Несмотря на известность этих фактов, несчастные случаи от фальсифицированного сидра, по-видимому, все еще случаются время от времени во Франции. Совсем недавно, в 1841 году, ряд случаев, которые представляли начальные симптомы свинцовой колики, были прослежены ММ. Шевалье и Оливье до сидра, который был фальсифицирован свинцом в количестве почти двух с половиной гран на кварту, из-за того, что трактирщик хранил свой сидр в течение двух дней в сосуде, облицованном свинцом. [1268]
Если свинец предварительно окислен, присутствие растительных кислот в продуктах, находящихся в контакте с ним, еще более вероятно приведет к ядовитому пропитыванию, чем в случае со свинцом в чистом виде.
Из случайных фальсификаций такого рода наиболее важной является та, которая возникает из-за действия растительных кислот на глазурь керамических изделий. Хорошо известно, что эта глазурь обычно содержит значительное количество оксида свинца и, следовательно, более или менее легко растворяется растительными кислотами. Хороший пример был отмечен д-ром Беком. [1269] Семья в Массачусетсе, состоящая из восьми человек, была поражена спазматической коликой, упорным запором и рвотой; и болезнь была удовлетворительно прослежена до запаса тушеных яблок, которые хранились несколько месяцев в керамическом сосуде и разъели свинцовую глазурь. Другой интересный пример был описан д-ром Хонбаумом из Хильдбургхаузена. Семья из пяти человек долгое время сильно страдала от спазматической колики, а некоторые — от частичного паралича. Изучив многие продукты питания, д-р Хонбаум наконец обнаружил, что уксус для заправки их салатов хранился в большом керамическом сосуде, вмещающем восемь или десять кварт и покрытом свинцовой глазурью; что унция уксуса, оставшаяся в сосуде, содержала не менее девяти гран свинца; и что вся глазурь сосуда была полностью растворена. [1270] Несчастные случаи, подобные этому, судя по заявлениям того же автора, были обычным явлением в Германии не так давно. Лузуриага приписывает широкое распространение колики в Мадриде и его окрестностях повсеместному использованию на кухне керамики, покрытой свинцовой глазурью. [1271] Якоб приписывает это той же причине. [1272] Но другие сомневались в точности этого объяснения.
Эффект кислот на свинцовую глазурь, по-видимому, изменчив. Иногда они почти не действуют на нее. [1273] Разница, вероятно, зависит от различий в составе глазури. Гмелин говорит, что если присутствует мало оксида свинца, кислоты и жир не разъедают ее; но что гончары часто используют слишком много, чтобы сделать глазурь более легкоплавкой; и что тогда она легко разъедается. [1274] Веструмб утверждает, что если свинцовая глазурь тщательно остеклована и не имеет трещин, самые сильные кислоты не атакуют ее. [1275] Для прояснения этого вопроса требуются дальнейшие эксперименты.
Однако не только случайно пища или напитки человека могут быть отравлены свинцом. Многие продукты фальсифицируются им преднамеренно для различных целей. Эти фальсификации необходимо изучать судебному медику.
Ни один вид фальсификации свинцом не является более распространенным, чем фальсификация вина; которое, если оно слишком кислое и резкое с самого начала или стало кислым из-за порчи, может быть существенно улучшено по вкусу добавлением глета.
Практика исправления недоброкачественных вин таким способом, по-видимому, была хорошо известна в ранний период. В период между 1498 и 1577 годами германскими императорами были приняты различные указы против нее; и в некоторых провинциях преступление даже каралось смертной казнью. [1276] В течение некоторого времени после этого об опасных последствиях этой практики в Германии, по-видимому, забыли. Но к концу семнадцатого века внимание врачей и законодателей в этой стране было остро привлечено к этому вопросу различными авторами в «Acta Germanica». [1277] Та же практика долгое время была распространена во Франции. Знаменитая эндемическая колика Пуату, которая появилась в 1572 году и свирепствовала шестьдесят или семьдесят лет, в наше время справедливо приписывается фальсификации вина свинцом и дала свинцовой колике ее научное название colica pictonum. В последнее время эта практика стала чрезвычайно распространенной в Париже. Около 1750 года генеральные откупщики обнаружили, что за несколько лет до этого в Париж ежегодно ввозилось 30 000 бочек кислого вина якобы для производства уксуса, в то время как предыдущий годовой импорт не превышал 1200. Соответственно, было начато расследование, которое привело к открытию, что торговцы уксусом исправляли кислые вина глетом и таким образом делали их пригодными для продажи. [1278] Несмотря на активную систему медицинской полиции во французской столице, преступление еще не искоренено. Действительно, небольшие терпкие вина, так широко используемые там всеми сословиями, создают большие возможности и условия для его совершения.
Процесс, используемый для исправления кислотности вина, точно не известен. Некоторые вина легко исправляются; Мера обнаружил, что бутылка резкого вина, имевшая острый, горьковатый, довольно едкий вкус, за сорок восемь часов поглотила двенадцать гран глета и стала приятной на вкус. [1279] С другими винами этот простой метод не подходит, потому что цвет разрушается, а вкус заменяется таким, который не имеет сходства с вкусом подлинного вина. Так, Орфила заметил, что бургундское, нейтрализованное глетом, приобрело сахаристый вкус и стало бледно-красным, потому что образовавшиеся нерастворимые соли свинца соединились с красящим веществом и удалили его. [1280] В целом, вероятно, что фальсификация вина свинцом может быть успешно применена только к обычным терпким сортам, таким как те, что используются низшими слоями населения на континенте.
Некоторые превосходные наблюдения по этому вопросу были опубликованы Фуркруа. Чтобы сделать понятным то, что он сказал, необходимо предварительно заметить, что в процессе брожения вина битартрат калия, который ускоряет превращение сахара фруктов в спирт, сам частично превращается в яблочную кислоту; что в здоровом вине, следовательно, есть смесь винной и яблочной кислот; но что если яблочная кислота изначально существовала во фруктах в слишком большом избытке, брожение сахара несовершенно, и вино, следовательно, является слишком кислым и слишком слабым; и, наконец, что все вина, если ими пренебрегать, склонны к чрезмерному брожению, в результате чего они проходят винную стадию брожения и пропитываются уксусной кислотой. [1281]
Теперь Фуркруа обнаружил, что оксид и другие препараты свинца исправляют кислотность и резкость вин не столько путем осаждения кислот, сколько путем соединения с ними в растворе и придания жидкости специфической сладости свинца. Отсюда терпкие вина, которые обязаны своей кислотностью слишком большой доле винной кислоты или битартрата калия, не могут быть улучшены фальсификацией оксидом свинца. Ибо битартрат калия вообще не может действовать как растворитель на оксиды или карбонат свинца, и даже чистая винная кислота поглощает так мало, что вино, содержащее ее, не могло бы приобрести сладкий вкус, который является целью фальсификации. Это утверждение я подтвердил. Но дело обстоит совсем иначе, когда вино содержит уксусную кислоту, присутствие которой является общей причиной порчи или кислотности. Ибо Фуркруа заметил, что уксусная кислота растворяет не только оксид и карбонат свинца, но также и тартрат, несмотря на его плохую растворимость в воде или в своей собственной кислоте. Следовательно, присутствие винной кислоты в вине, испорченном сосуществованием уксусной, не помешает жидкости поглотить оксид свинца в количестве, достаточном для приобретения улучшенного вкуса и аромата. Более того, очевидный способ исправления чрезмерной кислотности, вызванной слишком большим количеством винной кислоты, заключается в добавлении винной кислоты, а затем обработке смеси оксидом свинца. Фуркруа далее полагает, что яблочная кислота обладает той же растворяющей способностью, что и уксусная, по отношению к тартрату свинца, и что ее присутствие может поэтому быть причиной, по которой некоторые терпкие вина, не содержащие уксусной кислоты, тем не менее пропитываются ядом. Растворяющая способность уксусной кислоты увеличивается присутствием других растительных начал в вине. [1282] Могу добавить, что я обнаружил, что лимонная кислота обладает тем же свойством, что и уксусная и яблочная кислоты. Она растворяет столько тартрата свинца, что приобретает приятную сладость, не смешанную с металлической терпкостью.
Практика фальсификации вина свинцом, по-видимому, никогда не применялась в сколько-нибудь значительных масштабах в Британии. Домашние вина могут фальсифицироваться таким образом, как можно заключить из рецепта, приведенного ранее для предотвращения кислотности. Но я никогда не слышал, чтобы какая-либо подобная фальсификация подозревалась в иностранных винах, обычно употребляемых в этой стране. Действительно, учитывая природу этих вин и класс людей, которые только и пользуются ими, маловероятно, что фальсификация свинцом могла бы быть успешно осуществлена. Если бы иностранные вина, используемые в Британии, стали кислыми, свинец вряд ли мог бы восстановить их вкус настолько полно, чтобы обмануть потребителя.
Иногда спиртные напитки и варенья фальсифицировались свинцом из-за того, что сахар свинца использовался для их осветления или для придания им бесцветности. Каде де Гассикур говорит, что во Франции это обычная практика для осветления меда и сахара из винограда, а также для придания бледности бренди; и М. Буде обнаружил свинец во многих образцах этих продуктов в Париже. [1283] Голландский джин также отравлялся таким же образом. Д-р Ширман упоминает, что он обнаружил обширную фальсификацию контрабандного женевера акцизным чиновником, который был продан и разошелся по обширной территории страны, что привело к большим бедствиям среди жителей. [1284]
Фальсификации, отмеченные до сих пор, происходят посредством химического действия фальсифицируемых продуктов на свинец или его оксид. Некоторые другие вещества иногда загрязняются его соединениями, будучи просто механически смешанными с ними. Нет конца числу и разнообразию фальсификаций такого рода. Но следующие послужат примерами. Гаубиус однажды обнаружил фальсификацию масла свинцовыми белилами в то время, когда оно было очень дефицитным во Фландрии из-за ужасной смертности среди скота. Случай отравления свинцом из-за того, что сыр был смешан с суриком, упоминается в «Репертуаре искусств». [1286] Это разнообразие заслуживает того, чтобы его запомнить. Сурик одно время довольно часто использовался для придания специфического красновато-желтого цвета, который, как полагают, характеризует лучшие сорта определенных видов английского сыра. В «Трудах Медицинского общества Лондона» г-ном Дирингом был описан необычный случай свинцовой колики, поразившей всю семью и оказавшейся фатальной для двоих из них из-за коварного введения свинцовых белил в организм. Хотя характер симптомов в отдельных случаях не оставлял сомнений в том, что свинец был их причиной, долгое время не удавалось обнаружить источник яда. Каждый сосуд и предмет, используемый на кухне, были напрасно осмотрены; когда, наконец, было обнаружено, что сахар, используемый семьей, был взят из бочки, в которой раньше находились свинцовые белила, и что, поскольку сахар из центра бочки был вычерпан и роздан различным друзьям, внешняя его часть, прилегающая к свинцовым белилам, в основном использовалась самой семьей. [1287]
Процесс обнаружения свинца в органических смесях. В первую очередь, к подозреваемому веществу перед фильтрацией следует добавить немного азотной кислоты; ибо азотная кислота растворяет любое нерастворимое соединение, образованное солями свинца с альбумином и другими животными началами, а также некоторые из тех, что образованы с растительными началами; и, следовательно, делает более вероятным, что яд будет обнаружен в первой части анализа, если он вообще присутствует. [1288] После этого через жидкую часть смеси следует пропустить газ сероводорода; и если образуется осадок темного цвета, все следует прокипятить и отфильтровать, чтобы собрать осадок.
Чтобы убедиться, что осадок определенно содержит свинец, те, кто привык использовать паяльную трубку, могут поместить сульфид в небольшое отверстие в кусочке древесного угля и восстановить его тонким кончиком пламени паяльной трубки; когда получается единственный шарик, который легко отличить по блеску и мягкости. Более лучший процесс для тех, кто не привык к паяльной трубке, и, возможно, лучший тест на наличие свинца при любых обстоятельствах — это нагреть сульфид докрасна в трубке и обработать его крепкой азотной кислотой без нагревания или только с помощью легкого нагрева. Свинец таким образом растворяется, а сера не подвергается воздействию. Затем раствор следует разбавить водой, отфильтровать, выпарить досуха и слегка нагреть, чтобы удалить избыток азотной кислоты. Если остаток растворить в воде, он проявит обычные характеристики раствора свинца при воздействии соответствующих жидких тестов. Из них предпочтительнее гидриодат калия, когда количество слишком мало для опробования других. Но для этой цели следует позаботиться о том, чтобы удалить весь избыток азотной кислоты, потому что избыток даст желтый цвет с тестом, даже если свинец не присутствует.
Если предыдущий процесс не обнаружит свинец в отфильтрованной части смешанной жидкости, то нерастворимое вещество, оставшееся на фильтре, следует сжечь, а остаток растворить в азотной кислоте и протестировать, как указано выше. Эта ветвь, однако, будет требоваться редко, если свинец присутствует, потому что предосторожность добавления азотной кислоты перед фильтрацией растворяет свинец из большинства его соединений, которые нерастворимы в воде. Процесса сжигания при судебно-медицинском анализе в целом следует избегать, если это возможно, так как он нелегко выполняется неопытными лицами. Настоящая ветвь процесса анализа будет особенно необходима для содержимого желудка или рвотных масс, когда в качестве антидота давался какой-либо сульфат или фосфат.
Процесс, отличный от предыдущего и аналогичный тем, что используются для обнаружения меди и сурьмы в сложных органических смесях, был недавно предложен профессором Орфила, особенно для тех случаев, когда свинец следует искать в тканях тела, где предполагается, что смерть была вызвана им. Объект анализа, такой как печень, селезенка или почки, разрезается на мелкие кусочки и кипятится в дистиллированной воде, а отфильтрованный отвар выпаривается досуха, экстракт обугливается азотной кислотой, как указано в разделе о меди (стр. 357); и следует позаботиться о том, чтобы тепло не поднималось докрасна, чтобы не воспламенить массу. Затем остаток следует прокипятить с азотной кислотой; раствор выпаривается досуха для удаления избытка кислоты, оставшееся солевое вещество повторно растворяется и подвергается воздействию газа гидросульфида; и полученный таким образом сульфид можно распознать средствами, упомянутыми выше. [1289]
Недавно возник вопрос, не являются ли все процессы обнаружения свинца в тканях человеческого тела ошибочными из-за предполагаемого существования свинца в здоровых тканях животных. Во-первых, однако, сомнительно, как будет видно далее, существует ли свинец когда-либо естественным образом в органах животных. Но, кроме того, ошибка, если она реальна, устраняется процессом Орфила; который утверждает, что свинец, естественно связанный в тканях животных, не может быть указан его методом, если животное вещество обуглено азотной кислотой без дефлаграции. И далее, что касается тканей желудка в случаях острого отравления препаратами свинца, оказывается, что в большинстве случаев на ворсинчатой оболочке можно увидеть маленькие белые точки, которые чернеют от гидросульфида, явление, никогда не вызываемое свинцом, естественно содержащимся в веществе мембраны. [См. стр. 439.]
Раздел II. О действии свинца и симптомах, которые он вызывает у человека.
Эффекты препаратов свинца на организм очень поразительны. Они различаются в зависимости от быстроты, с которой он попадает в систему. Большие дозы его растворимых солей вызывают симптомы раздражающего отравления. Постепенное введение любого из его окисленных препаратов в незначительных количествах вызывает своеобразную и ныне хорошо известную разновидность колики, за которой часто следует частичный паралич, а в тяжелых случаях — апоплексия.
Физиологические эффекты и способ действия растворимых солей в раздражающих дозах были экспериментально изучены профессором Орфила, М. Гаспаром, д-ром Шлепфером и д-ром Кэмпбеллом. Их эксперименты сходятся в том, что эти яды обладают прямым раздражающим действием и отдаленным действием неизвестного рода; но результаты, полученные разными экспериментаторами, различаются в некоторых деталях. Ацетат можно взять в качестве типа всего рода.
Орфила обнаружил, что едва ли возможно подвергнуть собак действию ацетата, если он проглочен в растворе, потому что они быстро извергали его все с рвотой. Но если соль давали в порошке в дозе пол-унции, или если раствор удерживался в желудке лигатурой на пищеводе, симптомы были симптомами сильного раздражения в первом случае, сменившимися крайней слабостью и смертью, иногда через девять часов, чаще не раньше второго дня или позже. Внешние признаки в теле были неестественной белизной ворсинчатой оболочки, когда смерть была быстрой, и сосудистой краснотой, когда смерть была медленнее. Белизну в первом случае Орфила приписывает химическому действию. Но поскольку ни это явление, ни краснота во втором случае не были значительными, в то время как симптомы не были симптомами непрерывного раздражения, он был склонен сомневаться, вызывает ли яд смерть из-за своих раздражающих свойств. И явления, наблюдавшиеся им при введении ацетата свинца в яремную вену, доказывают, что смерть обусловлена определенными отдаленными эффектами. Введенные этим путем тринадцать гран убили собаку почти немедленно, смерть предварялась отсутствием каких-либо симптомов, кроме судорожного дыхания; пять гран убили другую через пять дней, и ведущими симптомами были усталость, вялость, шаткость и легкие судороги, ни один из которых не появился до третьего дня; и примечательно, что ни у одного животного он не смог найти никаких болезненных изменений при вскрытии. [1290] Г-н Блейк утверждает, что большие дозы, такие как драхма, внезапно останавливают действие сердца; но что малые дозы в три грана, введенные в яремную вену, вызывают уменьшение действия этого органа, а затем застой и гепатизацию легких; и что при введении назад в аорту из подмышечной артерии эта соль вызывает обструкцию капиллярного кровообращения, на что указывает повышенное артериальное давление, — а затем действие на нервную систему, вызывающее нечувствительность, бурные движения хвоста и, наконец, остановку дыхания. Из исследований г-на Блейка можно сделать вывод, что свинец закупоривает как системные, так и легочные капилляры, что он сильно воздействует на нервный центр и что он также подавляет действие сердца, когда доза велика. [1291]