«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

[841] Записано г-ном Бенксом (Mr. Bancks), Lancet, 5 мая 1849 г., стр. 478.

Также зафиксирована [842] вспышка отравления свинцом среди 150 солдат 7-го пехотного полка в Тионе в Южном Тироле. Один случай закончился смертельным исходом, сорок пять человек потребовали лечения в больнице. Симптомами были бледность, синяя кайма на деснах, металлический привкус во рту, специфический запах дыхания, обложенный язык с синеватым оттенком, упорный запор с потерей аппетита, при этом все дополнительно жаловались на тянущие боли в конечностях и мышцах груди, а также на затрудненное дыхание. В более тяжелых случаях наблюдались тетанические спазмы, мышечные подергивания и анестезия пальцев рук и ног. Пульс и температура были в норме, за исключением нескольких случаев, сопровождавшихся лихорадкой и ночными потами. Колик ни у кого не было, но запор носил упорный характер. В двух наиболее тяжелых случаях наблюдалась странгурия. Острые случаи изредка возникают при отравлении карбонатом свинца. Д-р Сноу (Dr. Snow) описал случай (в 1844 году) с ребенком, который съел кусок величиной с мраморный шарик, стертый с маслом. В течение трех дней ребенок страдал от болей в животе и рвоты и умер через девяносто часов после приема яда. В другом случае, когда молодой человек принял от 19 до 20 граммов карбоната свинца по ошибке вместо мела в качестве средства от изжоги, симптомы рвоты, боли в желудке и т. д. начались через несколько часов; однако благодаря лечению сульфатом магния он выздоровел.

[842] Königschmied, Centralbl. Allg. für Gesundheitspflege, 2 Jahrg., Heft 1.

Хромат свинца еще более ядовит (см. ст. «Хром»).

§ 782. Хроническое отравление свинцом. — Хроническое отравление свинцом, часто вызываемое странными и неожиданными путями, чаще являющееся сопутствующим фактором, более того, почти необходимостью определенных профессий, и временами провоцируемое хитроумным преступником с целью имитации естественного заболевания, имеет огромное токсикологическое и гигиеническое значение. В производстве свинцовых белил оно наблюдается, как и следовало ожидать, наиболее часто; но также и во всех профессиях, связанных с ежедневным использованием свинца практически в любой форме. Главными признаками хронического отравления являются признаки общего ухудшения здоровья: пищеварение нарушено, аппетит снижен, кишечник упорно заперт, кожа приобретает специфический желтоватый оттенок, а иногда у пострадавшего развивается желтуха. На деснах видна черная кайма шириной от двух до трех линий, которая как при микроскопическом исследовании, так и при химических тестах обнаруживает себя состоящей из сульфида свинца; изредка зубы чернеют [843]. Пульс замедлен, все секреторные функции снижены. У беременных женщин отмечается склонность к выкидышам. Имеются и специфические симптомы, одним из наиболее заметных среди которых часто является свинцовая колика.

[843] Черная кайма развивается быстро; Масацца (Masazza) наблюдал ее у собаки, подвергшейся воздействию свинца, всего за три дня (Riforma med., 1889, № 248–257, 1).

Из 142 случаев отравления свинцом, проходивших лечение в период с 1852 по 1862 год в больнице Якоба в Лейпциге, сорок четыре пациента (или около 31%) страдали коликами. Артралгия — то есть боли в суставах — также весьма распространена; она редко возникает изолированно, но обычно в комбинации с другими симптомами. Так, из семидесяти пяти случаев свинцовой артралгии, лечившихся в больнице Якоба, лишь в семи боли в суставах наблюдались без других осложнений, в пятидесяти шести они сопровождались коликами, в пяти — параличом и в семи — другими поражениями нервной системы. Общий процент случаев отравления свинцом, при которых возникает артралгия, колеблется от 32 до 57%.

Паралич в той или иной форме Танкериль [844] обнаружил у 5–8% больных и отметил, что он возникал уже на третий день работы со свинцом. Поражаются обычно мышцы верхних конечностей, затем ног и еще реже мышцы туловища. Лишь в исключительных случаях паралич распространяется на всю конечность; чаще он затрагивает мышечную группу или даже отдельную мышцу. Его обычным местом локализации являются разгибатели кисти и пальцев; отсюда и выражение «падающая кисть», поскольку кисти повисают, и временами поражаются трехглавая и дельтовидная мышцы. Паралич обычно симметричен с обеих сторон. Хотя разгибатели страдают сильнее всего, сгибатели почти всегда вовлекаются в процесс, и тщательное исследование покажет их ослабление. Если паралич продолжается, происходит истощение и дегенерация мышцы, однако это наблюдается при параличе любой этиологии. Мышечное поражение может вызывать деформации кистей, плеч и т. д. Анестезия участков кожи присутствует в большей или меньшей степени. Полная аналгезия, охватывающая все тело, отмечалась до такой степени, что наблюдалась абсолютная нечувствительность к ожогам или уколам; но обычно она ограничивается правой половиной тела и особенно интенсивна в области правой кисти и лучезапястного сустава.

[844] Tanqueril des Planches, Traité des Maladies de Plomb, Paris, 1839. Монография Танкериля представляет собой классический труд, изобилующий ценными сведениями.

§ 783. Более древние авторы признавали токсическое воздействие свинца на нервную систему. Так, Диоскорид говорит о бредовых состояниях, вызываемых свинцом, Аретей — об эпилепсии, а Павел Эгинский упоминает свинец как фактор, способствующий возникновению эпилепсии и судорог. Но в 1830 году Танкериль впервые определенно описал развитие психического заболевания, которое он назвал «свинцовой энцефалопатией». Он разделил ее на четыре формы: (1) бредящую форму; (2) коматозную; (3) судорожную и (4) смешанную форму, включающую бредящую, судорожную и коматозную. Д-р Генри Рейнер [845] и некоторые другие английские психиатры уделяли внимание этому вопросу; и, согласно исследованиям д-ра Рейнера, количество пациентов-мужчин, поступающих в лечебницу Ханвелл и занятых в таких ремеслах, как водопроводные, малярные и им подобные, оказывается пропорционально больше числа поступающих из других профессий, чем следовало бы ожидать по сравнению с долей представителей различных профессий в графстве Мидлсекс, установленной по данным переписи. Если не принимать во внимание тяжелые отравления свинцом, которые изредка могут вызывать острую манию, безумие, развивающееся вследствие длительной микроинтоксикации свинцом, обладает некоторыми своеобразными чертами. Оно развивается медленно, и почти во всех случаях имеются иллюзии чувств — слуха, вкуса или обоняния, и особенно зрения. Так, в одном из случаев д-ра Рейнера пациент видел вокруг себя «ветряные мешки, раздутые так, чтобы казаться людьми», видения, которые делали ему замечания и всячески докучали ему. Помимо этой формы, существует и другая, которая сильно напоминает общий паралич и при отсутствии анамнеза может быть с ним спутана.

[845] См. важную статью: «Insanity from Lead-Poisoning» д-ров H. Rayner, Robertson, Savage и Atkins, Journ. of Mental Science, vol. xxvi. p. 222; а также статью д-ра Бартона (Barton), Allgemeine Zeitschrift für Psychiatrie, Bd. xxxvij. H. 4, p. 9.

§ 784. Дегенеративное влияние на орган зрения проявляется у шести пациентов д-ра Робертсона (Robertson), безумие которых было приписано действию свинца: четверо из шести были либо полностью, либо частично слепы.

Известно, что амавроз может развиваться внезапно и после весьма кратковременного воздействия свинца; например, мужчина тридцати четырех лет после трех дней работы на заводе свинцовых белил был охвачен интенсивной цилиарной невралгией, испытывал боли в конечностях и симптомы отравления свинцом, а правый глаз стал амавротичным [846]. Эта форма ослабления или потери зрения отличается от альбуминурического ретинита [847], который также может развиваться как вторичный эффект действия яда, причем почки в таких случаях подвергаются глубоким поражениям. Типом поражения почек, вызываемым свинцом, является гранулярная сморщенная почка.

[846] Samelsohn, Monatsbl. f. Augenheilk., vol. xi. p. 246, 1873. См. также случай свинцового амавроза, описанный г-ном В. Холдером (W. Holder), Pharm. Journ., Oct. 14, 1876.

[847] Ran, Arch. f. Ophthal., vol. i. (2), p. 205, 1858, и Schmidt’s Jahrbuch, Bd. cxxxiii. p. 116; Bd. cxliii. p. 67.

Эйленберг (Eulenberg) говорит об ослаблении половых функций, ведущем к большей или меньшей импотенции.

Леви (Lewy) [848] среди 1186 пациентов, страдающих отравлением свинцом, обнаружил кариес или некроз в двадцати двух случаях, то есть примерно у 1,8%; пятнадцать представляли собой кариозные поражения верхней челюсти, четыре — предплечья, два — бедра и одно — ребра и грудины. Эпилепсия и эпилептиформные судороги встречаются в редких случаях; весьма возможно, что эпилепсия может быть результатом уремического отравления, вызванного заболеванием почек.

[848] Die Berufskrank. d. Bleiarbeiter, Wien, 1873, S. 61.

В период между 1884 и 1886 годами среди работников определенного завода свинцовых белил на востоке Лондона произошло пять случаев смертельного отравления. Эти случаи имели следующие общие признаки. Все они были взрослыми женщинами в возрасте от 18 до 33 лет и проработали на заводе в течение коротких периодов времени — от трех до двенадцати месяцев. У всех наблюдались легкие симптомы отравления свинцом, такие как синяя кайма вокруг десен и более или менее неопределенное недомогание; параличи отсутствовали. Все они находились в своем обычном состоянии здоровья за несколько часов или дней до смерти. Смерть была неожиданной, в большинстве случаев внезапной. В четырех случаях ей предшествовали эпилептические припадки и кома; однако в пятом случае судороги не отмечались, хотя они могли иметь место ночью.

Автор [849] имел возможность исследовать химическими методами распределение свинца в печени, почках и головном мозге в четвертом и пятом случаях.

[849] «The Distribution of Lead in the Brains of two Lead Factory Operatives», Journ. of Mental Science, Jan. 1888.

В четвертом случае из 402 г печени было выделено 24,26 мг сульфата свинца. Правая почка (весом 81 г) дала 5,42 мг сульфата свинца. Мозг обезвоживали алкоголем, а затем обрабатывали эфиром, горячим спиртом и хлороформом до получения белкового остатка; свинец был извлечен из каждой из этих фракций, а именно из спирта, использованного для обезвоживания, эфирного и хлороформного экстрактов и белкового остатка, следующим образом:

Mgrms. of

Lead Sulphate.

Soluble in cold alcohol, 1·11

Soluble in ether and chloroform and hot alcohol, 25·47

Albuminoid residue, 7·76

34·34

В пятом случае мозг был исследован более подробно, и содержащийся в нем свинец был оценен в следующих растворах и веществах:

1. Спирт, использованный для обезвоживания. Его можно назвать «водным экстрактом», поскольку после того, как мозг пробыл в крепком спирте в течение нескольких недель, результат заключается в том, что спирт содержит много воды и веществ, извлеченных водой.

2. Белое вещество — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

3. Кефалин — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

4. Эфирный экстракт, свободный от кефалина — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

5. Вещества, растворимые в холодном спирте — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

6. Белковый остаток — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

Общие результаты оказались следующими:

Cerebrum,

460·8 grms.

Mgrms. of

PbSO4. Cerebellum,

156·2 grms.

Mgrms. of

PbSO4

White matter freed from kephalin by ether, 0·0 5·0

Kephalin, 1·5 6·0

Ether extract, kephalin-free, 0·0 0·0

Substances soluble in cold alcohol, 0·0 0·0

Albuminoid residue, 40·0 6·0

41·5 17·0

Водный экстракт содержал 1,5 мг сульфата свинца. Ни в одном из этих случаев патологоанатом не установил общую массу мозга, но, предполагая, что масса была средней и что свинец в остальной части мозга распределен аналогичным образом, количество свинца в пересчете на сульфат составило бы 117 мг. Исходя из этих результатов, автору представляется вероятным, что свинец образует соединение замещения с некоторыми органическими веществами мозга. Эта точка зрения объясняла бы отсутствие видимых глазом изменений, обнаруживаемых во многих смертельных случаях свинцовой энцефалопатии.

§ 785. Свинец, принимаемый в течение долгого времени, вызывает насыщение крови мочевой кислотой. Из 136 случаев несомненной подагры у 18% пациентов было обнаружено, что они заняты в связанных со свинцом профессиях и имеют признаки свинцовой интоксикации [850].

[850] «On Lead Impregnation in Relation to Gout», by Dyce Duckworth, M.D., St. Barth. Hosp. Reports, vol. xvii., 1881.

Элленбергер и Гофмейстер [851] обнаружили, что при хроническом отравлении овец свинцом выделение гиппуровой кислоты прекращалось, а выведение мочевой кислоты уменьшалось. Это может объясняться прекращением образования гликокола.

[851] Arch. f. wiss. u. pract. Thierheilk., Bd. x., 1884.

§ 786. Имеются зафиксированные факты, которые, казалось бы, подтверждают мнение о том, что заболевание, первично вызванное неорганическим веществом, подобным свинцу, может передаваться по наследству. М. Поль (M. Paul), например, описал историю потомства (в количестве тридцати двух человек) семи мужчин, страдавших от отравления свинцом: одиннадцать родились преждевременно и один — мертвым; из оставшихся двадцати восемь умерли на первом году жизни, четыре — на втором и пять — на третьем году, так что из всех тридцати двух до трех лет дожили только трое.

Влияние яда на беременных женщин поиском крайне пагубно. М. Поль отметил, что у четырех женщин, которые регулярно подвергались воздействию свинца и имели пятнадцать беременностей, десять закончились выкидышем, две — преждевременными родами, три завершились в срок, но один из трех детей родился мертвым, а второй прожил всего двадцать четыре часа; так что из всех пятнадцати только один прожил полный срок. При другом наблюдении М. Поля пять женщин имели двое естественных родов до того, как подверглись воздействию свинца. После начала воздействия история тридцати шести беременностей этих женщин выглядит следующим образом: было двадцать шесть выкидышей (на сроке от двух до пяти месяцев), одни преждевременные роды, двое детей родились мертвыми и пятеро родились живыми, причем четверо из них умерли на первом году жизни.

Хроническое отравление почти всегда можно объяснить вдыханием свинцовой пыли или фактическим проглатыванием какой-либо формы свинца; однако, если принять на веру факт, описанный покойным д-ром Тейлором (Taylor), а именно, что он сам перенес приступ свинцовой колики от ежедневного пребывания в течение нескольких часов в комнате, где находился большой холст, покрытый свинцовыми белилами и олифой, и еще один или два подобных случая [852], мы должны признать, что выделяется какое-то трудноуловимое летучее органическое соединение свинца. В нынешнем состоянии наших знаний представляется более разумным объяснять такие случаи предположением, что свинец проник в организм через непредвиденный путь.

[852] Привратник кладбища в Бордо постоянно использовал остатки крестов, покрытых свинцовой краской, для поддержания огня в печи; дымоход дымил; постепенно развился паралич разгибателей правой кисти, и он страдал от колики и других признаков отравления свинцом. — Marmisse, Gaz. des Hôpit., № 25, 1866.

В 1882 году в Кейли произошел очень интересный случай, когда механик 42 лет умер от предполагаемых последствий отравления свинцом, вызванного питьем городской воды, в которой г-н Аллен (Mr. Allen) обнаружил около 3/5 грана свинца на галлон. В течение шести месяцев он был нездоров, а за неделю до смерти страдал от колики, рвоты, запора, синей каймы вокруг десен и периодических эпилептиформных припадков. После смерти почки оказались зернистыми, а сердце — несколько увеличенным. Внутренние органы были переданы г-ну Аллену для анализа; в сердце и головном мозге свинца обнаружено не было, в почках нашелся лишь слабый, не поддающийся количественному учету след, а из печени и селезенки было выделено около грана. Д-р Тайди (Dr. Tidy), привлеченный в качестве эксперта, высказал весьма сдержанное мнение, скорее опровергающее теорию прямого отравления свинцом; и вынесенный присяжными вердикт сводился к тому, что умерший скончался от зернистой почки, усугубленной отравлением свинцом. Убийство путем введения доз свинцового сахара встречается редко, но подобные случаи имели место.

В Центральном уголовном суде в декабре 1882 года Луиза Джейн Тейлор (Louisa Jane Taylor) обвинялась в отравлении Мэри Энн Трегиллис (Mary Ann Tregillis) в Пламстеде и была признана виновной. Из показаний следовало, что обвиняемая тридцати шести лет пришла жить к супругам Трегиллис, пожилой паре в возрасте соответственно восьмидесяти пяти и восьмидесяти одного года. Было доказано, что обвиняемая в разное время приобрела унцию и пол-унции свинцового сахара и добавляла белый порошок в лекарство миссис Трегиллис. Болезнь последней продолжалась примерно с 23 августа по 23 октября — в течение двух месяцев. Трудно сказать, когда могла быть дана первая доза, но это, вероятно, произошло где-то между 13 и 23 августа, тогда как введение яда несомненно прекратилось 6 октября или ранее, поскольку в этот день были изменены условия ухода. Наблюдавшимися симптомами были тошнота, рвота, боль в подложечной области, жжение в горле, очень темные зубы, синяя кайма вокруг десен и легкая желтуха. Наблюдалась сильная мышечная слабость с дрожанием рук, а за неделю до смерти наступил паралич правой стороны.

Свинец был обнаружен в большинстве внутренних органов, которые по большей части были нормальными, но почки оказались истощенными, а слизистая оболочка — почерневшей. Фактическое количество свинца, извлеченного при анализе, было небольшим, а именно: 16,2 мг (1/4 грана) из печени; из 8 унций головного мозга — 3,2 мг (1/20 грана); из половины желудка — 16,2 мг (1/4 грана); а из селезенки, почек и легких — небольшие количества. Поэтому вполне вероятно, что если бы исследованию подверглось все тело, выход составил бы более 0,15 г (чуть более 2 гран); но при этом следует помнить, что умершая прожила по меньшей мере семнадцать дней после последней дозы.

§ 787. Посмертные изменения. — В острых случаях отравления ацетатом иногда можно обнаружить легкие воспалительные проявления со стороны слизистой оболочки желудка и кишечника. Ортила считал патогномоничными полосы белых точек, прилипших к слизистой оболочке; однако было зафиксировано несколько случаев, когда обнаруживались лишь отрицательные или сомнительные признаки воспалительного или иного процесса. Часто отмечалось общее сокращение кишечника, имеющее при своем наличии немаловажное значение; то же самое относится к серовато-черной слизистой оболочке, обусловленной отложившимся сульфидом свинца. Лоен (Loen) обнаружил у собак и морских свинок, отравленных свинцом, зоны локального воспаления в легких, печени и почках; но ни в одном случае не было жировой дегенерации эпителиальных клеток печени, почек или кишечника. Как правило, в желудке не обнаруживается неабсорбированного яда; случай, описанный Кристисоном (Christison), в котором человек умер на третий день после приема в один присест какого-то большого количества ацетата свинца, причем при вскрытии из желудка была получена жидкость, имевшая сладкий металлический привкус, при выпаривании пахнувшая уксусной кислотой и из которой был получен металлический свинец, является столь необычным во всех отношениях, что его полная достоверность вызывает сомнения. При смерти от хронического отравления свинцом обнаруживается немногое из того, что можно назвать диагностическим; чаще всего наблюдаются зернистое состояние почек и все патологические изменения, обусловленные таким состоянием. Если пациент страдал коликой, отмечалось сужение участков кишечника; кроме того, в случаях длительного паралича групп мышц эти мышцы истощены и, возможно, подверглись дегенерации. Опять же, в тех случаях, когда свинец спровоцировал подагру, на первый план выступят патологические изменения, связанные с подагрой. Синяя кайма вокруг десен, а иногда и окрашивание сульфидом свинца частей кишечника могут помочь правильной интерпретации картин, наблюдаемых после смерти; но все, кто уделял какое-либо внимание этому вопросу, согласны с тем, что исключительно на основании патологических данных поставить диагноз хронического свинцового отравления невозможно.

§ 788. Физиологическое действие свинца. — Действие свинца до сих пор остается неясным, однако считается, что оно главным образом затрагивает нервные центры. Парализованные мышцы реагируют на постоянный ток, но не на индуцированный, что наводит на подозрение, будто внутримышечные окончания нервов парализованы, но сама мышечная ткань остается нетронутой. С другой стороны, ограничение действия группами мышц подтверждает теорию о центральном характере этого воздействия.

Свинцовая колика обусловлена истинным спазматическим сокращением кишечника, пусковой механизм которого находится в стенках самой кишки; облегчение, приносимое надавливанием, объясняется тем, что давление вызывает анемию кишечных стенок и тем самым снижает их чувствительность. Замедление пульса, вызываемое малыми дозами, объясняется стимуляцией тормозящих нервов; и, наконец, многие нервные явления, такие как эпилепсия и т. д., отчасти обусловлены неполным выведением продуктов обмена с мочой, что приводит к состояниям, аналогичным тем, которые наблюдаются при уремии.

§ 789. Выведение свинца. — Когда принимается большая доза ацетата или карбоната, часть его превращается в более или менее нерастворимые соединения — некоторые органические, другие неорганические; так что значительная доля вовсе не всасывается в организм, а попадает в кишечник, где, встречаясь с сероводородом, частично превращается в сульфид, окрашивающий испражнения в черный цвет. Часть всосавшегося свинца выделяется почками, однако поиски зачастую обнаруживают лишь следы. Тудихум (Thudichum) [853] утверждает, что из четырнадцати случаев отравления свинцом взвешиваемое количество было получено из суточной порции мочи только в двух; в остальных двенадцати свинец был обнаружен, но лишь по коричневатой окраске, образующейся в кислом растворе золы под действием сероводорода.

[853] Pathology of the Urine, p. 550.

Выведение свинца почками стимулируется определенными лекарственными средствами, например иодидом калия. Аннушат (Annuschat) обнаружил у отравленных свинцом собак от 3,8 до 4,1 мг свинца в 100 см³ мочи; однако после приема доз иодида калия содержание свинца возрастало до 6,9 и даже до 14 мг. Свинец выделяется через кожу, захватываясь эпителиальными клетками, причем мельчайшие нерастворимые частицы удаляются вместе с этими клетками. Если человек, принимавший в течение некоторого времени малые дозы свинца, помещается в серную водную ванну или если его кожу смачивают 5-процентным раствором сульфида натрия, верхний слой эпидермиса окрашивается в темный цвет; однако пот, выделяемый под воздействием пилокарпина или других агентов, не содержит свинца.

§ 790. Смертельная доза. — (a) Свинцовый сахар. — Можно почти утверждать, что лишить человека жизни какой-либо разовой дозой, которую реально принять или ввести, невозможно. В трех случаях унция (28,3 г) была принята без смертельного исхода. Хотя следует признать, что повторяющиеся умеренные дозы, растянутые во времени, более опасны для здоровья и жизни, чем одна большая доза, у некоторых людей наблюдается удивительная толерантность к свинцу. Кристисон давал по 0,18 г в разделенных дозах ежедневно в течение долгого времени без каких-либо дурных последствий, за исключением возникновения легкой колики. Свитен (Swieten) также давал ежедневно по 3,9 г (60 гран) в течение десяти дней, не наблюдая токсических эффектов. То, что в других случаях менее грана на галлон какого-либо соединения свинца, растворенного в питьевой воде или тем или иным способом введенного в организм, вызывает тяжелое заболевание, совершенно необъяснимо.

(b) Основной ацетат в растворе, по-видимому, более ядовит, чем ацетат: 60 см³ (1 1/2 драхмы) вызывали серьезные симптомы.

(c) Карбонат свинца. — Дозы порядка 28 г (унция) были бы крайне опасны для взрослого; единственный зарегистрированный случай смерти — это гибель ребенка, принявшего какое-то неизвестное количество, судя по описанию размера куска, составлявшее примерно 10 г (2 1/2 драхмы).

§ 791. Антидоты и лечение. — Растворимые сульфаты (особенно сульфат магния) широко применялись как при острых, так и при хронических случаях; при острых само собой разумеется, что полезно обеспечить присутствие в желудке и кишечнике достаточного количества сульфатов для образования малорастворимого сульфата свинца на случай, если останется какой-либо нерастворимый остаток; но ожидать, что эта реакция двойного обмена будет протекать в крови и тканях, не основано на надежных наблюдениях. Хроническое отравление свинцом лучше всего лечить устранением источника вреда, введением больших количеств дистиллированной воды и медицинскими дозами иодида калия.

§ 792. Локализация свинца. — У собаки, погибшей от хронического отравления свинцом, Хойбель (Heubel) обнаружил в костях от 0,18 до 0,27 на 1000 свинца; в почках — от 0,17 до 0,20; в печени — от 0,10 до 0,33; в спинном мозге — от 0,06 до 0,11; в головном мозге — от 0,04 до 0,05; в мышцах — от 0,02 до 0,04; в кишечнике — следы, от 0,01 до 0,02; в селезенке, крови и желчи он также нашел лишь следы. Элленбергер и Гофмейстер обнаружили в почках овцы от 0,44 до 0,47; в печени — от 0,36 до 0,65; в поджелудочной железе — 0,54; в слюнных железах — 0,42; в желчи — от 0,11 до 0,40; в костях — 0,32; в фекалиях — 0,22; в селезенке — 0,14; в центральной нервной системе — от 0,07 до 0,18; в крови — от 0,05 до 0,12; в мясе — от 0,05 до 0,08; в моче — от 0,06 до 0,08 и в гладких мышцах и легких — 0,03 на 1000 свинца.

Не заходя так далеко, чтобы утверждать, будто свинец является естественной составной частью организма, можно с уверенностью сказать, что его часто удается обнаружить у лиц, которые казались абсолютно здоровыми и не имели никаких признаков отравления свинцом. Легрип (Legrip) обнаружил в печени и селезенке здорового человека 5,4 мг оксида свинца на каждый килограмм; Ойдтманн (Oidtmann) нашел в печени пятидесятишестилетнего мужчины 1 мг оксида свинца на килограмм, а в селезенке — 3 мг на килограмм. Следовательно, аналитик при поиске яда должен быть очень осторожен в своих выводах. Серьезные и тяжелые ошибки могут возникать также из-за осложнений; предположим, например, что умерший перед смертью ел дичь и случайно проглотил дробь: если бы аналитик тщательно не исследовал содержимое желудка на предмет наличия твердых тел, а сразу обработал его кислыми растворителями, он закономерно получил бы весьма отчетливые реакции на свинец и, возможно, пришел бы к выводу и дал бы показания о том, что незадолго до смерти была введена ядовитая растворимая соль свинца.

§ 793. Обнаружение и количественное определение свинца. — Большое число жидкостей (таких как пиво, вина, уксус, вода и т. д.), если они содержат хотя бы около одной десятой миллиграмма в 100 см³, дают весьма заметное потемнение при действии SH₂. Тем не менее безопаснее всего в первую очередь сконцентрировать жидкость, добавить кислоту и осадить свинец на платине способом, который будет описан в ближайшее время. Почти весь свинец из масел и жировых веществ может быть растворен путем встряхивания жира с разбавленной азотной кислотой; при необходимости жир следует предварительно расплавить.

Если (в ходе обычного рутинного исследования) в результате обработки или разрушения органических веществ соляной кислотой получается раствор последней и отфильтровывается сульфид свинца (возможно, смешанный с другими сульфидами), любой сульфид мышьяка может быть сначала извлечен из фильтра аммиаком, а любой сульфид сурьмы — сульфидом натрия; затем сульфид можно извлечь теплой соляной кислотой, которая оставит нерастворимыми такие сульфиды, как сульфиды меди и ртути. При разбавлении жидкости и фильтровании при температуре кипения по охлаждении будут выпадать кристаллы хлорида свинца.

Если же органические вещества исследуются на свинец целенаправленно, соляная кислота не является лучшим растворителем, и всегда следует предпочитать азотную; а если есть основания полагать, что свинец присутствует в форме сульфата, то подходящим растворителем будет либо ацетат, либо тартрат аммония; но в любом случае раствор должен содержать избыток аммиака. Однако необходимо помнить, что органические вещества удерживают свинец с большой цепкостью, и во всех случаях, когда это можно сделать без труда, вещества следует не просто обугливать, но сжигать до золы; ибо Буше (Boucher) показал [854], что углерод удерживает свинец, и свинец в составе углерода в значительной степени противостоит действию растворителей.

[854] Ann. d’Hygiène, t. xli.

В случае сульфата свинца, который всегда может быть получен в золе органических веществ путем предварительной обработки достаточным количеством серной кислоты, превосходным методом идентификации является его перевод в свинцовый сахар. Для этого достаточно прокипятить его с карбонатом аммония, который превращает его в карбонат свинца; последующая обработка уксусной кислотой даст ацетат; раствор можно (если свинца очень мало) сконцентрировать в часовом стекле, каплю выпарить досуха на кружке тонкого покровного микроскопического стекла и исследовать кристаллы под микроскопом; ту же пленку затем подвергнуть воздействию паров SH₂, которые ее почернят; и, наконец, попробовать на вкус раствор (который должен иметь сладкий вкус). Кристаллическое вещество, обладающее сладким вкусом и чернеющее при воздействии SH₂, при данных обстоятельствах не может быть ничем иным, кроме как ацетатом свинца.

Если аналитик не заботится об этом методе, есть пространство для выбора. Свинец в растворе может быть переведен в сульфид; в этом случае, однако, абсолютно необходимо отсутствие большого избытка кислоты, поскольку даже 2,5% свободной соляной кислоты могут препятствовать выпадению всего свинца. По получении сульфида последний, как уже описывалось, может быть превращен соляной кислотой в хлорид, причем кристаллический хлорид чрезвычайно характерен.

Из раствора хлорида металл может быть получен в твердом состоянии путем погружения кусочка цинка в раствор, находящийся в тигле; свинец будет осаждаться постепенно и может быть собран, промыт и в конце концов сплавлен в небольшой шарик на углях. Свинцовый шарик легко сплющивается при ударе молотком и оставляет след на бумаге. Растворы хлорида также дают обильный осадок сульфата свинца при обработке раствором сульфата натрия.

Когда свинец содержится в очень малых количествах, электролитический метод обычно предпочтительнее; свинец осаждается на платине с использованием ровно того же аппарата, что и в пробе Блоксама (Bloxam), описанной на стр. 566; испытуемая жидкость помещается во внутреннюю ячейку, после чего свинцовая пленка может быть идентифицирована, растворена в азотной кислоте и оценена колориметрическим способом. Для количественного определения микроскопических долей грана колориметрическим методом достаточно иметь очень разбавленный раствор ацетата свинца, добавить известный объем сероводородной воды к испытываемой жидкости в цилиндре Несслера, отметить цвет и добавить в другой цилиндр известное количество стандартного раствора свинца и то же количество SH₂, которое было добавлено к первому.

Этот способ имеет большое преимущество: он либо обнаруживает медь, либо одновременно доказывает ее отсутствие; а мало найдется случаев, когда аналитик не ищет медь наряду со свинцом. Свинец, если его количество достаточно, наиболее удобно определять в виде оксида, сульфата или хлорида; основные свойства этих веществ уже описаны.

§ 794. Обнаружение свинца в винной кислоте, лимонаде и газированных напитках. — Для обнаружения свинца в винной кислоте удобным методом является ее сжигание до золы, переведение в раствор путем переваривания в небольшом количестве концентрированной серной кислоты и последующее добавление либо хлорида натрия, либо капли HCl; свинец, если он присутствует, осаждается в виде хлорида, давая перламутровую опалесценцию. Лимонады часто содержат следовые количества железа и меди наряду со свинцом. Ни медь, ни железо не осаждаются сульфидом аммония в присутствии цианида калия. С другой стороны, сульфид свинца не растворим в щелочных цианидах. Следовательно, жидкость, которая при добавлении цианида калия, а затем сульфида аммония приобретает темную окраску или из которой выпадает осадок, содержит свинец [855].

[855] F. L. Teed, Analyst, xvii. 142-143.

2. МЕДЬ.

§ 795. Медь, Cu = 63,5; удельный вес от 8,921 до 8,952; температура плавления 1091° (1996° F). Медь при анализе встречается либо в виде пленки или покрытия на таких металлах, как платина, железо и т. д., либо в мелкораздробленном состоянии, либо, наконец, в виде шарика. В тонких пленках медь имеет желтоватый или желтовато-красный цвет; она легко растворяется в азотной и медленно — в соляной кислоте. При исключении воздуха соляная кислота медь не растворяет, и то же самое относится к аммиаку; но при свободном доступе воздуха аммиак также действует как слабый растворитель. Металлическая медь в мелкораздробленном состоянии может быть сплавлена при температуре белого каления в яркий синевато-зеленый шарик, который при остывании покрывается черным оксидом.

§ 796. Оксид меди (CuO = 79,5; удельный вес 6,5, состав в 100 частях: Cu — 79,85, O — 20,15) представляет собой буровато-черный порошок, который в отсутствие восстанавливающих газов остается неизменным при температуре красного каления. Он почти нерастворим в воде, но растворим в ClH, NO₃H и др.; он гигроскопичен и, как знает каждый, кто занимался элементным анализом, легко восстанавливается при прокаливании с древесным углем в присутствии восстанавливающих газов.

§ 797. Сульфид меди (CuS = 95,5), полученный мокрым путем, представляет собой коричневатый порошок, столь нерастворимый в воде, что, согласно Фрезениусу (Fresenius), для растворения одной части требуется 950 000 частей воды. Он не совсем нерастворим в ClH и легко растворяется в азотной кислоте с выделением серы. Путем прокаливания в токе H может быть превращен в закись-сульфид меди. Его всегда следует промывать сероводородной водой.

§ 798. Растворимость меди в воде и различных жидкостях. — Растворимость меди в воде и солевых растворах была очень тщательно изучена Карнелли (Carnelley) [856]. Дистиллированная вода оказывает некоторое растворяющее действие, причем количество растворенного вещества меняется, как и следовало ожидать, в зависимости от времени воздействия, площади соприкосновения, количества воды, действующей на медь, и т. д. Похоже, что при благоприятных обстоятельствах 100 см³ дистиллированной воды могут растворить 0,3 мг меди (0,2 грана на галлон).

[856] Journ. Chem. Soc., 1876, vol. ii. p. 4.

Что касается солей, то соли аммония оказывают на медь более выраженное растворяющее действие, чем любые другие известные соли. Для прочих солей природа основания оказывает меньшее влияние, и действие соли зависит главным образом от природы ее кислотного остатка. Так, начиная с наименее эффективных, порядок растворяющей силы таков: нитраты, сульфаты, карбонаты и хлориды. Следовательно, сразу становится очевидным, что вода, загрязненная сточными водами и поэтому содержащая много аммиака и хлоридов, может оказывать весьма значительное растворяющее действие на медь.

Почти все масла и жиры, равно как и сиропы, растворяют небольшие количества меди; отсюда ее частой присутствие в пищевых продуктах, приготовленных или хранившихся в медной посуде. В весьма детальных и тщательных экспериментах г-на В. Томпсона (W. Thompson) [857] единственными маслами, которые не захватывали медь при выдерживании на медной фольге, были английское костяное масло, талловое масло, один образец оливкового масла, масло пальмовых ядрышек, обычное талловое масло и белое масло, защищенное от воздуха толстым слоем окисленного масла на поверхности.

[857] «Action of Fatty Oils on Metallic Copper», Chem. News, vol. xxxiv. pp. 176, 200, 313.

Образование соединений меди с жирными кислотами происходит настолько легко, что Жаннель (Jeannel) [858] предложил зеленое окрашивание жиров медью в качестве теста на присутствие меди, а Бётгер (Böttger) [859] рекомендует взбалтывать содержащую медь водку с оливковым маслом для освобождения ее от меди.

[858] L’Union pharmac., xvii. 81.

[859] Arch. de Pharm., 1853, cxxvi. 67.

Леманн (Lehmann) провел полезные исследования количества меди, поглощаемой жирами в различных условиях. 100 см³ сильно прогорклого жира растворили за четырнадцать дней 8,7 мг меди; но при нагревании до 160° в течение одного часа с последующим отстаиванием было обнаружено аналогичное количество. Немного прогорклого сливочного масла было втерто в латунную чашку емкостью 90 см³, после чего чашку оставили на двадцать четыре часа; масло приобрело сине-зеленый цвет. В эту чашку, таким образом частично подвергшуюся воздействию жирных кислот, было налито 50 см³ прогорклого масла в растопленном состоянии и оставлено на двадцать четыре часа. Было обнаружено, что количество поглощенной меди эквивалентно 10 мг на каждые 100 см³ жидкого масла.

Хильгер (Hilger) обнаружил, что жирный суп, простоявший двенадцать часов в чистой медной посуде, содержит 0,163% меди. Согласно Тширху (Tschirch), легче всего образующейся жирной солью является олеат, причем гидратированный оксид меди растворяется в олеиновой кислоте с большой легкостью, и даже оксид меди растворяется до некоторой степени; пальмитат и стеарат образуются не столь легко; поэтому количество растворенной меди выше в случае оливкового масла и сливочного масла (оба богаты олеиновыми кислотами), чем в случае более твердых животных жиров. Кислые растворы, такие как бордоские вина, уксусная кислота, уксус и тому подобное, как и следовало ожидать, растворяют медь в том или ином количестве. Количество, которое может раствориться на практике, было исследовано Леманном. Он погружал 600 квадратных метров медного или латунного листа в сосуды, содержащие 2 литра кислого бордоского вина; пластины в некоторых экспериментах погружались полностью, в других — частично. Вино растворяло больше меди при частичном погружении меди, чем при полном; и с латунных листов растворялось больше меди, чем с листов чистой меди. При частично погруженном медном листе вино может содержать до 56 мг меди на литр. Леманн также исследовал количество меди в виде ацетата, которое могло быть растворено в вине до того, как вкус выдаст ее присутствие: при 50 мг на литр вкуса меди нет; при 100 мг появляется слабый привкус во рту; при 150 мг вино становилось почти непригодным для питья и оставляло сильный привкус; при 200 мг на литр оно было совершенно непитьевым, а цвет изменялся на сине-зеленый. Уксус при воздействии в наиболее благоприятных условиях на листовую латунь или медь за семь дней растворил 195 мг меди на литр с медного листа и 195 мг с латунного.

Леман обсуждает количество меди, которое может быть принято с приемом пищи при условии, что все съеденное или выпитое было искусственно обогащено медью, но ничто не «омеднено» до такой степени, при которой присутствие металла могло бы обнаружиться на вкус; и он считает возможным следующее: —

300 c.c. of soup boiled in a copper vessel, 20 mgrms. Cu.

1 litre of wine which has been standing in a copper vessel, 50 „

50 c.c. vinegar which has been kept in a copper vessel, 10 „

50 grms. of fat which has been used for frying in a copper vessel, 5 „

200 grms. of strongly coppered peas, 50 „

500 grms. of strongly coppered bread, 60 „

Общее количество составляет всего 195 мг меди, что лишь немного превышает высокую терапевтическую дозу. Металл легче ощущается на вкус в жидкостях, таких как вино, чем в хлебе; хлеб может быть омеднен так, что за один прием пищи человек может съесть 200 мг соединения меди, не ощущая его вкуса.

Считается общепризнанным, что приготовление пищи в чистой блестящей медной посуде не загрязняет никакую обычную пищу в степени, опасной для здоровья.

§ 799. Медь в растительном и животном царстве и в пищевых продуктах. — Медь широко распространена в растительном царстве и является постоянной составной частью основных потребляемых нами продуктов питания; следующие количества, например, были выделены из основных злаков: —

Wheat, 5 ·2 to 10·8 mgrms. per kilo.

Rye, 5 mgrms. „

Oats, 8 ·5 mg„ „

Barley, 11 ·8 mg„ „

Rice, 1 ·6 mg„ „

Bread, 1 ·5 to 4·4 mgrms. „

Она также была обнаружена в вермишели (2–10 мг на кг), крупе (1,6–3 мг на кг), картофеле (1,8 мг на кг), фасоли (2–11 мг на кг). В аналогичных небольших количествах она также была обнаружена в моркови, цикории, шпинате, фундуке, ежевике, персиках, грушах, инжире, сливах, тамариндах, черном перце и многих других фруктах и пряностях. Наиболее распространенным продуктом питания с высоким содержанием меди является какао, которое содержит от 12 до 29 мг на кг, причем наибольшее количество меди находится в внешней шелухе; медь также была обнаружена во многих источниках питьевой воды, в газированных напитках, в бренди, винах и многих лекарственных средствах.

Было подсчитано, что обычная суточная пища среднестатистического человека содержит следующее: —

Copper.

900 grms. bread, 0·45 mgrm.

260 grms. meat, 0·25 „

200 grms. fruit and vegetables, 0·25 „

0·95 mgrm.

То есть, не принимая во внимание вообще продукты питания, искусственно загрязненные медью, каждый из нас съедает ежедневно около 1 мг меди (0,015 грана).

В животном царстве она является постоянным и естественным компонентом крови головоногих, ракообразных и брюхоногих моллюсков и почти всегда присутствует в печени и почках домашних животных, а также у людей. Д-р Дюпре [860] обнаружил от 0,035 до 0,029 грана (от 1,8 до 2 мг) в печени человека, или примерно 1 часть на 500 000. Исследования Бержерона и Л. Л’Ота на четырнадцати трупах, специально исследованных на содержание меди, полностью подтверждают исследования д-ра Дюпре; в двенадцати медь была обнаружена в количествах от 0,7 до 1,5 мг; в остальных двух количество меди было весьма незначительным и не определялось [861]. Медь также в норме обнаруживается в почках, и Дюпре [862] обнаружил в почках человека примерно 1 часть на 100 000 частей; она также обнаруживается в желчи и в ничтожных следах в крови [863].

[860] Analyst, No. 13, 1877.

[861] Compt. Rendus, vol. lxxx. p. 268.

[862] Op. cit.

[863] Hoppe-Seyler, Handbuch der physiologisch. Analyse, p. 415.

В почках и печени жвачных животных всегда можно обнаружить медь, причем печень овцы содержит примерно 1 часть на 20 000 [864]. Черч обнаружил медь в перьях крыльев турако; мелоситтин — в перьях попугая (Melopsittacus undulatus) [865]. В этих случаях медь входит в состав красящего вещества, которому дано название «турацин». Турацин содержит 7 процентов меди и дает при анализе числа, согласующиеся с формулой C82H81Cu2N9O32.

[864] Dupré, op. cit.

[865] Chem. News, xxviij. 212.

Медь была обнаружена в газированных напитках, причем ее присутствие обусловлено использованием медных цилиндров, оловянная подкладка которых стала дефектной вследствие коррозии [866].

[866] “On the Presence of Lead and Copper in Aërated Waters,” by Dr. James Milne, Chem. News, xxxi. p. 77.

Несчастные случаи также могут происходить из-за использования медных бойлеров. Г-н У. Томпсон обнаружил в одном случае [867] не менее 3,575 грана на галлон (51 мг на литр) в воде, взятой из кухонного бойлера.

[867] Chem. News, xxxi. No. 801.

В Рубе, во Франции, сульфид меди отложился на крыше в результате использования медных дымоходов; сульфид превратился в сульфат под действием воздуха и был смыт дождем в резервуар для воды [868].

[868] Author’s Dictionary of Hygiène, p. 167.

Тот факт, что консервированные овощи приобретают яркий и привлекательный зеленый цвет благодаря пропитке медью в результате преднамеренного использования для этой цели медной посуды, является давно известным фактом. Зеленый горошек особенно часто подкрашивали таким образом, и в Англии состоялся ряд обвинительных приговоров за это правонарушение.

§ 800. «Омеднение» овощей. — Тот факт, что зеленые овощи, такие как горошек, фасоль, огурцы и т. д., сохраняют свой зеленый цвет, если их варить в медной посуде, известен давно. В этом «омеднении» французские торговцы проявили большую активность, чем английские; французы действуют двумя различными способами. Один метод заключается в том, чтобы погрузить от 60 до 70 литров зеленых овощей в 100 литров раствора сульфата меди с концентрацией от 0,3 до 0,7 процента, оставить их там на время от пяти до пятнадцати минут, затем вынуть, промыть и простерилизовать в автоклаве. Второй метод заключается в помещении овощей в медный сосуд, стенка которого соединена с отрицательным полюсом электрического тока, положительный полюс погружен в раствор соли в том же сосуде, ток пропускают в течение трех минут, а затем овощи стерилизуют. Фруктам просто дают постоять с водой в медной посуде, причем естественная кислотность сока растворяет достаточное количество меди.

Количество меди, поглощаемой таким образом, заметно, но все же не так велико, как можно было бы ожидать; судебные преследования за продажу «омедненного» горошка в Англии основывались на количествах, варьирующихся от 1 до 3 гран на фунт; наибольшее опубликованное количество меди, обнаруженное в искусственно окрашенном горошке, составляет 0,27 на кг, или 18,9 грана на фунт.

Причина, по которой овощи дольше сохраняют свой зеленый цвет при обработке солью меди, была доказана Тширхом [869] и заключается в образовании филлоцианата меди.

[869] Das Kupfer, Stuttgart, 1893.

Филлоциановая кислота является производным хлорофилла и близка к нему по составу; ей приписывают формулу C24H28N2O4. Под действием кислот вообще, минеральных или органических, хлорофилл распадается на эту кислоту и другие соединения. Филлоцианат меди, (C24H27N2O4)2Cu, содержит 8,55 процента меди; он образует черные пластинки, легко растворимые в крепком спирте и хлороформе, но нерастворимые в воде; он немного растворим в эфире, нерастворим в петролейном эфире и не растворяется ни разбавленной уксусной кислотой, ни разбавленной или концентрированной соляной кислотой. Соединение растворяется в едкой щелочи при нагревании. В спирте оно образует красивый раствор без флуоресценции. Раствор 1 : 100 000 по-прежнему сильно окрашен в зеленый цвет.

Этот раствор в слое толщиной 25 мм дает четыре полосы поглощения при спектроскопическом наблюдении, и Тширх разработал метод определения количества филлоцианата меди, основанный на исчезновении этих полос при разбавлении.

Зеленые вещества, обработанные настолько аккуратно, что они содержат только филлоцианат меди, выделяли бы лишь небольшие количества меди, и, вероятно, они не были бы опасны для здоровья; но омеднение обычно более обширно, и образуются легуминат меди и другие соединения, поскольку овощи при исчерпывающей обработке спиртом дают остаток, который при последовательной обработке водой, едким натром и, наконец, соляной кислотой отдает медь в три упомянутых растворителя.

Можно было бы утверждать, что из-за нерастворимого характера филлоцианата меди, и особенно учитывая, что он не растворяется в концентрированной соляной кислоте, он был бы совершенно безвреден; но Тширх доказал, что используется ли виннокислая медь (легко растворимая в воде), или оксид меди (совершенно не растворимый в воде, но растворимый в соляной кислоте), или филлоцианат меди (нерастворимый как в воде, так и в соляной кислоте), физиологический эффект остается одинаковым.

Медь может быть обнаружена в спиртных напитках из-за использования медных холодильников — замечание, которое относится также к эфирным маслам, таким как каепутовое масло (oleum cajeputæ), мятное и т. д. [870]. Во Франции ее мошеннически добавляли в абсент для улучшения его цвета [871]. Было обнаружено, что зеленые сладости, зеленые игрушки, зеленая бумага содержат определенные соединения меди в опасных количествах.

[870] Согласно Эйленбергу (Gewerbe Hygiene, p. 716), Oleum cajeputæ, Menth. pip., Melissæ, Tanaceti и т. д. почти всегда загрязнены медью.

[871] Tardieu, Étude Méd. Lég. sur l’Empoisonnement.

§ 801. Препараты меди, используемые в медицине и искусстве.

(1) Лекарственные препараты: —

Сульфат меди, Cupri Sulphas, CuSO4 5H2O. — Эта хорошо известная соль растворима в воде при обычной температуре: 3 части воды растворяют 1 часть сульфата, но кипящая вода растворяет вдвое больше своего веса; 1 часть сульфата меди растворяется в 2 1/2 частях глицерина; она окрашивает лакмус в красный цвет и слегка выветривается; ее раствор дает реакцию на все обычные тесты на медь и серную кислоту. Водный раствор соли, к которому добавлен двойной объем раствора хлора, при обработке избытком аммиака дает прозрачный сапфирово-синий раствор, не оставляющий ничего нерастворимым, и тем самым свидетельствующий об отсутствии железа. Помимо железа, в сульфате меди был обнаружен цинковый сульфат.

Нитрат меди, Cu(NO3)2 3H2O, является официальным препаратом; он очень растворим.

Алюминированная медь (Cuprum Aluminatum). — Препарат, называемый алюминированной медью (Pierre divine), используется во Франции и Германии, главным образом в качестве наружного примочного средства. Он состоит из 16 частей сульфата меди, 16 частей нитрата калия, 16 частей квасцов, сплавленных в тигле, с последующим добавлением небольшого количества камфоры.

Как практикующие врачи, так и шарлатаны, ветеринарные врачи, коваля и конюхи — все используют сульфат меди (медный купорос) в качестве средства для обработки ран. Медь в качестве внутреннего средства не пользуется популярностью ни у шарлатанов, ни у продавцов патентованных лекарств. Автор пока не обнаружил ни одной патентованной пилюли или жидкости, содержащей ее.

(2) Медь в искусстве. — Медь очень широко используется в искусстве; она входит в состав целого ряда сплавов, является одним из главных компонентов обычных бронзовых порошков, содержится во многих сиреневых и пурпурных огнях пиротехника и в большом разнообразии пигментов. Последние, имеющие особое значение, будут описаны кратко: —

Пигменты: —

Швейнфуртская и шеелевская зелень [872] представляют собой соответственно ацетоарсенит и арсенит меди (см. статью «Мышьяк»).

[872] Синонимов швейнфуртской зелени чрезвычайно много: основными терминами, используемыми на практике, являются митийская зелень, венская зелень, императорская зелень, изумрудная зелень.

Брайтонская зелень представляет собой смесь нечистого ацетата меди и мела.

Брауншвейгская зелень, первоначально представлявшая собой неочищенный хлорид меди, в настоящее время обычно является смесью карбоната меди и мела или глинозема.

Горная зелень, или минеральная зелень, представляет собой природный зеленый карбонат меди, либо с небольшим количеством аурипигмента, либо без него.

Нойвидская зелень представляет собой либо ту же горную зелень, либо швейнфуртскую зелень, смешанную с гипсом или сульфатом бария.

Зеленый вердитер представляет собой смесь оксида и карбоната меди с мелом.

Ярь-медянка представляет собой ацетат меди или смесь ацетатов. Ее формула обычно представляется как (C2H3O2)CuO. Она широко используется в искусстве и в некоторой степени в качестве наружного средства в медицине. Ее наиболее частыми примесями или фальсификатами являются мел и сульфат меди.

§ 802. Доза — лекарственная доза меди. — Поскольку сульфат меди является практически единственной солью, вводимой внутрь, доза обычно выражается в гранах сульфата. Эта соль дается в количествах от 0,016 до 0,129 г (от 1/4 до 2 гран) в качестве вяжущего или тонизирующего средства; в качестве рвотного — от 0,324 до 0,648 г (от 5 до 10 гран).

Сульфат меди дают лошадям и крупному рогатому скоту в таких больших дозах, как от 30 до 120 гран (от 1,9 до 7,7 г); овцам — от 1,3 до 2,6 г (от 20 до 40 гран); кроликам — от 0,0648 до 0,1296 г (от 1 до 2 гран).

§ 803. Действие растворимых солей меди на животных. — Гарнак провел несколько экспериментов на животных с щелочным виннокислым соединением меди, которое не обладает местным действием и не осаждает альбумин. От 1/2 до 3/4 мг оксида меди в этой форме, введенного подкожно, было смертельным для лягушек, 0,05 г — для кроликов, 0,4 г — для собак. Прямая возбудимость поперечнополосатых мышц постепенно угасала, и смерть наступала от паралича сердца. Рвота наблюдалась только тогда, когда яд вводился через желудок [873]. Температура животных, отравленных медью, согласно исследованиям Ф. А. Фалька, падает на много градусов. Эти наблюдения согласуются с действием солей меди на человека и с экспериментами Ортилы, Блейка, К. Ф. Фалька и других.

[873] С другой стороны, Брунтон и Вест наблюдали рвоту у животных после инъекции пептона меди в яремную вену. — Barth. Hosp. Rep., 1877, xii.

Роже [874] экспериментировал с действием легумината меди, который вводился подкожно; он обнаружил постепенно нарастающий паралич моторных спинномозговых путей, который в конечном итоге приводил к гибели от паралича дыхательного центра. Сердце продолжало биться после остановки дыхания. Возбудимость и сократимость мышц лягушек утрачивались, в то время как чувствительность сохранялась. Он также обнаружил, что если медь вводилась в сосуды кишечника, дозу приходилось удваивать для уничтожения жизни; это, несомненно, происходит потому, что печень, так сказать, отфильтровывала медь и выводила ее через желчь. Роже не смог вызвать гибель организма большими дозами меди, введенными через рот, так как тогда возникала рвота, и яд в значительной степени удалялся.

[874] Revue de Médecine, 1877, xii.

Бернатцик [875] считает, что ядовитые свойства меди схожи со свойствами цинка и серебра. Он говорит: «Серебро, медь и цинк в своем медицинском применении настолько близки, что в отношении своего действия они переходят одно в другое и обнаруживают лишь незначительные различия; медь, которая является чуть более ядовитой из трех, насколько это касается ее отдаленного действия, стоит между двумя другими. Если ее принимать в не слишком малом количестве в течение долгого времени, функциональная активность мышечной и нервной систем подвергается вредному влиянию, развитие животных клеток тормозится, количество эритроцитов уменьшается, и поэтому процесс окисления и метаболизм также снижаются, что в конечном итоге приводит к состоянию выраженной кахексии... С токсикологической точки зрения названные три металла также стоят близко друг к другу, и их соединения отличаются от других вредных для организма металлов тем, что они не вызывают заметных изменений тканей или грубых функциональных нарушений, приводящих к смерти, как другие ядовитые металлы, и поэтому не должны считаться ядами в том же смысле, в каком свинец, ртуть, мышьяк, сурьма, фосфор считаются ядами; ибо при прекращении поступления яда любое вредное воздействие полностью проходит, и функции снова становятся нормальными».

[875] Encycloped. d. ges. Heilkunde, xi. S. 429.

Леман [876] также экспериментировал с действием меди; его эксперименты проводились как на животных, так и на людях. Он обнаружил, что малые количества всасываются более полно, чем средние или большие дозы; способ выведения, по-видимому, различается у разных животных — так, главным органом выведения меди у собак является печень; у кроликов — кишечник; а у человека — почки. Из 3 мг меди, принятых человеком за три дня, 1 мг, или треть, был обнаружен в моче. Леман экспериментировал на 6 кроликах, 4 кошках и 1 собаке. В течение первых нескольких дней животным давали от 10 до 30 мг меди в виде соли с пищей; затем дозу повышали до 50 мг или даже до 100 мг и продолжали эксперимент от двух до четырех месяцев; в одном случае — шесть месяцев. Были опробованы сульфат, ацетат, хлорид, олеат, бутират и лактат, но никакого существенного различия в действии обнаружено не было. Помимо легкой рвоты и в нескольких случаях, как показало посмертное исследование, легкого катара желудка, животные чувствовали себя хорошо. Некоторые прибавили в весе. Нервные симптомы, спазмы, судороги, диарея или обратное не наблюдались. Анализ органов показал значительное всасывание меди; печень кошек дала среднее количество меди в 12 мг, и в других органах меди было больше, чем обнаруживается в случаях острого отравления.

[876] Münch. med. Wochenschrift, 1891, Nr. 35 u. 36.

Леман также проводил эксперименты на себе и своих учениках по поводу действия сульфата и ацетата при их длительном приеме: —

One of the experimenters took for 50 days 10 mgrms. daily Cu as sulphate.

One„of the expe„menters t„ then for 30 „ 20 „ „

Another took for 3 days 5 mgrms. as acetate. sulphate

„ then for 10 days 10 „ „

„ „ 1 day 15 „ „

„ „ 19 days 20 „ „

„ „ 18 days 30 „ „

Ни одна из этих суточных доз не оказала ни малейшего действия.

Пять дальнейших экспериментов показали, что от 75 до 127 мг меди в горошке и фасоли, разделенных на два приема пищи, можно принимать ежедневно без какого-либо эффекта; но если 127 мг были приняты за один прием пищи в 200 г горошка, то через несколько часов могла появиться рвота; и Леман делает вывод, что дозы меди в пище около 100 мг могут вызвать некоторое преходящее расстройство здоровья, такое как тошнота, неприятный вкус во рту и общее чувство дискомфорта, но не более того; некоторые легкие коликообразные боли и один-два жидких стула также возможны, но в экспериментах Лемана не наблюдались.