Было предложено несколько вариаций вышеописанного метода известкования. Шкуры могут быть подвешены на рейках или на веревках, прикрепленных к колышкам или выемкам, а раствор перемешиваться погружением вместо вытягивания. Вероятно, это фактическое улучшение, особенно если вместо ручного погружения будет использовано какое-то механическое перемешивающее устройство. Однако у него есть недостаток, заключающийся в том, что требуется много места, хотя это может быть в некоторой степени компенсировано более быстрым известкованием шкур. Этот метод давно используется в Америке и был опробован в нескольких местах в Англии до получения патента Messrs. Conyers and Pullein. Здесь можно упомянуть два других американских метода экономии труда в связи с известкованием. Один из них заключается в том, чтобы иметь известковальный чан вдвое больше обычного размера и вместо вытягивания шкур просто перетягивать их с одной стороны на другую с помощью двух веревок, которые прикреплены к передней и задней голяшке каждой шкуры либо острыми железными крючками, либо петлями. Веревки зацепляются за железные стержни по четырем углам чана или имеют простые узлы, которые помещаются в выемки, выпиленные в дереве. Конечно, пока шкуры находятся на одной стороне чана, другую сторону можно перемешивать или подогревать. Другой метод (рис. 24) заключается в наличии шпинделя, опущенного ниже поверхности раствора, с дисками A на каждом конце, к которым шкуры или полы прикрепляются крючками, установленными по краям. Шкуры переворачиваются путем вращения шпинделя с помощью ручного рычага, вставленного в отверстия C на концах поперечных рычагов B, и весь шпиндель также способен подниматься и опускаться в растворе в пазу D. В Германии шкуры часто подвешивают на рейках, расходящихся от центрального вертикального вращающегося шпинделя в круглом чане (Drehkalk).
Американский план, иногда известный как «метод Буффало», описан Джексоном Шульцем. Шкура подготавливается обычным способом, а затем бросается в крепкую известь на 8-10 часов, после чего ее вынимают и погружают в воду, нагретую до 110° F (43° C), в которой она остается 24-48 часов. Теплая вода пропитывает, размягчает и разбухает корни волоса, и получается почти такой же результат, как при «ошпаривании» свиней. Так мало извести действительно проникает во внутреннее волокно, что после легкой обработки в барабане шкуры можно бросить в холодную воду и дать остыть и разбухнуть, готовясь к занятию своих мест в растворах. Процесс настоятельно рекомендуется для подошвенной кожи, особенно там, где желательна большая твердость волокна. Кожевник, который пробует его, должен быть доволен, если он получает 20-30 пол шкур на человека, очищенных от волоса и полностью готовых к раствору в день. Конечно, этот процесс может быть изменен в любой степени путем увеличения известкования и уменьшения горячей воды, и это часто делается в Америке. Около 3-4 дней холодного известкования в хорошей извести, и с вытягиванием, если возможно, дважды в день, с последующими 12-24 часами в воде при 86°-95° F (30°-35° C), которую следует менять по крайней мере один раз, даст хорошие результаты. Шкуры, конечно, менее полные, чем обычно, но при правильном обращении в растворах они хорошо разбухнут в дубильном цехе. Жир, очевидно, менее тщательно «убивается», чем при обычном методе, и особое внимание должно быть уделено тому, чтобы шкуры были хорошо обработаны на колоде, как на лицевой стороне, так и на мездре. В этом методе, и действительно во всех процессах известкования, многое выигрывается, если жир можно соскоблить в зеленом виде.
Fig. 24.
На континенте и в Америке преобладающий способ ослабления волоса, по крайней мере для целей подошвенной кожи, называется «потением» и заключается в вызывании начального гниения, которое поражает мягкие части эпидермиса и корневые сумки, прежде чем существенно повредить собственно вещество шкуры. Старый европейский метод «теплого потения» заключался просто в укладке шкур в стопку и, при необходимости, в подаче тепла путем покрытия их ферментирующей корой; но поскольку этот грубый и опасный процесс повсюду вытесняется американским планом, где вообще придерживаются потения, нет необходимости делать больше, чем описывать последний. Это называется «холодным потением», но на самом деле заключается в подвешивании шкур во влажной камере, поддерживаемой при равномерной температуре 60°-70° F (15°-21° C); или в некоторых случаях немного теплее.
Используемая сейчас «потная яма» иногда бывает деревянной, но обычно состоит из здания из кирпича или камня, защищенного от изменений температуры как сверху, так и по бокам толстыми слоями почвы или отработанной коры. Если используется почва, она образует отличное ложе для виноградных лоз и т. д., которые удобряются аммиаком, проникающим снизу, который выделяется в больших количествах и который помогает процессу удаления волоса своим действием на эпидермис. Хотя ее называют «ямой», нежелательно, чтобы она была фактически ниже уровня земли, но должна быть устроена так, чтобы шкуры можно было ввозить и вывозить на тачках. Она освещается и вентилируется фонарной крышей над центральным проходом и должна быть разделена на камеры, каждая из которых способна подвесить партию шкур. С помощью спринклеров сверху и паровых труб снизу камеры можно охлаждать или нагревать по мере необходимости, а воздух поддерживать настолько влажным, что капли конденсированной воды собираются на всех частях шкур, которые подвешены на крюках для растяжки.
Шкуры удалялись от волоса действием только газообразного аммиака, но метод не кажется подходящим для технического использования.
Процесс в основном используется в Америке для сухих шкур, но может применяться как для мокро-, так и для сухосоленых после полного удаления соли. Крайне необходимо, чтобы сухие шкуры были полностью размягчены перед потением. Поскольку процесс потения протекает быстрее в верхней, чем в нижней части ямы, и поскольку толстые части более устойчивы, чем тонкие, шкуры после примерно 3 дней потения требуют постоянного внимания при изменении их положения и при сдерживании передовых путем снятия и укладки в стопки на дне ямы.
Обычная обработка для потных шкур, когда волос достаточно ослаблен, заключается в том, чтобы бросить их в стоки и таким образом выработать слизь и большую часть волоса. Это имеет недостаток, заключающийся в выработке слишком большого количества растворенного желатина и в таком плотном вбивании волоса в мездру, что его трудно снова удалить. Чтобы преодолеть эти зола, некоторые американские кожевники теперь пропускают шкуры после потения через слабую известь. Это в значительной степени предотвращает закрепление волоса в мездре и имеет тенденцию противодействовать вредному влиянию витриоля (который почти неизменно используется при разбухании потного сырья) на цвет кожи. При этом процессе 10 000 техасских и новоорлеанских мокросоленых шкур дали средний выход кожи 73 процента от их зеленого веса, и кожа была отличного качества (Шульц). Если потные или очень слабо известкованные шкуры несовершенно обработаны на лицевой стороне, могут остаться жирные пятна, которые не окрасятся в растворах («белые пятна»). Их можно заставить окраситься путем соскабливания и обработки лицевой стороны ножом или путем применения раствора соды или кальцинированной соды, и, вероятно, их можно было бы избежать при использовании кальцинированной соды в замочных чанах на жирных партиях шкур.
Необходимо четко понимать, что все потение зависит от частичного гниения. Это доказывается как обильным образованием аммиака в ямах, так и тем фактом, что антисептики, такие как соль или карболовая кислота, полностью предотвращают потение до тех пор, пока они не будут удалены. Хотя процесс, несомненно, имеет преимущества, и особенно при обработке сухих шкур, остается открытым вопрос, дает ли он крайние выигрыши по сравнению с известкованием в весе и твердости, которые утверждаются некоторыми его сторонниками.
Процесс удаления волоса, широко входящий в употребление на континенте, зависит от действия щелочных сульфидов, и в частности сульфида натрия, на волос. В то время как все уже упомянутые методы включают размягчение и разрушение волосяных сумок либо известью, либо гниением, сульфиды своеобразны тем, что атакуют сам волос; когда они сильны, они быстро и полностью дезинтегрируют его в своего рода пасту. С очень ранних времен до наших дней сульфид мышьяка («русма»), смешанный с известью, использовался при удалении волоса со шкур для перчаточной кожи и подобных целей. Около 1840 года Бёттгер пришел к выводу, что эффективность сульфида мышьяка обусловлена просто сульфидратом извести, образующимся при соединении серы с известью, и предложил сульфидрат извести, образующийся путем пропускания сероводорода в известковое молоко, в качестве заменителя ядовитого и дорогого мышьякового соединения. Он оказался наиболее эффективным депиляторием, но никогда не получил большого распространения на практике. Это, вероятно, связано с тем фактом, что он не хранится, быстро окисляясь при воздействии воздуха; следовательно, его необходимо готовить по мере необходимости, что является одновременно хлопотным и дорогим. Незначительным возражением является неприятный запах сероводорода, который неотделим от его использования.
Было предложено заменить его сульфидом натрия, который, хотя сначала считался эффективным только при смешивании с известью, чтобы получить сульфид кальция, с тех пор оказался мощным депиляторием сам по себе. Его использование было значительно расширено, с одной стороны, его производством в больших масштабах и в кристаллической форме (сначала путем восстановления сульфата нагреванием с мелким углем), а с другой — большим интересом, который Вильгельм Эйтнер, способный директор Австрийской императорской исследовательской станции кожевенной промышленности, проявил к его внедрению. Вещество, производимое De Haen из Листа, Ганновер, находится в мелких кристаллах, окрашенных в глубокий зеленовато-черный цвет сульфидом железа, который должен был находиться во взвешенном состоянии во время кристаллизации. Если соль растворить в воде и дать раствору постоять, он постепенно оседает в виде черного осадка, оставляя надосадочную жидкость совершенно прозрачной и бесцветной. Сульфид натрия теперь производится из отходов баков в гораздо более чистой форме по процессу Шаффнера и Хельбига, единственными лицензиатами которого являются Messrs. Gamble из Сент-Хеленса. Кристаллизованная соль — SNa2 10Aq, и поэтому содержит 69,8 процента воды.
Для подошвенной кожи метод, рекомендованный Эйтнером, заключается в растворении 4-5 фунтов сульфида на галлон воды, превращая раствор в жидкую пасту (супообразной консистенции) с известью или каолином. Это щедро намазывается на волосяную сторону шкур, один человек наливает это вниз по середине шкуры из ведра, в то время как другой шваброй или тростниковой метлой втирает это в каждую часть. Затем шкуру складывают в подушку, и через 15-20 часов она будет готова к удалению волоса, причем волос превращается в пасту. По опыту автора, концентрированный раствор, предписанный здесь, полностью разрушит весь волос, смоченный им, за 2-3 часа, и если оставить его дольше, он даст синеватые пятна и сделает лицевую сторону очень нежной. Шкуры следует бросить в воду перед удалением волоса, чтобы дать им разбухнуть и смыть сульфид, который очень едкий, атакуя кожу и ногти рабочих. Нет сомнений, что этот процесс дает хороший вес, а также прочную и твердую кожу; но есть несколько трудностей, связанных с его использованием. Если намазывание не делается с большой осторожностью, он не сможет полностью разрушить волос, и оставшиеся участки короткого волоса очень трудно удалить. Расходы на материал и потеря волоса также являются важными соображениями. Шкуры довольно трудно мездрить, если они предварительно не разбухли от легкого известкования, и необходимо разбухнуть их кислотой или кислым раствором в дубильном цехе, так как сульфид имеет мало эффекта разбухания.
Другой метод, который намного дешевле в труде и легче в исполнении, заключается в подвешивании в растворе сульфида натрия, содержащем 3/4 фунта на шкуру или более; шкура должна очиститься от волоса за 24 часа. Очень слабые растворы ослабляют волос, не разрушая его; но он всегда ослабляется, так как специфическое действие сульфидов направлено на сам волос. После или до удаления волоса шкуры могут получить легкое известкование, чтобы разбухнуть их, или известь может быть добавлена в раствор сульфида, что путем образования сульфида кальция и высвобождения едкого натра значительно увеличивает эффект удаления волоса и разбухания. Чан может быть несколько раз укреплен для последующих партий, но ослабленный волос должен быть выловлен, иначе он быстро испортит раствор. Когда шкуры были подвешены в растворе сульфида натрия, волос очень быстро ослабляется коротким известкованием. Сквайр, Клаус и Дж. Палмер — все получили патенты на использование отходов баков в качестве депилятория. Они состоят из нечистых сульфидов кальция, и когда они приводятся в форму растворимого сульфидрата, либо путем кипячения в воде, либо окислительным действием воздуха, они будут удалять волос со шкур. Превращение, однако, очень несовершенно в обоих случаях, и его действие неопределенно и медленно; в то время как присутствующее железо склонно вызывать неприглядные пятна. Вероятно, что полученные веса могут несколько превышать веса при известковании. Палмер использует серную кислоту, чтобы разбухнуть шкуру и удалить пятна, а затем восстанавливает ее мягчителем из мела и воды. Он утверждает, что это подготавливает шкуру к быстрому и тяжелому дублению, но разбухание и последующее восстановление почти наверняка влекут за собой потерю веса и качества, и для получения хороших результатов мягчитель должен в лучшем случае оказывать лишь поверхностный эффект. Профессор Лафкин предложил использование смеси различных сульфидов извести и соды, образованной путем смешивания 10 фунтов кальцинированной соды и серы, разминания в пасту с небольшим количеством влажной гашеной извести, а затем смешивания в теплом виде в бочке с 80 фунтами каменной извести, гашеной до состояния пасты. Это количество удалит волос с 50 шкур таким же способом и примерно за то же время, что и обычная известь. Голье не сильно разбухает и легко восстанавливается несколькими минутами обработки в барабане в теплой воде. (Дж. С. Шульц.)
Были предложены и другие средства для удаления волос, но поскольку они не получили широкого распространения, достаточно кратко упомянуть наиболее важные из них. В 1871 году Андерсон запатентовал использование древесного угля, применяемого аналогично извести в обычном процессе. Волос, вероятно, отделяется просто в результате гниения, как при золении, в то время как уголь действует как дезодорирующее средство, при этом образуется очень мало запаха, а процесс протекает с достаточной равномерностью. Джон Палмер запатентовал процесс удаления волос, при котором шкуры попеременно выдерживаются в воде и на воздухе до тех пор, пока волос не начнет отделяться. В этом методе используются принципы, очень похожие на принципы угольного метода. Едкие кали и натр разрыхляют волос, но, по-видимому, не имеют явных преимуществ перед известью, хотя вполне возможно, что в умелых руках можно получить хорошие результаты. Они более дорогостоящие, и их разрушающее действие на дерму шкуры сильнее, но они образуют растворимые мыла с жиром шкуры. Если не использовать очень разбавленные растворы, голье настолько набухает, что волос закрепляется, а кожа получается темного цвета и губчатой. Кальцинированную соду или кристаллы (карбонат натрия) можно использовать для усиления обычных известковых растворов, в которых образуется едкий натр. Время золения сокращается, шкуры сильнее набухают, а жир «убивается» лучше, чем при использовании только извести. Патент на средство Moret's "Inoffensive" предусматривал использование карбоната или едкого кали, полученных из прокаленных промывных вод шерсти, для удаления волос. Это более дорогостоящий способ, не имеющий преимуществ перед содой. Мне неизвестно, содержит ли "Inoffensive" в том виде, в котором он продается сейчас, другие компоненты.
Какой бы метод разрыхления волоса ни был принят, следующим шагом является его удаление механическим способом. Обычно это выполняется путем набрасывания шкуры на наклонный колод и соскабливания волоса тупым двуручным ножом (рис. 25), при этом рабочий толкает волос вниз и от себя. В настоящее время колод обычно изготавливается из металла. Используемый нож также показан на рис. 26 под литерой C.
Когда шкура слабо прозолена, часто легко удалить длинный волос, но чрезвычайно трудно избавиться от короткого подшерстка молодых волос, которые встречаются весной и которые иногда можно удалить только опасным способом бритья острым ножом. Причина этой трудности очевидна: короткие волосы не только дают очень мало опоры для ножа для удаления волос, но, как было объяснено при описании анатомического строения кожи, их корни сидят глубже, чем корни старых волос, которые они заменяют. Было предпринято несколько попыток удаления волос машинным способом, но пока без такого успеха, который привел бы к их повсеместному внедрению. Мездрильная машина, изобретенная Гарриком и Терсоном и производимая в этой стране компанией T. Haley and Co. из Брамли (рис. 27), снабжена специальным барабаном для удаления волос. Американская машина для этой цели, изобретенная Дж. У. Макдональдом и, как утверждается, способная удалять волос с 800 полукож в день, показана на рис. 28.
Fig. 25.
Fig. 26.
Fig. 27.
Fig. 28.
Когда волос очень тщательно разрыхлен, например, путем золения, или разрушен, например, сульфидом натрия, нередко его удаляют трением в вальцовых барабанах; но очень сомнительно, не перекрывается ли экономия труда потерей веса, возникающей в результате подвергания шкуры, когда ее желатин находится в частично растворенном состоянии, такому грубому воздействию.
Fig. 29.
После удаления волос свободная мездра и жир удаляются с внутренней стороны шкуры ножом с острым лезвием E (рис. 26), частично путем чистки или соскабливания, частично путем срезания. Необходимо не только срезать видимый прилипший жир, но и хорошо проработать шкуру, чтобы выдавить жир, содержащийся в рыхлой ареолярной ткани, который не только препятствует дублению, но и может полностью пропитать шкуру, образуя самые неприглядные пятна. Было представлено несколько машин для замены ручного мездрения, но лишь с частичным успехом. Одной из лучших является машина Гаррика и Терсона (рис. 27), которая дает очень ровную мездру, свободную от подрезов, и без такой большой потери веса, но едва ли достаточно чистую, в то время как экономия труда невелика. Машина Молинье (рис. 29), а также машина Джонса и Рока хорошо приспособлены для шкур, но едва ли способны мездрить целую шкуру. Все эти машины очень похожи по принципу действия, рабочие части состоят из барабанов с косыми или спиральными ножами.