«Яды, их эффекты и обнаружение. Руководство для аналитических химиков и экспертов»

[185] Chicago Medical Review, 1882.

В семи случаях смертельного отравления три человека, принявшие малые дозы в 1,25, 2,5 и 1,95 г соответственно, жили от восьми до десяти часов; двое, принявшие 4 и 5 г соответственно, умерли очень скоро после введения хлорала. В шестом случае, описанном Брауном, в котором было принято 3,12 г, пациент прожил час; а в другом, после дозы в 5 г, описанном Джолли, смерть наступила в течение четверти часа.

§ 202. Симптомы. — При умеренных дозах практически нет никаких симптомов, кроме незаметно наступающей сонливости, за которой следует тяжелый сон. При дозах до 2 г (30,8 грана) гипнотическое состояние полностью подвластно воле, и если человек решает походить или заняться каким-либо делом, он может прогнать сон; но при тех дозах, которые приводят к опасности, наркоз становится совершенно неуправляемым, внешний вид спящего часто поразительно напоминает пьяного человека. Наблюдается сильное падение температуры, начинающееся через пять-двадцать минут после приема дозы; иногда сну предшествует бред. Во время глубокого сна лицо сильно покраснело, и в нескольких случаях сон переходит непосредственно в смерть без каких-либо заметных изменений. В других случаях появляются симптомы коллапса, и пациент угасает от истощения.

§ 203. У некоторых людей дозы, сами по себе недостаточные для вызова смерти, тем не менее оказывают специфическое воздействие на умственные способности. Случай, представляющий большой судебно-медицинский интерес, описан самим пациентом, доктором Манжо [186]. Он принял в три приема с интервалом в час 12 г гидрата хлорала. После первой дозы боль, по поводу которой он прибегнул к хлоралу, исчезла; но Манжо, хотя и производил впечатление человека в полном сознании, тем не менее не имел ни малейшего представления о том, что он делает или говорит. Он принял остальные две дозы и погрузился в глубокий сон, который длился двенадцать часов. Затем он проснулся и с трудом отвечал на вопросы, но не мог двигаться; следующие двенадцать часов он пролежал в полусне, а на следующую ночь крепко спал и проснулся здоровым.

[186] Gaz. des Hôp., 1875.

§ 204. Наиболее успешным лечением острого отравления хлоралом оказалось лечение инъекциями стрихнина и применением тепла для противодействия падению температуры, которое является столь постоянным явлением. В качестве иллюстрации лечения стрихнином можно привести интересный случай, описанный Левинштейном [187].

[187] Vierteljahrsschr. f. ger. Med., Bd. xx., 1874.

Мужчина тридцати пяти лет принял за один раз с целью самоубийства 24 г гидрата хлорала. Через полчаса он был найден в глубоком соле с покрасневшим лицом, вздутыми венами и пульсом 160 ударов в минуту. Спустя еще полчаса полнокровие головы стало еще более выраженным; температура составляла 39,5°; пульс — твердый и полный, 92 удара; дыхание — затрудненное, временами прерывистое.

Немедленно было начато искусственное дыхание, но несмотря на это, примерно еще через полчаса лицо стало смертельно бледным, температура упала до 32,9°. Зрачки сузились, пульс едва прощупывался; теперь подкожно ввели 3 мг (0,04 грана) стрихнина; это вызвало тетанические судороги в верхней части туловища и тризм. Сердечная деятельность снова стала несколько сильнее, температура поднялась до 33,3°, а зрачки расширились; но вскоре снова последовало угнетение сердечной деятельности, и дыхание удавалось поддерживать только с помощью фарадизации. Еще раз было введено 2 мг (0,03 грана) стрихнина, и деятельность сердца улучшилась. В течение последующих шести часов дыхание приходилось поддерживать с помощью фарадизации. Температура постепенно поднялась до 36,5°; через десять часов после приема дозы пациент лежал в глубоком соле, дыша самостоятельно и реагируя на внешние раздражители при температуре 38,5°. Через восемьнадцать часов от начала дыхание снова стало нерегулярным, и снова был применен гальванический ток. Последнее применение разбудило спящего, он выпил немного молока и снова уснул; через двадцать семь часов его можно было разбудить окриками и т. д., но полного сознания у него не было; он снова выпил молока и погрузился в сон. Только по истечении тридцати двух часов с момента приема яда он проснулся сам; каких-либо отдаленных последствий не наблюдалось.

§ 205. Хроническое отравление гидратом хлорала. — Огромное количество людей регулярно принимает гидрат хлорала. История этой привычки обычно заключается в том, что какой-нибудь врач выписывал им рецепт на хлорал от невралгии, бессонницы или по другой причине, и обнаруживая, что они могут вызывать сон, забвение и, возможно, избавление от страданий всякий раз, когда пожелают, они продолжают повторять прием изо дня в день, пока это не становится необходимостью их существования. Опасным фактором, способствующим пристрастию к хлоралу, является наличие патентованных лекарств, рекламируемых как снотворные и содержащих хлорал в качестве активного ингредиента. Женщина 35 лет умерла в 1876 году в Эксетере от передозировки «раствора хлорала Хантера, или седативного микстурного и снотворного средства». На дознании его крепость была заявлена как 25 гран на драхму (41,6 процента). [188]

[188] Exeter and Plymouth Gazette, Jan. 12, 1876.

Пагубные результаты этого пристрастия к хлоралу следует ожидать прежде всего в умственной сфере, и с 1869 года у психиатров появился новый фактор, вызывающий безумие. В лечебницах обычно можно найти несколько случаев меланхолии и мании, справедливо (или ошибочно) приписываемых пристрастию к хлоралу. Симптомами, не связанными с головным мозгом, являются зябкость тела, склонность к обморокам, клонические судороги и некоординированность мышц нижних конечностей. В случае, описанном Хасбандом [189], у женщины после двенадцатидневного лечения гидратом хлорала в дозах от 1 до 2 г (15,4-30,8 грана) появилась сыпь, напоминающая скарлатину, за которой последовало шелушение. Среди душевнобольных также было отмечено, что его применение сопровождалось крапивницей и петехиями (Раймер и др.).

[189] Lancet, 1871.

§ 206. Выведение хлорала. — Гидрат хлорала выделяется с мочой частично в виде урохлораловой кислоты (C8H11Cl3O7). Бутилхлорал выделяется в виде бутилурохлораловой кислоты (C10H15Cl2O7). Урохлораловая кислота кристаллический, растворима в воде, спирте и эфире, восстанавливает медь из раствора Фелинга и вращает плоскость поляризации света влево. Урохлораловая кислота при кипячении с разбавленной серной или соляной кислотой распадается на трихлорэтиловый спирт и глюкуроновую кислоту —

C8H11Cl3O7 + H2O = C2H3Cl3O + C6H10O7.

Трихлоралькоголь представляет собой маслянистую жидкость (температура кипения 150°-152°); при окислении он дает трихлоруксусную кислоту.

Уробутилхлораловая кислота при обработке минеральными кислотами дает трихлорбутиловый спирт и глюкуроновую кислоту.

Для выделения урохлораловой кислоты из мочи оказался успешным следующий процесс: —

Мочу выпаривают до сиропообразного состояния на водяной бане, затем сильно подкисляют серной кислотой и многократно экстрагируют в делительной воронке смесью из 3 объемов эфира и 1 объема спирта. Эфирно-спиртовую смесь отделяют и отгоняют, кислый остаток нейтрализуют KHO или карбонатом калия и выпаривают; сухую массу затем обрабатывают 90-процентным спиртом, фильтрат осаждают эфиром, а осадок промывают эфиром и абсолютным спиртом.

Затем осадок кипятят с абсолютным спиртом и фильтруют в горячем виде. При охлаждении калиевая соль урохлораловой кислоты выделяется в виде пучков шелковистых иголок. Кристаллы сушат над серной кислотой и снова несколько раз промывают абсолютным спиртом и эфиром для удаления примесей.

Для получения свободной кислоты калиевую соль растворяют в небольшом количестве воды и подкисляют соляной кислотой; затем жидкость экстрагируют в делительной воронке смесью из 8 объемов эфира и 1 объема спирта. Эфирно-спиртовую смесь отгоняют, остаток обрабатывают влажным оксидом серебра до прекращения выделения хлорида серебра, хлорид серебра отделяют фильтрованием, растворимую соль серебра разлагают SH2, а фильтрат осторожно выпаривают до сиропа; через несколько часов кислота кристаллизуется в виде звездочек из иголок.

Уробутилхлораловая кислота может быть получена совершенно аналогичным образом. [190]

[190] V. Mering u. Musculus, Ber., viii. 662; v. Mering, ibid., xv. 1019; E. Kulz, Ber., xv., 1538.

§ 207. Выделение хлорала из органических веществ. — Удобнее всего поместить органическую жидкость или измельченное до кашеобразного состояния твердое вещество, смешанное с водой, в реторту, подкислить винной кислотой и провести дистилляцию.

Гидрат хлорала перегоняется из жидкости, подкисленной винной кислотой; для получения всего количества хлорала требуется перегонка в вакууме практически досуха.

Дистиллят, если только в нем не содержится частично разложившийся хлорал, не будет пахнуть хлороформом, но тем не менее будет давать реакции на хлороформ.

Для его идентификации к дистилляту следует добавить немного жженой магнезии и полученный таким образом дистиллят кипятить в течение получаса в колбе, соединенной с обратным холодильником; таким образом гидрат хлорала превращается в хлороформ и формиат магния —

2CCl3CH(OH)2 + MgO = 2CHCl3 + (HCOO)2Mg + H2O.

Теперь в жидкости можно проверить наличие муравьиной кислоты: с раствором нитрата серебра она дает черный осадок —

(HCOO)2Mg + 4AgNO3 = 4Ag + Mg(NO3)2 + 2CO2 + 2HNO3.

При обработке раствором хлорида ртути она дает белый осадок каломели —

(HCOO)2Mg + 4HgCl2 = 2Hg2Cl2 + MgCl2 + 2HCl + 2CO2.

Хлорал (или хлороформ) при кипячении с резорцином и при сильном подщелачивании жидкости NaHO дает красный цвет, который исчезает при подкислении и восстанавливается щелочами. Если же имеется избыток резорцина и используется лишь очень небольшое количество NaHO, продукт проявляет желтовато-зеленую флуоресценцию; 1/10 миллиграмма гидрата хлорала дает эту реакцию отчетливо при кипячении с 50 мг резорцина и 5 каплями нормального раствора гидрата натрия. [191]

[191] C. Schwarz, Pharm. Zeit., xxxiii. 419.

Д-р Франк Огстон [192] рекомендовал добавлять сульфид аммония к любой жидкости в качестве пробы на хлорал. Содержимое желудка фильтруют или подвергают диализу и применяют реактив напрямую. Если присутствует хлорал, сначала появляется оранжево-желтый цвет; при отстаивании жидкость становится все более коричневой, затем мутнеет, на дно выпадает аморфный осадок и развивается специфический запах. При наличии 10 мг хлорала в 1 куб. см воды наблюдается явный осадок, и запах легко ощущается; при 1 мг, растворенном в 1 куб. см воды, появляется оранжево-желтый цвет, а также запах, но осадок отсутствует; при 0,1 мг в 1 куб. см воды наблюдается слабый, бледный соломенно-желтый цвет, который едва ли можно назвать характерным. Единственным веществом, дающим в нейтральных растворах те же реакции, является сурьма; однако при добавлении нескольких капель кислоты сурьма выпадает в виде оранжево-желтого осадка, в то время как при наличии одного только хлорала наблюдается легкий белый осадок серы.

[192] Vierteljahrsschrift f. gerichtl. Medicin, 1879, Bd. xxx. Hft. 1, S. 268.

VIII.—Сероуглерод.

§ 208. Сероуглерод — дисульфид углерода, сульфид углерода (CS2) — представляет собой бесцветную, летучую жидкость, сильно преломляющую свет. Коммерческие образцы имеют крайне отталкивающий и проникающий запах, но химически чистый сульфид углерода обладает запахом, который не является неприятным. Температура кипения составляет 47°; удельная плотность при 0° равна 1,293. Он очень легко воспламеняется, горит синим пламенем и выделяет диоксид серы; малорастворим в воде, но легко смешивается со спиртом или эфиром. Сероуглерод благодаря своей способности растворять серу, фосфор, масла, смолы, каучук, гуттаперчу и т. д. пользуется большим спросом в определенных отраслях промышленности. Он также используется в целях дезинфекции путем сжигания жидкости в лампе.

§ 209. Отравление сероуглеродом. — Несмотря на дешевизну и многочисленные применения этой жидкости, отравления случаются крайне редко. По-видимому, зафиксирован один случай попытки самоубийства с помощью этого агента, в котором мужчина принял 2 унции (56,7 куб. см) жидкости, но без смертельного исхода. Симптомами в этом случае были бледность лица, широкие зрачки, частый и слабый пульс, сниженная температура тела и спазматические судороги. Дисульфид углерода был обнаружен в дыхании путем пропускания выдыхаемого воздуха через спиртовой раствор триэтилфосфина, с которым он давал красный цвет. Его также можно было обнаружить в моче тем же путем. Сильное жжение в горле, головокружение и головная боль продолжались в течение нескольких дней.

§ 210. Эксперименты на животных проводились часто, и было обнаружено, что он смертелен для всех форм животной жизни. Действительно, нет более удобного средства для уничтожения различных вредных насекомых, таких как моль, мучные жучки в бисквитах, постельный клоп и т. д., чем сероуглерод. Его также рекомендовали использовать для истребления мышей и крыс. [193] Разные животные проявляют различную степень чувствительности к парам; лягушки и кошки менее подвержены его воздействию, чем птицы, кролики и морские свинки. Это кровяной яд: образуется метгемоглобин, происходит разрушение красных кровяных тельц. Наступает полная анестезия всего тела, и смерть наступает из-за паралича дыхательного центра, однако искусственное дыхание не возвращает к жизни.

[193] Cloëz, Compt. Rend., t. 63, 85.

§ 211. Хроническое отравление. — Известное значение имеет хроническое отравление сероуглеродом, изредка встречающееся на производствах, требующих ежедневного использования больших количеств для растворения каучука и т. д. При ежедневном вдыхании паров в течение некоторого времени оно вызывает сложный комплекс симптомов, которые можно разделить на две главные стадии, а именно: стадию возбуждения и стадию угнетения. В первой фазе наблюдается более или менее постоянная головная боль со значительным расстройством пищеварения и сопутствующей потерей аппетита, тошнотой и т. д. Чувствительность кожи также повышается, возникают странные ощущения ползания мурашек и т. д. Разум в то же время до некоторой степени страдает, характер становится раздражительным, отмечаются звон в ушах и шумы в голове. На одном заводе рабочий страдал острой манией, которая прошла через два дня после удаления его из зоны воздействия вредных паров (Эйленберг). Сон нарушается сновидениями, и, по словам Дельпеша [194], наблюдается значительное половое возбуждение, однако это утверждение никоим образом не подтвердилось. Боли в конечностях являются постоянным явлением, а французские наблюдатели отмечали спазматические сокращения определенных групп мышц.

[194] Mémoire sur les Accidents que développe chez les ouvrières en caoutchouc du sulfure de carb. en vapeur, Paris, 1856.

Стадия угнетения начинается с более или менее выраженной анестезии кожи. Она не ограничивается кожным покровом, но затрагивает и слизистые оболочки; пациенты жалуются, что им кажется, будто язык покрыт тканью. Анестезия носит очень генерализованный характер. В случае, описанном Бернхардтом [195], двадцатидвухлетняя девушка, проработавшая шесть недель на фабрике резиновых изделий, страдала от умственной слабости и расстройств пищеварения; наблюдалась анестезия и гиперальгезия всей кожи. В этих запущенных случаях слабоумие выражено очень ярко, а также наблюдается слабость мышечной системы. Отмечался паралич нижних конечностей, и в одном случае у мужчины была парализована правая рука в течение двух месяцев. Остается неясным, как долго человек может страдать от последствий воздействия паров после удаления из сферы их влияния. Если наблюдается только первая стадия отравления, то выздоровление обычно происходит быстро; но если развились умственная и мышечная слабость и анестезия кожи, отмечались случаи, когда прошел год без какого-либо значительного улучшения, и можно опасаться необратимого ущерба для здоровья.

[195] Ber. klin. Wochenschrift, No. 32, 1866.

§ 212. Посмертные изменения. — Патологические изменения, обнаруживаемые после внезапной смерти от дисульфида углерода, мало отличаются от таковых после смертельного вдыхания хлороформа.

§ 213. Обнаружение и выделение сероуглерода. — Чрезвычайная летучесть жидкости позволяет легко отделить ее от органических жидкостей путем дистилляции при пониженном давлении в токе CO2. Дисульфид углерода лучше всего идентифицировать с помощью: (1) пробы Гофмана, а именно пропускания пара в эфирный раствор триэтилфосфина (C2H5)3P. Дисульфид углерода образует с триэтилфосфином соединение, которое кристаллизуется в виде красных чешуек. Кристаллы плавят при 95° C и имеют следующую формулу — P(C2H5)3CS2. Это позволяет обнаружить 0,54 мг. Если количество бисульфида невелико, кристаллы могут не образоваться, но жидкость приобретает красный цвет. (2) CS2 дает со спиртовым раствором щелочи осадок ксантогената калия, CS2C2H5OK.

§ 214. Ксантогеновая кислота, или этилоксид-сульфокарбонат (CS2C2H5OH), получается путем разложения ксантогената калия разбавленной соляной или серной кислотой. Это бесцветная жидкость с неприятным запахом и слабокислого, довольно горького вкуса. Она горит синим цветом и легко разлагается при 24°, распадаясь на этиловый спирт и сероводород. Она очень ядовита и обладает анестезирующим действием, аналогичным сероуглероду. Ее свойства, вероятно, обусловлены высвобождением CS2 внутри организма.

§ 215. Ксантогенат калия (CS2C2H5OK) и ксантогенат амила (CS2C5H11OK) (последний получают путем замещения этилового спирта амиловым), оба при нагревании ниже температуры тела выделяют CS2 и ядовиты, вызывая симптомы, очень похожие на описанные выше.

IX.—Кислоты каменноугольной смолы — Фенол — Крезол.

§ 216. Карболовая кислота. Син. Фенол, фениловый спирт, фениловый гидрат; феновая кислота; креозот каменноугольной смолы. — Формула карболовой кислоты — C6H5HO. Чистое вещество при обычной температуре представляет собой бесцветное твердое тело, кристаллизующееся в виде длинных призм; температура плавления кристаллов указывается разными авторами по-разному: по моим собственным наблюдениям, чистые кристаллы плавят при 40°-41°, причем любая более низкая температура плавления обусловлена присутствием крезилиловой кислоты или другой примеси; кристаллы снова затвердевают примерно при 15°. Расплавленная карболовая кислота образует бесцветную прозрачную жидкость, тонущую в воде. Она кипит при обыкновенном давлении при 182° и перегоняется без разложения; она очень легко и полностью перегоняется в вакууме при температуре около 100°. После выдержки на воздухе кристаллы поглощают воду, и образуется гидрат, содержащий 16,07 процента воды. Гидрат плавится при 17°, причем большая степень гидратации препятствует кристаллизации кислоты; карболовая кислота, содержащая около 27 процентов воды и, вероятно, соответствующая формуле C6H6O,2H2O, получается путем постепенного добавления воды к карболовой кислоте до тех пор, пока она продолжает растворяться. Такой гидрат растворяется в 11,1 раза по своему объему воды и содержит 8,56 процента чистой карболовой кислоты. Карболовая кислота не окрашивает лакмус в красный цвет, но оставляет на бумаге жирное пятно, исчезающее при выдерживании на воздухе; она имеет специфический запах, жгучий онемевающий вкус и в жидком состоянии сильно преломляет свет. При нагревании до высокой температуры она воспламеняется и горит коптящим пламенем.

Когда водный раствор карболовой кислоты взбалтывают с эфиром, бензолом, сероуглеродом или хлороформом, она полностью растворяется растворителем и таким образом легко отделяется от большинства растворов, в которых она находится в свободном состоянии. Петролейный эфир, с другой стороны, лишь слабо растворяет ее в холодной среде и сильнее при нагревании. Карболовая кислота смешивается в любых пропорциях с глицерином, ледяной или уксусной кислотой и спиртом. Она коагулирует альбумин, причем осадок растворим в избытке альбумина; она также растворяет йод, не изменяя его свойств. Она растворяет многие смолы, а также серу, но при кипячении выделяется сероводород. Индиго синее растворимо в горячей карболовой кислоте и при охлаждении может быть получено в кристаллах. Карболовая кислота содержится в бобровой струе (кастореуме), секрете, получаемом от бобра, однако в растительном царстве она пока не обнаружена. Источником карболовой кислоты в настоящее время является каменноугольная смола, из которой ее получают путем дистилляции. Тем не менее существует множество химических превращений, в ходе которых образуется карболовая кислота.

§ 217. Обычная дезинфицирующая карболовая кислота представляет собой темно-красноватую жидкость с очень сильным запахом; в настоящее время в ней содержится очень мало фенола; она в основном состоит из мета- и пара-крезола. Она входит в официальную фармакопею Германии и должна содержать там не менее 50 процентов чистой карболовой кислоты. Чистая кристаллизованная карболовая кислота включена в официальные фармакопеи нашей собственной и всех континентальных стран. В Британской фармакопее официальным является раствор карболовой кислоты в глицерине; пропорции составляют: 1 часть карболовой кислоты и 4 части глицерина, то есть концентрация по объему = 20 процентам. В Германской фармакопее имеется liquor natri carbolici, приготовленный из 5 частей карболовой кислоты, 1 части едкого натра и 4 частей воды; концентрация карболовой кислоты = 50 процентам. Кроме того, в качестве средства для консервации древесины используется сильно щелочной неочищенный карболат натрия.

Существуют различные дезинфицирующие жидкости, содержащие карболовую кислоту в количествах от 10 процентов и выше. Многие из них представляют собой довольно сложные смеси, однако, как правило, любые присущие им ядовитые свойства в основном обусловлены содержанием фенола или крезола. В продаже также имеется большое разнообразие дезинфицирующих порошков под различными наименованиями, активность которых обусловлена карболовой кислотой. Дезинфицирующий порошок Макдугла изготавливается путем добавления определенной пропорции неочищенной карболовой кислоты к сульфиту кальция, который получают путем пропускания сернистого ангидрида над раскаленным известняком.

Карболовый порошок Калверта изготавливается путем добавления карболовой кислоты к кремнистому остатку, получаемому при производстве сульфата алюминия из сланца. Существуют также различные карболаты, которые при нагревании или разложении серной кислотой выделяют карболовую кислоту.

Карболовое мыло также производится в больших масштабах — кислота в нем находится в свободном состоянии, и некоторые сорта мыла содержат до 10 процентов кислоты. В низкосортном карболовом мыле карболовой кислоты мало или нет совсем, а ее место занимает крезиловая кислота. Ни мыла, ни порошки до сих пор не приобрели никакого токсикологического значения, однако щелочные карболаты весьма ядовиты.

§ 218. Основные области применения карболовой кислоты указаны в приведенном выше перечне основных препаратов, используемых в медицине и торговле. Основная масса производимой карболовой кислоты предназначена для целей дезинфекции. Она также используется в приготовлении определенных красителей или пигментов, а в течение последних нескольких лет получила еще одно применение в производстве салициловой кислоты. В медицине она изредка применяется внутрь, в то время как антисептическое направление в хирургии, начатое Листером, принесло ей огромную известность в хирургических операциях.

§ 219. Статистика. — Дегтярные кислоты, то есть чистая карболовая кислота и неочищенные кислоты, продаваемые под названием карболовой кислоты, но состоящие (как указано ранее) в основном из крезола, являются самыми доступными и наиболее безрассудно распространенными из всех сильнодействующих ядов. Мы находим их у постели больных, в подсобных помещениях, в конюшнях, в общественных и частных уборных и писсуарах и, поистине, почти во всех местах, где вероятны дурные запахи или разлагающиеся вещества. Поэтому неудивительно, что отравления карболовой кислотой в последние годы приобрели большие масштабы. Эта кислота стала общедоступной и получила такую же известность, как и самые обычные домашние лекарства или химикаты. [196] Это знакомство сформировалось всего за несколько лет, поскольку она была открыта только в 1834 году и, по-видимому, не использовалась Листером примерно до 1863 года. Широкой публике она стала известна гораздо позже. В настоящее время она занимает третье место по смертности среди всех ядов в Англии. Следующая таблица показывает, что за последние десять лет карболовая кислота унесла жизни 741 человека в результате несчастных случаев или самоубийств; за тот же период зафиксирован также один случай убийства с помощью карболовой кислоты, что доводит общее число до 742: —

[196] Несмотря на это, в отношении ее истинной природы по-прежнему царит большое невежество. В случае, описанном в Pharm. Journ., 1881, p. 334, тридцатилетняя женщина по ошибке выпила две трети унции жидкости с этикеткой «Чистая карболовая кислота» и умерла через два часа. Она прочитала этикетку, и квартирант тоже прочитал ее, но не понял, что она означает.

СМЕРТИ ОТ КАРБОЛОВОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ, ЗАКАНЧИВАЮЩИЙСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages, 0-1 1-5 5-15 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, 2 39 13 5 83 8 150

Females, 2 21 7 13 51 7 101

Totals, 4 60 20 18 134 15 251

Suicide.

Ages, 15-25 25-65 65 and

above Total

Males, 26 186 7 219

Females, 72 194 5 271

Totals, 98 380 12 490

Фальк собрал с 1868 года не менее 87 случаев отравления карболовой кислотой, описанных в медицинской литературе. В одном из случаев человек умер через девять часов от большой дозы карбоната натрия; во втором — бурные симптомы были вызваны трехчасовым вдыханием паров карболовой кислоты; в остальных 85 случаях отравление было вызвано жидкой кислотой. Из этих 85 человек 7 приняли яд с суицидальным намерением, и из этих 7 пятеро умерли; 39 отравились в результате медицинского применения карболовой кислоты, причем 27 из 39 — от антисептической обработки ран карболовыми повязками, и из них 8 закончились смертельным исходом; в 8 случаях симптомы отравления последовали за втиранием или смазыванием кожи кислотой для излечения чесотки, парши или псориаза, и 6 из этих пациентов умерли. В 4 случаях клизмы с карболовой кислотой, назначенные с целью изгнания остриц, вызвали симптомы отравления, и в одном случае последовала смерть.

Замена лекарства карболовой кислотой произошла следующим образом: —

Cases.

Taken instead of Tincture of Opium, 1

Ta„en inst„ad of Infusion of Senna, 3

Ta„en inst„ad of Mineral Water, 2

Ta„en inst„ad of other Mixtures, 3

Ta„en inwardly instead of applied outwardly, 3

12

Of these 12, 8 died.

Далее, 10 человек приняли карболовую кислоту по ошибке вместо различных алкогольных напитков, таких как шнапс, бренди, ром или пиво, и 9 из 10 скончались; 17 человек выпили карболовую кислоту просто «по ошибке», и из них 13 умерли. Таким образом, из всех 85 случаев не менее 51 закончился летальным исходом — почти 60 процентов.

Следует всегда помнить, что в отношении статистики в целом термин «карболовая кислота» не используется коронерами, присяжными или медицинскими работниками в строго химическом смысле; этот термин используется для обозначения дезинфицирующих жидкостей, которые почти полностью состоят из крезолов и практически не содержат фенола. В этой статье в отношении симптомов и патологических проявлений лишь изредка удается указать, была ли причиной отравления чистая медицинская кристаллическая карболовая кислота (фенол) или смесь дегтярных кислот.

§ 220. Смертельная доза. — Минимальная смертельная доза для кошек, собак и кроликов представляется равной от 0,4 до 0,5 г на килограмм. Фальк определил минимальную летальную дозу для человека в 15 г (231,5 грана), что составляет около 0,2 г на килограмм, основывая свою оценку на следующем рассуждении. В 33 случаях у него имелись довольно точные сведения о количестве принятой кислоты, и из 33 он выбирает только те случаи, которые пригодны для решения данного вопроса. Среди взрослых в 5 случаях доза составляла 30 г, и все 5 случаев закончились смертью в сроки от пяти минут до полутора часов. Другими 5 взрослыми была принята доза в 15 г; из этих 5 трое мужчин и одна женщина умерли в сроки от сорока пяти минут до тридцати часов, в то время как одна женщина выздоровела. Дозы в 11,5, 10,8 и 9 г были приняты разными мужчинами, и от них они оправились; с другой стороны, самоубийца, принявший полторы чайные ложки (около 6 г) концентрированной кислоты, умер через пятьдесят минут. Дозы от 0,3 до 3 г вызывали симптомы отравления, но пациенты выздоравливали, в то время как дозы выше 15 г в 12 случаях, за единственным исключением, вызывали смерть. Следовательно, можно считать достаточно установленным, что 15 г (231,5 грана) могут приниматься в качестве минимальной летальной дозы.

Наибольшая доза, после которой человек, судя по всему, выздоровел, — это, полагаю, доза, приведенная в описанном Давидсоном случае, в котором было принято 150 г неочищенной карболовой кислоты. Однако следует помнить, что, поскольку это была неочищенная кислота, вероятно, лишь половина ее действительно являлась карболовой кислотой. Германская фармакопея предписывает в качестве максимальной дозы 0,05 г (0,7 грана) кристаллизованной кислоты и суточную максимальную дозу, выдаваемую в разделенных приемах, в 0,15 г (2,3 грана).

§ 221. Действие на животных. — Карболовая кислота ядовита как для животного, так и для растительного мира.

Инфузории. — Одна часть кислоты на 10 000 частей воды быстро убивает ресничных инфузорий — движения становятся вялыми, саркодное вещество темнеет, а реснички через некоторое время прекращают движение.

Рыбы. — Одна часть кислоты на 7000 частей воды убивает ельцов, гольянов, плотву и золотых рыбок. При такой степени разведения эффект проявляется не сразу; но по истечении нескольких часов движения рыб становятся вялыми, они часто поднимаются к поверхности, чтобы подышать, и по истечении двадцати четырех часов обнаруживаются мертвыми. Такие количества карболовой кислоты, как 1 часть на 100 000 частей воды, по-видимому, влияют на здоровье рыб и делают их более восприимчивыми к поражению грибковым ростом, который столь губителен для рыбной фауны в определенные годы.

Лягушки. — Если от 0,01 до 0,02 г карболовой кислоты растворить в литре воды, в которую помещена лягушка, у животного почти немедленно появляются признаки беспокойства, указывающие на то, что оно испытывает боль от местного контакта; за этим следует сонливое состояние с повышением рефлексивной чувствительности; обычно, хотя и не всегда, наступают судороги; затем рефлексивная чувствительность уменьшается, в конечном итоге исчезает, и наступает смерть; мышцы и нервы все еще реагируют на электрический ток, а сердце бьется, хотя медленно и слабо, некоторое время после прекращения дыхания.

§ 222. Теплокровные животные. — Для кролика со средним весом 2 кг 0,15 г является действующей дозой, а 0,3 г — летальной дозой (то есть 0,15 г на килограмм). Сонливое состояние лягушки не наблюдается, и основными симптомами являются клонические судороги с расширением зрачков, причем судороги переходят в смерть без заметной паралитической стадии. Симптомы, наблюдаемые у отравленных собак, почти точно такие же, а доза по отношению к массе тела — та же. Однако было замечено, что при дозах, достаточных для вызывания судорог, наступало ослабленное состояние, приводящее к смерти в течение нескольких дней. Кумулятивного действия, судя по всему, нет, поскольку животным можно давать одинаковые токсичные дозы в течение некоторого времени, и последняя доза не оказывает большего эффекта, чем первая или промежуточные. Патологические изменения, обнаруживаемые у животных, отравленных упомянутыми минимальными летальными дозами, нехарактерны; однако наблюдается замечательное замедление гниения.

§ 223. Симптомы у человека, наружное применение. — 5-процентный раствор карболовой кислоты, нанесенный на кожу, вызывает своецепное онемение, за которым может следовать раздражение. У молодых субъектов и лиц с чувствительной кожей иногда наблюдается пустулезная сыпь, а концентрированные растворы вызывают более или менее выраженное разрушение кожи. Лемер [197] описывает действие карболовой кислоты на кожу как вызывающее легкое воспаление с десквамацией эпителия, за которым следует очень стойкое коричневое окрашивание, но это наблюдал только он. При нанесении на слизистую оболочку карболовая кислота окрашивает эпителиальный покров в белый цвет; однако эпителий вскоре отторгается, и место быстро заживает; ощущается то же онемение, напоминающее действие аконита, о котором говорилось ранее. Пар карболовой кислоты вызывает покраснение конъюнктивы и раздражение дыхательных путей. Если применение продолжается, слизистая оболочка набухает, белеет и выделяет обильный секрет.

[197] Lemaire, Jul., “De l’Acide phénique”, Paris, 1864.

Д-р Уайтлок из Гринока описал два случая, когда детям обрабатывали кожу головы лосьоном с карболовой кислотой (концентрация 2 1/2 процента) в качестве средства от стригущего лишая; в обоих случаях возникли симптомы отравления: в одном случае симптомы появились сразу же, в другом — задержались на несколько дней. Чтобы убедиться в этом, эксперимент повторили дважды, и каждый раз за ним следовали расстройства желудка и мочевыделительной системы.

Нуссбаум из Мюнхена описывает случай [198], в котором симптомы были вызваны насильственным введением раствора карболовой кислоты в полость абсцесса.

[198] Leitfaden zur antiseptischer Wundbehandlung, 141.

Макфейл [199] приводит два случая отравления карболовой кислотой от наружного применения. В первом случае у 30-летней женщины была удалена большая опухоль, а рана покрыта марлей, пропитанной 10-процентным раствором карболовой кислоты в глицерине; впоследствии наблюдалась высокая лихорадка со снижением сульфатов в моче, которая сильно пахла карболовой кислотой и была очень темной. При замене ее борной кислотой ни одно из этих расстройств не наблюдалось. Второй случай касался служанки, страдающей подмышечным абсцессом; рану промыли из шприца раствором карболовой кислоты концентрацией 2 1/2 процента, после чего возникли эффекты, аналогичные тем, что наблюдались в первом случае. Было отмечено, что в обоих этих случаях пульс замедлился. В хирургической и медицинской литературе описано много других случаев, хотя и не столь ясных, как цитируемые. Также зафиксировано несколько случаев, когда применение лосьона с карболовой кислотой в качестве средства от чесотки приводило к появлению ядовитых симптомов (и даже к смерти).

[199] “Carbolic Acid Poisoning (Surgical)”, by S. Rutherford Macphail, M.B., Ed. Med. Journal, cccxiv., Aug. 1881, p. 134.

Хирург выписал двум плотникам, страдающим чесоткой, лосьон, который должен был содержать 30 г карболовой кислоты в 240 куб. см воды; однако фактическое содержимое флаконов было впоследствии оценено Гоппе-Зейлером на основании анализа в 33,26 г, а количество, использованное каждым из них, было эквивалентно 13,37 г (206 гранов) карболовой кислоты. Один из мужчин умер; выживший описал свои симптомы следующим образом: — Он и его товарищ стояли перед огнем и втирали лосьон; он втирал его в ноги, грудь и переднюю часть туловища; остальные части тела они натирали друг другу. Во время втирания лосьона в правую руку и ее просушивания перед огнем он почувствовал жжение, стеснение в груди и головокружение, о чем упомянул товарищу, который рассмеялся. Это состояние длилось от пяти до семи минут, но он не помнил, жаловался ли его товарищ на что-либо, не знал он и того, что с ним стало, а также каким образом он сам оказался в постели. Его нашли держащимся за верстак плотника, с широко раскрытыми стекленеющими глазами, похожим на пьяного человека, и в течение получаса он бредил. Следующей ночью он спал беспокойно и жаловался на головную боль и жжение кожи. Пульс составлял 68 ударов, внешний вид мочи, аппетит и вкусовые ощущения были в норме; стул был задержан. Он вскоре выздоровел.

Другой плотник, по-видимому, умер так же внезапно, как если бы он принял синильную кислоту. Он крикнул матери: «Ich habe einen Rausch» («Я опьянел»), — и умер с бледным багровым лицом после двух глубоких коротких вдохов.

Посмертное вскрытие показало, что синусы наполнены большим количеством жидкой крови, а сосуды мягкой мозговой оболочки полнокровны. Пенистая темная жидкая кровь была обнаружена в легких, которые находились в состоянии гиперемии; слизистые ткани надгортанника и дыхательных путей были покрасневшими и покрыты пенистой слизью. Оба желудочка — полые вены, а также сосуды селезенки и почек — были наполнены темной жидкой кровью. Мышцы были очень красными; какого-либо специфического запаха не наблюдалось. Гоппе-Зейлер обнаружил карболовую кислоту в крови и различных органах тела. [200]

[200] R. Köhler, Würtem. Med. Corr. Bl., xlii., No. 6, April 1872; H. Abelin, Schmidt’s Jahrbücher, 1877, Bd. 173, S. 163.

В другом случае ребенок умер от наружного применения 2-процентного раствора карболовой кислоты. Это описывается следующим образом: — Семинедельный младенец страдал ветряной оспой, и одна из пустул стала центром рожистого воспаления. К этому месту был применен 2-процентный раствор карболовой кислоты с помощью компресса, пропитанного кислотой; на следующее утро температура поднялась с 36,5° (97,7° F) до 37° (98,6° F) и появились симптомы отравления. Моча окрасилась в темный цвет. Наблюдались потливость, рвота, суженные зрачки, спазматические подергивания век и глаз со сходящимся косоглазием, замедленное дыхание и, наконец, неспособность глотать. Под влиянием стимулирующих средств состояние временно улучшилось, но ребенок умер через двадцать три с половиной часа после первого применения. Обследование показало, что сосуды мозга и ткань легких были аномально переполнены кровью. Печень была мягче обычного и демонстрировала заметную желтизну в центре ацинусов. Несколько сходные признаки были отмечены в почках, микроскопическое исследование которых показало, что извитые канальцы увеличены и заполнени жировыми капельками. В нескольких местах эпителий был лишен покровов, в других — набух, причем ядра были очень хорошо видны.

В американском случае [201] смерть последовала за применением карболовой кислоты к ране. Мальчика укусила собака, и в час дня на рану был наложен лосьон, состоявший из девяти частей карболовой кислоты и одной части глицерина. В семь часов вечера ребенок был без сознания и умер в час дня следующего дня.

[201] American Journal of Pharmacy, vol. li., 4th Ser.; vol. ix., 1879, p. 57.

§ 224. Внутреннее применение. — Карболовая кислота может поступать в организм не только через рот, но и через легкие, как при вдыхании распыленной карболовой кислоты или ее паров. Она также всасывается кожей при наружном применении или при перевязке либо орошении ран карболовой кислотой. Наконец, обычные ядовитые эффекты возникали в результате всасывания из кишечника при применении в виде клизмы. При проглатывании в неразбавленном и концентрированном виде симптомы могут представлять собой признаки раннего коллапса и скорой смерти. Следовательно, течение очень похоже на то, что наблюдается при отравлении минеральными кислотами.

Если принимаются летальные, но не чрезмерные дозы разбавленной кислоты, симптомы таковы: жжение во рту и горле, необычно неприятный стойкий привкус и рвота. Наблюдаются обморочное состояние с бледностью лица, покрытого холодным потом, и пациент вскоре теряет сознание, пульс становится малым и нитевидным, а зрачки вяло реагируют на свет. Дыхание глубоко нарушено; наблюдается одышка, дыхание становится поверхностным. Смерть наступает от паралича дыхательного аппарата, причем наблюдается, что сердце бьется некоторое время после прекращения дыхания. Все эти симптомы могут возникать от применения кислоты на кожу или слизистые оболочки и отмечались при использовании растворов лишь умеренной крепости — например, существуют случаи в гинекологической практике, когда слизистая оболочка (возможно, эродированная) матки орошалась инъекциями карболовой кислоты. Так, Кюстер [202] описывает случай, когда через четыре дня после родов матка была промыта 2-процентным раствором карболовой кислоты без дурных последствий. Впоследствии был использован 5-процентный раствор, но он сразу же вызвал бурные симптомы отравления, лицо стало багровым, начались клонические судороги и сперва потеря сознания, которое через час вернулось. Пациентка умерла на девятый день. Имела место выраженная дифтерия матки и влагалища. В литературе описано несколько других подобных случаев (хотя и не сопровождавшихся столь ярко выраженными или летальными последствиями). [203]

[202] Centralblatt. f. Gynäkologie, ii. 14, 1878.

[203] Врач в Калькутте ввел в кишечник 5-летнего мальчика клизму из разбавленной карболовой кислоты, которая, по его собственному утверждению, составляла 1 часть на 60, и все количество представляло собой 144 грана кислоты. Ребенок потерял сознание через несколько минут после процедуры и умер в течение четырех часов. Посмертного вскрытия не проводилось; от тела сильно пахло карболовой кислотой. — Lancet, May 19, 1883.

§ 225. Симптомы отравления карболовой кислотой могут значительно отличаться от описанных выше. Состояние иногда представляет собой глубокую кому. Судороги могут быть генерализованными или поражать только определенные группы мышц. Отмечались судорожные подергивания только лица, а также мышечные подергивания только ног. Во всех случаях, однако, происходят заметные изменения в моче. Субисси [204] отмечал возникновение выкидышей как у свиньи, так и у кобылы в результате действия карболовой кислоты, но у человека этот эффект до сих пор не описан.

[204] L’Archivio della Veterinaria Ital., xi., 1874.

Экспериментально Кюстером было показано, что предшествующая потеря крови или наличие септической лихорадки делают животных более чувствительными к карболовой кислоте. Также утверждается, что дети более чувствительны, чем взрослые.

Течение отравления карболовой кислотой очень быстрое. В 35 случаях, собранных Фальком, в которых период от приема яда до момента смерти был точно зафиксирован, течение было следующим: 12 пациентов умерли в течение первого часа, в течение второго часа — 3; так что в течение двух часов умерли 15. Между третьим и двенадцатым часами умерли 10; между тринадцатым и двадцать четвертым часами умерли 7; и между двадцать пятым и шестидесятым часами умерли только 3. Следовательно, чуть более 71 процента умерли в течение двенадцати часов и 91,4 процента — в течение двадцати четырех часов.

§ 226. Изменения в моче. — Моча пациентов, в какой-либо форме абсорбировавших карболовую кислоту, имеет темный цвет и может сильно пахнуть кислотой. В настоящее время установлено — главным образом благодаря экспериментам и наблюдениям Баумана [205], — что карболовая кислота при введении в организм выводится главным образом в виде фенилсерной кислоты, C6H5HSO4, или, строго говоря, в виде фенилсульфата калия, C6H5KSO4, вещества, которое не осаждается хлоридом бария до тех пор, пока не будет разложено кипячением с минеральной кислотой. Крезол экскретируется аналогичным образом в виде крезолсерной кислоты, C6H4CH3HSO4, орто-, мета- или пара-, в зависимости от вида введенного крезола; часть его также может появляться в виде гидротолухинонсерной кислоты. Отсюда следует, что при постоянно возрастающих дозах фенола или крезола количество сульфатов, естественно содержащихся в моче (оцениваемое простым подкислением соляной кислотой и осаждением в холоде хлоридом бария), постоянно уменьшается и в конце концов может исчезнуть, так как вся присутствующая серная кислота соединяется с фенолом. С другой стороны, осадок, получаемый при длительном кипячении сильно подкисленной мочи после отфильтровывания любого сульфата бария (BaSO4), выпавшего в осадок на холоде, постоянно увеличивается.

[205] Pflüger’s Archiv, 13, 1876, 289.

Так, собака выделяла мочу, которая в 100 куб. см содержала 0,262 г осаждаемой серной кислоты и 006 г органически связанной серной кислоты; теперь ее спину смазали карболовой кислотой, и нормальные пропорции поменялись местами: осаждаемая серная кислота составила 0,004 г, тогда как органически связанная — 0,190 г в 100 куб. см. В дополнение к фенилсерной кислоте в настоящее время считается достаточно установленным [206], что гидрохинон (парадигидроксифенол) и пирокатехин (ортодигидроксифенол) являются постоянными продуктами превращения части фенола. Гидрохинон появляется в моче в первую очередь в виде соответствующей простой эфиросерной кислоты, которая бесцветна; но часть его высвобождается, и этот свободный гидрохинон (особенно в щелочной моче) быстро окисляется до буроватого продукта, откуда и проистекает специфический цвет мочи. Из мочи, содержащей карболовую кислоту темного цвета, гидрохинон и продукты его распада могут быть получены путем встряхивания с эфиром; при отделении эфира получается экстракт, восстанавливающий щелочной раствор серебра и выделяющий хинон при нагревании с хлоридом железа.

[206] E. Baumann and C. Preuss, Zeitschrift f. phys. Chemie, iii. 156; Anleitung zur Harn-Analyse, W. F. Löbisch, Leipzig, 1881, pp. 142, 160; Schmiedeberg, Chem. Centrbl. (3), 13, 598.

Для выделения пирокатехина 200 куб. см мочи можно выпарить до состояния экстракта, обработать экстракт крепким спиртом, спиртовую жидкость выпарить, а затем обработать экстракт эфиром. При отделении и выпаривании эфира остается желтоватая масса, из которой пирокатехин можно извлечь промыванием небольшим количеством воды. Этот раствор восстанавливает раствор серебра на холоде или при обработке несколькими каплями раствора хлорида железа проявляет выраженный зеленый цвет, который при подщелачивании раствором гидрокарбоната натрия меняется на фиолетовый, а затем при подкислении уксусной кислотой снова возвращается к зеленому. Согласно Тудихуму [207], моча людей и собак после приема карболовой кислоты содержит синий пигмент.

[207] On the Pathology of the Urine, Lond., 1877, p. 198.

§ 227. Действие карболовой кислоты с физиологической точки зрения. — Исследования на животных в значительной степени прояснили способ действия карболовой кислоты и общую последовательность эффектов, однако многое еще предстоит узнать.

Э. Кюстер [208] показал, что температура собак при подкожном введении или введении в вены растворов карболовой кислоты повышается немедленно или очень скоро после операции. При малых и умеренных дозах этот эффект невелик — от половины до целого градуса, — на следующий день после инъекции температура падает ниже нормы и лишь медленно возвращается к естественным значениям. При дозах, которые являются как раз летальными, наблюдается сначала повышение, а затем быстрое падение температуры; но при тех чрезмерных дозах, которые быстро приводят к смерти, температура сразу падает без предварительного повышения. Действие на сердце не очень выражено, но всегда наблюдается замедление сердечных сокращений; по данным Гоппе-Зейлера, артерии расслаблены. Дыхание значительно учащено; это ускорение обусловлено возбуждением центра блуждающего нерва, поскольку Салковский показал, что пересечение блуждающего нерва вызывает замедление дыхательной волны. Прямое воздействие кислоты на мышцы или нервы быстро уничтожает их возбудимость без предварительной стадии возбуждения. Основной причиной летального действия карболовой кислоты (если оставить в стороне те случаи, когда она может убивать своим местным прижигающим действием) представляется паралич дыхательных нервных центров. Судороги происходят из спинного мозга. По прекращении судорог поверхностный характер дыхания способствует другим изменениям, препятствуя надлежащему окислению крови.

[208] Archiv f. klin. Chirurgie, Bd. 23, S. 133, 1879.

§ 228. Карболовая кислота выводится из организма в уже упомянутых формах, небольшая часть также экскретируется кожей. Салковский считает, что у кроликов он также обнаружил в моче щавелевую кислоту как продукт окисления. Согласно исследованиям Биннендийка [209], выделение карболовой кислоты с мочой начинается очень быстро после ее приема; и при благоприятных обстоятельствах она может полностью выделиться в течение двенадцати-шестнадцати часов. Следует помнить, что в норме в организме животного может присутствовать небольшое количество фенола как результат переваривания белковых веществ или их гниения. Количество, выделяемое здоровыми людьми при питании смешанной диетой, Энгель [210] оценивает путем эксперимента в 15 мг за двадцать четыре часа.

[209] Journal de Pharmacie et de Chimie.

[210] Annal. de Chimie et de Physique, 5 Sér. T. 20, p. 230, 1880.

§ 229. Посмертные признаки. — Ни один факт не подтвержден экспериментами на животных лучше следующего: при применении летальных доз карболовой кислоты, вводимой путем подкожной инъекции или введения в вены, после смерти могут не обнаруживаться какие-либо признаки, которые можно было бы назвать хотя бы характерными. Более того, в тех случаях, когда смерть наступила от наружного применения кислоты для лечения чесотки и т. д., после смерти не было обнаружено ни одного поражения, которое — помимо истории болезни и химических данных — можно было бы с какой-либо уверенностью отнести на счет яда.

С другой стороны, когда через рот принимаются несколько большие дозы кислоты, в верхней части пищеварительного тракта возникают весьма грубые и заметные изменения. На щеках или губах могут быть коричневатые морщинистые пятна; слизистая оболочка рта, горла и пищевода часто белая, а если кислота была концентрированной, то эродированная. Желудок иногда утолщен, сокращен и побледнел — состояние, хорошо показанное в патологическом препарате (ix. 206, 43 f) в больнице Св. Георга. Слизистая оболочка может быть разрушена едва ли не так же сильно, как при приеме минеральной кислоты. Так, в музее больницы Гая (1799 40) хранится желудок ребенка, умершего от случайного приема карболовой кислоты. Он выглядит как кусок бумаги и очень белый, с желтовато-коричневыми пятнами; складки отсутствуют, а слизистая оболочка, кажется, исчезла полностью. Нередко в желудке обнаруживаются белые пятна с округлыми краями. Двенадцатиперстная кишка часто затронута, причем действие не всегда ограничивается первой частью кишечника.

Дыхательные пути часто воспалены, а легкие инфильтрированы и полнокровны. Поскольку смерть наступает от асфиксического состояния, вены головы и мозга, а также кровеносные сосуды печени, почек и селезенки переполнены кровью, правая сторона сердца расширена, а левая пуста. С другой стороны, человек может умереть от внезапного нервного шока в результате приема большого количества кислоты, и в таком случае посмертные признаки не будут иметь точно те детали, которые только что описаны. Гниение задерживается в зависимости от дозы, и часто ощущается запах карболовой кислоты. [211] Если в мочевом пузыре содержится моча, она, вероятно, будет темной и будет иметь свойства карболовой мочи, подробно описанные на стр. 174.

[211] Чтобы обнаружить этот запах, рекомендуется сначала вскрыть голову, дабы гниение внутренних органов не оказалось столь сильным, что заглушит запах.

Тесты на карболовую кислоту.

§ 230. 1. Сосновая проба. — Определенная сосновая древесина дает красивый синий цвет при смачивании сначала карболовой кислотой, а затем соляной кислотой и выдерживании на свету. Некоторые виды сосны дают синий цвет только с соляной кислотой, и такие использовать нельзя; другие не дают реакции на карболовую кислоту. Следовательно, необходимо сначала опробовать древесную щепу, чтобы посмотреть, как она действует, и при соблюдении этой предосторожности проба весьма полезна, и в осторожных руках ошибок не будет.

2. Проба с аммиаком и гипохлоритом. — Если к раствору, содержащему даже столь малое количество, как 1 часть карболовой кислоты в 5000 частях воды, добавить сначала около четверти его объема гидрата аммиака, а затем небольшое количество раствора гипохлорита натрия, избегая избытка, появляется синий цвет; нагревание ускоряет реакцию: синий цвет устойчив, но от кислот переходит в красный. Если количество кислоты меньше вышеуказанной пропорции, реакция все же может слабо проявляться после некоторого отстаивания.

3. Хлорид железа. — Одну часть фенола в 3000 частях воды можно обнаружить добавлением раствора хлорида железа; образуется красивый фиолетовый цвет. Это также очень хорошая проба при применении к дистилляту; но если ее применять к сложной жидкости, мешающее действие нейтральных солей и других веществ может оказаться слишком сильным, чтобы сделать реакцию при таких обстоятельствах полезной.

4. Бром. — Наиболее удовлетворительной из всех проб является обработка жидкости бромной водой. Быстро или медленно образуется осадок трибромфенола (C6H3Br3O) в зависимости от концентрации раствора; при обнаружении очень малых количеств осадоку нужно дать время сформироваться. По данным Аллена [212], раствор, содержащий лишь 1/60000 карболовой кислоты, давал реакцию после отстаивания в течение двадцати четырех часов.

[212] Commercial Organic Analysis, vol. i. p. 306.

Свойства осадка следующие: он кристаллический и под микроскопом обнаруживается состоящим из тонких звездочек иголок; его запах своеобразен; он нерастворим в воде и кислых жидкостях, но растворим в щелочах, эфире и абсолютном спирте; очень малого количества воды достаточно для осаждения его из спиртового раствора; поэтому для успешного проведения пробы обязательно, чтобы исследуемая водная жидкость имела нейтральную или кислую реакцию.

§ 231. Трибромфенол может быть использован для количественного определения карболовой кислоты: 100 частей трибромфенола равны 29,8 частям карболовой кислоты; под действием натрий-амальгамы трибромфенол превращается обратно в карболовую кислоту.

Тот факт, что бромная вода осаждает из их растворов несколько летучих и фиксированных алкалоидов, не является возражением против бромной пробы, поскольку ее можно применять к продукту дистилляции, предварительно связав основания серной кислотой. Кроме того, свойства трибромфенола достаточно отчетливы, и поэтому против пробы нет веских возражений. Это лучший из доселе открытых методов. Существуют и другие реакции, такие как реактив Миллона, дающий красный цвет, молибденовая кислота в концентрированной серной кислоте — синий, а бихромат калия с серной кислотой — бурый, но против них имеются возражения. Кроме того, имеется проба с эухлором, процедура которой заключается в следующем: берут пробирку и дают концентрированной соляной кислоте подействовать в ней на хлорат калия. После того как газ выделяется в течение 30–40 секунд, жидкость разбавляют в 1,5 раза водой, удаляют газ продуванием через трубку и наливают сверху раствор крепкого аммиака так, чтобы он образовал слой; после выдувания белых дымов хлорида аммония добавляют несколько капель исследуемого образца. Присутствие карболовой кислоты приводит к появлению розово-красного, кроваво-красного или красно-бурого оттенка в зависимости от количества вещества. Карболовую кислоту можно спутать с крезолом или креозотом, но различие между чистой карболовой кислотой, чистым крезолом и креозотом очевидно.

§ 232. Крезол (крезиловая кислота, метилфенол). — Существует три крезола: орто-, мета- и пара-. Обычный коммерческий крезол представляет собой смесь этих трех изомеров, но содержит мало орто-крезола; наиболее важные свойства чистых крезолов приведены в следующей таблице: —

Melting-point. Boiling-point. Converted by fusion

with Potash into—

Ortho-, 31-31·5° C. 188·0° Salicylic Acid

(Ortho-oxybenzoic acid).

Meta-, Fluid at ordinary

temperature. 201·0° Meta-oxybenzoic acid.

Para-, 36° 198° Para-oxybenzoic acid.

Чистые орто-, мета- или пара-крезолы были получены синтетическими методами; нельзя сказать, что они имеются в обычной торговле.

Коммерческий крезол при обычных температурах представляет собой жидкость и не может быть получен в кристаллическом состоянии путем замораживания. Его температура кипения составляет от 198° до 203°; он практически нерастворим в крепком аммиаке, и при добавлении 16 объемов образует кристаллические чешуйки. С другой стороны, карболовая кислота растворима в равном объеме аммиака, после чего осаждается при добавлении 1,5 объема воды. Крезол нерастворим в небольших количествах чистого 6-процентного раствора соды; при большом избытке он образует кристаллические чешуйки, в то время как карболовая кислота свободно растворима в малых или больших количествах щелочных растворов.