Используемый бикарбонат натрия обычно представляет собой довольно чистый продукт. Обычные сорта этой соли содержат немного хлорида натрия, а в некоторых случаях до 2 процентов соответствующего сульфата; в нем также может наблюдаться некоторый дефицит присутствующего углекислого газа. Винный камень гораздо более подвержен фальсификации. В коммерческом продукте часто обнаруживается определенное количество тартрата кальция, обусловленное методом его производства и составляющее в среднем от 6 до 7 процентов. Кроме того, эту соль иногда намеренно смешивают с квасцами, крахмалом, винной кислотой, гипсом, мелом и белой глиной.
Иногда обнаруживалось, что так называемый винный камень полностью состоит из крахмала и дифосфата кальция. При исследовании на наличие тартрата и сульфата кальция производится количественное определение общего содержания извести и серной кислоты. Полученное количество серной кислоты пересчитывается на гипс, а любой оставшийся избыток извести заносится в отчет как тартрат. Зола в чистом винном камне должна составлять 36,79 процента, тогда как зола тартрата кальция составляет всего 21,54 процента. Естественно, добавление муки или крахмала существенно снизило бы долю золы. Присутствие этих последних фальсификаторов распознается с помощью микроскопа и тестированием образца раствором йода. Обычно требуется, чтобы винный камень содержал не менее 90 процентов битартрата калия.
Пекарские порошки. — Обычный состав пекарских порошков уже был указан. Все они содержат бикарбонат натрия, но различаются по присутствующему кислому ингредиенту, который может состоять из винного камня, винной кислоты, дифосфата кальция или квасцов. Чтобы устранить склонность к порче, свойственную порошкам, полностью состоящим из вышеуказанных солей, практикуется добавление значительного количества «наполнителя». Количество наполнителя, используемого для этой цели, варьируется от 20 до 60 процентов, но, как правило, превышает то, что действительно необходимо. Небольшая доля натриевой соли часто заменяется сесквикарбонатом аммония. Квасцы являются более нежелательным компонентом многих препаратов, и их следует рассматривать как фальсификатор. Практическая ценность пекарского порошка главным образом зависит от количества углекислого газа, которое он выделяет при разложении, и это зависит от прочности кислай соли и количества использованного наполнителя. Наиболее распространенные разновидности пекарских порошков:—
(a) Бикарбонат натрия и винный камень, чистые или смешанные с крахмалом. При тестировании этого класса порошков обычно определяют избыточную щелочность, остающуюся после разложения водой, с помощью децинормальной кислоты; это записывается как бикарбонат, присутствующий в избытке. Пропорции бикарбоната натрия и винного камня рассчитываются исходя из щелочной прочности золы за вычетом обнаруженной избыточной щелочности.
Примеси, происходящие от используемого винного камня, оцениваются так, как описано выше; а количество содержащегося крахмала определяется обычными методами. В некоторых препаратах винный камень заменяется винной кислотой.
Следующие пропорции представляют состав пекарского порошка хорошего качества:—
Parts.
Cream of tartar 30
Sodium bicarbonate 15
Flour
5
(b) Бикарбонат натрия и дифосфат кальция. — Сульфат кальция встречается в качестве примеси в коммерческом фосфате и поэтому может обнаруживаться в фосфатных порошках. В дополнение к фосфорной кислоте, извести и т. д. следует производить определение серной кислоты и хлора.
(c) Бикарбонат натрия и квасцы. — Они представляют собой наиболее предосудительные формы пекарского порошка. О санитарных последствиях квасцов упоминалось в разделе о муке. Они могут присутствовать в виде калиевых или аммиачных квасцов. Ниже приводится хороший пример порошка с квасцами:—
Per cent.
Alum 26·45
Sodium bicarbonate 24·17
Ammonium sesquicarbonate 2·31
Cream of tartar None
Starch 47·07
Из исчерпывающего исследования пекарских порошков, проведенного доктором Генри А. Моттом, выяснилось, что около 50 процентов этих препаратов являются нечистыми, причем главной примесью являются квасцы. Из 280 образцов винного камня, недавно исследованных различными управлениями здравоохранения, 100 были фальсифицированы; из 95 протестированных пекарских порошков 16 были фальсифицированы.
САХАР.
Сахара, поступающие в торговлю, можно удобно классифицировать на две разновидности, а именно: сахароза (тростниковый сахар) и декстроза (виноградный сахар или глюкоза). Первая, которая является видом, почти исключительно используемым для бытовых нужд, добывается главным образом из сахарного тростника Вест-Индии и южных штатов Америки (Saccharum officinarum), а в континентальной Европе — из сахарной свеклы (Beta vulgaris). Сравнительно небольшое количество производится в Соединенных Штатах из сахарного клена (Acer saccharinum) и из сорго (Sorghum saccharatus).
Тростниковый сахар (C12H22O11). — Среди более важных химических свойств тростникового сахара можно выделить следующие: — Он растворяется примерно в одной трети своего веса холодной воды — гораздо быстрее в горячей воде — и нерастворим в холодном абсолютном спирте. Из концентрированного водного раствора он осаждается в виде моноклинных призматических кристаллов, имеющих удельный вес 1,580. Тростниковый сахар характеризуется свойством вращать плоскость поляризации луча поляризованного света вправо; вращательная способность составляет 66°·6. При нагревании его раствора с разбавленными минеральными кислотами он превращается в смесь, называемую «инвертированным сахаром», которая состоит из равных частей декстрозы и левулозы. Первая вращает плоскость поляризованного света вправо, вторая — влево; но благодаря более сильному вращению, производимому левулозой, суммарный вращательный эффект инвертированного сахара направлен влево, то есть противоположен тому, которым обладает тростниковый сахар. Инвертированный сахар проявляет важное свойство восстановления растворов солей меди, чего не имеет чистый тростниковый сахар. Тростниковый сахар плавится при 160°; при более высокой температуре (210°) он превращается в красновато-бурое вещество, называемое карамелью. Подвергаясь действию ферментов, тростниковый сахар сначала превращается в инвертированный сахар, затем в спирт и углекислый газ в соответствии с реакциями:—
(a) C12H22O11 + H2O = 2 C6H12O6. (b) C6H12O6 = 2 CO2 + 2 C2H6O.
Разновидности тростникового сахара, обычно встречающиеся в торговле, следующие:—
1. Сахар-рафинад, состоящий либо из неправильных фрагментов, либо (чаще) из нарезанных кубиков.
2. Сахарный песок.
3. Мягкий белый сахар.
4. Коричневый сахар, варьирующийся по цвету от кремово-желтого до красновато-коричневого.
Патока представляет собой раствор сахара, содержащий инвертированный сахар, камедеподобные вещества, карамель и т. д., который образует маточный раствор, остающийся после кристаллизации сырого тростникового сахара; название «сироп» обычно применяется к остаточному раствору, получаемому при производстве рафинированного сахара.
Декстроза (C6H12O6) встречается в готовом виде в виноградном соке и во многих сладких фруктах, очень часто в сочетании с левулозой; она также содержится в меду вместе с небольшим количеством тростникового сахара. Как уже упоминалось, она составляет ингредиент продукта, получаемого в результате действия кислот и ферментов на тростниковый сахар. В коммерческих целях глюкоза готовится путем обработки богатых крахмалом зерновых культур разбавленными кислотами. Во Франции и Германии для ее производства используется картофель; в Соединенных Штатах почти исключительно применяется индийская кукуруза. Используемые процессы по существу заключаются в том, чтобы сначала отделить крахмал от зерна путем замочки, помола и процеживания, затем кипятить его под давлением с водой, содержащей около 3 процентов серной кислоты, нейтрализовать оставшуюся кислоту мелом, обесцветить раствор с помощью животного угля и сконцентрировать его в вакуум-аппаратах. В Соединенных Штатах тридцать два завода занимаются производством глюкозы, потребляя около 40 000 бушелей кукурузы ежедневно, а их годовой объем производства оценивается в 10 миллионов долларов. В торговле термин «виноградный сахар» применяется к твердому продукту, в то время как сиропообразная или жидкая форма известна как глюкоза. Главное применение крахмального сахара и глюкозы заключается в производстве столовых сиропов и в качестве заменителя солода при варке пива и эля. Другие их наиболее важные применения включают использование в качестве заменителя тростникового сахара в кондитерских изделиях и при приготовлении фруктовых желе; в качестве фальсификатора тростникового сахара, примеси к настоящему меду и в качестве источника для приготовления уксуса.
Декстроза растворима в 1 1/5 части холодной воды и гораздо лучше растворима в горячей воде. Она обладает правовращающей способностью в 56°. При отделении от своего водного раствора она образует белые и непрозрачные зернистые массы, но из спиртового раствора получается в виде четко определенных микроскопических иголок, которые плавятся при 146°. Две части глюкозы обладают примерно таким же подслащивающим эффектом, как одна часть тростникового сахара. [54] Она не окрашивается при смешивании с холодным концентрированным раствором серной кислоты, что отличает ее от сахарозы; с другой стороны, ее раствор окрашивается в темно-коричневый цвет при кипячении с гидроксидом калия, что является еще одним отличием от тростникового сахара. Декстроза способна непосредственно подвергаться виннокислому брожению и, подобно инвертированному сахару, обладает свойством восстанавливать щелочные растворы солей меди, особенно при нагревании.
Основные коммерческие разновидности американской глюкозы следующие:—
1. Glucose: Per cent. Glucose.
“Crystal H,” containing
40
“Crystal B”
45
“Crystal A”
50
2. Grape Sugar:
“Brewers’ grape”
70-75
“A” or “Solid grape”
75-80
“Grained” or “Granulated grape”
80-85
Мальтоза и левулоза являются изомерами декстрозы. Первая получается под действием солода или диастаза на крахмал. Она обладает правовращающей способностью в 150°, а ее свойство восстанавливать соли меди составляет лишь около 60 процентов от такового у декстрозы. Она превращается в последнее соединение при кипячении с разбавленной серной кислотой. Левулоза, как указывалось ранее, образуется вместе с декстрозой из тростникового сахара при обработке разбавленными кислотами или ферментами. Она вращает плоскость луча поляризованного света влево, причем ее вращательная способность значительно варьируется при различных температурах.
Лактоза, или молочный сахар, уже упоминалась в разделе о молоке. Она изомерна тростниковому сахару, обладает правовращающей способностью (58°·2), подвергается брожению при смешивании с дрожжами и восстанавливает щелочные растворы меди, но в иной степени, чем глюкоза.
Многие вещества, часто перечисляемые как используемые для фальсификации сахара, в настоящее время применяются очень редко. Обычный список включает «глюкозу» (часто означающую инвертированный сахар), песок, муку, мел, белую глину и т. д. Сахар-рафинад почти всегда чист, хотя его цвет иногда улучшается путем добавления небольших пропорций различных синих пигментов, таких как ультрамарин, индиго и берлинская лазурь. Присутствие ультрамарина было обнаружено примерно в 73 процентах образцов сахарного песка, протестированных в 1881 году Управлением здравоохранения штата Нью-Йорк. Соли олова [55] также иногда используются при отбеливании сахара и сиропов. Утверждается, что сахарный песок иногда смешивают с виноградным сахаром, а в сахарной пудре была обнаружена примесь муки и белой глины; однако разновидности, наиболее подверженные примесям, — это низкие сорта желтого и коричневого сахара, в которых, впрочем, в норме присутствует несколько процентов инвертированного сахара. Песок, гравий и клещи представляют собой довольно распространенное загрязнение сырого сахара. С 1876 по 1881 год 310 образцов коммерческого сахара были исследованы органами общественного здравоохранения Канады, из какового числа в 24 было заявлено содержание глюкозы, а 11 были признаны сомнительной чистоты. Из 38 образцов коричневого сахара, недавно проанализированных доктором Чарльзом Смартом из Национального совета здравоохранения, 9 были фальсифицированы глюкозой. Согласно исследованиям А. Л. Колби, аналитика Управления здравоохранения штата Нью-Йорк, было обнаружено, что из 116 исследованных образцов белый сахар был практически чистым; тогда как из 67 образцов коричневого сахара 4 содержали глюкозу. Из 16 образцов коричневого сахара, протестированных комиссией, назначенной Национальной академией наук в 1883 году, 4 содержали около 30 процентов этого вещества. [56] Многие разновидности сиропов сахарозаводов и различные формы кондитерских изделий очень широко фальсифицируются искусственной глюкозой.
Средний сироп сахарозавода имеет следующий состав:—
Per cent.
Water 16
Crystallisable sugar 36
Invert sugar 34
Gum, pectose, etc. 10
Ash 4
Доктор В. Х. Питт во Втором ежегодном отчете Управления здравоохранения штата Нью-Йорк приводит следующий анализ смешанного глюкозного сиропа бакалейщиков и кондитерской глюкозы:—
Сироп Американской компании виноградного сахара.
Per cent.
Ash 0·820
Water 18·857
Dextrine 34·667
Cane syrup 7·805
Glucose 37·851
100·000
Кондитерская глюкоза.
Per cent.
Ash 0·431
Water 15·762
Dextrine 41·614
Glucose 42·193
100·000
Утверждается, что большая часть американского кленового сиропа и кленового сахара, имеющихся на рынке, состоит из сырого сахара, ароматизированного эфирным маслом гикориевой коры, на производство которого были выданы патентные грамоты.
Анализ сахара. — Исследование сахара обычно ограничивается оценкой воды, золы и определением природы присутствующих органических веществ. Доля воды, содержащейся в образце, определяется путем его высушивания в течение примерно двух часов в воздушной бане при температуре 110°. Влажные и сиропчатые сахара, такие как мусковадо, перед сушкой целесообразно смешивать с известным весом прокаленного песка. Зола определяется либо путем непосредственного сжигания нескольких граммов сахара в тарированной платиновой капсуле, либо путем ускорения процесса горения предварительным смачиванием образца небольшим количеством серной кислоты. В этом случае основания естественным образом превращаются в сульфаты, и из полученных результатов обычно делается вычет в одну десятую, чтобы привести их к терминам соответствующих карбонатов. Доля золы в сыром тростниковом сахаре несколько варьируется, но она не должна сильно превышать 1,5 процента. Ее средний состав, приведенный Монье, следующий:—
Calcic carbonate 49·00
Potassium carbonate 16·50
Sodium and potassium sulphates 16·00
Sodium chloride 9·00
Alumina and silica 9·50
100·00
Нерастворимые минеральные фальсификаторы легко отделяются путем растворения довольно значительного количества образца в воде и фильтрования. Таким способом можно распознать присутствие песка, белой глины и посторонних пигментов.
Определение характера органических компонентов коммерческих сахаров осуществляется либо с помощью химических, либо физических тестов, а в некоторых случаях — комбинацией этих методов. Присутствие таких фальсификаторов, как мука или крахмал, очень легко обнаруживается при микроскопическом исследовании подозрительного образца.
Если тростниковый сахар, содержащий виноградный сахар, прокипятить с водой, в которую добавлено около 2 процентов гидроксида калия, раствор приобретает коричневый цвет.
При смешивании раствора чистого тростникового сахара с раствором сульфата меди, добавлении избытка гидроксида калия и кипячении происходит лишь небольшое выпадение в осадок красного оксида меди. При тех же условиях виноградный сахар сразу же дает обильный зеленый осадок, который в конечном итоге переходит в красный, причем надсадочная жидкость становится почти или совсем бесцветной. Очень хорошим методом количественного определения виноградного сахара при его механическом смешивании с тростниковым сахаром является метод П. Казамажора. Он выполняется путем предварительного приготовления насыщенного раствора виноградного сахара в метиловом спирте. Образец для тестирования тщательно высушивают, а затем хорошо взбалтывают с раствором метилового спирта, в котором растворяется весь тростниковый сахар; любой присутствующий виноградный сахар остается позади и при выдерживании смеси в покое в течение короткого времени образует осадок, который снова обрабатывают раствором виноградного сахара, а затем собирают на тарированном фильтре, промывают абсолютным метиловым спиртом и взвешивают. Глюкоза и инвертированный сахар обычно определяются количественно с помощью раствора Фелинга.
Поскольку этот препарат склонен к разложению при хранении, рекомендуется сначала приготовить раствор сульфата меди, растворив ровно 34,640 грамма соли в 500 куб. см дистиллированной воды, а затем составить раствор соли Рошеля, растворив 68 граммов гидроксида натрия и 173 грамма соли Рошеля в 500 куб. см воды, причем растворы хранятся отдельно. При необходимости использования по 5 куб. см медного раствора и раствора соли Рошеля (что соответствует 10 куб. см раствора Фелинга) вводят в узкий стакан или фарфоровую чашку для выпаривания, добавляют немного воды и доводят жидкость до кипения. Исследуемый раствор сахара должен содержать не более 0,5 процента глюкозы. Его осторожно добавляют к горячему раствору Фелинга из бюретки до тех пор, пока жидкость не потеряет синий цвет (см. стр. 37). Количество кубических сантиметров, необходимое для полного восстановления 10 куб. см раствора Фелинга, соответствует 0,05 грамма виноградного сахара. Вышеупомянутый объемный метод иногда применяется гравиметрически путем добавления небольшого избытка раствора Фелинга к раствору сахара, сбора осажденного оксида меди на фильтр и взвешивания после окисления несколькими каплями азотной кислоты; или же он может быть растворен, а содержащаяся медь осаждена электролитическим путем, в какового случае вес полученной меди, умноженный на 0,538, дает эквивалентное количество глюкозы. Доля тростникового сахара в образце сырого сахара может быть определена путем предварительной прямой оценки доли содержащегося инвертированного сахара с помощью раствора Фелинга, как только что описано. Присутствующий тростниковый сахар затем инвертируют путем растворения одного грамма образца примерно в 100 куб. см воды, добавления 1 куб. см крепкой серной кислоты и нагревания раствора на водяной бане в течение 30 минут, причем вода, потерянная при испарении, время от времени восполняется. Свободная кислота затем нейтрализуется небольшим количеством карбоната натрия, ее объем доводится до 200 куб. см, а содержащийся теперь инвертированный сахар оценивается с помощью раствора Фелинга. Разница между двумя определениями представляет собой глюкозу, образовавшуюся в результате превращения тростникового сахара; 100 частей полученной таким образом глюкозы эквивалентны 95 частям тростникового сахара.