Первая часть процесса. — Чтобы удалить сулему в неразложенном виде, смесь без фильтрации следует в течение нескольких минут взбалтывать с серным эфиром в объеме около четверти от объема смеси; эфир обладает свойством извлекать соль из ее водного раствора. После того как смесь постоит в покое полминуты или чуть дольше, эфирный раствор поднимется на поверхность, и его можно будет удалить путем отсасывания пипеткой (рис. 8). Затем его при необходимости фильтруют, выпаривают досуха, а остаток обрабатывают кипящей водой; в результате получается раствор, который будет обладать свойствами, упомянутыми ранее как характерные для сулемы в растворенном состоянии. Эта часть процесса заимствована из одного из методов Орфила.
Вторая часть процесса. — Если предыдущий метод окажется неудачным или будет признан неприменимым, что будет случаться очень часто, смесь следует обработать следующим образом. Прежде всего, необходимо как можно тщательнее удалить все частицы семян, листьев и другие волокнистые вещества растительного происхождения. После этого смесь без фильтрации следует обрабатывать протохлоридом олова до тех пор, пока не перестанет образовываться осадок или коагулят. Если в смеси присутствуют твердые животные вещества, их следует не только разрезать и тщательно измельчить, как указано выше, но и путем растирания привести в полный контакт с солью олова. Смесь, даже если она содержит лишь ничтожную долю ртути, приобретет грифельно-серый оттенок и легко разделится на жидкость и коагулят. Коагулят следует собрать, промыть и осушить на фильтре; затем его нужно снять, не высушивая; при этом следует соблюдать осторожность, чтобы не оторвать вместе с ним волокна бумаги, так как они будут препятствовать последующим операциям. Ртуть в нем находится в металлическом состоянии по причинам, упомянутым ранее.
Затем осадок следует прокипятить в умеренно крепком растворе едкого кали в стеклянной колбе или, что еще лучше, в гладком фарфоровом сосуде, покрытом фарфоровой глазурью; кипячение продолжают до тех пор, пока не исчезнут все комки. Животное и растительное вещество, а также соединенная с ними окись олова при этом растворятся; и если дать раствору постоять в покое, через несколько секунд начнет выпадать тяжелый серовато-черный порошок. Это преимущественно металлическая ртуть, в которой иногда можно различить глобулы невооруженным глазом или с помощью небольшого увеличительного стекла.
Чтобы отделить ее, оставьте раствор в покое при температуре чуть ниже кипения на пятнадцать-двадцать минут или дольше, если необходимо. Осторожно долейте в сосуд горячую воду, не потревожив осадок, чтобы жировое вещество, которое в случае большинства животных смесей поднимается на поверхность, можно было сначала снять ложкой, а затем фильтровальной бумагой. Затем удалите всю надосадочную жидкость, что легко сделать из-за большой плотности черного порошка. Перенесите порошок в небольшую стеклянную трубку и промывайте его методом декантации и осаждения до тех пор, пока промывные воды не перестанут иметь щелочной вкус. Любые волокнистые вещества, которые могли остаться незамеченными в начале процесса, и любые комковатые частицы, которые не растворились в кали, теперь следует извлечь. Черный порошок — это единственная часть, которую следует сохранить. Если количество порошка очень мало, для каждого осаждения следует отводить двенадцать часов, и при этом использовать трубку, изображенную на рис. 7.
Наконец, порошок следует извлечь, нагреть и возгнать, как на последнем этапе процесса, описанного на стр. 293, для обнаружения сулемы в чистом растворе.
Вторая часть этого процесса очень чувствительна. С ее помощью я обнаружил четверть грана сулемы, смешанной с двумя унциями говядины или с пятью унциями свежего молока, портера или чая, приготовленного с добавлением большого количества сливок и сахара. Я также обнаружил десятую часть грана в четырех унциях последней смеси, то есть в 19 200 раз превышающей ее вес.
Его можно успешно и без труда применять в подавляющем большинстве судебно-медицинских случаев. Единственная трудность при применении его ко всем органическим смесям без исключения возникает из-за случайного присутствия некоторых растительных веществ, таких как семена, листья, древесные волокна и тому подобное, которые нерастворимы в едком кали и поэтому могут остаться вместе с ртутным осадком и препятствовать последующей сублимации металла. Эту трудность иногда можно устранить, как рекомендовалось выше, путем извлечения таких веществ из смеси до добавления протохлорида олова. При этом ртуть не теряется, так как она не соединяется с этими растительными веществами: сулема не образует с ними никаких химических соединений, как это происходит с другими растительными веществами, растворимыми в едком кали, и с мягкими тканями животных. Когда частицы слишком малы, чтобы их можно было удалить таким образом, или их нельзя удалить впоследствии во время промывания черного порошка, оставшегося после действия кали, — аналитик должен довольствоваться повышенной легкостью сублимации, полученной в результате удаления других растительных и животных примесей, и позаботиться об использовании трубки большей длины и с большим шариком, чем обычно. Если сублимат слишком сильно затуманен эмпиреуматическим веществом, чтобы отчетливо проявить свой металлический, глобулярный вид, часть трубки следует отломить, соскоблить, промыть и прокипятить с небольшим количеством ректификованного спирта в трубке. Если глобулы после этого не станут видимыми, вторая сублимация сделает их отчетливыми. Эта дополнительная операция, однако, потребуется очень редко; и описанный выше процесс окажется применимым в подавляющем большинстве случаев.
Различные возражения, выдвинутые против этого процесса рецензентами и другими лицами, были отмечены в предыдущих изданиях этой работы. Результат исследования заключается в том, что, хотя это отнюдь не совершенный процесс, он является одним из самых удобных, надежных и наименее ошибочных из всех предложенных до сих пор. Первый этап для отделения сулемы с помощью эфира в неразложенном состоянии — который заимствован из предложения профессора Орфила — будет редко приводить к успеху; ибо яд редко присутствует в достаточном количестве.
Следует отметить, что этот, как и любой другой метод, предложенный до сих пор для обнаружения сулемы в сложных смесях, лишь указывает на присутствие ртути и не указывает на состояние ее соединения. В частности, в случае содержимого желудка, если ртуть не получена из отфильтрованной жидкости, невозможно узнать, не произошло ли то, что обнаружено только в твердом веществе, от каломели, данной в лечебных целях. Это возражение можно устранить только достаточными доказательствами того, что каломель не назначалась; по крайней мере, различные критерии, установленные профессором Орфила для отличия каломели в пищеварительном канале от продуктов разложения сулемы, не представляются достаточно точными или общеприменимыми.
Другими исследователями были предложены различные процессы обнаружения сулемы в органических смесях. Но ни один из них не кажется мне предпочтительнее метода, описанного выше, за исключением одного, который был недавно предложен профессором Орфила и который особенно заслуживает внимания, потому что, хотя он и сложен, он нашел его достаточно управляемым и чувствительным для обнаружения ртути в тканях и выделениях животных, в которые она проникла посредством абсорбции в случаях отравления соединениями ртути. Однако, как и предыдущий процесс, он лишь обнаруживает ртуть и не может указать на состояние соединения, в котором ртуть была введена или смешана с исследуемым веществом.
Если подозреваемое вещество достаточно жидкое, прокипятите его в течение нескольких минут и отфильтруйте; подкислите продукт несколькими каплями соляной кислоты; и погрузите в него на несколько часов полоски медной фольги. Если они потускнеют, растворите окись и хлорид меди с поверхности с помощью аммиака; промойте их и прижмите между слоями фильтровальной бумаги; разрежьте на части и нагрейте их в стеклянной трубке. Глобулы ртути могут быть получены или нет. В любом случае дайте жидкости, в которую были сначала погружены пластины, выпариться досуха на паровой бане; добавьте к остатку одну шестую часть серной кислоты в реторту с приемником; и осторожно нагревайте до получения почти сухого углеродистого остатка. Прокипятите его с полутора унциями нитро-соляной кислоты [Edin. Pharm.], пока уголь снова не станет почти сухим. Нагрейте то, что осталось, с кипящей дистиллированной водой, отфильтруйте, примените к небольшой части жидкости медную пробу, как описано выше, и проверьте, можно ли извлечь сулему из остатка с помощью серного эфира (стр. 299). Дистиллированная жидкость в приемнике может содержать сулему в значительной пропорции по отношению к тому, что существовало в объекте анализа. Чтобы обнаружить ее, прокипятите жидкость в течение пятнадцати минут с нитро-соляной кислотой; пропускайте газообразный хлор в течение часа, отфильтруйте и выпарите досуха на паровой бане; растворите остаток в воде и ищите сулему как с помощью медных пластин, так и путем взбалтывания с эфиром.
Если ртуть таким образом не обнаружена, переходите к твердому веществу, оставшемуся на фильтре, с помощью которого объект анализа был в первом случае разделен на жидкую и твердую части. Исследуйте его путем выпаривания досуха на паровой бане и обугливания серной кислотой в реторте с присоединенным приемником; а затем подвергните продукт тем же этапам, что и описанные выше для высушенного остатка жидкой части.
Если материалом для анализа являются мягкие ткани, особенно желудок, кишечник, печень и тому подобное, начинайте сразу с процесса обугливания серной кислотой. В случае мочи исследуйте как жидкость, так и осадок. Отфильтруйте жидкость, пропустите хлор в избытке, дайте продукту постоять двадцать четыре часа, отфильтруйте, выпарите досуха, растворите остаток в воде, подкисленной соляной кислотой, и протестируйте раствор как медной фольгой, так и путем взбалтывания с эфиром. Нагрейте осадок с нитро-соляной кислотой, как указано выше, а затем действуйте так же, как с жидкой частью мочи.
Некоторые другие процессы, но, вероятно, уступающие процессу профессора Орфила, можно найти в последнем издании этой работы. Кажется излишним воспроизводить их здесь.
6. О бицианиде ртути. Бицианид ртути — это соединение ртути и цианогена. Обычно он продается в виде белых, непрозрачных, тяжелых кристаллов, представляющих собой ромбоидальные призмы. Он обладает неприятным, едким, металлическим вкусом. Его легко отличить от любого другого вещества по воздействию тепла. Если небольшое его количество, предварительно хорошо высушенное, поместить в стеклянный флакон, к которому с помощью пробки прилажена небольшая трубка, то при нагревании соль чернеет; ртуть возгоняется и конденсируется в виде глобул в верхней части флакона; при этом выделяется газ, который имеет запах синильной кислоты и горит красивым розово-красным пламенем.
7. О нитратах ртути. Нитраты ртути используются в некоторых искусствах, но так редко были причиной вреда для человека, что имеют малое судебно-медицинское значение. Мне известен только один случай отравления ими.
Существует два нитрата: протонитрат и пернитрат. 1. Протонитрат представляет собой прозрачные бесцветные кристаллы, полностью растворимые в воде при добавлении небольшого избытка азотной кислоты; раствор дает черный осадок с щелочами, черный с сероводородом, белый с муриевой кислотой и желтый с гидриодатом калия. Кристаллы при нагревании выделяют пары азотистой кислоты, и когда вся кислота удаляется, остается красная окись, которая при дальнейшем нагревании превращается в металлическую ртуть. 2. Пернитрат аналогично реагирует на тепло. Его кристаллы образуют белые или желтоватые иглы. Вода разлагает их, отделяя нерастворимый желтоватый субнитрат и растворяя супернитрат, который дает желтый осадок с щелочами, черный с сероводородом, карминово-красный с гидриодатом калия. Медь отделяет ртуть от обоих нитратов; так же поступают золото или платина при содействии гальванического тока.
Раздел II. — О способе действия ртути и симптомах, которые она вызывает у человека.
Воздействие ртути на животный организм более разнообразно, чем воздействие любого другого яда. Она действует на большое количество важных органов, и вследствие этого явления ее действия пропорционально разнообразны. Поэтому неудивительно, что некоторая двусмысленность все еще сохраняется относительно способа ее действия и обстоятельств, которыми это действие регулируется.
Внимание токсикологов в их физиологических исследованиях было главным образом обращено на более активные препараты ртути, и особенно на сулему, когда она дается в таком количестве, чтобы привести к смертельному исходу самое позднее через несколько дней. Следовательно, более непосредственные и заметные свойства сулемы получили некоторое разъяснение. Но ее качества как медленно действующего яда, а также аналогичное действие менее активных соединений ртути не были экспериментально изучены с такой же тщательностью: действительно, сомнительно, можно ли изучать явления последнего рода, как они происходят у человека, с большой пользой посредством экспериментов на животных. При рассмотрении способа действия соединений ртути наиболее удобным методом будет в настоящее время рассмотреть ее действие в форме сулемы в больших дозах, как это установлено недавними экспериментами, и отложить рассмотрение общего действия ртутных ядов в целом до тех пор, пока их эффекты на человека не будут полностью описаны.
Способ действия сулемы был изучен, в частности, сэром Б. Броди в 1812 году, д-ром Кэмпбеллом в 1813 году, М. Смитом в 1815 году, М. Гаспаром в 1821 году и совсем недавно профессором Орфила. Ниже приводится краткий анализ их экспериментов и результатов.
Основными явлениями, отмеченными сэром Б. Броди при введении больших доз в желудок, были очень быстрая смерть, коррозия желудка и паралич сердца. У кроликов и кошек от шести до двадцати гран, введенных в состоянии раствора в желудок, вызывали через несколько минут бесчувствие и затрудненное дыхание, затем судороги и смерть непосредственно после этого — общая продолжительность отравления варьировалась от пяти до двадцати пяти минут. После смерти внутренняя оболочка желудка была серой, хрупкой и местами кашицеобразной — изменения точно такие же, как те, что производятся сулемой на мертвом желудке. Когда грудную клетку вскрывали сразу после смерти, сердце оказывалось либо неподвижным, либо сокращалось слабо; и в обоих случаях кровь в его левых полостях была артериальной.
Эти эксперименты делают очевидным, что воздействие оказывалось как на мозг, так и на сердце, и что непосредственной причиной смерти была остановка сердечной деятельности. Но они не показывают, происходит ли действие через абсорбцию или посредством первичного нервного впечатления, передаваемого по нервам.
Мне не известны другие существенные эксперименты по действию сулемы при введении в пищеварительный канал. Но некоторые интересные наблюдения были сделаны Кэмпбеллом, Смитом, Гаспаром и Орфила по отдельности относительно ее эффектов при нанесении на клеточную ткань или введении непосредственно в кровь вены. Из их исследований, взятых вместе с исследованиями сэра Б. Броди, следует, что, подобно мышьяку, сулема является активным ядом, к какой бы части или ткани тела она ни была применена.
Кэмпбелл, Смит и Орфила сходятся во мнении, приписывая ей опасные свойства при нанесении на рану или клеточную ткань животных. Даже в твердом состоянии и в дозе всего трех, четырех или пяти гран она вызывает смерть в течение второго, третьего, четвертого или пятого дня. Симптомы, предшествующие смерти, обычно являются симптомами дизентерии; и соответствующие признаки обнаруживаются после смерти, а именно: покраснение, почернение или даже изъязвление ворсистой оболочки желудка и прямой кишки, при этом промежуточная часть пищеварительного канала остается здоровой. Этот яд, следовательно, обладает, подобно мышьяку, удивительной способностью вызывать воспаление желудка и кишечника, даже когда он вводится в систему через рану.
Но это не единственное ее свойство в таких обстоятельствах. Согласно Смиту и Орфила, она также обладает способностью вызывать воспаление как легких, так и сердца. Орфила обнаружил легкие необычно плотными и отечными в некоторых частях; а Смит наблюдал на их передней поверхности черные пятна, приподнятые в центре, очевидно, являющиеся следствием излияния крови. Что касается сердца, то в одном из экспериментов Смита черные пятна были обнаружены в его веществе, непосредственно под выстилающей оболочкой желудочков; а Орфила неизменно находил в той или иной части выстилающей оболочки, чаще всего на клапанах, маленькие пятна вишнево-красного или почти черного цвета; более того, однажды он наблюдал, что эти пятна были настолько мягкими, что легкое трение вызывало небольшие углубления. Производство пневмонии сулемой при нанесении на рану представляется хорошо установленным; но признаки, принимаемые за указания на кардит, сомнительны, поскольку они могли возникнуть просто из-за окрашивания оболочки сердца жидкой частью крови после смерти.
Исследования Гаспара ограничивались эффектами яда при введении непосредственно в кровь. Они еще более ясно показывают его тенденцию вызывать воспаление легких; и они доказывают, что через канал крови, как и через клеточную ткань, он склонен вызывать воспаление желудка и прямой кишки. Симптомами были рвота, кровавая диарея, затрудненное дыхание, явная боль в груди и кровавая мокрота; смерть наступала через несколько секунд или через три-четыре дня, в зависимости от дозы, которая варьировалась от одного до пяти гран. Признаками в мертвом теле были главным образом покраснение слизистой оболочки кишечника; а в легких, в зависимости от того, как долго животное выживало, либо черные экхимозные пятна, либо черные туберкулезные массы, некоторые воспаленные, другие гангренозные, третьи нагноившиеся, или, наконец, регулярные абсцессы, отделенные друг от друга здоровой легочной тканью.
Помимо эффектов, упомянутых в предыдущем обзоре, двое из упомянутых экспериментаторов также наблюдали у животных то же замечательное действие на слюнные органы, которое составляет столь заметную черту в действии соединений ртути на человека. Д-р Кэмпбелл наблюдал ртутный запах, а М. Гаспар — ртутное слюнотечение. Другой автор, Целлер, обнаружил, что собак можно заставить слюноотделять, но не травоядных животных. Шубарт, однако, отметил обильное слюнотечение у лошади, которой в течение шестнадцати дней втирали двадцать четыре унции сильной ртутной мази; и я наблюдал те же симптомы у кролика на шестой день после начала ежедневного втирания ртути.