Как всем известно, квант был впервые введен Планком в 1900 году при изучении излучения абсолютно черного тела. Планк показал, что, когда мы рассматриваем вибрации, составляющие тепло в теле, они не распределяются по всем возможным значениям в соответствии с обычным законом частоты, который управляет случайными распределениями, а, напротив, связаны определенным законом. Если E — энергия вибрации, а v — ее частота, то существует определенная константа h [7], известная как постоянная Планка, такая что E равно hv, или 2hv, или 3hv, или какому-то другому небольшому целому кратному h. Вибрации с другими количествами энергии не происходят. Причина их отсутствия неизвестна, и до сих пор это остается фактом грубой реальности. Поначалу это был изолированный факт. Но теперь обнаружено, что постоянная Планка участвует в различных других видах явлений; фактически, везде, где наблюдение достаточно детально, чтобы можно было обнаружить, участвует она или нет.
Вторая область для квантовой теории была найдена в фотоэлектрическом эффекте. Этот эффект описывается Джинсом следующим образом: [8]
«Общие черты этого явления хорошо известны. Некоторое время было известно, что падение высокочастотного света на поверхность отрицательно заряженного проводника имеет тенденцию провоцировать разряд, в то время как Герц показал, что падение света на незаряженный проводник приводит к приобретению им положительного заряда. Было совершенно убедительно показано, что эти явления зависят от испускания электронов с поверхности металла, причем электроны высвобождаются каким-то образом под воздействием света.
В любом конкретном эксперименте скорости, с которыми отдельные электроны покидают металл, имеют все значения от нуля до определенной максимальной скорости v, которая зависит от условий конкретного эксперимента. Не обнаружено ни одного электрона, покидающего металл со скоростью, превышающей этот максимум v. По-видимому, вероятно, что в любом одном эксперименте все электроны изначально выбрасываются с одной и той же скоростью v, но те, которые выходят с небольшого расстояния под поверхностью, теряют часть своей скорости, пробиваясь наружу к поверхности.
Не принимая во внимание такие мешающие факторы, как пленки примесей на металлической поверхности, представляется общим законом, что максимальная скорость v зависит только от природы металла и от частоты падающего света. Она не зависит от интенсивности света, и в пределах температурного диапазона, в котором возможны эксперименты, она не зависит от температуры металла... Для данного металла эта максимальная скорость регулярно возрастает по мере увеличения частоты света, но существует определенная частота, ниже которой эмиссия вообще не происходит».
Объяснение этого явления в терминах кванта было впервые дано Эйнштейном [9] в 1905 году. Когда свет частоты v падает на проводник, обнаруживается, что количество энергии, поглощаемое электроном, который свет отделяет от своего атома, составляет около пяти шестых hv, где h — постоянная Планка. Можно предположить, что остальная одна шестая поглощается атомом, так что атом и электрон вместе поглощают ровно один квант hv. Когда свет имеет такую низкую частоту, что hv недостаточно для высвобождения электрона, фотоэлектрический эффект не происходит. Были предприняты попытки объяснений, не включающих квант, но ни одно из них, по-видимому, не способно объяснить полученные данные.
Другая область, в которой квантовая гипотеза оказалась необходимой, — это удельная теплоемкость твердых тел при низких температурах. Согласно предыдущим теориям, удельная теплоемкость (при постоянном объеме), умноженная на атомный вес, должна была иметь постоянное значение 5,95. На самом деле, это оказывается очень приблизительно верным для высоких температур, но для низких температур наблюдается спад, который увеличивается по мере падения температуры. Объяснение этого факта, предложенное Дебаем, тесно аналогично объяснению Планком фактов излучения абсолютно черного тела; и, как и в том случае, кажется определенно невозможным получить удовлетворительную теорию, не прибегая к кванту. [10]
Наиболее интересным применением квантовой теории является объяснение Бором линейчатых спектров элементов. Эмпирически было установлено, что линии в спектре водорода, которые были известны, имеют частоты, полученные из разности двух «термов» в соответствии с формулой: v = R(1/n2^2 - 1/n1^2), где v — частота, R — «постоянная Ридберга», n1 и n2 — малые целые числа, а R/n^2 — то, что называется «термами». После того как формула была открыта, искали и находили новые линии, согласующиеся с ней. Определенные линии, ранее приписывавшиеся водороду и не согласующиеся с вышеуказанной формулой, были приписаны Бором ионизированному гелию; они задаются формулой: v = 4R(1/n2^2 - 1/n1^2). Теоретические основания Бора для приписывания этих линий гелию были впоследствии подтверждены экспериментально Фаулером. Видно, что они вписываются в формулу (1), когда 4R подставляется вместо R, — факт, который объясняет теория Бора, так же как и более тонкий факт, что для того, чтобы сделать формулу точной, мы должны подставить не точно R, а немного меньшую величину.
Форма уравнения (1) подсказала Бору, что линию спектра водорода не следует рассматривать как нечто, что атом испускает, когда он находится в состоянии периодической вибрации, а как результат изменения состояния, связанного с одним целым числом, на состояние, связанное с другим. Это объяснилось бы, если бы орбита электрона была не просто любой орбитой, возможной согласно ньютоновским принципам, а только орбитой, связанной с целым «квантовым числом» — т.е. с кратным h.
То, как Бор достиг теории на этих принципах, заключается в следующем. Он предположил, что электрон может вращаться вокруг ядра только по определенным кругам, причем таким, что если p — момент количества движения на любой орбите, мы будем иметь: p = nh/2π, где h — как всегда, постоянная Планка, а n — малое целое число. (Теоретически n могло бы быть любым целым числом, но на практике никогда не обнаруживается, чтобы оно было намного больше 30, и то только в некоторых очень разреженных туманностях.) Причина, по которой квантовый принцип принимает именно такую форму, будет объяснена далее.
Теперь, если m — масса электрона, r — радиус его орбиты, а ω — его угловая скорость, мы имеем: p = mr^2ω. Но, исходя из обычной теории, поскольку радиальное ускорение электрона равно rω^2, а сила, притягивающая его к ядру, равна e^2/r^2, мы имеем: mrω^2 = e^2/r^2.
Из уравнений (3) и (4) мы получаем: r = n^2h^2 / 4π^2me^2.
Возможные орбиты для электрона получаются путем подстановки n = 1, 2, 3, 4, ... в приведенные выше формулы для r. Таким образом, самая маленькая возможная орбита есть: r1 = h^2 / 4π^2me^2, а другие возможные орбиты суть 4r1, 9r1, 16r1 и т. д.
Для энергии на орбите радиуса r мы имеем, поскольку потенциальная энергия вдвое больше кинетической с измененным знаком: E = -e^2/2r [11] в силу (5). Таким образом, когда электрон падает с орбиты, радиус которой r1, на орбиту, радиус которой r2, происходит потеря энергии: ΔE = e^2/2r2 - e^2/2r1.
Предполагается, что эта энергия излучается в виде световой волны, энергия которой составляет один квант энергии hv, где v — ее частота. Следовательно, мы получаем частоту испускаемого света из уравнения: hv = ΔE. Это точно согласуется с наблюдаемыми линиями, если [см. уравнение (1)]: R = 2π^2me^4 / h^3, где R — постоянная Ридберга. При подстановке численных значений обнаруживается, что это уравнение подтверждается. Этот поразительный успех с самого начала был мощным аргументом в пользу теории Бора.
Теория Бора была обобщена Вильсоном [12] и Зоммерфельдом так, чтобы допускать также эллиптические орбиты: они имеют два квантовых числа, одно из которых соответствует, как и прежде, угловому моменту или моменту количества движения (который по второму закону Кеплера постоянен), другое зависит от эксцентриситета. Возможны только определенные эксцентриситеты; фактически, отношение малой оси к большой всегда рационально и имеет в качестве знаменателя квантовое число, соответствующее моменту количества движения. Чтобы объяснить эффект Зеемана (который возникает в магнитном поле), мы использовали третье квантовое число, соответствующее углу между плоскостью магнитного поля и плоскостью орбиты электрона. Во всех случаях, однако, существует общий принцип, который теперь должен быть объяснен. Это также покажет, почему в теории Бора квантовое уравнение (2) принимает именно такой вид. [13]
Первое, что нужно заметить, это то, что квантовый принцип на самом деле касается атомов действия, а не энергии: действие — это энергия, умноженная на время. Предположим теперь, что у нас есть система, зависящая от нескольких координат и периодическая по каждой из них. Не обязательно предполагать, что каждая координата имеет один и тот же период: достаточно предположить, что система «условно периодична» — т.е. что каждая координата в отдельности периодична. Мы должны далее предположить, что наши координаты выбраны так, чтобы допускать «разделение переменных» (о чем см. Зоммерфельд, op. cit., стр. 559-60). Тогда мы определяем «импульс» (в обобщенном смысле), связанный с координатой q, как частную производную кинетической энергии по q — т.е., называя обобщенный импульс p, мы полагаем: p = ∂T/∂q. Квантовое условие должно применяться к интегралу p dq по полному периоду q — т.е. мы должны иметь: ∫p dq = nh, где n будет квантовым числом, связанным с координатой q. Вышеприведенное является общей формулой, частными случаями которой являются все известные случаи квантовых явлений. Это ее единственное оправдание.
Вышеупомянутый принцип чрезвычайно сложен — даже более, чем кажется в нашем кратком изложении, которое опустило различные трудности. Возможно, его сложность может быть связана с тем, что квантовой динамике пришлось пробиваться через препятствия, которые ставила на ее пути классическая система; возможно также, что квантовые явления могут оказаться выводимыми из классических принципов. Но прежде чем следовать этой линии мысли, возможно, стоит сказать несколько слов о развитии теории Бора Зоммерфельдом и другими.
В своей первоначальной форме, в которой предполагались круговые орбиты, теория Бора объясняла основные факты, касающиеся линейчатых спектров водорода и ионизированного гелия. Но существовал ряд более тонких фактов, которые требовали гипотезы эллиптических орбит: с этой гипотезой, вместе с некоторыми тонкостями, вытекающими из теории относительности, было получено самое точное согласие между теорией и наблюдением. Но, возможно, этот большой успех заставил людей думать, что доказано больше, чем было доказано на самом деле. Большое преимущество, полученное от допущения эллиптических орбит, заключается в том, что они обеспечивают второе квантовое число. При испускании света атомами происходит, по существу, следующее. Атом способен находиться в различных состояниях, характеризуемых целыми числами (квантовыми числами). Квантовых чисел может быть больше или меньше, в зависимости от степеней свободы системы. Потеря или приобретение энергии при переходе атома из состояния, характеризуемого одним набором значений квантовых чисел, в состояние, характеризуемое другим набором, известны. Когда энергия теряется (без потери электрона или какой-либо части ядра атома), она выходит в виде световой волны, энергия которой равна тому, что потерял атом, а ее энергия, умноженная на время одной вибрации, равна h. Энергия — это то, что сохраняется, но действие — это то, что квантуется.
Вернемся, в качестве иллюстрации, к круговым орбитам первоначальной теории Бора, которые остаются возможными, хотя и не универсальными, в новой теории. Если мы назовем T1 кинетическую энергию, когда электрон находится на самой маленькой возможной орбите, кинетическая энергия на n-й орбите равна T1/n^2. (Мерой полной энергии является кинетическая энергия с измененным знаком.) Мы не знаем, что заставляет электрон перескакивать с одной орбиты на другую; в этом пункте наше знание является лишь статистическим. Мы знаем, конечно, что когда атом не находится в положении поглощать энергию, электрон может перескочить только с большей орбиты на меньшую, в то время как обратный скачок происходит, когда атом поглощает энергию от падающего света. Мы знаем также, из сравнительной интенсивности различных линий в спектре, сравнительную частоту различных возможных скачков, и по этому предмету существует теория. Но мы совершенно не знаем, почему из числа атомов, чьи электроны не находятся на минимальных орбитах, одни совершают скачок в одно время, а другие — в другое, точно так же, как мы не знаем, почему одни атомы радиоактивных веществ распадаются, а другие нет. Природа, по-видимому, полна революционных событий, о которых мы можем сказать, что если они происходят, то они будут одного из нескольких возможных видов, но мы не можем сказать, что они произойдут вообще, или, если произойдут, то в какое время. Насколько квантовая теория может сказать в настоящее время, атомы могли бы обладать свободой воли, ограниченной, однако, одним из нескольких возможных выборов. [14]
Как бы то ни было, ясно, что мы знаем изменения энергии, когда атом испускает свет, и мы знаем, что в случае водорода или ионизированного гелия эти изменения измеряются hv. Почти неизбежно сделать вывод, что предыдущее состояние атома характеризовалось целым числом n1, а последующее — целым числом n2. Но предполагать орбиты и так далее, хотя это и уместно как помощь воображению, едва ли достаточно оправдано аналогией с крупномасштабными процессами, поскольку сам квантовый принцип показывает опасность полагаться на эту аналогию. В крупномасштабных явлениях нет ничего, что указывало бы на квант, и, возможно, другие знакомые черты таких явлений могут быть результатом лишь статистического усреднения.
Возможно, стоит кратко рассмотреть эллиптические орбиты, которые возможны. [15] Это также проиллюстрирует применение квантового принципа к системам с более чем одной координатой.
Принимая полярные координаты, кинетическая энергия равна: T = 1/2 m(r'^2 + r^2θ'^2). Два обобщенных импульса, следовательно, суть: pr = mr', pθ = mr^2θ'. У нас есть, таким образом, два квантовых условия: ∫pr dr = nrh, ∫pθ dθ = nθh. По второму закону Кеплера pθ постоянно; назовем его pθ. Таким образом: pθ = nθh/2π. Другое интегрирование более затруднительно, но мы приходим к результату, что если a и b — большая и малая оси эллипса, b/a = nθ / (nr + nθ).
Небольшой дальнейший расчет приводит к результату, что энергия на орбите, которая имеет квантовые числа nr, nθ, равна: E = -2π^2me^4 / h^2(nr + nθ)^2. Это точно то же самое, что и в случае круговых орбит, за исключением того, что (nr + nθ) заменяет n. Если бы это было все, линейчатый спектр водорода был бы точно таким же, происходили бы эллиптические орбиты или нет, и не было бы эмпирических средств для решения этого вопроса.
Однако, вводя соображения, вытекающие из специальной теории относительности, мы можем различить результаты, которые следует ожидать от круговых и эллиптических орбит соответственно, и показать, что последние должны иметь место, чтобы объяснить наблюдаемые факты. Решающим моментом является изменение массы со скоростью: чем быстрее движется тело, тем больше его масса. Поэтому на эллиптической орбите электрон будет иметь большую массу в перигелии, чем в афелии. Из этого, как выясняется, следует, что эллиптическая орбита не будет точно эллиптической, а перигелий будет слегка смещаться с каждым оборотом. [16] То есть, принимая полярные координаты r, θ, координата θ увеличивается чуть более чем на 2π между одним минимумом r и следующим. Система, таким образом, является «условно периодической» — т.е. каждая отдельная координата изменяется периодически, но периоды двух координат не совпадают. Результат [17] заключается в том, что уравнение E = -2π^2me^4 / h^2n^2 заменяется на: E = -2π^2me^4 / h^2(nr + nθ)^2 [1 + α^2/nθ^2 (nr + nθ)^2 ...], где α = 2πe^2/hc, c — скорость света, а pθ, как и прежде, угловой момент. Будет видно, что α очень близко к 1, потому что hc велико.
Формула для энергии, связанной с квантовыми числами nr, nθ, теперь становится гораздо более сложной; ее большая заслуга в том, что она объясняет тонкую структуру линейчатого спектра водорода. Должно быть понятно, что эта точность согласия между теорией и наблюдением очень примечательна. Но все еще остается фактом, что единственные эмпирические данные касаются различий энергии в связи с различными квантовыми числами, и что теория реальных орбит, движущихся во время установившегося движения согласно ньютоновским принципам, неизбежно должна оставаться гипотезой — гипотезой, которая, как мы увидим, исчезла из последней формы квантовой теории.
Факт существования кванта столь же странен, сколь и неоспорим, если только он не окажется выводимым из классических принципов. По-видимому, квантовые принципы регулируют весь обмен энергией между материей и окружающей средой. Существуют серьезные трудности в согласовании квантовой теории с волновой теорией света, но мы не будем рассматривать их до более позднего этапа. Что очень желательно, так это какой-то способ формулировки квантового принципа, который был бы менее странным и ad hoc, чем тот, что принадлежит Вильсону и Зоммерфельду. Для практических целей это сводится примерно к следующему: периодический процесс частоты v имеет количество энергии, которое кратно hv, и, наоборот, если заданное количество энергии расходуется на запуск периодического процесса, он запустит процесс с частотой v такой, что заданное количество энергии будет кратно hv. Когда процесс имеет частоту v и энергию E, количество «действия» за один период равно E/v. Но мы не можем сказать: в любом периодическом процессе количество действия за один период равно h или кратно h. Тем не менее, какая-то формулировка, аналогичная этой, со временем может оказаться возможной. Как показала теория относительности, «действие» является более фундаментальным, чем энергия в физической теории; поэтому, возможно, неудивительно, что действие играет важную роль. Но вся теория взаимодействия материи и окружающей среды в настоящее время покоится на законе сохранения энергии. Возможно, теория, придающая большее значение действию, может оказаться возможной и может облегчить более простое изложение квантового принципа.