«ОтCчеты о судебных процессах по делам об убийствах посредством отравления»

Затем ученый судья перешел к комментариям относительно показаний миссис Эшли и других лиц, которые засвидетельствовали прекрасное здоровье и хорошее расположение духа умершей вплоть до нескольких минут до обнаружения ее бездыханного тела, а также медицинских показаний об идеальном состоянии ее внутренних органов, не оставлявших сомнений в том, что она умерла не от естественных причин. После этого он обратился к показаниям хирургов мистера Чэмпниза и мистера Пикеринг, которые при вскрытии тела умершей на следующий день после ее смерти почувствовали запах синильной кислоты. [17] «Итак, — сказал он, — имелись прямые доказательства присутствия синильной кислоты в желудке на следующий день после внезапной смерти, сопровождавшейся признаками, которые были бы симптоматичны для внезапной смерти от этого мощного яда. Химик мистер Купер впоследствии проанализировал содержимое желудка и получил из него значительное количество чистой берлинской лазури, и прежде чем перейти к дальнейшему рассмотрению доказательств по этому пункту, он заметил бы, что присяжные никогда не должны упускать из виду поведение подсудимого на протяжении всего разбирательства». Затем он перешел к комментариям о свидетельствах наличия синильной кислоты в желудке сразу после смерти и утверждении адвоката подсудимого о том, что она могла образоваться из яблок и что она могла возникнуть вследствие естественных процессов в желудке, содержавшем некоторое количество яблочной мякоти. Он указал, что из всех медицинских показаний следовало, что эта кислота содержалась не в яблоке, а в семечке, и что семечки не были обнаружены в мякоти в желудке умершей. Было также доказано, что синильная кислота была получена из самих семечек исключительно путем процесса дистилляции и не вырабатывалась в результате простого естественного процесса пищеварения. [18] Никто не умрет от поедания яблочных семечек, хотя человека можно убить синильной кислотой, полученной из них химиком. К тому же действие кислоты было внезапным и немедленным, а умершая скончалась так, как это произошло бы после внезапного проглатывания некоторого ее количества.

Относительно показаний о том, что запах кислоты ощущается при тех или иных обстоятельствах, судья сказал:

«Все, что можно было заключить, сводилось к тому, что, хотя восприятие запаха служит несомненным доказательством ее присутствия, его невосприятие вовсе не доказывает ее отсутствия. Что касается того, что умершая скончалась из-за вливания воды ей в горло, то совершенно бессмысленно объяснять все этим. В тот момент она уже не была жива: смерть уже сделала свое дело. Что касается количества синильной кислоты, необходимого для умерщвления человека, было доказано, что менее одного грана в некоторых случаях убивает, как это следует из столь часто упоминаемых печальных случаев с семью пациентами-эпилептиками в Париже; а мистер Купер доказал, что в желудке умершей находилось более одного грана. Говорили, что эксперименты проводились неудовлетворительно, — это был вопрос для рассмотрения присяжными».

«При оценке поведения подсудимого присяжные должны сопоставить его со всеми остальными доказательствами, чтобы судить о том, насколько оно подтверждает или опровергает выводы, которые можно из них сделать. Выяснилось, что в указанный день подсудимый приехал на станцию Паддингтон Великой западной железной дороги и взял билет до Слау. Он оставил свое пальто в кофейне „Иерусалим“ и сказал официанту, что собирается обедать в Уэст-Энде города. Это было неправдой, и он должен был сделать это ложное заявление с какой-то целью. Он приехал в Слау в пять часов, а между шестью и семью часами миссис Эшли зашла к дому умершей из-за доносившихся оттуда звуков приглушенных криков. Она встретила подсудимого в саду в состоянии такого сильного волнения, что он не мог открыть задвижку калитки. Она открыла ее для него. Что касается ее замечания о том, что она опасается, будто ее соседка больна, она не могла утверждать, слышал ли это подсудимый, и потому это не имело никакого значения. Оставим это. Однако после того, как она вошла в дверь дома умершей, она обернулась и увидела, что подсудимый смотрит на нее, и это произвело на нее такое впечатление, что она испугалась, закрыла и заперла дверь. В семь часов подсудимого видел почтовый курьер, и в тот момент он направлялся к станции. Через десять минут после семи он был на станции. Следующий раз его видели садящимся в этонский омникас и просившим высадить его у Гершель-Хаус. Какова была его цель при поездки в Гершель-Хаус, остается неясным. Его проследили обратно до станции, и после поднятой тревоги был подан сигнал с помощью электрического телеграфа, и его видели выходящим из железнодорожного вагона на Паддингтоне, после чего проследили до дома. Когда на следующее утро его задержали и сообщили, в чем его обвиняют, его ответ заключался в том, что он никого не знает в Слау. Его адвокат предполагал, что это сущая правда, поскольку умершая жила не прямо в Слау, а на некотором расстоянии от него. Также высказывалось предположение, что он хотел помешать жене узнать о его неподобающей связи. Присяжным предстояло решить, какой степени веса заслуживают эти объяснения».

«Когда его уведомили о характере обвинения, он произнес несколько фальшивых заявлений. В пятницу, около часа дня, подсудимый имел беседу со своим юридическим советником, и после этого, но не ранее этого, он предпринял хоть какие-то попытки объясниться или дать отчет о случившемся; и отчет, который он тогда дал, представлял собой необычайное заявление о ее самоубийстве. Таким образом, подсудимый представил себя присутствующим при введении яда, и поскольку он был найден в ее желудке, присяжным предстояло решить, не сводится ли этот вопрос к простому выяснению того, покончила ли она с собой или подсудимый ввел ей яд. Если бы он думал, что она угрожает отравить себя, ему следовало бы по меньшей мере остаться, чтобы посмотреть, каков будет результат. Присяжным следовало бы заметить, помня рассказ подсудимого, что никакого такого флакона, какой он описал, в доме найдено не было. Мистер Томас, продавший ему яд утром, доказал, что у подсудимого в тот день была синильная кислота. Он (судья) не придавал большого значения замечанию о том, что он не вернулся бы на следующий день в тот же магазин за новой порцией, если бы осознавал свою вину, поскольку в случаях убийств, и особенно убийств с помощью яда, обнаруживается, что великие меры предосторожности не соблюдаются. Преступники вовсе не ожидали, что их разоблачат. Что касается предполагаемого использования подсудимым смертоносного яда в медицинских целях, у него могло быть варикозное расширение вен; но во всяком случае было показано, что у него был яд — у него имелись средства для совершения этого деяния в день, когда оно было совершено».

Переходя затем к вопросу о мотиве, судья изложил краткую историю связи между подсудимым и умершей и, описав ее начало, прокомментировал его как свидетельство ее исключительной привязанности и преданности подсудимому.

«С поразительным самоотречением, — сказал барон Парк, — она говорила, что, дабы не препятствовать соединению подсудимого с дамой, на которой он собирался жениться, она уйдет из этого мира и станет мертвой для него даже для собственной матери с этого самого дня; и присяжные слышали от самой этой матери, что с той поры она никогда не слышала ничего о своей несчастной дочери вплоть до ее смерти. Она сдержала свое обещание. Она действительно ушла из этого мира и переезжала с места на место, пока не поселилась в Слау. Выяснилось, что там она получала от подсудимого пособие в размере 13 фунтов стерлингов в квартал, и в указанный день было замечено, что он должен был принести ей ее квартальное пособие. При взятии под стражу у него в кармане была обнаружена сумма в 12 фунтов стерлингов 10 шиллингов, помимо серебра; и было доказано, что тем утром он выписал чек на 14 фунтов стерлингов. Из этого факта можно было сделать вывод, что он отправился туда с некоторой двойственной целью: либо выплатить ей деньги, либо, если представится возможность осуществить свой замысел, отравить ее. Но что касается мотива уничтожения ее, предполагалось, что никакой человек не совершил бы столь ужасного преступления ради избавления от расходов. Это, по его словам, не тот вопрос, который можно легко оценивать».

Затем его лордство затронул все доказательства относительно его предполагаемого материального положения и зачитал письмо от его жены, в котором упоминалось о его беспокойстве по поводу получения документов из Сиднея. «Что касается эмоционального призыва к этому полному любви письму со стороны его адвоката, он лишь доказал, что подсудимый был очень добр к своей жене и пользовался ее любовью, что вовсе не было несовместимо с совершением преступления, в котором его обвиняли по отношению к другой женщине».

Что касается предполагаемой прошлой попытки отравить умершую в сентябре прошлого года, судья счел, что нет достаточных доказательств того, что он тогда давал ей синильную кислоту. Тем не менее примечательно, что после питья портера с подсудимым 30 сентября ей стало так плохо, и что после распития портера с ним 1 января ей стало плохо и она умерла. Вескими фактами против подсудимого, по его мнению, «были его присутствие в доме женщины в момент ее смерти; его заявления до и после ареста и тот факт, что в ее желудке была найдена синильная кислота».

Затем судья зачитал все основные доказательства и с обычным предостережением оставил дело на усмотрение присяжных. Когда мистер Ганнинг напомнил ему о представленных доказательствах хорошей репутации подсудимого, барон Парк сказал: «Подобные доказательства допустимы в делах подобного рода, поскольку они призваны показать общее представление о привычках и чувствах человека. Подсудимый слыл добросердечным, благожелательным человеком. Было признано, что он был сослан за какое-то преступление, характер которого нам не назван, но утверждалось, что оно не затрагивало его репутации доброжелательного нрава». Затем судья зачитал показания, характеризующие личность, и предоставил присяжным решать вопрос относительно их ценности для подсудимого в его нынешнем положении.

По окончании напутственной речи судьи, длившейся с восьми утра до половины двенадцатого, присяжные удалились и примерно через полчаса вынесли вердикт «Виновен». В нескольких выразительных предложениях, в которых он говорил о лицемерии, характеризовавшем жизнь подсудимого под маской добродетельного, мирного, благожелательного и религиозного круга лиц, судья вынес ему суровый приговор суда, который тот отбыл 28 марта. Перед казнью Тавелл передал тюремному капеллану письменное признание в том, что совершил убийство из страха, что его жена обнаружит его связь с умершей, и что предыдущая попытка была совершена не с помощью синильной кислоты. Он никогда не предполагал, что Сара Харт говорила о нем своим соседям, которым, как он считал, он был лично неизвестен и потому имел больше шансов избежать разоблачения.

На пасхальных окружных сессиях графства, состоявшихся после казни Тавелла, часть магистратов предприняла безуспешную попытку заставить тюремного капеллана передать мировым судьям это письменное признание, которое капеллан отказался отдавать на том основании, что оно было получено под печатью исповеди и под обещанием его не публикации. Все, что было известно о нем, основывалось на заявлении начальника тюрьмы и общем признании капеллана в том, что это было полное признание вины подсудимого.

После смерти Тавелла возник сложный юридический вопрос в отношении его австралийской земли, которую Корона повторно пожаловала его вдове и семье после ее конфискации в результате его осуждения: должен ли этот повторный дар превалировать над притязаниями предыдущего покупателя, отставного аукциониста, владевшего на ней домами, который утверждал, что приобрел ее на условиях добросовестного встречного удовлетворения на основании надлежащей доверенности, оформленной до осуждения Тавелла. «Проставление сэром В. Денисоном печати колонии на этот дар породило серьезные разногласия между этим губернатором и его первым министром мистером Купером. Печать была поставлена во исполнение инструкций Секретаря по делам колоний, который действовал в этом вопросе исключительно в соответствии с мнением генерального прокурора и генерального солиситора Англии. Часть присяжной обязанности колониального губернатора состоит в подчинении инструкциям Государственного секретаря по делам колоний». [19] Поэтому губернатор отправил своего личного секретаря за большой печатью колонии и сам оформил новый акт. После этого у владельцев имущества почва ушла из-под ног, и дело так и не дошло до судебных инстанций, однако считается, что с семьей Тавелла был достигнут некий компромисс, на чем дело и завершилось.

СУД НАД ДЖОРДЖОМ БОЛЛОМ ПО ОБВИНЕНИЮ В ОТРАВЛЕНИИ МАТЕРИ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТОЙ.

Июль 1860 года, Домашний циркрут, Льюис, перед главным судьей Колриджем из Суда общих исков. Барроу — со стороны обвинения. Сержант Баллантайн — со стороны защиты.

Это дело, по сути являющееся несчастным случаем, приводится вкратце как иллюстрация того легкомыслия, с которым опасные лекарства могут — вне всякого сомнения, совершенно непреднамеренно — назначаться даже профессиональными медиками, а также преступного невежества некоторых аптекарей, имеющих дело с подобными смертоносными препаратами.

Подсудимый, медицинский работник, но не занимающийся регулярной практикой, некоторое время ухаживал за своей матерью, весьма нездоровой пожилой дамой, и имел обыкновение давать ей небольшие дозы синильной кислоты в качестве средства от сильных приступов рвоты, которым она была подвержена. 11 июля в связи с этим он купил у мистера Мосвелла, аптекаря из Льюиса, одну драхму синильной кислоты Шееле, что эквивалентно 60 «минимам», и дал ей дозу в 4 «минина». Результат оказался благоприятным, и пожилая дама отправилась на прогулку. Однако по возвращении она снова пожаловалась, и подсудимый дал ей еще одну дозу синильной кислоты — судя по ее воздействию, явно смертельное количество, так как она едва дошла до спальни, как потеряла сознание и умерла практически мгновенно. Подсудимый был уверен, что дал ей всего семь капель — надлежащее количество для приема. То, что он дал ей семь капель, не вызывало сомнений, но то, что размер капель при определенных обстоятельствах отличается так же сильно, как и крепость приготовления кислоты по рецепту Шееле, станет ясно из следующих показаний.

Мистер Скрейт, хирург из Льюиса (которого вызвал подсудимый, обнаруживший даму мертвой, а подсудимого — судя по всему, в крайне тяжелом душевном состоянии), сообщил:

«Я спросил, в чем дело; и подсудимый ответил, что дал ей семь капель синильной кислоты, на что свидетель возразил, что он должен был дать ей больше».

Главный судья. — «Было ли семь капель достаточным для наступления смерти?»

Свидетель. — «Исходя из моего опыта, нет; это была надлежащая доза для приема. Наименьшее количество синильной кислоты, приведшее к смерти, согласно зафиксированным данным, составляло девять десятых грана».

Главный судья. — «Сколько „минимов“ содержала бы „капля“?»

Свидетель. — «Это зависело бы от того, как капли извлекались из флакона. Если бы пробка была вставлена частично, капля оказалась бы крупнее, чем если бы ее аккуратно наливали из открытого горлышка флакона. Некоторые врачи пользовались одним методом, а некоторые — другим, но его практикой было не полагаться на „капли“, а отмерять „минимы“».

Мистеру Барроу. — «При таком смертоносном яде, как синильная кислота, я бы сказал, что ни одному врачу не благоразумно полагаться на „капли“, а следует отмерять „минимы“. Надлежащие дозы для приема, указанные на всех флаконах крепости Шееле, составляли один, два или максимум три „минима“. Кислота Шееле не была однородной по крепости: иногда она содержала четыре, иногда пять, а иногда даже до шести процентов».

Главный судья. — «Разве это не равнялось бы практически разнице между жизнью и смертью?»

Свидетель. — «Безусловно, это составило бы весьма большую разницу. Тейлор и другие видные медики рекомендовали не использовать синильную кислоту Шееле ввиду очень большого разброса крепости. Я сам всегда использую препарат из Фармакопеи. Но несмотря на то, что было написано на эту тему многими видными деятелями, кислота Шееле широко используется в медицинской практике».

Главный судья. — «Предполагая, что кислота обладает максимальной крепостью из названных вами, считаете ли вы, что семи капель было бы достаточно для наступления смерти?»

Свидетель. — «Я в это не верю».

Мистеру Барроу. — «Шесть процентов — это исключительная крепость, но я полагаю, что для наступления смерти потребовалось бы семнадцать минимов такой крепости».

Главный судья. — «Что, по вашему мнению, представляет собой разница между „каплей“ и „минимом“?»

Свидетель. — «Это зависело бы от вида „капли“. Подсудимый впоследствии передал мне флакон, в котором содержалась синильная кислота. Он сказал мне, что дал своей матери четыре минима, а осталось 2,5 минима. Я не проверял крепость оставшегося количества, но не сомневался, что умершая скончалась от воздействия синильной кислоты».

Сержанту Баллантайну. — «Когда подсудимый передал мне флакон, в нем была сломанная пробка. По его мнению, „семнадцать минимов“ были наименьшей дозой, способной лишить жизни. Уничтожить жизнь при капании жидкости из флакона было очень легко. Когда подсудимый сказал ему, что дал семь капель, он понял, что тот дал три с половиной минима. Он никогда не слышал ни об одном случае, когда крепость кислоты Шееле превышала бы шесть процентов».

Мистер К. Х. Мосвелл (аптекарь из Льюиса). — «11 июля подсудимый пришел в его магазин и попросил немного синильной кислоты. Выдал ему драхму, которая содержала бы шестьдесят минимов. Не стал отмерять ее, а выдал то, что счел четвертью флакона».

Перекрестный допрос сержантом Баллантайном. — «Раз вы говорите, что действительно не отмеряли ее, можете ли вы сказать нам, сколько именно синильной кислоты вы на самом деле выдали?»

Свидетель. — «Я не могу сказать с точностью до капли. Я уверен, что у него было пятьдесят капель. Я считаю „каплю“ и „миним“ синонимами. Я выдал ему примерно нужное количество, но когда синильная кислота отпускается медицинским работником, он, разумеется, аккуратен в отношении используемого им количества».

Главный судья. — «Нам сообщили, что „капля“ содержит два „минима“, а этот свидетель говорит, что считает их синонимами».

Сержант Баллантайн. — «Если бы вам велели дать пациенту столько-то „минимов“, стали бы вы давать ему столько же „капель“?»

Свидетель. — «Разумеется, нет».

Сержант Баллантайн. — «Можете ли вы назвать крепость проданной вами синильной кислоты?»

Свидетель. — «Я не знаю, какой была крепость, — полагаю, около четырех процентов».

Судебное следствие со стороны обвинения завершено.

Главный судья обратил внимание присяжных на показания и отметил, что тот факт, что пробка во флаконе была сломана и дефектна, безусловно, представляет собой важный вопрос для их рассмотрения, поскольку это допускает вероятность того, что синильная кислота могла случайно вылиться из флакона, и в таком случае отсутствовали доказательства того, что подсудимый ввел чрезмерную дозу.

Присяжные почти немедленно вынесли вердикт «Не виновен».

Если принять оценку свидетеля Скрейта в отношении разницы между каплей и минимом, а второй свидетель, Мосвелл, прав, утверждая, что он дал обвиняемому по меньшей мере 50 капель, что равно 25 минимам, поскольку в бутылке осталось всего 2,5 минима, равных 4¼ каплям; в двух дозах обвиняемый должен был принять более 45 капель, что равно 22½ минимам. Если пробка в бутылке не была сломана при введении первой дозы, то вероятность того, что выданная тогда доза не превышала семи капель такого размера, который делал бы их равными 3½ минимам, оставляя таким образом 19 минимов для второй дозы. Следует сожалеть, что крепость синильной кислоты не была проверена.

ПРИМЕЧАНИЕ К ДЕЛУ ТАВЕЛЛА.

В деле об отравлении синильной кислотой молодой женщины по имени Агнес Монтгомери в Эгглшеме близ Глазго Питером Уокером, портным, симптомы, а также действие синильной кислоты на нее саму были описаны одним из свидетелей следующим образом:

«После того как мы узнали, что стоны доносятся из комнаты Эгги, мы поднялись, взяли ключ Кларксона и вошли. (Как и в деле Тавелла, обвиняемый покинул комнату девушки всего за несколько минут до этого.) Эгги сидела на стул (в который, как следовало из других доказательств, ее посадил ее убийца), опустив голову на стол. Тело было совершенно неподвижным. Из уголков ее рта выступала небольшая пена. Она была слегка окрашена кровью; и впоследствии мы обнаружили, что она прикусила язык и губы. Ее то бросало назад в разное время, как будто в бедствии. Ее правая рука была очень крепко сжата. Я развязала ботинок на левой ноге и обнаружила, что он опух и совершенно онемел. Примерно через десять минут раздался еще один стон: дыхание было медленным, с большим стеснением. Перед смертью она вздохнула шесть раз. После того как мы подняли ее, ее кожа стала совсем холодной. Мне показалось, что на ее лице выступил небольшой пот. Мы приготовили горячую воду, чтобы омыть ее руки. Глаза были большими и уставившимися. Она умерла примерно через три четверти часа после того, как мы ее доставили. Когда мы вошли в ее комнату, я почувствовала тошнотворный запах. Я почувствовала в ноздрях что-то вроде покалывания, и в горле пересохло. Я почувствовала это от Эгги в тот момент, когда подошла ближе. Я знаю запах миндаля, но не могу сказать, что он был точно таким же. 5 ноября я видела суперинтенданта полиции и других лиц и видела, как что-то (это была синильная кислота) налили в пиво. Я понюхала пиво; и после того, как часть его пролили на пол, я узнала тот же запах. Он подействовал на меня так же, как и раньше, в ноздрях и горле». — Показания миссис Макдональд.

В этом деле при патологоанатомическом вскрытии эксгумированного тела было четко обнаружено присутствие синильной кислоты; и на суде было доказано, что подсудимый нанял рассыльного, чтобы тот достал ему синильной кислоты, и что бутылочка, содержащая ее, была передана ему в день убийства; а обломки стеклянного флакона впоследствии были обнаружены вместе с ключом от комнаты девушки у корней дерева, у которого видели останавливающегося подсудимого, когда он возвращался за доктором. В этом деле яд, вероятнее всего, был дан в пиве, как и у Тавелла, причем на столе девушки был найден стакан, в котором находилось пиво.

Два месяца спустя этот малый попытался отравить синильной кислотой мистера Мейсона и его жену, у которых он поселился в Глазго, но, к счастью, его попытка не удалась.

Он признался в своей вине; и сначала в качестве мотива назвал свое желание завладеть деньгами девушки, но впоследствии заявил, что не может сказать, что на него нашло. «Следуя так близко за делом Маделейн Смит, вероятно, ее случай оказал на него такое же влияние, как случай Палмера на Доу, — вызвав болезненное стремление экспериментировать со смертельными наркотиками, и что смерть его жертвы и опасность остальных были в такой же степени обусловлены этим чувством, сколь и стремлением к наживе». Было обнаружено, что он был сослан за грабеж и совершил другие преступления. Теперь он признался, что убил мальчика, столкнув его в карьер. Он был казнен в Пейсли 14 января 1858 года. — Ежегодный регистр за 1858 год.

ГЛАВА III.

ХИМИЧЕСКИЕ ЗАМЕТКИ.

Примечание I. — Синильная или прусская кислота.

Природа — Крепость различных препаратов, английских и зарубежных — Где обнаруживается — Предварительные тесты: (1) Запах — (2) Серебро — (3) Берлинская лазурь — (4) Сера — (5) Гваяковая смола — (6) Уран — (7) Пикриновая кислота — (8) Сульфат меди — (9) Хлорид кобальта — (10) Оксид ртути — (11) Пероксид водорода — (12) Нитрат закиси ртути. Испытательное оборудование — Соли синильной кислоты: (1) Цианид калия — (2) Цианид ртути — (3) Цианиды тяжелых металлов — (4) Двойные цианиды — (5) Сульфоцианиды — Масло горького миндаля — Антидоты — Смертельная доза — Симптомы — Патологоанатомическая картина — Капли и минимы — Период после смерти, в течение которого можно обнаружить синильную кислоту — Испытание на муравьиную кислоту — Методы.

Синонимы. — Циангидриновая или синильная кислота, гидрид циана, цианистый водород, Acidum borussicum, Blausaüre, Berlinerblausaüre.

Формула HCN, то есть соединение отдельных атомов водорода, углерода и азота в весовых пропорциях 1 + 12 + 14 = 27. В чистом состоянии (безводная, или свободная от воды) представляет собой слабокислую, бесцветную, подвижную жидкость, легко воспламеняющуюся и очень летучую. Точка кипения 24,5 °C. Гораздо легче воды: уд. вес 0,7058. Обладает характерным непреодолимым и удушливым запахом, напоминающим цвет персика или лавровишневую воду. Но безводная кислота из-за своей летучести и опасного характера встречается или изготавливается редко. В торговле она всегда встречается в виде разбавленного водного раствора, причем содержание чистого HCN в нем варьируется следующим образом:

Per cent. HCN.

Pharmacopœia, British, Swiss, America, Borussica, London, Norway, 2

Schräders 1·5

Pharmac. Saxony 1·9

” Austria, Baden, Batavia 2·5

” Edinburgh, Dublin 3·3

Vauquelin’s acid 3·3 to 3·5

Pharmac. Bavaria 4

Scheele’s acid 4 to 5 (rarely 6)

Duflos’s acid 9

French Pharmacopœia 10 to 10·5

Riner’s and Pfaff’s acids 10

Hessian Pharmacopœia 18 to 20

Koller’s 25

Robiquet’s 50

В нашей стране обычно встречаются только кислота Шееле и кислота Британской фармакопеи (2 процента).

Эти цифры, однако, следует рассматривать лишь как приблизительные оценки по двум причинам: во-первых, из-за чрезвычайной летучести кислоты — если ее слабо закупорить или часто открывать, она быстро теряет крепость; во-вторых, как безводная кислота, так и ее водный раствор разлагаются под действием света с образованием вещества коричневого цвета. Считается, что это изменение замедляется следами минеральной кислоты, поэтому с этой целью к коммерческому раствору часто добавляют немного соляной или серной кислоты. Но кислота может оказаться даже сильнее, чем предполагалось, поскольку способы приготовления несколько разнообразны, а выбранный способ мог быть осуществлен небрежно. Кислота Шееле считается самой популярной среди медицинских работников; образцы ее, полученные от различных крупных фирм и исследованные автором, показали очень неравномерную крепость: наименьшая составляла 2, а наибольшая — 8 процентов. Последняя была куплена в лавке аптекаря, который заявил, что приготовил ее сам и может гарантировать ее полную крепость. Он, очевидно, сделал поправку на износ. Вудман и Тайди обнаружили, что 16 образцов, проданных в одном районе в качестве кислоты по Б. Ф., содержат от 0,6 до 3,2 процента HCN; другие обнаруживали, что 0,25 процента — явление нередкое. Отсюда следует, что если в деле об отравлении была найдена бутыль с препаратом синильной кислоты определенного наименования или даже с указанной на ней определенной крепостью или дозой, полагаться на эти цифры без фактического определения количества небезопасно. На суде над Боллом (Льюис, 1860 г.) судья задал вопрос: не приведет ли такое изменение крепости к разнице между лечебной и ядовитой дозой? Не привела бы, так как максимальная лечебная доза в 4 грана даже аномально сильной (8 процентов) кислоты Шееле, упомянутой выше, содержала бы всего 0,32 грана безводного HCN, а для наступления смерти требуется по меньшей мере полграна, тогда как около 1 грана — обычное смертельное количество. И медицинский работник не стал бы давать максимальную лечебную дозу в качестве начальной и без предосторожностей.

ACIDUM HYDROCYANICUM DILUTUM, PHARMACOPEIA BRITANNICA.

Мы будем использовать аббревиатуру «B. P. 2 процента» для этой кислоты, которая имеет характерный запах, удельный вес 0,997 и вкус «сначала мягкий и сладкий, в конечном итоге едкий и острый» (Томсон), «горячий и горький» (Тейлор), «охлаждающий, с острым горьким послевкусием» (Ваттс). Если она чиста, она лишь слабо и кратковременно окрашивает лакмус в красный цвет; если для ее сохранения были добавлены другие кислоты, она может оказывать более сильное покрасневшее действие. Также, если она чиста, она не оставляет осадка на платине и не дает осадка с хлоридом бария, но с нитратом серебра дает немедленный белый творожистый осадок цианида серебра, не чернеющий при дневном свете, как хлорид, растворимый в аммиаке, нерастворимый в разбавленной, но растворимый в горячей концентрированной азотной кислоте. Она растворяет оксид ртути, давая цианид ртути, который при выпаривании может быть получен в виде белых кристаллов. Утверждается, что пар является более смертоносным, чем жидкая кислота. Чем слабее кислота, тем она стабильнее. Глицерин увеличивает ее стабильность (Дж. Уильямс); это может быть полезно, если подозрительные вещества приходится хранить долгое время.

Распространенность. — Сама синильная кислота никогда не обнаруживалась в качестве естественной составляющей организма, хотя соединение циана встречается в слюне (см. Сульфоцианиды). Синильная кислота не образуется при гниении или при нагревании органических веществ с химическими реагентами при температуре до 212 °F, как при тестировании на яды. Единственный способ, которым она может образоваться из животного материала, — это нагревание со щелочами до красного каления [20]; это, конечно, не может произойти в обычном процессе тестирования на синильную кислоту, хотя следует помнить, что цианид может таким образом образоваться в золе (при сжигании), не присутствуя в исходном веществе.

Однако в растительном царстве она встречается довольно часто, и поэтому в деле об отравлении защита часто выдвигает теорию о том, что она была принята с пищей (суд над Тавеллом и др.). Поэтому необходимо рассмотреть, в каком роде пищи и в каком количестве она может быть принята.

Ее главным источником являются семена, листья и цветы, а иногда и кора большинства видов подсемейств Амигдалевые и Яблоневые естественного порядка Розоцветные. В них она в готовом виде не встречается. Существует вещество под названием амигдалин, белое горьковатое кристаллическое тело, которое может быть извлечено из этих растений с помощью алкоголя. Амигдалин при растворении в воде сам по себе не образует HCN и, вероятно, безвреден, но рядом с ним в растении существует разновидность фермента, называемая эмульсином или синаптазой, которая при мацерации в воде с амигдалином обладает способностью расщеплять последнее на глюкозу (так называемый виноградный сахар), бензоилгидрид (масло горького миндаля) и синильную кислоту. В растении амигдалин, по-видимому, существует в клетках отдельно от эмульсина, но при измельчении в воде или пережевывании во рту это изменение происходит очень быстро. При долгом вымачивании может произойти тот же результат, как в вишневой наливке; здесь разбавленный спирт растворяет амигдалин, и тогда эмульсин может действовать. Но если в желудке яблочные семечки или вишневые косточки окажутся целыми, разложение амигдалина практически невозможно, поскольку он защищен своей роговой или каменистой оболочкой. Косточки и семечки фактически проходят через организм в неизменном виде и обнаруживаются в фекалиях.

И все же, поскольку амигдалин и его разложение могут часто упоминаться защитой, следующее описание может оказаться полезным.

100 частей амигдалина дают 6 частей HCN.

Она была обнаружена у видов розоцветных, приведенных ниже, обычно во фруктах, цветах, листьях, иногда в коре, редко в корнях.

Pyrus malus (яблочные семечки), domesticus (груша).

Prunus spinosa (терен), avium (черемуха птичья), padus (черемуха), Virginiana или serotina (дикая черная вишня), capricida, insititia (тернослива), domestica (слива, мирабель и т. д.).

Amygdalus communis (миндаль), Persica (персик), laevis (нектарин).

Armeniaca vulgaris (абрикос).

Cerasus communis (вишня), acida, laurocerasus (лавровишня), Lusitanica (португальская лавровишня).

Cydonia vulgaris (айва).

Sorbus aucuparia (рябина обыкновенная), torminalis, hybrida.

Crataegus oxyacantha (боярышник, молодые ветви).

Spiraea aruncus, sorbifolia, japonica (не у травянистых видов).

Синильная кислота в готовом виде была обнаружена в корнях горькой и сладкой маниоки (Jatropha manihot).

Если ядовитая доза кислоты Б. П. (2 процента) составляет по меньшей мере 30 минимов (Royle’s Mat. Med., Dr. Harley, 6th ed.), следующая таблица показывает количество некоторых из вышеперечисленных веществ, которое необходимо.

Substance. Percentage

of

amygdalin. Equal to

HCN

per cent. Amount required for

poisonous dose. Observer.

Cherry kernels 3 0·18 333 grains Gieseler.

Pips of sweet apples 0·45 0·027 2222 ” C.G. Stewart.

Pips of bitter apples 0·85 0·051 1176 ” ”

Wild service kernels 1·5 0·08 750 ” Hermann

Flowers, fruit, and bark of do. 1·0 0·06 1000 ” Riegel.

Bitter almond pulp 4·25 0·25 240 ” Allen.

Sweet Cassava

0·017 3500 ” Francis.

Bitter do.

0·027 2222 ” ”

Сладкий миндаль содержит эмульсин, но не содержит амигдалина, поэтому не дает HCN (см. суд над Тавеллом, стр. 40).

Согласно моим собственным экспериментам, для получения ядовитой дозы HCN потребуется 837 сладких яблок (яблоки весом 135 фунтов, семечки около 5 унций), в то время как 130 горьких яблок весом 18 фунтов и с семечками около 2½ унций было бы достаточно. Семечки горьких яблок крупнее, их больше, и они весят примерно в три раза больше, чем семечки сладких яблок.

Среди веществ, содержащих гораздо больше HCN и фактически ядовитых по этой причине, находятся:

HCN.

Crude bitter almond oil 8 to 15 per cent.

Bitter almond water ¼ to 1 ”

Cherry laurel oil 2 to 3 ”

” ” water[21] ¼ to ¾ ”

Cluster cherry oil 9 to 10 ”

(Allen, Comm. Org. Anal.) Очевидно, что фруктов нужно съесть невозможно большое количество, чтобы произвести сколько-нибудь значительное количество HCN. В суде над Тавеллом аналитик мистер Купер показал, что семена 15 яблок дали ему чрезвычайно малое количество берлинской лазури. В то время как Генри Томас, помощник аптекаря, заявил, что «15 маленьких яблок дали 2¼ грана цианида серебра» [что равно 0,46, или почти ½ грана, безводного HCN, что соответствует 25 минимам кислоты Б. П., почти ядовитой дозе!]. «Это было сделано под руководством лекции в Лондонской больнице». Справедливый образец ошибочных и сбивающих с толку показаний, которые часто предлагаются в судах.

Мистер Купер также заявил: «Существует большая разница между горькими и сладкими яблоками; горькие содержат много синильной кислоты, сладкие, я полагаю, не содержат вовсе!» Это утверждение вводит в заблуждение; никакие яблоки не содержат синильной кислоты, но все, которые я встречал, выделяют ее при мацерации, так как все они содержат амигдалин. Яблоки высшего сорта, такие как ньютоновские пипины, рибстоны и бленхеймы, содержат лишь следовые количества. У них очень мало семечек: от 3 до 5 на каждое яблоко, в то время как у горьких сортов, таких как «винные кислые», их от 9 до 13.

В промышленности цианиды используются в фотографии, крашении, чистке кружев и металлов, гальванопластике, удалении пятен серебра и т. д. Их растворы могут вызывать случайное отравление либо из-за паров, либо путем впитывания через кожу, особенно если она повреждена.

Синильная кислота также образуется (1) при приготовлении нитроэфира (сладкого спирта селитры), (2) при дистилляции альбумина, фибрина, казеина или желатина с серной кислотой и бихроматом калия или перекисью марганца, (3) при сухой дистилляции белковых тел. Излишне говорить, что эти образования не могли произойти при обычных методах тестирования.

Тесты: Предварительные. — Нельзя не настаивать на том, что все операции по обнаружению HCN должны проводиться как можно скорее после смерти из-за потерь от летучести или вторичных изменений. (См. Сульфоцианиды).

Аллен утверждает (Commercial Organic Analysis, 1879), что обнаружение в организме редко возможно более чем через двадцать четыре часа после смерти; но Тейлор (Med. Juris., 1873, p. 368) обнаружил ее в желудке двенадцать дней спустя, хотя и сказал, что «после того, как желудок пролежал на воздухе еще несколько дней, все исчезло». В желудке собаки он обнаружил ее после двадцати четырех часов пребывания на воздухе и промывания водой. В человеческом желудке успех был достигнут через семь дней после смерти, когда запаха не ощущалось; в другом случае — через двадцать два дня в желудке и через два месяца в селезенке. Ее можно обнаружить в желудке, а не в тканях; но в большинстве случаев она легко обнаруживается вскоре после смерти в крови, органах и т. д. Пар HCN проходит через бумагу, мокрый или сухой мочевой пузырь и т. д. за несколько минут (Тейлор), и немногие пробки достаточно плотны, чтобы удержать его. Следовательно, следует позаботиться о том, чтобы сразу же закрыть подозрительные вещества в стеклянных бутылках с плотно притертыми пробками; плохие пробки хуже затычек.

Желудок следует сначала исследовать целиком, чтобы определить запах и т. д., отметив, является ли он щелочным или кислым, затем разрезать на кусочки под дистиллированной водой, достаточной для его покрытия, измерить все целиком и одну половину (подкисленную винной кислотой, если она щелочная) поместить в просторную реторту и подвергнуть дистилляции в бане с водой, насыщенной солью для повышения температуры кипения. Холодильник должен хорошо снабжаться холодной водой, приемник должен быть присоединен герметично, с ртутным клапаном (узкая стеклянная U-образная трубка, содержащая ртуть) для предотвращения избыточного давления. В приемник следует поместить немного дистиллированной воды, около ½ унции. Дистилляцию следует продолжать до тех пор, пока от одной трети до половины исходной жидкости не перегонится. Затем тесты могут быть применены к дистилляту.

Аллен рекомендует нам дистиллировать только с водой примерно половину. Если при тестировании дистиллята нет результата, продолжать с добавлением винной кислоты. Наконец, добавить значительный избыток умеренно разбавленной серной и соляной кислоты и довести дистилляцию практически до сухого остатка. На последней стадии сульфо-, ферро- и феррицианиды и цианид ртути разлагаются и дают HCN. Исходное вещество следует проверить на феррицианид и т. д. Это кажется процессом, предназначенным для получения наиболее четкого представления о форме, в которой присутствует HCN, но он уязвим тем обстоятельством, что является затянутым и поэтому может привести к потерям.

Соколов (Chem. Centr., 1876, 603) советует гораздо более решительное обращение: «Сильно подкислите серной кислотой и дистиллируйте на водяной бане в течение двух или трех дней, пополняя воду по мере ее испарения. Чем дольше дистилляция, тем точнее результат». Он добавляет, что мышцы содержат большую часть HCN. Он приводит цифры в подтверждение своих результатов, но я не счел такое затягивание необходимым; и мы должны помнить, что HCN разлагается при нагревании с умеренно сильными минеральными кислотами.

Следующая модификация, предложенная автором, может оказаться полезной, так как она снижает риск потерь, а также обеспечивает концентрирование: подготовьте точно эквивалентные растворы нитрата серебра и соляной кислоты: раствор серебра может содержать 17 граммов нитрата серебра, а соляной раствор — 3,65 грамма хлористого водорода на литр. Поместите в приемник 100 кубических сантиметров раствора серебра (= 1,70 грамма нитрата серебра) до дистилляции. Это дает большой избыток для учета исключительных количеств HCN. Если присутствует какое-либо количество HCN, жидкость в приемнике станет молочно-белой; если нет, то не может быть ничего, кроме следовых количеств. Перенесите дистиллят и смывы в реторту, снабженную капельной воронкой, и упарьте до одной трети его объема; затем добавьте через воронку 100 кубических сантиметров раствора хлористого водорода, который осадит все серебро в виде хлорида и освободит HCN. Дистиллируйте с теми же предосторожностями, что и раньше: первые 25 кубических сантиметров, вероятно, будут содержать весь HCN. Если есть сомнения, можно собрать и протестировать дополнительное количество. 25 кубических сантиметров дистиллята теперь могут быть подвергнуты следующим тестам, следя за тем, чтобы каждая порция измерялась перед исследованием, дабы представление о количестве присутствующего вещества было четким. Например, в тестах на берлинскую лазурь и сульфоцианид образующийся цвет можно имитировать с помощью стандартных растворов; в тесте с серебром также следует использовать стандартный раствор серебра, и таким образом может быть достигнуто троекратно подтвержденное знание о присутствующем количестве; а маленькие склянки с результатами следует сохранить для демонстрации в судах.

I. Запах. — Все тесты, включающие запах, серьезно зависят от заметных различий в обонянии у разных людей. Мы много слышим о «дальтонизме»; но аналогичный дефект обоняния почти ускользнул от внимания. Тем не менее «обонятельная слепота», как я ее ранее окрестил, или «анозизм», если требуется греческое слово, чрезвычайно распространена, и химики, а также медицинские работники часто страдают ею. Я знал художника, который не чувствовал запаха крепкого аммиака, но восхищался запахом свежей краски, который он сравнивал с розами. Многие лабораторные студенты не чувствуют ни запаха уксусной кислоты, ни мышьяковистого водорода, ни циана. Один ассистент настолько любил сероводород, что однажды его нашли без чувств возле аппарата: он усыпил себя газом (он оправился); и было еще много подобных эксцентричностей. В случае синильной кислоты эти различия огромны. Некоторые настолько чувствительны, что малейший след в комнате быстро становится невыносимым, вызывая головную боль и тошноту; другие похожи на фотографов и могут работать в атмосфере, насыщенной цианом. Такие особенности приобретают огромное значение при дачах показаний; например:

В суде над Тавеллом хирург мистер Чампнис показал следующее: «Не имею опыта обнаружения запаха синильной кислоты у человека. Полагаю, ее можно принять без обнаружения. Ожидал бы его во рту и в дыхании, но могут быть исключения. В ее [умершей] дыхании запаха не было; но при вскрытии тела я точно почувствовал запах синильной кислоты. Остальные два хирурга не смогли его почувствовать». Впоследствии, когда содержимое желудка было перенесено в банку, ни три хирурга, ни аналитик мистер Купер не смогли уловить ни малейшего запаха синильной кислоты, даже когда содержимое кипятили. Не учуяли его и в крови. Мистер Купер впоследствии заявил: «Я не сомневаюсь, что синильная кислота может существовать без того, чтобы ее можно было учуять: отсутствие запаха может быть вызвано разбавлением или маскировкой запахом других веществ. Когда я чувствую ее запах, он спазматически поражает заднюю часть горла. Иногда он вызывал спазматическое сужение в горле без того, чтобы я чувствовал запах». Здесь налицо ярко выраженный случай перемежающейся обонятельной слепоты.

Было также задано несколько вопросов о том, могла ли синильная кислота существовать в форме непахучей соли. Мистер Чампнис далее заявил, что он добавил ½ драхмы синильной кислоты в стакан, наполненный портером Гиннесса, и запах был едва заметен. Хирург мистер Норблад показал, что он смешал 12 гран синильной кислоты с пинтой портера, но тогда запаха не почувствовал. «Некоторое количество портера пролилось на стол, и тогда я почувствовал запах». В том же судебном процессе Генри Томас, помощник аптекаря, смешал 30 капель синильной кислоты Б. П. с 11 унциями портера и обнаружил, что запах кислоты еле заметен; однако, когда он наливал кислоту Шееле из бутылки, трем женщинам пришлось покинуть комнату, чтобы избежать удушья!

В случае самоубийства с помощью цианида калия (Chem. News, 1861, p. 261) запах синильной кислоты не был замечен хирургом ни сразу после смерти, ни при патологоанатомическом вскрытии, а аналитиком — только после того, как содержимое было продистиллировано с разбавленной серной кислотой.

Чтобы помочь пролить свет на этот вопрос, я провел несколько экспериментов по обнаружению запаха синильной кислоты. Использовалась кислота 2-процентной крепости (Б. П.).

1. Из только что открытой бутылки стаута Гиннесса были отобраны 3 образца по 1 жидкой унции каждый. В первый добавили 1 каплю кислоты, во второй — 2 капли, третий оставили нетронутым. Это было сделано вне моего поля зрения в другой комнате. Затем они были конфиденциально помечены ассистентом и внесены; когда я и еще два человека, один из которых был совершенно неопытен, независимо и сразу же правильно классифицировали их без колебаний по относительным количествам синильной кислоты. Запах был настолько отчетливым, что при вдохе вызывал ощущение тяжести и совершенно перебивал запах пива.

1 drop in 1 fl. oz. = 0·23 per cent. of the dilute (B.P.) acid.

” = ·0046 per cent. of real anhydrous HCN.

Около 1/30 ядовитой дозы. Следовательно, если ядовитая доза будет помещена в полтора пинты стаута, запах будет отчетливым.

2. Одна капля разбавленной (2 процента) кислоты была добавлена к 6 унциям стаута: в результате появился слабый, но отчетливый запах синильной кислоты. Следовательно, ядовитая доза в девяти пинтах будет ощущаться по запаху. Накрытая часовым стеклом с каплей желтого сульфида аммония на нем, смесь была подогрета; капля при испарении дала отчетливую красную реакцию сульфоцианида с хлоридом железа. При выдерживании на воздухе в течение двадцати четырех часов все вышеуказанные образцы потеряли свой запах и не дали реакции сульфоцианида.

3. Два образца мочи объемом по ½ пинты каждый были обработаны соответственно 1 и 2 каплями кислоты Б. П. (крепость в данном случае 1,18 процента HCN), а третья полупинта была оставлена нетронутой с использованием тех же мер предосторожности, что и с вышеуказанным пивом. Три независимых свидетеля снова без труда классифицировали их по относительным количествам яда. Это 2 капли исключительно слабой кислоты на пинту.

4. Содержимое человеческого желудка, сильно зловонное от разложения, было разделено на две порции примерно по 2 унции каждая: одна была оставлена нетронутой; к другой добавили 1 гран цианида ртути, затем около 5 капель соляной кислоты и немного цинковой пыли. Все было тщательно перемешано и плотно закрыто. На следующий день запах HCN был очень выражен в той порции, куда был добавлен цианид, несмотря на сильный первоначальный запах обоих.

5. Я не могу согласиться с Тейлором в том, что мята или табак заметно маскируют запах.

Запах нитробензола, будучи похожим на запах горького миндаля, без должной осторожности может вызвать подозрение на синильную кислоту (Вудман и Тайди).

При гниении органические вещества часто выделяют сульфид аммония, становясь щелочными. Сульфид аммония соединяется с HCN с образованием сульфоцианида аммония, который не имеет запаха, но при дистилляции с кислотами дает HCN. Однако сульфоцианид не может образоваться, если исходные вещества не являются щелочными. В деле Тавелла и в большинстве других судебных процессов содержимое желудка было кислым, как это всегда бывает естественным образом из-за желудочного сока.

Тейлор (Med. Jurisprudence, 1873, vol. i., p. 364) упоминает случай, когда кровь имела сильный запах синильной кислоты, а слизистая оболочка желудка даже после того, как ее трижды промыли водой, также источала сильный запах. В другом случае (Med. Gaz., vol. xxxvi., p. 104), когда было принято 20 гран кислоты Шееле с последующим выздоровлением, рвотные массы не имели запаха, «показывая, что, если он не был скрыт другими запахами, вся кислота должна была всосаться». Можно привести много других примеров, когда ничего не чувствовалось, но тесты выявляли синильную кислоту.

Что касается вопроса о солях синильной кислоты, то можно в целом сказать, что все ядовитые цианиды будут пахнуть в желудке, за исключением, пожалуй, цианида ртути. См. «Свойства солей», стр. 73. Возможно, образование цианида ртути объясняет отсутствие запаха в некоторых из вышеуказанных случаев, так как я не обнаружил, чтобы ртуть тестировалась, хотя ее соединения являются обычными лекарствами. В противном случае едва ли возможно, чтобы отравление синильной кислотой произошло, а кислота все еще присутствовала бы без того, чтобы ее весьма характерный запах был заметен наблюдателем с острым обонянием. Я довольно подробно остановился на вопросе запаха, так как в судебных процессах ему придавали большое значение, и я до сих пор считаю его одним из самых чувствительных и надежных тестов.

II. Серебряный тест. — Когда нитрат серебра добавляют к раствору, содержащему HCN или подкисленный азотной кислотой цианид, выпадает белый осадок цианида серебра, растворимый в аммиаке, нерастворимый в разбавленной, но растворимый в горячей концентрированной азотной кислоте и не чернеющий на свету. Эту реакцию делают количественной в соответствии с объемным методом Либиха. Исходный раствор делают слегка щелочным с помощью едкого кали и добавляют стандартный раствор, содержащий 1,7 грамма нитрата серебра на литр (1 кубический сантиметр = 0,0017 г AgNO3), до появления стойкой белой мути, которая лучше всего видна над черным листом бумаги или черной книгой. Тогда каждый использованный кубический сантиметр эквивалентен двойному количеству, или 0,00054 грамма HCN. Муравьиная кислота или хлориды не мешают; на самом деле полезно присутствие небольшого количества хлорида.

Цианид серебра можно также оценивать гравиметрически путем добавления избытка нитрата серебра, сбора осадка на взвешенный фильтр, промывания, высушивания и взвешивания. Цианид серебра соответствует двум десятым своего веса HCN (134 дают 27). Если присутствуют хлориды, взвешивают смешанный осадок цианида и хлорида серебра, обрабатывают разбавленной соляной кислотой и взвешивают снова. Таким образом, HCN вытесняется и переходит в фильтрат; серебряный осадок, теперь полностью состоящий из хлорида, взвешивается снова: тогда увеличение веса, умноженное на 27 и разделенное на 9,5 (разница между эквивалентными весами хлорида и цианида серебра), равно весу присутствующего HCN. Но объемный метод столь же точен и более оперативен.

В случаях отравления мутность цианида серебра используется следующим образом: капля умеренно разбавленного нитрата серебра помещается на часовое стекло над веществом, которое можно слегка подогреть, следя за тем, чтобы конденсированный пар не заставил каплю упасть. Если присутствует HCN, капля станет бело-мутной из-за образования цианида серебра. 1/100 грана HCN, что равно ¼ грана кислоты Б. П., дает эту реакцию (Тейлор). Если количество невелико и действие происходит постепенно, капля при высыхании на воздухе может проявить кристаллы цианида серебра, узнаваемые под микроскопом как мелкие призмы со скошенными краями. Конечно, сам нитрат серебра может давать кристаллы, но они будут очень хорошо растворимы в воде.

Цианид серебра разлагается под действием: (1) соляной кислоты с образованием хлорида серебра; (2) разбавленной серной кислоты и цинка с образованием серебра; (3) сероводорода с образованием сульфида серебра; в каждом случае HCN высвобождается и может быть отогнан; затем могут быть применены другие тесты.

Если присутствует сероводород, он дает черный цвет с нитратом серебра. В этом случае жидкость следует предварительно взболтать с достаточным количеством карбоната свинца для удаления сероводорода. Последний, однако, не мешает тестам на берлинскую лазурь или серу.

При достаточном количестве цианид серебра, тщательно высушенный на водяной бане, может быть перенесен в небольшую луковичную трубку и нагрет, причем конец закрыт пальцем. Он распадается на циановый газ, серебро и парацианид серебра, причем при его разложении наблюдается характерное свечение и вскипание. Циан будет обладать характерным запахом горького миндаля и при удалении пальца будет гореть пламенем, фиолетовым по краям и розоватым в центре.

III. Берлинская лазурь (Шееле). — Добавьте к раствору или дистилляту едкое кали в избытке, затем каплю или две свежего сульфата закиси железа (протосульфата железа) и немного хлорида железа (перхлорида железа — подойдет tinct. ferri perchlor. из Фармакопеи), слегка подогрейте в течение нескольких минут, добавьте разбавленную соляную кислоту в небольшом избытке: если присутствует много HCN, останется темно-синий осадок (берлинская лазурь); если присутствует лишь след, жидкость станет зеленоватой, и при отстаивании до следующего дня образуется синий осадок [22]. Это единственный синий осадок железа, нерастворимый в разбавленной соляной кислоте [23].

Примечания. — Сероводород не мешает этому тесту, так как черный сульфид железа растворяется в соляной кислоте. Количество добавленных солей железа должно иметь некоторое отношение к количеству присутствующего HCN, представление о котором будет получено с помощью серебряного теста. Умеренный избыток едкого кали должен присутствовать все время до добавления соляной кислоты. Большое количество соли железа нежелательно, так как желтый цвет мешает окончательному зеленому оттенку при наличии следов HCN. Тест можно сделать количественным, имитируя оттенок слабым стандартным раствором ферроцианида калия, обработанным каплей соляной кислоты и каплей хлорида железа, по тому же принципу, что и «несслеризация» (см. Анализ воды Уанклина). Наконец, осадок берлинской лазури следует сохранить для демонстрации на суде, так как это самый надежный, хотя и не самый чувствительный тест.

IV. Серосодержащий тест (Либих). — Исследуемую жидкость помещают в несколько плоскую стеклянную чашку или стакан, почти герметично накрывают часовым стеклом, смоченным с нижней стороны каплей или двумя желтого сульфида аммония. [Обычный сульфид обычно достаточно желтый для этой цели, а если нет, его можно сделать таковым путем нагревания с небольшим количеством серного цвета]. После легкого подогревания в течение короткого времени (сроки, рекомендуемые различными авторитетами, варьируются от половины минуты до десяти минут), уделяя особое внимание тому, чтобы пар не конденсировался и не заставлял раствор на часовом стекле падать обратно в жидкость, крышку снимают, высушивают на водяной бане для удаления избытка сульфида аммония, обрабатывают каплей или двумя воды и каплей не слишком кислого хлорида железа, свободного от азотной кислоты и разбавленного почти до бесцветного состояния. Если присутствует HCN, он образует сульфоцианид с сульфидом аммония и, следовательно, вызовет кроваво-красное окрашивание с хлоридом железа. Если цвет образуется, продолжайте добавление хлорида железа до прекращения дальнейшего потемнения. Реакция делается количественной путем сравнения оттенка с тем, который образуется известным количеством сульфоцианида и раствора железа (Херапат). Но в ее точности есть трудности.

Это самый чувствительный тест на HCN, обнаруживающий 1/7930 грана HCN в очень разбавленной жидкости, тогда как берлинская лазурь обнаруживает не менее 1/780 грана (Тейлор, Ann. Ch. Pharm. lxv., 263). Соли уксусной, муравьиной и меконовой кислот дают красное окрашивание с хлоридом железа, но (1) меконовая кислота нелетуча; (2) красный цвет от уксусной и муравьиной кислот сразу исчезает при небольшом избытке разбавленной соляной кислоты, сульфоцианид — нет; (3) сульфоцианидовый красный цвет разрушается раствором хлорида ртути, остальные — нет.