Эти явления, рассматриваемые вместе с сильными симптомами, возникающими при введении яда в вены, показывают, что при проглатывании или внешнем применении он действует только как местный раздражитель.
Олово всасывается в процессе своего действия и может быть обнаружено в печени, селезенке и моче путем кипячения их в воде, подкисленной соляной кислотой, выпаривания настоя досуха, обугливания остатка с помощью азотной кислоты, как указано для меди, обработки углеродистой массы смесью двадцати частей соляной кислоты и одной части азотной кислоты, выпаривания раствора досуха, чтобы удалить избыток кислоты, растворения того, что осталось, в соляной кислоте, разбавленной вдвое большим объемом воды, и затем пропускания газа сероводорода. Если осажденный сульфид олова не имеет чистого желтого цвета, его необходимо нагреть с небольшим количеством крепкой азотной кислоты; после чего, если остаток снова растворить в разбавленной соляной кислоте, характерный желтый бисульфид будет осажден газом сероводорода. Этот процесс может быть применен ко всем органическим смесям, содержащим олово.
Оксид олова, согласно Шубарту, совершенно неактивен; ибо он дал целую драхму собаке, не сумев заметить от нее вообще никакого эффекта. Этого и следовало ожидать, учитывая его крайнюю нерастворимость. Тем не менее, Орфила заявил в ранних изданиях своей «Токсикологии» и повторяет в издании 1843 года, но не упоминая противоречивых наблюдений Шубарта, что одна или две драхмы оксида вызывают у собак все явления раздражающего отравления и неизменно приводят к смертельному исходу.
Металл, как доказали Байен и Шарлар, неактивен. Его давали специально собакам, не наблюдая никакого эффекта; и его дают в больших дозах человеку от глистов, без вреда. Поэтому никакого значения нельзя придавать некоторым предполагаемым случаям отравления этим металлом.
Случаи отравления препаратами олова редки. Орфила кратко упоминает ряд случаев, которые произошли у М. Герсена. Несколько человек в семье приняли протохлорид вследствие того, что повар перепутал пакет с ним с солью и приготовил с ним обед. У всех были колики, у некоторых понос; никто не рвал; и все выздоровели через несколько дней. В Medical Times описан случай смерти, по-видимому, вызванной таким малым количеством, как полчайной ложки раствора протохлорида. Эффектами были рвота, острая боль в желудке, беспокойство, неугомонность, жажда и частый, твердый, малый пульс. Эти симптомы усилились на следующий день; и на третий день наступила смерть, которой предшествовал бред. Поскольку это был случай самоубийства, вероятно, был принят какой-то другой яд или большая доза хлорида олова.
Мало что нужно сказать о болезненных изменениях. Помимо признаков сильного раздражения, вызываемого ядами олова наряду с другими раздражителями, Орфила всегда находил у собак своеобразный дубильный вид ворсинчатой оболочки желудка. В случае из Medical Times пищевод был красным, желудок воспален снаружи, а внутри утолщен, васкуляризирован и кашицеобразен.
Об отравлении серебром.
Из препаратов серебра единственным, который требует внимания, является нитрат или ляпис.
Он существует в двух формах — кристаллизованный в широкие, прозрачные, бесцветные пластинки — и сплавленный в цилиндрические, кристаллические, сероватые карандаши. Обе формы по своей химической природе по сути одинаковы. — Наиболее удобными тестами являются: 1, соляная кислота или любой гидрохлорид, который даже в состоянии крайнего разведения вызывает с ним плотный белый осадок, переходящий под воздействием света в темно-коричневый; и 2, аммиак, за которым следует раствор оксида мышьяка; если нитрат серебра не слишком сильно разбавлен, он дает темно-коричневый осадок с аммиаком, растворимый, однако, в избытке этой щелочи; и когда раствор таким образом восстановлен, мышьяк дает яркий желтый осадок, быстро переходящий в коричневый, если оставить его на свету.
Большинство органических веществ, но в особенности все животные жидкости, за исключением желатина, разлагают нитрат серебра.
Из экспериментов Орфилы следует, что, подобно хлоридам олова, нитрат серебра является смертельным ядом при введении в вены; но что из-за легкости разложения он не может попасть в кровь обычными путями в количестве, достаточном для развития какого-либо отдаленного действия. Когда два грана в растворе были введены в яремную вену собаки, она умерла через шесть минут, причем затрудненное дыхание было главным симптомом; третья часть грана вызвала смерть через четыре с половиной часа, причем смерти предшествовал сильный столбняк; и у обоих животных кровь в сердце оказалась очень черной, а легкие переполненными или ярко-красными. Согласно г-ну Блейку, соли серебра при непосредственном введении в кровь не действуют на сердце, а действуют, вызывая обструкцию капиллярной системы. Если их вводят в аорту, системные капилляры закупориваются, нервная система вследствие этого угнетается, дыхание останавливается посредством этого нервного угнетения, и смерть наступает от асфиксии, при этом сердце продолжает энергично биться. Если же их вводят в большую вену, происходит немедленная закупорка легочных капилляров, так что кровь перестает передаваться в левую часть сердца.
Сильному действию, оказываемому нитратом серебра при непосредственном попадании в кровь, его эффекты через желудок не соответствуют и не имеют сходства. Так, когда двенадцать гран соли были введены в желудок в твердом состоянии, его эффекты были настолько слабыми, что их нельзя было отличить от эффектов перевязки пищевода, выполненной для предотвращения его выведения рвотой. Однако при введении в состоянии раствора и в большей дозе, например, в дозе 36 гран, он более энергичен. Смерть наступила через тридцать шесть часов, но без каких-либо особых симптомов; а в трупе ворсинчатая оболочка желудка оказалась в целом размягченной и корродированной возле привратника маленькими сероватыми струпами, подобными тем, которые образуются этим ядом на коже.
Отсюда следует, что нитрат серебра не действует отдаленно, а просто как местный раздражитель и коррозив. Коррозия, которую он вызывает, несовместима с его всасыванием в большом количестве. Этот вывод подтверждается экспериментами Шлепфера о его эффектах при введении в трахею. Он обнаружил, что он вызывает воспаление дыхательного горла и пневмонию, переходящую в гепатизацию легких, но никаких симптомов, относящихся к отдаленному действию. Его чистые коррозивные свойства давно указали хирургу на него как на самый удобный из всех эсхаротиков.
Нитрат серебра, однако, всасывается в процессе своего действия. По-видимому, он всасывается, когда его принимают лекарственно в частых малых дозах. Трудно иначе объяснить странную синеву кожи, иногда наблюдаемую после длительного использования ляписа как средства от эпилепсии и других болезней. Эффекты яда на организм в таких случаях не очень хорошо известны. По-видимому, однако, значительные дозы могут приниматься в течение долгого времени без вреда, и что первые и единственные неприятные эффекты, вызванные его слишком свободным назначением, являются такими, которые указывают просто на повреждение желудка. Единственным исключением из этого общего утверждения, которое я встречал, является случай Ведемейера, где после того, как средство принималось в течение шести месяцев по поводу эпилепсии, эта болезнь исчезла, а водянка с заболеванием печени одновременно началась и вскоре привела к смертельному исходу. Вероятно, однако, что нитрат серебра не имел отношения к конечному событию. В этом случае все внутренние органы были более или менее синими; и металлическое серебро, как говорят, было найдено в поджелудочной железе и в сосудистом сплетении мозга. Серебро было найдено в моче лиц, которые принимали его лекарственно. Молодой человек, который использовал нитрат в течение некоторого времени, заметил, что его моча становится мутной вскоре после мочеиспускания, и что осадок становится черным, если подвергается воздействию света; и когда осадок переваривали в аммиаке, хлорид серебра отделялся путем нейтрализации аммиачного раствора.
Но также оказывается, что некоторое количество нитрата серебра всасывается, когда его дают в одной большой дозе. Ибо у животных, отравленных им, Орфила обнаружил, что серебро можно обнаружить в печени и селезенке путем обугливания этих органов азотной кислотой, как в случае отравления медью, а затем обработки остатка кипящей разбавленной азотной кислотой и добавления соляной кислоты к раствору. Он также обнаружил серебро в моче путем обугливания экстракта при нагревании, воздействия на уголь аммиаком и насыщения отфильтрованного аммиачного раствора — хлорид серебра затем отделялся. Эти результаты были подтверждены экспериментами д-ров Паниццы и Крамера из Милана, которые обнаружили серебро в крови после назначения как нитрата, так и хлорида.
Бургаве отметил случай отравления этим веществом, но в очень кратких выражениях. Он говорит, что оно вызвало гангрену. Шлепфер в своей диссертации отмечает случай д-ра Альберса из Бремена, в котором круп был вызван кусочком ляписа, попавшим в дыхательное горло. М. Пумаред описал случай отравления унцией нитрата серебра в растворе. Через несколько часов индивид был найден без сознания, с закатившимися глазами, расширенными зрачками, сжатыми челюстями, а руки и лицо были охвачены судорогами. Раствор поваренной соли был немедленно дан в качестве антидота. Через два часа произошло некоторое возвращение сознания и уменьшение судорог, но все еще полная нечувствительность конечностей, с покраснением черт лица и болью в желудке. Через одиннадцать часов он мог членораздельно говорить. В течение тридцати шести часов он продолжал подвергаться приступам затяжной комы; но в конечном итоге он выздоровел. Через шестнадцать часов после приема яда он вырвал большое количество хлорида серебра.
Лечение отравления нитратом серебра очевидно. Муриат натра, разлагая его, будет действовать как антидот; а любые оставшиеся признаки раздражения будут подавлены опием.
Об отравлении золотом.
Золото в различных состояниях соединения одно время широко использовалось в медицине, и в последнее время была предпринята попытка возродить его применение.
Его ядовитые свойства мощны и тесно связаны со свойствами хлоридов олова и нитрата серебра. В состоянии хлорида оно вызывает смерть через три или четыре минуты при введении в вены, даже в очень малых дозах; и легкие после смерти оказываются настолько переполненными, что тонут в воде. Но если его проглотить, происходит коррозия; соль настолько быстро разлагается, что ничто не поглощается абсорбентами; и смерть наступает просто от местного повреждения. В последнее время оно использовалось в медицине во Франции как антисифилитическое средство; но даже дозы, столь малые, как десятая часть грана, как известно, вызывали неприятную степень раздражения в желудке.
В состоянии гремучего золота этот металл вызывал тревожное отравление в прежние времена, когда его использовали лекарственно. Пленк в своей Toxicologia говорит, что оно вызывает колики, понос, рвоту, судороги, обмороки, слюнотечение; и иногда приводило к смертельному исходу. Гофман также неоднократно видел, как оно приводило к смертельному исходу, и наиболее заметными симптомами были рвота, сильное беспокойство и обморок. В одном из его случаев доза составляла всего шесть гран. Эти соединения сейчас встречаются так редко, что их не нужно рассматривать более подробно.
Об отравлении висмутом.
Висмут в своих солевых соединениях также является активным ядом. Одно из его соединений, тринитрат, белый висмут или магистерий висмута, довольно широко используется в медицине и искусстве; а жемчужно-белый, одна из красок, используемых в косметическом искусстве, является тартратом этого металла.
Первое вещество является активным ядом. Его получают путем растворения висмута в азотной кислоте и поливания кристаллов горячей водой; супернитрат остается в растворе, а тринитрат выпадает в виде белого порошка.
Орфила обнаружил, что растворимая часть пятнадцати гран нитрата при введении в яремную вену собаки вызывала немедленное головокружение и шаткость, и смерть через восемь минут. Он также отметил, что сорок гран, смешанных с водой и введенных в желудок, вызывали все обычные признаки раздражения и смерть через двадцать четыре часа; и что большая часть ворсинчатой оболочки желудка была превращена в кашицеобразную массу, а также имела несколько язв.
Подобные эффекты вызывались тринитратом; но требовалась большая доза. Две с половиной драхмы убили собаку через двадцать четыре часа; в желудке были обнаружены покраснение и эродированные пятна.
В некоторых более поздних исследованиях Орфила обнаружил, что яд всасывается и может быть обнаружен, как и другие металлические яды, в печени, селезенке и моче. Процесс для этой цели, применимый также ко всем органическим смесям, состоит в кипячении твердых веществ в воде, подкисленной двадцатой частью азотной кислоты, выпаривании раствора досуха, обугливании остатка азотной кислотой, как указано для меди, кипячении угля в разбавленной азотной кислоте и, таким образом, получении кислого раствора нитрата висмута, который можно узнать по действию воды и сероводорода.
Орфила отмечает, что Камерариус из Тюбингена однажды обнаружил фальсификацию вина оксидом висмута и что пекари в некоторых частях Англии имели обыкновение делать свой хлеб белым и тяжелым, смешивая тринитрат с мукой; но он не указал свой источник для этого обвинения. Его можно обнаружить в любой такой смеси путем прокаливания подозреваемого вещества в тигле, а затем отделения металлического висмута с помощью азотной кислоты. Но фальсификация хлеба висмутом очень сомнительна, так как существует много более дешевых способов достижения этой цели, не добавляя ничего заведомо вредного.
Следующий случай — единственный, который мне известен, отравления препаратами висмута у человека. Человек, страдающий изжогой, принял две драхмы тринитрата с небольшим количеством винного камня по ошибке вместо смеси мела и магнезии. У него немедленно начались жжение в горле, коричневая рвота, водянистый понос, судороги и холод в конечностях, и перемежающийся пульс, а затем воспаление горла, затрудненное глотание, сухость оболочки носа и постоянный тошнотворный металлический вкус. На третий день у него была икота, затрудненное дыхание и отек рук и лица; и было обнаружено, что подавление мочи существовало с самого начала. На четвертый день к уже имеющимся симптомам добавились отек и напряжение живота, на пятый день слюнотечение, на шестой бред, на седьмой отек языка и огромное увеличение живота; и на девятый день он скончался. Моча продолжала быть подавленной до восьмого дня. — При осмотре тела было обнаружено, что от задней части рта до прямой кишки было лишь несколько точек пищеварительного канала, свободных от болезни. Миндалины, язычок, глотка и надгортанник были в состоянии гангрены, гортань в черных пятнах, пищевод синюшный, желудок очень красный, с многочисленными пурпурными прыщами, весь кишечный канал красный, и местами в состоянии гангрены, особенно в прямой кишке. Внутренняя поверхность сердца была ярко-красной. Почки и мозг были здоровы.
Об отравлении хромом.
Следующий металл, свойства которого заслуживают внимания, — хром. Поскольку он сейчас широко используется в искусстве крашения, необходимо упомянуть его эффекты, тем более что они своеобразны. Они были установлены экспериментально с большой осторожностью профессором Гмелином из Тюбингена. Он обнаружил, что в дозе одного грана хромат калия не оказывал никакого эффекта при введении в яремную вену собаки, — что четыре грана вызывали постоянную рвоту и смерть через шесть дней без каких-либо других поразительных симптомов, — и что десять гран вызывали мгновенную смерть путем паралича сердца. Его эффекты при введении под кожу еще более примечательны. По-видимому, он вызывает общее воспаление слизистой оболочки дыхательных путей. Когда драхму в состоянии порошка вводили под кожу шеи собаки, первыми симптомами были усталость и нежелание есть. Но на второй день животное вырвало, и из глаз выделилось гнойное вещество. На третий день у него наступил паралич задних ног; на четвертый оно не могло дышать или глотать иначе как с большим трудом; и на шестой день оно умерло. Рана была не сильно воспалена; но гортань, бронхи и мелкие разветвления дыхательных трубок содержали фрагменты фибринозного выпота, ноздри были полны подобного вещества, а конъюнктива глаз была покрыта слизью. У другой собаки на спине появилась сыпь, и шерсть выпала.
Эффекты солей хрома на человека не были хорошо установлены, но, по-видимому, они своеобразны. Д-р Шиндлер из Грейфенберга описывает следующий случай смертельного отравления бихроматом калия. Красильщик, проглотивший его раствор, вызвал рвоту теплой водой, мылом и маслом и продолжал ее до тех пор, пока выделения не перестали быть желтыми. Человек стал, по-видимому, здоровым и провел спокойную ночь; но на следующее утро он почувствовал чрезмерную усталость, у него были колющие боли в спине и почках, он не мочился и страдал от поноса. Последовала беспокойная ночь. На следующее утро он лежал неподвижно и как человек, утомленный до крайности; в этом состоянии он умер через пятьдесят четыре часа после проглатывания яда. Желудок был здоров, кишечник красноватый, почки переполнены кровью и внутри испещрены темно-красными пятнами, а мочевой пузырь пуст. — Г-н Уилсон из Лидса описал случай пожилого человека, который принял яд вечером и был найден мертвым примерно через двенадцать часов, без каких-либо признаков рвоты, поноса или судорог; и не было обнаружено никаких болезненных изменений, кроме покраснения ворсинчатой оболочки желудка и чернильно-подобной жидкости в нем, содержащей большое количество бихромата калия.
К этим фактам можно добавить еще один, не менее примечательный, о котором мне сообщил мой покойный коллега д-р Дункан, наблюдавший его у рабочих в Глазго, использующих бихромат калия при крашении. Когда эта соль была впервые внедрена в красильное дело, у рабочих, чьи руки часто погружались в ее раствор, на пораженных участках возникали болезненные язвы; эти язвы постепенно углублялись, не распространяясь вширь, пока иногда не проникали сквозь всю толщу руки или кисти.