«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

[105] Chemical News, March 14, 1863, p. 132.

[106] Principles and Practice of Medical Jurisprudence, vol. i., 1873, p. 218.

§ 85. Действия жидкой азотной кислоты. — Отравление азотной кислотой, хотя и остается редким явлением, закономерно встречается чаще, чем прежде. В начале этого века Тартра [107] написал превосходную монографию на эту тему и сопоставил все случаи, которые смог обнаружить, начиная с первых зафиксированных примеров, описанных Бембо [108] в истории Венеции, вплоть до своего собственного времени. Число смертельных случаев за те 400 лет составило всего пятьдесят пять, в то время как в нашем веке их можно насчитать по меньшей мере пятьдесят. Большинство из них (74 процента) являются суицидальными, очень немногие — гомицидальными, остальные — случайными. В одном из случаев Тартра немного азотной кислоты было подмешано в вино пьяной женщине, что привело к смертельному исходу. Озенбрюгген [109] описывает случай убийства отцом шестерых своих детей с помощью азотной кислоты; а К. А. Бюхнер [110] — случай солдата, который влил кислоту в рот своему внебрачному младенцу. Любопытен случай, когда мужчина отравил свою пьяную жену, влив кислоту ей в правое ухо; она умерла после шести недель болезни. Все эти примеры еще раз доказывают, если это необходимо, что кислота может быть использована с умыслом убийства лишь в отношении малолетних детей либо спящих, пьяных или иных беспомощных людей.

[107] Tartra, A. E., Dr., Traité de l’Empoisonnement par l’Acide Nitrique, Paris, An. 10 (1802), pp. 300.

[108] Bembo Cardinalis, Rerum Venetarium Historiæ, lib. xii., lib. i. p. 12, Paris Ed., 1551.

[109] Allgem.-Deutsche Strafrechtszeitung, herausgeg. v. Frz. v. Holtzendorff, 5 Jahrg., 1865, Hft. 5, S. 273.

[110] Friederich’s Blätter f. ger. Med., 1866, Hft. 3, S. 187.

В качестве примера того, к каким случайностям приводит беспечность, можно привести недавний случай с женщиной, которая купила небольшое количество крепкой водки с целью унять зубную боль путем местного применения. Она попыталась налить кислоту прямо из бутылки в дупло зуба; кислота попала ей в горло, последовали обычные симптомы. Она извергла превосходный слепок пищевода (сохранившийся в музее Университетского колледжа) и быстро умерла. Азотную кислоту принимали за различные жидкости, а также использовали путем инъекций в качестве аботивного средства, во всех отношениях имея токсикологическую историю, схожую с историей серной кислоты.

§ 86. Местное действие. — Когда сильная азотная кислота вступает в контакт с органическими веществами, почти неизменно происходит выделение газа. Ткань сначала обесцвечивается, а затем приобретает более или менее интенсивный желтый цвет. Пятна азотной кислоты на коже не удаляются аммиаком, но приобретают оранжево-красный цвет при смачивании поташем и раствором цианистого калия. Желтый цвет, по-видимому, указывает на то, что пикриновая кислота является одним из постоянных продуктов реакции; сульфид аммония образует своего рода мыло с таким образом пораженным эпидермисом и отделяет его.

§ 87. Симптомы. — Симптомы и течение отравления азотной кислотой лишь в немногих деталях отличаются от отравления серной кислотой. Наблюдаются те же мгновенная боль и частая рвота, разрушение слизистых оболочек и, в менее тяжелых случаях, последующее сужение пищевода и т. д.

Одно из различий в действии азотной и серной кислот заключается в постоянном выделении газа при воздействии первой. Это, без сомнения, усиливает страдания. Тартра провел несколько экспериментов на трупах и показал, что постоянным результатом является весьма значительное вздутие кишечного тракта газообразными продуктами; ткани подвергались коррозии и почти растворялись, превращаясь в конечном итоге в своего рода маслянистую пасту. Рвотные массы имеют желтый цвет, если только они не смешаны с кровью, в какового рода случаях они приобретают грязно-коричневый оттенок с клочьями желтой слизи, а также обладают сильной кислотной реакцией и запахом азотной кислоты. Зубы могут быть частично повреждены из-за растворяющего действия кислоты на эмаль. Зевы и язык, сначала побледневшие, вскоре приобретают лимонно-желтый или даже коричневый цвет; вся полость может опухнуть и воспалиться, делая глотание жидкостей трудным, болезненным, а иногда и невозможным. Дыхательные пути также могут поражаться, и в одном случае для облегчения дыхания была выполнена трахеостомия. [111] Желудок отвергает любые средства; наблюдаются симптомы коллапса; быстрый, слабый пульс, частый озноб, упорный запор и смерть (часто предваряемая своего рода ступором) через восемьнадцать-двадцать четыре часа. Интеллектуальные способности остаются ясными, за исключением нескольких редких случаев.

[111] Arnott, Med. Gaz., vol. xii. p. 220.

К. А. Вундерлих описал необычный случай, в котором симптомы напоминали дизентерию, причем толстая кишка оказалась остро воспаленной, тогда как тонкая пострадала мало. Почки имели такой же вид, как при болезни Брайта. [112] Наименьшая смертельная доза, указанная Тейлором, составляет 2 драхмы, которые убили ребенка в возрасте 13 лет. Если дозы азотной кислоты недостаточно для немедленной смерти, или, что сводится к тому же, если кислота немедленно разбавлена водой или тем или иным образом нейтрализована, пациент, как и в случае с серной кислотой, все же может умереть в неопределенном будущем от стеноза пищевода, нарушения пищеварения и т. д. Например, в интересном случае, описанном Тартра, [113] женщина, проглотившая 42 г (1,5 унции) азотной кислоты, почувствовав острую боль, немедленно приняла количество воды и через три часа была доставлена в больницу, где ей было оказано соответствующее лечение. Через месяц она ушла, считая себя вылеченной; но вскоре вернулась и была повторно госпитализирована, страдая от истощения, крайней слабости и постоянной рвоты; в конце концов она умерла. Посмертное исследование выявило крайнее сужение кишечного тракта на всем протяжении. Просвет едва пропускал стержень для пера. Желудок был не больше обычной кишки и спаян с соседними органами; на его внутренней поверхности имелись пятна, вероятно, рубцы; изменения наблюдались и в пищеводе, но не столь выраженные. Несколько похожий случай описан тем же автором в его тринадцатом наблюдении. В Мидлсексской больнице хранится желудок (№ 1363) мужчины, умершего через сорок дней после проглатывания 2 унций азотной кислоты, разведенной в стакане воды. Желудок сокращен, слизистая оболочка нижней части пищевода, малой кривизны и пилорического отдела желудка обширно изъязвлена и подверглась коррозии, демонстрируя язвенные участки, начинающие рубцеваться.

[112] De Actionibus quibusdam Acidi Nitrici Caustico in Corpus Humanum immissi. Programma Academ., Lipsiæ, 1857, 4.

[113] Op. cit.

§ 88. Посмертные изменения. — Патологические изменения языка, пищевода и желудка можно легко изучить по препаратам в различных музеях. Окрашивание азотной кислотой кажется неизмененным для невооруженного глаза в течение многих лет; следовательно, большинство препаратов азотной кислоты находятся в прекрасном состоянии сохранности. Весьма хороший пример патологических изменений можно найти в музее Университетского колледжа под номерами 1049 и 1050.

В препарате № 1049 представлены язык, глотка и гортань мужчины, проглотившего чайную чашку азотной кислоты. Эпителий пищевода по большей части отсутствует и свисает клочьями; спинка языка перед желобовидными сосочками изъедена и поверхностно изъязвлена в центральной части; в других местах язык покрыт толстым, рыхлым слоем палевого цвета, образованным, вероятно, отшелушившимся эпителием. Вся слизистая поверхность окрашена в грязно-желтый цвет.

Препарат № 1050 демонстрирует язык, пищевод и желудок человека, умершего от последствий воздействия азотной кислоты. Язык местами гладкий и блестящий; в других местах — слегка вдавленный и изъеденный. На передней стенке и нижней части пищевода имеются два крупных струпа.

Хотя перфорация желудка не так обычна при отравлении азотной кислотой, как при отравлении серной, подобное происшествие может иметь место, как показано на препарате в больнице Гая, в котором имеется перфорация в кардиальном отделе. Вся слизистая оболочка исчезла, и внутренняя поверхность большей частью покрыта хлопьевидными клочьями. Сообщается, что было проглочено три унции азотной кислоты, и пациент прожил семнадцать часов. Наблюдается обычное окрашивание. В Мидлсексской больнице также хранится (№ 1364) пищевод и желудок 30-летней женщины, умершей через шесть часов после проглатывания от 2 до 3 унций крепкой азотной кислоты. Внутренние слои слизистой оболочки пищевода и желудка частично превращены в матово-желтые и черные струпы, а частично находятся в клочковато-мягком состоянии. В наиболее низко расположенной части желудка имеется большая рваная перфорация с мягкими краями, которая позволила содержимому желудка излиться в брюшную полость.

В музее больницы Св. Варфоломея имеется очень хороший образец (№ 1870) внешнего вида пищевода и желудка после отравления азотной кислотой. Случай подробно описан в издании St. Bartholomew’s Hospital Reports, vol. v. p. 247. Мужчина умер через пятнадцать часов после проглатывания 1 унции азотной кислоты. Вся слизистая оболочка сморщена или скорее исчерчена продольными бороздками, желтое обесцвечивание резко обрывается неровной границей у начала желудка, эпителиальный и слизистый слои которого отсутствуют — его поверхность шероховатая и имеет коричневато-красный цвет.

В музее Лондонской больницы можно найти следующие препараты: — А. b. 1. и А. b. 8. — А. b. 1. демонстрирует глотку, пищевод, гортань и желудок молодой женщины, которая, приняв пол-унции азотной кислоты, умерла через восемь часов. Окрашивание очень интенсивное; в качестве необычной особенности можно отметить, что гортань почти так же желта, как и пищевод. Стертость или растворение эпителия на спинке языка обнажили желобовидные и грибовидные сосочки, так что они выступают с необычной отчетливостью. Выстилающая оболочка пищевода на всем протяжении разделена на мелкие квадраты продольными и поперечными бороздками. Слизистая оболочка желудка кажется полностью разрушенной и имеет войлокоподобный вид.

А. b. 8. показывает весьма совершенный слепок пищевода. Это был случай женщины 35 лет, которая проглотила пол-унции азотной кислоты. Симптомы в первые четыре дня представляли собой обычные боли в горле и желудке, которых и следовало ожидать; кишечник опорожнялся свободно, испражнения были темными и зловонными. На шестой день наблюдалась постоянная рвота со зловонным дыханием; на девятый день состояние пациентки было критическим, и она извергла сохранившийся слепок. Она умерла на десятый день после приема кислоты. Пищевод, желудок, трахея и гортань после смерти оказались сильно воспаленными.

Следующие препараты находятся в больнице Св. Фомы: — Р. 5. — желудок с прикрепленным пищеводом. Желудок покрыт желтовато-зелеными пятнами ложной мембраны и отложений; пищевод имеет характерные продольные бороздки, столь свойственные едким жидкостям.

Р. 6. также получен из случая отравления азотной кислотой. На нем видна выстилающая оболочка желудка, частично разрушенная и клочковатая, но при этом мало обесцвеченная, причем оттенок представляет собой нечто вроде нежного палевого цвета.

К ним можно добавить случай, описанный и иллюстрированный Лессером; младенцу нескольких дней от роду было дано неизвестное количество дымящей азотной кислоты; ребенок издал булькающий, удушливый звук и умер через несколько минут. Труп через девять дней после смерти не проявлял признаков разложения. Язык и десны были желтыми, пищевод — в меньшей степени, желудок — еще меньше, а в тонкой кишке желтый оттенок отсутствовал; вся полость рта, пищевод и желудок демонстрировали коррозионное действие кислоты. Градация оттенков, замечает Лессер, — это то, чего не наблюдается, когда желтый цвет обусловлен отравлением хромовой кислотой или крепким раствором перхлорида железа; в таких случаях, куда бы ни проникла жидкость, везде наблюдается желтизна. [114]

[114] A. Lesser, Atlas der gerichtlichen Medicin, Berlin, 1884, Tafel i. fig. 2.

§ 89. Обнаружение и количественное определение азотной кислоты. — Обнаружение как свободной азотной кислоты, так и ее солей не представляет труда. Свободная азотная кислота после предварительного определения общей кислотности децинормальным раствором соды может быть выделена с помощью цинхонинового метода, приведенного на стр. 100. При осаждении раствором аммиака или соды нитрат аммония или соды (и, возможно, другие аналогично связанные кислоты) остаются в растворе. Если свободная азотная кислота присутствует лишь в небольшом количестве, может возникнуть необходимость выпарить фильтрат из хинина почти досуха и исследовать концентрированную жидкость на наличие азотной кислоты. Обычные тесты заключаются в следующем: —

(1.) Нитраты при обработке ртутью или медью и концентрированной серной кислотой выделяют окись азота, которая опознается по красным парам при смешивании с воздухом или кислородом.

(2.) Нитрат, растворенный в небольшом количестве воды с добавлением кристалла закиси железа (которому дают частично раствориться), а затем концентрированной серной кислоты, налитой через воронку с длинной трубкой, опускающейся на дно пробирки так, чтобы образовать слой на дне, дает бурое окрашивание на стыке жидкостей. Когда испытание проведено правильно, образуется три слоя — верхним является раствор нитрата, средним — сульфат железа, а нижним — серная кислота; средний слой приобретает дымчатый или черный оттенок при наличии нитрата. Органическое вещество сильно мешает этой реакции.

(3.) Нитраты в растворе при воздействии в холодном состоянии цинково-медной пары разлагаются сначала на нитриты, а затем на аммиак. Нитриты можно обнаружить с помощью раствора метафенилендиамина, который дает красную окраску с бесконечно малым количеством. Следовательно, раствор, который не дает красного окрашивания с метафенилендиамином при подвергании действию цинково-медной пары и при периодическом тестировании, не может содержать нитритов; следовательно, нитраты первоначально отсутствовали.

(4.) Нитраты при обработке концентрированной серной кислотой с последующим добавлением по каплям раствора индигокармина обесцвечивают индиго; это полезный тест — сам по себе не окончательный, но легко применяемый и, если применен цинхониновый метод разделения, сопряженный с небольшим числом источников ошибок.

Существует метод прямого выделения азотной кислоты из любой органической ткани, который иногда может быть полезен: — Поместите вещество в прочную колбу с широким горлом, закрытую каучуковой пробкой, и поместите в колбу небольшую короткую пробирку, заправленную крепким раствором хлористого железа в соляной кислоте. Колба соединяется с ртутным насосом (см. рис. на стр. 47) и доводится до абсолютного вакуума путем подъема и опускания резервуара. Когда это выполнено, трубка SS′P настраивается так, чтобы направлять любой выделяющийся газ в эвдиометр или другой газоизмерительный прибор. Посредством соответствующего движения колбы кислому хлористому железу дают прийти в соприкосновение с тканью, к колбе подводят слабый нагрев, и выделяются газы. Последними могут быть углекислый газ, азот и окись азота. По прекращении выделения газа углекислый газ поглощают путем пропускания под ртуть небольшого количества едкого кали. Когда поглощение завершено, газ, состоящий из азота и окиси азота, может быть измерен. В эвдиометр теперь пропускают один или два пузырька кислорода; если присутствует окись азота, немедленно развиваются красные пары. Абсорбируя избыток кислорода и перекись азота щелочным пирогаллятом и измеряя остаточный газ, легко рассчитать, сколько окиси азота присутствовало первоначально, согласно принципам, изложенным в «Продуктах питания» («Foods»), стр. 587.

Очевидно также, что путем обработки окиси азота кислородом и поглощения присутствующей перекиси азота щелочным раствором известной крепости и свободным от нитратов или аммиака с полученным раствором можно поступить посредством цинково-медной пары, а аммиак, развитый действием пары, непосредственно оценить титрованием децинормальной соляной кислотой, если его количество велико, или методом «несслеризации», если количество мало. Метод оценки нитратов Крума («Foods», стр. 568) в случаях мельчайших пятен на тканях и т. д. при небольшой модификации может иногда применяться.

IV. — Уксусная кислота.

§ 90. За десятилетие, закончишееся 1893 годом, в Англии и Уэльсе произошло девять смертельных случаев (четверо мужчин и пять женщин) от употребления по ошибке или умышленно крепкой уксусной кислоты.

В медицинской литературе описано лишь несколько случаев, хотя экспериментов на животных было проведено много.

Симптомы у человека заключаются в боли, рвоте и судорогах.

У животных она вызывает колики, паралич конечностей, кровавую мочу и отек легких. Летальная доза для травоядных животных составляет около 0,49 грамма на килограмм.

Не должно быть никаких трудностей в распознавании уксусной кислоты; один лишь запах в большинстве случаев является сильным и безошибочным. Следы обнаруживают путем дистилляции, нейтрализации дистиллята содой, выпаривания досуха и обработки остатка следующим образом: — Порция, нагретая со спиртом и серной кислотой, дает запах уксусного эфира. Другая порция нагревается в небольшой пробирке из тугоплавкого стекла с мышьяковистым ангидридом; если присутствует уксусная кислота или ацетат, образуется запах какодила.

V. — Аммиак.

§ 91. Аммиак (NH3) встречается либо в виде пара или газа, либо в виде раствора чистого газа в воде.

Свойства. — Чистый газообразный аммиак бесцветен, обладает сильным, раздражающим, резким запахом, образует белые дымы хлористого аммония при воздействии паров хлористого водорода и сильно окрашивает красную влажную лакмусовую бумажку в синий цвет. При сильном холоде или под давлением в 6 1/2 атмосфер при обычной температуре газ легко сжижается; жидкий аммиак кипит при 38°; его наблюдаемый удельный вес составляет 0,731; он замерзает при -57,1°. Аммиак легко поглощается водой; при 0° вода способна поглотить 1000 объемов собственного объема, а при обычных температурах — около 600 объемов. Спирт также абсорбирует около 10 процентов. Аммиак является сильным основанием и образует множество солей. Аммиак является одним из постоянных продуктов гниения азотистых веществ; он присутствует в атмосфере в небольших пропорциях и во всем, что содержит воду. Воистину, вода является единственным соединением, равным ему по универсальности распространения. Ничтожные количества аммиака, рассеянные таким образом по всей природе, вероятно, никогда не находятся в свободном состоянии, представляя собой комбинации аммиака с азотнокислым водородом, углекислым газом и т. д.

§ 92. Применение. [115] — Раствор аммиака в воде находит множество применений в искусстве и промышленности; он используется в медицине и является незаменимым лабораторным реагентом.

[115] Сэр Б. В. Ричардсон показал, что аммиак обладает мощными антисептическими свойствами. — Brit. Med. Journal, 1862.

Официальные едкие препараты аммиака представляют собой: ammoniæ liquor fortior (крепкий раствор аммиака), который должен содержать 32,5 процента аммиака и иметь удельный вес 0,891.

Liquor ammoniæ (раствор аммиака) с удельным весом 0,959, содержащий 10 процентов аммиака. Имеется также линимент аммиака, состоящий из оливкового масла (3 части) и аммиака (1 часть).

Spiritus Ammoniæ Fœtidus (зловонный спиртовой раствор аммиака). — Раствор асафетиды в ректификованном спирте и растворе аммиака (100 частей по объему) содержит 10 частей крепкого раствора аммиака.

Крепкий раствор аммиака является важным ингредиентом «linimentum camphoræ composita» (сложного камфорного линимента), состав которого следующий: камфора — 2,5 части; масло лаванды — 0,125; крепкий раствор аммиака — 5,0; ректификованный спирт — 15 частей. Его содержание в виде крепкого раствора аммиака составляет тогда около 22,6 процента (что эквивалентно 7,3 процента NH3). [116]

[116] Существует обычный линимент для лошадей, используемый в конюшнях и популярный под названием «белое масло». Он содержит 1 часть аммиака и 4 части оливкового или рапсового масла; нередко добавляется скипидар. Другой ветеринарный линимент, называемый «яичным маслом», содержит аммиак, масло душицы, скипидар и яичные желтки.

Карбонат аммония также едок; считается, что он представляет собой соединение кислых углекислых солей аммония, NH4HCO3, с карбаматом аммония, NH4NH2CO2. Он имеет вид бесцветных кристаллических масс; запах мощно аммиачный; он сильно щелочной, а вкус едкий. Он полностью улетучивается при нагревании, растворим в воде и несколько растворим в спирте.

Официальным препаратом является «spiritus ammoniæ aromaticus», или ароматический спиртовой раствор аммиака. Его изготавливают путем дистилляции особым образом углекислого аммония (4 унции), крепкого раствора аммиака (8 унций), ректификованного спирта (120 унций), воды (60 унций), летучего масла мускатного ореха (4 1/2 драхмы) и масла лимона (6 1/2 драхм). Ароматический спиртовой раствор аммиака представляет собой раствор в слабом спирте нейтрального карбоната, ароматизированный маслом лимона и мускатного ореха; удельный вес должен составлять 0,896.

Нюхательные соли (sal volatile) состоят из карбоната аммония.

§ 93. Статистика. — Фальк обнаружил во всей литературе упоминания о тридцати случаях отравления аммиаком или какими-либо его препаратами. В двух из них он использовался как яд с целью убийства, а в восьми — с суицидальным умыслом; остальные являлись случайными. Два уголовных дела касались детей, оба из которых умерли. Шесть из восьми суицидальных и двенадцать из двадцати случайных случаев также закончились летальным исходом.

Аммиак стал причиной 64 смертей (39 мужчин, 25 женщин) в результате несчастных случаев и 34 (18 мужчин, 16 женщин) в результате самоубийств, составив в общей сложности 98 за десятилетие 1883–1892 гг. в Англии и Уэльсе. В настоящее время он занимает седьмое место среди ядов как причина несчастных случаев и девятое — как средство самоубийства.

§ 94. Отравление парами аммиака. — Сильные пары аммиака губительны как для животного, так и для растительного мира. Однако существует лишь немного примеров отравления парами аммиака; эти немногие случаи были без исключения результатом несчастных случаев. Зафиксировано два смертельных случая, обусловленных попыткой выведения эпилептиков из ступора путем неразумного применения крепкого аммиака, подносимого к ноздрям. В другом случае, когда была принята синильная кислота, наблюдался тот же результат. В литературе также имеется пример токсического эффекта от разбивания склянки с аммиаком и внезапного выделения таким образом огромного объема едкого газа. Наконец, рабочий, занятый в производстве льда посредством сжижения аммиака (процесс Карре), вдохнул пары и едва избежал гибели.

§ 95. Симптомы. — Симптомы, наблюдавшиеся в последнем случае, вполне могут послужить типовыми для того, чего следует ожидать после вдыхания паров аммиака. Мужчина оставался в струе газа от пяти до десяти минут; затем он испытал чувство тревоги и ощущение стеснения в эпигастрии, жжение в горле и головокружение. У него была рвота. Пульс был малым и частым, лицо бледным, рот и горло сильно покрасневшими, с повышенным секретообразованием. Аускультация и перкуссия грудной клетки не выявили ничего ненормального, хотя в течение четырех дней у него время от времени возникали симптомы удушья, которые купировались рвотными средствами. Он поправился к восьмому дню. [117]

[117] Schmidt’s Jahrbuch, 1872, i. S. 30.

В экспериментах на животных возникают очень похожие симптомы. Наблюдается усиленное слезо-, носо- и слюноотделение вкупе с покраснением. Крик кошек становится удивительно хриплым, и у них обычно бывает рвота. Присутствуют сильное затруднение дыхания и тетанические судороги. Когда животное заперто в небольшой закрытой камере, смерть наступает примерно через четверть часа.

При вскрытии обнаруживается, что бронхиальные трубки вплоть до мельчайших разветвлений заполнены тягучей слизью, а дыхательные пути от голосовой щели на всем протяжении покраснели. Легкие эмфизематозны, но не всегда имеют какую-то особую окраску; сердце содержит мало свернувшейся крови; кровь имеет темно-красный цвет.

§ 96. Хронические эффекты газа, проявляющиеся у рабочих, занятых на производствах, где часто встречаются испарения аммиака, судя по всему, заключаются в воспалении глаз и поражении кожи. Последнее, как полагается, связано с тем, что аммиак соединяется с жиром смазывающих кожных желез, образуя мыло. Некоторые наблюдатели также отмечали глухоту и специфический цвет кожи носа и лба среди тех, кто работает на заводах по производству гуано. Его обычное действие на организм, по-видимому, сводится к уменьшению здоровых процессов окисления и общему снижению телесных сил при выраженной анемии.

§ 97. Аммиак в растворе. — Действие на растения. — Растворы крепкого аммиака или растворы карбоната действуют пагубно на растительную жизнь, в то время как нейтральные соли аммиака, напротив, являются отличными удобрениями. 30-процентный раствор углекислого аммония убивает большинство растений в течение часа, причем не имеет значения, поливают ли этим раствором все растение целиком или наносят его только на листья. Если после такого полива растения водой с углекислым аммонием вредную соль по возможности вымыть дистиллированной водой или слабо подкисленной жидкостью, то растение может оправиться после того, как сбросит большее или меньшее количество листьев. Эти факты достаточно хорошо объясняют вредные эффекты, замечаемые при внесении мочи непосредственно на растения, ибо моча за очень короткое время превращается по существу в раствор углекислого аммония.

§ 98. Действие на людей и жизнь животных. — Интенсивность действия едких растворов аммиака почти полностью зависит от степени концентрации.

Местное действие крепкого раствора заключается главным образом в извлечении воды и омылении жира с образованием растворимого мыла. На нежные ткани он поэтому оказывает разрушительное действие; однако С. Самуэль [118] показал, что аммиак при нанесении на неповрежденный эпидермис не обладает столь же интенсивным действием, как едкий калий или едкий натр, и не коагулирует альбумин. Кровь, будучи подвергнута воздействию газообразного аммиака или смешана с раствором аммиака, немедленно становится темно-красной; затем, позже, в результате разрушения кровяных телец — очень темной, даже черной; наконец, грязно-буро-красной. Кислород вытесняется, гемоглобин разрушается, а кровяные тельца растворяются.

[118] Virchow’s Archiv f. path. Anat., Bd. 51, Hft. 1 u. 2, S. 41, &c., 1870.

Альбумин крови превращается в щелочной альбуминат, и сама кровь не свертывается. Более или менее жидкое состояние крови неизменно отмечалось в трупах лиц, отравившихся аммиаком.

Кровь, подвергнутая воздействию аммиака, при осмотре в спектроскопе обнаруживает спектры щелочного гематина — слабую полосу поглощения в окрестности D; однако если аммиак действовал на кровь в течение некоторого времени, то все полосы поглощения исчезают. Впрочем, эти спектры не являются специфичными для аммиака, действие едкого кали или едкого натра аналогично. Мышцы возбуждаются аммиаком, функции нервов разрушаются.

Когда раствор крепкого аммиака проглатывают, наблюдаются два основных эффекта: (1) действие самого аммиака на ткани, с которыми он вступает в контакт, и (2) влияние паров на дыхательные пути. Следовательно, возникают немедленное раздражение, покраснение и отек языка и глотки, жгучая боль, достигающая от рта до желудка, с рвотой и, возможно, нервными симптомами. Слюноотделение заметно увеличено. В случае, описанном Фонсагривом, [119] за двадцать четыре часа было выделено не менее 3 литров. Часто наблюдается опухание подчелюстных желез и шейных лимфатических сосудов.

[119] L’Union Médicale, 1857, No. 13, p. 49, No. 22, p. 90.

Дозы крепкого раствора аммиака от 5 до 30 граммов могут убить так же быстро, как синильная кислота. В случае, зарегистрированном Кристисоном, [120] смерть наступила через четыре минуты после приема большой дозы, несомненно, отчасти от удушья. Столь же внезапный результат описывает Пленк: мужчина, укушенный бешеным псом, принял глоток спиртового раствора аммиака и умер через четыре минуты.

[120] Christison, 167.

Если смерть не наступает быстро, могут возникнуть другие симптомы, зависящие не только от его местного действия, но и от его более отдаленных эффектов. Они в основном заключаются в возбуждении головного и спинного мозга, а позднее — в судорожных движениях, переходящих в потерю сознания. Было отмечено, что на фоне сильного расслабления мышечной системы пациенты жалуются на то, что каждое движение причиняет боль. С этими общими симптомами, добавляющимися к местному повреждению, смерть может последовать спустя много дней после проглатывания смертельной дозы.

Смерть также может наступить просто от местного повреждения горла и гортани, и пациент может затянуть с выздоровлением на некоторое время. Так, в случае, приведенном Тейлором, [121] в котором ни одна часть яда, по-видимому, фактически не была проглочена, мужчина умер через девятнадцать дней после приема яда от воспаления горла и гортани. Как и в случае с крепкими кислотами, так и при воздействии аммиака и щелочей в целом смерть может быть вызвана спустя много недель и даже месяцев вследствие последствий сужения пищевода или нарушения питания, вытекающего из разрушения в большей или меньшей степени частей желудка или кишечного тракта.

[121] Principles of Jurisprudence, i. p. 235.

§ 99. Посмертные изменения. — В недавних случаях наблюдается интенсивное покраснение кишечного тракта от рта до желудка и даже далее, с разрушением слизистой оболочки тут и там и даже перфорацией. Восковой препарат в музее Университетского колледжа (№ 2378) демонстрирует эффекты на желудке, производимые проглатыванием крепкого аммиака; он имеет пепельно-серый цвет, и большая часть слизистой оболочки как бы растворена; кардиальный отдел сильно полнокровен.

Содержимое желудка обычно окрашено кровью; бронхиальные трубки и голосовая щель почти постоянно оказываются воспаленными — наблюдалось даже крупоподобное (или дифтеритическое) состояние. Следует также искать отек голосовой щели: в одном случае только он, по-видимому, объяснял смерть. Кровь имеет ярко-красный цвет и жидкостную консистенцию. Может присутствовать запах аммиака.

Если прошло достаточно времени для проявления вторичных эффектов, то могут обнаружиться иные проявления. Так, в случае с девочкой, которая впала в обморок и была подвергнута лечению порцией неразбавленного спиртового раствора аммиака, прожив после этого четыре века (ошибк. в ориг., четыре недели), желудок (сохранившийся в музее больницы Св. Георга, 43 b, сер. ix.) выглядит сильно расширенным и покрытым рубцами, а привратник сужен до такой степени, что едва пропускает малый буж. Было также замечено, что обычно наблюдается жировая дегенерация как почек, так и печени.

Едва ли стоит отмечать, что в подобных случаях в свободном виде аммиак обнаружен не будет, и вопрос о причине смерти неизбежно должен носить чисто медицинский и патологический характер.

§ 100. Выделение аммиака. — Аммиак во всех случаях выделяется путем дистилляции, и если органическая или иная жидкость уже щелочная, ее немедленно помещают в реторту и подвергают дистилляции. Если она нейтральная или кислая, можно добавить немного жженой магнезии до щелочной реакции. Обычно утверждается, что содержимое желудка в гнилостном состоянии не может быть исследовано на аммиак, поскольку аммиак уже присутствует как продукт разложения; но даже при этих обстоятельствах возможно высказать суждение о том, присутствует ли аммиак в избытке. Ибо если после тщательного перемешивания всего содержимого желудка, а затем высушивания порции и расчета по этому весу общего азота (считая для этой цели содержимое полностью состоящим из альбумина, который дает около 16 процентов азота) — при этих условиях содержимое желудка дает более 16 процентов азота в пересчете на аммиак по отношению к сухому веществу, то с полным основанием можно утверждать, что присутствует аммиак, не происходящий из пищи или тканей.

Если также выделяется аммиак в количестве, достаточном для образования белого дыма при поднесении к жидкости смоченной соляной кислотой палочки, это эффект, который никогда не наблюдается при нормальном разложении, и делает вероятным присутствие постороннего аммиака.

Дистиллят с щелочной реакцией, дающий бурое окрашивание с реактивом «несслера» и при осторожной нейтрализации серной кислотой оставляющий при упаривании до сухости на водяной бане кристаллическую массу, которая дает обильный осадок с хлорплатиновой кислотой, но почти совершенно нерастворима в абсолютном спирте, не может быть ничем иным, кроме аммиака.

§ 101. Определение количества. — Количество аммиака быстрее всего определяется путем дистилляции, сбора дистиллята в децинормальную кислоту и последующего обратного титрования. Его также можно определять в виде двойного хлорида аммония и платины ((NH₄Cl)₂PtCl₄). Дистиллят точно нейтрализуется соляной кислотой (HCl), упаривается почти до сухости, и добавляется спиртовой раствор хлорплатиновой кислоты в количестве, достаточном для того, чтобы она всегда находилась в небольшом избытке, о чем свидетельствует желтый цвет надосадочной жидкости. Осадок собирают, промывают небольшим количеством спирта, высушивают и взвешивают на тарированном фильтре; 100 частей соли соответствуют 7,6 части NH₃.

VI. — Едкие кали и натрий.

§ 102. Местные эффекты, производимые соответственно едким кали и едким натрием, различаются столь незначительно, что их удобно рассматривать вместе.

Едкое кали (potassa caustica). — Гидрат калия (KHO), атомный вес 56, удельный вес 2,1.

Свойства. — Чистый гидрат калия представляет собой плотное твердое вещество белого цвета, обычно встречающееся в форме палочек. При нагревании до температуры чуть нижекрасного каления он плавится в почти бесцветную жидкость; в этом состоянии он обладает сильными коррозионными свойствами. Он быстро поглощает влагу из воздуха, а влажное едкое кали также с большой жадностью поглощает углекислый газ; оно обладает мощной щелочной реакцией, изменяя красный цвет лакмуса на синий. Он растворим в половине своего веса холодной воды, причем в процессе растворения выделяется большое количество тепла; он образует два определенных гидрата: один — KHO + H₂O, другой — KHO + 2H₂O. Он умеренно растворим в эфире, но растворяется в спирте, древесном спирте, сивушном масле и глицерине.

§ 103. Фармацевтические препараты. — Гидрат калия, а также раствор едкого кали входят во все фармакопеи как официальные средства. Liquor potassæ, или раствор едкого кали, по Британской фармакопее представляет собой сильнощелочную едкую жидкость с удельным весом 1,058, содержащую 5,84 масс.% KHO. Теоретически он не должен вскипать при обработке кислотой, но его сродство к CO₂ столь велико, что все растворы едкого кали, которые в какой-либо степени подвергались воздействию воздуха, содержат немного карбоната. Едкое кали в палочках и известь ранее являлись официальными средствами в Британской фармакопее. Каустик Фило все еще находится в продаже и изготавливается путем сплавления двух частей гидрата калия и одной части извести в железном ковше или сосуде; расплавленную массу затем формуют путем заливки в свинцовые формы. Венская паста состоит из равных весовых количеств едкого кали и извести, замешанных до пастообразного состояния на ректификованном спирте или глицерине.

§ 104. Карбонат калия (K₂CO₃ + 1¹/₂H₂O) в чистом виде представляет собой мелкие белые кристаллогидраты, обладающие щелочным вкусом и реакцией и быстро расплывающиеся на воздухе; он дает все химические реакции оксида калия и углекислого газа. Карбонат калия под названием «винный камень» или поташ продается в лавках масел и красок для чистящих целей. Он поставляется ими либо в достаточно чистом состоянии, либо в виде темноватой влажной массы, содержащей множество примесей.

§ 105. Бикарбонат калия (KHCO₃) имеет форму крупных прозрачных ромбических призматических кристаллов и не расплывается на воздухе. Шипучий раствор едкого кали (liquor potassæ effervescens) состоит из 30 гран KHCO₃ на пинту воды (3,45 г на литр) и такого количества CO₂, какое вода способна поглотить под давлением в семь атмосфер.

§ 106. Едкий натрий — гидрат натрия (NaHO). — Это вещество представляет собой твердое вещество белого цвета, очень похожее по внешнему виду на гидрат калия; оно поглощает влагу из воздуха, а впоследствии — углекислый газ, снова становясь твердым, поскольку карбонат не расплывается. В этом отношении между едким кали и едким натрием существует большая разница, так как первое расплывается на воздухе как в виде гидрата, так и в виде карбоната; палочка едкого кали в полужидком состоянии при воздействии воздуха остается жидкой, даже будучи насыщена углекислым газом. Чистый гидрат натрия имеет удельный вес 2,0; он растворяется в воде с выделением тепла, и раствор дает все реакции гидрата натрия, а также поглощает углекислый газ так же легко, как и соответствующий раствор едкого кали. Liquor sodæ Британской фармакопеи должен содержать 4,1% NaHO.

§ 107. Sodæ Carbonas — Карбонат натрия (Na₂CO₃·10H₂O). — Чистый карбонат натрия для медицинского применения представляет собой бесцветные и прозрачные ромбические октаэдры; при выдерживании на воздухе кристаллы выветриваются и рассыпаются. Sodæ carbonas exsiccata, или высушенный карбонат натрия, представляет собой обычный карбонат, лишенный кристаллизационной воды, количество которой составляет 62,93%.

§ 108. Бикарбонат натрия (NaHCO₃) встречается в виде мельчайших кристаллов или, чаще всего, в виде белого порошка. Liquor sodæ effervescens Британской фармакопеи представляет собой раствор бикарбоната: 30 гран соли на 20 унций воды (3,45 г на литр), причем вода насыщена углекислотой в таком количестве, какое она способна удерживать под давлением в семь атмосфер. Лепешки (пастилки) бикарбоната натрия (trochisci sodæ bicarbonatis) содержат в каждой пастилке 5 гран (327 мг) бикарбоната. Карбонат натрия, продаваемый для хозяйственных целей, бывает двух видов: один — «второго сорта», грязно-белого цвета и несколько нечистый; другой — «высшего сорта», представляет собой белую массу гораздо большей чистоты. Жавелевая вода (Eau de Javelle) представляет собой раствор гипохлорита натрия; ее действие является ядовитым скорее из-за едкой щелочи, чем из-за хлора, и поэтому она может быть включена сюда.

§ 109. Статистика. — Отравление фиксированными щелочами происходит не так часто, как отравление аммиаком. Фальк собрал из медицинской литературы 27 случаев, из которых 2 были связаны с криминальным применением Жавелевой воды, а 5 — с самоубийством; 22 случая, или 81,5%, закончились смертельным исходом — в 1 случае смерть наступила через двадцать четыре часа, в остальных жизнь продлилась на дни, недели или месяцы (в 1 случае — на двадцать семь месяцев). За десятилетие 1883–1892 гг. в Англии и Уэльсе было зарегистрировано 27 смертей от отравления фиксированными щелочами; 2 случая были суицидальными (1 — от едкого кали, другой — от едкого натрия), остальные 25 произошли в результате несчастных случаев; из них 7 (3 мужчины и 4 женщины) были вызваны едким натрием и 18 (8 мужчин и 10 женщин) — едким кали.

§ 110. Действие на животную и растительную жизнь. — Фиксированные щелочи уничтожают всю растительную жизнь при применении в виде крепких растворов или в чистом виде путем дегидратации и растворения тканей. Воздействие на животные ткани отчасти также объясняется сродством щелочей к воде. Они извлекают воду из тканей, с которыми приходят в соприкосновение, а также воздействуют на белковые компоненты, образуя щелочной альбуминат, который разбухает при добавлении воды и в большом количестве даже растворяется. Хрящевые и роговые ткани также подвергаются их воздействию, причем сильные щелочи растворяют волосы, шелк и т. д. Действие щелочи никоим образом не ограничивается местом первоначального соприкосновения, но обладает замечательной способностью распространяться во всех направлениях.

§ 111. Местные эффекты. — Действие сильной щелочи на эпидермис аналогично эффектам, производимым сильными кислотами, но не идентично им. С. Самуэль [122] изучил это экспериментально на ухе кролика: капля крепкого раствора едкой щелочи, помещенная на ухо белого кролика, вызывала стаз в артериях и венах со сначала зеленоватым, а затем черным цветом крови; эпидермис обесцвечивался, шерсть ослаблялась, и за этим быстро следовало появление зеленоватого окрашивания на тыльной стороне уха, напротив места нанесения. Вокруг обожженного участка появлялся круг анастомозирующих сосудов, поднимался волдырь, и через несколько дней отторгался струп. Вся толща уха окрашивалась в желтовато-зеленый цвет, а позже это место приобрекало ржаво-бурый оттенок.

[122] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., Bd. 51, Hft. 1 u. 2, 1870.

§ 112. Симптомы. — Симптомы, наблюдаемые при проглатывании человеком опасной дозы едкой (фиксированной) щелочи, очень похожи на те, что отмечаются при отравлении аммиаком, за важным исключением: здесь отсутствуют проблемы с дыханием, если только жидкость не попала на голосовую щель; до сих пор также не наблюдалось быстрой смерти, которая случалась при некоторых отравлениях аммиаком (самое короткое зарегистрированное до сих пор время составляет три часа, о чем сообщает Тейлор в случае, когда мальчик проглотил 3 унции крепкого раствора карбоната калия).

Возникает мгновенная боль, распространяющаяся от рта до желудка, и стойкий неприятный вкус; если пострадавший не является решительным самоубийцей и яд (как это чаще всего бывает) был принят случайно, жидкость немедленно по возможности изрыгается обратно, и свободно выпивается вода или другая оказавшаяся под рукой жидкость. Может немедленно развиться шок, и пациент умрет от коллапса, однако это, даже при ужасающем разрушении тканей, представляется редким явлением. Наступает рвота; извергаемые массы имеют резко щелочную реакцию, исчерчерканы кровью и обладают мыльным, пенистым видом. Могут наблюдаться диарея, сильная болезненность живота, а также учащенный пульс и лихорадка. При отравлении едким кали могут также отмечаться его токсические эффекты (помимо местного действия) на сердце; в этом случае пульс становится слабым и редким, а потеря сознания и судороги не являются редкостью. Если удается преодолеть коллапс и последующее воспаление, то, как и в случае с минеральными кислотами, наблюдается вся ужасная последовательность симптомов, указывающих на сужение и стриктуры пищевода или привратника, а также последующая диспепсия, затруднение глотания и нередкое фактическое истощение от голода.

§ 113. Посмертные изменения. — В случаях недавнего отравления следует искать пятна на щеках, губах, одежде и т. д., свидетельствующие о контакте со щелочью; однако у лиц, проживших несколько дней, эти свидетельства могут отсутствовать. Слизистая оболочка рта, глотки, пищевода и желудка обычно более или менее белая, местами лишена эпителия и обнаруживается в различных стадиях воспаления и эрозии в зависимости от принятого количества и концентрации щелочи. Там, где имеются эрозии, основание эродированных участков не буровато-желтое, а, как правило, бледное красноватое. Пищевод сильнее всего поражен в своей нижней части, и именно эта часть чаще всего подвержена стриктурам. Так, Бём [123] обнаружил, что из 18 собранных им случаев сужения пищевода в 10 случаях сужение наблюдалось в нижней трети.

[123] Centralblatt für die Med. Wiss., 1874.

Изменения, которые может представлять желудок, если пациент прожил некоторое время, хорошо иллюстрируются препаратом в музее Сент-Джордж (43 a. 264, сер. ix.). Это желудок 44-летней женщины, проглотившей концентрированный раствор карбоната калия. У нее началась рвота сразу после приема, и она прожила около двух месяцев, в течение последней части которых ее приходилось питать с помощью инъекций. Она умерла главным образом от истощения. Пищевод в нижней части заметно сужен, его выстилающая оболочка разрушена, а мышечные слои обнажены. Стенки желудка утолщены, но больше всего привлекает внимание плотный рубец у привратника с отверстием настолько малым, что в него проходит лишь зонд.

Цвет желудка обычно ярко-красный, но в желудке ребенка, хранящемся в музее больницы Гая (№ 1798²⁴), слизистая оболочка стерта, складки разрушены, а характерной особенностью является темно-коричневое пятно. Однако желудок не обязательно оказывается пораженным. В препарате из того же музея (№ 1798²⁰) видно, что слизистая оболочка желудка ребенка, проглотившего мыльный щелок, почти здорова, но пищевод сильно обесцвечен. Воздействие на кровь заключается в превращении ее в студенистую массу; кровяные тельца разрушаются, и весь цвет становится грязно-черновато-красным; спектроскопические проявления идентичны тем, что описаны выше (см. стр. 114).

Может возникнуть вопрос о последствиях хронического отравления щелочами или их карбонатами. Однако мало что или почти ничего не известно о действии значительных количеств щелочей, принимаемых ежедневно. В случае, описанном доктором Танстоллом [124], мужчина в течение восемнадцати лет ежедневно принимал по 2 унции бикарбоната натрия для облегчения несварения желудка. Он умер внезапно, и в желудке обнаружились обширные изменения; но поскольку мужчина еще до приема щелочи жаловался на боли и т. д., вряд ли стоит делать какие-либо выводы на основании этого единственного случая.

[124] Med. Times, Nov. 30, 1850, p. 564.

Важно отметить, что содержимое желудка может быть кислым, даже если смерть была вызвана едкой щелочью. Ребенок 4 лет выпил из чашки около 14% раствора едкого натрия. У него часто возникала рвота, и он умер через пятнадцать часов. Желудок содержал 80 куб. см мутной жидкости с кисловатым запахом, имевшей кислую реакцию. В желудке имелись геморрагические участки и признаки катарального воспаления; также наблюдалось аналогично воспаленное состояние двенадцатиперстной кишки [125].

[125] Lesser, Atlas d. gericht. Med., Tafel ii.

§ 114. Химический анализ. — Реакции на калий или натрий слишком хорошо известны, чтобы их нужно было описывать подробнее, чем простым перечислением. Интенсивное желтое пламя, образующееся при внесении соли натрия в пламя Бунзена, и яркая натриевая линия в спектре D при рассмотрении в спектроскопе представляют собой чувствительную реакцию; в то время как калий дает тускло-красную полосу в красной области и слабую, но очень отчетливую линию в фиолетовой. Соли калия осаждаются винной кислотой, тогда как соли натрия этого осадка не дают; соли калия также дают осадок с хлорплатиновой кислотой, нерастворимый в крепком спирте, в то время как комплексная соль с натрием быстро растворяется в спирте или воде. Этот факт используется при разделении и количественном определении двух щелочей.

§ 115. Определение количества фиксированных щелочей. — Для обнаружения фиксированной щелочи в содержимом желудка удобным методом является диализ, причем спустя двадцать четыре часа внешнюю жидкость концентрируют кипячением и затем, если она не слишком сильно окрашена, титруют непосредственно децинормальной серной кислотой. После точной нейтрализации жидкость выпаривают до сухости, обугливают, выщелачивают щелочные соли водой, точно осаждают серную кислоту хлоридом бария и затем, после отделения сульфата, обрабатывают жидкость известковым молоком. Фильтрат обрабатывают током углекислого газа (CO₂), кипятят и отфильтровывают выпавший осадок; конечный фильтрат будет содержать только щелочи. Затем жидкость можно упарить до сухости либо с соляной, либо с серной кислотой и взвесить общее количество щелочей в виде сульфатов или хлоридов. Если желательно точно узнать соотношение калия и натрия, лучше всего перевести щелочи в хлориды — высушить умеренно, прокалить и взвесить; затем растворить в минимально возможном количестве воды и осадить хлорплатиновой кислотой, которую следует добавлять так, чтобы был небольшой избыток, но не чрезмерный. Обработанную таким образом жидкость выпаривают почти до сухости, а затем экстрагируют 80-процентным спиртом, который растворяет весь двойной хлорид платины и натрия. Наконец, осадок собирают на тарированном фильтре и взвешивают после высушивания при 100°. Этим способом аналитик одновременно и различает соли натрия и калия, и оценивает относительные количества каждого элемента. Едва ли нужно отмечать, что если двойной хлорид полностью растворим в воде или спирте, присутствует исключительно натрий. Однако этого никогда не произойдет при работе с органическими тканями и жидкостями, поскольку неизменно присутствуют обе щелочи. При анализе сложных органических жидкостей на щелочи, которые могут содержаться в них естественным образом, необходимо делать поправку. Здесь аналитик будет руководствоваться результатами своего предварительного титрования, которое дает общую свободную щелочность. В случаях, когда щелочь была нейтрализована кислотами, свободная щелочь, разумеется, обнаружена не будет, но будет обнаружена соответствующая соль.

VII. — Нейтральные соли натрия, калия и аммония.

§ 116. Нейтральные соли щелочей ядовиты при введении в достаточных дозах, причем токсический эффект сульфата, хлорида, бромида, иодида, тартрата и цитрата, по-видимому, зависит от специфического действия щелочного металла, а не от входящих в состав кислоты или галогена. Согласно исследованиям доктора Рингера и доктора Харрингтона Сейнсбери [126], касающимся относительной токсичности этих трех элементов, выявленной по их влиянию на сердце лягушки, наибольшим ядовитым действием обладают соли калия, на втором месте стоят соли аммония и, наконец, на третьем — соли натрия. Согласно наивысшей оценке, соли натрия составляют лишь одну десятую токсичности солей аммония или калия; по самой низкой — соли натрия составляют одну пятую: хотя эти эксперименты проливают свет преимущественно на действие щелочей только на один орган, полученные данные, вероятно, справедливы для организма в целом и вполне подтверждаются клиническим опытом.

[126] Lancet, June 24, 1882.

Имеются сведения о четырех зарегистрированных случаях отравления вышеупомянутыми нейтральными солями; ни один из них не относится к недавнему времени, а падает на период между 1837 и 1856 годами. Следовательно, основные знания о ядовитом действии солей калия почерпнуты из экспериментов на животных.

§ 117. Соли натрия. — Поваренная соль в столь огромном количестве, как от половины фунта до фунта, приводила к гибели человека, однако эти случаи носят столь исключительный характер, скорее представляя научный, а не практический интерес.

§ 118. Соли калия. — Оставляя до дальнейшего рассмотрения нитрат и хлорат калия, отметим, что сульфат и тартрат калия являются веществами, приводившими к смерти человека.

Сульфат калия (K₂SO₄) представляет собой бесцветные ромбические кристаллы горько-соленого вкуса. Растворим в 10 частях воды.

Кислый тартрат калия (KHC₄H₄O₆) в чистом виде имеет форму ромбических кристаллов со слабым кислым вкусом. Растворим в 210 частях воды при 17°.

§ 119. Действие на сердце лягушки. — В мощной степени поражаются как возбудимость, так и сократимость. Наблюдается заметное замедление пульса, его нерегулярность и, наконец, полная остановка пульсации.

§ 120. Действие на теплокровных животных. — Если в кровеносные сосуды животного введено достаточное количество раствора соли калия, наступает практически мгновенная смерть в результате остановки сердечной деятельности. Меньшие дозы, введенные подкожно, вызывают замедление пульса, одышку и судороги, заканчивающиеся смертью. Малые дозы вызывают временное уменьшение силы артериального давления, которое быстро проходит, и кровяное давление повышается. Сначала на несколько секунд наблюдается увеличение числа пульсовых ударов, но затем — заметное замедление пульса. Повышение кровяного давления происходит даже после перерезки спинного мозга. Несколько большие дозы вызывают быстрое падение кровяного давления и кажущуюся остановку сердечной деятельности; однако если в этот момент вскрыть грудную клетку, видно, что сердце сокращается регулярно, совершая около 120–160 ритмичных движений в минуту. Если теперь поддерживать дыхание искусственно и производить соответствующее давление на стенки грудной клетки с целью освобождения сердца от крови, кровяное давление быстро повышается, и за этим может последовать естественное дыхание. Животное, пролежавшее тридцать шесть минут в состоянии мнимой смерти, было возвращено к жизни таким способом (Бём). Действие солей калия на кровь аналогично действию солей натрия. Кровь окрашивается в более яркий красный цвет, форма телец изменяется; они сморщиваются в результате потери воды. Поперечнополосатые мышцы быстро теряют сократимость при введении раствора поташа в их сосуды. Нервы при обработке 1-процентным раствором хлорида калия также теряют возбудимость.

§ 121. Выведение из организма. — Соли калия, по-видимому, выводятся из организма через почки, но экскретируются гораздо медленнее соответствующих солей натрия. Так, после инъекции 4 г хлорида калия за первые шестнадцать часов с мочой было выделено 0,748 г KCl, а в течение следующих двадцати четырех часов — 2,677 г.

§ 122. Нитрат калия (KNO₃). — Чистый нитрат калия кристаллизуется в виде крупных безводных гексагональных призматических кристаллов с двугранными верхушками; он не поглощает воду и не расплывается на воздухе. Его точка плавления составляет около 340°; в расплавленном состоянии он образует прозрачную жидкость и теряет немного кислорода, который, однако, большей частью удерживается жидкостью при затвердевании соли. При температуре красного каления он выделяет кислород и сначала восстанавливается до нитрита; при продолжении нагревания остается оксид калия. Удельный вес расплавленной соли равен 2,06. Он не слишком растворим в холодной воде: 100 частей растворяют лишь 26 частей при 15,6°; однако кипящая вода растворяет его свободно: 100 частей растворяют 240 частей соли.

Раствор нитрата калия при обработке парой цинка (см. «Пищевые продукты», стр. 566) разлагается: нитрат сначала восстанавливается до нитрита, о чем свидетельствует появление красного цвета при взаимодействии с метафенилендиамином, а затем нитрит подвергается дальнейшему разложению, и в жидкости появляется аммиак. Если раствор сделать щелочным и обработать алюминиевой фольгой, выделяется водород и достигается тот же эффект. Как и все нитраты, нитрат калия при нагревании в пробирке с небольшим количеством воды, медных опилок и серной кислоты выделяет красные пары азотистого ангидрида.

§ 123. Статистика. — Нитрат калия под народным названием «селитра» является весьма распространенным домашним средством, а также широко применяется в ветеринарии для лечения скота. В литературе зафиксировано около двадцати случаев отравления нитратом калия: из них восемь были вызваны случайным перепутанием соли с сульфатом магния, сульфатом натрия или другой слабительной солью; два случая связаны с аналогичной ошибкой с поваренной солью. В одном примере нитрат применялся в виде крепкого раствора для клизмы, однако большинство случаев объясняется приемом слишком большой внутренней дозы.

§ 124. Применение в технике и т. д. — Как натриевая, так и калиевая селитры населением именуются «селитрой» без разбора. Нитрат натрия в больших количествах импортируется из безводных пустынных районов Перу в качестве удобрения. Нитрат калия широко используется в производстве пороха, при консервировании животных продуктов, в производстве пироксилина, серной и азотной кислот и т. д. Максимальная медицинская доза нитрата калия обычно указывается как равная 30 гранам (1,9 г).