Таким образом, нитрат серебра без привлечения какого-либо другого теста способен устранить всякую двусмысленность и предоставить отличительный признак между химическим действием мышьяка и действием фосфатов. Мистер Юм заявляет, что он повторил эту модификацию своего эксперимента с полным удовлетворением и что в недавнем прискорбном случае отравления он извлек значительную пользу из ее применения. Одним из величайших преимуществ этого теста является очень небольшое количество вещества, необходимое для исследования, что исключает препятствия для продолжения работы через другие каналы расследования.
Возражение 2. Муриаты дают с серебром столь обильные и хлопьевидные осадки, что они подавляют любые признаки, которые в противном случае обнаруживало бы присутствие мышьяка.
Из-за повсеместного использования поваренной соли химик должен быть готов столкнуться с муриатом почти при каждом исследовании на мышьяк, помимо того, что последнее вещество иногда фальсифицируется муриатом бария и сульфатом извести. Доктор Марсет предлагает устранить трудности, которые может вызвать присутствие муриата, путем добавления к исследуемой жидкости разбавленной азотной кислоты и последующего осторожного внесения нитрата серебра до прекращения всякого выпадения в осадок; таким образом, соляная кислота будет полностью удалена, в то время как мышьяк, если он присутствует, останется в растворе и впоследствии может быть выявлен добавлением аммиака, который мгновенно образует желтый осадок в его характерной форме. Следует, однако, признать, что этот способ кажется сложным и к тому же требует определенной химической сноровки для его осуществления; следует также знать, что полученный таким образом желтый осадок не всегда устойчив, поскольку он растворим в избытке аммиака. При таких обстоятельствах, безусловно, предпочтительнее осадить из исследуемой жидкости сразу все вещества, на которые может подействовать нитрат серебра, а затем подвергнуть полученный смешанный и неоднозначный осадок слабому нагреванию в стеклянной трубке, при этом арсенистая кислота отделится путем возгонки. Таким образом, присутствие муриатов и даже фосфатов может в определенных случаях оказаться полезным, особенно если количество мышьяка очень мало; ибо, увеличивая массу осадка, мы уменьшаем трудность его исследования.
Возражение 3. Хромат калия дает с нитратом серебра желтый осадок, который при сопоставлении с осадком, полученным арсенистой кислотой, неотличим от него по цвету и внешнему виду. Этот факт недавно обнародовал доктор Портер из Университета Южной Каролины (Silliman’s Journal, iii. 355); но поскольку присутствие хромата калия никогда не может подозреваться ни в одном исследовании на мышьяк в случаях, имеющих судебный интерес, нет необходимости вдаваться в какие-либо подробности по этому поводу.
Мы уже упоминали выше, что из-за неспособности арсенистой кислоты разлагать нитрат серебра путем простого избирательного притяжения присутствие некоторой щелочи становится абсолютно необходимым при исследовании; и для этой цели доктор Марсет указал на превосходящие преимущества, которые сулит применение аммиака во всех тех случаях, когда мышьяк предварительно не был соединен с фиксированной щелочью; поскольку аммиак при раздельном добавлении не разлагает нитрат серебра — обстоятельство, которое при использовании фиксированных щелочей очень часто ведет к ошибке. Это побудило мистера Юма усовершенствовать свой первоначальный план путем непосредственного получения соединения, которое он называет аммиако-нитратом серебра, но которое более уместно обозначать как аммиакат этого металла.
б. Аммиакат серебра. Это весьма ценное усовершенствование; ибо, устраняя необходимость определять точную пропорцию щелочи, требуемую в каждом эксперименте, оно обладает желательным свойством ни в малейшей степени не нарушать раствор фосфата натрия.
в. Сульфат меди. Этот тест на мышьяк открыт Шееле; при добавлении его к арсениту калия образуется красивый зеленый осадок (представляющий собой пигмент, известный под названием зелени Шееле); «настолько решительно, — говорит доктор Босток, — это явление указывает на присутствие мышьяка, что я счел желательным определить как можно точнее, каковы наилучшие пропорции используемых ингредиентов и каким образом их следует смешивать, чтобы проявить эффект наиболее очевидным образом. После ряда опытов, в которых вещества применялись в различных количествах и при различных обстоятельствах, я склонен рекомендовать, чтобы пропорции мышьяка, поташа и сульфата меди относились друг к другу как числа один, три и пять соответственно; например, если один гран мышьяка и три грана поташа растворены в двух драхмах воды, а в другом таком же количестве воды растворены пять гранов сульфата, мы получаем два раствора, которые являются прозрачными и почти бесцветными; но при их смешивании вся масса превращается в красивейшую травянисто-зеленую, из которой медленно оседает обильный осадок того же оттенка, оставляя надосадочную жидкость почти бесцветной. Если те же материалы используются тем же способом, но без мышьяка, образуется нежный небесно-голубой цвет, который настолько решительно отличается от предыдущего, что исключает возможность ошибки». Таким образом, в этом эксперименте, как и в эксперименте с нитратом серебра, необходимо, чтобы арсенистая кислота была соединена с щелочным основанием; и по той же причине, чтобы привести в действие двойные избирательные притяжения, мистер Юм воспользовался свойством аммиака образовывать аммиакат меди, который готовится по рецептуре, уже приведенной для приготовления серебряного теста.
г. Аммиакат меди. При использовании этого теста следует соблюдать осторожность, чтобы он не был слишком сильно концентрированным, так как в таком состоянии он не вызывает выпадения в осадок.
Несмотря на уверенность, с которой доктор Босток отстаивал достоинства сульфата меди как непогрешимого теста на мышьяк, его достоверность недавно была поставлена под сомнение, и было заявлено, что отвар лука обладает свойством придавать медном осадку, полученному фиксированной щелочью, зеленый цвет и внешний вид, полностью аналогичные тем, которые обусловлены присутствием мышьяка. Это мнение было смело выдвинуто и поддержано на упоминавшемся ранее судебном процессе над Донналлом, подробнейший отчет о котором мы привели в Приложении. После этого события представился случай, позволивший автору проверить данный предполагаемый факт с помощью честной и надлежащей серии экспериментов, результат которых убедительно доказал, что мнение было основано на оптическом заблуждении, проистекающем из того, что синий осадок приобретал зеленый цвет в результате наблюдения через желтую среду. Фосфорные соли при аналогичных обстоятельствах также могут быть приняты за мышьяк; ибо интенсивный синий цвет фосфата меди при рассмотрении через желтую среду неизменно будет казаться зеленым. Подобные примеры оптических заблуждений вовсе не редкость в истории химических реактивов; так, утверждалось, что сулема обладает щелочными свойствами, поскольку кажется, что она окрашивает сироп фиалок в зеленый цвет, тогда как это видимое изменение следует приписывать исключительно оптическому объединению желтого оттенка сулемы с синим цветом фиалки.
Поэтому всякий раз, когда можно заподозрить такой источник заблуждения, оператору было бы полезно повторить свой опыт на белой бумаге, так, как мы уже указали при обсуждении серебряного теста; и следует помнить, что результаты, полученные в пробирках, всегда должны исследоваться при дневном свете и рассматриваться в отраженном, а не в проходящем свете. Доктор Босток отмечает, что слабый раствор сульфата меди без каких-либо добавок, если его держать между глазом и окном, часто демонстрирует зеленоватый оттенок. Следует также знать, что обычная реакция аммиаката меди на разбавленный раствор мышьяка предотвращается присутствием танина; поэтому крепкий чай может сделать этот тест неэффективным.
д. Сероводород. Это очень чувствительный тест на мышьяк, дающий с его раствором красивую жидкость золотистого цвета, из которой через некоторое время выпадает осадок; это происходит быстрее, если добавить небольшое количество уксусной кислоты. С помощью этого реактива в растворе обнаруживается столь малое количество, как 1/100000. Однако этот тест, по словам доктора Бостка, недостаточно дифференцирован, чтобы на него можно было полагаться в одиночку; поскольку рвотный камень и некоторые другие вещества вызывают явления, которые можно принять за действие мышьяка. Тем не менее, он имеет то достоинство, что на него не влияет танин, и поэтому его можно с удобством использовать для осаждения арсенистой кислоты, растворенной в чае.
е. Известковая вода дает с раствором мышьяка красивый белый осадок арсенита извести, который легко растворяется в избытке арсенистой кислоты.
Осадки, вызванные вышеуказанными реактивами, следует тщательно собрать и обработать черным флюсом в стеклянной трубке с целью получения металлического зеркала (возгонки), как описано выше.
Мы не можем оставить эту часть нашей темы, не обратив внимания читателя на химические показания, данные доктором Аддингтоном на судебном процессе над Мэри Бланди (см. Приложение, стр. 241), с целью доказать, что мышьяк содержался в порошке, которым она, предположительно, отравила своего отца. Для тех, кто хоть сколько-нибудь знаком с поведением арсенистой кислоты, должно быть очевидно, что ни одно из описанных доктором Аддингтоном явлений не указывает на присутствие мышьяка; и его показания можно примирить лишь с тем предположением, что в данном случае он обнаружил не сам мышьяк, а посторонние вещества, которыми тот был сфальсифицирован; так, ранее уже отмечалось, что белый мышьяк, продаваемый аптекарями, часто подделывают сульфатом извести; и разложение этого вещества кислым углекислым аммиаком («спирт нашатырный») или кислым углекислым калием («щелок из поташа») вызвало бы выпадение белого вещества в осадок, как указано в показаниях; однако трудно объяснить «значительное выпадение в осадок светлого вещества» соляной кислотой («соляная кислота») присутствием какой-либо примеси, способной содержаться в мышьяке или в воде, использованной для его растворения. Если присутствовала известь, то при добавлении серной кислоты («купоросное масло») она, вероятно, дала бы «белые блестящие кристаллы» сульфата извести. Единственным правдоподобным доказательством присутствия мышьяка в подозрительном порошке являются «чесночный запах и белые цветы», которые доктор Аддингтон описывает при броске порошка на раскаленное железо; однако следует признать, что ввиду ошибочности других экспериментов невозможно доверять даже последним из упомянутых.
Мышьяк не чернит нож, которым его режут, как утверждалось на процессе над Элизой Феннинг; он также не препятствует поднятию теста при смешивании с ним.
На этом мы завершаем изложение истории различных тестов, предложенных для обнаружения мышьяка. Много было сказано и написано об относительной степени доверия, которой они заслуживают каждое в отдельности, и неоднократно утверждалось, что трибуналы правосудия должны принимать в качестве недвусмысленного доказательства присутствия арсенистой кислоты исключительно воспроизводство самого металла. (См. показания доктора Нила на процессе над Донналлом. Приложение, стр. 297). При беспристрастном рассмотрении всех доказательств, которые может предоставить исследование этого вопроса, даже самому придирчивому наблюдателю должно быть очевидно, что описанные выше тесты с серебром и медью способны при правильном обращении и соблюдении мер предосторожности давать поразительные и безошибочные указания; и что в большинстве случаев они будут столь же убедительными, а в некоторых даже более удовлетворительными по своим результатам, чем получение металла, которому уделяется столь большое значение; и по той простой причине, что если количество металла невелико, его металлический блеск и внешний вид часто бывают весьма двусмысленными и сомнительными. Автору лично известен случай, когда медицинский работник, отнюдь не обделенный химической сноровкой, принял за мышьяк не что иное, как пленку тонкодисперсного углерода; в этом состоянии сомнения последним средством оставалось выяснить, выделяет ли он при улетучивании чесночный запах или нет. Разумеется, непредвзятый судья предпочтет свидетельство зрения, предоставляемое тестами, свидетельству обоняния, получаемому в эксперименте, на который мы ссылаемся; особенно после различных заблуждений, которые, как мы показали в ходе настоящего исследования, имели место в отношении этого последнего чувства. Но спорный вопрос может быть легко разрешен к удовлетворению всех сторон; ибо давайте вспомним, что применение химических реактивов на растворах, подозреваемых в содержании мышьяка, отнюдь не создает никаких препятствий на пути к металлическому воспроизводству этого вещества, а является именно теми шагами, которые следует предпринять в качестве подготовки к «решающему опыту» (experimentum crucis). Необходимо лишь собрать осадки и разложить их описанным выше способом; и это подтверждение наших результатов никогда не следует пренебрегать, ибо прямой обязанностью судебного химика, призванного решить столь важный вопрос, как наличие ядовитого вещества, является расследование путем полнейшего опроса каждого пункта, вызывающего хоть малейшее сомнение; он также должен помнить, что в уголовном деле, где от его показаний зависит человеческая жизнь, он должен не только удовлетворить собственную состязательность, но и обязан, насколько это в его силах, убедить общественное мнение в точности и правдивости своих изысканий.
2. The Arsenious Acid is mixed with various alimentary and other substances.
Обнаружение присутствия мышьяка среди сложной массы алиментарных веществ издавна представляло собой интересную и сложную задачу. В инструкциях, предложенных ранее для обнаружения мышьяка в растворе, мы в некоторой степени предвосхитили ряд приемов, к которым нам предстоит прибегнуть теперь. Было замечено, насколько сильно цветные жидкости способны затушевывать, изменять и даже полностью предотвращать мышьяковые реакции. М. Орфила с усердием и точностью, которые столь ярко характеризуют все его токсикологические труды, исследовал те специфические внешние проявления, которые принимают осадки мышьяка в различных средах, таких как желчь, чай, кофе, вино, бульон, желе и т. д. С момента публикации великого труда, в котором зафиксированы эти явления, его автор предложил новый метод устранения трудностей и затруднений, обусловленных окрашивающим веществом вышеупомянутых сред; этот метод заключается в предварительном применении хлора с тем, чтобы изменить цвет до такого оттенка, который не будет создавать никаких оптических помех для характерных признаков рассматриваемых тестов. Мы готовы признать, что подобный порядок действий может в определенных случаях помочь искуссному химику в его анализе; однако в руках лица, менее привычного к химическим манипуляциям, мы без колебаний заявляем, что он чреват фатальными ошибками; тогда как путем сбора осадка и подвергания его процессу возгонки мы сразу же получим арсенистую кислоту в чистом виде и сможем протестировать ее в дистиллированной воде без риска ошибки. Зачем же пытаться преследовать нашу добычу через извивы лабиринта, когда перед нами лежит прямая дорога, по которой мы можем выгнать ее на открытое пространство?
Соответственно, мы рекомендуем судебному химику, который подозревает присутствие арсенистой кислоты в бульоне, кофе или любой другой цветной жидкости, добавить раствор аммиаката серебра и таким образом осадить без разбора все тела, на которые он способен таким образом подействовать. Затем осадок можно собрать и подвергнуть нагреванию в стеклянной трубке, как предписано выше.
Но арсенистая кислота может оказаться смешанной с различными посторонними веществами настолько, что ее отделение путем фильтрации станет затруднительным; в таком случае после кипячения ее в дистиллированной воде с целью извлечения из нее всех растворимых веществ остаточную массу можно выпарить досуха, следя за тем, чтобы применяемый для этой цели нагрев никогда не превышал 250° по Фаренгейту, иначе мы потеряем мышьяк, если таковой присутствует, в результате улетучивания. Полученный таким образом остаток затем можно подвергнуть более высокой температуре в сосуде для возгонки с целью получения арсенистой кислоты в чистом виде. Этот процесс применим в особенности к исследованию рвотных масс или каловых испражнений пациента. Если арсенистая кислота изначально была растворена в масле, доктор Юр предлагает прокипятить раствор в дистиллированной воде, а затем отделить масло с помощью капиллярного действия фитильных нитей. Если арсенистая кислота смешана с смолистыми телами, в качестве их растворителя можно использовать скипидар, который оставит мышьяк нетронутым. Доктор Блэк предписывал применять для этой цели спирт, но это очевидно неправомерно, поскольку арсенистая кислота растворима в этой жидкости.
Если врача вызывают для исследования содержимого пищеварительного тракта после смерти, и арсенистую кислоту не удается обнаружить среди подозрительных масс, сам желудок необходимо разрезать на мелкие кусочки и, следуя указаниям Орфилы, прокипятить в 10–12 раз большем их веса количестве дистиллированной воды, которую следует восполнять по мере улетучивания ее части в виде пара; этот ликер следует остудить и декантировать, чтобы капнуть несколько капель в растворы различных реактивов, описанных нами ранее. Если осадки укажут на присутствие мышьяка, мы можем действовать согласно уже изложенным нами указаниям; если же жидкость не дает никаких признаков яда, истощенную водой массу следует обработать по предложенному Розе способу, прокипятив ее в течение некоторого времени в растворе поташа, посредством чего желудок частично разложится и растворится, а арсенистая кислота, с которой он мог быть соединен, свяжется щелочью. В таком состоянии жидкость фильтруют, снова кипятят и добавляют азотную кислоту по каплям до тех пор, пока цвет не сменится с темного на прозрачно-желтый. Целью кислоты на этой стадии процесса является разложение и разрушение животного вещества. Избыток кислоты следует нейтрализовать поташом, после чего образуется арсенитит калия, если в желудке действительно существовала арсенистая кислота. М. Орфила рекомендует осаждать его гидросульфидом аммония и несколькими каплями азотной кислоты (Розе предпочитает для той же цели известковую воду); в результате получится желтый сульфид мышьяка, из которого можно получить весь металл, высушив его на фильтре, смешав с равным объемом поташа и расплавив в небольшой стеклянной трубке.