«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

Считается, что сужение в таком случае обусловлено параличом центра расширения; это «myosis paralytica centralis»; лучшим примером этого служит сужение зрачка, вызываемое морфином.

Во втором случае яд, будучи применен непосредственно на глаз или попадая в кровоток путем подкожной инъекции, сужает зрачок; сужение сохраняется при экстирпации глаза, но во всех случаях сужение может быть заменено расширением при применении атропина. Примером такого миоза является действие мускарина. Он обусловлен стимуляцией нервных окончаний, сужающих зрачок, особенно окончаний глазодвигательного нерва (nervus oculomotorius), иннервирующих круговую мышцу радужки (sphincter iridis); эта форма миоза называется периферическим спастическим миозом (myosis spastica periphera). Разновидностью этой формы является мышечный спастический миоз (myosis spastica muscularis), обусловленный стимуляцией musc. sphincter iridis, наблюдаемый при отравлении физостигмином. Это вызывает сильное сужение зрачка при местном применении; на сужение не влияют малые местные дозы атропина, но оно может смениться расширением при высоких дозах. Подкожная инъекция малых доз физостигмина не изменяет зрачок, но большие ядовитые дозы заметным образом сужают зрачок.

Токсический мидриаз, или токсическое расширение зрачка.— Следует отметить следующие разновидности:—

1. Токсические дозы, принятые внутрь или введенные путем подкожной инъекции, вызывают сильное расширение; оно исчезает перед смертью, уступая место умеренному сужению. Эта форма обусловлена стимуляцией центра расширения, переходящей впоследствии в паралич. Примером служит действие аконита.

2. После подкожного или местного применения возникает расширение, нейтрализуемое физостигмином в умеренных дозах. Это характерно для β-тетрагидронафтиламина.

3. После подкожной инъекции или при местном применении в очень малых дозах происходит расширение, сохраняющееся до наступления смерти. Большие дозы физостигмина нейтрализуют расширение, но оно не подвержено влиянию мускарина или пилокарпина: эта форма характерна для атропина, и она называется периферическим паралитическим мидриазом (mydriasis paralytica periphera).

Сердце в момент наивысшего развития отравления останавливается в систоле.

2. Остановка в систоле.— Систола, предшествующая остановке, значительно сильнее нормальной, причем желудочек часто сокращается в небольшой комок. Сокращение такого рода наблюдается особенно при отравлении дигиталисом. При отравлении дигиталисом желудочек останавливается раньше предсердия; при отравлении мускарином предсердие останавливается раньше желудочка. Если резервуар аппарата Уильямса поднят так, чтобы увеличить давление внутри желудочка, сердечное сокращение может на время восстановиться, а затем снова прекратиться.

Сердце лягушки под воздействием любого яда может быть окончательно разделено на части с целью выяснения, продолжают ли сокращаться какие-либо его области; значение этого заключается в том, что конкретный ганглий, иннервирующий данную часть сердца, не был затронут: главные ганглиевые узлы, которые следует искать, — это ганглий Ремака на границе синуса и предсердия; ганглий Людвига на предсердии и межпредсердной перегородке; ганглий Биддера на атриовентрикулярной границе, особенно в клапанах; и ганглий Догеля между мышечными волокнами. Согласно Догелю, яды, действующие подобно мускарину, поражают каждую часть сердца, а атропин восстанавливает сократительную способность каждой части.

VI. Общий метод исследования при поиске яда.

§ 31. Минеральные вещества или жидкости, содержащие только неорганические соединения, не могут вызвать никаких затруднений у любого специалиста, практикующегося в аналитических исследованиях; однако веществами, испытывающими искусность эксперта, являются органические жидкости или твердые тела.

Первое, что необходимо сделать, — это точно отметить способ упаковки образцов, не были ли повреждены печати, не могли ли сами сосуды или обертки загрязнить присланные предметы; а затем провести очень тщательное наблюдение внешнего вида, запаха, цвета и реакции веществ, не забывая измерить вес, если это твердое вещество, или объем, если это жидкость. Все это очевидные меры предосторожности, не требующие особых указаний.

Если объектом исследования являются желудок и его содержимое, содержимое следует аккуратно перелить в высокий конический стакан; орган разрезать, разложить на стеклянной пластинке и детально изучить с помощью лупы, отбирая любые подозрительные вещества для более пристального наблюдения. Слизистую оболочку теперь следует тщательно промыть с помощью промывалки, и если есть необходимость уничтожить желудок, в важных случаях может оказаться существенным сфотографировать его. После добавления промывных вод к содержимому желудка осадок отделяют и подвергают осмотру, поскольку следует помнить, что помимо обнаружения яда знание характера пищи, съеденной умершим в последний раз, может иметь чрезвычайную ценность.

Если смерть действительно наступила от болезни, а не от яда, или если она была вызвана ядом, но при этом не удается получить никаких определенных указаний на конкретный яд ни по симптомам, ни по сопутствующим обстоятельствам, перед аналитиком встает трудная задача попытаться инициировать процесс анализа, который позволил бы обнаружить любой яд в животном, растительном или минеральном царстве. Для этой цели я разработал следующий процесс, который отличается от опубликованных ранее главным образом тем, что в нем уделяется первостепенное значение операциям в высоком вакууме и рутинному использованию биологического эксперимента. Взяв один из наиболее сложных случаев, которые могут возникнуть, а именно тот, когда в распоряжении имеется лишь небольшое количество органического твердого вещества или жидкости, наилучший метод процедуры заключается в следующем:—

Небольшая часть оставляется и исследуется микроскопически и, если сочтут нужным, подвергается различным экспериментам по «культивированию». Большая часть немедленно исследуется на летучие вещества и, будучи помещена в крепкую колбу и, если она нейтральная или щелочная, слабо подкислена винной кислотой, соединяется со второй (или приемной) колбой посредством стеклянной трубки и каучуковых пробок. Каучуковая пробка приемной колбы имеет двойное отверстие, чтобы с помощью второго кусочка угловой трубки иметь возможность соединиться с ртутным насосом, описанным в труде автора «Пищевые продукты» (Foods), рисунок которого здесь воспроизводится (см. прилагаемый рисунок). С помощью хорошего водяного насоса с достаточной длиной сливной трубки также можно получить вакуум, который для практических целей столь же эффективен, как и вакуум, создаваемый ртутью; если сливная трубка выходит из лаборатории наружу над стоком, при работе с гниющими, вонючими жидкостями не ощущается никакого неприятного запаха. Получив вакуум и окружив приемную колбу льдом, дистиллят для предварительного тестирования обычно можно получить без применения какого-либо внешнего тепла; но если процесс идет слишком медленно, колбу, содержащую исследуемые вещества или жидкость, можно аккуратно нагреть на водяной бане — вода, эфирные масла, различные летучие вещества, такие как синильная кислота, соляная кислота, фосфор и т. д., если они присутствуют, перегонятся. Полезно таким образом максимально освободить вещество от летучих веществ и воды. Когда больше ничего не перегоняется, дистиллят можно тщательно исследовать путем повторной перегонки и с помощью различных соответствующих тестов.

Следующим шагом является тщательное высушивание образца. Это лучше всего осуществлять также в вакууме с использованием того же аппарата, только на этот раз приемная колба должна быть наполовину заполнена концентрированной серной кислотой. Применяя теперь очень слабое нагревание к первой колбе и охлаждая приемник с серной кислотой, даже такие вещества, как печень, можно за двадцать четыре часа довести до состояния, пригодного для измельчения в порошок.

Этот рисунок взят из книги «Пищевые продукты» (Foods). B — эксикатор (колокол), который может быть пригнан с помощью пробки к холодильнику; R изготовлен из железа; край эксикатора погружен в ртуть, которую вмещает глубокая канавка.

Получив с помощью этих средств почти сухую хрупкую массу, ее измельчают в крупный порошок и экстрагируют петролейным эфиром; экстракцию можно осуществлять либо в специальном аппарате (как, например, в большом аппарате Сокслета), либо в химическом стакане, помещенном в «аппарат для регенерации эфира» (см. рис.), который соединен с вертикальным холодильником. Петролейный экстракт выпаривают, и он оставляет жировое вещество, возможно, загрязненное следами какого-либо алкалоида, который могло содержать вещество; ибо хотя большинство алкалоидов нерастворимо в петролейном эфире, тем не менее они в небольших количествах захватываются маслами и жирами и экстрагируются вместе с жиром петролейным эфиром. Следовательно, всегда необходимо исследовать петролейный экстракт путем его взбалтывания с водой, слегка подкисленной серной кислотой, которая извлечет из жира любые следы алкалоида и позволит обнаружить такие алкалоиды с помощью обычных «групповых реагентов».

Вещество, теперь по большей части освобожденное от воды и жира, настаивают на холоде с абсолютным спиртом в течение нескольких часов; спирт отфильтровывают и дают ему испариться самопроизвольно или, если важна скорость, его можно перегнать в вакууме. Следующая обработка проводится горячим 90-процентным спиртом, и после фильтрования сухой остаток исчерпывающе обрабатывают эфиром. Удаленные путем отгонки эфир и спирт оставляют экстракты, которые могут быть растворены в воде и испытаны — как химически, так и биологически — на алкалоиды, гликозиды и органические кислоты. Следует также помнить, что существуют некоторые металлические соединения (как, например, сулема), которые растворимы в спирте и эфирных растворителях, и их нельзя упускать из виду.

Остаток после последовательного воздействия на него петролейным эфиром, спиртом и эфиром свободен как от воды, так и от жиров, а также лишен всех органических ядовитых оснований и начал, и остается лишь обработать его на металлы. Для этой цели его помещают в реторту и отгоняют один или два раза досуха с известным количеством концентрированной чистой соляной кислоты.

Если мышьяк присутствовал в виде арсенистой кислоты, он перегнался бы в виде треххлористого соединения и был обнаружен в дистилляте; при усилении нагревания органическое вещество обугливается и большая его часть разрушается. Дистиллят насыщают сероводородом, и любой образующийся осадок отделяют и исследуют. Остаток в реторте будет содержать фиксированные металлы, такие как цинк, медь, свинец и т. д. Его обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, фильтрат насыщают SH₂ и собирают любой осадок. Фильтрат теперь обрабатывают достаточным количеством ацетата натрия для замещения соляной кислоты, снова насыщают SH₂ и собирают любой осадок для испытания на цинк, никель и кобальт. Посредством этой обработки, а именно:—

Дистилляция в вакууме при низкой температуре,

Сбор летучих продуктов,

Обезвоживание органических веществ,

Извлечение из сухой массы жировых веществ и алкалоидов, гликозидов и т. д. с помощью эфирных и спиртовых растворителей,

Разрушение органического вещества и поиск металлов,

— можно провести весьма добротный и полный анализ из небольшого количества материала. Однако этот процесс несколько несовершенен в отношении фосфора, а также щавелевой кислоты и оксалатов; эти яды, если они подозреваются, должны специально разыскиваться способом, который будет более подробно описан в разделах, посвященных им. В большинстве случаев имеется достаточно материала, чтобы позволить разделение на три части — одну для органических ядов в целом, одну для неорганических и третью в качестве резерва на случай аварии. Когда дело обстоит таким образом, хотя для органических начал только что описанный процесс вакуумной дистилляции по-прежнему остается в силе, самым удобным способом будет не использовать эту часть для металлов, а поступить с порцией, зарезервированной для неорганических ядов, следующим образом — путем разрушения органического вещества.

Разрушение органического вещества посредством простой дистилляции с помощью чистой соляной кислоты по меньшей мере равноценно разрушению с помощью серной кислоты, хлората калия и методов обугливания. Поскольку целью химика является не растворение каждого фрагмента клеточной ткани, мышцы и сухожилия, а просто всех минеральных ингредиентов, чем меньше органического вещества переходит в раствор, тем лучше. Тот факт, что соляная кислота не растворяет сульфат бария и сульфат свинца, а сульфид мышьяка также почти нерастворим в этой кислоте, не является возражением против рекомендуемого метода, поскольку аналитик всегда имеет возможность подвергнуть остаток специальной обработке на эти вещества. Сульфиды, осаждаемые сероводородом из кислых растворов, — это мышьяк, сурьма, олово, кадмий, свинец, висмут, ртуть, медь и серебро. Те, которые не осаждаются, — железо, марганец, цинк, никель и кобальт.

Как правило, присутствует только один яд; так что если сульфид и обнаружится, то лишь в виде исключения он будет принадлежать более чем одному металлу.

Цвет осадка от сероводорода — желтоватый или черный. Желтые и оранжевые осадки — это сера, сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и кадмия. В чистых растворах их можно почти различить по их различным оттенкам, но в растворах, загрязненных небольшим количеством органического вещества, цвета могут быть неразличимы. Сульфид мышьяка имеет бледный желтый цвет; и если произойдет крайне маловероятное обстоятельство, когда в одном растворе окажутся мышьяк, сурьма и кадмий, сульфид мышьяка можно сначала отделить аммиаком, а сульфид сурьмы — сульфидом натрия, оставив сульфид кадмия нерастворимым в обоих процессах.

Черные осадки — это свинец, висмут, ртуть, медь и серебро. Черный сульфид освобождают от мышьяка, если он присутствует, с помощью аммиака и обрабатывают при нагревании с разбавленной азотной кислотой, которая растворяет все сульфиды, кроме сульфидов ртути и олова, так что если получается полный раствор (за исключением хлопьев серы), очевидно, что оба эти вещества отсутствуют. Присутствие меди выдается синим цветом раствора азотной кислоты и с помощью ее специфических реакций; свинца — глубоким желтым осадком, выпадающим при добавлении к раствору хромата калия и ацетата натрия; висмута — белым осадком при разбавлении водой. Если азотная кислота оставляет черный нерастворимый осадок, это, вероятно, сульфид ртути, и его следует обработать концентрированной соляной кислотой для отделения хлопьев серы, выпарить досуха, снова растворить и испытать на ртуть с помощью йодида калия, медной фольги и т. д., как описано в статье о ртути. Цинк, никель и кобальт также испытываются в фильтрате, как описано в соответствующих статьях об этих металлах.

ОБЩИЙ МЕТОД АУТЕНРИТА.

§ 32. Общий метод процедуры был опубликован В. Аутенритом.[43]

[43] Kurze Anleitung zur Auffindung der Gifte, Freiburg, 1892.

Он делит ядовитые вещества для целей разделения и обнаружения на три класса:—

Яды, способные перегоняться из кислого водного раствора.

Органические вещества, не способные перегоняться из кислых растворов.

Металлические яды.

Там, где это возможно, жидкость или твердые тела, представленные на исследование, делят на четыре равные части: одна из частей хранится в резерве на случай аварии или в качестве контроля; одну из оставшихся трех частей подвергают дистилляции; вторую исследуют на органические вещества; а третью — на металлы. После экстракции органических веществ из части № II остаток может быть добавлен к части № III с целью поиска металлов; а если общее количество невелико, весь процесс можно проводить без разделения.

I. ВЕЩЕСТВА, ОТДЕЛЯЕМЫЕ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ.

Вещества помещают в вместительную колбу, при необходимости разбавляют водой до консистенции жидкого супа, добавляют винную кислоту до явно кислой реакции и подвергают дистилляции.

Таким способом фосфор, синильная кислота, карболовая кислота, хлороформ, хлоралгидрат, нитробензол, анилин[44] и спирт могут быть отделены и идентифицированы по реакциям, приведенным в разделах этой работы, описывающих эти вещества.

[44] Анилин представляет собой слабое основание, поэтому, хотя раствор и является кислым, часть анилина перегоняется при нагревании.

II. ОРГАНИЧЕСКИЕ ЯДЫ, НЕ ЛЕТУЧИЕ В КИСЛОМ РАСТВОРЕ.

Часть № II смешивают с удвоенным объемом абсолютного спирта, добавляют винную кислоту до явно кислой реакции и помещают в колбу, соединенную с обратным холодильником Либиха; затем ее нагревают в течение 15–20 минут на водяной бане. После охлаждения смесь фильтруют, остаток тщательно промывают спиртом и выпаривают до жидкого сиропа в фарфоровой чашке на водяной бане. Затем чашке дают остыть и обрабатывают 100 куб. см воды; жиры и смолистые вещества отделяются, водный раствор фильтруют через предварительно смоченную шведскую бумагу: если жидкий фильтрат прозрачен, его можно сразу взбалтывать с эфиром, но если он не прозрачен и особенно если он более или менее слизистый, его снова выпаривают на водяной бане до консистенции экстракта; экстракт обрабатывают 60–80 куб. см абсолютного спирта (что осаждает слизь и декстриноподобные вещества), спирт выпаривают, а остаток растворяют в 60–80 куб. см дистиллированной воды; затем его взбалтывают с эфиром, как в процессе Драгендорфа, и таким образом отделяют и идентифицируют такие вещества, как дигиталин, пикриновая кислота, салициловая кислота, антипирин и другие.

После этой обработки эфиром и отделения эфирного экстракта водный раствор сильно подщелачивают едким натром и снова взбалтывают с эфиром, который растворяет почти каждый алкалоид, кроме морфина и апоморфина; эфирный экстракт отделяют, а оставшийся алкалоид идентифицируют с помощью подходящих тестов.

Водный раствор, теперь лишенный веществ, растворимых в эфире как из кислых растворов, так и из растворов, сделанных щелочными с помощью соды, исследуют на морфин и апоморфин; апоморфин отделяют путем предварительного подкисления части щелочного раствора соляной кислотой, затем подщелачивания аммиаком и извлечения эфиром. Морфин отделяют из того же раствора путем извлечения теплым хлороформом.[45]

[45] Горячий амиловый спирт был бы лучше (см. «Морфин»).

III. МЕТАЛЛЫ.

Вещества помещают в фарфоровую чашку и разбавляют достаточным количеством воды до образования жидкого супа, добавляют 20–30 куб. см чистой соляной кислоты; чашку помещают на водяную баню и добавляют 2 г хлората калия. Содержимое время от времени перемешивают и снова добавляют порции хлората калия до тех пор, пока содержимое не окрасится в желтый цвет. Нагревание продолжают, при необходимости добавляя еще кислоты, до тех пор, пока полностью не прекратится запах хлора. Если имеется значительный избыток кислоты, его выпаривают, разбавив небольшим количеством воды и продолжая нагревать на водяной бане. Чашку с содержимым охлаждают, добавляют немного воды и затем жидкость фильтруют.

Металлы, остающиеся на фильтре, представляют собой:—

Хлорид серебра,

Сульфат свинца,

Сульфат бария;

в фильтрате будут находиться все остальные металлы.

Фильтрат помещают в колбу, нагревают до 60–80 градусов и подвергают воздействию медленной струи газообразного сероводорода; когда жидкость насыщается газом, колбу надежно закупоривают пробкой и оставляют в покое на двенадцать часов; по истечении этого времени жидкость фильтруют, а фильтр промывают водой, насыщенной сероводородом.

Оставшиеся на фильтре еще влажные сульфиды обрабатывают желтым сульфидом аммония, содержащим немного свободного аммиака, и промывают сульфидно-аммонийной водой. Теперь на фильтре, если они вообще присутствуют, останутся:—

Сульфид ртути,

Сульфид свинца,

Сульфид меди,

Сульфид кадмия;

в фильтрате могут находиться:—

Сульфид мышьяка,

Сульфид сурьмы,

Сульфид олова,

а также может присутствовать небольшая часть сульфида меди, поскольку последний несколько растворим в значительном количестве сульфида аммония.

Фильтрат от первоначального сероводородного осадка будет содержать в растворе сульфиды цинка и хрома, если они присутствуют.

ИССЛЕДОВАНИЕ СУЛЬФИДОВ, РАСТВОРИМЫХ В СУЛЬФИДЕ АММОНИЯ, А ИМЕННО: МЫШЬЯКА, СУРЬМЫ, ОЛОВА. Раствор сульфида аммония выпаривают досуха в фарфоровой чашке, добавляют концентрированную азотную кислоту и снова высушивают. К этому остатку добавляют немного концентрированного раствора едкого натра, а затем тщательно смешивают его с тройным весом смеси, состоящей из 2 частей нитрата калия и 1 части сухого гидрата натрия. Эту смесь бросают понемногу в раскаленный докрасна фарфоровый тигель. Всё нагревают до тех пор, пока оно не расплавится в бесцветную жидкость.

Предполагая, что исходная масса содержала мышьяк, сурьму и олово, плав содержит арсенат натрия, пироантимонат натрия, станнат натрия и оксид олова; он также может содержать след оксида меди.

Плав охлаждают, растворяют в небольшом количестве воды и добавляют бикарбонат натрия, чтобы превратить любой оставшийся едкий натр в карбонат и разложить небольшое количество станната натрия; затем жидкость фильтруют.

Фильтрат будет содержать мышьяк в виде арсената натрия, в то время как на фильтре останутся пироантимонат натрия, оксид олова и, возможно, немного оксида меди.

Распознавание этих веществ в настоящее время не представляет труда (см. отдельные статьи о сурьме, олове, цинке, мышьяке, меди).

ИССЛЕДОВАНИЕ СУЛЬФИДОВ, НЕРАСТВОРИМЫХ В СУЛЬФИДЕ АММОНИЯ, А ИМЕННО: РТУТИ, СВИНЦА, МЕДИ, КАДМИЯ. Если осадок загрязнен органическим веществом, его обрабатывают соляной кислотой и хлоратом калия описанным ранее способом, стр. 51.

Впоследствии его снова насыщают сероводородом, осадок собирают на фильтре, тщательно промывают, а сульфиды обрабатывают умеренно концентрированной азотной кислотой (1 об. азотной кислоты, 2 об. воды). Сульфиды лучше всего обрабатывать этим растворителем на фильтре; все упомянутые сульфиды, кроме сульфида ртути, растворяются и переходят в фильтрат. Этот сульфид ртути можно растворить в соляно-азотной кислоте (царской водке), раствор выпарить досуха, остаток растворить в воде, подкисленной соляной кислотой, и испытать на ртуть (см. «Ртуть»).

Фильтрат, содержащий, возможно, нитраты свинца, меди и кадмия, выпаривают почти досуха и растворяют в очень небольшом количестве воды. Свинец отделяют в виде сульфата путем добавления разбавленной серной кислоты.

Отфильтрованный раствор, освобожденный от свинца, обрабатывают аммиаком до щелочной реакции; если присутствует медь, образуется синее окрашивание, и это может быть подтверждено другими тестами (см. «Медь»). Для обнаружения кадмия в присутствии меди к синей жидкости добавляют цианид калия до полного обесцвечивания и обрабатывают жидкость SH₂; если присутствует кадмий, он выпадает в осадок в виде желтого сульфида, в то время как купроцианид калия остается в растворе.

ПОИСК ЦИНКА И ХРОМА. Фильтрат от сероводородного осадка делят на две части; одна половина используется для поиска цинка, другая половина используется для хрома.

Поиск цинка.— Жидкость подщелачивают аммиаком и затем добавляют сульфид аммония. Всегда образуется осадок темного цвета; осадок будет содержать земцистные фосфаты, железо и, в некоторых случаях, марганец. Жидкость с осадком обрабатывают уксусной кислотой до сильнокислой реакции и оставляют стоять на несколько часов. Часть осадка, остающуюся нерастворимой, собирают на фильтре, промывают, высушивают и прокаливают в фарфоровом тигле. Полученный таким образом остаток охлаждают и растворяют в небольшом количестве разбавленной серной кислоты. К кислому раствору добавляют аммиак, и любой образовавшийся осадок обрабатывают уксусной кислотой; если осадок растворяется не полностью, присутствует фосфат железа; его отфильтровывают, и если к фильтрату добавить SH₂, выпадет белый сульфид цинка (см. «Цинк»).

Поиск хрома.— Вторую часть фильтрата SH₂ выпаривают до жидкого экстракта, смешивают с удвоенным весом нитрата натрия, высушивают и бросают понемногу в раскаленный докрасна фарфоровый тигель. Когда всё полностью расплавится, тигель удаляют из пламени, охлаждают, а массу растворяют в воде и фильтруют. Любой присутствующий хром теперь будет находиться в растворе в легко узнаваемой форме хромата калия (см. «Хром»).

ИССЛЕДОВАНИЕ ОСТАТКА (стр. 52) ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ИСХОДНОГО ВЕЩЕСТВА СОЛЯНОЙ КИСЛОТОЙ И ХЛОРАТОМ КАЛИЯ НА ПРИСУТСТВИЕ ХЛОРИДА СЕРЕБРА, СУЛЬФАТОВ СВИНЦА И БАРИЯ. Остаток высушивают и тщательно смешивают с тройным весом смеси, содержащей 2 части нитрата натрия и 1 часть гидрата натрия. Это добавляют понемногу в раскаленный докрасна фарфоровый тигель. Расплавленную массу охлаждают, растворяют в небольшом количестве воды, через раствор пропускают ток CO₂ для превращения любого едкого натра в карбонат, и раствор кипятят. Результатом будет нерастворимая часть, состоящая из карбонатов свинца и бария, а также металлического серебра. Смесь фильтруют; нерастворимый осадок на фильтре в течение некоторого времени нагревают с разбавленной азотной кислотой; раствор нитратов серебра, свинца и бария концентрируют на водяной бане почти досуха, чтобы избавиться от любого избытка кислоты, и растворяют нитраты в воде; затем серебро осаждают соляной кислотой, свинец — с помощью SH₂, а барий — серной кислотой.

VII. Спектроскоп как вспомогательное средство для идентификации определенных ядов.

§ 33. Спектры многих металлов, фосфина, арсина и нескольких других неорганических веществ являются характерными и легко получаемыми.

Однако наибольшую помощь токсиколог может получить именно от применения микроспектроскопа.

Оскар Браш[46] за последние несколько лет изучил спектроскопию в отношении алкалоидов и органических ядов. Некоторые из них при смешивании с реактивом Фреде, или с серной кислотой, или с серной кислотой и дихроматом калия, или с азотной кислотой дают характерные цвета, и получающиеся растворы при исследовании с помощью спектроскопа по большей части показывают полосы поглощения; эти полосы могут иногда существенно помочь в идентификации яда. Безусловно, наилучшим аппаратом является микроспектроскоп типа Сорби и Браунинга, к которому добавлен прибор для измерения положения линий и полос на шкале. Зайберт и Крафт в Вецларе изготавливают превосходный инструмент, в котором на спектр проецируется небольшой яркий треугольник; его можно перемещать с помощью винта так, чтобы вершина приходилась точно на центр любой линии или полосы, а его положение считывалось по внешней шкале. Первое, что нужно сделать с таким прибором, — это определить положение на шкале главных линий Фраунгофера или более характерных линий щелочных и щелочноземельных металлов[47], длины волн которых точно известны. Если теперь отложить деления шкалы по оси абсцисс, а длины волн в миллионных долях миллиметра сделать ординатами диаграммы и построить плавную кривую, как подробно объяснено в труде автора «Пищевые продукты», легко перевести числа на шкале в длины волн и тем самым сделать показания применимыми к любому спектроскопу. Для графической иллюстрации метод кривых удобен и принят на предшествующих диаграммах, заимствованных из монографии Оскара Браша. Там, где кривая выше всего, полоса поглощения наиболее толстая; где кривая ниже всего, там полоса слабая. Исследуемая жидкость просто помещается в часовое стекло, которое покоится на предметном столике микроскопа.

[46] Ueber Verwendbarkeit der Spectroscopie zur Unterscheidung der Farbenreactionen der Gifte im Interesse der forensischen Chemie, Dorpat, 1890.

[47] Щелочи и земли, используемые для этой цели, с их длинами волн следующие: KCl, линия в красной области λ 770, в фиолетовой λ 404. Хлорид лития, красная линия, 670,5; хлорид натрия, желтая, 589; хлорид стронция, линия в синей области, 461. Также полезно измерять зеленую линию хлорида таллия = 535.

КРИВЫЕ, УКАЗЫВАЮЩИЕ ПОЛОЖЕНИЕ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ ПРИ ОБРАБОТКЕ ОПРЕДЕЛЕННЫХ АЛКАЛОИДОВ РЕАГЕНТАМИ.

ПРИМЕЧАНИЯ К КРИВЫМ, УКАЗЫВАЮЩИМ ПОЛОСЫ ПОГЛОЩЕНИЯ.

Стрихнин, обработанный серной кислотой и дихроматом калия (фиолетовый).

Бруцин, обработанный нитратом калия и серной кислотой (чистый красный).

Кебрахин, обработанный сульфатом ванадия (темно-синий).

Хинин, реакция Фогеля (красный).

Кофеин, мурексидная реакция (фиолетово-красный).

Дефиноидин, реактив Фреде (вишнево-красный).

Вератрин, обработанный серной кислотой (соломенно-желтый).

Вератр„н, обработанн„й серн„й кислот„й (вишнево-красный).

Вератр„н, обработанн„й серн„й кислот„й (карминово-красный).

Вератрин, реакция с фурфуролом (сине-фиолетовый).

Сабадиллин, обработанный серной кислотой (красный).

Вератроидин, обр„ботанн„й серн„й кислот„й (коричнево-красный).

Ервин, реакция с фурфуролом (синий).

Сабадин, фурф„ролов„я р„кция (синий).

Сабадин, обработанный серной кислотой (вишнево-красный).

Физостигмин, обр„бот„нн„й серн„й кислот„й (травильно-зеленый).

Морфин, обработанный реактивом Фреде и сахаром (темно-зеленый).

Наркотин, обработанный смесью серной и азотной кислот (30 капель серной на 1 каплю азотной) (красный).

Кодеин, обработанный реактивом Фреде и сахаром (темно-фиолетовый).

Папаверин, обработанный реактивом Фреде (зеленовато-синий).

Сангвинарин, обр„ботанн„й реактивом Фреде (фиолетово-красный).

Хелидонин, обработанн„й сульфатом ванадия (темно-зеленый).

Соланин, обр„ботанн„й серной кислотой и выдержанный 4 часа (коричнево-красный).

Дигиталин, обработанн„й реактивом Эрдмана (красный).

Анилин, обработанн„й серной кислотой и дихроматом калия (синий).

Длины волн, соответствующие номерам на шкале диаграммы, следующие:—

W.L.

0 732

1 656

2 589 ·2

3 549 ·8

4 510 ·2

5 480 ·0

6 458

7 438

Исследование крови или пятен крови.

§ 34. Пятна, предположительно являющиеся кровью — на белье, стенах или оружии, — в любом важном случае следует сфотографировать до того, как предпринимать какое-либо химическое или микроскопическое исследование. Пятна крови, в зависимости от природы материала, к которому они прилипли, имеют определенные особенности, видимые невооруженным глазом — например, кровь на тканях, если она сухая, имеет сначала чистый карминово-красный цвет, и часть ее впитывается в ткань. Если же ткань носили некоторое время или она изначально была загрязнена пота, жира или грязи цвет может быть не очевиден или мало отличим от других пятен; тем не менее пятна всегда придают ткани определенную жесткость, как от крахмала. Если кровь попала на такие вещества, как дерево или металл, пятно черное, имеет яркую блестящую поверхность и при рассмотрении под лупой обнаруживает лучистые трещины и некий узор, который, по мнению некоторых, является специфическим для каждого вида; так что квалифицированный наблюдатель мог бы иногда идентифицировать по одному лишь узору животное, от которого произошла кровь. Кровь сухая и хрупкая, ее часто можно соскоблить или получить из нее, так сказать, лучинку. Края лучинки при рассмотрении в проходящем свете оказываются красными. Кровь на железе часто очень прочно прилипает; особенно это касается случаев, когда пятно находится на ржавом железе, поскольку гематин образует соединение с оксидом железа. Кровь также может быть выделена из воды, в которой стирались загрязненные вещи, со стен, из почвы и т. д. В таких случаях пятно соскабливают со стен, штукатурки или кладки, захватывая как можно меньше посторонних веществ. Также возможно получить красящее вещество крови из его водного раствора и представить его для дальнейшего исследования в концентрированном виде с помощью определенных осаждающих агентов (см. стр. 61).

В следующей схеме исследования пятен крови предполагается, что в распоряжении аналитика имеется лишь несколько пятен крови или, во всяком случае, небольшое количество.

(1) Высушенное пятно подвергают воздействию холодного насыщенного раствора буры. Эта среда (рекомендованная Драгендорфом)[48] действительно с большой легкостью растворяет красящее вещество крови из льняной ткани и сукна. Лучший способ погружения пятен в раствор — соскоблить пятно с ткани и настаивать его примерно в одном кубическом сантиметре раствора буры, температура которого не должна превышать 40°; цветной раствор можно поместить в небольшую стеклянную кювету с параллельными стенками шириной 0,5 см и глубиной 0,1 см и подвергнуть спектроскопическому исследованию либо с помощью обычного спектроскопа, либо микроспектроскопа; если используется последний, можно исследовать очень макроскопическое количество, даже одну каплю. Чтобы правильно интерпретировать результаты этого исследования, необходимо близко ознакомиться со спектроскопическими проявлениями как старой, так и свежей крови.

[48] Untersuchungen von Blutspuren in Maschka’s Handbuch, Bd. i. Halfband 2.

§ 35. Спектроскопические проявления крови.— Если дефибринированную кровь[49] разбавить водой до содержания оксигемоглобина около 0,01 процента и исследовать с помощью спектроскопа при толщине слоя жидкости 1 сантиметр, наблюдается одна полоса поглощения между длинами волн 583 и 575, а при благоприятных обстоятельствах можно увидеть также очень слабую полосу от 550 до 532. При столь разбавленных растворах поглощения ни на фиолетовом, ни на красном конце спектра не наблюдается. Раствор, содержащий 0,09 процента оксигемоглобина, показывает очень небольшое поглощение на красном конце, но фиолетовый конец темный примерно до длины волны 428. Теперь можно отчетливо видеть две полосы поглощения. Раствор, содержащий 0,37 процента оксигемоглобина, показывает поглощение красного конца примерно до д. в. 720; фиолетовая область полностью, а синяя частично поглощены примерно до 453. Полосы значительно шире, но центр полос занимает то же относительное положение. Раствор, содержащий целых 0,8 процента оксигемоглобина, очень темный; две полосы слились, красный конец спектра поглощен почти до линии а Фраунгофера; зеленая область едва заметна между д. в. 498 и 518. Венозная кровь или артериальная кровь, обработанная восстанавливающими агентами, такими как, например, щелочной сульфид, дает спектр восстановленного гемоглобина. Если раствор эквивалентен примерно 0,2 процента, одна широкая полоса с весьма нечеткими краями занимает пространство между д. в. 595 и 538, причем полоса наиболее темная около 550; оба конца спектра поглощены сильнее, чем раствором оксигемоглобина той же концентрации. В крови людей или животных, отравленных сероводородом, к спектру восстановленного гемоглобина добавляется слабая полоса поглощения в красной области, центр которой примерно соответствует линии C Фраунгофера. Кровь, подвергшаяся воздействию оксида углерода, имеет особый спектр, обусловленный, по-видимому, специальным соединением этого газа с гемоглобином; другими словами, вместо кислорода кислород оксигемоглобина был вытеснен оксидом углерода, и путем соответствующей обработки могут быть получены кристаллы карбоксигемоглобина, изоморфные кристаллам оксигемоглобина. Однако спектр карбоксигемоглобина настолько мало отличается от спектра нормальной крови, что только сравнение с обычным спектром или тщательные измерения позволяют любому лицу, не слишком хорошо знакомому с различными спектрами крови, обнаружить его; при внимательном и старательном наблюдении видно, что оба спектра различны. Разница между спектром карбоксигемоглобина и нормальным спектром по существу заключается в небольшом смещении полос ближе к E. Согласно измерениям Гамги, полоса α карбоксигемоглобина имеет центр приблизительно на д. в. 572, а центр полосы β приходится на д. в. от 534 до 538 в зависимости от концентрации. Если к крови, содержащей оксид углерода, добавить небольшое количество аммиачного раствора закисного виннокислого или лимоннокислого железа, полосы исчезают не полностью, а сохраняются более или менее отчетливо; тогда как если тот же раствор добавить к ярко-красной нормальной крови, обе полосы мгновенно исчезают и сливаются, образуя спектр восстановленного гемоглобина. Когда раствор гемоглобина или кровь подвергаются воздействию воздуха в течение некоторого времени, они теряют свой ярко-красный цвет, становятся буровато-красными и проявляют кислую реакцию. При исследовании спектра обнаруживается, что две полосы стали слабыми или совсем исчезли; но появляется новая полоса, центр которой (согласно Гамги) занимает д. в. 632, а (согласно Прейеру) 634. В растворах определенной концентрации можно видеть четыре полосы, но в крепком растворе — только одну. Это изменение в спектре обусловлено превращением гемоглобина в метгемоглобин, который можно рассматривать как промежуточную стадию разложения предшествующую распаду гемоглобина на гематин и протеиды.

[49] В этом кратком обзоре спектроскопических проявлений крови измерения длин волн приведены по большей части по Гамги. — Text-Book of Physiological Chemistry, London, 1880.

Спектр, очень похожий на спектр метгемоглобина, получается при обработке старых пятен крови уксусной кислотой, а именно спектр кислого гематина, но полоса находится ближе к своему центру, согласно Гамги, что соответствует д. в. 640 (согласно Прейеру, 656,6). Положение полосы несколько отличается в щелочном растворе, причем центр находится около 592. Гематин — это одно из тел, на которые расщепляется гемоглобин при добавлении таких агентов, как концентрированная уксусная кислота, или под разлагающим влиянием воздействия [воздуха]; наиболее общепринятым является мнение, что красящее вещество крови представляет собой гематин в комбинации с одним или несколькими альбуминоидными телами. Полученный при обработке крови уксусной кислотой гематин может быть извлечен эфиром, и тогда эфирный раствор демонстрирует замечательный характерный спектр. Следовательно, при спектроскопическом исследовании крови или растворов крови в судебно-медицинских целях, если кровь свежая, спектр, который вероятно будет наблюдаться, — это либо оксигемоглобин, либо гемоглобин; но если пятно крови не свежее, то спектр либо гематина, либо метгемоглобина.

Красящее вещество кошенили, в которое добавлены квасцы, карбонат калия и тартрат, дает спектр, очень похожий на спектр крови (см. «Пищевые продукты», стр. 82); но это имеет место только тогда, когда раствор свежий. Цвет сразу уничтожается хлором, в то время как цвет крови, хотя и меняет оттенок, сохраняется. Красящее вещество некоторых красных перьев, пупуринсерная кислота и некоторые другие красные вещества имеют некоторое сходство либо со спектром гематина, либо со спектром гемоглобина, но полосы не совпадают строго; кроме того, никто не стал бы полагаться на единственный тест, и никакие красящие вещества, кроме крови, не дают гематина.

Кровь при отравлении оксидом углерода имеет и другие характеристики. Она обладает своеобразным ярко-красным киноварным цветом, который очень стоек и сохраняется в течение дней и даже недель.

Нормальная кровь при смешивании с 30-процентным раствором едкого кали образует зеленые полосчатые сгустки, в то время как кровь, насыщенная СО, образует красные полосчатые сгустки.

Нормальная кровь, разведенная водой в 50 раз по объему, а затем последовательно обработанная желтым сульфидом аммония в пропорции от 2 до 25 куб. см на кровь с добавлением трех капель уксусной кислоты, приобретает серый цвет, тогда как кровь с СО остается ярко-красной. Кровь с СО при взбалтывании с 4-кратным объемом ацетата свинца остается красной, а нормальная кровь становится бурой. [50]

[50] M. Rubner, Arch. Hyg., x. 397.

Растворы хлорида платины или хлорида цинка дают ярко-красное окрашивание с кровью, содержащей СО; нормальная кровь окрашивается в бурый или очень темно-бурый цвет.

Фосфорно-молибденовая кислота или 5-процентный фенол дают осадок цвета кармина с кровью, содержащей СО, но красновато-бурый осадок с нормальной кровью (чувствительность до 16 процентов).

Смесь 2 куб. см разбавленной уксусной кислоты и 15 куб. см 20-процентного раствора желтой кровяной соли, добавленная к 10 куб. см крови с СО, дает насыщенный ярко-красный цвет; нормальная кровь становится темно-бурой.

Четыре части крови с СО, разбавленные 4 частями воды и взболтанные с 3 объемами 1-процентного раствора танина, сначала приобретают ярко-красный цвет с голубоватым оттенком и сохраняют его долгое время. Нормальная кровь, с другой стороны, также сначала становится ярко-красной, но с желтоватым оттенком; по истечении 1 часа она буреет и, наконец, через 24 часа приобретает серый цвет. Утверждается, что эта реакция достаточно чувствительна для обнаружения 0,0023 процента газа в воздухе.

Если кровь разбавить в 40 раз по объему водой и добавить 5 капель раствора фенилгидразина, кровь с СО приобретает розовато-красный цвет, а нормальная кровь — серо-фиолетовый. [51]

[51] A. Welzel, Centr. med. Wiss., xxvii. 732-734.

Густав Пиотровский [52] провел эксперименты по определению продолжительности времени, в течение которого кровь удерживает СО. Кровь отравленных этим веществом собак хранилась в колбах, после чего газ откачивался с помощью ртутного насоса в следующие сроки: —

[52] Compt. Rend. Soc. de Biol., v. 433.

Date. Content of

gas in CO.

Jan. 12, 1892, 24·7 per cent.

J „ 20, „ 23·5 „

J „ 28, „ 22·2 „

Feb. 8, „ 20·3 „

F „ 16, „ 15·5 „

F „ 26, „ 10·2 „

March 3, „ 6·3 „

Ma„ 14, „ 4·6 „

Ma„ 22, „ 1·2 „

Та же собака была похоронена 12 января, эксгумирована 28 марта, и из части крови был откачан газ; этот газ содержал 11,7 процента СО; следовательно, очевидно, что захоронение до определенной степени предохраняет кровь с СО от изменений.

Н. Греан [53] обработал отравленную кровь собаки уксусной кислотой и обнаружил, что из 100 куб. см крови выделяется 14,4 куб. см СО.

[53] Compt. Rend., cvi. 289.

Стивенсон в одном из случаев, описанных на стр. 67, обнаружил, что кровь в правом предсердии содержит 0,03 процента СО по массе.

(2) Получение кристаллов гематина (кристаллы Тейхмана). — Порцию раствора буры разводят в 5 или 6 раз водой и добавляют одну или более капель 5- или 6-процентного раствора ацетата цинка до прекращения выпадения буроватого осадка. Осадок отфильтровывают с помощью миниатюрного фильтра, а затем переносят на часовое стекло. Полученный осадок растворяют в 1 или 2 куб. см уксусной кислоты и исследуют с помощью спектроскопа, при этом обнаруживается спектр гематина. Затем в раствор уксусной кислоты добавляют крошечный кристалл хлорида натрия, дают ему испариться до сухого состояния при обычной температуре, в результате чего образуются кристаллы гидрохлорида гематина. Существуют и другие методы получения кристаллов. Когда капля свежей крови просто кипятится с ледяной уксусной кислотой, при испарении получаются призматические кристаллы.

Гематин нерастворим в воде, спирте, хлороформе, а также в холодных разбавленных уксусной и соляной кислотах. Однако его можно растворить в спиртовом растворе карбоната калия, в растворах едких щелочей, а также в кипящих уксусной и соляной кислотах. Хоппе-Зейлер приписывает кристаллам формулу C68H70N8Fe2O10·2HCl. Тудихум считает, что чистые кристаллы не содержат хлора и, следовательно, являются кристаллами гематина. Именно устойчивость гематина к разложению и действию обычных растворителей позволяет идентифицировать определенное пятно как кровь спустя долгое время. Д-р Тайди, по-видимому, сумел получить реакции крови от пятна, возраст которого предположительно составлял 100 лет. Кристаллы имеют темно-красный цвет и встречаются в трех формах, из которых наиболее распространена форма ромбической призмы (см. рис.). Однако встречаются и кристаллы с шестью гранями, подобные b, а также кристаллы, подобные c.

Если исследуемое пятно было соскоблено с железного инструмента, гематин извлекается не так легко, однако Драгендорф утверждает, что раствор буры при температуре 50° растворяет его и отделяет от железа. Феллетар также выделил кровь, соединившуюся с ржавчиной железа, с помощью теплого раствора едкого кали и после нейтрализации уксусной кислотой осадил гемин с помощью танина; из танинового осадка с помощью уксусной кислоты он получил кристаллы Тейхмана. Небольшое количество ржавчины можно также поместить в пробирку, добавить растертый в порошок хлорид аммония, а также немного концентрированного аммиака и через некоторое время отфильтровать; небольшое количество фильтрата помещают на предметное стекло с кристаллом хлорида натрия и выпаривают при умеренном нагревании, затем добавляют ледяную уксусную кислоту и дают остыть; таким способом были получены кристаллы гемина с ломика, на котором была кровь, спустя пятьдесят дней. [54]

[54] Brit. Med. Journ., Feb. 17, 1894.

(3) Гваяковая проба. — Эта проба основана на том факте, что раствор гемоглобина дает красивое синее окрашивание при контакте со свежей настойкой гваякового дерева и перекисью водорода. Самый простой способ получить эту реакцию заключается в следующем: смачивают предполагаемое пятно дистиллированной водой; предоставив воде достаточно времени для растворения некоторых компонентов крови, смачивают кусочек фильтровальной бумаги полученным слабым раствором; наносят на влажное место одну каплю настойки гваякового дерева, которая была приготовлена путем настаивания внутренних частей смолы гваякового дерева на спирту и предварительно испытана на известной крови с целью убедиться в ее подлинности и пригодности для данной цели; и, наконец, добавляют несколько капель перекиси водорода. Драгендорф использует свой раствор буры и после небольшого разбавления водой добавляет настойку, а затем скипидарный раствор Хойнефельда, состоящий из равных частей абсолютного спирта, хлороформа и французского скипидара с добавлением одной части уксусной кислоты. Хлороформ отделяется и при наличии крови имеет синий цвет.

§ 36. Химическое и физическое доказательство того, что определенное пятно является кровью, часто представляет собой лишь один шаг в исследовании, причем следующий вопрос заключается в том, принадлежит ли эта кровь человеку или животным. Кровяные тельца человека крупнее телец любого домашнего животного, обитающего в Европе. Диаметр среднего красного кровяного тельца составляет около 1/126 миллиметра, или 7,9 мкм. [55] Тельца человека и млекопитающих, вообще говоря, круглые, а у птиц и рептилий — овальные, так что путаница между человеком и птицами, рыбами или рептилиями исключена; если тельца имеют округлую форму, значит, кровь принадлежит млекопитающему. Путем тщательных измерений д-р Ричардсон из Пенсильвании утверждает, что вполне возможно отличить человеческую кровь от крови всех обычных животных. Он утверждает — и это верно, — что, используя очень большие увеличения и затратив много труда, эксперт может удовлетворительно идентифицировать человеческую кровь, если у него под рукой имеется с полдюжины капель крови разных животных (таких как овца, коза, лошадь, собака, кошка и т. д.), причем все они свежие для сравнения, а человеческая кровь является нормальной. Однако, когда мы переходим к крови лиц, страдающих заболеваниями, в диаметре и даже форме телец происходят изменения, которые значительно усложняют дело; в то же время в пятнах крови любого возраста кровяные тельца даже при использовании самых изощренных растворителей искажены по форме до такой степени, что нужно быть очень смелым человеком, чтобы отважиться на какие-либо определенные заключения о том, является ли кровь безусловно человеческой, особенно если приходится давать показания по уголовному делу.

[55] 1/3200 дюйма; греческая буква µ обозначает микрометр, или одну тысячную миллиметра, что равно 0,00003937 дюйма.

Нейман утверждает, что узор, образуемый фибрином или сгустком крови, специфичен для каждого животного, и д-р Дэй из Джилонга независимо подтвердил его исследования: это весьма интересное наблюдение, возможно, не получило уделяемого ему внимания.

Когда имеется достаточное количество крови для получения нескольких миллиграммов золы, появляется средство отличить человеческую кровь от крови других обычных млекопитающих, которое было упущено авторами по данному вопросу и может оказаться поистине ценным. Его принцип основан на относительных количествах калия и натрия в человеческой крови по сравнению с таковыми в крови домашних животных. В крови коровы, овцы, птицы, свиньи и лошади натрий значительно преобладает над калием в золе; так, пропорция оксида натрия к оксиду калия в крови овцы составляет K2O 0,1 : Na2O 0,6; у коровы — как 1 : 8; у домашней птицы — как 1 : 16; в то время как те же вещества в человеческой крови иногда равны и варьируют в крайних пределах от 1 : 1 до 1 : 4, причем средние значения составляют 1 : 2,2. Количество калия в кровяных тельцах больше, чем в сыворотке крови; но даже в сыворотке крови очевидны те же заметные различия между кровью человека и кровью многих животных. Так, если пропорция поташа к соде в человеческой крови составляет 1 : 10, то в овечьей крови эта пропорция составляет от 1 до 15,7; в сыворотке лошади — от 1 до 16,4; а у быка — от 1 до 17. Поскольку при сжигании крови остается от 6 до 7 на тысячу золы, отсюда следует, что количественный анализ относительных количеств калия и натрия может быть успешно выполнен только тогда, когда в распоряжении аналитика имеется достаточное количество крови для получения поддающегося взвешиванию количества минерального вещества. С другой стороны, необходимо проделать большую работу, прежде чем на этот метод определения того, что кровь является человеческой или, во всяком случае, не принадлежит травоядному животному, можно будет полагаться. Мы мало что знаем о влиянии приема солей натрия или калия как на человека, так и на животных, и возможно — более того, вероятно, — что при определенных диетах может происходить более или менее полная замена одного элемента другим. Бунге в некоторых экспериментах, по-видимому, не обнаружил натрия в крови ни кошки, ни собаки.

Источник, из которого произошло истечение крови, в некоторых случаях можно предположить по обнаружению при микроскопическом исследовании волос или буккального, назального, вагинального эпителия и т. д., смешанных с пятном крови.

ЧАСТЬ III. — ЯДОВИТЫЕ ГАЗЫ: УГАРНЫЙ ГАЗ (ОКСИД УГЛЕРОДА) — ХЛОР — СЕРОВОДОРОД.

I. — Оксид углерода.

§ 37. Оксид углерода, СО, представляет собой бесцветный газ без запаха с удельной плотностью 0,96709. Один литр весит 1,25133 г. Он практически нерастворим в воде. Он соединяется со многими металлами, образуя газообразные или летучие соединения; например, карбонил никеля, Ni(CO)4, представляет собой жидкость, улетучивающуюся при 40°. Насколько известно, эти соединения оказывают такое же действие, как и СО.

Всякий раз, когда углерод сгорает при недостатке воздуха, в определенном количестве образуется СО. Он всегда присутствует в обычных продуктах сгорания в быту и должен выделяться в значительных объемах из различных дымоходов крупного города. «Дымящий» дымоход или дефектный дымовой канал поэтому будут вносить оксид углерода в жилые помещения. Пар от горящего кокса или горящих древесных углей богат оксидом углерода. Он неизменно является компонентом светильного газа, причем в Англии содержание оксида углерода в светильном газе составляет около 8 процентов. Отравление светильным газом — это практически отравление оксидом углерода. Оксид углерода также является основным компонентом водяного газа.

Отравление оксидом углерода происходит гораздо чаще во Франции и Германии, чем в Англии; в этих странах пары, выделяющиеся при горении древесного угля, являются излюбленным способом самоубийства из-за предполагаемой безболезненности смерти. Он также изредка использовался в качестве орудия убийства. В нашей стране отравление оксидом углерода происходит главным образом случайно в результате вдыхания светильного газа; возможно, оно является скрытой и нераспознанной причиной плохого самочувствия там, где дымоходы «дымят»; и оно может иметь отношение к ангинам и слабости, столь часто наблюдаемым, когда люди долгое время вдыхают воздух, загрязненный небольшими утечками светильного газа.

Крупные газовые горелки (водонагреватели) при горении при определенных условиях выделяют много оксида углерода. Греаном [56] было доказано, что горелка Бунзе, «зажженная снизу», также выделяет большие количества этого ядовитого газа.

[56] Compt. Rend. Soc. de Biol., ix. 779-780.

§ 38. Симптомы. — Почти весь опыт относительно симптомов, вызываемых оксидом углерода, получен при вдыхании не чистого газа, а газа, разбавленного воздухом, водородом или углеводородами, как в светильном газе, или смешанного с большими количествами диоксида углерода. Двое ассистентов Кристисона вдохнули чистый газ: один сделал от двух до трех вдохов; у него немедленно началось головокружение, озноб, головная боль, после чего он потерял сознание. Второй принял большую дозу, так как, максимально опорожнив легкие, сделал от трех до чотырех вдохов; он упал навзничь парализованным, потерял сознание и оставался без чувств полчаса, имея вид мертвеца, причем пульс почти не прощупывался. Его лечили вдыханием кислорода, но он оставался крайне больным до конца дня; у него наблюдались судорожные мышечные движения, ступор, головная боль и частый нерегулярный пульс; после того как это прошло, он все еще страдал от тошноты, головокружения, сменяющихся ощущений жара и озноба с некоторой лихорадкой, а ночью у него был беспокойный сон. Химик Шено случайно отравился чистым газом и, как утверждается, упал как пораженный молнией после единственного вдоха и оставался без сознания в течение четверти часа. Другие описанные случаи продемонстрировали очень похожие симптомы.

Пульс в начале большой, полный и частый; впоследствии он становится малым, редким и нерегулярным. Температура падает на 1–3 °C. Дыхание сначала медленное, позже становится хриплым. Поскольку рвота часто происходит, когда пострадавший находится без чувств, рвотные массы попадают путем вдоха в трахею и даже в бронхи, так что смерть наступает от удушья.

Смертельная кома может длиться от нескольких часов до дней даже после удаления человека от источника газа. Кома длительностью в три, четыре и пять дней от воздействия оксида углерода наблюдалась неоднократно. Самый продолжительный случай из зарегистрированных — это случай человека, который находился в коматозном состоянии в течение восьми дней и умер на двенадцатый день после смертельного вдыхания. Сознание в этом случае возвращалось, но пациент снова впал в ступор и умер.

Более легкие виды отравления оксидом углерода, как в стаффордширском случае, описанном д-ром Ридом, в котором в течение долгого времени вдыхался сильно разбавленный газ, вызывают выраженную головную боль и общее плохое самочувствие и недомогание, переходящие, возможно, в смертельный сон, если пострадавший не удален из смертоносной атмосферы. За головной болью обычно следует тошнота, ощущение тяжести в висках, шум в ушах, слабость, тревожность и оглушенное состояние, переходящее в кому. Вероятно, верно то, что пары древесного угля сравнительно безболезненны, так как при вдыхании больших количеств газа потеря сознания наступает быстро, и лица умерших, как правило, безмятежны. Рвота, не будучи постоянной, является частым симптомом, а в смертельных случаях испражнения и моча выделяются непроизвольно. Возникают случайные отклонения от этой картины; наблюдались тетанические судороги, подобные стрихниновым, и состояние возбуждения в несмертельных случаях, как от алкоголя; в еще более редких случаях возникала временная мания.