«Трактат о ядах: в связи с судебной медициной, физиологией и врачебной практикой»

Эти реактивы вполне достаточны для определения присутствия свинца в растворе, при условии, что они действуют характерным образом. Другие также использовались, однако; и поэтому правильно будет упомянуть их вкратце.

Щелочные карбонаты дают белый осадок в очень разбавленном растворе свинца. Этот реактив непригоден, потому что щелочные карбонаты дают белый осадок со многими другими солями. Его можно было бы сделать решающим, однако, путем тщательного промывания осадка, суспендирования его в чистой воде и пропускания сероводорода, который чернит его. Никакой другой белый карбонат не изменяется подобным образом, кроме карбонатов висмута и серебра, которые редки.

Растворимые сульфаты также вызывают с растворами свинца белый осадок — сульфат свинца. К этому реактиву применимы те же возражения, что и к карбонатам щелочей.

Ферроцианид калия вызывает белый осадок — ферроцианид свинца. Это сомнительный реактив, так как многие другие вещества, помимо свинца, аналогично реагируют с ним.

4. Экстракт Гулара. Экстракт Гулара, диацетат свинца, легко отличить от ацетата или свинцового сахара по воздействию потока углекислого газа, который дает обильный осадок карбоната свинца. Правильный метод его анализа заключается в пропускании этого газа до тех пор, пока он не перестанет действовать, а затем подвергнуть осадок и раствор реактивам на карбонат свинца и ацетат свинца. Растворы обычного ацетата обычно дают скудный белый осадок с углекислым газом вследствие содержания слабого избытка оксида.

Присутствие растительных или животных веществ может либо разложить соли свинца, либо существенно изменить действие предыдущих реактивов.

Из экспериментов Орфилы следует, что большинство растительных настоев обладают способностью разлагать их в той или иной степени. Ацетат дает, например, обильный осадок с настоем чернильных орешков или с настоем чая. Почти все животные жидкости, за исключением желатина, обладают тем же свойством; альбумин, молоко, желчь, мясной бульон — все дают с ним обильный осадок. В жидкостях, которые не разлагают его полностью, цвет осадка, образованного реактивами, настолько существенно изменен, что на них нельзя полагаться для обнаружения свинца. Реактив, однако, который подвергается наименьшему изменению, — это сероводород.

Прежде чем приступить к обнаружению свинца в сложных органических смесях, потребуются некоторые замечания о его отношениях к медицинской полиции. Здесь будут рассмотрены различные способы, которыми он склонен коварно проникать в организм, главным образом под действием химических агентов на сам металлический свинец.

О действии воздуха и чистой воды на свинец. Когда свинец подвергается воздействию воздуха, он тускнеет. Это происходит из-за образования тонкой корки карбоната свинца; ибо корка растворяется с бурным шипением в уксусной кислоте. Образование карбоната ускоряется влажностью и, вероятно, присутствием необычной доли углекислого газа в воздухе.

Воздействие воды на свинец, имеющее гораздо более серьезные последствия, на протяжении многих веков было предметом наблюдений любознательных людей. Римский архитектор Витрувий, который, как полагают, жил во времена Цезаря и Августа, запрещает использовать этот металл для водопроводов, поскольку, по его словам, на нем образуются белила, вредные для человеческого организма. Гален также осуждает использование свинцовых труб, так как знал, что вода, проходящая через них, приобретает мутность от свинца, и те, кто пил такую воду, были подвержены дизентерии. Если проследить развитие архитектуры, химии и медицины от тех времен до наших дней, то не найдется ничего, кроме повторения утверждений Витрувия и Галена, подкрепленных лишь немногими частными фактами, вплоть до конца прошлого и начала нынешнего столетия.

Первым, кто детально исследовал этот вопрос, был д-р Лэмб из Уорика; на основании своих исследований он пришел к выводу, что большинство, если не все, родниковые воды обладают способностью разъедать и растворять свинец в такой степени, что становятся непригодными для употребления человеком, и что эта растворяющая способность придается им некоторыми содержащимися в них солевыми компонентами. Впоследствии это исследование было проведено более научно Гитон-Морво; в противовес д-ру Лэмбу он пришел к заключению, что дистиллированная вода, самая чистая из всех вод, быстро воздействует на свинец, превращая его в гидратированный оксид, а некоторые природные воды, которые почти не воздействуют на свинец, не делают этого благодаря солям, находящимся в них в растворенном состоянии. Несколько лет спустя д-р Томсон из Глазго также изучил этот вопрос и, соглашаясь с положением д-ра Лэмба о том, что большинство родниковых вод воздействуют на свинец, тем не менее утверждает, что свинец находится лишь во взвешенном, а не в растворенном состоянии; и что количество, взвешенное в таких водах после прохождения через свинцовые трубы, насосы и цистерны, слишком ничтожно, чтобы причинить вред тем, кто постоянно ими пользуется. В первом издании этой работы был приведен подробный отчет об исследовании, которое я провел по всему вопросу о воздействии различных вод на свинец. Дополнительные наблюдения по этому же вопросу были впоследствии опубликованы капитаном Йорком и г-ном Тейлором. И я добавил некоторые новые факты в недавней статье.

Это исследование имеет столь важное практическое значение, что мне не нужно извиняться за то, что я воспроизвожу его здесь подробно, с дополнениями, которые позволили мне сделать дальнейший опыт и исследования других авторов. Профессор Орфила не обращает внимания на этот важный предмет, за исключением нескольких строк, содержащих ряд неточных утверждений.

Дистиллированная вода, лишенная газов путем кипячения и изолированная от контакта с воздухом, не оказывает никакого воздействия на свинец. Если вода содержит обычные газы в растворенном виде, поверхность свежеотполированного металла быстро тускнеет и становится белесой. Но если поверхность воды при этом не подвергается воздействию воздуха, действие вскоре прекращается. С другой стороны, если к воде обеспечен свободный доступ воздуха, через несколько минут на свинце и вокруг него появляется белый порошок; и это продолжается, увеличиваясь, пока в течение нескольких дней не образуется большое количество белого вещества, которое частично плавает в воде или прилипает к свинцу, но главным образом оседает на дно сосуда. Если этот эксперимент проводить с атмосферным воздухом, лишенным углекислоты, белое вещество принимает форму мелкого порошка, который, как я установил, является гидратированным оксидом; ибо при высушивании при 180°F он выделяет воду при нагревании докрасна и растворяется без вскипания в слабой азотной кислоте. Но если поверхность воды подвергается воздействию открытого воздуха, образующееся вещество состоит из мелких блестящих перламутровых чешуек, которые с помощью мощного микроскопа видны как тонкие равносторонние треугольные пластинки, часто сгруппированные в гексаэдрические пластинки или изношенные по краям в форме розеток. Это вещество, имеющее бледно-серый оттенок в высушенном виде, я определил как карбонат свинца, состоящий из двух эквивалентов нейтрального карбоната и одного эквивалента гидратированного протоксида. Образование карбоната происходит с довольно высокой скоростью. В двенадцати унциях дистиллированной воды, содержащейся в неглубокой стеклянной чаше, слегка прикрытой для защиты от пыли, двенадцать ярко отполированных свинцовых стержней весом 340 гран потеряют два с половиной грана за восемь дней; и свинец при этом будет иметь явные следы коррозии. Процесс коррозии продолжается до тех пор, пока атмосферному воздуху позволено свободно воздействовать на поверхность воды. За двадцать месяцев я получил 120 гран из унции свинцовых стержней, находившихся в 24 унциях дистиллированной воды.

Во время этих изменений растворяется ничтожное количество свинца. Это лучше всего доказать путем тщательного фильтрования воды, затем подкисления каплей или двумя азотной кислоты и выпаривания досуха. Мне всегда удавалось обнаружить свинец в остатке, удаляя избыток азотной кислоты нагреванием, растворяя его в дистиллированной воде и применяя к раствору сероводородную кислоту, гидриодат калия и хромат калия. Свинец сначала растворяется в форме гидратированного оксида. Ибо, если воздух, допущенный к воде, лишен углекислоты, путем фильтрации получается прозрачная жидкость, которая окрашивается в коричневый цвет сероводородной кислотой. Но большая часть гидрата быстро отделяется в форме карбоната. Ибо отфильтрованная жидкость быстро мутнеет при воздействии воздуха; а при ее выпаривании остаток растворяется в слабой азотной кислоте с бурным вскипанием. Капитан Йорк оценивает количество растворенного свинца при насыщении воды как одну десятитысячную часть.

Однако подавляющая часть свинца, который исчезает, обнаруживается в белых перламутровых кристаллах. Этот кристаллический порошок — не гидратированный оксид свинца, как утверждал Гитон-Морво, а вслед за ним и некоторые систематические авторы, а, как сказано выше, особая разновидность карбоната, содержащая больше гидратированного оксида, чем обычные свинцовые белила. Сначала я думал, что это нейтральный карбонат. Капитан Йорк был склонен полагать, что это гидратированный оксид. В 1842 году я обнаружил, что если его подвергнуть на некоторое время воздействию аэрированной воды после удаления свинца, он неизменно состоит из двух эквивалентов нейтрального карбоната и одного эквивалента гидратированного оксида.

Из вышеприведенных фактов можно сделать вывод, что дистиллированную воду для хозяйственных нужд никогда не следует хранить в свинцовых сосудах или иным образом в контакте со свинцом. Даже дистиллированную воду ароматических растений не следует так хранить, поскольку эфирное масло, придающее им аромат, не устраняет способность, которой обладает чистая дистиллированная вода, воздействовать на свинец. Этот факт был впервые обнародован во втором издании настоящей работы. Аптекарь из Эдинбурга попросил меня исследовать красновато-серый кристаллический перламутровый осадок, обильно образовавшийся в образце воды из цветков апельсина. Я обнаружил, что это карбонат свинца, окрашенный красящим веществом воды, и, очевидно, образовавшийся в результате воздействия воды на свинцовый припой, который использовался вместо оловянного и был грубо и щедро нанесен на швы медного сосуда, в котором вода была привезена из Франции. Отфильтрованная жидкость не содержала ни частицы свинца. То же самое наблюдение было сделано позже французским фармацевтическим химиком М. Барато, который, однако, затрудняется объяснить образование карбоната свинца. Из исследования ММ. Лабаррака и Пелетье, проведенного по просьбе Префектуры Парижа, следует, что вода из цветков апельсина, широко используемая там, часто фальсифицируется растворенным свинцом. Они приписывают это небрежной дистилляции; ибо тогда часть отвара перегоняется вместе с дистиллированной жидкостью и, следовательно, образует жидкость, которая при хранении становится уксусной и растворяет свинцовый припой эстаньонов или медных сосудов. Чистая вода из цветков апельсина не окисляется при хранении. М. Шевалье в более недавнем исследовании пришел к тем же результатам и обнаружил, что немногие образцы воды из цветков апельсина в Париже были полностью свободны от свинца. Ни в одном из этих исследований авторы не обращали внимания на действие чистой воды при образовании карбоната свинца.

О действии растворов нейтральных солей на свинец.

Свойство чистой аэрированной воды разъедать свинец по-разному изменяется под воздействием посторонних ингредиентов, которые она может содержать в растворенном виде.

Из этих модифицирующих веществ ни одно не является более примечательным по своему действию, чем нейтральные соли, которые все ослабляют коррозионную способность воды. Из этого действия вытекают важные практические последствия; ибо оно подразумевает не что иное, как возможность использования свинца для большинства хозяйственных целей, для которых человеческая изобретательность применила этот полезный металл. Первым экспериментатором, который сделал это объектом внимания, был Гитон-Морво; чьи эксперименты несовершенны и в некоторых отношениях ошибочны. Обнаружив, что дистиллированная вода разъедает свинец, он приступил к исследованию того, почему никаких подобных изменений не происходит в некоторых природных водах; и, зная, что большинство родниковых и речных вод отличаются от дистиллированной главным образом содержанием сульфата извести и муриата соды, он опробовал раствор каждой из этих солей и обнаружил, что добавление определенного количества любой из них к дистиллированной воде лишает ее способности воздействовать на свинец — что этой консервирующей способностью обладает столь малая пропорция, как 1/500 часть сульфата извести в воде, — и что нитраты также, вероятно, наделены тем же удивительным свойством. На этом его исследования закончились.

Расширяя исследования Гитон-Морво на другие пропорции тех же солей, а также на многие другие нейтральные соли, я пришел к заключению, что все они без исключения обладают способностью ослаблять действие дистиллированной воды на свинец. По крайней мере, я обнаружил, что эта способность существует в случае сульфатов, муриатов, карбонатов, гидриодатов, фосфатов, нитратов, ацетатов, тартратов и арсениатов.

Степень этой консервирующей способности сильно различается у разных солей. Ацетат соды является лишь несовершенным средством предотвращения, когда он растворен в пропорции одной сотой части воды: образуются белые кристаллы, и свинец теряет около четверти того, что теряется в дистиллированной воде за то же время. Напротив, арсениат соды является полным консервантом при растворении в пропорции 1/12000; а фосфат соды и гидриодат калия являются почти эффективными консервантами в пропорции всего 1/30000 части воды. Муриат соды и сульфат извести занимают промежуточное положение между этими крайностями, и оба они гораздо более мощные, чем предполагал Гитон-Морво: первый консервирует в пропорции 1/2000 к воде, второй — в пропорции почти 1/4000. Нитрат калия немногим превосходит ацетат соды: в пропорции одной сотой он почти полностью предотвращает действие воды; но если пропорцию уменьшить до 1/160, потеря, которую несет свинец, составляет полную треть потери в дистиллированной воде.

Когда свинец подвергается воздействию раствора защитной соли в течение нескольких недель и приобретает тонкую пленку на своей поверхности, он не только не подвергается воздействию раствора, но даже становится неспособным подвергаться воздействию дистиллированной воды.

Консервирующая способность зависит от кислоты, а не от основания соли. Ацетат, муриат, арсениат и фосфат соды чрезвычайно различаются по силе. С другой стороны, сульфаты соды, магнезии и извести, а также тройной сульфат глинозема и калия консервируют, насколько можно определить, в одной и той же пропорции.

Когда мы пытаемся установить относительную консервирующую способность нейтральных солей, оказывается, что те, чья кислота образует со свинцом растворимую соль свинца, являются наименее энергичными; в то время как те, чья кислота образует нерастворимую соль свинца, являются наиболее энергичными. Защитные способности ацетата соды, нитрата калия, муриата соды, сульфата извести, арсениата соды и фосфата соды обратно пропорциональны растворимости ацетата, нитрата, муриата, сульфата, арсениата и фосфата свинца. Существование этого соотношения могло бы естественно привести к выводу, что защитная способность зависит просто от того, что соль в растворе разлагается, так что на поверхности свинца образуется тонкая корка, состоящая из оксида металла в соединении с кислотой разложившейся соли, и образующая нерастворимую пленку, которая непроницаема для аэрированной воды: например, что фосфат соды действует в малой пропорции 1/30000 части, образуя на поверхности металла непроницаемую пленку фосфата свинца, который, как известно, является одной из самых нерастворимых из всех нейтральных солей. Но это не совсем верное изложение факта.

Когда обеспечиваемая защита является полной, как, например, при 1/27000 фосфата соды, 1/12000 арсениата соды или 1/4000 сульфата соды, свинец не претерпевает никаких изменений во внешнем виде или весе в течение нескольких часов или даже дней. В конце концов поверхность тускнеет, затем белеет, и постепенно на ней образуется равномерная пленка. Эта пленка, исследованная на ранней стадии, оказывается состоящей из карбоната свинца — будучи полностью растворимой в разбавленной уксусной кислоте, хотя соль в растворе является сульфатом или фосфатом. Но через несколько недель карбонат смешивается с солью свинца, содержащей кислоту части нейтральной соли, растворенной в воде: если после пяти или шести недель погружения в консервирующий раствор фосфата или сульфата соды пленку на свинце соскоблить и погрузить в разбавленную уксусную кислоту, происходят вскипание и растворение, но часть порошка остается нерастворенной; и если защитной солью был муриат соды, весь порошок растворяется, но муриатическая кислота будет обнаружена в растворе с помощью своего надлежащего теста — нитрата серебра. Во всех таких защитных растворах свинец прибавляет в весе в течение нескольких недель; но в конце концов он перестает претерпевать дальнейшие изменения и не подвергается воздействию, даже если его перенести в дистиллированную воду. Корка, когда она образуется так медленно, прилипает с большой прочностью. Самый тщательный анализ не может обнаружить никакого свинца, ни растворенного в воде, ни плавающего в ней, ни соединенного с нерастворимым веществом, оставшимся на стенке стекла после выпаривания. Короче говоря, защита свинца от коррозии, а воды от пропитки свинцом является полной.

Когда обеспечиваемая защита не совсем полна — например, в дистиллированной воде, содержащей 1/4000 муриата соды, 1/6000 сульфата соды, 1/15000 арсениата соды или 1/35000 фосфата соды, — помимо порошкообразной корки, на свинце иногда образуются мелкие кристаллы с несколькими гранями, в то время как в то же время на дне стекла, на его стенке, где оно остается сухим от испарения воды, а также на поверхности самой воды очень медленно появляется мелкая белая пленка. Эти отделенные пленки состоят из карбоната свинца с небольшим количеством муриата, сульфата, арсениата или фосфата свинца, в зависимости от природы кислоты в щелочной соли, которая растворена в воде. В ходе описанных изменений свинец в целом больше не прибавляет, а теряет в весе. Потеря, однако, чрезвычайно мала. Никакого свинца нельзя обнаружить в растворе, если вода перед выпариванием тщательно отфильтрована.

При последовательном опробовании растворов с все более слабой консервирующей способностью будет замечено, что количество отделенного порошка и доля карбоната в нем постепенно увеличиваются; а также то, что образующееся на свинце прилипает все более слабо. В дистиллированной воде и слабых растворах ацетата соды или нитрата калия свинец никогда не покрывается коркой настолько прочно, чтобы легкое взбалтывание воды не стряхнуло порошок.

Стоит отметить, что, хотя небольшое количество свинца растворяется дистиллированной водой после того, как она некоторое время находилась в контакте с металлом, в растворе не обнаруживается ни следа, когда присутствует защитная соль. В растворах, даже слабо консервирующих, я никогда не мог обнаружить растворенного свинца. Так, в дистиллированной воде, содержащей 1/4000 муриата соды или 1/160 селитры, свинец терял вес, и образовывались рыхлые кристаллы карбоната; однако даже через тридцать дней в растворе не удалось обнаружить свинца с помощью процесса, с помощью которого я всегда обнаруживал его в чистой дистиллированной воде. Свободное воздействие воздуха, вероятно, частично является причиной этого. Ибо впоследствии будет видно, что некоторые природные воды при прохождении через длинный путь свинцовых труб, внутри которых действие происходит без прямого доступа атмосферы, приобретают пропитку, которая невидима, когда вода только что набрана, но через несколько часов воздействия воздуха проявляется в виде белой пленки и мутности.

Общий результат этих экспериментов, по-видимому, заключается в том, что нейтральные соли в различных, и по большей части ничтожных, пропорциях замедляют или предотвращают коррозионное действие воды на свинец — позволяя карбонату медленно осаждаться и прилипать к свинцу с такой прочностью, что его впоследствии невозможно удалить умеренным взбалтыванием, добавляя впоследствии к этой корке другие нерастворимые соли свинца, кислоты которых происходят от нейтральных солей в растворе — и таким образом, в конечном итоге, образуя постоянный непроницаемый экран, через который действие воды уже не может продолжаться.

Важный предмет исследования касается естественных причин, по которым консервирующая способность нейтральных солей ослабляется. Эту тему я до сих пор не смог изучить со всей тщательностью, которая желательна.

Из эффекта воды Эдинбурга, когда она сильно насыщена углекислотой, я пришел к выводу в прежних изданиях этой работы, что необычное количество углекислоты является противодействующим агентом. Ибо если эдинбургскую воду, заряженную ею, закупорить с несколькими свинцовыми стержнями во флаконе, наполовину заполненном водой, а наполовину атмосферным воздухом, свинец, который в обычной эдинбургской воде, как будет сказано далее, почти не теряет своего блеска в течение шести или семи дней, становится совершенно белым через двенадцать или шестнадцать часов. Последующие эксперименты капитана Йорка показались ему сомнительными; не придаю я большого значения и только что процитированному наблюдению. С другой стороны, говорят, что профессор Дэниел обнаружил, что все воды растворяют свинец, если содержат избыток углекислоты. Этот вопрос лучше всего было бы решить эффектом природной газированной воды, проходящей через длинную свинцовую трубу.

О действии природных вод на свинец. Предыдущие наблюдения о действии воды на свинец могут быть использованы для объяснения многих интересных фактов и исправления некоторых ошибочных утверждений, которые были опубликованы авторами относительно коррозии свинца естественными процессами.

Дождевая и снеговая вода. — Д-р Лэмб утверждал, что дождевая вода не разъедает свинец, что «ее эффект настолько незначителен, что не заметен в течение умеренного промежутка времени». Но это наблюдение далеко от истины. Дождевая или снеговая вода, собранная в сельской местности вдали от домов и до того, как она коснется земли, будучи почти такой же чистой, как дистиллированная вода, должна действовать с равной быстротой на свинец. Я, соответственно, обнаружил путем сравнительного эксперимента с тем, что упомянут на стр. 401, что в двенадцати унциях снеговой воды, собранной в десяти милях к западу от Эдинбурга и на некотором расстоянии от любого дома, двенадцать свинцовых стержней весом 340 гран потеряли два грана за восемь дней, и обычные кристаллы начали образовываться менее чем через час. Но при сборе в большом городе дождевая или снеговая вода значительно теряет в активности. Так, в эксперименте, проведенном с дождевой водой, стекавшей с крыши моего дома в Эдинбурге после получасового мелкого дождя с юго-востока — первого дождя, выпавшего за несколько недель, — никакого действия вообще не было. Но даже при сборе в большом городе и в обстоятельствах, которые на первый взгляд казались бы не очень благоприятными для ее действия — например, из стоков через несколько часов после начала ливня, — она сохраняет немного своего коррозионного свойства; а при сборе таким же образом после двенадцати или двадцати четырех часов дождя она разъедает почти так же быстро, как дистиллированная вода. Так, с четырьмя унциями стоков, собранных после того, как ливень, о котором упоминалось выше, продолжался четыре часа, кристаллический порошок начал покрывать дно стекла через пять часов, и за девять дней три свинцовых стержня весом пятьдесят семь гран потеряли пятую часть грана. А в другом эксперименте, проведенном со стоками после дня устойчивого дождя с северо-востока, порошок начал образовываться через полчаса, и потеря, понесенная свинцом за тридцать три дня, составила гран и треть, что очень близко к тому, что теряется в дистиллированной воде за то же время.

Мы, очевидно, должны быть готовы искать объяснение этих различий в относительной чистоте различных вод. Соответственно, в стоках в начале ливня нитраты бария и серебра вызывали: первый — отчетливое, второй — слабое осаждение, которое, поскольку оксалат аммония не имел эффекта, возникало из-за присутствия щелочных сульфатов и муриатов: но после четырехчасового ливня действовал только нитрат бария и вызывал лишь слабую дымку: а после двадцатичетырехчасового ливня, так же как и в снеговой воде из сельской местности, ни один из трех тестов не имел вообще никакого эффекта.

Следовательно, возможно, даже в городе, но во всяком случае, безусловно, в сельской местности, было бы неправильно использовать для кулинарных целей дождевую или снеговую воду, которая стекала со свинцовых крыш или желобов, недавно установленных. Когда крыша или желоб подвергались воздействию погоды в течение некоторого времени, опасность, конечно, значительно уменьшается, если не устраняется полностью; потому что воздействие погоды покрывает их прочно прилипающим слоем карбоната, через который, как уже отмечалось, даже дистиллированная вода не будет действовать. Но я считаю, что было бы правильно осудить использование даже старых свинцовых крыш для сбора воды для кухни. Хотя чистейшая дождевая вода не может воздействовать на них, когда она находится в покое, мы не знаем, каков может быть эффект напора падающего дождя на корку карбоната; и если бы корка случайно была таким образом значительно изношена или отделена более очевидными случайностями, коррозия продолжалась бы с быстротой, пока длился ливень. Кислотные испарения, также выделяющиеся по соседству, и другие более неясные причины могут позволить дождевой воде фактически растворить даже корку карбоната.

Эти замечания о влиянии дождевой воды на свинец убедительно иллюстрируются тем, что Троншен записал об обстоятельствах, связанных с распространением свинцовой колики в Амстердаме примерно в то время, когда он писал свое ценное эссе об этой болезни. До того периода свинцовая колика редко встречалась в голландской столице. Но вскоре после того, как горожане начали заменять черепицу на крышах своих жилых домов свинцом, болезнь вспыхнула с силой и произвела большие опустошения. Троншен очень правильно приписал ее рост свинцу, попадающему в организм незаметно вместе с водой, которая для кулинарных целей собиралась главным образом с крыш во время дождя. Он далее пытается объяснить, почему дождевая вода приобрела способность разъедать свинец, предполагая, что она становилась кислой из-за того, что крыши были покрыты гниющими листьями деревьев, которыми изобиловал город; и без сомнения, это объяснение согласуется с сезоном, в который свинцовая колика наблюдалась наиболее часто, — а именно, осенью. Но он, по-видимому, не знал, что сама дождевая вода обладает коррозионным свойством, независимо от какого-либо внешнего ингредиента, кроме газов, которые она получает при прохождении через атмосферу. Мера сослался на голландского автора Ванстроствайка для описания подобного инцидента, который произошел в Харлеме.

Совместный эффект кислотных испарений в атмосфере хорошо иллюстрируется интересным инцидентом, который произошел в этом году в Манчестере, как подробно описано в некоторых документах, переданных мне д-ром Хиббертом Уэром. У джентльмена, у которого появились симптомы, которые, по мнению его медицинского советника, были связаны с незаметным введением свинца в организм, г-н Дэвис обнаружил, что дождевая вода со свинцовой крыши, которая использовалась в семье в течение девяти лет, содержала значительную пропитку свинцом. Сначала это вызвало некоторое удивление, потому что крыша была старой. Но при дальнейшем расследовании выяснилось, что дождь при падении приобретал пропитку соляной кислотой из паров, которые выходили из соседней мануфактуры. Часть воды, которая была прислана мне, содержала так много растворенного свинца, что она стала темно-коричневой при добавлении сероводородной кислоты, и медленно выпал значительный черный осадок.

Родниковая вода. — Большинство родниковых вод, в отличие от дождевой или снеговой воды, почти не оказывают или совсем не оказывают действия на свинец, потому что они обычно содержат значительную пропорцию муриатов и сульфатов.

В качестве примера родниковой воды, которая совсем не воздействует на свинец, можно упомянуть минеральную воду Эртри, недалеко от Стерлинга. В четырех унциях воды из самого сильного источника в Эртри я держал в течение тридцати пяти дней три блестящих стержня свинца весом 47,007 грана; и в конце этого периода стержни были почти такими же блестящими, как когда их впервые поместили, и весили 47,004 грана. Этот результат легко объясняется, если рассмотреть природу воды. Она содержит не менее семьдесят седьмой части своего веса солевых веществ, которые являются главным образом муриатами и частично сульфатами.

Другая хорошая иллюстрация встретилась мне недавно, которая хорошо контрастирует с некоторыми примерами противоположного описания, которые будут упомянуты сейчас. Дом Фантасси в Восточном Лотиане снабжался водой по свинцовой трубе с расстояния в милю. Примерно год спустя, когда у меня была возможность изучить обстоятельства, я обнаружил цистерну удивительно чистой и свободной от накипи, а воду — совершенно свободной от свинца. Состав воды объяснил эти факты. Она содержит 1/4900 солей, большая часть которых состоит из карбонатов извести и магнезии.

Вода Эдинбурга — еще один пример родниковой воды, почти лишенной действия на свинец. Но она не так полностью неактивна, как вода Эртри. В четырех унциях воды три блестящих стержня весом пятьдесят семь гран потеряли за семь дней 1/250 грана, за двадцать один день — 1/100, за тридцать пять дней — 1/66, а за шестьдесят три дня — 1/59 грана. Через семь дней свинец был едва потускневшим, и ни пятнышка порошка нельзя было увидеть в воде или на стекле. Через двадцать один день, но еще больше через тридцать пять или шестьдесят три дня, свинец был равномерно тусклым; и на поверхности воды, а также на дне стекла и на стороне, где она оставалась сухой от испарения воды, было много белых, пленочных пятнышек, которые становились черными от гидросульфата аммония. В другом эксперименте 145 гран свинца, выдержанные в течение шести месяцев в шести унциях эдинбургской воды, которую доливали по мере испарения, потеряли пятнадцатую часть грана; а белый налет на дне и стенках стекла дал большую долю черного осадка при соскабливании вместе и обработке гидросульфатом аммония. Эти эксперименты имеют некоторое практическое значение. Ибо они показывают, что пропитка, которую вода Эдинбурга может получить за несколько дней от хранения в свинце, настолько мала, что едва заметна при самом тщательном анализе; но что пропитка может быть существенной, если та же порция воды хранится в свинце в течение значительного времени. Отсюда полная безопасность свинцовых цистерн и сервисных труб, используемых в этом городе. Та же порция воды редко остается в них более одного дня и поэтому не может пропитаться в степени, которая была бы ощутима при самом тщательном исследовании. Д-р Томсон из Глазго в интересном исследовании, проведенном в 1815 году о чистоте воды, снабжающей Танбридж, заявил, что, когда он жил в Эдинбурге несколькими годами ранее, он всегда мог обнаружить ничтожный след свинца, взвешенного в воде, которая в то время доставлялась на шесть миль в свинцовых трубах. Я полагаю, что именно благодаря тому, что магистральные трубы теперь сделаны из железа, этой пропитки больше не существует. Ибо я обнаружил, что остаток двух галлонов воды, очень тщательно собранный путем осторожного выпаривания последовательных порций в небольшом сосуде, не дал ни малейшего следа свинца при сильном нагревании с черным флюсом и последующем воздействии азотной кислоты. Слабое действие эдинбургской воды на свинец возникает из-за солей, которые она содержит в растворе. Она содержит около 1/12000 части своего веса твердого вещества, из которого около двух третей составляют карбонат извести, а одна треть состоит из сульфатов и муриатов соды, извести и магнезии.

Можно было бы привести много примеров родниковых вод, которые действуют с неудобной или опасной быстротой на свинец. Но вряд ли стоит упоминать более одного или двух из них, потому что природа вод редко описывалась.

Поразительный пример был описан д-ром Уоллом из Вустера. Семья в этом городе, состоящая из родителей и двадцати одного ребенка, была постоянно подвержена жалобам на желудок и кишечник; и восемь детей и оба родителя умерли в результате. Их дом был продан после их смерти, и покупатель счел необходимым отремонтировать насос; потому что цилиндр и цистерна были изрешечены дырами и тонкими, как сито. Водопроводчик, который обновил его, сообщил д-ру Уоллу, что он ремонтировал его несколько раз до этого, и в частности сделал это менее чем за четыре года до смерти предыдущего жильца. Природа воды не была определена. Большая часть воды вокруг Вустера очень жесткая; но это не объясняет ее действия в описанном случае.

Другой инцидент того же рода, но вряд ли столь однозначный по своим обстоятельствам, был описан в 1823 году д-ром Йейтсом из Танбриджа. Водопроводчик взялся снабжать этот город водой для бытовых нужд и в 1814 году проложил свинцовые трубы на четверть мили. В последующем году среди жителей, снабжавшихся этими трубами, произошло много случаев свинцовой колики; и одна дама, в частности, которая была большой любительницей воды, потеряла владение конечностями на несколько месяцев. Жители естественно встревожились; были заменены железные трубы; и после этого ни одного случая колики не появилось. Г-н Бранд проанализировал воду, которая проходила через трубы, и обнаружил в ней свинец, в то время как в источнике его обнаружить не удалось. Предполагалось, что некоторая неопределенность была внесена в эти утверждения аналитическими исследованиями д-ров Томсона, Скудамора и Праута, а также г-на Чилдрена. Но вода, подобная той, о которой идет речь, вряд ли может не действовать сильно на свинец в благоприятных обстоятельствах; ибо, согласно анализу д-ра Томсона, она чрезвычайно чиста, так как содержит только 1/38000 часть солевого вещества, три четверти которого составляют слабо защищающую соль — муриат соды. Я убежден, поэтому, на основании моих экспериментов и фактов, которые следуют, что никакая такая вода не могла быть безопасно проведена через новые свинцовые трубы; и что было бы опасно даже хранить ее долго в свинцовой цистерне. Трудно объяснить неудачу вышеупомянутых джентльменов в обнаружении свинца в воде, иначе как предположив, что они анализировали то, что некоторое время подвергалось воздействию воздуха и отложило свой оксид свинца в форме карбоната.

С тех пор как мое внимание было впервые обращено на этот предмет, со мной произошли три следующих инцидента, которые показывают опасность транспортировки очень чистой воды по длинным свинцовым трубам. 1. Джентльмен в Дамфрисшире решил провести в свой дом по свинцовым трубам воду из прекрасного источника в своем поместье с расстояния в три четверти мили. Поскольку я случайно посетил его в то время, я воспользовался возможностью изучить действие стакана воды на свежесрезанный свинец и не смог заметить никакого ощутимого эффекта за четырнадцать дней. Мне показалось, поэтому, что воду можно безопасно транспортировать в свинцовых трубах; и они были проложены соответственно. Однако, как только вода начала использоваться в семье, было замечено, что она представляет общую белую дымку, а стеклянные графины, находящиеся в ежедневном использовании, приобрели явный белый перламутровый налет. При осмотре цистерны поверхность воды, а также самой цистерны, где она соприкасалась с ней, оказалась совершенно белой, как будто покрытой краской; и вода, взятая непосредственно из трубы, хотя сначала была прозрачной, становилась мутной и белой при нагревании или оставлении на несколько часов на воздухе. При последующем анализе воды непосредственно из источника я обнаружил, что она необычайной чистоты; так как она содержала едва 1/22000 твердых ингредиентов, которыми были сульфаты, муриаты и карбонаты. Читатель не затруднится понять, почему эксперимент с несколькими палочками свинца в стакане не был правильным представлением того, что впоследствии должно было происходить в трубах: на самом деле, поскольку трубы были длиной 4000 футов и диаметром три четверти дюйма, каждую порцию воды можно считать проходящей последовательно через не менее 784 квадратных футов свинца перед тем, как быть выведенной. Средство, примененное в этом случае, будет упомянуто сейчас [стр. 415]. 2. Джентльмен в Банффшире провел прекрасный источник в свой дом с расстояния в три четверти мили с помощью свинцовой трубы. Через два с половиной года он был атакован жалобами на желудок, упорными запорами и сильной коликой, по поводу которых он находился под медицинским наблюдением в течение трех месяцев, с лишь частичным и временным облегчением. Наконец, уехав из дома и отправившись в Эдинбург, он вскоре стал совершенно здоров. Два других члена его семьи были затронуты аналогично, но более слабо. Вернувшись домой некоторое время спустя, те же симптомы начали проявляться; но он не пробыл там и нескольких недель, как его внимание было случайно привлечено к заметке о моих экспериментах и последнем случае в «Журнале Чемберса». Он тогда увидел, что белая пленка выстилает внутреннюю часть бутылки с водой в его гардеробной; и химик объявил, что вода содержит свинец. Недавно у меня была возможность проанализировать воду, и я обнаружил, что она содержит только 1/16500 твердого вещества, основной солью является хлорид натрия, а другие — сульфаты магнезии и извести, с очень небольшим количеством карбоната. Это, следовательно, был именно тот случай, в котором можно было ожидать действия на свинец, так как основная доля очень малого количества присутствующего солевого вещества была слабо защитной солью. 3. Третий случай произошел в загородной резиденции лорда Абердина. Г-н Джонстон, хирург в Питерхеде, будучи вызван посетить экономку, обнаружил ее пораженной рвотой, запором, острой болью в подложечной области, втягиванием пупка и большой слабостью. Небольшое улучшение было достигнуто за три дня, когда г-н Джонстон, удивленный этим и размышляя о причине, внезапно был привлечен видом серебристой пленки на внутренней стороне бутылки с водой своей пациентки и вспомнил в то же время мой рассказ о дамфрисширском случае. Он тогда понял, что болезнь — свинцовая колика, лечил ее соответственно и медленно совершил излечение. Племянница экономки, молодая девушка, которая прожила с ней всего несколько недель и которая была единственным другим человеком, жившим в доме более нескольких дней подряд в течение более года до этого, также начала страдать от предвестников симптомов. Примерно за двенадцать месяцев до того, как произошел этот инцидент, источник воды, который был проанализирован и признан чрезвычайно чистым, был проведен в дом по свинцовой трубе; и экономка использовала эту воду в течение восьми месяцев, прежде чем заболела. Г-н Джонстон обнаружил, что вода, выходящая из трубы, была совершенно прозрачной, но что белая серебристая пленка образовывалась на ее поверхности при воздействии воздуха; и он установил, что первая набранная вода содержала свинец в растворе, и что пленка была карбонатом свинца. У меня была возможность проанализировать воду, которая оказалась отнюдь не очень чистой, так как она содержала 1/4460 твердых веществ. Но поскольку твердое вещество состояло почти полностью из хлоридов, а именно, в значительной мере из хлорида натрия и очень малого количества хлоридов магния и кальция, поскольку карбоната не было, а сульфаты составляли только 1/32000 воды — ясно из принципов, ранее изложенных, что действие, которое произошло, было ожидаемым из природы источника.

Для других примеров коррозионного действия родниковой воды на свинец читатель может обратиться к трактату д-ра Лэмба. Д-р Лэмб был приведен своими исследованиями к мысли, что никакая родниковая вода вообще не лишена этого свойства в опасной степени. Этот широкий вывод не подкреплен достоверными фактами. Тем не менее его работа содержит несколько точных и поучительных примеров рассматриваемого действия. Так, среди прочих примеров он упоминает, что обнаружил, что вода Уорика воздействует на свинец с большой быстротой, и однажды видел дыры и борозды в цистерне там, которая была второй, использовавшейся в течение десяти лет. Сэр Г. Бейкер в письме к д-ру Хебердену рассказал другой поразительный пример того же рода. Дом лорда Эшбернема в Сассексе снабжался с некоторого расстояния водой, которая транспортировалась по свинцовым трубам. Поскольку слуги часто страдали от колики, которая даже оказалась фатальной для некоторых из них, вода была тщательно исследована и обнаружено, что она содержит свинец. Растворяющая способность воды была приписана тому, что она содержит необычное количество газа углекислоты. В этом можно усомниться.

В ходе предыдущих замечаний было сделано упоминание об опасности хранения одной и той же порции воды в течение длительного времени в свинцовых цистернах, если она обладает способностью воздействовать на свинец даже в незначительной степени. Следующие иллюстрации заслуживают особого внимания.

Было упомянуто на стр. 409, как результат экспериментов в малом масштабе, что, хотя вода Эдинбурга не приобретает ощутимой пропитки свинцом при нахождении в течение нескольких дней в контакте с ним, тем не менее достаточное действие наступает в течение нескольких месяцев, чтобы показать, что может быть опасно хранить эту воду долго в свинцовой цистерне. Придя к этому заключению, у меня была возможность проверить его в большом масштабе. Цистерна в моей лаборатории в Университете, будучи оставленной без внимания на четыре или пять месяцев с примерно шестью дюймами воды в ней, я обнаружил так много перламутровых кристаллов, лежащих свободно на цистерне и рассеянных по воде, что когда все было взболтано и перенесено в стеклянный сосуд, вода казалась совершенно непрозрачной. Мера отмечает, что в лаборатории Медицинского факультета Парижа было получено путем выпаривания шести возов, или, вероятно, около 1000 фунтов воды, которая хранилась два месяца в свинцовом пневматическом корыте, не менее двух унций мелкокристаллического карбоната свинца. Вода в таких обстоятельствах оказалась чрезвычайно ядовитой. Так, экипаж пакетбота Ост-Индской компании, будучи переведенным на сокращенный паек воды в результате задержки встречными ветрами, каждый из людей получил свою долю в бутылке; но офицеры объединили свои доли и хранили все это в свинцовой цистерне. Через три недели все офицеры начали страдать от желудочных и кишечных жалоб и имели свинцовую колику в течение шести недель; в то время как люди продолжали наслаждаться хорошим здоровьем. Хирург обнаружил свинец в стакане воды без процесса концентрации, добавив к нему сульфурет калия. Подобный инцидент был кратко упомянут Ван Свитеном. Он упоминает, что был знаком с семьей, которая вся была атакована colica pictonum в результате использования для кулинарных целей воды, собранной в большой свинцовой цистерне и хранившейся там в течение долгого времени. Состав воды не был упомянут ни в одном из этих случаев; но вода Парижа настолько сильно пропитана известковыми солями, что в обычных обстоятельствах ее действие на свинец должно быть незначительным.

Вероятно, из-за смешения последствий хранения одной и той же воды долго в свинцовой цистерне с действием в обычных обстоятельствах д-р Лэмб был введен в заблуждение, предполагая, что все родниковые воды вообще действуют на свинец настолько сильно, что это делает, по его мнению, целесообразным отказаться от использования этого металла в изготовлении труб и цистерн. Должно быть признано, однако, что по всей вероятности многие воды будут содержать след свинца, не будучи хранимыми более обычного времени в трубе или цистерне. Ибо результаты д-ра Лэмба соответствуют в определенной степени более недавним и точным исследованиям д-ра Томсона, который упоминает много случаев, где ничтожный след свинца был найден в остатке выпаривания большого количества родниковой воды им самим, а также д-ром Дальтоном, д-ром Волластоном и г-ном Чилдреном. Но, как д-р Томсон правильно добавляет, когда количество не превышает 1/600000 или миллионной части воды, как в этих случаях, смешно воображать, что какой-либо вред может произойти человеку от постоянного использования ее для бытовых нужд.

Другой факт некоторого практического значения, который вытекает из экспериментальных выводов, изложенных выше, заключается в том, что, хотя может быть совершенно безопасно хранить некоторые воды в свинцовых цистернах, может быть очень небезопасно использовать крышки из этого металла, потому что вода, которая конденсируется на крышках, должна считаться такой же чистой, как дистиллированная вода. Было обнаружено, что свинцовые белила образуются в гораздо большем количестве на внутренней стороне крышек цистерн, чем на самих цистернах, где оба построены из свинца. Замечательная иллюстрация этого упомянута в статье, прочитанной перед Академией наук в Париже в 1788 году графом де Милли. Примерно через год после того, как в его доме были установлены две свинцовые цистерны для хранения воды Сены для общих бытовых нужд, он был атакован сильной и упорной коликой; что побудило его осмотреть свои цистерны. Он обнаружил, что стенки, где они время от времени оставались открытыми из-за оседания воды, и особенно свинцовая крышка, были выстланы белой жидкостью, которая постоянно капала с крышки в цистерну, как капли в пещерах, где образуются сталактиты. Вода была в результате настолько сильно пропитана свинцом, что давала темный осадок с печенью серы. Причина этого явления заключается в том, что вода в цистерне является раствором профилактических солей, но то, что достигает крышки, является в некотором роде дистиллированным. В Эдинбурге крышки цистерн неизменно делаются из дерева, по причине ли его превосходной дешевизны просто, или потому, что свинцовая крышка была найдена недолговечной, я не смог обнаружить.

Было бы уместно завершить эти замечания о действии родниковых вод на свинец общим резюме основных обстоятельств, которые следует учитывать при использовании свинца для хранения или транспортировки воды; к этому можно добавить несколько советов по предотвращению воздействия там, где оно уже имело место.

Общие результаты предыдущих исследований сводятся к следующему: дождевую или снеговую воду для кулинарных целей не следует собирать с крыш, покрытых свинцом, а также хранить или транспортировать в свинцовых емкостях; то же правило применимо к родниковым водам необычайной чистоты, где, например, содержание солей не превышает 1/15000 части воды; родниковую воду, содержащую 1/10000 или 1/12000 часть солей, можно безопасно транспортировать по свинцовым трубам, если соли в воде представлены преимущественно карбонатами и сульфатами; свинцовые трубы нельзя использовать безопасно, даже если вода содержит 1/4000 часть солевых веществ, если они состоят преимущественно из хлоридов; родниковую воду, даже если она содержит значительную долю солей, не следует долго держать в контакте со свинцом; и цистерны не должны быть покрыты крышками из этого металла.

Там, где наблюдается воздействие в случае с определенными водами, в некоторых случаях может быть невозможно предотвратить его какими-либо доступными средствами. Однако подробно описанные выше исследования позволяют предложить два способа, с помощью которых можно найти решение. Оказывается, что если позволить карбонатной корке медленно и спокойно образоваться на поверхности свинца, даже дистиллированная вода перестает оказывать какое-либо существенное воздействие; и что это воздействие сводится почти к нулю, если корка образуется таким образом в растворе, содержащем незначительное количество какой-либо сильно защищающей соли, например, фосфата натрия. Мне представляется, что решение часто можно найти в случае необычайно чистых родниковых вод — либо оставляя новые трубы заполненными водой на несколько месяцев, следя за тем, чтобы в этот период из них не брали воду, — либо, возможно, еще более эффективно, заполняя трубы на такой же период раствором, содержащим около 1/25000 части фосфата натрия. Я решил опробовать последний план с трубами в упомянутом выше случае в Дамфрисшире, но рекомендовал в первую очередь оставить трубы на несколько месяцев заполненными родниковой водой, а запорные краны держать тщательно закрытыми; после того как это было сделано в течение трех или четырех месяцев, обнаружилось, что вода впоследствии проходила почти без примеси свинца, а то небольшое количество, которое попадало вначале, постепенно уменьшалось с течением времени. Вероятно, ни один из этих методов не принесет более чем временной пользы, когда основной или единственной присутствующей солью является хлорид натрия, даже если его доля значительна. Оба плана, по-видимому, помогали в течение некоторого времени в случае, произошедшем у лорда Абердина (стр. 411); но через некоторое время воздействие возобновилось, вероятно, из-за того, что осажденный карбонат медленно растворялся. На момент публикации моей статьи в «Трудах Королевского общества Эдинбурга» лечение казалось завершенным и было представлено как таковое.

Добавлю, что недавно было предложено эффективное средство в виде запатентованного изобретения для покрытия свинцовых труб как снаружи, так и изнутри тонким слоем олова.

В сделанных замечаниях о действии воды на свинец не учитывалось влияние гальванического тока в его усилении. Однако это важнейший сопутствующий агент, или, возможно, его следует считать самостоятельной силой; ибо он действует энергично там, где одна вода действует меньше всего, а именно, когда в растворе присутствуют солевые вещества, поскольку тогда возбуждается гальванический ток большей силы. В целом необходимо, чтобы в воде присутствовали два разных металла, прежде чем возникнет гальваническое действие; но может быть достаточно и очень незначительного различия. Например, кажется достаточным, чтобы свинец содержал здесь и там примеси, образующие сплавы, слегка отличающиеся от основной массы трубы или цистерны. Вероятно, гальваническое действие может таким образом возбуждаться в местах соединений, спаянных обычной смесью свинца и более легкоплавких металлов. По крайней мере, я видел трубы, глубоко корродированные снаружи, когда они были сделаны из листов свинца, свернутых и спаянных; и действие было наиболее глубоким по обе стороны от припоя, который сам по себе полностью избежал коррозии. Даже неоднородности в составе свинца могут иметь тот же эффект. Листовой свинец, долго подвергавшийся воздействию воздуха или воды, иногда корродирует в определенных местах; и их всегда можно обнаружить вблизи участков металла, отличающихся по цвету, твердости или текстуре от основной массы. Я не анализировал такие пятна, но полагаю, что сделанное предположение весьма вероятно и дает простое объяснение коррозии. Подобные эффекты могут возникать просто из-за фрагментов других металлов, долгое время находящихся в контакте со свинцом. Они также могут возникать из-за того, что частицы строительного раствора лежат на свинце; но действие здесь не является гальваническим.

Я не сомневаюсь, что многие случаи необычайно быстрой коррозии свинца водой, такие как упомянутый д-ром Уоллом [стр. 410], действительно обусловлены не простым действием воды, а действием, возбуждаемым скрыто одним из упомянутых способов.

О действии кислых жидкостей на свинец и его оксид. Вода, подкисленная различными кислотами, воздействует на свинец с разной степенью быстроты.

Эффект подкисления угольной кислотой еще не был точно установлен. Эффект серной кислоты своеобразен. Дистиллированная вода, слабо подкисленная этой кислотой, действует на свинец гораздо менее быстро, чем когда она совершенно чиста. Так, я обнаружил, что если она содержала 1/4000 или даже только 1/7000 часть серной кислоты, пятьдесят гран свинца, выдержанные в ней в течение тридцати двух дней, прибавили в весе от одной седьмой до одной двенадцатой грана и покрылись красивыми кристаллами сульфата свинца. В воде можно было обнаружить незначительные следы свинца. Соляная кислота несколько более активна как растворитель. Дистиллированная вода, содержащая 1/3000 часть этой кислоты, за тридцать два дня приобрела сладковатый вкус и при выпаривании дала значительное количество хлорида свинца, в то время как свинцовые стержни потеряли в весе и покрылись игольчатыми кристаллами той же соли.

Однако гораздо важнее рассмотреть влияние растительных кислот на свинец и его оксид, поскольку их растворяющая способность является плодотворным источником случайной, а также преднамеренной фальсификации многих продуктов питания и напитков.

Уксусная кислота в форме обычного уксуса, даже при сильном разбавлении, атакует и растворяет металлический свинец, если при воздействии поверхности жидкости на воздух поддерживается постоянный приток кислорода для окисления. Лимонная кислота атакует его при тех же обстоятельствах, но действует медленнее. В растворе пяти гран лимонной кислоты в двадцати четырех частях или двух драхмах воды три свинцовых стержня потеряли два грана в весе за девять недель. Большая часть цитрата свинца медленно отделялась в виде белых порошкообразных кристаллов; но небольшая часть растворялась избытком кислоты и придавала жидкости приятную сладость. Винная кислота действует гораздо менее энергично. В сравнительном эксперименте с предыдущим свинец прибавил почти полграна в весе, приобретя кристаллический налет тартрата свинца. Но я не смог обнаружить свинец в растворе; и не было никакого рыхлого порошка. Тартрат свинца очень плохо растворяется в избытке своей кислоты, поэтому сладкий вкус не может быть передан им жидкости, подкисленной винной кислотой. Яблочная кислота, согласно ММ. Шевалье и Оливье, действует как растворитель настолько быстро, что если раствор держать в свинцовом сосуде в течение трех часов, металл можно обнаружить в жидкости любым из обычных тестов. [1260]

Кислоты действуют с большей быстротой на закись свинца, чем на металл; и присутствие воздуха, конечно, не требуется, чтобы позволить им осуществить его растворение.

Растворяющей способности кислот могут противодействовать различные вещества; действие которых, однако, не было хорошо изучено. По-видимому, вещества, содержащие галловую кислоту или танин, осаждают свинец; и по этой причине различные фальсификации, которые в противном случае имели бы место, либо предотвращаются, либо исправляются. Прустом также было установлено, что растительные кислоты не атакуют свинец, когда он сплавлен с оловом. Поскольку последний металл обладает более сильным притяжением к кислотам, чем первый, свинец не может окислиться до того, как олово подвергнется этому изменению. [1261]

Из того, что было сказано о действии растительных кислот, следует, что приготовление или хранение продуктов питания и напитков в свинцовых сосудах чревато опасностью. Ибо, если они содержат растительную кислоту, в особенности уксусную, как многие из них, и если им позволить оставаться в сосуде в течение умеренного времени, они будут склонны к пропитыванию металлом. Таким образом, свинец часто коварно вводился в пищу человека.

Так, молоко отравлялось при хранении в свинцовых корытах. Случай такого рода был описан д-ром Дарвином. Дочь фермера обычно вытирала сливки с края молока, которое хранилось в свинцовых цистернах, и, будучи любительницей сливок, имела привычку слизывать их с пальца. В результате у нее начались симптомы свинцовой колики, затем паралитическая слабость рук, и она умерла от общего истощения. [1262] Обстоятельства, при которых свинец подвергается воздействию, не были тщательно изучены. По-видимому, иногда его используют безопасно. Он, конечно, растворится, если молоко скиснет.

Ром также иногда подозревался в фальсификации свинцом из-за того, что его оставляли в контакте с металлом. «Сухая колика» Вест-Индии, которая, по-видимому, является тем же заболеванием, что и свинцовая колика, некоторыми приписывалась той же причине. Но по этому вопросу все еще требуются точные сведения. Д-р Дж. Хантер заявил, что эпидемическая колика, поразившая три наших полка на Ямайке в 1781 и 1782 годах и охватившая почти каждого человека, была прослежена им до присутствия свинца в роме; и он пытается показать, что спирт мог растворять свинец при прохождении через свинцовые змеевики дистилляционного аппарата. [1263] В другой работе он добавляет, что, согласно информации, переданной д-ром Франклином, законодательное собрание Массачусетса приняло в 1723 году акт, запрещающий использование свинцовых шлемов и змеевиков при дистилляции спиртных напитков. [1264] Несомненно, что ром часто пропитывался свинцом; но отнюдь не ясно, что д-р Хантер успешно объяснил способ, которым осуществляется фальсификация.

Вино также случайно пропитывалось подобным образом из-за того, что бутылки ополаскивали дробью, и часть дроби оставалась внутри. Интересный пример этого был описан в «Философском журнале». Тяжелые абдоминальные симптомы были вызваны бутылкой вина; причиной оказалось действие вина на дробь на дне бутылки. Дробь была растворена настолько полностью, что рассыпалась при сжатии пальцами. [1265] Болезнь в этом случае должна была быть вызвана мышьяком, содержащимся в дроби, поскольку количества свинца было едва ли достаточно, чтобы вызвать бурные симптомы. Одно время домашние британские вина, должно быть, часто фальсифицировались свинцом, поскольку производители не знали об опасном характере фальсификации. Сэр Дж. Бейкер цитирует следующий рецепт из популярной кулинарной книги своего времени: «Чтобы вино не портилось. — Положите фунт расплавленного свинца в чистую воду в вашу бочку, довольно теплую, и плотно закупорьте ее». [1266]

Но, безусловно, самой примечательной фальсификацией из рассматриваемых является фальсификация сидра. Одно время болезнь, во всех отношениях идентичная свинцовой колике, имела обыкновение распространяться в некоторых юго-западных графствах Англии в сезон сидра; и ее обычно приписывали, по-видимому, из-за мнения Хаксема, тому, что рабочие слишком свободно предавались своему любимому напитку в сезон изобилия. Однако этот вопрос был тщательно исследован в 1767 году сэром Джорджем Бейкером, которому удалось доказать, что болезнь возникла из-за того, что сидр пропитывался свинцом, иногда преднамеренно с целью исправления его кислотности, когда он портился, но главным образом случайно, из-за того, что металл использовался для различных целей при строительстве аппаратуры для производства сидра. Суть его исследований заключается в том, что болезнь, во всех отношениях идентичная свинцовой колике, в его время была настолько распространена в Девоншире, что дала 289 случаев в Эксетерской больнице за пять лет и 80 в Батской лечебнице за один сезон (1766); в то время как, напротив, она была мало или вовсе не известна в соседних графствах Глостер, Вустер и Херефорд, хотя сидр там является столь же обычным напитком среди всех сословий: что в последних графствах свинец редко или никогда не использовался при строительстве аппаратуры для производства сидра, тогда как в Девоншире его использовали иногда для облицовки прессов, но чаще для крепления железных скоб и заполнения каменных стыков в желобах для измельчения, а также для перекачки жидкости из сосуда в сосуд: что свинец не присутствовал в сидре Херефордшира, но его можно было обнаружить как в зрелом сидре, так и, особенно, в сусле Девоншира: что из восемнадцати бутылок сидра, простоявших год в бутылках, было получено 4,5 грана металлического свинца. [1267] Точность этих фактов и обоснованность выводов, которые сэр Джордж Бейкер сделал из них, были повсеместно признаны; и свинец сейчас, я полагаю, полностью исключен из аппаратуры для производства сидра.