«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

Ртуть используется при извлечении золота, серебрении зеркал, создании барометров и различных научных приборов и устройств, а также для консервации насекомых и иногда для их уничтожения. Сплав с цинком и кадмием применяется стоматологами для пломбирования зубов; однако нет никаких свидетельств того, что он был хоть сколько-нибудь вредным: ртуть, вероятно, находится в слишком прочной химической связи, чтобы жидкости во рту могли воздействовать на нее. Киноварь также применялась для придания красного цвета кондитерским изделиям и может обнаруживаться в бумажных лентах (серпантине), сигаретной бумаге и других цветных изделиях. Нитрат ртути в растворе находит применение при окрашивании рогов, травлении металлов, окрашивании шерсти высших сортов и в производстве шляп.

Сорок три человека получили саливацию в результате окуривания комнат ртутью с целью уничтожения клопов («Руководство» Зонненшейна — Sonnenschein’s Handbuch, стр. 96).

Большую опасность представляет вулканизированный каучук для искусственных зубов; и, согласно доктору Тейлору, происходили несчастные случаи от использования таких опор или пластин.

Сульфоцианид ртути при сжигании дает обильнейший осадок (золу) — факт, используемый в игрушке, известной как «фараонова змейка»; продуктами горения являются пары ртути и сернистый ангидрид. То, что само вещество ядовито, очевидно из следующего эксперимента: 0,5 г было дано голублю без немедленного результата; однако десятью часами позже птица почувствовала себя плохо, отказалась от корма и через сорок часов погибла без судорог.

Ойленберг, указ. соч. (Op. cit.), стр. 472.

§ 832. Наиболее распространенные патентованные и знахарские лекарственные средства, содержащие ртуть.

Капли Морданта-Нортона (Mordant’s Norton’s Drops). — Это патентованное лекарство представляет собой смесь настойки горечавки и имбиря, удерживающую в растворе немного бихлорида ртути и подкрашенную кошенилью.

Противолишайное средство Соломона (Solomon’s Anti-impetigines) представляет собой ароматизированный и подкрашенный раствор бихлорида ртути.

«Друг бедняка» (Poor Man’s Friend). — Мазь из нитрата ртути.

Лепешки Брауна (Brown’s Lozenges). — Каждая лепешка содержит 1/2 грана каломели и 3 1/2 грана смолистого экстракта ялапа; остальное — белый сахар и трагакант.

Глистогонные лепешки Чинга (Ching’s Worm Lozenges). — Каждая лепешка содержит 1 гран каломели; остальное — белый сахар и трагакант, с шафраном в качестве красителя.

Глистогонные пирожные Стори (Storey’s Worm Cakes). — Каждое пирожное содержит 2 грана каломели, 2 грана киновари, 6 гранов ялапа, 5 гранов имбиря, а остальное — сахар и воду.

Жемчужная мазь Райта (Wright’s Pearl Ointment), как утверждается, изготавливается путем растирания 8 унций белого осадка до консистенции крема в 1 пинте свинцовой воды Гуларда, причем к этой смеси добавляются 7 фунтов белого воска и 10 фунтов оливкового масла.

Пилюли Кайзера (Keyser’s Pills). — Рецепт этих пилюль следующий: красный оксид ртути — 1 1/2 унции, дистиллированный уксус (разбавленная уксусная кислота) — 1 пинта; растворить, добавить к полученному раствору манну — 2 фунта и долго растирать у огня до достижения надлежащей консистенции; наконец, разделить массу на пилюли по 1 1/2 грана каждая.

Пилюли Митчелла (Mitchell’s Pills). — Каждая пилюля содержит алоэ — 0,8 грана, ревеня — 1,6 грана, каломели — 0,16 грана, рвотного камня — 0,05 грана.

Многие противожелчные пилюли (Antibilious Pills) содержат каломель, а некоторые — ртуть в мелкодисперсном состоянии.

§ 833. Ртуть в ветеринарной медицине. — Фермеры и коновалы используют мазь (серую ртутную мазь) в опасных количествах в качестве средства против мух (для обработки скота от личинок овцеовода), и следствием этого неоднократно становилось массовое отравление овец. Минерал эфиопский (черный сульфид ртути) и турпет-минерал (основной сульфат ртути) дают собакам при заболевании чумкой, глистами или чесоткой. Однако ветеринарные врачи не слишком часто дают ртуть жвачным животным, поскольку они, как правило, кажутся довольно восприимчивыми к ее ядовитым эффектам.

Говорят, что один аптекарь в Бостоне (графство Линкольншир) в течение всего одного года продал фермерам двадцать пять тонн серой ртутной мази. — Тейлор, «Судебная медицина» (Taylor’s Medical Jurisprudence), т. I, стр. 279.

§ 834. Лечебная и смертельная дозы. — Лошади: киноварь — 14,2 г (1/2 унции), каломель — 14,2 г (1/2 унции) или более, сулема (хлорид ртути) — от 0,13 до 0,38 г (от 2 до 6 гранов), а при сапе давали даже до 1,3 г (20 гранов).

Крупный рогатый скот: серая ртутная мазь с мелом — от 3,8 до 11,6 г (от 1 до 3 драхм), каломель — от 3,8 до 7,7 г (от 1 до 2 драхм) от глистов; от 0,65 до 1,3 г (от 10 до 20 гранов) в качестве альтерирующего (изменяющего обмен веществ) средства; минерал эфиопский — от 7,7 до 15,5 г (от 2 до 4 драхм).

Собаки: минерал эфиопский или турпет-минерал — от 0,13 до 1,3 г (от 2 до 20 гранов) в зависимости от размера.

Домашняя птица: серая ртутная мазь с мелом дается в дозах, составляющих доли грана.

Свиней также лечат ртутью с мелом; обычно назначаемая доза не превышает 0,32 г (5 гранов).

Следует отметить, что многие из приведенных доз кажутся весьма большими; автор не может не считать, что 20 гранов сулемы, введенные лошади, скорее убьют животное, чем вылечат болезнь.

Человек: сулема оказывалась смертельной в дозе всего 0,19 г (3 грана); белый осадок вызывал опасные симптомы в дозах от 1,9 до 2,6 г (от 30 до 40 гранов); цианид ртути убил человека в дозе 0,64 г (10 гранов) — Кристисон (Christison); а турпет-минерал оказался смертельным в дозах 2,6 г (40 гранов).

Другие соединения ртути также приводили к смертельному исходу, но точное количество оставалось под вопросом. Иногда также происходит вероятное химическое превращение вещества, из-за чего невозможно точно указать смертельную дозу. Например, хорошо известно, что каломель под воздействием щелочных хлоридов может превращаться в бихлорид — факт, который, вероятно, объясняет обширные коррозионные поражения, обнаруживаемые после смерти от больших доз каломели.

§ 835. Отравление ртутью. Статистика. — Согласно отчетам Главного регистратора о смертности за десятилетие, закончишееся в 1892 году, в Англии от отравления ртутью погибло 40 мужчин и 19 женщин; из них 16 мужчин и 18 женщин покончили жизнь самоубийством, а остальные случаи были отнесены к несчастным случаям.

Смертельные исходы зарегистрированы под термином «Ртуть», но большинство из них представляют собой отравления «Сулемой».

Эффекты различных соединений ртути можно разделить на две группы: (1) те, которые вызваны мелкодисперсным металлом и некоррозионными соединениями; (2) эффекты, вызванные коррозионными соединениями.

§ 836. (1) Действие паров ртути и некоррозионных соединений ртути.

(a) Растительный мир. — Пристли и Буссенго показали, что растения под стеклянным колпаком, в котором в чашечке выставлена ртуть, сначала обнаруживают черные пятна на листьях; в конечном итоге последние чернеют полностью, и растения погибают.

(b) Животный мир. — Ртуть в форме пара смертельна для животного мира, но это происходит лишь при многократном и интенсивном воздействии. Ойленберг поместил кролика под большой стеклянный колпак и в течение четырех дней ежедневно по два часа подвергал его воздействию испарений 2 г ртути на теплой песочной бане; на шестой и седьмой день испарялось по 1,5 г. На пятнадцатый день никаких видимых изменений во внешнем виде животного не наблюдалось; тогда в реторте было нагрето 5 г ртути, и пары вдувались с интервалами в десять минут. Четырнадцать дней спустя десны покраснели и опухли, аппетит пропал; конъюнктива также оказалась несколько воспаленной. На следующий день эти симптомы исчезли, и животное осталось здоровым.

Указ. соч., стр. 728.

В другом эксперименте было испарено 20 г ртути, и кролик подвергался воздействию паров под небольшим стеклянным колпаком. На следующий день конъюнктива была влажной и покрасневшей; два дня спустя таким же образом испарили 10 г ртути; и с двухдневным интервалом еще 10 г испарили в течение трех четвертей часа. Каких-либо поразительных изменений в состоянии животного заметно не было, но в течение сорок восьми часов оно было найдено мертвым. Причиной смерти оказалось кровоизлияние в основание мозга. Бронхи по всей длине были покрасневшими, а легкие — полнокровными. Ртуть, как и у человека, также легко абсорбируется через поврежденную или неповрежденную кожу; поэтому тысячи овец были отравлены чрезмерным и безграмотным наружным применением ртутной мази в качестве средства против нападения паразитов. Овцы истощаются, отказываются от корма, кажутся испытывающими боль и дышат короткими быстрыми судорожными вдохами.

В экспериментах на кроликах, собаках и теплокровных животных в целом установлено, что саливация и стоматит возникают столь же регулярно, как и у человека; точно так же у животных и человека зарегистрированы паралитические и другие нервные расстройства.

§ 837. (c) Действие на человека. — В 1810 году чрезвычайное происшествие привело, пожалуй, к самому масштабному массовому отравлению парами ртути из всех зарегистрированных. Отчет об этом гласит следующее: 74-пушечный военный корабль Его Величества «Триумф» прибыл в гавань Кадиса в феврале 1810 года; а в марте того же года испанское судно, груженое ртутью для южноамериканских рудников, будучи выброшенным на берег во время шторма, потерпело крушение. Корабль «Триумф» с помощью своих шлюпок спас 130 тонн ртути, и она была размещена на борту. Ртуть сначала была заперта в мочевые пузыри, пузыри — заключены в небольшие бочонки, а бочонки — в ящики. Однако жара в то время стояла значительная; а пузыри, намокшие при извлечении из затонувшего судна, быстро сопрели, и ртуть в количестве нескольких тонн стремительно распространилась в виде паров по кораблю, смешавшись в той или иной степени с хлебом и другими припасами. За три недели у 200 человек развились птиализм, изъязвление рта, частичный паралич, а во многих случаях и диарея. Тогда «Триумфу» было приказано идти в Гибралтар, продовольствие выгрузили, а корабль попытались очистить. При укладке груза в трюм заново каждый занятый в этом человек подвергся саливации. Отмеченные эффекты не ограничивались офицерами и членами экипажа: почти весь живой скот погиб от испарений — мыши, кошки, собака и даже канарейка разделили ту же участь, хотя корм последней хранился в плотно закупоренной бутылке. Пары оказались весьма пагубными для тех, кто имел любую предрасположенность к легочным заболеваниям. Трое мужчин, которые никогда не жаловались до того, как насытились парами ртути, умерли от чахотки; один, у которого не было никаких легочных заболеваний, был оставлен в Гибралтаре, где его болезнь перешла в подтвержденную чахотку. Двое умерли от гангрены щек и языка. Женщина, прикованная к постели со сломанной конечностью, лишилась двух зубов, и произошло много случаев отторжения омертвевших участков челюсти (эксфолиации).

«Отчет о влиянии паров ртути на экипаж корабля Его Величества „Триумф“ в 1810 году» — Phil. Trans., 113, 1823.

Несчастные случаи от паров ртути, совершенно независимо от ее применения в промышленности, также случались, причем некоторые из них — при любопытных обстоятельствах; таков, например, случай, упомянутый в сноске на стр. 639. Свидетельство тому — еще один случай, упомянутый Зайделем (Seidel), в котором женщина по совету старухи вдохнула по поводу какого-то недуга 2,5 г ртути, вылитой на раскаленные угли, и умерла через десять дней со всеми симптомами ртутного отравления.

«Руководство» Машки (Maschka’s Handbuch), т. II, 295.

Металл, принятый внутрь в массе, считался неядовитым, и, вероятно, в совершенно чистом виде он таковым и является; однако нам известен случай с девушкой, которая проглотила 4 1/2 унции жидкого металла по весу с целью вызвать выкидыш — этого он не вызвал; но через несколько дней она страдала от дрожи и тряски тела и потери мышечной силы. Эти симптомы продолжались два месяца, но саливации и синих полос на деснах не наблюдалось. Этот случай редок, тогда как фунт или более принимались без вреда для здоровья.

§ 838. Всасывание ртути кожей. — Ртуть в мелкодисперсном виде при втирании в кожу всасывается, и возникают все эффекты меркуриализма. Этот метод введения ртути в медицинских целях используется давно, но при чрезмерном втирании может наступить смерть. Так, Лейблингер описывает случай, когда трех человек нашли мертвыми в постели; накануне они втирали в тело для лечения чесотки мазь, содержащую 270 г мелкодисперсной ртути.

Трудно сказать, в какой пропорции страдают работники, занятые с ртутью, такие как мастера по золочению водным способом и т. д. По данным Хирта, не только от 1,5 до 2,1 процента рабочих, занятых выплавкой ртутных руд, страдают в острой форме, но столь высокая доля, как 8,7 процента, подвержена легким расстройствам.

§ 839. Симптомы отравления парами ртути. — Симптомы отравления парами ртути или мелкодисперсным металлом те же, что возникают от коррозионных солей, за исключением местного действия. В мягких случаях наблюдаются бледность, вялость и болезненность рта (из-за слегка воспаленных десен), зловонное дыхание и расстройство пищеварительных органов. Если действие более интенсивное, наблюдается воспаление десен и, во всяком случае, всей полости рта, а также слюнотечение, которое порой бывает настолько обильным, что ежедневно секретировалось до двух галлонов слюны. Слюна щелочная, имеет дурной запах, ее удельный вес на ранних стадиях повышен, но в итоге становится нормальным; десны приподнимаются в виде небольших припухлостей, которые постепенно увеличиваются и сливаются. Зубы, уже пораженные кариесом, разрушаются быстрее; они расшатываются, и некоторые могут выпасть; воспалительный процесс может распространиться на челюсть, и некроз участков кости — нередкое явление. При выздоровлении щеки иногда образуют сращения с деснами, а рубцы неизменно знаменуют собой потерю тканей, которую влечет за собой такое заболевание. Наряду со стоматитом наблюдаются нарушения желудочно-кишечного тракта — тошнота и рвота, боли в желудке и диарея, чередующаяся с запором. Конъюнктивит очень распространен как у людей, так и у животных при воздействии паров ртути. Дальнейшее действие металла проявляется в его глубоком влиянии на нервную систему. У пациента меняется характер, он становится возбудимым, нервным или заторможенным; наблюдаются бессонница и дурные сны, в то же время — головная боль, шум в ушах, головокружение, обмороки и т. д.

§ 840. Ртутный тремор. — Ртутный тремор может следовать за вышеописанным состоянием или сопровождать его, либо являться главным и наиболее заметным проявлением. Он особенно поражает руки, частично выводя мышцы из-под контроля воли, так что человек, страдающий ртутным тремором, становится неспособным заниматься какой-либо профессиональной деятельностью, особенно требующей тонкого и твердого прикосновения. В тяжело протекающих случаях дрожь постепенно распространяется на стопы и голени, и в конце концов может захватить все тело. Пациент больше не является хозяином своих мышц — мышечная система пребывает в анархии, каждая мышца бесцельно сокращается и расслабляется независимо от остальных; движения ног становятся неуверенными, речь — запинающейся, выражения лица искажаются вплоть до гримас, и больной погружается в жалостное состояние беспомощности. Судорожные движения обычно прекращаются во время сна. Тремор сопровождается нарушением функций других органов: дыхание ослаблено и затруднено; развиваются одышка или астматическое состояние; пульс малый и медленный; за парезом следует углубление до паралича конечностей или группы мышц; и, наконец, если состояние не облегчается, пациент сильно истощается и погибает от истощения. Беременные женщины подвержены выкидышам, а живые младенцы женщин, страдающих тремором, также демонстрировали тремор конечностей.

Один случай ртутного тремора (из «Bericht. des K. K. Allgem. Krankenhauses zu Wien im Jahre 1872», Wien, 1873) интересен тем, что демонстрирует влияние беременности. Женщина двадцати лет, работавшая изготовительницей барометров, в 1869 году страдала ртутным тремором и саливацией. Во время трехмесячной беременности тремор прекратился, но снова появился после того, как у нее случился выкидыш. Она снова забеременела, и тремор прекратился до ее родов в ноябре 1871 года. Тремор был настолько сильным, что пациентка не могла ходить; у нее также был стоматит; но в конце концов в результате лечения гальванизмом и другими средствами она выздоровела.

Что касается случая «массового отравления» на борту корабля «Триумф», уже упоминалось, что несколько матросов заболели чахоткой, и этот же эффект отмечался среди всех работников, имеющих дело с металлом; сейчас это, по сути, признанный факт: кахексия, вызываемая меркуриализмом, порождает слабое телосложение, особо восприимчивое к туберкулезной инфекции.

Течение отравления обычно более быстрое, когда оно является результатом внутреннего приема ртути в качестве лекарства, чем при вдыхании паров рабочими металлургических производств; так, например, пациент, страдавший ртутным тремором и показанный Медицинскому обществу мистером Спенсером Уотсоном (Spencer Watson) в 1872 году, в течение семи лет противостоял воздействию паров ртути, а затем пал жертвой, проявив обычные симптомы. Идиосинкразия играет значительную роль; некоторые лица (особенно те, у которых поражены почки) плохо переносят малые дозы ртути и легко подвергаются саливации или расстройствам; это очевидно обусловлено неполным выведением из организма.

§ 841. Диметилртуть, Hg(CH3)2. — Это соединение получается действием метилиодида на натриевую амальгаму в присутствии уксусного эфира. Оно представляет собой плотную стабильную жидкость с высокотоксичными свойствами. В 1865 году диметилртуть в ходе приготовления в лондонской лаборатории стала причиной двух случаев очень тяжелого хронического отравления. Один из них касался 30-летнего немца, который был занят приготовлением этого соединения в течение трех месяцев, и за это время у него ухудшились зрение и слух; он был очень слаб, его десны были воспалены, и в конце концов 3 февраля 1865 года он был госпитализирован в больницу св. Варфоломея. Было обнаружено, что его моча содержит белок, а умственные способности крайне заторможены. 9-го числа он стал шуметь, и его пришлось поместить под механические удерживающие средства. 10-го числа он находился в полукоматозном состоянии, но паралича не было; дыхание его было весьма зловонным, зрачки расширены; временами он приподнимался и издавал бессвязные завывания. В левой ноге, которая была вытянута прямо, отсутствовали как чувствительность, так и движение; колено и стопа были слегка повернуты внутрь. 14-го числа он умер в бессознательном состоянии.

St. Barth. Hosp. Reports, vol. i., 1866, p. 141.

Единственным заслуживающим внимания проявлением при вскрытии было полнокровие серого вещества головного мозга; почки и печень также были полнокровными, а в почках имелись экхимозы.

Второй случай — молодой человек 23 лет, работавший в той же лаборатории, — был принят в больницу 28 марта 1865 года. В предшествующем январе он в течение примерно двух недель подвергался воздействию паров диметилртути; во время болезни другого ассистента он почувствовал себя больным и слабым, жаловался на болезненность десен и шаткость зубов. У него также наблюдались нечеткость зрения, боль и краснота глаз, головокружение, тошнота и рвота, причем рвотные массы были зеленоватыми и водянистыми. В начале марта его зрение и вкус ухудшились — все казалось одинаковым на вкус; язык онемел, десны воспалились, также отмечалось легкое слюнотечение. За неделю до поступления он потерял слух, и сначала кисти рук, а затем стопы онемели; при поступлении дыхание было крайне зловонным, зрачки расширены; зрение ослаблено; он был очень глух, а его способности речи, вкуса и обоняния — нарушены. Наблюдалась анестезия тела, а движения конечностей были вялыми и затрудненными. Он пробыл в больнице почти месяц почти без изменений. 24 апреля было замечено, что он худеет и у него развивается легкая желтуха; он бесцельно двигал руками идиотским образом и непроизвольно мочился. 27 апреля он стал более беспокойным и даже буйным, визжал и издавал громкий нессвязный шум либо глупо смеялся; испражнения и мочеиспускание происходили под себя. 7 июля он находился в сходном состоянии — совершенно слабоумным. Он умер 7 апреля 1866 года, примерно через год и три месяца после своего первого контакта с парами; непосредственной причиной смерти стала пневмония. Посмертные изменения головного мозга и его оболочек мало отличались от нормы; серое вещество было розовым, но в остальном здоровым; имелось значительное количество цереброспинальной жидкости; паутинная оболочка вдоль продольной щели была утолщена; общий вес мозга с мозжечком и продолговатым мозгом составлял 41 унцию. Желудок имел огромные размеры; пирамиды почек были полнокровными, как и тонкая кишка; легкие демонстрировали обычные признаки пневмонии.

St. Barth. Hosp. Reports, vol. ii. p. 211.

§ 842. Действие коррозионных солей ртути. — Типичным представителем коррозионных солей является хлорид ртути, или сулема, — соединение, которое действует бурно при применении как наружно, так и внутрь в больших дозах. Если яд был проглочен, симптомы наступают почти немедленно, и во всяком случае в течение первого получаса; общая продолжительность также невелика. Из 36 случаев, собранных Ф. А. Фальком (F. A. Falck), 11 умерли в первый или второй день, и 11 — на пятый день; таким образом, 61 процент умерли в течение пяти дней, остальные жили от шести до двадцати шести дней. Самый короткий зарегистрированный случай со смертельным исходом — тот, о котором сообщил доктору Тейлору мистер Уэлч (Welch); в этом случае мужчина умер от неизвестного количества яда в течение получаса.

Влияние на животных аналогично таковому на человека. Ричард Мид (Richard Mead) дал собаке с хлебом 3,8 г (60 гранов) сулемы: «В течение четверти часа у нее начались страшные судороги, она часто изрыгала вязкую пенистую слизь, с каждым разом все более и более кровавую, пока, устав и истощившись от этой тяжелой работы, она не легла тихо, словно для сна, но на следующее утро умерла».

Прямо во время глотания ощущаются сильный металлический вкус и болезненное ощущение сжатия в горле. В глотке ощущается жгучий жар, распространяющийся вниз к желудку. Все слизистые оболочки, с которыми соприкасается раствор, подвергаются воздействию, сморщиваются и выбеливаются; так что при осмотре рта это состояние описывали как похожее на то, что производит недавнее применение нитрата серебра. Местные изменения могут быть настолько интенсивными, что вызывают отек голосовой щели и смерть от асфиксии. Через несколько минут в желудке возникает жестокая боль, настолько сильная, что пострадавшего сгибает пополам и он находится в обморочном состоянии; однако бывают редкие случаи, когда боль отсутствовала. Наблюдаются тошнота и рвота, причем рвотные массы часто исчерчерканы кровью; после рвоты следует понос; здесь испражнения также часто бывают с кровью. Температура тела падает, дыхание затруднено, а пульс малый, частый и нерегулярный. Моча обычно скудная, а иногда полностью подавленная. Иногда наблюдается обильное кровотечение из кишечника, желудка или другой слизистой оболочки, и такие случаи сопровождаются значительным снижением температуры. В случае, описанном Леви (Lœwy), после потери крови от рвоты и диареи температура упала до 33,4°. Пациент умирает в состоянии коллапса или бесчувственности, и смерти часто предшествуют судороги.

Смесь крови с испражнениями наблюдается при отравлении сулемой более постоянно, чем при отравлении мышьяком, медью или свинцом.

В случае, описанном доктором Вегелером (Wegeler; Casper’s Wochenschrift, 10 января 1846 г., стр. 30), 17-летний юноша проглотил 11,6 г (3 драхмы) яда. При надавливании на живот боли не ощущалось; он умер на шестой день, и в течение последних трех дней жизни моча не секретировалась.

Vierteljahrsschr. für ger. Med., 1864, vol. i. p. 187.

§ 843. Два замечательных случая смерти от наружного применения сулемы описаны Андерсеком (Anderseck). Мазь, содержащая сулему, была втерта в кожу двух девушек-служанок для излечения от чесотки. Одна во время втирания пожаловалась на жжение кожи; другая также спустя немного времени пострадала точно так же. Ночью кожа у обеих опухла, покраснела и стала остроболезненной. Появились жажда и рвота, но не диарея. На следующий день возникла сыпь в виде пузырей или небольших волдырей. На третий день у них начались диарея, тенезмы, лихорадка и уменьшение секреции мочи; на четвертый день были отмечены зловонное дыхание, стоматит, гиперестезия тела и ощущение «мурашек» в руках и ногах. Первая девушка умерла посреди пятого дня в полном сознании; вторая умерла на шестой. Тейлор также приводит случай с 9-летней девочкой, которая умерла от последствий применения спиртового раствора сулемы (концентрация: 80 гранов на унцию), нанесенного на волосистую часть головы как средство от стригущего лишая. Тот же автор далее цитирует случай двух братьев, которые умерли — один на пятый, другой на одиннадцатый день — от последствий всасывания сулемы через неповрежденную кожу.

Op. cit.

Poisons, 1848, p. 394.

§ 844. Нитраты ртути являются ядами, по своему прижигающему действию мало уступающим (если вообще уступающим) хлориду ртути. Смерть наступала как от внешнего, так и от внутреннего их применения. Применение нитрата в качестве прижигающего средства (эскаротика) к шейке матки в одном случае вызвало все симптомы отравления ртутью, но женщина выздоровела; в другом случае его применение в виде линимента стало причиной смерти.

Med. Gazette, vol. 45, p. 1025.

Edin. Monthly Journal, 1864, p. 167.

§ 845. При приеме внутрь симптомы почти не отличаются от тех, что производит сулема. Это кажется маловероятным средством для совершения преступного отравления, тем не менее, по делу Регина против Э. Смит (Лейстерская летняя сессия суда присяжных, 1857 г.) было доказано, что девочка подсыпала раствор нитрата ртути в ромашковый чай, который был прописан потерпевшей. Тошнотворный вкус помешал принятию смертельной дозы, но симптомы были серьезными.

§ 846. Цианид ртути действует очень похоже на сулему: 1,3 г (около 20 гранов) в одном случае и в другом — половина этого количества — привели к гибели людей.

Orfila, i. p. 735.

Christison, p. 427.

§ 847. Белый осадок (амидохлорид ртути) как яд относительно слаб. Из четырнадцати случаев, собранных Тейлором, смертельными оказались только два; один из них стал предметом судебного разбирательства по обвинению в убийстве, Регина против Мура (Льюисская зимняя сессия суда присяжных, 1860 г.). Возникающие эффекты — рвота, понос и т. д., как и при отравлении сулемой. Другие препараты ртути, такие как красный йодид, персульфид и даже каломель, обладают более или менее интенсивным ядовитым действием и вызывали тяжелые симптомы и смерть.

См. др. Т. Стивенсон, «Отравление белым осадком» (Dr. Th. Stevenson, “Poisoning by White Precipitate”), Guy’s Hospital Reports, vol. xix. p. 415.

Зайдель цитирует случай из практики Хассельта, в котором отец с целью получения страховой выплаты убил своего ребенка каломелью.

§ 848. Лечение острого и хронического отравления. — При остром отравлении рвота обычно выводит часть яда, если он был проглочен; наилучшим лечением представляется обильное питье альбуминосодержащих жидкостей, таких как, например, яичные белки в воде, молоко и тому подобное. Рвоту можно стимулировать подкожными инъекциями апоморфина. Последующее лечение должно быть направлено на выведение яда, что безопаснее всего достигается очень обильным питьем дистиллированной воды (см. «Приложение»).

Лечение хронического отравления носит преимущественно симптоматический характер; лечебные дозы фосфида цинка, по-видимому, приносят пользу при ртутном треморе. Йодистый калий также, как полагают, способствует выведению ртути.

§ 849. Посмертные изменения. — Патологические изменения, обнаруживаемые после хронического отравления, слишком разнообразны, чтобы быть специфичными. В музее Королевского колледжа хирургов хранится препарат (№ 2559) — участок ободочной кишки, взятый от 74-летней женщины. Эта женщина на протяжении сорокá трех лет имела привычку принимать по грану каломели каждую ночь; в течение многих лет ее здоровье не страдало, но в конце концов она стала истощенной и кахектичной, с анасаркой и альбуминурией. Было обнаружено, что почки зернистые, а слизистая оболочка большей части кишечника имеет поразительный черный цвет, испещренный участками более светлого оттенка, что несколько напоминает спинку жабы. Из сохраненного участка ободочной кишки с помощью пробы Райнша была легко выделена ртуть. Черный осадок находится в подслизистом слое, и он, без сомнения, является ртутным, вероятно, сульфидом ртути. При остром отравлении (особенно коррозионными солями) изменения огромны и поразительны. После быстрой смерти от сулемы наблюдается уже описанное прижигающее побеление рта, глотки и пищевода. Слизистая оболочка на всем протяжении, от рта до заднего прохода, в большей или меньшей степени поражена и разрушена в зависимости от дозы и концентрации яда. Обычные картины в желудке соответствуют сильному полнокровию с экхимозами, причем его участки могут быть разрушены. Иногда стенки очень сильно почернели; это, вероятно, обусловлено налетом сульфида ртути.

Path. Soc. Trans., xviii. 111.

В музее больницы св. Георгия (Сер. ix. 43, y. 337) хранится желудок, довольно крупный, с утолщенными слизистыми оболочками и имеющий на слизистой поверхности серию параллельных черных или черно-бурых линий отложений; он был взят от пациента, умершего от приема сулемы. Наряду с упомянутыми тяжелыми изменениями перфорация наблюдается редко. В кишечнике обнаруживаются гиперемия, кровоизлияния, разрыхление слизистой оболочки и другие изменения. Действие особенно интенсивно в области слепой кишки и сигмовидного изгиба; в одном случае, действительно, наблюдалось мало воспалительной красноты желудка или большей части кишечника, но вся поверхность слепой кишки имела глубокий черно-красный цвет, а в стенках имелись участки омертвения (некроза). Почки часто увеличены, полнокровны или воспалены; изменения в дыхательных органах видны не постоянно, но в большинстве случаев наблюдались краснота и припухлость гортани, трахеи и бронхов, а иногда — уплотнение (гепатизация) меньших или больших участков легкого.

В литературе описан лишь один случай перфорации.

Lancet, 1845, p. 700.

В музее больницы св. Георгия имеются препараты (от пациента, умершего в больнице), которые хорошо иллюстрируют, каких патологических изменений можно ожидать в любом случае, пережившем несколько дней. Пациент — Фрэнсис Л——, 45 лет, поступил в больницу 27 февраля 1842 года. Он принял некоторое количество сулемы, намазанной на хлеб с маслом, немедленно почувствовал себя дурно и не смог проглотить столько, сколько намеревался. Были применены желудочный зонд и другие средства. На следующий день у него заболел рот, а 1 марта ухудшилось зрение; рот перекосило на правую сторону, и он потерял контроль над левым веком, но боли не было; из кишечника выделялась кровь. 2-го числа он выделял много крови, у него наблюдалось слюнотечение; боли по-прежнему не было. 4 марта, вечером шестого дня, он скончался; в последний день он был сонливым и испражнялся водянистыми массами.

Препарат 14а, Сер. ix, демонстрирует глотку, пищевод и язык; имеется изъязвление миндалин и фибринозный экссудат на пищеводе. Желудок (43b, 199) демонстрирует крупный темный участок омертвения в трех дюймах от кардиального отдела; край, окружающий этот некротический очаг, утолщен, язвенный и имеет нерегулярную форму, подслизистая ткань в некоторой степени также утолщена; фибрин присутствует в подвздошной кишке, глотке и части гортани. Воздействие распространилось на весь кишечник; прямая кишка на препарате 145а, 36 видна утолщенной и имеет многочисленные очаги выделившегося фибрина.

Любопытным фактом является то, что наружное применение сулемы вызывает воспалительные изменения в пищеварительном тракте почти такой же интенсивности, как если бы яд был проглочен. Так, в случае с двумя девушками, упомянутыми выше (стр. 647), было обнаружено сильнейшее воспаление желудка и кишечника, причем ткани слизистой оболочки были ярко-красными, опухшими и с многочисленными кровоизлияниями.

§ 850. Эффекты нитрата ртути аналогичны предыдущим; в немногих описанных случаях наблюдались интенсивная краснота и воспаление желудка и кишечника с участками экхимозов. Белый осадок, цианид ртути, йодид ртути и сульфид закиси ртути (турпет-минерал) — все они вызывали более или менее интенсивное воспаление кишечного тракта.

§ 851. Выведение ртути. — Вопрос о путях выведения ртути имеет первостепенное значение. Представляется достоверным, что она может некоторое время находиться в организме в неактивном состоянии, а затем в результате какого-то изменения переноситься в кровоток и проявлять свое действие. Фойт считает, что ртуть соединяется с белковыми телами, отделяясь при их окислении, а затем становясь свободной и активной.

Тьюсон дал кобыле сначала 4 грана, а затем 5 гранов сулемы дважды в день; по истечении четырнадцати дней в пинте мочи ртуть не обнаруживалась, но по истечении трех недель она была найдена.

Voit, Physiol. chem. Unters., Augsburg, 1857.

Уллманн обнаружил больше всего ртути в следующем порядке: почки, печень, селезенка, небольшое количество в желудке, в тонкой кишке ртути нет, но она есть в толстой кишке; небольшие поддающиеся взвешиванию количества — в сердце и скелетных мышцах, а также в легких; но при малой дозе ртуть отсутствовала в головном мозге, слюнных железах, брюшных железах, щитовидной железе, желчи или костях.

Chem. Centr., 1892, ii. 941.

Основным путем, по которому всосавшаяся ртуть покидает организм, являются почки, в то время как соединения ртути с малой растворимостью в значительной степени выводятся кишечником. А. Биниссен (A. Bynssen), поэкспериментировав с хлоридом ртути (давая от 0,015 до 0,15 г с небольшим количеством гидрохлорида морфина), пришел к выводу, что его можно обнаружить в моче примерно через два часа, а в слюне — примерно через четыре часа после введения; он считал, что выведение завершается через двадцать четыре часа.

Journal de l’Anat. et de Physiol., 1872, No. 5, p. 500. О выделении ртути с мочой см. также Сальковского в «Архиве Вирхова» (Virchow’s Archiv), 1866.

Из тела гончей, которая в течение тридцати одного дня приняла 2,789 г каломели (2,368 Hg) в восьмидесяти семи дозах, при анализе было извлечено около 94 процентов вещества:

Mercurous

Sulphide.

Grms.

In the fæces, 2·1175

„ urine, 0·0550

„ brain, heart, lungs, spleen, pancreas, kidneys, scrotum, and penis, 0·0090

„ liver, 0·0140

„ muscles, 0·0114

2·2069

Это эквивалентно 1,9 г металлической ртути. Таким образом, из всего общего количества выделенного сульфида ртути (2,2 г) более 95 процентов было получено из экскрементов.

[939] Ридерер, в «Neues Repert. f. Pharm.» Бухнера, т. xvii. 3, 257, 1868.

Этот случай представляет значительный интерес, поскольку в токсикологических трактатах описано несколько случаев несомненного отравления соединениями ртути, при которых яд не был обнаружен, несмотря на наличие исчерпывающих доказательств того, что он вводился через рот. В таких случаях вполне вероятно, что вся длина кишечного канала не подвергалась исследованию, и анализ потерпел неудачу по этой причине. Когда (что случается нередко) ртутный яд попадал через кожу, очевидно, что наиболее вероятными местами его обнаружения являются моча, печень и почки. [940]

[940] Женщина умерла от воздействия примочки с сулемой, примененной шарлатаном к ране на ее ноге. Автор не обнаружил яда в желудке, но выделил один миллиграмм металлической ртути из печени; моча и кишечник не были присланы.

В случае, описанном Видалем, [941] по ошибке вместо линимента была назначена жидкость Беллости (или раствор нитрата ртути). Несмотря на наружное применение, она вызвала слюнотечение, обильную диарею и смерть через девять дней. Весь кишечный тракт оказался воспаленным, с кровоизлияниями, а в печени была обнаружена ртуть.

[941] «Gaz. des Hôp.», Juillet 1864.

В любом случае наружного применения, если смерть наступает непосредственно от яда, доказательства его присутствия, вероятно, будут найдены; однако не следует придавать слишком большого значения обнаружению ртути, поскольку, как говорит доктор Тейлор: «Нет ничего более обычного, чем обнаружение следов ртути в желудке, кишечнике, печени, почках или других органах трупа». [942]

[942] Taylor, «Medical Jurisprudence», i. p. 288.

§ 852. Испытания на ртуть. Ртуть в соединениях и в твердом виде легче всего обнаруживается путем тщательного смешивания вещества с сухим безводным карбонатом натрия, помещения смеси в стеклянную трубку, запаянную с одного конца, и нагревания. Если присутствует ртуть, в холодной части трубки конденсируется кольцо из мельчайших шариков. Если количество ртути предположительно очень мало, процесс лучше видоизменить, используя сублимационную ячейку (с. 258) и получая таким образом сублимат на кружке тонкого стекла в форме, удобной для микроскопического исследования. Если существуют какие-либо сомнения относительно того, являются ли шарики ртутью или нет, их можно разрешить, поместив фрагмент йода на нижний диск сублимационной ячейки и закрыв ее диском, содержащим сублимат (разумеется, предполагаемая ртутная поверхность должна находиться внизу); при помещении ячейки в теплое светлое место через некоторое время образуется йодид ярко-красного цвета, и идентификация завершается. Аналогичным образом стеклянную трубку, содержащую нечетко выраженное металлическое кольцо ртути, можно запаять или закрыть пробкой с кристаллом йода, и через несколько часов станет заметен желтый йодид, переходящий в ярко-красный. Существует немного тестов (если таковые вообще имеются) большей чувствительности, чем этот.

Ртуть в растворе может быть выделена путем подкисления жидкости и последующего погружения либо просто кусочка золотой фольги, золотой проволоки или блестящей медной фольги; либо с помощью гальванического устройства, такого как железная проволока, намотанная на золотую монету, или золотая фольга, прикрепленная к цинковому стержню; либо, наконец, с помощью золотых или медных электродов, соединенных с батареей. Любым из этих методов ртуть получается в металлическом состоянии, и металл с его пленкой можно поместить в сублимационную ячейку, а осажденные шарики идентифицировать, как описано выше.

Осаждающие реагенты для ртути многочисленны: раствор хлорида олова, нагретый с раствором ртути или любым соединением, растворимым или нерастворимым, восстанавливает ее до металлического состояния.

Соли закиси ртути в растворе дают с поташем, содой или известью черный осадок закиси ртути. Соли окиси ртути дают ярко-желтый осадок окиси ртути.

Соли закиси ртути дают черные осадки с сульфидами аммония и водорода. Соли окиси ртути дают аналогичную реакцию, но с сероводородом сначала образуется беловатый осадок, медленно переходящий через красный в черный.

Соли закиси ртути с растворами хлоридов дают белый осадок каломели; соли окиси ртути не дают осадка при аналогичных обстоятельствах. Соли закиси ртути при обработке йодидом калия дают зеленый йодид закиси ртути; соли окиси ртути — ярко-красный.

§ 853. Обнаружение ртути в органических веществах и жидкостях. Способ Людвига, описанный ранее, на практике оказывается наилучшим. Такие жидкости, как моча, должны быть выпарены досуха, а затем обработаны соляной кислотой. Такие органы, как печень, измельчают и кипятят в 20-процентной соляной кислоте. Отчетливые доказательства присутствия ртути в печени были получены на кусочке медной сетки в случае, когда ребенку перед смертью дали 2 грана каломели. «Четыре унции печени были обработаны соляной кислотой и водой, а небольшой кусочек чистой меди помещен в кислую жидкость в теплом состоянии и выдерживался там около сорок восьми часов. Он приобрел легкий серебристый блеск, и сублимацией из него были получены шарики ртути».

Для обнаружения цианида ртути может потребоваться специальная обработка, и Витали [943] рекомендует следующий процесс: жидкость подкисляют винной кислотой и нейтрализуют свежеосажденным карбонатом кальция; добавляют небольшой избыток сероводорода и оставляют колбу на двадцать четыре часа в холоде. Затем добавляют дополнительное количество сероводорода и через жидкость пропускают ток водорода; отходящий газ пропускают сначала через раствор нитрата висмута в разбавленной азотной кислоте (с целью поглощения сероводорода), а затем через водный раствор едкого кали (для поглощения соляной кислоты); в первой колбе аналитик выделяет и идентифицирует сульфид ртути, в то время как в последней колбе останется цианид калия, который дает реакцию с обычными тестами.

[943] «L’Orosi», xii. 181-196.

В тех случаях, когда специального поиска ртути не проводится, но кислый (солянокислый) раствор обрабатывается сероводородом, присутствие ртути обозначается черным осадком, который не растворяется в теплой азотной кислоте.

Дальнейшая обработка черного сульфида может производиться двумя способами:—

(1) Его собирают в фарфоровой чашке с добавлением небольшого количества азотной кислоты и выпаривают досуха для разрушения органических веществ. Затем добавляют соляную и несколько капель азотной кислоты; процесс ускоряют слабым нагреванием, раствор окончательно выпаривают досуха на водяной бане, а остаток растворяют в теплой дистиллированной воде. Полученный раствор представляет собой соль окиси ртути, и ртуть может быть выделена электролизом или обнаружена с помощью уже описанных тестов.

(2) Другой метод, наиболее удовлетворительный, заключается в том, чтобы смешать влажный сульфид с сухим карбонатом натрия, скатать его в комочек, который легко пройдет в трубку для восстановления или сублимации, тщательно высушить его и получить сублимат металлической ртути.

Изящный метод распознавания ртути, когда она осаждена в виде пленки на меди, был предложен Э. Бруньятелли: [944] медь после промывания помещают в стеклянный сосуд, а над чашкой укрепляют фарфоровую крышку, на которую нанесена капля раствора хлорида золота. Все это нагревают на водяной бане. Пары ртути восстанавливают хлорид золота, и золото осаждается в виде синевато-фиолетового пятна; с помощью этого теста можно идентифицировать 1/10 мг ртути.

[944] «Gazzetta», xix. 418-422.

Среди специальных методов разделения и обнаружения ртути метод Людвига [945] без сомнения является наилучшим при работе с органическими веществами; измельченные твердые вещества кипятят в течение нескольких часов с соляной кислотой крепостью 20 процентов; затем жидкость охлаждают до 60° и добавляют хлорат калия порциями по полграмма до тех пор, пока темная жидкость не станет прозрачной; жидкость охлаждают и фильтруют, а вещества на фильтре промывают водой. К фильтрату добавляют 5 г цинковой пыли и жидкость время от времени сильно взбалтывают; впоследствии добавляют вторую порцию и также энергично взбалтывают. Через несколько часов прозрачную жидкость отделяют от цинка, а цинк промывают сначала водой, затем небольшим количеством раствора соды и, наконец, снова водой. Цинк собирают на фильтре из стекловаты, обрабатывают абсолютным спиртом для удаления воды и высушивают под вакуумом в токе воздуха. Цинк помещают в трубку для сгорания, вытянутую на конце в тонкий капилляр, и проводят сжигание, причем ртуть собирается в капиллярной части. Необходимой мерой предосторожности на случай загрязнения цинка следами органических веществ является следующее снаряжение трубки для сгорания: сначала цинковая пыль, на которой осел присутствующий металл, затем пробка из асбеста, далее немного оксида меди и, наконец, немного чистого цинка в виде пыли. Бондзынский [946] предпочитает использовать медь, а не цинк, поскольку утверждает, что цинк так часто содержит кадмий, который также дает зеркало, так что, если впоследствии ртуть не идентифицирована путем превращения ее в йодид, это может привести к ошибке.

[945] «Zeit. f. physiolog. Chemie», 1882, i. 495; «Chem. Centrblt.», 1892, ii. 941.

[946] «Zeit. f. anal. Chem.», xxxii. 302-305.

§ 854. Определение количества ртути. Со всеми фармацевтическими веществами, содержащими ртуть, а также с сульфидом, полученным мокрым путем, и минералами лучше всего поступать путем получения и взвешивания металла в твердом состоянии. Анализ очень прост и удобен, если его проводить по методу, который, возможно, был впервые предложен Домейко. Стеклянную трубку (не слишком тонкую), запаянную с одного конца, изгибают, как показано на рисунке; диаметр ее должен составлять около трех линий, длина — от 7 до 8 дюймов, а короткое колено — не превышать 2 дюймов. Порошкообразное вещество смешивают с двумя или тремя его весовыми количествами глинта (свинцового гнета) и вводят в трубку в точке а. Часть трубки, содержащую ртуть, сначала нагревают осторожно, а затем доводят до температуры, достаточной для плавления вещества и размягчения стекла. Ртуть собирается в виде кольцевой пленки в точке b в более холодном колене и теперь, при некотором обращении с горелкой, может быть сконцентрирована в четко очерченное кольцо; часть трубки, содержащая это кольцо, отрезается, взвешивается, затем очищается от ртути и снова взвешивается. Многие фармацевтические препараты не требуют добавления глинта, который специально предназначен для руд, и будет достаточно нагревания с карбонатом натрия (в большом избытке). Ртуть, смешанную с органическими веществами, необходимо сначала отделить описанным способом с помощью меди или золота, посеребренную фольгу скатать в рулончик, высушить, ввести в изогнутую трубку и просто нагреть без примеси каких-либо веществ; вес можно получить либо взвешиванием фольги до и после операции, либо указанным выше способом.

§ 855. Объемные методы определения количества ртути. Когда необходимо исследовать большое количество ртутных препаратов, объемный метод чрезвычайно удобен. Существует несколько таких методов, причем некоторые из них приспособлены более конкретно для соединений окиси ртути, а другие — для соединений закиси. Для соединений окиси наилучшим является метод Персонна [947]. Превращение различных форм ртути в сулему может быть осуществлено выпариванием с царской водкой, причем следует следить за тем, чтобы баня не находилась при температуре кипения, иначе произойдет небольшая потеря.

[947] «Comptes Rendus», lvi. 68; Sutton’s «Vol. Anal.», 177.

Персонн предпочитает нагревать с едким натром или едким кали, а затем пропускать газообразный хлор в смесь; избыток хлора удаляют кипячением, поскольку хлорид ртути в присутствии щелочного хлорида не улетучивается при 100°. Стандартные растворы, необходимые для этого процесса, следующие:—

(1) 33·2 grms. of potassic iodide in 1 litre of water, 1 c.c. = 0·01 grm. Hg, or 0·01355 grm. HgCl2.

(2) A solution of mercuric chloride containing 13·55 grms. to the litre, 1 c.c. = 0·1 grm. Hg.

Метод основан на том факте, что если раствор хлорида ртути добавить к раствору йодида калия в пропорции одна часть первого к четырем частям последнего, образуется йодид ртути, который немедленно растворяется до тех пор, пока соотношение не будет превышено, после чего появляется красный цвет; конечная реакция очень резкая, а при правильно приготовленных растворах — весьма точная. Раствор соли окиси ртути всегда следует добавлять к щелочному йодиду; обратный порядок процесса не дает результатов. Отсюда следует, что испытуемый раствор должен быть доведен до определенного объема и добавлен к известному количеству йодида калия до появления красной окраски.

Соли закиси ртути могут титроваться с большой точностью децинормальным раствором хлорида натрия. Его добавляют к холодному раствору в очень небольшом избытке, каломель отфильтровывают, фильтрат нейтрализуют чистым карбонатом соды, а количество оставшегося неиспользованным хлорида натрия определяют титрованием нитратом серебра, причем конечная точка реакции обозначается хроматом калия. Несколько других объемных процессов подробно описаны в трудах, посвященных этой ветви анализа.

III. ОСАЖДАЕМЫЕ СЕРОВОДОРОДОМ ИЗ НЕЙТРАЛЬНОГО РАСТВОРА. Цинк — Никель — Кобальт.

1. ЦИНК.

§ 856. Цинк — ат. вес, 65; удельный вес, 6,8–7,1; температура плавления 412° (773° F) — представляет собой твердый, голубовато-белый, хрупкий металл с кристаллическим изломом. Между 100° и 150° он становится ковким и легко поддается обработке, но при чуть более высокой температуре снова становится хрупким, а при ярко-красном калении плавится и затем улетучивается, причем пары воспламеняются при соприкосновении с воздухом. При анализе цинк встречается либо в виде металлического осадка на платиновой фольге или чашке, либо в виде хрупкого шарика, получаемого путем восстановления соединения цинка с содой на древесном угле.

Соли цинка, которые будут кратко описаны здесь, — это карбонат, оксид и сульфид (все они могут встречаться при выделении и определении цинка), а также сульфат и хлорид (соли, которые чаще встречаются в торговле и время от времени вызывают несчастные случаи).

§ 857. Карбонат цинка в природном виде в виде каламина содержит, как известно, 64,8 процента оксида цинка; однако карбонат, получаемый в ходе анализа осаждением нейтрального горячего раствора растворимой соли цинка карбонатом калия или натрия, представляет собой карбонат цинка плюс переменное количество гидратированного оксида цинка. Если осаждение не происходит при температуре кипения, углекислота удерживает часть оксида цинка в растворе. При прокаливании карбоната образуется оксид цинка.

§ 858. Оксид цинка (ZnO = 81; удельный вес, 5,612; Zn — 80,24, O — 19,76) представляет собой белый порошок в остывшем состоянии и желтый в горячем. Если его смешать с достаточным количеством порошкообразной серы и прокалить в токе водорода, получается сульфид; если прокалить его в чистом виде в быстром токе газообразного водорода, получается металлический цинк; но если ток слабый, оксид цинка становится кристаллическим, причем восстанавливается лишь его часть.

§ 859. Сульфид цинка (ZnS = 97; удельный вес, 4,1; Zn — 67,01, S — 32,99). Сульфид, получаемый при обработке нейтрального раствора растворимой соли цинка сероводородом, представляет собой гидратированный сульфид, нерастворимый в воде, едких щелочах и щелочных сульфидах, но полностью растворимый в азотной или соляной кислоте. В сухом виде он представляет собой белый порошок и при прокаливании содержит некоторое количество оксида цинка. Безводный сульфид получается смешиванием осажденного сульфида с серой и прокаливанием в тигле в токе газообразного водорода.

Фармацевтические препараты. Официальными соединениями цинка, используемыми в медицине, являются ацетат, карбонат, хлорид, оксид, сульфат, сульфокарболат и валерат.

Сульфат цинка (ZnSO4·7H2O, 161 + 126; удельный вес кристалла — 1,931). Эта соль является официальной во всех фармакопеях, используется в ситцепечатании и широко известна как белый купорос. Изменяя температуру, при которой кристаллизуются кристаллы, ее можно получить с 6, 5, 2 или 1 атомом воды. Коммерческий сульфат представляет собой кристаллы, точно такие же, как у горькой соли; он слегка выветривается на воздухе и дает реакции на цинк и серную кислоту.

§ 860. Хлорид цинка получается растворением цинка в соляной кислоте или прямым соединением цинка и хлора. Хлорид цинка является единственным компонентом хорошо известной «дезинфицирующей жидкости Бернетта». Раствор хлорида цинка можно нагревать до тех пор, пока он не станет безводным; когда это происходит, он все еще остается жидким и представляет собой удобную баню, поскольку к нему можно применять нагревание выше 370° без выделения причиняющих неудобства паров; при красном калении он перегоняется. Концентрированный раствор хлорида цинка-аммония (2H4NCl·ZnCl2) используется для удаления пленки оксида с различных металлов перед пайкой.

§ 861. Цинк в ремеслах и искусствах. Использование цинка в качестве металла для обшивки цистерн, предметов домашнего обихода, сплавов и т. д. хорошо известно; оксид цинка входит в большом количестве в состав индийской резины (каучука). Сульфид цинка используется в качестве заменителя белил и вполне может вытеснить их. Цинковые белые далее используются в качестве пигмента и в смеси с альбумином служат средством для ситцепечатания; они также применяются для обесцвечивания стекла, полировки оптических стекол и в производстве искусственных пенковых трубок. [948]

[948] Трубки из искусственной пенки состоят из цинковых белил, жженой магнезии и казеината аммония.

Хромат цинка (ZnCrO4) используется в ситцепечатании, а в торговле также имеется основной хромат, известный как цинковый желтый. Цинковая зелень, или зелень Ринмана, — красивый безвредный цвет, образующийся при прокаливании смеси сухих карбонатов цинка и кобальта.

Использование цинковых сосудов при приготовлении пищи может иногда привлечь внимание аналитика к этому металлу. При воздействии влажной атмосферы цинк покрывается тонкой пленкой оксида, совершенно нерастворимого в обычной воде; но если вода насыщена поваренной солью, значительное количество его может раствориться. В общем можно сформулировать правило, что растворяющая способность воды по отношению к цинку имеет прямую связь с присутствующими хлоридами, в то время как карбонат кальция значительно уменьшает эту растворимость. [949]

[949] Циурек действительно обнаружил в литре воды, находившейся в цистерне из цинка, не менее 1,0104 г цинка, причем в той же воде оказалось всего 0,074 г поваренной соли на литр. — «Vierteljahrsschr. für gericht. Medicin», 1867, Bd. 6, p. 356.

Молоко может загрязняться цинком, поскольку общеизвестно, что молоко, хранящееся в цинковых сосудах, не сразу киснет. Это можно объяснить тем, что оксид цинка соединяется с молочной кислотой и образует труднорастворимый лактат цинка 2(C3H5O3)Zn·3H2O, удаляя таким образом молочную кислоту по мере ее образования и предотвращая свертывание казеина. Что касается этого важного практического вопроса, м-ры Пейн и Шевалье провели несколько опытов по воздействию бренди, вина, уксуса, оливкового масла, супа, молока и т. д. и доказали, что на цинк действуют все они, особенно спиртовые, уксусные и соляные жидкости. М. Шоффель повторил эти эксперименты и определил количество цинка, растворенного за пятнадцать дней различными жидкостями как из посуды из оцинкованного железа, так и из цинкового сосуда.

Полученное количество оказалось следующим:—

The liquid from

the zinc vessel,

grms. per litre. The liquid from

the galvanised

iron vessel,

grms. per litre.

Brandy, 0 ·95 0 ·70

Wine, 3 ·95 4 ·10

Orange-flower water, 0 ·50 0 ·75

Vinegar, 31 ·75 60 ·75

Fatty soup, 0 ·46 1 ·00

Weak soup, 0 ·86 1 ·76

Milk, 5 ·13 7 ·00

Salt water, 1 ·75 0 ·40

Seltzer water, 0 ·35 0 ·30

Distilled water, traces. traces.

Ordinary water, traces. traces.

Olive oil, none. none.

§ 862. Действие цинка по результатам экспериментов на животных. Харнак в экспериментах с пирофосфатом натрия-цинка-оксида показал, что основное действие солей цинка заключается в параличе мышц тела и сердца и, через такое воздействие на кровообращение и дыхание, в наступлении смерти; эти основные результаты были полностью подтверждены Блейком, Летеби и К. Ф. Фальком. Для кроликов смертельная доза составляет от 0,08 до 0,09 г оксида цинка, или около 0,04 на килограмм веса. Температура при остром отравлении заметно падает — согласно исследованиям Ф. А. Фалька на кроликах, примерно на 7,3°–13,0°. Цинк выводится главным образом с мочой и был обнаружен в этой жидкости через четыре-five дней после последней дозы. Он также был выделен в небольшом количестве из молока и желчи.

§ 863. Действие соединений цинка на человека — (a) Оксид цинка. Ядовитое действие оксида цинка настолько слабо, что почти сомнительно, следует ли считать его ядом. Доктор Марсет давал по фунту (453,6 г) в течение месяца в разделенных дозах без вреда пациенту, страдающему эпилепсией; а рабочие на цинковых заводах покрывают себя пылью с головы до ног без каких-либо явно видимых дурных последствий. Однако он не всегда безвреден, так как Попов отметил его как причину головной боли, боли в голове, судорог в икрах ног, тошноты, рвоты и диареи; он также выделил цинк из мочи лиц, страдавших таким образом. [950] Кроме того, студент-фармацевт [951] наполнил лабораторию парами оксида цинка и перенес отчетливо выраженные и даже серьезные симптомы отравления, заключавшиеся в боли в голове, рвоте и небольшой лихорадке. Следует помнить, что, поскольку обычный коммерческий цинк редко свободен от мышьяка, а некоторые образцы содержат галлий, присутствие этих металлов вполне может играть определенную роль в возникновении описанных симптомов.