«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

В несмертельных, но умеренно тяжелых случаях отравления возникают отдаленные последствия, которые в некотором отношении имитируют последствия, наблюдаемые при выздоровлении от инфекционных лихорадок. Отмечались слабость сообразительности, неспособность к рациональному и связному мышлению и даже безумие. Существует особая склонность к местным воспалениям, которые могут перейти в гангрену. Наблюдались различные параличи. Высыпания на коже, такие как герпес, пузырчатка и другие. Сахар в моче является почти постоянным спутником отравления оксидом углерода.

§ 39. Ядовитое действие оксида углерода, без сомнения, обусловлено тем фактом, что он легко абсорбируется кровью, вступая в прочное химическое соединение с гемоглобином; это соединение более стабильно, чем аналогичное соединение с газообразным кислородом, и поэтому медленно выводится из организма.

Следовательно, кровь животного, остающегося в атмосфере, содержащей оксид углерода, постоянно беднеет кислородом и богатеет оксидом углерода. Греан показал, что если животное дышит в течение одного часа смесью 0,5 части оксида углерода на 1000 частей кислорода, то к концу этого времени его кровь содержит на одну треть меньше кислорода, чем в норме, и содержит в 152 раза больше оксида углерода, чем в смеси. Атмосфера, содержащая 10 процентов оксида углерода, изменяет кровь так быстро, что через 10–25 секунд кровь содержит 4 процента оксида углерода, а через 75–90 секунд — 18,4 процента. Вдыхание даже в течение получаса атмосферы, содержащей от 0,07 до 0,12 процента оксида углерода, делает четверть красных кровяных телец неспособными соединяться с кислородом.

Однако кровь никогда не насыщается оксидом углерода полностью, так как животное погибает задолго до того, как это произойдет.

Характеристики крови и ее спектроскопические проявления описаны на стр. 58.

Помимо действия на кровь, существует действие на нервную систему. Коберт [57] относительно этого предмета говорит: «То, что СО оказывает прямое действие на нервную систему, наглядно проявляется при вдыхании атмосферы кислорода, содержащего по меньшей мере 20 процентов оксида углерода; ибо уже в первую минуту возникают острые судороги или полный паралич конечностей, в то время как кровь никоим образом не достигает степени насыщения, достаточной для объяснения таких симптомов. Гепперт в специальном исследовании показал, что животное, удушенное лишением кислорода, увеличивает частоту и глубину дыхательных движений; но когда животное подвергают воздействию СО, при котором происходит столь же полное лишение кислорода, как и в предыдущем случае, животное тем не менее не в состоянии усилить свои дыхательные движения; поэтому Гепперт справедливо заключает, что СО должно оказывать первичное специфическое повреждающее действие на нервные центры. Я (Коберт) склонен пойти на шаг дальше и на основании неопубликованных исследований утверждать, что СО пагубно влияет не только на ганглиозные клетки головного мозга, но также на периферические нервы (например, диафрагмальный), а также на различные другие ткани, такие как мышцы и железы, и что он вызывает столь быстрое развитие столь высокой степени деградации, которую нельзя объяснить простым медленным удушьем; может быть вызвана даже гангрена».

[57] Lehrbuch der Intoxicationen, 526.

Именно эта быстрая деградация является причиной огромного увеличения продуктов распада альбумина, обнаруживаемых экспериментально у животных.

§ 40. Посмертные изменения. — Лицо, шея, грудь, живот часто покрыты пятнами неправильной формы ярко-розового или синевато-красного цвета; эти пятна не отмечаются на спине и, следовательно, не зависят от стекания крови в нижнюю или наиболее отвесную часть тела; подобные красные пятна отмечались при отравлении синильной кислотой; причиной этого явления считают паралич мелких артерий кожи, которые поэтому заполняются измененной кровью. Кровь на всем протяжении обычно жидкая, красивого специфического красного цвета с голубоватым оттенком. Лицо преимущественно спокойное, бледное, пена на губах наблюдается редко. Гниение по большей части удивительно заторможено. Почти всегда наблюдается полнокровие (гиперемия) некоторых внутренних органов; иногда, и даже обычно, оболочки мозга сильно инъецированы; иногда полнокровие отмечается главным образом в легких, которые могут быть отечными, с выпотом; а в третьей группе случаев полнокровие наиболее выражено в брюшной полости.

Правые отделы сердца обычно заполнены кровью, а левая сторона содержит лишь немного крови.

Отравление малой дозой оксида углерода может вызвать лишь немногие поразительные изменения, и тогда доказательства истинной природы случая могут быть получены только путем тщательного исследования крови.

§ 41. Массовые отравления оксидом углерода. — Интересная серия случаев отравления водяным газом произошла в Лидсе в 1889 году и была описана д-ром Томасом Стивенсоном. [58]

[58] Guy’s Hospital Reports, 1889.

Водяной газ получают путем помещения кокса в вертикальный цилиндр и нагревания кокса до краснокаления. Через раскаленный кокс снизу вверх нагнетают воздух в течение десяти минут; затем подачу воздуха перекрывают и сверху вниз в течение четырех минут пропускают водяной пар; газ проходит через скруббер, а затем через очиститель с оксидом железа для удаления SH2. Он содержит около 50 процентов водорода и 40 процентов оксида углерода, то есть примерно в пять раз больше оксида углерода, чем светильный газ.

20 ноября 1889 года двое мужчин, Р. Френч и Г. Фенвик, оба злоупотреблявшие алкоголем, занимали бытовку на Лидском кузнечном заводе; бытовка имела объем 540 куб. футов и освещалась двумя горелками, каждая из которых сжигала 5,5 куб. футов водяного газа в час; бытовка отапливалась кухонной плитой, также сжигавшей водяной газ, причем продукты горения выходили в помещение бытовки. Оба мужчины вошли в бытовку после завтрака (в 8:30 утра). Френча видели часто ходящим туда и обратно, а Фенвика видели снаружи в 10:30 утра. В 11:30 мастер сопровождал Френча в бытовку и обнаружил Фенвика спящим, как он думал. В 12:30 дня сын Френча принес мужчинам обед, который впоследствии оказался нетронутым. В то время Френч также казался спящим; сын потряс его, после чего тот кивнул сыну, чтобы он уходил. Дверь бытовки, по-видимому, была закрыта, и в течение всего утра горелки продолжали гореть; никакого запаха не ощущалось. В 2:30 дня оба мужчины были обнаружены мертвыми. Впоследствии выяснилось, что печь не горела, а подача водяного газа была открыта.

Больше всего внимания в этом деле привлек странный инцидент при вскрытии. Аутопсии были начаты через два дня после смерти, 22 ноября, в комнате объемом 39 000 куб. футов. Присутствовали г-н Т. Скаттергуд (старший), г-н Артур Скаттергуд (младший), г-н Харгрейвз, три местных хирурга — г-да Браун, Ло и Джессоп, а также два ассистента — Пью и Спрей. Артур Скаттергуд сначала упал в обморок, г-н Скаттергуд-старший также почувствовал некоторые странные ощущения, а именно: покалывание в голове и легкое головокружение; затем г-н Пью почувствовал слабость и зашатался; а г-да Ло, Браун и Спрей — все пожаловались на недомогание.

Эти симптомы были вызваны не тем, как думали сначала, каким-либо летучим газом или паром, исходившим от тел отравленных людей, а, как обнаружилось впоследствии, имели очень простое объяснение: восемь горелок в комнате были частично открыты и не зажжены, и каждая из восьми горелок выделяла в комнату водяной газ.

В 1891 году произошли некоторые случаи отравления [59] СО, которые, вероятно, являются уникальными. Данные случаи имели место в январе в одной семье в Дарластоне. Первым признаком того, что с семьей, пострадавшей сильнее других, случилось что-то необычное, был тот факт, что до 9 часов утра воскресенья, 18 января, никто из членов семьи не появлялся на глаза. Соседи взломали дверь дома и обнаружили отца, мать и троих детей в постели, по-видимому, спящими, причем все попытки разбудить их потерпели полную неудачу. Вызванные врачи прибыли около 10 часов утра и обнаружили отца и мать в состоянии полной потери сознания, а двух детей в возрасте 11 и 14 лет, страдающих от боли, тошноты и диареи; третий ребенок к этому времени уже был перенесен в соседний домик.

[59] «Заметки о случаях отравления в результате вдыхания оксида углерода», д-р Джордж Рид, врач общественного здравоохранения графства Стаффорд. Public Health, vol. iii. 364.

Д-р Партридж, который дежурил у постели больных, оставался с пациентами три часа, после чего у него самого началась головная боль; в то время как другие, остававшиеся в доме дольше, пострадали сильнее и жаловались на неопределенное чувство истощения. Эти симптомы указывали на какую-то возбуждающую причину, связанную с обстановкой вокруг коттеджа; в результате во второй половине дня двух детей перевели в другой коттедж, а позже — также отца и мать. Все пациенты, за исключением матери, которая еще четыре дня спустя страдала от последствий острого приступа, полностью выздоровели. Мнение о том, что болезнь была обусловлена какой-то местной причиной, впоследствии укрепилось благодаря тому факту, что ночью в кухне коттеджа погибли две канарейки и кошка: первые — в клетке, а кошка — в шкафу, дверь которого была открыта. Также в том же доме на противоположной стороне дороги, жильцы которого некоторое время страдали от головной боли и депрессии, в клетке на кухне были найдены мертвыми две птицы. Важно отметить, что все эти животные погибли в соответствующих кухнях коттеджей и, следовательно, на первом этаже, в то время как семьи занимали второй этаж.

Отец заявил, что в течение двух-трех недель, предшествовавших серьезному заболеванию, он и вся семья жаловались на сильную лобную головную боль и ощущение общей депрессии. Это ощущение было постоянным днем и ночью у остальных членов семьи, но у него днем, после ухода из дома на работу, оно постепенно проходило, чтобы вернуться снова в течение ночи. Головные боли были настолько интенсивными, что вся семья в этот период регулярно прикладывала к голове смоченные уксусом тряпки, ложась спать каждую ночь примерно в течение трех недель. Около двух часов ночи в воскресенье головные боли стали настолько сильными, что мать встала с постели и заново примочки из уксуса с водой всем вокруг, после чего они все заснули и, во всяком случае отец и мать, оставались в состоянии полной потери сознания до утра понедельника.

Мужчина, занимавший дом напротив дома, где жила вышеупомянутая семья, сообщил рассказчику (д-ру Риду), что в воскресенье утром эта семья, состоявшая из четырех человек, тяжело заболела с ощущением тошноты и депрессии, сопровождавшихся головной болью; он также заявил, что некоторое время они ощущали запах того, что он называл «пожарной вонью», доносившийся из подвала.

Коттедж, в котором жила так сильно пострадавшая семья, был расположен примерно в 20 или 30 ярдах от ствола заброшенной угольной шахты и являлся крайним домом в ряду коттеджей. В нем был подвал, выходящий в наружный воздух, но этот проем обычно закрывался куском дерева. В соседнем доме, жильцы которого некоторое время страдали от головной боли, хотя и в меньшей степени, был подвал с аналогичным проемом, но снабженным плохо подогнанной крышкой. В доме на противоположной стороне дороги, в котором нашли двух мертвых птиц, подвал имел выходы как спереди, так и сзади; но оба эти проема до недавнего времени перед описанным происшествием содержались закрытыми. Подвалы во всех случаях сообщались с домами посредством дверей, открывавшихся в кухни. Согласно общим показаниям жильцов, из подвалов пахло «пожарной вонью», которая, по их мнению, исходила из соседней шахты.

Ствол заброшенной шахты сообщался с действующей шахтой, и для усиления вентиляции в этой шахте в течение нескольких недель в стволе была зажжена и подвешена печь. Эта печь подожгла уголь в заброшенной шахте, и из ствола уже в течение четырех недель шел дым. За два дня до расследования отверстие ствола было закрыто с целью тушения пожара.

Д-р Рид посчитал, исходя из симптомов и всех обстоятельств дела, что заболевание было обусловлено газом оксидом углерода, проникавшим в подвалы из шахты, а оттуда в жилые и спальные комнаты. Образец воздуха содержал 0,015 процента оксида углерода, хотя образец был взят после того, как подвальные окна пробыли открытыми в течение двадцати четырех часов.

§ 42. Обнаружение оксида углерода. — Часто может возникать необходимость обнаружить оксид углерода в воздухе и оценить его количество. Обнаружение в воздухе, если оксида углерода много, достаточно просто; но следы оксида углерода обнаружить трудно. Если с достаточными основаниями предполагается присутствие в воздухе количеств оксида углерода от половины процента и выше, воздух измеряют в газоизмерительном аппарате и пропускают в абсорбционную пипетку, заполненную щелочным раствором пирогалловой кислоты, а когда весь кислород поглощен, оставшийся азот и газы подвергают воздействию аммиачного раствора хлорида закиси меди (хлорида одновалентной меди).

Раствор хлорида одновалентной меди готовят путем растворения 10,3 г оксида меди в 150 куб. см концентрированной соляной кислоты и заполнения колбы медной стружкой; медь восстанавливает хлорид двувалентной меди до хлорида одновалентной меди; окончание восстановления определяется тем, что раствор становится бесцветным. Бесцветный кислый раствор вливают примерно в 1500 куб. см воды, и хлорид одновалентной меди оседает на дно в виде осадка. Надосадочную жидкость сливают как можно полнее, а осадок смывают в четвертьлитровую колбу 100–150 куб. см дистиллированной воды и пропускают аммиак в раствор до тех пор, пока он не приобретет бледно-голубой цвет. Раствор доводят водой до 200 куб. см так, чтобы он содержал около 7,3 грамма на процент хлорида одновалентной меди.

Такой раствор является поглотителем оксида углерода; он также поглощает этилен и ацетилен.

Раствор хлорида одновалентной меди, поглотивший СО, выделяет его при обработке бихроматом калия и кислотой. Ванклин предложил удалять кислород из больших количеств воздуха, затем абсорбировать присутствующий оксид углерода с помощью хлорида одновалентной меди и, наконец, освобождать хлорид одновалентной меди от этого последнего газа путем обработки кислым бихроматом, чтобы иметь возможность изучить свойства небольшого количества чистого газа.

Однако самым надежным методом обнаружения малых количеств оксида углерода является, как предложил Гемпель, его абсорбция в легких живого животного.

Мышь помещают между двумя воронками, соединенными вместе по краям лентой из тонкой резины; один из концов двойной воронки соединяют с аспиратором и таким образом протягивают воздух, скажем, в течение получаса или дольше; затем мышь умерщвляют путем утопления, и контрольную мышь, которая не подвергалась воздействию атмосферы с СО, также топят; тела обеих мышей разрезают пополам в области сердца и собирают кровь. Каждую пробочку крови разводят в одинаковой пропорции и исследуют спектроскопически способом, описанным на стр. 58.

Винклер обнаружил, что при использовании больших объемов газа (не менее 10 литров) можно легко обнаружить 0,05 процента оксида углерода.

II. — Хлор.

§ 43. Хлор представляет собой желто-зеленый газ, который под воздействием холода и давления может быть сжижен. Его удельный вес по отношению к водороду составляет 35,37; по отношению к воздуху — 2,45; один литр в стандартных условиях весит 3,167 г. Он растворим в воде.

Обычным методом получения является добавление соляной кислоты к хлорной извести, причем последнее вещество представляет собой гипохлорит кальция, смешанный с хлоридом кальция и, возможно, небольшим количеством гашеной извести. Другой метод заключается в обработке диоксида марганца соляной кислотой или в воздействии серной кислотой на диоксид марганца и поваренную соль.

При работе с газообразным хлором возможны несчастные случаи из-за его широкого применения в качестве дезинфицирующего средства, а также в производстве. В «уэлдоновском» процессе производства хлорной извести на пол специальных камер укладывается толстый слой извести; газообразный хлор пропускают в эти камеры в течение примерно четырех дней; затем подачу газа прекращают; неабсорбированный газ отводят вытяжкой или поглощают с помощью распределителя извести и открывают двери. Через два часа рабочие заходят для упаковки порошка. Упаковщики для возможности работы в камерах надевают респиратор, состоящий примерно из тридцати слоев влажной фланели; она туго завязывается вокруг рта так, чтобы ноздри оставались свободными и прилегали к ней. Мужчины обязаны вдыхать воздух через фланель и выдыхать через ноздрю, иначе они, на профессиональном жаргоне, «нахватаются газа». Некоторые также носят защитные очки для предохранения глаз. Несмотря на эти предосторожности, они обычно страдают заболеваниями грудной клетки.

§ 44. Действие. — Свободный хлор в количестве от 0,04 до 0,06 на тысячу, поступающий в легкие, опасен для жизни, так как при непосредственном воздействии хлора на влажную слизистую оболочку образуется соляная кислота. Действие хлора трудно отличить от действия газообразной соляной кислоты, и Леманн обнаружил, что 1,5 на тысячу этого последнего газа поражает животных, вызывая сразу беспокойство, признаки боли с сильной одышкой, а позже кому. Были поражены глаза и слизистая оболочка носа. В роговице происходили анатомические изменения, о чем свидетельствовало белое помутнение.

В случаях выздоровления из ноздрей наблюдалось гнойное отделяемое с периодическим некрозом слизистой оболочки. Симптомы у человека аналогичны: отмечается сильное стеснение в груди, раздражение носа и глаз, кашель и при малых повторяющихся дозах — бронхит со всеми сопутствующими неблагоприятными проявлениями. Хлорная известь при приеме внутрь не столь смертельна. Гертвиг давал 1000 г лошадям, 30 г овцам и козам и 15 г собакам без наступления смерти. Симптомами в этих случаях были учащение пульса и дыхания, усиление перистальтики кишечника и стимуляция секреции почек. Моча пахла хлором.

§ 45. Посмертные изменения. — Гиперемия легких с экхимозами и пневмоническими очагами при усиленной секреции бронхиальных трубок. В слизистой оболочке желудка — экхимозы. Щелочность крови уменьшена, могут наблюдаться внешние признаки отбеливания. Лишь в исключительных случаях во внутренних органах ощущался запах хлора.

§ 46. Обнаружение свободного хлора. — Обычный метод обнаружения заключается в приготовлении раствора йодида калия и крахмала и смачивании полосок фильтровальной бумаги в этом растворе. Такая полоска при смачивании и помещении в атмосферу хлора немедленно синеет, поскольку хлор вытесняет йод из его соединения с калием. Лакмусовая бумажка, индиго-синий или другие растительные красители мгновенно обесцвечиваются.

Для оценки количества хлора известный объем воздуха протаскивают через раствор йодида калия, а количество выделившегося йода определяют титрованием гипосульфитом натрия, как описано на стр. 74.

III. — Сероводород (гидрид серы).

§ 47. Сероводород, SH2, представляет собой бесцветный прозрачный газ с удельным весом 1,178. Он горит синим пламенем, образуя воду и диоксид серы, и растворим в воде, причем при обычных температурах вода поглощает около трех объемов. Он разлагается либо газообразным хлором, либо диоксидом серы.

Он является обычным компонентом воздуха сточных канав или выгребных ям и выделяется из влажного шлака или влажной земли, содержащей пириты или сульфиды металлов; он также образуется при гниении белковых веществ; поэтому он является частым компонентом испарений от трупов как людей, так и животных. Он обладает специфическим и интенсивным запахом, который обычно сравнивают с запахом тухлых яиц; это на самом деле плохое сравнение, поскольку оно сравнивает газ с самим собой, так как тухлые яйца всегда выделяют SH2; он часто ассоциируется с сульфидом аммония.

§ 48. Действие. — Чистый сероводород никогда не встречается за пределами химической лаборатории, в которой он является обычным реагентом либо в виде газа, либо в растворе; так что те немногие случаи отравления чистым газом, вернее, чистым газом, смешанным с обычным воздухом, ограничивались лабораториями.

Большинство случаев происходило случайно с рабочими, занятыми в канализационных коллекторах, при очистке выгребных ям и т. п. В небольших количествах он всегда присутствует в воздухе городов, о чем свидетельствует почернение любых серебряных украшений, не поддерживаемых в блестящем состоянии частым использованием.

Это определенно яд для крови: газ соединяется со щелочью крови, и образующийся при этом сульфид частично снова разлагается в легких и выдыхается в виде SH2. Леманн [60] изучил воздействие на животных: атмосфера, содержащая от 1 до 3 на тысячу SH2, убивает кроликов и кошек в течение десяти минут; симптомами являются главным образом судороги и сильная одышка. Атмосфера, содержащая от 0,4 до 0,8 на тысячу, оказывает местное раздражающее действие на слизистые оболочки дыхательных путей, и смерть наступает от воспалительного отека легких, которому предшествуют судороги; наблюдается также паралич нервных центров. Леманн описал случай трех мужчин, вдыхавших 0,2 на тысячу SH2: в течение пяти-восьми минут наблюдалось сильное раздражение глаз, носа и горла, а через тридцать минут они были уже не в состоянии дольше переносить эту атмосферу. Воздух, содержащий 0,5 на тысячу SH2, является, по мнению Леманна, предельно допустимым для вдыхания количеством; это количество вызывает через полчаса жжение в глазах, насморк, одышку, кашель, учащенное сердцебиение, озноб, сильную мышечную слабость, головную боль и дурноту с холодным потом. От 0,7 до 0,8 на тысячу опасны для жизни человека, а от 1 до 1,5 на тысячу быстро уничтожают жизнь. Симптомы могут проявиться спустя некоторое время после удаления человека из ядовитой атмосферы; например, Кан описывает случай студента, который получал SH2 в лаборатории и подвергался воздействию газа в течение двух часов; затем он отправился домой обедать, и симптомы впервые проявились более чем через час после первого вдыхания чистого воздуха. Тейлор [61] описывает необычный случай отравления 1857 года в Клитор-Муре. Некоторые коттеджи были построены на железном шлаке, содержавшем сульфиды кальция и железа; сильный ливень пропитал шлак насквозь, и значительные объемы SH2 вместе, без сомнения, с другими газами диффундировали за ночь по коттеджам и убили трех взрослых и трех детей.

[60] K. B. Lehmann, Arch. f. Hygiene, Bd. xiv., 1892, 135.

[61] Principles and Practice of Medl. Jurisp., vol. ii. 122.

§ 49. Посмертные изменения. — Так называемая апоплексическая форма отравления SH2, при которой пострадавший умирает в течение минуты или двух, не выявляет никаких особых изменений. Наиболее частым изменением при более медленном отравлении, по данным Леманна, является отек легких. Зеленоватый цвет лица и всего тела иногда присутствует, но не является постоянным. Спектроскопическое исследование крови также может не привести к какому-либо определенному выводу, тем более что спектр сульфметгемоглобина может встречаться в любой гниющей крови. Зрачки в некоторых случаях оказывались расширенными, в других — нет.

Хроническое отравление. —Хроническое отравление сероводородом (SH₂) представляет значительный интерес с точки зрения общественного здравоохранения. Симптомами, по-видимому, являются конъюнктивит, головная боль, диспепсия и анемия. Также отмечалась предрасположенность к фурункулам.

§ 50. Обнаружение. —Как сульфид аммония, так и сероводород чернят серебро и фильтровальную бумагу, смоченную раствором ацетата свинца. Для испытания на присутствие сероводорода в воздухе известное количество его можно аспирировать через небольшой объем раствора ацетата свинца. Для количественного определения используется децинормальный раствор йода в растворе йодида калия [62], а его точная концентрация определяется с помощью децинормального раствора гипосульфита натрия [63]; гипосульфит добавляют из бюретки в известный объем (например, 50 см³) децинормального раствора йода до тех пор, пока желтый цвет почти не исчезнет; затем добавляют одну или две капли свежеприготовленного раствора крахмала и осторожно добавляют гипосульфит по каплям до исчезновения синего цвета крахмала. Если теперь через 50 см³ децинормального раствора йода пропустить известный объем воздуха, произойдет реакция I₂ + SH₂ = 2HI + S, и на каждые 127 частей йода, превращенных в иодистоводородную кислоту, потребуется 17 весовых частей SH₂; следовательно, при титровании 50 см³ децинормального раствора йода, через который пропускали воздух, содержащий SH₂, уйдет меньше гипосульфита, чем в предыдущем случае, причем каждый см³ раствора гипосульфита эквивалентен 1,11 см³ или 1,7 мг SH₂.

[62] 12,7 г йода, 16,6 г йодида калия, растворенные в одном литре воды.

[63] 24,8 г гипосульфита натрия, растворенные в одном литре воды.

ЧАСТЬ IV. — КИСЛОТЫ И ЩЕЛОЧИ.

СЕРНАЯ КИСЛОТА — СОЛЯНАЯ КИСЛОТА — АЗОТНАЯ КИСЛОТА — УКСУСНАЯ КИСЛОТА — АММИАК — ЕДКИЙ КАЛИ — ЕДКИЙ НАТР — НЕЙТРАЛЬНЫЕ СОЛИ НАТРИЯ, КАЛИЯ И АММИАКА.

I. — Серная кислота.

§ 51. Серная кислота (сульфат водорода, купоросное масло, H₂SO₄) встречается в торговле различной степени крепости или разведения; сильная серная кислота промышленного производства, содержащая 100 процентов чистой кислоты (H₂SO₄), имеет удельный вес 1,850. Обычная бурая кислота в торговле, окрашенная органическими веществами и содержащая в растворе металлические примеси, главным образом свинец и мышьяк, имеет удельный вес около 1,750 и содержит 67,95 процента безводного SO₃ = 85,42 процента сульфата водорода.

В торговле также используются более слабые кислоты, в частности на предприятиях по производству серной кислоты, для специальных целей без ректификации. Согласно указаниям Британской фармакопеи, серная кислота должна иметь удельный вес 1,843, что соответствует 78,6 процента серного ангидрида или 98,8 процента сульфата водорода. Разбавленная серная кислота фармакопеи должна иметь удельный вес 1,094 и, как обычно утверждается, соответствует 10,14 процента безводной серной кислоты; однако, если таблицы Юра верны, это значение составляет 11,37 процента.

Общие свойства серной кислоты заключаются в следующем: в чистом виде она представляет собой бесцветную, а в нечистом — темно-бурую или черную маслянистую жидкость, без запаха при обычных температурах, обладающую чрезвычайно кислым вкусом, быстро обугливающую большинство органических тканей и выделяющую много тепла при смешивании с водой. Если смешать 4 части крепкой кислоты с 1 частью воды при 0°, температура смеси поднимается до 100°; еще большее количество тепла выделяется при смешивании 75 частей кислоты с 27 частями воды.

Серная кислота обладает мощной гигроскопичностью: 3 части ее в обычной атмосфере увеличиваются почти до 4 за двадцать четыре часа; как и все кислоты, она окрашивает лакмус в красный цвет, кошениль — в желтый и изменяет все растительные цвета. Существует другая форма серной кислоты, широко используемая в технике и известная под названием «нордхаузенская серная кислота», или «дымящая кислота», формула H₂S₂O₄. Эта кислота получается путем дистилляции сухого сульфата закиси железа при температуре почти белого каления — либо в глиняных, либо в зелено-стеклянных ретортах; дистиллят улавливают в серной кислоте. В таком виде она представляет собой темную дымящую жидкость с удельным весом 1,9, кипящую при 53°. При искусственном охлаждении до 0° кислота постепенно выделяет кристаллы, состоящие из определенного соединения 2 атомов безводной серной кислоты и 1 атома воды. Существует некоторое сомнение относительно молекулярного состава нордхаузенской кислоты; ее обычно рассматривают как сульфат водорода, насыщенный диоксидом серы. Эта кислота производится главным образом в Богемии и используется в больших масштабах в качестве растворителя для ализарина.

§ 52. Триоксид серы, или серный ангидрид (SO₃), сам по себе может встречаться в научных лабораториях, но в торговле отсутствует. Триоксид серы образует тонкие игольчатые кристаллы, расположенные перистыми группами. В массе он имеет белый цвет и внешне несколько напоминает асбест. Он плавится в жидкость примерно при 18°, кипит при 35°, но после проведения этой операции вещество переходит в аллотропное состояние и затем остается твердым вплоть до 100°; выше 100° оно плавится, улетучивается и возвращается в нормальное состояние. Серный ангидрид шипит при погружении в воду, при этом происходит химическое соединение и образуется серная кислота. Триоксид серы исключительно едок и ядовит.

Помимо вышеуказанных форм кислоты, существует аптечный препарат под названием «Ароматическая серная кислота», получаемый путем совместного настаивания серной кислоты, ректифицированного спирта, имбиря и корицы. Он содержит 10,19 процента SO₃, спирт и начала, извлеченные из корицы и имбиря.

§ 53. Серная кислота в свободном состоянии нередко встречается в природе. Автор исследовал сточные воды рудника в Девоншире, которые содержали более одного грана свободной серной кислоты на галлон и справедливо обвинялись в уничтожении рыбы в реке. Она также в больших количествах содержится в вулканических источниках. Буссенго подсчитал, что в потоке, стекающем из вулкана Парсе в Андах, ежегодно уносится 15 000 тонн серной кислоты и 11 000 тонн соляной кислоты. В животном и растительном царствах серная кислота существует, как правило, в комбинации с основаниями, но исключением является слюна Dolium galea, сицилийского моллюска.

§ 54. Статистика. —Если учесть, что только в одной Англии ежегодно производится около 900 000 тонн серной кислоты, и принять во внимание, что серная кислота используется в производстве большинства других кислот, в щелочном производстве, в производстве индиго, мыловаренной промышленности, в производстве искусственных удобрений и в целом ряде технических процессов, нет никаких оснований удивляться тому, что она ежегодно становится причиной множества смертей.

Число смертей от серной кислоты при прочих равных условиях будет различаться в каждой стране в зависимости от производств в этой стране, использующих серную кислоту. Количество случаев отравления в Англии и Уэльсе за десять лет приводится в следующей таблице:

СМЕРТИ ОТ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ, ЗАКАНЧИВАЮЩИЕСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages, 1-5 5-15 15-25 25-65 65 &

upwards Total

Males, 11 4 2 14 2 33

Females, 4 ... 2 3 ... 9

Totals, 15 4 4 17 2 42

Suicide.

Ages, 15-25 25-65 Total

Males, 4 25 29

Females, 5 19 24

Totals 9 44 53

За эти десять лет не было зарегистрировано ни одного случая убийства с помощью серной кислоты; следовательно, общее число смертей, как подробно указано в таблицах, составляет 95, или чуть более 9 в год.

Фальк [64], сравнивая различные страны, считает, что прошлая статистика показывает, что во Франции серная кислота была причиной от 4,5 до 5,5 процента от общего числа смертей от ядов, а в Англии — 5,9 процента. В Англии, Франции и Дании вместе взятых — 10,8, в Пруссии — 10,6; в то время как в определенных городах, таких как Берлин и Вена, процентные показатели намного выше: в Вена показывает 43,3 процента, Берлин — 90 процентов.

[64] Lehrbuch der praktischen Toxicologie, p. 54.

§ 55. Случайное, суицидальное и криминальное отравление. —Смерти от серной кислоты по большей части являются случайными, временами суицидальными и еще более редко — криминальными. Из 113 случаев, собранных Бёмом, в которых причину отравления удалось установить с достаточной точностью, 45,3 процента были обусловлены случайностью, 30,2 — самоубийством и 24,5 процента представляли собой случаи криминального отравления, причем жертвами являлись дети.

Причина сравнительно редкого использования серной кислоты отравителем очевидна. Прежде всего, кислоту невозможно смешать с пищей без полного изменения ее внешнего вида; во-вторых, ее можно ввести взрослому человеку только в случаях бессознательного состояния или паралича, если только она не вводится насильственно или при весьма исключительных обстоятельствах; и, наконец, ожоги на рту и одежде сразу же выдали бы присутствие чего-то неладного даже непросвещенным людям. Таким образом, как орудие убийства серная кислота применяется исключительно по отношению к маленьким детям, особенно к новорожденным.

Существует примечательный случай, описанный Хааганом [65], в котором взрослый мужчина в полном рассудке, не парализованный и не беспомощный, был убит серной кислотой. Жена поденщика давала мужу капли серной кислоты на сахаре вместо его лекарства и в конце концов завершила дело, дав ему ложку кислоты. Ложку занесли далеко вглубь глотки, так что мужчина проглотил кислоту одним глотком. Из его желудка было выделено 11 г (171 гран) серной кислоты, частично в соединении с содой и поташом.

[65] Gross: Die Strafrechtspflege in Deutschland, 4, 1861, Heft I. S. 181.

Случайные отравления наиболее распространены среди детей. Маслянистая, похожая на сироп серная кислота в чистом виде может быть принята за глицерин или сироп; а темная техническая кислота неосторожным человеком может быть спутана с портером или любым лекарством темного цвета.

Серьезные и фатальные ошибки нередко возникали в результате применения инъекций. Дойч [66] рассказывает, как акушерка по ошибке ввела матери и ребенку клизму с серной кислотой; однако в обоих случаях в прямую кишку могло попасть лишь незначительное количество жидкости, так как мать выздоровела через восемь дней, а через некоторое время здоровье младенца также восстановилось. Серная кислота вызывала смерть при введении во влагалище. А. К. Ломбар [67] наблюдал подобный случай, когда тридцатилетняя женщина ввела во влагалище пол-литра серной кислоты с целью вызвать выкидыш. Результат не был мгновенно смертельным, но последующее воспаление и его последствия настолько закрыли естественный проход, что роды стали невозможны, и кесарево сечение извлекло мертвого ребенка, причем мать также умерла.

[66] Preuss. Med. Vereins-Zeitung, 1848, No. 13.

[67] Journ. de Chim. Méd., tom. vii., 1831.

Военный врач прописал пациенту смягчающую клизму. Поскольку было поздно ночью, а аптекарь спал, он приготовил ее сам; но, не найдя льняного масла, разбудил аптекаря, который взял бутылку из одной ниши и поставил ее на стол. Бутылка содержала серную кислоту; солдат заметил специфический запах и вскипание при наполнении шприца, но врач оставил это без внимания. Пациент сразу после процедуры испытал острейшую агонию и на следующий день умер; перед смертью постельное белье оказалось разъеденным кислотой, и часть самой кишки отторглась [68].

[68] Maschka’s Handbuch, p. 86; Journal de Chimie Médicale, t. i. No. 8, 405, 1835.

§ 56. Смертельная доза. —Количество, необходимое для убийства взрослого человека, точно не известно; летальный исход в такой степени зависит от концентрации кислоты и состояния человека, особенно от того, полон желудок или пуст, что прийти к точной оценке никогда не удастся. Случай Кристисона, в котором 3,8 г (60 гранов) концентрированной кислоты убили взрослого, является наименьшей зарегистрированной смертельной дозой. Если предположить, что мужчина весил 68 1/2 кг (150 фунтов), это составило бы пропорцию 0,05 г на кг. Известен также зарегистрированный Тейлором случай с годовалым ребенком, у которого 20 капель вызвали смерть. Если бы однако в суде задали вопрос о том, какая доза концентрированной серной кислоты была бы опасной, правильным ответом было бы: столь малое количество, как от 2 до 3 капель крепкой неразбавленной кислоты, способно вызвать смерть, особенно если оно попало вглубь глотки; ибо хотя маловероятно, что при таком предположении смерть наступит внезапно, существует вероятность необратимого повреждения пищевода с последующим его сужением и обычным долгим и мучительным истощением, вызываемым этим состоянием. Следовательно, можно утверждать, что все количества, даже самые малые, крепкой неразбавленной кислоты подпадают под категорию вредных, ядовитых и разрушительных.

§ 57. Местное действие серной кислоты. —Действие кислоты на живые животные ткани изучалось в последнее время К. Ф. Фальком и Л. Витором [69]. Концентрированная кислота осаждает белок, а затем растворяет его; фибрин набухает и становится желеобразным; однако если кислота слабая (например, от 4 до 6 процентов), он практически не изменяется. Мышечное волокно сначала окрашивается в янтарно-желтый цвет, набухает в виде желе, а затем растворяется в красно-бурую мутную жидкость. При нанесении на слизистую оболочку желудка слизистая ткань и лежащий под ней мышечный слой окрашиваются в белый цвет, набухают и превращаются в маслянистую массу.

[69] Deutsche Klinik, 1864, No. 1-32, und Vietor’s Inaugur.-Dissert., Marburg, 1803.

При нанесении на ухо кролика [70] паренхима на тыльной стороне уха становится сначала бледновато-серой и полупрозрачной; напротив капли кислоты появляются пятна, похожие на масляные или жировые капли, которые вскоре сливаются. Эпидермис вместе с волосами остается прикрепленным; кровеносные сосуды сужаются в диаметре, а кровь сначала в венах, а затем в артериях окрашивается в зеленый, а затем в черный цвет и полностью свертывается. Если каплю высушить при горизонтальном положении уха, обожженное место окружается воспалительной зоной, в которой циркулирует кровь; однако в участке, на который была нанесена кислота, наблюдается полный стаз. Если кончик уха погрузить в кислоту, прижженная часть заворачивается внутрь; по истечении восемнадцати часов эта часть становится коричневой и пергаментной, с разбросанными точками свернувшейся крови; затем наблюдается небольшое набухание в здоровых тканях и узкая зона красноты; в течение четыدوнадцати дней образуется пузыревидная зеленовато-желтая корка, причем сама обожженная часть остается сухой. Сосуды из окружающей зоны покраснения постепенно проникают к прижженному месту, жидкость в пузыре всасывается, а разрушенные ткани отпадают в виде струпа.

[70] Samuel, Entzündung u. Brand, in Virchow’s Archiv f. Path. Anat., Bd. 51, Hft. 1 u. 2, S. 41, 1870.

Изменения, вызываемые серной кислотой в крови, заключаются в следующем: фибрин сначала свертывается, а затем растворяется, а красящее вещество приобретает черный цвет. Эти изменения не требуют сильнейшей кислоты и наблюдаются при кислоте концентрацией 60 процентов.

§ 58. Действие кислоты на различные неживые материалы заключается в следующем: при выливании на любую растительную почву происходит вскипание, возникающее вследствие разложения карбонатов; любая трава или растительность, растущая на этом месте, чернеет и погибает; анализ слоя почвы, на который вылита кислота, показывает избыток сульфатов по сравнению с аналогичным соседним слоем; почва будет иметь кислую реакцию только в том случае, если кислоты оказалось больше, чем необходимо для нейтрализации всех щелочей и щечноземельных элементов.

Дерево почти немедленно чернеет, и пятно остается влажным.

Пятна на бумаге быстро темнеют и иногда демонстрируют игру цветов, таких как красновато-бурый; в конечном итоге пятно становится очень черным, и могут образовываться дыры; даже когда кислота разбавлена, ход процесса очень похож, так как кислота высыхает, пока не достигнет достаточной степени концентрации для воздействия на ткань. Я обнаружил, что маленькие капли серной кислоты на брюссельском ковре, имевшем красный узор на темно-зеленом фоне со светло-зелеными цветами, действуют следующим образом: пятна на красном через несколько часов приобрели темно-бордовый цвет, зеленое потемнело, а светло-зеленое побурело; по истечении двадцати четырех часов произошло лишь небольшое изменение, и никто не смог бы догадаться о причине пятен без тщательного осмотра. Пятна крепкой кислоты на тонких хлопчатобумажных тканях быстро чернели, и в течение часа образовывались настоящие дыры; главное отличие для невооруженного глаза между пятнами кислоты и пятнами, производимыми раскаленным телом, заключалось во влажности пятен. Действительно, главное отличие, не вдаваясь в химические доказательства, между недавними ожогами одежды серной кислотой и теплом заключается в том, что в одном случае — случае кислоты — дыра или пятно очень влажные; в другом — очень сухие. Легко представить, что это различие может иметь значение при судебном расследовании.

Пятна кислоты на одежде слишком часто попадают на глаза всем занимающимся практической химической работой. Как бы быстро ни стирали пятно кислоты, если только оно не будет немедленно нейтрализовано аммиаком, оно в конце концов прожжет дыру в ткани; пятно, как правило, независимо от цвета ткани, имеет цвет промокательной бумаги.

Серная кислота, попавшая на железо, разъедает его, образуя сульфат, который можно растворить водой. Если железо подвергается воздействию погоды, дождь может смыть все следы кислоты, кроме коррозии; но в этих обстоятельствах было бы невозможно сказать, вызвана ли коррозия окислением или растворителем.

Подводя краткий итог: характерными признаками пятен серной кислоты на органических веществах в целом являются разрушение ткани черного, коричневого или красного цвета, влажность, кислая реакция (часто спустя годы) и, наконец, химические доказательства наличия серной кислоты или сульфатов в избытке.

Осторожность, необходимая при оценке пятен и т. д. —Важный случай, описанный Машкой, показывает необходимость величайшей осторожности при интерпретации результатов, если только все обстоятельства дела не сопоставлены тщательно. Раскаленный уголь упал на постель слабого пятимесячного младенца. Ребенок закричал и разбудил отца, который дремал у огня; мужчина в ужасе вылил на ребенка и горящую постель большой кувшин воды. На следующий день ребенок умер.

Посмертное вскрытие показало ожог на груди младенца длиной 2 дюйма. Язык, глотка и пищевод были совершенно здоровы; в желудке участок слизистой оболочки размером около половины дюйма оказался буроватым, ломким и очень тонким. Химическое исследование показало, что участок постели, прилегающий к месту ожога, содержал свободную серную кислоту. Таким образом, имелись следующие данные: внезапная смерть беспомощного младенца, обугленное постельное белье со свободной серной кислотой и, наконец, картина в желудке, которая, как можно было сказать, не противоречила отравлению серной кислотой. Тем не менее тщательное просеивание фактов убедило судей в том, что никакого преступления совершено не было и что смерть ребенка произошла вследствие болезни. Впоследствии эксперимент показал, что если раскаленный уголь падает на какую-либо ткань и заливается водой, в окрестностях обожженного места неизменно обнаруживается свободная серная кислота.

§ 59. Симптомы. —Симптомы можно разделить на две группы, а именно: 1. Внешние эффекты кислоты. 2. Внутренние эффекты и симптомы, возникающие при ее внутреннем введении.

1. Внешние эффекты. —В последние годы имели место несколько случаев, когда кислота использовалась в преступных целях для нанесения обезображивающих ожогов лица. Преступление во всех этих случаях совершалось женщинами, которые из побуждений ревнивой мести внезапно плескивали количество кислоты в лицо объекта своего гнева. В таких случаях наблюдаемые явления не слишком отличаются от тех, которые сопровождают ожоги от горячих нейтральных жидкостей. Происходит разрушение ткани, необязательно глубокое, так как кислота почти сразу стирается; но если какая-то ее часть попадает в глаз, вероятным последствием становится воспаление, столь острое, что оно приводит к слепоте. Кожа сначала окрашивается в белый цвет, позднее — в коричневый, и часть ее может оказаться как бы растворенной. Если область затронутой кислотой кожи обширна, это может привести к смерти. Воспалительные процессы в коже аналогичны тем, которые отмечались Фальком и Витором в их экспериментах, описанных ранее (стр. 79).

Внутренние эффекты кислот в целом. —Прежде чем говорить о внутреннем действии серной кислоты, уместно сделать несколько замечаний о действии кислот в целом. Это действие различается в зависимости от вида животного; во всяком случае, существует большая разница между действием кислот на травоядных животных и плотоядных; последние переносят большие дозы кислот хорошо, первые — плохо. Например, если кролику дать дозу любой кислоты, недостаточную для произведения местных эффектов, но достаточную для нарушения его функций, он вскоре будет парализован и будет лежать в состоянии ступора, как мертвый; та же доза на кг не повлияет на собаку. Причина этого заключается в том, что кровь собаки способна нейтрализовать кислоту аммиаком, а кровь крокана лишена этого свойства. Человек в этом отношении ближе к собаке, чем к травоядным. Штадельман показал, что человек способен принимать большие относительные дозы масляной кислоты, нейтрализовать кислоту аммиаком и выводить ее почками в виде бутирата аммония.

Однако если кислоты вводятся в дозах, слишком больших для нейтрализации, они одинаково поражают травоядных и плотоядных; во всех случаях смерть наступает до того, как кровь становится кислой. Сальковский [71] действительно показал, что эффект снижения щелочности крови путем предоставления кролику пищи, из которой он не может извлечь ни одной щелочи, производит такое же действие, как и фактическое введение кислоты.

[71] Virchow’s Archiv, Bd. 58, 1.

2. Внутренние эффекты серной кислоты. —Когда серная кислота принимается внутрь, острым и немедленным симптомом является боль. Однако это не постоянное явление, поскольку в нескольких зарегистрированных случаях жалоб на боль не поступало; но эти случаи являются исключением; как правило, наблюдаются немедленные и сильные страдания. Язык опухает, глотка также опухает и воспаляется, может оказаться невозможным даже глотание слюны. Если кислота контактировала с надгортанником и голосовым аппаратом, может возникнуть спастический круп и даже смертельный спазм голосовой щели.

Кислота при своем прохождении вниз по пищеводу энергично поражает слизистую оболочку, а также выстилку желудка; но действие на этом не останавливается, так как Лессер обнаружил в восемнадцати из двадцати шести случаев (69 процентов), что коррозионное действие распространялось вплоть до двенадцатиперстной кишки. Наблюдается чрезмерная рвота и позывы на рвоту; рвотные массы кислые, с примесью крови и слизи; таким образом могут выделяться большие куски слизистой оболочки, а вся выстилка пищевода может быть извергнута целиком. Кишечник, как правило, заперт, но в виде исключения наблюдалась диарея; моча иногда задерживается; она неизменно содержит избыток сульфатов и часто альбумин, а также гиалиновые цилиндры почечных канальцев. Пульс малый и частый, дыхание медленное, кожа очень холодная и покрыта потом; выражение лица выражает сильную тревогу, а конечности могут страдаться судорогами или конвульсиями. Смерть может наступить в течение от двадцати четырех до тридцати шести часов и предваряться либо одышкой, либо конвульсиями; сознание, как правило, сохраняется до самого конца.

Бывают случаи и более быстрые, чем описанные выше; большая доза серной кислоты, принятая на пустой желудок, может полностью растворить его и проникнуть в брюшину; в таком случае нет никакой разницы в симптомах между внезапной перфорацией желудка от болезни, проникающим ранением брюшной полости и любым другим внезапным фатальным поражением органов брюшной полости (ибо во всех этих случаях симптомы представляют собой чистый коллапс); пациент пепельно-бледный, с частым и слабым пульсом, тело омыто холодным потом, и он быстро умирает, возможно, без особых жалоб на местную боль.

Если пациент живет дольше двадцати четырех часов, симптомы в основном носят характер воспаления всего слизистого тракта от рта до желудка; и от этого воспаления пациент может умереть в вариабельный период от трех до одиннадцати дней после приема яда. В одном случае смерть наступила внезапно, без каких-либо непосредственно предшествующих симптомов, делающих неизбежную смерть вероятной. Если эта вторая стадия пройдена, то потеря вещества в пищеводе и желудке почти неизменно вызывает нарушение функций, ведущее к медленной и болезненной смерти. Обычным следствием является сужение пищевода в сочетании с ослабленным пищеварением и в редких случаях сужение привратника. Любопытное последствие было зарегистрировано Маннкопфом, а именно: упорная межреберная невралгия; она наблюдалась на четвертый, седьмой и двадцать второй день.

§ 60. Лечение острого отравления минеральными кислотами. —Немедленным показанием является разбавление и нейтрализация кислоты. Для этой цели можно использовать мелкодисперсный мел, магнезию или карбонат натрия, растворенные или взвешенные в большом количестве воды. Использование желудочного зонда не рекомендуется, так как слизистая оболочка пищевода может быть настолько разъедена кислотой, что проведение трубки причинит вред; если нейтрализация не проведена немедленно, пользы от этого мало; поэтому очевидцам, если они хоть сколько-нибудь знакомы с делом, часто приходится использовать первое попавшееся под руку вещество, например штукатурку со стены и т. д.; и, наконец, если даже эти грубые антидоты недоступны, лучшим лечением являются огромные дозы воды, которые разбавят кислоту и вызовут рвоту. Лечение отдаленных последствий относится к области общей медицины и основывается на общих принципах.

§ 61. Посмертные проявления [72]. —Общие патологические признаки, обнаруживаемые в желудке и внутренних органах, различаются в зависимости от того, является ли смерть быстрой или медленной; если смерть наступает в течение двадцати четырех часов, изменения довольно однородны, а различия заключаются лишь в степени; с другой стороны, в тех случаях, которые заканчиваются летальным исходом от более отдаленных последствий действия кислоты, наблюдается некоторое разнообразие. Было бы целесообразно выбрать в качестве типов два реальных случая: один пациент умирает от острого отравления, другой выживает на какое-то время, а затем умирает от изъязвления и сужения пищеварительного тракта.

[72] Было замечено, что гниение в случаях смерти от серной кислоты протекает медленно. Каспер предполагает, что это может быть обусловлено нейтрализацией аммиака; более вероятно, что это объясняется антисептическими свойствами, которыми обладают все минеральные кислоты.

Шляпник рано утром проглотил большой глоток крепкой серной кислоты — препарата, который он использовал в своей работе (было ли это питье принято случайно или с целью самоубийства, так и осталось неизвестным). Он умер в течение двух часов. Весь язык был омертвевшй, участки слизистой оболочки растворены; внутренняя поверхность пищевода, а также вся глотка имели серовато-черный цвет; слизистая оболочка желудка была угольно-черной и настолько размягченной, что под действием пинцета рвалась, как промокательная бумага, а содержимое вытекало в брюшную полость. Брюшина также была почерневшей, как от ожога; вероятно, при жизни произошла перфорация желудка; слизистая оболочка двенадцатиперстной кишки была опухшей, затвердевшей и выглядела так, будто ее сварили; в то время как кровь имела вишнево-красный цвет и консистенцию жидкого сиропа. Остальные органы были здоровы; химическое исследование жидкости, собранной из желудка, пищевода и двенадцатиперстной кишки, показало, что она содержала 87,25 грана свободной серной кислоты [73].

[73] Casper, vol. ii. case 194.

Это, пожалуй, наиболее экстремальный случай разрушения из всех зарегистрированных; причина необычайно бурного действия заключается в том, что кислота подействовала на пустой желудок. Важно отметить, что даже при столь обширном разрушении желудка жизнь продолжалась в течение двух часов.

Случай, который я выбрал в качестве типа хронического, но фатального заболевания, вызванного отравлением серной кислотой, описан Оскаром Виссом. Кухарка тридцати четырех лет, страдавшая от многих недугов, 6 ноября 1867 года по ошибке в восемь часов утра выпила два глотка смеси из 1 части серной кислоты и 4 частей воды. Боль в желудке и шее, а также рвота черными массами были непосредственными симптомами, и два часа спустя она была доставлена в больницу в состоянии коллапса, с холодными конечностями, цианозом лица и т. д. Ей давали обильное питье из молока, и пациентка много рвала, причем рвотные массы по-прежнему состояли из черной кашицеобразной массы, в которой при микроскопическом исследовании легко обнаруживались цилиндрический эпителий желудка и элементы слизистой ткани. Моча имела удельный вес 1,033, была безальбуминовой; при анализе она содержала 3,388 г связанной серной кислоты.

На второй день наблюдалось некоторое улучшение симптомов; моча содержала 1,276 г связанной серной кислоты; на третий день — 2,665 г связанной серной кислоты; а на десятый день пациентка извергла с рвотой слепок слизистой оболочки пищевода целиком. Пациентка оставалась в больнице и постепенно слабела из-за сужения пищевода и ухудшения пищеварительной функции, и умерла через два месяца после приема яда, 5 января 1868 года.

Желудок оказался небольшим, сокращенным, с многочисленными сращениями с поджелудочной железой и печенью; его длина составляла около 12 сантиметров (4,7 дюйма), а ширина — от 2 до 2,5 сантиметров (от 0,7 до 0,9 дюйма), он был сужен до некоторой степени в форме кошачьей кишки; имелось несколько поперечных складок; стенки были утолщены у малой кривизны, измерения давали 5 мм (0,19 дюйма) посредине и около 2,75 мм (0,11 дюйма) за ее пределами; в верхних двух третях просвет был настолько сужен, что едва пропускал кончик мизинца. Внутренняя поверхность была покрыта слоем гноя, без следов слизистой ткани, и повсюду была бледно-красной, неровной и пересечена рубцовыми тяжами. В двух местах на большой кривизне слизистая поверхность была сильно инъецирована в виде колец, а в центре кольца находилась глубокая воронкообразная язва; часть остального желудка была сильно инъецирована и усеяна многочисленными точечными мелкими прозрачными пузырьками. Пищевод был сужен в верхней части (непосредственно под надгортанником) до диаметра от 20 до 22 мм (от 0,78 до 0,86 дюйма); затем он постепенно расширялся, достигая примерно 12 мм (0,47 дюйма) у диафрагмы; в окрестностях последнего сужения ткань была рубцовой, инъецированной и язвенной; имелись также мелкие абсцессы, открывающиеся в эту часть пищевода.

Э. Френкель и Ф. Райхе [74] изучали влияние серной кислоты на почку. В быстрых случаях они обнаруживают широко распространенную коагуляцию эпителия в извитых и прямых мочевых канальцах с разрушением почечной паренхимы, но без воспаления.

[74] Virchow’s Archiv, Bd. 131, f. 130.

§ 62. Музеи различных лондонских больниц предоставляют отличный материал для изучения действия серной кислоты на глотку, пищевод и желудок; студентам может быть удобно ознакомиться с наиболее типичными примерами в этих различных музеях подробно, чтобы можно было обращаться к самим препаратам.