«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

В музее больницы Святого Варфоломея, № 1942, представлен пример чрезмерного разрушения желудка серной кислотой. Желудок сильно сокращен и имеет большое отверстие с рваными краями; слизистая оболочка утолщена, обуглена и почернела.

№ 1941 в том же музее — это желудок человека, умершего от большой дозы серной кислоты. В свежем виде он описывается как имеющий глубокий красный цвет в крапинку с черным; эти внешние проявления из-за долгого вымачивания в спирте в настоящее время отсутствуют; но можно проследить шероховатое, косматое состояние слизистой ткани; пищевод и привратник кажутся наименее пострадавшими.

Больница Святого Георга, сер. ix., 146, 11 и 43, e. —Глотка и пищевод мужчины, который был доставлен в больницу в состоянии коллапса после большой, но неизвестной дозы серной кислоты. Губы сильно разъедены, слизистая оболочка желудка, глотки и пищевода демонстрируют необычное лоскутное состояние; выстилка желудка сильно обуглена, и действие распространилось на двенадцатиперстную кишку; мышечная оболочка не затронута.

Больница Гая, № 1799. —Препарат, показывающий полностью лишенную покровов слизистую оболочку желудка. Орган выглядит как кусок тонкой бумаги.

№ 1799(20). Желудок женщины, которая отравилась, выпив рюмку кислоты перед завтраком. Она прожила одиннадцать дней. Главными симптомами были рвота и понос, но жалоб на боль не было. Наблюдается обширное разрушение слизистой оболочки вдоль малой кривизны и по направлению к пилорическому концу; часть слизистой оболочки плавает в виде струпа.

№ 1799(25) представляет собой пищевод и желудок мужчины, принявшего около 3 драхм крепкой кислоты. Он прожил три дня без видимых тяжелых страданий и умер неожиданно. Выстилка пищевода имеет продольные морщины или борозды, так часто, вернее, почти постоянно встречающиеся при отравлении кислотами. Слизистая ткань желудка приподнята в виде мутных гребней и почернела.

№ 1799(35) — это удивительно целый слепок пищевода женщины, проглотившей унцию серной кислоты и, согласно каталогу, выздоровевшей.

Юниверсити-колледж. —В этом музее можно найти изысканный препарат последствий действия серной кислоты. Слизистая оболочка пищевода разделена на мелкие четырехугольные зоны продольными и поперечными бороздами; желудок очень бурый и покрыт лоскутной и нитевидной тканью; бурый цвет несомненно представляет собой остатки излившейся и обугленной крови.

№ 6201 — восковой слепок, изображающий желудок женщины, умершей после приема большой дозы серной кислоты. В желудке была обнаружена желтая масса; имеются две перфорации, и слизистая оболочка полностью разрушена.

§ 63. Хроническое отравление серной кислотой. —Вайске [75] экспериментально доказал, что ягнята, которым в течение шести месяцев давали малые дозы серной кислоты, худеют, и их кости, за исключением костей головы и длинных трубчатых костей, бедны солями извести, а мышцы также бедны теми же компонентами. Коберт [76] считает, что пьяницы на континенте, пристрастившиеся к «шнапсу» (обычно жидкости, подкисленной серной кислотой для придания ей острого вкуса), часто демонстрируют типичное хроническое отравление серной кислотой.

[75] H. Weiske, Journ. f. Landwirthsch., 1887, 417.

[76] Lehrbuch der Intoxicationen, S. 210.

Обнаружение и количественное определение свободной серной кислоты.

§ 64. Общий метод разделения минеральных кислот заключается в следующем: ткани или вещества выдерживают в дистиллированной воде в течение некоторого времени. Если свободная кислота отсутствует, жидкость не окрашивает лакмусовую бумагу в красный цвет и не дает кислую реакцию ни с одним из многочисленных красящих веществ, используемых химиком для титрования. После достаточного настаивания в воде жидкий экстракт доводят до определенного объема и дают отстояться. Фильтрация не обязательна. Берут небольшую дробную часть (скажем, например, если весь объем составляет 250 см³, то 1/100-ю или 2,5 см³) и, используя в качестве индикатора кошениль или фенолфталеин, определяют общую кислотность с помощью децинормального раствора соды. С помощью этой предварительной операции получают ориентир для проведения последующих, более точных операций. Если жидкость сильно кислая, теперь следует взять небольшое количество всего объема, но если кислотность слабая, требуется большее количество, после чего добавляют достаточное количество хинина для связывания кислоты — 100 частей серной кислоты насыщаются 342 частями моногидрата хинина. Следовательно, в предположении, что вся свободная кислота является серной, окажется достаточным добавить 3,5 части хинина на каждую 1 часть кислоты, определенной как серная по результатам предварительного грубого титрования; а поскольку работать с большими количествами алкалоида неудобно, следует взять дробную часть жидкого экстракта (представляющую не более 50 мг кислоты), для которой потребуется 175 мг хинина.

При добавлении хинина нейтрализованную жидкость выпаривают досуха или почти досуха, а затем экстрагируют крепким спиртом. Спиртовой экстракт после фильтрации высушивают, а сульфат, нитрат или гидрохлорид хинина (в зависимости от случая) отфильтровывают, экстрагируют кипящей водой и осаждают аммиаком, в результате чего получаются гидрат хинина (который можно отфильтровать и использовать снова для аналогичных целей) и растворимый сульфат, нитрат или хлорид аммония. Таким образом, остается определить природу и количество кислот, связанных теперь с аммиаком. Раствор доводят до известного объема и испытывают порции на хлориды с помощью нитрата серебра, а на нитраты — с помощью медной пробы или пробы с сульфатом закиси железа. Если присутствует серная кислота, выпадет осадок сульфата бария, который благодаря своей плотности и нерастворимости в азотной или соляной кислотах весьма характерен. Для количественного определения обнаруженной таким образом серной кислоты потребуется лишь взять известный объем той же жидкости, нагреть ее до кипения после подкисления соляной кислотой, а затем добавить достаточное количество раствора хлорида бария. Если не следовать этому точнейшему процессу, аналитик рискует получить жидкость, которая отказывается фильтроваться до прозрачности; но если сульфат осажден из горячей жидкости, он обычно быстро оседает на дно сосуда, а надсадочную жидкость можно декантировать прозрачной; осадок промывают декантацией и в конечном итоге собирают на фильтре, высушивают и взвешивают.

Найденный сульфат бария, умноженный на 0,3434, равен серному ангидриду.

Более старый способ заключался в растворении свободной серной кислоты с помощью спирта. Как хорошо известно, минеральные сульфаты нерастворимы в спирте и осаждаются им, тогда как серная кислота переходит в раствор. Наиболее веским возражением против использования спирта в качестве количественного метода является тенденция всех минеральных кислот соединяться со спиртом в органическое соединение и тем самым как бы исчезать; действительно, эксперименты показывают, что при использовании спирта результаты оказываются ниже истинных. Это возражение отпадает, если требуются лишь качественные признаки или достаточно приближенное количественное определение. В таком случае рвотные массы, содержимое желудка или водный экстракт тканей выпаривают до сиропообразного состояния, а затем экстрагируют крепким спиртом и фильтруют; добавляют немного раствора фенолфталеина и кислотный спирт точно нейтрализуют спиртовым раствором чистой децинормальной или нормальной соды. В зависимости от кислотности жидкости отмечают количество использованной децинормальной или нормальной соды, а затем весь объем выпаривают досуха и наконец прокаливают при слабом нагревании. Щелочной сульфат затем растворяют в очень разбавленной соляной кислоте и осаждают раствор хлоридом бария обычным способом. Количественные результаты, хотя и заниженные, в подавляющем большинстве случаев будут достаточны для поставленной цели.

Можно упомянуть тест, который обычно перечисляют — тест Хильгера на минеральную кислоту. Жидкость, содержащая очень ничтожное количество минеральной кислоты, при добавлении раствора метил-анилин-фиолетового приобретает синий цвет (или зеленый, если содержание составляет 1 процент или выше); однако этот тест, хотя и полезный при исследовании уксусов (см. «Продукты питания», стр. 519), не имеет большого значения в токсикологии, и метод с хинином для этой цели применим в любых возможных случаях, как для качественного, так и для количественного анализа.

§ 65. Моча. — Хотя избыток сульфатов постоянно обнаруживается в моче лиц, принявших большие дозы серной кислоты, сама кислота никогда не находилась в этой жидкости в свободном состоянии, так что искать свободную кислоту бесполезно. Поэтому необходимо лишь добавить соляную кислоту, отфильтровать жидкость и осадить непосредственно избытком хлорида бария. Действовать таким образом предпочтительнее, чем сжигать мочу до золы, поскольку в последнем случае часть сульфатов в присутствии фосфатов разлагается, а с другой стороны, любые органические соединения серы могут быть ошибочно приняты за сульфаты.

Также полезно пропустить газообразный хлор через ту же порцию мочи, которая была обработана хлоридом бария и из которой был отфильтрован сульфат. Результатом такой обработки станет второй осадок сульфата, образовавшийся из серы, находившейся в иной форме соединения, чем сульфат.

Наибольшее количество серной кислоты в виде минеральных и органических сульфатов выделяется, согласно Маннкопфу [77] и Шульцену [78], в течение пяти часов после приема серной кислоты; через три дня секреция в отношении общих сульфатов возвращается к норме.

[77] «Toxicologie der Schwefelsäure», Wiener med. Wochen., 1862, 1863.

[78] Archiv. f. Anatom. u. Physiol., 1864.

Нормальное количество серной кислоты, выделяемой за сутки, по данным Тудихума, составляет от 1,5 до 2,5 г, а органической серы — до 0,2 г за двадцать четыре часа, однако здоровые люди могут выделять значительно большее количество.

Леманн провел наблюдения на самом себе и обнаружил, что при мясной диете он выделял не менее 10,399 г серной кислоты в сутки, в то время как при смешанном питании — чуть более 7 г; но, как справедливо отмечает Тудихум, столь значительное количество следует отнести за счет индивидуальных особенностей. Количество сульфатов имеет определенную связь с диетой. Животная пища, хотя и не содержащая сульфатов, тем не менее в результате окисления содержащего серу альбумина образует мочу, богатую сульфатами. Так, Фогель обнаружил, что у человека, чей суточный показатель в среднем составлял 2,02 г, при мясной диете он повышался до 7,3 г. Внутреннее применение серы, сульфидов и сульфатов, назначаемых обычным медицинским путем, обнаруживается в моче в виде увеличения количества сульфатов. При хронических заболеваниях количество сульфатов уменьшается, при острых — увеличивается.

Наконец, представляется, что определение сульфатов в моче не имеет большой ценности, за исключением случаев, когда исходно известно нормальное количество, выделяемое данным индивидом. С другой стороны, низкое содержание сульфатов в моче лица, отравленного серной кислотой, не наблюдалось в течение трех дней после приема яда, и можно представить себе случаи, когда столь низкий результат может иметь судебно-медицинское значение.

Присутствие альбумина в моче некоторыми рассматривалось как постоянный результат отравления серной кислотой, но хотя при целенаправленном поиске он обычно обнаруживается, его нельзя считать постоянным признаком. О. Смолер [79] в восемнадцати случаях отравления серной кислотой различной степени тяжести не обнаружил в моче ничего аномального. Висс [80] на более поздних стадиях обнаружил в одном случае индикан и гной. Э. Лейден и Ф. Мунн [81] всегда находили в моче кровь, а также альбумин, наряду с цилиндрами и клеточными элементами. Маннкопф [82] обнаружил альбуминурию в трех случаях из пяти; в двух случаях имелись фибринозные цилиндры; в двух альбумин исчезал к концу второго или третьего дня, но в одном сохранялся более двадцати дней. Бамбергер [83] наблюдал усиленную альбуминурию с выделением красящего вещества крови. В данном случае это было отнесено за счет действия кислоты на кровь.

[79] Archiv der Heilkunde red. v. E. Wagner, 1869, Hft. 2, S. 181.

[80] Wiener Medicinal-Halle, 1861, Jahr. 6, No. 46.

[81] Virchow’s Archiv f. path. Anat., 1861. Bd. 22, Hft. 3 u. 4, S. 237.

[82] Wien. med. Wochenschrift, 1862, Nro. 35; 1863, Nro. 5.

[83] Wien. Med.-Halle, 1864, Nro. 29, 30.

§ 66. Кровь. — В случае Каспера № 193 нижняя полая вена ребенка, умершего в течение часа после проглатывания большой дозы серной кислоты, была заполнена вишнево-красной кровью с резко кислой реакцией. С другой стороны, случай Каспера № 200 относится к девятнадцатилетней девушке, умершей от токсической дозы серной кислоты. При вскрытии, выполненном через четыре дня после смерти, были отмечены следующие особенности крови: «Кровь имела кислую реакцию, была темной и обладала (как это обычно бывает в таких случаях) сиропообразной консистенцией, в то время как кровяные тельца остались совершенно неизмененными. Кровь была обработана избытком абсолютного спирта, отфильтрована, фильтрат сконцентрирован на водяной бане, остаток истощен абсолютным спиртом и т. д. В результате было выделено небольшое количество серной кислоты».

Можно было бы отметить и другие подобные случаи, однако ни в коем случае нельзя предполагать, что масса крови содержит свободную серную кислоту во время жизни. Кислую реакцию крови в нижней полой вене можно объяснить посмертным эндосмозом, при котором кислота проникает через стенки желудка в крупный сосуд.

§ 67. Сульфаты. — Если проглоченная кислота была полностью нейтрализована антидотами, такими как мел и др., первостепенное значение приобретает выяснение, насколько это возможно, с помощью микроскопического исследования характера оставшейся в желудке пищи, с последующим расчетом предполагаемого содержания сульфатов в пище, употребление которой таким образом доказано. Окажется, что при обычной пище и в обычных условиях в ней могут присутствовать лишь небольшие проценты связанных сульфатов.

В качестве примера возьмем обычный рацион солдата, а именно: 12 унций мяса, 24 унции хлеба, 16 унций картофеля, 8 унций других овощей, а также сахар, соль, чай, кофе и воду. Если бы все количество этих веществ было съедено за один прием пищи, они содержали бы не более чем от 8 до 15 гран (от 0,5 до 0,6 г) безводной серной кислоты в форме сульфатов.

Что касается содержимого желудка, мы имеем дело лишь с сульфатами, поступившими с пищей, но как только пища продвигается дальше по кишечнику, обстоятельства меняются, поскольку появляются содержащие серу секреты, которые при обычных химических методах дают серную кислоту. Так, даже у новорожденного младенца, согласно анализам Цвайфлера, минеральными компонентами мекония являются преимущественно сульфат кальция с меньшим количеством сульфата калия. Количество желчи, поступающей во весь тракта кишечного канала, оценивается примерно в пол-литра за двадцать четыре часа; количество серы, обнаруживаемое в желчи, варьирует от 0,89 до 3 процентов, так что в 500 куб. см путем окисления серы можно получить от 2,2 до 7,5 г серного ангидрида.

Следовательно, несомненно, что в человеческом кишечнике могут находиться большие количества органических соединений серы, поскольку у лиц, страдающих запорами, остатки желчной секреции накапливаются в течение многих дней. Отсюда следует, что если аналитик ищет сульфаты в экскрементах, все методы, предполагающие разрушение органических веществ — будь то путем прокаливания или с помощью жидких окислителей, — принципиально неверны, и не остается ничего иного, кроме как выделять растворимые сульфаты с помощью диализа или осаждать их непосредственно из водного экстракта.

Кроме того, сульфат магния является распространенным лекарственным средством, равно как и сульфат натрия; возможная терапевтическая доза сульфата магния может составлять 56,7 г (2 унции), причем более обычная доза составляет половину этого количества. Наконец, среди умалишенных встречаются пациенты, которые едят гипс, землю и подобные вещества, так что в особых случаях в кишечном тракте может обнаруживаться очень большое количество связанной серной кислоты, не имеющее никакого отношения к отравлению свободной кислотой; но в таких случаях действительно редко случается, чтобы сопутствующие обстоятельства или патологические данные не дали ключа к истинному положению дел.

II. — Соляная кислота.

§ 68. Общие свойства. — Соляная кислота, иначе называемая муриевой кислотой или соляным спиртом, в строго химическом смысле представляет собой чистый газ, состоящий из 97,26 процента хлора и 2,74 процента водорода; но в обычном понимании это жидкость, представляющая собой раствор самого газа.

Соляная кислота производится в Соединенном Королевстве в огромных масштабах, причем ее производство оценивается примерно в миллион тонн ежегодно.

Токсикология соляной кислоты относительно молода, так как у нас нет свидетельств того, что о ней было что-либо известно до середины XVII века, когда Глаубер получил ее в растворе, а в 1772 году Пристли путем обработки поваренной соли серной кислотой выделил чистый газ.

Обычная жидкая соляная кислота из коммерческого оборота имеет удельный вес от 1,15 до 1,20 и обычно содержит менее 40 частей соляной кислоты на 100 частей. Крепость чистых образцов соляной кислоты можно определить по удельному весу, а весьма близкое приближение при отсутствии таблиц можно получить, просто умножив десятичные знаки удельного веса на 200. Например, кислота с удельного весом 1,20 по этому правилу будет содержать 40 процентов реальной кислоты, так как 0,20 × 200 = 40.

Коммерческая кислота почти всегда имеет легкий желтоватый оттенок из-за присутствия железа, перешедшего из металлических реторт, и обычно содержит небольшие количества хлорида мышьяка [84], происходящего из серной кислоты; однако бесцветная соляная кислота, специально изготовленная для лабораторного и медицинского применения, почти всегда чиста.

[85] Некоторые образцы соляной кислоты содержали до 4 процентов хлорида мышьяка, но это крайне необычно. Гленар обнаружил в среднем 2,5 грамма As2O3 на килограмм.

Жидкая кислота используется главным образом в производстве хлора, в качестве растворителя металлов, а также в медицинских и химических целях. Ее свойства вкратце сводятся к следующему:

Это бесцветная или слабо-желтая кислая жидкость, интенсивность окраски которой зависит от ее чистоты и, в особенности, от свободы от железа. Жидкость летуча и может быть отделена от нелетучих веществ и менее летучих кислот путем дистилляции; она обладает сильным сродством к воде и дымит на воздухе вследствие насыщения водяными парами. При воздействии паров аммиака образуются чрезвычайно густые облака, обусловленные образованием твердого хлорида аммония. Кислота при кипячении с небольшим количеством диоксида марганца выделяет хлор. Диоксид свинца действует аналогичным образом; хлор можно обнаружить по его отбеливающему действию на кусочек бумаги, смоченный в индиго-синем; небольшой кусочек цирконовой фольги, погруженный в кислоту, выделяет водород. Эти два теста — а именно выделение хлора в одном случае и выделение водорода в другом — разделяют и выявляют составные части кислоты. Соляная кислота, как и хлориды, дает плотный осадок с нитратом серебра. Осадок нерастворим в азотной кислоте, но растворим в аммиаке; он плавится без разложения. Под действием света он приобретает фиолетовый или черноватый цвет. Каждые 100 частей хлорида серебра эквивалентны 25,43 частям соляной кислоты (HCl) и 63,5 частям жидкой кислоты с удельным весом 1,20.

Свойства чистого газа соляной кислоты следующие: удельный вес 1,262, состоит из равных объемов водорода и хлора, соединившихся без конденсации. Следовательно, 100 кубических дюймов должны весить 39,36 грана. Газ был сжижен Фарадеем при помощи давления в 40 атмосфер при температуре 10°; он был бесцветным и имел меньший показатель преломления, чем вода.

Вода жадно поглощает газ: 100 объемов воды поглощают 48 000 объемов газа, превращаясь в 142 объема. Раствор обладает всеми свойствами крепкой соляной кислоты с удельным весом 1,21. Разбавленная соляная кислота Фармакопеи должна иметь удельный вес 1,052 и быть эквивалентна 10,58 процента HCl.

§ 69. Статистика отравлений соляной кислотой. — В следующих таблицах приведены данные о смертельных исходах от соляной кислоты за десять лет (1883–1892) с распределением по возрасту и полу:

СМЕРТЕЛЬНЫЕ ИСХОДЫ ОТ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ, ЗАКОНЧИВШЕЕСЯ В 1892 ГОДУ.

Accident or Negligence.

Ages, Under

1 1-5 5-15 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, 1 16 2 ... 26 3 48

Females, ... 8 ... ... 9 1 18

Totals, 1 24 2 ... 35 4 66

Suicide.

Ages, 5-15 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, ... 2 73 8 83

Females, 1 8 42 65 116

Totals, 1 10 115 73 199

В 1889 году был зарегистрирован единственный случай убийства ребенка соляной кислотой; следовательно, с учетом этого добавления общее число смертельных исходов от соляной кислоты за десять лет составляет 266, или около 26 в год.

§ 70. Смертельная доза. — Доза, приводящая к смертельному исходу, с точностью не известна. В двух случаях взрослые погибли от 14 г (пол-унции) коммерческой кислоты; но, с другой стороны, зафиксировано выздоровление после приема более чем вдвое большего количества. Девочка пятнадцати лет умерла от выпитой чайной ложки кислоты [85].

[85] Brit. Med. Journ., March, 1871.

§ 71. Количество свободной кислоты в желудочном соке. — Соляная кислота присутствует в желудочном соке. Впервые это было установлено Проутом [86] в 1824 году; он выделил ее путем дистилляции. Впоследствии это наблюдение было подтверждено Гмелином [87], Чилдреном [88] и Браконно [89]. С другой стороны, Леманн [90] указал, что поскольку желудочный секрет несомненно содержит молочную кислоту, процесс дистилляции в присутствии этой молочной кислоты освободит соляную кислоту из любых щелочных хлоридов. Блонбло и Кл. Бернар также показали, что желудочный сок не содержит кислоты, которая растворяла бы оксалат кальция или выделяла водород при обработке железными опилками; следовательно, в нем не могло быть свободной соляной кислоты, которая даже в разбавленном состоянии давала бы положительную реакцию на оба эти теста. Затем последовали исследования К. Шмидта [91], который показал, что желудочный секрет людей, овец и собак содержит больше соляной кислоты, чем требуется для насыщения имеющихся оснований; и он выдвинул мнение, что желудочный сок не содержит абсолютно свободную соляную кислоту, а находится с пепсином в слабом соединении.

[86] Philosophical Transactions, 1824, p. 45.

[87] P. Tiedmann and L. Gmelin, Die Verdauung nach Versuchen, Heidelberg u. Leipsic, 1826, i.

[88] Annals of Philosophy, July, 1824.

[89] Ann. de Chim. t. lix. p. 348.

[90] Journal f. prakt. Chemie, Bd. xl. 47.

[91] Bidder u. Schmidt, Verdauungs-Säfte, &c.

Количество кислоты в желудке меняется ежесекундно, и поэтому невозможно сказать, какова средняя кислотность желудочного сока. Было показано, что пищеварение может происходить при полном отсутствии свободной соляной кислоты, поскольку соляная кислота образует с пепсином соединение, действующее как растворитель пищи. Количество физиологически активной кислоты варьируется в зависимости от принятой пищи. Оно наименьше при употреблении углеводов и наибольше при употреблении мяса. Максимальное количество, обнаруженное Якшем в его исследованиях при поступлении мяса, составляло 0,09 процента соляной кислоты. Вероятно, все, что превышает 0,2 процента соляной кислоты, является либо аномальным, либо обусловлено недавно принятой соляной кислотой.

§ 72. Влияние соляной кислоты на растительность. — Пары соляной кислоты, выделяющиеся из крупных промышленных предприятий, наносят большой вред растительности. В прежние годы, до того как на производителей были возложены юридические обязательства по улавливанию летучих продуктов, вызываемые этим неудобства были велики. В 1823 году, после отмены правительством налога на соль, был дан необычайный толчок производству соляной кислоты, и поскольку все летучие продукты в то время улетучивались через короткие трубы в атмосферу, значительная площадь земли вокруг заводов стала совершенно непригодной для выращивания растений. Действующий в настоящее время закон по этому вопросу гласит, что максимальное количество выходящей кислоты не должно превышать 2 гранов на кубический фут воздуха, дыма или печных газов; и, согласно отчетам инспекторов по щелочным производствам, улавливание с помощью усовершенствованных приспособлений полностью соответствует закону и является примерно столь же совершенным, сколь это возможно изобрести.

Из отчетов Бельгийской комиссии 1855 года, когда фактически не принималось никаких мер предосторожности, следует, что газы способны повреждать растительность на расстоянии до 2000 метров (2187 ярдов) вокруг любого действующего предприятия; чем больше водяного пара содержит воздух, тем быстрее газ осаждается и переносится на землю. Если воздействие пара значительно, листья растений сохнут и вянут; хлорофилл видоизменяется и перестает давать нормальный спектр, а также отмечается утолщение коры деревьев. Зерновые культуры страдают сильно: у них увеличивается стебель, но образуется мало зерна. Бобовые покрываются пятнами, приобретают вид иссушенности и нехватки жизненных сил; в то время как картофель среди растений, используемых в пищу, по-видимому, обладает наибольшей устойчивостью. Виноград очень чувствителен к газу. Среди деревьев наиболее чувствительной кажется ольха; затем следуют плодовые деревья и, наконец, выносливые лесные деревья — тополя, ясень, липа, вяз, клен, береза и дуб [92].

[92] Желающие более подробно изучить влияние кислот вообще на растительность могут обратиться к различным статьям инспекторов по щелочным производствам, содержащимся в отчетах Местного самоуправления. См. также: Schubarth, Die saueren Gase, welche Schwefelsäure- und Soda-Fabriken verbreiten. Verhandlungen des Vereins zur Beförderung des Gewerbefleisses in Preussen, 1857, S. 135. Dingler’s Journal, Bd. 145, S. 374-427.

Christel, Ueber die Einwirkung von Säuren-Dämpfen auf die Vegetation.

Arch. f. Pharmacie, 1871, p. 252.

Vierteljahrsschrift für gerichtliche Medicin, 17 Bd. S. 404, 1872.

§ 73. Действие на ткань и готовые изделия. — На черной ткани кислота оставляет зеленое пятно, которое не является влажным и не обнаруживает коррозии. На большинстве материалов пятно имеет более или менее красноватый оттенок; через некоторое время свободную кислоту простым смачиванием пятна обнаружить не удается, однако если пятно вырезать и прокипятить с водой, могут обнаружиться признаки свободной кислоты. Отсутствие влажности и коррозии отличает это пятно от пятна, производимого серной кислотой.

§ 74. Токсическое действие паров соляной кислоты. — Эуленберг [93] изучал действие паров этой кислоты на кроликов и голубей. Один из этих экспериментов можно привести подробно. Газообразная соляная кислота, полученная совместным нагреванием поваренной соли и серной кислоты, подавалась под стеклянный колпак, установленный на пластине, и в созданную таким образом прозрачную камеру помещался кролик. При поступлении паров наблюдалось немедленное мигание глаз, протирание лапками ноздрей и выделение белых паров с выдыхаемым воздухом, тогда как дыхание было нерегулярным (40 в минуту). По истечении десяти минут газ был введен снова, пока атмосфера не стала совершенно густой; симптомы были аналогичны описанным выше, но более сильными; и через четырнадцать минут от начала эксперимента кролик опустился на правый бок (число дыханий 32). По истечении двадцати двух минут газ снова был допущен внутрь. Теперь кролик лежал спокойно, с закрытыми глазами и затрудненным дыханием, и, наконец, после получасового прерывистого воздействия газа животное было извлечено.

[93] Gewerbe Hygiene, Berlin, 1876, S. 51.

Роговицы были опалесцирующими, а глаза наполнены водой; наблюдалось частое покачивание головы и движения передних лап. После трех минут пребывания на воздухе частота дыхания составляла 128 дыхательных движений в минуту; это учащенное дыхание продолжалось в течение часа, после чего сменилось более коротким и поверхностным дыханием. На второй день после эксперимента кролик страдал от затрудненного дыхания (28 в минуту) и боли, в бронхах прослушивались хрипы. Животное погибло на третий день, причем смерти предшествовало замедленное дыхание (12 в минуту).

Внешний вид внутренних органов спустя двадцать четыре часа после смерти был следующим: глаза были покрыты густой слизью, обе роговицы опалесцировали; наблюдалось сильное окоченение тела. Мягкая мозговая оболочка, покрывающая головной мозг, повсеместно была гиперемирована, а у заднего края обоих полушарий обнаружился небольшой сгуток, окруженный тонким слоем кровянистой жидкости. Венозное сплетение позвоночника было заполнено свернувшейся кровью, а продолговатый мозг и варолиев мост были покрыты тонким кровоизлиянием. Легкие имели пеструю светло-буро-красную окраску; средняя доля правого легкого была темно-коричневой, плотной и тонула в воде; нижняя доля того же легкого и верхняя доля левого легкого находились практически в таком же состоянии, но их края были ярко-красными. Паренхима в более темных местах на разрезе не крепитировала. На поверхности разреза имелось немного темной, жидкой, слабокислой крови; слизистая оболочка трахеи была инъецирована. Сердце было заполнено густой свернувшейся кровью; печень была полнокровной, красно-бурого цвета, богатой темной жидкой кровью: в нижней полой вене находилась свернувшаяся кровь. Почки не были гиперемированы; кишечник был поверхностно полнокровен.

Я полагаю, нет почти никаких сомнений в том, что симптомы во время жизни и картина после смерти в данном случае полностью согласуются со следующим представлением: пар действует прежде всего как прямой раздражитель и способен вызывать воспаление в тканях легких и бронхов; но помимо этого существует вторичный эффект, возникающий только тогда, когда количество газа достаточно, а воздействие достаточно продолжительно, а именно — прямая коагуляция крови в определенных точках живых сосудов легких. Следствием этого является более или менее генерализованный ретроградный застой крови, правые отделы сердца переполняются кровью, и первопричина смерти носит отчасти механический характер. Гиперемия мозговых оболочек и даже кровоизлияния вполне согласуются с этой точкой зрения и имеют место в тех случаях, когда препятствие кровообращению носит более грубый и очевидный характер и потому может быть лучше оценено.

§ 75. Действие жидкой кислоты. — Существует одно различие между отравлением соляной кислотой и другими минеральными кислотами — а именно отсутствие коррозии кожи. Ад. Лессер [94] прямым экспериментом установил, что невозможно оставить сколько-нибудь заметный след на коже даже путем аппликации сильнейшей коммерческой кислоты (40 процентов). Поэтому в любом случае предполагаемого отравления кислотой, если на губах и лице имеются пятна, похожие на ожоги от кислоты, предположение будет скорее против соляной кислоты. Сами симптомы очень мало отличаются от тех, которые производит серная кислота. Патологические проявления также по существу не отличаются, однако соляная кислота является более слабой кислотой, и обширные разрушения, растворение и перфорация внутренних органов, иногда отмечаемые при воздействии серной кислоты, при отравлении соляной кислотой никогда не наблюдались. Здесь мы можем привести следующий случай:

[94] Virchow’s Archiv f. path. Anat., Bd. 83, Hft. 2, S. 215, 1881.

Женщина под влиянием сильного и внезапного горя — не лишенного страсти — вынула из кармана бутылку и очень быстро ожгла горло, опустошив ее. Она немедленно испустила крик, скочилась от боли и вырвала желтовато-зеленоватую жидкость. Живот также увеличился в объеме. Ей дали молока, но она не смогла его проглотить, и смерть в судорогах наступила через два часа после выпивания яда.

Посмертные изменения вкратце сводились к следующему: ротовая полость и язык свободны от изменений текстуры; в брюшной полости много газа, особенно в желудке; оболочки мозга полнокровны; легкие наполнены кровью. Желудок был сильно смещен вперед, имел темно-буро-красный цвет и демонстрировал множество неровных черноватых пятен диаметром от двух линий до половины дюйма (пятна были более сухими и твердыми, чем остальная часть желудка); внутренняя слизистая оболочка была в целом почерневшей и превращенной в обугленную, ворсинчатую, слизистую массу, в то время как сам орган был заполнен черноватой однородной кашицей, не имевшей запаха. Пищевод также был почерневшим. Из желудка было выделено значительное количество соляной кислоты [95].

[95] Preuss. Med. Vereinszeit. u. Friederichs Blätter f. gerichtl. Anthropologie, 1858, Hft. 6, S. 70.

В данном случае исход был необычайно быстрым. В случае, описанном Каспером [96], в котором мальчик выпил неизвестное количество кислоты, смерть наступила через семь часов. В музее больницы Гая сохраняется двенадцатиперстная кишка и желудок пациента, который, как утверждается, умер через девять с половиной часов от половины унции кислоты. Такое же количество в случае, описанном Тейлором, вызвало смерть через восемнадцать часов. На основании этих и других примеров можно предполагать, что смерть от острого отравления соляной кислотой наступит, вероятнее всего, в течение двадцати четырех часов. От вторичных эффектов смерть, разумеется, может наступить в отдаленный период; так, в случае, описанном доктором Данканом (Lancet, 12 апреля 1890 г.), мужчина случайно выпил около 1 унции HCl, был доставлен в больницу Чаринг-Кросс в тот же день, получал небольшие количества карбоната натрия и кормился через прямую кишку. На восьмой день у него вышло 34 унции крови; через месяц он выписался, по-видимому, совершенно здоровым, но примерно через шесть недель был госпитализирован вновь и умер от сужения желудка и стриктуры привратника на девяносто четвертый день.

[96] Case 230.— Gerichtliche Medicin, 6th Ed., Berlin, 1876.

§ 76. Посмертные изменения. — Патологические проявления очень похожи на те, что были обнаружены в уже описанном случае; хотя кожа лица может быть никоим образом не разъедена кислотой, более нежная слизистая оболочка рта, пищевода и т. д., по-видимому, в большинстве случаев изменена и обычно имеет белый или беловато-бурый цвет. Тем не менее в музее Королевского колледжа хирургов имеется желудок и пищевод (№ 2386c) тринадцатимесячного младенца; ребенок выпил чайную чашку крепкой соляной кислоты и умер через девять часов после приема дозы. Глотка и верхний отдел пищевода совершенно нормальны, при этом прижигающее действие начинается с нижнего отдела, так что, несмотря на концентрированность кислоты, ни малейшего воздействия на нежную слизистую оболочку горла и верхней части пищевода произведено не было. Нижний отдел пищевода и весь желудок были сильно гиперемированы; складки последнего были экхимозированы и почернели от действия кислоты. В легких также имелись небольшие кровоизлияния, которые были отнесены за счет действия кислоты на кровь. Перфорация желудка при отравлении соляной кислотой не отмечалась.

В музее больницы Гая (преп. 1799 10) желудок и двенадцатиперстная кишка из упомянутого случая демонстрируют слизистую оболочку со значительной инъекцией и кровоизлияниями, которые во время первоначального приготовления препарата имели различные оттенки, но теперь несколько изменились из-за долгого хранения в спирте. В музее больницы Св. Георга (сер. x. 43, d. 200) сохранены желудок и часть двенадцатиперстной кишки лица, умершего от соляной кислоты. Этот случай подробно описан в Medical Times and Gazette за 1853 год, т. II, стр. 513. Вся внутренняя поверхность выглядит омертвевшей, а гортань и легкие также были воспалены.

Препарат, подаренный г-ном Боуменом музею больницы Королевского колледжа, демонстрирует последствия очень большой дозы соляной кислоты. Пищевод имеет сморщенный и изъеденный червями вид; желудок инъецирован черной кровью и был заполнен кислой, свернувшейся массой [97].

[97] Рисунок частей пищевода и желудка приведен в «Судебной медицине» Гая и Феррье.

Рассматривая эти и другие музейные препараты, иллюстрирующие действие серной и соляной кислот, я оказался не в состоянии (при отсутствии истории болезней) различить их по внешнему виду невооруженным глазом, за исключением тех случаев, когда разрушение было настолько чрезмерным, что соляная кислота представлялась маловероятной. С другой стороны, изменения, вызываемые азотной кислотой, настолько специфичны, что перепутать ее действие с действием любой другой кислоты невозможно. Патологические препараты азотной кислоты можно безошибочно выделить с первого взгляда.

Обнаружение и количественное определение свободной соляной кислоты.

§ 77. (1) Обнаружение. — В качестве тестов на присутствие свободной минеральной кислоты было предложено большое количество окрашивающих реагентов; одним из лучших является метил-анилин-фиолетовый, обесцвечивающийся от большого количества соляной кислоты; фиолетовый цвет переходит в зеленый при умеренном количестве и в синий — при небольшом.

Тропеолин (00) в присутствии свободной минеральной кислоты дает окрашивание от рубиново-красного до темно-коричнево-красного.

Конго-красный используется в виде бумаги, окрашенной этим материалом; большие количества свободной соляной кислоты дают сине-черное окрашивание, малые количества — синее.

Проба Гюнцбурга представляет собой раствор 2 частей флороглюцина и 1 части ванилина в 100 частях спирта. При добавлении соляной кислоты выпадают в осадок красивые красные кристаллики. Для проверки содержимого желудка на свободную соляную кислоту с помощью этого реагента равные части жидкости и реактива выпаривают досуха на водяной бане в фарфоровой чашке. Если присутствует свободная соляная кислота, выпаренный остаток обнаруживает красное окрашивание; с помощью этого теста можно обнаружить 1 мг кислоты. Органические кислоты, пептоны или альбумин не мешают этой реакции.

Якш высоко отзывается о бензопурпурине как о тест-реактиве. Фильтровальную бумагу пропитывают насыщенным водным раствором бензопурпурина 6 B (разновидности 1 или 4 B менее чувствительны), после чего дают приготовленной таким образом фильтровальной бумаге высохнуть. При исследовании содержимого желудка с помощью этого реагента, если содержание соляной кислоты превышает 4 части на 1000, бумага окрашивается в интенсивный сине-черный цвет; но если окраска буро-черная, это происходит от масляной или молочной кислот либо от смеси этих кислот с соляной кислотой. Если бумагу промыть чистым эфиром, и окраска была обусловлена только органическими кислотами, восстанавливается первоначальный оттенок бумаги; если же образовавшаяся окраска была вызвана смесью минеральной и органических кислот, буро-черная окраска ослабевает; и, наконец, если она обусловлена исключительно соляной кислотой, цвет при промывании эфиром не изменяется. Кислые соли не оказывают никакого действия, а большим количествам альбуминов и пептонов не мешают проведению теста.

А. Вилье и М. Фаволь [98] опубликовали чувствительную пробу на соляную кислоту. Тест состоит из насыщенного водного раствора бесцветного анилина (4 части) и ледяной уксусной кислоты (1 часть); 0,1 мг соляной кислоты дает с этим реагентом синее окрашивание, 1 мг — черное. Исследуемую жидкость доводят выпариванием или добавлением воды до 10 куб. см и помещают в колбу; к ней добавляют 5 куб. см смеси равных частей серной кислоты и воды, затем 10 куб. см насыщенного раствора перманганата калия и осторожно нагревают, направляя выделяющиеся газы в 3–5 куб. см реагента, находящегося в пробирке, погруженной в воду. Если же присутствуют бром или йод (один из них или оба), процесс модифицируют следующим образом: гидрациды осаждают нитратом серебра; осадок промывают, переносят в небольшую колбу и обрабатывают 10 куб. см воды и 1 куб. см чистого аммиака. При такой концентрации аммиака хлорид серебра легко растворяется, йодид — вовсе нет, а бромид — лишь незначительно. Аммиачный раствор фильтруют, кипятят и обрабатывают SH2; избыток SH2 удаляют кипячением, жидкость фильтруют, доводят кипячением или выпариванием до 10 куб. см, добавляют серную кислоту и перманганат, как и ранее, и пропускают газы в анилин. Этот способ неприменим для обнаружения хлоридов или соляной кислоты при наличии цианидов и больше подходит для следовых количеств соляной кислоты, чем для тех количеств, которые могут встретиться при токсикологическом исследовании.

[98] Comptes Rend., cxviii.

(2) Количественное определение свободной соляной кислоты. — Содержимое желудка разбавляют до известного объема, скажем до 250 или 500 куб. см. Берут дробную порцию, например 10 куб. см, подкрашивают лакмусом или фенолфталеином и по каплям добавляют децинормальный раствор соды до изменения цвета; это дает общую кислотность. Другие 10 куб. см трижды встряхивают с удвоенным объемом эфира, отделяют жидкость от эфира и титруют тем же способом; последнее титрование дает кислотность, обусловленную минеральными кислотами и кислыми солями [99]; если единственной присутствующей минеральной кислотой является соляная кислота, результаты будут близки к истине при расчете на нее, и этот метод, хотя и не является точным для физиологических исследований, обычно достаточен для выяснения количества соляной кислоты или других минеральных кислот в случае отравления. Он основан на том факте, что эфир экстрагирует свободные органические кислоты, такие как масляная и молочная кислоты, но не экстрагирует минеральные кислоты.

[99] Для различения кислотности, обусловленной свободной кислотой и кислыми солями, или кислотности, обусловленной сочетанным действием кислых солей и свободных кислот, полезен метод Лео и Уффельманна. Дробную порцию содержимого желудка растирают с чистым карбонатом кальция; если вся кислотность обусловлена свободной кислотой, жидкость через короткое время становится нейтральной по отношению к лакмусу; если же, с другой стороны, кислотность обусловлена исключительно кислыми солями, жидкость остается кислой; либо, если она обусловлена как кислотой, так и кислыми солями, происходит соразмерное уменьшение кислотности вследствие разложения карбоната кальция свободной кислотой. На этих принципах был разработан количественный метод. См.: Leo, Diagnostik der Krankheiten der Verdauungsorgane, Hirschwald, Berlin, 1890.

Свободную минеральную кислоту после экстракции органической кислоты эфиром можно также насытить цинхонином; этот гидрохлорид цинхонина экстрагируют хлороформом, выпаривают досуха, а остаток растворяют в воде, подкисленной азотной кислотой, и осаждают нитратом серебра; образовавшийся хлорид серебра собирают на небольшом фильтре, промывают, а фильтр с содержимым высушивают и прокаливают в фарфоровом тигле; количество хлорида серебра, умноженное на 0,25426, равно HCl.

Лучшим методом определения свободной соляной кислоты в желудке является метод Шеквиста в модификации в. Якша [100]; его недостаток заключается в том, что его точности мешают фосфаты; кроме того, он не позволяет различать фактически свободную HCl и HCl, в слабой связи находящуюся с альбуминовыми веществами — в токсикологическом случае это имеет малое значение, поскольку обнаруживаемые количества HCl, вероятно, будут велики.

[100] Klinische Diagnostik, Dr. Rudolph v. Jaksch, Wien u. Leipzig, 1892. Clinical Diagnosis. English Translation, by Dr. Cagney. Second Edition. London: Charles Griffin & Co., Limited.

Метод основан на том факте, что при добавлении карбоната бария к содержимому желудка органические кислоты разлагают карбонат бария с образованием бутирата, ацетата, лактата и т. д. бария, а минеральные кислоты, такие как соляная кислота, соединяются с образованием солей бария.

При прокаливании хлорид бария остается неизменным, в то время как органические соли бария превращаются в карбонат бария, практически нерастворимый в воде, свободной от углекислоты.

Содержимое желудка подкрашивают лакмусом и добавляют карбонат бария до тех пор, пока жидкость перестанет быть кисглой (о чем свидетельствует исчезновение красной окраски); затем содержимое выпаривают досуха в платиновой чашке и прокаливают при слабом красном калении; полное выжигание до золы не требуется. После охлаждения прожженную массу неоднократно обрабатывают кипящей водой и фильтруют; хлорид бария осаждают из фильтрата с помощью разбавленной серной кислоты; сульфат бария отфильтровывают, промывают, высушивают и после прокаливания взвешивают; 233 части сульфата бария эквивалентны 73 частям HCl.

Браун предложил несколько более быстрый метод, основанный на тех же принципах [101]. Дробную часть, скажем 10 куб. см, жидкого содержимого подкрашивают лакмусом и титруют децинормальной содой. К такому же количеству добавляют на 2 или 3 куб. см децинормальной соды больше, чем количество, израсходованное при первом титровании; эту щелочную жидкость выпаривают досуха и в конечном итоге прокаливают. К золе теперь добавляют ровно такое количество децинормальной серной кислоты, какое было использовано в последний раз для придания щелочной реакции — иными словами, если общая кислотность была эквивалентна 3,6 децинормальной соды и к выпаренной досуха и сожженной прорекции в 10 куб. см было добавлено 5,0 децинормальной соды, то к золе добавляют 5,6 куб. см децинормальной серной кислоты. Полученный раствор теперь подогревают для удаления углекислого газа и после добавления небольшого количества фенолфталеина титруют децинормальным раствором соды до изменения цвета, свидетельствующего о нейтрализации; количество израсходованных кубических сантиметров, умноженное на 0,00365, равно количеству HCl.

[101] Op. cit., S. 157.

§ 78. При исследовании пятен от соляной кислоты на тканях или листьях растений любую свободную соляную кислоту можно выделить путем кипячения с водой и последующего исследования водного экстракта. Если же пятно старое, вся свободная кислота могла исчезнуть, однако часть хлора все же остается в органическом соединении с тканью или в соединении с основаниями. Др. Ангус Смит обнаружил, что взвешенные порции листьев и т. д., подвергавшиеся воздействию паров соляной кислоты, богаче хлоридами, чем аналогичные части растений, не подвергавшиеся такому воздействию.

Наиболее точным методом исследования с целью отделения хлора от связи с органическими веществами является вырезание испачканных участков, их взвешивание и сжигание в трубке для сжигания, причем передняя часть трубки заполнена едким известью, заведомо свободным от хлоридов; аналогичный эксперимент следует провести с неподкрашенными участками. Таким способом часто удается обнаружить значительную разницу; и в некоторых случаях вполне возможно таким образом обнаружить по истечении многих лет, что определенные пятна были образованы веществом, содержащим хлор.

III. — Азотная кислота.

§ 79. Общие свойства. — Азотная кислота, широко известная в Англии как крепкая водка (aqua fortis), а в химическом отношении как азотная кислота, гидрид нитрата или моногидрат азотной кислоты, представляет собой моногидрат пентоксида азота (N2O5); два эквивалента, или 126 частей, азотной кислоты содержат 108 частей N2O5 и 18 частей H2O. Безводную азотную кислоту, или пентоксид азота, можно получить путем пропускания с соблюдением особых мер предосторожности сухого хлора над нитратом серебра; продуктами при этом являются свободный кислород и пентоксид азота в соответствии со следующим уравнением:

Silver

Nitrate. Chlorine. Silver

Chloride. Nitrogen

Pentoxide. Oxygen.

Ag2O,N2O5 + 2Cl = 2AgCl + N2O5 + O

Окружая приемник охлаждающей смесью, кислоту конденсируют в виде кристаллов, которые растворяются в воде с выделением большого количества тепла, образуя азотную кислоту. Иногда кристаллы, даже находясь в запаянных трубках, разлагаются, и трубка от давления высвободившихся газов лопается с опасным взрывом.

Чистая азотная кислота имеет удельный вес 1,52 и кипит при температуре 98°. Д-р Юр весьма подробно исследовал температуру кипения и другие свойства азотной кислоты. Кислота с удельным весом 1,5 кипит при 98,8°; с удельным весом 1,45 — при 115,5°; с удельным весом 1,40 — при 118,8°; с удельным весом 1,42 — при 122,8°. Кислота с удельным весом 1,42 является стандартной кислотой Британской фармакопеи. Ее всегда можно получить путем дистилляции либо крепкой, либо умеренно слабой азотной кислоты; так как, с одной стороны, кислота при дистилляции становится слабее, пока не будет достигнут удельный вес 1,42, а с другой стороны, она становится крепче.

Существует мало сомнений в том, что кислота с удельного весом 1,42 представляет собой определенный гидрат, состоящий из 1 атома сухой кислоты и 4 атомов воды; это соответствует 75 процентам [102] жидкой кислоты HNO3. Известны также по меньшей мере два других гидрата — один с кислотой удельного веса 1,485, соответствующий 1 атому сухой кислоты и 2 атомам воды, и кислота с удельным весом 1,334, соответствующая 1 атому сухой кислоты и 7 атомам воды.

[102] В Британской фармакопее указано, что кислота плотностью 1,42 эквивалентна 70 процентам HNO3; однако это не согласуется ни с таблицами Юра, ни с фактами.

В Германии официальная кислота имеет удельный вес 1,185, что соответствует приблизительно 30 процентам HNO3. Разбавленная азотная кислота Фармакопеи представляет собой бесцветную жидкость с удельным весом 1,101 и должна содержать около 17,4 процента кислоты. Кислоты, используемые в различных отраслях промышленности, известны соответственно как кислота для крашения и кислота для гравирования. Кислота для крашения имеет удельный вес от 1,33 до 1,34 (от 66° до 68° по Тводлачу), то есть крепость от 56 до 58 процентов HNO3. Кислота для гравирования крепче: она имеет удельный вес 1,40 (80° по Тводлачу) и содержит 70 процентов HNO3. Хотя чистая коммерческая кислота является (и должна быть) почти бесцветной, большинство коммерческих образцов имеют оттенки от желтого до темно-красного. Кислота, насыщенная красными оксидами азота, часто называется «дымящей азотной кислотой».

§ 80. Применение в искусстве и ремеслах. — Азотная кислота очень широко применяется в ремеслах и промышленности. Красильщик использует ее в качестве растворителя олова при приготовлении ценных протраВ для ситца и других тканей; гравер использует ее для травления меди. Она является незаменимым реагентом в производстве пироксилина, нитроглицерина, пикриновой кислоты и серной кислоты; она также используется в производстве жиров, при подготовке войлока для шляп и в золотильном деле. Говорят, что ее используют для получения желтоватых или светло-коричневых пятен на листьях сигар, чтобы придать им вид выдержанности и качества. Она также применяется в качестве лекарственного средства.

§ 81. Статистика отравлений азотной кислотой. — За десятилетие 1883–1892 гг. не было зарегистрировано ни одного случая убийства, приписанного азотной кислоте, однако она стала причиной 25 смертельных случаев в результате несчастных случаев и использовалась в 27 случаях самоубийств.

В следующих таблицах приведено распределение этих смертельных случаев по возрасту и полу: —

СМЕРТЕЛЬНЫЕ СЛУЧАИ ОТ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ, ЗАКАНЧИВАЮЩЕЕСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages, 1-5 5-15 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, 6 2 1 9 ... 18

Females, 3 ... ... 4 ... 7

Totals, 9 2 1 13 ... 25

Suicide.

Ages, 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, 3 14 1 18

Females, 1 8 ... 9

Totals, 4 22 1 27

§ 82. Смертельная доза. — Доза, вызывающая смерть, не установлена с какой-либо точностью. Как и в случае с серной кислотой, мы можем зайти так далеко, что скажем: возможно, что несколько капель крепкой кислоты окажутся смертельными, поскольку при попадании в контакт с голосовым аппаратом может развиться смертельный спазм голосовой щели. Наименьшая зарегистрированная доза составляет 7,7 г (2 драхмы), которая убила 13-летнего ребенка.

§ 83. Действие азотной кислоты на растительность. — Азотная кислота действует на растения пагубно двояким образом, а именно: путем прямого коррозионного действия, а также путем разложения хлоридов, которые содержатся во всех растениях, высвобождая тем самым хлор, который разлагает и обесцвечивает хлорофилл. Наиболее интенсивно это действие проявляется на мягких и нежных листьях, таких как листья клевера, капусты и всех крестоцветных. Растение табака особенно сильно страдает от азотной кислоты. После всех травянистых растений страдают деревья, такие как яблоня, груша и плодовые деревья в целом. Хвойные, будь то из-за пропитки смолой или по какой-то другой причине, обладают значительной устойчивостью к парам азотной кислоты, и то же самое справедливо в отношении злаков; в последнем случае их кремнистая броня служит защитным средством.

§ 84. Пары азотной кислоты. — Действие азотной кислоты в парообразном состоянии, выделяющейся при совместном нагревании нитрата калия и серной кислоты, было изучено Эйленбергом. Кролик был помещен под колпак, в который было введено 63 грана азотной кислоты в парообразном состоянии. Исходя из условий опыта, там также должен был присутствовать некоторый объем перекиси азота. Наблюдались раздражение наружных слизистых оболочек и затруднение дыхания. Животное через сорок пять минут было извлечено и впоследствии страдало крупозным бронхитом, от которого, однако, полностью оправилось через одиннадцать дней. Второй эксперимент с тем же животным привел к смерти. При осмотре было обнаружено сильное кровенаполнение мозговых оболочек с мелкими кровоизлияниями; легкие были чрезмерно полнокровны; правая средняя доля особенно имела печеночно-коричневый цвет и была пуста от воздуха: она тонула в воде.

О. Лассар [103] также провел серию исследований влияния паров азотной кислоты, из которых он делает вывод, что кислота не абсорбируется кровью, а действует исключительно своим механическим раздражением, поскольку он не смог обнаружить с помощью исследования мочи каких-либо доказательств такого всасывания.

[103] Hoppe-Seyler’s Zeitschrift f. physiol. Chemie, Bd. i. S. 165-173, 1877-78.

В литературе зафиксировано несколько случаев, когда пары были смертельными для людей; например, можно привести хорошо известный случай г-на Хейвуда, химика из Шеффилда. При переливании смеси азотной и серной кислот из бутыли емкостью в шестьдесят фунтов сосуд разбился, и в течение нескольких минут он вдыхал смешанные пары. Он умер через одиннадцать часов после происшествия, хотя в течение первых трех часов почти не было симптомов произведенного вредного воздействия. При осмотре было обнаружено интенсивное кровенаполнение трахеи и бронхиальных трубок с излиянием крови в последние. Выстилающая оболочка сердца и аорты была воспалена; к сожалению, гортань не исследовали. [104]

[104] Lancet, April 15, 1854, p. 430.

Очень похожий случай произошел в Эдинбурге в 1863 году. [105] Двое молодых людей несли сосуд с азотной кислотой; сосуд разбился, и они попытались вытереть кислоту с пола. Один умер через десять часов после происшествия, другой — менее чем через двадцать четыре часа. Симптомы в основном сводились к затрудненному дыханию, и вполне вероятно, что смерть наступила от удушья. Д-р Тейлор также рассказывает, что, случайно вдохнув пары при приготовлении пироксилина, он более недели страдал от сильного сужения горла, стеснения в груди и кашля. [106]