ФИЗИЧЕСКИЙ СМЫСЛ ЭНТРОПИИ ИЛИ ВТОРОГО ЗАКОНА
АВТОР
J. F. KLEIN
Профессор машиностроения Лихайского университета
НЬЮ-ЙОРК
КОМПАНИЯ Д. ВАН НОСТРАНДА 23 МЮРРЕЙ-СТРИТ И 27 УОРРЕН-СТРИТ 1910
АВТОРСКИЕ ПРАВА, 1910 г., ДЖОЗЕФ ФРЕДЕРИК КЛЕЙН
НАУЧНАЯ ПЕЧАТЬ РОБЕРТ ДРАММОНД И КОМПАНИЯ БРУКЛИН, ШТАТ НЬЮ-ЙОРК
ПРЕДИСЛОВИЕ
В этой небольшой книге автор стремился главным образом изложить интерпретацию, к которой пришли БОЛЬЦМАН и ПЛАНК. Автор в наибольшей степени опирался на ПЛАНКА, поскольку он является одновременно и наиболее ясным толкователем БОЛЬЦМАНА, и оригинальным, важным автором научных трудов. Оба этих исследователя приходят к результату, согласно которому энтропия любого физического состояния представляет собой логарифм вероятности этого состояния, причем эта вероятность совпадает с числом «комплексий» состояния. Это число служит мерой переставимости определенных элементов состояния, и в этом смысле энтропия является «мерой беспорядка в движениях системы материальных точек». Чтобы яснее понять конечную природу энтропии, автор в свете этих определений истолковал некоторые хорошо известные и широко обсуждаемые термодинамические явления и положения. Краткий обзор общей принятой последовательности действий приводится на стр. 3, тогда как более подробный синопсис, разумеется, содержится в прилагаемом оглавлении.
Д. Ф. Клейн.
Лихайский университет, октябрь 1910 г.
TABLE OF CONTENTS
PAGE
INTRODUCTION
Purpose, acknowledgments, the two methods of approach and outline of treatment 1
PART I
THE DEFINITIONS, GENERAL PRELIMINARIES, DEVELOPMENT, CURRENT AND PRECISE STATEMENTS OF THE MATTERS CONSIDERED
SECTION A
(1) The "state" of a body and its "change of state" 5
The two points of view; the microscopic and the macroscopic observer; the micro-state and macro-state or aggregate 5
The selected and the rejected micro-states; the use of the hypothesis of "elementary chaos" 7
PLANCK'S fuller description of what constitutes the state of a physical system 10
(2) Further elucidation of the essential prerequisite, "elementary chaos." Sundry aspects of haphazard 11
BOLTZMANN'S service to science in this field and his view of what constitute the necessary features of haphazard 12
BURBURY'S simplification of haphazard necessary and his example of "elementary chaos" 15
Haphazard as expressed by a system possessing an extraordinary number of degrees of freedom 17
(3) Settled and unsettled states; distinction between final stage of "elementary chaos" and its preceding stages 18
Each stage has sufficient haphazard; examples and characteristics of the settled and unsettled stages of "elementary chaos"; all micro-states not equally likely; the assumed state of "chaos" does not eliminate adequate haphazard; two anticipatory remarks 19
SECTION B
CONCERNING THE APPLICATION OF THE CALCULUS OF PROBABILITIES
(1) The probability concept, its usefulness in the past, its present necessity, and its universality 22
Popular objection to its use; Boltzmann's justification of this concept; its usefulness in the past and in other fields; some of its good points; the haphazard features necessary for its use 23
(2) What is meant by probability of a state? Example 27
SECTION C
(1) The existence, definition, measure, properties, relations and scope of irreversibility and reversibility 29
Inference from experience; inference from the H-theorem or calculus of probabilities; definitions of irreversible and reversible processes; examples of each 30
(2) Character of process decided by limiting states 32
Nature's preference for a state; measure of this preference 33
Entropy both the criterion and the measure of irreversibility 33
(3) All the irreversible processes stand or fall together 34
(4) Convenience of the fiction, the reversible processes 35
Entropy the only universal measure of irreversibility. Outcome of the whole study of irreversibility 36
SECTION D
(1) The gradual development of the idea that entropy depends on probability or number of complexions 37
Why it is difficult to conceive of entropy. Origin and first definition due to CLAUSIUS; some formulas for it available from the start. Its statistical character early appreciated; lack of precise physical meaning; its dependence on probability; number of complexions a synonym for probability 37
(2) PLANCK'S formula for the relation between entropy and the number of complexions 40
Certain features of entropy 41
SECTION E
Equivalents of change of entropy in more or less general physical terms or aspects 41
Not surprising that its many forms should have been a reproach to the second law 41
General principles for comparing these aspects. Various aspects of growth of entropy from the experiential and from the atomic point of view 42
SECTION F
More precise and specific statements of the second law 44
General arrangement and the principles for comparison 44
Ten different statements of the law and comments thereon 44
PART II
ANALYTICAL EXPRESSIONS FOR A FEW PRIMARY RELATIONS
Procedure followed 48
SECTION A
Maxwell's law of distribution of molecular velocities 48
Outline of proof, illustration, and consequences of this law 48
SECTION B
Simple analytical expression for dependence of entropy on probability 53
PLANCK'S derivation; illustration, limitations, consequences, features and comments 53
SECTION C
Determination of a precise, numerical expression for the entropy of any physical configuration 56
BOLTZMANN'S pioneer work, PLANCK'S exposition, and the six main steps 56
Step a
Determination of the general expression for the
of a given configuration of a known aggregate state 57
Step b
Determination of the general expression for the entropy of a given configuration of a known aggregate state 63
Step c
Special case of (b), namely, expression for the entropy of the state of thermal equilibrium of a monatomic gas 63
Step d
Confirmation, by equating this value of with that found thermodynamically and then deriving known results 64
Step e
PLANCK'S conversion of the expressions of (b) and (c) into more precise ones by finding numerical value of 66
Step f
Determination of the dimensions of the universal constant and therefore also of entropy in general 67
PART III
THE PHYSICAL INTERPRETATIONS
SECTION A
Of the simple reversible operations in thermodynamics
Isometric, isobaric, isothermal, and isentropic change 69
SECTION B
Of the fundamentally irreversible processes
Heat conduction, work into heat of friction, expansion without work, and diffusion of gases 72
SECTION C
Of negative change of entropy
Some of its physical features and necessary accompaniments 78
SECTION D
Physical significance of the equivalents for growth of entropy given on pp. 42-43 80
SECTION E
Physical significance of the more specific statements of second law given on pp. 44-47 81
PART IV
SUMMARY OF THE CONNECTION BETWEEN PROBABILITY, IRREVERSIBILITY, ENTROPY, AND THE SECOND LAW
SECTION A
(1) Prerequisites and conditions necessary for the application of the theory of probabilities
(a) Atomic theory; (b) like particles; (c) very numerous particles; (d) "elementary chaos" 83
(2) Differences in the states of "elementary chaos" 85
(3) Number of complexions, or probability of a chaotic state 86
SECTION B
Irreversibility 86
SECTION C
Entropy 87
SECTION D
The Second Law
Its basis and best statements; it has no independent significance 88
PART V
REACH OR SCOPE OF THE SECOND LAW
SECTION A
Its extension to all bodies
PLANCK'S presentation; fifteen steps in the proof 91
SECTION B
General conclusion as to entropy changes 98
ФИЗИЧЕСКИЙ СМЫСЛ ЭНТРОПИИ И ВТОРОГО ЗАКОНА
[Между изменением энтропии и Вторым законом нет никакой разницы, если дать им полные определения].
ВВЕДЕНИЕ ЦЕЛЬ, БЛАГОДАРНОСТИ, ДВА МЕТОДА ПОДХОДА И ОБЩИЙ ПЛАН ИЗЛОЖЕНИЯ
Эта статья предназначена для студентов технических специальностей, которые уже обладают некоторым элементарным знакомством с термодинамикой. Она призвана прояснить трудность, с которой сталкивался каждый усердный начинающий изучать этот предмет. Трудность заключается вовсе не в применении к инженерным задачам, хотя и здесь имели место широко распространенные заблуждения [1], поскольку выражения, выведенные КЛАУЗИУСОМ, просты, давно известны и широко используются инженерами и физиками. Трудность состоит скорее в конечном физическом смысле энтропии. Этот термин давно известен как своего рода свойство состояния тела, давно предполагалось, что он носит по существу статистический характер, но при всем том сохранялось ощущение, что это некая математическая фикция, что он каким-то образом нереален и неуловим, поэтому неудивительно, что в определенных инженерных кругах его окрестили «призрачной величиной».
Но этот инстинкт истинного инженера докапываться до сути вещей заслуживает всяческого поощрения и уважения. По этой причине, а также ввиду первостепенной важности данного вопроса для технического мира, конечный смысл энтропии (то есть Второго закона) должен быть разъяснен и осознан. Действительно, мы вполне можем выйти за рамки этого несколько узкого взгляда и сказать, что это предприятие более чем стоит усилий, поскольку изменение энтропии составляет движущий мотив во всех природных явлениях; следовательно, оно обладает таким размахом и универсальностью, которые превосходят даже Первый закон, или Принцип сохранения энергии.
Стремясь представить физический смысл энтропии и Второго закона, автор не претендует на какую-либо оригинальность; он лишь попытался расположить в логическом порядке несколько разрозненные положения ведущих исследователей этого предмета таким образом, чтобы свести к минимуму трудности понимания; иными словами, представить решения собственных трудностей в надежде, что они окажутся полезными для других изучающих инженерное дело и термодинамику. В преодолении этих трудностей автор всем обязан книгам и статьям ПЛАНКА и БОЛЬЦМАНА, и прежде всего ПЛАНКА, который столь ясно и с таким пониманием истолковал жизненный труд БОЛЬЦМАНА [2]. Кроме того, автор хотел бы отметить, что он без колебаний цитировал обоих этих исследователей дословно, причем не всегда разделяя их собственные утверждения и свои собственные слова. Если какая-то часть настоящего изложения окажется особенно ясной и точной, читатель может смело приписать ее тому или другому из этих двух исследователей и толкователей, хотя было бы неправильно возлагать на них ответственность за все, что содержится в этой небольшой книге.
Рассматривая надлежащий подход к рассматриваемому вопросу, мы должны помнить, что [3] «в физической науке существуют два более или менее различных способа подхода, а именно: (a) способ подхода, при котором предпринимается попытка развить представления о физических процессах природы, и (b) способ подхода, при котором делается попытка соотнести явления на основе осязаемых вещей, вещей, которые можно увидеть и измерить. В теории теплоты первый способ представлен применением атомной теории к изучению тепловых явлений, а второй способ представлен тем, что называется термодинамикой». При решении стоящей перед нами особой задачи, касающейся физического смысла энтропии и Второго закона, мы должны опираться главным образом на первый способ подхода.
Второй способ послужит для проверки и подтверждения результатов, полученных первым способом, или же можно сказать, что комбинация этих двух способов даст хорошо установленные характеристические уравнения и соотношения тел и их физических элементов.
Вся дискуссия теперь будет вестись не в математической форме, без полных доказательств, требуемых для исчерпывающего изложения, и примерно в следующем порядке:
(a) Определения, общие предварительные замечания и современные формулировки рассматриваемых вопросов.
(b) Более или менее точная формулировка первичных соотношений и теорем.
(c) Физические интерпретации.
(d) Резюме связи между вероятностью, необратимостью, энтропией и Вторым законом.
(e) Охват или область применения Второго закона.
Ввиду трудностей, которые испытывает каждый студент при осознании физической природы энтропии, мы здесь ограничим наше внимание главным образом газами и, во всяком случае, простейшим их случаем — одноатомным газом, — а также будем предполагать, как обычно, что размеры атома или частицы очень малы по сравнению со средним расстоянием между двумя соседними частицами, что для сближающихся перед столкновением атомов расстояние, на котором они оказывают существенное влияние друг на друга, очень мало по сравнению со средним расстоянием между соседними атомами, и что в промежутках между столкновениями средняя длина пути частицы велика по сравнению со средним расстоянием между частицами. Позднее мы в очень общей и краткой форме укажем, как идею энтропии можно распространить на другие агрегатные состояния и на не только чисто термодинамические явления. Поэтому в основном мы будем рассматривать только состояния и процессы, в которых происходят тепловые явления и механические процессы.
[1] См. работу ДЖЕЙМСА СВИНБЕРНА «Энтропия» (Entropy, by James Swinburne); этот автор обратил внимание на необходимые поправки и должным образом подчеркнул инженерный аспект.
[2] БОЛЬЦМАН, «Теория газов» (Gas Theorie); ПЛАНК, «Термодинамика» (Thermodynamik), «Теория теплового излучения» (Theorie der Wärmestrahlung) и «Восемь лекций по теоретической физике» (Acht Vorlesungen über Theoretische Physik).
[3] Профессор У. С. ФРАНКЛИН, «Второй закон термодинамики: его основы в интуиции и здравом смысле» (The Second Law of Thermodynamics: its basis in Intuition and Common Sense), журнал «Popular Science Monthly», март 1910 г.
ЧАСТЬ I ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОБЩИЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, РАЗВИТИЕ, СОВРЕМЕННЫЕ И ТОЧНЫЕ ФОРМУЛИРОВКИ РАССМАТРИВАЕМЫХ ВОПРОСОВ
РАЗДЕЛ A
(1) «Состояние» тела и его «изменение состояния»
Поскольку мы будем постоянно использовать термины, содержащиеся в этом заголовке, и поскольку они представляют здесь фундаментально важные понятия, мы постараемся прояснить их, представив в различных формах, которые они приобрели в трудах разных исследователей, даже рискуя показаться многословными.
Во Введении к этой статье мы обратили внимание на два различных способа подхода к любой физической задаче. Понятие «состояние тела» меняется в зависимости от выбранного способа подхода. Разумеется, поскольку оба способа правомерны и ведут к правильным результатам, эти различия в понимании «состояния» можно примирить и прийти к более широкому определению. Мы можем проиллюстрировать эти различные методы подхода, как это сделал ПЛАНК, предположив наличие двух разных наблюдателей состояния тела: одного называют микроскопическим наблюдателем, а другого — макроскопическим наблюдателем. Первый обладает столь тонкими чувствами и столь великими возможностями, что может распознать каждый отдельный атом и измерить его движение. Для этого наблюдателя каждый атом будет двигаться в точности в соответствии с элементарными законами, предписанными для него общей динамикой. Эти законы, насколько нам известно, также сразу допускают и абсолютно обратный ход каждого события. Следовательно, здесь не может быть и речи о вероятности, об энтропии или ее возрастании. С другой стороны, «макронаблюдатель», (который воспринимает скопление атомов, скажем, как однородный газ и, следовательно, применяет к его механическим и тепловым процессам законы термодинамики) будет рассматривать процесс в целом как необратимый в соответствии со Второим законом... Но конкретное изменение состояния не может одновременно быть и обратимым, и необратимым. Однако у одного наблюдателя иное представление об «изменении состояния», чем у другого; концепция «изменения состояния» у микронаблюдателя отличается от таковой у макронаблюдателя. Что же тогда представляет собой «изменение состояния»? Состояние физической системы, вероятно, невозможно строго определить иначе, как совокупность всех тех физических величин, мгновенные значения которых при заданных внешних условиях также однозначно определяют последовательность этих изменяющихся значений.
Формулировка БОЛЬЦМАНА гораздо яснее, а именно: «Состояние тела определяется: (a) законом распределения частиц в пространстве и (b) законом распределения скоростей частиц; иными словами, состояние тела определяется: (a) числом частиц, находящихся в каждой элементарной области пространства, и (b) указанием числа частиц, принадлежащих к каждой элементарной группе скоростей. Эти элементарные области равны между собой, равно как и элементарные группы скоростей равны между собой. Но кроме того предполагается, что каждая элементарная область и каждая элементарная группа скоростей содержит очень много частиц».
Теперь, если мы спросим вышеупомянутых двух наблюдателей, что они понимают под состоянием рассматриваемого атомного скопления или газа, они дадут совершенно разные ответы. Микронаблюдатель назовет те величины, которые определяют положение и скоростное состояние всех отдельных атомов. В простейшем случае, когда атомы рассматриваются как материальные точки, это означало бы наличие величин в шесть раз больше, чем число присутствующих атомов, а именно: для каждого атома имелось бы три координаты положения и три компоненты скорости; в случае сложных молекул таких величин было бы гораздо больше. Для микронаблюдателя состояние и последовательность событий не определены до тех пор, пока все эти многочисленные величины не заданы по отдельности. Состояние, определенное таким образом, мы назовем «микросостоянием». Макроскопический наблюдатель, с другой стороны, обходится гораздо меньшим числом данных; он скажет, что состояние рассматриваемого однородного газа уже определяется плотностью, видимой скоростью и температурой в каждой точке газа, и будет ожидать, что при заданных этих величинах ход физических процессов будет полностью определен, а именно будет происходить в соответствии с двумя законами термодинамики и поэтому неизбежно демонстрировать возрастание энтропии. Состояние, определенное таким образом, мы назовем «макросостоянием». Разница между двумя наблюдателями заключается в том, что один видит только атомные события, а другой — процессы в совокупности. Первый имеет абсолютное механическое представление о состоянии, а второй — статистическое. Прежде чем пытаться примирить их кажущиеся противоречащими друг другу выводы, мы обратим здесь внимание на некоторые необходимые соотношения между микросостоянием и макросостоянием. Прежде всего мы должны помнить, что в природе реализуются далеко не все априори возможные микросостояния; они мыслимы, но никогда не достигают воплощения. Как нам отобрать то, что можно назвать этими естественными микросостояниями? Принципы общей динамики не дают руководства для такого отбора, поэтому можно прибегнуть к любой динамической гипотезе, выбор которой будет полностью оправдан опытом.