Физиологическое действие рвотного антацида. М. Мажанди показал экспериментально, что если рвотный виннокаменный препарат сурьмы ввести в вены собаки, животное рвет, и у него наблюдаются частые испражнения; его дыхание становится затрудненным; его пульс — частым и перемежающимся; высокая степень беспокойства и тремор являются предвестниками смерти, которая обычно наступает в течение первого часа после инъекции рвотного виннокаменного препарата сурьмы. При вскрытии тела обнаруживаются большие изменения в легких; они оказываются оранжевого или фиолетового цвета, не издают крепитации, переполнены кровью и имеют плотную текстуру. Слизистая оболочка кишечного тракта от кардиального отдела до конца прямой кишки красная и сильно инъецирована.
Если вместо такого введения рвотного виннокаменного препарата сурьмы в вены ввести его в желудок и перевязать пищевод для предотвращения рвоты, м. Орфила сообщает нам, что после смерти будут обнаружены те же изменения. Совершенно те же эффекты возникают и от применения рвотного виннокаменного препарата сурьмы к различным всасывающим поверхностям, таким как клеточные вещества и т.д.
Мистер Броди [304] также пролил значительный свет на действие этой соли. Он отмечает, что эффекты рвотного антацида столь сильно напоминают эффекты мышьяка, которые мы уже описали, и эффекты хлорида бария, которые составят предмет будущего исследования, что излишне вдаваться в детали отдельных экспериментов, которые он с ним проводил. При применении к ране у животных, способных к рвоте, он обычно, но не постоянно, действовал очень быстро как рвотное; в остальном он не обнаружил существенной разницы в симптомах, производимых у различных видов животных, которых он имел обыкновение использовать в качестве субъектов эксперимента. Симптомами были паралич, сонливость и, наконец, полная нечувствительность; пульс становился слабым, но сердце продолжало действовать после кажущейся смерти и поддерживалось в действии посредством искусственного дыхания, но никогда в течение периода, превышающего несколько минут. Отсюда следовало бы, что этот яд действует путем всасывания и направляет седативное влияние как на сердце, так и на мозг, но главным его действием является действие на последний. Промежуток времени, проходящий от применения яда до смерти животного, варьирует; в некоторых случаях мистер Броди обнаруживал, что он не превышал трех четвертей часа, но в других проходило два или три часа или даже больше, прежде чем наступала смерть. Когда раствор рвотного антацида вводился в желудок кролика, мистер Броди наблюдал те же симптомы, что и при его применении к ране.
Органические поражения, обнаруживаемые при рассечении. Мистер Броди при исследовании животных, отравленных рвотным антацидом, иногда находил желудок с признаками воспаления, но в другое время его вид был совершенно естественным. Ни в одном случае он не обнаружил никаких следов воспаления в кишечнике. Читатель должен сопоставить это описание с тем, которое уже дал м. Мажанди на стр. 282.
1. Тесты для обнаружения рвотного виннокаменного препарата сурьмы. 1. Яд находится в твердой форме. Растворите порцию подозреваемой соли примерно в пятнадцатикратном ее весе кипящей дистиллированной воды; если это рвотный виннокаменный препарат сурьмы, следующие реактивы идентифицируют его, а именно:
(a) Гидросульфиды вызовут красновато-желтый осадок, представляющий собой комбинацию кислорода и сурьмы, происходящую из рвотного виннокаменного препарата сурьмы, и водорода с серой от использованного реактива. Если его высушить на фильтре и смешать с древесным углем и коммерческим поташом, под воздействием тепла он дает пласт металлической сурьмы.
(b) Настой чернильных орешков. Это считается наиболее чувствительным тестом на эту соль, дающим осадок свернувшегося, грязно-белого цвета с уклонением в желтый.
(c) Известковая вода. Этот реактив производит белый осадок, который чрезвычайно густой и легко растворяется чистой азотной кислотой. В этом случае известь образует нерастворимый тартрат, а тартрат сурьмы, сделанный таким образом нерастворимым, оседает вместе с ним.
(d) Концентрированная серная кислота дает белый осадок, состоящий из оксида сурьмы, удерживающего небольшую часть кислоты. Он растворяется в избытке осадителя.
(e) Растительное экстрактивное вещество вызывает в растворе этой соли красновато-желтый осадок, который, как было установлено, состоит из оксида сурьмы и порции растительного вещества.
2. Она смешана с различными пищевыми веществами.
Если наши попытки получить раствор соли путем фильтрации, соответствующий вышеуказанным реактивам, потерпят неудачу, мы должны полагаться на доказательство металлического воспроизводства. Различные обстоятельства могут аннулировать действие наших тестов, как, например, проглатывание какого-либо растительного настоя или отвара, особенно настоя чернильных орешков или желтой коры.
Что касается других препаратов сурьмы, то нет необходимости тратить время на их рассмотрение; уже данные предписания дадут практикующему врачу всякую необходимую подсказку для продолжения исследования.
Медь.
Этот металл, за исключением золота и серебра, а возможно, и олова, был известен раньше любого другого металла; но его применения были целиком ограничены искусствами. Он был впервые открыт греками на острове Кипр, откуда и произошло его название; и мы узнаем от Гомера, что даже во время Троянской войны воины не имели иных доспехов, кроме сделанных из бронзы, представляющей собой смесь меди и олова. [305]
Внешние признаки металла слишком хорошо известны, чтобы требовать подробного описания. Его вкус вяжущий и тошнотворный, а руки при растирании о него в течение некоторого времени приобретают особый и неприятный запах. В расплавленном состоянии его удельный вес составляет 8,667; но после ковки он равен 8,9. Он способен только к двум степеням окисления. Если закись является природной, она красная; если искусственной, оранжевого цвета. Пероксид черный.
Медь при воздействии влажной атмосферы тускнеет, поглощает часть своего кислорода и переходит в состояние оксида, который вскоре соединяется с углекислотой атмосферы и образует зеленоватый карбонат меди.
Металлическая медь, совершенно чистая, не обладает никакими пагубными свойствами. Мы уже приводили примеры [306], достаточно убедительные для установления этого факта. Поэтому представляет немалый интерес исследовать, при каких обстоятельствах она может стать ядовитой вследствие соединения. М. Орфила отмечает, что долгое время утверждалось, будто молоко, нагретое или оставленное в сосудах из не окисленной меди, растворяло часть этого металла и действовало как яд. Эллер, берлинский ученый, очень четко доказал, однако, что такое мнение неверно. Он кипятил подряд в чайнике, хорошо очищенном от ярь-медянки, молоко, чай, кофе, пиво и дождевую воду; после двух часов кипячения он счел невозможным обнаружить ни в одной из этих жидкостей малейшего следа меди. М. Друар также показал, что дистиллированная вода, оставленная на месяц вместе с опилками этого металла в стеклянной бутылке, не растворила ни единого его атома. Вышеупомянутый знаменитый токсиколог, изложив эти важные факты, заключает замечанием, что явления весьма различны, если вместо чистой воды мы подставляем ту, которая содержит определенное количество хлорида натрия. Эллер продемонстрировал присутствие очень небольшого количества меди в воде, которая содержала 1/20 своего веса хлорида натрия и которая кипятилась в латунном чайнике. Этот факт имеет высочайшее значение, ибо он объяснит причину, по которой сильно приправленная пища оказывалась пагубной при приготовлении в медных сосудах. Но мы обязаны мистеру Эллеру еще более важным открытием; он обнаружил, что если вместо нагревания простого раствора поваренной соли в медных сосудах соль предварительно смешать с говядиной, беконом и рыбой, получающаяся из этого жидкость не содержит ни одного атома меди. [307] Излагая этот факт, м. Орфила замечает: «Как бы поразительно это ни казалось, это совершенно верно; м. Эллер был первым, кто заявил об этом, и я несколько раз убеждался в истинности этого; вероятно, — продолжает Орфила, — соединение нескольких видов пищи уничтожает действие раствора хлорида натрия; что следовательно должно сделать случаи отравления пищей, приготовленной в не окисленных медных сосудах, чрезвычайно редкими».
Медь соединяется с серой и дает черный сульфид.
Оксид меди. При окислении медь становится ядовитой. Вещество можно легко распознать по изменению цвета, которое оно производит в аммиаке; эта щелочь растворит его мгновенно и приобретет красивый синий цвет. Оно полностью нерастворимо [308] в воде. В маслах и жирных веществах оно легко и обильно растворяется при обычной температуре атмосферы. Такие тела также, будучи прокипячены в сосудах из совершенно чистой меди, облегчают ее окисление, особенно если дать им остыть в течение нескольких минут перед тем, как вылить.
Зеленый карбонат меди — природная ярь-медянка. Это вещество самопроизвольно образуется на поверхностях меди и латуни; оно отличается от оксида своим зеленым цветом и тем, что вскипает с разбавленной серной кислотой; с аммиаком же оно ведет себя таким же образом и аналогично нерастворимо в воде. Оно ядовито.
Из вышеприведенной истории этих веществ медицинский работник легко поймет, при каких обстоятельствах и какими телами металлические сосуды из меди могут быть сделаны опасными. Образующиеся в них оксид и карбонат будут легко растворяться в кислых и маслянистых продуктах питания, откуда следует, что все приготовления такой пищи, если они ведутся в сосудах, чьи поверхности подверглись этому изменению, будут склонны оказаться пагубными. [309] Если сосуды совершенно чисты, кислые препараты можно безопасно кипятить в них, но их нужно немедленно выливать и не позволять им оставаться достаточно долго для того, чтобы медь окислилась. Образованию оксида меди и уксусной кислоте, содержащейся в вине, уксусе, пиве и сидре, м. Орфила приписывает появление ацетата, который образуется вокруг краников в сосудах, содержащих эти жидкости. На том же принципе содовая вода, продаваемая в этом городе на разлив из насоса, подвержена металлической пропитке, в чем мы полностью убедились.
Не менее важно для судебного медика быть знакомым с различными другими источниками, из которых может происходить медный яд. Вследствие того факта, что оксид меди образует с кислотами соединения красивого зеленого цвета, металл часто используется в кулинарии для придания яркого оттенка различным изделиям; продажа маринадов, например, часто зависит от живости их зеленого цвета; откуда мы находим в трудах [310] по кулинарии указания на обеспечение такого эффекта путем кипячения маринадов с медной монетой или путем выдерживания их в течение некоторого времени в сосудах из этого металла. В третьем томе «Медицинских записок Коллегии врачей» мы найдем интересную историю, рассказанную доктором Персивалем из Манчестера, о молодой леди, которая развлекала себя во время сеанса у парикмахера поеданием маринованного морского укропа, которого она потребила две полные тарелки для завтрака; вскоре после этого она пожаловалась на сильную жару, боль в желудке, и на ее руках и груди появилась сыпь. После девятидневной болезни, во время которой она страдала от сильной рвоты и кишечных коликов, она скончалась. Исследуя морской укроп, доктор Персиваль обнаружил, что он очень сильно пропитан медью. При приготовлении кондитерских изделий, особенно конфет и сладостей зеленого цвета, медь вводится очень повсеместно, и зафиксировано множество случаев того, как они оказывались весьма пагубными. Говорят также, что соус кетчуп иногда пропитан ярь-медянкой; а следы этого металла были обнаружены в известном кордиале под названием «шраб».
Для предотвращения возможных опасностей, сопутствующих медным сосудам, они всегда должны быть лужеными; [311] и это весьма любопытный и интересный факт, что последний металл, хотя он может покрывать медную поверхность лишь несовершенно, тем не менее защитит нас от ее эффектов; ибо м. Пруст показал, что превосходящая готовность, с которой олово окисляется и подвергается воздействию кислот при сравнении с медью, не позволит последнему металлу присвоить себе ни единого атома кислорода.
Но медные сосуды, несмотря на этот факт, если они плохо лужены, должны быть удалены с кухни. Шведский сенат в 1753 году полностью запретил их и приказал, чтобы на их флоте и в армии не использовалось никаких иных, кроме сделанных из железа.
Ярь-медянка. Ærugo. Коммерческая ярь-медянка представляет собой сложную массу, состоящую из ацетата и субацетата меди, карбоната меди и меди, частично металлической, а частично окисленной; более того, она содержит виноградные гребни и прочие посторонние вещества. Кипящая вода частично растворяет ее и в то же время вызывает в ней химическое изменение, превращая одну часть субацетата в растворимый ацетат, а другую — в оксид меди, который выпадает в осадок. С холодной водой ярь-медянка ведет себя совершенно иначе; ацетат растворяется ею, в то время как та часть, которая находится в состоянии соли-субъединицы, остается во взвешенном состоянии в виде мелкого зеленого порошка. Уксус превращает всю ярь-медянку в растворимый ацетат. Серная кислота, налитая на ее порошок, разлагает его с вскипанием, и выделяются пары уксусной кислоты — признак, по которому это вещество можно легко идентифицировать.
Голубой купорос. Сульфат меди. Синий купорос — римский купорос.
Эта соль встречается в виде кристаллов глубокого насыщенного синего цвета, форма которых представляет собой ромбоидальную призму; их вкус резкий, едкий и вяжущий; при воздействии воздуха они слегка выцветают и приобретают зеленоватый оттенок. При обработке серной кислотой никакого вскипания не происходит, каковое обстоятельство сразу отличает эту соль от ярь-медянки.
Симптомы отравления солями меди. Действие этих тел на человеческий организм выдает себя едким, вяжущим, медным вкусом во рту; тошнотой; головной болью; сухим и потрескавшимся языком; рвотой; медными отрыжками; кожной сыпью; сильными болями в животе; весьма частыми испражнениями, иногда зелеными, а зачастую кровавыми и черноватыми; большим и болезненным вздутием живота; малым и нерегулярным пульсом; жаром кожи; жгучей жаждой; затрудненным и тяжелым дыханием; икотой; обмороками; холодным потом; судорогами — смертью. Однако она убивает не столь быстро, как мышьяк или сулема.
Органические поражения, обнаруживаемые при вскрытии. Там, где смерть была быстро произведена медным ядом, вскрытие обычно обнаруживает воспаление и даже гангрену в слизистой оболочке пищеварительного тракта. Подобно другим ядам едкого класса, будет обнаружено, что оно также изредка распространяло свое воспалительное действие на все оболочки канала, производя струпья, легко отделяющиеся и оставляющие перфорации. Доктор Мейл также отметил, что воспаление иногда наблюдается в мозге; но что это не всеобщий эффект медного яда. Было заявлено, что жидкости, содержащиеся в primae viae, в этих случаях весьма часто окрашены в зеленый цвет.
Химические тесты, с помощью которых можно обнаружить присутствие препаратов меди. 1. Подозреваемое тело находится в твердой форме. — Мы уже указали признаки, по которым можно идентифицировать главные препараты меди. Наше суждение в этих случаях потребует однако того подтверждения экспериментом, которое призваны обеспечить следующие процессы.
A. Путем ее восстановления до металлического состояния. Если медь предстает в форме оксида, ее можно легко восстановить путем нагревания обычным образом в контакте с каким-либо углеродистым веществом; глиняный тигель послужит наиболее удобным сосудом для этого случая. Если вещество было соскоблено с медной поверхности, оно, вероятно, находится в состоянии карбоната (природной ярь-медянки) и может быть прокалено с углем для получения металла. Если рассматриваемое вещество является истинной ярь-медянкой, мы можем сразу нагреть его докрасна в глиняном тигле, после чего без помощи какого-либо углеродистого вещества мы получим металлическую медь.
B. By the application of certain reagents, or tests, to its solutions.
Может случиться так, что количество вышеуказанных веществ недостаточно для того, чтобы позволить их металлическое восстановление путем прокалки. В таком случае мы должны прибегнуть к получению раствора; но поскольку ни оксид, ни карбонат не растворимы в воде, необходимо привести их в соприкосновение с концентрированной уксусной кислотой, чтобы получить ацетат меди, который выдаст следующие признаки с соответствующими тестами.
a. Поверхность чистого железа. Если погрузить в раствор, она покроется металлической медью и покажется как бы превращенной в этот металл.
b. Аммиак. Этот тест, будучи добавлен в количестве, превышающем то, которое необходимо для насыщения любого избытка кислоты, вызовет красивый синий цвет; в первую очередь мы получим глубокий синий осадок, но он будет растворен избытком щелочи. Для обнаружения присутствия меди в маринадах поэтому необходимо лишь разрезать их на мелкие кусочки и налить жидкий аммиак, разбавленный равным объемом воды, поверх них в закупоренной склянке: если маринады содержат малейшее количество этого металла, аммиак приобретет синий цвет. Таким же образом медные пропитки могут быть обнаружены в различных вышеперечисленных кондитерских изделиях и в тех иностранных консервах, которые импортируются в эту страну и обычно продаются в круглых коробках.
c. Субкарбонат поташа. Этим реактивом производится осадок бледно-синего цвета.
d. Арсенит поташа мгновенно вызывает в ацетате меди обильный осадок, который имеет зеленый цвет и по сути является арсенитом металла.
e. Тройной пруссиат поташа. Этот тест дает коричневый осадок с раствором ярь-медянки, который состоит из пруссиата меди и пруссиата железа, в то время как жидкость содержит ацетат поташа.
2. Подозреваемый яд смешан и соединен с различными пищевыми веществами. В этом случае мы сталкиваемся с теми же затруднениями, которые уже отмечены при рассмотрении мышьяка. Наши тесты могут производить свои соответствующие осадки, но они будут представлять разные цвета в зависимости от природы жидкостей, с которыми вещество оказывается смешанным; откуда обстоятельство цвета, столь характерное в других случаях, не может быть принято в качестве удовлетворительного указания. При такой трудности мы можем собрать осадки и прокалить их в тигле с углем, чтобы получить металл; или мы можем сразу выпарить всю пищевую массу и подвергнуть ее высокой температуре, посредством чего все растительные и животные принципы, которые могут составлять часть извергнутой рвотой жидкости, будут разложены и превращены в различные летучие продукты и в уголь; это горючее тело разложит оксид меди и восстановит его до металлического состояния. [312]