«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

[950] Так называемая «цинковая лихорадка» наблюдалась только при литье латуни; ей всегда предшествует отчетливый озноб, а остальные симптомы схожи с описанными.

[951] Rust’s «Magazin», Bd. xxi. § 563.

§ 864. (b) Сульфат цинка. Сульфат цинка очень часто принимали случайно или умышленно, но смерть от него случается редко. Редкость смертельного исхода объясняется не неактивностью соли, а скорее тем, что она почти всегда изгоняется рвотой, которая является настолько постоянным и регулярным эффектом, что в дозах 1,3 г (20 гран) сульфат цинка часто используется при отравлениях другими веществами для быстрого удаления содержимого желудка. В случае, о котором сообщил доктор Гибб, взрослая женщина проглотила 4,33 г (67 гран), но рвота не возникла, и ее пришлось вызывать другими рвотными средствами; этот случай уникален. Трудно сказать, какая доза сульфата цинка была бы смертельной, но тяжелые симптомы, вызванные 28 г (1 унция) у конюха на службе доктора Маккензи, приводят к мнению, что, хотя в данном конкретном случае это не привело к смерти, в других случаях это могло бы произойти. Мужчина принял его по ошибке вместо горькой соли: через несколько минут у него началась сильная рвота и понос, наступил чрезмерный упадок сил, так что его пришлось нести домой; на следующий день у него были судороги в ногах и он чувствовал себя слабым, но в остальном был здоров.

В уголовном деле, описанном Тардье и Руссеном, большая доза сульфата цинка, добавленная в суп, вызвала смерть взрослой женщины шестидесяти лет примерно через тридцать часов. [952] Симптомами были сильный понос и рвота, приведшие к коллапсу. Из половины супа было выделено количество оксида цинка, эквивалентное 1,6 г сульфата цинка. Цинк также был обнаружен в желудке, печени, кишечнике и селезенке (см. также случай криминального отравления, описанный Шевалье). [953]

[952] Тейлор упоминает этот случай, но добавляет, что она умерла через три дня. Это ошибка, так как суп был принят 12 июня, вероятно, в полдень, а женщина умерла 13-го числа в 8 часов вечера.

[953] «Observations toxicologiques sur le zinc», «Annales d’Hygiène Publique», July 1878, p. 153.

§ 865. (c) Хлорид цинка. Хлорид цинка является мощным ядом, который может убить своими первичными или вторичными эффектами; его местное действие как каустика объясняется главным образом его сильнейшим сродством к воде, при котором он обезвоживает любую ткань, с которой вступает в контакт. Широкое использование дезинфицирующих жидкостей, содержащих хлорид цинка, таких как жидкость Бернетта, приводит к большему числу несчастных случаев в Англии, чем в любой другой европейской стране. Из двадцати шести случаев отравления этим агентом двадцать четыре произошли в Англии и только два на континенте. Смерть может наступить и от наружного применения хлорида цинка. Несколько лет назад шарлатан в Барнстапле, графство Девон, применил хлорид цинка к раковой груди; женщина умерла со всеми общими симптомами отравления цинком, и этот металл был найден в печени и других органах.

Симптомы, наблюдаемые в смертельных случаях отравления хлоридом цинка: немедленная боль в горле и жжение губ, языка и т. д. Наблюдаются затруднение глотания, усиление секреции слюны, рвота кровянистыми массами, диарея, коллапс, кома и смерть. В некоторых случаях жизнь продлевалась на несколько дней; но, с другой стороны, смерть наступала и через несколько часов. В тех случаях, когда наступало выздоровление или когда смерть затягивалась, неизменно появлялись нервные симптомы. В случае, описанном доктором Р. Хассаллом, были проглочены 3 унции жидкости Бернетта. Возникли обычные симптомы интенсивного желудочно-кишечного раздражения, но поноса не было до третьего дня; по прошествии двух недель развился комплекс нервных симптомов, проявившихся в полном извращении вкуса и обоняния. В других случаях отмечались афония, тетанические поражения групп мышц, сопровождавшиеся большой мышечной слабостью и ухудшением зрения. От очень больших доз хлорида цинка удавалось оправиться; так, мужчина принял раствор, эквивалентный примерно 13 г (200 гран) твердого хлорида. Немедленно началась рвота и наступил коллапс, но он выздоровел через шестнадцать дней. С другой стороны, 0,38 г (6 гран) уничтожали жизнь после нескольких недель болезни.

§ 866. Посмертные изменения. При отравлении сульфатом цинка обычно наблюдается более или менее сильное воспаление слизистой оболочки желудка и кишечника. В музеях лондонских больниц мне удалось найти (в 1882 году) лишь один сохранившийся препарат, иллюстрирующий действие этого яда. Этот препарат находится в музее больницы Святого Георга и показывает (сер. ix. 43 и 198) желудок мужчины, умершего от сульфата цинка, случай которого описан в «Ланцете» за 1859 год. Слизистая оболочка вся сморщена, как кусок требухи; в свежем виде она была гиперемированной и уплотненной, но повсеместно грязно-серого цвета; выстилающая оболочка тонкой кишки сильно гиперемирована, а в двенадцатиперстной кишке и верхней части тощей кишки цвет аналогичен желудочному, но в меньшей степени выраженности; желудок и кишечник сокращены.

Патологические изменения после отравления хлоридом цинка варьируются в зависимости от времени наступления смерти. Если она произошла в течение нескольких часов, выстилающая оболочка рта и пищевода претерпевает заметное изменение текстуры, становясь белой и непрозрачной, а желудок — жестким и кожистым, либо сильно сморщенным или изъязвленным. В случаях, когда жизнь продлевалась, могут происходить сужения пищевода и желудка, очень похожие на те, которые вызывают минеральные кислоты, и с аналогичным комплексом симптомов. В случае, наблюдавшемся доктором Маркэмом, [954] пациент умер через десять недель после приема смертельной дозы, причем первые симптомы стихли через несколько дней, а вторичный комплекс симптомов начался лишь через три недели. Затем они заключались главным образом в рвоте, пока пациент не скончался от истощения. Желудок был сужен в пилорическом конце до такой степени, что едва пропускал гусиное перо.

[954] «Med. Times and Gazette», June 11, 1859, p. 595.

В больнице Гая имеется хороший препарат 1799/35 от пациентки С. Р., 22 лет; она приняла столовую ложку жидкости Бернетта и умерла примерно через четыртекс (четырнадцать) недель. Сначала у нее были сильные рвота и понос, но она испытывала мало боли и через день-два достаточно оправилась, чтобы передвигаться по дому; однако рвота после еды продолжалась, и все извергалось примерно через пять минут после глотания. Перед смертью она страдала пневмонией. Видно, что желудок сильно сокращен — длиной 5 дюймов; он изъязвлен как вблизи привратника, так и вблизи пищевода; в последней части имеется мешковидный участок слизистой оболочки желудка, спаянный со селезенкой, который через перфорацию сообщается с абсцессом, образованным и ограниченным желудком, диафрагмой и селезенкой; он содержал 3 унции гноя грязно-серого вида. У привратника в центре имеется вторая перфорация, но излиянию содержимого препятствуют сросшиеся сальник и поперечная ободочная кишка. Мышечные слои утолщены.

§ 867. Обнаружение цинка в органических жидкостях или твердых тканях. В тех случаях, когда яд был изгнан из желудка рвотой, мышцы и кости, по-видимому, являются лучшими тканями для химического исследования; ибо Мацкевич очень тщательно исследовал собаку, отравленную 100 частями цинка, введенными подкожно в виде ацетата, и обнаружил его распределение по различным органам тела в следующих пропорциях: мышцы — 60,5, кости — 24,41, желудок и кишечник — 4,63, кожа — 3,70, место инъекции — 2,19, печень — 1,75, легкие и сердце — 1,68, почки, мочевой пузырь и моча — 1,14.

Единственным достоверным методом обнаружения является получение сульфида цинка, что лучше всего достигается насыщением нейтральной или слабокислой жидкости сероводородом. Если исследуется органическая жидкость, которую легко отфильтровать, ее можно сильно подкислить уксусной кислотой и сразу обработать сероводородом. Однако, если цинк ищется как часть систематического анализа (что вероятнее всего), раствор обрабатывают соляной кислотой и уже тестируют на мышьяк, сурьму, свинец и т. д., отфильтровывая от любого осадка. В таком случае соляная кислота должна быть сначала заменена уксусной, что достигается добавлением небольшого избытка ацетата натрия; правильное количество последнего легко узнать, если первоначально добавленная соляная кислота была тщательно измерена и определен ее удельный вес: 3,72 кристаллизованного ацетата натрия насыщают единицу соляной кислоты. Наконец, если был принят процесс дистилляции, приведенный на стр. 49, содержимое реторты потребуется только обработать водой, отфильтровать и насытить сероводородом. В любом из вышеуказанных случаев, если выпадает белый, грязно-белый или светловатый осадок (который не является серой), можно заподозрить цинк; однако будет абсолютно необходимо идентифицировать сульфид, поскольку существует множество источников ошибок. Самым удовлетворительным из всех методов идентификации является получение зелени Ринмана. Предполагаемый сульфид растворяют с фильтра в горячей азотной кислоте, добавляют одну или более капель (в зависимости от количества первоначального осадка) раствора нитрата кобальта, осаждают раствор карбонатом натрия и кипятят для удаления всей углекислоты; затем осадок собирают на фильтре, промывают, высушивают и прокаливают в платиновой чашке. Если цинк присутствует в столь малой пропорции, как 1/100 000 часть, масса останется неизменно зеленой.

§ 868. Другие методы процедуры заключаются в следующем: предполагаемый сульфид цинка (после тщательного промывания) собирают в фарфоровую чашку и растворяют в нескольких каплях серной кислоты, фильтруют, добавляют азотную кислоту, выпаривают досуха и нагревают для разрушения всех органических веществ. В остывшем состоянии массу обрабатывают водой, подкисленной серной кислотой, и снова фильтруют. Раствор может содержать железо наряду с цинком, и если последнее (при испытании капли ферроцианидом калия) обнаруживается в каком-либо количестве, его необходимо отделить добавлением аммиака в избытке к аммиачному фильтрату; добавляют карбонат натрия в избытке, жидкость хорошо кипятят, а осадок собирают на фильтре и промывают. Полученный таким образом карбонат цинка превращается в оксид цинка путем прокаливания и взвешивается. Если это оксид цинка, он будет желтым в горячем состоянии и белым в холодном; он растворится в уксусной кислоте; даст белый осадок с сероводородом; и, наконец, при нагревании на древесном угле в окислительном пламени и смачивании раствором нитрата кобальта получится зеленая окраска. Цинк также можно выделить из жидкостей путем электролиза. Самый простой способ заключается в том, чтобы поместить исследуемую жидкость в платиновую чашку достаточного размера, подкислить и погрузить кусочек магниевой ленты. Полученную таким образом металлическую пленку можно растворить соляной кислотой и применить обычные тесты.

2. НИКЕЛЬ — КОБАЛЬТ.

§ 869. Соли никеля и кобальта в настоящее время не имеют токсикологического значения, хотя, по экспериментам Андерсона Стюарта, [955] обе могут быть отнесены к ядовитым. Эксперименты Гмелина до исследований Стюарта показали, что сульфат никеля, введенный в желудок, действует как раздражающий яд, а при введении в кровь вызывает смерть от паралича сердца. Андерсон Стюарт, стремясь избежать всякого местного раздражающего действия, растворил карбонат никеля в кислом цитрате натрия с помощью слабого нагревания; затем он выпарил раствор и получил стекловидную массу, которая, если была слишком щелочной, нейтрализовалась лимонной кислотой до тех пор, пока ее реакция не приближалась к слабой щелочности крови; соль кобальта была получена таким же способом. Животными, на которых проводились эксперименты, были лягушки, рыбы, голуби, крысы, морские свинки, кролики, кошки и собаки — всего 200 особей. Было установлено, что смертельная доза закиси никеля при ее подкожном введении в виде описанного растворимого соединения составляет: для лягушек — 0,08 г на кг; голубей — 0,06; морских свинок — 0,030; крыс — 0,025; кошек — 0,01; кроликов — 0,009 и собак — 0,007. Окись кобальта оказалась значительно менее активной, требуя увеличения вышеуказанных доз примерно на две трети. В остальном ее физиологическое действие весьма схоже с действием закиси никеля.

[955] «Nickel and Cobalt; their Physiological Action on the Animal Organism», by T. P. Anderson Stuart, M.D., «Journ. of Anat. and Physiol.», vol. xvii., Oct. 1882.

§ 870. Симптомы — лягушки. Большая доза, введенная в дорсальный лимфатический мешок лягушки, вызывает следующие симптомы: цвет кожи по всему телу становится более темным и однородным, и нередко обильно выделяется белая пена. Через промежуток времени около двадцати минут лягушка сидит тихо, глаза втянуты и закрыты; при беспокойстве она движется неуклюже. В спокойном состоянии передние конечности слабы, а задние ноги подтянуты весьма своеобразным образом, причем бедра прижаты к телу так, что оказываются на дорсальной стороне боков лягушки, а голени согнуты настолько сильно, что стопы располагаются на спине животного, полностью внутри плоскости бедер. Вскоре наблюдаются фибриллярные подергивания в мышцах брюшной стенки, затем слабые подергивания пальцев и мышц передних конечностей в целом; наконец, наблюдаются подергивания пальцев ног, а затем мышц задних конечностей — этот порядок соблюдается почти всегда; теперь наблюдаются спазматические раскрывания рта и несогласованные движения, и общий вид в некотором роде напоминает симптомы, вызываемые пикротоксином. После этого наступает столбняк (тетанус), и симптомы начинают напоминать симптомы стрихнина; следующей стадией является оцепенение и паралич произвольных движений; дыхательные движения становятся слабыми, и парез переходит в паралич. Сердце бьется все медленнее и слабее, и смерть наступает постепенно и незаметно. Посмертные изменения выражены отчетливо, а именно: трупное окоченение, небольшое полнокровие пищеварительного тракта, сердце с сильно расширенным и наполненным темной кровью предсердием, желудочек по большей части небольшой, бледный и полусокращенный. В течение некоторого времени после смерти нервные стволы и мышцы реагируют на индукционный ток.

Голуби. В экспериментах на голубях симптомами были вялость и оцепенение, подергивания различных групп мышц, а затем тихая смерть.

Морские свинки. У морских свинок наблюдались вялость и оцепенение с некоторой слабостью задних конечностей.

Крысы. Симптомы у крыс носили почти исключительно нервный характер; они становились сонливыми и апатичными, наблюдался паралич задних ног.

Кролики. У кроликов симптомы также были главным образом вызваны поражением нервной системы. Наблюдался паралич, поражавший либо только задние ноги, либо все четыре конечности. Шейные мышцы становились настолько слабыми, что животное было не в состоянии удерживать голову. Возникала диарея и продолжалась до самой смерти. Если доза недостаточно велика для быстрой смерти, рефлекторная возбудимость решительно возрастает, так что малейшее раздражение может заставить животное сжаться и дрожать всем телом. Теперь появляются подергивания и сокращения отдельных групп мышц, и это возбуждение становится генерализованным. Дыхание также становится более медленным и затрудненным, и иногда наблюдается отчетливое расширение сосудов ушей и глазного дна. Судороги завершают картину.

§ 871. Кровообращение. Влияние соли на сердце лягушки также изучалось детально. Похоже, что под воздействием растворимой соли никеля сердце бьется все медленнее и медленнее, оно становится меньше и бледнее и не сокращается равномерно по всему объему желудочка; но ритм сокращений желудочка и предсердий никогда не теряется.

Вероятно, происходит вазомоторный паралич брюшных сосудов; кровяное давление падает, и сердце не стимулируется самой кровью, как в своем нормальном состоянии. В подтверждение этого взгляда обнаруживается, что либо надавливанием на брюшную полость, либо простым переворачиванием лягушки сердце раздувается, наполняется кровью и некоторое время бьется хорошо.

Нервная система. Токсическое действие относится к центральной нервной системе, а не к периферическим окончаниям двигательных нервов или двигательным нервным волокнам. Вероятно, как никель, так и кобальт в некоторой степени парализуют головной мозг. Действие на нервные центры аналогично действию платины или бария и совершенно отличается от действия железа.

§ 872. Действие на поперечно-полосатую мускулатуру. Ни никель, ни кобальт не оказывают никакого влияния на поперечно-полосатую мускулатуру. В этом оба они отличаются от мышьяка, сурьмы, ртути, свинца и железа — все они в больших дозах уменьшают работу, которую способна выполнять здоровая мышца.

§ 873. Выделение никеля или кобальта из органических веществ или тканей. В случае отравления одним или обоими этими металлами крайне необходимо полностью разрушить органические вещества способом, уже описанным на стр. 51. И никель, и кобальт осаждаются в виде ацетата из нейтрального раствора сероводородом; однако осаждение не происходит в присутствии свободной минеральной кислоты; следовательно, в рутинном процессе анализа сероводород пропускают в кислую жидкость, а любой осадок отфильтровывают. Затем жидкость делают почти нейтральной карбонатом калия, добавляют ацетат калия и пропускают через нее ток сероводорода. Сульфиды кобальта и никеля, если присутствуют оба, выпадут в осадок; при тех же обстоятельствах цинк, если он присутствует, также будет осажден. Кобальт отделяют от цинка растворением смешанных сульфидов в азотной кислоте, осаждением карбонатов цинка и кобальта карбонатом калия, сбором карбонатов и, после их промывания, осторожным прокаливанием в луковичной трубке в токе сухого хлористого водорода; при этом образуется летучий хлорид цинка, который перегоняется, оставляя хлорид кобальта.

§ 874. Для определения количества кобальта сульфид кобальта можно растворить в азотной кислоте, а затем осадить чистым едким кали; осадок отфильтровать, вымыть, высушить, прокалить и взвесить; 100 частей закиси-окиси кобальта (Co3O4) соответствуют 73,44 части металлического кобальта. Кобальт отделяют от никеля методом, в основе своей повторяющим способ, предложенный Либихом. Раствор никеля и кобальта в азотной кислоте (который должен не содержать никаких других металлов, кроме калия или натрия) почти нейтрализуют углекислым кали, смешивают с избытком синильной кислоты, а затем с чистым едким кали. Смесь оставляют на воздухе в широкой чашке на несколько часов; при этом образуются трикалиевый кобальтициан (K3CoCy6) и никелево-калиевый цианид (2KCy, NiCy4). Если этот раствор теперь прокипятить с небольшим избытком нитрата ртути, в осадок выпадает гидрат закиси никеля, а калиевый кобальтициан остается в растворе, и его можно отфильтровать. При осторожной нейтрализации щелочного фильтрата азотной кислотой и добавлении раствора нитрата одновалентной ртути кобальт может быть осажден в виде кобальтициана одновалентной ртути, который собирают, промывают, высушивают, разлагают путем прокаливания и взвешивают в виде закиси кобальта. После получения оксидов никеля и кобальта или любого из них их можно легко идентифицировать с помощью паяльной трубки. Оксид никеля в окислительном пламени с бурой дает желтовато-красное стекло, бледнеющее при остывании; добавление соли калия окрашивает бусину в синий цвет. В восстановительном пламени металл восстанавливается и виден в виде мелких сероватых частиц, распределенных в бусине. Кобальт придает бусине из буры интенсивный синий цвет в окислительном пламени.

IV.—ОСАЖДАЕМЫЕ СУЛЬФИДОМ АММОНИЯ. Железо — Хром — Таллий — Алюминий — Уран.

1. ЖЕЛЕЗО.

§ 875. Ортила придерживался мнения, что все соли железа ядовиты при введении в достаточных дозах; однако такие соли, как карбонат, фосфат и некоторые другие, не обладающие местным действием, можно давать в столь огромных дозах без нарушения здоровья, что это утверждение следует рассматривать применительно лишь к более растворимым соединениям железа. Двумя препаратами железа, имеющими судебно-медицинское значение, являются перхлорид и сульфат.

§ 876. Хлорид железа (III) (Fe2Cl6 = 325).— Безводный хлорид железа (III) встречается только в лаборатории. Будучи продуктом пропускания сухого хлора над раскаленным железом, он возгоняется в виде бурых чешуек, очень расплывается на воздухе и шипит при погружении в воду. Существуют два вполне определенных гидрата: один с 6 атомами воды, образующий крупные красные расплывающиеся кристаллы, и другой с 12 атомами воды, менее расплывающийся и кристаллизующийся в виде оранжевых звездчатых групп.

Широко используемые фармацевтические препараты:

Крепкий раствор перхлорида железа (Liquor Ferri Perchloridi Fortior).— Оранжево-бурая жидкость с удельной весом 1,42, содержащая около 58 процентов хлорида железа (III).

Настойка перхлорида железа (Tinctura Ferri Perchloridi), получаемая разбавлением 1 части крепкого раствора 1 объемом ректификованного спирта и добавлением дистиллированной воды до объема 4.

Раствор перхлорида железа (Liquor Ferri Perchloridi).— Просто 5 объемов крепкого раствора, доведенных до 20 добавлением воды; следовательно, той же крепости, что и настойка.

§ 877. Действие хлорида железа (III) на животных.— Весьма детальная серия исследований на кроликах, собаках и кошках была предпринята несколько лет назад господами Беранже-Ферадо и Портом [956] для выяснения общих симптомов и эффектов, производимых хлоридом железа (III) при различных условиях. Сначала серия экспериментов показала, что когда раствор хлорида железа (III) заключался в желатиновые капсулы и давался с кормом животного, он не вызывал либо никаких симптомов, либо лишь незначительное недомогание, даже когда доза превышала 1 г на кг; безводный хлорид железа (III) и раствор хлорида железа (III) вводились непосредственно в желудок, однако при наличии пищи смерти не происходило, и последствия вскоре проходили. У голодавших животных количества раствора, равные 0,5 г на кг и более, вызывали смерть в срок от одного часа до шестнадцати часов, причем действие значительно ускорялось добавлением алкоголя — как, например, в случае с настойкой: симптомами были главным образом рвота и диарея, иногда рвота отсутствовала. В нескольких случаях наблюдался паралич задних конечностей и расширение зрачков: моча была скудной или полностью подавленной; смерти предшествовали судороги.

[956] «Исследование отравления перхлоридом железа», соч. господ Беранже-Ферадо и Порта, Annales d’Hygiène Publique, 1879.

§ 878. Действие на человека.— Перхлорид железа в форме настойки широко применялся в Англии по народному поверью из-за его предполагаемых аботивных свойств и продается под названием «стальных капель». Его неоднократно принимали по ошибке за другие темные жидкости; и имеется по меньшей мере один зарегистрированный случай, когда было доказано его использование с целью убийства. Последний случай [957] представляет исключительный интерес из-за своей большой редкости; он произошел на Мартинике в 1874–1876 годах, причем в разное время были отравлены не менее четырех человек. Предполагалось, что все четверо состояли в безнравственных отношениях с некоторой вдовой Х—— и были отравлены ее сыном. В трех из четырех случаев, а именно у Шар——, Дюф—— и Лаб——, причина смерти представляется вполне ясной; но четвертый случай, Аб——, вызвавший большие подозрения, не был исследован в достаточной степени. Все трое приняли смертельную дозу вечером, между восемью и девятью часами: Лаб—— 27 декабря 1874 года, Дюф—— 22 февраля 1876 года и Шар—— 14 мая 1876 года. Они провели день в выпивках и ничего не ели с полудня, так что ни у кого из троих в желудке не могло быть никаких твердых веществ. Хлорид был дан им в бокале «пунча», и имелись веские доказательства того, что его дал сын вдовы Х——. Шар—— умер после примерно тринадцатичасовой болезни, Дюф—— и Лаб—— после шестьдесят пяти часов болезни; Аб—— прожил от трех до четырёх дней. У Шар—— симптомы проявились очень отчетливо через час и заключались главным образом в сильных коликообразных болях в животе и диарее, но рвоты не было; у Дюф—— также отмечались сильная боль в животе и подавление мочеиспускания. У Лаб—— были самые сильные боли в животе; наблюдался запор, секреция мочи прекратилась; кроме того, отмечался болезненный тенезм. Согласно экспериментам Беранже-Ферадо и Порта [958], перхлорид в вышеуказанных случаях был принят при условиях, исключительно благоприятных для развития его токсического действия, а именно натощак и в смеси с алкоголем.

[957] Подробно описано в статье Беранже-Ферадо, указ. соч.

[958] Dub. Med. Press, 21 февраля 1849 г.

Известно несколько случаев выздоровления после приема больших доз настойки, например, случай пожилого человека 72 лет, проглотившего 85 куб. см (3 унции) настойки; язык опух, наблюдались хриплое дыхание и слабый пульс, но он благополучно выздоровел. В других случаях [959] 28,3 куб. см (унция) и более вызывали рвоту и раздражение мочевых органов. Перхлорид нередко используется для остановки кровотечения в качестве местного средства для обработки полости матки — практика, не лишенная опасности, так как она уже не раз вызывала бурное воспаление и смерть от перитонита.

[959] Provincial Journal, 7 и 21 апреля 1847 г., стр. 180; см. также: Taylor, Principles and Practice of Medical Jurisprudence, vol. i, p. 320, 2nd Edition.

§ 879. Выведение хлорида железа.— Большая часть железа выводится в виде сульфида с испражнениями, окрашивая их в черный цвет; меньшая часть выводится с мочой.

§ 880. Посмертные изменения.— В упомянутых ранее экспериментах на животных отмеченные общие изменения сводились к сухости, бледности и пергаментному виду полости рта, причем слизистая оболочка почернела от контакта с жидкостью. Пищевод был бледным и сухим, нередко покрытым черноватым налетом. Слизистая оболочка желудка в целом на всем протяжении оставалась здоровой; однако, если доза была велика и весьма концентрирована, могли обнаруживаться одно или несколько гиперемированных пятен; в противном случае этого не происходило. Внутренняя поверхность кишечника также не показывала признаков воспаления, но была покрыта буроватым налетом, темнеющим при контакте с воздухом. Печень во всех экспериментах была увеличена и переполнена черной жидкой кровью; в легких наблюдались экхимозы и венозный застой. Почки обычно находились в состоянии гиперемии и содержали мелкие кровоизлияния. Также отмечалось общее полнокровие головного мозга, а в одном эксперименте наблюдалась сильная конгестия мозговых оболочек. Представилось мало возможностей для патологических наблюдений относительно эффектов, производимых хлоридом железа (III) на человека. В случае, описанном Кристисоном, когда мужчина проглотил 42,4 куб. см (1 1/2 унции) настойки и умер через пять недель, были обнаружены утолщение и воспаление пилорического отдела желудка.

Случай Шар——, о котором уже упоминалось, является тем, в котором наиболее полно описаны детали вскрытия, и они весьма точно совпадают с наблюдавшимися у животных; язык был покрыт зеленоватым налетом, окаймленным по краям черным веществом, описанным как напоминающее «грязь»; выстилающая оболочка пищевода была бледной, но также покрытой этой темной «грязью». Желудок содержал зеленовато-черную жидкость; печень была увеличена и полнокровна; почки — отечными, полнокровными и с экхимозами; мозговые оболочки были переполнены кровью, а весь головной мозг находился в состоянии гиперемии.

§ 881. Сульфат закиси железа, купорос или зеленый витриол, FeSO4·7H2O = 152 + 126; удельный вес: безводного — 3,138; кристаллов — 1,857; состав в 100 частях: FeO — 25,92; SO3 — 28,77; H2O — 45,32.— Эта соль представляет собой красивые прозрачные синевато-зеленые ромбические призмы. Кристаллы обладают вяжущим, стягивающим вкусом, нерастворимы в спирте, но растворяются примерно в 1,5 раза своего веса воды; коммерческий продукт почти всегда дает положительные реакции как на соли закиси, так и окиси железа, содержащую небольшое количество высшей соли. Лечебная доза этой соли обычно указывается от 0,0648 до 0,324 г (от 1 до 5 гран), но ее назначали в случаях, требующих того, в дозах до одного грамма (15,4 грана) без вреда для здоровья. Сульфат железа имеет много технических применений; используется всеми сапожниками и широко применяется в качестве дезинфицирующего средства. Соль использовалась в преступных целях во Франции, а в нашей стране она является популярным аботивным средством. В зарегистрированных случаях симптомы, равно как и патологические изменения, имеют поразительное сходство с таковыми, вызываемыми хлоридом. Обычно наблюдаются колики, рвота и понос; но в одном случае (описанном Шевалье), когда муж дал большую дозу сульфата железа своей жене, не было ни рвоты, ни колик; у женщины пропал аппетит, но она медленно выздоровела. Вероятно, действие сульфата закиси железа, подобно действию хлорида, коренным образом изменяется в зависимости от присутствия или отсутствия пищи в желудке. Любое количество порядка 28,3 г (унция) сульфата железа следует считать опасной дозой, поскольку, хотя выздоровление после этого количества и наступало, симптомы носили бурный характер.

§ 882. Поиск солей железа в содержимом желудка и т. д.— Поскольку железо является естественным компонентом организма, следует соблюдать осторожность, чтобы не спутать железо крови или тканей с «железом» растворимой соли. Ортила пытался разграничить эти два вида железа путем обработки содержимого желудка, кишечника и даже тканей холодной уксусной кислотой и выдерживания их в ней в течение многих часов перед фильтрацией и испытанием фильтрата на железо, и этот метод обычно и применяется. Кист. фильтрат сначала обрабатывают сероводородом, который не дает осадка с железом, а затем сульфидом аммония, осаждающим железо в виде черного сульфида. Сульфид железа можно растворить в небольшом количестве соляной кислоты и капле азотной кислоты и дополнительно идентифицировать по образованию берлинской лазури при испытании желтокровяной солью калия или по объемному осадку оксида при подщелачивании кислымого раствора аммиаком. В случае Дюф—— эксперты пытались доказать наличие чужеродного железа в печени, взяв 100 г печени Дюф—— и 100 г печени неотравленного человека, подвергнув каждую разрушению нитросоляной кислотой и определив в каждом кислом растворе количество закиси-окиси железа. Печень Дюф—— в 100 частях дала 0,08 мг закиси-окиси железа, нормальная печень — 0,022, почти в три раза меньше, чем у Дюф——.

Для получения железа из мочи жидкость необходимо выпарить до сиропообразного состояния в платиновой чашке, добавить немного азотной кислоты, нагреть и, наконец, полностью обуглить. Остаток растворяют в соляной кислоте. Нормальная моча всегда содержит не поддающийся взвешиванию след железа; поэтому любое количество, например один миллиграмм закиси-окиси железа, полученное путем тщательного осаждения раствора соляной кислоты из 200–300 куб. см мочи, будет служить веским доказательством того, что была принята растворимая соль железа. Раствор соляной кислоты сначала осаждают аммиаком и сульфидом аммония. Полученный таким образом осадок будет представлять собой не чистый сульфид железа, а смесь с фосфатами земель. Его следует растворить повторно в соляной кислоте, осадить карбонатом натрия, затем подкислить уксусной кислотой, добавить ацетат натрия и хорошо прокипятить раствор; тогда железо осадится по большей части в виде оксида, смешанного с небольшим количеством фосфата железа.

Поскольку, как упоминалось ранее, большая часть проглоченного в виде растворимой соли железа превращается в нерастворимые соединения и выводится с фекалиями, в любом случае подозрения на отравление железом важнее исследовать химическим путем кал и всю длину пищеварительного тракта, чем даже содержимое желудка. В частности, любой черный налет на слизистой оболочке может оказаться сульфидом железа в смеси со слизью и т. д., и его следует соскоблить, растворить в небольшом количестве соляной кислоты и применить обычные реакции.

В упомянутых уголовных делах на некоторых полотняных изделиях имелись следы ржавчины железа, которые приобрели значение, поскольку при растворении с помощью азотной кислоты они давали реакции на хлор и железо. Обнаруженные пятна следует вырезать, погрузить в воду и прокипятить. Если железо не растворяется, пятно следует обработать разбавленной азотной кислотой и испытать жидкость желтокровяной солью калия и т. д. Едва ли стоит упоминать, что ржавчина на рубашках и любых тканях, подлежащих стирке, встречается настолько часто, что при вынесении заключений по нерастворимым осадкам оксида необходимо соблюдать крайнюю осторожность.

2. ХРОМ.

§ 883. Единственными солями хрома, имеющими токсикологическое значение, являются нейтральный хромат калия, бихромат калия и хромат свинца.

Нейтральный хромат калия, CrO3·K2O = 194,7, содержащий 56,7 процента своего веса хромового ангидрида, CrO3.— Эта соль представляет собой лимонно-желтые ромбические кристаллы, легко растворимые в воде, но нерастворимые в спирте. Ее водный раствор дает с ацетатом свинца или основным ацетатом желтый осадок; осадок нерастворим в уксусной кислоте. Если раствор хроматика калия исследовать с нитратом серебра, выпадает красный хромат серебра; осадок с трудом растворим в разбавленной азотной кислоте.

§ 884. Бихромат калия, CrO3·K2O = 295,2, содержащий 68,07 процента своего веса хромового ангидрида, CrO3.— Эта соль представляет собой красивые крупные красные прозрачные четырехгранные пластинки; она безводна и плавится при температуре ниже красного каления. При высокой температуре она разлагается на зеленый оксид хрома и желтый хромат калия. Она нерастворима в спирте, но легко растворима в воде. Раствор дает те же осадки с серебром, свинцом и барием, что и нейтральный хромат. При переваривании раствора бихромата с серной кислотой и спиртом раствор зеленеет вследствие образования окиси хрома.

§ 885. Нейтральный хромат свинца, PbCrO4 = 323,5; состав в 100 частях: PbO — 68,94; CrO3 — 31,06.— Технически он известен как «желтый кром» и получается в виде желтого осадка всякий раз, когда раствор свинцового ацетата добавляют к растворам хромата или бихромата калия; при добавлении желтого крома к расплавленному нитрату калия образуется «красный кром»; он имеет состав CrO3·2PbO. Нейтральный хромат свинца нерастворим в кислотах, но может растворяться в гидратах калия или натрия.

§ 886. Применение в технике.— Бихромат калия широко используется в технике: в крашении, ситцепечатании, производстве фарфора и в фотографии; нейтральный хромат в небольших количествах применялся в медицине и является обычным лабораторным реактивом; хромат свинца представляет собой ценный пигмент.

§ 887. Действие некоторых соединений хрома на жизнь животных.— В хроматах калия сочетаются два ядовитых металла, поэтому неудивительно, что Гмелин обнаружил меньшую активность хлорида хрома, CrCl3, по сравнению с нейтральным хроматом калия; 1,9 г последнего, введенные кролику через желудок, вызвали смерть в течение двух часов, в то время как 3 г хлористого хрома не оказали никакого действия. Подобно подкожным дозам от 0,2 до 0,4 г нейтрального хромата (согласно экспериментам Э. Гергенса [960] и Карла Познера [961]), они крайне сильно действуют на кроликов. Сразу после инъекции животные беспокойны и обнаруживают выраженную одышку; смерть часто наступает в течение нескольких часов.

[960] Arch. f. experiment. Pathol. u. Pharmakol., Bd. 6, Hft. 1 and 2, § 148, 1875.

[961] Virchow’s Archiv f. path. Anat., Bd. 79, Hft. 2, § 333, 1880.

Диарея, как правило, по-видимому, не наблюдается при подкожном введении соли животным; однако у кроликов Гмелина была сильная диарея при введении 1,9 г в желудок. Такое же количество, введенное под кожу собаки, вызвало потерю аппетита, а через шесть дней на спине появилась сухая сыпь, и шерсть выпала клочьями; однако не было ни диареи, ни рвоты. Бихромат калия вызывает (согласно исследованиям Пеликана) [962] симптомы, сходные с теми, которые производятся мышьяком или сулемой; он действует как мощный раздражитель желудка и кишечника и может даже вызывать воспаление; при его всасывании возникает ряд симптомов, среди которых наиболее заметными являются альбуминурия, кровавая моча и истощение. От 0,06 до 0,36 г (1–1 1/2 грана) смертельны для кроликов и собак.

[962] Beiträge zur gerichtl. Medicin, Toxikol. u. Pharmakodynamik, Würzburg, 1858.

§ 888. Действие некоторых солей хрома на человека. Бихроматная болезнь.— При производстве бихромата калия рабочие, подвергающиеся воздействию пыли, страдают от весьма своеобразного комплекса симптомов, известного под названием «бихроматной болезни». В Англии ее впервые описал сэр Б. В. Ричардсон [963]. Оказывается, если рабочие вдыхают частицы главным образом через рот, ощущается горький и неприятный вкус наряду с увеличением количества слюны. Это увеличение бугового выделения удаляет большую часть яда, и в таком случае наблюдается лишь незначительное ухудшение самочувствия; однако те, кто держит рот закрытым и вдыхает носом, страдают от воспаления носовой перегородки, которая постепенно истончается и в конце концов изъязвляется; в конечном итоге вся перегородка таким образом разрушается. Утверждается, что когда рабочий лишается носовой перегородки, он больше не страдает от раздражения в носу и обладает замечательной невосприимчивостью к простуде. Комитет по расследованию химических заводов сообщает (1893), что производство бихромата калия или натрия практически находится в руках трех фирм в Глазго, Ратерглене и Фолкерке, и что они посетили все эти предприятия и обнаружили, «что почти все рабочие, занятые там, где преобладала пыль, особенно между печами и растворительными чанами, имели либо перфорацию носовой перегородки, либо лишились перегородки вовсе». Бихромат также вызывает болезненные кожные заболевания — сыпь, сходную с экземой или псориазом, а также очень глубокие и не поддающиеся лечению язвы. Рабочие называют их «хромовыми ямками». Эти кожные недуги начинаются с потертости; пока кожа не повреждена, местного действия, по-видимому, почти нет, если оно вообще есть. Действие бихромата также заметно у лошадей, используемых на фабриках; попадая в рану или трещину на ноге, соль вызывает изъязвление: лошади могут даже терять копыта.

[963] Brit. and For. Med. Chirurg. Review, Oct. 1863. See also a paper by the same writer, read before the Medical Society, reported in the Lancet, March 11, 1882.

§ 889. Острые отравления хроматами редки. За десять лет, закончившихся в 1892 году, в Англии и Уэльсе 4 случая случайной смерти приписываются бихромату калия и 1 — хромовой кислоте. Фальку удалось, однако, обнаружить в медицинской литературе 17 случаев, из которых 6 были суицидальными, 10 — случайными, а в 1 бихромат использовался в качестве аботивного средства. В случае отравления хроматом калия (описанном Машкой) [964], когда 25-летняя женщина приняла с суицидальной целью кусочек хромата калия, который она описала как размером с лесной орех (он должен был весить не менее 6 г), главными симптомами были рвота, диарея, боль в желудке и быстрый коллапс; смерть наступила через четырнадцать часов после проглатывания яда.

[964] Prager Vierteljahrsschr. f. d. prakt. Heilk., Bd. 131, § 37, 1877; Schmidt’s Jahrb. 1878, Bd. 178, § 237. See also Schuchardt in Maschka’s Handbuch, Bd. ii. p. 3.

При отравлении бихроматом калия в симптомах может наблюдаться большое разнообразие: более частыми являются те, которые свойственны всем раздражающим ядам, то есть рвота, диарея и коллапс с судорогами в конечностях и чрезмерной жаждой; а более редкими — затрагивающие главным образом нервную систему, такие как наркоз, паралич нижних конечностей и расширение зрачков; изредка наблюдается легкая желтуха.

В случае, описанном доктором Макнивеном [965], мужчина принял кусок бихромата калия, вес которого оценивался более чем в 2 драхмы (7,7 г). Симптомы начались через пятнадцать минут и заключались в легкости в голове и ощущении сильного жара во всем теле, сменившемся холодным потом; через двадцать минут его вырвало; затем он страдал от сильной боли в желудке, головокружения, мушек перед глазами, ненасытной жажды и потери контроля над ногами. Эти симптомы, в свою очередь, сменились тяжелым ознобом и сильным похолоданием конечностей. При поступлении пациента в больницу через два часа после приема яда было отмечено, что зрачки расширены, лицо бледное и холодное, пульс слабый. Он жаловался на сильную боль в подложечной области и чувство подавленности; наблюдался некоторый ступор; желудок был опорожнен с помощью рвотных средств и промывания, а пациент получал теплые смягчающие питья при введении подкожных доз серного эфира. Он благополучно выздоровел.

[965] “On a Case of Poisoning with Bichromate of Potash,” by Ed. O. Macniven, M.B., Lancet, Sept. 22, 1883.

В случае, описанном г-ном Вильсоном [966], 64-летний мужчина был найден мертвым в постели через двенадцать часов после того, как он лег спать. Ночью было слышно, как он громко храпит; не было никаких признаков рвоты или поноса, а в желудке был обнаружен бихромат калия [967].

[966] Med. Gazette, vol. 33, 734.

[967] See also cases recorded by Dr. M’Lachlan, Glasgow Med. Journ., July 1881; Dr. M’Crorie, ibid., May 1881; Dr. R. A. Warwick, Lancet, Jan. 31, 1880; and Dr. Dunbar Walker, ibid., Sept. 27, 1879—a summary of all of which may be found in Dr. Macniven’s paper, loc. cit.

§ 890. Хромат свинца также приводил к смерти. В одном случае [968] вдыхание пыли хромата свинца оказалось смертельным; также описано двойное отравление доктором Линстовом [969] двух детей трех с половиной и полутора лет соответственно, которые съели украшения желтого цвета [970], использовавшиеся для отделки торта и содержавшие желтый кром (хромат свинца). Младший ребенок умер через два дня, а старший — через пять. Симптомами были покраснение лица, вялость и склонность ко сну; никто из них не жаловался на боль; у младшего наблюдалась небольшая диарея, а у старшего не было ни рвоты, ни поноса.

[968] Ueber tödtliche Vergiftung durch Einathmen des Staubes von mit Chromsäuren Blei-Oxyde gefärbten Garne.— Vierteljahrsschr. f. ger. Med., 1877, Bd. xxvii. Hft. i. p. 29.

[969] Ibid., Bd. xx. s. 60, 1874.

[970] Украшения представляли собой имитации пчел; каждое содержало 0,27 г гуммитраганта и 0,0042 г нейтрального хромата свинца.

§ 891. Посмертные изменения.— Мы располагаем весьма точными исследованиями [971] патологических изменений, вызываемых подкожными инъекциями растворов бихромата калия у животных, и в особенности изменений, которым подвергаются почки. Если животное убивают или оно умирает через несколько часов после инъекции, видимых поразительных изменений нет, но более детальное микроскопическое исследование показывает значительные сдвиги. Эпителий извитых канальцев обнаруживает желтое помутнение, очертания клеток неровные и зазубренные. Клубочки умеренно инъецированы, а их капсулы содержат белковый экссудат; канальцы заполнены круглыми клетками, заключенными в жидкость, которая при нагревании коагулирует и, следовательно, является альбуминозной или фибринозной; вероятно, это первая стадия образования фибринозных цилиндров.

[971] C. Posner, op. cit.

В приведенном случае женщины, отравившейся хроматом калия, были обнаружены очень поразительные изменения в желудке и кишечнике. Желудок содержал более литра жидкости цвета темного шоколада щелочной реакции; слизистая оболочка вблизи кардиального и пилорического отделов была опухшей и красной в виде резко очерченных пятен; участки эпителиального слоя были отслоены, остальная часть слизистой оболочки имела желто-бурый цвет, а весь кишечник от двенадцатиперстной кишки до сигмовидной ободочной был заполнен жидкостью, частично кровянистой, частично напоминающей патоку; слизистая оболочка на всем своем протяжении была опухшей, с многочисленными кровоизлияниями, а местами наблюдались дефекты ткани. Подобные проявления отмечались и в других случаях; аномальный случай, описанный г-ном Вильсоном (см. выше), является исключением. В этом случае в желудке была найдена пинта чернильной мутной жидкости, которая при анализе дала бихромат калия; однако никаких заметных изменений нигде не было, за исключением легкого покраснения кардиального отдела пищевода. В двух случаях отравления хроматом свинца, описанных Линстовом, в обоих случаях были обнаружены жировое перерождение клеток печени и красные точки или очаги покраснения в желудке и кишечнике. У старшего мальчика изменения в двенадцатиперстной кишке были очень сильными, слизистая оболочка была отечной и легко отслаивалась, в верхней части сильно инъецированной кровью; в одном месте имелась перфорация, а в нескольких местах мембрана истончилась чрезвычайно сильно. У младшего мальчика почки, по-видимому, были нормальными, у старшего — полнокровными и содержащими гной. Хотя было ясно, что оба ребенка умерли от хромата свинца, химический анализ не дал результата.

§ 892. Обнаружение хроматов и отделение солей хрома от содержимого желудка и т. д.— Если при методическом исследовании кислой жидкости, которая уже отфильтрована от любого осадка, полученного сероводородом, эту жидкость сделать щелочной (щелочь добавляется лишь в небольшом избытке) и осадить гидрат окиси хрома в смеси, возможно, с другими металлами второго класса, этот осадок затем можно сплавить с селитрой и карбонатом калия, в результате чего образуется хромат калия, растворимый в воде и определяемый по красному осадку с нитратом серебра, желтому — с ацетатом свинца и зеленой окраске, получаемой при кипячении с разбавленной серной кислотой и небольшим количеством спирта или сахара. Если при обработке сложной жидкости гидросульфидом аммония сульфиды цинка, марганца и железа осаждаются в смеси с оксидом хрома, применимы те же принципы. Если в содержимом желудка присутствует хромат и органическая жидкость обрабатывается соляной кислотой и хлоратом калия, образуется хлорид хрома, который при растворении придает жидкости зеленый цвет — само по себе это будет веским доказательством присутствия хромата, но его следует дополнить осаждением оксида и превращением его указанным способом в хромат калия.

Общий метод обнаружения и количественного определения как хрома, так и бария в органических веществах разработан Л. де Конингом [972]. Вещества озоляют в платиновой чашке. Золу взвешивают; к золе добавляют четырехкратный вес карбоната калия-натрия и такое же количество нитрата калия; всю массу сплавляют в течение пятнадцати минут. Сплав кипятят с водой и фильтруют; если присутствует хром, фильтрат имеет более или менее выраженный желтый цвет, однако марганец может давать зеленый цвет и маскировать желтый; этот цвет удаляют кипячением с небольшим количеством спирта. Жидкость концентрируют до 20 куб. см, фильтруют в пробирку и производят колориметрическое определение присутствующего хрома, имитируя цвет раствором хромата калия известной концентрации. Чтобы доказать, что цвет действительно обусловлен хромом, добавляют уксусную кислоту и ацетат свинца, после чего немедленно выпадает желтый хромат свинца. (Если в золе содержался свинец, при добавлении уксусной кислоты может появиться желтый осадок.) К нерастворимой в воде части золы добавляют крепкую соляную кислоту, а к кислому раствору добавляют большой избыток сульфата кальция; это осаждает барий в виде сульфата, свободного от сульфата свинца, поскольку последний, если он и присутствует, в данных условиях не выпадает в осадок, будучи растворимым в крепкой соляной кислоте.

[972] Arch. Pharm. (3), xxvii. 944.

3. ТАЛЛИЙ.

§ 893. Таллий был открыт Круком в 1861 году. Его атомный вес равен 204; удельный вес — от 11,81 до 11,91; температура плавления — 290°. Это тяжелый диамагнитный металл, очень похожий на свинец по своим физическим свойствам. Нитрат и сульфат таллия хорошо растворимы в воде, карбонат — в меньшей степени (для растворения требуется около 25 частей воды), в то время как хлорид растворим трудно, особенно в соляной кислоте.

§ 894. Действие.— Все соли таллия ядовиты. Один из ранних исследователей физиологического действия, Поле, нашел, что 1 г (15,4 грана) карбоната таллия достаточен для гибели кролика за несколько часов; при этом наблюдались потеря мышечной силы, дрожание конечностей и смерть, по-видимому, от асфиксии. Лами [973] использовал сульфат таллия и обнаружил, что у собак наблюдалось слюнотечение и дрожание конечностей, сменявшиеся параличом. Наиболее определенные результаты были получены Марме [974], который установил, что от 0,04 до 0,06 г растворимой соли таллия при подкожном введении или непосредственном введении в вены и 0,5 г при введении кроликам через желудок вызывают смерть. Действие носит кумулятивный характер и отчасти напоминает действие ртути: наблюдаются покраснение и отек слизистой оболочки желудка со слизисто-кровянистыми выделениями; также могут происходить кровотечения из легких. Таллий выделяется с мочой, а также обнаруживается в кале; он переходит в мочу через три-пять минут после инъекции: выведение происходит медленно, часто занимая до трех недель. Он был обнаружен в молоке, слезах, слизистой оболочке рта, трахеи, в секрете слизистой оболочки желудка и в перикардиальной жидкости; причем в этих местах он обнаруживался независимо от того, был ли яд введен путем подкожной инъекции или любым другим путем. Представляется вероятным, что причиной столь легкого обнаружения его во всех секретах является мизерное количество, которое удается выявить спектроскопическим анализом.

[973] Chem. News, 1863.

[974] Göttinger Gelehrt. Nachrichten, Aug. 14, No. 20.

§ 895. Выделение таллия из органических жидкостей или тканей.— Соли таллия в случае их всасывания извлекаются из тканей соляной кислотой лишь в следовых количествах, поэтому при любом целенаправленном поиске ткани лучше всего разрушать с помощью либо серной, либо азотной кислоты, либо обеих вместе. При обычном методе анализа, когда кислую жидкость сначала обрабатывают сероводородом, а затем делают щелочной с помощью аммиака и сульфида аммония, таллий осаждается вместе с марганцем и железом крови. Из смеси сульфидов таллий может быть выделен путем окисления и растворения сульфидов азотной кислотой, выпаривания избытка кислоты, растворения в очень небольшом количестве горячей воды и осаждения хлористого таллия раствором поваренной соли. Однако легкость, с которой таллий может быть выделен из растворов его солей с помощью гальванизма, столь велика, что делает все остальные процессы излишними: поэтому лучшим способом является получение осадка металла на платине током от одного или нескольких элементов, а затем исследование осадка спектроскопическим методом. Таллий при нагревании в пламени Бунзена дает великолепную зеленую линию, центр которой соответствует длине волны 534,9; можно также различить вторую зеленую линию, центр которой совпадает с длиной волны 568.

4. АЛЮМИНИЙ.

§ 896. Алюминий и его соли.— Крепкий раствор ацетата алюминия обладает раздражающими свойствами и приводил к несчастным случаям. Термин «квасцы» в химическом смысле применяется к классу тел типа AlKSO4. Обычные квасцы в настоящее время представляют собой аммониевые квасцы, NH4Al(SO4)2 + 12H2O; при обезвоживании нагреванием они известны под названием жженых квасцов и обладают прижигающими свойствами.

§ 897. Действие солей квасцов.— Смерть или заболевание до сих пор происходили только от приема больших доз квасцов или ацетата, и симптомы в этих случаях были симптомами раздражающего яда; однако мы обязаны Паулю Зиему [975] исследованием всосавшегося вещества, в котором местное действие было по возможности нивелировано.

[975] Ueber die Wirkungen des Aluminiums u. Berylliums, Inaug. Diss., Dorpat, 1886; Schmidt’s Jahrbuch, vol. ccxi. 128.

Исследование Зиема проводилось на лягушках, кошках и собаках. Для лягушек он использовал двойную соль, состоящую из лактата натрия и алюминия, которой он приписал формулу Al2(C3H5O3)3(C3H4NaO3)3, что соответствует 15,2 процента Al2O3. Двадцать-тридцать миллиграммов, введенных подкожно лягушкам, вызывали смерть в срок от десяти до двадцати четырех часов. После инъекции наблюдалось беспокойство и, в конечном итоге, общий паралич центральной нервной системы. Кровообращение не страдало; сердце останавливалось последним.

Для теплокровных животных он использовал двойной тартрат натрия и алюминия. Начав с малой дозы, вводимой подкожно, он постепенно увеличивал ее и при таких условиях установил, что смертельная доза для кроликов составляла 0,3 г на кг массы тела; для собак — 0,25 г, а для кошек — от 0,25 до 0,28 г; однако, если вводилась однократно единая доза, то кошек можно было умертвить 0,15 г на кг. Симптомы начинались через десять-двенадцать часов после инъекции большой дозы, но при средней дозе симптомы могли задерживаться на три-четыре дня, после чего наблюдались потеря аппетита, запор, истощение, вялость и нежелание двигаться. Следовали рвота и потеря болевой чувствительности, утрачивалась способность глотать даже слюну, и наступало состояние, сходное с бульбарным параличем. Каким бы верным ни казалось это описание при введении больших доз подкожно, отсюда не следует, что гидрат алюминия в малых дозах, принимаемый через рот в смеси с пищей, производит какие бы то ни было симптомы.

Алюминивые разрыхлители теста, содержащие от 30 до 40 процентов квасцов в смеси с карбонатом соды, находятся в продаже и уже долгое время продаются ежегодно тоннами. При добавлении воды к таким порошкам происходит разложение, в результате которого образуются сульфат натрия и гидрат алюминия с выделением углекислого газа. Если бы гидрат в малых дозах был способен вызывать несварение или заболевание центральной нервной системы, казалось бы поразительным, что при огромном числе лиц, использующих алюминивые разрыхлители теста, нет каких-либо определенных доказательств его действия. Автор и его семья в течение многих месяцев использовали алюминивые разрыхлители теста без какого-либо видимого вреда, и нет сомнений, что гидрат оксида алюминия выводится из организма главным образом через кишечник, не всасываясь в сколько-нибудь значительной степени. На судебном процессе по поводу алюминивого разрыхлителя теста в Понтипридде (1893) обвинение выдвинуло теорию, подкрепленную авторитетным научным мнением, что гидрат алюминия растворяется соляной кислотой желудочного сока с образованием хлорида алюминия, часть которого может всасываться и поступать в кровоток; то же, что не всасывалось в желудке, проходило далее и, встречая щелочные жидкости кишечника, вновь выделялось в виде гидрата алюминия и в таком виде всасывалось.

Если это действительно происходит, то все же нет прямых доказательств его токсического влияния в тех малых количествах, которые используются в разрыхлителе теста. Можно также отметить, что относительно возможного смертельного эффекта неразъедающей соли квасцов, если предположить, что смертельная доза для человека такая же, как для кошки, количество оксида алюминия, способное убить 68-килограммового человека, должно было бы равняться 17 г, или примерно 3 унциям аммониевых квасцов. Этот важный вопрос может быть решен только путем тщательного кормления животных, проводимого в течение длительного периода времени.

§ 898. Посмертные изменения.— В тех немногих случаях, когда люди были убиты большими дозами квасцов или их солей, обнаруживались разъедание рта, горла и желудка, а также гиперемия почек и кишечника. У животных, подвергшихся экспериментам Пауля Зиема, главными отмеченными изменениями были гиперемия кишечника, жировое перерождение печени и гиалиновое перерождение почек.

§ 899. Обнаружение оксида алюминия. — При всех операциях по обнаружению оксида алюминия следует избегать стеклянной и фарфоровой посуды. Вещества необходимо ожечь до золы в платиновой чашке, обработать золу соляной кислотой, удалить кислоту путем нагревания, прибавить несколько капель азотной кислоты, растворить в соляной кислоте, полученный раствор прокипятить и отфильтровать. Если исследование проводится с органами тела, в золе будут присутствовать железо и фосфорная кислота; во всяком случае, это будет наблюдаться с большинством органических веществ. Отфильтрованный раствор кипятят и в кипящем виде вливают в крепкий раствор едкого натра, помещенный в серебряную или платиновую чашку; железо при этом выделяется в виде оксида и может быть отфильтровано. К фильтрату прибавляют немного фосфорнокислого натра, затем слабо подкисляют соляной кислотой и добавляют аммиак в количестве, как раз достатовом для создания щелочной реакции; в случае присутствия оксида алюминия выпадает легкое беловатое облачко фосфорнокислого алюминия, которое может быть собрано, тщательно промыто, высушено, прокалено и взвешено в виде фосфорнокислого алюминия. [976] Фосфорнокислый алюминий затем сплавляют с сернокислым натром в платиновой чашке или тигле, а сплавленную массу обрабатывают горячей водой; фосфорнокислый натр растворяется, а оксид алюминия может быть отфильтрован и растворен в небольшом количестве соляной или серной кислоты.