«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

[801] Простая мазь состоит из белого воска — 2, свиного жира — 3, миндального масла — 3 частей.

Раствор хлорида сурьмы представляет собой раствор трихлорида в соляной кислоте; это тяжелая жидкость желтовато-красного цвета, обладающая мощным прижигающим действием; ее удельный вес составляет 1,47; при разбавлении водой выпадает в осадок беловато-желтый оксихлорид сурьмы. Одна драхма (3,549 куб. см), смешанная с 4 унциями (112 куб. см) раствора винной кислоты (0,25 : 4), дает с SH2 осадок, который весит по меньшей мере 22 грана (1,425 г). Эта жидкость используется в очень редких случаях в качестве наружного средства медицинскими работниками; коваля иногда применяют ее при гниении стрелки копыта у овец.

Очищенная черная сурьма (Antimonium nigrum purificatum) представляет собой очищенный природный сульфид Sb2S3; он должен быть абсолютно свободен от мышьяка.

Сернистая сурьма (Antimonium sulphuratum) представляет собой смесь сульфида сурьмы Sb2S3 с небольшим и непостоянным количеством оксида Sb2O3. Британская фармакопея утверждает, что 60 гран (3,888 г), растворенных в ClH и вылитых в воду, должны давать белый осадок оксихлорида сурьмы, который (после надлежащего промывания и высушивания) весит около 53 гран (3,444 г). Официальная сложная пилюля сульхлорида ртути (Pilula hydrargyri subchloridi composita) содержит 1 гран (0,0648 г) сернистой сурьмы на каждые 5 гран (0,324 г), то есть 20 %.

(2) Патентованные и знахарские пилюли:

Пилюли доктора Д. Джонсона. — Согласно рецептуре каждая пилюля должна содержать:

Grains. Grms.

Compound Extract of Colocynth, 2 ·5 = ·162

Calomel, ·62 = ·039

Tartar Emetic, ·04 = ·002

Oil of Cassia, ·12 = ·007

3 ·28 = ·210

Масло кассии может быть извлечено петролейным эфиром; каломель возгоняют и идентифицируют методами, приведенными в статье о «ртути»; сурьму осаждают в металлическом виде на платину или олово; а колоцинт экстрагируют путем растворения в воде, подкисления и встряхивания с хлороформом. При выпаривании хлороформа остаток должен иметь чрезвычайно горький вкус; растворенный в серной кислоте, он меняет цвет на красный, а растворенный в реактиве Фрёде — на вишнево-красный. Он также должен давать обычные реакции гликозида.

Пилюли Митчелла содержат в каждой пилюле:

Grains. Grms.

Aloes, 1 ·1 = ·070

Rhubarb, 1 ·6 = ·103

Calomel, ·16 = ·010

Tartar Emetic, ·05 = ·003

2 ·91 = ·186

Минеральные вещества в них легко обнаруживаются с помощью уже приведенных методов; алоэ — по образованию хризамовой кислоты, а ревень — по его микроскопическим признакам.

Пилюли Диксона, вероятно, содержат в каждой пилюле следующее:

Grains. Grms.

Compound Extract of Colocynth, 2 ·0 = ·1296

Rhubarb, 1 ·0 = ·0648

Tartar Emetic, ·06 = ·0038

3 ·06 = ·1982

(3) Сурьмяные лекарства, главным образом ветеринарные: [802]

[802] Долгое время среди ветеринаров бытовало мнение (правдивость которого сомнительна), что сурьма, даваемая животным, улучшает их кондицию; так, в Британской энциклопедии (5-е изд., ст. «Сурьма») указано: «Лошадь худая, паршивая, которую никак не удается откормить, растолстеет, если в течение двух месяцев подряд принимать по дозе сурьмы каждое утро. Боров, откармливаемый на свинину, получающий по унции сурьмы каждое утро, станет жирным на две недели раньше других, помещенных в свинарник одновременно и откармливаемых таким же образом, но без сурьмы». Вероятно, автор подразумевает под термином сурьма нечистый сульфид. К этому можно добавить несомненный факт, что в Брауншвейге разводчики жирных гусей добавляют в корм небольшое количество сурьмянистого оксида в качестве традиционного обычая.

Серная печень сурьмы — препарат, некогда широко применявшийся ковалями. Он представляет собой смесь сурьмянистого оксида, сульфида калия, карбоната калия и неразложившегося трисульфида сурьмы (и может также содержать сульфат калия), причем все они находятся в весьма неопределенных пропорциях. После удаления растворимых солей калия он превращается в промытый шафран сурьмы старых фармацевтов. Рецепт мази от мокрецов в современной ветеринарной работе приводит среди ингредиентов серную печень сурьмы, винный камень и гваяковое дерево.

Потогонный шарик Хинда состоит из 60 гран (3,888 г) рвотного камня и равной порции асафетиды, скатанных в шарик с порошком солодки и сиропом. Асафетида легко обнаруживается по запаху, а сурьма — с помощью рекомендованных выше методов.

Эфиопская сурьма, применяющаяся в настоящее время крайне редко, представляет собой механическую смесь сульфидов сурьмы и ртути — в пропорциях: 3 части первого ко 2 частям второй.

Цветы сурьмы представляют собой нечистый оксисульфид сурьмы с переменными пропорциями триоксида и неразложившегося трисульфида.

Диафоретическая сурьма (кальцинированная сурьма) — это просто антимонат поташа.

Стеклянная сурьма представляет собой смесь сульфида и оксида сурьмы, загрязненную небольшим количеством кремнезема и железа.

Знахарская пилюля под названием «красная пилюля Уорда», как утверждается, содержит стеклянную сурьму и драконову кровь.

Сурьмяные соединения, используемые в пиротехнике:

Blue Fire:—

Antimonious sulphide, 1

Sulphur, 2

Nitre, 6

Этот состав используется для синего или бенгальского сигнального огня на море. Сероуглерод и вода являются растворителями, которые легко разделят порошок на три его составляющие.

Crimson Fire:—

Potassic Chlorate, 17· 25

Alder or Willow Charcoal, 4· 5

Sulphur, 18·

Nitrate of Strontia, 55·

Antimonious Sulphide, 5· 5

Спектроскоп легко обнаружит стронций и калий, и анализ не представляет никаких трудностей. В дополнение к ним очень большое количество других пиротехнических препаратов содержит сурьму.

§ 753. Сплавы. — Сурьма широко используется в сплавах. Древние Pocula emetica, или вечные рвотные чаши, изготавливались из сурьмы, и когда вино стояло в них день или два, они приобретали рвотные свойства. Основными сурьмяными сплавами являются сплав Бриттания и типографский сплав, состав которых следующий:

Tin,

per cent. Copper,

per cent. Antimony,

per cent.

Britannia Metal, Best, 92 ·0 1 ·8 6 ·2

Common, 92 ·1 2 ·0 5 ·9

For Castings, 92 ·9 1 ·8 5 ·3

For Lamps, 94 ·0 1 ·3 4 ·7

Tea Lead,

per cent. Antimony,

per cent. Block Tin,

per cent.

Type Metal, - (1.) 75 20 5

(2.) 70 25 5

Metal for Stereotype, 84 ·2 13 ·5 2 ·3

Сурьма также содержится в латуни, вогнутых зеркалах, пушечной бронзе и т. д.

§ 754. Пигменты. — Кассельская и неаполитанская желтая состоят главным образом из антимоната свинца.

Сурьмяная желтая представляет собой смесь антимоната свинца с основным хлоридом свинца.

§ 755. Доза. — Лечебная доза растворимой сурьмяной соли не должна превышать 97,2 мг (1 1/2 грана). При обстоятельствах, благоприятствующих ее действию, доза в 129,6 мг (2 грана) оказывалась смертельной [803]; но это совершенно исключено, и немногие врачи сочли бы столь маловеликое количество опасным для здорового взрослого человека, тем более что большинство посологических таблиц предписывают рвотный камень в качестве рвотного средства в дозах от 64,8 до 194,4 мг (от 1 до 3 гран). Наименьшая доза, убившая ребенка, по-видимому, составляет 48,5 мг (3/4 грана) [804]. Доза рвотного камня для лошадей и крупного рогатого скота очень велика: лошади часто дают до 5,832 г (90 гран) с овсяной болтушкой три раза в день. 3,8 г (60 гран) считаются полной, но не чрезмерной дозой для крупного рогатого скота; 0,38 г (6 гран) используется как рвотное для свиней и половина этого количества — для собак.

[803] Taylor, Guy’s Hosp. Reports, Oct. 1857.

[804] Op. cit.

§ 756. Действие рвотного камня и оксида сурьмы на животных. — Большие дозы рвотного камня действуют на теплокровных животных так же, как и на человека: независимо от того, принят ли яд внутрь или введен подкожно, все животные, способные к рвоте [805], вызывают ее. Сердечная деятельность, сначала учащенная, затем замедляется, ослабевает и, наконец, парализуется. Это действие наблюдается как у холоднокровных, так и у теплокровных животных. Его следует приписать прямому воздействию на сердце; ибо если головной и спинной мозг лягушки разрушены — или даже если раствор соли нанесен непосредственно на сердце лягушки, отделенное от тела, — эффект остается тем же. Ослабленная деятельность сердца, разумеется, приводит к снижению кровяного давления, и сердце останавливается в диастоле. Произвольные мышцы тела также ослабевают; дыхание нарушается, отчасти из-за воздействия на мышцы. Температура тела понижается (согласно исследованиям Ф. А. Фалька) на 4,4–6,2°.

[805] Л. Герман (Lehrbuch der experimentellen Toxicologie) отмечает, что рвоту следует рассматривать как рефлекторное действие от воспалительного раздражения пищеварительного аппарата, особенно желудка. Она наблюдается, если яд вводится подкожно или инъецируется в головной мозг. Действительно, установлено, что (по крайней мере, что касается мышц) скоординированные движения, вызывающие рвоту, обусловлены возбуждением продолговатого мозга. Джаннусси и другие обнаружили, что после перерезки между первым и третьим позвонками у собак и последующего введения рвотного камня рвоты не происходило; а исследования Гримма показывают, что предполагаемый рвотный центр идентичен дыхательному центру, так что движение рвоты представляет собой лишь аномальное дыхательное движение. Л. Герман, однако, считает теорию о том, что при введении рвотного камня в сосуды непосредственно возбуждается рвотный центр, ошибочной, поскольку: (1) при введении его в вены для вызова рвоты требуются гораздо большие дозы, чем через желудок; и (2) после подкожной инъекции соли сурьма обнаруживается в первой рвотной массе. Его объяснение поэтому заключается в том, что сурьма выделяется кишечным трактом и при своем прохождении возбуждает это действие. Известный эксперимент Мажанди, продемонстрировавший, что после экстирпации желудка наблюдались рвотные движения, не считается противоречащим этой точке зрения.

Действие малых доз, даваемых животным неоднократно, исследовалось несколько раз. Доктор Невин [806] проводил опыты на одиннадцати кроликах, давая им рвотный камень четыре раза в день в дозах 32,4 мг (1/2 грана), 64,8 мг (1 гран) и 129,6 мг (2 грана). Пять умерли: первый через четыре, последний — через семнадцать дней; три были убиты соответственно через один, три и четыре дня, два — спустя четырнадцать дней, и один — через тридцать один день после приема последней дозы. Рвоты не было; примерно у половины наблюдалась диарея; одна из крольчих была беременна и у нее произошел выкидыш. Главными симптомами были общая вялость, потеря аппетита, а через несколько дней — сильное истощение. Четверо из пяти умерших бились в судорогах перед смертью, а у нескольких животных проявились язвы слизистой оболочки рта в местах, с которыми соприкасался порошок. Кайоль и Ливон также изучали действие малых доз белого оксида сурьмы, даваемого с молоком кошкам. Кошка приняла таким образом за 109 дней 0,628 г. Животное постепенно перешло в кахексическое состояние, развилась диарея, и оно погибло крайне истощенным и изнуренным.

[806] Lever, Med. Chir. Journ., No. 1.

[807] § 757. Действие рвотного камня на человека. — Аналогия между симптомами, вызываемыми мышьяком и сурьмой, поразительна, и в некоторых острых случаях отравления рвотным камнем клинические различия практически отсутствуют (если они вообще есть). Если доза рвотного камня очень велика, может наблюдаться полное отсутствие рвоты или лишь однократное опорожнение желудка. Так, в случае, упомянутом Тейлором, когда ветеринар по ошибке проглотил 13 г (200 гран) рвотного камня, рвоту спустя пятнадцать минут удалось вызвать лишь щекотанием в горле. Точно так же в случае, описанном г-ном Фриром, 28-летний мужчина принял 7,77 г (120 гран) рвотного камня по ошибке вместо английской соли; его вытошнило лишь единожды; через полчаса после приема яда у него появилась сильная боль в желудке и животе, а также спастическое сокращение живота и рук; пальцы были крепко согнуты, мышцы совершенно ригидны, наблюдалось непроизвольное водянистое испражнение. Спустя шесть часов, в течение которых его лечили зеленым чаем, бренди и отваром дубовой коры, он начал поправляться, но много ночей страдал от обильного потоотделения.

[807] Сурьма иногда попадает в пищевые продукты по неясным каналам. Доктор Пейдж зафиксировал факт открытой продажи сурьмяных лепешек странствующим торговцем кондитерскими изделиями. Каждая лепешка содержала почти четверть грана (0,16 мг), и они вызвали ярко выраженные симптомы отравления у служанки и двоих детей. Каким образом попала сурьма, было неизвестно. В данном случае она, по-видимому, существовала не в виде рвотного камня, а в виде нерастворимого оксида, поскольку она не диализировала в водном растворе. — «О замечательном случае отравления посредством лепешек, содержащих сурьму», Дэвид Пейдж, доктор медицины, медицинский санитарный инспектор, Ланцет, т. i, 1879, с. 699.

При более умеренных и все же больших дозах тошнота и рвота являются весьма заметными симптомами и редко задерживаются дольше чем на полчаса. Закономерное развитие симптомов можно подытожить следующим образом: металлический привкус во рту, повторяющаяся рвота, которая иногда бывает с кровью, сильная слабость и угнетение, боли в животе и желудке, а также диарея, которая может быть непроизвольной. Если случай должен закончиться смертельным исходом, выделение мочи прекращается, температура падает, лицо становится цианотичным, возникают бред и судороги, а смерть наступает в срок от двух до шести дней. Сурьма, подобно мышьяку, часто вызывает пустулезную сыпь. Отдельные случаи более или менее отклоняются от описанного течения, то есть отмечались тяжелые судороги, поражающие все мышцы, кровотечения из желудка, почки или кишечника и смерть от коллапса в течение нескольких часов. В случае, зарегистрированном г-ном Морли [808], 18-летняя дочь хирурга по ошибке приняла неизвестное количество сурьмяного вина; она вскоре почувствовала сонливость и бессилие и страдала от обычных симптомов в сочетании с тетаническими спазмами ног. Впоследствии у нее в течение трех недель наблюдался энтерит, а при выздоровлении выпали волосы. Ортила описывает любопытный случай сильного спазма пищевода от большой дозы рвотного камня.

[808] Brit. Med. Journ., Oct. 14, p. 70.

§ 758. Хроническое отравление сурьмой. — Случаи Палмера и Дж. П. Кука, М. Маллена, Фримана, Уинслоу, Притчарда и примечательное дело Браво привлекли в последние годы значительное внимание к проблеме хронического отравления сурьмой. На упомянутых процессах было показано, что врачи могут легко принять эффекты малых доз сурьмы, даваемых с интервалами, за проявление болезни, причем симптомами являются сильная тошнота, сменяющаяся рвотой, хроническая диарея, чередующаяся с запорами, малый частый пульс, потеря голоса, сильная мышечная слабость, депрессия с холодной кожей и липким пототделением. В случае миссис Притчард [809] ее лицо было покрасневшим, а поведение — настолько возбужденным, что у стороннего наблюдателя складывалось представление, будто она выпивала; при обычных симптомах рвоты и поноса она страдала от судорог в кистях рук. Доктор Притчард пытался представить дело так, будто она страдала брюшным тифом, на который симптомы по некоторым лишь признакам походили.

[809] Edin. Med. Journ., 1865.

Согласно Эуленбергу, рабочие, длительное время подвергающиеся воздействию паров оксида сурьмы, страдают болями в мочевом пузыре и жжением в мочеиспускательном канале, а постоянное вдыхание ведет даже к импотенции и увяданию яичек. [810]

[810] При первых операциях по отделке типографских шрифтов рабочие вдыхают металлическую пыль, которая вызывает эффекты, подобные свинцовой колике; и вероятно, в данном случае свинец действует активнее сопутствующей сурьмы.

§ 759. Посмертные изменения. — Действие больших доз рвотного камня сосредоточено главным образом на слизистой оболочке желудочно-кишечного тракта. В музее больницы Университетского колледжа имеется образец изменений, явившихся результатом применения рвотного камня при лечении пневмонии. В каталоге они приписаны отчасти местному действию лекарства, отчасти же крайней степени истощения пациента. В препарате (№ 1052) слизистая оболочка по переднему краю надгортанника и прилегающей части глотки разрушена омертвением; изъязвление распространяется на верхнюю часть пищевода. Примерно на дюйм ниже своего начала слизистая оболочка полностью удалена в результате омертвения и изъязвления, обнажены циркулярные мышечные волокна. Выше верхней границы этой язвы слизистая оболочка представляет несколько овальных, вытянутых и изъязвленных участков, занятых полосками омертвевшей слизистой оболочки. В других местах нерегулярные участки слизистой оболочки тусклого пепельно-серого цвета подверглись омертвению; края омертвевшего участка имеют цвета от коричневого до черного.

Редко в пищеводе и глотке наблюдаются столь значительные изменения, какие демонстрирует этот музейный препарат, однако краснота, припухлость и общие признаки воспаления редко отсутствуют в желудке и некоторых частях кишечника. На выстилающей оболочке рта наблюдались язвы и пустулы.

В опытах доктора Невина по хроническому отравлению кроликов, о которых уже упоминалось, посмертные изменения заключались в полнокровии печени у всех кроликов; почти у всех отмечалось ярко-красное окрашивание желудка; в двух случаях имело место изъязвление; в некоторых наблюдалась хрящевая твердость пилоруса, в то время как у других тонкий кишечник представлял участки воспаления. У двух кроликов солитарные железы на всем протяжении кишечника были выступающими, желтого цвета и перегружены сурьмой. Толстая и прямая кишки были здоровы, почки полнокровны; легкие у большинства были переполнены кровью, у некоторых — фактически воспалены или опечененелы и перенасыщены кровью. Частыми были кровоизлияния в грудную и брюшную полости.

Сайковский [811], ежедневно скармливая животным сурьму, неизменно обнаруживал в течение четырнадцати — девятнадцати дней жировое перерождение печени, а иногда и почек, и сердца. В эксперименте Кайоля и Ливона все органы также были бледными, печень подверглась жировому перерождению, а альвеолы легких были заполнены крупными дегенерированными клетками, состоящими почти исключительно из жира. Брыжеечные лимфатические узлы также образовывали крупные казеозные массы желтовато-белого цвета, которые под микроскопом состояли из жировых клеток, так что между действием мышьяка и сурьмы на ткани тела имеется полная аналогия.

[811] Virchow’s Arch. f. path. Anat., Bd. xxv.; also, Centralblatt f. Med. Wissen., No. 23, 1865.

§ 760. Выведение сурьмы. — Сурьма выводится главным образом с мочой. В 1840 году Ортила продемонстрировал Академии медицины металлическую сурьму, извлеченную им из организма пациента, принявшего 0,12 г рвотного камня за двадцать четыре часа. Он также получил сурьму от 80-летней старухи, которая двенадцатью часами ранее приняла 0,6 г (9 1/4 грана) — большую дозу, которая не вызвала ни рвоты, ни поноса. В экспериментах доктора Невина на кроликах сурьма была обнаружена в моче после двенадцатой дозы и даже в моче животного через двадцать один день после прекращения введения яда.

§ 761. Антидоты при отравлении рвотным камнем. — Любой настой, содержащий таннин или близкие к нему вяжущие вещества, например отвары чая, дубовой коры и т. д., можно с пользой давать в случаях недавнего отравления рвотным камнем, поскольку любая часть соли, которая не была удалена при рвоте, может таким путем подвергнуться разложению и стать безвредной. Наиболее успешным лечением острого отравления оказалось стимулирование рвоты путем щекотания зева, дача крепкого зеленого чая и стимуляторов. (См. Приложение.)

§ 762. Действие хлорида или маслянистого хлорида сурьмы. — Описаны лишь немногие случаи отравления маслянистым хлоридом сурьмы: его действие на ткани в целом похоже на действие кислоты, однако симптомы отличались значительным разнообразием. Тейлор описывает пять случаев; трое из них выздоровели после приема доз в 7,7 г (2 драхмы) и 15,5 г (4 драхмы) соответственно, а двое умерли после приема от 56,6 до 113 г (от 2 до 4 унций). В одном из этих случаев симптомы больше напоминали действие наркотического яда, в другом смертельном случае наблюдалась обильная рвота с поносом. Вскрытие в первом случае показало почернение от рта до тощей кишки, как будто эти участки были обуглены, и обширное разрушение слизистой оболочки. В другом случае наблюдались аналогичные изменения в желудке и верхнем отделе кишечника, но ни губы, ни нижний конец пищевода не были подвергнуты эрозии. В случае, описанном г-ном Баррингтоном Куком [812], сорокалетняя жена фермера, страдавшая душевным расстройством, сумела ускользнуть от надзора близких и около 13:30 проглотила неизвестное количество хлорида сурьмы. Вскоре после этого у нее несколько раз была рвота и начался понос; в 14:30 врач обнаружил ее лежащей на спине в бессознательном состоянии, с сильным цианозом лица и шеи. У нее отмечались позывы к рвоте, изо рта выделялась пенистая слизистая жидкость, смешанная с рвотными массами бурого цвета; дыхание было затрудненным и спазматическим; пульс не прощупывался, а тело было холодным и липким. Она скончалась в 15:30, примерно через полтора часа после появления симптомов и, вероятно, в течение двух часов после приема яда. Вскрытие не выявило морщинистости языка или внутренней поверхности выстилающей оболочки рта, а также каких-либо признаков воздействия коррозирующего вещества на губы, зев или слизистую оболочку пищевода. Вся слизистая оболочка желудка была сильно гиперемирована, имела темный, почти черный цвет, остальные внутренние органы были здоровы. Химический анализ выделил из содержимого желудка сурьму в количестве, эквивалентном почти грамму (15 гранам) хлорида, с небольшим количеством мышьяка.

[812] Lancet, 19 мая 1883 г.

§ 763. Обнаружение сурьмы в органических веществах. — При остром отравлении рвотным камнем вполне возможно обнаружить лишь следы яда в желудке, поскольку большая его часть была удалена с рвотными массами, которые почти всегда появляются на ранней стадии; поэтому самым надежным методом является, по возможности, анализ рвотных масс. Если есть подозрение, что живого человека медленно отравляют сурьмой, необходимо помнить, что яд выводится главным образом почками, и моча должна дать некоторые указания. Самый простой способ испытания заключается в том, чтобы собрать значительное количество мочи (при необходимости — выделения за два или три дня), сгустить путем выпаривания, подкислить, а затем перенести жидкость в платиновую чашку, в которую помещается полонка цинка. Вся сурьма со временем осаждается на платиновой чашке и, будучи таким образом сконцентрированной, может быть впоследствии идентифицирована любым избранным способом.

Органические жидкости кипятят с соляной кислотой; органические твердые вещества экстрагируют той же кислотой описанным способом (с. 51); либо, если используется процесс дистилляции, приведенный на с. 576, сурьму можно обнаружить частично в дистилляте, а частично в реторте. В любом случае сурьму в растворе можно легко обнаружить различными способами — одним из наиболее удобных является концентрирование на олове или платине, растворение сурьмяного налета сульфидом аммония и получение таким образом весьма характерного оранжевого сульфида.

Если полоску чистой оловянной фольги подвесить на шесть часов в раствор, который должен содержать не более одной десятой своего объема ClH и не проявлять пятен или осадка, можно с уверенностью утверждать, что сурьма отсутствует. Ее также удобно осаждать на платиновую чашку [813], заполняя последнюю надлежащим образом подкисленной жидкостью и опуская в нее цинковый стержень; металлическую сурьму можно впоследствии промыть, высушить и взвесить.

[813] Согласно Фрезениусу (Zeitschr. f. anal. Chem., i. 445), раствор, содержащий 1/10000 своего веса сурьмы, при обработке таким способом дает через две минуты бурое пятно, а через десять — весьма заметную и прочную темно-бурую пленку. При пропорции от 1 к 20000 реакция начинает проявляться определенно через четверть часа; при большем разбавлении требуется больше времени: при соотношении 1 к 40000 реакция сомнительна, а при 1 к 50000 этот тест вовсе не дает результата.

Пробы Райнша и Марша уже описаны (с. 558 и 559) и не требуют дальнейших комментариев. Существует однако очень красивый и чувствительный способ обнаружения сурьмы, который не следует упускать из виду. Он основан на действии стибина (SbH3) на серу [814]. При пропускании этого газа над серой он разлагается в соответствии с уравнением 2SbH3 + 6S = Sb2S3 + 3SH2, причем процесс протекает медленно при рассеянном дневном свете, но очень быстро при солнечном свете. Обычная колба для выделения водорода (либо гальваническим путем, либо из цинка и серной кислоты) с воронкой и трубками для осушения соединяется с узкой трубкой, содержащей несколько кусочков серы, удерживаемых на месте тампонами из ваты. Весь аппарат помещается на солнце; если по прошествии некоторого времени после начала тока водорода не образуется оранжевой окраски, исследуемую жидкость постепенно вливают через воронку, и если присутствует сурьма, сера приобретает глубокий оранжевый цвет. Этот эффект отчетлив даже тогда, когда через воронку добавлено столь незначительное количество, как 0,0001 грана. Полученный таким образом сульфид сурьмы, смешанный с серой, при необходимости можно освободить от серы путем многократной экстракции бисульфидом углерода. Однако стибин не отражает всей введенного количества сурьмы, поскольку очень большая ее доля остается в колбе для выделения [815]; следовательно, этот метод нельзя использовать в количественных целях. Кроме того, данную пробу, разумеется, удобно применять только в солнечные дни, и поэтому в Англии она больше подходит для лета [816]. Часто однако, как упоминалось в другом месте, когда у аналитика нет никаких улик относительно природы яда, удобно пропускать SH2 в жидкость до насыщения [817]. В таком случае, если присутствует сурьма (в чистом виде или в комбинации с другими сульфидами), она остается на фильтре и должна быть отделена и идентифицирована следующим образом: сульфиды сначала обрабатывают раствором карбоната аммония, который растворяет мышьяк, если он присутствует, а затем насыщают in situ чистым сульфидом натрия, который растворяет сульфид сурьмы, если таковой имеется. Сульфид сурьмы будет проявлять химические свойства, описанные выше, а именно: —

[814] См. работу Эрнеста Джонса «Стибин» (Journ. Chem. Soc., vol. i., 1876).

[815] Риктер (Rieckter, Jahresbericht, 1865, p. 255).

[816] Действие солей цезия на хлорид сурьмы можно было бы использовать в качестве качественной реакции на последнюю. Соль цезия дает белый осадок с хлоридом сурьмы в концентрированной ClH; она содержит 30,531% сурьмы и соответствует формуле SbCl3·CsCl. Хлорид олова действует аналогичным образом. — Э. Годефруа (E. Godeffroy, Berichte der deutschen Chem. Gesellschaft, Berlin, 1874).

[817] Раствор не должен быть слишком кислым.

(1) Он будет выделять SH2 при обработке HCl и одновременно переходить в раствор [818].

[818] Добавляя хлорид олова к раствору хлорида сурьмы в достаточных количествах и пропуская SO2 через жидкость, всю сурьму можно осадить в виде сульфида, в то время как олово остается в растворе. Таким образом: —

9SnCl2 + 2SbCl3 + 3SO2 + 12ClH = Sb2S3 + 9SnCl4 + 6OH2.

— Федоров (Federow, Zeitschrift für Chemie, 1869, p. 16).

(2) Раствор, упаренный для удаления свободной HCl, дает с водой густой творожистый осадок основного хлорида сурьмы. Это можно наблюдать, если взять всего лишь каплю или две раствора и испытать его на часовом стекле.

(3) Если в раствор добавить винную кислоту, этот осадок не образуется.

(4) Раствор из п. (3) дает оранжевый осадок с SH2.

Такое вещество может быть только сульфидом сурьмы. Что касается пункта (2), висмут вел бы себя аналогичным образом, но в данных условиях он не может присутствовать, так как сульфид висмута нерастворим в сульфиде натрия.

§ 764. Количественное определение. — Количественное определение сурьмы лучше всего производить объемным методом; например, сульфид можно растворить в HCl, добавить немного виннокислого натрия, а затем карбонат натрия до слабощелочной реакции. Крепость полученного таким образом раствора рвотного камня можно теперь определить децинормальным раствором йода, причем конец реакции фиксируется предварительным добавлением небольшого количества раствора крахмала или же раствором перманганата калия (каждый из них следует стандартизировать с помощью раствора рвотного камня известной концентрации).

3. КАДМИЙ.

§ 765. Кадмий, Cd = 112; удельный вес — от 8,6 до 8,69; температура плавления — 227,8° (442° F); температура кипения — 860° (1580° F). — При анализе кадмий редко выделяется в виде металла, а определяется либо как оксид, либо как сульфид.

§ 766. Оксид кадмия, CdO = 128 (кадмий — 87,5%, кислород — 12,5%), представляет собой порошок желтоватого или красновато-бурого цвета, нелетучий даже при температуре белого каления; нерастворим в воде, но растворяется в кислотах. При прокаливании на углях он восстанавливается до металла, который испаряется и затем снова оседает в виде оксида, оставляя на угле отчетливый налет оранжево-желтого цвета в очень тонких слоях, а в более толстых — бурого.

§ 767. Сульфид кадмия, CdS = 144 (Cd — 77,7%, S — 22,3%), в природе встречается в виде минерала гринокита. Полученный мокрым путем, он представляет собой лимонно-желтый порошок, который невозможно прокалить в атмосфере водорода без потерь; он нерастворим в воде, разбавленных кислотах, щелочах, щелочных сульфидах, сульфате натрия и цианиде калия. Раствор не должен содержать слишком много соляной кислоты, так как сульфид легко растворяется в концентрированной соляной кислоте с выделением серы. Его можно сушить обычным способом при 100° без какого-либо разложения.

§ 768. Медицинские препараты. — Йодид кадмия (CdI2) встречается в виде белых плоских чешуйчатых кристаллов, плавящихся примерно при 215,5° (419,9° F) и при температуре тусклого каления выделяющих фиолетовый пар. В растворе эта соль дает реакции на йод и кадмий. Мазь йодида кадмия (Unguentum cadmii iodidi) содержит йодид в пропорции 62 грана на унцию, или 14%.

Сульфат кадмия входит в официальные фармакопеи Бельгии, Португалии и Франции.

§ 769. Кадмий в искусстве и т. д. — Кадмий применяется в различных сплавах. Сульфид используется в качестве красящего компонента в некоторых туалетных мылах, а также высоко ценится художниками как пигмент. Йодид кадмия применяется в фотографии, а амальгама металлического кадмия — в некоторой степени в стоматологии.

§ 770. Смертельная доза кадмия. — Хотя случаев смерти от применения кадмия до сих пор отмечено не было, его использование в фотографии и т. д. может привести к несчастным случаям. В токсическом действии кадмия не может быть сомнений, поскольку Марме [819] в своих опытах на животных наблюдал головокружение, рвоту, обмороки, затрудненное дыхание, потерю сознания и судороги. Количество, необходимое для уничтожения жизни, можно судить лишь на основании экспериментов на животных. Крупная гончая погибла после подкожного введения 0,03 г (0,462 грана) соли кадмия; кролики отравляются при введении в желудок от 19,4 до 38,8 мг (от 0,3 до 0,6 грана) вещества. Водный раствор 0,5 г (7,5 грана) бромида, введенный голублю, вызвал мгновенную смерть без судорог; та же доза хлорида убила второго голубя за шесть минут; 0,25 г (3,85 грана) сульфита кадмия, введенные голублю, вызвали рвоту, а через два часа — понос; птица погибла через восемь дней. Другой голубь умер от аналогичной дозы через четырнадцать дней, причем при анализе из его печени была выделена сульфидная форма кадмия / кадмий был выделен из печени. Исходя из вышеуказанных случаев, можно предположить, что 4 г (61,7 грана) являются опасной дозой растворимой соли кадмия для взрослого человека и что в случае хронического отравления она с наибольшей вероятностью будет обнаружена в печени.

[819] Zeitschr. f. rationelle Med., vol. xxix. p. 1, 1867.

§ 771. Выделение и обнаружение кадмия. — Если кадмий находится в растворе и раствор не слишком кислый, при добавлении SH2 осаждается желтый сульфид, который отличается от сульфидов сурьмы и мышьяка своей нерастворимостью в аммиаке и щелочных сульфидах. Если все три сульфида окажутся на фильтре (что случается редко, а возможно, и никогда не происходит), сульфид мышьяка можно растворить аммиаком, сурьму — сульфидом натрия, оставив сульфид кадмия в качестве осадка [820].

[820] Излишне уточнять, что подразумевается отсутствие серы.

Дальнейшие тесты на сульфид следующие: —

(1) Он растворяется в разбавленной азотной кислоте с образованием бесцветной жидкости и выделением серы.

(2) Полученный раствор после фильтрования и освобождения от избытка азотной кислоты путем выпаривания дает с раствором карбоната аммония белый осадок карбоната кадмия, нерастворимый в избытке. Это отличает его от цинка, который дает аналогичный белый осадок, но растворимый в избытке осадителя.

(3) Полученный таким образом карбонат при нагревании на платиновой фольге превращается в красно-бурый нелетучий оксид.

(4) Оксид ведет себя на углях так, как описано выше.

(5) Металлический остаток может быть получен путем плавления оксида с цианидом калия; по блеску он занимает промежуточное положение между цинком и оловом и оставляет на бумаге след подобно свинцу, но не столь легко. Существует множество других тестов, но вышепереведенные являются исчерпывающими.

Если в каком-либо случае кадмий специально ищется в органах или тканях, последние следует прокипятить с азотной кислотой. Кислотный раствор фильтруют, насыщают едким калием, упаривают досуха и прокаливают; остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте и после фильтрования обрабатывают SH2. Кадмий можно также определить объемным методом, переваривая сульфид в закрывающейся пробкой колбе с хлоридом железа и соляной кислотой; образующееся соединение закиси железа титруют перманганатом, причем каждый кубический сантиметр децинормального раствора перманганата эквивалентен 0,0056 г кадмия.

II. ОСАЖДАЕМЫЕ СЕРОВОДОРОДОМ В РАСТВОРЕ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ — ЧЕРНЫЕ. Свинец — Медь — Висмут — Серебро — Ртуть.

1. СВИНЕЦ.

§ 772. Свинец, Pb = 207. — Свинец представляет собой хорошо известный мягкий металл голубовато-белого цвета; температура плавления — 325°; удельный вес — 11,36.

Оксиды свинца. — Два оксида свинца, которые необходимо здесь вкратце рассмотреть — это глит (свинцовый глет) и сурик.

Глит, или оксид свинца, PbO = 223; удельный вес — от 9,2 до 9,5 (Pb — 92,82%, O — 7,18%) представляет собой либо кристалленные чешуйки, либо сплавленную массу, либо порошок, изменяющийся по цвету (в зависимости от способа получения) от желтого до красно-желтого или оранжевого. Когда он приготовлен при температуре ниже точки плавления, он называется «массикот». Его можно плавить без изменения массы; в расплавленном состоянии он растворяет кремниевую кислоту и силикаты земель. Его нельзя плавить в платиновой посуде.

Сурик, или красный свинцовый оксид, 2PbO·PbO2; удельный вес — 9,08, представляет собой соединение закиси с двуокисью свинца. Он имеет ярко-красный цвет, широко применяется в технике, особенно при изготовлении хрустального стекла.

§ 773. Сульфид свинца, PbS = 239; Pb — 86,61%, S — 13,39%, образующийся обычным путем, представляет собой черный осадок, нерастворимый в воде, разбавленных кислотах, щелочах и щелочных сульфидах. Он растворяется в крепкой азотной кислоте с выделением серы и в крепкой соляной кислоте с выделением SH2. Дымящая азотная кислота не выделяет серу, а превращает сульфид в сульфат.

§ 774. Сульфат свинца, PbSO4 = 303; удельный вес — 6,3; PbO — 73,61%, SO3 — 26,39%, полученный искусственным путем, представляет собой тяжелый белый порошок, отличающийся крайней нерастворимостью в воде: 22800 частей холодной воды растворяют лишь одну часть сульфата свинца; а если вода содержит серную кислоту, требуется не менее 36500 частей воды. Соли аммония (особенно ацетат и тартрат) растворяют сульфат, и он также растворим в гипосульфите натрия. Сульфат можно легко превратить в карбонат свинца путем кипячения с растворами щелочных карбонатов; сульфат свинца при сплавлении с цианидом калия дает металлический свинец; он также может быть восстановлен на углях, а в чистом виде может плавиться без разложения при условии исключения восстановительных газов.

§ 775. Ацетат свинца, свинцовый сахар, Pb(C2H3O2)2·3OH2 = 379, встречается в торговле в виде белых губчатых масс, состоящих из игольчатых кристаллов. Его однако можно получить в виде плоских четырехгранных призматических кристаллов. Он имеет сладкий металлический вкус, растворим в воде и дает реакции, характерные для свинца. Британская фармакопея предписывает, что 38 гранов, растворенных в воде, требуют для полного осаждения 200 кубических мер объемного раствора щавелевой кислоты, что соответствует 22,3 грана оксида свинца.

§ 776. Хлорид свинца, PbCl2 = 278; удельный вес — 5,8; Pb — 74,48%, Cl — 25,52%, имеет форму блестящих кристаллических иголок. Он весьма малорастворим в холодной воде, содержащей соляную или азотную кислоту. По данным Бишофа, 1635 частей воды, содержащей азотную кислоту, растворяют лишь одну часть хлорида свинца. Он нерастворим в абсолютно чистом спирте и малорастворим в 70-80-процентном спирте. Он плавится ниже температуры каления без потери массы; при более высоких температурах может разлагаться.

Карбонат свинца. — Коммерческий карбонат свинца (согласно исчерпывающим исследованиям Вигнера и Харланда [821]) состоит из смеси нейтрального карбоната свинца и гидрата свинца, причем наилучшая смесь содержит 25% гидрата, что соответствует фактическому содержанию углекислоты в 12,3%. Чем ближе смесь подходит к этому составу, тем лучше краска; тогда как образцы, содержащие до 16,33% или всего 10,39% CO2, практически бесполезны.

[821] «О составе коммерческих образцов свинцовых белил», авторы Г. В. Вигнер и Р. Х. Харланд (G. W. Wigner, R. H. Harland). — Analyst, 1877, p. 208.

§ 777. Препараты свинца, используемые в медицине, искусстве и т. д.

(1) Фармацевтические препараты: —

Свинцовый пластырь (Emplastrum plumbi) представляет собой просто свинцовое мыло, в котором свинец соединен с олеиновой и маргариновой кислотами и содержит некоторое количество механически захваченного глицерина.

Йодид свинца (PbI2) содержится в пластыре с йодидом свинца (Emplastrum plumbi iodidi) в количестве до 10%, а в мази с йодидом свинца (Unguentum plumbi iodidi) — в количестве около 12,5%.

Ацетат свинца содержится в пилюлях, суппозиториях и мази. Пилюли (Pilula plumbi cum opio) содержат 75% ацетата свинца и 12,5% опиума, остальное — розовая конфекция. Суппозитории (Suppositoria plumbi composita) содержат 20% ацетата свинца и 6,6% опиума, смешанных с маслом теобромы. Мазь (Unguentum plumbi acetatis) содержит 20,6% ацетата свинца, смешанного с бензойным свиным жиром.

Раствор основного ацетата свинца (Liquor plumbi subacetatis) представляет собой диацетат, Pb(C2H3O2)2·PbO, растворенный в воде; он содержит почти 27% основного ацетата.

Разбавленный раствор более крепкого средства под названием Liquor plumbi subacetatis dilutus, обычно именуемый свинцовой водой Гулара, приготавливается смешиванием 1 части (по объему) раствора, 1 части спирта и 78 частей дистиллированной воды; его крепость составляет 1,25%.

Существует мазь, называемая сложной мазью основного ацетата свинца, которая содержит основной ацетат в пропорции примерно 2% по оксиду, а другими ее компонентами являются камфора, белый воск и миндальное масло.

Карбонат свинца. — Мазь (Unguentum plumbi carbonatis) должна содержать около 12,5% карбоната, остальное — простая мазь.

(2) Шарлатанские снадобья и т. д.: —

Шарлатанские лекарства, состоящие из свинца, не очень многочисленны.

Утверждают, что основой «безошибочной косметики» Либерта (Cosmetique Infaillible) является нитрат свинца.

Одно из «сокровищ пустыни Али Ахмеда», а именно антисептический малагма, представляет собой пластырь, состоящий из свинцового пластыря (37,5%), ладана (25%), прованского масла (25%) и пчелиного воска (12,5%).

Серебряный крем Льюиса содержит белый осадок и соль свинца.

Бальзам Гулара изготавливается путем растирания ацетата свинца с горячим скипидарным маслом.

Используются различные мази, приготовленные на основе глита. Некоторые сельские травники (из случаев, ставших известными самому автору) применяют при раковых язвах и т. д. линимент из льняного и других обычных масел, смешанных с глитом и ацетатом свинца.

Ацетат свинца также может обнаруживаться в качестве компонента различных глазных капель.

(3) Препараты свинца, используемые в искусстве и т. д.: —

Дезинфицирующая жидкость Ледоена имеет своей основой нитрат свинца.

В различных красках для волос используются следующие компоненты: глит, известь и крахмал; известь и карбонат свинца; известь и ацетат свинца; глит, известь и кислый углекислый калий. Обнаружение свинца в волосах, обработанных таким образом, чрезвычайно легко; его можно растворить с помощью разбавленной азотной кислоты.

Свинцовые пигменты. — Основными пигментами свинца являются белый, желтый и красный.

Белые пигменты: —

Свинцовые белила, чешуйчатые белила, минеральные белила — это все различные названия описанного выше карбоната свинца.

Ньюкаслские белила — это свинцовые белила, приготовленные на паточном уксусе.

Ноттингемские белила. — Свинцовые белила, изготовленные на алегаре (кислом эле), которые однако часто заменяются постоянными белилами, то есть сульфатом бария.

Белила для миниатюрной живописи, белый осадок свинца — это просто сульфат свинца.

Белила Паттисона представляют собой основной хлорид свинца PbCl2·PbO.

Желтые пигменты: —

Хромовый желтый может представлять собой довольно чистый хромат свинца либо быть смешан с сульфатами свинца, бария и кальция. Пигмент, известный как «кельнский желтый», состоит из 25 частей хромата свинца, 15 частей сульфата свинца и 60 частей сульфата кальция. Самый простой метод анализа хромового желтого заключается в экстракции кипящей соляной кислотой в присутствии спирта, который растворяет хром в виде хлорида и оставляет нерастворимыми хлорид свинца, сульфат свинца и другие вещества, нерастворимые в ClH. Каждый гран хромата свинца должен давать 0,24 грана оксида хрома и 0,4 грана хлорида свинца.

Желтый Тернера, желтый Касселя, патентный желтый — это чрезвычайно легкоплавкий основной хлорид свинца (PbCl2·7PbO).

Голландский розовый иногда содержит свинцовые белила.

Красные пигменты: —

Хромовый красный — это бихромат свинца.

Красный свинец, или сурик, — это красный оксид свинца.

Оранжево-красный — это оксид, получаемый путем прокаливания карбоната.

Основными препаратами свинца, которые могут встретиться в технике помимо оксидов и карбоната, являются следующие: —

Нитрат свинца, широко применяемый при ситцепечатании;

Пиролигнит свинца, представляющий собой нечистый ацетат, используемый в крашении; и

Сульфат свинца, являющийся побочным продуктом при производстве ацетата алюминия для крашения.

Сплавы, содержащие свинец, чрезвычайно многочисленны; однако, согласно опытам Кнаппа [822], небольшое количество свинца в сплавах, используемых в бытовых целях, не имеет гигиенического значения.

[822] Dingl. Polytech. Journ., vol. ccxx. pp. 446-453.

§ 778. Статистика отравлений свинцом. — За десятилетие с 1883 по 1892 год от последствий воздействия свинца умерло не менее 1043 человек; из них лишь 3 покончили жизнь самоубийством, а остальные 1040 пострадали главным образом в результате производства свинцовых белил, использования свинца в ремеслах или случайного загрязнения пищи или питья.

Следующая таблица показывает распределение этих 1040 человек по возрасту и полу: —

СМЕРТНЫЕ СЛУЧАИ ОТ ОТРАВЛЕНИЯ СВИНЦОМ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ 1883-1892 гг.

Ages, 0-1 1-5 5-15 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, ... 4 14 44 733 36 831

Females, 3 5 ... 68 129 4 209

Total, 3 9 14 112 862 40 1040

§ 779. Свинец как яд. — Утверждается, что все соединения свинца ядовиты; однако это утверждение нельзя считать абсолютно верным, поскольку эксперименты доказали, что сульфоцианид не является таковым [823], и сульфид, по-видимому, также неактивен. При лечении отравлений свинцом внутреннее применение серного цвета оказывается успешным [824].

[823] Eulenberg, Gewerbe Hygiene, p. 712.

[824] Mohr’s Toxicologie, p. 78.

Отравление свинцом — будь то в скрытой форме (вызывающее образование мочевой кислоты в крови и, как следствие, несварение желудка и другие расстройства) либо в острой форме (в виде свинцовой колики и различных нервных поражений) — наиболее часто встречается среди лиц, которые регулярно подвергаются воздействию металла в его различных соединениях: рабочих свинцовых производств, маляров, художников, позолотчиков, рабочих мышьяковых производств, золотошвеев, ситцепечатников, красильщиков, литейщиков шрифта, наборщиков, изготовителей дроби, гончаров, изготовителей фаянса, чеканщиков и многих других [825]. На заводах свинцовых белил столь большое число работников страдает от отравления, что это уже неоднократно привлекало внимание правительства [826].

[825] То внимание, которое всегда привлекало использование свинца в ремеслах, очевидно из того факта, что одна из старейших работ по гигиене труда (написанная Стоххаузеном) озаглавлена: De lithargyrii fumo noxio, morbifico ejusque metallico frequentiori morbo vulgo dicto hüttenkatze, Gaslar, 1556.

[826] Ведомственный комитет, назначенный для расследования состояния производства свинцовых белил и связанных с ним отраслей промышленности, в докладе, представленном министру внутренних дел, заявил: —

«8. (a) Известно, что если свинец (в любой форме), даже в так называемых бесконечно малых количествах, попадает в организм в течение длительного периода через такие пути, как желудок (при проглатывании свинцовой пыли со слюной или посредством пищи и питья), органы дыхания (в результате вдыхания пыли) либо через кожу, развивается комплекс симптомов, наиболее частым из которых является колика. Почти все лица, занятые на предприятиях, где перерабатывается свинец или его соединения, выглядят бледными, и именно эта бескровность и наличие синей полосы по краю десен вблизи зубов предвещают остальные симптомы сатурнизма. (b) Форма паралича, известная как отвисание кисти или свинцовый паралич, временами поражает руки рабочих. Кроме того, существует форма острого отравления свинцом, наиболее часто встречающаяся у молодых девушек в возрасте от 18 до 24 лет, которая развивается внезапно и крайне фатальна. Первой жалобой при ней является головная боль, за которой рано или поздно следуют судороги и потеря сознания. Смерть часто завершает подобный случай в течение трех дней. В некоторых случаях после выхода из судорог сохраняется полная слепота.

«9. Существовали значительные сомнения относительно путей проникновения яда в организм. Комитет собрал много свидетельских показаний по этому вопросу и пришел к выводу: (a) что карбонат свинца может абсорбироваться через поры кожи, причем вероятность этого значительно возрастает при потоотделении и при наличии какого-либо трения между кожей и одеждой; (b) что микроскопические частицы свинца переносятся руками под ногтями и вокруг них и т. д. на пищу и таким образом в желудок; (c) но что наиболее обычным путем является вдыхание свинцовой пыли. Часть ее растворяется в щелочных выделениях рта и проглатывается со слюной, находя тем самым путь в желудок. Другие частицы пыли доставляются в легкие, где они превращаются в растворимую форму и абсорбируются кровью». — Доклад главного инспектора фабрик за 1893 г.

Кроме того, аналитик обнаруживал свинец в большинстве обычных пищевых продуктов, таких как мука, хлеб, пиво, сидр, вино, крепкие напитки, чай, уксус, сахар, кондитерские изделия и т. д., а также в многочисленных лекарственных средствах, особенно изготавливаемых с применением серной кислоты (последняя почти всегда содержит свинец) и тех солях или химических продуктах (таких как лимонная и винная кислоты), которые кристаллизуются в свинцовых чанах. Отсюда следует, что практически во всем, что употребляется в пищу или питье, аналитик в рабочем порядке проверяет наличие свинца. Пути, через которые он может проникнуть в организм, тем не менее настолько хорошо знакомы практическим химикам, что здесь необходимо привести лишь несколько необычных случаев отравления свинцом.

Один извозчик страдал от свинцовой колики, происхождение которой было прослежено до того, что он каждое утро выпивал первую кружку пива в определенном питейном заведении; пиво, простоявшее в трубах всю ночь, как показал анализ, было сильно пропитано свинцом [827].

[827] Chem. News.

Использование сурика для заделки стыков паропроводных труб уже приводило ранее к токсическим симптомам из-за испарения свинца [828]. Использование старой крашеной древесины в печи пекаря и последующее прилипание оксида свинца к внешней поверхности буханок вызвали заболевание шестидесяти шести человек [829].

[828] Eulenberg, Op. cit., p. 708.

[829] Annales d’Hygiène.

Семеро человек пострадали от отравления свинцом из-за конского волоса, окрашенного свинцовой краской [830].

[830] Hitzig, Studien über Bleivergiftung.

Производство американской ткани для путешествий (overland cloth) создает пыль свинцовых белил, которая вызывала тяжелые симптомы у рабочих (д-р Г. Джонсон). Чистка оловянных кружек [831], работа с вулканизированным каучуком [832], заворачивание различных пищевых продуктов в оловянную фольгу [833] и перебирание продавцами рыбы свинцовых монеток, покрытых рассолом — все это приводило к несчастным случаям у мужчин.

[831] Med. Gazette, xlviij. 1047.

[832] Pharm. Journ., 1870, p. 426.

[833] Taylor, Prin. Med. Jurisprud., i.

Утверждается, что свинец, содержащийся в стекле, хотя и находится в форме нерастворимого силиката, растворяется уксусом и другими кислыми жидкостями в опасной степени. Однако это положение едва ли достаточно обосновано [834].

[834] См. Aerztl. Intelligenzbl. f. Baiern, Jahrg., 1869; Buchner’s Rep. Pharm., Bd. xix. p. 1; Med. Centrbl., Jahrg., 1869, p. 40.

§ 780. Действие соединений свинца на животных. — Орфила и токсикологи старой школы провели ряд экспериментов по действию свинцового сахара и других соединений, но они имеют небольшую ценность для выяснения физиологического или токсического действия свинца, поскольку в большинстве своем проводились в неестественных условиях: пищевод перевязывали во избежание удаления соли посредством рвоты. Гарнак, чтобы избежать местного и прижигающего действия свинцового сахара, использовал органическое соединение, а именно триэтилацетат свинца, не обладающий местным действием. У лягушек симптомы проявлялись после подкожного введения от 2 до 3 мг, у кроликов — после 40 мг; наблюдалось усиление перистальтических движений кишечника со спастическим сокращением, переходящим в колику, очень часто диарея, а смерть наступала от паралича сердца. У собак, которым давали этильное соединение, наблюдались нервные симптомы, напоминающие хорею. Гуссерно [835] также проводил эксперименты на животных относительно действия свинца, используя фосфат свинца и давая кролику и собаке от 1,2 г ежедневно. Розенштейн [836] и Хойбель [837] использовали малые дозы ацетата, причем последний давал собакам ежедневно от 0,2 до 0,5 г. Результаты, к которым пришел Гуссерно, сводились главным образом к тому, что животные худели, дрожали и у них наблюдался некоторый паралич задних конечностей; Розенштейн же наблюдал к концу эпилептиформные судороги, а один Хойбель в нескольких случаях видел колику. Значительное число голов крупного рогатого скота время от времени отравлялось свинцом, и один такой случай наблюдался лично автором. Пастбище было удобрено отходами из мастерской водопроводчика, и кусочки краски таким образом оказались разбросанными по полю во всех направлениях; стадо из пятнадцати молодых бычков было выпущено на это поле, и через два-три дня все они без исключения начали быстро терять упитанность и проявлять специфические симптомы: диарею, потерю аппетита; у двоих — слепоту, причем сеттина представляла картину, не лишенную сходства с изменениями при болезни Брайта; у троих — своего рода бред. Четыре особи погибли, и при посмертном исследовании у них было обнаружено зернистое состояние почек, что являлось наиболее ярким наблюдаемым изменением. В смертельных случаях гибели предшествовали паралич задних конечностей, кома и судороги. В другом случае [838] семь коров и бык погибли от поедания свинцовой краски; симптомами были потеря аппетита, упорный запор, прекращение жвачки, сухая носовая зеркальца (muffle), учащенное дыхание и кома. В других случаях заметным симптомом являлся паралич. Крупный рогатый скот [839] также неоднократно отравлялся от поедания травы, забрызганной брызгами от пуль, как это случалось на пастбищах вблизи стрельбищ; здесь приходится признать, что кишечные соки растворили металл и превратили его в соединения, способные всасываться в организм.

[835] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., vol. xxi. p. 443.

[836] Ib., vol. xxxix. pp. 1 and 74.

[837] Pathogenese u. Symptome der chronischen Bleivergiftung, Berlin, 1871.

[838] См. статью проф. Тьюсона (Professor Tuson, Veterinarian, vol. xxxviii., 1861).

[839] Ib.; а также Taylor, Op. cit.

§ 781. Действие соединений свинца на человека — острое отравление. — Острое отравление препаратами свинца встречается нечасто и, когда оно случается, редко бывает смертельным. Что касается обычного ацетата, представляется, что единовременная большая доза менее способна погубить жизнь, чем меньшие количества, даваемые дробными дозами в течение значительного периода. Симптомы, вызываемые значительной дозой свинцового сахара, обычно начинаются в течение нескольких минут; немедленно появляются металлический вкус, жжение и ощущение сильной сухости во рту и горле; рвота, которая происходит обычно в течение пятнадцати минут, в очень редких случаях задерживается на один-два часа. Позывы на рвоту и сама рвота очень упорны и продолжаются долгое время; извергаемые массы иногда окрашены кровью; ощущается боль в животе коликоподобного характера — боль, облегчаемая при надавливании. Кишечник, как правило, закреплен (запоры), но изредка наблюдается послабление. Испражнения в более поздний период имеют черный цвет из-за присутствия сульфида свинца. Моча, как правило, уменьшена в объеме. Дыхание имеет дурной запах, язык обложен; кожа сухая, пульс малый и частый. Полное развитие токсического действия завершается появлением различных нервных явлений: головной боли, стреляющих болей в конечностях, судорог в ногах и местного онемения. Все перечисленные симптомы присутствуют не в каждом случае; наиболее постоянными являются рвота и колика. Если пострадавшему суждено умереть, смерть наступает примерно на второй или третий день. Если больной выздоравливает, период реконвалесценции может быть значительно замедлен, как это показал случай с двумя девочками [840], каждая из которых по ошибке проглотила по унции ацетата свинца и даже по истечении года страдала от болей и болезненности в желудке и тошноты.

[840] Prov. Med. Journal, 1846.

В литературе описаны «массовые отравления» ацетатом свинца, которые дают значительное представление о различном действии этой соли на разных людей. Так, например, в 1840 году в Стоурбридже [841] произошел случай, когда не менее 500 человек отравились в результате случайного смешивания тридцати фунтов ацетата свинца с восемьюдесятью мешками муки на мельнице. Симптомы начались через несколько дней: сужение горла, схватывающие и скручивающие боли вокруг пупка, ригидность мышц живота, тянущие боли в пояснице, судороги и паралич нижних конечностей. Наблюдался упорный запор; моча была скудной и темно-красного цвета, а секреция в целом была подавлена; пульс — медленным и слабым; выражение лица — угнетенным, часто с синюшным оттенком; на деснах наблюдалась обычная синяя кайма. Температура кожи была низкой. Лишь в немногих случаях отмечалась тошнота, которая вскоре прекращалась. Любопытно, что ни один из 500 случаев не закончился смертельным исходом, хотя некоторые пострадавшие были чрезвычайно больны, и их состояние вызывало тревогу. Особо отмечалось, что после видимого выздоровления симптомы без всякой очевидной причины внезапно возвращались, причем даже в более тяжелой форме. Подобные ремиссии имеют судебно-медицинское значение; например, можно было бы ошибочно сделать вывод о том, что была принята новая доза. В этих 500 случаях не было воспалительных симптомов; полное выздоровление заняло некоторое время. При исследовании хлеба яд оказался распределенным столь неравномерно, что невозможно было составить представление о фактически принятом количестве.