О химических процессах, посредством которых может быть обнаружено присутствие свинца. Они неизбежно будут варьировать в зависимости от различных состояний комбинации, в которых он предположительно существует; поэтому мы перейдем к рассмотрению способов установления его присутствия: 1. В растворе в воде; вине; спирте и маслах. 2. В состоянии смеси с различными твердыми телами. 3. В соединении с твердыми или жидкими пищевыми продуктами.
1. Свинец присутствует в некотором неизвестном состоянии комбинации в растворе в воде. Мы весьма обязаны доктору Ламбу [390] за те искусные указания, которые он предоставил нам для определения присутствия малых долей свинца в воде; и мы рекомендуем практикующему врачу, который может быть занят таким исследованием, внимательно прочитать его труд. Ниже приводятся реактивы, с помощью которых должен проводиться наш анализ.
(a) Сероводород. Раствор этого газа в дистиллированной воде является очень тонким реактивом на свинец, выпадающим в виде осадка очень темно-коричневого цвета, приближающегося к черному. Пригодность этого реактива для обнаружения очень малых количеств свинца в определенных состояниях комбинации была, однако, поставлена под сомнение доктором Ламбом, который смог обнаружить присутствие этого металла другими методами в воде, не проявлявшей никаких признаков с сероводородом. Он обнаружил его, например, в осадке, вызванном в такой воде карбонатом калия или натрия. Воздействуя на эти воды, он отмечал следующие проявления.
1. Осадок, полученный, как указано выше, при повторном растворении в азотной кислоте образовывал темное облако с сероводородом.
2. Хотя сероводород не образовывал облака, сам осадок темнел от него.
3. Осадок, повторно растворенный в азотной кислоте (как в п. 1), образовывал с сероводородом белое облако.
4. Сероводород не образовывал ни облака, ни темнил осадок.
5. В случаях 2, 3, 4, если осадок нагреть докрасна в контакте с щелочным карбонатом и после растворения карбоната растворить его заново в азотной кислоте, то сероводород образует темное облако с раствором. В этих экспериментах необходимо, чтобы кислота, используемая для повторного растворения осадка, не была в избытке; если это случится, избыток должен быть насыщен до применения реактива. Лучше использовать так мало кислоты, чтобы некоторая часть осадка оставалась нерастворенной. Азотная кислота, используемая в этих экспериментах, должна быть абсолютно чистой; а реактив сероводорода должен быть приготовлен незадолго до опыта путем насыщения дистиллированной воды газом.
(b) Сульфат натрия или калия. Этот реактив производит белый осадок в воде, содержащей одну стотысячную долю своего веса свинца, и считается доктором Томсоном самым недвусмысленным реактивом на этот металл из имеющихся у нас. «Осадок представляет собой тонкий плотный порошок, который быстро падает на дно и не растворяется повторно в азотной кислоте; никакой другой осадок нельзя с ним спутать, кроме сульфата бария, а присутствие бария в растворе в воде маловероятно». [391]
(c) Хлорид натрия. Один из методов анализа, предложенных доктором Ламбом, заключается в осаждении свинца поваренной солью; но так как хлорид свинца частично растворим в воде, этот реактив нельзя применять к малым порциям исследуемой воды. Следовательно, осадок нужно собрать из двух-трех галлонов и нагреть докрасна с удвоенным по весу количеством карбоната натрия. Затем щелочной карбонат растворяют и добавляют азотную кислоту для насыщения избытка; после этого реактив сероводорода выдаст свое указание.
(d) Восстановление металла. Это, несомненно, самый удовлетворительный из всех тестов; и, за исключением хлопот по сбору большого количества осадка, он не сопряжен ни с какими трудностями. Осадок можно смешать с его собственным весом щелочного карбоната и подвергнуть — с добавлением или без добавления небольшой доли древесного угля — нагреванию, достаточному для плавления щелочи. При разбивании тигля на дне обнаружится маленький шарик восстановленного свинца. Осадок примерно из пятидесяти галлонов воды дал доктору Ламбу около двух гран свинца.
2. Свинец растворен в вине. Для обнаружения этого опасного мошенничества реактив, изобретенный доктором Ганеманом, представляет готовый и удобный тест. Он состоит из воды, насыщенной газом сероводорода и подкисленной муриевой кислотой; [392] этот последний ингредиент добавляется с целью предотвращения осаждения любого железа, которое вино могло случайно содержать. Эта жидкость, если добавить ее в пропорции одной части к двум частям вина, произведет с малейшим количеством свинца темный или черный осадок; будучи собран, высушен и сплавлен перед паяльной трубкой на кусочке древесного угля, он дает шарик металлического свинца. Либо мы можем видоизменить эксперимент, пропуская ток газа сероводорода через вино, предварительно подкислив его муриевой кислотой для предотвращения осаждения железа.
Дальнейшим доказательством присутствия свинца в винах служит появление осадка при добавлении раствора сульфата натрия.
Наиболее удовлетворительное доказательство получается, однако, путем отгонки алкоголя и прокалывания остатка с древесным углем с целью получения металлического свинца.
Количество свинца, обнаруженное в фальсифицированном вине, можно оценить в сорок гран металла на каждые пятьдесят галлонов [393], но это, конечно, будет меняться в зависимости от степени кислотности, которую предполагалось исправить.
3. Свинец растворен в маслах. В этом случае свинец можно обнаружить путем встряхивания в закупоренной склянке одной части подозрительного масла с двумя или тремя частями воды, пропитанной сероводородом. Этот тест объявит о присутствии пагубного металла, вызвав темно-коричневую или черную окраску.
4. Свинец смешан с пищевым материалом. М. Орфила предоставил нам следующие указания для анализа рвотных масс или того, что может быть обнаружено в пищеварительном канале после смерти: «После отжимания жидкой части через тонкое полотно ее нужно испытать тестами, которые уже были перечислены как способные обнаруживать соли свинца; и если полученные осадки имеют характер, позволяющий предполагать, что жидкость содержит какой-то препарат этого рода, ее необходимо выпарить досуха и прокалить с древесным углем в тигле; по истечении трех четвертей часа будет получен металлический свинец. Если все эксперименты, сделанные на жидкой части рвотных масс для обнаружения этого яда, окажутся бесплодными, тогда все твердые части, предварительно высушенные, следует прокалить с поташем и древесным углем, посредством чего будет получен металлический свинец».
РАСТИТЕЛЬНЫЕ ЯДЫ.
Яды, физиологическую и химическую историю которых мы собираемся предложить, хотя и многочисленнее тех, которые принадлежат к минеральному царству, тем не менее гораздо менее важны с судебно-медицинской точки зрения. За исключением опиума и некоторых немногих других, их следует рассматривать как объекты случайного, а не криминального отравления; и даже в отношении первого наркотика можно сказать, что он чаще предоставляет средство уничтожения самоубийце, чем убийце.
Чувственные качества запаха, вкуса и иногда цвета, которые столь ярко характеризуют ядовитые растения, неизменно делают их плохо приспособленными для поддержания той секретности, которая составляет непременный спутник преступления; в то время как их объем и фармацевтическая подготовка одинаково несовместимы с надеждой на сокрытие.
Таким образом, мы получаем, так сказать, от Природы ту защиту, которую искусство больше не может предоставить; и совершение преступления либо предотвращается, либо обнаруживается в тех случаях, когда силы химии потерпели бы неудачу в его выявлении.
Объекты, составляющие растительное царство, отличаются от каждого вида минеральной материи не только своей особой организованной структурой, но и химическим расположением их элементов; элементы неорганической материи обычно соединены в очень простых пропорциях, как один и один, или один и два и т.д., тогда как в организованных телах их пропорции гораздо более сложны; и доктор Юр замечает [394], что такие вещества обязаны своей тонкой химической стабильностью и проистекающей отсюда легкостью, с которой она может быть нарушена и перестроена, множеству атомов, сгруппированных в соединение; отсюда же, как заметил мистер Чилдрен [395], проистекает одна из причин нашей полной неспособности воспроизвести даже простейшее тело этого класса, раз уж его элементы были разделены; эта особенность заключается не в разнообразии этих элементов, а в том, как они сгруппированы, ибо, продолжает вышеупомянутый выдающийся химик, «растительные вещества редко содержат в качестве существенных более трех принципов — кислорода, водорода и углерода, а иногда азота. Из четырех простых элементов — краткого алфавита для столь обширной истории! — щедрое Всемогущество составило прекрасный том живого мира, где, на какую бы страницу мы ни повернули, новая прелесть встречает глаз, новая причина для восхищения и восторга».
Анализ растительных тел распадается на две части, каждая из которых представляет равный объект интереса для судебного медика; будет показано, что он может извлекать важную информацию из обеих. Первая касается обнаружения проксимальных принципов растительного вещества. Вторая — его ультимативных элементов. Под проксимальными, или, как их иногда называют, непосредственными принципами мы понимаем те составные вещества, которые существуют в живом растении в состоянии, идентичном тому, в котором их демонстрируют химические процессы, и в основном выделяются действием различных растворителей. Число этих принципов значительно: это камедь, крахмал, сахар, клейковина, экстрактивное вещество, таннин, масла, кислота и т. д. Под ультимативными элементами мы понимаем те, из которых состоят проксимальные, такие как кислород, водород, углерод и азот. Подвергая растение деструктивному анализу с целью получения его ультимативных элементов, мы получим соединения, которые не составляли никакой части растительной структуры и которые являются результатом нового расположения составляющих ее элементов; уксусная и угольная кислоты, например, получаются путем деструктивной перегонки нескольких растительных веществ, в которых не существовало в готовом виде ни одной из этих кислот, а лишь их элементы. [396] Легко представить, к каким многочисленным заблуждениям должен был давать начало такой закон состава в более ранние периоды химических исследований; и столь же очевидно, что для извлечения какого-либо удовлетворительного заключения относительно качества растения на основе этих данных потребуются предельное совершенство химической науки и самые строгие методы анализа. Такое совершенство, впрочем, до сих пор не достигнуто, но период, вероятно, недалек, когда наши самые смелые ожидания по этому пункту могут реализоваться. Нам нужно лишь проследить историю этой ветви химии за последнее столетие, чтобы убедиться в ее постепенном и важном прогрессе к такой эпохе и в тех улучшениях, к которым эта область растительного анализа еще способна; давайте для иллюстрации сравним грубые результаты, полученные академиками Парижа примерно в начале семнадцатого века, с результатами господ Гей-Люссака и Тенара [397] или с результатами, совсем недавно полученными в этой стране доктором Юром [398], и мы увидим, что, в то время как первые из этих экспериментаторов с помощью тепла были не в состоянии провести хоть малейшее различие между самыми инертными и самыми ядовитыми видами растений, последние с помощью того же агента в сочетании с современной доктриной эквивалентных отношений преуспели в установлении пропорций, в которых соединяются элементы каждого растительного тела; и с такой точностью, чтобы различать вещества, имеющие наибольшую аналогию друг с другом, как между разновидностями сахара и маслами и даже между обычнымльном и тем же веществом, приготовленным по усовершенствованному методу мистера Ли. Это утверждение достаточно для демонстрации способности ультимативного анализа в определенных случаях идентифицировать растительные тела; но мы в настоящее время едва ли продвинулись достаточно далеко в таком исследовании, чтобы сделать его подчиненным обнаружению растительных ядов. Не менее успешно продвинулись и наши знания в отношении проксимального анализа. Недавние исследования французских и немецких химиков продемонстрировали существование нескольких новых щелочных тел в классе растительных ядов, которым некоторые из этих растений, по-видимому, исключительно обязаны своей активностью, как мак, чемерица, безвременник и т. д., и чьи характеры столь отчетливы и поразительны, что позволяют химику распознавать их присутствие с помощью соответствующих реактивов. В других случаях вирулентность растения, по-видимому, зависит от комбинации нескольких [399] проксимальных принципов; в то время как в некоторых немногих случаях в одном и том же отдельном растении существуют два различных элемента активности, как иллюстрирует интересная история табака.
В случаях растительного отравления иногда случается, что удается собрать остатки растения, а в содержимом желудка могут быть найдены семена, части грибов и листья; поэтому знание ботаники становится незаменимым. Эта ветвь науки важна также для токсиколога, поскольку позволяет ему изучать растения с большей точностью; ибо опыт показал, что существует удивительная аналогия между структурой тех растений, которые сходны по своему лекарственному действию. Так, те из них, которые из-за своего мрачного и темного вида были отнесены к разряду Luridæ, в целом крайне ядовиты; они также обладают весьма своеобразным и неприятным запахом, так что Природа в данном случае любезно предупреждает нас о приближающейся опасности посредством наших чувств.
Равно важны как знание родовых и видовых признаков, так и знание их чувственных качеств и тех изменений, которые последние претерпевают при фармацевтической обработке.
Cl. III. ЕДКИЕ, ИЛИ РУБЕФАЦИИРУЮЩИЕ ЯДЫ.
Большинство объектов этого класса составляют предметы фармакологии; так что невежество с одной стороны и случайность с другой могут сделать их неожиданным источником вреда. Что касается физиологического действия этих тел, читателю достаточно обратиться к нашей классификации на странице 207, чтобы увидеть, что она не допускает обобщения; ибо, как будет замечено, каждый отдел содержит индивидуумы, принадлежащие к классу едких ядов.
Поскольку история большинства этих предметов содержится в трудах по фармакологии, мы не будем столь подробно останавливаться на их свойствах, как сочли бы необходимым в противном случае.
Камбожа или гуммигут.
Эта прекрасная камедесмола получается путем надрезов на листьях и молодых побегах Stalagmitis Cambogioides (Polygamia Monæcia — Nat. ord. Tricoccæ. Wild:). Она сначала собирается в королевствах Сиам и Цейлон в скорлупки кокосовых орехов и оттуда перекладывается в большие глиняные кувшины, где остается до тех пор, пока почти не высохнет в виде лепешки, после чего ее формируют в рулоны и заворачивают в листья. Она импортируется в Европу [401] в ящиках и коробках. Ее глубокий желтый цвет, который столь существенно ярчает при смачивании, и ее блестящий излом являются достаточно яркими признаками, чтобы позволить врачу идентифицировать ее; и когда мы добавим к этому историю ее отношений с различными растворителями, у химика не будет трудностей в обнаружении ее присутствия, а именно: при растирании с водой две трети ее вещества быстро растворяются, и получается мутный раствор; спирт растворяет девять десятых и образует желтую прозрачную настойку, которая мутнеет при добавлении воды; серный эфир растворяет шесть десятых вещества; она также растворима в щелочных растворах, и получающееся соединение не мутнеет от воды, но мгновенно разлагается кислотами, причем образовавшийся осадок имеет чрезвычайно яркий желтый цвет и растворим в избытке кислоты.
Ее действие на животный организм состоит в мощном слабительном эффекте. Однако нам не известны случаи, когда ее введение сопровождалось смертельным исходом. Судя по опытам на животных, она производит свои эффекты местным действием на ткани, с которыми приходит в соприкосновение, и соответственно обнаруживается в третьем классе нашей физиологической классификации (стр. 207).
Белая чемерица. [402] Veratrum Album. (Polygamia — Monæcia — Nat. Ord. Coronariæ. Linn. — Junci. Juss.)
Это несомненно истинная чемерица древних. Она является уроженкой горных районов Греции, Италии, Швейцарии и России. Экземпляры, культивируемые в наших садах, цветут в июле. Корень является единственной частью, используемой в медицине, но каждая часть растения чрезвычайно едка и ядовита. На животный организм она действует как сильное слабительное и рвотное средство, вызывая кровавый стул, чрезмерную рвоту, сильную тревогу, головокружение, тремор, падение пульса, обморок, холодный пот, судороги и смерть. Зарегистрировано много случаев, когда такие эффекты следовали за проглатыванием этого растения. Гельмонт сообщает, что один королевский принц умер в течение трех часов после приема скрупула этого яда, вызвавшего судороги; а Викат [403] описывает случай портного, его жены, детей и рабочих, которые, отведав супа, в который по ошибке вместо перца был введен корень белой чемерицы, были охвачены всеобщей зябкостью и столь крайней слабостью, что стали почти нечувствительны. По истечении двух часов старший ребенок, которому не было четырех лет, начал обильно рвать, но со значительным напряжением; остальные вскоре после этого оказались в том же состоянии. Викат, вызванный в этот критический момент, приказал им принять значительное количество теплой воды и масла, вскоре после чего назначил настой мальвы, подслащенный медом, благодаря чему, как нам сообщают, они получили облегчение и в конечном итоге выздоровели. Согласно свидетельству различных физиологов, а также по экспериментам Орфилы, оказывается, что это растение при наружном применении производит те же эффекты. Этмюллер говорит, что наружное применение корня к животу вызывает рвоту; а Шредер наблюдал то же явление в случае, когда он использовался в качестве суппозитория; сок растения также применялся для отравления стрел. Следовательно, оно должно действовать путем всасывания в циркулирующий поток, разрушая тем самым энергию нервной системы. Соответственно оно находит место во втором подразделении нашей классификации. Недавние эксперименты с этим веществом показали, что его активность зависит от особого алкалоидного начала, которому дано название вератрия [404], и что оно существует в природном соединении с избытком галловой кислоты (супергаллат вератрии).