Процесс обнаружения поташа и его карбоната в органических смесях. Следующий метод был недавно рекомендован для обнаружения поташа и его карбоната в сложных органических смесях. Убедитесь, что смесь имеет щелочную реакцию на лакмусовую и куркумовую бумагу и не имеет аммиачного запаха. Перегоните до одной трети; убедитесь, что она все еще имеет щелочную реакцию, и выпарьте досуха в фарфоровой чашке. Взболтайте остаток в холодном состоянии с абсолютным спиртом; прокипятите, слейте жидкость и отфильтруйте ее в горячем виде. Повторите это с осадком и большим количеством спирта. Отогнать большую часть спирта и выпарить досуха. Увеличьте нагрев, чтобы обуглить остаток, продолжайте нагрев до тех пор, пока не перестанут выделяться пары, удалите угольное вещество и прокалите его в течение сорока пяти минут в серебряном тигле. Попытайтесь отделить поташ от того, что осталось, с помощью абсолютного спирта; и если это не удастся, удалите карбонат поташа кипящей водой. В любом случае ищите поташ с помощью лакмусовой бумаги, куркумовой бумаги, хлорида платины и хлорной кислоты [429].
Убедительность этого процесса зависит от того факта, что абсолютный спирт не может растворить из твердых органических веществ такую пропорцию лактата, тартрата, ацетата, сульфата или фосфата поташа или хлорида калия, чтобы на них подействовал хлорид платины или хлорная кислота [430]. Следует отметить, что карбонат поташа сам по себе нерастворим в абсолютном спирте, но он становится растворимым в этой жидкости, когда соединяется с различными органическими веществами. Вот почему этот процесс, предназначенный в основном только для едкого поташа, применим и к карбонату поташа.
Процесс обнаружения соды и ее карбоната в органических смесях. Эти вещества могут быть отделены методом, только что описанным для поташа. Если спиртовой раствор экстракта исследуемого вещества имеет щелочную реакцию на лакмус и впоследствии обнаруживается, что он содержит соду или ее карбонат, доказательство того, что эти вещества были получены извне, является удовлетворительным, поскольку карбонат соды, содержащийся во многих животных веществах, не может быть так отделен. Но если таким образом не получено никаких признаков присутствия соды, недостаточно того, что сода найдена в спиртовом растворе прокаленного спиртового экстракта, потому что естественный карбонат соды животного вещества может быть отделен таким образом [431].
Раздел II. О действии фиксированных щелочей и симптомах, которые они вызывают у человека.
Действие двух фиксированных щелочей и их карбонатов на животную систему настолько почти одинаково, что факты, установленные в отношении одной из них, будут применимы ко всем остальным. Действие поташа и его карбоната было тщательно исследовано профессором Орфила [432] и М. Бретонно из Тура [433].
Когда едкий поташ вводится в малых дозах в вены, он мгновенно свертывает кровь. Пять гран, по словам Орфила, таким образом убьют собаку за две минуты. Но когда используются малые дозы либо самого поташа, либо его карбоната, или, по сути, любой из его солей, г-н Блейк обнаружил, что, не свертывая кровь, они останавливали действие сердца за десять секунд при введении в яремную вену; и что при введении в сонную артерию они вызывали через четыре секунды признаки сильного препятствия в капиллярном кровообращении и остановку сердечной деятельности через тридцать пять минут посредством этого эффекта. После солей бария он считал соли поташа наиболее мощными по влиянию на сердечную деятельность из всех, что он пробовал [434]. При введении в желудок поташ сильно действует как раздражитель и обычно разъедает оболочки этого органа. Тридцать две граны, данные Орфила собаке, вызвали боль в пищеводе, сильную рвоту, сильное беспокойство, метание и смерть на третий день. При вскрытии он обнаружил, что внутренняя оболочка пищевода и желудка была черной и красной; а около привратника была перфорация шириной в три четверти дюйма, окруженная твердым, приподнятым краем. Наблюдения Бретонно в некоторых отношениях отличаются. Когда поташ проглатывался собаками в дозе 40 гран, он обнаружил, что животные, после того как некоторое время страдали от сильной рвоты, всегда рано или поздно умирали от истощения; и что действие яда ограничивалось главным образом пищеводом, который был сильно разрушен и изъязвлен на своей внутренней поверхности. Но когда пищевод был защищен путем введения поташа сразу в желудок в едком держателе, большие дозы, даже несколько раз повторенные, не оказывали смертельного действия. Обычные сильные симптомы раздражения преобладали в течение двух или трех дней, но после их стихания животные быстро восстанавливали аппетит и игривость, казалось бы, возвращаясь к полному здоровью. Тем не менее, не могло быть сомнений в том, что желудок все это время был сильно поврежден; ибо у некоторых животных, которые были задушены для осмотра через несколько недель после того, как они приняли яд, ворсинчатая оболочка была обнаружена сильно удаленной, и даже мышечная и перитонеальная оболочки были местами разрушены и зарубцованы. Бретонно далее добавляет, что десять или пятнадцать гран, введенные в прямую кишку, вызывали смерть быстрее, чем в три раза большее количество, данное через рот.
Карбонат поташа обладает свойствами, сходными по виду, но уступающими по степени свойствам едкой щелочи. Две драхмы, данные Орфила собаке, убили ее за двадцать пять минут, причем смерти предшествовали сильная рвота и сильная агония. Желудок был повсеместно темно-красного цвета на своей внутренней поверхности.
Поташ и его карбонат всасываются в процессе своего действия и могут быть обнаружены по методу Орфила в печени, почках и моче [435].
Действие соды и ее карбоната в целом кажется таким же, как у поташа, но они не столь энергичны. В одном отношении, однако, сода и ее соли наиболее существенно отличаются от солей поташа. Ибо в то время как последние, при введении непосредственно в вену, действуют путем остановки сердечной деятельности, сода и ее соли, согласно исследованиям г-на Блейка, не имеют такого эффекта, но вызывают смерть путем препятствования кровообращению в легочных капиллярах и предотвращения возврата крови из легких в левую сторону сердца. Этот вывод, по-видимому, вытекает из следующих фактов. Дыхание становится через несколько секунд затруднительным и вскоре прекращается, в то время как сердце продолжает биться энергично: артериальное давление значительно снижается, в то время как венозное давление значительно повышается из-за накопления крови в правой стороне сердца: после смерти легкие обнаруживаются полнокровными и часто полными пены: и сердце продолжает сокращаться, очень напряженное в правой стороне, но совершенно пустое от крови в своих левых полостях [436].
Отравление едкими щелочами встречается редко. В 1842 году дама, страдавшая от воспаления кишечника, приняла унцию раствора поташа по ошибке вместо калиевой воды или раствора бикарбоната калия, перенасыщенного углекислотой. Она сильно страдала в то время и умерла через две недели, вероятно, от сочетанных последствий своей болезни и яда [437]. Это единственный случай, который я нашел в печати об отравлении едкой щелочью. Но последствия их карбонатов наблюдались несколько раз и, по-видимому, тесно напоминают последствия концентрированных минеральных кислот.
Симптомами в первую очередь являются едкий жгучий вкус и быстрое разрушение слизистой оболочки рта; затем жжение и часто сужение в горле и пищеводе, с затрудненным и болезненным глотанием; сильная рвота, часто кровянистая, окрашивающая растительные синие красители в зеленый цвет; затем острая боль в желудке и болезненность всего живота; впоследствии холодный пот, чрезмерная слабость, икота, дрожь и подергивания конечностей; и вскоре сильные колики с испражнениями кровянистыми стулом и темными перепончатыми хлопьями. До сих пор симптомы почти одинаковы во всех случаях, но в их последующем течении можно заметить несколько разновидностей.
В худшей форме отравления смерть наступает на ранней стадии, например, в течение двадцати четырех часов, даже до того, как истечет время, достаточное для начала диареи. Случай такого рода, который был очень хорошо описан г-ном Дьюаром из Данфермлина и который возник из-за того, что пациент, мальчик, случайно проглотил около трех унций крепкого раствора карбоната поташа, оказался смертельным всего через двенадцать часов [438]. Здесь смерть была обусловлена тем, что общая система или какой-либо жизненно важный орган были затронуты через симпатию повреждением, полученным пищеварительным трактом.
В самой легкой форме, как в случае, описанном Пленком [439] у человека, который проглотил унцию карбоната поташа, симптомы представляют собой довольно близко приступ острого гастрита, когда за ним следует выздоровление — последствия для человека тогда аналогичны тем, которые наблюдались Бретонно у животных, когда яд вводился в желудок, не касаясь пищевода.
Но более распространенной формой, чем любая из предыдущих, является форма, подобная хронической форме отравления минеральными кислотами, при которой постоянная рвота пищей и питьем, непрерывное выделение жидких, кровянистых стулов, трудность глотания, жгучая боль от рта до ануса и быстрое истощение продолжаются неделями или даже месяцами, прежде чем силы пациента истощаются; и где смерть явно обусловлена голоданием, так как пищеварительный тракт больше не способен усваивать пищу. Два характерных примера этого странного заболевания были записаны в Medical Repository [440], а третий, о котором событие не упоминалось, но который, по всей вероятности, закончился бы смертельно, был сообщен М. Жюлем Клоке Орфила [441]. Из двух первых случаев, которые были вызваны тем, что пол-унции карбоната поташа были приняты в растворе по ошибке вместо слабительной соли, один оказался смертельным чуть более чем через месяц, другой — тремя неделями позже. В случае Клоке, в конце шестой недели мембрана рта регенерировала, но пищевод продолжал выделять гной, а стулы были гнойными и кровянистыми.
Другая форма, возможно, столь же распространенная, как та, что только что описана, и не менее определенно смертельная, начинается, как и остальные, с сильных симптомов раздражения во рту, пищеводе и желудке; но кишечник не затронут, и постепенно становится очевидным, что желудок мало поврежден; дисфагия или даже полная неспособность глотать, жгучая боль и сужение в пищеводе, отхаркивание и кашель жесткими, кожистыми хлопьями — тогда являются ведущими симптомами; наконец, случай становится случаем стриктуры пищевода с изъязвлением или без него; буж дает лишь временное облегчение, и пациент в конечном итоге умирает либо от простого голодания, либо от этого в сочетании с изнуряющей лихорадкой. Г-н Дьюар описал очень поразительный пример этой формы отравления щелочами [442]. Его пациентка, после того как первые сильные симптомы исчерпали себя, что произошло через шестнадцать или восемнадцать часов, мало страдала в течение четырех или пяти дней, пока струпы не начали отделяться от слизистой оболочки рта, горла и пищевода. Поражение пищевода затем постепенно стало преобладающим и закончилось стриктурой, от которой она, по-видимому, несколько раз получала такое облегчение, что ее считали на пути к выздоровлению. После неоднократного разочарования надежд г-на Дьюара на успешный исход из-за ее невоздержанности в употреблении спиртных напитков, она умерла от голода примерно через четыре месяца после проглатывания яда. Сэр Чарльз Белл отметил три параллельных случая и дал изображения вида пищевода у двух из них [443]. Один из его пациентов умер только через двадцать лет после проглатывания яда, который в этом случае был без мыла; тем не менее, он не колеблясь приписывает стриктуру этой причине и говорит, что смерть наступила чисто от голода.
Карбонат соды, хотя и является солью, находящейся в очень частом употреблении, до сих пор не был причиной несчастного случая, который попал бы в печать. Он явно гораздо менее активно коррозивен, чем карбонат поташа, и поэтому, вероятно, во всех отношениях менее энергичен.
Раздел III. О патологоанатомических изменениях, вызванных фиксированными щелочами.
Патологоанатомические изменения, вызванные поташем, содой и их карбонатами, различаются в зависимости от характера случая.
У мальчика, который умер через двенадцать часов, г-н Дьюар обнаружил, что внутренняя оболочка горла и пищевода почти полностью дезорганизована и превращена в пульпу, с кровью, излившейся между ней и мышечной оболочкой. Внутренняя оболочка желудка была красной, в двух круглых пятнах разрушенной, и пятна покрыты сгустком крови; его наружная оболочка, как и все другие органы брюшной полости, была здоровой.
В двух хронических случаях, упомянутых в Medical Repository, повреждение было гораздо более общим: вся брюшина была уплотнена, сальник темный и напряженный, кишечник склеен лимфой, наружные оболочки желудка толстые, ворсинчатая оболочка почти вся разрушена, то, что от нее осталось, красное и около привратника изъязвленное, а привратниковое отверстие желудка закупорено лимфой так, что едва пропускало маленький зонд.
У пациента г-на Дьюара, который умер от стриктуры пищевода, кишечник был здоровым, внутренняя поверхность желудка красной, особенно по направлению к кардии, внутренняя и мышечная оболочки пищевода утолщены и прочно соединены вместе излившейся лимфой, внутренняя оболочка местами отсутствовала, проход пищевода повсюду сужен, и до такой степени примерно в двух дюймах над кардией, что едва пропускал обычный зонд. В случаях сэра Ч. Белла изменения были аналогичными.
Орфила говорит, что он пришел к выводу на основании большого количества фактов, что из всех коррозионных ядов поташ является тем, который наиболее часто перфорирует желудок [444]. Это явление, однако, не упоминалось ни в одном случае отравления у человека.
Раздел IV. О лечении отравления фиксированными щелочами.
При лечении отравления щелочами первой целью, очевидно, является нейтрализация яда. Это можно сделать либо слабой кислотой, либо маслом. Из кислот уксусная в форме уксуса наиболее общепринято рекомендуется, так как она сама по себе не вредна. Успешный случай в очень неблагоприятных обстоятельствах, когда две с половиной унции карбоната поташа были приняты по ошибке вместо винного камня и когда антидот не был введен в течение получаса, был описан М. Лиегаром из Кана. Было испытано большое облегчение от жжения в горле и желудке, озноба, затрудненного дыхания и частых попыток рвоты, которые были первыми симптомами; и после повторяющихся чередований коллапса и реакции выздоровление наступило через восемь дней [445]. М. Шере думает, что для минеральных щелочей и их карбонатов фиксированное масло является предпочтительным антидотом перед уксусом; и он привел основные положения двух случаев отравления большими дозами карбоната поташа, в которых свободное применение миндального масла предотвратило обычные смертельные последствия. Оно, по-видимому, действует частично путем обеспечения свободной и легкой рвоты, частично путем превращения щелочи в мыло. Его нужно давать в большом количестве, обычно требуется несколько фунтов [446]. Для последующего лечения читатель может обратиться к статье г-на Дьюара, которая содержит много полезных советов по ведению наиболее сложных случаев.
ГЛАВА VIII. ОБ ОТРАВЛЕНИИ НИТРАТОМ ПОТАША.
Нитрат поташа [селитра, азотнокислый калий, sal-prunelle] является опасным ядом. Его часто принимали за солевые слабительные, особенно сульфат соды, и он, таким образом, был источником смертельных несчастных случаев.
Раздел I. О химических реактивах для нитрата поташа.
Он существует в торговле и искусстве в двух формах: плавленой и кристаллической. Плавленная селитра [sal-prunelle] продается в виде маленьких пуговицеобразных масс, сфер размером с мушкетные пули или более крупных круглых лепешек снежно-белого оттенка. Кристаллическая соль [селитра] продается в беловатых, бороздчатых кристаллах, которые часто бывают правильными и крупными. Это шестигранные призмы, более или менее сплющенные и заканчивающиеся двумя сходящимися плоскостями. В обеих формах селитра имеет своеобразный, прохладный, но острый вкус.
Его химические свойства характерны. В твердом виде он оживляет горение топлива и выделяет азотные пары при нагревании с крепкой серной кислотой. В растворе он осаждается в желтый цвет хлоридом платины и дает, если не сильно разбавлен, кристаллический осадок с хлорной кислотой. Сырая соль торговли содержит хлорид натрия; и поэтому запах, выделяемый серной кислотой, может быть смешан с запахом хлора или газообразного хлористого водорода. При смешивании с любым растительным или животным настоем, которым он окрашен, кристаллы иногда могут быть легко получены в состоянии достаточной чистоты путем фильтрации и выпаривания. Но если нет, то необходимо прибегнуть к тому же процессу, который ранее рекомендовался для азотной кислоты (с. 143), причем первый шаг нейтрализации поташем, конечно, опускается. Процесс, почти такой же, как этот, был предложен М. Крамером из Милана. Он предлагает освободить жидкость частично от животного вещества путем добавления ацетата свинца, пропуская сероводород через отфильтрованную жидкость для удаления любого избытка свинца, кипячения жидкости после другой фильтрации, а затем действуя ацетатом серебра для удаления хлоридов, как в процессе, который я принял. Таким образом он нашел селитру даже в крови [447].
Раздел II. О действии нитрата поташа и его симптомах у человека.
Это вещество составляет исключение из общего закона, ранее сформулированного в отношении эффекта химической нейтрализации на местные раздражители. И его кислота, и его щелочь являются простыми раздражителями; однако сложная соль, хотя, безусловно, гораздо более слабая по силе, все же энергична. Более того, эксперимент Орфила и подробности некоторых недавно опубликованных случаев даже стремятся доказать, что действие его щелочи и кислоты существенно изменяется по виду при их сочетании друг с другом; ибо, помимо воспаления части, к которой он приложен, селитра временами вызывала симптомы вторичного расстройства мозга и нервов.
Эксперименты Орфила на собаках показывают, что на этих животных он имеет двойное действие: одно раздражающее, другое наркотическое. Он обнаружил, что полторы унции убили собаку за девяносто минут, когда пищевод был перевязан, а драхма другую — за двадцать девять часов: что смерти предшествовали головокружение, легкие судороги, расширенный зрачок, нечувствительность и паралич: что после смерти желудок был снаружи синюшным, внутри красновато-черным, а сердце заполнено в своих левых полостях ярко-красной кровью: что когда пищевод не был перевязан, животные выздоравливали после нескольких приступов рвоты и общего недомогания в течение двадцати четырех часов: и что когда соль была приложена внешне к ране, она вызывала сильное воспаление, переходящее в гангрену, но без какого-либо симптома, который указывал бы на отдаленное или косвенное действие [448]. Г-н Блейк обнаружил, что эта соль при введении в вены собаки в дозе пятнадцать гран, растворенных в двадцати четырех частях воды, вызывает внезапную депрессию и остановку сердечной деятельности и смерть менее чем за минуту; но что, подобно другим солям поташа, она не имеет влияния на капилляры легких, хотя оказывает мощный эффект, препятствуя системной капиллярной системе [449]. При приеме обычным способом она всасывается в процессе своего действия и была обнаружена как в крови, так и в моче Крамером из Милана [450].