[152] См. работу Тюдихума (Thudichum) Pathology of the Urine, Лондон, 1877, в которой суммированы эксперименты как самого автора, так и д-ра Дюпре (Dr. Dupré).
Вероятно, образуются истинные алкоголяты химических компонентов мозга. В случае растительных коллоидных тел, таких, например, как мякоть вишен, наблюдалось аналогичное притяжение: фрукт, так сказать, сгущает алкоголь в собственных тканях, а внешняя жидкость обладает меньшей спиртокрепостью, чем та, которую можно отжать из вымоченных вишен. Алкоголь также выделяется с подом, а в фекалиях обнаружены его мизерные доли.
§ 164. Токсикологическое обнаружение алкоголя (см. «Foods», стр. 406–419).— Живые клетки организма производят мизерные количества алкоголя, равно как и некоторые бактерии, в норме обитающие в тонкой кишке, вырабатывают небольшие количества алкоголя, и его следы часто обнаруживаются в гниющих жидкостях. Следовательно, одних лишь качественных доказательств присутствия алкоголя недостаточно для того, чтобы делать выводы о том, принимался ли алкоголь при жизни, и потребуется точно определить его количество с помощью одного из методов, подробно описанных в «Foods», стр. 409 и далее. В тех случаях, когда алкоголь обнаруживается в желудке в значительных количествах, трудностей, разумеется, не возникает; в противном случае весь алкоголь мог полностью всосаться, и химические доказательства, если они не являются чрезвычайно определенными, должны подкрепляться другими фактами.
2. АМИЛОВЫЙ СПИРТ.
§ 165. Амиловый спирт — Формула, C5H11HO.— Согласно теории, существует более одного амилового спирта: возможно восемь изомеров, и семь из них известны. Амиловые спирты идентичны по своему химическому составу, но различаются некоторыми физическими свойствами: первичный амиловый спирт кипит при 137°, а изоамиловый спирт — при 131,6°. Последний имеет удельный вес 0,8148 и представляет собой разновидность, образующуюся при ферментации и присутствующую в сивушном масле.
§ 166. Эксперименты Эйленберга [153] на кроликах, Кросса [154] на голубях, Рабюто [155] на лягушках и Фюрста на кроликах, а также опыты сэра Б. В. Ричардсона [156] на различных животных показали, что это вещество является мощным ядом, особенно при вдыхании в виде пара.
[153] Gewerbe Hygiene, 1876, p. 440.
[154] De l’Alcohol Amylique et Méthyl sur l’Organisme (Thèse), Strasburg, 1863.
[155] «Ueber die Wirkung des Aethyl, Butyl u. Amyl Alcohols», L’Union, Nos. 90, 91, 1870. Schmidt’s Jahrb., Bd. 149, p. 263.
[156] Trans. Brit. Association, 1864, 1865, and 1866. Also, Brit. and Foreign Med. Chir. Rev., Jan. 7, 1867, p. 247.
Ричардсон по результатам своих исследований считает, что амиловый спирт при вдыхании вызывает совершенно особый класс симптомов, которые продолжаются в течение многих часов и носят такой характер, что можно было бы счесть выздоровление животного невозможным, хотя случаев со смертельным исходом отмечено не было. Наблюдается мышечный паралич с пароксизмами треморозных судорог; спазмы провоцируются прикосновением к животному, дуновением на него или подверганием его иным незначительным раздражениям.
§ 167. До сих пор ни сырое сивушное масло, ни более чистый химический препарат не имели никакого токсикологического значения. Если в какой-либо момент потребуется извлечь небольшие количества из органических жидкостей, проще всего встряхнуть жидкость с хлороформом, который легко растворяет амиловый спирт, а при выпаривании оставляет его в состоянии, достаточно чистом для идентификации. Амиловый спирт идентифицируется с помощью следующих тестов: (1) его физические свойства; (2) при нагревании с удвоенным объемом концентрированной серной кислоты образуется розовая или красная окраска; (3) при нагревании с ацетатом и концентрированной серной кислотой образуется амилацетат, обладающий запахом груши дюшес (жаргонель); (4) при нагревании с серной кислотой и дихроматом калия сначала образуется валериановый альдегид, а затем валериановая кислота; последняя обладает весьма своеобразным и сильным запахом.
§ 168. Нитрит амила, нитрит изоамилового эфира (C5H11NO2).— Точка кипения от 97° до 99°, удельный вес 0,877. Нитрит амила представляет собой прозрачную и, как правило, слегка желтоватую жидкость; он имеет специфический и характерный запах. При нагревании со спиртовым раствором едкого кали продуктами являются нитрит калия и амиловый спирт; амиловый спирт может быть отгорян путем дистилляции и идентифицирован. Присутствие нитрита в щелочном растворе легко обнаруживается по окраске, возникающей при добавлении нескольких капель раствора метафенилендиамина.
Сэр Б. В. Ричардсон и другие исследователи изучили действие нитрита амила, а также ацетата и иодида; все они действуют сходным образом, причем нитрит является наиболее сильным. После всасывания действие нитрита амила особенно ярко проявляется на сердце и кровообращении: сердце работает бурно, сначала происходит дилатация капилляров, затем за ней следует ослабление деятельности сердца и сокращение капилляров.
По мнению Ричардсона, он приостанавливает жизнедеятельность лягушек. Никакое другое известное вещество не способно столь надолго приостановить жизнедеятельность лягушки, не убивая ее. При благоприятных обстоятельствах животное остается в мнимой смерти в течение многих дней и все же выживает. Теплокровные животные могут быть введены нитритом амила в каталептическое состояние. Он не является анестетиком, и при его применении сознание не утрачивается, если только предварительно не будет достигнуто состояние, близкое к смерти. Когда это происходит, выздоровление наступает редко, животное переходит в состояние реальной смерти.
Посмертные изменения.— При быстром введении легкие и все прочие органы оказываются обескровленными и свободными от крови, правая сторона сердца переполнена кровью, левая пуста, а головной мозг свободен от застоя крови. При медленном введении головной мозг оказывается полнокровным, а кровь присутствует как в левой, так и в правой половине сердца.
IV.— Эфир.
§ 169. Эфир, этиловый эфир, оксид этила, (C2H5)2O.— Этиловый эфир представляет собой крайне подвижную жидкость с особым проникающим запахом и сладковато-жгучим вкусом. Он совершенно бесцветен и испаряется настолько быстро, что при нанесении в виде спрея на кожу последняя замораживается и тем самым лишается чувствительности.
Чистый эфир имеет плотность 0,713, его точка кипения составляет 35°, однако коммерческие образцы, которые часто содержат воду (1 часть воды растворима в 35 частлях эфира), могут иметь более высокую плотность, а также более высокую точку кипения. Самый простой способ узнать, является ли эфир безводным или нет, — встряхнуть его с небольшим количеством сероуглерода. Если он содержит воду, смесь становится молочной. Метилированный эфир широко используется в промышленности; его неприятный запах обусловлен примесью метилированных соединений; в остальном эфир, произведенный из метилированного спирта, представляет собой этиловый эфир, поскольку метиловый эфир является газом, который улетучивается в процессе производства. Следовательно, термин «метилированный» эфир вводит в заблуждение, так как он не содержит метилового эфира, а по сути представляет собой несколько нечистый этиловый эфир.
§ 170. Эфир как яд.— Эфир имеет лишь небольшое токсикологическое значение. Известно несколько случаев смерти от его применения в качестве анестетика, а также несколько случаев самоубийства. Эфир используется некоторыми людьми в качестве стимулятора, однако эфироманьяки редки. Он вызывает опьянение, очень похожее на алкогольное, но кратковременное. В случае хронического употребления эфира, описанном Мартином [157], при котором женщина ежедневно принимала дозы эфира с целью облегчения желудочного расстройства, пациентка страдала от озноба или дрожания рук и ног, мышечной слабости, судорог в икроножных мышцах, боли в груди и спине, перемежающихся головных болей, сердцебиения, звона в ушах, рвоты и бессонницы; после прекращения приема эфира пациентка выздоровела. В одном из опытов Ортилы собаке было введено пол-унции эфира. Животное умерло без чувств через три часа. Слизистая оболочка желудка оказалась сильно воспаленной, воспаление распространялось несколько на двенадцатиперстную кишку; остальная часть кишечника была здорова. Легкие были переполнены жидкой кровью.
[157] Virchow’s Jahresber., 1870.
§ 171. Смертельная доза.— Смертельная доза эфира при приеме в виде жидкости неизвестна. 4 г (1,28 драхмы) вызывают токсические симптомы, но этот эффект быстро проходит. Бьюкенен наблюдал, как любитель бренди употребил 25 г (7 драхм) и тем не менее выжил. Весьма вероятно, что большинство взрослых погибнет от жидкой унции (28,4 куб. см).
§ 172. Эфир как анестетик.— В настоящее время эфир широко используется в качестве анестетика, как правило, в сочетании с хлороформом. Утверждается, что анестезия эфиром выгодно отличается от анестезии, производимой хлороформом. Из 92 000 случаев операций, проведенных под эфиром, доля умерших от последствий анестетика составила всего 0,3 на 10 000 (Морган), в то время как хлороформ дает больший показатель (см. стр. 149). Смертность в Америке от смеси хлороформа и эфира в 11 000 случаев оценивается в 1,7 на 10 000; однако эта доля несколько выше некоторых расчетов, касающихся смертности от чистого хлороформа, так что этот вопрос едва ли можно считать решенным. Симптомы эфирного наркоза очень похожи на те, что производятся хлороформом. Главным отличием представляется его действие на сердце. Эфир при первом вдыхании стимулирует сердечную деятельность, и последующее угнетение никогда не достигает столь высокой степени, как при хлороформе. Утверждается, что эфир убивает путем паралича дыхания, и в случаях с летальным исходом видно, как дыхание внезапно останавливается; судороги не наблюдались. Посмертные изменения, как и в случае хлороформа, нехарактерны.
§ 173. Выделение эфира из органических жидкостей и т. д.— Несмотря на низкую точку кипения эфира, отнюдь непросто выделить его из органических веществ так, чтобы извлечь весь присутствующий эфир. Лучший способ заключается в том, чтобы поместить материалы в колбу, соединенную с обычным холодильником Либиха, причем трубка последнего своим дальним концом плотно входит в двугорлую пробку другой колбы. Во второе отверстие вставлена вертикальная трубка длиной около 2 футов, которая может иметь небольшой диаметр и должна быть окружена охлаждающей смесью изо льда и соли. Верхний конец этой трубки закрыт чертополохообразной воронкой с сифоном, и в колене сифона небольшое количество ртути служит клапаном. Затем к колбе подводится тепло с помощью водяной бани и процесс продолжается в течение нескольких часов; перегнанную жидкость затем обрабатывают сухим хлоридом кальция и подвергают повторной дистилляции точно таким же образом. К этому дистилляту снова может быть применен аналогичный процесс, заменяя сухой карбонат калия на хлорид кальция. Только действуя по этим принципам, эксперт может выделить в приблизительном состоянии безводной чистоты столь летучую жидкость. Получив ее чистой, ее можно идентифицировать (1) по запаху, (2) по точке кипения, (3) по воспламеняемости и (4) по способности восстанавливать хромовую кислоту. Последний тест может применяться к паpу. Волокно асбеста пропитывают смесью концентрированной серной кислоты и дихромата калия, а затем помещают в трубку, соединенную с колбой, — эфирный (или спиртовой) пар, проходя над волокном, немедленно восстанавливает хромовую кислоту до оксида хрома с появлением зеленого цвета.
V.— Хлороформ.
ХЛОРОФОРМ, ТРИХЛОРМЕТАН ИЛИ ХЛОРИСТЫЙ МЕТЕНИЛ (CHCl3).
§ 174. Хлороформ, по-видимому, был открыт независимо Субейраном и Либихом около 1830 года. Он впервые был применен в медицине Симпсоном из Эдинбурга в качестве анестетика. Чистый хлороформ имеет плотность 1,491 при 17° и кипит при 60,8°; однако коммерческие образцы имеют плотность от 1,47 до 1,491. Это бесцветная жидкость, сильно преломляющая свет; сама по себе она не воспламеняется, но при смешивании со спиртом горит дымящим пламенем с зеленой каймой. Его запах тяжелый, но довольно приятный; вкус сладкий и жгучий.
Хлороформ тонет в воде и лишь слабо растворим в этой жидкости (0,44 в 100 куб. см), он имеет совершенно нейтральную реакцию и очень летуч. При растирании на коже он должен полностью испаряться, не оставляя никакого запаха. Чистый абсолютный хлороформ дает опалесцирующую смесь при смешивании с 1–5 объемами спирта, но при любом количестве выше 5 объемов смесь становится прозрачной; он смешивается во всех пропорциях с эфиром. Хлороформ коагулирует альбумин и является отличным растворителем для большинства органических оснований — камфоры, каучука, янтаря, опала и всех обычных смол. Он слабо растворяет фосфор и серу, свободнее — иод и бром. Он плавает на серной кислоте, которая воздействует на него только при температуре кипения.
Хлороформ часто бывает нечистым из-за дефектов производства или разложения. Примеси, подлежащие поиску: спирт, метилированный хлороформ [158], дихлорид этилена (C2H4Cl2), хлористый этил (C2H5Cl), альдегид, хлор, соляная, хлорноватистая и следы серной кислоты; также были обнаружены хлорированные масла. Одним из лучших тестов на загрязнение спиртом, древесным спиртом или эфиром является тест Руссена; к хлороформу добавляется динитросульфид железа [159]. Если он содержит какие-либо из этих примесей, он приобретает темный цвет, но если он чист, то остается ярким и бесцветным.
[158] Метилированный хлороформ — это хлороформ, приготовленный из метилированного спирта. Он более подвержен загрязнениям, чем хлороформ, изготовленный из чистого спирта, но, разумеется, его состав тот же, и в последнее время он изготавливается из этого источника почти химически чистым.
[159] Получается путем медленного добавления сульфата железа к кипящему раствору сульфида аммония и нитрита калия до тех пор, пока осадок продолжает растворяться, с последующим фильтрованием раствора.
Присутствие спирта или эфира, или обоих сразу, можно также обнаружить с помощью бихроматного теста, который лучше всего применять следующим образом: несколько миллиграммов бихромата калия помещают на дно пробирки с четырьмя-пятью каплями серной кислоты, которая высвобождает хромовую кислоту; затем добавляют совсем немного воды для растворения хромовой кислоты; и наконец — хлороформ. Все это встряхивают и дают отстояться. Если хлороформ чист, масса едва окрашивается в зеленовато-желтый цвет, и никакой слой не отделяется. Однако если присутствует около 5 процентов спирта или эфира, появляется глубокий зеленый цвет хлорида хрома и на дне пробирки образуется отчетливый слой.
Другой способ обнаружения спирта в хлороформе, а также приблизительной оценки его количества состоит в том, чтобы поместить 20 куб. см хлороформа в бюретку, а затем добавить 80 куб. см воды. При яростном встряхивании чистый хлороформ опустится на дно в виде прозрачных шариков, и измерение покажет практически первоначальный объем; но если присутствует сколько-нибудь заметный процент спирта, видно, что количество хлороформа уменьшилось, а его поверхность опалесцирует, причем уменьшение вызвано тем, что вода растворяет спирт. Добавление нескольких капель раствора едкого кали разрушает мениск и позволяет точно измерить объем. Воду над осадом можно использовать для обнаружения других примесей: проверить ее на серную кислоту хлоридом бария, на свободный хлор и хлорноватистую кислоту — крахмалом и иодидом калия, а на соляную кислоту — нитратом серебра [160]. Фуксин, предложенный Стеделером, также является чувствительным реагентом на присутствие спирта в хлороформ, причем образец становится красным в присутствии спирта, а оттенок пропорционален количеству присутствующего вещества. Однако самым чувствительным тестом на спирт является иодоформная проба, подробно описанная в «Foods», стр. 375 [161]. Дихлорид этилена обнаруживается путем встряхивания хлороформа с сухим карбонатом калия и последующего добавления металлического калия. Он не действует на чистый хлороформ, а реагирует только в присутствии дихлорида этилена, когда выделяется газообразный хлорэтилен (C2H3Cl). Хлористый этил обнаруживается путем дистилляции хлороформа и сбора первых порций дистиллята; в случае его присутствия он будет иметь отчетливый запах хлористого этила. Метиловые соединения и пирогенные масла обнаруживаются приблизительно путем испарения хлороформа на ткани. При их наличии ткань после испарения хлороформа будет иметь специфический неприятный запах. Альдегид распознается по его восстанавливающему действию на нитрат серебра; минеральные кислоты — по покраснению лакмусовой бумаги и соответствующим тестам. Хлорноватистая кислота сначала окрашивает лакмусовую бумагу в красный цвет, а затем обесцвечивает ее.
[160] Ни спиртовой, ни водный раствор нитрата серебра не вызывают ни малейших изменений в чистом хлороформе.
[161] Бесну (Besnou) предпринял попытку оценить количество спирта по удельному весу. Он обнаружил, что хлороформ плотностью 1,4945, смешанный с 5 процентами спирта, имеет удельный вес 1,4772; с 10 процентами — 1,4602; с 20 процентами — 1,4262; и с 25 процентами — 1,4090. Следовательно, каждый процент спирта понижает плотность на 0,0034.
Д-р Дот (Dr. Dott, Pharm. Journ., 1894, p. 629) приводит следующие тесты: — Удельный вес от 1,490 до 1,495. При испарении 1⁄2 жидкой драхмы с чистой поверхности на любой стадии испарения не ощущается постороннего запаха. При взбалтывании 1 жидкой драхмы с равным объемом раствора нитрата серебра после пятиминутного отстаивания не образуется ни осадка, ни помутнения. При встряхивании хлороформа с половиной его объема дистиллированной воды вода не должна окрашивать лакмусовую бумагу в красный цвет. При встряхивании с равным объемом серной кислоты кислота должна приобретать лишь слабое окрашивание или не окрашиваться вовсе.
§ 175. Обычный метод производства хлороформа заключается в дистилляции спирта с хлорной известью; однако в настоящее время широко используется другой способ — а именно разложение хлоралгидрата. Путем дистилляции со слабой щелочью этот процесс дает столь чистый хлороформ, что в медицинских целях он должен вытеснить все остальные.
Токсическое действие хлороформа.