Многочисленные примеры образования и разложения веществ, с которыми мы сталкиваемся, убеждают нас в том, что большинство веществ, с которыми нам приходится иметь дело, суть соединения, составленные из нескольких других веществ. Нагревая мел (или же карбонат меди, как во втором получаемом примере), мы получаем известь и тот же углекислый газ, который образуется при сгорании углерода. Приводя известь в соприкосновение с этим газом и водой при обычной температуре, мы снова получаем соединение — карбонат кальция, или мел. Следовательно, мел есть соединение. То же самое относится и к тем веществам, из которых он может быть построен. Углекислота образуется путем соединения углерода и кислорода; известь же получается при окислении некоторого металла, называемого «кальцием». Разлагая таким образом вещества на их составные части, мы приходим наконец к таким, которые неразложимы ни на какие два или более веществ с помощью каких бы то ни было средств и не могут быть образованы из других веществ. Все, что мы можем сделать, — это заставить такие вещества соединяться друг с другом или действовать на другие вещества. Вещества, которые не могут быть образованы из других или разложены на них, называются простыми веществами (элементами). Таким образом, все однородные вещества могут быть классифицированы на простые и сложные вещества. Этот взгляд был введен и утвержден в качестве научного факта при жизни Лавуазье. Число этих элементов очень велико по сравнению с числом образуемых ими сложных веществ. В настоящее время с достоверностью известно существование лишь семидесяти элементов. Некоторые из них встречаются в природе очень редко или находятся в очень небольших количествах, тогда как существование других все еще сомнительно. Число элементов, с соединениями которых мы повседневно имеем дело в обычной жизни, очень невелико. Элементы не могут превращаться друг в друга — по крайней мере, до сих пор не встречено ни одного случая такого превращения; поэтому можно сказать, что до сих пор невозможно превратить один металл в другой. И до сих пор, несмотря на множество предпринятых в этом направлении попыток, не было открыто ни одного факта, который мог бы каким-либо образом подтвердить идею о сложности таких хорошо известных элементов, как кислород, железо, сера и т. д. Поэтому уже по самому своему понятию элемент не поддается реакциям разложения.
Количество каждого элемента остается, следовательно, постоянным во всех химических изменениях: факт, который можно вывести как следствие закона неразрушимости материи и самого понятия элементов. Таким образом, уравнение, выражающее закон неразрушимости материи, приобретает новое и еще более важное значение. Если нам известны количества элементов, находящихся в реагирующих веществах, и если из этих веществ в результате химических изменений образуется ряд новых сложных веществ, то последние будут содержать в совокупности то же количество каждого из элементов, какое первоначально существовало в реагирующих веществах. Сущность химического изменения заключается в изучении того, как и с какими веществами каждый элемент соединен до и после изменения.
Для того чтобы иметь возможность выражать различные химические изменения уравнениями, было принято обозначать каждый элемент первой или какими-нибудь двумя буквами его (латинского) названия. Так, например, кислород обозначается буквой O; азот — N; ртуть (hydrargyrum) — Hg; железо (ferrum) — Fe и так далее для всех элементов, как это видно из таблиц на странице 24. Сложное вещество изображается путем помещения символов, представляющих входящие в его состав элементы, рядом друг с другом. Например, красный оксид ртути обозначается через HgO, что показывает, что он состоит из кислорода и ртути. Кроме того, символ каждого элемента соответствует определенному относительному количеству его по весу, называемому его «эквивалентным весом», или весом атома; так что химическая формула сложного вещества обозначает не только природу входящих в его состав элементов, но также и их количественное соотношение. Каждый химический процесс может быть выражен уравнением, составленным из формул, соответствующих тем веществам, которые принимают в нем участие и получаются в результате него. Весовое количество элементов в каждом химическом уравнении должно быть одинаково с обеих сторон уравнения, так как при химическом изменении ни один элемент не образуется и не уничтожается.
На страницах 24, 25 и 26 приведен список элементов с их символами и эквивалентными или атомными весами, и впоследствии мы увидим, на каком основании определяются атомные веса элементов. В настоящее время мы укажем лишь то, что соединение, содержащее элементы A и B, обозначается формулой AnBm, где m и n суть коэффициенты или кратные, с которыми эквивалентные веса элементов входят в состав вещества. Если мы обозначим эквивалентный вес вещества A через a, а вещество B через b, то состав вещества AnBm выразится следующим образом: оно содержит na весовых частей вещества A и mb весовых частей вещества B, и следовательно, 100 частей нашего соединения содержат na·100/(na + mb) процентных весовых частей вещества A и mb·100/(na + mb) вещества B. Очевидно, что, поскольку формула показывает относительные количества всех элементов, содержащихся в соединении, по ее формуле можно вычислить действительные веса элементов, содержащихся в данном весе соединения. Например, формула поваренной соли NaCl показывает (так как Na = 23 и Cl = 35,5), что 58,5 фунта соли содержат 23 фунта натрия и 35,5 фунта хлора, а 100 ее частей содержат 39,3 процента натрия и 60,7 процента хлора.
Сказанное выше отчетливо ограничивает область химических изменений, так как из веществ данного рода могут быть получены лишь такие, которые содержат те же элементы. Однако даже при таком ограничении число возможных комбинаций бесконечно велико. Лишь сравнительно небольшое число соединений описано до сих пор или подвергнуто исследованию, и каждый, кто работает в этом направлении, может легко открыть новые соединения, которые не были получены ранее. Впрочем, часто случается, что такие вновь открываемые соединения предвиделись химией, задачей которой является постижение той закономерности, которая царит над множеством сложных веществ, а целью — понимание тех законов, которые управляют их образованием и свойствами. По установлении понятия об элементах ближайшими задачами химии стали: определение свойств сложных веществ на основе определения количества и рода элементов, из которых они составлены; исследование самих элементов; определение того, какие сложные соединения могут образоваться из каждого элемента и какие свойства эти соединения обнаруживают; и постижение природы связи между элементами в различных соединениях. Таким образом, элемент служит отправной точкой и принимается за первичное понятие, на котором строятся все остальные вещества.
Когда мы утверждаем, что какой-либо элемент входит в состав данного соединения (когда мы говорим, например, что оксид ртути содержит кислород), мы не имеем в виду, что он содержит кислород в виде газообразного вещества, а желаем лишь выразить те превращения, которые оксид ртути способен совершать; то есть мы хотим сказать, что из оксида ртути можно получить кислород и что он может отдавать кислород различным другим веществам; одним словом, мы желаем выразить лишь те превращения, на которые способен оксид ртути. Или, короче говоря, можно сказать, что состав соединения есть выражение тех превращений, на которые оно способно. В этом смысле полезно проводить четкое различие между понятием об элементе как об отдельном однородном веществе и как о материальной, но невидимой части соединения. Оксид ртути содержит не два простых тела, газ и металл, а два элемента, ртуть и кислород, которые в свободном состоянии представляют собой газ и металл. Ни ртуть как металл, ни кислород как газ не содержатся в оксиде ртути; он содержит лишь вещество этих элементов, точно так же как пар содержит только вещество льда, но не сам лед, или как зерно содержит вещество семени, но не само семя. Существование элемента можно распознать, не зная его в несвязанном состоянии, а лишь по исследованию его соединений и по знанию того, что он во всех возможных условиях дает вещества, которые не похожи на другие известные комбинации веществ. Примером такого рода служит фтор. Он долгое время был неизвестен в свободном состоянии и тем не менее был признан элементом, потому что были известны его соединения с другими элементами и было определено их отличие от всех других подобных сложных веществ. Чтобы уяснить разницу между понятием о видимой форме элемента, какой мы знаем ее в свободном состоянии, и об истинном элементе (или «радикале», как назвал его Лавуазье), содержащемся в видимой форме, следует заметить, что сложные вещества также соединяются между собой, образуя еще более сложные соединения, и что при этом они выделяют тепло. Первоначальное соединение часто может быть извлечено из этих новых соединений точно такими же методами, какими элементы извлекаются из соответствующих им комбинаций. К тому же многие элементы существуют в различных видимых формах, в то время как содержащийся в этих различных формах истинный элемент есть нечто неизменяющееся. Так, углерод выступает в виде древесного угля, графита и алмаза, но тем не менее содержащийся в каждом из них единственный элемент углерод один и тот же. Углекислота содержит углерод, а не древесный уголь, не графит и не алмаз.
Только одни элементы, хотя и не все из них, обладают своеобразным блеском, непрозрачностью, ковкостью и высокой тепло- и электропроводностью, которые свойственны металлам и их взаимным соединениям. Но элементы далеко не все суть металлы. Те из них, которые не обладают физическими свойствами металлов, называются неметаллами (или металлоидами). Однако провести строгую демаркационную линию между металлами и неметаллами невозможно, так как существует много промежуточных веществ. Так, графит, из которого изготовляют карандаши, представляет собой элемент с блеском и другими свойствами металла; но древесный уголь и алмаз, которые состоят из того же вещества, что и графит, не обнаруживают никаких металлических свойств. Оба класса элементов четко различаются на определенных примерах, но в частных случаях различие это неясно и не может служить основой для точного деления элементов на две группы.
Понятие об элементах составляет основу химических знаний, и, приводя их список в самом начале нашей работы, мы желаем свести в табличную форму наши современные знания по этому вопросу. Всего в настоящее время с достоверностью известно около семидесяти элементов, но многие из них настолько редко встречаются в природе и были получены в столь малых количествах, что мы обладаем лишь весьма недостаточными сведениями о них. Вещества, наиболее распространенные в природе, содержат очень небольшое число элементов. Эти элементы изучены более полно, чем остальные, потому что большее число исследователей имело возможность проводить над ними опыты и наблюдения. Элементами, наиболее распространенными в природе, являются:
Hydrogen, H = 1. In water, and in animal and vegetable organisms.
Carbon, C = 12. In organisms, coal, limestones.
Nitrogen, N = 14. In air and in organisms.
Oxygen, O = 16. In air, water, earth. It forms the greater part of the mass of the earth.
Sodium, Na = 23. In common salt and in many minerals.
Magnesium, Mg = 24. In sea-water and in many minerals.
Aluminium, Al = 27. In minerals and clay.
Silicon, Si = 28. In sand, minerals, and clay.
Phosphorus, P = 31. In bones, ashes of plants, and soil.
Sulphur, S = 32. In pyrites, gypsum, and in sea-water.
Chlorine, Cl = 35·5. In common salt, and in the salts of sea-water.
Potassium, K = 39. In minerals, ashes of plants, and in nitre.
Calcium, Ca = 40. In limestones, gypsum, and in organisms.
Iron, K = 56. In the earth, iron ores, and in organisms.
Помимо этого, следующие элементы, хотя и не очень широко распространенные в природе, все более или менее хорошо известны благодаря их применению для удовлетворения потребностей повседневной жизни или в искусствах, либо в свободном состоянии, либо в своих соединениях:
Lithium, Li = 7. In medicine (Li2CO3), and in photography (LiBr).
Boron, B = 11. As borax, B4Na2O7, and as boric anhydride, B2O3.
Fluorine, F = 19. As fluor spar, CaF2, and as hydrofluoric acid, HF.
Chromium, Cr = 52. As chromic anhydride, CrO3, and potassium dichromate, K2Cr2O7.
Manganese, Mn = 55. As manganese peroxide, MnO2, and potassium permanganate, MnKO4.
Cobalt, Co = 59·5. In smalt and blue glass.
Nickel, Ni = 59·5. For electro-plating other metals.
Copper, Cu = 63. The well-known red metal.
Zinc, Zn = 65. Used for the plates of batteries, roofing, &c.
Arsenic, As = 75. White arsenic (poison), As2O3.
Bromine, Cu = 80. A brown volatile liquid; sodium bromide, NaBr.
Strontium, Sr = 87. In coloured fires (SrN2O6).
Silver, Ag = 109. The well-known white metal.
Cadmium, Cd = 112. In alloys. Yellow paint (CdS).
Tin, Sn = 119. The well-known metal.
Antimony, Sb = 120. In alloys such as type metal.
Iodine, I = 127. In medicine and photography; free, and as KI.
Barium, Ba = 137. “Permanent white,” and as an adulterant in white lead, and in heavy spar, BaSO4.
Platinum, Pt = 196. Well-known metals.
Gold, Au = 197.
Mercury, Hg = 200.
Lead, Pb = 207.
Bismuth, Bi = 209. In medicine and fusible alloys.
Uranium, U = 239. In green fluorescent glass.
Соединения следующих металлов и полуметаллов имеют меньше применений, но хорошо известны и сравнительно часто встречаются в природе, хотя и в небольших количествах:
Beryllium, Be = 9. Palladium, Pd = 107.
Titanium, Ti = 48. Cerium, Ce = 140.
Vanadium, V = 51. Tungsten, W = 184.
Selenium, Se = 79. Osmium, Os = 192.
Zirconium, Zr = 91. Iridium, Ir = 193.
Molybdenum, Mo = 96. Thallium, Tl = 204.
Следующие редкие металлы встречаются в природе еще реже, но изучены довольно полно:
Scandium, Sc = 44. Germanium, Ge = 72.
Gallium, Ga = 70. Rubidium, Rb = 86.
Yttrium, Y = 89. Cæsium, Cs = 133.
Niobium, Nb = 94. Lanthanum, La = 138.
Ruthenium, Ru = 102. Didymium, Di = 142.
Rhodium, Rh = 103. Ytterbium, Yb = 173.
Indium, In = 114. Tantalum, Ta = 183.
Tellurium, Te = 125. Thorium, Th = 232.
Помимо этих 66 элементов, были открыты: эрбий, тербий, самарий, тулий, гольмий, мозандрий, филлипий и несколько других. Но их свойства и соединения из-за их чрезвычайной редкости очень мало известны, и даже их существование как самостоятельных веществ сомнительно.
На основании наблюдений над спектрами небесных тел было неопровержимо доказано, что многие из более распространенных элементов (такие как H, Na, Mg, Fe) присутствуют на далеких звездах. Этот факт подтверждает убеждение, что те формы материи, которые выступают на земле в качестве элементов, широко распространены во всей вселенной. Но мы еще не знаем, почему в природе масса одних элементов больше, чем других.
Способность каждого элемента соединяться с тем или другим элементом и образовывать с ними соединения, в большей или меньшей степени склонные давать новые и еще более сложные вещества, составляет основной характер каждого элемента. Так, сера легко соединяется с металлами, кислородом, хлором или углеродом, в то время как золото и серебро вступают в соединения с трудом и образуют неустойчивые соединения, которые легко разлагаются от нагревания. Следует рассмотреть причину или силу, побуждающую элементы вступать в химическое изменение, а также причину, удерживающую различные вещества в соединенном состоянии, — то есть наделяющую образующиеся вещества определенной степенью устойчивости. Эта причина или сила называется сродством (affinitas, affinité, Verwandtschaft) или химическим сродством. Поскольку эту силу необходимо рассматривать исключительно как силу притяжения, подобную тяжести, многие авторы (например, Бергман в конце прошлого и Бертолле в начале этого века) предполагали, что сродство по существу аналогично универсальной силе тяжести, от которой оно отличается лишь тем, что последняя действует на наблюдаемых расстояниях, тогда как сродство проявляется лишь на наименьших возможных расстояниях. Но химическое сродство нельзя полностью отождествлять с универсальным тяготением, которое действует на заметных расстояниях и зависит только от массы и расстояния, а не от качества материи, на которую оно действует, в то время как на сродство наиболее сильно влияет именно качество материи. Его также нельзя полностью отождествлять с когезией, которая придает однородным твердым веществам их кристаллическую форму, упругость, твердость, ковкость и другие свойства, а жидкостям — их поверхностное натяжение, каплеобразование, капиллярность и другие свойства, потому что сродство действует между составными частями вещества, а когезия — на вещество в его однородности, хотя обе действуют на незаметных расстояниях (при соприкосновении) и имеют много общего. Химическую силу, которая заставляет одно вещество проникать в другое, нельзя полностью отождествлять даже с теми силами притяжения, которые заставляют различные вещества прилипать друг к другу или держаться вместе (как когда две плоскоотполированные поверхности твердых веществ приводятся в тесное соприкосновение), или вызывают смачивание жидкостями твердых тел либо их прилипание к их поверхностям, или конденсацию газов и паров на поверхностях твердых тел. Эти силы нельзя смешивать с химическими силами, которые заставляют одно вещество проникать в вещество другого и образовывать новое вещество, чего никогда не происходит при когезии. Но очевидно, что силы, определяющие когезию, образуют связующее звено между механическими и химическими силами, поскольку они действуют только при интимном соприкосновении. Долгое время, и особенно в течение первой половины этого века, химическое притяжение и химические силы отождествлялись с электрическими силами. Между ними, безусловно, существует тесная связь, ибо электричество выделяется в химических реакциях, а также оказывает мощное влияние на химические процессы — например, соединения разлагаются под действием электрического тока. А совершенно аналогичное отношение, существующее между химическими явлениями и явлениями теплоты (теплота выделяется химическими явлениями и способна разлагать соединения), доказывает лишь единство сил природы, способность одной силы производить другие и превращаться в них. По этой причине отождествление химической силы с электричеством не выдерживает экспериментальной проверки. Поскольку из всех (молекулярных) явлений природы, действующих на вещества на неизмеримо малых расстояниях, явления теплоты в настоящее время изучены лучше всего (сравнительно), будучи сведены к простейшим основополагающим принципам механики (энергии, равновесия и движения), которые со времен Ньютона подвергались строгому математическому анализу, совершенно естественно, что предпринимались усилия, особенно отчетливо проявившиеся в последние годы, привести химические явления в строгую корреляцию с уже исследованными явлениями теплоты, не стремясь при этом к какому-либо отождествлению химических явлений с тепловыми. Истинная природа химической силы все еще остается для нас тайной, точно так же как и природа универсальной силы тяжести, и тем не менее, не зная, что такое гравитация на самом деле, путем применения механических представлений астрономические явления подвергнуты не только точному обобщению, но и детальному предсказанию ряда частных фактов; и точно так же, хотя истинная природа химического сродства может быть неизвестна, есть основания надеяться на значительный прогресс в химической науке путем применения законов механики к химическим явлениям с помощью механической теории теплоты. До сих пор эта часть химии разработана мало, и поэтому, представляя собой актуальную проблему науки, она рассматривается более полно в той конкретной области, которая называется либо «теоретической», либо «физической» химией, или, точнее, химической механикой. Поскольку эта область химии требует знания не только различных однородных веществ, которые до сих пор были получены, и претерпеваемых ими химических превращений, но также и явлений (тепловых и иных), сопровождающих эти превращения, приступить к изучению химической механики возможно лишь после знакомства с фундаментальными химическими понятиями и веществами, составляющими предмет этой книги.