Химические тесты для его обнаружения. В этом исследовании не может возникнуть никаких затруднений; его ярко выраженные щелочные свойства немедленно выявятся по действию на растительную тестовую бумагу и по его способности насыщать кислоты, в то время как конкретный вид щелочи можно легко идентифицировать с помощью следующих реактивов.
(a) Угольная кислота или вода, насыщенная этим газом. Она не вызовет никакого помутнения в растворе едкого кали — факт, который сразу позволяет отличить эту щелочь от земель, барита и извести.
(b) Дейодистый хлорид платины вызывает канареечно-желтый осадок, состоящий из диоксида платины, едкого кали и соляной кислоты; поскольку этот осадок до некоторой степени растворим в воде, тест при разбавлении может не сработать. С едким натром этот реактив не дает никакого осадка, каковой факт обусловлен растворимостью образовавшейся тройной соли и предоставляет простой способ различения фиксированных щелочей между собой.
( c ) Винная кислота. Если добавить избыток этой кислоты, мы получим кристаллы битартрата — явление, которое не происходит, если в качестве щелочи используется сода.
Едкое кали, или каустический калий. Это вещество, встречающееся в палочках или цилиндрах, представляет собой чрезвычайно едкое и расплывающееся на воздухе вещество; оно главным образом применяется в хирургии для образования язвы или вместо разреза для вскрытия опухоли. См. «Фармакологию» (Pharmacologia). Поскольку оно отличается от поташа лишь степенью чистоты, нет необходимости приводить какие-либо дальнейшие замечания.
Поташ с известью (Potassa cum Calce). Это смесь предыдущего вещества с известью, которая добавляется с целью уменьшить расплывающееся свойство щелочи и тем самым сделать ее более удобной в обращении в качестве едкого средства. Не составит труда разделить эти ингредиенты. Их различная растворимость предоставит легкий способ осуществить это до определенной степени, и тогда мы сможем осадить оставшуюся часть извести с помощью углекислоты.
Субкарбонат поташа — соли винного камня — поташ-перл — поташ. Хотя поташ становится сравнительно мягким благодаря соединению с углекислотой, данный препарат сохраняет столь высокую едкость, что делает его ядовитым, если он принимается в какой-либо значительной дозе. Пленк (Plenck) сообщает о подобном случае, когда пациент, проглотив унцию соли винного камня, вскоре после этого был охвачен сильной рвотой, продолжавшейся сорок восемь часов, за которой последовало тяжелое воспаление желудка, от которого, впрочем, он в конце концов выздоровел.
Симптомы отравления любым из вышеуказанных препаратов поташа. Вяжущий, уринозный и едкий вкус; сильный жар в горле; сильная рвота, обычно щелочным веществом, окрашивающая сироп фиалок в зеленый цвет, а когда щелочь находилась в состоянии карбоната, вскипающая с кислотами; иногда извергаемая масса смешана с кровью; обильные испражнения кишечника; сильная боль в эпигастральной области; мучительные кишечные колики (tormina); расстройство умственных способностей и смерть. Нетрудно заметить, что вышеуказанные симптомы лишь указывают на действие коррозивного яда. Они не предлагают никаких характерных особенностей, которые могли бы позволить нам судить о конкретном проглоченном веществе, если только, конечно, рвотные массы не могут быть подвергнуты исследованию.
Антидоты.
Из экспериментов Орфилы (Orfila) следует, что уксус, разведенный водой, является средством, которое может быть применено с наибольшим успехом, когда какое-либо соединение этой щелочи было проглочено в ядовитой дозе.
Органические поражения, обнаруживаемые при вскрытии. Вследствие специфического действия этой щелочи на животное вещество мы обычно обнаруживаем, что желудок продырявлен, а его оболочки сильно растворены. Кроме того, мы обнаруживаем обычные признаки сильного воспаления в этом органе, а также в кишечнике.
Сода. Мы уже заявляли, с помощью каких химических реагентов эту щелочь можно отличить от поташа; нам остается лишь отметить, что ее физиологическое действие, симптомы, возникающие при ее приеме, и органические поражения, обнаруживаемые при вскрытии, строго аналогичны тем, которые мы описали как последствия воздействия поташа.
Аммиак и его карбонат. Аммиак в своем несвязанном состоянии существует в виде газа и непригоден для применения; однако его сродство к воде позволяет ему соединяться с этой жидкостью и образовывать жидкий аммиак (Liquor Ammoniæ), в каковой форме он полезен в медицине и в искусствах. Этот раствор бесцветен; его вкус чрезвычайно едкий; а запах — сильный, резкий и специфический. При воздействии тепла аммиачный газ улетучивается и может быть распознан по своему характерному запаху, а также по воздействию на смоченную куркумовую бумагу. При приведении в соприкосновение с соляной кислотой он образует густые белые пары, состоящие из хлористого аммония. Весьма изящная и чувствительная реакция на аммиачный газ обеспечивается смешанным раствором, состоящим из мышьяковистой кислоты и нитрата серебра; эти вещества, будучи смешаны в растворе, не вызывают ни малейшего изменения друг в друге по причинам, уже объясненным (см. стр. 240), но при нанесении части жидкости на стекло или бумагу и приведении в соприкосновение с аммиачным газом прекрасное желтое облако немедленно распространяется по поверхности раствора.
Субкарбонат аммиака встречается в виде твердых, белых, полупрозрачных масс с весьма резким аммиачным запахом. Было обнаружено, что его химический состав значительно варьируется в зависимости от обстоятельств, при которых он был приготовлен; мистер Р. Филлипс (R. Phillips), проводивший весьма интересные эксперименты на этот предмет, считает субкарбонат полуторакарбонатом (sesqui-carbonate), состоящим из 3 атомов углекислоты, 2 атомов аммиака и 2 атомов воды. При длительном воздействии воздуха его резкость утрачивается, и он превращается в непахучий карбонат.
Симптомы отравления аммиаком. Случаи, когда смерть наступала в течение нескольких минут от приема жидкого аммиака, зафиксированы авторитетом Мартине (Martinet), Гаксама (Huxham), Галлера (Haller) и других физиологов. В таких случаях описывают, что губы, язык и зев обожжены едкостью жидкости, в то время как кровотечение из кишечника знаменует собой органические поражения, вызываемые ею. Нервная система также, по-видимому, сильно страдает в то время, когда органы брюшной полости подвержены сильному воспалению.
Едкие щелочные земли.
В рамках этого раздела мы должны рассмотреть две земли: известь (Lime) и барит (Baryta); обе они являются сильно коррозивными, хотя существенно отличаются друг от друга по своему физиологическому действию. В этом отношении их можно сравнить с сулемой и мышьяком, и они представляют собой дополнительную иллюстрацию несовершенства существующей классификации, ибо в то время как известь действует как местный каустик на те части, с которыми приходит в соприкосновение, барит для своего действия требует абсорбции и перенесения в ток кровообращения.
Едкая известь (Quick Lime). Эта земля имеет белый цвет и горячий едкий вкус; с кислотами она образует специфические соли — факт, который, как мы покажем, предоставляет наиболее решительные средства для определения ее присутствия. Она изменяет окраску растительных синих веществ на зеленую и окрашивает куркуму в красный цвет; она способна к плавлению; ее сродство к воде столь велико, что она способна поглотить и отвердить одну треть своего веса этой жидкости и при этом оставаться совершенно сухой. Теплота, следовательно, которая выделяется в процессе гашения извести, очевидно, происходит от воды, которая отдает свой теплород (калорий), переходя из жидкого состояния в твердое.
Симптомы отравления известью. Это, пожалуй, наименее энергичный из коррозивных ядов; и тем не менее, будучи принят в каком-либо количестве, он вызывает тошноту, рвоту, колики, частый стул и все симптомы, которые характеризуют воспаление желудка и кишечника или осложнены им. [332] Известь в соединении с углекислотой не считается ядовитой.
Органические поражения, обнаруживаемые при вскрытии. При исследовании тела животного, убитого едкой известью, мы обнаружим, что слизистая оболочка желудка покрасневшая и обнаруживает признаки воспаления в тех частях, которые находились с ней в соприкосновении.
Тесты для обнаружения едкой извести. Мы можем приступить, если вещество не содержит примесей, к получению раствора этой земли в дистиллированной воде и испытанию его следующими реагентами.
( a ) Углекислота и растворимые щелочные субкарбонаты дают обильный белый осадок, который растворим в избытке углекислоты. Карбонат извести, из которого состоит этот осадок, также разлагается соляной кислотой с эффервесценцией (вскипанием), причем остается растворимый хлорид (муриат).
( b ) Щавелевая кислота и оксалат аммиака. Они осаждают известковую воду в виде белого цвета, и образующийся оксалат не растворим в избытке кислоты.
( c ) Серная кислота. Эта кислота не осаждает известковую воду, поскольку образующийся сульфат извести требует для своего растворения не более 300 частей воды. Тогда как, говорит м. Орфила, наименьшее количество чрезвычайно разбавленного раствора барита становится мгновенно мутным при добавлении этой кислоты, потому что сульфат барита нерастворим в нескольких тысячах раз своего веса воды. С помощью этого теста, следовательно, мы сразу получаем возможность отличить известковую воду от баритовой воды.
Барит и его соли. Барит, подобно извести, представляет собой твердую, тяжелую щелочную землю, имеющую едкий и специфический вкус и окрашивающую сироп фиалок в зеленый цвет, а сок куркумы — в красный. Будучи полностью прокаленным, он очень быстро поглощает воду, выделяя при этом количество теплорода (калория); это явление аналогично гашению извести и допускает то же объяснение. Он растворяется примерно в 20 частях воды при температуре 60°; но кипящая вода растворяет половину своего веса этой земли, часть которой кристаллизуется при охлаждении.
Хлорид (муриат) барита. Эта соль кристаллизуется в виде квадратных пластинок или четырехгранных призм; ее вкус едкий и резкий. Она растворяется в 2½ частях дистиллированной воды при 60° по Фаренгейту. Раствор прозрачен и бесцветен и применялся в медицине в качестве средства при золотухе, раке, некоторых формах сифилиса и при гектической лихорадке, связанной с изъязвлением. Д-р Джонстон (Johnstone) говорит, что видел, как хрупкая женщина принимала до тридцати капель насыщенного раствора этой соли повторно без тошноты, откуда он заключает, что потребовалось бы по меньшей мере 2 или 3 драхмы, чтобы причинить вред. [333]
Симптомы отравления баритом. Все растворимые соединения этой земли ядовиты, особенно муриат, который при введении в вены, введении в желудок или наружном применении на поврежденную поверхность вызывает смерть в очень короткий срок. Нам неизвестно о каких-либо зарегистрированных случаях отравления баритом. Однако Орфила [334] и Броди [335] исследовали симптомы, которые этот яд производит на животных, и они оказываются аналогичными тем, которые вызываются приемом мышьяка. Муриат, благодаря своей большей растворимости, по-видимому, гораздо более активен, чем чистая земля или ее карбонат.
Физиологическое действие барита. Баритовые яды требуют всасывания (абсорбции), прежде чем подействовать на систему; поэтому они могут вызывать смерть при наружном применении, хотя, по-видимому, в отличие от мышьяка, они действуют быстрее при внутреннем введении. Мистер Броди считает, что муриат барита вызывает смерть, действуя на мозг и сердце; в то же время он оказывает местное действие и разъедает орган (viscus), с которым приходит в соприкосновение.
Антидоты. Экспериментами Орфилы было показано, что растворимые сульфаты, такие как глауберова или английская соли, превращая барит в нерастворимый сульфат, действуют как противоядия от его вирулентности. Поэтому в первую очередь благоразумно вызвать это химическое разложение яда, а затем изгнать его как можно быстрее с помощью рвотных средств.
Химические тесты для обнаружения барита.
Когда чистая земля (барит) или ее раствор в воде представлены для нашего исследования, она может быть идентифицирована следующими реагентами.
( a ) Серная кислота и растворимые сульфаты. Эти тела осаждают из баритового раствора белый сульфат этой земли, нерастворимый в воде и азотной кислоте.
( b ) Углекислый газ и щелочные субкарбонаты образуют в нем белый карбонат барита.
( c ) Соляная кислота соединяется с баритом и дает соль, которая способна быть идентифицирована многочисленными реагентами. М. Орфила предоставил нам следующее удовлетворительное краткое изложение ее свойств: «Соль, которая не окрашивает настойку лакмуса в красный цвет, которая не окрашивает сироп фиалок в зеленый цвет, которая не осаждается щелочными гидросульфитами [336] и не аммиаком, но которая, напротив, осаждается субкарбонатом аммиака, соды или поташа; которая нерастворима в концентрированном спирте; которая образует с сульфатом поташа или серной кислотой белый осадок, нерастворимый в воде и в азотной кислоте, и которая дает с нитратом серебра свернувшийся осадок хлорида серебра (muriate of silver), также нерастворимый в азотной кислоте, может быть не чем иным, как хлоридом барита (muriate of baryta)».
Но может случиться так, что вышеупомянутая соль настолько смешана с алиментарными веществами, что бросает вызов действию тестов; в этом случае мы должны попытаться получить из нее чистую землю, осаждая подозрительные жидкости субкарбонатом аммиака; тогда выпадет в осадок карбонат барита, который следует высушить на фильтре и прокалить с древесным углем.
Шпанские мушки (Cantharides. Spanish Flies — Blistering Flies. Cantharis Vesicatoria, Sp. 1, of Latreille.) [337]
Шпанские мушки импортируются в эту страну в своем цельном виде и хранятся в лавках в таком же виде; их форма и общий вид слишком хорошо известны, чтобы требовать описания, и они редко становятся объектами расследования; однако в порошкообразном виде они могут быть представлены нам для исследования, и поэтому крайне важно, чтобы судебный медик был знаком с внешним видом, который они принимают в состоянии измельчения. Этот порошок имеет зеленоватый цвет с серым оттенком, изобилующий блестящими точками очень красивого зеленого цвета, которые можно распознать в любом состоянии измельчения порошка, даже после того, как он прошел через шелковое сито. Его запах едкий и тошнотворный; при бросании на горящие угли он испускает тот специфический запах, который обычно сопровождает разрушение животного вещества от тепла. Химическая история шпанских мушек все еще окутана некоторой неясностью; согласно Робекэ (Robiquet), предоставившему наиболее удовлетворительный анализ, они содержат различные жировые начала; фосфаты извести и магнезии; уксусную и мочевую кислоты; наряду со специфическим кристаллическим началом, в котором полностью кроются нарывные свойства и которому доктором Томсоном (Thomson) было дано название кантаридин (cantharidin). [338] Он может быть получен в пластинках с перламутровым (слюдяным) блеском; в совершенно чистом виде он нерастворим в воде, но делается растворимым в этой жидкости благодаря присутствию желтого вещества, которое существует в природном соединении с ним; он очень растворим в маслах.
Симптомы отравления шпанскими мушками. Поскольку это вещество составляет предмет фармакологии, оно может стать случайным источником отравления; в то время как всеобщая вера в его афродизиакальные способности может побудить к испытанию его эффективности для подстегивания усилий истощенной природы или для воспламенения страсти женщин, чье соблазнение замышляется. В анналах преступлений нашей страны нам известны лишь немногие случаи, когда шпанские мушки давались с целью лишения жизни; мы уже ссылались [339] на дело Вокса (Vaux), который был казнен за отравление шпанскими мушками; существует также дело сэра Томаса Овербери (Sir Thomas Overbury), который, по признанию давшего его человека, как говорят, принимал его примешанным к соусам. Шпанские мушки могут вводиться в форме порошка, настоя или тинктуры. Следующие симптомы можно считать наиболее заметными после приема большой дозы: сильные позывы к рвоте; обильные испражнения кишечника, часто с кровью; весьма сильные колики; активное воспаление желудка и кишечника; иногда всеобщие судороги, сопровождающиеся боязнью жидкостей, напоминающей ту, что наблюдается при гидрофобии; яростный бред и т. д. Но поражения мочевыводящих путей и органов генерации можно рассматривать κατεξοχην [преимущественно] как специфические симптомы отравления шпанскими мушками, такие как жар в мочевом пузыре, кровавое мочеиспускание; ужасная странгурия; болезненный и упорный приапизм; сатириаз и т. д. Если доза была недостаточной для того, чтобы вызвать скорую смерть, она может произвести маразм.
Органические поражения, обнаруживаемые при вскрытии. Там, где яд был введен внутрь, мы обнаружим, что желудок и кишечник имеют вид воспаления, очень похожего на то, которое мы описали как общий результат действия коррозивных ядов. Признаки воспалительного процесса, а иногда и изъязвление будут также обнаружены в мочевых и половых органах, особенно в тех случаях, когда человек умирает вскоре после приема яда.
Методы обнаружения присутствия шпанских мушек. Там, где яд был введен в веществе, мы обычно обнаруживаем некоторые из его частиц, смешанных с рвотными массами, или, после смерти, прилипшими к оболочкам желудка или к складкам кишечника, которые можно легко идентифицировать по их специфическому зеленому и блестящему оттенку. Если яд был введен в форме настоя или тинктуры, наши химические средства окажутся несостоятельными, и мы должны полагаться исключительно на свидетельства, предоставляемые симптомами и органическими поражениями.
Фосфор.
Это диковинное вещество было случайно открыто Брандтом (Brandt), гамбургским химиком, в 1669 году, [340] когда он пытался извлечь из человеческой мочи жидкость, способную превращать серебро в золото. Впоследствии оно также было открыто Кункелем (Kunkel) и Бойлем (Boyle), причем последние химики никоим образом не участвовали в исследованиях друг друга.
Фосфор в чистом виде полупрозрачен и имеет желтоватый цвет; но при некотором хранении в воде он становится непрозрачным снаружи и тогда имеет большое сходство с белым воском. Его консистенция почти такая же, как у воска; его можно резать ножом. Его средний удельный вес составляет 1,770. Обычно он встречается в палочках. При воздействии воздуха, если температура не ниже 43°, он испускает белый дым, который имеет запах чеснока и светится в темноте. Этот дым тем обильнее, чем выше температура, и вызывается постепенным сгоранием фосфора. При нагревании до 148° он загорается, горит очень ярким пламенем и выделяет большое количество белого дыма, представляющего собой фосфорную кислоту. Масла растворяют фосфор при условии небольшого повышения температуры. Вода не оказывает на него никакого влияния, если она не аэрирована, когда она делает поверхность фосфора непрозрачной и белой, что через короткое время становится красным. Это изменение зависит от окисления.