При введении в желудок собак М. Бартез установил, что двадцать капель на полный желудок не оказывают особого действия; тридцать капель вызывают рвоту и временное учащение пульса и дыхания; а от сорока до шестидесяти капель на пустой желудок вызывают сильную рвоту, чихание, кашель, расширение зрачков и прострацию, сменяющуюся через несколько часов вялостью без каких-либо других симптомов, и смерть через четыре или пять дней. В трупе он отметил многочисленные мелкие язвы ворсинчатой оболочки, некоторые из которых имели пепельно-серый вид на дне, тогда как другие были покрыты черным струпом, легко удаляемым при трении. Когда пищевод перевязывали для предотвращения рвоты, меньшие дозы оказывались более быстродействующими. Он также заметил, что рвотные массы в этих экспериментах, даже через несколько минут после введения яда, не имели вида или запаха брома; откуда разумно заключить, что, как и в случае с йодом, происходит химическое изменение при участии определенных жизненных процессов, так что бром превращается в бромистоводородную кислоту. Эксперименты д-ра Буцке приписывают ему большую активность в качестве яда, чем те, что были описаны выше. Он обнаружил, что собака умерла через день после приема всего пяти гран, растворенных в двух унциях воды; симптомами были затрудненное дыхание, громкие крики и судороги. В трупе он обнаружил желудок, изнутри испещренный кровавыми кровоизлияниями и заполненный кровавой слизью, слизистая оболочка двенадцатиперстной кишки была повсеместно инъецирована, но остальная часть пищеварительного канала находилась в здоровом состоянии. Д-р Гловер отметил в таких случаях, помимо обычных симптомов раздражающего действия на желудок, насморк, чихание, слюнотечение и затрудненное дыхание. Шестьдесят миним убили кошку за семнадцать минут, две жидкие драхмы — собаку за пять с половиной часов, десять гран — кролика за пять минут. Собака дважды получала двадцать гран в растворе и выживала, но умерла после третьей дозы того же количества. Другая получала двадцать гран в растворе каждые два или три дня в течение месяца без вреда для здоровья. В некоторых из этих экспериментов в крови и моче была обнаружена бромистоводородная кислота.
О действии брома на человека известно еще мало. Буцке обнаружил, что полторы капли в половине унции воды вызывают ощущение жара во рту, пищеводе и желудке, а впоследствии — колики; а две с половиной капли в унции слизистого отвара вызывали, в дополнение к предыдущим симптомам, сильную тошноту, икоту и усиленное выделение слизи. С другой стороны, М. Фурне, который давал дозы, постепенно увеличивающиеся от двух до шестидесяти капель ежедневно в течение многих недель, заметил, что самые низкие дозы вызывали зуд в кистях рук и стопах, а иногда и колики; увеличение количества вызывало жар в груди и тошноту; а сорок пять капель вызывали также сильное жжение и ощущение кислотности в желудке, которые, однако, были временными. Аппетит в целом скорее улучшался, а тело становилось более полным. В целом бром представляется чистым местным раздражителем. Он действует наиболее энергично, когда наиболее тщательно растворен в воде.
Бромистоводородная кислота, судя по экспериментам д-ра Гловера, является чистым раздражителем и коррозивом, близким по действию и силе к соляной кислоте. Тот же экспериментатор обнаружил, что бромид калия в дозе сорока гран иногда оказывал незначительное действие или не оказывал его вовсе на собак при введении в кровеносные сосуды, в то время как в других случаях меньшие дозы вызывали быструю смерть вследствие паралича сердца. Бартез заметил, что полдрахмы в растворе вызывали у собак вялость и угнетение, но не имели других вредных последствий; а две драхмы, удерживаемые в желудке путем перевязки пищевода, вызывали смерть через три дня с симптомами отравления раздражающим веществом. М. Майе заметил, что две унции этой соли в форме мази, нанесенные собаке путем втирания в нос и позволяя ей слизать и проглотить ее, не оказали никакого действия.
ГЛАВА V. ОБ ОТРАВЛЕНИИ УКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ.
Уксусная кислота, хотя в своем обычном состоянии, несомненно, обладает слабой активностью в качестве яда, тем не менее в некоторых обстоятельствах оказывается вредоносной и способной вызвать смерть даже у человека. Она существует в различных формах. Наиболее распространенной является обычный уксус, в котором она сильно разбавлена. Другой распространенной формой является древесный уксус, древесная кислота или древесная уксусная кислота, как ее называют по-разному, которая в неочищенном виде имеет красновато-коричневый цвет, но в чистом виде почти или полностью бесцветна, и крепость которой значительно выше, чем у обычного уксуса. То, что называют стандартным уксусом, имеет плотность около 1005 и содержит около четырех процентов концентрированной кислоты. Древесная кислота, продаваемая в аптеках этого города, имеет плотность около 1035 и содержит около 25 процентов; но древесная кислота Лондонской фармакопеи сильнее, так как ее плотность составляет 1050, и 100 частей содержат около 50 частей крепкой кислоты. Третья форма — это концентрированная или чистая уксусная кислота аптекарей, которая широко известна как главный ингредиент и растворитель обычного парфюмерного средства — ароматического уксуса.
Раздел I. О реактивах на уксусную кислоту.
Во всех своих формах уксусная кислота легко распознается по своему весьма специфическому запаху, а также по кислой реакции на лакмус. Но если требуются дополнительные доказательства ее природы, необходимо нейтрализовать жидкость, подозреваемую в содержании кислоты, карбонатом калия, а затем получить ацетат калия путем выпаривания. Эта соль известна своей чрезвычайной склонностью к расплыванию и тем, что концентрированный раствор в воде при перегонке с серной кислотой дает жидкость, обладающую специфическим запахом и едкостью концентрированной уксусной кислоты.
В состоянии сложной смеси с органическими веществами, такими как содержимое желудка, недавними исследованиями Орфилы было доказано, что эта кислота может присутствовать в значительной пропорции, не вызывая отчетливого покраснения лакмуса. Для таких смесей удобным и эффективным окажется следующий метод анализа, разработанный парижским профессором. Жидкость помещают в реторту с присоединенным приемником, реторту нагревают на бане с хлоридом кальция до тех пор, пока остаток не станет сухим. Дистиллированную жидкость можно затем подвергнуть предварительному тестированию на серную и соляную кислоты; если будет доказано их отсутствие, кислотность и специфический запах жидкости дадут веское основание предполагать наличие уксусной кислоты. Это предположение может быть превращено в уверенность путем образования ацетата калия, как уже было указано для чистой разбавленной уксусной кислоты.
Орфила упустил в своей работе серьезную ошибку, которой подвержен этот, как и любой другой процесс обнаружения уксусной кислоты в содержимом желудка, а именно: естественные секреты желудка, согласно исследованиям многих физиологов, но особенно в последнее время Тидемана и Гмелина в Германии, а также Лёре и Лассэня в Париже, часто содержат небольшую долю уксусной кислоты. Следовательно, вывод в пользу введения уксусной кислоты в желудок извне, основанный на описанном выше процессе, является законным только тогда, когда обнаруженное количество значительно. Судебный медик должен также помнить, что уксус является распространенным средством у простого народа при многих заболеваниях, и особенно при отравлениях.
Раздел II. О действии уксусной кислоты на человека и животных.
В первом издании этой работы было указано, что уксусную кислоту едва ли можно считать ядом. В качестве иллюстрации был упомянут случай, который попал в поле моего зрения — случай с джентльменом, который во время обеда по ошибке вместо пива выпил залпом около восьми унций уксуса и, тем не менее, не получил никакого вреда, хотя удержал его в себе, а в качестве единственной меры предосторожности выпил после него такое же количество портвейна. В дальнейшее подтверждение того, что здесь упомянуто, можно добавить, что унция кислоты, равной по крепости древесному уксусу, как обнаружил Шубарт из Берлина, оказывает очень слабое действие при введении собаке. Животное лишь немного пускало пену изо рта, скулило и некоторое время было беспокойным; затем у него было один или два приступа рвоты; и через час оно снова выглядело вполне здоровым. Более того, Поммер из Хайльбронна обнаружил, что значительное количество разбавленной уксусной кислоты можно вводить в кровь без причинения какого-либо вреда. Он ввел шесть драхм дистиллированного уксуса в бедренную вену одной собаки и унцию в яремную вену другой, но не наблюдал никакого эффекта, кроме небольшого затруднения дыхания в течение короткого времени после этого.
Однако из некоторых экспериментов, проведенных профессором Орфилой по поводу судебного дела, о котором будет упомянуто далее, следует, что все формы уксусной кислоты окажутся вредными и даже смертельными для собак, если их давать в достаточном количестве и не позволять выводить путем рвоты. Унция древесного уксуса, введенная собакам среднего размера и удерживаемая в желудке путем перевязки пищевода, вызывает позывы к рвоте, явные страдания, упадок сил и смерть через пять, семь или девять часов. Унция концентрированной уксусной кислоты вызвала смерть через час с четвертью; а четыре или пять унций обычного уксуса оказались смертельными через десять или пятнадцать часов. Эти эксперименты позволяют предположить, что уксусная кислота едва ли менее активна в качестве раздражающего яда, чем даже минеральные кислоты. Они в некоторой степени подтверждаются более ранними экспериментами Шубарта, который, однако, работал с неочищенной красновато-коричневой древесной кислотой и был склонен приписывать ее энергию присутствию некоторого количества эмпиреуматического масла, поскольку он обнаружил, как уже было отмечено, что чистая кислота той же крепости казалась почти инертной. От половины унции до унции неочищенной кислоты, данной собакам, вызывала бесплодные позывы к рвоте, иногда свободную рвоту, временами сильное слезотечение, всегда слабость в задних ногах и слабый, нерегулярный пульс, и смерть либо через два дня без каких-либо новых существенных симптомов, либо более быструю смерть через четыре или пять часов с предшествующими судорогами и иногда потерей сознания. Эти эксперименты были проведены с кислотой, которая нейтрализовала 50 гран карбоната кальция на унцию, следовательно, содержала не менее 50 гран концентрированной кислоты, или около десятой части своего веса.
К этим наблюдениям можно добавить, что, согласно экспериментам Эбреара, небольшое количество уксусной кислоты, попавшее в дыхательное горло, вызывает свистящее дыхание, хрипы в горле и смерть через три дня от истинного крупа.
Во всех предыдущих экспериментах в трупе были получены четкие доказательства раздражающего действия яда. Желудок содержал коричневато-черную кровь, ворсинчатая оболочка была черноватой, а подлежащая клеточная ткань инъецирована черной кровью; иногда наблюдалось появление эрозии на поверхности ворсинчатой оболочки; а в случае с концентрированной кислотой были обнаружены перфорации. В экспериментах Эбреара слизистая оболочка дыхательного горла была покрыта фибринозной псевдомембраной, точно так же, как после крупа.
Хотя уксусная кислота в различных своих формах ежедневно находится в руках у каждого, до сих пор был обнародован только один случай отравления ею у человека. Он описан ММ. Орфилой и Баррюэлем. Девушку видели в деревне недалеко от Парижа в одиннадцать часов вечера, по-видимому, в состоянии опьянения. Пять часов спустя ее нашли лежащей на земле в сильной агонии; и после жалоб на боль в желудке и нескольких приступов судорог она скончалась. При последующем осмотре тела на коже зависимых частей наблюдалась значительная синюшность. Задняя часть языка была коричневатой и кожистой, а внутренняя оболочка пищевода — черно-коричневой, пересеченной тонкой сетью сосудов. Желудок изнутри представлял несколько крупных, черных, плотных возвышений, обусловленных инъекцией свернувшейся крови в подслизистую клеточную ткань; в остальном он имел серовато-белый оттенок, местами с красноватым цветом; но слизистая оболочка была совершенно целой. Полость содержала более восьми унций густой черноватой жидкости; а более густое кашицеобразное вещество того же цвета плотно прилипло к ворсинчатой оболочке. Кишечник был здоров, как и другие органы в брюшной и грудной полостях. Матка содержала плод двух с половиной месяцев от роду. Содержимое желудка было подвергнуто тщательному анализу ММ. Орфилой и Баррюэлем, которые обнаружили, что оно не содержит сколько-нибудь заметного количества свободной серной или соляной кислоты или каких-либо обычных металлических ядов; и с помощью ранее описанного метода анализа им удалось выделить из неочищенной массы три драхмы чистой и довольно концентрированной уксусной кислоты, помимо еще двух драхм из содержимого кишечника. Поскольку остаток после перегонки, оставшийся в реторте, не дал никакого горького начала при кипячении со спиртом, чтобы поддержать идею о том, что вместе с уксусной кислотой был дан растительный алкалоид, они сделали вывод, что эта кислота была проглочена в чистом виде; а эксперименты Орфилы на собаках, проведенные по этому случаю, побудили их заключить, что именно она стала причиной смерти.
К этим наблюдениям необходимо добавить лишь то, что концентрированная кислота является мощным раздражителем и даже коррозивом при наружном применении; эти свойства обусловлены ее способностью растворять многие мягкие ткани животных.
ГЛАВА VI. ОБ ОТРАВЛЕНИИ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТОЙ.
Последний яд этого ряда — щавелевая кислота. Это вещество представляет очень большой интерес; ибо это яд большой силы, и в этой стране он широко используется для совершения самоубийств, и его часто по ошибке принимали за английскую соль.
Он, безусловно, плохо приспособлен для целей убийцы; ибо, хотя его можно было бы легко дать больному человеку вместо слабительной соли, его истинная природа выдала бы себя слишком быстро и слишком недвусмысленно для главной цели преступника — секретности. Тем не менее, попытки такого рода предпринимались. На суде над Джеймсом Брауном за нападение на свою жену, состоявшемся на осенних сессиях в Мидлсексе в 1827 году, в качестве доказательства было представлено, что он ранее пытался отравить ее, давая ей щавелевую кислоту в джине; и г-н Альфред Тейлор говорит, что ему известны два подобных случая, когда была предпринята попытка ввести ее в чае.
Впервые она стала известна как яд благодаря г-ну Ройстону в 1814 году. Ее свойства были изучены д-ром А. Т. Томсоном из Лондона и д-ром Пере из Лозанны; в 1823 году весь предмет отравления щавелевой кислотой в его судебно-медицинских отношениях был изучен д-ром Куэнде из Женевы и мной; а в 1828 году другое экспериментальное исследование, которое подтверждает большинство полученных нами результатов, было опубликовано д-ром Поммером из Хайльбронна.
Раздел I. О реактивах на щавелевую кислоту.
Щавелевая кислота обычно встречается в виде мелких кристаллов в форме сплюснутых шестигранных исчерченных призм, прозрачных, бесцветных, без запаха, очень кислых на вкус и устойчивых на воздухе. Две другие распространенные растительные кислоты, лимонная и винная, имеют совершенно иную кристаллическую форму. По внешнему виду она очень напоминает сульфат магния, за который ее так часто и так фатально принимали. Настолько близко, действительно, это сходство, что неоднократно, прося нескольких человек указать, где яд, а где слабительное, я обнаруживал, что они так же часто выбирают не тот пакет, как и правильный. Сульфат магния, конечно, имеет совершенно другой вкус, будучи сильно горьким. Были разработаны различные планы предотвращения несчастных случаев, к которым привело это неудачное сходство. Лучшие из них предполагают использование меры предосторожности пациентом перед приемом слабительного. Похоже, ускользнуло от внимания тех, кто предлагал рассматриваемые планы, что, если несчастные случаи должны быть предотвращены таким образом, самым простым и эффективным средством безопасности будет дать знать общественности, что слабительную соль всегда следует пробовать на вкус перед проглатыванием. Ее растворимость была сильно переоценена некоторыми химиками. Мне она не кажется растворимой менее чем в одиннадцати частях воды.
При определении судебно-медицинских реактивов на щавелевую кислоту достаточно будет рассмотреть ее в двух состояниях: растворенной в воде и смешанной с содержимым желудка и кишечника или рвотными массами. Если вещество, представленное на экспертизу, находится в твердом состоянии, первым шагом является его перевод в раствор.
1. В форме чистого раствора ее природа может быть удовлетворительно определена с помощью следующего процесса.
Кислотность жидкости сначала устанавливается по ее воздействию на лакмусовую бумагу. Небольшую порцию затем тестируют аммиаком, который, если раствор кислоты достаточно концентрирован, вызовет лучистую кристаллизацию, так как образовавшийся оксалат аммония гораздо менее растворим, чем сама щавелевая кислота. Это свойство, по словам д-ра О'Шонесси, отличает ее от любой другой кислоты. Остаток жидкости затем подвергают воздействию следующих реактивов.
Гидрохлорат кальция вызывает белый осадок — оксалат кальция; который растворяется при добавлении капли или двух азотной кислоты — и не растворяется при аналогичной обработке соляной кислотой, если только кислота не добавлена в очень большой пропорции.
Легкая растворимость оксалата кальция в азотной кислоте отличает этот осадок от сульфата кальция, который данный реактив может осадить из растворов сульфатов и который не растворяется в умеренном количестве азотной кислоты без помощи нагревания. Нерастворимость оксалата кальция в соляной кислоте, с другой стороны, отличает этот осадок от тартрата, цитрата, карбоната и фосфата кальция, которые реактив может осадить из любого раствора, содержащего соль этих кислот. Последние четыре осадка растворяются при добавлении капли или двух соляной кислоты; но оксалат не растворяется до тех пор, пока не будет добавлено большое количество этой кислоты.