[976] Одна часть фосфорнокислого ал[юминия] эквивалентна 0,42 Al₂O₃, 3,733 аммиачных галунов и 4,481 калиевых галунов.
Приготовленный таким образом раствор обладает следующими свойствами: —
Сульфид аммония; белый осадок гидроксида.
Едкое кали или едкий натр; белый осадок, растворимый в избытке.
Аммиак; белый осадок, лишь слабо растворимый в избытке.
Существует также паяльная проба: если собрать немного гидроксида, смочить его нитратом кобальта и нагреть на древесном угле в окислительном пламени, оксид алюминия при этом приобретает синий цвет.
5. УРАН.
§ 900. Уран. — Соли урана крайне ядовиты. Нитрат урана используется в фотографии и ремеслах, а также является обычным реагентом в химических лабораториях.
Согласно Ковалевскому, [977] ацетат урана обладает необычайной способностью соединяться с альбумином; другие растворимые соли урана действуют сходным образом. Вследствие этого концентрированные растворы солей урана разъедают слизистые оболочки, превращая, например, стенки желудка в омертвевший урановый альбуминат. Если некоррозионную соль урана ввести подкожно, возникает гликозурия с жировым перерождением стенки кровеносных сосудов и жировыми изменениями в почках, печени и т. д. Животное истощается и в конечном счете погибает; подкожное введение от 0,5 до 2,0 мг UO₃ на 1 кг массы тела убивает кошку, собаку или кролик. Нитрат или ацетат при введении через рот вызывает гастроэнтерит и нефрит с кровоизлияниями в вещество почки. Уран в медицине не применяется.
[977] Ztschr. f. Anal. Chemie, xxiv., 1885, p. 551.
§ 901. Обнаружение и определение количества урана. — Уран образует урановые и ураниловые соли. Оба класса солей не осаждаются сероводородом (SH₂), но осаждаются сульфидом аммония и, следовательно, при токсикологических исследованиях могут встретиться в сочетании с железом.
Сульфиды железа и урана могут быть растворены в крепкой соляной кислоте, прокипячены для удаления сероводорода (SH₂), после чего раствор окисляют небольшим количеством азотной кислоты; затем раствор подщелачивают карбонатом аммония, который осаждает железо в виде оксида и оставляет уран в растворе. При последующем подкислении азотной кислотой в небольшом избытке раствор фосфорнокислого натра осаждает фосфат урана в виде белого осадка, щелочи дают желтый осадок, щелочные карбонаты — желтый осадок, растворимый в избытке. Карбонат бария также дает осадок и полезен при разделениях. Оксид урана с бурой или метафосфатом натрия окрашивает стекло в зеленый цвет в окислительном пламени.
V. — ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ.
Барий.
§ 902. Растворимые соли бария несомненно ядовиты и часто встречаются в промышленности. Хлорид бария применяется при крашении шерсти, нитрат и хлорат — в зеленых огнях пиротехников, оксид и карбонат — в производстве стекла. Хромат используется художниками под названием «желтый ультрамарин», в то время как сульфат, технически известный как «постоянный белый», из-за своего веса и дешевизны иногда применяется в качестве фальсификата белых порошков и других веществ. Сульфид бария под различными названиями, такими как депиляторий Беттхера, средство для удаления волос Томпсона, Poudre épilatoire и др., находится в торговле и вызывал симптомы отравления. [978]
[978] Карбонат и сульфат бария обычно перечисляются в качестве случайных примесей к хлебу, однако современных достоверных случаев этого не отмечено.
§ 903. Хлорид бария, BaCl₂·2H₂O (208 + 36; безводного: Ba — 65,86%, Cl — 34,14%; удельный вес — 3,75), поступает в продажу в виде белых четырехгранных таблитчатых кристаллов; вода растворяет около половины его веса при обычных температурах и три четверти при 100°. Его раствор дает с серной кислотой белый осадок, совершенно нерастворимый в воде и азотной кислоте.
Соль придает зеленоватый оттенок в остальном бесцветному пламени; при рассмотрении в спектроскопе видны зеленые полосы. Следует отметить, что хлорид бария дает два разных спектра: один — в момент внесения соли, другой — когда вещество подвергается воздействию высокой температуры в течение некоторого времени. Это объясняется быстрым выделением хлора, так что первый спектр обусловлен BaCl₂ с переменной смесью BaCl, а второй — исключительно BaCl.
§ 904. Углекислый барий (карбонат бария), BaCO₃ = 197; удельный вес — 4,3; BaO — 77,69%, CO₂ — 22,31%, в природе называемый витеритом, представляет собой плотный тяжелый порошок, нерастворимый в чистой воде, но растворимый в уксусной, азотной и соляной кислотах; раствор дает характерные для бария реакции.
В продаже может встретиться крысиный яд, состоящий из карбоната бария, сахара и овсяной муки с добавлением небольшого количества анисового и тминного масел.
§ 905. Сернокислый барий (сульфат бария), BaSO₄; удельный вес — 4,59; BaO — 65,66%, SO₃ — 34,34%, в свежеосажденном виде представляет собой чисто белый порошок, абсолютно нерастворимый в воде и практически нерастворимый в холодных разбавленных кислотах. Он совершенно неизменяем на воздухе при температуре красного каления; при прокаливании с древесным углем он может почти полностью превратиться в сульфид бария, а при прокаливании с CaCl₂ — в хлорид.
§ 906. Действие растворимых солей бария на животных. — Одно из первых упоминаний о ядовитых свойствах соединений бария принадлежит Джеймсу Уатту, [979] который обнаружил, что витерит, скормленный собакам, вызывает рвоту, диарею и смерть в течение нескольких часов. Сир Бенж. Броди [980] вводил хлорид бария и отметил его парализующее действие на сердце. Ортила [981] провел несколько опытов и наблюдал, что 4 г карбоната вызывают смерть у собак в сроки от одного до пяти часов; однако в этих опытах пищевод был перевязан. Более поздними исследователями были Гмелин, Онсум, Цион и Бем. [982] Гмелин обнаружил, что карбонат бария и хлорид бария действуют весьма сходным образом; и в самом деле, маловероятно, что карбонат бария как таковой обладает каким-либо действием, но при проглатывании соляная и другие кислоты желудка образуют с ним растворимые соединения. Й. Онсум поставил восемь опытов как с карбонатом, так и с хлоридом бария на животных. Дыхание учащалось и одновременно становилось слабым и поверхностным; сердечная деятельность ускорялась; животные становились беспокойными; наблюдался сильный мышечный у状态 с паралитическими симптомами; судороги не возникали ни у одного из восьми животных. При посмертном вскрытии он обнаружил, что правая сторона сердца полна крови из-за обратного застоя; он описывает закупорку мелких артерий небольшими фибринозными сгустками с неорганическим ядром, сопровождающуюся постоянными кровоизлияниями (экстравазатами). Онсум, по-видимому, придерживался теории, что соли бария циркулируют в крови, а затем образуют нерастворимые соединения, которые задерживаются в легких, вызывая мельчайшие эмболии точно так же, как если бы мелкораздробленное твердое вещество было введено непосредственно в кровоток через яремную вену.
[979] Memoirs of the Literary and Philosophical Society of Manchester, 1790, vol. iii. p. 609.
[980] Phil. Trans., 1812.
[981] Traité des Poisons, 3rd ed., t. i., Paris, 1826.
[982] Gmelin, C. G., Versuche über die Wirkungen des Baryts, Strontians, Chroms, Molybdäns, Wolframs, Tellurs, u. s. w. auf den thierischen Organismus, Tübingen, 1824; Onsum, J., Virchow’s Archiv, Bd. 2, 1863; Cyon, M., Archiv f. Anatomie, Physiologie, &c., 1866; Böhm, Archiv f. experiment. Pathol., Bd. 3, 1874.
Онсум одинок в этом взгляде. Цион не обнаружил эмболов в легких и объясняет токсический эффект парализующим влиянием на сердце и произвольные мышцы, а также на спинной мозг. Чтобы проверить эмболическую теорию, Цион ввел в одну яремную вену кролика хлорид бария, а в другую — сернокислый натр, однако мелкие артерии и капилляры легких остались чистыми. Бем, работая с лягушками, обнаружил большое сходство между действием малых доз солей бария и действием некоторых органических ядов; например, цикутоксин в дозе от 0,012 до 0,02 г при подкожном введении лягушкам действовал как сердечный яд. Блейк [983] также обнаружил замедление сердцебиения и пришел к выводу, что хлорид бария оказывает прямое действие на сердечную мышцу, а также токсическое влияние на нервную систему. Ф. А. Фальк в опытах на кроликах обнаружил значительное снижение температуры после отравления хлоридом бария (от 3° до 12,6°).
[983] Journ. of Anat. and Physiol. 2nd series, 1874.
§ 907. Действие солей бария на человека. — К концу 1883 года в литературе было зарегистрировано около пятнадцати случаев отравления соли бария — три из них были самоубийствами, но большинство произошло из-за несчастных случаев или ошибок. В трех случаях хлорид бария был принят вместо глауберовой соли; в одном — вместо карлсбадской соли; в другом — смесь нитрата бария и серы вместо чистой серы; в шестом случае — смесь ацетата бария и малинового сиропа вместо этилсульфата натрия; в седьмом — аптекарь положил бо́льшую дозу, чем было предписано рецептом; и в четырех случаях карбонат бария был смешан с мукой, и эта мука использовалась при приготовлении выпечки. Из пятнадцати случаев девять, или 60 процентов, оказались смертельными; к настоящему времени (1894 г.) число этих пятнадцати случаев возросло до двадцати шести.
Смертельная доза. — Зарегистрированные случаи отравления не внесли полной ясности в вопрос о минимальной смертельной дозе солей бария. 6,5 г (около 100 гран) хлорида привели к гибели взрослую женщину за пятнадцать часов; 14 г (1/2 унции) нитрата бария убили мужчину за шесть с половиной часов; а карбонат бария погубил человека в относительно небольшой дозе 3,8 г (60 гран). С другой стороны, некоторые континентальные врачи назначали хлорид бария в больших лечебных дозах; например, Пиронди [984] и Лисфранк [985] постепенно увеличивали дозу хлорида бария с 4 дециграммов до 3 г (48 гран) в сутки, принимаемых, разумеется, в разделенных дозах. Сам Пиронди принял за сутки 7,7 г (119 гран) без каких-либо дурных последствий.
[984] De la Tumeur Blanche de Genou, éd. 2, Paris, 1836.
[985] Gaz. Med. de Paris, 1835, No. 14.
§ 908. Симптомы. — Местное действие солей бария должно быть четко отграничено от действия всосавшихся солей. Коберт делит симптомы на семь групп: —
(1) Местные, состоящие в недомогании (malaise), тошноте, слюнотечении, рвоте и боли в желудке. Эта группа настолько сливается со следующей, что их едва ли возможно четко разграничить.
(2) Возбуждение пищеварительного тракта — как нервного, так и мышечного аппарата. Отсюда рвота, болезненная колика и острая диарея. Все эти явления могут быть вызваны у животных подкожным введением и, следовательно, не зависят исключительно от местного действия.
(3) Возбуждение двигательных центров головного мозга, которое ведет к судорогам или может закончиться параличом. Примерно у половины зарегистрированных случаев отравления барием у человека наблюдались судороги, у другой половины — параличи. В одном случае развилась мания.
(4) Ослабление или уничтожение способности к мышечному сокращению; у лягушек при графической регистрации тестовых мышечных движений это дает кривую судорог, напоминающую вератриновую. У человека это проявляется в виде сильной мышечной слабости.
(5) Дигиталисоподобное влияние на сердце и кровеносные сосуды, проявляющееся в резком замедлении пульса, прекардиальной тоске и сильных сердечных сокращениях (которые не только ощущаются пациентом, но могут быть услышаны и нащупаны окружающими). Артерии несжимаемы и жестки, артериальное давление поразительно повышено. Кровеносные сосуды стариков не выдерживают давления, отсюда кровоизлияния в легкие, желудок и другие органы. Лягушки погибают с сердцем в систоле.
(6) Катаralьные явления со стороны конъюнктивы, слизистой оболочки дыхательных путей и носа.
(7) Образование нерастворимых солей бария в кровеносных сосудах, согласно Онсуму. У человека это не наблюдалось, и данный факт оспаривается (см. выше).
В случае доктора Тайди [986], когда мужчина, страдавший ревматизмом, но в остальном здоровый, принял вместо серы смесь нитрата бария, серного цвета и хлората калия, симптомами были пузыри на языке, жгучая боль в пищеводе и желудке, рвота, диарея, судороги, афония и похолодание конечностей. Интересен случай, подробно описанный Зайделем [987], в котором двадцативосьмилетняя беременная женщина приняла карбонат бария с целью самоубийства. Она приняла яд, вероятно, незадолго до шести часов вечера; ее рвало, и она испытывала сильную боль в желудке, однако ночью спала без дальнейших приступов рвоты. На следующее утро, выпив кофе, рвота возобновилась; тем не менее в 7 часов утра она отправилась на работу, до которой было час ходьбы; по дороге она, вероятно, сильно страдала, так как прибыла только в 9 часов утра. Поскольку рвота, сопровождаемая диареей, продолжалась, в 2 часа дня ее уложили в постель. Она была очень холодной и жаловалась на сильную слабость; рвота к этому времени прекратилась. В 8 часов вечера у нее началась сильная дрожь, она с трудом могла глотать, дыхание было затруднено. В 11 часов ей показалось немного лучше; но в 3 часа ночи ее состояние оказалось намного хуже, дыхание было частым, но в полном сознании; в 4 часа утра ее осмотрели снова и обнаружили мертвой; таким образом, она прожила около тридцати четырех часов после приема смертельной дозы.
[986] Pharm. Journ., June 1868.
[987] Eulenberg’s Vierteljahrsschrift f. ger. Med., Bd. 27, § 213.
§ 909. Распределение бария в организме. — Нейман показал, что после повторного введения нерастворимого сульфата бария в вены кроликов барий обнаруживается в печени, почках, селезенке и спинном мозге, но не в мышцах, тимусе или головном мозге. Г. Линосье [988] провел аналогичную серию опытов, но с более растворимым карбонатом, причем эту соль вводили животным в течение тридцати дней. Все органы содержали некоторое количество бария; легкие, мышцы и сердце содержали лишь следы, печень — несколько больше, почки, головной мозг и спинной мозг — еще больше, и, наконец, кости — значительное количество, вплоть до 0,056 процента.
[988] Compt. rend. Soc. Biol. (8), iv. 122-123.
§ 910. Посмертные изменения. — Посмертные изменения обычно сводятся к изменениям в желудке и кишечном тракте, однако следы сильного воспаления обнаруживаются лишь изредка. Правда, в случае, описанном Вахом, [989] была обнаружена перфорация желудка; но поскольку имелось давнее заболевание как печени, так и желудка, неясно, следует ли относить это исключительно за счет яда. В только что описанном случае самоубийства слизистая оболочка желудка была сильно экхимозирована; по всей ее поверхности были разбросаны мелкие белые зерна, прилипшие к слизистой оболочке, имелись также экхимозы в двенадцатиперстной кишке.
[989] Henke’s Zeitschrift f. Staatsarzneik., 1835, Bd. 30, Hft. 1, § 1.
§ 911. Выделение солей бария из органических твердых тел или жидкостей и их идентификация. — При обычном ходе исследования неизвестного вещества материал уже должен быть извлечен соляной кислотой, а раствор — последовательно обработан сульфидами водорода и аммония. Фильтрат от любого осадка после кипячения в таком случае давал бы осадок при обработке серной кислотой, если бы присутствовала растворимая в соляной кислоте соль бария.
Если же имеются особые основания искать барий в отдельности, лучше всего экстрагировать вещества чистой кипящей водой, сгустить раствор, а затем добавить серную кислоту, собрав образовавшийся осадок. Если окажется, что последний представляет собой сульфат бария, он должен происходить из какой-либо растворимой соли, такой как нитрат или хлорид. Вещества, исчерпанные водой, затем обрабатывают соляной кислотой, и к кислому фильтрату добавляют серную кислоту. Если выпадает сульфат бария, присутствовавший барий должен был представлять собой соль, нерастворимую в воде, но растворимую в кислотах — вероятнее всего, карбонат. Наконец, органические вещества могут быть сожжены до золы, зола сплавлена с карбонатом натрия, масса после охлаждения растворена в соляной кислоте (HCl), а раствор осажден серной кислотой. Полученный теперь барий присутствовал, вероятно, в форме сульфата; тем не менее, если он получен из тканей, это доказывало бы, что была принята растворимая соль, поскольку (насколько известно) сульфат бария не усваивается жидкостями организма и безвреден.
Сульфат бария идентифицируется следующим образом: —
(1) Часть тщательно промытого осадка кипятят с дистиллированной водой, фильтруют и к фильтрату добавляют раствор хлорида бария. Если осадка нет, сульфат не может быть ничем иным, кроме сульфата бария, так как все остальные без исключения достаточно растворимы, чтобы давать легкое помутнение с хлоридом бария.
(2) Сульфат может быть превращен в сульфид путем прокаливания на древесном угле, сульфид обработан соляной кислотой (HCl), раствор упарен до сухого остатка, а получившийся хлорид исследован спектроскопически; либо сульфид может быть смешан с хлоридом кальция, захвачен петлей платиновой проволоки, сильно накален в пламени горелки Бунзена, и пламя исследовано с помощью спектроскопа.
(3) Раствор хлорида бария, полученный в пункте (2), дает желтый осадок с нейтральным хроматом калия, нерастворимый в воде, но растворимый в азотной кислоте.
ПРИЛОЖЕНИЕ.
Лечение антидотами и прочие меры при отравлениях.
§ 912. Все практикующие врачи могут быть вызваны в спешном порядке к случаям отравления. В таких чрезвычайных ситуациях нельзя терять ни минуты, ибо драгоценные жизни уже не раз приносились в жертву исключительно из-за задержки, вызванной поиском лекарств и инструментов, когда врач отправляется к пациенту, не имея при себе подходящих средств. Поэтому для каждого врача гораздо безопаснее обзавестись «сумкой с антидотами», которая для полноты комплекта должна быть оснащена следующими принадлежностями: —
I. Инструменты: —
(1.) Желудочный насос или зонд [990] с надлежащими роторасширителями.
[990] Желудочный зонд представляет собой просто резиновую трубку длиной от 6 до 8 футов, один конец которой должен быть слегка жестким и иметь сплошное закругленное окончание с двумя боковыми овальными отверстиями — наподобие катетера; однако в экстренном случае подойдет любая резиновая трубка подходящей длины. Он применяется путем осторожного введения соответствующего конца через горло в желудок; если пациент без сознания или, как в некоторых случаях твердого намерения покончить с собой, упрям, челюсти следует с усилием разжать рукояткой ложки и поместить между зубами какой-либо твердый предмет, чтобы обеспечить достаточное пространство для введения трубки. Если теперь провести трубку по средней линии глубоко в глотку, она фактически затягивается в желудок глоточными мышцами, так что оператору, так сказать, остается лишь «выдавать» достаточное количество трубки. Удерживая трубку в перпендикулярном положении, ее можно заполнить водой с помощью небольшой воронки. Когда она заполнена, конец нужно зажать и опустить к земле для слива в таз; тогда она будет действовать как сифон, и содержимое желудка сойдет сифоном. Трубку снова поднимают выше тела и наполняют желудок водой; затем сливают ее сифоном и повторяют процесс. Также можно удобно вводить кофе или антидоты. Если необходимо положение лежа, пациента, разумеется, следует поместить на кровать или стол, чтобы обеспечить достаточный перепад высот для сифона.