Примечание (N. B.). — Симптомы, вызываемые свинцовыми белилами (карбонатом свинца) — это симптомы колики пиктонов, или свинцовой колики маляров, описанной в разделе хронического отравления свинцом.
Посмертные проявления. — При остром отравлении слизистая оболочка желудка и кишечника воспалена и в некоторых случаях покрыта слоями белой или беловато-желтой слизи, в той или иной степени пропитанной проглоченной солью свинца. Разъедание слизистой оболочки может произойти при большой дозе, и это состояние чаще встречается при приеме нейтральной соли.
При хроническом отравлении постоянные посмертные проявления отсутствуют. Мышцы парализованной конечности обычно дряблые, кремового цвета и подвержены жировому перерождению.
Смертельная доза. — Свинцовый сахар не является сильным ядом, выздоровление наступало после проглатывания унции.
Смертельный период. — Неопределенный.
Лечение. — Желудок следует опорожнить с помощью зонда или сифонной трубки с последующим обильным введением сульфатов натрия и магния. Карбонаты давать не следует, так как карбонат свинца ядовит. Следует стимулировать рвоту и назначить сильное слабительное. Также следует давать белок и молоко, так как они осаждают окись. При хронической форме отравления следует назначать йодистый калий и слабительные, главным образом сульфат магния. Диксон Манн не считает, что йодистый калий имеет какую-либо ценность в качестве выделителя свинца, так как последний образует с тканями устойчивое соединение. Серные ванны также полезны для выведения свинца из организма. В последнее время с большим успехом опробованы гальванические ванны. В качестве профилактики рекомендуется, чтобы все лица, занятые на свинцовых производствах или вынужденные часто брать этот металл в руки, в больших количествах пили лимонад с добавлением серной кислоты, не принимали пищу на производстве или без тщательного мытья рук.
Химический анализ. — При нагревании твердого ацетата на платиновой фольге он плавится, затем затвердевает, темнеет и выделяет пары уксусной кислоты.
Ниже приводятся реакции жидких проб на свинец в растворе:
1. Разбавленная серная кислота дает белый осадок сульфата, нерастворимый в азотной, но растворимый в соляной кислоте, в избытке раствора едкого кали и в растворе ацетата аммония.
2. Раствор йодистого калия дает желтый осадок, растворимый в кипящей воде и растворе едкого кали.
3. Сероводород или сульфид аммония дает черный осадок.
4. Бихромат калия дает желтый осадок.
Обнаружение свинца в органических смесях
Содержимое желудка или рвотные массы необходимо разбавить водой и профильтровать. Осадок на фильтре, промытый дистиллированной водой, откладывают для дальнейшего исследования; фильтрат и промывные воды подкисляют азотной кислотой. Пропущенный через раствор ток сероводорода осадит весь свинец (при его наличии) в виде буровато-черного сульфида, который можно собрать на небольшой фильтр и высушить. Сульфид, прокипяченный с разбавленной азотной кислотой, частично превращается в нерастворимый сульфат, а частично растворяется в виде нитрата. Тщательно нейтрализованный раствор можно либо испытать сразу, либо осторожно сконцентрировать. В любом случае появление ярко-желтого осадка с раствором бихромата калия и аналогичного осадка с раствором йодистого калия можно считать доказательством присутствия свинца. Часть свинца, выпавшая в виде сульфата, окажется растворимой в растворе чистого едкого кали, причем образующаяся жидкость дает черно-бурый осадок при добавлении сульфида аммония.
Нерастворимый осадок, оставшийся на фильтре, следует озолить в фарфоровом тигле, с азотной кислотой или без нее, следя за тем, чтобы не поднимать температуру выше, чем требуется для достижения желаемого эффекта: обугленную массу прокипятить с разбавленной азотной кислотой, выпарить досуха, экстрагировать дистиллированной водой, а затем профильтровать, испытав фильтрат, как упоминалось выше. Часто бывает полезно в качестве предварительного теста на присутствие свинца в растворимой форме погрузить кусок промокательной бумаги в прозрачную жидкость, полученную путем фильтрования содержимого желудка или рвотных масс, а затем подвергнуть бумагу воздействию тока сероводорода. Если свинец присутствует, бумага почернеет.
Для обнаружения свинца в моче и фекалиях Диксон Манн советовал выпарить мочу до консистенции киселя, а фекалии смешать с дистиллированной водой до аналогичной консистенции; затем органические вещества разрушаются соляной кислотой и хлоратом калия с помощью нагревания, и раствор фильтруется. Фильтрат помещают в ячейку с пергаментным дном, а ее — в другую ячейку, содержащую дистиллированную воду, подкисленную серной кислотой. Два кусочка платиновой фольги помещают во внутреннюю и внешнюю ячейки, разделенные пергаментом; фольга во внутренней ячейке соединяется с катодом, а во внешней — с анодом четырех элементов Гроува, и цепь замыкается на несколько часов. Свинец, если он присутствует, осаждается на платине, соединенной с катодом.
Полезен магниевый метод (Марсден и Абрам). Полоска чистого магния помещается в мочу, в которую предварительно добавлен оксалат аммония (около 1 грамма на 150 куб. см). Свинец, если он присутствует, осаждается на магнии примерно через полчаса, но это может занять несколько часов. Полоску промывают в дистиллированной воде и высушивают — при нагревании с кристаллом йода образуется желтый йодид; или осадок можно растворить в HNO₃ и испытать обычным способом.
Годби рекомендует инокулировать мочу кишечной палочкой (bacillus coli), которая в процессе своего роста производит H₂S; это осаждает любой свинец в виде сульфида. После фильтрования фильтрат растворяют в небольшом количестве 10-процентной азотной кислоты и испытывают обычными методами.
Резюме основных фактов, касающихся отравления свинцом
ACUTE POISONING.—SYMPTOMS, ETC.
Action on alimentary canal. Sweet metallic taste in mouth. Vomiting,
constipation, burning twisting pain in
the belly. Inflammation of canal.
Circulation The pulse lowered, and tendency to death
from syncope. Anæmia.
Nervous system. Neuralgic pain, convulsions, cramps,
paralysis, &c.
CHRONIC POISONING.—SYMPTOMS, ETC.
Mouth and alimentary Sweet metallic taste; blue line at margins
canal. of gums; breath fœtid. Colic, constipation.
Nervous and muscular symptoms. Headache, delirium, stupor, amaurosis,
paralysis of the extensor muscles of the
wrist, anæsthesia of the affected part.
Fatty degeneration of the muscles.
Circumstances under which it may occur. Certain trades, as painters, plumbers,
type-founders, &c. Action of drinking
water on lead. Hair-dyes, food in leaden
utensils, &c.
Prophylaxis Grinding lead colours in oil or water.
Cleanliness in factories. Slate cisterns for
water. Dilute sulphuric acid lemonade.
Medical treatment Epsom salts, iodide of potassium, galvanic
baths, &c.
МЕДЬ
Металлическая медь, как и металлический свинец, не ядовита, однако ее окислы ядовиты; поэтому ее не следует глотать, так как на нее быстро воздействуют кишечные выделения с образованием ядовитых соединений. Сплав меди используется для украшения пряников и т. д. Все соли меди ядовиты. Наиболее важными являются сульфат, синий купорос или медный купорос, а также субацетат или ярь-медянка.
Медь выводится из организма в незначительной степени с мочой. Ее обнаруживали в желудке, печени и кишечнике спустя восемь месяцев после прекращения ее приема. Кроме того, ее удавалось обнаружить в бронхиальном секрете надежнее, чем в моче.
Симптомы отравления медью
Острое отравление. — Первичное действие сульфата меди в дозах от пяти до пятнадцати гран проявляется как быстрое рвотное средство; в больших дозах — как сильное раздражающее средство; однако при всасывании он, по-видимому, действует главным образом на головной и спинной мозг и нервную систему. Его раздражающее действие характеризуется тошнотой, рвотой, схватывающими болями в животе, который значительно вздут, и усиленным слюноотделением. Рвотные массы имеют синеватый или зеленоватый цвет, а испражнения из кишечника — зеленоватые и содержат кровь. Рвотные массы приобретают синий цвет при добавлении аммиака. Вышеупомянутые симптомы обычно возникают сразу после проглатывания яда и быстро нарастают по тяжести. Через некоторое время наступают отдаленные последствия, характеризующиеся головной болью, головокружением, затрудненным дыханием, частым нерегулярным пульсом, комой или судорогами, параличом и смертью.
При отравлении этим веществом судороги бывают чрезвычайно сильными, и нередко наблюдается буйный бессвязный бред.
Субацетат меди, или ярь-медянка, вызывает симптомы, весьма похожие на только что описанные. При приеме как этого соединения, так и сульфата могут развиться желтуха и подавление мочеиспускания.
Хроническое отравление. — Возникают постоянное и беспокоящее раздражение желудка и кишечника; рвота и понос, сопровождающиеся значительным потугами при дефекации; потеря аппетита, упадок сил и общее истощение. Больной подвержен частым подергиваниям конечностей, которые могут перейти в паралич. Во рту ощущается неприятный, медно-металлический вкус. Нередко отмечаются судороги или коликообразные боли в животе. Иногда наблюдается желтуха. Рвотные массы имеют зеленоватый цвет; однако врач не должен заблуждаться и принимать цвет рвотных масс, возникающий при некоторых болезненных состояниях желчи, за результат отравления солью меди. Особая форма хронического отравления, поражающая рабочих, занятых с этим металлом, описана некоторыми французскими патологами как «медная колика». Эта форма отравления характеризуется кахектичным состоянием организма в сочетании с одним или несколькими из описанных выше симптомов. В некоторых случаях вдоль краев десен присутствует пурпурная линия.
Отравление медью может быть следствием следующих факторов:
1. Попадания ее в организм при использовании в кулинарных целях медной посуды, не имеющей надлежащего полужения. Интересный отчет об отравлении из этого источника можно найти во втором томе издания «Medical Observations and Inquiries by a Society of Physicians in London», опубликованном в 1764 году. Записанные там случаи произошли на борту корабля и сопровождались крайне тревожными симптомами.
2. Постоянного контакта металла с поверхностью тела, обусловленного определенными процессами при его производстве и применении в промышленных целях. М. Мишель Леви, однако, указывает в своем труде «Traité d’Hygiène, Publique et Privée», что рабочие, занятые с медью, могут выделять мочу зеленого цвета и тем не менее оставаться столь же крепкими и долговечными, как и другие рабочие.
3. Использования определенных препаратов этого металла в качестве пигментов.
4. Использования германского серебра — сплава меди, цинка и никеля, — который может стать опасным из-за воздействия кислой пищи на это соединение.
5. Использования соли меди для придания свежего зеленого цвета некоторым консервированным овощам и фруктам, горошку и т. д., которые в настоящее время ввозятся в эту страну из Франции.
Посмертные изменения. — Слизистая оболочка желудка воспалена, причем воспаление иногда распространяется на пищевод. В кишечнике могут обнаруживаться перфорации. Выстилающая оболочка всего пищеварительного тракта имеет глубокий зеленый цвет, отличающийся от такового при болезненном состоянии желчи тем, что он становится синим при добавлении аммиака.
Смертельная доза. — Точно ничего не известно о точной количестве, которое может оказаться смертельным, поскольку данные о ядовитом действии меди несколько противоречивы. Она представляется более опасной в малых дозах, чем в больших. Половина унции ярь-медянки или субацетата оказалась смертельной для взрослого человека.
Смертельный период. — Самый короткий зарегистрированный срок составляет четыре часа.
Лечение. — Вызвать рвоту и усилить рвотное действие солей меди обильным питьем теплой воды, молока или любого обволакивающего напитка. Если рвота не наступает, можно использовать желудочный зонд. В качестве противоядия применяли большие количества альбумина и железных опилок, из которых первый оказывается наиболее эффективным.
Химический анализ. — Ниже приведены качественные реакции в растворах на медь:
1. Аммиак дает синевато-белый осадок, растворимый в избытке с образованием синего раствора.
2. Сероводород и сульфид аммония дают осадок шоколадного цвета.
3. Ферроцианид калия дает окраску портвейна или красновато-бурый осадок.
4. Если в кислый раствор меди опустить яркую стальную иглу, металл осаждается на игле.
5. Если поместить кусочек цинка, обвязанный платиновой проволокой, в раствор соли меди, металл осаждается на платине; при воздействии паров серной кислоты, смешанной с бромидом калия, он становится фиолетовым.
Обнаружение меди в органических жидкостях
А. — Тщательно измельченную ткань или содержимое желудка, разбавленные водой, фильтруют, а нерастворимую часть откладывают для дальнейшей обработки (см. Б).
Фильтрат и промывные воды теперь можно сгустить, подкислить серной кислотой и опустить в жидкость полированную иглу; если не происходит немедленного осаждения металлической меди, ее можно оставить на несколько часов. Цвет металлического осадка весьма характерен для меди. В качестве подтверждающего доказательства концентрированную жидкость можно поместить в платиновую чашечку с несколькими фрагментами цинка, при этом медь осядет на платиновой чашечке в местах контакта с цинком; жидкость сливают, а избыток цинка, прилипший к платине, удаляют разбавленной соляной кислотой. Теперь медь можно растворить с платины азотной кислотой, избыток кислоты удалить выпариванием, а полученный раствор подвергнуть указанным выше реакциям "в мокром виде".
Б. — Нерастворимый остаток из А сжигают в фарфоровом тигле. Полученную золу обрабатывают соляной кислотой при нагревании и выпаривают практически досуха. Остаток, растворенный в дистиллированной воде, можно испытать так же, как описано в разделе «А».
ЦИНК
Значение имеют только сульфат и хлорид цинка. Отравление хлоридом цинка уже было описано (стр. 265).
Сульфат цинка
Белый купорос.
Симптомы. — Сульфат цинка действует как чисто раздражающее средство. Первыми появляются такие симптомы, как сильная рвота, сопровождающаяся болью в животе, и понос. За ними могут последовать симптомы, свидетельствующие о коллапсе, а именно: холодность конечностей, бледность лица, нерегулярный пульс и обморок.
Посмертные изменения. — Наличие воспалительного процесса.
Смертельная доза. — Не определена.
Смертельный период. — Смерть наступала через четыре часа.
Химический анализ. — Отличается от щавелевой кислоты тем, что не улетучивается при нагревании на платиновой фольге.
В растворе:
1. Аммиак дает белый осадок, растворимый в избытке.
2. Ферроцианид калия дает белый осадок.
3. Сероводород или сульфид аммония в нейтральном чистом растворе дает молочно-белый осадок.
4. Нитрат бария дает белый осадок, указывающий на присутствие серной кислоты.
5. Едкое кали или едкий натр дает белый осадок, растворимый в избытке.
В органических смесях: пропустить сероводород, собрать сульфид и разложить его кипящей соляной кислотой, после чего провести реакцию на цинк.
Лечение. — Чай, кофе, молоко, теплая вода, альбумин, а в некоторых случаях — клизмы из слизистых отваров и другие обволакивающие средства.
ЖЕЛЕЗО
Важное значение имеют такие препараты железа, как сульфат и хлорид (муриат).
Сульфат железа
Купорос, или зеленый купорос, применялся в качестве яда, но чаще — для искусственного прерывания беременности. Унция этого вещества была принята без каких-либо иных серьезных последствий, кроме возникновения сильной боли, поноса и рвоты. Постоянное применение этого вещества на тело вызывало рвоту, боли в животе и конечностях. Эти симптомы исчезают при лечении.
Химический анализ. — (1) Гидросульфид аммония дает черный осадок. (2) Ферроцианид калия, добавленный к его раствору, вызывает появление зеленовато-синего осадка, темнеющего на воздухе. (3) Хлорид бария укажет на природу присутствующей кислоты.
Хлорид железа
Более известный как настойка полухлорида железа, или Tinctura Ferri Perchloridi. Эта настойка действует как прижигающий и раздражающий яд, причем смерть последовала через пять недель после проглатывания полутора унций. Она иногда используется в качестве аборттивного средства. Тем не менее, выздоровление наступало и после проглатывания трех унций. Симптомы, наблюдаввшиеся в большинстве случаев, были симптомами прижигающего и раздражающего действия.
Химический анализ. — (1) Добавление нитрата серебра вызывает образование белого осадка, нерастворимого в азотной кислоте, что указывает на присутствие хлора. (2) Оксид железа определяется по образованию берлинской лазури при добавлении раствора ферроцианида калия.
ВИСМУТ
Препараты этого металла действуют как раздражающие яды, причем смерть наступила от дозы в два драхмы основного нитрата. Д-р Трейл («Outlines of Medical Jurisprudence», стр. 116) упоминает случай с его пациенткой, которая приняла шесть драхм в течение трех дней в разделенных дозах. Симптомами были рвота, сильнейшая боль в животе и горле, слабый, еле прощупываемый пульс и сильное беспокойство в области сердца. Наступило выздоровление. Случай тяжелой рвоты при беременности, закончившийся летальным исходом, был ошибочно принят за отравление мышьяком. Ошибка возникла из-за того, что сероватый порошок на стенках желудка приняли за мышьяк. При дальнейшем разбирательстве выяснилось, что это был висмут, назначенный в медицинских целях для предотвращения рвоты. Карбонат висмута, смешанный со слизистым отваром или хлебом с молоком, применяется в больших количествах в целях рентгенографии пищеварительного тракта без каких-либо побочных эффектов.
КАЛИЙ
Нитрат калия
Это вещество хорошо известно как селитра, калийная селитра и очищенная селитра. В больших дозах оно действует как раздражающее средство, и описаны случаи, когда оно использовалось для отравления детей. В одном случае наличие кристаллов этой соли в части высохших рвотных масс на ботинке ребенка помогло установить причину смерти.
Симптомы. — Симптомы чистого раздражающего действия, к которому и следует относить смерть, а не к какому-либо общему действию препарата на организм. Нервные симптомы, которые порой бывают весьма выраженными, как известно, свойственны действию многих чистых раздражающих веществ. В некоторых случаях наблюдается подавление мочеиспускания.