Первичный факт и его квалификация, по моему мнению, имеют одинаково малое судебно-медицинское значение. Невероятно, что такие огромные массы материала будут когда-либо использованы снова, как те, которые были использованы в некоторых недавних французских процессах и для которых большие железные горшки были признаны незаменимыми; — потому что было доказано, что поглощенный мышьяк главным образом встречается в определенных органах или секрециях, таких как печень и моча. Кроме того, ложное значение было придано восторженным анализам всего человеческого трупа, которыми некоторые французские химики поражали умы научного мира, а также вульгарных, по случаю некоторых недавних процессов за отравление. Признаюсь, я не мог бы найти вину в присяжных, которые могли бы отказаться верить доказательствам отравления мышьяком, когда аналитик, после кипячения целого тела с многими галлонами воды в огромном железном котле, используя целые фунты серной кислоты, азотной кислоты и селитры, и трудясь днями и неделями над процессом, мог сделать не более чем произвести минутные следы яда. Какой человек здравого смысла поверит, что с такими громоздкими материалами и грубым аппаратом возможно гарантировать с уверенностью против случайного попадания немного мышьяка? Во всяком случае, я сильно ошибаюсь, если какой-либо британский присяжный осудил бы заключенного на таких доказательствах — или какой-либо британский химик нашел бы вину в них за отказ сделать это.
3. Мышьяк мог существовать в антидотах, введенных при жизни. — Теперь общеизвестно, что единственный химический антидот для мышьяка — это гидратированный полутораоксид железа. Но это вещество, по-видимому, иногда содержит немного мышьяка, очевидно, производного от соединения железа, из которого оксид готовится. [544] Такая фальсификация должна быть редкой в том, что готовится обычными процессами, согласно которым оксид мышьяка должен оставаться в растворе. Единственный эффективный способ предохранения от этого источника ошибки, когда антидот был введен, — это исследовать часть запаса, откуда пациент был снабжен, путем растворения его в избытке серной кислоты и подвергания его реактиву Марша.
4. Мышьяк иногда естественным образом присутствует в организме человека. Это поразительное утверждение было впервые выдвинуто М. Куером, а вскоре после этого — профессором Орфилой. Последний впоследствии заявил, что мышьяк присутствует только в костях, а не в каких-либо мягких тканях. Однако теперь ясно, что оба этих экспериментатора, должно быть, совершили ошибку. Сам Орфила признает, что его ранние исследования были искажены последующим обнаружением мышьяка в некоторых видах серной кислоты; и все недавние попытки других исследователей получить его результаты оказались безуспешными. Так, ММ. Фланден и Данже не смогли обнаружить мышьяк ни в одной части человеческого тела, если он не вводился извне; Пфафф не смог обнаружить ни атома мышьяка в костях человека или низших животных с помощью собственного метода Орфилы; д-р Рис был столь же безуспешен; а в 1841 году комитет Французского института, наблюдавший за проведением анализа в трех случаях Орфилой, сообщил, что он в каждом случае не смог найти следов мышьяка с помощью метода, который позволял обнаружить 1/65 часть грана, преднамеренно смешанную с фунтом костей.
Таким образом, существует максимально веское основание полагать, что человеческие кости никогда не содержат мышьяка. Кроме того, даже если предположить, что они его содержат, источник ошибки был бы совершенно незначительным; ибо, когда возникает необходимость искать мышьяк, абсорбированный тканями тела, никогда не требуется прибегать к исследованию костей.
5. Мышьяк может присутствовать в почве церковных кладбищ. Это утверждение также было впервые озвучено профессором Орфилой, который обнаружил небольшое его количество на кладбищах Вилле-сюр-Тий, близ Дижона, а также в Бисетре, на Монпарнасе и в Новом ботаническом саду в Париже. И хотя впоследствии ММ. Фланден и Данже отрицали, что когда-либо могли его там найти, комитет Парижской медицинской академии сообщил, что Орфила доказал перед ними точность своего утверждения. Но мышьяк существует в таком состоянии, в котором он не может быть растворен кипящей водой: до сих пор его можно было выделить, только прокипятив кладбищенскую землю с концентрированной серной кислотой. Следовательно, он не может проникнуть сквозь гроб в тело; и, как следствие, он становится источником ошибки только тогда, когда гроб со временем разрушился и земля находится в непосредственном контакте с органами, подлежащими анализу.
Таким образом, становится очевидным, что большинство ошибок, выдвигаемых против достоверности доказательств, полученных в результате обнаружения мышьяка в организме человека в случаях отравления, не имеют под собой реальных оснований; а те, что являются реальными, могут быть легко предотвращены с помощью простых и очевидных мер предосторожности.
3. Арсенит меди.
Арсенит меди [зелень Шееле, минеральная зелень] заслуживает внимания, поскольку используется в качестве пигмента и фактически применялся как яд. Д-р Дункан однажды обнаружил его в пилюлях, данных беременной женщине с целью вызвать аборт; в Париже он был обнаружен в сладостях, где использовался для придания им красивого зеленого цвета; а г-н Эйнли из Бингли в Йоркшире сообщил мне, что он обнаружил его в составе пигмента, продаваемого лондонскими кондитерами под названием «изумрудная зелень» для окрашивания варенья, который в его практике оказался ядовитым для детей, съевших окрашенные им яблочные пирожные.
Это соединение мышьяковистой кислоты и детоксида меди, продается в виде порошка или порошкообразных лепешек и имеет бледно-травянисто-зеленый цвет. Его природу можно установить путем нагревания в стеклянной трубке. Кристаллы оксида мышьяка возгоняются, а оксид меди остается; при растворении в азотной кислоте он дает красивый фиолетово-синий раствор с аммиаком.
Однако минеральная зелень из магазинов редко является арсенитом меди. Вещество, продаваемое в Эдинбурге под этим названием, хотя продавцы красок и считают его препаратом мышьяка, не является арсенитом меди, а представляет собой смесь гидратированного оксида меди и карбоната кальция; о чем будет более подробно сказано в разделе, посвященном ядам меди.
Метод для органических смесей. — Подозреваемую смесь следует нагреть с небольшим количеством соляной кислоты и тщательно перемешать. После растворения арсенита раствор следует охладить, а затем отфильтровать. Поток газа сероводорода вызовет теперь темно-коричневое или желтовато-коричневое помутнение или осадок, представляющий собой смесь сульфида меди и сульфида мышьяка. После отделения осадка путем кипячения и надлежащей очистки методом отстаивания и промывания или, если его много, путем промывания на фильтре, два сульфида следует разделить с помощью аммиака, который растворяет сульфид мышьяка, но оставляет сульфид меди; сульфид мышьяка можно извлечь из отфильтрованной жидкости путем удаления аммиака при нагревании. Затем сульфид мышьяка следует восстановить, как указано на стр. 211; а сульфид меди исследовать, как рекомендовано в разделе, посвященном меди.
4. Арсенит калия. Эта соль представляет некоторый интерес для судебного медика, так как она составляет основу распространенного лекарства — раствора Фаулера, или «безвкусных капель от лихорадки». Этот препарат содержит в каждой унции четыре грана мышьяковистой кислоты. Он имеет коричневато-красный цвет и запах лаванды. Он сильнощелочной по отношению к лакмусу. При подкислении соляной кислотой газ сероводород вызывает в нем грязно-коричнево-желтый осадок; а метод Рейнша выделит из него мышьяк на медь в состоянии, пригодном для проведения обычных тестов [см. стр. 214].
5. Арсениат калия.
Это вещество встречается так редко, что не имеет большого значения для судебного медика: тем не менее, в процессе чтения я нашел два случая отравления им. Очень опасный и затяжной случай был описан профессором Бернтом, возникший из-за того, что невежественный аптекарь дал слишком большую дозу в лечебных целях; а случай случайного отравления им был описан в «Лондонском медицинском репозитории». Также было опубликовано необычное сообщение о случайном отравлении им семи лошадей в Париже. Все они погибли, большинство — с симптомами и патологоанатомическими признаками ярко выраженного воспаления пищеварительного канала.
В твердом виде он образует тетраэдрические призматические кристаллы, заостренные четырьмя гранями. Он очень хорошо растворим в воде, плавится при красном калении, а при охлаждении застывает в рассыпчатую, листоватую массу с перламутровым блеском. Его легко распознать по результатам процесса восстановления — с помощью нитрата серебра, солей меди и сероводорода. При нагревании с углем в трубке он выделяет металлический мышьяк обычным способом; но требуется более сильный нагрев, чем для восстановления мышьяковистой кислоты. Растворенный в воде и обработанный нитратом серебра, он дает кирпично-красный осадок — арсениат серебра. С солями меди его раствор дает бледно-голубовато-белый осадок — арсениат меди. При пропускании газа сероводорода, после предварительного подкисления муриевой (соляной) кислотой и в течение значительного времени, он дает желтый сульфид мышьяка. В растворе он выделяет мышьяк как с помощью метода Рейнша, так и метода Марша.
6. Сульфиды мышьяка. В искусстве известны различные вещества, содержащие соединение серы и мышьяка. Во-первых, в химии и живописи известны два чистых сульфида: один красивого оранжевого цвета, известный под названием реальгар, другой — насыщенного серно-желтого цвета, называемый аурипигмент. Во-вторых, название «аурипигмент» в обиходе дают пигменту, который используется чаще, чем любой из предыдущих, имеет менее яркий цвет и состоит из чистого аурипигмента с большой примесью мышьяковистой кислоты. Наконец, аурипигмент также составляет значительную часть другого распространенного пигмента — «королевской желти».
Оранжево-красный сульфид (реальгар, risigallum, Σανδαραχη, сандарака) является преимущественно природным продуктом. Он твердый, ярко-оранжево-красного цвета, состоит из мелких блестящих чешуек, настолько мягких, что их можно поцарапать ногтем. Он состоит из одного эквивалента металла и одного эквивалента серы. Его лучшими химическими характеристиками являются выделение металлического мышьяка при нагревании в трубке с поташом или черным флюсом и сублимация без изменений при нагревании в одиночку в трубке.
Желтый сульфид (аурипигмент, auripigmentum, αρσενικον) является как природным продуктом, так и результатом многих химических операций. Сульфид, выпадающий в осадок из растворов мышьяка под действием сероводорода, полностью соответствует по физическим и химическим характеристикам природному аурипигменту. Природный аурипигмент в массе состоит из широких чешуек с сильным блеском и насыщенного желтого цвета. Он состоит из двух эквивалентов металла и трех эквивалентов серы. Его наиболее поразительные химические характеристики совпадают с характеристиками реальгара, от которого он отличается главным образом цветом.
В своей обстоятельной работе о мышьяке Ганеман утверждал, что чистые сульфиды несколько растворимы в воде — что природный аурипигмент растворим в 5000 частей воды при кипячении, а искусственный аурипигмент, полученный путем осаждения, растворим в 600 частях. Однако Ганеман ошибался, полагая, что вода растворяет эти сульфиды. Она не растворяет, а разлагает их. Совсем недавно М. Декурдеманш обнаружил, что при медленном воздействии холодной воды, и гораздо быстрее при нагревании, мышьяковистый сульфид разлагается вследствие одновременного разложения воды, при этом выделяется сероводород, а оксид мышьяка остается в растворе. И он далее отметил, что это изменение ускоряется присутствием растворенных в воде животных и растительных начал. Эти факты интересны, поскольку они объясняют некоторые кажущиеся аномалии, которые будут отмечены далее в физиологических свойствах сульфидов.
Обычный аурипигмент из магазинов — это не чистый сульфид, подобный природному аурипигменту, а гораздо более активное вещество, смесь аурипигмента и мышьяковистой кислоты. Его получают путем сублимации в закрытых сосудах смеси серы и оксида мышьяка. В магазинах он встречается в двух формах: в виде мелкого порошка желтого цвета со слабым оранжевым оттенком и в виде вогнутых масс, состоящих из слоев различных оттенков белого, желтого и оранжевого цветов, обычно также выстланных изнутри тетраэдрическими белыми пирамидальными кристаллами. До недавнего времени его считали разновидностью сульфида, и высказывались остроумные предположения о причине его превосходства над другими сульфидами в качестве яда. Но М. Гибур доказал, что он всегда содержит оксид мышьяка и обычно пропитан им в очень большом количестве, причем некоторые партии содержат до 96 процентов. Внутреннюю поверхность я часто видел выстланной крупными кристаллами чистого оксида. В очень интересном отчете д-ра Саймондса из Бристоля, описывающем дело миссис Смит, за убийство которой несколько лет назад в этом городе была казнена женщина по фамилии Бердок, указано, что ядом был искусственный аурипигмент, что смерть наступила через несколько часов и что образец из аптеки, где был куплен яд, содержал в среднем 79 процентов оксида мышьяка.
Другой нечистый сульфид, довольно часто используемый в живописи и являющийся излюбленным ядом в этой стране для уничтожения мух, — это «королевская желть». Он продается в виде легкого порошка или в рыхлых конических лепешках. Он имеет интенсивный серно-желтый цвет. Это вещество растворимо, хотя и не полностью, в воде, как холодной, так и теплой, и образует бесцветный раствор, из которого при охлаждении или выпаривании выделяется желтый порошок. В этом отношении он существенно отличается от чистых сульфидов. На раствор не действуют реагенты так же, как на раствор мышьяковистой кислоты. Известковая вода и сероводород не оказывают на него никакого действия, аммиачный нитрат серебра вызывает обильный грязно-коричневый осадок, а аммиачный сульфат меди — скудный, грязно-лимонно-желтый осадок. Я не видел никаких описаний способа его приготовления или анализа его состава. Но, согласно моим собственным экспериментам, он содержит большую долю сульфида мышьяка, значительную долю извести и около 16 процентов серы. Его природа лучше всего проявляется с помощью следующего метода анализа. Пусть порошок взбалтывается в разбавленном аммиаке, пока цвет не станет белым. Отфильтрованная жидкость содержит сульфид мышьяка, который при добавлении кислоты выпадает в осадок и может быть отделен и восстановлен в трубке с черным флюсом. Оставшийся белый порошок, хорошо очищенный от прилипшего сульфида путем промывания, затем следует взболтать в разбавленной уксусной или соляной кислоте и снова отфильтровать. Раствор при нейтрализации дает обильный осадок с оксалатом аммония и щелочными карбонатами, показывая, что известь была поглощена кислотой: и, поскольку кислота действует без вскипания, известь должна была находиться в едком состоянии. Порошок, который остается после действия кислоты, плавится при слабом нагревании и почти полностью сгорает синим пламенем, испуская сернистые пары. Эти эксперименты делают очевидным, что «королевская желть» содержит сульфид мышьяка, едкую известь и свободную серу; и, по всей вероятности, известь существует в форме тройного сульфида извести и мышьяка.
Все препараты, содержащие сульфид мышьяка, представляют интерес для судебного медика, но особенно два последних упомянутых нечистых сульфида. «Королевскую желть» прежде всего следует тщательно изучить, поскольку из-за частого использования в качестве яда для мух она была источником смертельных несчастных случаев. Ее также преднамеренно принимали несколько лет назад в этом городе, что привело к смерти через тридцать шесть часов. Д-р Дункан также, будучи профессором судебной медицины, столкнулся со случаем попытки отравления путем смешивания «королевской желти» с чаем; а на весенней сессии суда в Глазго в 1822 году женщину судили за отравление ею своего ребенка.
Метод для органических смесей. — Если сульфид мышьяка присутствует в таких смесях в заметном количестве, частицы, благодаря своему интенсивному желтому цвету, будут видны в любой массе, не имеющей того же оттенка. Из такого состояния смеси их можно удалить путем добавления едкого аммиака, который растворяет сульфид мышьяка; а раствор при подкислении муриевой (соляной) кислотой осадит сульфид, достаточно чистый для прохождения процесса восстановления.
Сульфид мышьяка иногда присутствует в небольшом количестве в желудке, хотя яд был дан в форме оксида; ибо часть оксида подвержена превращению в сульфид под действием газа сероводорода, выделяющегося в желудке после смерти. В каждом подобном случае, тщательно изученном до сих пор, большая часть оксида оставалась нетронутой, хотя интенсивный цвет смешанного сульфида создает впечатление, будто это единственное присутствующее соединение.
7. Мышьяковистый водород. Это соединение представляет собой бесцветный газ, обладающий зловонным чесночным запахом, плотностью почти 2,7 и большой вирулентностью в качестве яда. Он упомянут здесь, потому что случайные отравления им происходили время от времени в течение нескольких лет, главным образом из-за периодического загрязнения серной кислоты мышьяком и способности мышьяка образовывать мышьяковистый водород при использовании такой серной кислоты для приготовления водорода. Д-р О'Рейли упомянул печальный случай, когда молодой химик потерял жизнь таким образом. Д-р Шиндлер из Грейфенберга описал другой случай, который не закончился смертельным исходом. И хорошо известно, что немецкий химик Гелен потерял жизнь, случайно вдохнув мышьяковистый водород во время исследования его химических свойств. Это воспламеняющееся тело; и его присутствие в любом другом газе легко обнаружить путем сжигания его по методу Марша.
Раздел II. — О действии мышьяка и симптомах, которые он вызывает у человека.
В настоящее время общепризнано, что мышьяк вызывает в живом организме два класса явлений — или что, подобно наркотико-акридам, он обладает двояким действием. Одно действие является чисто раздражающим, в силу которого он вызывает воспаление в пищеварительном канале и в других местах. Другое, хотя оно редко вызывает симптомы наркотизма в собственном смысле слова, тем не менее очевидно состоит в расстройстве частей или органов, удаленных от места его применения.