Пожалуйста, обратите внимание на примечания корректора в конце этого документа.

ЯДЫ: ИХ ДЕЙСТВИЕ И ОБНАРУЖЕНИЕ.

ТОГО ЖЕ АВТОРА.

Четвертое издание. Готовится к печати.

ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ:

ИХ СОСТАВ И АНАЛИЗ.

С многочисленными таблицами и иллюстрациями.

Общее оглавление.

История фальсификации — Законодательство, прошлое и настоящее — Аппаратура, полезная для аналитика пищевых продуктов — «Зола» — Сахар — Кондитерские изделия — Мед — Патока — Варенье и консервированные фрукты — Крахмалы — Пшеничная мука — Хлеб — Овес — Ячмень — Рожь — Рис — Кукуруза — Просо — Картофель — Горох — Китайский горох — Чечевица — Бобы — Молоко — Сливки — Масло — Сыр — Чай — Кофе — Какао и шоколад — Алкоголь — Бренди — Ром — Виски — Джин — Арак — Ликеры — Пиво — Вино — Уксус — Лимонный и лаймовый сок — Горчица — Перец — Сладкий и горький миндаль — Аннато — Оливковое масло — Вода. Приложение: Текст английского и американского законов о фальсификации.

«Будет использоваться каждым аналитиком». — Ланцет.

«Не имеет себе равных по полноте информации... Поистине "практический" труд для руководства практикующих специалистов». — Санитарное обозрение.

«Прекрасный обзор новейшего состояния знаний... Интересно даже для неспециалистов». — Химические новости.

В большом формате 8vo, в роскошном переплетном коленкоре. 21 шилл.

СУДЕБНАЯ МЕДИЦИНА И ТОКСИКОЛОГИЯ.

Д-ра Дж. Диксона Манна (J. Dixon Mann, M.D., F.R.C.P.), профессора медицинской юриспруденции и токсикологии в Оуэнс-колледже в Манчестере; экзаменатора по судебной медицине в Лондонском университете и в Викторианском университете; врача Солфордской королевской больницы.

Часть I. Судебная медицина. Часть II. Душевная болезнь в судебно-медицинском отношении. Часть III. Токсикология.

«Безусловно, самая надежная, самая научная и самая современная книга по медицинской юриспруденции из всех, что нам известны». — Дублинский медицинский журнал.

«Весьма полезный справочник... Представляет ценность для всех, кто в качестве врачей или юристов участвует в делах, где показания медицинских экспертов составляют часть доказательств». — Юридический журнал.

Лондон: Чарльз Гриффин и Ко, лтд., Эксетер-стрит, Стрэнд.

ЯДЫ: ИХ ДЕЙСТВИЕ И ОБНАРУЖЕНИЕ. РУКОВОДСТВО ДЛЯ АНАЛИТИЧЕСКИХ ХИМИКОВ И ЭКСПЕРТОВ.

С ВВОДНЫМ ОЧЕРКОМ О РАЗВИТИИ СОВРЕМЕННОЙ ТОКСИКОЛОГИИ.

АЛЕКСАНДРА УИНТЕРА БЛАЙТА, члена Королевского колледжа хирургов, члена Института химии, члена Химического общества и т. д., барристера; общественного аналитика графства Девон; медицинского сотрудника по здравоохранению и общественного аналитика Сент-Мэрилебона.

ТРЕТЬЕ ИЗДАНИЕ, ИСПРАВЛЕННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ.

С таблицами и иллюстрациями.

ЛОНДОН: ЧАРЛЬЗ ГРИФФИН И КОМПАНИЯ, ОГРАНИЧЕННАЯ ОТВЕТСТВЕННОСТЬ, ЭКСЕТЕР-СТРИТ, СТРЭНД. 1895.

(Все права защищены.) ИЗДАТЕЛЬСТВО Д. ВАН НОСТРАНД, НЬЮ-ЙОРК.

ПРЕДИСЛОВИЕ К ТРЕТЬЕМУ ИЗДАНИЮ.

Настоящее издание, сохраняющее прежний общий план, тем не менее во многом переписано, дополнено и исправлено.

Методы анализа, признанные опытом ошибочными, были исключены и заменены более новыми и точными процессами.

Тесная связь, существование которой между расположением составных частей органической молекулы и физиологическим действием было показано недавними исследованиями, подробно рассмотрена в отдельной главе.

Кадаверные алкалоиды, или птомаины, — вещества, играющие столь большую роль при отравлениях пищей и в проявлениях болезней, — в этом издании рассмотрены столь полно, насколько позволяют рамки книги.

Поэтому автор выражает надежду, что эти разнообразные улучшения, изменения и исправления позволят книге «Яды» сохранить то положение, которое она в течение столь многих лет занимает в уважении токсикологов и медицинской профессии в целом.

The Court House, St. Marylebone, W.

June, 1895.

СОДЕРЖАНИЕ.

 
PART I.—INTRODUCTORY.
 

 
I. THE OLD POISON-LORE.
 

Section
 
Page

1.
The History of the Poison-lehre—The Origin of Arrow-Poison—Greek Myths,
1

2.
Knowledge of the Egyptians relative to Poisons—Distillation of Peach-Water,
2

3.
Roman and Greek Knowledge of Poison—Sanction of Suicide among the Ancients—The Classification of Poisons adopted by Dioscorides,
2-4

4.
Poisoning among Eastern Nations—Slow Poisons,
4, 5

5.
Hebrew Knowledge of Poisons,
5

6.
The part which Poison has played in History—Statira—Locusta—Britannicus—The Rise of Anatomy—The Death of Alexander the Great—of Pope Alexander VI.—The Commission of Murder given by Charles le Mauvais—Royal Poisoners—Charles IX.—King John—A Female Poisoner boiled alive,
5-9

7.
The Seventeenth Century Italian Schools of Criminal Poisoning—The Council of Ten—John of Ragubo—The Professional Poisoner—J. B. Porta’s Treatise on Natural Magic—Toffana and the “Acquetta di Napoli”—Organic Arsenical Compounds—St. Croix and Madame de Brinvilliers—Extraordinary Precautions for the Preservation from Poison of the Infant Son of Henry VIII.,
9-13

 
II. GROWTH AND DEVELOPMENT OF THE MODERN METHODS OF CHEMICALLY DETECTING POISONS.
 

8.
Phases through which the Art of Detecting Poisons has passed,
13

9.
Treatise of Barthélémy d’Anglais—Hon. Robert Boyle—Nicolas l’Emery’s Cours de Chimie—Mead’s Mechanical Theory of Poisons—Rise of Modern Chemistry—Scheele’s Discoveries,
13, 14

10.
History of Marsh’s Test,
14, 15

11.
Orfila and his Traité de Toxicologie—Orfila’s Method of Experiment,
15

12.
The Discovery of the Alkaloids—Separation of Narcotine, Morphine, Strychnine, Delphinine, Coniine, Codeine, Atropine, Aconitine, and Hyoscyamine,
15, 16

13.
Bibliography of the Chief Works on Toxicology of the Nineteenth Century,
16-19

 
PART II.
 

 
I. DEFINITION OF POISON.
 

14.
The Legal Definition of Poison—English Law as to Poison,
20, 21

15.
German Law as to Poisoning—French Law as to Poisoning,
21, 22

16.
Scientific Definition of a Poison—The Author’s Definition,
22, 23

 
II. CLASSIFICATION OF POISONS.
 

17.
Foderé’s, Orfila’s, Casper’s, Taylor’s, and Guy’s Definition of Poisons—Poisons arranged according to their Prominent Effects,
23, 24

18.
Kobert’s Classification,
24, 25

19.
The Author’s Arrangement,
25-28

 
III. STATISTICS.
 

20.
Statistics of Poisoning in England and Wales during the Ten Years 1883-92—Various Tables,
28-31

21.
German Statistics of Poisoning,
31-33

22.
Criminal Poisoning in France,
33, 34

 
IV. THE CONNECTION BETWEEN TOXIC ACTION AND CHEMICAL COMPOSITION.
 

23.
The Influence of Hydroxyl—The Replacement of Hydrogen by a Halogen—Bamberger’s Acylic and Aromatic Bases,
35, 36

24.
The Replacement of Hydrogen by Alkyls in Aromatic Bodies,
36-38

25.
The Influence of Carbonyl Groups,
39

26.
Oscar Loew’s Theory as to the Action of Poisons,
39-41

27.
Michet’s Experiments on the relative Toxicity of Metals,
41, 42

 
V. LIFE TESTS: OR THE IDENTIFICATION OF POISON BY EXPERIMENTS ON ANIMALS.
 

28.
The Action of Poisons on Infusoria, Cephalopoda, Insects,
42-44

29.
Effect of Poisons on the Heart of Cold-blooded Animals,
44, 45

30.
The Effect of Poisons on the Iris,
45, 46

 
VI. GENERAL METHOD OF PROCEDURE IN SEARCHING FOR POISON.
 

31.
Concentration in a Vacuum—Drying the Substance—Solvents—Destruction of Organic Matter,
46-50

32.
Autenrieth’s General Process—Distillation—Shaking up with Solvents—Isolation of Metals—Investigation of Sulphides Soluble in Ammonium Sulphide—of Sulphides Insoluble in Ammonium Sulphide—Search for Zinc and Chromium—Search for Lead, Silver, and Barium,
50-53

 
VII. THE SPECTROSCOPE AS AN AID TO THE IDENTIFICATION OF CERTAIN POISONS.
 

33.
The Micro-Spectroscope—Oscar Brasch’s Researches of the Spectra of Colour Reactions—Wave Lengths,
54-56

 
Examination of Blood or of Blood-Stains.
 

34.
Naked-eye Appearance of Blood-Stains—Dragendorff’s Process for Dissolving Blood,
56, 57

35.
Spectroscopic Appearances of Blood—Spectrum of Hydric Sulphide Blood—of Carbon Oxide Hæmoglobin—Methæmoglobin—of Acid Hæmatin—Tests for CO Blood—Piotrowski’s Experiments on CO Blood—Preparation of Hæmatin Crystals—The Guaiacum Test for Blood,
57-62

36.
Distinction between the Blood of Animals and Men—The Alkalies in various Species of Blood,
62, 63

 
PART III.—POISONOUS GASES: CARBON MONOXIDE—CHLORINE—HYDRIC SULPHIDE.
 

 
I. CARBON MONOXIDE.
 

37.
Properties of Carbon Monoxide,
64

38.
Symptoms—Acute Form—Chronic Form,
64-66

39.
Poisonous Action on the Blood—Action on the Nervous System,
66, 67

40.
Post-mortem Appearances,
67

41.
Mass Poisonings by Carbon Monoxide—The Leeds Case—The Darlaston Cases,
67-70

42.
Detection of Carbon Monoxide—The Cuprous Chloride Method—Wanklyn’s Method—Hempel’s Method,
70, 71

 
II. CHLORINE.
 

43.
Chlorine; its Properties—The Weldon Process of manufacturing “Bleaching Powder,”
71, 72

44.
Effects of Chlorine,
72

45.
Post-mortem Appearances,
72

46.
Detection of Free Chlorine,
72

 
III. HYDRIC SULPHIDE (SULPHURETTED HYDROGEN).
 

47.
Properties of Hydric Sulphide,
72, 73

48.
Effects of breathing Hydric Sulphide—Action on the Blood—The Cleator Moor Case,
73, 74

49.
Post-mortem Appearances,
74

50.
Detection,
74

 
PART IV.—ACIDS AND ALKALIES.
 

 
Sulphuric Acid—Hydrochloric Acid—Nitric Acid—Acetic Acid—Ammonia—Potash—Soda—Neutral Sodium, Potassium, and Ammonium Salts.
 

 
I. SULPHURIC ACID.
 

51.
Varieties and Strength of the Sulphuric Acids of Commerce—Properties of the Acid—Nordhausen Sulphuric Acid,
75, 76

52.
Properties of Sulphuric Anhydride,
76

53.
Occurrence of Free Sulphuric Acid in Nature,
76

54.
Statistics—Comparative Statistics of different Countries,
76, 77

55.
Accidental, Suicidal, and Criminal Poisoning—Sulphuric Acid in Clysters and Injections,
77, 78

56.
Fatal Dose,
78, 79

57.
Local Action of Sulphuric Acid—Effects on Mucous Membrane, on the Skin, on Blood,
79, 80

58.
Action of Sulphuric Acid on Earth, Grass, Wood, Paper, Carpet, Clothing, Iron—Caution necessary in judging of Spots—Illustrative Case,
80, 81

59.
Symptoms—(1) External Effects—(2) Internal Effects in the Gullet and Stomach—Intercostal Neuralgia,
81-83

60.
Treatment of Acute Poisoning by the Mineral Acids,
83

61.
Post-mortem Appearances—Rapid and Slow Poisoning—Illustrative Cases,
83-85

62.
Pathological Preparations in the different London Hospital Museums,
85, 86

63.
Chronic Poisoning,
86

 
Detection and Estimation of Free Sulphuric Acid.
 

64.
General Method of Separating the Free Mineral Acids—The Quinine Process—The Old Process of Extraction by Alcohol—Hilger’s Test for Mineral Acid,
87, 88

65.
The Urine—Excretion of Sulphates in Health and Disease—The Characters of the Urine after taking Sulphuric Acid,
88-90

66.
The Blood in Sulphuric Acid Poisoning,
90

67.
The Question of the Introduction of Sulphates by the Food—Largest possible Amount of Sulphates introduced by this Means—Sulphur of the Bile—Medicinal Sulphates,
90, 91

 
II. HYDROCHLORIC ACID.
 

68.
General Properties of Hydrochloric Acid—Discovery—Uses—Tests,
91, 92

69.
Statistics,
92, 93

70.
Fatal Dose,
93

71.
Amount of Free Acid in the Gastric Juice,
93, 94

72.
Influence of Hydrochloric Acid on Vegetation—Present Law on the Subject of Acid Emanations from Works—The Resistant Powers of various Plants,
94

73.
Action on Cloth and Manufactured Articles,
95

74.
Poisonous Effects of Hydrochloric Acid Gas—Eulenberg’s Experiments on Rabbits and Pigeons,
95, 96

75.
Effects of the Liquid Acid—Absence of Corrosion of the Skin—Pathological Appearances—Illustrative Cases,
96, 97

76.
Post-mortem Appearances—Preparations in the different London Museums,
97, 98

77.
(1) Detection of Free Hydrochloric Acid—Günzburg’s Test—A. Villiers’s and M. Favolle’s Test—(2) Quantitative Estimation, Sjokvist’s Method—Braun’s Method,
98-101

78.
Method of Investigating Hydrochloric Acid Stains on Cloth, &c.,
101, 102

 
III. NITRIC ACID.
 

79.
Properties of Nitric Acid,
102, 103

80.
Use in the Arts,
103

81.
Statistics,
103

82.
Fatal Dose,
104

83.
Action on Vegetation,
104

84.
Effects of Nitric Acid Vapour—Experiments of Eulenberg and O. Lassar—Fatal Effect on Man,
104, 105

85.
Effects of Liquid Nitric Acid—Suicidal, Homicidal, and Accidental Deaths from the Acid,
105, 106

86.
Local Action,
106

87.
Symptoms—The Constant Development of Gas—Illustrative Cases,
106, 107

88.
Post-mortem Appearances—Preparations in various Anatomical Museums,
107-109

89.
Detection and Estimation of Nitric Acid,
109, 110

 
IV. ACETIC ACID.
 

90.
Symptoms and Detection,
110

 
V. AMMONIA.
 

91.
Properties of Ammonia,
111

92.
Uses—Officinal and other Preparations,
111, 112

93.
Statistics of Poisoning by Ammonia,
112

94.
Poisoning by Ammonia Vapour,
112

95.
Symptoms—Illustrative Case,
112, 113

96.
Chronic Effects of the Gas,
113

97.
Ammonia in Solution—Action on Plants,
113

98.
Action on Human Beings and Animal Life—Local Action on Skin—Action on the Blood—Time of Death,
113-115

99.
Post-mortem Appearances,
115

100.
Separation of Ammonia—Tests,
115, 116

101.
Estimation of Ammonia,
116

 
VI. CAUSTIC POTASH AND SODA.
 

102.
Properties of Potassium Hydrate,
116, 117

103.
Pharmaceutical Preparations,
117

104.
Carbonate of Potash,
117

105.
Bicarbonate of Potash,
117

106.
Caustic Soda—Sodium Hydrate,
117, 118

107.
Carbonate of Soda,
118

108.
Bicarbonate of Soda,
118

109.
Statistics,
118

110.
Effects on Animal and Vegetable Life,
118, 119

111.
Local Effects,
119

112.
Symptoms,
119

113.
Post-mortem Appearances,
119-121

114.
Chemical Analysis,
121

115.
Estimation of the Fixed Alkalies,
121, 122

 
VII. NEUTRAL SODIUM, POTASSIUM, AND AMMONIUM SALTS.
 

116.
Relative Toxicity of Sodium, Potassium, and Ammonium Salts,
122

117.
Sodium Salts,
122

118.
Potassium Salts—Potassic Sulphate—Hydropotassic Tartrate—Statistics,
122

119.
Action on the Frog’s Heart,
122

120.
Action on Warm-Blooded Animals,
122, 123

121.
Elimination,
123

122.
Nitrate of Potash,
123

123.
Statistics,
123

124.
Uses in the Arts,
123

125.
Action of Nitrates of Sodium and Potassium—Sodic Nitrite,
123, 124

126.
Post-mortem Appearances from Poisoning by Potassic Nitrate,
124

127.
Potassic Chlorate,
124

128.
Uses,
124

129.
Poisonous Properties,
124

130.
Experiments on Animals,
124, 125

131.
Effects on Man—Illustrative Cases of the Poisoning of Children by Potassic Chlorate,
125

132.
Effects on Adults—Least Fatal Dose,
126

133.
Elimination,
126

134.
Essential Action of Potassic Chlorate on the Blood and Tissues,
126

135.
Detection and Estimation of Potassic Chlorate,
126, 127

 
Toxicological Detection of Alkali Salts.
 

136.
Natural occurrence of Potassium and Sodium Salts in the Blood and Tissues—Tests for Potassic and Sodic Salts—Tests for Potassic Nitrate—Tests for Chlorates—Ammonium Salts,
127, 128

 
PART V.—MORE OR LESS VOLATILE POISONOUS SUBSTANCES CAPABLE OF BEING SEPARATED BY DISTILLATION FROM NEUTRAL OR ACID LIQUIDS.
 

 
Hydrocarbons—Camphor—Alcohol—Amyl Nitrite—Ether—Chloroform and other Anæsthetics—Chloral—Carbon Bisulphide—Carbolic Acid—Nitro-Benzene—Prussic Acid—Phosphorus.
 

 
I. HYDROCARBONS.
 

 
1. Petroleum.
 

137.
Petroleum,
129

138.
Cymogene,
129

139.
Rhigolene,
129

140.
Gasolene,
129

141.
Benzoline—Distinction between Petroleum-Naphtha, Shale-Naphtha, and Coal-Tar Naphtha,
129, 130

142.
Paraffin Oil,
130

143.
Effects of Petroleum—Experiments on Rabbits, &c.,
130, 131

144.
Poisoning by Petroleum—Illustrative Cases,
131

145.
Separation and Tests for Petroleum,
131

 
2. Coal-Tar Naphtha—Benzene.
 

146.
Composition of Commercial Coal-Tar Naphtha,
131

147.
Symptoms observed after Swallowing Coal-Tar Naphtha,
132

148.
Effects of the Vapour of Benzene,
132

 
Detection and Separation of Benzene.
 

149.
Separation of Benzene—(1) Purification; (2) Conversion into Nitro-Benzene; (3) Conversion into Aniline,
132, 133

3.
Terpenes—Essential Oils—Oil of Turpentine.

150.
Properties of the Terpenes, Cedrenes, and Colophenes,
133

 
4. Oil of Turpentine—Spirits of Turpentine.
 

151.
Terebenthene—Distinction between French and English Turpentine,
133, 134

152.
Effects of the Administration of Turpentine,
134

 
II. CAMPHOR.
 

153.
Properties of Camphor,
135

154.
Pharmaceutical Preparations,
135

155.
Symptoms of Poisoning by Camphor,
135

156.
Post-mortem Appearances,
136

157.
Separation from the Contents of the Stomach,
136

 
III. ALCOHOLS.
 

 
1. Ethylic Alcohol.
 

158.
Chemical Properties of Alcohol—Statistics of Poisoning by Alcohol,
136

159.
Criminal or Accidental Alcoholic Poisoning,
137

160.
Fatal Dose,
137

161.
Symptoms of Acute Poisoning by Alcohol,
137, 138

162.
Post-mortem Appearances,
138, 139

163.
Excretion of Alcohol,
139, 140

164.
Toxicological Detection,
140

 
2. Amylic Alcohol.
 

165.
Properties of Amylic Alcohol,
140

166.
Experiments as to the Effect on Animals of Amylic Alcohol,
140, 141

167.
Detection and Estimation of Amylic Alcohol,
141

168.
Amyl Nitrite—Properties—Symptoms—Post-mortem Appearances,
141

 
IV. ETHER.
 

169.
Properties of Ethylic Ether,
141, 142

170.
Ether as a Poison,
142

171.
Fatal Dose,
142

172.
Ether as an Anæsthetic,
142, 143

173.
Separation of Ether from Organic Fluids, &c.,
143

 
V. CHLOROFORM.
 

174.
Discovery of Chloroform—Properties, Adulterations, and Methods for Detecting them,
143-145

175.
Methods of Manufacturing Chloroform,
145, 146

 
Poisonous Effects of Chloroform.
 

 
1. As a Liquid.
 

176.
Statistics,
146

177.
Local Action,
146

178.
Action on Blood, Muscle, and Nerve-Tissue,
146

179.
General Effects of Liquid Chloroform—Illustrative Cases,
146, 147

180.
Fatal Dose,
147

181.
Symptoms,
148

182.
Post-mortem Appearances,
148

 
2. The Vapour of Chloroform.
 

183.
Statistics of Deaths through Chloroform—Anæsthesia,
148, 149

184.
Suicidal and Criminal Poisoning—Illustrative Cases,
149, 150

185.
Physiological Effects,
150

186.
Symptoms witnessed in Death from Chloroform Vapour,
150, 151

187.
Chronic Chloroform Poisoning—Mental Effects from Use of Chloroform,
151, 152

188.
Post-mortem Appearances,
152

189.
The Detection and Estimation of Chloroform—Various Tests,
152, 153

190.
Quantitative Estimation,
153

 
VI. OTHER ANÆSTHETICS.
 

191.
Methyl Chloride—Methene Dichloride, &c.,
154

192.
Pentane,
154

193.
Aldehyde,
154

194.
Paraldehyde,
154

 
VII. CHLORAL.
 

195.
Chloral Hydrate; its Composition and Properties,
154, 155

196.
Detection,
155

197.
Quantitative Estimation of Chloral Hydrate,
155, 156

198.
Effects of Chloral Hydrate on Animals—Depression of Temperature—Influence on the Secretion of Milk, &c.,
156, 157

199.
Action upon the Blood,
157

200.
Effects on Man,
157, 158

201.
Fatal Dose,
158, 159

202.
Symptoms,
159

203.
Action of Chloral upon the Brain,
159

204.
Treatment of Acute Chloral Poisoning,
160

205.
Chronic Poisoning by Chloral Hydrate,
160, 161

206.
Manner in which Chloral is Decomposed in, and Excreted from, the Body,
161, 162

207.
Separation from Organic Matters—Tests for Chloral,
162, 163

 
VIII. BISULPHIDE OF CARBON.
 

208.
Properties of Bisulphide of Carbon,
163

209.
Poisoning by Bisulphide of Carbon,
163

210.
Action on Animals,
163, 164

211.
Chronic Poisoning by Bisulphide of Carbon—Effects on the Brain, &c.,
164, 165

212.
Post-mortem Appearances,
165

213.
Separation and Detection of Carbon Bisulphide—Tests,
165

214.
Xanthogenic Acid,
165

215.
Potassic Xanthogenate,
165

 
IX. THE TAR ACIDS—PHENOL—CRESOL.
 

216.
Properties and Sources of Carbolic Acid,
165, 166

217.
Different Forms of Carbolic Acid—Calvert’s Carbolic Acid Powder—Carbolic Acid Soaps,
166, 167

218.
Uses of Carbolic Acid,
167

219.
Statistics Relative to Poisoning by Carbolic Acid,
167-169

220.
Fatal Dose,
169

221.
Effects on Animals—Infusoria—Fish—Frogs,
169, 170

222.
Effects on Warm-Blooded Animals,
170

223.
Symptoms Produced in Man—External Application—Action on the Skin—Effects of the Vapour—Use of Carbolic Acid Lotions—Injections, &c.—Illustrative Cases,
170-172

224.
Internal Administration—Illustrative Cases,
173

225.
General Review of the Symptoms induced by Carbolic Acid,
173, 174

226.
Changes Produced in the Urine by Carbolic Acid,
174, 175

227.
The Action of Carbolic Acid considered Physiologically,
175, 176

228.
Forms under which Carbolic Acid is Excreted,
176

229.
Post-mortem Appearances,
176, 177

 
Tests for Carbolic Acid.
 

230.
(1) The Pine-Wood Test—(2) Ammonia and Hypochlorite Test—(3) Ferric Chloride—(4) Bromine,
177, 178

231.
Quantitative Estimation of Carbolic Acid,
178, 179

232.
Properties of Cresol, and Tests for Distinguishing Cresol and Carbolic Acid,
179

233.
Properties of Creasote—Tests,
179, 180

234.
Separation of Carbolic Acid from Organic Fluids or Tissues,
180, 181

235.
Examination of the Urine for Phenol or Cresol,
181

236.
Assay of Disinfectants, Carbolic Acid Powders—E. Waller’s Process—Koppeschaar’s Volumetric Method—Colorimetric Method of Estimation,
181-183

237.
Carbolic Acid Powders,
183

238.
Carbolic Acid Soaps,
183

 
X. NITRO-BENZENE.
 

239.
Properties and Varieties,
183, 184

240.
Effects of Poisoning by Nitro-Benzene,
184

241.
Illustrative Cases of Poisoning by Nitro-Benzene Vapour,
184, 185

242.
Effects Produced by taking Liquid Nitro-Benzene,
185, 186

243.
Fatal Dose,
186, 187

244.
Pathological Appearances,
187

245.
The Essential Action of Nitro-Benzene,
187, 188

246.
Detection and Separation from the Animal Tissues,
188

 
XI. DINITRO-BENZOL.
 

247.
Properties of Ortho-, Meta-, and Para-Dinitro-Benzol,
189

248.
Effects of Dinitro-Benzol,
189, 190

249.
The Blood in Nitro-Benzol Poisoning,
191

250.
Detection of Dinitro-Benzol,
192

 
XII. HYDROCYANIC ACID.
 

251.
Properties of Hydrocyanic Acid,
192

252.
Medicinal Preparations of Prussic Acid—Various Strengths of the Commercial Acid,
192, 193

253.
Poisoning by Prussic Acid—Uses in the Arts—Distribution in the Vegetable Kingdom,
193-195

254.
Composition and Varieties of Amygdalin,
195

255.
Statistics of Poisoning by Prussic Acid,
195-197

256.
Accidental and Criminal Poisoning,
197, 198

257.
Fatal Dose,
198

258.
Action of Hydric and Potassic Cyanides on Living Organisms,
198, 199

259.
Symptoms observed in Animals,
199, 200

260.
Length of Interval between taking the Poison and Death in Animals,
200, 201

261.
Symptoms in Man,
201, 202

262.
Possible Acts after taking the Poison—Nunneley’s Experiments,
202, 203

263.
Chronic Poisoning by Hydric Cyanide,
203

264.
Post-mortem Appearances,
203, 204

265.
Tests for Hydrocyanic Acid and Cyanide of Potassium—Schönbein’s Test—Kobert’s Test,
204-206

266.
Separation of Hydric Cyanide or Potassic Cyanide from Organic Matters—N. Sokoloff’s Experiments,
206-208

267.
How long after Death can Hydric or Potassic Cyanide be Detected?
208, 209

268.
Estimation of Hydrocyanic Acid or Potassic Cyanide,
209

269.
Case of Poisoning by Bitter Almonds,
209, 210

 
Poisonous Cyanides other than Hydric and Potassic Cyanides.
 

270.
General Action of the Alkaline Cyanides—Experiments with Ammonic Cyanide Vapour,
210

271.
The Poisonous Action of several Metallic and Double Cyanides—The Effects of Mercuric and Silver Cyanides; of Potassic and Hydric Sulphocyanides; of Cyanogen Chloride; of Methyl Cyanide, and of Cyanuric Acid,
210, 211

 
XIII. PHOSPHORUS.
 

272.
Properties of Phosphorus—Solubility—Effects of Heat on Phosphorus,
212, 213

273.
Phosphuretted Hydrogen—Phosphine,
213

274.
The Medicinal Preparations of Phosphorus,
213

275.
Matches and Vermin Paste,
213-215

276.
Statistics of Phosphorus Poisoning,
215, 216

277.
Fatal Dose,
216

278.
Effects of Phosphorus,
217

279.
Different Forms of Phosphorus Poisoning,
217, 218

280.
Common Form,
218, 219

281.
Hæmorrhagic Form,
219

282.
Nervous Form,
219

283.
Sequelæ,
219, 220

284.
Period at which the First Symptoms commence,
220

285.
Period of Death,
220

286.
Effects of Phosphorus Vapour—Experiments on Rabbits,
220, 221

287.
Effects of Chronic Phosphorus Poisoning,
221, 222

288.
Changes in the Urinary Secretion,
222

289.
Changes in the Blood,
222, 223

290.
Antidote—Treatment by Turpentine,
223

291.
Poisonous Effects of Phosphine,
223, 224

292.
Coefficient of Solubility of Phosphine in Blood compared with Pure Water,
224

293.
Post-mortem Appearances—Effects on the Liver,
224-228

294.
Pathological Changes in the Kidneys, Lungs, and Nervous System,
228

295.
Diagnostic Differences between Acute Yellow Atrophy of the Liver and Fatty Liver produced by Phosphorus,
228, 229

296.
Detection of Phosphorus—Mitscherlich’s Process—The Production of Phosphine—Tests Dependent on the Combustion of Phosphine,
229-232

297.
The Spectrum of Phosphine—Lipowitz’s Sulphur Test—Scherer’s Test,
232, 233

298.
Chemical Examination of the Urine,
233, 234

299.
Quantitative Estimation of Phosphorus,
234

300.
How long can Phosphorus be recognised after Death?
234, 235

 
PART VI.—ALKALOIDS AND POISONOUS VEGETABLE PRINCIPLES SEPARATED FOR THE MOST PART BY ALCOHOLIC SOLVENTS.
 

 
Division I.—Vegetable Alkaloids.
 

 
I. GENERAL METHOD OF TESTING AND EXTRACTING ALKALOIDS.
 

301.
General Tests for Alkaloids,
236

302.
Group-Reagents,
236, 237

303.
Phosphomolybdic, Silico-Tungstic, and Phospho-Tungstic Acids as Alkaloidal Reagents,
237-239

304.
Schulze’s Reagent,
239

305.
Dragendorff’s Reagent,
239

306.
Colour Tests,
239

307.
Stas’s Process,
239

 
Methods of Separation.
 

308.
Selmi’s Process for Separating Alkaloids,
240, 241

309.
Dragendorff’s Process,
241-254

310.
Shorter Process for Separating some of the Alkaloids,
254, 255

311.
Scheibler’s Process for Alkaloids,
255

312.
Grandval and Lajoux’s Method,
255, 256

313.
Identification of the Alkaloids,
256

314.
Sublimation of the Alkaloids,
256-261

315.
Melting-point,
261

316.
Identification by Organic Analysis,
261, 262

317.
Quantitative Estimation of the Alkaloids—Mayer’s Reagent—Compound of the Alkaloids with Chlorides of Gold and Platinum,
262-264

 
II. LIQUID VOLATILE ALKALOIDS.
 

 
1. The Alkaloids of Hemlock (Conium).
 

318.
Botanical Description of Hemlock,
264

319.
Properties of Coniine—Tests,
264-266

320.
Other Coniine Bases,
266

321.
Pharmaceutical Preparations of Hemlock,
266, 267

322.
Statistics of Coniine Poisoning,
267

323.
Effects of Coniine on Animals,
267, 268

324.
Effects of Coniine on Man,
268

325.
Physiological Action of Coniine,
268

326.
Post-mortem Appearances—Fatal Dose,
268, 269

327.
Separation of Coniine from Organic Matters or Tissues,
269

 
2. Tobacco—Nicotine.
 

328.
General Composition of Tobacco,
269, 270

329.
Quantitative Estimation of Nicotine in Tobacco,
270, 271

330.
Nicotine; its Properties and Tests,
271-273

331.
Effects of Nicotine on Animals,
273, 274

332.
Effects of Nicotine on Man,
274, 275

333.
Some Instances of Poisoning by Tobacco and Tobacco Juice,
275-277

334.
Physiological Action of Nicotine,
277, 278

335.
Fatal Dose,
278

336.
Post-mortem Appearances,
278

337.
Separation of Nicotine from Organic Matters, &c.,
278, 279

 
3. Piturie.
 

338.
Properties of Piturie,
279

 
4. Sparteine.
 

339.
Properties of Sparteine,
279, 280

 
5. Aniline.
 

340.
Properties of Aniline,
280

341.
Symptoms and Effects,
280, 281

342.
Fatal Dose,
281

343.
Detection of Aniline,
281

 
III. THE OPIUM GROUP OF ALKALOIDS.
 

344.
General Composition of Opium,
281, 282

345.
Action of Solvents on Opium,
282, 283

346.
The Methods of Teschemacher and Smith, of Dott and others for the Assay of Opium,
283, 284

347.
Medicinal and other Preparations of Opium,
284-288

348.
Statistics of Opiate Poisoning,
288, 289

349.
Poisoning of Children by Opium,
289

350.
Doses of Opium and Morphine—Fatal Dose,
289, 290

351.
General Method for the Detection of Opium,
290, 291

352.
Morphine; its Properties,
291, 292

353.
Morphine Salts; their Solubility,
292, 293

354.
Constitution of Morphine,
293, 294

355.
Tests for Morphine and its Compounds—Production of Morphine Hydriodide—Iodic Acid Test and other Reactions—Transformation of Morphine into Codeine,
294-296

356.
Symptoms of Opium and Morphine Poisoning—Action on Animals,
296-298

357.
Physiological Action,
298, 299

358.
Physiological Action of Morphine Derivatives,
299

359.
Action on Man—(a) The Sudden Form; (b) the Convulsive Form; (c) a Remittent Form of Opium Poisoning—Illustrative Cases,
299-303

360.
Diagnosis of Opium Poisoning,
303, 304

361.
Opium-Eating,
304-306

362.
Treatment of Opium or Morphine Poisoning,
306

363.
Post-mortem Appearances,
306, 307

364.
Separation of Morphine from Animal Tissues and Fluids,
307

365.
Extraction of Morphine,
308, 309

366.
Narcotine; its Properties and Tests,
309, 310

367.
Effects of Narcotine,
310

368.
Codeine—Properties of Codeine,
310, 311

369.
Effects of Codeine on Animals—Claude Bernard’s Experiments,
311

370.
Narceine—Properties of Narceine—Tests,
312, 313

371.
Effects of Narceine,
313, 314

372.
Papaverine—Properties of Papaverine—Tests,
314

373.
Effects of Papaverine,
314

374.
Thebaine; its Properties,
314, 315

375.
Thebaine; its Effects,
315

376.
Cryptopine,
315, 316

377.
Rhœadine,
316

378.
Pseudomorphine,
316

379.
Opianine,
316

380.
Apomorphine,
316, 317

381.
Reactions of some of the Rarer Opium Alkaloids,
317

382.
Tritopine,
317

383.
Meconin (Opianyl),
317

384.
Meconic Acid—Effects of Meconic Acid—Tests,
318, 319

 
IV. THE STRYCHNINE OR TETANUS-PRODUCING GROUP OF ALKALOIDS.
 

 
1. Nux Vomica Group—Strychnine—Brucine—Igasurine.
 

385.
Nux Vomica—Characteristics of the Entire and of the Powdered Seed,
319

386.
Chemical Composition of Nux Vomica,
319

387.
Strychnine—Microscopical Appearances—Properties—Medicinal Preparations—Strychnine Salts,
319-322

388.
Pharmaceutical and other Preparations of Nux Vomica, with Suggestions for their Valuation—Vermin-Killers,
322-324

389.
Statistics,
324-325

390.
Fatal Dose—Falck’s Experiments on Animals as to the Least Fatal Dose—Least Fatal Dose for Man,
325-328

391.
Action on Animals—Frogs,
328, 329

392.
Effects on Man—Symptoms—Distinction between “Disease Tetanus” and “Strychnos Tetanus,”
329-331

393.
Diagnosis of Strychnine Poisoning,
331, 332

394.
Physiological Action—Richet’s Experiments—The Rise of Temperature—Effect on the Blood-Pressure,
332, 333

395.
Post-mortem Appearances,
333

396.
Treatment,
333

397.
Separation of Strychnine from Organic Matters—Separation from the Urine, Blood, and Tissues,
334-337

398.
Identification of the Alkaloid—Colour Tests—Physiological Tests,
337-339

399.
Hypaphorine,
339

400.
Quantitative Estimation of Strychnine,
339, 340

401.
Brucine; its Properties,
340, 341

402.
Physiological Action of Brucine—Experiments of Falck,
341, 342

403.
Tests for Brucine,
342, 343

404.
Igasurine,
344

405.
Strychnic Acid,
344

 
2. The Quebracho Group of Alkaloids.
 

406.
The Alkaloids of Quebracho—Aspidospermine—Quebrachine,
344

 
3. Pereirine.
 

407.
Pereirine,
344, 345

 
4. Gelsemine.
 

408.
Properties of Gelsemine,
345

409.
Fatal Dose of Gelsemine,
345

410.
Effects on Animals—Physiological Action,
345

411.
Effects of Gelsemine on Man,
346

412.
Extraction from Organic Matters, or the Tissues of the Body,
347

 
5. Cocaine.
 

413.
Cocaine; its Properties,
47, 348

414.
Cocaine Hydrochlorate,
348

415.
Pharmaceutical Preparations,
348

416.
Separation of Cocaine and Tests,
348, 349

417.
Symptoms,
349

418.
Post-mortem Appearances,
349, 350

419.
Fatal Dose,
350

 
6. Corydaline.
 

420.
Properties of Corydaline,
350

 
V. THE ACONITE GROUP OF ALKALOIDS.
 

421.
Varieties of Aconite—Description of the Flower, and of the Seeds,
350, 351

422.
Pharmaceutical Preparations of Aconite,
351

423.
The Aconite Alkaloids,
351

424.
Aconitine,
351, 352

425.
Tests for Aconitine,
352

426.
Benzoyl-Aconine Properties—Recognition of Benzoic Acid,
353, 354

427.
Pyraconitine,
354

428.
Pyraconine,
354

429.
Aconine,
355

430.
Commercial Aconitine—English and German Samples of Aconitine—Lethal Dose of the Alkaloid and of the Pharmaceutical Preparations,
355-358

431.
Effects of Aconitine on Animal Life—Insects, Fish, Reptiles, Birds, Mammals,
358-360

432.
Statistics,
361

433.
Effects on Man,
361

434.
Poisoning by the Root (Reg. v. M’Conkey),
361, 362

435.
Poisoning by the Alkaloid Aconitine—Three Cases of Poisoning,
363, 364

436.
Lamson’s Case,
364, 365

437.
Symptoms of Poisoning by the Tincture, &c.,
365, 366

438.
Physiological Action,
366

439.
Post-mortem Appearances,
366, 367

440.
Separation of Aconitine from the Contents of the Stomach or the Organs,
367, 368

 
VI. THE MYDRIATIC GROUP OF ALKALOIDS—ATROPINE—HYOSCYAMINE—SOLANINE—CYTISINE.
 

 
1. Atropine.
 

441.
The Atropa belladonna; its Alkaloidal Content,
368, 369

442.
The Datura stramonium—Distinction between Datura and Capsicum Seeds,
369, 370

443.
Pharmaceutical Preparations—(a) Belladonna; (b) Stramonium,
370, 371

444.
Properties of Atropine,
371, 372

445.
Tests for Atropine, Chemical and Physiological,
372-374

446.
Statistics of Atropine Poisoning,
375

447.
Accidental and Criminal Poisoning by Atropine—Use of Dhatoora by the Hindoos,
375, 376

448.
Fatal Dose of Atropine,
376, 377

449.
Action on Animals,
377

450.
Action on Man,
377-380

451.
Physiological Action of Atropine,
380

452.
Diagnosis of Atropine Poisoning,
380

453.
Post-mortem Appearances,
380

454.
Treatment of Cases of Poisoning by Atropine,
380, 381

455.
Separation of Atropine from Organic Matters, &c.,
381

 
2. Hyoscyamine.
 

456.
Distribution of Hyoscyamine—Properties,
381-383

457.
Pharmaceutical and other Preparations of Henbane,
383, 384

458.
Dose and Effects,
384

459.
Separation of Hyoscyamine from Organic Matters,
385

 
3. Hyoscine.
 

460.
Hyoscine,
385

 
4. Solanine.
 

461.
Distribution of Solanine,
385, 386

462.
Properties of Solanine,
386

463.
Solanidine,
386, 387

464.
Poisoning from Solanine,
387

465.
Separation from Animal Tissues,
387

 
5. Cytisine.
 

466.
The Cytisus laburnum,
387

467.
Reactions of Cytisine,
388

468.
Effects on Animals,
389

469.
Effects on Man—Illustrative Cases,
389, 390

 
VII. THE ALKALOIDS OF THE VERATRUMS.
 

470.
The Alkaloids found in the Veratrum Viride and Veratrum Album—Yield per Kilogram,
390-392

471.
Veratrine—Cevadine,
392

472.
Jervine,
393

473.
Pseudo-jervine,
393

474.
Protoveratridine,
393

475.
Rubi-jervine,
394

476.
Veratralbine,
394

477.
Veratroidine,
394

478.
Commercial Veratrine,
394, 395

479.
Pharmaceutical Preparations,
395

480.
Fatal Dose,
395

481.
Effects on Animals—Physiological Action,
395, 396

482.
Effects on Man—Illustrative Cases,
396

483.
Symptoms of Acute and Chronic Poisoning,
396, 397

484.
Post-mortem Signs,
397

485.
Separation of the Veratrum Alkaloids from Organic Matters,
397

 
VIII. PHYSOSTIGMINE.
 

486.
The Active Principle of the Calabar Bean,
397, 398

487.
Physostigmine or Eserine—Properties,
398, 399

488.
Tests,
399

489.
Pharmaceutical Preparations,
399, 400

490.
Effects on Animals—On Man—The Liverpool Cases of Poisoning,
400

491.
Physiological Action,
401

492.
Post-mortem Appearances,
401

493.
Separation of Physostigmine,
401, 402

494.
Fatal Dose of Physostigmine,
402

 
IX. PILOCARPINE.
 

495.
Alkaloids from the Jaborandi,
402

496.
Pilocarpine,
402, 403

497.
Tests,
403

498.
Effects of Pilocarpine,
403, 404

 
X. TAXINE.
 

499.
Properties of Taxine,
404

500.
Poisoning by the Common Yew,
404

501.
Effects on Animals—Physiological Action,
404

502.
Effects on Man,
404, 405

503.
Post-mortem Appearances,
405

 
XI. CURARINE.
 

504.
Commercial Curarine—Properties,
405-407

505.
Physiological Effects,
407

506.
Separation of Curarine,
407, 408

 
XII. COLCHICINE.
 

507.
Contents of Colchicine in Colchicum Seeds,
408, 409

508.
Colchicine—Method of Extraction—Properties,
409

509.
Tests,
409, 410

510.
Pharmaceutical Preparations,
410

511.
Fatal Dose,
410, 411

512.
Effects of Colchicine on Animals,
411

513.
Effects of Colchicum on Man—Illustrative Cases,
411, 412

514.
Symptoms Produced by Colchicum—Post-mortem Appearances,
412, 413

515.
Separation of Colchicine from Organic Matters,
413

 
XIII. MUSCARINE AND THE ACTIVE PRINCIPLES OF CERTAIN FUNGI.
 

516.
Description of the Amanita Muscaria—Use of it by the Natives of Kamschatka,
413, 414

517.
Cases of Poisoning by the Fungus itself,
414, 415

518.
Muscarine—Its Properties and Effects,
415, 416

519.
Antagonistic Action of Atropine and Muscarine,
416

520.
Detection of Muscarine,
416, 417

521.
The Agaricus Phalloides—Phallin,
417

522.
Post-mortem Appearances,
417, 418

523.
The Agaricus Pantherinus—The Agaricus Ruber—Ruberine—Agarythrine,
418

524.
The Boletus Satanus, or Luridus,
418

525.
Occasional Effects of the Common Morelle,
418

 
Division II.—Glucosides.
 

 
I. DIGITALIS GROUP.
 

526.
Description of the Digitalis Purpurea, or Foxglove,
419

527.
Active Principles of the Foxglove—The Digitalins,
419

528.
Digitalein,
420

529.
Digitonin—Digitogenin,
420

530.
Digitalin,
420

531.
Digitaletin,
420

532.
Digitoxin—Toxiresin,
420, 421

533.
Digitaleretin—Paradigitaletin,
421

534.
Other Active Principles in Digitalis; such as Digitin, Digitalacrin, Digitalein, &c.,
421, 422

535.
Reactions of the Digitalins,
422

536.
Pharmaceutical Preparations of Digitalin,
422

537.
Fatal Dose,
422-424

538.
Statistics of Poisoning by Digitalis,
424

539.
Effects on Man—Illustrative Cases,
424-427

540.
Physiological Action of the Digitalins,
427

541.
Local Action of the Digitalins,
427, 428

542.
Action on the Heart and Circulation,
428, 429

543.
Action of the Digitalins on the Muco-Intestinal Tract and other Organs,
429

544.
Action of Digitalin on the Common Blow-Fly,
429

545.
Action of the Digitalins on the Frog’s Heart,
429, 430

546.
Post-mortem Appearances,
430

547.
Separation of the Digitalins from Animal Tissues, &c.—Tests, Chemical and Physiological,
431

 
II. OTHER POISONOUS GLUCOSIDES ACTING ON THE HEART.
 

 
1. Crystallisable Glucosides.
 

548.
Antiarin—Chemical Properties,
432

549.
Effects of Antiarin,
432

550.
Separation of Antiarin,
432

551.
The Active Principles of the Hellebores—Helleborin—Helleborein—Helleboretin,
433

552.
Symptoms of Poisoning by Hellebore,
433

553.
Euonymin,
433

554.
Thevetin,
434

 
2. Substances partly Crystallisable, but which are not Glucosides.
 

555.
Strophantin,
434

556.
Apocynin,
434

 
3. Non-Crystallisable Glucosides almost Insoluble in Water.
 

557.
Scillain, or Scillitin—Adonidin,
434

558.
Oleandrin,
435

559.
Neriin, or Oleander Digitalin,
435

560.
Symptoms of Poisoning by Oleander,
435, 436

561.
The Madagascar Ordeal Poison,
436

 
4. Substances which, with other Toxic Effects, behave like the Digitalins.
 

562.
Erythrophlein,
436

 
III. SAPONIN—SAPONIN SUBSTANCES.
 

563.
The Varieties of Saponins,
436, 437

564.
Properties of Saponin,
437

565.
Effects of Saponin,
437, 438

566.
Action on Man,
438

567.
Separation of Saponin,
438, 439

568.
Identification of Saponin,
439

 
Division III.—Certain Poisonous Anhydrides of Organic Acids.
 

 
I. SANTONIN.
 

569.
Properties of Santonin,
439, 440

570.
Poisoning by Santonin,
440

571.
Fatal Dose,
440

572.
Effects on Animals,
440

573.
Effects on Man—Yellow Vision,
440, 441

574.
Post-mortem Appearances,
441

575.
Separation from the Contents of the Stomach,
441, 442

 
II. MEZEREON.
 

576.
Cases of Poisoning by the Mezereon,
442

 
Division IV.—Various Vegetable Poisonous Principles—not Admitting of Classification Under the Previous Three Divisions.
 

 
I. ERGOT OF RYE.
 

577.
Description of the Ergot Fungus,
442, 443

578.
Chemical Constituents of Ergot—Ergotinine—Ecboline—Scleromucin—Sclerotic Acid—Sclererythrin—Scleroidin—Sclerocrystallin—Sphacelic Acid—Cornutin,
443-445

579.
Detection of Ergot in Flour,
445

580.
Pharmaceutical Preparations,
445

581.
Dose,
446

582.
Ergotism—Historical Notice of Various Outbreaks,
446, 447

583.
Convulsive Form of Ergotism,
447

584.
Gangrenous Form of Ergotism—The Wattisham Cases,
447, 448

585.
Symptoms of Acute Poisoning by Ergot,
448

586.
Physiological Action, as shown by Experiments on Animals,
448-450

587.
Separation of the Active Principles of Ergot,
450

 
II. PICROTOXIN, THE ACTIVE PRINCIPLE OF THE COCCULUS INDICUS.
 

588.
Enumeration of the Active Principles contained in the Menispermum Cocculus,
451

589.
Picrotoxin; its Chemical Reactions and Properties,
451, 452

590.
Fatal Dose,
452

591.
Effects on Animals,
452, 453

592.
Effects on Man,
453

593.
Physiological Action,
453

594.
Separation from Organic Matters,
453, 454

 
III. THE POISON OF ILLICIUM RELIGIOSUM.
 

595.
Dr. Langaard’s Researches,
454

 
IV. PICRIC ACID AND PICRATES.
 

596.
Properties of Picric Acid,
454

597.
Effects of Picric Acid,
454, 455

598.
Tests,
455

 
V. CICUTOXIN.
 

599.
Description of the Cicuta Virosa,
456

600.
Effects on Animals,
456

601.
Effects on Man,
456, 457

602.
Separation of Cicutoxin from the Body,
457

 
VI. ÆTHUSA CYNAPIUM (FOOL’S PARSLEY).
 

603.
Dr. Harley’s Experiments,
457

 
VII. ŒNANTHE CROCATA.
 

604.
The Water Hemlock—Description of the Plant—Cases of Poisoning,
457, 458

605.
Effects of the Water Hemlock, as shown by the Plymouth Cases,
458

606.
Post-mortem Appearances,
459

 
VIII. OIL OF SAVIN.
 

607.
Effects and Properties of Savin Oil,
459

608.
Post-mortem Appearances,
460

609.
Separation and Identification,
460

 
IX. CROTON OIL.
 

610.
Chemical Properties of Croton Oil,
461

611.
Dose—Effects—Illustrative Cases,
461

612.
Post-mortem Appearances,
461

613.
Chemical Analysis,
462

 
X. THE TOXALBUMINS OF CASTOR OIL SEEDS AND ABRUS.
 

614.
The Toxalbumin of Castor Oil Seeds,
462

615.
Toxalbumin of Abrus,
462, 463

 
XI. ICTROGEN.
 

616.
Ictrogen,
463

 
XII. COTTON SEEDS.
 

617.
Cotton Seeds as a Poison,
464

 
XIII. LATHYRUS SATIVUS.
 

618.
Poisonous Qualities of Vetchlings,
464, 465

 
XIV. ARUM—LOCUST-TREE—BRYONY—MALE FERN.
 

619.
Arum Maculatum,
465

620.
The Black Bryony,
465

621.
The Locust Tree,
465

622.
Male Fern,
465, 466

 
PART VII.—POISONS DERIVED FROM LIVING OR DEAD ANIMAL SUBSTANCES.
 

 
Division I.—Poisons Secreted by Living Animals.
 

 
I. POISONOUS AMPHIBIA.
 

623.
Poisonous Properties of the Skin of the Salamandra Maculosa—Salamandrine, &c.,
467

624.
Poison from the Toad,
468

 
II. THE POISON OF THE SCORPION.
 

625.
Various Species of Scorpions—Effects of the Scorpion Poison,
468

 
III. POISONOUS FISH.
 

626.
Poisonous Fish—Illustrative Cases,
468-470

 
IV. POISONOUS SPIDERS AND INSECTS.
 

627.
The Bite of the Tarantula—The Bite of the Latrodectus Malmignatus,
470

628.
Effects of the Bite of the Katipo,
471

629.
Ants, &c.,
471

630.
The Poison of Wasps, Bees, and Hornets,
471

631.
Cantharides,
471

632.
Cantharidin,
471, 472

633.
Pharmaceutical Preparations of Cantharides,
472

634.
Fatal Dose,
472

635.
Effects on Animals—Radecki’s Experiments—Effects on Man—Heinrich’s Auto-Experiments,
472, 473

636.
General Symptoms Produced by Cantharides,
473, 474

637.
Post-mortem Appearances,
474

638.
Tests for Cantharidin—Distribution in the Body—Dragendorff’s Process,
475-477

 
V. SNAKE POISON.
 

639.
Classes of Poisonous Snakes,
477

640.
The Poison of the Cobra,
478

641.
Fatal Dose of Cobra Poison,
479

642.
Effects on Animals,
479

643.
Effects on Man,
479, 480

644.
Antidotes and Treatment—Halford’s Treatment by Ammonia—Permanganate of Potash,
480, 481

645.
Detection of the Cobra Venom,
482

646.
Effects of the Bite of the Duboia Russellii, or Russell’s Viper,
483

647.
The Poison of the Common Viper—The Venom of Naja Haje (Cleopatra’s Asp),
483, 484

 
Division II.—Ptomaines—Toxines.
 

648.
Definition of a Ptomaine,
485

 
Isolation of Ptomaines.
 

649.
Gautier’s Process,
485

650.
Brieger’s Process,
485-487

651.
Benzoyl Chloride Method,
487, 488

652.
The Amines,
488-490

653.
Methylamine,
491

654.
Dimethylamine,
491

655.
Trimethylamine,
491

656.
Ethylamine,
491

657.
Diethylamine,
491

658.
Triethylamine,
491

659.
Propylamine,
491

660.
Isoamylamine,
492

 
Diamines.
 

661.
Rate of Formation of Diamines,
492

662.
Ethylidenediamine,
492

663.
Neuridine,
493, 494

664.
Cadaverine,
494-496

665.
Putrescine,
496

666.
Metaphenylenediamine,
497

667.
Paraphenylenediamine,
497

668.
Hexamethylenediamine,
497

669.
Diethylenediamine,
497, 498

670.
Mydaleine,
498

671.
Guanidine,
498, 499

672.
Methylguanidine,
499, 500

673.
Saprine,
500

674.
The Choline Group,
500, 501

675.
Neurine,
501

676.
Betaine,
501, 502

677.
Peptotoxine,
502

678.
Pyridine-like Alkaloid from the Cuttle-fish,
502, 503

679.
Poisons connected with Tetanus—Tetanine,
503

680.
Tetanotoxine,
503, 504

681.
Mydatoxine,
504

682.
Mytilotoxine,
505

683.
Tyrotoxicon,
504, 505

684.
Toxines connected with Hog Cholera,
505, 506

685.
Other Ptomaines,
506

 
Division III.—Food Poisoning.
 

686.
The Welbeck—The Oldham—The Bishop Stortford—The Wolverhampton—The Carlisle, and other Mass Poisonings by changed Food—Statistics of Deaths from Unwholesome Food,
506-508

687.
German Sausage Poisoning,
509

 
PART VIII.—THE OXALIC ACID GROUP OF POISONS.
 

688.
Distribution of Oxalic Acid in the Animal and Vegetable Kingdoms,
510

689.
Properties and Reactions of Oxalic Acid,
510, 511

690.
Oxalate of Lime; its Properties,
511, 512

691.
Use of Oxalic Acid in the Arts,
512

692.
Properties of Hydropotassic Oxalate (Binoxalate of Potash),
512

693.
Statistics of Oxalic Acid Poisoning,
512

694.
Fatal Dose of Oxalic Acid,
513

695.
Effects of Oxalic Acid and Oxalates on Animals,
513

696.
Researches of Kobert and Küssner on the Effects of Sodic Oxalate,
513, 514

697.
Effects of Vaporised Oxalic Acid,
514, 515

698.
Effects of Oxalic Acid and Hydropotassic Oxalate on Man—Illustrative Cases,
515, 516

699.
Physiological Action,
516, 517

700.
Pathological Changes produced by Oxalic Acid and the Oxalates,
517, 518

701.
Preparations in Museums Illustrative of the Effects of Oxalic Acid,
518

702.
Pathological Changes produced by the Acid Oxalate of Potash,
518, 519

703.
Separation of Oxalic Acid from Organic Substances, the Tissues of the Body, &c.,
519-521

704.
Oxalate of Lime in the Urine,
521

705.
Estimation of Oxalic Acid,
521, 522

 
Certain Oxalic Bases—Oxalmethyline—Oxalpropyline.
 

706.
The Experiments of Schulz and Mayer on Oxalmethyline, Chloroxalmethyline, and Oxalpropyline,
522, 523

 
PART IX.—INORGANIC POISONS.
 

 
I. Precipitated from a Hydrochloric Acid Solution by Hydric Sulphide—Precipitate Yellow or Orange.
 

 
ARSENIC—ANTIMONY—CADMIUM.
 

 
1. Arsenic.
 

707.
Metallic Arsenic; its Chemical and Physical Properties,
524

708.
Arsenious Anhydride—Arsenious Acid; its Properties and Solubility,
524, 525

709.
Arseniuretted Hydrogen (Arsine),
525-527

710.
Arseniuretted Hydrogen in the Arts, &c.,
527

711.
The Effects of Arseniuretted Hydrogen on Man—Illustrative Cases,
527, 528

712.
The Sulphides of Arsenic,
528, 529

713.
Orpiment, or Arsenic Trisulphide,
529

714.
Haloid Arsenical Compounds—Chloride of Arsenic—Iodide of Arsenic,
529

715.
Arsenic in the Arts,
529, 530

716.
Pharmaceutical Preparations of Arsenic—Veterinary Arsenical Medicines—Rat and Fly Poisons—Quack Nostrums—Pigments—External Application of Arsenic for Sheep—Arsenical Soaps—Arsenical Compounds used in Pyrotechny,
530-534

717.
Statistics of Poisoning by Arsenic,
534

718.
Law Relative to the Sale of Arsenic,
535

719.
Dose of Arsenic,
535

720.
Effects of Arsenious Acid on Plants,
535, 536

721.
Effects of Arsenic upon Life—Animalcules—Annelids—Birds—Mammals,
536-538

722.
Effects of Arsenious Acid on Man—Arsenic Eaters,
538, 539

723.
Manner of Introduction of Arsenic,
539

724.
Cases of Poisoning by the External Application of Arsenic,
539-541

725.
Arsenic in Wall-Papers,
541, 542

726.
Forms of Arsenical Poisoning—Acute Form,
542

727.
Subacute Form—Case of the Duc de Praslin,
543

728.
Nervous Form—Brodie’s Experiments on Rabbits—A “Mass” Poisoning reported by Dr. Coqueret,
544, 545

729.
Absence of Symptoms,
545, 546

730.
Slow Poisoning,
546

731.
The Maybrick Case,
546-548

732.
Post-mortem Appearances met with in Animals after Arsenical Poisoning—The Researches of Hugo,
548, 549

733.
Post-mortem Appearances in Man—Illustrative Pathological Preparations in Various Museums,
549-551

734.
Pathological Changes induced in the Gullet and Stomach—Fatty Degeneration of the Liver and Kidneys—Glossitis—Retardation of Putrefaction,
551, 552

735.
Physiological Action of Arsenic,
552, 553

736.
Elimination of Arsenic—Question of Accumulation of Arsenic,
553

737.
Antidotes and Treatment,
553, 554

738.
Detection of Arsenic—Identification of Arsenious Acid in Substance—Test of Berzelius—Identification of Arsenites and Arseniates—Detection of Arsenious Acid in Solution—Distinguishing Marks between the Sulphides of Tin, Cadmium, Antimony, and Arsenic—Marsh’s Original Test for Arsenic—Blondlot’s Modification of Marsh’s Test—Distinguishing Marks between Arsenical and Antimonial Mirrors—Reinsch’s Tests,
554-560

739.
Arsenic in Glycerin,
560

740.
Arsenic in Organic Matters—Orfila’s Method of Destroying Organic Matter—Extraction with Hydrochloric Acid—Modifications in the Treatment of Oils—Resinous Matters—Experiments on the Distribution of Arsenic by Scolosuboff, Ludwig, and Chittenden—The Question of Contamination of a Corpse by Arsenical Earth,
560-562

741.
Imbibition of Arsenic after Death—Mason’s Case,
563-565

742.
Analysis of Wall-Paper for Arsenic,
565, 566

743.
Estimation of Arsenic—Galvanic Process of Bloxam—Colorimetric Methods,
566-568

744.
Destruction of the Organic Matter by Nitric Acid, and Subsequent Reduction of the Arsenic Acid to Arseniuretted Hydrogen, and Final Estimation as Metallic Arsenic,
568-571

745.
Arsine developed from an Alkaline Solution,
571

746.
Precipitation as Tersulphide—Methods of Dealing with the Sulphides obtained—(a) Solution in Ammonia and Estimation by Iodine—(b) Drying the Purified Precipitate at a High Temperature, and then directly weighing—(c) Oxidation of the Sulphide and Precipitation as Ammonia Magnesian Arseniate, or Magnesia Pyro Arseniate—(d) Conversion of the Trisulphide of Arsenic into the Arseno-Molybdate of Ammonia—Conversion of the Sulphide into Metallic Arsenic,
571-575

747.
Conversion of Arsenic into Arsenious Chloride,
575, 576

 
2. Antimony.
 

748.
Properties of Metallic Antimony,
577

749.
Antimonious Sulphides,
577, 578

750.
Tartarated Antimony—Tartar Emetic,
578, 579

751.
Metantimonic Acid,
579

752.
Pharmaceutical, Veterinary, and Quack Preparations of Antimony—(1)Pharmaceutical Preparations—(2) Patent and Quack Pills—(3) Antimonial Medicines, chiefly Veterinary,
579-582

753.
Alloys,
582

754.
Pigments,
582

755.
Dose,
582

756.
Effects of Tartar Emetic on Animals—Influence on Temperature—Dr. Nevin’s Researches on Rabbits,
582, 583

757.
Effects of Tartar Emetic on Man—Illustrative Cases,
583, 584

758.
Chronic Antimonial Poisoning,
585

759.
Post-mortem Appearances—Preparations in Museums—Pathological Appearances in Rabbits, according to Nevin,
585, 586

760.
Elimination of Antimony,
586

761.
Antidotes for Tartar Emetic,
586

762.
Effects of Chloride or Butter of Antimony,
587

763.
Detection of Antimony in Organic Matters,
587-589

764.
Quantitative Estimation of Antimony,
589, 590

 
3. Cadmium.
 

765.
Properties of the Metal Cadmium,
590

766.
Cadmium Oxide,
590

767.
Cadmium Sulphide,
590

768.
Medicinal Preparations of Cadmium—Cadmium Iodide—Cadmium Sulphate,
590

769.
Cadmium in the Arts,
590

770.
Fatal Dose of Cadmium,
590

771.
Separation and Detection of Cadmium,
590, 591

 
II. Precipitated by Hydric Sulphide in Hydrochloric Acid Solution—Black.
 

 
LEAD—COPPER—BISMUTH—SILVER—MERCURY.
 

 
1. Lead.
 

772.
Lead and its Oxides—Litharge—Minium, or Red Lead,
591, 592

773.
Sulphide of Lead,
592

774.
Sulphate of Lead,
592

775.
Acetate of Lead,
592

776.
Chloride of Lead—Carbonate of Lead,
592, 593

777.
Preparations of Lead used in Medicine, the Arts, &c.—(1) Pharmaceutical—(2) Quack Nostrums—(3) Preparations used in the Arts—Pigments—Hair Dyes—Alloys,
593, 594

778.
Statistics of Lead-Poisoning,
594

779.
Lead as a Poison—Means by which Lead may be taken into the System,
595, 596

780.
Effects of Lead Compounds on Animals,
596, 597

781.
Effects of Lead Compounds on Man—Acute Poisoning—Mass Poisoning by Lead—Case of Acute Poisoning by the Carbonate of Lead,
597-599

782.
Chronic Poisoning by Lead,
599, 600

783.
Effects of Lead on the Nervous System—Lead as a Factor of Insanity,
600, 601

784.
Amaurosis Caused by Lead-Poisoning—Influence on the Sexual Functions—Caries—Epilepsy,
601-603

785.
Uric Acid in the Blood after Lead-Poisoning,
603

786.
Influence of Lead on Pregnant Women and on Fœtal Life—The Keighley Case of Poisoning by Water Contaminated by Lead—Case of Reg. v. L. J. Taylor,
603-605

787.
Post-mortem Appearances,
605

788.
Physiological Action of Lead,
605, 606

789.
Elimination of Lead,
606

790.
Fatal Dose,
606, 607

791.
Antidotes and Treatment,
607

792.
Localisation of Lead,
607, 608

793.
Detection and Estimation of Lead,
608, 609

794.
Detection of Lead in Tartaric Acid, in Lemonade and Aërated Waters,
609, 610

 
2. Copper.
 

795.
Properties of Copper,
610

796.
Cupric Oxide,
610

797.
Cupric Sulphide,
610

798.
Solubility of Copper in Water and Various Fluids—Experiments of Carnelley, W. Thompson, and Lehmann,
610-612

799.
Copper as a Normal Constituent of Animal, Vegetable, and other Matters—Dupré’s Experiments—Bergeron and L. L’Hôte’s Researches,
612-614

800.
The “Coppering” of Vegetables—Copper in Green Peas—Phyllocyanic Acid,
614, 615

801.
Preparations of Copper used in Medicine and the Arts—(1) Medicinal Preparations—(2) Copper in the Arts,
615, 616

802.
Dose—Medicinal Dose of Copper,
616, 617

803.
Effects of Soluble Copper Salts on Animals,
617-619

804.
Toxic Dose of Copper Salts,
619

805.
Cases of Acute Poisoning,
619, 620

806.
Effects of Subacetate, Subchloride, and Carbonate of Copper,
620

807.
Post-mortem Appearances seen in Acute Poisoning by Copper,
620, 621

808.
Chronic Poisoning by Copper,
621, 622

809.
Detection and Estimation of Copper—General Method—Special Method for Copper in Solution in Water and other Liquids—Detection of Copper in Animal Matters,
622-624

810.
Volumetric Processes for the Estimation of Copper,
624

 
3. Bismuth.
 

811.
Bismuth as a Metal,
624

812.
Teroxide of Bismuth,
624

813.
The Sulphide of Bismuth,
624

814.
Preparations of Bismuth used in Medicine and the Arts—(1) Pharmaceutical Preparations—(2) Bismuth in the Arts,
624, 625

815.
Medicinal Doses of Bismuth,
625

816.
Toxic Effects of Sub-nitrate of Bismuth,
625, 626

817.
Extraction and Detection of Bismuth in Animal Matter,
626, 627

818.
Estimation of Bismuth—Volumetric Processes,
627, 628

 
4. Silver.
 

819.
Properties of Metallic Silver,
628, 629

820.
Chloride of Silver,
629

821.
Sulphide of Silver,
629

822.
Preparations of Silver used in Medicine and the Arts—(1) Medicinal Preparations—(2) Silver in the Arts,
629, 630

823.
Medicinal Dose of Silver Compounds,
630

824.
Effects of Nitrate of Silver on Animals—Chronic Poisoning,
630, 631

825.
Toxic Effects of Silver Nitrate on Man—(1) Acute—(2) Chronic Poisoning,
631, 632

826.
Post-mortem Appearances,
632

827.
Detection and Estimation of Silver,
632, 633

 
5. Mercury.
 

828.
The Metal Mercury—Mercurous Chloride, or Calomel,
633, 634

829.
Sulphide of Mercury,
634

830.
Medicinal Preparations of Mercury,
634-638

831.
Mercury in the Arts—The Sulphocyanide of Mercury—Acid Solution of Nitrate of Mercury,
639

832.
The more common Patent and Quack Medicines containing Mercury,
639, 640

833.
Mercury in Veterinary Medicine,
640

834.
Medicinal and Fatal Dose,
640, 641

835.
Poisoning by Mercury—Statistics,
641

836.
Effects of Mercurial Vapour and of the Non-Corrosive Compounds of Mercury—(a) On Vegetable Life—(b) On Animal Life,
641, 642

837.
Effects on Man,
642, 643

838.
Absorption of Mercury by the Skin,
643

839.
Symptoms of Poisoning by Mercury Vapour,
643, 644

840.
Mercurial Tremor,
644, 645

841.
Mercuric Methide—Effects of, as Illustrated by two Cases,
645, 646

842.
Effects of the Corrosive Salts of Mercury,
646, 647

843.
Death from the External Use of Corrosive Sublimate,
647

844.
Effects of the Nitrates of Mercury,
647

845.
Case of Reg. v. E. Smith,
648

846.
Mercuric Cyanide,
648

847.
White Precipitate,
648

848.
Treatment of Acute and Chronic Poisoning,
648

849.
Post-mortem Appearances—Pathological Preparations in Various Anatomical Museums,
648-650

850.
Pathological Appearances from the Effects of Nitrate of Mercury,
650

851.
Elimination of Mercury,
650, 651

852.
Tests for Mercury,
651, 652

853.
The Detection of Mercury in Organic Substances and Fluids,
652-654

854.
Estimation of Mercury—The Dry Method,
654

855.
Volumetric Processes for the Estimation of Mercury,
654, 655

 
III. Precipitated by Hydric Sulphide from a Neutral Solution.
 

 
ZINC—NICKEL—COBALT.
 

 
1. Zinc.
 

856.
Properties of Metallic Zinc,
655, 656

857.
Carbonate of Zinc,
656

858.
Oxide of Zinc,
656

859.
Sulphide of Zinc—Sulphate of Zinc,
656

860.
Preparation and Uses of Chloride of Zinc,
656, 657

861.
Zinc in the Arts—Zinc Chromate—Zinc Pigments—Action of Fluids on Zinc Vessels,
657, 658

862.
Effects of Zinc, as shown by Experiments on Animals,
658

863.
Effects of Zinc Compounds on Man—Zinc Oxide,
658, 659

864.
Sulphate of Zinc,
659

865.
Zinc Chloride,
659, 660

866.
Post-mortem Appearances—Illustrated by Specimens in Pathological Museums,
660, 661

867.
Detection of Zinc in Organic Liquids or Solids,
661, 662

868.
Identification of Zinc Sulphide,
662

 
2. Nickel—Cobalt.
 

869.
Experiments of Anderson Stuart on the Toxic Action of Nickel and Cobalt,
662, 663

870.
Symptoms witnessed in various Classes of Animals after taking Doses of Nickel or Cobalt,
663, 664

871.
Effects on the Circulation and Nervous System,
664

872.
Action on Striped Muscle,
664

873.
Separation of Nickel or Cobalt from the Organic Matters or Tissues,
664, 665

874.
Estimation of Cobalt or Nickel,
665

 
IV. Precipitated by Ammonium Sulphide.
 

 
IRON—CHROMIUM—THALLIUM—ALUMINIUM—URANIUM.
 

 
1. Iron.
 

875.
Poisonous and Non-Poisonous Salts of Iron,
665

876.
Ferric Chloride—Pharmaceutical Preparations of Ferric Chloride,
666

877.
Effects of Ferric Chloride on Animals,
666

878.
Effects on Man—Criminal Case at Martinique,
666, 667

879.
Elimination of Ferric Chloride,
667, 668

880.
Post-mortem Appearances,
668

881.
Ferrous Sulphate,
668, 669

882.
Search for Iron Salts in the Contents of the Stomach,
669, 670

 
2. Chromium.
 

883.
Neutral Chromate of Potash,
670

884.
Potassic Bichromate,
670

885.
Neutral Lead Chromate,
670, 671

886.
Use in the Arts,
671

887.
Effects of some of the Chromium Compounds on Animal Life,
671

888.
Effects of some of the Chromium Compounds on Man—Bichromate Disease,
671, 672

889.
Acute Poisoning by the Chromates—Illustrative Cases,
672, 673

890.
Lethal Effects of Chromate of Lead,
673

891.
Post-mortem Appearances,
674

892.
Detection of the Chromates and Separation of the Salts of Chromium from the Contents of the Stomach,
674, 675

 
3. Thallium.
 

893.
Discovery of Thallium—Its Properties,
675, 676

894.
Effects of Thallium Salts,
676

895.
Separation of Thallium from Organic Fluids or Tissues,
676

 
4. Aluminium.
 

896.
Aluminium and its Salts,
676, 677

897.
Action of Alum Salts—Siem’s Researches—Alum Baking-Powders,
677, 678

898.
Post-mortem Appearances,
678

899.
Detection of Alumina,
678, 679

 
5. Uranium.
 

900.
Poisonous Properties of Uranium Salts,
679

901.
Detection and Estimation of Uranium,
679

 
V. Alkaline Earths.
 

 
BARIUM.
 

902.
Salts of Barium in Use in the Arts,
679, 680

903.
Chloride of Barium,
680

904.
Baric Carbonate,
680

905.
Sulphate of Barium,
680

906.
Effects of the Soluble Salts of Barium on Animals,
681

907.
Effects of the Salts of Barium on Man—Fatal Dose,
681, 682

908.
Symptoms,
682, 683

909.
Distribution of Barium in the Body,
683

910.
Post-mortem Appearances,
683, 684

911.
Separation of Barium Salts from Organic Solids or Fluids, and their Identification,
684

 
APPENDIX.
 

 
Treatment, by Antidotes or Otherwise, of Cases of Poisoning.
 

912.
Instruments, Emetics, and Antidotes Proper for Furnishing an Antidote Bag,
685, 686

913.
Poisons Arranged Alphabetically—Details of Treatment,
687-700

 
Domestic Ready Remedies for Poisoning.
 

914.
The “Antidote Cupboard,” and How to Furnish it,
701

СПИСОК ИЛЛЮСТРАЦИЙ.

Williams’ Apparatus for Investigating Action of Poisons on the Frog’s Heart,
44

Ether Recovery Apparatus,
47

Micro-spectroscope,
48

Diagram showing Absorption Bands Produced from Colour Reactions,
55

Hæmatin Crystals,
61

Tube for Treatment of Liquids by Ethereal Solvents,
156

Diagram of Visual Field in Dinitro-benzol Poisoning,
190

Blondlot’s Apparatus for Production of Phosphine,
231

Apparatus for Sublimation,
258

Brucine Hydriodide,
342

Bocklisch’s Flask for Distillation in a Vacuum,
486

Berzelius’ Tube for Reduction of Arsenic,
554

Bent Tube for Assay of Mercury,
654

Folding-Chart (Deaths from Intemperance and Liver Disease),
to face p.
136

ЯДЫ: ИХ ДЕЙСТВИЕ И ОБНАРУЖЕНИЕ.

ЧАСТЬ I. — ВВЕДЕНИЕ.

I. — Старинные знания о ядах.

§ 1. Показательно, что корень «tox» современного слова «токсикология» восходит к очень древнему слову, означающему «лук» или «стрелу», либо, в самом широком смысле, некий «инструмент», используемый для убийства: отсюда неудивительно предположение, что первыми знаниями о ядах были знания о септических ядах. Быть может, дикарь обнаружил, что оружие, испачканное кровью прежних жертв, наносит смертельные раны; следующим шагом от этого наблюдения естественно становился эксперимент — стрелу или копье стали вымачивать в разнообразных зловонных пастах и мазать растительными соками тех растений, которые считались вредоносными; а поскольку эффекты были таинственными, их приписывали сверхъестественным силам и окутывали завесой суеверий.

История учения о ядах (poison-lehre), как и всякая история, начинается в области мифов: в Греции существовало мрачное предание о том, что на далеком севере находится земля, управляемая колдунами — все они были детьми солнца, — по имени Ээт, Персея, Геката, Медея и Цирцея. Позднее заколдованная земля была локализована в Колхиде, а Ээт и Персей считались братьями. Геката была дочерью Персея; она была замужем за Ээтом, и их дочерьми были Медея и Цирцея. Геката была первооткрывательницей ядовитых трав и знатоком как злых, так и добрых целебных средств. Ее знания перешли к Медее, которая усыпила дракона, стража золотого руна, и подбила Ясона на великие свершения.

В экспедиции аргонавтов поэты любили описывать сад Гекаты с его высокими стенами. Трехстворчатые двери из черного дерева преграждали вход, который охраняли ужасные создания: лишь немногие посвященные, лишь те, кто несли квазижезл искупления и скрытый умилостивительный дар Медеи, могли войти в святилище. Возвышаясь над всем, стоял храм грозной Гекаты, жрицы которой приносили богам жуткие жертвы.

§ 2. Древнейший египетский царь Менес и Аттал Филометор, последний царь Пергама, славились своими познаниями в области растений. Аттал Филометор был знаком с беленой, аконитом, болиголовом, чемерицей и другими растениями; он экспериментировал с приготовлением ядов и занимался составлением лекарств. Митридат Евпатор стоял еще выше: ему приписывают рецепт знаменитого териака, приготовлявшегося впоследствии по огромной цене и состоявшего из пятидесяти четырех различных ингредиентов. Удивительное искусство, проявленное египтами в бальзамировании и технических работах, дает достаточные основания с уверенностью утверждать, что их химические знания были значительными; а частые манипуляции одного сословия с телами умерших должны были заложить основы патологической и анатомической культуры, от которой сохранились лишь следы.

Египтянам была известна синильная кислота в разбавленном виде, извлекаемая из определенных растений, среди которых главным, безусловно, являлся персик; на папирусе, хранящемся в Лувре, г-н Дютей прочел: «Не произноси имя И. А. О. под страхом персика!», каковой мрачный намек, без сомнения, таит в себе тот смысл, что те, кто раскрывал религиозные тайны жрецов, предавались смерти с помощью вод, дистиллированных из персика. То, что жрецы действительно дистиллировали персиковые листья, подвергалось сомнению теми, кто считает искусство дистилляции современным изобретением; однако этот процесс был хорошо известен адептам третьего и четвертого веков, и в предположении, что египтяне практиковали его, нет никакой внутренней невероятности.

§ 3. От египтян знание смертоносного питья, по-видимому, перешло к римлянам. На суде над Антипатром [1] Вер привез зелье из Египта, которое предназначалось для уничтожения Ирода; его испытали на преступнике, и тот сразу умер. В правление Тиберия римский всадник, обвиненный в государственной измене, проглотил яд и замер замертво у ног сенаторов: в обоих случаях быстрота действия указывает на синильную кислоту.

[1] Jos. Ant., B. xvii. c. 5.

Использование яда греками в качестве средства смертной казни несомненно способствовало самоубийству с помощью тех же средств; легкая, безболезненная смерть государственного заключенного часто предпочиталась мечу тем, кто устал от жизни. Древние действительно смотрели на самоубийство в определенных случаях как на нечто благородное, и оно временами официально одобрялось. Так, Валерий Максим рассказывает, что видел знатную женщину на острове Кеос, которая, прожив счастливо девяносто лет, испросила разрешение принять ядовитый напиток, дабы в случае дальнейшей жизни не претерпеть перемены к худшему в своей счастливой судьбе; и, как ни странно, это санкционирование самоубийства, судя по всему, было заимствовано в Европе. Мид сообщает, что у древних жителей Марселя имелся яд, хранившийся государственными властями, в состав которого входил болиголов: доза разрешалась любому, кто мог доказать, почему он желает смерти. Какое бы применение или злоупотребление ни делалось из нескольких сильнодействующих ядов, греческие и римские знания о ядах, их действии и методах обнаружения оставались застывшими, примитивными и неполными.

Никандр Колофонский (204–138 гг. до н. э.) написал два трактата, являющиеся самыми древними из сохранившихся работ на эту тему: в одном описывается действие змеиного яда, в другом — свойства опиума, белены, некоторых грибов, безвременника, аконита и болиголова. Он разделил яды на те, которые убивают быстро, и те, которые действуют медленно. В качестве антидотов рекомендуются лекарства, вызывающие рвоту, — например, полутеплое масло, теплая вода, мальва, отвар льняного семени и т. д.

Аполлодор жил в начале III века до н. э.: он написал труд о ядовитых животных и труд о губительных лекарствах; эти работы Аполлодора послужили источниками, из которых Плиний, Гераклит и некоторые из более поздних авторов почерпнули большую часть своих знаний о ядах.

Диоскорид (40–90 гг. н. э.) подробно описал действие шпанских мушек, сульфата меди, ртути, свинца и мышьяка. Под мышьяком он, по-видимому, иногда понимал сульфиды, иногда белый оксид. Диоскорид разделил яды по их происхождению на три класса, а именно: —

1. Животные яды. — К этой категории относились шпанские мушки и родственные им жуки, жабы, саламандры, ядовитые змеи, особая разновидность меда и кровь быка, последняя, вероятно, в разложившемся состоянии. Он также упоминает «морского зайца». Морской заяц считался древними очень ядовитым, и говорят, что Домициан убил им Тита. Естествоиспытатели предполагают, что это был один из представителей рода Aplysia среди брюхоногих моллюсков. И Плиний, и Диоскорид описывают это животное как нечто весьма грозное: на него нельзя было смотреть, не говоря уже о том, чтобы трогать. Аплизии источают весьма тошнотворный и зловонный запах, когда к ним приближаются: наиболее известный вид в состоянии покоя напоминает бесформенный кусок мяса; при движении он похож на обычную улитку; его цвет красновато-коричневый; на голове у него четыре рога, а глаза, очень маленькие, расположены между двумя задними. Эта аплизия имеет чернильный резервуар, подобно сепии, и выбрасывает его, чтобы спастись от врагов; она обитает на илистом дне водоемов и питается мелкими крабами, моллюсками и т. д.

2. Растительные яды. — Диоскорид перечисляет опиум, черную и белую белену (особо признавая активность семян), мандрагору, которая, вероятно, представляла собой смесь различных пасленовых, болиголов (используемый для отравления осужденных жителями Афин и обитателями древней Массилии), элатерин и соки видов молочая и кутровых (apocyneæ). Он также особо упоминает акониты, название которых происходит от Акона, небольшого городка в Гераклее. Греки прекрасно осознавали смертоносную природу аконита и приписывали ему мифическое происхождение из пены собаки Кербера. Безвременник также был известен Диоскориду: его первое применение приписывалось Медее. Белая и черная чемерица были знаменитыми лекарствами римлян и компонентом их «порошков против крыс и мышей»; они также использовались как инсектициды. Согласно Плинию, галлы обмакивали свои стрелы в состав из чемерицы [2]. Волчеягодник обыкновенный (Daphne mezereon), называемый римлянами также смилахом и тисом, по-видимому, использовался Кативолком, царем эбуронов, с целью самоубийства, или же под «тисом» подразумевается тисовое дерево [3].

[2] Pliny, xxv. 5.

[3] De Bello Gallico, vi. 31.

Были известны и ядовитые свойства некоторых грибов. Никандр называет ядовитые грибы «злым брожением земли» и прописывает те же антидоты, которые мы, пожалуй, дали бы и в настоящее время, — а именно уксус и щелочные карбонаты.

3. Минеральные яды. — О мышьяке уже упоминалось. Древние использовали его как едкое и депилирующее средство. Медь была известна в виде сульфата и оксида; ртуть — только как киноварь; использовались оксиды свинца, а молоко и оливковое масло прописывались в качестве антидота против их ядовитых свойств. Учение о ядах (poison-lehre) в течение многих веков считалось чем-то запретным. Гален в своем трактате «Об антидотах» замечает, что единственными авторами, осмелившимися писать о ядах, были Орфей, Теолог, Морь, Мендесий младший, Илиодор Афинский, Арат и немногие другие; однако ни один из этих трактатов до нас не дошел. Из-за поразительного сходства объема информации в трактатах Никандра, Диоскорида, Плиния, Галена и Павла Эгинского вполне вероятно, что все они происходили из общего источника.

§ 4. Если мы обратимся к ранней азиатской истории, то самый беглый взгляд на священные писания Востока докажет, как рано искусство отравления, особенно в Индии, стало применяться с целью самоубийства, мести или грабежа.

Древняя практика индусских вдов — самосожжение на погребальном костре мужа — приписывается необходимости, перед которой оказались брахманы, положить конец преступлению домашнего отравления. Любая мелкая супружеская ссора могла разрешиться с помощью этой формы тайного убийства, однако подобный закон, как и следовало ожидать, сдержал эту практику.

Яд использовался не только для устранения людей: в Индии издавна было широко распространено отравление скота. В Законах Ману предписано, чтобы в случае гибели скота пастух приносил своему хозяину уши, шкуры, хвосты, кожу ниже пупков, сухожилия и жидкость, сочащуюся из их лбов. Без сомнения, эти предписания были направлены против отравителей скота.

Ядами, известными азиатам, были мышьяк, аконит, опиум и различные пасленовые растения. Сквозь века витал миф о существовании яда, который убивает спустя долгое время после его введения. Все современные авторы рассматривали этот вопрос как преувеличенную легенду, но со своей стороны я не вижу причин, почему он не мог бы в действительности основываться на фактах. Мало сомнений в том, что азиатские отравители были хорошо знакомы с заразными свойствами определенных лихорадок и злокачественных болезней. Но ведь эти самые злокачественные болезни точно отвечают описанию яда, не имеющего немедленных последствий. Поселите оспу в тело человека, и целую неделю он ходит вокруг, здоровый и крепкий. Оденьте человека в одежду, пропитанную тифом, и происходит то же самое — в течение многих дней не будет никаких признаков недомогания. Кроме того, цыгане, говорящие на языке, который по сути является исковерканным пракритом и потому имеет индийское происхождение, издавна владеют знаниями о свойствах любопытного гриба «mucor phycomyces». Агарон считал его водорсолью, но Беркли отнес его к грибам. Говорят, что цыгане вводили споры этого гриба в теплой воде. Таким образом они быстро прикрепляются к слизистой оболочке горла, следуют все симптомы чахотки, и смерть наступает через две-три недели. Мистер Беркли сообщил мне, что видел экземпляры, растущие на бульоне, который был извергнут из желудка, и что он развивается в огромных количествах на масляных бочках и пропитанных жиром стенах. Нити длинные, от 12 до 18 дюймов, и он способен к очень быстрому развитию.

Существует также современный яд, который в определенных дозах обрекает несчастного человека на страшный недуг, в значительной степени имитирующий естественное заболевание, — это фосфор. Однако этот яд оставался неизвестным примерно до XI века, пока Алхид Бехер, вслепую экспериментируя с дистилляцией мочи и углерода, не получил свой «escarboucle» и ушел из жизни, не осознавая важности своего открытия, которое, подобно столь многим другим, пришлось переоткрывать позднее.

§ 5. Евреям были известны определенные яды, точная природа которых не вполне ясна. Слова «рош» (rosch) и «хема» (chema) используются, судя по всему, то в качестве общего термина для обозначения яда, то в значении конкретного предмета; в особенности «рош» используется для обозначения некоего ядовитого паразитического растения. Им был известен желтый мышьяк под названием «сам», аконит под названием «бошка», а возможно, «сон» означает спорынью [4]. В более поздний период своей истории, когда они рассеялись по разным народам, они естественным образом заимствовали знания этих народов, не теряя при этом своих собственных.

[4] R. J. Wunderbar, Biblisch-talmudische Medicin. Leipzig, 1850-60.

Роль, которую яд сыграл в истории, весьма значительна. Фармацевтические знания древних показаны нагляднее и страшнее в гибели Сократа, Демосфена, Ганнибала и Клеопатры, чем на страницах старых авторов, писавших о ядах.

В царствование Артаксеркса II (Мнемона) (405–359 гг. до н. э.) Фриса отравила царицу Статиру, разрезав пищу ножом, отравленным только с одной стороны. Хотя к этому относились как к пустой байке, тем не менее два яда, аконит и мышьяк, были хорошо известны; любой из них мог быть введен упомянутым способом в пищу в количестве, достаточном для уничтожения жизни.

В начале христианской эры появились профессиональные отравители и долгое время занимались своим ремеслом безнаказанно. Отравление настолько широко использовалось в качестве политического рычага, что Агриппина (26 г. н. э.) отказалась есть яблоки, предложенные ей за столом ее отчимом Тиберием.

Именно в это время процветала печально известная Локуста. Говорят, она предоставила с соответствующими инструкциями яд, с помощью которого Агриппина избавилась от Клавдия; и та же женщина была главной исполнительницей при приготовлении яда, который был дан Британнику по приказу его брата Нерона. Детали этого интересного дела были записаны с некоторой дотошностью.

У римлян был обычай пить горячую воду — напиток достаточно противный для нас, но по моде или привычке считавшийся у них роскошью; и поскольку вкусы у всех разные, рабы проявляли большое мастерство, доводя воду ровно до той степени нагрева, которую их господа находили приятной [5].

[5] Tacitus, lib. xii., xiii. Упоминается также Ювеналом и Светонием.

Дети императорской фамилии вместе с другими представителями великих римских родов сидели на пирах за меньшим приставным столом, в то время как их родители возлежали за большими. Раб приносит Британнику горячую воду; она слишком горяча; Британник отказывается от нее. Раб добавляет холодной воды; и предполагается, что именно эта холодная вода была отравленной; во всяком случае, Британник едва успел отпить из кубка, как потерял голос и дыхание. Его мать Агриппина была охвачена ужасом, равно как и его сестра Октавия. Нерон, виновник преступления, смотрит холодно, заявляя, что такие припадки часто случались с ним в младенчестве без дурных последствий; и после нескольких мгновений молчания пир продолжается как прежде. Если это не была внезапная смерть от болезни сердца или мозга, ядом должен был быть либо цианид, либо синильная кислота.

В те времена вскрытие было невозможно: хотя александрийская школа примерно за 300 лет до Христа препарировала как живых, так и мертвых, работа Герофила и Эрасистрата не получила продолжения, и великие римские и греческие писатели знали лишь зачатки человеческой анатомии, тогда как относительно патологических изменений и их истинного истолкования их знания можно назвать абсолютно нулевыми. Поистине, лишь в XV веке папы, преодолев древние сомнения, разрешили вскрытия; и лишь в XVI веке появился Везалий, первый, кто достоин считаться великим анатомом. За неимением патологических знаний древние придавали огромное значение чисто внешним признакам и изменениям цвета. Они с особым вниманием отмечали пятна и синюшность и полагали, что яды избирают сердце для какого-то совершенно особого действия, изменяя его субстанцию таким образом, что оно противостоит воздействию погребального костра и остается несожженным. Следовательно, можно с полным правом предполагать, что множество людей должно было умереть от яда без всяких подозрений, а еще больше — от внезапных проявлений скрытых болезней, ошибочно приписанных отравлению. Например, смерть Александра в то время повсеместно приписывалась отравлению; но Литтре убедительно доказал, что великий император, ослабленный своим пристрастием к выпивке, подхватил малярийную лихорадку в болотах вокруг Вавилона и умер после одиннадцати дней болезни. Если вдобавок к внезапной смерти тело по какой-либо причине подвергалось быстрому гниению, такие признаки считались народом абсолютно неоспоримым доказательством отравления; это поверье действительно преобладало вплоть до середины XVII века и по сей день сохраняется среди необразованных слоев. Так, когда умер Британник, лицо покойного покрылось необычайной синюшностью, которую попытались скрыть, закрасив лицо краской. Когда умер папа Александр VI, вероятно, вполне от яда, его тело (согласно Гвиччардини) превратилось в ужасающее зрелище — оно было синюшным, вздутым и обезображенным; распухший язык полностью заполнял рот; из носа текла гниющая гнойная масса, а смрад был до крайности ужасен.

Все эти последствия разложения, как мы знаем, склонны возникать в гручных, тучных телах и сопровождают как естественную, так и ненасильственную смерть; более того, если подойти к делу строго, оставляя в стороне консервирующее действие определенных металлических ядов, можно утверждать, что в целом трупы умерших от яда менее склонны к быстрому разложению, чем умершие от болезней, — по той простой причине, что большинство болезней вызывают изменения в жидкостях и тканях, которые активизируют процессы гниения, тогда как принявшие яд, как правило, гибнут внезапно, при вполне здоровых жидкостях и тканях.

Когда герцог Бургундский пожелал распустить слух о том, что Иоанн, дофин Франции, был отравлен (1457 г.), он описал воображаемое событие следующим образом: —

«Однажды вечером наш прегрозный господин и племянник заболел столь тяжко, что тут же скончался. Его губы, язык и лицо распухли; глаза вылезли из орбит. Это было ужасное зрелище — ведь так выглядят отравленные люди».

Любимый порошок профессионального отравителя — мышьяк — был известен венценосным особам в XIV веке; до нас дошел любопытный документ, составленный Карлом Злым, королем Наварры. Это поручение на убийство, выданное некоторому Вудретону для отравления Карла VI, герцога Валуа, брата короля, и его дядей — герцогов Беррийского, Бургундского и Бурбонского: —

«Ступай в Париж; ты можешь сослужить великую службу, если захочешь: сделай то, что я тебе велю; я щедро тебя вознагражу. Поступишь ты так: есть вещь, которая называется сублимированным мышьяком; если человек съест хотя бы кусочек размером с горошину, он не выживет. Ты найдешь его в Памплоне, Бордо, Байонне и во всех славных городах, через которые будешь проезжать, в аптекарских лавках. Возьми его и истолки в порошок; и когда окажешься в доме короля, графа де Валуа, его брата, герцогов Беррийского, Бургундского и Бурбонского, подойди ближе и отправляйся на кухню, в кладовую, в погреб или в любое другое место, где твоя цель может быть достигнута наилучшим образом, и насыпь порошок в похлебки, кушанья или вина при условии, что сможешь сделать это тайно. В противном случае не делай этого» [6]. Вудретон был разоблачен и казнен в 1384 году.

[6] Trésor de Chartes. Charles de Navarre. P. Mortonval, vol. ii. p. 384.

Можно было бы написать главу под названием «царственные отравители». Сам король Карл IX выступает в роли экспериментатора [7]. Несчастный повар украл две серебряные ложки, и поскольку возник вопрос, является ли «безоар» антидотом или нет, король дает повару смертельную дозу сулемы и вслед за ней применяет антидот; однако мужчина умирает через семь часов, хотя Паре также дает ему масло. Воистину мрачное дело!

[7] Œuvres de Paré, 2nd ed., liv. xx. Des Vennes, chap. xliv. p. 507.

Изощренный метод устранения неугодных лиц чаще практиковался на континенте, нежели в Англии, однако английский трон в былые времена не совсем свободен от этого пятна [8]. Применение яда полностью противоречит англосаксонскому образу мыслей. В какой гнев приходил народ при обнаружении отравителей, видно из того факта, что в 1542 году молодая женщина была сварена заживо в Смитфилде за отравление трех семей [9].

[8] Например, считается, что король Джон отравил Мод Фицвальтер с помощью «отравленного яйца».

«В царствование короля Джона Белая башня приняла одну из первых и прекраснейших в длинной череде женщин-жертв — ту Мод Фицвальтер, которую певцы ее времени знали как прекрасную Мод. Отцом этой прекрасной девушки был Роберт, лорд Фицвальтер из замка Бэйнард на Темзе, один из величайших баронов Джона. И тем не менее король во время приступа гнева на королеву безумно влюбился в эту юную деву. Поскольку ни сама дама, ни ее могущественный отец не желали слушать его постыдных притязаний, король, как говорят, силой захватил ее в Данмоу и привез в Башню. Фицвальтер поднял шум, в ответ на который король послал войска в замок Бэйнард и другие его владения; и когда барон запротестовал против этих беззаконий, его господин изгнал его из королевства. Фицвальтер бежал во Францию с женой и остальными детьми, оставив свою дочь Мод в Башне, где она терпела ежедневные оскорбления в виде незаконных притязаний короля. Услышав ее гордый и презренный ответ на свою страсть, Джон отвел ее на крышу и запер в круглой башенке, стоящей на северо-восточном углу донжона. Клетка Мод была самой высокой и холодной тюрьмой в Башне; но ни холод, ни одиночество, ни голод не смогли сломить ее стойкость. В ярости отвергнутой любви король послал к ней в комнату одного из своих прислужников с отравленным яйцом, съев которое отважная девушка умерла». — «Дворец Ее Величества» (Her Majesty’s Tower), Хепуорт Диксон. Лондон, 1869; т. i, стр. 46.

[9] «В этом году, 17 марта, в Смитфилде была сварена Маргарет Дэви, служанка, которая отравила 3 семьи, в которых жила. Одну — свою госпожу, которая умерла от того же, и некоего Дарингтона с женой, у которых она также жила на Коулман-стрит и которые умерли от того же, а также некоего Тинли, который также умер от того же». — Хроника Вриотерли (Wriotherley’s Chronicle), 1542 г.

С XV по XVII век в Венеции и Италии возникли две крупные преступные школы. Венецианские отравители древнее итальянских и процветали главным образом в XV веке. Здесь мы наблюдаем странное зрелище: не порочность отдельных лиц, а государственное устройство, официально признающее тайные убийства ядом, причем предложения устранить того или иного принца, герцога или императора рассматривались как рутинная часть их обсуждений. Еще более любопытно и уникально то, что мрачные совещания «совета десяти» записывались на бумаге, и число тех, кто голосовал за и против предложенного преступления, причина убийства и сумма выплаты до сих пор существуют в бессовестном черно-белом виде. Желающие изучить эту ветвь тайной истории могут обратиться к небольшому труду Карла Хоффа, в котором дается краткий отчет о том, что известно из заседаний совета. Здесь достаточно одного примера. 15 декабря 1513 года монах-францисканец Иоанн из Рагубо предложил на выбор яды и заявил о своей готовности убрать с дороги любого нежелательного человека. За первое успешное дело он запросил ежегодную пенсию в 1500 дукатов, которая должна была увеличиваться при исполнении будущих поручений. Председатели Джироландо Дуода и Пьетро Гьярина вынесли этот вопрос на рассмотрение «десятки» 4 января 1514 года, и голосованием (10 против 5) было решено принять столь патриотическое предложение и поэкспериментировать сначала на императоре Максимилиане. Соглашение, представленное «десятке», содержало целый тариф: за великого султана — 500 дукатов, за короля Испании — 150 дукатов, но проезд и прочие расходы в каждом случае должны были оплачиваться особо; герцог Миланский оценивался в 60, маркиз Мантуанский — в 50, папа мог быть устранен за 100 дукатов. Любопытное предложение завершается так: «Чем дальше путь, тем значительнее человек, тем сильнее необходимость вознаградить предпринятые труды и лишения, и тем весомее должна быть плата». Совет, судя по всему, спокойно организовывал таким образом устранение жизней многих публичных людей, однако их усилия увенчались успехом лишь в редких случаях. Когда дело было сделано, оно регистрировалось краткой маргинальной пометкой: «factum».

Какие именно наркотики использовали венецианские отравители, неизвестно. Итальянцы приобрели печальную известность в XVI и XVII веках благодаря своим знаниям о ядах, отчасти из-за деяний Тоффаны и других, отчасти из-за трудов Дж. Баптисты Порты, который написал весьма исчерпывающий трактат под названием «Естественная магия» [10] и умудрился протащить в текст, в разделы о кулинарии (De Re Coquinaria, lib. xiv), массу сведений по приготовлению ядов. Там содержатся рецепты, мало согласующиеся с названием, если только профессии повара и отравителя не были одним и тем же. Он приводит способ одурманивания вина корнем белладонны с тем, чтобы заставить отягощенного гостем человека испытать отвращение к питью; он также приводит список пасленовых растений и особо упоминает чилибуху (nux vomica), аконит, чемерицу и волчеягодник. Далее, в разделе (De Aucupio, lib. xv) он дает рецепт очень сильного яда, который называет «venenum lupinum»; он должен изготавливаться из истолченных листьев Aconitum lycoctonum, Taxus baccata, толченого стекла, едкой извести, сульфида мышьяка и горького миндаля, причем всё это смешивается с мёдом и скатывается в пилюли размером с лесной орех.

[10] J. Bapt. Porta, род. 1537, ум. 1615. Neapolitani Magiæ Naturalis. Neapoli, 1589.

В разделе De Medicis Experimentis он приводит способ отравления спящего человека: рецепт любопытен и наверняка не возымел бы желаемого действия. Смесь сока болиголка, истолченной дурмана, страмония, белладонны и опиума помещается в свинцовую коробку с плотно пригнанной крышкой и сквашивается в течение нескольких дней; затем ее открывают под носом у спящего. Возможно, Порта экспериментировал на мелких животных и обнаружил, что такие вещества при брожении выделяют достаточно углекислого газа, чтобы умертвить их, и воображал поэтому, что то же самое произойдет и при применении к человеку. Как бы то ни было, отчет, который Порта дает о действии пасленовых растений, и общий тон труда убедительно доказывают, что он не был теоретиком, а на практике изучил действие ядов.

Преступная Тофкана (или Тофана) много лет готовила растворы мышьяковистой кислоты различной крепости и продавала эти растворы в склянках под названием «Acquetta di Napoli». Считается, что она отравила более 600 человек, среди которых было два папы — а именно Пий III и Климент XIV. Состав неаполитанской воды долгое время оставался глубокой тайной, но, как утверждают, был известен правящему папе и императору Карлу VI. Последний поведал тайну доктору Гарелли, своему медику, который, в свою очередь, передал эти сведения знаменитому Фридриху Гофману в письме, сохранившемся до сих пор. Тофкана предстала перед судом в 1709 году, но, воспользовавшись неприкосновенностью, предоставляемой монастырями, избежала наказания и продолжала продавать свои товары еще двадцать лет после этого. Когда Кепфер [11] был в Италии, он нашел ее в тюрьме в Неаполе, и многие навещали ее как некую диковинку (1730 г.). Наряду с Acqua Toffana свою роль играла и «Acquetta di Perugia». Говорят, ее готовили следующим образом: убивали борову, разделывали тушу, посыпали куски белым мышьяком, который тщательно втирали, а затем собирали сок, капавший с мяса; этот сок считался куда более ядовитым, чем обычный раствор мышьяка. Исследования Сельми соединения мышьяка, образующихся при разложении животный тел в мышьяковистых жидкостях, придают разумность и поддержку этому взгляду; и вероятно, сок был не только очень ядовитым, но и действовал иначе, проявляя симптомы, отличные от симптомов обычного отравления мышьяком. У Тофканы были ученики; она обучила этому искусству Иерониму Спару, которая сформировала сообщество молодых замужних женщин во время понтификата Александра VII; они были разоблачены по собственному признанию [12].

[11] Kepfer’s Travels. Lond., 1758.

[12] Le Bret’s Magazin zu Gebrauche der Staat u. Kirchen-Geschichte, Theil 4. Frankfort and Leipzig, 1774.

Одновременно с Тофканой другой итальянец, Кели, посвятил себя аналогичным преступлениям. Этот человек потратил много средств как адепт в поисках философского камня и пытался возместить убытки, занявшись тем, что должно было стать прибыльным делом. Именно он обучил м-ра де Сент-Круа свойствам мышьяка; а Сент-Круа, в свою очередь, передал секрет своей любовнице мадам де Бринвилье. Эта женщина, судя по всему, была столь же хладнокровной, как и Тофкана; говорят, она экспериментировала на пациентах госпиталя Отель-Дьё, чтобы установить крепость своих порошков, и изобрела «les poudres de succession» (порошки наследства). Она отравила своего отца, братьев, сестру и других членов семьи; но страшная участь постигла как ее, так и Сент-Круа. Последний задохнулся от каких-то ядовитых веществ, которые он готовил, а когда проделки мадам де Бринвилье стали известны, она была вынуждена укрыться в монастыре. Там за ней ухаживал офицер полиции, переодетый аббатом, выманивший ее из монастыря, и таким образом представшая перед правосудием она была обезглавлена [13] и сожжена возле Нотр-Дам в середине правления Людовика XIV [14].

[13] Маркиза была заключена в Консьержери и подвергнута пыткам. Виктор Гюго, описывая дыбу в этой тюрьме, говорит: «Маркиза де Бринвилье была распластана на ней совершенно голой, закреплена, так сказать, четвертуемая четырьмя цепями, прикрепленными к четырем конечностям, и претерпела там страшную чрезвычайную пытку водой», которая заставила ее спросить: «Как это вы собираетесь умудриться засунуть эту большую бочку воды в это маленькое тело?» — «Виденное Виктором Гюго», т. i.

Пытка водой заключалась в следующем: на шею надевали огромный воронкообразный сосуд, причем край воронки доходил до глаз; если теперь в воронку наливали воду так, что жидкость поднималась выше носа и рта, несчастный бедолага был вынужден проглатывать жидкость или умирать от удушья; если же страдалец решался задохнуться, в первые же мгновения бессознательности жидкость глоталась автоматически, и воздух снова допускался в легкие; поэтому очевидно, что таким образом можно было принять колоссальные количества жидкости.

[14] О суде над отравителями (chambre ardente) и историях Сент-Круа, де Бринвилье, священника Ле Сажа, женщин Ла Возен и Ла Вигурё читатель может справиться в «Веке Людовика XIV» Вольтера, «Письмах» мадам де Севинье, «История царствования Людовика XIV» де ля Мартиньер, Струтцель «De Venenis» и др.

Многочисленные покушения итальянских и венецианских отравителей на жизни монархов и выдающихся лиц на долгое время бросили тень на царственный домашний мир. Пуль и кинжалов не боялись, но вместо них блюдо с мясом, аппетитный пирог и красное вино рассматривались как возможные переносчики смерти. Лучшего подтверждения этого страха не найти, чем принятые столь поздно, в царствование Генриха VII [15], чрезвычайные меры предосторожности, сочтенные необходимыми для сохранения малолетнего принца Уэльского.

[15] Генрих VIII в один из периодов своей жизни опасался (или делал вид, что опасается) быть отравленным; при его дворе действительно было распространено мнение, что Анна Болейн пыталась дать ему дозу. «Король во время беседы с юным принцем Генрихом разрыдался, говоря, что он и его сестра (имея в виду принцессу Марию) могут благодарить Бога за то, что избежали рук той проклятой и ядовитой блудницы, которая намеревалась их отравить». — «Хроника Англии в период правления Тюдоров», В. Дж. Гамильтон. Введение, стр. xxi.

«Ни один человек, какого бы ранга он ни был, кроме постоянных служителей в детской, не должен приближаться к колыбели иначе как по приказу за королевской подписью. Пища, подаваемая ребенку, должна была широко подвергаться «пробе» (assayed), а его одежда должна была стираться его собственными слугами, и никакая другая рука не смела касаться ее. Материал подлежал всем испытаниям. Камергер и вице-камергер должны были присутствовать утром и вечером, когда принца мыли и одевали, и ничто из того, что покупалось для нужд детской, не могло быть внесено до тех пор, пока не будет вымыто и надушено. Ни один человек, даже дворцовая прислуга, не имел доступа в комнаты принца, кроме специально назначенных туда лиц, и никто из домашних не смел приближаться к Лондону из-за страха подхватить и занести инфекцию» [16].

[16] Фруд, «История Англии», т. iii, стр. 262.

Сколь краток и несовершенен ни был бы предшествующий исторический очерк той роли, которую сыграл яд, он полезен тем, что показывает абсолютную необходимость токсикологической науки — науки, охватывающей множество отраслей знания. Если сегодня Тофканам, Локустам и прочим образчикам испорченного человечества невозможно продолжать свои преступления без разоблачения; если яд — это самая последняя форма смерти, которой боятся видные политические деятели, то это происходит не столько из-за иного состояния общества, сколько благодаря более точным научным знаниям, применяемым при жизни для распознавания симптомов, различая те, что проистекают от болезней, и те, что вызваны вредными веществами, а после смерти — благодаря высокоразвитой патологии, которая научилась по многочисленным наблюдениям определять все нормальные и ненормальные признаки в тканях и органах; и, наконец, благодаря вечно прогрессирующей химии, которая во многих случаях способна выделить и обнаружить вредоносное и ядовитое вещество, хотя бы оно месяцами было скрыто глубоко в земле.

II.—Рост и развитие современных методов химического обнаружения ядов.

§ 8. История обнаружения ядов прошла через несколько этапов. Первый этап уже упоминался вскользь, а именно: обнаружение по предшествующим и сопутствующим обстоятельствам, которому иногда помогали эксперименты на животных. Если смерть была внезапной, если посмертное разложение протекало быстро, это указывало на яд: иногда порцию последней съеденной пищи или подозреваемое вещество давали животному; если животное тоже погибало, такое накопление доказательств делало дело несомненным. Современные токсикологи более скептичны, поскольку даже последнее испытание само по себе неудовлетворительно. Теперь известно, что мясо может наполниться бациллами и вызвать быструю смерть, и при этом никакой яд как таковой добавлен не был.

На следующем этапе врачам разрешили проводить вскрытие и знакомиться с патологическими проявлениями. Это был большой шаг вперед: апоплексии, болезни сердца, прободения желудка и фатальные внутренние кровотечения больше нельзя было приписывать яду. Если народный шум создавал ложное обвинение, оставалось больше шансов на правильное суждение. Однако лишь в конце XVIII и начале нынешнего века химия продвинулась настолько далеко, чтобы проводить анализ на более распространенные минеральные яды; тогда начался современный этап, и токсикология получила новое направление.

§ 9. Начиная с трактата Бартелеми д'Англе [17] в XIII веке (в котором он отметил ядовитые свойства паров ртути) и вплоть до конца XV века существует множество трактатов о ядах, большинство из которых представляют собой простые ученые компиляции и едва ли стоят прочтения. В XVI веке появляется несколько работ, таких как, например, работы Порты, которые разделяли общее развитие науки и оставили позади стереотипную доктрину старых классических школ. [18]

[17] De Rerum Proprietaribus.

[18] В XVI веке не считалось приличным писать о ядах. Жером Кардан объявлял отравителя хуже разбойника, «и именно поэтому я отказался не только обучать чему-то подобному или ставить эксперименты, но даже знать об этом». — Ж. Кардан: De Subtilitate. Базель, 1558.

В XVII веке достопочтенный Роберт Бойл сделал несколько проницательных наблюдений, имеющих отношение к токсикологии, в своем труде «О пользе натурфилософии» и т. д.: Оксфорд, 1664 год. Николя Лемери также написал «Курс химии» — поистине квинтэссенцию химической науки того времени. [19]

[19] Cours de Chimie, contenant la manière de faire les opérations qui sont en usage dans la Médecine. Париж, 1675.

В XVIII веке были достигнуты еще большие успехи. Ричард Мид опубликовал свою остроумную «Механическую теорию ядов». Появились великие химики — Шталь, Маркграф, Брандт, Бергманн, Шееле, Бертолле, Пристли и, наконец, Лавуазье — и химия как наука родилась. Среди упомянутых химиков Шееле занимает главное место в отношении токсикологии. Именно Шееле открыл синильную кислоту [20], однако не отметив ее ядовитых свойств; этот же химик выделил щавелевую кислоту из щавеля [21] и сделал важное открытие, что мышьяк соединяется с водородом, образуя зловонный газ, и, кроме того, этот газ может разлагаться под действием тепла. [22] На основе этого наблюдения впоследствии был разработан точный метод анализа на мышьяк, который впервые сделал самый безвкусный и легко вводимый яд в целом мире одновременно самым простым для обнаружения. Дальнейшая история того, что теперь называется «пробой Марша», такова: —

[20] Opuscula Chemica, т. ii, с. 148-174.

[21] De Terra Rhubarbi et Acido Acetosellæ. Nova Acta Acad. Veg. Sued. Anni, 1784. Opuscula Chemica, т. ii, с. 187-195.

Бергманн впервые описал щавелевую кислоту как получаемую путем окисления сахаристых веществ; но Шееле признал ее тождественность с кислотой, содержащейся в щавеле.

[22] Mémoires de Scheele, t. i., 1775.

§ 10. Пруст [23] заметил, что при растворении мышьяковистого олова в соляной кислоте выделяется очень зловонный водородный газ, и что мышьяк оседает из воспламененного газа на холодные поверхности, которых касается пламя. Троммсдорф затем объявил в 1803 году, что если поместить мышьяковистый цинк в обычную колбу с водой и серной кислотой, выделяется мышьяковистый водород; и если трубка достаточно длинная, мышьяк осаждается на ее стенках. [24] Штроммейер, Гей-Люссак, Тенар, Гелен и Дэви позже изучали этот газ, а Серюлла в 1821 году предложил эту реакцию в качестве токсикологической пробы. Наконец, в 1836 году Марш опубликовал свой меморандум. [25] Он разработал специальный аппарат большой простоты, выделял водород с помощью цинка и серной кислоты, поджигал выделяющийся газ и получал присутствующий мышьяк в виде металла, который впоследствии можно было превратить в мышьяковистую кислоту и т. д.

[23] Proust, Annales de Chimie, t. xxviii., 1798.

[24] Nicholson’s Journal, vol. vi.

[25] «Description of a New Process of Separating Small Quantities of Arsenic from Substances with which it is mixed». Ed. New. Phil. Journal, 1836.

Эта краткая история так называемой «пробы Марша» убедительно показывает, что Марш не был первооткрывателем этого метода. Подобно многим другим полезным процессам, он, по-видимому, был создан благодаря объединению усилий многих умов. Тем не менее, можно справедливо утверждать, что Марш первым усовершенствовал пробу и вынес ее на суд общественности.

§ 11. Матье Жозефа Бонавантюр Ортила следует считать отцом современной токсикологии. Его великий труд «Трактат о токсикологии» был впервые опубликован в 1814 году и выдержал множество изданий. Главной заслугой Ортила было открытие того, что яды абсорбируются и накапливаются в определенных тканях — открытие, которое принесло немедленные плоды и значительно расширило арсенал средств поиска ядов. До времен Ортила химик, не найдя ничего в желудке, не стал бы утруждать себя исследованием печени, почек, мозга или крови. Огромное количество экспериментов, предпринятых Ортила, просто поразительно. Некоторые из них имеют небольшую ценность и ничего точно не говорят о действии ядов — как, например, многие из тех, в которых он перевязывал пищевод, чтобы предотвратить рвоту, поскольку такие эксперименты проводятся в совершенно ненатуральных условиях; однако остается еще большое количество тех, которые составляют самую основу наших патологических знаний.

Метод экспериментов Ортила обычно заключался в том, чтобы брать взвешенные или отмеренные количества ядов, вводить их животным, а затем после смерти — тщательно отметив изменения в тканях и органах — пытаться обнаружить химическими средствами введенный яд. Таким способом он обнаружил и выделил почти все известные тогда органические и неорганические яды; и большинство его процессов с модификациями и усовершенствованиями используются в настоящее время. [26]

[26] Основные труды Ортила таковы: — Traité de Toxicologie. 2 тома. 8vo. Париж, 1814. Leçons de Chimie, appliquées à la Méd. Pratique. 16mo. Брюссель, 1836. Mémoire sur la Nicotine et la Conicine. Париж, 1851. Leçons de la Méd. Légale. 8vo. Париж, 1821. Traité des Exhumations Juridiques, et Considérations sur les Changemens Physiques que les Cadavres éprouvent en se pourrissant. 2 tom. Париж, 1831.

§ 12. Открытие алкалоидов в начале этого века несомненно дало отравителям новое оружие; однако те же процессы (слегка измененные), которые выделяли алкалоиды из растений, также служили для их выделения из человеческого организма. В 1803 году Дерозн открыл наркотин и морфин, но он не распознал ни разницы между этими двумя веществами, ни их основных свойств. Сертюрнер с 1805 года посвятил себя изучению опиума и совершил серию открытий. Робике в 1807 году признал основные характеристики наркотина. В 1818 году Пеллетье и Каванту выделили стрихнин; в 1819 году — бруцин; и в том же году дельфинин был открыт одновременно Брандом, Лассанем и Фенуем. Кониин был распознан Гизеке в 1827 году, а в следующем, 1828 году, никотин был выделен Рейманом и Поссельтом. В 1832 году Робике открыл кодеин; а в 1833 году атропин, аконитин и гиосциамин были разграничены Гейгером и Гессе. С тех пор каждый год отмечался выделением какого-либо нового алкалоида либо из животных, либо из растительных веществ. Так много исследователей в разных странах начали изучать и совершенствовать токсикологию, что дать даже краткое резюме их трудов вышло бы за рамки и противоречило бы назначению этого трактата. Тем не менее, может оказаться полезным приложить короткую библиографию главных трудов по токсикологии нынешнего века.

§ 13.—БИБЛИОГРАФИЯ ГЛАВНЫХ ТРУДОВ ПО ТОКСИКОЛОГИИ (ДЕВЯТНАДЦАТЫЙ ВЕК).

Англада, Жос. — «Traité de Toxicologie Générale, &c.» Монпелье и Париж, 1835.

Аутенрит. — «Kurze Anleitung zur Auffindung der Gifte.» Фрайбург, 1892.

Бандлин, О. — «Die Gifte.» Базель, 1869-1873.

Баумерт, Г. — «Lehrbuch der gerichtl. Chemie.» Брауншвейг, 1889-92.

Байяр, Анри. — «Manuel Pratique de Médecine Légale.» Париж, 1843.

Беллини, Раньери. — «Manuel de Tossicologia.» Пиза, 1878.

Берлин, Н. Й. — «Nachricht, die gewöhnlichen Gifte chemisch zu entdecken.» Стокгольм, 1845.

Бернар, К. — «Leçons sur les Effets des Substances Toxiques et Médicamenteuses.» Париж, 1857.

Бертран, К. А. Р. А. — «Manuel Médico-Légale des Poisons introduits dans l’Estomac, et les Moyens Thérapeutiques qui leur conviennent: suivi d’un Plan d’Organisation Médico-Judiciaire, et d’un Tableau de la Classification Générale des Empoisonnemens.» Париж, 1818.

Бинц, К. — «Intoxicationen» в «Handbuch der Kinderkrankheiten» Герхардта. iii. Вып. Тюбинген, 1878.

Блайт, А. Уинтер. — «A Manual of Practical Chemistry: The Analysis of Foods and the Detection of Poisons.» Лондон, 1879.

Беккер, Фрид. Вильгельм. — «Die Vergiftungen in forensischer u. klinischer Beziehung.» Изерлон, 1857.

Бем, Р., Наунин, Б. und Фон Бокк, Х. — «Handbuch der Intoxicationen». (Т. 15 немецкого издания энциклопедии Цименссена.)

Брандт, Фебус und Рацебург. — «Deutschlands Giftgewächse.» Берлин, 1834-38 (2 тома с 56 цветными таблицами).

Бриан, Ж. et Шоде, Эрн. — «Manuel Complet de Médecine Légale». (Последнее издание, 1879.) Химическая часть принадлежит Ж. Буи.

Бухнер, Э. — «Lehrbuch der gerichtlichen Medicin für Aerzte u. Juristen». 3-е изд. Мюнхен, 1872.

Каспер, Й. Л. — «Handbuch der gerichtlichen Medicin». 7-е изд. Берлин, 1881.

Шевалье, А. — «Traité de Toxicologie et de Chimie Judiciaire.» Париж, 1868.

Кьядже, Стеф. — «Enchiridis di Tossicologia teorico-pratica». 3-е изд. Неаполь, 1858.

Кристисон, Роберт. — «A Treatise on Poisons.» Эдинбург, 1830. (Третье издание вышло в 1836 году.)

Корневен, С. — «Des Plantes Vénéneuses.» Париж, 1887.

Девержи, Альфонс. — «Médecine Légale, Théorique, et Pratique». 3-е изд. Париж, 1852.

Драгендорф, Жан Жорж. — «Die gerichtlich-chemische Ermittelung von Giften in Nahrungsmitteln, Luftgemischen, Speiseresten, Körpertheilen» и др. Санкт-Петербург, 1868. 3-е изд. Геттинген, 1888.

— «Untersuchungen aus dem Pharmaceutischen Institute in Dorpat. Beiträge zur gerichtlichen Chemie einzelner organischer Gifte.» Выпуск первый. Санкт-Петербург, 1871.

— «Jahresbericht über die Fortschritte der Pharmacognosie, Pharmacie, und Toxicologie.» Под редакцией д-ра Драгендорфа. 1876.

Дюфлос, А. — «Handbuch der angewandten gerichtlich-chemischen Analyse der chemischen Gifte, ihre Erkennung in reinem Zustande u. in Gemengen betreffend.» Бреслау и Лейпциг, 1873.

Эйленберг, д-р Герман. — «Handbuch der Gewerbe-Hygiene.» Берлин, 1876.

Фальк, Ц. Ф. — «Die Klinischwichtigen Intoxicationen» (Handbuch der spec. Pathologie u. Therapie под ред. Р. Вирхова, Т. 2). Эрланген, 1854.

Фальк, Ферд. Ауг. — «Lehrbuch der praktischen Toxicologie.» Штутгарт, 1880.

Фланден, С. — «Traité des Poisons, ou Toxicologie appliquée à la Médecine Légale, à la Physiologie, et à la Thérapeutique.» Париж, 1847, 1853.

Френер, Эуг. — «Lehrbuch der Toxicologie für Thierärzte.» Штутгарт, 1890.

Гальтье, К. П. — «Traité de Toxicologie Médico-Légale et de la Falsification des Aliments» и др. Париж, 1845.

— «Traité de Toxicologie Médicale, Chimique et Légale» и др. Париж, 1855. Более позднее издание той же работы.

Грин, Уилл. Х. — «A Practical Handbook of Medical Chemistry, applied to Clinical Research and the Detection of Poisons.» Филадельфия, 1880.

Герен, Г. — «Traité Pratique d’Analyse Chimique et de Recherches Toxicologiques.» Париж, 1893.

Гай, В. А. und Феррье, Давид. — «Principles of Forensic Medicine.» Лондон, 1874.

Харнак, Эрих. — «Lehrbuch der Arzneimittellehre» и др. Гамбург, 1883.

Хассельт, ван, А. В. М. — «Handbuch der Giftlehre für Chemiker, Aerzte, Apotheker, u. Richtspersonen» (Немецкий перевод оригинального голландского издания под редакцией Й. Б. Генкеля. Брауншвейг, 1862. Дополнительный том Н. Хуземанна, Берлин, 1867).

Хельвиг, А. — «Das Mikroskop in der Toxicologie.» 64 фотографии, укр. 8vo, Майнц, 1865.

Хемминг, В. Д. — «Aids to Forensic Medicine and Toxicology.» Лондон, 1877.

Херманн, Л. — «Lehrbuch der experimentellen Toxicologie.» 8vo. Берлин, 1874.

Хоффманн, Э. Р. — «Lehrbuch der gerichtlichen Medicin». 5-е изд. Вена, 1890-91.

Хуземанн und А. Хильгер. — «Die Pflanzenstoffe in chemischer, pharmakologischer, u. toxicologischer Hinsicht». 2-е изд. Берлин, 1882.

Хуземанн, Т. und Хуземанн, А. — «Handbuch der Toxicologie.» Берлин, 1862. (Прил. Берлин, 1867.)

Коберт, Руд. — «Lehrbuch der Intoxicationen.» Штутгарт, 1893.

Кёлер, Р. — «Handbuch der speciellen Therapie, einschliesslich der Behandlung der Vergiftungen». 3-е изд. 2 тома укр. 8vo. Тюбинген, 1869.

Лессер, Адольф. — «Atlas der gerichtlichen Medicin.» Берлин, 1883.

Лёве, Оскар. — «Ein natürliches System der Gift-Wirkungen.» Мюнхен, 1893.

Людвиг, Э. — «Medicinische Chemie in Anwendung auf gerichtliche Untersuchungen».

Маон, А. — «Médecine Légale et Police Médicale.» Париж, 1807.

Маркс, К. Ф. Х. — «Die Lehre von den Giften.» Геттинген, 1827-29.

Машка, Й. — «Handbuch der gerichtlichen Medicin.» Тюбинген, 1881-82. Эта работа издается под редакцией д-ра Машки и содержит отдельные статьи по судебно-медицинским и токсикологическим вопросам различных выдающихся токсикологов, отчасти наподобие энциклопедии Цименссеena.

Менде, Луд. Юл. Касп. — «Ausführliches Handbuch der gerichtlichen Medicin.» 1819-32.

Мор, Фрид. — «Chemische Toxicologie.» Брауншвейг, 1874.

Монгарни, А. де. — «Essai de Toxicologie, et spécialement avec la Jurisprudence Médicale.» Париж, 1878.

Монмахон, Э. С. де. — «Manuel Médico-Légale des Poisons» и др. Париж, 1824.

Мютель, Д. Ф. — «Des Poisons, considérés sous le rapport de la Médecine Pratique» и др. Монпелье и Париж, 1835.

Накке, А. — «Legal Chemistry: A guide to the detection of Poisons, Examination of Stains, &c., as applied to Chemical Jurisprudence.» Нью-Йорк, 1876.

Перевод с французского; см. «Foods, their Composition and Analysis», страница 43.

Николаи, Йог. Ант. Хейнр. — «Handbuch der gerichtlichen Medicin.» Берлин, 1841.

Химическая часть принадлежит Ф. Р. Симону.

Огстон, Ф. — «Lectures on Medical Jurisprudence.» Лондон, 1878.

Ортила, Матье Жос. Бонавантюр. — «Traité des Poisons, ou Toxicologie Générale.» Париж, 1-е изд., 1814; 5-е изд., 1852.

Ортила et Лесюер. — «Traité de Médecine légale.» Париж, 1821; 4-е изд., Париж, 1848.

Отто, Ф. Г. — «Anleitung zur Ausmittelung der Gifte.» Брауншвейг, 1856; 5-е изд., 1875. 6-е изд. под ред. Роберта Отто, Брауншвейг, 1884.

Прааг ван, Леонидес und Опвирда, Р. Й. — «Leerboek voor practische giftleer.» В двух частях. Утрехт, 1871.

Рабюто, А. — «Élémens de Toxicologie et de Médecine Légale, appliquées à l’Empoisonnement.» Париж, 1873. 2-е изд. под ред. Эд. Бургуэна. Париж, 1888.

Рис, Джон Дж. — «Manual of Toxicology, including the consideration of the Nature, Properties, Effects, and Means of Detection of Poisons, more especially in their Medico-legal relations.» Филадельфия, 1874.

Ремер, В. Х. Г. — «Lehrbuch der polizeilich-gerichtlichen Chemie.» Т. 1 u. 2. 3. Auflage, Хельмштадт, 1824.

Шнайдер, Ф. Ц. — «Die gerichtliche Chemie für Gerichtsärzte u. Juristen.» Вена, 1852.

Шнайдер, П. Й. — «Ueber die Gifte in medicinisch-gerichtlicher u. gerichtlich-polizeilicher Rücksicht». 2-е изд., 1821.

Сельми, Ф. — «Studi di Tossicologia Chimica.» Болонья, 1871.

Собернгейм, Гос. Фр. und Симон, Й. Ф. — «Handbuch der praktischen Toxicologie» и др. Берлин, 1838.

Зонненшайн, Л. — «Handbuch der gerichtlichen Medicin.» Берлин, 1860. Новое издание под ред. д-ра А. Классена. Берлин, 1881.

Тардье, А. — «Étude Médico-Légale et Clinique sur l’Empoisonnement, avec la Collaboration de M. T. Roussin pour la partie de l’expertise relative à la Recherche Chimique des Poisons.» Париж, 1867.

Тейлор, Альфред Свейн. — «On Poisons in relation to Medical Jurisprudence and Medicine». 3-е изд. 1875. Руководство, 1879.

— «Principles and Practice of Medical Jurisprudence.» 3 тома. Лондон, 1873.

Вербер, Ант. — «Lehrbuch der praktischen Toxicologie.» Эрланген, 1869.

Вуд, Хорацио К. — «Therapeutics, Materia Medica, and Toxicology.» Филадельфия, 1874.

Вудманн, В. Батерст und Тайди, Ч. — «A Handy-Book of Forensic Medicine and Toxicology.» Лондон, 1877.

Вормли, Теодор Г. — «Micro-Chemistry of Poisons, including their Physiological, Pathological, and Legal Relations.» Нью-Йорк, 1857.

Вюрц, А. — «Traité Elémentaire de Chimie Médicale, comprenant quelques notions de Toxicologie» и др. 2-е изд. Париж, 1875.

ЧАСТЬ II.

I.—Определение яда.

§ 14. Термин «яд» можно рассмотреть сначала в его юридическом аспекте, в отличие от научного.

Юридическое определение «яда» можно почерпнуть из различных статутных сводов цивилизованных наций.

Английский закон постановляет: «Всякий, кто применяет, или заставляет применить, или принять любым лицом какой-либо яд или иное разрушительное вещество с умыслом совершить убийство, виновен в фелонии».

Далее, согласно Закону об уголовном уложении 1861 года: «Всякий, кто любыми иными средствами, не указанными ни в одном из предыдущих разделов настоящего Закона, покушается на совершение убийства, виновен в фелонии».

Следовательно, очевидно, что по умолчанию английский закон определяет яд как разрушительное вещество, вводимое человеку или принимаемое им, и оно должно обязательно включать не только яды, которые действуют благодаря своим присущим химическим и иным свойствам после всасывания в кровь, но и механические раздражители, а также специфически зараженные жидкости. Если, например, человек дает другому молоко или другую жидкость, зная при этом, что такая жидкость загрязнена специфическим ядом скарлатины, брюшного тифа или какого-либо серьезного заболевания, способного передаваться таким образом, я полагаю, что такое правонарушение может подпадать под первый из цитируемых разделов. Короче говоря, слова «разрушительное вещество» имеют широкое применение и могут быть распространены на любое вещество — газообразное, жидкое или твердое, живое или мертвое, которое, если оно вообще способно проникнуть внутрь тела, может повредить или уничтожить жизнь. Согласно этому взгляду, юридическое понятие «яда» будет включать такие материи, как кипящая вода, расплавленный свинец, специфически инфицированные жидкости, мясо животных, умирающих от болезней, которые могут передаваться человеку, толченое стекло, алмазную пыль и т. д. Тем не менее, должны быть представлены доказательства виновного умысла.

Слова «примененное или принятое» очевидно подразумевают, что создатели более раннего статута считали рот единственным путем проникновения при криминальном отравлении, однако действующий закон эффективно защищает от любой попытки совершить убийство независимо от средств. Таким образом, предусмотрены все странные способы, которыми яд вводился в организм, будь то через ухо, нос, мозг, прямую кишку, влагалище или любой другой мыслимый способ, так что, заимствуя слова мистера Гривза («Примечания к консолидации уголовного права»), «злоумышленники могут быть спокойны: любая попытка убийства, которую может измыслить их извращенная изобретательность или подсказать их дьявольская злоба, подпадет под какой-либо пункт настоящего Закона и может караться пожизненными каторжными работами».

Поскольку яд часто преподносится не с целью лишения жизни, а из различных побуждений и для достижения различных целей — например, чтобы усыпить жертву грабителя (особенно на Востоке), успокоить детей, вызвать любовь у противоположного пола (любовные зелья), разоблачить тайного любителя выпить путем соответствующей подготовки вина, извергнуть нежелательный плод незаконной страсти, излечить пьянство путем добавления сурьмы в питье пьяницы и, наконец, удовлетворить бесцельное стремление к простой злобе и порочности, английский закон постановляет, «что всякий, кто незаконно или злонамеренно применяет к любому другому лицу или заставляет его принять какой-либо яд или иное разрушительное или вредное вещество так, чтобы тем самым подвергнуть опасности жизнь такого лица или причинить такому лицу тяжкий вред здоровью, виновен в фелонии».

Существует также специальное положение, сформулированное, очевидно, применительно к летучим и одурманивающим ядам, таким как хлороформ, четыреххлористый углерод и т. д.: —

«Всякий, кто незаконно применяет или вводит, или заставляет принять любое лицо любой хлороформ, лауданум или другой одурманивающий или подавляющий наркотик, вещество или предмет с намерением в любом таком случае тем самым дать возможность себе или любому другому лицу совершить, либо с намерением и т. д. оказать содействие любому другому лицу в совершении любого преступления, преследуемого по обвинительному акту, виновен в фелонии».

§ 15. Германский закон в редакции последовавших поправок гласит следующее: [27] —

[27] «Wer vorsätzlich einem Andern, um dessen Gesundheit zu beschädigen, Gift oder andere Stoffe beibringt, welche die Gesundheit zu zerstören geeignet sind, wird mit Zuchthaus von zwei bis zu zehn Jahren bestraft.

Ist durch die Handlung eine schwere Körperverletzung verursacht worden, so ist auf Zuchthaus nicht unter fünf Jahren, und wenn durch die Handlung der Tod verursacht worden, auf Zuchthaus nicht unter zehn Jahren oder auf lebenslängliches Zuchthaus zu erkennen.

Ist die vorsätzliche rechtswidrige Handlung des Gift—&c.,—Beibringens auf das „Tödten“ gerichtet, soll also durch dieselbe gewollter Weise der Tod eines Anderen herbeigeführt werden, so kommt in betracht: Wer vorsätzlich einen Menschen tödtet, wird, wenn er die Tödtung mit Ueberlegung ausgeführt hat, wegen Mordes mit dem Tode bestraft».

«Всякий, кто умышленно вводит (beibringt) человеку с целью причинения вреда здоровью яд или иные вещества, способные разрушить здоровье, наказывается каторжной тюрьмой на срок от двух до десяти лет».

«Если в результате деяния было причинено тяжкое телесное повреждение, каторжная тюрьма назначается на срок не менее пяти лет, а если в результате деяния наступила смерть — на срок не менее десяти лет или пожизненно».

«Если смерть умышленно вызвана ядом, дело подпадает под общее правило: „Всякий, кто умышленно убивает человека, и если убийство совершено с обдумыванием, подлежит наказанию смертной казнью за убийство“».

Французский закон звучит следующим образом (ст. 301 Уголовного кодекса): — «Всякое покушение на жизнь человека посредством веществ, которые могут вызвать смерть более или менее быстро, каким бы образом эти вещества ни применялись или ни вводились, и каковы бы ни были последствия, называется отравлением». [28]

[28] «Est qualifié empoisonnement — tout attentat à la vie d’une personne par l’effet de substances qui peuvent donner la mort plus ou moins promptement, de quelque manière que ces substances aient été employées ou administrées, et quelles qu’en aient été les suites». — Art. 301, Penal Code.

Предусмотрено также наказание против любого, кто «причинил болезнь или нетрудоспособность для личного труда другому путем добровольного введения каким бы то ни было образом веществ, которые, не будучи таковыми по своей природе, чтобы вызвать смерть, вредны для здоровья». [29]

[29] «Celui qui aura occasionné à autrui une maladie ou incapacité de travail personnel en lui administrant volontairement, de quelque manière que ce soit, des substances qui, sans être de nature à donner la mort, sont nuisibles à la santé». — Art. 317, Penal Code.

§ 16. Научное определение яда. — Истинное научное определение яда должно исключать все те вещества, которые действуют механически — физические влияния тепла, света и электричества; а также паразитарные заболевания, вызываемые ли развитием грибка, ли вторжением в организм животных паразитов, как, например, «трихинеллез», которые, насколько нам известно, не связаны с каким-либо ядовитым продуктом, выделяемым паразитом; с другой стороны, теперь признано, что патогенные микроорганизмы вырабатывают яды, и симптомы всех истинных инфекций являются лишь эффектами «токсинов». Определение яда в научном смысле должно быть достаточно широким, чтобы охватывать не только человеческий род, но и двойной мир жизни, как животный, так и растительный.

Хуземанн и Коберт — почти единственные авторы, писавшие о ядах, которые попытались с тем или иным успехом дать определение яда путем обобщения, имея в виду исключение перечисленных материй. Хуземанн говорит: — «Мы определяем яды как такие неорганические или органические вещества, которые отчасти способны к искусственному приготовлению, отчасти существуют в готовом виде в животном или растительном царстве, которые, не будучи способны к самовоспроизводству, через химическую природу своих молекул при определенных условиях изменяют в здоровом организме форму и общие взаимосвязи органических частей и через уничтожение органов или разрушение их функций вредят здоровью или при определенных условиях уничтожают жизнь». Коберт говорит: — «Яды — это органические или неорганические неорганизованные вещества, возникающие в самом организме или вводимые в организм, либо искусственно приготовленные, либо существующие в готовом виде в природе, которые благодаря своим химическим свойствам при определенных условиях оказывают на органы живых существ такое влияние, что здоровье этих существ серьезно нарушается временно или постоянно».

В первом издании этой работы я предпринял попытку определить яд следующим образом: — Вещество определенного химического состава, минерального или органического, можно назвать ядом, если оно способно проникать в любой живой организм и вызывает в силу своей собственной присущей химической природы ухудшение или разрушение функций. Я предпочитаю это определение определению Коберта и считаю, что оно вполне согласуется с тем, что нам известно о ядах.

II.—Классификация ядов.

§ 17. В будущем, при более глубоком понимании того, как каждый яд действует на различные формы животной и растительной жизни, возможно, удастся дать истинно научную и философскую классификацию ядов — классификацию, основанную не на симптомах, не на местных эффектах и не на химическом строении, а на сопоставлении и сравнении всех свойств яда, будь то химические, физические или физиологические. Никакое идеальное систематическое устройство в настоящее время недостижимо: мы вынуждены либо опускать любую классификацию, либо располагать яды исключительно с точки зрения практической полезности.

С последней точки зрения расположение просто по наиболее заметным симптомам является хорошим и, без сомнения, помогает медицинскому работнику, вызванному в спешке к случаю реального или предполагаемого отравления. Действительно, при таких обстоятельствах схема, несколько похожая на следующую, вероятно, приходит на ум каждому, кто знаком с токсикологией: —

A. Яды, вызывающие смерть немедленно или через несколько минут.

Существует лишь немного ядов, которые уничтожают жизнь за несколько минут. Опуская сильные минеральные кислоты, монооксид углерода, диоксид углерода с нереспирабельными газами, главными ядами, подпадающими под эту категорию, являются синильная кислота, цианиды, щавелевая кислота и временами стрихнин.

B. Раздражающие яды (симптомы главным образом боль, рвота и понос).

Мышьяк, сурьма, фосфор, шпанские мушки, можжевельник казацкий, спорынья, наперстянка, безвременник, цинк, ртуть, свинец, медь, серебро, железо, барий, хром, тис, ракитник и разложившиеся животные вещества.

C. Раздражающие и наркотические яды (симптомы раздражающего характера с добавлением более или менее выраженных мозговых признаков).

К этому классу более всего относятся щавелевая кислота и оксалаты, а также несколько ядов, принадлежащих к чисто наркотическому классу, но которые иногда производят раздражающие эффекты.

D. Яды, воздействующие преимущественно на нервную систему.

1. Наркотики (главный симптом — бесчувственность, которой может предшествовать большее или меньшее мозговое возбуждение): Опиум, хлорал, хлороформ.

2. Делирианты (делирий по большей части является заметным симптомом): Белладонна, белена, дурман, а также другие пасленовые, к которым можно добавить — ядовитые грибы, индийскую коноплю, плевел опьяняющий, омежник крокусовый и камфору.

3. Конвульсивные. — Почти каждый яд, как известно, вызывает судорожные эффекты, но единственными истинными конвульсивными ядами являются алкалоиды класса стрихноса.

4. Сложные нервные явления: Аконит, наперстянка, болиголов, калабарские бобы, табак, лобелия вздутая и кураре.

§ 18. Классификация Коберта. — Последний авторитет по ядам — Коберт — классифицировал яды по следующей схеме: —

I. ЯДЫ, ВЫЗЫВАЮЩИЕ ГРУБЫЕ АНАТОМИЧЕСКИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ОРГАНОВ.

А. Те, которые специально раздражают часть, на которую они действуют.

1. Кислоты.

2. Едкие щелочи.

3. Едкие соли, особенно соли тяжелых металлов.

4. Местнораздражающие органические вещества, которые нельзя классифицировать ни как разъедающие кислоты или щелочи, ни как разъедающие соли; таковы: кантаридин, фринин и другие в животном царстве, кротоновое масло и можжевельник казацкий в растительном царстве. Местнораздражающие краски, такие как анилиновые красители.

5. Газы и пары, вызывающие местное раздражение при дыхании, такие как аммиак, хлор, йод, бром и диоксид серы.

Б. Те, которые оказывают лишь слабое местное действие, но анатомически изменяют другие части тела; таковы свинец, фосфор и другие.

II. КРОВЯНЫЕ ЯДЫ.

1. Кровяные яды, нарушающие кровообращение чисто физическим образом, такие как пероксид водорода, рицин, абрин.

2. Яды, обладающие свойством растворять эритроциты, такие как сапонины.

3. Яды, которые с первичным растворением эритроцитов или без него производят в крови метгемоглобин; таковы хлорат калия, гидразин, нитробензол, анилин, пикриновая кислота, дисульфид углерода.

4. Яды, оказывающие специфическое действие на красящее вещество крови или на продукты его распада, такие как сероводород, цианистый водород и цианиды, а также монооксид углерода.

III. ЯДЫ, УБИВАЮЩИЕ БЕЗ ПРОИЗВОДСТВА ГРУБЫХ АНАТОМИЧЕСКИХ ИЗМЕНЕНИЙ.

1. Яды, поражающие спинной и головной мозг; таковы хлороформ, эфир, закись азота, алкоголь, хлорал, кокаин, атропин, морфин, никотин, кониин, аконитин, стрихнин, курарин и другие.

2. Сердечные яды; таковы наперстянка, геллеборин, мускарин.

IV. ЯДОВИТЫЕ ПРОДУКТЫ ТКАНЕВОГО ОБМЕНА.

1. Ядовитый альбумин.

2. Яды, развивающиеся в пище.

3. Аутоотравление, например уремия, глюкозурия, оксалурия.

4. Более важные продукты тканевого обмена; таковы жирные кислоты, оксикислоты, аминожирные кислоты, амины, диамины и птомаины.

§ 19. Я предпочел устройство, которое по возможности следует порядку, в котором химический эксперт стал бы искать неизвестный яд — отсюда расположение отчасти химическое, отчасти симптоматическое. Сначала рассматриваются главные газы, фигурирующие в статистике смертности, а затем по порядку следуют другие яды.

Химик, которому дали жидкость для исследования, естественно, сначала проверит ее реакцию и, если она сильно щелочная или сильно кислая, сразу же направит свое внимание на минеральные кислоты или щелочи. В других случаях он приступит к отделению летучих веществ от фиксированных, дабы такие вещества, как синильная кислота, хлороформ, спирт и фосфор, не рассеялись или не разрушились при его последующих операциях.

По завершении дистилляции следующим естественным шагом будет поиск алкалоидов, гликозидов и близких к ним соединений, поскольку они могут быть извлечены с помощью спиртовых и эфирных растворителей таким образом, чтобы никоим образом не помешать последующему поиску металлов.

Металлы стоят в списке последними, поскольку при соответствующей обработке после разрушения всех органических веществ — либо посредством открытого огня, либо с помощью сильных химических реагентов — можно извлечь даже летучие металлы. Металлы расположены почти в том же порядке, в котором они отделялись бы из раствора, а именно в соответствии с их отношением к сульфидам водорода и аммония.

Существует, конечно, несколько ядов, таких как оксалаты щелочных металлов, которые можно упустить из виду, если не искать их целенаправленно; однако есть надежда, что это не является веским возражением против предложенной классификации, которая в более подробном виде выглядит следующим образом:

А. — ЯДОВИТЫЕ ГАЗЫ.

Оксид углерода.

Хлор.

Сероводород.

Б. — КИСЛОТЫ И ЩЕЛОЧИ.

Серная кислота.

Соляная кислота.

Азотная кислота.

Едкое кали.

Едкий натр.

Аммиак.

Нейтральные соли натрия, калия и аммония.

Практически во всех случаях смерти от любого из вышеперечисленных веществ аналитик на основании симптомов, наблюдаемых при жизни, окружающих обстоятельств, патологических проявлений и очевидных химических реакций исследуемых жидкостей сразу же направляется по верному пути и не испытывает затруднений в получении однозначных результатов.

В. — ЯДОВИТЫЕ ВЕЩЕСТВА, СПОСОБНЫЕ ОТДЕЛЯТЬСЯ ПОСРЕДСТВОМ ДИСТИЛЛЯЦИИ КАК ИЗ НЕЙТРАЛЬНЫХ, ТАК И ИЗ КИСЛЫХ ЖИДКОСТЕЙ.

Углеводороды.

Камфора.

Спирты.

Нитрит амила.

Хлороформ и другие анестетики.

Сероуглерод.

Карболовая кислота.

Нитробензол.

Синильная кислота.

Фосфор.

Летучие алкалоиды, которые также могут быть легко дистиллированы путем сильного подщелачивания жидкости, поскольку они допускают несколько иной способ обработки, не включены в этот класс.

Г. — АЛКАЛОИДЫ И ЯДОВИТЫЕ ВЕЩЕСТВА РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ, В ОСНОВНОМ ВЫДЕЛЯЕМЫЕ СПИРТОВЫМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ.

РАЗДЕЛ I. — Растительные алкалоиды.

Жидкие летучие алкалоиды: алкалоиды болиголова, никотин, питурин, спартеин, анилин.

Группа алкалоидов опиума.

Стрихниновая или тетаническая группа алкалоидов — стрихнин, бруцин, игасурин.

Группа алкалоидов аконита.

Мydриатическая группа алкалоидов — атропин, гиосциамин, соланин, цитизин.

Алкалоиды чемерицы (вератрины).

Физостигмин.

Пилокарпин.

Таксин.

Курарин.

Колхицин.

Мускарин и действующие начала некоторых грибов.

Возможно, было бы целесообразнее расположить некоторые отдельные компоненты несколько иначе: например, можно было бы выделить группу ядов, которые, подобно пилокарпину и мускарину, являются антагонистами атропина; напрашивается и другая группа, физиологическое действие которой противоположно действию класса стрихноса; соланин (хотя он и классифицируется как мидриатик и помещен рядом с атропином) во многом имеет природу гликозида, и то же самое можно сказать о колхицине; таким образом, если бы классификация производилась исключительно на химических основаниях, соланин следовал бы за колхицином, тем самым обозначая переход от алкалоидов к гликозидам.

РАЗДЕЛ II. — Гликозиды.

Группа наперстянки.

Другие ядовитые гликозиды, действующие на сердце.

Сапонин.

Гликозиды в относительно чистом виде легко распознаются; они лишены азота, нейтральны по реакции и расщепляются на сахар и другие соединения при воздействии омыляющих агентов, таких как кипячение с разбавленными минеральными кислотами.

РАЗДЕЛ III. — Некоторые ядовитые ангидриды органических кислот.

Сантонин.

Волчеягодник (мезереон).

Весьма вероятно, что этот класс в течение нескольких лет расширится, поскольку существуют и другие органические безазотистые яды, которые при более детальном изучении, скорее всего, окажутся ангидридами.

РАЗДЕЛ IV. — Различные растительные ядовитые начала, не допускающие классификации по предыдущим трем разделам.

Спорынья, пикротоксин, яд Illicium religiosum, цикутоксин, Aethusa cynapium, Oenanthe crocata, кротоновое масло, масло можжевельника казацкого (савина), токсиальбумины клещевины и Abrus.

В приведенном выше разделе сгруппированы различные смешанные токсические начала, ни одно из которых в настоящее время не поддается удовлетворительной классификации.

Д. — ЯДЫ, ПРОИЗВОДИМЫЕ ИЗ ЖИВЫХ ИЛИ МЕРТВЫХ ЖИВОТНЫХ ВЕЩЕСТВ.

РАЗДЕЛ I. — Яды, секретируемые живыми организмати.

Ядовитые земноводные.

Яд скорпиона.

Ядовитые рыбы.

Ядовитые насекомые — пауки, осы, пчелы, жуки и др.

Змеиный яд.

РАЗДЕЛ II. — Яды, образующиеся в мертвых тканях животных.

Птомаины.

Отравление гнилыми или испорченными пищевыми продуктами — колтунное (колбасное) отравление.

Е. — ГРУППА ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ.

Ж. — НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ЯДЫ.

РАЗДЕЛ I. — Осаждаемые из раствора соляной кислоты сероводородом — осадок желтый или оранжевый.

Мышьяк, сурьма, кадмий.

РАЗДЕЛ II. — Осаждаемые сероводородом в растворе соляной кислоты — черные.

Свинец, медь, висмут, серебро, ртуть.

РАЗДЕЛ III. — Осаждаемые из нейтрального раствора сероводородом.

Цинк, никель, кобальт.

РАЗДЕЛ IV. — Осаждаемые сульфидом аммония.

Железо, хром, таллий, алюминий.

РАЗДЕЛ V. — Щечноземельные металлы.

Барий.

III. Статистика.

§ 20. Количество смертей от ядов (будь то в результате несчастного случая, самоубийства или убийства) по сравнению с другими видами насильственной, а также естественной смерти представляет немалый интерес; и это особенно верно, когда статистика изучается сравнительным образом, сопоставляя город с городом, страну со страной.

Чем выше развитие коммерческой промышленности (особенно той, которая требует использования или производства мощных химических средств), тем выше вероятность несчастных случаев от ядов. Можно также добавить, что чем выше умственное развитие нации, тем вероятнее, что ее убийства совершаются с помощью изощренных ядов, а самоубийства — посредством эвтаназии хлоралом, морфином или болиголовом.

К другим факторам, обусловливающим местную специфику видов и частоты отравлений, относятся раса, религия, возраст и пол, а также нервно-психическое напряжение, сопутствующее внезапным политическим и социальным переменнам.

За десятилетие с 1883 по 1892 год в Англии и Уэльсе от ядов умерло 6616 человек, как показано в следующих таблицах:

СМЕРТИ ОТ ЯДОВ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ 1883–92 гг.

 
Accident or

Negligence.
Suicide.
Murder.
Total.

 
M.
F.
M.
F.
M.
F.
M.
F.

Metals.
 
 
 
 
 
 
 
 

Arsenic,
37
14
37
20
1
1
75
35

Antimony,
3
...
1
2
...
...
4
2

Copper,
4
1
2
1
...
...
6
2

Lead,
831
209
1
2
...
...
832
211

Silver Nitrate,
1
...
...
...
...
...
1
...

Zinc Chloride (or Sulphate),
7
...
4
...
...
...
11
...

Mercury,
22
11
16
8
2
1
40
20

Chromic Acid,
1
...
...
...
...
...
1
...

Iron Perchloride,
...
...
...
1
...
...
...
1

Alkaline Earths.
 
 
 
 
 
 
 
 

Lime,
2
...
...
1
...
...
2
1

Barium Chloride,
1
...
...
...
...
...
1
...

The Alkalies and their Salts.
 
 
 
 
 
 
 
 

Ammonia,
39
25
18
16
...
...
57
41

Caustic Soda,
3
4
...
1
...
...
3
5

Cau„tic Potash,
8
10
1
...
...
...
9
10

Potassic Chlorate,
1
...
...
...
...
...
1
...

Pot„ssic Bichromate,
2
2
7
3
...
...
9
5

Pot„ssic Bromide,
1
...
...
...
...
...
1
...

Pot„ssic Binoxalate (Sorrel),
1
3
1
4
...
...
2
7

Acids.
 
 
 
 
 
 
 
 

Sulphuric Acid,
30
9
29
24
1
...
60
33

Nitric „
18
7
18
9
...
...
36
16

Hydrochloric„
48
18
83
55
...
...
131
73

Oxalic„
17
6
114
86
...
...
131
92

Tartaric „
...
1
...
...
...
...
...
1

Acetic„
4
3
...
2
...
...
4
5

Carbolic „
169
101
219
271
...
1
388
373

Hydrofluoric„
...
...
...
1
...
...
...
1

Phosphorus (including Lucifer matches),
24
47
28
56
...
...
52
103

Iodine,
6
7
1
1
...
...
7
8

Volatile Liquids.
 
 
 
 
 
 
 
 

Paraffin (Petroleum),
9
2
1
...
...
...
10
2

Benzoline,
3
2
...
1
...
...
3
3

Naphtha,
1
...
...
...
...
...
1
...

Carbon Bisulphide,
...
...
1
...
...
...
1
...

Turpentine,
5
1
...
3
...
...
5
4

Methylated Spirit,
...
2
1
2
...
...
1
4

Alcohol,
81
24
1
2
...
...
82
26

Chloroform,
57
41
9
5
1
...
67
46

Ether,
5
2
...
...
...
...
5
2

Spt. Etheris Nitrosi,
1
...
...
...
...
...
1
...

Anæsthetic (kind not stated),
4
3
...
...
...
...
4
3

Oil of Juniper,
1
...
...
...
...
...
1
...

Opiates and Narcotics.
 
 
 
 
 
 
 
 

Opium, Laudanum—Morphia,
503
373
330
167
4
2
837
542

Soothing Syrup, Paregoric, &c.
18
22
2
3
...
...
20
25

Chlorodyne,
56
30
8
8
...
...
64
38

Chloral,
89
22
14
1
1
...
104
23

Cyanides.
 
 
 
 
 
 
 
 

Prussic Acid, and Oil of Almonds,
17
11
203
19
2
8
222
38

Potassium Cyanide,
19
21
100
22
3
1
122
44

Alkaloids.
 
 
 
 
 
 
 
 

Strychnine and Nux Vomica,
22
21
65
85
4
4
91
110

Vermin-Killer,
2
6
49
69
1
...
52
75

Atropine,
2
...
1
...
...
...
3
...

Belladonna,
36
20
11
9
...
...
47
29

Aconite,
19
21
9
10
...
...
28
31

Ipecacuanha,
1
1
...
...
...
...
1
1

Cocaine,
3
...
...
...
...
...
3
...

Miscellaneous.
 
 
 
 
 
 
 
 

Antipyrine,
1
...
...
...
...
...
1
...

Cantharides,
1
...
...
1
...
...
1
1

Camphorated Oil,
1
...
...
...
...
...
1
...

Croton Oil,
1
...
...
...
...
...
1
...

Cayenne Pepper,
1
...
...
...
...
...
1
...

Syrup of Rhubarb,
1
...
...
...
...
...
1
...

Colchicum,
2
...
...
...
...
...
2
...

Hemlock,
3
1
...
...
...
...
3
1

Water Hemlock,
5
6
...
...
...
...
5
6

Colocynth,
...
2
...
...
...
...
...
2

Castor Oil Seeds,
1
1
...
...
...
...
1
1

Laburnum Seeds,
2
1
...
...
...
...
2
1

Thorn Apple,
1
...
...
...
...
...
1
...

Yew Leaves or Berries,
3
2
...
...
...
...
3
2

Crow-foot,
...
1
...
...
...
...
...
1

Whin-flower,
1
...
...
...
...
...
1
...

Pennyroyal,
...
1
...
...
...
...
...
1

Meadow Crow-foot,
...
1
...
...
...
...
...
1

Arum Seeds,
...
1
...
...
...
...
...
1

Bitter Aloes,
...
1
...
1
...
...
...
2

Cocculus Indicus,
...
...
1
...
...
...
1
...

Horse Chestnut,
...
1
...
...
...
...
...
1

Creosote,
1
...
...
...
...
...
1
...

Spirits of Tar (Oil of Tar),
2
1
...
...
...
...
2
1

Nitro-Glycerine,
1
...
...
...
...
...
1
...

Camphor,
...
1
...
...
...
...
...
1

Tobacco,
4
...
1
...
...
...
5
...

Lobelia,
1
...
...
...
...
...
1
...

Fungi,
13
10
...
...
...
...
13
10

Poisonous Weeds,
2
...
...
...
...
...
2
...

Hellebores,
...
...
1
1
...
...
1
1

Kind not stated,
216
158
256
167
3
1
475
326

 
2498
1292
1644
1140
23
19
4165
2551

 
3790
2784
42
6616

Хотя столь большое число веществ лишает жизни случайно или умышленно, в списке насчитывается лишь около 21 вещества, которые уносят жизни примерно 2 и более человек ежегодно; эти 21 вещество расположены в порядке их смертоносности следующим образом:

 
Actual deaths

in ten years

ending 1892.

Caustic potash
19

Poisonous fungi
23

Aconite
59

Mercury
60

Belladonna
76

Sulphuric acid
93

Ammonia
98

Chlorodyne
102

Alcohol
108

Arsenic
110

Chloroform
113

Vermin-killer
127

Chloral
127

Phosphorus
155

Cyanide of potassium
166

Strychnine
201

Nitric acid
204

Prussic acid
260

Carbolic acid
762

Lead
1043

Opiates
1324

В каждое десятилетие в списке происходят изменения позиций. Наиболее существенное различие между приведенной в настоящее время статистикой и статистикой за десятилетие, закончишееся в 1880 году и опубликованной в последнем издании этой работы, заключается в том, что в предыдущем десятилетии карболовая кислота занимала сравнительно незначительное место; тогда как за десятилетие, закончишееся в 1892 году, смерти от отравления карболовой кислотой являются наиболее частой формой смертельного отравления, за исключением свинца и опиатов.

§ 21. В следующей таблице приведена некоторая германская статистика отравлений:

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ ПОСТУПЛЕНИЯ В РАЗЛИЧНЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ УЧРЕЖДЕНИЯ [30] В БЕРЛИНЕ ЛИЦ, СТРАДАЮЩИХ ОТ ПОСЛЕДСТВИЙ ОТРАВЛЕНИЯ, ЗА ТРИ ГОДА: 1876, 1877, 1878.

[30] А именно: Königl. Charité, Allg. Städtisches Krankenhaus, Städtisches Baracken-Lazareth, Bethanien, St. Helwög’s-Lazarus, Elisabethen-Krankenhaus, Augusta Hospital и Institut für Staatsarzneikunde.

 
Males.
Females.
Total.

Charcoal Vapour,
77
78
 
155

Sulphuric Acid,
24
54
 
-
93

Hydrochloric Acid,
4
4

Nitric Acid, and Aqua Regia,
7
...

Phosphorus,
13
28
 
41

Cyanide of Potassium,
29
3
 
-
38

Prussic Acid,
5
1

Oxalic Acid, and Oxalate of Potash,
11
8
 
19

Alcohol,
12
2
 
14

Arsenic,
7
5
 
12

Morphine,
8
1
 
-
12

Opium,
2
1

Potash or Soda Lye,
2
6
 
8

Chloral,
3
4
 
7

Chloroform,
4
2
 
6

Sewer Gas,
5
...
 
5

Strychnine,
...
4
 
4

Atropine,
1
2
 
3

Copper Sulphate,
1
2
 
3

Nitrobenzol,
2
...
 
2

Carbolic Acid,
...
2
 
2

Chromic Acid,
1
1
 
2

Burnt Alum,
...
1
 
1

Ammonium Sulphide,
1
...
 
1

Datura Stramonium,
...
1
 
1

Petroleum,
...
1
 
1

Benzine,
1
...
 
1

Ether,
1
...
 
1

Prussic Acid and Morphine,
1
...
 
1

Prussic Acid and Chloral,
1
...
 
1

Turpentine and Sal Ammoniac,
...
1
 
1

 
223
212
 
435

Суицидальные отравления. — Яды, которые ежегодно уносят в результате самоубийства более одного человека, насчитывают всего 19 наименований и располагаются следующим образом:

 
Deaths from suicide

during the ten

years ending 1892.

Potassic bichromate
10

Chloroform
14

Chloral
15

Chlorodyne
16

Aconite
19

Belladonna
20

Mercury
24

Nitric acid
27

Ammonia
34

Sulphuric acid
53

Arsenic
77

Phosphorus
84

Vermin-killer
118

Prussic acid
122

Hydrochloric acid
138

Strychnine
150

Oxalic acid
200

Prussic acid
222

Opiates
281

Phenol
290

За десятилетие, завершившееся в 1880 году, суицидальные смерти от крысиных ядов, синильной кислоты, цианида калия и опиатов были более многочисленными, чем смерти от фенола, в то время как в настоящее время фенол представляется ядом, наиболее часто выбираемым для самоубийства.

Криминальные отравления.

§ 22. Тардье [31] привел полезную статистику криминальных отравлений за 21 год (1851–1871), которую можно резюмировать следующим образом:

[31] Étude Médico-Légale sur l’Empoisonnement, Париж, 1875.

Total accusations of Poisoning in the 21 years,
793

Results of the Poisoning:—

 
Death,
280
 
-
872

 
Illness,
346

 
Negative,
246

Accused:—

 
Men,
304
 
-
703

 
Women,
399

Nature of Poison Employed:—

 
Arsenic,
 
287

 
Phosphorus,
 
267

 
Copper
-
 
Sulphate,
120
 
-
159

 
Acetate (Verdigris),
39

 
Acids
-
 
Sulphuric Acid,
36
 
-
47

 
Hydrochloric Acid,
8

 
Nitric Acid,
3

 
Cantharides,
30

 
Nux Vomica,
5
 
-
12

 
Strychnine,
7

 
Opiates
-
 
Opium,
6
 
-
10

Laudanum,
3

Sedative Water,
1

 
Salts of Mercury,
 
8

 
Sulphate of Iron,
 
6

 
Preparations of Antimony,
 
5

 
Ammonia,
 
4

 
Cyanides
-
 
Prussic Acid,
2
 
-
4

Cyanide of Potassium,
2

 
Hellebore,
 
3

 
Datura Stramonium,
 
3

 
Powdered Glass,
 
3

 
Digitalin,
 
2

 
Potash,
 
2

 
Sulphate of Zinc,
 
2

 
Eau de Javelle (a solution of Hypochlorite of Potash),
 
1

 
Tincture of Iodine,
 
1

 
Croton Oil,
 
1

 
Nicotine,
 
1

 
Belladonna,
 
1

 
“Baume Fiovarenti,”
 
1

 
Euphorbia,
 
1

 
Acetate of Lead,
 
1

 
Carbonic Acid Gas,
 
1

 
Laburnum Seeds,
 
1

 
Colchicum,
 
1

 
Mushrooms,
 
1

 
Sulphuric Ether,
 
1

 
Total,
 
867

Отсюда можно заключить, согласно этой статистике криминальных отравлений, что из 1000 попыток во Франции причинить вред или лишить жизни человека с помощью яда вероятнейший порядок выбора выглядит следующим образом:

Arsenic,
331

Phosphorus,
301

Preparations of Copper,
183

The Mineral Acids,
54

Cantharides,
35

Strychnine,
14

Opiates,
12

Mercurial preparations,
9

Antimonial preparations,
6

Cyanides (that is, Prussic Acid and Potassic Cyanide),
5

Preparations of Iron,
5

Этот список объясняет 955 отравлений, а оставшиеся 45 приходятся на долю менее используемых лекарственных средств и химикатов.

IV. Связь между токсическим действием и химическим составом.

§ 23. За последние годы был достигнут значительный прогресс в изучении связи, существующей между химическим строением молекулы органических веществ и их физиологическим эффектом. Полученные результаты, несмотря на их важность, пока еще слишком фрагментарны, чтобы оправдать какие-либо масштабные обобщения; проблема сложна, и, как справедливо замечает Лаудер Брунтон:

«Физиологическое действие лекарственного средства зависит не только от его химического состава и не только от его химического строения, насколько оно может быть выражено даже графической формулой, а от условий растворимости, нестабильности и молекулярных взаимоотношений, которые мы, возможно, откроем в будущем, но с которыми пока знакомы недостаточно» [32].

[32] Introduction to Modern Therapeutics, Lond., 1892. 136.

Присутствие гидроксила, независимо от того, принадлежит ли вещество к ряду углеродных цепей с простой структурой или к ароматическим соединениям углерода, по-видимому, обычно наделяет вещество более или менее активными и зачастую ядовитыми свойствами, как, например, в спиртах и в гидроксиламине. Также обнаруживается, что среди ароматических тел токсическое действие, как правило, возрастает с увеличением числа гидроксильных групп: так, фенол содержит один гидроксил, резорцин — два, а флороглюцин — три; и токсическая сила строго соответствует этому порядку: из трех наименее токсичен фенол, а наиболее токсичен флороглюцин.

Замещение водорода галогеном, особенно хлором, в жирных кислотах по большей части приводит к образованию веществ с наркотическими свойствами, как, например, монохлоруксусная кислота. В соединениях серы введение хлора изменяет физиологическое действие и усиливает токсичность: так, этилсульфид (C2H5)2S является слабым ядом, монохлорэтилсульфид C2H5C2H4ClS — сильным ядом, а дихлорэтилсульфид C4H8Cl2S — очень сильным ядом: его пар убивает кровей в течение короткого времени, а следовые количества масла, нанесенные на ухо, вызывают сильнейшее воспаление как глаз, так и уха [33].

[33] V. Meyer, Ber. d. Chem. Ges., XX., 1725.

Молекулярный вес оказывает влияние на спирты и кислоты жирного ряда; например, этиловый, пропиловый, бутиловый и амиловый спирты демонстрируют по мере увеличения содержания углерода закономерный рост токсической силы; наркотическое действие пропионата, бутирата и валерианата натрия также возрастает с увеличением углерода. Азот в триалентном состоянии в аминах гораздо менее ядовит, чем в пенталентном состоянии.

Бамбергер [34] различает два класса гидрированных оснований, производных от альфа- и бета-нафтиламина, с помощью терминов «ациклический» и «ароматический». Ациклический содержит четыре присоединенных атома водорода в амидояДре, ароматический — в другом ядре, таким образом:

[34] Ber., xxii. 777-778.

Альфа-нафтиламин.

Бета-нафтиламин.

Ациклический тетрагидро-альфа-нафтиламин.

Ароматический тетрагидро-бета-нафтиламин.

Альфа-нафтиламин.

Бета-нафтиламин.

Ациклический тетрагидро-альфа-нафтиламин.

Ароматический тетрагидро-бета-нафтиламин.

Ациклический бета-тетрагидронафтиламин, бета-тетрагидроэтилнафтиламин и бета-тетрагидрометилнафтиламин вызывают расширение зрачка и симптомы возбуждения шейного симпатического нерва; остальные члены группы неактивны.

§ 24. Результат замещения водорода алкилами в ароматических телах изучался Шмидебергом и другими; замена водорода амидогруппы на этил или метил обычно приводит к образованию соединения с более или менее выраженным наркотическим действием. Правило гласит, что метильное производное сильнее этильного, однако оно выполняется не всегда; орто-аминофенол сам по себе не ядовит, но когда два атома водорода амидогруппы замещаются двумя метильными группами следующим образом —

получающееся соединение обладает слабым наркотическим действием.

Естественно было бы предположить, что замена водорода в гидроксиле на третью метильную группу усилит это наркотическое действие, но это не так: с другой стороны, если в том же положении находятся три этильные группы, образуется явно наркотическое вещество.

Влияние положения алкила в ароматических телах хорошо демонстрируется на орто-, пара- и мета-производных. Так, автор несколько лет назад доказал, что в отношении дезинфицирующих свойств орто-крезол сильнее мета-крезола; мета-крезол сильнее пара-крезола; точно так же орто-ацетотолуид ядовит, вызывая острый нефрит; мета-ацетотолуид обладает лишь слабым токсическим действием, но полезен как жаропонижающее; а пара-ацетотолуид неактивен.

В триоксибензолах, содержащих три гидроксила, токсическое действие сильнее, когда гидроксилы расположены последовательно, как в пирогаллоле, а не симметрично, как в флороглюцине.

Пирогаллол.

Флороглюцин.

Пирогаллол.

Флороглюцин.

Введение метильной группы в сложную молекулу алкалоида часто дает любопытные результаты: так, метилстрихнин и метилбруцин вместо вызывания тетануса действуют на поперечнополосатую мускулатуру подобно кураре.

Бензоилэкгонин не обладает местным анестезирующим действием, однако введение в его молекулу метильной группы наделяет его способностью локально притуплять чувствительность кожи; с другой стороны, коцэтил не производит подобного эффекта.

Доктора Крам Браун и Фрейзер [35] высказали предположение о существовании некоторой связи между токсичностью и насыщенным или ненасыщенным состоянием молекулы.

[35] Journ. Anat. and Phys., vol. ii. 224.

Хинсберг и Тройпель изучили физиологический эффект замещения различных алкилов вместо водорода гидроксильной группы в пара-ацетамидофеноле.

Пара-ацетоамидофенол при введении собакам в дозах 0,5 г на 1 кг массы тела вызывает слабые симптомы наркоза с легким параличом; наблюдается цианоз, а в крови много метгемоглобина.

У людей дозы в полграмма (7,7 грана) действуют как жаропонижающее, облегчают невралгию и оказывают слабое наркотическое действие.

Ниже приведен результат замещения определенных алкилов на водород в группе HO.

(1) Метил. — Наркотическое действие усиливается, жаропонижающее действие не меняется. Содержание метгемоглобина в крови несколько уменьшается.

(2) Этил. — Действие очень сходное, но образуется гораздо меньше метгемоглобина.

(3) Пропил. — Жаропонижающее действие немного слабее. Количество метгемоглобина в крови меньше, чем при применении пара-ацетоамидофенола, но больше, чем при введении метильного или этильного соединения.

(4) Амил. — Жаропонижающее действие снижено.

Наименьшая степень токсичности наблюдается у этилового замещения, в то время как максимальное жаропонижающее и антиневралгическое действие принадлежит метильному замещению.

Затем было испытано замещение в имидной группе. Было обнаружено, что замещение водорода на этил в имидной группе уничтожает наркотические и жаропонижающие свойства. В крови не удалось обнаружить метгемоглобин.

Наконец, одновременное замещение водорода группы HO на этил и замещение алкила на водород в группе NH дали следующие результаты:

Метил. — У собак наркотическое действие усилилось, количество метгемоглобина в крови уменьшилось. У людей наркотическое действие также стало более выраженным, равно как и противоневралгическое действие. Желудок и почки также подверглись стимуляции.

Этил. — У собак наркотическое действие значительно усилилось, в то время как уровень метгемоглобина уменьшился. У людей жаропонижающее и противоневралгическое действия остались без изменений.

Пропил. — У собак наркотическое действие было слабее, чем при использовании метила или этила, а у людей отмечалось снижение жаропонижающего действия.

Амил. — У собак наркотическое действие оказалось значительно слабее.

Из этого последнего ряда делается вывод, что максимум наркотического действия достигается введением метила, а максимум жаропонижающего действия — введением метила или этила. Этильное замещение, как и ранее, является менее токсичным [36].

[36] Ueber die physiologische Wirkung des p-amido-phenol u. einiger Derivate desselben. O. Hinsberg u. G. Treupel, Archiv f. Exp. Pathol. u. Pharm., B. 33, S. 216.

Влияние введения алкила в молекулу вещества непостоянно: иногда действие яда ослабляется, иногда усиливается. Так, по данным Стольникова, диметилрезорцин C6H4(OCH3)2 более ядовит, чем резорцин C6H4(OH)2. Анизол C6H5OCH3, согласно Лёву, более токсичен для водорослей, бактерий и инфузорий, чем фенол C6H5OH. С другой стороны, замещение атома водорода метилом в ароматических оксикислотах ослабляет их действие; метилсалициловая кислота слабее салициловой.

Мышьякметилхлорид As(CH3)Cl2 сильно ядовит, но введение второй метильной группы As(CH3)2Cl приводит к образованию сравнительно слабого яда.

§ 25. В некоторых случаях увеличение количества групп CO ослабляет действие яда; так, в аллантоине имеются три карбонильные (CO) группы; это вещество не вызывает возбуждения спинного мозга, но повышает мышечную возбудимость и вызывает, подобно ксантину, мышечную ригидность; аллоксантин, обладающий сходным строением, но содержащий шесть карбонильных групп, таким действием не обладает.

Аллантоин.

Аллоксантин.

Аллантоин.

Аллоксантин.

§ 26. Оскар Лёв выдвинул и с большим мастерством обосновал теорию общего применения [37], которая объясняет действие ядов предположением, что живой альбумин имеет иной состав, нежели мертвый; альбумин химика представляет собой мертвое тело определенного состава и обладает стабильным характером; живой альбумин, циркулирующий в крови или образующий протоплазму тканей, не «стабилен», а «лабилен». Лёв говорит: «Если принять старую идею о том, что живой альбумин химически тождественен мертвому, многочисленные токсические явления необъяснимы. Невозможно, например, объяснить, почему диамид N2H4 и гидроксиламин NH2OH токсичны даже при сильном разведении для всех живых животных; в то время как ни одно из этих веществ не оказывает ни малейшего действия на мертвую плазму или обычный растворенный пассивный альбумин. Следовательно, в альбумине живой плазмы должна присутствовать группировка атомов в „лабильном“ состоянии (Atomgruppirungen labiler Art), способная вступать в реакции; таковыми, согласно нашим современным знаниям, могут быть только альдегидные и кетонные группы. Первые из упомянутых групп более лабильны и реагируют при гораздо большем разведении, чем последние группы».

[37] Ein natürliches System der Gift-Wirkungen, München, 1893.

Лёв считает, что все вещества, вступающие в комбинацию с альдегидными или кетонными группами, должны быть ядовиты для жизни в целом. Например, гидроксиламин, диамид и его производные, фенилгидразин, свободный аммиак, фенол, синильная кислота, сероводород, диоксид серы и кислые сульфиты — все они вступают в комбинацию с альдегидом.

Точно так же образование имидных групп в ароматическом кольце усиливает любые ядовитые свойства, присущие исходному веществу, поскольку имидная группа легко вступает в комбинацию с альдегидом; так, пиперидин (CH2)5NH более ядовит, чем пиридин (CH)5N; кониин NH(CH2)4CH-CH2-CH2CH3 более ядовит, чем коллидин N(CH)4C-CH-(CH3)2; пиррол (CH)4NH — чем пиридин (CH)5N; а амарин [38] — чем гидробензамид.

[38] Т. Вейль (Lehrbuch der organischen Chemie) заявляет (стр. 385), что амарин не ядовит, но Баккети (Jahr. d. Chemie, 1855) показал, что 250 мг ацетата убивают собаку, 80 мг — морскую свинку; и что он ядовит для рыб, птиц и лягушек: гидробензамид в тех же дозах эффекта не оказывает.

Если эта теория верна, то вещества с «лабильными» амидогруппами, с одной стороны, должны повышать токсическую активность при введении второй амидогруппы, а с другой стороны, их токсические свойства должны уменьшаться при превращении амидогруппы в имидную путем замещения атома водорода на алкил.

Наблюдения показали, что оба этих требования выполняются: фенилендиамин более токсичен, чем анилин; толуилендиамин более токсичен, чем толуидин. Кроме того, если атом водорода в амидогруппе (NH2) анилина заместить алкилом, например метилом или этилом, образующееся вещество не вызывает мышечных спазмов; но если тот же алкил заместить вместо атома водорода в бензольном ядре, судорожное действие остается неизменным.

Если в амидогруппу вступает ацид, например радикал уксусной кислоты, токсическое действие заметно ослабевает; так, ацетанилид слабее анилина, а ацетилфенилгидразин слабее фенилгидразина. Если заменить водород имидной группы алкилом или кислотным радикалом и тем самым восстановить третично связанный азот, ядовитое действие также ослабевает.

В ксантине имеются три имидные группы; водород двух из этих групп замещен метилом в теобромине; а в кофеине три атома водорода трех имидных групп замещены тремя метильными группами, таким образом:

Ксантин.

Теобромин.

Ксантин.

Теобромин.

Кофеин.

и эксперимент показал, что теобромин слабее ксантина, а кофеин еще слабее теобромина.

Лёв [39] делает следующие обобщения:

[39] Ein natürliches System der Gift-Wirkungen, München, 1893.

1. Введение карбоксильной или сульфогруппы ослабляет токсическое действие.

2. Введение атома хлора повышает токсический характер каталитических ядов (каталитическими ядами Лёва являются спирты, эфир, хлороформ, хлорал, четыреххлористый углерод, метиал, сероуглерод и летучие углеводороды).

3. Введение гидроксильных групп в каталитические яды жирного ряда ослабляет токсический характер; с другой стороны, оно усиливает токсичность замещающих ядов. (Примерами класса «замещающих» ядов по Лёву являются гидроксиламин, фенилгидразин, синильная кислота, сероводород, альдегид и фенолы.)

4. Ядовитый характер вещества возрастает при любом воздействии, которое увеличивает его способность к реакции с альдегидными или амидогруппами. Если, например, амидо- или имидная группа в молекуле яда становится более «лабильной», или если трижды связанный азот превращается в азот, связанный двумя связями, посредством присоединения воды либо перегруппировки (umlagerung), или если вводится вторая амидогруппа, ядовитые свойства усиливаются. Присутствие отрицательной группы может модифицировать действие.

5. Введение нитрогруппы усиливает ядовитый характер. Если в молекуле присутствует карбоксильная или сульфогруппа, или если при прохождении через организм животного отрицательные группы соединяются с молекулой яда, либо в указанной молекуле образуются карбоксильные группы, — в таких случаях ядовитый характер нитрогруппы может не проявляться.

6. Вещества с двойными углеродными связями более ядовиты, чем соответствующие насыщенные вещества. Так, нейрин с двойной связью углерода CH2 более ядовит, чем холин; виниламин более ядовит, чем этиламин.

Нейрин.

Холин.

Нейрин.

Холин.

Виниламин.

Этиламин.

Виниламин.

Этиламин.

§ 27. М. Ш. Мише [40] исследовал сравнительную токсичность металлов с помощью экспериментов на рыбах, используя виды Serranus, Crenolabrus и Julius. Хлорид металла растворяли в воде и разбавляли до тех пор, пока не достигалась именно такая концентрация, при которой рыба жила 48 часов; эту величину, выраженную в граммах на литр, он назвал «пределом токсичности».

[40] “De la Toxicité comparée des différents Métaux.” Note de M. Ch. Michet. Compt. Rend., t. xciii., 1881, p. 649.

Ниже приведен главный результат исследования, из которого видно, что никакой связи между «пределом токсичности» и атомным весом обнаружено не было.

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ НА РЫБАХ.

No. of

Experiments.
Metal.
Limit of

Toxicity.

20.
Mercury,
 
·00029

7.
Copper,
 
·0033

20.
Zinc,
 
·0084

10.
Iron,
 
·014

7.
Cadmium,
 
·017

6.
Ammonium,
 
·064

7.
Potassium,
 
·10

10.
Nickel,
 
·126

9.
Cobalt,
 
·126

11.
Lithium,
 
·3

20.
Manganese
 
·30

6.
Barium,
 
·78

4.
Magnesium,
1
·5

20.
Strontium,
2
·2

5.
Calcium,
2
·4

6.
Sodium,
24
·17

V. Жизненные тесты или идентификация яда посредством экспериментов на животных.

§ 28. Философское исследование ядов требует полного методического изучения их действия на каждую форму жизни, от низшей до высшей. Наши знания о действии ядов на человека, собак, кошек, кроликов и лягушек более определенны, чем на любые другие виды. Здесь уместно сделать несколько общих замечаний о действии ядов на инфузорий, головоногих моллюсков и насекомых.

Инфузории. — Инфузории чрезвычайно чувствительны к ядовитым алкалоидам и другим химическим реагентам. Сильные дозы алкалоидов вызывают сокращение содержимого клеток и относительно быстрое разрушение всего тела; умеренные дозы сначала ускоряют движения, затем тело заметно увеличивается в размерах и в конечном итоге, как и в первом случае, происходит распад животного вещества.

Россбах [41] приводит следующие данные о пропорциях токсического начала, необходимых для вызова смерти: стрихнин — 1 часть, растворенная в 1500 частях воды; вератрин — 1 в 8000; хинин — 1 в 5000; атропин — 1 в 1000; минеральные кислоты — 1 в 400–600; соли — 1 в 200–300.

[41] N. J. Rossbach, Pharm. Zeitschr. für Russland, xix. 628.

Необычайная чувствительность инфузорий и небольшое количество материала, используемого в таких экспериментах, были бы весьма полезны на практике, если бы существовала четкая разница в симптомах, вызываемых различными ядами. Однако никто не смог бы с уверенностью определить даже класс, к которому принадлежит яд, если бы наблюдал за движениями отравленных инфузорий без предварительного знания того, что было добавлено в воду. Следовательно, этот факт более любопытен, чем полезен.

Головоногие моллюски. — Действие нескольких ядов на головоногих моллюсков исследовалось М. Э. Юнгом [42]. Кураре, помещенное на кожу, не оказывало никакого действия, но на жабрах приводило к генерализованному параличу. Даже при введении в дозе, в пятнадцать раз превышающей дозу, необходимую для убийства кролика, оно не всегда было смертельным. Стрихнин, растворенный в морской воде в пропорции 1 к 30 000, вызывает самые явные симптомы. Первым признаком является расслабление мышцы хроматофора и закрытие хроматофоров; животное бледнеет, дыхательные движения становятся более мощными, и после заметного увеличения их частоты она стремительно падает с нормального значения 25 до 5 в минуту. Затем по истечении времени, зависящего от дозы яда, начинается тетанус; конечность напрягается и вытягивается в форме веера, все тело судорожно сокращается, дыхание становится толчкообразным, животное опорожняет свой мешок и через несколько минут погибает в состоянии сильнейшей мышечной ригидности. Если в этот момент вскрыть животное, обнаруживается, что венозное сердце все еще бьется. Были проведены эксперименты с никотином и другими ядами, и было обнаружено, что головоногие моллюски в целом чувствительны к активным алкалоидам и проявляют более или менее выраженные симптомы.

[42] Compt. Rend., t. xci. p. 306.

Насекомые. — Автор уделил значительное время осенью 1882 года наблюдениям за эффектом определенных алкалоидов на обычную мясную муху, полагая, что данное насекомое может продемонстрировать достаточный набор симптомов физиологических явлений, чтобы токсиколог мог использовать его в качестве живого реагента. Если это так, то дешевизна и повсеместное распространение этого крошечного существа в течение значительной части года рекомендовали бы его для этой цели. Если поймать двух мясных мух и поместить их под стеклянные колпаки — одну отравленную, другую нет, — поразительно, какое разнообразие симптомов можно при небольшом навыке различить. Тем не менее отсутствие зрачков, а также отсутствие дыхательных и сердечных движений являются с точки зрения эксперимента недостатками, которые не могут быть компенсированы никаким количеством или разнообразием чисто мышечных симптомов.

В силу природы вещей у отравленной мухи мы можем различать лишь вялость или живость движений, потерю способности передвигаться по гладким поверхностям, раздражение покровов, беспорядочные движения конечностей, выпячивание мясистого хоботка и паралич ног или крыльев. Мои эксперименты проводились главным образом путем смазывания головы мухи экстрактами или нейтральными растворами ядов. Таким образом, часть вещества неизменно попадает в организм — отчасти путем прямого всасывания, а отчасти в результате попыток насекомого избавиться от чужеродного вещества, при которых оно задействует лапки и хоботок. О симптомах, наблюдаемых после применения сапонина, дигиталина и аконитина, читайте в статьях об этих веществах.

При отравлении колбасными изделиями, испорченным мясом, курарином и в неясных случаях в целом, при текущем состоянии науки, эксперименты на живых организмах абсолютно необходимы. Только так и никак иначе эксперт во многих случаях может доказать присутствие инфекционного (зимотического) начала или исключить наличие химического яда.

Закон о вивисекции, однако, эффективно препятствует использованию жизненных тестов в Англии, за исключением лицензированных учреждений. Следовательно, «методы» применения жизненных тестов, описанные в прежних изданиях, будут опущены.

§ 29. Действие ядов на сердце хладнокровных животных. — Закон о вивисекции, однако, не препятствует использованию определенных живых тестов, таких как, например, проверка действия ядов на недавно экспатрированные (удаленные) сердца холоднокровных животных.

Аппарат Вильямса.

Сердце лягушки, черепахи (морской и сухопутной) и акулы будет регулярно биться в течение долгого времени после извлечения из тела, если обеспечить постоянный ток питательной жидкости. Жидкостями, используемыми для этой цели, служат кровь травоядных, разбавленная раствором поваренной соли, либо раствор сывороточного альбумина, либо 2-процентный раствор гуммиарабика, в котором взвешены эритроциты. Самый простой в использовании аппарат известен как аппарат Вильямса. Аппарат Вильямса состоит из двух стеклянных колб (см. схему): одна из них, P, содержит питательную жидкость, в которую добавлено определенное количество яда; другая, N, содержит ту же жидкость, но без добавления яда; эти колбы соединены каучуковыми трубками с тройником T, причем каждый отрезок каучуковой трубки имеет нажимной винтовой зажим V1 и V; тройник соединен с более широкой трубкой, содержащей клапан-поплавок F, который обеспечивает свободное прохождение жидкости только в одном направлении, то есть в направлении стрелки; эта последняя широкая трубка соединена с Y-образной трубкой, которая в свою очередь соединяется с аортой исследуемого сердца, а другое колено Y-образной трубки соединено с другой широкой трубкой X, имеющей поплавковый клапан F²: поплавок, содержащий каплю ртути и допускающий (подобно поплавковому клапану F) прохождение жидкости только в одном направлении, очевидно, если открыть зажим, сообщающийся с N, и закрыть зажим, сообщающийся с P, через сердце будет циркулировать только нормальная жидкость; если же, напротив, открыт зажим P и закрыт зажим N, сердце будет питаться исключительно отравленной кровью. Также ясно, что, поднимая или опуская колбы, циркулирующую жидкость можно подавать под любым давлением — высоким или низким. Если в трубки попадет пузырек воздуха, от него можно избавиться, сняв пробку в точке S и доведя уровень жидкости до верха отверстия. Наблюдение проводится путем первоначального определения количества и характера сердечных сокращений при циркуляции нормальной жидкости, а затем после замены нормальной жидкости на отравленную. Более простой, но менее точный метод заключается в том, чтобы обезозглавить (разрушить спинной мозг) двух лягушек, извлечь их сердца и поместить их в часовые стекла, содержащие либо сыворотку, либо раствор поваренной соли (концентрация 0,75%); затем в одно сердце добавляют раствор исследуемого яда и отмечают разницу в поведении и характере сокращений.

Явления, на которые следует обратить особое внимание, заключаются в следующем:

Сердце в пике отравления останавливается в диастоле.

Сердце в пике отравления останавливается в систоле.

Остановка в диастоле. — Остановке может предшествовать ослабление сокращений или так называемая перистальтика сердца; либо ей может предшествовать состояние, при котором предсердие демонстрирует частоту, отличную от таковой у желудочка.

Финальная диастола может быть диастолой паралича или диастолой раздражения.

Диастола раздражения вызывается стимулом тормозных ганглиев и возникает только после отравления ядами группы мускарина. Это состояние можно распознать по тому факту, что сокращение может быть возбуждено механическими и электрическими стимулами или применением раствора атропина; последний парализует тормозные нервные центры и тем самым снова запускает механизм. Диастола паралича является наиболее частой формой смерти. Ее можно легко отличить от мускариновой диастолы; ибо при мускариновой диастоле сердце наполнено кровью и больше нормы; в паралитической же форме сердце не полностью расширено, кроме того, хотя при замене отравленной крови нормальной сокращения могут на короткое время восстановиться, ответная реакция неполная, и конец оказывается тем же; к тому же атропин не восстанавливает сокращения. Диастола паралича может зависеть от паралича так называемых возбудимо-моторных ганглиев (как при действии иодаля) или от паралича мышечной структуры (как при действии меди).

§ 30. Действие ядов на радужную оболочку. — Несколько ядов влияют на зрачок, вызывая либо его сужение, либо расширение. Наиболее подходящим животным является кошка; зрачок кошки легко демонстрирует любое состояние.

Токсический миоз, или токсическое сужение зрачка. — Существует две формы токсического миоза, одна из которых имеет центральное происхождение. При этой форме, если яд нанесен непосредственно на глаз, выраженного сужения не происходит; для проявления эффекта яд должен быть проглочен или введен подкожно. Сужение сохраняется до самой смерти.

Считается, что сужение в таком случае обусловлено параличом центра расширения; это «myosis paralytica centralis»; лучшим примером этого служит сужение зрачка, вызываемое морфином.

Во втором случае яд, будучи применен непосредственно на глаз или попадая в кровоток путем подкожной инъекции, сужает зрачок; сужение сохраняется при экстирпации глаза, но во всех случаях сужение может быть заменено расширением при применении атропина. Примером такого миоза является действие мускарина. Он обусловлен стимуляцией нервных окончаний, сужающих зрачок, особенно окончаний глазодвигательного нерва (nervus oculomotorius), иннервирующих круговую мышцу радужки (sphincter iridis); эта форма миоза называется периферическим спастическим миозом (myosis spastica periphera). Разновидностью этой формы является мышечный спастический миоз (myosis spastica muscularis), обусловленный стимуляцией musc. sphincter iridis, наблюдаемый при отравлении физостигмином. Это вызывает сильное сужение зрачка при местном применении; на сужение не влияют малые местные дозы атропина, но оно может смениться расширением при высоких дозах. Подкожная инъекция малых доз физостигмина не изменяет зрачок, но большие ядовитые дозы заметным образом сужают зрачок.

Токсический мидриаз, или токсическое расширение зрачка.— Следует отметить следующие разновидности:—

1. Токсические дозы, принятые внутрь или введенные путем подкожной инъекции, вызывают сильное расширение; оно исчезает перед смертью, уступая место умеренному сужению. Эта форма обусловлена стимуляцией центра расширения, переходящей впоследствии в паралич. Примером служит действие аконита.

2. После подкожного или местного применения возникает расширение, нейтрализуемое физостигмином в умеренных дозах. Это характерно для β-тетрагидронафтиламина.

3. После подкожной инъекции или при местном применении в очень малых дозах происходит расширение, сохраняющееся до наступления смерти. Большие дозы физостигмина нейтрализуют расширение, но оно не подвержено влиянию мускарина или пилокарпина: эта форма характерна для атропина, и она называется периферическим паралитическим мидриазом (mydriasis paralytica periphera).

Сердце в момент наивысшего развития отравления останавливается в систоле.

2. Остановка в систоле.— Систола, предшествующая остановке, значительно сильнее нормальной, причем желудочек часто сокращается в небольшой комок. Сокращение такого рода наблюдается особенно при отравлении дигиталисом. При отравлении дигиталисом желудочек останавливается раньше предсердия; при отравлении мускарином предсердие останавливается раньше желудочка. Если резервуар аппарата Уильямса поднят так, чтобы увеличить давление внутри желудочка, сердечное сокращение может на время восстановиться, а затем снова прекратиться.

Сердце лягушки под воздействием любого яда может быть окончательно разделено на части с целью выяснения, продолжают ли сокращаться какие-либо его области; значение этого заключается в том, что конкретный ганглий, иннервирующий данную часть сердца, не был затронут: главные ганглиевые узлы, которые следует искать, — это ганглий Ремака на границе синуса и предсердия; ганглий Людвига на предсердии и межпредсердной перегородке; ганглий Биддера на атриовентрикулярной границе, особенно в клапанах; и ганглий Догеля между мышечными волокнами. Согласно Догелю, яды, действующие подобно мускарину, поражают каждую часть сердца, а атропин восстанавливает сократительную способность каждой части.

VI. Общий метод исследования при поиске яда.

§ 31. Минеральные вещества или жидкости, содержащие только неорганические соединения, не могут вызвать никаких затруднений у любого специалиста, практикующегося в аналитических исследованиях; однако веществами, испытывающими искусность эксперта, являются органические жидкости или твердые тела.

Первое, что необходимо сделать, — это точно отметить способ упаковки образцов, не были ли повреждены печати, не могли ли сами сосуды или обертки загрязнить присланные предметы; а затем провести очень тщательное наблюдение внешнего вида, запаха, цвета и реакции веществ, не забывая измерить вес, если это твердое вещество, или объем, если это жидкость. Все это очевидные меры предосторожности, не требующие особых указаний.

Если объектом исследования являются желудок и его содержимое, содержимое следует аккуратно перелить в высокий конический стакан; орган разрезать, разложить на стеклянной пластинке и детально изучить с помощью лупы, отбирая любые подозрительные вещества для более пристального наблюдения. Слизистую оболочку теперь следует тщательно промыть с помощью промывалки, и если есть необходимость уничтожить желудок, в важных случаях может оказаться существенным сфотографировать его. После добавления промывных вод к содержимому желудка осадок отделяют и подвергают осмотру, поскольку следует помнить, что помимо обнаружения яда знание характера пищи, съеденной умершим в последний раз, может иметь чрезвычайную ценность.

Если смерть действительно наступила от болезни, а не от яда, или если она была вызвана ядом, но при этом не удается получить никаких определенных указаний на конкретный яд ни по симптомам, ни по сопутствующим обстоятельствам, перед аналитиком встает трудная задача попытаться инициировать процесс анализа, который позволил бы обнаружить любой яд в животном, растительном или минеральном царстве. Для этой цели я разработал следующий процесс, который отличается от опубликованных ранее главным образом тем, что в нем уделяется первостепенное значение операциям в высоком вакууме и рутинному использованию биологического эксперимента. Взяв один из наиболее сложных случаев, которые могут возникнуть, а именно тот, когда в распоряжении имеется лишь небольшое количество органического твердого вещества или жидкости, наилучший метод процедуры заключается в следующем:—

Небольшая часть оставляется и исследуется микроскопически и, если сочтут нужным, подвергается различным экспериментам по «культивированию». Большая часть немедленно исследуется на летучие вещества и, будучи помещена в крепкую колбу и, если она нейтральная или щелочная, слабо подкислена винной кислотой, соединяется со второй (или приемной) колбой посредством стеклянной трубки и каучуковых пробок. Каучуковая пробка приемной колбы имеет двойное отверстие, чтобы с помощью второго кусочка угловой трубки иметь возможность соединиться с ртутным насосом, описанным в труде автора «Пищевые продукты» (Foods), рисунок которого здесь воспроизводится (см. прилагаемый рисунок). С помощью хорошего водяного насоса с достаточной длиной сливной трубки также можно получить вакуум, который для практических целей столь же эффективен, как и вакуум, создаваемый ртутью; если сливная трубка выходит из лаборатории наружу над стоком, при работе с гниющими, вонючими жидкостями не ощущается никакого неприятного запаха. Получив вакуум и окружив приемную колбу льдом, дистиллят для предварительного тестирования обычно можно получить без применения какого-либо внешнего тепла; но если процесс идет слишком медленно, колбу, содержащую исследуемые вещества или жидкость, можно аккуратно нагреть на водяной бане — вода, эфирные масла, различные летучие вещества, такие как синильная кислота, соляная кислота, фосфор и т. д., если они присутствуют, перегонятся. Полезно таким образом максимально освободить вещество от летучих веществ и воды. Когда больше ничего не перегоняется, дистиллят можно тщательно исследовать путем повторной перегонки и с помощью различных соответствующих тестов.

Следующим шагом является тщательное высушивание образца. Это лучше всего осуществлять также в вакууме с использованием того же аппарата, только на этот раз приемная колба должна быть наполовину заполнена концентрированной серной кислотой. Применяя теперь очень слабое нагревание к первой колбе и охлаждая приемник с серной кислотой, даже такие вещества, как печень, можно за двадцать четыре часа довести до состояния, пригодного для измельчения в порошок.

Этот рисунок взят из книги «Пищевые продукты» (Foods). B — эксикатор (колокол), который может быть пригнан с помощью пробки к холодильнику; R изготовлен из железа; край эксикатора погружен в ртуть, которую вмещает глубокая канавка.

Получив с помощью этих средств почти сухую хрупкую массу, ее измельчают в крупный порошок и экстрагируют петролейным эфиром; экстракцию можно осуществлять либо в специальном аппарате (как, например, в большом аппарате Сокслета), либо в химическом стакане, помещенном в «аппарат для регенерации эфира» (см. рис.), который соединен с вертикальным холодильником. Петролейный экстракт выпаривают, и он оставляет жировое вещество, возможно, загрязненное следами какого-либо алкалоида, который могло содержать вещество; ибо хотя большинство алкалоидов нерастворимо в петролейном эфире, тем не менее они в небольших количествах захватываются маслами и жирами и экстрагируются вместе с жиром петролейным эфиром. Следовательно, всегда необходимо исследовать петролейный экстракт путем его взбалтывания с водой, слегка подкисленной серной кислотой, которая извлечет из жира любые следы алкалоида и позволит обнаружить такие алкалоиды с помощью обычных «групповых реагентов».

Вещество, теперь по большей части освобожденное от воды и жира, настаивают на холоде с абсолютным спиртом в течение нескольких часов; спирт отфильтровывают и дают ему испариться самопроизвольно или, если важна скорость, его можно перегнать в вакууме. Следующая обработка проводится горячим 90-процентным спиртом, и после фильтрования сухой остаток исчерпывающе обрабатывают эфиром. Удаленные путем отгонки эфир и спирт оставляют экстракты, которые могут быть растворены в воде и испытаны — как химически, так и биологически — на алкалоиды, гликозиды и органические кислоты. Следует также помнить, что существуют некоторые металлические соединения (как, например, сулема), которые растворимы в спирте и эфирных растворителях, и их нельзя упускать из виду.

Остаток после последовательного воздействия на него петролейным эфиром, спиртом и эфиром свободен как от воды, так и от жиров, а также лишен всех органических ядовитых оснований и начал, и остается лишь обработать его на металлы. Для этой цели его помещают в реторту и отгоняют один или два раза досуха с известным количеством концентрированной чистой соляной кислоты.

Если мышьяк присутствовал в виде арсенистой кислоты, он перегнался бы в виде треххлористого соединения и был обнаружен в дистилляте; при усилении нагревания органическое вещество обугливается и большая его часть разрушается. Дистиллят насыщают сероводородом, и любой образующийся осадок отделяют и исследуют. Остаток в реторте будет содержать фиксированные металлы, такие как цинк, медь, свинец и т. д. Его обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, фильтрат насыщают SH₂ и собирают любой осадок. Фильтрат теперь обрабатывают достаточным количеством ацетата натрия для замещения соляной кислоты, снова насыщают SH₂ и собирают любой осадок для испытания на цинк, никель и кобальт. Посредством этой обработки, а именно:—

Дистилляция в вакууме при низкой температуре,

Сбор летучих продуктов,

Обезвоживание органических веществ,

Извлечение из сухой массы жировых веществ и алкалоидов, гликозидов и т. д. с помощью эфирных и спиртовых растворителей,

Разрушение органического вещества и поиск металлов,

— можно провести весьма добротный и полный анализ из небольшого количества материала. Однако этот процесс несколько несовершенен в отношении фосфора, а также щавелевой кислоты и оксалатов; эти яды, если они подозреваются, должны специально разыскиваться способом, который будет более подробно описан в разделах, посвященных им. В большинстве случаев имеется достаточно материала, чтобы позволить разделение на три части — одну для органических ядов в целом, одну для неорганических и третью в качестве резерва на случай аварии. Когда дело обстоит таким образом, хотя для органических начал только что описанный процесс вакуумной дистилляции по-прежнему остается в силе, самым удобным способом будет не использовать эту часть для металлов, а поступить с порцией, зарезервированной для неорганических ядов, следующим образом — путем разрушения органического вещества.

Разрушение органического вещества посредством простой дистилляции с помощью чистой соляной кислоты по меньшей мере равноценно разрушению с помощью серной кислоты, хлората калия и методов обугливания. Поскольку целью химика является не растворение каждого фрагмента клеточной ткани, мышцы и сухожилия, а просто всех минеральных ингредиентов, чем меньше органического вещества переходит в раствор, тем лучше. Тот факт, что соляная кислота не растворяет сульфат бария и сульфат свинца, а сульфид мышьяка также почти нерастворим в этой кислоте, не является возражением против рекомендуемого метода, поскольку аналитик всегда имеет возможность подвергнуть остаток специальной обработке на эти вещества. Сульфиды, осаждаемые сероводородом из кислых растворов, — это мышьяк, сурьма, олово, кадмий, свинец, висмут, ртуть, медь и серебро. Те, которые не осаждаются, — железо, марганец, цинк, никель и кобальт.

Как правило, присутствует только один яд; так что если сульфид и обнаружится, то лишь в виде исключения он будет принадлежать более чем одному металлу.

Цвет осадка от сероводорода — желтоватый или черный. Желтые и оранжевые осадки — это сера, сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и кадмия. В чистых растворах их можно почти различить по их различным оттенкам, но в растворах, загрязненных небольшим количеством органического вещества, цвета могут быть неразличимы. Сульфид мышьяка имеет бледный желтый цвет; и если произойдет крайне маловероятное обстоятельство, когда в одном растворе окажутся мышьяк, сурьма и кадмий, сульфид мышьяка можно сначала отделить аммиаком, а сульфид сурьмы — сульфидом натрия, оставив сульфид кадмия нерастворимым в обоих процессах.

Черные осадки — это свинец, висмут, ртуть, медь и серебро. Черный сульфид освобождают от мышьяка, если он присутствует, с помощью аммиака и обрабатывают при нагревании с разбавленной азотной кислотой, которая растворяет все сульфиды, кроме сульфидов ртути и олова, так что если получается полный раствор (за исключением хлопьев серы), очевидно, что оба эти вещества отсутствуют. Присутствие меди выдается синим цветом раствора азотной кислоты и с помощью ее специфических реакций; свинца — глубоким желтым осадком, выпадающим при добавлении к раствору хромата калия и ацетата натрия; висмута — белым осадком при разбавлении водой. Если азотная кислота оставляет черный нерастворимый осадок, это, вероятно, сульфид ртути, и его следует обработать концентрированной соляной кислотой для отделения хлопьев серы, выпарить досуха, снова растворить и испытать на ртуть с помощью йодида калия, медной фольги и т. д., как описано в статье о ртути. Цинк, никель и кобальт также испытываются в фильтрате, как описано в соответствующих статьях об этих металлах.

ОБЩИЙ МЕТОД АУТЕНРИТА.

§ 32. Общий метод процедуры был опубликован В. Аутенритом.[43]

[43] Kurze Anleitung zur Auffindung der Gifte, Freiburg, 1892.

Он делит ядовитые вещества для целей разделения и обнаружения на три класса:—

Яды, способные перегоняться из кислого водного раствора.

Органические вещества, не способные перегоняться из кислых растворов.

Металлические яды.

Там, где это возможно, жидкость или твердые тела, представленные на исследование, делят на четыре равные части: одна из частей хранится в резерве на случай аварии или в качестве контроля; одну из оставшихся трех частей подвергают дистилляции; вторую исследуют на органические вещества; а третью — на металлы. После экстракции органических веществ из части № II остаток может быть добавлен к части № III с целью поиска металлов; а если общее количество невелико, весь процесс можно проводить без разделения.

I. ВЕЩЕСТВА, ОТДЕЛЯЕМЫЕ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ.

Вещества помещают в вместительную колбу, при необходимости разбавляют водой до консистенции жидкого супа, добавляют винную кислоту до явно кислой реакции и подвергают дистилляции.

Таким способом фосфор, синильная кислота, карболовая кислота, хлороформ, хлоралгидрат, нитробензол, анилин[44] и спирт могут быть отделены и идентифицированы по реакциям, приведенным в разделах этой работы, описывающих эти вещества.

[44] Анилин представляет собой слабое основание, поэтому, хотя раствор и является кислым, часть анилина перегоняется при нагревании.

II. ОРГАНИЧЕСКИЕ ЯДЫ, НЕ ЛЕТУЧИЕ В КИСЛОМ РАСТВОРЕ.

Часть № II смешивают с удвоенным объемом абсолютного спирта, добавляют винную кислоту до явно кислой реакции и помещают в колбу, соединенную с обратным холодильником Либиха; затем ее нагревают в течение 15–20 минут на водяной бане. После охлаждения смесь фильтруют, остаток тщательно промывают спиртом и выпаривают до жидкого сиропа в фарфоровой чашке на водяной бане. Затем чашке дают остыть и обрабатывают 100 куб. см воды; жиры и смолистые вещества отделяются, водный раствор фильтруют через предварительно смоченную шведскую бумагу: если жидкий фильтрат прозрачен, его можно сразу взбалтывать с эфиром, но если он не прозрачен и особенно если он более или менее слизистый, его снова выпаривают на водяной бане до консистенции экстракта; экстракт обрабатывают 60–80 куб. см абсолютного спирта (что осаждает слизь и декстриноподобные вещества), спирт выпаривают, а остаток растворяют в 60–80 куб. см дистиллированной воды; затем его взбалтывают с эфиром, как в процессе Драгендорфа, и таким образом отделяют и идентифицируют такие вещества, как дигиталин, пикриновая кислота, салициловая кислота, антипирин и другие.

После этой обработки эфиром и отделения эфирного экстракта водный раствор сильно подщелачивают едким натром и снова взбалтывают с эфиром, который растворяет почти каждый алкалоид, кроме морфина и апоморфина; эфирный экстракт отделяют, а оставшийся алкалоид идентифицируют с помощью подходящих тестов.

Водный раствор, теперь лишенный веществ, растворимых в эфире как из кислых растворов, так и из растворов, сделанных щелочными с помощью соды, исследуют на морфин и апоморфин; апоморфин отделяют путем предварительного подкисления части щелочного раствора соляной кислотой, затем подщелачивания аммиаком и извлечения эфиром. Морфин отделяют из того же раствора путем извлечения теплым хлороформом.[45]

[45] Горячий амиловый спирт был бы лучше (см. «Морфин»).

III. МЕТАЛЛЫ.

Вещества помещают в фарфоровую чашку и разбавляют достаточным количеством воды до образования жидкого супа, добавляют 20–30 куб. см чистой соляной кислоты; чашку помещают на водяную баню и добавляют 2 г хлората калия. Содержимое время от времени перемешивают и снова добавляют порции хлората калия до тех пор, пока содержимое не окрасится в желтый цвет. Нагревание продолжают, при необходимости добавляя еще кислоты, до тех пор, пока полностью не прекратится запах хлора. Если имеется значительный избыток кислоты, его выпаривают, разбавив небольшим количеством воды и продолжая нагревать на водяной бане. Чашку с содержимым охлаждают, добавляют немного воды и затем жидкость фильтруют.

Металлы, остающиеся на фильтре, представляют собой:—

Хлорид серебра,

Сульфат свинца,

Сульфат бария;

в фильтрате будут находиться все остальные металлы.

Фильтрат помещают в колбу, нагревают до 60–80 градусов и подвергают воздействию медленной струи газообразного сероводорода; когда жидкость насыщается газом, колбу надежно закупоривают пробкой и оставляют в покое на двенадцать часов; по истечении этого времени жидкость фильтруют, а фильтр промывают водой, насыщенной сероводородом.

Оставшиеся на фильтре еще влажные сульфиды обрабатывают желтым сульфидом аммония, содержащим немного свободного аммиака, и промывают сульфидно-аммонийной водой. Теперь на фильтре, если они вообще присутствуют, останутся:—

Сульфид ртути,

Сульфид свинца,

Сульфид меди,

Сульфид кадмия;

в фильтрате могут находиться:—

Сульфид мышьяка,

Сульфид сурьмы,

Сульфид олова,

а также может присутствовать небольшая часть сульфида меди, поскольку последний несколько растворим в значительном количестве сульфида аммония.

Фильтрат от первоначального сероводородного осадка будет содержать в растворе сульфиды цинка и хрома, если они присутствуют.

ИССЛЕДОВАНИЕ СУЛЬФИДОВ, РАСТВОРИМЫХ В СУЛЬФИДЕ АММОНИЯ, А ИМЕННО: МЫШЬЯКА, СУРЬМЫ, ОЛОВА.
Раствор сульфида аммония выпаривают досуха в фарфоровой чашке, добавляют концентрированную азотную кислоту и снова высушивают. К этому остатку добавляют немного концентрированного раствора едкого натра, а затем тщательно смешивают его с тройным весом смеси, состоящей из 2 частей нитрата калия и 1 части сухого гидрата натрия. Эту смесь бросают понемногу в раскаленный докрасна фарфоровый тигель. Всё нагревают до тех пор, пока оно не расплавится в бесцветную жидкость.

Предполагая, что исходная масса содержала мышьяк, сурьму и олово, плав содержит арсенат натрия, пироантимонат натрия, станнат натрия и оксид олова; он также может содержать след оксида меди.

Плав охлаждают, растворяют в небольшом количестве воды и добавляют бикарбонат натрия, чтобы превратить любой оставшийся едкий натр в карбонат и разложить небольшое количество станната натрия; затем жидкость фильтруют.

Фильтрат будет содержать мышьяк в виде арсената натрия, в то время как на фильтре останутся пироантимонат натрия, оксид олова и, возможно, немного оксида меди.

Распознавание этих веществ в настоящее время не представляет труда (см. отдельные статьи о сурьме, олове, цинке, мышьяке, меди).

ИССЛЕДОВАНИЕ СУЛЬФИДОВ, НЕРАСТВОРИМЫХ В СУЛЬФИДЕ АММОНИЯ, А ИМЕННО: РТУТИ, СВИНЦА, МЕДИ, КАДМИЯ.
Если осадок загрязнен органическим веществом, его обрабатывают соляной кислотой и хлоратом калия описанным ранее способом, стр. 51.

Впоследствии его снова насыщают сероводородом, осадок собирают на фильтре, тщательно промывают, а сульфиды обрабатывают умеренно концентрированной азотной кислотой (1 об. азотной кислоты, 2 об. воды). Сульфиды лучше всего обрабатывать этим растворителем на фильтре; все упомянутые сульфиды, кроме сульфида ртути, растворяются и переходят в фильтрат. Этот сульфид ртути можно растворить в соляно-азотной кислоте (царской водке), раствор выпарить досуха, остаток растворить в воде, подкисленной соляной кислотой, и испытать на ртуть (см. «Ртуть»).

Фильтрат, содержащий, возможно, нитраты свинца, меди и кадмия, выпаривают почти досуха и растворяют в очень небольшом количестве воды. Свинец отделяют в виде сульфата путем добавления разбавленной серной кислоты.

Отфильтрованный раствор, освобожденный от свинца, обрабатывают аммиаком до щелочной реакции; если присутствует медь, образуется синее окрашивание, и это может быть подтверждено другими тестами (см. «Медь»). Для обнаружения кадмия в присутствии меди к синей жидкости добавляют цианид калия до полного обесцвечивания и обрабатывают жидкость SH₂; если присутствует кадмий, он выпадает в осадок в виде желтого сульфида, в то время как купроцианид калия остается в растворе.

ПОИСК ЦИНКА И ХРОМА.
Фильтрат от сероводородного осадка делят на две части; одна половина используется для поиска цинка, другая половина используется для хрома.

Поиск цинка.— Жидкость подщелачивают аммиаком и затем добавляют сульфид аммония. Всегда образуется осадок темного цвета; осадок будет содержать земцистные фосфаты, железо и, в некоторых случаях, марганец. Жидкость с осадком обрабатывают уксусной кислотой до сильнокислой реакции и оставляют стоять на несколько часов. Часть осадка, остающуюся нерастворимой, собирают на фильтре, промывают, высушивают и прокаливают в фарфоровом тигле. Полученный таким образом остаток охлаждают и растворяют в небольшом количестве разбавленной серной кислоты. К кислому раствору добавляют аммиак, и любой образовавшийся осадок обрабатывают уксусной кислотой; если осадок растворяется не полностью, присутствует фосфат железа; его отфильтровывают, и если к фильтрату добавить SH₂, выпадет белый сульфид цинка (см. «Цинк»).

Поиск хрома.— Вторую часть фильтрата SH₂ выпаривают до жидкого экстракта, смешивают с удвоенным весом нитрата натрия, высушивают и бросают понемногу в раскаленный докрасна фарфоровый тигель. Когда всё полностью расплавится, тигель удаляют из пламени, охлаждают, а массу растворяют в воде и фильтруют. Любой присутствующий хром теперь будет находиться в растворе в легко узнаваемой форме хромата калия (см. «Хром»).

ИССЛЕДОВАНИЕ ОСТАТКА (стр. 52) ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ИСХОДНОГО ВЕЩЕСТВА СОЛЯНОЙ КИСЛОТОЙ И ХЛОРАТОМ КАЛИЯ НА ПРИСУТСТВИЕ ХЛОРИДА СЕРЕБРА, СУЛЬФАТОВ СВИНЦА И БАРИЯ.
Остаток высушивают и тщательно смешивают с тройным весом смеси, содержащей 2 части нитрата натрия и 1 часть гидрата натрия. Это добавляют понемногу в раскаленный докрасна фарфоровый тигель. Расплавленную массу охлаждают, растворяют в небольшом количестве воды, через раствор пропускают ток CO₂ для превращения любого едкого натра в карбонат, и раствор кипятят. Результатом будет нерастворимая часть, состоящая из карбонатов свинца и бария, а также металлического серебра. Смесь фильтруют; нерастворимый осадок на фильтре в течение некоторого времени нагревают с разбавленной азотной кислотой; раствор нитратов серебра, свинца и бария концентрируют на водяной бане почти досуха, чтобы избавиться от любого избытка кислоты, и растворяют нитраты в воде; затем серебро осаждают соляной кислотой, свинец — с помощью SH₂, а барий — серной кислотой.

VII. Спектроскоп как вспомогательное средство для идентификации определенных ядов.

§ 33. Спектры многих металлов, фосфина, арсина и нескольких других неорганических веществ являются характерными и легко получаемыми.

Однако наибольшую помощь токсиколог может получить именно от применения микроспектроскопа.

Оскар Браш[46] за последние несколько лет изучил спектроскопию в отношении алкалоидов и органических ядов. Некоторые из них при смешивании с реактивом Фреде, или с серной кислотой, или с серной кислотой и дихроматом калия, или с азотной кислотой дают характерные цвета, и получающиеся растворы при исследовании с помощью спектроскопа по большей части показывают полосы поглощения; эти полосы могут иногда существенно помочь в идентификации яда. Безусловно, наилучшим аппаратом является микроспектроскоп типа Сорби и Браунинга, к которому добавлен прибор для измерения положения линий и полос на шкале. Зайберт и Крафт в Вецларе изготавливают превосходный инструмент, в котором на спектр проецируется небольшой яркий треугольник; его можно перемещать с помощью винта так, чтобы вершина приходилась точно на центр любой линии или полосы, а его положение считывалось по внешней шкале. Первое, что нужно сделать с таким прибором, — это определить положение на шкале главных линий Фраунгофера или более характерных линий щелочных и щелочноземельных металлов[47], длины волн которых точно известны. Если теперь отложить деления шкалы по оси абсцисс, а длины волн в миллионных долях миллиметра сделать ординатами диаграммы и построить плавную кривую, как подробно объяснено в труде автора «Пищевые продукты», легко перевести числа на шкале в длины волн и тем самым сделать показания применимыми к любому спектроскопу. Для графической иллюстрации метод кривых удобен и принят на предшествующих диаграммах, заимствованных из монографии Оскара Браша. Там, где кривая выше всего, полоса поглощения наиболее толстая; где кривая ниже всего, там полоса слабая. Исследуемая жидкость просто помещается в часовое стекло, которое покоится на предметном столике микроскопа.

[46] Ueber Verwendbarkeit der Spectroscopie zur Unterscheidung der Farbenreactionen der Gifte im Interesse der forensischen Chemie, Dorpat, 1890.

[47] Щелочи и земли, используемые для этой цели, с их длинами волн следующие: KCl, линия в красной области λ 770, в фиолетовой λ 404. Хлорид лития, красная линия, 670,5; хлорид натрия, желтая, 589; хлорид стронция, линия в синей области, 461. Также полезно измерять зеленую линию хлорида таллия = 535.

КРИВЫЕ, УКАЗЫВАЮЩИЕ ПОЛОЖЕНИЕ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ ПРИ ОБРАБОТКЕ ОПРЕДЕЛЕННЫХ АЛКАЛОИДОВ РЕАГЕНТАМИ.

ПРИМЕЧАНИЯ К КРИВЫМ, УКАЗЫВАЮЩИМ ПОЛОСЫ ПОГЛОЩЕНИЯ.

Стрихнин, обработанный серной кислотой и дихроматом калия (фиолетовый).

Бруцин, обработанный нитратом калия и серной кислотой (чистый красный).

Кебрахин, обработанный сульфатом ванадия (темно-синий).

Хинин, реакция Фогеля (красный).

Кофеин, мурексидная реакция (фиолетово-красный).

Дефиноидин, реактив Фреде (вишнево-красный).

Вератрин, обработанный серной кислотой (соломенно-желтый).

Вератр„н, обработанн„й серн„й кислот„й (вишнево-красный).

Вератр„н, обработанн„й серн„й кислот„й (карминово-красный).

Вератрин, реакция с фурфуролом (сине-фиолетовый).

Сабадиллин, обработанный серной кислотой (красный).

Вератроидин, обр„ботанн„й серн„й кислот„й (коричнево-красный).

Ервин, реакция с фурфуролом (синий).

Сабадин, фурф„ролов„я р„кция (синий).

Сабадин, обработанный серной кислотой (вишнево-красный).

Физостигмин, обр„бот„нн„й серн„й кислот„й (травильно-зеленый).

Морфин, обработанный реактивом Фреде и сахаром (темно-зеленый).

Наркотин, обработанный смесью серной и азотной кислот (30 капель серной на 1 каплю азотной) (красный).

Кодеин, обработанный реактивом Фреде и сахаром (темно-фиолетовый).

Папаверин, обработанный реактивом Фреде (зеленовато-синий).

Сангвинарин, обр„ботанн„й реактивом Фреде (фиолетово-красный).

Хелидонин, обработанн„й сульфатом ванадия (темно-зеленый).

Соланин, обр„ботанн„й серной кислотой и выдержанный 4 часа (коричнево-красный).

Дигиталин, обработанн„й реактивом Эрдмана (красный).

Анилин, обработанн„й серной кислотой и дихроматом калия (синий).

Длины волн, соответствующие номерам на шкале диаграммы, следующие:—

 
W.L.

0
732
 

1
656
 

2
589
·2

3
549
·8

4
510
·2

5
480
·0

6
458
 

7
438
 

Исследование крови или пятен крови.

§ 34. Пятна, предположительно являющиеся кровью — на белье, стенах или оружии, — в любом важном случае следует сфотографировать до того, как предпринимать какое-либо химическое или микроскопическое исследование. Пятна крови, в зависимости от природы материала, к которому они прилипли, имеют определенные особенности, видимые невооруженным глазом — например, кровь на тканях, если она сухая, имеет сначала чистый карминово-красный цвет, и часть ее впитывается в ткань. Если же ткань носили некоторое время или она изначально была загрязнена пота, жира или грязи цвет может быть не очевиден или мало отличим от других пятен; тем не менее пятна всегда придают ткани определенную жесткость, как от крахмала. Если кровь попала на такие вещества, как дерево или металл, пятно черное, имеет яркую блестящую поверхность и при рассмотрении под лупой обнаруживает лучистые трещины и некий узор, который, по мнению некоторых, является специфическим для каждого вида; так что квалифицированный наблюдатель мог бы иногда идентифицировать по одному лишь узору животное, от которого произошла кровь. Кровь сухая и хрупкая, ее часто можно соскоблить или получить из нее, так сказать, лучинку. Края лучинки при рассмотрении в проходящем свете оказываются красными. Кровь на железе часто очень прочно прилипает; особенно это касается случаев, когда пятно находится на ржавом железе, поскольку гематин образует соединение с оксидом железа. Кровь также может быть выделена из воды, в которой стирались загрязненные вещи, со стен, из почвы и т. д. В таких случаях пятно соскабливают со стен, штукатурки или кладки, захватывая как можно меньше посторонних веществ. Также возможно получить красящее вещество крови из его водного раствора и представить его для дальнейшего исследования в концентрированном виде с помощью определенных осаждающих агентов (см. стр. 61).

В следующей схеме исследования пятен крови предполагается, что в распоряжении аналитика имеется лишь несколько пятен крови или, во всяком случае, небольшое количество.

(1) Высушенное пятно подвергают воздействию холодного насыщенного раствора буры. Эта среда (рекомендованная Драгендорфом)[48] действительно с большой легкостью растворяет красящее вещество крови из льняной ткани и сукна. Лучший способ погружения пятен в раствор — соскоблить пятно с ткани и настаивать его примерно в одном кубическом сантиметре раствора буры, температура которого не должна превышать 40°; цветной раствор можно поместить в небольшую стеклянную кювету с параллельными стенками шириной 0,5 см и глубиной 0,1 см и подвергнуть спектроскопическому исследованию либо с помощью обычного спектроскопа, либо микроспектроскопа; если используется последний, можно исследовать очень макроскопическое количество, даже одну каплю. Чтобы правильно интерпретировать результаты этого исследования, необходимо близко ознакомиться со спектроскопическими проявлениями как старой, так и свежей крови.

[48] Untersuchungen von Blutspuren in Maschka’s Handbuch, Bd. i. Halfband 2.

§ 35. Спектроскопические проявления крови.— Если дефибринированную кровь[49] разбавить водой до содержания оксигемоглобина около 0,01 процента и исследовать с помощью спектроскопа при толщине слоя жидкости 1 сантиметр, наблюдается одна полоса поглощения между длинами волн 583 и 575, а при благоприятных обстоятельствах можно увидеть также очень слабую полосу от 550 до 532. При столь разбавленных растворах поглощения ни на фиолетовом, ни на красном конце спектра не наблюдается. Раствор, содержащий 0,09 процента оксигемоглобина, показывает очень небольшое поглощение на красном конце, но фиолетовый конец темный примерно до длины волны 428. Теперь можно отчетливо видеть две полосы поглощения. Раствор, содержащий 0,37 процента оксигемоглобина, показывает поглощение красного конца примерно до д. в. 720; фиолетовая область полностью, а синяя частично поглощены примерно до 453. Полосы значительно шире, но центр полос занимает то же относительное положение. Раствор, содержащий целых 0,8 процента оксигемоглобина, очень темный; две полосы слились, красный конец спектра поглощен почти до линии а Фраунгофера; зеленая область едва заметна между д. в. 498 и 518. Венозная кровь или артериальная кровь, обработанная восстанавливающими агентами, такими как, например, щелочной сульфид, дает спектр восстановленного гемоглобина. Если раствор эквивалентен примерно 0,2 процента, одна широкая полоса с весьма нечеткими краями занимает пространство между д. в. 595 и 538, причем полоса наиболее темная около 550; оба конца спектра поглощены сильнее, чем раствором оксигемоглобина той же концентрации. В крови людей или животных, отравленных сероводородом, к спектру восстановленного гемоглобина добавляется слабая полоса поглощения в красной области, центр которой примерно соответствует линии C Фраунгофера. Кровь, подвергшаяся воздействию оксида углерода, имеет особый спектр, обусловленный, по-видимому, специальным соединением этого газа с гемоглобином; другими словами, вместо кислорода кислород оксигемоглобина был вытеснен оксидом углерода, и путем соответствующей обработки могут быть получены кристаллы карбоксигемоглобина, изоморфные кристаллам оксигемоглобина. Однако спектр карбоксигемоглобина настолько мало отличается от спектра нормальной крови, что только сравнение с обычным спектром или тщательные измерения позволяют любому лицу, не слишком хорошо знакомому с различными спектрами крови, обнаружить его; при внимательном и старательном наблюдении видно, что оба спектра различны. Разница между спектром карбоксигемоглобина и нормальным спектром по существу заключается в небольшом смещении полос ближе к E. Согласно измерениям Гамги, полоса α карбоксигемоглобина имеет центр приблизительно на д. в. 572, а центр полосы β приходится на д. в. от 534 до 538 в зависимости от концентрации. Если к крови, содержащей оксид углерода, добавить небольшое количество аммиачного раствора закисного виннокислого или лимоннокислого железа, полосы исчезают не полностью, а сохраняются более или менее отчетливо; тогда как если тот же раствор добавить к ярко-красной нормальной крови, обе полосы мгновенно исчезают и сливаются, образуя спектр восстановленного гемоглобина. Когда раствор гемоглобина или кровь подвергаются воздействию воздуха в течение некоторого времени, они теряют свой ярко-красный цвет, становятся буровато-красными и проявляют кислую реакцию. При исследовании спектра обнаруживается, что две полосы стали слабыми или совсем исчезли; но появляется новая полоса, центр которой (согласно Гамги) занимает д. в. 632, а (согласно Прейеру) 634. В растворах определенной концентрации можно видеть четыре полосы, но в крепком растворе — только одну. Это изменение в спектре обусловлено превращением гемоглобина в метгемоглобин, который можно рассматривать как промежуточную стадию разложения предшествующую распаду гемоглобина на гематин и протеиды.

[49] В этом кратком обзоре спектроскопических проявлений крови измерения длин волн приведены по большей части по Гамги. — Text-Book of Physiological Chemistry, London, 1880.

Спектр, очень похожий на спектр метгемоглобина, получается при обработке старых пятен крови уксусной кислотой, а именно спектр кислого гематина, но полоса находится ближе к своему центру, согласно Гамги, что соответствует д. в. 640 (согласно Прейеру, 656,6). Положение полосы несколько отличается в щелочном растворе, причем центр находится около 592. Гематин — это одно из тел, на которые расщепляется гемоглобин при добавлении таких агентов, как концентрированная уксусная кислота, или под разлагающим влиянием воздействия [воздуха]; наиболее общепринятым является мнение, что красящее вещество крови представляет собой гематин в комбинации с одним или несколькими альбуминоидными телами. Полученный при обработке крови уксусной кислотой гематин может быть извлечен эфиром, и тогда эфирный раствор демонстрирует замечательный характерный спектр. Следовательно, при спектроскопическом исследовании крови или растворов крови в судебно-медицинских целях, если кровь свежая, спектр, который вероятно будет наблюдаться, — это либо оксигемоглобин, либо гемоглобин; но если пятно крови не свежее, то спектр либо гематина, либо метгемоглобина.

Красящее вещество кошенили, в которое добавлены квасцы, карбонат калия и тартрат, дает спектр, очень похожий на спектр крови (см. «Пищевые продукты», стр. 82); но это имеет место только тогда, когда раствор свежий. Цвет сразу уничтожается хлором, в то время как цвет крови, хотя и меняет оттенок, сохраняется. Красящее вещество некоторых красных перьев, пупуринсерная кислота и некоторые другие красные вещества имеют некоторое сходство либо со спектром гематина, либо со спектром гемоглобина, но полосы не совпадают строго; кроме того, никто не стал бы полагаться на единственный тест, и никакие красящие вещества, кроме крови, не дают гематина.

Кровь при отравлении оксидом углерода имеет и другие характеристики. Она обладает своеобразным ярко-красным киноварным цветом, который очень стоек и сохраняется в течение дней и даже недель.

Нормальная кровь при смешивании с 30-процентным раствором едкого кали образует зеленые полосчатые сгустки, в то время как кровь, насыщенная СО, образует красные полосчатые сгустки.

Нормальная кровь, разведенная водой в 50 раз по объему, а затем последовательно обработанная желтым сульфидом аммония в пропорции от 2 до 25 куб. см на кровь с добавлением трех капель уксусной кислоты, приобретает серый цвет, тогда как кровь с СО остается ярко-красной. Кровь с СО при взбалтывании с 4-кратным объемом ацетата свинца остается красной, а нормальная кровь становится бурой. [50]

[50] M. Rubner, Arch. Hyg., x. 397.

Растворы хлорида платины или хлорида цинка дают ярко-красное окрашивание с кровью, содержащей СО; нормальная кровь окрашивается в бурый или очень темно-бурый цвет.

Фосфорно-молибденовая кислота или 5-процентный фенол дают осадок цвета кармина с кровью, содержащей СО, но красновато-бурый осадок с нормальной кровью (чувствительность до 16 процентов).

Смесь 2 куб. см разбавленной уксусной кислоты и 15 куб. см 20-процентного раствора желтой кровяной соли, добавленная к 10 куб. см крови с СО, дает насыщенный ярко-красный цвет; нормальная кровь становится темно-бурой.

Четыре части крови с СО, разбавленные 4 частями воды и взболтанные с 3 объемами 1-процентного раствора танина, сначала приобретают ярко-красный цвет с голубоватым оттенком и сохраняют его долгое время. Нормальная кровь, с другой стороны, также сначала становится ярко-красной, но с желтоватым оттенком; по истечении 1 часа она буреет и, наконец, через 24 часа приобретает серый цвет. Утверждается, что эта реакция достаточно чувствительна для обнаружения 0,0023 процента газа в воздухе.

Если кровь разбавить в 40 раз по объему водой и добавить 5 капель раствора фенилгидразина, кровь с СО приобретает розовато-красный цвет, а нормальная кровь — серо-фиолетовый. [51]

[51] A. Welzel, Centr. med. Wiss., xxvii. 732-734.

Густав Пиотровский [52] провел эксперименты по определению продолжительности времени, в течение которого кровь удерживает СО. Кровь отравленных этим веществом собак хранилась в колбах, после чего газ откачивался с помощью ртутного насоса в следующие сроки: —

[52] Compt. Rend. Soc. de Biol., v. 433.

Date.
Content of

gas in CO.

Jan.
12,
1892,
24·7
per cent.

J „
20,
„
23·5
„

J „
28,
„
22·2
„

Feb.
8,
„
20·3
„

F „
16,
„
15·5
„

F „
26,
„
10·2
„

March
3,
„
6·3
„

Ma„
14,
„
4·6
„

Ma„
22,
„
1·2
„

Та же собака была похоронена 12 января, эксгумирована 28 марта, и из части крови был откачан газ; этот газ содержал 11,7 процента СО; следовательно, очевидно, что захоронение до определенной степени предохраняет кровь с СО от изменений.

Н. Греан [53] обработал отравленную кровь собаки уксусной кислотой и обнаружил, что из 100 куб. см крови выделяется 14,4 куб. см СО.

[53] Compt. Rend., cvi. 289.

Стивенсон в одном из случаев, описанных на стр. 67, обнаружил, что кровь в правом предсердии содержит 0,03 процента СО по массе.

(2) Получение кристаллов гематина (кристаллы Тейхмана). — Порцию раствора буры разводят в 5 или 6 раз водой и добавляют одну или более капель 5- или 6-процентного раствора ацетата цинка до прекращения выпадения буроватого осадка. Осадок отфильтровывают с помощью миниатюрного фильтра, а затем переносят на часовое стекло. Полученный осадок растворяют в 1 или 2 куб. см уксусной кислоты и исследуют с помощью спектроскопа, при этом обнаруживается спектр гематина. Затем в раствор уксусной кислоты добавляют крошечный кристалл хлорида натрия, дают ему испариться до сухого состояния при обычной температуре, в результате чего образуются кристаллы гидрохлорида гематина. Существуют и другие методы получения кристаллов. Когда капля свежей крови просто кипятится с ледяной уксусной кислотой, при испарении получаются призматические кристаллы.

Гематин нерастворим в воде, спирте, хлороформе, а также в холодных разбавленных уксусной и соляной кислотах. Однако его можно растворить в спиртовом растворе карбоната калия, в растворах едких щелочей, а также в кипящих уксусной и соляной кислотах. Хоппе-Зейлер приписывает кристаллам формулу C68H70N8Fe2O10·2HCl. Тудихум считает, что чистые кристаллы не содержат хлора и, следовательно, являются кристаллами гематина. Именно устойчивость гематина к разложению и действию обычных растворителей позволяет идентифицировать определенное пятно как кровь спустя долгое время. Д-р Тайди, по-видимому, сумел получить реакции крови от пятна, возраст которого предположительно составлял 100 лет. Кристаллы имеют темно-красный цвет и встречаются в трех формах, из которых наиболее распространена форма ромбической призмы (см. рис.). Однако встречаются и кристаллы с шестью гранями, подобные b, а также кристаллы, подобные c.

Если исследуемое пятно было соскоблено с железного инструмента, гематин извлекается не так легко, однако Драгендорф утверждает, что раствор буры при температуре 50° растворяет его и отделяет от железа. Феллетар также выделил кровь, соединившуюся с ржавчиной железа, с помощью теплого раствора едкого кали и после нейтрализации уксусной кислотой осадил гемин с помощью танина; из танинового осадка с помощью уксусной кислоты он получил кристаллы Тейхмана. Небольшое количество ржавчины можно также поместить в пробирку, добавить растертый в порошок хлорид аммония, а также немного концентрированного аммиака и через некоторое время отфильтровать; небольшое количество фильтрата помещают на предметное стекло с кристаллом хлорида натрия и выпаривают при умеренном нагревании, затем добавляют ледяную уксусную кислоту и дают остыть; таким способом были получены кристаллы гемина с ломика, на котором была кровь, спустя пятьдесят дней. [54]

[54] Brit. Med. Journ., Feb. 17, 1894.

(3) Гваяковая проба. — Эта проба основана на том факте, что раствор гемоглобина дает красивое синее окрашивание при контакте со свежей настойкой гваякового дерева и перекисью водорода. Самый простой способ получить эту реакцию заключается в следующем: смачивают предполагаемое пятно дистиллированной водой; предоставив воде достаточно времени для растворения некоторых компонентов крови, смачивают кусочек фильтровальной бумаги полученным слабым раствором; наносят на влажное место одну каплю настойки гваякового дерева, которая была приготовлена путем настаивания внутренних частей смолы гваякового дерева на спирту и предварительно испытана на известной крови с целью убедиться в ее подлинности и пригодности для данной цели; и, наконец, добавляют несколько капель перекиси водорода. Драгендорф использует свой раствор буры и после небольшого разбавления водой добавляет настойку, а затем скипидарный раствор Хойнефельда, состоящий из равных частей абсолютного спирта, хлороформа и французского скипидара с добавлением одной части уксусной кислоты. Хлороформ отделяется и при наличии крови имеет синий цвет.

§ 36. Химическое и физическое доказательство того, что определенное пятно является кровью, часто представляет собой лишь один шаг в исследовании, причем следующий вопрос заключается в том, принадлежит ли эта кровь человеку или животным. Кровяные тельца человека крупнее телец любого домашнего животного, обитающего в Европе. Диаметр среднего красного кровяного тельца составляет около 1/126 миллиметра, или 7,9 мкм. [55] Тельца человека и млекопитающих, вообще говоря, круглые, а у птиц и рептилий — овальные, так что путаница между человеком и птицами, рыбами или рептилиями исключена; если тельца имеют округлую форму, значит, кровь принадлежит млекопитающему. Путем тщательных измерений д-р Ричардсон из Пенсильвании утверждает, что вполне возможно отличить человеческую кровь от крови всех обычных животных. Он утверждает — и это верно, — что, используя очень большие увеличения и затратив много труда, эксперт может удовлетворительно идентифицировать человеческую кровь, если у него под рукой имеется с полдюжины капель крови разных животных (таких как овца, коза, лошадь, собака, кошка и т. д.), причем все они свежие для сравнения, а человеческая кровь является нормальной. Однако, когда мы переходим к крови лиц, страдающих заболеваниями, в диаметре и даже форме телец происходят изменения, которые значительно усложняют дело; в то же время в пятнах крови любого возраста кровяные тельца даже при использовании самых изощренных растворителей искажены по форме до такой степени, что нужно быть очень смелым человеком, чтобы отважиться на какие-либо определенные заключения о том, является ли кровь безусловно человеческой, особенно если приходится давать показания по уголовному делу.

[55] 1/3200 дюйма; греческая буква µ обозначает микрометр, или одну тысячную миллиметра, что равно 0,00003937 дюйма.

Нейман утверждает, что узор, образуемый фибрином или сгустком крови, специфичен для каждого животного, и д-р Дэй из Джилонга независимо подтвердил его исследования: это весьма интересное наблюдение, возможно, не получило уделяемого ему внимания.

Когда имеется достаточное количество крови для получения нескольких миллиграммов золы, появляется средство отличить человеческую кровь от крови других обычных млекопитающих, которое было упущено авторами по данному вопросу и может оказаться поистине ценным. Его принцип основан на относительных количествах калия и натрия в человеческой крови по сравнению с таковыми в крови домашних животных. В крови коровы, овцы, птицы, свиньи и лошади натрий значительно преобладает над калием в золе; так, пропорция оксида натрия к оксиду калия в крови овцы составляет K2O 0,1 : Na2O 0,6; у коровы — как 1 : 8; у домашней птицы — как 1 : 16; в то время как те же вещества в человеческой крови иногда равны и варьируют в крайних пределах от 1 : 1 до 1 : 4, причем средние значения составляют 1 : 2,2. Количество калия в кровяных тельцах больше, чем в сыворотке крови; но даже в сыворотке крови очевидны те же заметные различия между кровью человека и кровью многих животных. Так, если пропорция поташа к соде в человеческой крови составляет 1 : 10, то в овечьей крови эта пропорция составляет от 1 до 15,7; в сыворотке лошади — от 1 до 16,4; а у быка — от 1 до 17. Поскольку при сжигании крови остается от 6 до 7 на тысячу золы, отсюда следует, что количественный анализ относительных количеств калия и натрия может быть успешно выполнен только тогда, когда в распоряжении аналитика имеется достаточное количество крови для получения поддающегося взвешиванию количества минерального вещества. С другой стороны, необходимо проделать большую работу, прежде чем на этот метод определения того, что кровь является человеческой или, во всяком случае, не принадлежит травоядному животному, можно будет полагаться. Мы мало что знаем о влиянии приема солей натрия или калия как на человека, так и на животных, и возможно — более того, вероятно, — что при определенных диетах может происходить более или менее полная замена одного элемента другим. Бунге в некоторых экспериментах, по-видимому, не обнаружил натрия в крови ни кошки, ни собаки.

Источник, из которого произошло истечение крови, в некоторых случаях можно предположить по обнаружению при микроскопическом исследовании волос или буккального, назального, вагинального эпителия и т. д., смешанных с пятном крови.

ЧАСТЬ III. — ЯДОВИТЫЕ ГАЗЫ: УГАРНЫЙ ГАЗ (ОКСИД УГЛЕРОДА) — ХЛОР — СЕРОВОДОРОД.

I. — Оксид углерода.

§ 37. Оксид углерода, СО, представляет собой бесцветный газ без запаха с удельной плотностью 0,96709. Один литр весит 1,25133 г. Он практически нерастворим в воде. Он соединяется со многими металлами, образуя газообразные или летучие соединения; например, карбонил никеля, Ni(CO)4, представляет собой жидкость, улетучивающуюся при 40°. Насколько известно, эти соединения оказывают такое же действие, как и СО.

Всякий раз, когда углерод сгорает при недостатке воздуха, в определенном количестве образуется СО. Он всегда присутствует в обычных продуктах сгорания в быту и должен выделяться в значительных объемах из различных дымоходов крупного города. «Дымящий» дымоход или дефектный дымовой канал поэтому будут вносить оксид углерода в жилые помещения. Пар от горящего кокса или горящих древесных углей богат оксидом углерода. Он неизменно является компонентом светильного газа, причем в Англии содержание оксида углерода в светильном газе составляет около 8 процентов. Отравление светильным газом — это практически отравление оксидом углерода. Оксид углерода также является основным компонентом водяного газа.

Отравление оксидом углерода происходит гораздо чаще во Франции и Германии, чем в Англии; в этих странах пары, выделяющиеся при горении древесного угля, являются излюбленным способом самоубийства из-за предполагаемой безболезненности смерти. Он также изредка использовался в качестве орудия убийства. В нашей стране отравление оксидом углерода происходит главным образом случайно в результате вдыхания светильного газа; возможно, оно является скрытой и нераспознанной причиной плохого самочувствия там, где дымоходы «дымят»; и оно может иметь отношение к ангинам и слабости, столь часто наблюдаемым, когда люди долгое время вдыхают воздух, загрязненный небольшими утечками светильного газа.

Крупные газовые горелки (водонагреватели) при горении при определенных условиях выделяют много оксида углерода. Греаном [56] было доказано, что горелка Бунзе, «зажженная снизу», также выделяет большие количества этого ядовитого газа.

[56] Compt. Rend. Soc. de Biol., ix. 779-780.

§ 38. Симптомы. — Почти весь опыт относительно симптомов, вызываемых оксидом углерода, получен при вдыхании не чистого газа, а газа, разбавленного воздухом, водородом или углеводородами, как в светильном газе, или смешанного с большими количествами диоксида углерода. Двое ассистентов Кристисона вдохнули чистый газ: один сделал от двух до трех вдохов; у него немедленно началось головокружение, озноб, головная боль, после чего он потерял сознание. Второй принял большую дозу, так как, максимально опорожнив легкие, сделал от трех до чотырех вдохов; он упал навзничь парализованным, потерял сознание и оставался без чувств полчаса, имея вид мертвеца, причем пульс почти не прощупывался. Его лечили вдыханием кислорода, но он оставался крайне больным до конца дня; у него наблюдались судорожные мышечные движения, ступор, головная боль и частый нерегулярный пульс; после того как это прошло, он все еще страдал от тошноты, головокружения, сменяющихся ощущений жара и озноба с некоторой лихорадкой, а ночью у него был беспокойный сон. Химик Шено случайно отравился чистым газом и, как утверждается, упал как пораженный молнией после единственного вдоха и оставался без сознания в течение четверти часа. Другие описанные случаи продемонстрировали очень похожие симптомы.

Пульс в начале большой, полный и частый; впоследствии он становится малым, редким и нерегулярным. Температура падает на 1–3 °C. Дыхание сначала медленное, позже становится хриплым. Поскольку рвота часто происходит, когда пострадавший находится без чувств, рвотные массы попадают путем вдоха в трахею и даже в бронхи, так что смерть наступает от удушья.

Смертельная кома может длиться от нескольких часов до дней даже после удаления человека от источника газа. Кома длительностью в три, четыре и пять дней от воздействия оксида углерода наблюдалась неоднократно. Самый продолжительный случай из зарегистрированных — это случай человека, который находился в коматозном состоянии в течение восьми дней и умер на двенадцатый день после смертельного вдыхания. Сознание в этом случае возвращалось, но пациент снова впал в ступор и умер.

Более легкие виды отравления оксидом углерода, как в стаффордширском случае, описанном д-ром Ридом, в котором в течение долгого времени вдыхался сильно разбавленный газ, вызывают выраженную головную боль и общее плохое самочувствие и недомогание, переходящие, возможно, в смертельный сон, если пострадавший не удален из смертоносной атмосферы. За головной болью обычно следует тошнота, ощущение тяжести в висках, шум в ушах, слабость, тревожность и оглушенное состояние, переходящее в кому. Вероятно, верно то, что пары древесного угля сравнительно безболезненны, так как при вдыхании больших количеств газа потеря сознания наступает быстро, и лица умерших, как правило, безмятежны. Рвота, не будучи постоянной, является частым симптомом, а в смертельных случаях испражнения и моча выделяются непроизвольно. Возникают случайные отклонения от этой картины; наблюдались тетанические судороги, подобные стрихниновым, и состояние возбуждения в несмертельных случаях, как от алкоголя; в еще более редких случаях возникала временная мания.

В несмертельных, но умеренно тяжелых случаях отравления возникают отдаленные последствия, которые в некотором отношении имитируют последствия, наблюдаемые при выздоровлении от инфекционных лихорадок. Отмечались слабость сообразительности, неспособность к рациональному и связному мышлению и даже безумие. Существует особая склонность к местным воспалениям, которые могут перейти в гангрену. Наблюдались различные параличи. Высыпания на коже, такие как герпес, пузырчатка и другие. Сахар в моче является почти постоянным спутником отравления оксидом углерода.

§ 39. Ядовитое действие оксида углерода, без сомнения, обусловлено тем фактом, что он легко абсорбируется кровью, вступая в прочное химическое соединение с гемоглобином; это соединение более стабильно, чем аналогичное соединение с газообразным кислородом, и поэтому медленно выводится из организма.

Следовательно, кровь животного, остающегося в атмосфере, содержащей оксид углерода, постоянно беднеет кислородом и богатеет оксидом углерода. Греан показал, что если животное дышит в течение одного часа смесью 0,5 части оксида углерода на 1000 частей кислорода, то к концу этого времени его кровь содержит на одну треть меньше кислорода, чем в норме, и содержит в 152 раза больше оксида углерода, чем в смеси. Атмосфера, содержащая 10 процентов оксида углерода, изменяет кровь так быстро, что через 10–25 секунд кровь содержит 4 процента оксида углерода, а через 75–90 секунд — 18,4 процента. Вдыхание даже в течение получаса атмосферы, содержащей от 0,07 до 0,12 процента оксида углерода, делает четверть красных кровяных телец неспособными соединяться с кислородом.

Однако кровь никогда не насыщается оксидом углерода полностью, так как животное погибает задолго до того, как это произойдет.

Характеристики крови и ее спектроскопические проявления описаны на стр. 58.

Помимо действия на кровь, существует действие на нервную систему. Коберт [57] относительно этого предмета говорит: «То, что СО оказывает прямое действие на нервную систему, наглядно проявляется при вдыхании атмосферы кислорода, содержащего по меньшей мере 20 процентов оксида углерода; ибо уже в первую минуту возникают острые судороги или полный паралич конечностей, в то время как кровь никоим образом не достигает степени насыщения, достаточной для объяснения таких симптомов. Гепперт в специальном исследовании показал, что животное, удушенное лишением кислорода, увеличивает частоту и глубину дыхательных движений; но когда животное подвергают воздействию СО, при котором происходит столь же полное лишение кислорода, как и в предыдущем случае, животное тем не менее не в состоянии усилить свои дыхательные движения; поэтому Гепперт справедливо заключает, что СО должно оказывать первичное специфическое повреждающее действие на нервные центры. Я (Коберт) склонен пойти на шаг дальше и на основании неопубликованных исследований утверждать, что СО пагубно влияет не только на ганглиозные клетки головного мозга, но также на периферические нервы (например, диафрагмальный), а также на различные другие ткани, такие как мышцы и железы, и что он вызывает столь быстрое развитие столь высокой степени деградации, которую нельзя объяснить простым медленным удушьем; может быть вызвана даже гангрена».

[57] Lehrbuch der Intoxicationen, 526.

Именно эта быстрая деградация является причиной огромного увеличения продуктов распада альбумина, обнаруживаемых экспериментально у животных.

§ 40. Посмертные изменения. — Лицо, шея, грудь, живот часто покрыты пятнами неправильной формы ярко-розового или синевато-красного цвета; эти пятна не отмечаются на спине и, следовательно, не зависят от стекания крови в нижнюю или наиболее отвесную часть тела; подобные красные пятна отмечались при отравлении синильной кислотой; причиной этого явления считают паралич мелких артерий кожи, которые поэтому заполняются измененной кровью. Кровь на всем протяжении обычно жидкая, красивого специфического красного цвета с голубоватым оттенком. Лицо преимущественно спокойное, бледное, пена на губах наблюдается редко. Гниение по большей части удивительно заторможено. Почти всегда наблюдается полнокровие (гиперемия) некоторых внутренних органов; иногда, и даже обычно, оболочки мозга сильно инъецированы; иногда полнокровие отмечается главным образом в легких, которые могут быть отечными, с выпотом; а в третьей группе случаев полнокровие наиболее выражено в брюшной полости.

Правые отделы сердца обычно заполнены кровью, а левая сторона содержит лишь немного крови.

Отравление малой дозой оксида углерода может вызвать лишь немногие поразительные изменения, и тогда доказательства истинной природы случая могут быть получены только путем тщательного исследования крови.

§ 41. Массовые отравления оксидом углерода. — Интересная серия случаев отравления водяным газом произошла в Лидсе в 1889 году и была описана д-ром Томасом Стивенсоном. [58]

[58] Guy’s Hospital Reports, 1889.

Водяной газ получают путем помещения кокса в вертикальный цилиндр и нагревания кокса до краснокаления. Через раскаленный кокс снизу вверх нагнетают воздух в течение десяти минут; затем подачу воздуха перекрывают и сверху вниз в течение четырех минут пропускают водяной пар; газ проходит через скруббер, а затем через очиститель с оксидом железа для удаления SH2. Он содержит около 50 процентов водорода и 40 процентов оксида углерода, то есть примерно в пять раз больше оксида углерода, чем светильный газ.

20 ноября 1889 года двое мужчин, Р. Френч и Г. Фенвик, оба злоупотреблявшие алкоголем, занимали бытовку на Лидском кузнечном заводе; бытовка имела объем 540 куб. футов и освещалась двумя горелками, каждая из которых сжигала 5,5 куб. футов водяного газа в час; бытовка отапливалась кухонной плитой, также сжигавшей водяной газ, причем продукты горения выходили в помещение бытовки. Оба мужчины вошли в бытовку после завтрака (в 8:30 утра). Френча видели часто ходящим туда и обратно, а Фенвика видели снаружи в 10:30 утра. В 11:30 мастер сопровождал Френча в бытовку и обнаружил Фенвика спящим, как он думал. В 12:30 дня сын Френча принес мужчинам обед, который впоследствии оказался нетронутым. В то время Френч также казался спящим; сын потряс его, после чего тот кивнул сыну, чтобы он уходил. Дверь бытовки, по-видимому, была закрыта, и в течение всего утра горелки продолжали гореть; никакого запаха не ощущалось. В 2:30 дня оба мужчины были обнаружены мертвыми. Впоследствии выяснилось, что печь не горела, а подача водяного газа была открыта.

Больше всего внимания в этом деле привлек странный инцидент при вскрытии. Аутопсии были начаты через два дня после смерти, 22 ноября, в комнате объемом 39 000 куб. футов. Присутствовали г-н Т. Скаттергуд (старший), г-н Артур Скаттергуд (младший), г-н Харгрейвз, три местных хирурга — г-да Браун, Ло и Джессоп, а также два ассистента — Пью и Спрей. Артур Скаттергуд сначала упал в обморок, г-н Скаттергуд-старший также почувствовал некоторые странные ощущения, а именно: покалывание в голове и легкое головокружение; затем г-н Пью почувствовал слабость и зашатался; а г-да Ло, Браун и Спрей — все пожаловались на недомогание.

Эти симптомы были вызваны не тем, как думали сначала, каким-либо летучим газом или паром, исходившим от тел отравленных людей, а, как обнаружилось впоследствии, имели очень простое объяснение: восемь горелок в комнате были частично открыты и не зажжены, и каждая из восьми горелок выделяла в комнату водяной газ.

В 1891 году произошли некоторые случаи отравления [59] СО, которые, вероятно, являются уникальными. Данные случаи имели место в январе в одной семье в Дарластоне. Первым признаком того, что с семьей, пострадавшей сильнее других, случилось что-то необычное, был тот факт, что до 9 часов утра воскресенья, 18 января, никто из членов семьи не появлялся на глаза. Соседи взломали дверь дома и обнаружили отца, мать и троих детей в постели, по-видимому, спящими, причем все попытки разбудить их потерпели полную неудачу. Вызванные врачи прибыли около 10 часов утра и обнаружили отца и мать в состоянии полной потери сознания, а двух детей в возрасте 11 и 14 лет, страдающих от боли, тошноты и диареи; третий ребенок к этому времени уже был перенесен в соседний домик.

[59] «Заметки о случаях отравления в результате вдыхания оксида углерода», д-р Джордж Рид, врач общественного здравоохранения графства Стаффорд. Public Health, vol. iii. 364.

Д-р Партридж, который дежурил у постели больных, оставался с пациентами три часа, после чего у него самого началась головная боль; в то время как другие, остававшиеся в доме дольше, пострадали сильнее и жаловались на неопределенное чувство истощения. Эти симптомы указывали на какую-то возбуждающую причину, связанную с обстановкой вокруг коттеджа; в результате во второй половине дня двух детей перевели в другой коттедж, а позже — также отца и мать. Все пациенты, за исключением матери, которая еще четыре дня спустя страдала от последствий острого приступа, полностью выздоровели. Мнение о том, что болезнь была обусловлена какой-то местной причиной, впоследствии укрепилось благодаря тому факту, что ночью в кухне коттеджа погибли две канарейки и кошка: первые — в клетке, а кошка — в шкафу, дверь которого была открыта. Также в том же доме на противоположной стороне дороги, жильцы которого некоторое время страдали от головной боли и депрессии, в клетке на кухне были найдены мертвыми две птицы. Важно отметить, что все эти животные погибли в соответствующих кухнях коттеджей и, следовательно, на первом этаже, в то время как семьи занимали второй этаж.

Отец заявил, что в течение двух-трех недель, предшествовавших серьезному заболеванию, он и вся семья жаловались на сильную лобную головную боль и ощущение общей депрессии. Это ощущение было постоянным днем и ночью у остальных членов семьи, но у него днем, после ухода из дома на работу, оно постепенно проходило, чтобы вернуться снова в течение ночи. Головные боли были настолько интенсивными, что вся семья в этот период регулярно прикладывала к голове смоченные уксусом тряпки, ложась спать каждую ночь примерно в течение трех недель. Около двух часов ночи в воскресенье головные боли стали настолько сильными, что мать встала с постели и заново примочки из уксуса с водой всем вокруг, после чего они все заснули и, во всяком случае отец и мать, оставались в состоянии полной потери сознания до утра понедельника.

Мужчина, занимавший дом напротив дома, где жила вышеупомянутая семья, сообщил рассказчику (д-ру Риду), что в воскресенье утром эта семья, состоявшая из четырех человек, тяжело заболела с ощущением тошноты и депрессии, сопровождавшихся головной болью; он также заявил, что некоторое время они ощущали запах того, что он называл «пожарной вонью», доносившийся из подвала.

Коттедж, в котором жила так сильно пострадавшая семья, был расположен примерно в 20 или 30 ярдах от ствола заброшенной угольной шахты и являлся крайним домом в ряду коттеджей. В нем был подвал, выходящий в наружный воздух, но этот проем обычно закрывался куском дерева. В соседнем доме, жильцы которого некоторое время страдали от головной боли, хотя и в меньшей степени, был подвал с аналогичным проемом, но снабженным плохо подогнанной крышкой. В доме на противоположной стороне дороги, в котором нашли двух мертвых птиц, подвал имел выходы как спереди, так и сзади; но оба эти проема до недавнего времени перед описанным происшествием содержались закрытыми. Подвалы во всех случаях сообщались с домами посредством дверей, открывавшихся в кухни. Согласно общим показаниям жильцов, из подвалов пахло «пожарной вонью», которая, по их мнению, исходила из соседней шахты.

Ствол заброшенной шахты сообщался с действующей шахтой, и для усиления вентиляции в этой шахте в течение нескольких недель в стволе была зажжена и подвешена печь. Эта печь подожгла уголь в заброшенной шахте, и из ствола уже в течение четырех недель шел дым. За два дня до расследования отверстие ствола было закрыто с целью тушения пожара.

Д-р Рид посчитал, исходя из симптомов и всех обстоятельств дела, что заболевание было обусловлено газом оксидом углерода, проникавшим в подвалы из шахты, а оттуда в жилые и спальные комнаты. Образец воздуха содержал 0,015 процента оксида углерода, хотя образец был взят после того, как подвальные окна пробыли открытыми в течение двадцати четырех часов.

§ 42. Обнаружение оксида углерода. — Часто может возникать необходимость обнаружить оксид углерода в воздухе и оценить его количество. Обнаружение в воздухе, если оксида углерода много, достаточно просто; но следы оксида углерода обнаружить трудно. Если с достаточными основаниями предполагается присутствие в воздухе количеств оксида углерода от половины процента и выше, воздух измеряют в газоизмерительном аппарате и пропускают в абсорбционную пипетку, заполненную щелочным раствором пирогалловой кислоты, а когда весь кислород поглощен, оставшийся азот и газы подвергают воздействию аммиачного раствора хлорида закиси меди (хлорида одновалентной меди).

Раствор хлорида одновалентной меди готовят путем растворения 10,3 г оксида меди в 150 куб. см концентрированной соляной кислоты и заполнения колбы медной стружкой; медь восстанавливает хлорид двувалентной меди до хлорида одновалентной меди; окончание восстановления определяется тем, что раствор становится бесцветным. Бесцветный кислый раствор вливают примерно в 1500 куб. см воды, и хлорид одновалентной меди оседает на дно в виде осадка. Надосадочную жидкость сливают как можно полнее, а осадок смывают в четвертьлитровую колбу 100–150 куб. см дистиллированной воды и пропускают аммиак в раствор до тех пор, пока он не приобретет бледно-голубой цвет. Раствор доводят водой до 200 куб. см так, чтобы он содержал около 7,3 грамма на процент хлорида одновалентной меди.

Такой раствор является поглотителем оксида углерода; он также поглощает этилен и ацетилен.

Раствор хлорида одновалентной меди, поглотивший СО, выделяет его при обработке бихроматом калия и кислотой. Ванклин предложил удалять кислород из больших количеств воздуха, затем абсорбировать присутствующий оксид углерода с помощью хлорида одновалентной меди и, наконец, освобождать хлорид одновалентной меди от этого последнего газа путем обработки кислым бихроматом, чтобы иметь возможность изучить свойства небольшого количества чистого газа.

Однако самым надежным методом обнаружения малых количеств оксида углерода является, как предложил Гемпель, его абсорбция в легких живого животного.

Мышь помещают между двумя воронками, соединенными вместе по краям лентой из тонкой резины; один из концов двойной воронки соединяют с аспиратором и таким образом протягивают воздух, скажем, в течение получаса или дольше; затем мышь умерщвляют путем утопления, и контрольную мышь, которая не подвергалась воздействию атмосферы с СО, также топят; тела обеих мышей разрезают пополам в области сердца и собирают кровь. Каждую пробочку крови разводят в одинаковой пропорции и исследуют спектроскопически способом, описанным на стр. 58.

Винклер обнаружил, что при использовании больших объемов газа (не менее 10 литров) можно легко обнаружить 0,05 процента оксида углерода.

II. — Хлор.

§ 43. Хлор представляет собой желто-зеленый газ, который под воздействием холода и давления может быть сжижен. Его удельный вес по отношению к водороду составляет 35,37; по отношению к воздуху — 2,45; один литр в стандартных условиях весит 3,167 г. Он растворим в воде.

Обычным методом получения является добавление соляной кислоты к хлорной извести, причем последнее вещество представляет собой гипохлорит кальция, смешанный с хлоридом кальция и, возможно, небольшим количеством гашеной извести. Другой метод заключается в обработке диоксида марганца соляной кислотой или в воздействии серной кислотой на диоксид марганца и поваренную соль.

При работе с газообразным хлором возможны несчастные случаи из-за его широкого применения в качестве дезинфицирующего средства, а также в производстве. В «уэлдоновском» процессе производства хлорной извести на пол специальных камер укладывается толстый слой извести; газообразный хлор пропускают в эти камеры в течение примерно четырех дней; затем подачу газа прекращают; неабсорбированный газ отводят вытяжкой или поглощают с помощью распределителя извести и открывают двери. Через два часа рабочие заходят для упаковки порошка. Упаковщики для возможности работы в камерах надевают респиратор, состоящий примерно из тридцати слоев влажной фланели; она туго завязывается вокруг рта так, чтобы ноздри оставались свободными и прилегали к ней. Мужчины обязаны вдыхать воздух через фланель и выдыхать через ноздрю, иначе они, на профессиональном жаргоне, «нахватаются газа». Некоторые также носят защитные очки для предохранения глаз. Несмотря на эти предосторожности, они обычно страдают заболеваниями грудной клетки.

§ 44. Действие. — Свободный хлор в количестве от 0,04 до 0,06 на тысячу, поступающий в легкие, опасен для жизни, так как при непосредственном воздействии хлора на влажную слизистую оболочку образуется соляная кислота. Действие хлора трудно отличить от действия газообразной соляной кислоты, и Леманн обнаружил, что 1,5 на тысячу этого последнего газа поражает животных, вызывая сразу беспокойство, признаки боли с сильной одышкой, а позже кому. Были поражены глаза и слизистая оболочка носа. В роговице происходили анатомические изменения, о чем свидетельствовало белое помутнение.

В случаях выздоровления из ноздрей наблюдалось гнойное отделяемое с периодическим некрозом слизистой оболочки. Симптомы у человека аналогичны: отмечается сильное стеснение в груди, раздражение носа и глаз, кашель и при малых повторяющихся дозах — бронхит со всеми сопутствующими неблагоприятными проявлениями. Хлорная известь при приеме внутрь не столь смертельна. Гертвиг давал 1000 г лошадям, 30 г овцам и козам и 15 г собакам без наступления смерти. Симптомами в этих случаях были учащение пульса и дыхания, усиление перистальтики кишечника и стимуляция секреции почек. Моча пахла хлором.

§ 45. Посмертные изменения. — Гиперемия легких с экхимозами и пневмоническими очагами при усиленной секреции бронхиальных трубок. В слизистой оболочке желудка — экхимозы. Щелочность крови уменьшена, могут наблюдаться внешние признаки отбеливания. Лишь в исключительных случаях во внутренних органах ощущался запах хлора.

§ 46. Обнаружение свободного хлора. — Обычный метод обнаружения заключается в приготовлении раствора йодида калия и крахмала и смачивании полосок фильтровальной бумаги в этом растворе. Такая полоска при смачивании и помещении в атмосферу хлора немедленно синеет, поскольку хлор вытесняет йод из его соединения с калием. Лакмусовая бумажка, индиго-синий или другие растительные красители мгновенно обесцвечиваются.

Для оценки количества хлора известный объем воздуха протаскивают через раствор йодида калия, а количество выделившегося йода определяют титрованием гипосульфитом натрия, как описано на стр. 74.

III. — Сероводород (гидрид серы).

§ 47. Сероводород, SH2, представляет собой бесцветный прозрачный газ с удельным весом 1,178. Он горит синим пламенем, образуя воду и диоксид серы, и растворим в воде, причем при обычных температурах вода поглощает около трех объемов. Он разлагается либо газообразным хлором, либо диоксидом серы.

Он является обычным компонентом воздуха сточных канав или выгребных ям и выделяется из влажного шлака или влажной земли, содержащей пириты или сульфиды металлов; он также образуется при гниении белковых веществ; поэтому он является частым компонентом испарений от трупов как людей, так и животных. Он обладает специфическим и интенсивным запахом, который обычно сравнивают с запахом тухлых яиц; это на самом деле плохое сравнение, поскольку оно сравнивает газ с самим собой, так как тухлые яйца всегда выделяют SH2; он часто ассоциируется с сульфидом аммония.

§ 48. Действие. — Чистый сероводород никогда не встречается за пределами химической лаборатории, в которой он является обычным реагентом либо в виде газа, либо в растворе; так что те немногие случаи отравления чистым газом, вернее, чистым газом, смешанным с обычным воздухом, ограничивались лабораториями.

Большинство случаев происходило случайно с рабочими, занятыми в канализационных коллекторах, при очистке выгребных ям и т. п. В небольших количествах он всегда присутствует в воздухе городов, о чем свидетельствует почернение любых серебряных украшений, не поддерживаемых в блестящем состоянии частым использованием.

Это определенно яд для крови: газ соединяется со щелочью крови, и образующийся при этом сульфид частично снова разлагается в легких и выдыхается в виде SH2. Леманн [60] изучил воздействие на животных: атмосфера, содержащая от 1 до 3 на тысячу SH2, убивает кроликов и кошек в течение десяти минут; симптомами являются главным образом судороги и сильная одышка. Атмосфера, содержащая от 0,4 до 0,8 на тысячу, оказывает местное раздражающее действие на слизистые оболочки дыхательных путей, и смерть наступает от воспалительного отека легких, которому предшествуют судороги; наблюдается также паралич нервных центров. Леманн описал случай трех мужчин, вдыхавших 0,2 на тысячу SH2: в течение пяти-восьми минут наблюдалось сильное раздражение глаз, носа и горла, а через тридцать минут они были уже не в состоянии дольше переносить эту атмосферу. Воздух, содержащий 0,5 на тысячу SH2, является, по мнению Леманна, предельно допустимым для вдыхания количеством; это количество вызывает через полчаса жжение в глазах, насморк, одышку, кашель, учащенное сердцебиение, озноб, сильную мышечную слабость, головную боль и дурноту с холодным потом. От 0,7 до 0,8 на тысячу опасны для жизни человека, а от 1 до 1,5 на тысячу быстро уничтожают жизнь. Симптомы могут проявиться спустя некоторое время после удаления человека из ядовитой атмосферы; например, Кан описывает случай студента, который получал SH2 в лаборатории и подвергался воздействию газа в течение двух часов; затем он отправился домой обедать, и симптомы впервые проявились более чем через час после первого вдыхания чистого воздуха. Тейлор [61] описывает необычный случай отравления 1857 года в Клитор-Муре. Некоторые коттеджи были построены на железном шлаке, содержавшем сульфиды кальция и железа; сильный ливень пропитал шлак насквозь, и значительные объемы SH2 вместе, без сомнения, с другими газами диффундировали за ночь по коттеджам и убили трех взрослых и трех детей.

[60] K. B. Lehmann, Arch. f. Hygiene, Bd. xiv., 1892, 135.

[61] Principles and Practice of Medl. Jurisp., vol. ii. 122.

§ 49. Посмертные изменения. — Так называемая апоплексическая форма отравления SH2, при которой пострадавший умирает в течение минуты или двух, не выявляет никаких особых изменений. Наиболее частым изменением при более медленном отравлении, по данным Леманна, является отек легких. Зеленоватый цвет лица и всего тела иногда присутствует, но не является постоянным. Спектроскопическое исследование крови также может не привести к какому-либо определенному выводу, тем более что спектр сульфметгемоглобина может встречаться в любой гниющей крови. Зрачки в некоторых случаях оказывались расширенными, в других — нет.

Хроническое отравление. —Хроническое отравление сероводородом (SH₂) представляет значительный интерес с точки зрения общественного здравоохранения. Симптомами, по-видимому, являются конъюнктивит, головная боль, диспепсия и анемия. Также отмечалась предрасположенность к фурункулам.

§ 50. Обнаружение. —Как сульфид аммония, так и сероводород чернят серебро и фильтровальную бумагу, смоченную раствором ацетата свинца. Для испытания на присутствие сероводорода в воздухе известное количество его можно аспирировать через небольшой объем раствора ацетата свинца. Для количественного определения используется децинормальный раствор йода в растворе йодида калия [62], а его точная концентрация определяется с помощью децинормального раствора гипосульфита натрия [63]; гипосульфит добавляют из бюретки в известный объем (например, 50 см³) децинормального раствора йода до тех пор, пока желтый цвет почти не исчезнет; затем добавляют одну или две капли свежеприготовленного раствора крахмала и осторожно добавляют гипосульфит по каплям до исчезновения синего цвета крахмала. Если теперь через 50 см³ децинормального раствора йода пропустить известный объем воздуха, произойдет реакция I₂ + SH₂ = 2HI + S, и на каждые 127 частей йода, превращенных в иодистоводородную кислоту, потребуется 17 весовых частей SH₂; следовательно, при титровании 50 см³ децинормального раствора йода, через который пропускали воздух, содержащий SH₂, уйдет меньше гипосульфита, чем в предыдущем случае, причем каждый см³ раствора гипосульфита эквивалентен 1,11 см³ или 1,7 мг SH₂.

[62] 12,7 г йода, 16,6 г йодида калия, растворенные в одном литре воды.

[63] 24,8 г гипосульфита натрия, растворенные в одном литре воды.

ЧАСТЬ IV. — КИСЛОТЫ И ЩЕЛОЧИ.

СЕРНАЯ КИСЛОТА — СОЛЯНАЯ КИСЛОТА — АЗОТНАЯ КИСЛОТА — УКСУСНАЯ КИСЛОТА — АММИАК — ЕДКИЙ КАЛИ — ЕДКИЙ НАТР — НЕЙТРАЛЬНЫЕ СОЛИ НАТРИЯ, КАЛИЯ И АММИАКА.

I. — Серная кислота.

§ 51. Серная кислота (сульфат водорода, купоросное масло, H₂SO₄) встречается в торговле различной степени крепости или разведения; сильная серная кислота промышленного производства, содержащая 100 процентов чистой кислоты (H₂SO₄), имеет удельный вес 1,850. Обычная бурая кислота в торговле, окрашенная органическими веществами и содержащая в растворе металлические примеси, главным образом свинец и мышьяк, имеет удельный вес около 1,750 и содержит 67,95 процента безводного SO₃ = 85,42 процента сульфата водорода.

В торговле также используются более слабые кислоты, в частности на предприятиях по производству серной кислоты, для специальных целей без ректификации. Согласно указаниям Британской фармакопеи, серная кислота должна иметь удельный вес 1,843, что соответствует 78,6 процента серного ангидрида или 98,8 процента сульфата водорода. Разбавленная серная кислота фармакопеи должна иметь удельный вес 1,094 и, как обычно утверждается, соответствует 10,14 процента безводной серной кислоты; однако, если таблицы Юра верны, это значение составляет 11,37 процента.

Общие свойства серной кислоты заключаются в следующем: в чистом виде она представляет собой бесцветную, а в нечистом — темно-бурую или черную маслянистую жидкость, без запаха при обычных температурах, обладающую чрезвычайно кислым вкусом, быстро обугливающую большинство органических тканей и выделяющую много тепла при смешивании с водой. Если смешать 4 части крепкой кислоты с 1 частью воды при 0°, температура смеси поднимается до 100°; еще большее количество тепла выделяется при смешивании 75 частей кислоты с 27 частями воды.

Серная кислота обладает мощной гигроскопичностью: 3 части ее в обычной атмосфере увеличиваются почти до 4 за двадцать четыре часа; как и все кислоты, она окрашивает лакмус в красный цвет, кошениль — в желтый и изменяет все растительные цвета. Существует другая форма серной кислоты, широко используемая в технике и известная под названием «нордхаузенская серная кислота», или «дымящая кислота», формула H₂S₂O₄. Эта кислота получается путем дистилляции сухого сульфата закиси железа при температуре почти белого каления — либо в глиняных, либо в зелено-стеклянных ретортах; дистиллят улавливают в серной кислоте. В таком виде она представляет собой темную дымящую жидкость с удельным весом 1,9, кипящую при 53°. При искусственном охлаждении до 0° кислота постепенно выделяет кристаллы, состоящие из определенного соединения 2 атомов безводной серной кислоты и 1 атома воды. Существует некоторое сомнение относительно молекулярного состава нордхаузенской кислоты; ее обычно рассматривают как сульфат водорода, насыщенный диоксидом серы. Эта кислота производится главным образом в Богемии и используется в больших масштабах в качестве растворителя для ализарина.

§ 52. Триоксид серы, или серный ангидрид (SO₃), сам по себе может встречаться в научных лабораториях, но в торговле отсутствует. Триоксид серы образует тонкие игольчатые кристаллы, расположенные перистыми группами. В массе он имеет белый цвет и внешне несколько напоминает асбест. Он плавится в жидкость примерно при 18°, кипит при 35°, но после проведения этой операции вещество переходит в аллотропное состояние и затем остается твердым вплоть до 100°; выше 100° оно плавится, улетучивается и возвращается в нормальное состояние. Серный ангидрид шипит при погружении в воду, при этом происходит химическое соединение и образуется серная кислота. Триоксид серы исключительно едок и ядовит.

Помимо вышеуказанных форм кислоты, существует аптечный препарат под названием «Ароматическая серная кислота», получаемый путем совместного настаивания серной кислоты, ректифицированного спирта, имбиря и корицы. Он содержит 10,19 процента SO₃, спирт и начала, извлеченные из корицы и имбиря.

§ 53. Серная кислота в свободном состоянии нередко встречается в природе. Автор исследовал сточные воды рудника в Девоншире, которые содержали более одного грана свободной серной кислоты на галлон и справедливо обвинялись в уничтожении рыбы в реке. Она также в больших количествах содержится в вулканических источниках. Буссенго подсчитал, что в потоке, стекающем из вулкана Парсе в Андах, ежегодно уносится 15 000 тонн серной кислоты и 11 000 тонн соляной кислоты. В животном и растительном царствах серная кислота существует, как правило, в комбинации с основаниями, но исключением является слюна Dolium galea, сицилийского моллюска.

§ 54. Статистика. —Если учесть, что только в одной Англии ежегодно производится около 900 000 тонн серной кислоты, и принять во внимание, что серная кислота используется в производстве большинства других кислот, в щелочном производстве, в производстве индиго, мыловаренной промышленности, в производстве искусственных удобрений и в целом ряде технических процессов, нет никаких оснований удивляться тому, что она ежегодно становится причиной множества смертей.

Число смертей от серной кислоты при прочих равных условиях будет различаться в каждой стране в зависимости от производств в этой стране, использующих серную кислоту. Количество случаев отравления в Англии и Уэльсе за десять лет приводится в следующей таблице:

СМЕРТИ ОТ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ, ЗАКАНЧИВАЮЩИЕСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages,
1-5
5-15
15-25
25-65
65 &

upwards
Total

Males,
11
4
2
14
2
33

Females,
4
...
2
3
...
9

Totals,
15
4
4
17
2
42

Suicide.

Ages,
 
15-25
25-65
 
Total

Males,
 
4
25
 
29

Females,
 
5
19
 
24

Totals
 
9
44
 
53

За эти десять лет не было зарегистрировано ни одного случая убийства с помощью серной кислоты; следовательно, общее число смертей, как подробно указано в таблицах, составляет 95, или чуть более 9 в год.

Фальк [64], сравнивая различные страны, считает, что прошлая статистика показывает, что во Франции серная кислота была причиной от 4,5 до 5,5 процента от общего числа смертей от ядов, а в Англии — 5,9 процента. В Англии, Франции и Дании вместе взятых — 10,8, в Пруссии — 10,6; в то время как в определенных городах, таких как Берлин и Вена, процентные показатели намного выше: в Вена показывает 43,3 процента, Берлин — 90 процентов.

[64] Lehrbuch der praktischen Toxicologie, p. 54.

§ 55. Случайное, суицидальное и криминальное отравление. —Смерти от серной кислоты по большей части являются случайными, временами суицидальными и еще более редко — криминальными. Из 113 случаев, собранных Бёмом, в которых причину отравления удалось установить с достаточной точностью, 45,3 процента были обусловлены случайностью, 30,2 — самоубийством и 24,5 процента представляли собой случаи криминального отравления, причем жертвами являлись дети.

Причина сравнительно редкого использования серной кислоты отравителем очевидна. Прежде всего, кислоту невозможно смешать с пищей без полного изменения ее внешнего вида; во-вторых, ее можно ввести взрослому человеку только в случаях бессознательного состояния или паралича, если только она не вводится насильственно или при весьма исключительных обстоятельствах; и, наконец, ожоги на рту и одежде сразу же выдали бы присутствие чего-то неладного даже непросвещенным людям. Таким образом, как орудие убийства серная кислота применяется исключительно по отношению к маленьким детям, особенно к новорожденным.

Существует примечательный случай, описанный Хааганом [65], в котором взрослый мужчина в полном рассудке, не парализованный и не беспомощный, был убит серной кислотой. Жена поденщика давала мужу капли серной кислоты на сахаре вместо его лекарства и в конце концов завершила дело, дав ему ложку кислоты. Ложку занесли далеко вглубь глотки, так что мужчина проглотил кислоту одним глотком. Из его желудка было выделено 11 г (171 гран) серной кислоты, частично в соединении с содой и поташом.

[65] Gross: Die Strafrechtspflege in Deutschland, 4, 1861, Heft I. S. 181.

Случайные отравления наиболее распространены среди детей. Маслянистая, похожая на сироп серная кислота в чистом виде может быть принята за глицерин или сироп; а темная техническая кислота неосторожным человеком может быть спутана с портером или любым лекарством темного цвета.

Серьезные и фатальные ошибки нередко возникали в результате применения инъекций. Дойч [66] рассказывает, как акушерка по ошибке ввела матери и ребенку клизму с серной кислотой; однако в обоих случаях в прямую кишку могло попасть лишь незначительное количество жидкости, так как мать выздоровела через восемь дней, а через некоторое время здоровье младенца также восстановилось. Серная кислота вызывала смерть при введении во влагалище. А. К. Ломбар [67] наблюдал подобный случай, когда тридцатилетняя женщина ввела во влагалище пол-литра серной кислоты с целью вызвать выкидыш. Результат не был мгновенно смертельным, но последующее воспаление и его последствия настолько закрыли естественный проход, что роды стали невозможны, и кесарево сечение извлекло мертвого ребенка, причем мать также умерла.

[66] Preuss. Med. Vereins-Zeitung, 1848, No. 13.

[67] Journ. de Chim. Méd., tom. vii., 1831.

Военный врач прописал пациенту смягчающую клизму. Поскольку было поздно ночью, а аптекарь спал, он приготовил ее сам; но, не найдя льняного масла, разбудил аптекаря, который взял бутылку из одной ниши и поставил ее на стол. Бутылка содержала серную кислоту; солдат заметил специфический запах и вскипание при наполнении шприца, но врач оставил это без внимания. Пациент сразу после процедуры испытал острейшую агонию и на следующий день умер; перед смертью постельное белье оказалось разъеденным кислотой, и часть самой кишки отторглась [68].

[68] Maschka’s Handbuch, p. 86; Journal de Chimie Médicale, t. i. No. 8, 405, 1835.

§ 56. Смертельная доза. —Количество, необходимое для убийства взрослого человека, точно не известно; летальный исход в такой степени зависит от концентрации кислоты и состояния человека, особенно от того, полон желудок или пуст, что прийти к точной оценке никогда не удастся. Случай Кристисона, в котором 3,8 г (60 гранов) концентрированной кислоты убили взрослого, является наименьшей зарегистрированной смертельной дозой. Если предположить, что мужчина весил 68 1/2 кг (150 фунтов), это составило бы пропорцию 0,05 г на кг. Известен также зарегистрированный Тейлором случай с годовалым ребенком, у которого 20 капель вызвали смерть. Если бы однако в суде задали вопрос о том, какая доза концентрированной серной кислоты была бы опасной, правильным ответом было бы: столь малое количество, как от 2 до 3 капель крепкой неразбавленной кислоты, способно вызвать смерть, особенно если оно попало вглубь глотки; ибо хотя маловероятно, что при таком предположении смерть наступит внезапно, существует вероятность необратимого повреждения пищевода с последующим его сужением и обычным долгим и мучительным истощением, вызываемым этим состоянием. Следовательно, можно утверждать, что все количества, даже самые малые, крепкой неразбавленной кислоты подпадают под категорию вредных, ядовитых и разрушительных.

§ 57. Местное действие серной кислоты. —Действие кислоты на живые животные ткани изучалось в последнее время К. Ф. Фальком и Л. Витором [69]. Концентрированная кислота осаждает белок, а затем растворяет его; фибрин набухает и становится желеобразным; однако если кислота слабая (например, от 4 до 6 процентов), он практически не изменяется. Мышечное волокно сначала окрашивается в янтарно-желтый цвет, набухает в виде желе, а затем растворяется в красно-бурую мутную жидкость. При нанесении на слизистую оболочку желудка слизистая ткань и лежащий под ней мышечный слой окрашиваются в белый цвет, набухают и превращаются в маслянистую массу.

[69] Deutsche Klinik, 1864, No. 1-32, und Vietor’s Inaugur.-Dissert., Marburg, 1803.

При нанесении на ухо кролика [70] паренхима на тыльной стороне уха становится сначала бледновато-серой и полупрозрачной; напротив капли кислоты появляются пятна, похожие на масляные или жировые капли, которые вскоре сливаются. Эпидермис вместе с волосами остается прикрепленным; кровеносные сосуды сужаются в диаметре, а кровь сначала в венах, а затем в артериях окрашивается в зеленый, а затем в черный цвет и полностью свертывается. Если каплю высушить при горизонтальном положении уха, обожженное место окружается воспалительной зоной, в которой циркулирует кровь; однако в участке, на который была нанесена кислота, наблюдается полный стаз. Если кончик уха погрузить в кислоту, прижженная часть заворачивается внутрь; по истечении восемнадцати часов эта часть становится коричневой и пергаментной, с разбросанными точками свернувшейся крови; затем наблюдается небольшое набухание в здоровых тканях и узкая зона красноты; в течение четыدوнадцати дней образуется пузыревидная зеленовато-желтая корка, причем сама обожженная часть остается сухой. Сосуды из окружающей зоны покраснения постепенно проникают к прижженному месту, жидкость в пузыре всасывается, а разрушенные ткани отпадают в виде струпа.

[70] Samuel, Entzündung u. Brand, in Virchow’s Archiv f. Path. Anat., Bd. 51, Hft. 1 u. 2, S. 41, 1870.

Изменения, вызываемые серной кислотой в крови, заключаются в следующем: фибрин сначала свертывается, а затем растворяется, а красящее вещество приобретает черный цвет. Эти изменения не требуют сильнейшей кислоты и наблюдаются при кислоте концентрацией 60 процентов.

§ 58. Действие кислоты на различные неживые материалы заключается в следующем: при выливании на любую растительную почву происходит вскипание, возникающее вследствие разложения карбонатов; любая трава или растительность, растущая на этом месте, чернеет и погибает; анализ слоя почвы, на который вылита кислота, показывает избыток сульфатов по сравнению с аналогичным соседним слоем; почва будет иметь кислую реакцию только в том случае, если кислоты оказалось больше, чем необходимо для нейтрализации всех щелочей и щечноземельных элементов.

Дерево почти немедленно чернеет, и пятно остается влажным.

Пятна на бумаге быстро темнеют и иногда демонстрируют игру цветов, таких как красновато-бурый; в конечном итоге пятно становится очень черным, и могут образовываться дыры; даже когда кислота разбавлена, ход процесса очень похож, так как кислота высыхает, пока не достигнет достаточной степени концентрации для воздействия на ткань. Я обнаружил, что маленькие капли серной кислоты на брюссельском ковре, имевшем красный узор на темно-зеленом фоне со светло-зелеными цветами, действуют следующим образом: пятна на красном через несколько часов приобрели темно-бордовый цвет, зеленое потемнело, а светло-зеленое побурело; по истечении двадцати четырех часов произошло лишь небольшое изменение, и никто не смог бы догадаться о причине пятен без тщательного осмотра. Пятна крепкой кислоты на тонких хлопчатобумажных тканях быстро чернели, и в течение часа образовывались настоящие дыры; главное отличие для невооруженного глаза между пятнами кислоты и пятнами, производимыми раскаленным телом, заключалось во влажности пятен. Действительно, главное отличие, не вдаваясь в химические доказательства, между недавними ожогами одежды серной кислотой и теплом заключается в том, что в одном случае — случае кислоты — дыра или пятно очень влажные; в другом — очень сухие. Легко представить, что это различие может иметь значение при судебном расследовании.

Пятна кислоты на одежде слишком часто попадают на глаза всем занимающимся практической химической работой. Как бы быстро ни стирали пятно кислоты, если только оно не будет немедленно нейтрализовано аммиаком, оно в конце концов прожжет дыру в ткани; пятно, как правило, независимо от цвета ткани, имеет цвет промокательной бумаги.

Серная кислота, попавшая на железо, разъедает его, образуя сульфат, который можно растворить водой. Если железо подвергается воздействию погоды, дождь может смыть все следы кислоты, кроме коррозии; но в этих обстоятельствах было бы невозможно сказать, вызвана ли коррозия окислением или растворителем.

Подводя краткий итог: характерными признаками пятен серной кислоты на органических веществах в целом являются разрушение ткани черного, коричневого или красного цвета, влажность, кислая реакция (часто спустя годы) и, наконец, химические доказательства наличия серной кислоты или сульфатов в избытке.

Осторожность, необходимая при оценке пятен и т. д. —Важный случай, описанный Машкой, показывает необходимость величайшей осторожности при интерпретации результатов, если только все обстоятельства дела не сопоставлены тщательно. Раскаленный уголь упал на постель слабого пятимесячного младенца. Ребенок закричал и разбудил отца, который дремал у огня; мужчина в ужасе вылил на ребенка и горящую постель большой кувшин воды. На следующий день ребенок умер.

Посмертное вскрытие показало ожог на груди младенца длиной 2 дюйма. Язык, глотка и пищевод были совершенно здоровы; в желудке участок слизистой оболочки размером около половины дюйма оказался буроватым, ломким и очень тонким. Химическое исследование показало, что участок постели, прилегающий к месту ожога, содержал свободную серную кислоту. Таким образом, имелись следующие данные: внезапная смерть беспомощного младенца, обугленное постельное белье со свободной серной кислотой и, наконец, картина в желудке, которая, как можно было сказать, не противоречила отравлению серной кислотой. Тем не менее тщательное просеивание фактов убедило судей в том, что никакого преступления совершено не было и что смерть ребенка произошла вследствие болезни. Впоследствии эксперимент показал, что если раскаленный уголь падает на какую-либо ткань и заливается водой, в окрестностях обожженного места неизменно обнаруживается свободная серная кислота.

§ 59. Симптомы. —Симптомы можно разделить на две группы, а именно: 1. Внешние эффекты кислоты. 2. Внутренние эффекты и симптомы, возникающие при ее внутреннем введении.

1. Внешние эффекты. —В последние годы имели место несколько случаев, когда кислота использовалась в преступных целях для нанесения обезображивающих ожогов лица. Преступление во всех этих случаях совершалось женщинами, которые из побуждений ревнивой мести внезапно плескивали количество кислоты в лицо объекта своего гнева. В таких случаях наблюдаемые явления не слишком отличаются от тех, которые сопровождают ожоги от горячих нейтральных жидкостей. Происходит разрушение ткани, необязательно глубокое, так как кислота почти сразу стирается; но если какая-то ее часть попадает в глаз, вероятным последствием становится воспаление, столь острое, что оно приводит к слепоте. Кожа сначала окрашивается в белый цвет, позднее — в коричневый, и часть ее может оказаться как бы растворенной. Если область затронутой кислотой кожи обширна, это может привести к смерти. Воспалительные процессы в коже аналогичны тем, которые отмечались Фальком и Витором в их экспериментах, описанных ранее (стр. 79).

Внутренние эффекты кислот в целом. —Прежде чем говорить о внутреннем действии серной кислоты, уместно сделать несколько замечаний о действии кислот в целом. Это действие различается в зависимости от вида животного; во всяком случае, существует большая разница между действием кислот на травоядных животных и плотоядных; последние переносят большие дозы кислот хорошо, первые — плохо. Например, если кролику дать дозу любой кислоты, недостаточную для произведения местных эффектов, но достаточную для нарушения его функций, он вскоре будет парализован и будет лежать в состоянии ступора, как мертвый; та же доза на кг не повлияет на собаку. Причина этого заключается в том, что кровь собаки способна нейтрализовать кислоту аммиаком, а кровь крокана лишена этого свойства. Человек в этом отношении ближе к собаке, чем к травоядным. Штадельман показал, что человек способен принимать большие относительные дозы масляной кислоты, нейтрализовать кислоту аммиаком и выводить ее почками в виде бутирата аммония.

Однако если кислоты вводятся в дозах, слишком больших для нейтрализации, они одинаково поражают травоядных и плотоядных; во всех случаях смерть наступает до того, как кровь становится кислой. Сальковский [71] действительно показал, что эффект снижения щелочности крови путем предоставления кролику пищи, из которой он не может извлечь ни одной щелочи, производит такое же действие, как и фактическое введение кислоты.

[71] Virchow’s Archiv, Bd. 58, 1.

2. Внутренние эффекты серной кислоты. —Когда серная кислота принимается внутрь, острым и немедленным симптомом является боль. Однако это не постоянное явление, поскольку в нескольких зарегистрированных случаях жалоб на боль не поступало; но эти случаи являются исключением; как правило, наблюдаются немедленные и сильные страдания. Язык опухает, глотка также опухает и воспаляется, может оказаться невозможным даже глотание слюны. Если кислота контактировала с надгортанником и голосовым аппаратом, может возникнуть спастический круп и даже смертельный спазм голосовой щели.

Кислота при своем прохождении вниз по пищеводу энергично поражает слизистую оболочку, а также выстилку желудка; но действие на этом не останавливается, так как Лессер обнаружил в восемнадцати из двадцати шести случаев (69 процентов), что коррозионное действие распространялось вплоть до двенадцатиперстной кишки. Наблюдается чрезмерная рвота и позывы на рвоту; рвотные массы кислые, с примесью крови и слизи; таким образом могут выделяться большие куски слизистой оболочки, а вся выстилка пищевода может быть извергнута целиком. Кишечник, как правило, заперт, но в виде исключения наблюдалась диарея; моча иногда задерживается; она неизменно содержит избыток сульфатов и часто альбумин, а также гиалиновые цилиндры почечных канальцев. Пульс малый и частый, дыхание медленное, кожа очень холодная и покрыта потом; выражение лица выражает сильную тревогу, а конечности могут страдаться судорогами или конвульсиями. Смерть может наступить в течение от двадцати четырех до тридцати шести часов и предваряться либо одышкой, либо конвульсиями; сознание, как правило, сохраняется до самого конца.

Бывают случаи и более быстрые, чем описанные выше; большая доза серной кислоты, принятая на пустой желудок, может полностью растворить его и проникнуть в брюшину; в таком случае нет никакой разницы в симптомах между внезапной перфорацией желудка от болезни, проникающим ранением брюшной полости и любым другим внезапным фатальным поражением органов брюшной полости (ибо во всех этих случаях симптомы представляют собой чистый коллапс); пациент пепельно-бледный, с частым и слабым пульсом, тело омыто холодным потом, и он быстро умирает, возможно, без особых жалоб на местную боль.

Если пациент живет дольше двадцати четырех часов, симптомы в основном носят характер воспаления всего слизистого тракта от рта до желудка; и от этого воспаления пациент может умереть в вариабельный период от трех до одиннадцати дней после приема яда. В одном случае смерть наступила внезапно, без каких-либо непосредственно предшествующих симптомов, делающих неизбежную смерть вероятной. Если эта вторая стадия пройдена, то потеря вещества в пищеводе и желудке почти неизменно вызывает нарушение функций, ведущее к медленной и болезненной смерти. Обычным следствием является сужение пищевода в сочетании с ослабленным пищеварением и в редких случаях сужение привратника. Любопытное последствие было зарегистрировано Маннкопфом, а именно: упорная межреберная невралгия; она наблюдалась на четвертый, седьмой и двадцать второй день.

§ 60. Лечение острого отравления минеральными кислотами. —Немедленным показанием является разбавление и нейтрализация кислоты. Для этой цели можно использовать мелкодисперсный мел, магнезию или карбонат натрия, растворенные или взвешенные в большом количестве воды. Использование желудочного зонда не рекомендуется, так как слизистая оболочка пищевода может быть настолько разъедена кислотой, что проведение трубки причинит вред; если нейтрализация не проведена немедленно, пользы от этого мало; поэтому очевидцам, если они хоть сколько-нибудь знакомы с делом, часто приходится использовать первое попавшееся под руку вещество, например штукатурку со стены и т. д.; и, наконец, если даже эти грубые антидоты недоступны, лучшим лечением являются огромные дозы воды, которые разбавят кислоту и вызовут рвоту. Лечение отдаленных последствий относится к области общей медицины и основывается на общих принципах.

§ 61. Посмертные проявления [72]. —Общие патологические признаки, обнаруживаемые в желудке и внутренних органах, различаются в зависимости от того, является ли смерть быстрой или медленной; если смерть наступает в течение двадцати четырех часов, изменения довольно однородны, а различия заключаются лишь в степени; с другой стороны, в тех случаях, которые заканчиваются летальным исходом от более отдаленных последствий действия кислоты, наблюдается некоторое разнообразие. Было бы целесообразно выбрать в качестве типов два реальных случая: один пациент умирает от острого отравления, другой выживает на какое-то время, а затем умирает от изъязвления и сужения пищеварительного тракта.

[72] Было замечено, что гниение в случаях смерти от серной кислоты протекает медленно. Каспер предполагает, что это может быть обусловлено нейтрализацией аммиака; более вероятно, что это объясняется антисептическими свойствами, которыми обладают все минеральные кислоты.

Шляпник рано утром проглотил большой глоток крепкой серной кислоты — препарата, который он использовал в своей работе (было ли это питье принято случайно или с целью самоубийства, так и осталось неизвестным). Он умер в течение двух часов. Весь язык был омертвевшй, участки слизистой оболочки растворены; внутренняя поверхность пищевода, а также вся глотка имели серовато-черный цвет; слизистая оболочка желудка была угольно-черной и настолько размягченной, что под действием пинцета рвалась, как промокательная бумага, а содержимое вытекало в брюшную полость. Брюшина также была почерневшей, как от ожога; вероятно, при жизни произошла перфорация желудка; слизистая оболочка двенадцатиперстной кишки была опухшей, затвердевшей и выглядела так, будто ее сварили; в то время как кровь имела вишнево-красный цвет и консистенцию жидкого сиропа. Остальные органы были здоровы; химическое исследование жидкости, собранной из желудка, пищевода и двенадцатиперстной кишки, показало, что она содержала 87,25 грана свободной серной кислоты [73].

[73] Casper, vol. ii. case 194.

Это, пожалуй, наиболее экстремальный случай разрушения из всех зарегистрированных; причина необычайно бурного действия заключается в том, что кислота подействовала на пустой желудок. Важно отметить, что даже при столь обширном разрушении желудка жизнь продолжалась в течение двух часов.

Случай, который я выбрал в качестве типа хронического, но фатального заболевания, вызванного отравлением серной кислотой, описан Оскаром Виссом. Кухарка тридцати четырех лет, страдавшая от многих недугов, 6 ноября 1867 года по ошибке в восемь часов утра выпила два глотка смеси из 1 части серной кислоты и 4 частей воды. Боль в желудке и шее, а также рвота черными массами были непосредственными симптомами, и два часа спустя она была доставлена в больницу в состоянии коллапса, с холодными конечностями, цианозом лица и т. д. Ей давали обильное питье из молока, и пациентка много рвала, причем рвотные массы по-прежнему состояли из черной кашицеобразной массы, в которой при микроскопическом исследовании легко обнаруживались цилиндрический эпителий желудка и элементы слизистой ткани. Моча имела удельный вес 1,033, была безальбуминовой; при анализе она содержала 3,388 г связанной серной кислоты.

На второй день наблюдалось некоторое улучшение симптомов; моча содержала 1,276 г связанной серной кислоты; на третий день — 2,665 г связанной серной кислоты; а на десятый день пациентка извергла с рвотой слепок слизистой оболочки пищевода целиком. Пациентка оставалась в больнице и постепенно слабела из-за сужения пищевода и ухудшения пищеварительной функции, и умерла через два месяца после приема яда, 5 января 1868 года.

Желудок оказался небольшим, сокращенным, с многочисленными сращениями с поджелудочной железой и печенью; его длина составляла около 12 сантиметров (4,7 дюйма), а ширина — от 2 до 2,5 сантиметров (от 0,7 до 0,9 дюйма), он был сужен до некоторой степени в форме кошачьей кишки; имелось несколько поперечных складок; стенки были утолщены у малой кривизны, измерения давали 5 мм (0,19 дюйма) посредине и около 2,75 мм (0,11 дюйма) за ее пределами; в верхних двух третях просвет был настолько сужен, что едва пропускал кончик мизинца. Внутренняя поверхность была покрыта слоем гноя, без следов слизистой ткани, и повсюду была бледно-красной, неровной и пересечена рубцовыми тяжами. В двух местах на большой кривизне слизистая поверхность была сильно инъецирована в виде колец, а в центре кольца находилась глубокая воронкообразная язва; часть остального желудка была сильно инъецирована и усеяна многочисленными точечными мелкими прозрачными пузырьками. Пищевод был сужен в верхней части (непосредственно под надгортанником) до диаметра от 20 до 22 мм (от 0,78 до 0,86 дюйма); затем он постепенно расширялся, достигая примерно 12 мм (0,47 дюйма) у диафрагмы; в окрестностях последнего сужения ткань была рубцовой, инъецированной и язвенной; имелись также мелкие абсцессы, открывающиеся в эту часть пищевода.

Э. Френкель и Ф. Райхе [74] изучали влияние серной кислоты на почку. В быстрых случаях они обнаруживают широко распространенную коагуляцию эпителия в извитых и прямых мочевых канальцах с разрушением почечной паренхимы, но без воспаления.

[74] Virchow’s Archiv, Bd. 131, f. 130.

§ 62. Музеи различных лондонских больниц предоставляют отличный материал для изучения действия серной кислоты на глотку, пищевод и желудок; студентам может быть удобно ознакомиться с наиболее типичными примерами в этих различных музеях подробно, чтобы можно было обращаться к самим препаратам.

В музее больницы Святого Варфоломея, № 1942, представлен пример чрезмерного разрушения желудка серной кислотой. Желудок сильно сокращен и имеет большое отверстие с рваными краями; слизистая оболочка утолщена, обуглена и почернела.

№ 1941 в том же музее — это желудок человека, умершего от большой дозы серной кислоты. В свежем виде он описывается как имеющий глубокий красный цвет в крапинку с черным; эти внешние проявления из-за долгого вымачивания в спирте в настоящее время отсутствуют; но можно проследить шероховатое, косматое состояние слизистой ткани; пищевод и привратник кажутся наименее пострадавшими.

Больница Святого Георга, сер. ix., 146, 11 и 43, e. —Глотка и пищевод мужчины, который был доставлен в больницу в состоянии коллапса после большой, но неизвестной дозы серной кислоты. Губы сильно разъедены, слизистая оболочка желудка, глотки и пищевода демонстрируют необычное лоскутное состояние; выстилка желудка сильно обуглена, и действие распространилось на двенадцатиперстную кишку; мышечная оболочка не затронута.

Больница Гая, № 1799. —Препарат, показывающий полностью лишенную покровов слизистую оболочку желудка. Орган выглядит как кусок тонкой бумаги.

№ 1799(20). Желудок женщины, которая отравилась, выпив рюмку кислоты перед завтраком. Она прожила одиннадцать дней. Главными симптомами были рвота и понос, но жалоб на боль не было. Наблюдается обширное разрушение слизистой оболочки вдоль малой кривизны и по направлению к пилорическому концу; часть слизистой оболочки плавает в виде струпа.

№ 1799(25) представляет собой пищевод и желудок мужчины, принявшего около 3 драхм крепкой кислоты. Он прожил три дня без видимых тяжелых страданий и умер неожиданно. Выстилка пищевода имеет продольные морщины или борозды, так часто, вернее, почти постоянно встречающиеся при отравлении кислотами. Слизистая ткань желудка приподнята в виде мутных гребней и почернела.

№ 1799(35) — это удивительно целый слепок пищевода женщины, проглотившей унцию серной кислоты и, согласно каталогу, выздоровевшей.

Юниверсити-колледж. —В этом музее можно найти изысканный препарат последствий действия серной кислоты. Слизистая оболочка пищевода разделена на мелкие четырехугольные зоны продольными и поперечными бороздами; желудок очень бурый и покрыт лоскутной и нитевидной тканью; бурый цвет несомненно представляет собой остатки излившейся и обугленной крови.

№ 6201 — восковой слепок, изображающий желудок женщины, умершей после приема большой дозы серной кислоты. В желудке была обнаружена желтая масса; имеются две перфорации, и слизистая оболочка полностью разрушена.

§ 63. Хроническое отравление серной кислотой. —Вайске [75] экспериментально доказал, что ягнята, которым в течение шести месяцев давали малые дозы серной кислоты, худеют, и их кости, за исключением костей головы и длинных трубчатых костей, бедны солями извести, а мышцы также бедны теми же компонентами. Коберт [76] считает, что пьяницы на континенте, пристрастившиеся к «шнапсу» (обычно жидкости, подкисленной серной кислотой для придания ей острого вкуса), часто демонстрируют типичное хроническое отравление серной кислотой.

[75] H. Weiske, Journ. f. Landwirthsch., 1887, 417.

[76] Lehrbuch der Intoxicationen, S. 210.

Обнаружение и количественное определение свободной серной кислоты.

§ 64. Общий метод разделения минеральных кислот заключается в следующем: ткани или вещества выдерживают в дистиллированной воде в течение некоторого времени. Если свободная кислота отсутствует, жидкость не окрашивает лакмусовую бумагу в красный цвет и не дает кислую реакцию ни с одним из многочисленных красящих веществ, используемых химиком для титрования. После достаточного настаивания в воде жидкий экстракт доводят до определенного объема и дают отстояться. Фильтрация не обязательна. Берут небольшую дробную часть (скажем, например, если весь объем составляет 250 см³, то 1/100-ю или 2,5 см³) и, используя в качестве индикатора кошениль или фенолфталеин, определяют общую кислотность с помощью децинормального раствора соды. С помощью этой предварительной операции получают ориентир для проведения последующих, более точных операций. Если жидкость сильно кислая, теперь следует взять небольшое количество всего объема, но если кислотность слабая, требуется большее количество, после чего добавляют достаточное количество хинина для связывания кислоты — 100 частей серной кислоты насыщаются 342 частями моногидрата хинина. Следовательно, в предположении, что вся свободная кислота является серной, окажется достаточным добавить 3,5 части хинина на каждую 1 часть кислоты, определенной как серная по результатам предварительного грубого титрования; а поскольку работать с большими количествами алкалоида неудобно, следует взять дробную часть жидкого экстракта (представляющую не более 50 мг кислоты), для которой потребуется 175 мг хинина.

При добавлении хинина нейтрализованную жидкость выпаривают досуха или почти досуха, а затем экстрагируют крепким спиртом. Спиртовой экстракт после фильтрации высушивают, а сульфат, нитрат или гидрохлорид хинина (в зависимости от случая) отфильтровывают, экстрагируют кипящей водой и осаждают аммиаком, в результате чего получаются гидрат хинина (который можно отфильтровать и использовать снова для аналогичных целей) и растворимый сульфат, нитрат или хлорид аммония. Таким образом, остается определить природу и количество кислот, связанных теперь с аммиаком. Раствор доводят до известного объема и испытывают порции на хлориды с помощью нитрата серебра, а на нитраты — с помощью медной пробы или пробы с сульфатом закиси железа. Если присутствует серная кислота, выпадет осадок сульфата бария, который благодаря своей плотности и нерастворимости в азотной или соляной кислотах весьма характерен. Для количественного определения обнаруженной таким образом серной кислоты потребуется лишь взять известный объем той же жидкости, нагреть ее до кипения после подкисления соляной кислотой, а затем добавить достаточное количество раствора хлорида бария. Если не следовать этому точнейшему процессу, аналитик рискует получить жидкость, которая отказывается фильтроваться до прозрачности; но если сульфат осажден из горячей жидкости, он обычно быстро оседает на дно сосуда, а надсадочную жидкость можно декантировать прозрачной; осадок промывают декантацией и в конечном итоге собирают на фильтре, высушивают и взвешивают.

Найденный сульфат бария, умноженный на 0,3434, равен серному ангидриду.

Более старый способ заключался в растворении свободной серной кислоты с помощью спирта. Как хорошо известно, минеральные сульфаты нерастворимы в спирте и осаждаются им, тогда как серная кислота переходит в раствор. Наиболее веским возражением против использования спирта в качестве количественного метода является тенденция всех минеральных кислот соединяться со спиртом в органическое соединение и тем самым как бы исчезать; действительно, эксперименты показывают, что при использовании спирта результаты оказываются ниже истинных. Это возражение отпадает, если требуются лишь качественные признаки или достаточно приближенное количественное определение. В таком случае рвотные массы, содержимое желудка или водный экстракт тканей выпаривают до сиропообразного состояния, а затем экстрагируют крепким спиртом и фильтруют; добавляют немного раствора фенолфталеина и кислотный спирт точно нейтрализуют спиртовым раствором чистой децинормальной или нормальной соды. В зависимости от кислотности жидкости отмечают количество использованной децинормальной или нормальной соды, а затем весь объем выпаривают досуха и наконец прокаливают при слабом нагревании. Щелочной сульфат затем растворяют в очень разбавленной соляной кислоте и осаждают раствор хлоридом бария обычным способом. Количественные результаты, хотя и заниженные, в подавляющем большинстве случаев будут достаточны для поставленной цели.

Можно упомянуть тест, который обычно перечисляют — тест Хильгера на минеральную кислоту. Жидкость, содержащая очень ничтожное количество минеральной кислоты, при добавлении раствора метил-анилин-фиолетового приобретает синий цвет (или зеленый, если содержание составляет 1 процент или выше); однако этот тест, хотя и полезный при исследовании уксусов (см. «Продукты питания», стр. 519), не имеет большого значения в токсикологии, и метод с хинином для этой цели применим в любых возможных случаях, как для качественного, так и для количественного анализа.

§ 65. Моча. — Хотя избыток сульфатов постоянно обнаруживается в моче лиц, принявших большие дозы серной кислоты, сама кислота никогда не находилась в этой жидкости в свободном состоянии, так что искать свободную кислоту бесполезно. Поэтому необходимо лишь добавить соляную кислоту, отфильтровать жидкость и осадить непосредственно избытком хлорида бария. Действовать таким образом предпочтительнее, чем сжигать мочу до золы, поскольку в последнем случае часть сульфатов в присутствии фосфатов разлагается, а с другой стороны, любые органические соединения серы могут быть ошибочно приняты за сульфаты.

Также полезно пропустить газообразный хлор через ту же порцию мочи, которая была обработана хлоридом бария и из которой был отфильтрован сульфат. Результатом такой обработки станет второй осадок сульфата, образовавшийся из серы, находившейся в иной форме соединения, чем сульфат.

Наибольшее количество серной кислоты в виде минеральных и органических сульфатов выделяется, согласно Маннкопфу [77] и Шульцену [78], в течение пяти часов после приема серной кислоты; через три дня секреция в отношении общих сульфатов возвращается к норме.

[77] «Toxicologie der Schwefelsäure», Wiener med. Wochen., 1862, 1863.

[78] Archiv. f. Anatom. u. Physiol., 1864.

Нормальное количество серной кислоты, выделяемой за сутки, по данным Тудихума, составляет от 1,5 до 2,5 г, а органической серы — до 0,2 г за двадцать четыре часа, однако здоровые люди могут выделять значительно большее количество.

Леманн провел наблюдения на самом себе и обнаружил, что при мясной диете он выделял не менее 10,399 г серной кислоты в сутки, в то время как при смешанном питании — чуть более 7 г; но, как справедливо отмечает Тудихум, столь значительное количество следует отнести за счет индивидуальных особенностей. Количество сульфатов имеет определенную связь с диетой. Животная пища, хотя и не содержащая сульфатов, тем не менее в результате окисления содержащего серу альбумина образует мочу, богатую сульфатами. Так, Фогель обнаружил, что у человека, чей суточный показатель в среднем составлял 2,02 г, при мясной диете он повышался до 7,3 г. Внутреннее применение серы, сульфидов и сульфатов, назначаемых обычным медицинским путем, обнаруживается в моче в виде увеличения количества сульфатов. При хронических заболеваниях количество сульфатов уменьшается, при острых — увеличивается.

Наконец, представляется, что определение сульфатов в моче не имеет большой ценности, за исключением случаев, когда исходно известно нормальное количество, выделяемое данным индивидом. С другой стороны, низкое содержание сульфатов в моче лица, отравленного серной кислотой, не наблюдалось в течение трех дней после приема яда, и можно представить себе случаи, когда столь низкий результат может иметь судебно-медицинское значение.

Присутствие альбумина в моче некоторыми рассматривалось как постоянный результат отравления серной кислотой, но хотя при целенаправленном поиске он обычно обнаруживается, его нельзя считать постоянным признаком. О. Смолер [79] в восемнадцати случаях отравления серной кислотой различной степени тяжести не обнаружил в моче ничего аномального. Висс [80] на более поздних стадиях обнаружил в одном случае индикан и гной. Э. Лейден и Ф. Мунн [81] всегда находили в моче кровь, а также альбумин, наряду с цилиндрами и клеточными элементами. Маннкопф [82] обнаружил альбуминурию в трех случаях из пяти; в двух случаях имелись фибринозные цилиндры; в двух альбумин исчезал к концу второго или третьего дня, но в одном сохранялся более двадцати дней. Бамбергер [83] наблюдал усиленную альбуминурию с выделением красящего вещества крови. В данном случае это было отнесено за счет действия кислоты на кровь.

[79] Archiv der Heilkunde red. v. E. Wagner, 1869, Hft. 2, S. 181.

[80] Wiener Medicinal-Halle, 1861, Jahr. 6, No. 46.

[81] Virchow’s Archiv f. path. Anat., 1861. Bd. 22, Hft. 3 u. 4, S. 237.

[82] Wien. med. Wochenschrift, 1862, Nro. 35; 1863, Nro. 5.

[83] Wien. Med.-Halle, 1864, Nro. 29, 30.

§ 66. Кровь. — В случае Каспера № 193 нижняя полая вена ребенка, умершего в течение часа после проглатывания большой дозы серной кислоты, была заполнена вишнево-красной кровью с резко кислой реакцией. С другой стороны, случай Каспера № 200 относится к девятнадцатилетней девушке, умершей от токсической дозы серной кислоты. При вскрытии, выполненном через четыре дня после смерти, были отмечены следующие особенности крови: «Кровь имела кислую реакцию, была темной и обладала (как это обычно бывает в таких случаях) сиропообразной консистенцией, в то время как кровяные тельца остались совершенно неизмененными. Кровь была обработана избытком абсолютного спирта, отфильтрована, фильтрат сконцентрирован на водяной бане, остаток истощен абсолютным спиртом и т. д. В результате было выделено небольшое количество серной кислоты».

Можно было бы отметить и другие подобные случаи, однако ни в коем случае нельзя предполагать, что масса крови содержит свободную серную кислоту во время жизни. Кислую реакцию крови в нижней полой вене можно объяснить посмертным эндосмозом, при котором кислота проникает через стенки желудка в крупный сосуд.

§ 67. Сульфаты. — Если проглоченная кислота была полностью нейтрализована антидотами, такими как мел и др., первостепенное значение приобретает выяснение, насколько это возможно, с помощью микроскопического исследования характера оставшейся в желудке пищи, с последующим расчетом предполагаемого содержания сульфатов в пище, употребление которой таким образом доказано. Окажется, что при обычной пище и в обычных условиях в ней могут присутствовать лишь небольшие проценты связанных сульфатов.

В качестве примера возьмем обычный рацион солдата, а именно: 12 унций мяса, 24 унции хлеба, 16 унций картофеля, 8 унций других овощей, а также сахар, соль, чай, кофе и воду. Если бы все количество этих веществ было съедено за один прием пищи, они содержали бы не более чем от 8 до 15 гран (от 0,5 до 0,6 г) безводной серной кислоты в форме сульфатов.

Что касается содержимого желудка, мы имеем дело лишь с сульфатами, поступившими с пищей, но как только пища продвигается дальше по кишечнику, обстоятельства меняются, поскольку появляются содержащие серу секреты, которые при обычных химических методах дают серную кислоту. Так, даже у новорожденного младенца, согласно анализам Цвайфлера, минеральными компонентами мекония являются преимущественно сульфат кальция с меньшим количеством сульфата калия. Количество желчи, поступающей во весь тракта кишечного канала, оценивается примерно в пол-литра за двадцать четыре часа; количество серы, обнаруживаемое в желчи, варьирует от 0,89 до 3 процентов, так что в 500 куб. см путем окисления серы можно получить от 2,2 до 7,5 г серного ангидрида.

Следовательно, несомненно, что в человеческом кишечнике могут находиться большие количества органических соединений серы, поскольку у лиц, страдающих запорами, остатки желчной секреции накапливаются в течение многих дней. Отсюда следует, что если аналитик ищет сульфаты в экскрементах, все методы, предполагающие разрушение органических веществ — будь то путем прокаливания или с помощью жидких окислителей, — принципиально неверны, и не остается ничего иного, кроме как выделять растворимые сульфаты с помощью диализа или осаждать их непосредственно из водного экстракта.

Кроме того, сульфат магния является распространенным лекарственным средством, равно как и сульфат натрия; возможная терапевтическая доза сульфата магния может составлять 56,7 г (2 унции), причем более обычная доза составляет половину этого количества. Наконец, среди умалишенных встречаются пациенты, которые едят гипс, землю и подобные вещества, так что в особых случаях в кишечном тракте может обнаруживаться очень большое количество связанной серной кислоты, не имеющее никакого отношения к отравлению свободной кислотой; но в таких случаях действительно редко случается, чтобы сопутствующие обстоятельства или патологические данные не дали ключа к истинному положению дел.

II. — Соляная кислота.

§ 68. Общие свойства. — Соляная кислота, иначе называемая муриевой кислотой или соляным спиртом, в строго химическом смысле представляет собой чистый газ, состоящий из 97,26 процента хлора и 2,74 процента водорода; но в обычном понимании это жидкость, представляющая собой раствор самого газа.

Соляная кислота производится в Соединенном Королевстве в огромных масштабах, причем ее производство оценивается примерно в миллион тонн ежегодно.

Токсикология соляной кислоты относительно молода, так как у нас нет свидетельств того, что о ней было что-либо известно до середины XVII века, когда Глаубер получил ее в растворе, а в 1772 году Пристли путем обработки поваренной соли серной кислотой выделил чистый газ.

Обычная жидкая соляная кислота из коммерческого оборота имеет удельный вес от 1,15 до 1,20 и обычно содержит менее 40 частей соляной кислоты на 100 частей. Крепость чистых образцов соляной кислоты можно определить по удельному весу, а весьма близкое приближение при отсутствии таблиц можно получить, просто умножив десятичные знаки удельного веса на 200. Например, кислота с удельного весом 1,20 по этому правилу будет содержать 40 процентов реальной кислоты, так как 0,20 × 200 = 40.

Коммерческая кислота почти всегда имеет легкий желтоватый оттенок из-за присутствия железа, перешедшего из металлических реторт, и обычно содержит небольшие количества хлорида мышьяка [84], происходящего из серной кислоты; однако бесцветная соляная кислота, специально изготовленная для лабораторного и медицинского применения, почти всегда чиста.

[85] Некоторые образцы соляной кислоты содержали до 4 процентов хлорида мышьяка, но это крайне необычно. Гленар обнаружил в среднем 2,5 грамма As2O3 на килограмм.

Жидкая кислота используется главным образом в производстве хлора, в качестве растворителя металлов, а также в медицинских и химических целях. Ее свойства вкратце сводятся к следующему:

Это бесцветная или слабо-желтая кислая жидкость, интенсивность окраски которой зависит от ее чистоты и, в особенности, от свободы от железа. Жидкость летуча и может быть отделена от нелетучих веществ и менее летучих кислот путем дистилляции; она обладает сильным сродством к воде и дымит на воздухе вследствие насыщения водяными парами. При воздействии паров аммиака образуются чрезвычайно густые облака, обусловленные образованием твердого хлорида аммония. Кислота при кипячении с небольшим количеством диоксида марганца выделяет хлор. Диоксид свинца действует аналогичным образом; хлор можно обнаружить по его отбеливающему действию на кусочек бумаги, смоченный в индиго-синем; небольшой кусочек цирконовой фольги, погруженный в кислоту, выделяет водород. Эти два теста — а именно выделение хлора в одном случае и выделение водорода в другом — разделяют и выявляют составные части кислоты. Соляная кислота, как и хлориды, дает плотный осадок с нитратом серебра. Осадок нерастворим в азотной кислоте, но растворим в аммиаке; он плавится без разложения. Под действием света он приобретает фиолетовый или черноватый цвет. Каждые 100 частей хлорида серебра эквивалентны 25,43 частям соляной кислоты (HCl) и 63,5 частям жидкой кислоты с удельным весом 1,20.

Свойства чистого газа соляной кислоты следующие: удельный вес 1,262, состоит из равных объемов водорода и хлора, соединившихся без конденсации. Следовательно, 100 кубических дюймов должны весить 39,36 грана. Газ был сжижен Фарадеем при помощи давления в 40 атмосфер при температуре 10°; он был бесцветным и имел меньший показатель преломления, чем вода.

Вода жадно поглощает газ: 100 объемов воды поглощают 48 000 объемов газа, превращаясь в 142 объема. Раствор обладает всеми свойствами крепкой соляной кислоты с удельным весом 1,21. Разбавленная соляная кислота Фармакопеи должна иметь удельный вес 1,052 и быть эквивалентна 10,58 процента HCl.

§ 69. Статистика отравлений соляной кислотой. — В следующих таблицах приведены данные о смертельных исходах от соляной кислоты за десять лет (1883–1892) с распределением по возрасту и полу:

СМЕРТЕЛЬНЫЕ ИСХОДЫ ОТ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ, ЗАКОНЧИВШЕЕСЯ В 1892 ГОДУ.

Accident or Negligence.

Ages,
Under

1
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
1
16
2
...
26
3
48

Females,
...
8
...
...
9
1
18

Totals,
1
24
2
...
35
4
66

Suicide.

Ages,
 
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
...
2
73
8
83

Females,
 
1
8
42
65
116

Totals,
 
1
10
115
73
199

В 1889 году был зарегистрирован единственный случай убийства ребенка соляной кислотой; следовательно, с учетом этого добавления общее число смертельных исходов от соляной кислоты за десять лет составляет 266, или около 26 в год.

§ 70. Смертельная доза. — Доза, приводящая к смертельному исходу, с точностью не известна. В двух случаях взрослые погибли от 14 г (пол-унции) коммерческой кислоты; но, с другой стороны, зафиксировано выздоровление после приема более чем вдвое большего количества. Девочка пятнадцати лет умерла от выпитой чайной ложки кислоты [85].

[85] Brit. Med. Journ., March, 1871.

§ 71. Количество свободной кислоты в желудочном соке. — Соляная кислота присутствует в желудочном соке. Впервые это было установлено Проутом [86] в 1824 году; он выделил ее путем дистилляции. Впоследствии это наблюдение было подтверждено Гмелином [87], Чилдреном [88] и Браконно [89]. С другой стороны, Леманн [90] указал, что поскольку желудочный секрет несомненно содержит молочную кислоту, процесс дистилляции в присутствии этой молочной кислоты освободит соляную кислоту из любых щелочных хлоридов. Блонбло и Кл. Бернар также показали, что желудочный сок не содержит кислоты, которая растворяла бы оксалат кальция или выделяла водород при обработке железными опилками; следовательно, в нем не могло быть свободной соляной кислоты, которая даже в разбавленном состоянии давала бы положительную реакцию на оба эти теста. Затем последовали исследования К. Шмидта [91], который показал, что желудочный секрет людей, овец и собак содержит больше соляной кислоты, чем требуется для насыщения имеющихся оснований; и он выдвинул мнение, что желудочный сок не содержит абсолютно свободную соляную кислоту, а находится с пепсином в слабом соединении.

[86] Philosophical Transactions, 1824, p. 45.

[87] P. Tiedmann and L. Gmelin, Die Verdauung nach Versuchen, Heidelberg u. Leipsic, 1826, i.

[88] Annals of Philosophy, July, 1824.

[89] Ann. de Chim. t. lix. p. 348.

[90] Journal f. prakt. Chemie, Bd. xl. 47.

[91] Bidder u. Schmidt, Verdauungs-Säfte, &c.

Количество кислоты в желудке меняется ежесекундно, и поэтому невозможно сказать, какова средняя кислотность желудочного сока. Было показано, что пищеварение может происходить при полном отсутствии свободной соляной кислоты, поскольку соляная кислота образует с пепсином соединение, действующее как растворитель пищи. Количество физиологически активной кислоты варьируется в зависимости от принятой пищи. Оно наименьше при употреблении углеводов и наибольше при употреблении мяса. Максимальное количество, обнаруженное Якшем в его исследованиях при поступлении мяса, составляло 0,09 процента соляной кислоты. Вероятно, все, что превышает 0,2 процента соляной кислоты, является либо аномальным, либо обусловлено недавно принятой соляной кислотой.

§ 72. Влияние соляной кислоты на растительность. — Пары соляной кислоты, выделяющиеся из крупных промышленных предприятий, наносят большой вред растительности. В прежние годы, до того как на производителей были возложены юридические обязательства по улавливанию летучих продуктов, вызываемые этим неудобства были велики. В 1823 году, после отмены правительством налога на соль, был дан необычайный толчок производству соляной кислоты, и поскольку все летучие продукты в то время улетучивались через короткие трубы в атмосферу, значительная площадь земли вокруг заводов стала совершенно непригодной для выращивания растений. Действующий в настоящее время закон по этому вопросу гласит, что максимальное количество выходящей кислоты не должно превышать 2 гранов на кубический фут воздуха, дыма или печных газов; и, согласно отчетам инспекторов по щелочным производствам, улавливание с помощью усовершенствованных приспособлений полностью соответствует закону и является примерно столь же совершенным, сколь это возможно изобрести.

Из отчетов Бельгийской комиссии 1855 года, когда фактически не принималось никаких мер предосторожности, следует, что газы способны повреждать растительность на расстоянии до 2000 метров (2187 ярдов) вокруг любого действующего предприятия; чем больше водяного пара содержит воздух, тем быстрее газ осаждается и переносится на землю. Если воздействие пара значительно, листья растений сохнут и вянут; хлорофилл видоизменяется и перестает давать нормальный спектр, а также отмечается утолщение коры деревьев. Зерновые культуры страдают сильно: у них увеличивается стебель, но образуется мало зерна. Бобовые покрываются пятнами, приобретают вид иссушенности и нехватки жизненных сил; в то время как картофель среди растений, используемых в пищу, по-видимому, обладает наибольшей устойчивостью. Виноград очень чувствителен к газу. Среди деревьев наиболее чувствительной кажется ольха; затем следуют плодовые деревья и, наконец, выносливые лесные деревья — тополя, ясень, липа, вяз, клен, береза и дуб [92].

[92] Желающие более подробно изучить влияние кислот вообще на растительность могут обратиться к различным статьям инспекторов по щелочным производствам, содержащимся в отчетах Местного самоуправления. См. также: Schubarth, Die saueren Gase, welche Schwefelsäure- und Soda-Fabriken verbreiten. Verhandlungen des Vereins zur Beförderung des Gewerbefleisses in Preussen, 1857, S. 135. Dingler’s Journal, Bd. 145, S. 374-427.

Christel, Ueber die Einwirkung von Säuren-Dämpfen auf die Vegetation.

Arch. f. Pharmacie, 1871, p. 252.

Vierteljahrsschrift für gerichtliche Medicin, 17 Bd. S. 404, 1872.

§ 73. Действие на ткань и готовые изделия. — На черной ткани кислота оставляет зеленое пятно, которое не является влажным и не обнаруживает коррозии. На большинстве материалов пятно имеет более или менее красноватый оттенок; через некоторое время свободную кислоту простым смачиванием пятна обнаружить не удается, однако если пятно вырезать и прокипятить с водой, могут обнаружиться признаки свободной кислоты. Отсутствие влажности и коррозии отличает это пятно от пятна, производимого серной кислотой.

§ 74. Токсическое действие паров соляной кислоты. — Эуленберг [93] изучал действие паров этой кислоты на кроликов и голубей. Один из этих экспериментов можно привести подробно. Газообразная соляная кислота, полученная совместным нагреванием поваренной соли и серной кислоты, подавалась под стеклянный колпак, установленный на пластине, и в созданную таким образом прозрачную камеру помещался кролик. При поступлении паров наблюдалось немедленное мигание глаз, протирание лапками ноздрей и выделение белых паров с выдыхаемым воздухом, тогда как дыхание было нерегулярным (40 в минуту). По истечении десяти минут газ был введен снова, пока атмосфера не стала совершенно густой; симптомы были аналогичны описанным выше, но более сильными; и через четырнадцать минут от начала эксперимента кролик опустился на правый бок (число дыханий 32). По истечении двадцати двух минут газ снова был допущен внутрь. Теперь кролик лежал спокойно, с закрытыми глазами и затрудненным дыханием, и, наконец, после получасового прерывистого воздействия газа животное было извлечено.

[93] Gewerbe Hygiene, Berlin, 1876, S. 51.

Роговицы были опалесцирующими, а глаза наполнены водой; наблюдалось частое покачивание головы и движения передних лап. После трех минут пребывания на воздухе частота дыхания составляла 128 дыхательных движений в минуту; это учащенное дыхание продолжалось в течение часа, после чего сменилось более коротким и поверхностным дыханием. На второй день после эксперимента кролик страдал от затрудненного дыхания (28 в минуту) и боли, в бронхах прослушивались хрипы. Животное погибло на третий день, причем смерти предшествовало замедленное дыхание (12 в минуту).

Внешний вид внутренних органов спустя двадцать четыре часа после смерти был следующим: глаза были покрыты густой слизью, обе роговицы опалесцировали; наблюдалось сильное окоченение тела. Мягкая мозговая оболочка, покрывающая головной мозг, повсеместно была гиперемирована, а у заднего края обоих полушарий обнаружился небольшой сгуток, окруженный тонким слоем кровянистой жидкости. Венозное сплетение позвоночника было заполнено свернувшейся кровью, а продолговатый мозг и варолиев мост были покрыты тонким кровоизлиянием. Легкие имели пеструю светло-буро-красную окраску; средняя доля правого легкого была темно-коричневой, плотной и тонула в воде; нижняя доля того же легкого и верхняя доля левого легкого находились практически в таком же состоянии, но их края были ярко-красными. Паренхима в более темных местах на разрезе не крепитировала. На поверхности разреза имелось немного темной, жидкой, слабокислой крови; слизистая оболочка трахеи была инъецирована. Сердце было заполнено густой свернувшейся кровью; печень была полнокровной, красно-бурого цвета, богатой темной жидкой кровью: в нижней полой вене находилась свернувшаяся кровь. Почки не были гиперемированы; кишечник был поверхностно полнокровен.

Я полагаю, нет почти никаких сомнений в том, что симптомы во время жизни и картина после смерти в данном случае полностью согласуются со следующим представлением: пар действует прежде всего как прямой раздражитель и способен вызывать воспаление в тканях легких и бронхов; но помимо этого существует вторичный эффект, возникающий только тогда, когда количество газа достаточно, а воздействие достаточно продолжительно, а именно — прямая коагуляция крови в определенных точках живых сосудов легких. Следствием этого является более или менее генерализованный ретроградный застой крови, правые отделы сердца переполняются кровью, и первопричина смерти носит отчасти механический характер. Гиперемия мозговых оболочек и даже кровоизлияния вполне согласуются с этой точкой зрения и имеют место в тех случаях, когда препятствие кровообращению носит более грубый и очевидный характер и потому может быть лучше оценено.

§ 75. Действие жидкой кислоты. — Существует одно различие между отравлением соляной кислотой и другими минеральными кислотами — а именно отсутствие коррозии кожи. Ад. Лессер [94] прямым экспериментом установил, что невозможно оставить сколько-нибудь заметный след на коже даже путем аппликации сильнейшей коммерческой кислоты (40 процентов). Поэтому в любом случае предполагаемого отравления кислотой, если на губах и лице имеются пятна, похожие на ожоги от кислоты, предположение будет скорее против соляной кислоты. Сами симптомы очень мало отличаются от тех, которые производит серная кислота. Патологические проявления также по существу не отличаются, однако соляная кислота является более слабой кислотой, и обширные разрушения, растворение и перфорация внутренних органов, иногда отмечаемые при воздействии серной кислоты, при отравлении соляной кислотой никогда не наблюдались. Здесь мы можем привести следующий случай:

[94] Virchow’s Archiv f. path. Anat., Bd. 83, Hft. 2, S. 215, 1881.

Женщина под влиянием сильного и внезапного горя — не лишенного страсти — вынула из кармана бутылку и очень быстро ожгла горло, опустошив ее. Она немедленно испустила крик, скочилась от боли и вырвала желтовато-зеленоватую жидкость. Живот также увеличился в объеме. Ей дали молока, но она не смогла его проглотить, и смерть в судорогах наступила через два часа после выпивания яда.

Посмертные изменения вкратце сводились к следующему: ротовая полость и язык свободны от изменений текстуры; в брюшной полости много газа, особенно в желудке; оболочки мозга полнокровны; легкие наполнены кровью. Желудок был сильно смещен вперед, имел темно-буро-красный цвет и демонстрировал множество неровных черноватых пятен диаметром от двух линий до половины дюйма (пятна были более сухими и твердыми, чем остальная часть желудка); внутренняя слизистая оболочка была в целом почерневшей и превращенной в обугленную, ворсинчатую, слизистую массу, в то время как сам орган был заполнен черноватой однородной кашицей, не имевшей запаха. Пищевод также был почерневшим. Из желудка было выделено значительное количество соляной кислоты [95].

[95] Preuss. Med. Vereinszeit. u. Friederichs Blätter f. gerichtl. Anthropologie, 1858, Hft. 6, S. 70.

В данном случае исход был необычайно быстрым. В случае, описанном Каспером [96], в котором мальчик выпил неизвестное количество кислоты, смерть наступила через семь часов. В музее больницы Гая сохраняется двенадцатиперстная кишка и желудок пациента, который, как утверждается, умер через девять с половиной часов от половины унции кислоты. Такое же количество в случае, описанном Тейлором, вызвало смерть через восемнадцать часов. На основании этих и других примеров можно предполагать, что смерть от острого отравления соляной кислотой наступит, вероятнее всего, в течение двадцати четырех часов. От вторичных эффектов смерть, разумеется, может наступить в отдаленный период; так, в случае, описанном доктором Данканом (Lancet, 12 апреля 1890 г.), мужчина случайно выпил около 1 унции HCl, был доставлен в больницу Чаринг-Кросс в тот же день, получал небольшие количества карбоната натрия и кормился через прямую кишку. На восьмой день у него вышло 34 унции крови; через месяц он выписался, по-видимому, совершенно здоровым, но примерно через шесть недель был госпитализирован вновь и умер от сужения желудка и стриктуры привратника на девяносто четвертый день.

[96] Case 230.— Gerichtliche Medicin, 6th Ed., Berlin, 1876.

§ 76. Посмертные изменения. — Патологические проявления очень похожи на те, что были обнаружены в уже описанном случае; хотя кожа лица может быть никоим образом не разъедена кислотой, более нежная слизистая оболочка рта, пищевода и т. д., по-видимому, в большинстве случаев изменена и обычно имеет белый или беловато-бурый цвет. Тем не менее в музее Королевского колледжа хирургов имеется желудок и пищевод (№ 2386c) тринадцатимесячного младенца; ребенок выпил чайную чашку крепкой соляной кислоты и умер через девять часов после приема дозы. Глотка и верхний отдел пищевода совершенно нормальны, при этом прижигающее действие начинается с нижнего отдела, так что, несмотря на концентрированность кислоты, ни малейшего воздействия на нежную слизистую оболочку горла и верхней части пищевода произведено не было. Нижний отдел пищевода и весь желудок были сильно гиперемированы; складки последнего были экхимозированы и почернели от действия кислоты. В легких также имелись небольшие кровоизлияния, которые были отнесены за счет действия кислоты на кровь. Перфорация желудка при отравлении соляной кислотой не отмечалась.

В музее больницы Гая (преп. 1799 10) желудок и двенадцатиперстная кишка из упомянутого случая демонстрируют слизистую оболочку со значительной инъекцией и кровоизлияниями, которые во время первоначального приготовления препарата имели различные оттенки, но теперь несколько изменились из-за долгого хранения в спирте. В музее больницы Св. Георга (сер. x. 43, d. 200) сохранены желудок и часть двенадцатиперстной кишки лица, умершего от соляной кислоты. Этот случай подробно описан в Medical Times and Gazette за 1853 год, т. II, стр. 513. Вся внутренняя поверхность выглядит омертвевшей, а гортань и легкие также были воспалены.

Препарат, подаренный г-ном Боуменом музею больницы Королевского колледжа, демонстрирует последствия очень большой дозы соляной кислоты. Пищевод имеет сморщенный и изъеденный червями вид; желудок инъецирован черной кровью и был заполнен кислой, свернувшейся массой [97].

[97] Рисунок частей пищевода и желудка приведен в «Судебной медицине» Гая и Феррье.

Рассматривая эти и другие музейные препараты, иллюстрирующие действие серной и соляной кислот, я оказался не в состоянии (при отсутствии истории болезней) различить их по внешнему виду невооруженным глазом, за исключением тех случаев, когда разрушение было настолько чрезмерным, что соляная кислота представлялась маловероятной. С другой стороны, изменения, вызываемые азотной кислотой, настолько специфичны, что перепутать ее действие с действием любой другой кислоты невозможно. Патологические препараты азотной кислоты можно безошибочно выделить с первого взгляда.

Обнаружение и количественное определение свободной соляной кислоты.

§ 77. (1) Обнаружение. — В качестве тестов на присутствие свободной минеральной кислоты было предложено большое количество окрашивающих реагентов; одним из лучших является метил-анилин-фиолетовый, обесцвечивающийся от большого количества соляной кислоты; фиолетовый цвет переходит в зеленый при умеренном количестве и в синий — при небольшом.

Тропеолин (00) в присутствии свободной минеральной кислоты дает окрашивание от рубиново-красного до темно-коричнево-красного.

Конго-красный используется в виде бумаги, окрашенной этим материалом; большие количества свободной соляной кислоты дают сине-черное окрашивание, малые количества — синее.

Проба Гюнцбурга представляет собой раствор 2 частей флороглюцина и 1 части ванилина в 100 частях спирта. При добавлении соляной кислоты выпадают в осадок красивые красные кристаллики. Для проверки содержимого желудка на свободную соляную кислоту с помощью этого реагента равные части жидкости и реактива выпаривают досуха на водяной бане в фарфоровой чашке. Если присутствует свободная соляная кислота, выпаренный остаток обнаруживает красное окрашивание; с помощью этого теста можно обнаружить 1 мг кислоты. Органические кислоты, пептоны или альбумин не мешают этой реакции.

Якш высоко отзывается о бензопурпурине как о тест-реактиве. Фильтровальную бумагу пропитывают насыщенным водным раствором бензопурпурина 6 B (разновидности 1 или 4 B менее чувствительны), после чего дают приготовленной таким образом фильтровальной бумаге высохнуть. При исследовании содержимого желудка с помощью этого реагента, если содержание соляной кислоты превышает 4 части на 1000, бумага окрашивается в интенсивный сине-черный цвет; но если окраска буро-черная, это происходит от масляной или молочной кислот либо от смеси этих кислот с соляной кислотой. Если бумагу промыть чистым эфиром, и окраска была обусловлена только органическими кислотами, восстанавливается первоначальный оттенок бумаги; если же образовавшаяся окраска была вызвана смесью минеральной и органических кислот, буро-черная окраска ослабевает; и, наконец, если она обусловлена исключительно соляной кислотой, цвет при промывании эфиром не изменяется. Кислые соли не оказывают никакого действия, а большим количествам альбуминов и пептонов не мешают проведению теста.

А. Вилье и М. Фаволь [98] опубликовали чувствительную пробу на соляную кислоту. Тест состоит из насыщенного водного раствора бесцветного анилина (4 части) и ледяной уксусной кислоты (1 часть); 0,1 мг соляной кислоты дает с этим реагентом синее окрашивание, 1 мг — черное. Исследуемую жидкость доводят выпариванием или добавлением воды до 10 куб. см и помещают в колбу; к ней добавляют 5 куб. см смеси равных частей серной кислоты и воды, затем 10 куб. см насыщенного раствора перманганата калия и осторожно нагревают, направляя выделяющиеся газы в 3–5 куб. см реагента, находящегося в пробирке, погруженной в воду. Если же присутствуют бром или йод (один из них или оба), процесс модифицируют следующим образом: гидрациды осаждают нитратом серебра; осадок промывают, переносят в небольшую колбу и обрабатывают 10 куб. см воды и 1 куб. см чистого аммиака. При такой концентрации аммиака хлорид серебра легко растворяется, йодид — вовсе нет, а бромид — лишь незначительно. Аммиачный раствор фильтруют, кипятят и обрабатывают SH2; избыток SH2 удаляют кипячением, жидкость фильтруют, доводят кипячением или выпариванием до 10 куб. см, добавляют серную кислоту и перманганат, как и ранее, и пропускают газы в анилин. Этот способ неприменим для обнаружения хлоридов или соляной кислоты при наличии цианидов и больше подходит для следовых количеств соляной кислоты, чем для тех количеств, которые могут встретиться при токсикологическом исследовании.

[98] Comptes Rend., cxviii.

(2) Количественное определение свободной соляной кислоты. — Содержимое желудка разбавляют до известного объема, скажем до 250 или 500 куб. см. Берут дробную порцию, например 10 куб. см, подкрашивают лакмусом или фенолфталеином и по каплям добавляют децинормальный раствор соды до изменения цвета; это дает общую кислотность. Другие 10 куб. см трижды встряхивают с удвоенным объемом эфира, отделяют жидкость от эфира и титруют тем же способом; последнее титрование дает кислотность, обусловленную минеральными кислотами и кислыми солями [99]; если единственной присутствующей минеральной кислотой является соляная кислота, результаты будут близки к истине при расчете на нее, и этот метод, хотя и не является точным для физиологических исследований, обычно достаточен для выяснения количества соляной кислоты или других минеральных кислот в случае отравления. Он основан на том факте, что эфир экстрагирует свободные органические кислоты, такие как масляная и молочная кислоты, но не экстрагирует минеральные кислоты.

[99] Для различения кислотности, обусловленной свободной кислотой и кислыми солями, или кислотности, обусловленной сочетанным действием кислых солей и свободных кислот, полезен метод Лео и Уффельманна. Дробную порцию содержимого желудка растирают с чистым карбонатом кальция; если вся кислотность обусловлена свободной кислотой, жидкость через короткое время становится нейтральной по отношению к лакмусу; если же, с другой стороны, кислотность обусловлена исключительно кислыми солями, жидкость остается кислой; либо, если она обусловлена как кислотой, так и кислыми солями, происходит соразмерное уменьшение кислотности вследствие разложения карбоната кальция свободной кислотой. На этих принципах был разработан количественный метод. См.: Leo, Diagnostik der Krankheiten der Verdauungsorgane, Hirschwald, Berlin, 1890.

Свободную минеральную кислоту после экстракции органической кислоты эфиром можно также насытить цинхонином; этот гидрохлорид цинхонина экстрагируют хлороформом, выпаривают досуха, а остаток растворяют в воде, подкисленной азотной кислотой, и осаждают нитратом серебра; образовавшийся хлорид серебра собирают на небольшом фильтре, промывают, а фильтр с содержимым высушивают и прокаливают в фарфоровом тигле; количество хлорида серебра, умноженное на 0,25426, равно HCl.

Лучшим методом определения свободной соляной кислоты в желудке является метод Шеквиста в модификации в. Якша [100]; его недостаток заключается в том, что его точности мешают фосфаты; кроме того, он не позволяет различать фактически свободную HCl и HCl, в слабой связи находящуюся с альбуминовыми веществами — в токсикологическом случае это имеет малое значение, поскольку обнаруживаемые количества HCl, вероятно, будут велики.

[100] Klinische Diagnostik, Dr. Rudolph v. Jaksch, Wien u. Leipzig, 1892. Clinical Diagnosis. English Translation, by Dr. Cagney. Second Edition. London: Charles Griffin & Co., Limited.

Метод основан на том факте, что при добавлении карбоната бария к содержимому желудка органические кислоты разлагают карбонат бария с образованием бутирата, ацетата, лактата и т. д. бария, а минеральные кислоты, такие как соляная кислота, соединяются с образованием солей бария.

При прокаливании хлорид бария остается неизменным, в то время как органические соли бария превращаются в карбонат бария, практически нерастворимый в воде, свободной от углекислоты.

Содержимое желудка подкрашивают лакмусом и добавляют карбонат бария до тех пор, пока жидкость перестанет быть кисглой (о чем свидетельствует исчезновение красной окраски); затем содержимое выпаривают досуха в платиновой чашке и прокаливают при слабом красном калении; полное выжигание до золы не требуется. После охлаждения прожженную массу неоднократно обрабатывают кипящей водой и фильтруют; хлорид бария осаждают из фильтрата с помощью разбавленной серной кислоты; сульфат бария отфильтровывают, промывают, высушивают и после прокаливания взвешивают; 233 части сульфата бария эквивалентны 73 частям HCl.

Браун предложил несколько более быстрый метод, основанный на тех же принципах [101]. Дробную часть, скажем 10 куб. см, жидкого содержимого подкрашивают лакмусом и титруют децинормальной содой. К такому же количеству добавляют на 2 или 3 куб. см децинормальной соды больше, чем количество, израсходованное при первом титровании; эту щелочную жидкость выпаривают досуха и в конечном итоге прокаливают. К золе теперь добавляют ровно такое количество децинормальной серной кислоты, какое было использовано в последний раз для придания щелочной реакции — иными словами, если общая кислотность была эквивалентна 3,6 децинормальной соды и к выпаренной досуха и сожженной прорекции в 10 куб. см было добавлено 5,0 децинормальной соды, то к золе добавляют 5,6 куб. см децинормальной серной кислоты. Полученный раствор теперь подогревают для удаления углекислого газа и после добавления небольшого количества фенолфталеина титруют децинормальным раствором соды до изменения цвета, свидетельствующего о нейтрализации; количество израсходованных кубических сантиметров, умноженное на 0,00365, равно количеству HCl.

[101] Op. cit., S. 157.

§ 78. При исследовании пятен от соляной кислоты на тканях или листьях растений любую свободную соляную кислоту можно выделить путем кипячения с водой и последующего исследования водного экстракта. Если же пятно старое, вся свободная кислота могла исчезнуть, однако часть хлора все же остается в органическом соединении с тканью или в соединении с основаниями. Др. Ангус Смит обнаружил, что взвешенные порции листьев и т. д., подвергавшиеся воздействию паров соляной кислоты, богаче хлоридами, чем аналогичные части растений, не подвергавшиеся такому воздействию.

Наиболее точным методом исследования с целью отделения хлора от связи с органическими веществами является вырезание испачканных участков, их взвешивание и сжигание в трубке для сжигания, причем передняя часть трубки заполнена едким известью, заведомо свободным от хлоридов; аналогичный эксперимент следует провести с неподкрашенными участками. Таким способом часто удается обнаружить значительную разницу; и в некоторых случаях вполне возможно таким образом обнаружить по истечении многих лет, что определенные пятна были образованы веществом, содержащим хлор.

III. — Азотная кислота.

§ 79. Общие свойства. — Азотная кислота, широко известная в Англии как крепкая водка (aqua fortis), а в химическом отношении как азотная кислота, гидрид нитрата или моногидрат азотной кислоты, представляет собой моногидрат пентоксида азота (N2O5); два эквивалента, или 126 частей, азотной кислоты содержат 108 частей N2O5 и 18 частей H2O. Безводную азотную кислоту, или пентоксид азота, можно получить путем пропускания с соблюдением особых мер предосторожности сухого хлора над нитратом серебра; продуктами при этом являются свободный кислород и пентоксид азота в соответствии со следующим уравнением:

Silver

Nitrate.
 
Chlorine.
 
Silver

Chloride.
 
Nitrogen

Pentoxide.
 
Oxygen.

Ag2O,N2O5
+
2Cl
=
2AgCl
+
N2O5
+
O

Окружая приемник охлаждающей смесью, кислоту конденсируют в виде кристаллов, которые растворяются в воде с выделением большого количества тепла, образуя азотную кислоту. Иногда кристаллы, даже находясь в запаянных трубках, разлагаются, и трубка от давления высвободившихся газов лопается с опасным взрывом.

Чистая азотная кислота имеет удельный вес 1,52 и кипит при температуре 98°. Д-р Юр весьма подробно исследовал температуру кипения и другие свойства азотной кислоты. Кислота с удельным весом 1,5 кипит при 98,8°; с удельным весом 1,45 — при 115,5°; с удельным весом 1,40 — при 118,8°; с удельным весом 1,42 — при 122,8°. Кислота с удельным весом 1,42 является стандартной кислотой Британской фармакопеи. Ее всегда можно получить путем дистилляции либо крепкой, либо умеренно слабой азотной кислоты; так как, с одной стороны, кислота при дистилляции становится слабее, пока не будет достигнут удельный вес 1,42, а с другой стороны, она становится крепче.

Существует мало сомнений в том, что кислота с удельного весом 1,42 представляет собой определенный гидрат, состоящий из 1 атома сухой кислоты и 4 атомов воды; это соответствует 75 процентам [102] жидкой кислоты HNO3. Известны также по меньшей мере два других гидрата — один с кислотой удельного веса 1,485, соответствующий 1 атому сухой кислоты и 2 атомам воды, и кислота с удельным весом 1,334, соответствующая 1 атому сухой кислоты и 7 атомам воды.

[102] В Британской фармакопее указано, что кислота плотностью 1,42 эквивалентна 70 процентам HNO3; однако это не согласуется ни с таблицами Юра, ни с фактами.

В Германии официальная кислота имеет удельный вес 1,185, что соответствует приблизительно 30 процентам HNO3. Разбавленная азотная кислота Фармакопеи представляет собой бесцветную жидкость с удельным весом 1,101 и должна содержать около 17,4 процента кислоты. Кислоты, используемые в различных отраслях промышленности, известны соответственно как кислота для крашения и кислота для гравирования. Кислота для крашения имеет удельный вес от 1,33 до 1,34 (от 66° до 68° по Тводлачу), то есть крепость от 56 до 58 процентов HNO3. Кислота для гравирования крепче: она имеет удельный вес 1,40 (80° по Тводлачу) и содержит 70 процентов HNO3. Хотя чистая коммерческая кислота является (и должна быть) почти бесцветной, большинство коммерческих образцов имеют оттенки от желтого до темно-красного. Кислота, насыщенная красными оксидами азота, часто называется «дымящей азотной кислотой».

§ 80. Применение в искусстве и ремеслах. — Азотная кислота очень широко применяется в ремеслах и промышленности. Красильщик использует ее в качестве растворителя олова при приготовлении ценных протраВ для ситца и других тканей; гравер использует ее для травления меди. Она является незаменимым реагентом в производстве пироксилина, нитроглицерина, пикриновой кислоты и серной кислоты; она также используется в производстве жиров, при подготовке войлока для шляп и в золотильном деле. Говорят, что ее используют для получения желтоватых или светло-коричневых пятен на листьях сигар, чтобы придать им вид выдержанности и качества. Она также применяется в качестве лекарственного средства.

§ 81. Статистика отравлений азотной кислотой. — За десятилетие 1883–1892 гг. не было зарегистрировано ни одного случая убийства, приписанного азотной кислоте, однако она стала причиной 25 смертельных случаев в результате несчастных случаев и использовалась в 27 случаях самоубийств.

В следующих таблицах приведено распределение этих смертельных случаев по возрасту и полу: —

СМЕРТЕЛЬНЫЕ СЛУЧАИ ОТ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ, ЗАКАНЧИВАЮЩЕЕСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages,
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
6
2
1
9
...
18

Females,
3
...
...
4
...
7

Totals,
9
2
1
13
...
25

Suicide.

Ages,
 
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
3
14
1
18

Females,
 
1
8
...
9

Totals,
 
4
22
1
27

§ 82. Смертельная доза. — Доза, вызывающая смерть, не установлена с какой-либо точностью. Как и в случае с серной кислотой, мы можем зайти так далеко, что скажем: возможно, что несколько капель крепкой кислоты окажутся смертельными, поскольку при попадании в контакт с голосовым аппаратом может развиться смертельный спазм голосовой щели. Наименьшая зарегистрированная доза составляет 7,7 г (2 драхмы), которая убила 13-летнего ребенка.

§ 83. Действие азотной кислоты на растительность. — Азотная кислота действует на растения пагубно двояким образом, а именно: путем прямого коррозионного действия, а также путем разложения хлоридов, которые содержатся во всех растениях, высвобождая тем самым хлор, который разлагает и обесцвечивает хлорофилл. Наиболее интенсивно это действие проявляется на мягких и нежных листьях, таких как листья клевера, капусты и всех крестоцветных. Растение табака особенно сильно страдает от азотной кислоты. После всех травянистых растений страдают деревья, такие как яблоня, груша и плодовые деревья в целом. Хвойные, будь то из-за пропитки смолой или по какой-то другой причине, обладают значительной устойчивостью к парам азотной кислоты, и то же самое справедливо в отношении злаков; в последнем случае их кремнистая броня служит защитным средством.

§ 84. Пары азотной кислоты. — Действие азотной кислоты в парообразном состоянии, выделяющейся при совместном нагревании нитрата калия и серной кислоты, было изучено Эйленбергом. Кролик был помещен под колпак, в который было введено 63 грана азотной кислоты в парообразном состоянии. Исходя из условий опыта, там также должен был присутствовать некоторый объем перекиси азота. Наблюдались раздражение наружных слизистых оболочек и затруднение дыхания. Животное через сорок пять минут было извлечено и впоследствии страдало крупозным бронхитом, от которого, однако, полностью оправилось через одиннадцать дней. Второй эксперимент с тем же животным привел к смерти. При осмотре было обнаружено сильное кровенаполнение мозговых оболочек с мелкими кровоизлияниями; легкие были чрезмерно полнокровны; правая средняя доля особенно имела печеночно-коричневый цвет и была пуста от воздуха: она тонула в воде.

О. Лассар [103] также провел серию исследований влияния паров азотной кислоты, из которых он делает вывод, что кислота не абсорбируется кровью, а действует исключительно своим механическим раздражением, поскольку он не смог обнаружить с помощью исследования мочи каких-либо доказательств такого всасывания.

[103] Hoppe-Seyler’s Zeitschrift f. physiol. Chemie, Bd. i. S. 165-173, 1877-78.

В литературе зафиксировано несколько случаев, когда пары были смертельными для людей; например, можно привести хорошо известный случай г-на Хейвуда, химика из Шеффилда. При переливании смеси азотной и серной кислот из бутыли емкостью в шестьдесят фунтов сосуд разбился, и в течение нескольких минут он вдыхал смешанные пары. Он умер через одиннадцать часов после происшествия, хотя в течение первых трех часов почти не было симптомов произведенного вредного воздействия. При осмотре было обнаружено интенсивное кровенаполнение трахеи и бронхиальных трубок с излиянием крови в последние. Выстилающая оболочка сердца и аорты была воспалена; к сожалению, гортань не исследовали. [104]

[104] Lancet, April 15, 1854, p. 430.

Очень похожий случай произошел в Эдинбурге в 1863 году. [105] Двое молодых людей несли сосуд с азотной кислотой; сосуд разбился, и они попытались вытереть кислоту с пола. Один умер через десять часов после происшествия, другой — менее чем через двадцать четыре часа. Симптомы в основном сводились к затрудненному дыханию, и вполне вероятно, что смерть наступила от удушья. Д-р Тейлор также рассказывает, что, случайно вдохнув пары при приготовлении пироксилина, он более недели страдал от сильного сужения горла, стеснения в груди и кашля. [106]

[105] Chemical News, March 14, 1863, p. 132.

[106] Principles and Practice of Medical Jurisprudence, vol. i., 1873, p. 218.

§ 85. Действия жидкой азотной кислоты. — Отравление азотной кислотой, хотя и остается редким явлением, закономерно встречается чаще, чем прежде. В начале этого века Тартра [107] написал превосходную монографию на эту тему и сопоставил все случаи, которые смог обнаружить, начиная с первых зафиксированных примеров, описанных Бембо [108] в истории Венеции, вплоть до своего собственного времени. Число смертельных случаев за те 400 лет составило всего пятьдесят пять, в то время как в нашем веке их можно насчитать по меньшей мере пятьдесят. Большинство из них (74 процента) являются суицидальными, очень немногие — гомицидальными, остальные — случайными. В одном из случаев Тартра немного азотной кислоты было подмешано в вино пьяной женщине, что привело к смертельному исходу. Озенбрюгген [109] описывает случай убийства отцом шестерых своих детей с помощью азотной кислоты; а К. А. Бюхнер [110] — случай солдата, который влил кислоту в рот своему внебрачному младенцу. Любопытен случай, когда мужчина отравил свою пьяную жену, влив кислоту ей в правое ухо; она умерла после шести недель болезни. Все эти примеры еще раз доказывают, если это необходимо, что кислота может быть использована с умыслом убийства лишь в отношении малолетних детей либо спящих, пьяных или иных беспомощных людей.

[107] Tartra, A. E., Dr., Traité de l’Empoisonnement par l’Acide Nitrique, Paris, An. 10 (1802), pp. 300.

[108] Bembo Cardinalis, Rerum Venetarium Historiæ, lib. xii., lib. i. p. 12, Paris Ed., 1551.

[109] Allgem.-Deutsche Strafrechtszeitung, herausgeg. v. Frz. v.
Holtzendorff, 5 Jahrg., 1865, Hft. 5, S. 273.

[110] Friederich’s Blätter f. ger. Med., 1866, Hft. 3, S. 187.

В качестве примера того, к каким случайностям приводит беспечность, можно привести недавний случай с женщиной, которая купила небольшое количество крепкой водки с целью унять зубную боль путем местного применения. Она попыталась налить кислоту прямо из бутылки в дупло зуба; кислота попала ей в горло, последовали обычные симптомы. Она извергла превосходный слепок пищевода (сохранившийся в музее Университетского колледжа) и быстро умерла. Азотную кислоту принимали за различные жидкости, а также использовали путем инъекций в качестве аботивного средства, во всех отношениях имея токсикологическую историю, схожую с историей серной кислоты.

§ 86. Местное действие. — Когда сильная азотная кислота вступает в контакт с органическими веществами, почти неизменно происходит выделение газа. Ткань сначала обесцвечивается, а затем приобретает более или менее интенсивный желтый цвет. Пятна азотной кислоты на коже не удаляются аммиаком, но приобретают оранжево-красный цвет при смачивании поташем и раствором цианистого калия. Желтый цвет, по-видимому, указывает на то, что пикриновая кислота является одним из постоянных продуктов реакции; сульфид аммония образует своего рода мыло с таким образом пораженным эпидермисом и отделяет его.

§ 87. Симптомы. — Симптомы и течение отравления азотной кислотой лишь в немногих деталях отличаются от отравления серной кислотой. Наблюдаются те же мгновенная боль и частая рвота, разрушение слизистых оболочек и, в менее тяжелых случаях, последующее сужение пищевода и т. д.

Одно из различий в действии азотной и серной кислот заключается в постоянном выделении газа при воздействии первой. Это, без сомнения, усиливает страдания. Тартра провел несколько экспериментов на трупах и показал, что постоянным результатом является весьма значительное вздутие кишечного тракта газообразными продуктами; ткани подвергались коррозии и почти растворялись, превращаясь в конечном итоге в своего рода маслянистую пасту. Рвотные массы имеют желтый цвет, если только они не смешаны с кровью, в какового рода случаях они приобретают грязно-коричневый оттенок с клочьями желтой слизи, а также обладают сильной кислотной реакцией и запахом азотной кислоты. Зубы могут быть частично повреждены из-за растворяющего действия кислоты на эмаль. Зевы и язык, сначала побледневшие, вскоре приобретают лимонно-желтый или даже коричневый цвет; вся полость может опухнуть и воспалиться, делая глотание жидкостей трудным, болезненным, а иногда и невозможным. Дыхательные пути также могут поражаться, и в одном случае для облегчения дыхания была выполнена трахеостомия. [111] Желудок отвергает любые средства; наблюдаются симптомы коллапса; быстрый, слабый пульс, частый озноб, упорный запор и смерть (часто предваряемая своего рода ступором) через восемьнадцать-двадцать четыре часа. Интеллектуальные способности остаются ясными, за исключением нескольких редких случаев.

[111] Arnott, Med. Gaz., vol. xii. p. 220.

К. А. Вундерлих описал необычный случай, в котором симптомы напоминали дизентерию, причем толстая кишка оказалась остро воспаленной, тогда как тонкая пострадала мало. Почки имели такой же вид, как при болезни Брайта. [112] Наименьшая смертельная доза, указанная Тейлором, составляет 2 драхмы, которые убили ребенка в возрасте 13 лет. Если дозы азотной кислоты недостаточно для немедленной смерти, или, что сводится к тому же, если кислота немедленно разбавлена водой или тем или иным образом нейтрализована, пациент, как и в случае с серной кислотой, все же может умереть в неопределенном будущем от стеноза пищевода, нарушения пищеварения и т. д. Например, в интересном случае, описанном Тартра, [113] женщина, проглотившая 42 г (1,5 унции) азотной кислоты, почувствовав острую боль, немедленно приняла количество воды и через три часа была доставлена в больницу, где ей было оказано соответствующее лечение. Через месяц она ушла, считая себя вылеченной; но вскоре вернулась и была повторно госпитализирована, страдая от истощения, крайней слабости и постоянной рвоты; в конце концов она умерла. Посмертное исследование выявило крайнее сужение кишечного тракта на всем протяжении. Просвет едва пропускал стержень для пера. Желудок был не больше обычной кишки и спаян с соседними органами; на его внутренней поверхности имелись пятна, вероятно, рубцы; изменения наблюдались и в пищеводе, но не столь выраженные. Несколько похожий случай описан тем же автором в его тринадцатом наблюдении. В Мидлсексской больнице хранится желудок (№ 1363) мужчины, умершего через сорок дней после проглатывания 2 унций азотной кислоты, разведенной в стакане воды. Желудок сокращен, слизистая оболочка нижней части пищевода, малой кривизны и пилорического отдела желудка обширно изъязвлена и подверглась коррозии, демонстрируя язвенные участки, начинающие рубцеваться.

[112] De Actionibus quibusdam Acidi Nitrici Caustico in Corpus Humanum immissi. Programma Academ., Lipsiæ, 1857, 4.

[113] Op. cit.

§ 88. Посмертные изменения. — Патологические изменения языка, пищевода и желудка можно легко изучить по препаратам в различных музеях. Окрашивание азотной кислотой кажется неизмененным для невооруженного глаза в течение многих лет; следовательно, большинство препаратов азотной кислоты находятся в прекрасном состоянии сохранности. Весьма хороший пример патологических изменений можно найти в музее Университетского колледжа под номерами 1049 и 1050.

В препарате № 1049 представлены язык, глотка и гортань мужчины, проглотившего чайную чашку азотной кислоты. Эпителий пищевода по большей части отсутствует и свисает клочьями; спинка языка перед желобовидными сосочками изъедена и поверхностно изъязвлена в центральной части; в других местах язык покрыт толстым, рыхлым слоем палевого цвета, образованным, вероятно, отшелушившимся эпителием. Вся слизистая поверхность окрашена в грязно-желтый цвет.

Препарат № 1050 демонстрирует язык, пищевод и желудок человека, умершего от последствий воздействия азотной кислоты. Язык местами гладкий и блестящий; в других местах — слегка вдавленный и изъеденный. На передней стенке и нижней части пищевода имеются два крупных струпа.

Хотя перфорация желудка не так обычна при отравлении азотной кислотой, как при отравлении серной, подобное происшествие может иметь место, как показано на препарате в больнице Гая, в котором имеется перфорация в кардиальном отделе. Вся слизистая оболочка исчезла, и внутренняя поверхность большей частью покрыта хлопьевидными клочьями. Сообщается, что было проглочено три унции азотной кислоты, и пациент прожил семнадцать часов. Наблюдается обычное окрашивание. В Мидлсексской больнице также хранится (№ 1364) пищевод и желудок 30-летней женщины, умершей через шесть часов после проглатывания от 2 до 3 унций крепкой азотной кислоты. Внутренние слои слизистой оболочки пищевода и желудка частично превращены в матово-желтые и черные струпы, а частично находятся в клочковато-мягком состоянии. В наиболее низко расположенной части желудка имеется большая рваная перфорация с мягкими краями, которая позволила содержимому желудка излиться в брюшную полость.

В музее больницы Св. Варфоломея имеется очень хороший образец (№ 1870) внешнего вида пищевода и желудка после отравления азотной кислотой. Случай подробно описан в издании St. Bartholomew’s Hospital Reports, vol. v. p. 247. Мужчина умер через пятнадцать часов после проглатывания 1 унции азотной кислоты. Вся слизистая оболочка сморщена или скорее исчерчена продольными бороздками, желтое обесцвечивание резко обрывается неровной границей у начала желудка, эпителиальный и слизистый слои которого отсутствуют — его поверхность шероховатая и имеет коричневато-красный цвет.

В музее Лондонской больницы можно найти следующие препараты: — А. b. 1. и А. b. 8. — А. b. 1. демонстрирует глотку, пищевод, гортань и желудок молодой женщины, которая, приняв пол-унции азотной кислоты, умерла через восемь часов. Окрашивание очень интенсивное; в качестве необычной особенности можно отметить, что гортань почти так же желта, как и пищевод. Стертость или растворение эпителия на спинке языка обнажили желобовидные и грибовидные сосочки, так что они выступают с необычной отчетливостью. Выстилающая оболочка пищевода на всем протяжении разделена на мелкие квадраты продольными и поперечными бороздками. Слизистая оболочка желудка кажется полностью разрушенной и имеет войлокоподобный вид.

А. b. 8. показывает весьма совершенный слепок пищевода. Это был случай женщины 35 лет, которая проглотила пол-унции азотной кислоты. Симптомы в первые четыре дня представляли собой обычные боли в горле и желудке, которых и следовало ожидать; кишечник опорожнялся свободно, испражнения были темными и зловонными. На шестой день наблюдалась постоянная рвота со зловонным дыханием; на девятый день состояние пациентки было критическим, и она извергла сохранившийся слепок. Она умерла на десятый день после приема кислоты. Пищевод, желудок, трахея и гортань после смерти оказались сильно воспаленными.

Следующие препараты находятся в больнице Св. Фомы: — Р. 5. — желудок с прикрепленным пищеводом. Желудок покрыт желтовато-зелеными пятнами ложной мембраны и отложений; пищевод имеет характерные продольные бороздки, столь свойственные едким жидкостям.

Р. 6. также получен из случая отравления азотной кислотой. На нем видна выстилающая оболочка желудка, частично разрушенная и клочковатая, но при этом мало обесцвеченная, причем оттенок представляет собой нечто вроде нежного палевого цвета.

К ним можно добавить случай, описанный и иллюстрированный Лессером; младенцу нескольких дней от роду было дано неизвестное количество дымящей азотной кислоты; ребенок издал булькающий, удушливый звук и умер через несколько минут. Труп через девять дней после смерти не проявлял признаков разложения. Язык и десны были желтыми, пищевод — в меньшей степени, желудок — еще меньше, а в тонкой кишке желтый оттенок отсутствовал; вся полость рта, пищевод и желудок демонстрировали коррозионное действие кислоты. Градация оттенков, замечает Лессер, — это то, чего не наблюдается, когда желтый цвет обусловлен отравлением хромовой кислотой или крепким раствором перхлорида железа; в таких случаях, куда бы ни проникла жидкость, везде наблюдается желтизна. [114]

[114] A. Lesser, Atlas der gerichtlichen Medicin, Berlin, 1884, Tafel i. fig. 2.

§ 89. Обнаружение и количественное определение азотной кислоты. — Обнаружение как свободной азотной кислоты, так и ее солей не представляет труда. Свободная азотная кислота после предварительного определения общей кислотности децинормальным раствором соды может быть выделена с помощью цинхонинового метода, приведенного на стр. 100. При осаждении раствором аммиака или соды нитрат аммония или соды (и, возможно, другие аналогично связанные кислоты) остаются в растворе. Если свободная азотная кислота присутствует лишь в небольшом количестве, может возникнуть необходимость выпарить фильтрат из хинина почти досуха и исследовать концентрированную жидкость на наличие азотной кислоты. Обычные тесты заключаются в следующем: —

(1.) Нитраты при обработке ртутью или медью и концентрированной серной кислотой выделяют окись азота, которая опознается по красным парам при смешивании с воздухом или кислородом.

(2.) Нитрат, растворенный в небольшом количестве воды с добавлением кристалла закиси железа (которому дают частично раствориться), а затем концентрированной серной кислоты, налитой через воронку с длинной трубкой, опускающейся на дно пробирки так, чтобы образовать слой на дне, дает бурое окрашивание на стыке жидкостей. Когда испытание проведено правильно, образуется три слоя — верхним является раствор нитрата, средним — сульфат железа, а нижним — серная кислота; средний слой приобретает дымчатый или черный оттенок при наличии нитрата. Органическое вещество сильно мешает этой реакции.

(3.) Нитраты в растворе при воздействии в холодном состоянии цинково-медной пары разлагаются сначала на нитриты, а затем на аммиак. Нитриты можно обнаружить с помощью раствора метафенилендиамина, который дает красную окраску с бесконечно малым количеством. Следовательно, раствор, который не дает красного окрашивания с метафенилендиамином при подвергании действию цинково-медной пары и при периодическом тестировании, не может содержать нитритов; следовательно, нитраты первоначально отсутствовали.

(4.) Нитраты при обработке концентрированной серной кислотой с последующим добавлением по каплям раствора индигокармина обесцвечивают индиго; это полезный тест — сам по себе не окончательный, но легко применяемый и, если применен цинхониновый метод разделения, сопряженный с небольшим числом источников ошибок.

Существует метод прямого выделения азотной кислоты из любой органической ткани, который иногда может быть полезен: — Поместите вещество в прочную колбу с широким горлом, закрытую каучуковой пробкой, и поместите в колбу небольшую короткую пробирку, заправленную крепким раствором хлористого железа в соляной кислоте. Колба соединяется с ртутным насосом (см. рис. на стр. 47) и доводится до абсолютного вакуума путем подъема и опускания резервуара. Когда это выполнено, трубка SS′P настраивается так, чтобы направлять любой выделяющийся газ в эвдиометр или другой газоизмерительный прибор. Посредством соответствующего движения колбы кислому хлористому железу дают прийти в соприкосновение с тканью, к колбе подводят слабый нагрев, и выделяются газы. Последними могут быть углекислый газ, азот и окись азота. По прекращении выделения газа углекислый газ поглощают путем пропускания под ртуть небольшого количества едкого кали. Когда поглощение завершено, газ, состоящий из азота и окиси азота, может быть измерен. В эвдиометр теперь пропускают один или два пузырька кислорода; если присутствует окись азота, немедленно развиваются красные пары. Абсорбируя избыток кислорода и перекись азота щелочным пирогаллятом и измеряя остаточный газ, легко рассчитать, сколько окиси азота присутствовало первоначально, согласно принципам, изложенным в «Продуктах питания» («Foods»), стр. 587.

Очевидно также, что путем обработки окиси азота кислородом и поглощения присутствующей перекиси азота щелочным раствором известной крепости и свободным от нитратов или аммиака с полученным раствором можно поступить посредством цинково-медной пары, а аммиак, развитый действием пары, непосредственно оценить титрованием децинормальной соляной кислотой, если его количество велико, или методом «несслеризации», если количество мало. Метод оценки нитратов Крума («Foods», стр. 568) в случаях мельчайших пятен на тканях и т. д. при небольшой модификации может иногда применяться.

IV. — Уксусная кислота.

§ 90. За десятилетие, закончишееся 1893 годом, в Англии и Уэльсе произошло девять смертельных случаев (четверо мужчин и пять женщин) от употребления по ошибке или умышленно крепкой уксусной кислоты.

В медицинской литературе описано лишь несколько случаев, хотя экспериментов на животных было проведено много.

Симптомы у человека заключаются в боли, рвоте и судорогах.

У животных она вызывает колики, паралич конечностей, кровавую мочу и отек легких. Летальная доза для травоядных животных составляет около 0,49 грамма на килограмм.

Не должно быть никаких трудностей в распознавании уксусной кислоты; один лишь запах в большинстве случаев является сильным и безошибочным. Следы обнаруживают путем дистилляции, нейтрализации дистиллята содой, выпаривания досуха и обработки остатка следующим образом: — Порция, нагретая со спиртом и серной кислотой, дает запах уксусного эфира. Другая порция нагревается в небольшой пробирке из тугоплавкого стекла с мышьяковистым ангидридом; если присутствует уксусная кислота или ацетат, образуется запах какодила.

V. — Аммиак.

§ 91. Аммиак (NH3) встречается либо в виде пара или газа, либо в виде раствора чистого газа в воде.

Свойства. — Чистый газообразный аммиак бесцветен, обладает сильным, раздражающим, резким запахом, образует белые дымы хлористого аммония при воздействии паров хлористого водорода и сильно окрашивает красную влажную лакмусовую бумажку в синий цвет. При сильном холоде или под давлением в 6 1/2 атмосфер при обычной температуре газ легко сжижается; жидкий аммиак кипит при 38°; его наблюдаемый удельный вес составляет 0,731; он замерзает при -57,1°. Аммиак легко поглощается водой; при 0° вода способна поглотить 1000 объемов собственного объема, а при обычных температурах — около 600 объемов. Спирт также абсорбирует около 10 процентов. Аммиак является сильным основанием и образует множество солей. Аммиак является одним из постоянных продуктов гниения азотистых веществ; он присутствует в атмосфере в небольших пропорциях и во всем, что содержит воду. Воистину, вода является единственным соединением, равным ему по универсальности распространения. Ничтожные количества аммиака, рассеянные таким образом по всей природе, вероятно, никогда не находятся в свободном состоянии, представляя собой комбинации аммиака с азотнокислым водородом, углекислым газом и т. д.

§ 92. Применение. [115] — Раствор аммиака в воде находит множество применений в искусстве и промышленности; он используется в медицине и является незаменимым лабораторным реагентом.

[115] Сэр Б. В. Ричардсон показал, что аммиак обладает мощными антисептическими свойствами. — Brit. Med. Journal, 1862.

Официальные едкие препараты аммиака представляют собой: ammoniæ liquor fortior (крепкий раствор аммиака), который должен содержать 32,5 процента аммиака и иметь удельный вес 0,891.

Liquor ammoniæ (раствор аммиака) с удельным весом 0,959, содержащий 10 процентов аммиака. Имеется также линимент аммиака, состоящий из оливкового масла (3 части) и аммиака (1 часть).

Spiritus Ammoniæ Fœtidus (зловонный спиртовой раствор аммиака). — Раствор асафетиды в ректификованном спирте и растворе аммиака (100 частей по объему) содержит 10 частей крепкого раствора аммиака.

Крепкий раствор аммиака является важным ингредиентом «linimentum camphoræ composita» (сложного камфорного линимента), состав которого следующий: камфора — 2,5 части; масло лаванды — 0,125; крепкий раствор аммиака — 5,0; ректификованный спирт — 15 частей. Его содержание в виде крепкого раствора аммиака составляет тогда около 22,6 процента (что эквивалентно 7,3 процента NH3). [116]

[116] Существует обычный линимент для лошадей, используемый в конюшнях и популярный под названием «белое масло». Он содержит 1 часть аммиака и 4 части оливкового или рапсового масла; нередко добавляется скипидар. Другой ветеринарный линимент, называемый «яичным маслом», содержит аммиак, масло душицы, скипидар и яичные желтки.

Карбонат аммония также едок; считается, что он представляет собой соединение кислых углекислых солей аммония, NH4HCO3, с карбаматом аммония, NH4NH2CO2. Он имеет вид бесцветных кристаллических масс; запах мощно аммиачный; он сильно щелочной, а вкус едкий. Он полностью улетучивается при нагревании, растворим в воде и несколько растворим в спирте.

Официальным препаратом является «spiritus ammoniæ aromaticus», или ароматический спиртовой раствор аммиака. Его изготавливают путем дистилляции особым образом углекислого аммония (4 унции), крепкого раствора аммиака (8 унций), ректификованного спирта (120 унций), воды (60 унций), летучего масла мускатного ореха (4 1/2 драхмы) и масла лимона (6 1/2 драхм). Ароматический спиртовой раствор аммиака представляет собой раствор в слабом спирте нейтрального карбоната, ароматизированный маслом лимона и мускатного ореха; удельный вес должен составлять 0,896.

Нюхательные соли (sal volatile) состоят из карбоната аммония.

§ 93. Статистика. — Фальк обнаружил во всей литературе упоминания о тридцати случаях отравления аммиаком или какими-либо его препаратами. В двух из них он использовался как яд с целью убийства, а в восьми — с суицидальным умыслом; остальные являлись случайными. Два уголовных дела касались детей, оба из которых умерли. Шесть из восьми суицидальных и двенадцать из двадцати случайных случаев также закончились летальным исходом.

Аммиак стал причиной 64 смертей (39 мужчин, 25 женщин) в результате несчастных случаев и 34 (18 мужчин, 16 женщин) в результате самоубийств, составив в общей сложности 98 за десятилетие 1883–1892 гг. в Англии и Уэльсе. В настоящее время он занимает седьмое место среди ядов как причина несчастных случаев и девятое — как средство самоубийства.

§ 94. Отравление парами аммиака. — Сильные пары аммиака губительны как для животного, так и для растительного мира. Однако существует лишь немного примеров отравления парами аммиака; эти немногие случаи были без исключения результатом несчастных случаев. Зафиксировано два смертельных случая, обусловленных попыткой выведения эпилептиков из ступора путем неразумного применения крепкого аммиака, подносимого к ноздрям. В другом случае, когда была принята синильная кислота, наблюдался тот же результат. В литературе также имеется пример токсического эффекта от разбивания склянки с аммиаком и внезапного выделения таким образом огромного объема едкого газа. Наконец, рабочий, занятый в производстве льда посредством сжижения аммиака (процесс Карре), вдохнул пары и едва избежал гибели.

§ 95. Симптомы. — Симптомы, наблюдавшиеся в последнем случае, вполне могут послужить типовыми для того, чего следует ожидать после вдыхания паров аммиака. Мужчина оставался в струе газа от пяти до десяти минут; затем он испытал чувство тревоги и ощущение стеснения в эпигастрии, жжение в горле и головокружение. У него была рвота. Пульс был малым и частым, лицо бледным, рот и горло сильно покрасневшими, с повышенным секретообразованием. Аускультация и перкуссия грудной клетки не выявили ничего ненормального, хотя в течение четырех дней у него время от времени возникали симптомы удушья, которые купировались рвотными средствами. Он поправился к восьмому дню. [117]

[117] Schmidt’s Jahrbuch, 1872, i. S. 30.

В экспериментах на животных возникают очень похожие симптомы. Наблюдается усиленное слезо-, носо- и слюноотделение вкупе с покраснением. Крик кошек становится удивительно хриплым, и у них обычно бывает рвота. Присутствуют сильное затруднение дыхания и тетанические судороги. Когда животное заперто в небольшой закрытой камере, смерть наступает примерно через четверть часа.

При вскрытии обнаруживается, что бронхиальные трубки вплоть до мельчайших разветвлений заполнены тягучей слизью, а дыхательные пути от голосовой щели на всем протяжении покраснели. Легкие эмфизематозны, но не всегда имеют какую-то особую окраску; сердце содержит мало свернувшейся крови; кровь имеет темно-красный цвет.

§ 96. Хронические эффекты газа, проявляющиеся у рабочих, занятых на производствах, где часто встречаются испарения аммиака, судя по всему, заключаются в воспалении глаз и поражении кожи. Последнее, как полагается, связано с тем, что аммиак соединяется с жиром смазывающих кожных желез, образуя мыло. Некоторые наблюдатели также отмечали глухоту и специфический цвет кожи носа и лба среди тех, кто работает на заводах по производству гуано. Его обычное действие на организм, по-видимому, сводится к уменьшению здоровых процессов окисления и общему снижению телесных сил при выраженной анемии.

§ 97. Аммиак в растворе. — Действие на растения. — Растворы крепкого аммиака или растворы карбоната действуют пагубно на растительную жизнь, в то время как нейтральные соли аммиака, напротив, являются отличными удобрениями. 30-процентный раствор углекислого аммония убивает большинство растений в течение часа, причем не имеет значения, поливают ли этим раствором все растение целиком или наносят его только на листья. Если после такого полива растения водой с углекислым аммонием вредную соль по возможности вымыть дистиллированной водой или слабо подкисленной жидкостью, то растение может оправиться после того, как сбросит большее или меньшее количество листьев. Эти факты достаточно хорошо объясняют вредные эффекты, замечаемые при внесении мочи непосредственно на растения, ибо моча за очень короткое время превращается по существу в раствор углекислого аммония.

§ 98. Действие на людей и жизнь животных. — Интенсивность действия едких растворов аммиака почти полностью зависит от степени концентрации.

Местное действие крепкого раствора заключается главным образом в извлечении воды и омылении жира с образованием растворимого мыла. На нежные ткани он поэтому оказывает разрушительное действие; однако С. Самуэль [118] показал, что аммиак при нанесении на неповрежденный эпидермис не обладает столь же интенсивным действием, как едкий калий или едкий натр, и не коагулирует альбумин. Кровь, будучи подвергнута воздействию газообразного аммиака или смешана с раствором аммиака, немедленно становится темно-красной; затем, позже, в результате разрушения кровяных телец — очень темной, даже черной; наконец, грязно-буро-красной. Кислород вытесняется, гемоглобин разрушается, а кровяные тельца растворяются.

[118] Virchow’s Archiv f. path. Anat., Bd. 51, Hft. 1 u. 2, S. 41, &c., 1870.

Альбумин крови превращается в щелочной альбуминат, и сама кровь не свертывается. Более или менее жидкое состояние крови неизменно отмечалось в трупах лиц, отравившихся аммиаком.

Кровь, подвергнутая воздействию аммиака, при осмотре в спектроскопе обнаруживает спектры щелочного гематина — слабую полосу поглощения в окрестности D; однако если аммиак действовал на кровь в течение некоторого времени, то все полосы поглощения исчезают. Впрочем, эти спектры не являются специфичными для аммиака, действие едкого кали или едкого натра аналогично. Мышцы возбуждаются аммиаком, функции нервов разрушаются.

Когда раствор крепкого аммиака проглатывают, наблюдаются два основных эффекта: (1) действие самого аммиака на ткани, с которыми он вступает в контакт, и (2) влияние паров на дыхательные пути. Следовательно, возникают немедленное раздражение, покраснение и отек языка и глотки, жгучая боль, достигающая от рта до желудка, с рвотой и, возможно, нервными симптомами. Слюноотделение заметно увеличено. В случае, описанном Фонсагривом, [119] за двадцать четыре часа было выделено не менее 3 литров. Часто наблюдается опухание подчелюстных желез и шейных лимфатических сосудов.

[119] L’Union Médicale, 1857, No. 13, p. 49, No. 22, p. 90.

Дозы крепкого раствора аммиака от 5 до 30 граммов могут убить так же быстро, как синильная кислота. В случае, зарегистрированном Кристисоном, [120] смерть наступила через четыре минуты после приема большой дозы, несомненно, отчасти от удушья. Столь же внезапный результат описывает Пленк: мужчина, укушенный бешеным псом, принял глоток спиртового раствора аммиака и умер через четыре минуты.

[120] Christison, 167.

Если смерть не наступает быстро, могут возникнуть другие симптомы, зависящие не только от его местного действия, но и от его более отдаленных эффектов. Они в основном заключаются в возбуждении головного и спинного мозга, а позднее — в судорожных движениях, переходящих в потерю сознания. Было отмечено, что на фоне сильного расслабления мышечной системы пациенты жалуются на то, что каждое движение причиняет боль. С этими общими симптомами, добавляющимися к местному повреждению, смерть может последовать спустя много дней после проглатывания смертельной дозы.

Смерть также может наступить просто от местного повреждения горла и гортани, и пациент может затянуть с выздоровлением на некоторое время. Так, в случае, приведенном Тейлором, [121] в котором ни одна часть яда, по-видимому, фактически не была проглочена, мужчина умер через девятнадцать дней после приема яда от воспаления горла и гортани. Как и в случае с крепкими кислотами, так и при воздействии аммиака и щелочей в целом смерть может быть вызвана спустя много недель и даже месяцев вследствие последствий сужения пищевода или нарушения питания, вытекающего из разрушения в большей или меньшей степени частей желудка или кишечного тракта.

[121] Principles of Jurisprudence, i. p. 235.

§ 99. Посмертные изменения. — В недавних случаях наблюдается интенсивное покраснение кишечного тракта от рта до желудка и даже далее, с разрушением слизистой оболочки тут и там и даже перфорацией. Восковой препарат в музее Университетского колледжа (№ 2378) демонстрирует эффекты на желудке, производимые проглатыванием крепкого аммиака; он имеет пепельно-серый цвет, и большая часть слизистой оболочки как бы растворена; кардиальный отдел сильно полнокровен.

Содержимое желудка обычно окрашено кровью; бронхиальные трубки и голосовая щель почти постоянно оказываются воспаленными — наблюдалось даже крупоподобное (или дифтеритическое) состояние. Следует также искать отек голосовой щели: в одном случае только он, по-видимому, объяснял смерть. Кровь имеет ярко-красный цвет и жидкостную консистенцию. Может присутствовать запах аммиака.

Если прошло достаточно времени для проявления вторичных эффектов, то могут обнаружиться иные проявления. Так, в случае с девочкой, которая впала в обморок и была подвергнута лечению порцией неразбавленного спиртового раствора аммиака, прожив после этого четыре века (ошибк. в ориг., четыре недели), желудок (сохранившийся в музее больницы Св. Георга, 43 b, сер. ix.) выглядит сильно расширенным и покрытым рубцами, а привратник сужен до такой степени, что едва пропускает малый буж. Было также замечено, что обычно наблюдается жировая дегенерация как почек, так и печени.

Едва ли стоит отмечать, что в подобных случаях в свободном виде аммиак обнаружен не будет, и вопрос о причине смерти неизбежно должен носить чисто медицинский и патологический характер.

§ 100. Выделение аммиака. — Аммиак во всех случаях выделяется путем дистилляции, и если органическая или иная жидкость уже щелочная, ее немедленно помещают в реторту и подвергают дистилляции. Если она нейтральная или кислая, можно добавить немного жженой магнезии до щелочной реакции. Обычно утверждается, что содержимое желудка в гнилостном состоянии не может быть исследовано на аммиак, поскольку аммиак уже присутствует как продукт разложения; но даже при этих обстоятельствах возможно высказать суждение о том, присутствует ли аммиак в избытке. Ибо если после тщательного перемешивания всего содержимого желудка, а затем высушивания порции и расчета по этому весу общего азота (считая для этой цели содержимое полностью состоящим из альбумина, который дает около 16 процентов азота) — при этих условиях содержимое желудка дает более 16 процентов азота в пересчете на аммиак по отношению к сухому веществу, то с полным основанием можно утверждать, что присутствует аммиак, не происходящий из пищи или тканей.

Если также выделяется аммиак в количестве, достаточном для образования белого дыма при поднесении к жидкости смоченной соляной кислотой палочки, это эффект, который никогда не наблюдается при нормальном разложении, и делает вероятным присутствие постороннего аммиака.

Дистиллят с щелочной реакцией, дающий бурое окрашивание с реактивом «несслера» и при осторожной нейтрализации серной кислотой оставляющий при упаривании до сухости на водяной бане кристаллическую массу, которая дает обильный осадок с хлорплатиновой кислотой, но почти совершенно нерастворима в абсолютном спирте, не может быть ничем иным, кроме аммиака.

§ 101. Определение количества. — Количество аммиака быстрее всего определяется путем дистилляции, сбора дистиллята в децинормальную кислоту и последующего обратного титрования. Его также можно определять в виде двойного хлорида аммония и платины ((NH₄Cl)₂PtCl₄). Дистиллят точно нейтрализуется соляной кислотой (HCl), упаривается почти до сухости, и добавляется спиртовой раствор хлорплатиновой кислоты в количестве, достаточном для того, чтобы она всегда находилась в небольшом избытке, о чем свидетельствует желтый цвет надосадочной жидкости. Осадок собирают, промывают небольшим количеством спирта, высушивают и взвешивают на тарированном фильтре; 100 частей соли соответствуют 7,6 части NH₃.

VI. — Едкие кали и натрий.

§ 102. Местные эффекты, производимые соответственно едким кали и едким натрием, различаются столь незначительно, что их удобно рассматривать вместе.

Едкое кали (potassa caustica). — Гидрат калия (KHO), атомный вес 56, удельный вес 2,1.

Свойства. — Чистый гидрат калия представляет собой плотное твердое вещество белого цвета, обычно встречающееся в форме палочек. При нагревании до температуры чуть нижекрасного каления он плавится в почти бесцветную жидкость; в этом состоянии он обладает сильными коррозионными свойствами. Он быстро поглощает влагу из воздуха, а влажное едкое кали также с большой жадностью поглощает углекислый газ; оно обладает мощной щелочной реакцией, изменяя красный цвет лакмуса на синий. Он растворим в половине своего веса холодной воды, причем в процессе растворения выделяется большое количество тепла; он образует два определенных гидрата: один — KHO + H₂O, другой — KHO + 2H₂O. Он умеренно растворим в эфире, но растворяется в спирте, древесном спирте, сивушном масле и глицерине.

§ 103. Фармацевтические препараты. — Гидрат калия, а также раствор едкого кали входят во все фармакопеи как официальные средства. Liquor potassæ, или раствор едкого кали, по Британской фармакопее представляет собой сильнощелочную едкую жидкость с удельным весом 1,058, содержащую 5,84 масс.% KHO. Теоретически он не должен вскипать при обработке кислотой, но его сродство к CO₂ столь велико, что все растворы едкого кали, которые в какой-либо степени подвергались воздействию воздуха, содержат немного карбоната. Едкое кали в палочках и известь ранее являлись официальными средствами в Британской фармакопее. Каустик Фило все еще находится в продаже и изготавливается путем сплавления двух частей гидрата калия и одной части извести в железном ковше или сосуде; расплавленную массу затем формуют путем заливки в свинцовые формы. Венская паста состоит из равных весовых количеств едкого кали и извести, замешанных до пастообразного состояния на ректификованном спирте или глицерине.

§ 104. Карбонат калия (K₂CO₃ + 1¹/₂H₂O) в чистом виде представляет собой мелкие белые кристаллогидраты, обладающие щелочным вкусом и реакцией и быстро расплывающиеся на воздухе; он дает все химические реакции оксида калия и углекислого газа. Карбонат калия под названием «винный камень» или поташ продается в лавках масел и красок для чистящих целей. Он поставляется ими либо в достаточно чистом состоянии, либо в виде темноватой влажной массы, содержащей множество примесей.

§ 105. Бикарбонат калия (KHCO₃) имеет форму крупных прозрачных ромбических призматических кристаллов и не расплывается на воздухе. Шипучий раствор едкого кали (liquor potassæ effervescens) состоит из 30 гран KHCO₃ на пинту воды (3,45 г на литр) и такого количества CO₂, какое вода способна поглотить под давлением в семь атмосфер.

§ 106. Едкий натрий — гидрат натрия (NaHO). — Это вещество представляет собой твердое вещество белого цвета, очень похожее по внешнему виду на гидрат калия; оно поглощает влагу из воздуха, а впоследствии — углекислый газ, снова становясь твердым, поскольку карбонат не расплывается. В этом отношении между едким кали и едким натрием существует большая разница, так как первое расплывается на воздухе как в виде гидрата, так и в виде карбоната; палочка едкого кали в полужидком состоянии при воздействии воздуха остается жидкой, даже будучи насыщена углекислым газом. Чистый гидрат натрия имеет удельный вес 2,0; он растворяется в воде с выделением тепла, и раствор дает все реакции гидрата натрия, а также поглощает углекислый газ так же легко, как и соответствующий раствор едкого кали. Liquor sodæ Британской фармакопеи должен содержать 4,1% NaHO.

§ 107. Sodæ Carbonas — Карбонат натрия (Na₂CO₃·10H₂O). — Чистый карбонат натрия для медицинского применения представляет собой бесцветные и прозрачные ромбические октаэдры; при выдерживании на воздухе кристаллы выветриваются и рассыпаются. Sodæ carbonas exsiccata, или высушенный карбонат натрия, представляет собой обычный карбонат, лишенный кристаллизационной воды, количество которой составляет 62,93%.

§ 108. Бикарбонат натрия (NaHCO₃) встречается в виде мельчайших кристаллов или, чаще всего, в виде белого порошка. Liquor sodæ effervescens Британской фармакопеи представляет собой раствор бикарбоната: 30 гран соли на 20 унций воды (3,45 г на литр), причем вода насыщена углекислотой в таком количестве, какое она способна удерживать под давлением в семь атмосфер. Лепешки (пастилки) бикарбоната натрия (trochisci sodæ bicarbonatis) содержат в каждой пастилке 5 гран (327 мг) бикарбоната. Карбонат натрия, продаваемый для хозяйственных целей, бывает двух видов: один — «второго сорта», грязно-белого цвета и несколько нечистый; другой — «высшего сорта», представляет собой белую массу гораздо большей чистоты. Жавелевая вода (Eau de Javelle) представляет собой раствор гипохлорита натрия; ее действие является ядовитым скорее из-за едкой щелочи, чем из-за хлора, и поэтому она может быть включена сюда.

§ 109. Статистика. — Отравление фиксированными щелочами происходит не так часто, как отравление аммиаком. Фальк собрал из медицинской литературы 27 случаев, из которых 2 были связаны с криминальным применением Жавелевой воды, а 5 — с самоубийством; 22 случая, или 81,5%, закончились смертельным исходом — в 1 случае смерть наступила через двадцать четыре часа, в остальных жизнь продлилась на дни, недели или месяцы (в 1 случае — на двадцать семь месяцев). За десятилетие 1883–1892 гг. в Англии и Уэльсе было зарегистрировано 27 смертей от отравления фиксированными щелочами; 2 случая были суицидальными (1 — от едкого кали, другой — от едкого натрия), остальные 25 произошли в результате несчастных случаев; из них 7 (3 мужчины и 4 женщины) были вызваны едким натрием и 18 (8 мужчин и 10 женщин) — едким кали.

§ 110. Действие на животную и растительную жизнь. — Фиксированные щелочи уничтожают всю растительную жизнь при применении в виде крепких растворов или в чистом виде путем дегидратации и растворения тканей. Воздействие на животные ткани отчасти также объясняется сродством щелочей к воде. Они извлекают воду из тканей, с которыми приходят в соприкосновение, а также воздействуют на белковые компоненты, образуя щелочной альбуминат, который разбухает при добавлении воды и в большом количестве даже растворяется. Хрящевые и роговые ткани также подвергаются их воздействию, причем сильные щелочи растворяют волосы, шелк и т. д. Действие щелочи никоим образом не ограничивается местом первоначального соприкосновения, но обладает замечательной способностью распространяться во всех направлениях.

§ 111. Местные эффекты. — Действие сильной щелочи на эпидермис аналогично эффектам, производимым сильными кислотами, но не идентично им. С. Самуэль [122] изучил это экспериментально на ухе кролика: капля крепкого раствора едкой щелочи, помещенная на ухо белого кролика, вызывала стаз в артериях и венах со сначала зеленоватым, а затем черным цветом крови; эпидермис обесцвечивался, шерсть ослаблялась, и за этим быстро следовало появление зеленоватого окрашивания на тыльной стороне уха, напротив места нанесения. Вокруг обожженного участка появлялся круг анастомозирующих сосудов, поднимался волдырь, и через несколько дней отторгался струп. Вся толща уха окрашивалась в желтовато-зеленый цвет, а позже это место приобрекало ржаво-бурый оттенок.

[122] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., Bd. 51, Hft. 1 u. 2, 1870.

§ 112. Симптомы. — Симптомы, наблюдаемые при проглатывании человеком опасной дозы едкой (фиксированной) щелочи, очень похожи на те, что отмечаются при отравлении аммиаком, за важным исключением: здесь отсутствуют проблемы с дыханием, если только жидкость не попала на голосовую щель; до сих пор также не наблюдалось быстрой смерти, которая случалась при некоторых отравлениях аммиаком (самое короткое зарегистрированное до сих пор время составляет три часа, о чем сообщает Тейлор в случае, когда мальчик проглотил 3 унции крепкого раствора карбоната калия).

Возникает мгновенная боль, распространяющаяся от рта до желудка, и стойкий неприятный вкус; если пострадавший не является решительным самоубийцей и яд (как это чаще всего бывает) был принят случайно, жидкость немедленно по возможности изрыгается обратно, и свободно выпивается вода или другая оказавшаяся под рукой жидкость. Может немедленно развиться шок, и пациент умрет от коллапса, однако это, даже при ужасающем разрушении тканей, представляется редким явлением. Наступает рвота; извергаемые массы имеют резко щелочную реакцию, исчерчерканы кровью и обладают мыльным, пенистым видом. Могут наблюдаться диарея, сильная болезненность живота, а также учащенный пульс и лихорадка. При отравлении едким кали могут также отмечаться его токсические эффекты (помимо местного действия) на сердце; в этом случае пульс становится слабым и редким, а потеря сознания и судороги не являются редкостью. Если удается преодолеть коллапс и последующее воспаление, то, как и в случае с минеральными кислотами, наблюдается вся ужасная последовательность симптомов, указывающих на сужение и стриктуры пищевода или привратника, а также последующая диспепсия, затруднение глотания и нередкое фактическое истощение от голода.

§ 113. Посмертные изменения. — В случаях недавнего отравления следует искать пятна на щеках, губах, одежде и т. д., свидетельствующие о контакте со щелочью; однако у лиц, проживших несколько дней, эти свидетельства могут отсутствовать. Слизистая оболочка рта, глотки, пищевода и желудка обычно более или менее белая, местами лишена эпителия и обнаруживается в различных стадиях воспаления и эрозии в зависимости от принятого количества и концентрации щелочи. Там, где имеются эрозии, основание эродированных участков не буровато-желтое, а, как правило, бледное красноватое. Пищевод сильнее всего поражен в своей нижней части, и именно эта часть чаще всего подвержена стриктурам. Так, Бём [123] обнаружил, что из 18 собранных им случаев сужения пищевода в 10 случаях сужение наблюдалось в нижней трети.

[123] Centralblatt für die Med. Wiss., 1874.

Изменения, которые может представлять желудок, если пациент прожил некоторое время, хорошо иллюстрируются препаратом в музее Сент-Джордж (43 a. 264, сер. ix.). Это желудок 44-летней женщины, проглотившей концентрированный раствор карбоната калия. У нее началась рвота сразу после приема, и она прожила около двух месяцев, в течение последней части которых ее приходилось питать с помощью инъекций. Она умерла главным образом от истощения. Пищевод в нижней части заметно сужен, его выстилающая оболочка разрушена, а мышечные слои обнажены. Стенки желудка утолщены, но больше всего привлекает внимание плотный рубец у привратника с отверстием настолько малым, что в него проходит лишь зонд.

Цвет желудка обычно ярко-красный, но в желудке ребенка, хранящемся в музее больницы Гая (№ 1798²⁴), слизистая оболочка стерта, складки разрушены, а характерной особенностью является темно-коричневое пятно. Однако желудок не обязательно оказывается пораженным. В препарате из того же музея (№ 1798²⁰) видно, что слизистая оболочка желудка ребенка, проглотившего мыльный щелок, почти здорова, но пищевод сильно обесцвечен. Воздействие на кровь заключается в превращении ее в студенистую массу; кровяные тельца разрушаются, и весь цвет становится грязно-черновато-красным; спектроскопические проявления идентичны тем, что описаны выше (см. стр. 114).

Может возникнуть вопрос о последствиях хронического отравления щелочами или их карбонатами. Однако мало что или почти ничего не известно о действии значительных количеств щелочей, принимаемых ежедневно. В случае, описанном доктором Танстоллом [124], мужчина в течение восемнадцати лет ежедневно принимал по 2 унции бикарбоната натрия для облегчения несварения желудка. Он умер внезапно, и в желудке обнаружились обширные изменения; но поскольку мужчина еще до приема щелочи жаловался на боли и т. д., вряд ли стоит делать какие-либо выводы на основании этого единственного случая.

[124] Med. Times, Nov. 30, 1850, p. 564.

Важно отметить, что содержимое желудка может быть кислым, даже если смерть была вызвана едкой щелочью. Ребенок 4 лет выпил из чашки около 14% раствора едкого натрия. У него часто возникала рвота, и он умер через пятнадцать часов. Желудок содержал 80 куб. см мутной жидкости с кисловатым запахом, имевшей кислую реакцию. В желудке имелись геморрагические участки и признаки катарального воспаления; также наблюдалось аналогично воспаленное состояние двенадцатиперстной кишки [125].

[125] Lesser, Atlas d. gericht. Med., Tafel ii.

§ 114. Химический анализ. — Реакции на калий или натрий слишком хорошо известны, чтобы их нужно было описывать подробнее, чем простым перечислением. Интенсивное желтое пламя, образующееся при внесении соли натрия в пламя Бунзена, и яркая натриевая линия в спектре D при рассмотрении в спектроскопе представляют собой чувствительную реакцию; в то время как калий дает тускло-красную полосу в красной области и слабую, но очень отчетливую линию в фиолетовой. Соли калия осаждаются винной кислотой, тогда как соли натрия этого осадка не дают; соли калия также дают осадок с хлорплатиновой кислотой, нерастворимый в крепком спирте, в то время как комплексная соль с натрием быстро растворяется в спирте или воде. Этот факт используется при разделении и количественном определении двух щелочей.

§ 115. Определение количества фиксированных щелочей. — Для обнаружения фиксированной щелочи в содержимом желудка удобным методом является диализ, причем спустя двадцать четыре часа внешнюю жидкость концентрируют кипячением и затем, если она не слишком сильно окрашена, титруют непосредственно децинормальной серной кислотой. После точной нейтрализации жидкость выпаривают до сухости, обугливают, выщелачивают щелочные соли водой, точно осаждают серную кислоту хлоридом бария и затем, после отделения сульфата, обрабатывают жидкость известковым молоком. Фильтрат обрабатывают током углекислого газа (CO₂), кипятят и отфильтровывают выпавший осадок; конечный фильтрат будет содержать только щелочи. Затем жидкость можно упарить до сухости либо с соляной, либо с серной кислотой и взвесить общее количество щелочей в виде сульфатов или хлоридов. Если желательно точно узнать соотношение калия и натрия, лучше всего перевести щелочи в хлориды — высушить умеренно, прокалить и взвесить; затем растворить в минимально возможном количестве воды и осадить хлорплатиновой кислотой, которую следует добавлять так, чтобы был небольшой избыток, но не чрезмерный. Обработанную таким образом жидкость выпаривают почти до сухости, а затем экстрагируют 80-процентным спиртом, который растворяет весь двойной хлорид платины и натрия. Наконец, осадок собирают на тарированном фильтре и взвешивают после высушивания при 100°. Этим способом аналитик одновременно и различает соли натрия и калия, и оценивает относительные количества каждого элемента. Едва ли нужно отмечать, что если двойной хлорид полностью растворим в воде или спирте, присутствует исключительно натрий. Однако этого никогда не произойдет при работе с органическими тканями и жидкостями, поскольку неизменно присутствуют обе щелочи. При анализе сложных органических жидкостей на щелочи, которые могут содержаться в них естественным образом, необходимо делать поправку. Здесь аналитик будет руководствоваться результатами своего предварительного титрования, которое дает общую свободную щелочность. В случаях, когда щелочь была нейтрализована кислотами, свободная щелочь, разумеется, обнаружена не будет, но будет обнаружена соответствующая соль.

VII. — Нейтральные соли натрия, калия и аммония.

§ 116. Нейтральные соли щелочей ядовиты при введении в достаточных дозах, причем токсический эффект сульфата, хлорида, бромида, иодида, тартрата и цитрата, по-видимому, зависит от специфического действия щелочного металла, а не от входящих в состав кислоты или галогена. Согласно исследованиям доктора Рингера и доктора Харрингтона Сейнсбери [126], касающимся относительной токсичности этих трех элементов, выявленной по их влиянию на сердце лягушки, наибольшим ядовитым действием обладают соли калия, на втором месте стоят соли аммония и, наконец, на третьем — соли натрия. Согласно наивысшей оценке, соли натрия составляют лишь одну десятую токсичности солей аммония или калия; по самой низкой — соли натрия составляют одну пятую: хотя эти эксперименты проливают свет преимущественно на действие щелочей только на один орган, полученные данные, вероятно, справедливы для организма в целом и вполне подтверждаются клиническим опытом.

[126] Lancet, June 24, 1882.

Имеются сведения о четырех зарегистрированных случаях отравления вышеупомянутыми нейтральными солями; ни один из них не относится к недавнему времени, а падает на период между 1837 и 1856 годами. Следовательно, основные знания о ядовитом действии солей калия почерпнуты из экспериментов на животных.

§ 117. Соли натрия. — Поваренная соль в столь огромном количестве, как от половины фунта до фунта, приводила к гибели человека, однако эти случаи носят столь исключительный характер, скорее представляя научный, а не практический интерес.

§ 118. Соли калия. — Оставляя до дальнейшего рассмотрения нитрат и хлорат калия, отметим, что сульфат и тартрат калия являются веществами, приводившими к смерти человека.

Сульфат калия (K₂SO₄) представляет собой бесцветные ромбические кристаллы горько-соленого вкуса. Растворим в 10 частях воды.

Кислый тартрат калия (KHC₄H₄O₆) в чистом виде имеет форму ромбических кристаллов со слабым кислым вкусом. Растворим в 210 частях воды при 17°.

§ 119. Действие на сердце лягушки. — В мощной степени поражаются как возбудимость, так и сократимость. Наблюдается заметное замедление пульса, его нерегулярность и, наконец, полная остановка пульсации.

§ 120. Действие на теплокровных животных. — Если в кровеносные сосуды животного введено достаточное количество раствора соли калия, наступает практически мгновенная смерть в результате остановки сердечной деятельности. Меньшие дозы, введенные подкожно, вызывают замедление пульса, одышку и судороги, заканчивающиеся смертью. Малые дозы вызывают временное уменьшение силы артериального давления, которое быстро проходит, и кровяное давление повышается. Сначала на несколько секунд наблюдается увеличение числа пульсовых ударов, но затем — заметное замедление пульса. Повышение кровяного давления происходит даже после перерезки спинного мозга. Несколько большие дозы вызывают быстрое падение кровяного давления и кажущуюся остановку сердечной деятельности; однако если в этот момент вскрыть грудную клетку, видно, что сердце сокращается регулярно, совершая около 120–160 ритмичных движений в минуту. Если теперь поддерживать дыхание искусственно и производить соответствующее давление на стенки грудной клетки с целью освобождения сердца от крови, кровяное давление быстро повышается, и за этим может последовать естественное дыхание. Животное, пролежавшее тридцать шесть минут в состоянии мнимой смерти, было возвращено к жизни таким способом (Бём). Действие солей калия на кровь аналогично действию солей натрия. Кровь окрашивается в более яркий красный цвет, форма телец изменяется; они сморщиваются в результате потери воды. Поперечнополосатые мышцы быстро теряют сократимость при введении раствора поташа в их сосуды. Нервы при обработке 1-процентным раствором хлорида калия также теряют возбудимость.

§ 121. Выведение из организма. — Соли калия, по-видимому, выводятся из организма через почки, но экскретируются гораздо медленнее соответствующих солей натрия. Так, после инъекции 4 г хлорида калия за первые шестнадцать часов с мочой было выделено 0,748 г KCl, а в течение следующих двадцати четырех часов — 2,677 г.

§ 122. Нитрат калия (KNO₃). — Чистый нитрат калия кристаллизуется в виде крупных безводных гексагональных призматических кристаллов с двугранными верхушками; он не поглощает воду и не расплывается на воздухе. Его точка плавления составляет около 340°; в расплавленном состоянии он образует прозрачную жидкость и теряет немного кислорода, который, однако, большей частью удерживается жидкостью при затвердевании соли. При температуре красного каления он выделяет кислород и сначала восстанавливается до нитрита; при продолжении нагревания остается оксид калия. Удельный вес расплавленной соли равен 2,06. Он не слишком растворим в холодной воде: 100 частей растворяют лишь 26 частей при 15,6°; однако кипящая вода растворяет его свободно: 100 частей растворяют 240 частей соли.

Раствор нитрата калия при обработке парой цинка (см. «Пищевые продукты», стр. 566) разлагается: нитрат сначала восстанавливается до нитрита, о чем свидетельствует появление красного цвета при взаимодействии с метафенилендиамином, а затем нитрит подвергается дальнейшему разложению, и в жидкости появляется аммиак. Если раствор сделать щелочным и обработать алюминиевой фольгой, выделяется водород и достигается тот же эффект. Как и все нитраты, нитрат калия при нагревании в пробирке с небольшим количеством воды, медных опилок и серной кислоты выделяет красные пары азотистого ангидрида.

§ 123. Статистика. — Нитрат калия под народным названием «селитра» является весьма распространенным домашним средством, а также широко применяется в ветеринарии для лечения скота. В литературе зафиксировано около двадцати случаев отравления нитратом калия: из них восемь были вызваны случайным перепутанием соли с сульфатом магния, сульфатом натрия или другой слабительной солью; два случая связаны с аналогичной ошибкой с поваренной солью. В одном примере нитрат применялся в виде крепкого раствора для клизмы, однако большинство случаев объясняется приемом слишком большой внутренней дозы.

§ 124. Применение в технике и т. д. — Как натриевая, так и калиевая селитры населением именуются «селитрой» без разбора. Нитрат натрия в больших количествах импортируется из безводных пустынных районов Перу в качестве удобрения. Нитрат калия широко используется в производстве пороха, при консервировании животных продуктов, в производстве пироксилина, серной и азотной кислот и т. д. Максимальная медицинская доза нитрата калия обычно указывается как равная 30 гранам (1,9 г).

§ 125. Действие нитратов натрия и калия. — Обе эти соли ядовиты. Нитрат калия принимался людьми со смертельным исходом; ядовитая природа нитрата натрия установлена экспериментами на животных. Действие нитратов щелочей выделено отдельно от действия других нейтральных солей калия и др., поскольку в данном случае токсическое действие входящей в состав азотной кислоты играет не последнюю роль. Большие дозы нитрата калия — 3–5 г (46,3–77,2 грана) — вызывают значительное беспокойство в желудке и кишечнике; нарушается пищеварение, могут наблюдаться рвота и диарея, а также обычно присутствует желание часто мочиться. Еще большие дозы — 15–30 г (231,5–463 грана) — быстро производят все симптомы острого гастроэнтерита: сильную боль, частую рвоту (причем извергаемые массы часто содержат кровь), с нерегулярностью и замедлением пульса; слабость, холодный пот, болезненные судороги в отдельных мышцах (особенно в икрах ног); а позже — судороги, афонию, быстрый коллапс и смерть.

В случае с беременной женщиной горсть «селитры», принятая по ошибке вместо глауберовой соли, вызвала выкидыш через полчаса. Женщина выздоровела. Нитрат натрия, введенный подкожно лягушкам, убивает их в дозах 0,026 г (0,4 грана) примерно через два часа; при этом наблюдаются фибриллярные подрагивания отдельных групп мышц и наркоз. Сердце умирает последним, но после прекращения сокращений его можно заставит сокращаться вновь с помощью раздражения. Крови, отравленные подобным образом нитратом натрия, также проявляют наркотические симптомы; они теряют сознание, ложатся на бок и реагируют лишь на самые резкие раздражители. Дыхание, равно как и сердечная деятельность, «замедляется», и смерть наступает после нескольких судорожных вдохов.

Нитрит натрия, по данным Барта, оказался более сильным ядом: для убийства кролика весом 455,5 г (7028 гран) при подкожном введении оказалось достаточно менее 6 мг (0,1 грана). Симптомы были очень похожи на те, что вызываются нитратом.

§ 126. Посмертные признаки при отравлении нитратом калия следующие: воспаленное состояние желудка с темным цветом слизистой оболочки, которая легко рвется; содержимое желудка часто смешано с кровью. В случае, описанном Ортила, от большой дозы нитрата калия даже наблюдалась небольшая перфорация, а также отмечалось удивительное сохранение трупа.

Считается, что действие нитратов отчасти объясняется их восстановлением до нитритов, циркулирующих в крови в таком виде. Для обнаружения нитритов в крови лучшим методом является помещение крови в диализатор, причем внешней жидкостью служит спирт. Спиртовой раствор может быть выпарен до сухости, экстрагирован водой и затем проверен с помощью метафенилендиамина.

§ 127. Хлорат калия (KClO₃). — Хлорат калия имеет форму бесцветных пластинчатых кристаллов с четырьмя или шестью гранями. Около 6 частей соли растворяются в 100 частях воды при 15°, причем растворимость возрастает с повышением температуры, так что при 100° растворяется почти 60 частей; при падении капель концентрированной серной кислоты на кристаллы выделяется пероксид хлора; при растирании с серой в ступке хлорат калия взрывается. При сильном нагревании соль сначала плавится, а затем разлагается с выделением газообразного кислорода и превращается в перхлорат. Если нагревание продолжается, он также разлагается, и конечным результатом является хлорид калия.

§ 128. Применение. — Хлорат калия широко используется в качестве окислителя при ситцепечатании и крашении, особенно при получении анилинового черного. Значительное количество потребляется в производстве спичек и фейерверков; он также служит удобным источником кислорода. Детонаторы для взрывания динамита представляют собой смеси гремучей ртути и хлората калия. Он применяется в медицине как средство для аппликаций на воспаленные слизистые оболочки, так и для внутреннего приема; в Соединенном Королевстве ежегодно для этих различных целей производится около 2000 тонн этой соли.

§ 129. Ядовитые свойства. — Способность хлората калия легко отдавать кислород при нагревании привела к его очень широкому применению в медицине. Поистине, ни одно лекарство не назначалось столь безрассудно или на столь ненаучной основе. Везде, где имелись омертвевающие раны, вялотекущие лихорадки и злокачественные воспаления горла, особенно дифтеритного характера, врачи назначали хлорат калия в колоссальных дозах. Если пациент умирал, это приписывали злокачественности болезни, если же он выздоравливал — кислороду соли; и вполне возможно, судя по свету, пролитому в последние годы на действие хлората калия, что его слишком безрассудное применение привело ко многим незарегистрированным несчастным случаям.

§ 130. Эксперименты на животных. — Ф. Маршан [127] изучил действие хлората калия на животных и на кровь. Если хлорат калия или хлорат натрия смешать со свежей кровью, через некоторое время в ней обнаруживаются своеобразные изменения: первоначально образующийся прозрачно-красный цвет в течение нескольких часов переходит в темно-красно-бурый, который постепенно становится чисто коричневым. Это изменение вызывается 1-процентным раствором за пятнадцать-шестнадцать часов; а 4-процентный раствор при 15° уничтожает каждый след оксигемоглобина в течение четырех часов. Вскоре кровь приобретает сиропообразную консистенцию и под действием 2–4-процентного раствора соли превращается в желеобразную массу. Это желе весьма устойчиво и долго противостоит процессам гниения.

[127] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., Bd. 77, Hft. 3, S. 455, 1879.

Маршан кормил собаку весом 17 кг 5 граммами хлората калия в течение недели. Поскольку видимых симптомов не наблюдалось, доза была удвоена на два дня; и поскольку видимого эффекта по-прежнему не было, наконец, было дано 50 г хлората натрия в 5 приемов. Следующей ночью собака умерла. При посмертном исследовании кровь оказалась сепии-коричневого цвета и оставалась неизменной при контакте с воздухом. Внутренние органы в целом имели неестественный бурый цвет; селезенка была громадных размеров; почки были набухшими и темно-шоколадно-бурыми — на разрезе почти черно-бурыми, причем окраска была практически одинаковой как в веществе органа, так и в капсуле. Микроскопическое исследование почки показало, что канальцы заполнены буроватыми цилиндрами, состоящими из измененной крови. Спектроскопическое исследование крови выявило слабые полосы гемоглобина и узкую полосу в красной части спектра. При дальнейшем разведении полосы гемоглобина исчезли, но полоса в красной области осталась. Разбавленная кровь при освещении сохраняла кофейно-бурый цвет, а при взбалтывании на поверхности образовывалась беловато-бурая пена.

Второй эксперимент, в котором гончей весом 7–8 кг давали дозы по 3–5 г хлората калия в течение шестнадцати часов и умерщвляли путем кровопускания через семь-восемь часов после последней дозы, показал очень похожие признаки. Почки были сильно полнокровными, и отмечалось характерное бурое окрашивание.

§ 131. Воздействие на человека. — Я нахожу в литературе тридцать девять зарегистрированных случаев, в которых ядовитые симптомы напрямую приписывались действию хлората калия; двадцать восемь из них закончились смертельным исходом. Четырехкратный случай отравления, описанный Бруарделем и Л'Отом [128], иллюстрирует многие моменты, касающиеся времени, в которое можно ожидать проявления симптомов, и общей картины отравления хлоратом калия. Настоятельница («supérieure») религиозного учреждения имела привычку давать в благотворительных целях зелье, содержащее 15 г (3,8 драхмы) хлората калия, растворенного в 360 куб. см (около 12¹/₂ унций) растительного настоя.

[128] Annales d’Hygiène publique, 1881, p. 232.

Это питье было дано четырем детям, а именно: Давиду, 2¹/₂ лет; Кузену, 3¹/₂ лет; Сальмону, 2¹/₂ лет и Герену, 2¹/₂ лет. Давид выпил все за два с половиной часа, симптомы начались после того, как питье было закончено, и ребенок умер через пять с половиной часов после приема первой дозы; наблюдались рвота и диарея. Кузен принял лекарство за семь часов; симптомы также начались после последней ложки, и смерть наступила через восемь с половиной часов от первой ложки. Симптомы представляли собой главным образом признаки сильной депрессии; губы были синими, пульс — слабым, рвота и диарея отсутствовали. Сальмон принял лекарство за девять часов и умер через двенадцать. Отмечалась некоторая диарея, испражнения имели зеленый цвет. Герен выпил все за два часа, симптомы начались через четыре часа; губы были очень бледными, десны — синими. Смерть наступила через четыре дня.

Вскрытие было произведено только в случае Давида. Желудок показал крупное кровоизлияние на слизистой оболочке, как будто она была обожжена кислотой; селезенка была переполнена кровью, ее ткань — хрупкой; почки, по-видимому, не были подвергнуты тщательному исследованию, но указывается, что они были опухшими. Хлорат калия был обнаружен посредством диализа. В подробно разобранных случаях с детьми симптомы представляют собой смесь депрессивного действия калия и раздражающего действия хлората.

§ 132. У взрослых основными симптомами являются признаки нефрита, а смертельная доза для взрослого составляет около унции (28,3 г), однако половина этого количества вероятно окажется опасной, особенно при введении лицу, имевшему застойные явления или заболевания почек.

Доктор Якоби [129] приводит следующие случаи.

[129] Amer. Med. Times, 1860.

Доктор Фонтен в 1858 году в ходе эксперимента на самом себе принял 29,2 г (8,7 драхмы) хлората калия; он умер на седьмой день от нефрита. Молодая девушка проглотила 30 г (8,5 драхмы) при использовании его в качестве полоскания; она умерла через несколько дней от нефрита. Мужчина тридцати лет умер через четыре дня после приема 48 г (12,3 драхмы) хлората натрия за шесть часов. Наименьший промежуток времени, за который, как мне удалось найти в литературе, соль приводила к летальному исходу — случай, описанный доктором Мануври, в котором женщина приняла 45 г и умерла через пять часов. Наименьшая доза, оказавшаяся смертельной — случай, в котором трехлетний ребенок погиб от 3 г (46,3 грана).

Якоби считает, что максимальная доза, даваемая в разделенных приемах в течение двадцати четырех часов младенцам до трех лет, должна составлять от 1 до 1,5 г (15,4–23,1 грана), детям старше трех лет — до 2 г (30,8 грана), а взрослым — от 6 до 8 г (92,6–123,4 грана).

§ 133. Выведение. — Хлорат калия быстро всасывается слизистыми оболочками и воспаленной кожей и быстро выводится из организма почками. Вёлер еще в 1824 году установил, что он в значительной степени проходит через тело в неизмененном виде, а в последнее время Изамбер в сотрудничестве с Ирном [130], проводя количественные определения, выделил из мочи не менее 95% принятых солей. Отто Хенер также поставил несколько экспериментов на себе и, приняв 2¹/₂ драхмы, обнаружил, что вещество можно обнаружить в моче полтора часа спустя. К тому времени было выведено 17,23% соли, а к концу одиннадцатого часа извлечено 93,8%. Поэтому трудно поверить, что соль отдает тканям какой-либо кислород, ибо хотя верно, что во всех исследованиях остается небольшой процент не учтенного вещества, а также что Бинц [131], проводивший эксперименты путем смешивания растворов хлората калия с влажными органическими субстанциями, такими как гной, дрожжи, фибрин и т. д., заявлял, что при температуре крови хлорат быстро восстанавливается и больше не распознается как хлорат, — тем не менее можно утверждать, что хлорат калия выделяется из мочи столь же полно, как и любое другое вещество, когда-либо экскретируемое организмом, а умозаключения, сделанные на основе изменений, претерпеваемых солью в растворах фибрина и т. д., имеют лишь косвенное отношение к данному вопросу.

[130] Gaz. Méd. de Paris, 1875, Nro. 17, 35, 41, 43.

[131] Berlin klin. Wochenschr., xi. 10, S. 119, 1874.

Суть действия хлората калия, по-видимому, заключается в том, что он вызывает своеобразное изменение крови, воздействуя на красящее вещество и кровяные тельца; последние теряют свои свойства переносчиков кислорода; гемоглобин частично разрушается; тельца растворяются. Разложившиеся и измененные кровяные тельца скапливаются в почках, селезенке и т. д., закупоривают мочевые канальцы, вследствие чего органы приобретают странную окраску, наблюдаемую после смерти, а почки воспаляются.

Обнаружение и количественное определение хлората калия.

§ 135. Органические жидкости лучше всего подвергать диализу; полученную при диализе жидкость затем следует сконцентрировать и применить качественные реакции. Одной из лучших проб на присутствие хлората является, без сомнения, та, которую рекомендовал Фрезениус. Исследуемую жидкость подкисляют несколькими каплями серной кислоты, добавляют сульфат индико в количестве, достаточном для окрашивания раствора в синий цвет, и наконец — несколько капель сернистой кислоты. В присутствии хлората калия или натрия синий цвет немедленно исчезает. Данный метод позволяет обнаружить 1 часть на 128 000 при условии, что раствор изначально не окрашен и в нем присутствует малое количество органических веществ.

Мочу можно исследовать напрямую, однако если она содержит белок, синий цвет может исчезнуть, а хлорат все равно присутствовать; если также добавить слишком много сернистой кислоты, реакция может дать ошибочные результаты. Впрочем, это лишь незначительные возражения, поскольку, если аналитик получает положительный ответ на пробу, он естественным образом подтвердит или опровергнет его с помощью следующего процесса:

Исследуемую жидкость, органическую или иную, делят на две равные части. В одной весь присутствующий хлор осаждают в виде хлорида нитратом серебра обычным путем, а хлорид серебра собирают и взвешивают. В другой жидкости выпаривают до сухости и тщательно обугливают при слабом красном калении, золу растворяют в слабой азотной кислоте и оценивают хлориды так же, как в первом случае. Если присутствовали хлораты, между двумя определениями обнаружится разница, пропорциональная количеству хлоратов, которые были превращены в хлориды при обугливании, а вычитание первого хлорида серебра из второго даст количество хлорида серебра, приходящееся на хлорат. Эту же методику можно использовать для количественного определения присутствующего количества, причем 100 частей хлорида серебра равны 85,4 частям хлората калия.

Токсикологическое обнаружение солей щелочных металлов.

(См. также выше, стр. 121).

§ 136. Натрий в соединениях, особенно с хлором, а также с серной, угольной и фосфорной кислотами, обнаруживается в плазме крови, в мочевом секрете, в панкреатическом соке, в человеческой желчи, а также в серозных транссудатах и т. д. Калий в соединениях находится преимущественно в эритроцитах, в мышцах, в нервных тканях и в молоке. Аммиак в соединениях с кислотами естественно присутствует в желудке, в содержимом кишечника; он также является естественным компонентом крови в небольших следовых количествах, а в трупе в больших количествах выделяется в результате процессов гниения.

Отсюда следует, что простые качественные реакции на эти элементы в тканях или жидкостях организма не имеют ни малейшей ценности, поскольку они всегда присутствуют при жизни самого здорового индивидуума и могут быть обнаружены после смерти у лиц, умерших от абсолютно любой болезни. Чтобы доказать факт приема человеком необычной дозы любой из солей щелочных металлов с помощью чисто химических доказательств, необходимо доказать, что щелочи присутствуют в необычных количествах или в аномальном состоянии связи.

В случаях быстрой смерти, вызванной солями натрия или калия, они обнаруживаются в содержимом желудка или в рвотных массах в таком количестве, что прийти к однозначному выводу, вероятно, не составит труда; однако если прошло некоторое время, аналитик может не найти достаточных оснований для вынесения определенного суждения ввиду очень быстрого выведения солей щелочей.

В большинстве случаев целесообразно действовать следующим образом: содержимое желудка при необходимости разбавляют дистиллированной водой и делят на три части, одну из которых подвергают диализу, после чего диализованную жидкость выпаривают до небольшого объема и исследуют качественным методом с целью выяснить, присутствует ли большое количество щелочных солей и в какой форме. Таким образом можно доказать присутствие или отсутствие нитрата калия или натрия, либо обнаружить иодид, бромид, сульфат и хлорат.

Для обнаружения нитрата калия таким способом грубая проба предпочтительнее более тонких проб, основанных на превращении нитрата в нитриты или в аммиак, поскольку эти пробы столь чувствительны, что нитраты могут быть обнаружены в следах; между тем при данном исследовании обнаружение следов не имеет ценности. Следовательно, старомодная проба, заключающаяся в обработке концентрированной жидкости в пробирке медными опилками, а затем серной кислотой, и поиске красных паров, является наилучшей и будет действовать весьма хорошо, даже если, как это обычно бывает, через диализатор прошли некоторые органические вещества.

Хлораты указываются в том случае, если жидкость разделена на две части и испытана способом, рекомендованным на стр. 127. Присутствие хлоратов или нитратов в любом количестве может обозначаться ярким сгоранием органического вещества при нагревании докрасна, а также действием крепкой серной кислоты на твердые вещества: в одном случае выделяются желтые пары перекиси хлора, в другом — уже упоминавшиеся красные пары азотного пероксида.

Что касается такого вещества, как гидротартрат калия, его нерастворимость в воде затрудняет его обнаружение путем диализа; однако сама его нерастворимость поможет аналитику, так как содержимое желудка можно обработать водой и таким образом извлечь все растворимые соли щелочей. При последующем микроскопическом исследовании нерастворимого остатка кристаллы битартрата, если они присутствуют, будут легко замечены. Их можно подцепить чистой платиновой проволокой, накалить докрасна в пламени Бунзена и исследовать спектроскопически. После нагревания расплавленная масса будет иметь щелочную реакцию и давать осадок с хлоридом платины. Все остальные органические соли калия растворимы, и белый кристалл, дающий такую реакцию, должен быть гидротартратом калия.

Соли аммония. — Если тело свежее, но соли аммония присутствуют в большом количестве, можно с уверенностью заключить, что они имеют внешнее происхождение; однако могут возникнуть значительные трудности при криминальном отравлении нейтральной солью аммония и ее поиске в сильно разложившемся трупе. Вероятно, в столь исключительном случае имелись бы иные доказательства. Что касается количественного разделения и определения фиксированных щелочей в золе органических веществ, читатель отсылается к методикам, приведенным в книге «Foods» на стр. 99 и след., а также в настоящей работе на стр. 121.

ЧАСТЬ V. — БОЛЕЕ ИЛИ МЕНЕЕ ЛЕТУЧИЕ ЯДОВИТЫЕ ВЕЩЕСТВА, СПОСОБНЫЕ ОТДЕЛЯТЬСЯ ПОСРЕДСТВОМ ДИСТИЛЛЯЦИИ ОТ НЕЙТРАЛЬНЫХ ИЛИ КИСЛЫХ ЖИДКОСТЕЙ.

УГЛЕВОДОРОДЫ — КАМФОРА — АЛКОГОЛЬ — АМИЛНИТРИТ — ЭФИР — ХЛОРОФОРМ И ДРУГИЕ АНЕСТЕТИКИ — ХЛОРАЛ — СЕРНИСТЫЙ УГЛЕРОД — КАРБОЛОВАЯ КИСЛОТА — НИТРОБЕНЗОЛ — СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА — ФОСФОР.

I. — Углеводороды.

1. НЕФТЬ.

§ 137. Нефть является общим термином для смеси углеводородов парафинового ряда, которые встречаются в природе в определенных частях света и находятся в торговле в жидкой и твердой формах различной плотности. Сырая нефть в Англию не импортируется, так как исходное вещество предварительно подвергается большей или меньшей ректификации. Более легкие и летучие фракции известны под названиями цимогена, риголена, газолина и нефтяного эфира (нафты).

§ 138. Цимоген имеет удельный вес 0,590 и кипит при 0°. Он применялся в холодильных машинах. По-видимому, он состоит главным образом из бутана (C4H10).

§ 139. Риголен в настоящее время применяется в медицине в виде спрея для получения местной анестезии. Он кипит при 18° и имеет плотность 0,650.

§ 140. Газолен имеет плотность 0,680–0,688; он получил техническое применение в «нафтализации» воздуха и газа.

§ 141. Бензолин (минеральная нафта, нефтяная нафта, нефтяной спирт, петролейный эфир) представляет собой смесь более легкого ряда углеводородов; бо́льшую часть составляет гептан, также имеется значительное количество присутствующего пентана (C7H16). Удельный вес колеблется от 0,69 до 0,74. Он очень воспламеним и используется в губчатых лампах, а также в качестве растворителя гуттаперчи, нафталина, парафина, воска и многих других тел. Практикующими химиками он применяется широко.

Сходство терминов бензолин и бензол часто приводило к путанице бензолина с бензолом или бензолом — главным компонентом каменноугольной нафты (C6H6). Мистер Аллен [132] приводит в следующей таблице сводку главных различий как между нефтяной нафтой, сланцевой нафтой, так и каменноугольной нафтой. Таблица основана на исследовании конкретных образцов, а коммерческие образцы могут представлять небольшие отклонения.

[132] Commercial Organic Analysis, т. II, стр. 31.

ТАБЛИЦА РАЗНОВИДНОСТЕЙ НАФТЫ.

Petroleum Naphtha.
Shale Naphtha.
Coal-tar Naphtha.

Contains at least 75 per cent. of heptane, C7H16, and other hydrocarbons of the marsh gas or paraffin series; the remainder apparently olefins, CnH2n, with distinct traces of benzene and its homologues.
Contains at least 60 to 70 per cent. of heptylene, C7H14, and other hydrocarbons of the olefin series; the remainder paraffins. No trace of benzene or its homologues.
Consists almost wholly of benzene, C6H6, and other homologous hydrocarbons, with a small percentage of light hydrocarbons in some samples.

Specific gravity at 15°, ·600.
Specific gravity at 15°, ·718.
Specific gravity ·876.

Distils between 65° and 100°.
Distils between 65° and 100°.
Distils between 80° and 120°.

Dissolves coal-tar pitch, but slightly; liquid, but little coloured even after prolonged contact.
Behaves similarly to petroleum naphtha with regard to the solution of pitch.
Readily dissolves pitch, forming a deep brown solution.

On shaking three measures of the sample with one measure of fused crystals of absolute carbolic acid, no solution. Liquids not miscible.
When treated with fused carbolic acid crystals, the liquids mix perfectly.
The liquids form a homogeneous mixture when treated with fused carbolic acid crystals.

Combines with 10 per cent. of its weight of bromine in the cold.
Combines with upwards of 90 per cent. of its weight of bromine.
Combines slowly with 30-40 per cent. of its weight of bromine.

§ 142. Парафиновое масло (или керосин, минеральное масло, фотоген и т. д.) является главным продуктом, получаемым в результате дистилляции американской нефти; обычный удельный вес составляет около 0,802; оно представляет собой смесь углеводородов парафинового ряда. Оно должно быть свободным от более летучих составляющих и, следовательно, не должно воспламеняться при поднесении пламени к поверхности холодной жидкости.

§ 143. Действие нефти. — Поскольку мы имеем дело с коммерческим веществом столь различной степени чистоты, а различные образцы состоят из столь различных пропорций разных углеводородов, его действие может быть изложено лишь в самых общих чертах. Эйленберг [133] экспериментировал с более легкими продуктами, полученными от дистилляции канадской нефти. Она содержала сернистые продукты и была чрезвычайно ядовитой, причем пар убивал кролика за короткое время, с предварительным бесчувствием и судорогами. Вскрытие показало тонкое кровоизлияние на поверхности каждого из глазных яблок, много свернувшейся крови в сердце, застойные явления в легких и кровянистую слизь, покрывающую слизистую оболочку трахеи. Опыт, проведенный на кошке с более легкой нефтью (не имевшей избытка серы) в парообразном состоянии, показал, что она является анестетиком, причем анестезия сопровождалась судорогами, которые к концу становились тетаническими и сильными. Испарение 1,5 г в закрытой камере убило животное через три часа. Легкие оказались полнокровными, но мало что еще было примечательным. Много нефтяных паров вдыхается на некоторых фабриках, особенно тех, в которых рафинируется нефть [134]. По этой причине среди рабочих довольно часто возникают токсические симптомы. Эйленберг [135] описывает симптомы следующим образом: человек после вдыхания чрезмерной дозы пара становится очень бледным, губы синюшные, дыхание медленное, сердечная деятельность слабая и едва прощупываемая. Если он немедленно не уйдет на свежий воздух подальше от ядовитого пара, эти симптомы могут перейти в бессознательное состояние, судороги и смерть. Оно часто вызывает состояние произвольных мышц, похожее на состояние опьянения, а по выздоровлении пациент страдает от звона в ушах и шума в голове. Запах и вкус яда могут сохраняться долгое время.

[133] Gewerbe-Hygiene.

[134] Пар, наиболее склонный подниматься при обычной температуре и смешиваться с атмосферой, — это пар более легкого ряда, от цимогена до бензолина.

[135] Op. cit.

§ 144. Отравление при приеме легкой нефти в желудок не распространено. В случае, описанном Тейлором [136], женщина с целью самоубийства проглотила пинту нефти. За этим последовала слабая боль в желудке и небольшое лихорадочное расстройство, а мощный запах нефти держался около тела в течение шести дней; однако она полностью выздоровела. В августе 1870 года капитан судна выпил количество парафина, то есть осветительной нефти, и умер в течение нескольких часов в бессознательном состоянии. Ребенок 2 лет был доставлен в больницу Королевского колледжа в течение десяти минут после приема чайной ложки парафина. Он находился в полукоматозном состоянии и бледный, со сжатыми зрачками; рвоты или поноса не наблюдалось. Были назначены рвотные средства из сульфата цинка, и ребенок выздоровел через двадцать четыре часа. В другом случае, лечившемся в той же больнице, ребенок проглотил неизвестное количество парафина. Он впал в коматозное состояние, которое имитировало туберкулезный менингит и длилось почти три недели [137]. В случае, описанном мистером Робертом Смитом [138], ребенок в возрасте 4 лет проглотил неизвестное количество парафина. Через несколько минут начались симптомы; они были симптомами удушья с постоянным кашлем; мокроты не было; язык, десны и щеки были обесцвечены и опухли там, где их коснулась жидкость; последовало выздоровление. Женщина 32 лет, принявшая четверть пинты парафина, была обнаружена без сознания и очень холодной; был применен желудочный зонд, и она выздоровела [139]. Следовательно, из вышеприведенных примеров вполне достоверно, что в случае возникновения отравления нефтью эксперту не придется иметь дело с инфинитезимальными количествами; но в то время как запах масла, вероятно, будет отчетливо различим, также будет получено достаточное количество либо из рвотных масс, либо из содержимого желудка и т. д., так что никаких трудностей в его идентификации не возникнет.

[136] Poisons, стр. 656.

[137] Brit. Med. Journ., 16 сентября 1876 г., стр. 365.

[138] Brit. Med. Journ., 14 октября 1876 г.

[139] Pharm. Journ., 12 февраля 1875 г.; также о других случаях см. Brit. Med. Journ., 4 ноября 1876 г., и Physiol. Therap. Келера, стр. 437.

§ 145. Чтобы выделить нефть из любой жидкости, исследуемые вещества должны быть тщательно дистиллированы способом, рекомендованным в разделе «Эфир». Более легкие нефти будут перегоняться с помощью водяной бани; но более тяжелые требуют более сильного нагревания; может потребоваться повторная дистилляция дистиллята. Запах жидкости, ее огнеопасный характер и другие свойства будут достаточны для идентификации.

2. КАМЕННОУГОЛЬНАЯ НАФТА — БЕНЗОЛ.

§ 146. Каменноугольная нафта в своем сыром состоянии представляет собой чрезвычайно сложную жидкость с самым неприятным запахом. Присутствует много бензола (C6H6) с высшими гомологами бензольного ряда. Толуол (C7H8), нафталин (C10H8), углеводороды парафинового ряда, особенно гексан (C6H14), и углеводороды олефинового ряда, особенно пентилен, гексилен и гептилен (C5H10, C6H12 и C7H14). Помимо этого, имеются азотистые основания, такие как анилин, пиколин и пиридин; фенолы, особенно карболовая кислота; аммиак, сульфид аммония, сероуглерод и, вероятно, другие соединения серы; ацетилен и ацетонитрил. Путем дистилляции и фракционированной дистилляции производятся то, что технически известно как «однократно прогнанная» нафта, 90-процентный бензол, 50- и 90-процентный бензол [140], 30-процентный бензол, растворяющая нафта и остаток, известный как «последние погоны».

[140] Или 50/90 бензол; это указывает на то, что 50 процентов перегоняется ниже 100°, а 40, составляя в общей сложности 90, ниже 120°.

§ 147. Тейлор [141] описывает случай, в котором мальчик 12 лет проглотил около 3 унций нафты, обычно продаваемой для сжигания в лампах, и умер с симптомами наркотического отравления. Ребенок после приема бегал в дилириуме, затем он впал в состояние коллапса, дыхание стало хриплым, а кожа — холодной и липкой. При вызове рвоты он изверг около двух столовых ложек нафты и несколько поправился, но снова впал в коллапс с сильным расслаблением мышц. Дыхание было затрудненным; судорог не наблюдалось; глаза были неподвижными и стеклянными, зрачки суженными; отмечалось пенотечение изо рта. Несмотря на все усилия спасти его, он умер менее чем через три часа после приема яда. Тело, исследованное через три дня после смерти, сильно пахло нафтой, но посмертные проявления никоим образом не были специфическими, за исключением того, что желудок содержал пинту полужидкого вещества, из которого была выделена жидкость, имеющая характеристики нечистого бензола.

[141] Op. cit., стр. 657.

§ 148. Действие паров бензола изучалось Эйленбергом в экспериментах на кошках и кроликах, а также имеются доступные наблюдения за людьми [142], которые случайно подверглись его влиянию. Из этих источников информации очевидно, что пары бензола оказывают отчетливое наркотическое действие, одновременно оказывая значительное влияние на спинной мозг. В качестве симптомов наблюдаются шум в голове, судорожная дрожь и подергивания мышц с затруднением дыхания.

[142] Д-р Стоун, Med. Gaz., 1848, т. XII, стр. 1077.

ОБНАРУЖЕНИЕ И ВЫДЕЛЕНИЕ БЕНЗОЛА.

§ 149. Бензол отделяется от жидкостей путем дистилляции и может быть распознан по запаху и по свойствам, описанным на стр. 130. Пожалуй, лучшим методом идентификации является его очистка и превращение в нитробензол, а затем в анилин следующим образом:

1. Очистка. — Жидкость взбалтывают с раствором едкого натра; это растворяет из бензола любые тела кислого характера, такие как фенол и т. д. Очищенную жидкость следует снова дистиллировать, собирая ту часть дистиллята, которая перегоняется при температуре от 65° до 100°; как только термометр достигает почти 100°, дистилляцию следует прекратить. Дистиллят, который содержит весь присутствующий бензол, затем встряхивают в холодном состоянии с концентрированной серной кислотой; это растворит все углеводороды этиленового и ацетиленового рядов. При удалении слоя бензола из кислоты его необходимо снова взболтать с разбавленной содой, чтобы удалить любые следы кислоты. Бензол посредством этой довольно сложной серии операций получается в весьма хорошем состоянии чистоты и может быть превращен в нитробензол следующим образом:

2. Превращение в нитробензол. — Маслянистую жидкость помещают в колбу и обрабатывают четырехкратным по ее объему количеством дымящей азотной кислоты. Колба должна быть снабжена обратным холодильником; энергичное действие большей частью происходит без применения тепла, но если этого не происходит, колбу можно подогреть в течение нескольких минут.

После завершения превращения жидкость еще теплой необходимо перенести в бюретку, снабженную стеклянным краном, либо в делительную воронку и слить всё, кроме верхнего слоя, в холодную воду; если исходно присутствовал бензол, то либо упадут маслянистые капли нитробензола, либо, если бензол был лишь в небольшом количестве, на дно сосуда постепенно осядет мелкий осадок и будет отмечен отчетливый запах горького миндаля; но если в исходной жидкости нет бензола и, следовательно, не образовалось нитробензола, такого явления не наблюдается.

3. Превращение в анилин. — Сам нитробензол может быть идентифицирован путем сбора его на влажный фильтр, растворения с фильтра спиртом, подкисления спиртового раствора соляной кислотой и последующего кипячения в течение некоторого времени с металлическим цинком. Таким образом путем восстановления образуется анилин. При нейтрализации и разведении жидкости и осторожном добавлении небольшого количества прозрачного раствора белильной извести через некоторое время возникает синий или пурпурный цвет, переходящий в коричневый.

3. ТЕРПЕНЫ — ЭФИРНЫЕ МАСЛА — СКИПИДАР.

§ 150. Терпены представляют собой углеводороды общей формулы Cn H2n-4. Природные терпены делятся на три класса:

1. Истинные терпены, формула (C10H16) — большое число эфирных масел, таких как терпентиновое (скипидар), апельсиновой корки, мускатного ореха, тминное, анисовое, тимьяновое и др., главным образом состоят из терпенов.

2. Седрены, формула (C15H24) — к этому классу относятся эфирные масла гвоздики, розового дерева, кубебы, аира, каскарилы и пачули.

3. Углеводороды колофена, формула (C20H32), представленные канифолью.

Из всех них только скипидар имеет какое-либо токсикологическое значение; верно, однако, что все эфирные масла при приеме в значительных дозах ядовиты и вызывают главным образом сосудистое возбуждение и сложные нервные явления, но их действие изучено не очень полно. Все они могут быть выделены путем дистилляции, но более удобным способом извлечения эфирного масла из жидкости является ее взбалтывание с петролейным эфиром, отделение нефти и спонтанное испарение; посредством этого масло остается в весьма чистом состоянии.

4. СКИПИДАР — СКИПИДАРНЫЙ СПИРТ.

§ 151. Различные виды сосны дают сырой скипидар, удерживающий в растворе большее или меньшее количество смолы. Скипидар можно получить из этого экссудата путем дистилляции, и когда первая порция дистиллята обрабатывается щелочью, а затем подвергается повторной дистилляции, конечный продукт известен под названием «очищенное масло скипидара» и иногда называется «камфеном». Оно главным образом состоит из теребентина. Теребентин, полученный из французского скипидара, в некоторых отношениях отличается от полученного из английского или американского скипидара. Оба они представляют собой подвижные бесцветные жидкости, обладающие хорошо известным запахом скипидара и сильно преломляющие свет; но французский теребентин вращает луч поляризованного света влево на -40,3° для натриевого луча, а английский — вправо на +21,5°; последний теребентин известен в науке как астра-теребентин. Это действие на поляризованный свет сохраняется в различных соединениях и полимерах двух скипидарных масел.

Удельный вес скипидарного масла составляет 0,864; температура его кипения, когда оно состоит из чистого теребентина, равна 156°, но примеси могут повысить ее до 160°; оно горюче и горит дымящим пламенем. Масло скипидара очень хорошо растворимо в эфире, петролейном эфире, сероуглероде, хлороформе, бензоле, жирных и эфирных маслах, и с помощью этих растворителей оно удобно выделяется из содержимого желудка. Оно нерастворимо в воде, глицерине и разбавленных щелочных и кислых растворах и очень растворимо в абсолютном спирте, из которого может осаждаться при добавлении воды.

Оно полимеризуется под действием концентрированной серной кислоты, причем полимер, разумеется, кипит при более высокой температуре, чем исходное масло. С водой оно образует кристаллический гидрат (C10H20O2, H2O). При пропускании газа хлористого нитрозила в масло, либо чистое, либо разбавленное хлороформом или спиртом, причем смесь охлаждается льдом, осаждается белое кристаллическое тело формулы C10H16(NOCl). При обработке этого соединения спиртовым раствором едкого кали получается продукт замещения (C10H16NO). При обработке скипидара равным объемом теплой воды и встряхивании его в большой бутыли с воздухом образуются камфорная кислота и перекись водорода. Когда скипидарное масло оставляют в контакте с концентрированной соляной кислотой, образуется дигидрохлорид теребентина (C10H16 · 2HCl), который образует ромбические пластинки, нерастворимые в воде и разлагаемые кипящим спиртовым раствором едкого кали с образованием терпинола ((C10H17)2O). Дигидрохлорид дает цветную реакцию с хлоридом железа. Это отличная проба — правда, не ограниченная скипидарным маслом, но общая для дигидрохлоридов всех терпенов. Несколько капель масла перемешивают в фарфоровой чашечке с каплей соляной кислоты и одной каплей раствора хлорида железа; при осторожном нагревании получается сначала розовая окраска, затем фиолетово-красная и наконец синяя.

§ 152. Действие применения скипидара. — Л. В. Лирш [143] подверг животных воздействию паров скипидара и обнаружил, что кошка и кролик погибли в течение получаса. Наблюдались беспокойство, пошатывание, слабость в конечностях (особенно в задних), частичные или общие судороги, затруднение дыхания; сердечная деятельность была учащенной. Смерть наступала частично от асфиксии, а частично была обусловлена прямым действием на нервные центры. Вскрытие показало полнокровие легких, экхимозы почки и много крови в печени и селезенке. Малые дозы скипидарных паров вызывают (согласно сэру Б. В. Ричардсону) [144] головокружение, ухудшение аппетита и анемию. От половины унции до унции часто прописывают в сельской местности как средство от ленточных червей; в меньших количествах оно оказывается полезным лекарством при самых разных недугах. Более крупные дозы вызывают род опьянения с головокружением, за которым часто следует понос и странгурия, нередко в моче обнаруживаются кровь и альбумин (или то и другое). Когда в медицинской практике я давал это масло и видел, как его дают другие в больших дозах от ленточных червей взрослым, возможно, в 40 случаях, ни в одном случае симптомы не были тяжелыми; легкое опьянение быстро проходило, и через несколько часов больные полностью выздоравливали. Тем не менее известно, что оно губило жизни детей и вызывало тяжелейшие симптомы у взрослых. Два смертельных случая упоминаются Тейлором: один — это ребенок, умерший через пятнадцать часов после приема половины унции масла; в другом случае младенец пяти месяцев быстро умер от чайной ложки. Симптомами в этих смертельных случаях были глубокая кома и легкие судороги; зрачки были сужены, наблюдалось медленное и нерегулярное дыхание. Скипидар выводится почками в измененном виде и придает моче запах фиалки, но природа пахучего начала еще не исследована.

[143] Клярус в Jahrbücher Шмидта, т. CXVII, i, 1863; и Vierteljahrsschr. für ger. Med., XXII, окт. 1862.

[144] Brit. and For. Med.-Chir. Review, апр. 1863.

II. — Камфора.

§ 153. Большое количество эфирных масел после воздействия воздуха осаждает камфоры, образующиеся при окислении их терпенов. Обычная камфора импортируется в сыром виде из Китая и Японии и приготавливается путем дистилляции с водой древесины Camphora officinarum; в Англии она подвергается повторной возгонке. Формула камфоры — C10H10O; ее плотность составляет от 0,986 до 0,996; плавится при 175° и кипит при 205°. Она легко возгоняется, особенно в вакууме, и воистину столь летуча при любых температурах, что кусок камфоры, оставленный на воздухе, уменьшается в размерах. Она несколько нерастворима в воде (около 1 части на 1000), но этого достаточно, чтобы придать воде отчетливый вкус; она нерастворима в хлороформе, эфире, ацетоне, уксусной кислоте, сероуглероде и маслах. Она обладает ароматным запахом и жгучим вкусом. 10-процентный раствор в спирте вращает луч поляризованного света вправо на +42,8°. Путем дистилляции с хлоридом цинка получаются цимол и другие продукты. При длительном воздействии азотной кислоты камфора окисляется до камфорной кислоты (C10H16O4). Камфора соединяется с бромом с образованием кристаллического неустойчивого дибромида, который при дистилляции распадается на бромистоводородную кислоту и монобромкамфору (C10H15BrO). Последняя применяется в медицине; она кристаллизуется в призмах, плавких при 76°, и легко растворима в спирте.

§ 154. Фармацевтические препараты. — Официнальными препаратами в Британской фармакопее являются камфорная вода — вода, насыщенная камфорой, содержащая около одной части на тысячу.

Камфорный линимент. — Раствор камфоры в оливковом масле концентрацией 25 процентов.

Сложный камфорный линимент. — Состоит из камфоры, лавандового масла, крепкого раствора аммиака и спирта; концентрация по камфоре около 11 процентов.

Spirit of Camphor.—A solution of camphor in spirit; strength, 10 per cent.

Камфора также является компонентом сложной настойки камфоры; но в этом случае ее можно считать лишь ароматизирующим веществом. Существует гомеопатический раствор камфоры на спирту (эссенция камфоры Рубини). Раствор изготавливается путем насыщения спирта камфорой; поэтому он очень крепкий — около половины объема составляет камфора. Камфора применяется в ветеринарной медицине как наружно, так и внутренне.

§ 155. Симптомы. — Камфора действует энергично на головной мозг и нервную систему, особенно если она дается в крепком спиртовом растворе и тем самым помещается в условия, благоприятствующие всасыванию. Несколько лет назад д-р Г. Джонсон [145] опубликовал серию случаев, проистекающих из неразумного применения «гомеопатического раствора камфоры», когда от 7 до 40 капель гомеопатической камфоры Рубини, принятых от простуды, боли в горле и т. д., вызвали кому, пену изо рта, судороги и частичный паралич. Все пациенты выздоровели, но их состояние на короткое время было тревожным.

[145] Brit. Med. Journ., 27 февр. 1878 г., стр. 272; см. также ibid., февр. 1875.

Случаи смертельного отравления камфорой очень редки. Женщина 46 лет, беременная четырьмя месяцами, приняла 12 г (около 184 грайнов) в стакане бренди с целью вызвать выкидыш. Очень скоро начались симптомы; у нее появилась невыносимая головная боль, лицо покраснело, возникло ощущение жжения в желудке. Через восемь часов после приема дозы у нее начались странгурия и рвота, а боль в эпигастрии была интенсивной. Эти симптомы продолжались с большей или меньшей силой до третьего дня, когда ее состояние сильно ухудшилось. Лицо ее было бледным и синюшным, глаза запавшими, кожа холодной и нечувствительной, пульс — слабым и нитевидным, дыхание — затрудненным. Наблюдались сильные судороги в желудке и задержка мочи в течение двадцати четырех часов, а затем кома. Пациентка продержалась еще три дня, у нее случился выкидыш, и она умерла [146].

[146] Journ. de Chim. Méd., май 1860 г.

Д-р Шааф [147] описал три случая отравления, один из которых был смертельным. Женщина дала около половины чайной ложки раствора камфоры каждому из трех своих детей в возрасте пяти, трех лет и пятнадцати месяцев соответственно. Зарегистрированными симптомами были бледность лица, жгучая боль в горле, жажда, рвота, понос, судороги, а впоследствии кома. Младший ребенок умер через семь часов; остальные выздоровели. Наименьшая доза, как известно, вызвавшая бурные симптомы у взрослого, составляет 1,3 г (20 грайнов); наибольшая доза, после которой наступило выздоровление, составляет 10,4 г (160 грайнов) [148].

[147] Journ. de Chim. Méd., 1850, стр. 507.

[148] Taylor on Poisons, 3-е изд., 661.

§ 156. Посмертные проявления. — Тела животных или лиц, умерших от отравления камфорой, сильно пахнут этим веществом. Слизистая оболочка желудка оказывалась воспаленной, но каких-либо характерных поражений, по-видимому, не наблюдается.

§ 157. Выделение камфоры из содержимого желудка. — Идентификация камфоры, вероятно, ни в коем случае не представит никаких трудностей. Она может быть легко растворена из органических жидкостей хлороформом. Если она растворена в жирных маслах, количества, достаточного для целей идентификации, можно добиться простой дистилляцией. Она осаждается из своего спиртового раствора добавлением воды.

III. — Алкоголи.

1. ЭТИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ.

§ 158. Химические свойства обычного алкоголя подробно описаны вместе с соответствующими пробами в «Foods», стр. 369–384, и читатель также отсылается к тому же тому за сведениями о составе и крепости различных алкогольных напитков.

Статистика. — Если бы мы включили в один список смерти, косвенно обусловленные как хроническим, так и острой интоксикацией алкоголем, он занял бы первое место среди всех ядов по порядку частоты, однако прием доз столь больших, чтобы вызвать смерть за несколько часов, редок. Смерти от алкоголя включаются английским генеральным регистратором под двумя заголовками, а именно: зарегистрированные как умершие от белой горячки (delirium tremens) и сертифицированные как обусловленные непосредственно неумеренностью.

За двадцать пять лет, с 1868 по 1892 год, было зарегистрировано 30 219 смертей как обусловленных неумеренностью, что дает в среднем 1209 в год. Показатель на миллион за этот период варьировался от 29 до 71; и цифры, взятые в целом, показывают, что смерти от неумеренности, судя по всему, возрастают; этот рост может быть лишь мнимым, а не реальным, ибо показательным обстоятельством является то, что смерти, зарегистрированные при болезнях печени, показывают соответствующее снижение; поэтому вполне вероятно, что смерти, которые прежде приписывались бы болезни печени, теперь чаще заявляются как следствия неумеренности.

Смерти, непосредственно обусловленные большими дозами алкоголя, не являются редкостью; за десять лет, закончившихся в 1892 году, 105 смертей (81 мужчина и 24 женщины) были отнесены по рубрике «несчастный случай или небрежность» непосредственно на счет алкоголя.

ДИАГРАММА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СМЕРТИ НА МИЛЛИОН ЖИВУЩИХ ЛЮДЕЙ ОТ НЕУМЕРЕННОСТИ И ОТ БОЛЕЗНЕЙ ПЕЧЕНИ.

THE MEDICAL “OFFICERS OF HEALTH” CHART.
ENT. AT STA. HALL.

Notes.

 
Intemperance

 

 
Liver disease

 

The Scale for Intemperance is as printed.

That for Liver diseases is 10 times larger.

§ 159. Криминальное или случайное алкогольное отравление. — Самоубийство посредством алкоголя в общепринятом значении этого термина редко, а убийство еще реже, хотя и не неизвестно. За десять лет, закончившихся в 1892 году, лишь три смерти от алкоголя (1 мужчина и 2 женщины) зафиксированы как самоубийства. Пожалуй, наиболее частой причиной смертельного острого отравления алкоголем является либо глупое пари, посредством которого человек бьется об заклад, что он может выпить столько-то стаканов крепких напитков без дурных последствий; либо же спаивание человека, уже бывшего пьяным, его товарищами в шутливом духе.

§ 160. Смертельная доза. — Трудно сказать, что могло бы оказаться смертельной дозой алкоголя, ибо многое зависит, без сомнения, от разбавления спирта, поскольку само местное действие крепкого алкоголя на слизистые оболочки желудка и т. д. является суровым (можно почти сказать — коррозивным) и будет содействовать более отдаленным последствиям. В случае Машки [149] мальчик девяти лет и девочка пяти умерли примерно от двух с половиной унций спирта 67-процентной крепости, или 48,2 куб. см (1,7 унции) абсолютного алкоголя.

[149] Описано Машкой (Gutachten der Prager Facultät, iv. 239; см. также Handbuch der gericht. Medicin Машки, Bd. ii, стр. 384). Ниже приводится краткая сводка: Франц З., девяти лет, и Каролина З., восьми лет, были отравлены своим отчимом спиртом 67-процентной крепости, принятым каждым в небольших количествах — сначала по уговору, а остальное введено силой. Говорят, что каждому ребенку было дано около одной восьмой пинты. Оба немного поблевали, затем легли, сразу же возникло хриплое дыхание, и они быстро умерли. Вскрытие через три дня после смерти показало расширение зрачков; у мальчика имело место трупное окоченение, у девочки — нет; оболочки мозга были наполнены темной жидкой кровью. При вскрытии грудной клетки ощущался запах алкоголя; слизистая оболочка бронхиальных трубок и пищевода была нормальной, оба легкие — отечными, мелкие трубки переполнены кровянистой пенистой жидкостью, а слизистая оболочка всего кишечного тракта — покрасневшей. Желудок, к сожалению, не исследовался, так как был оставлен для химического анализа. Сердце было здоровым; перикард содержал немного соломенно-желтой жидкости. Химический анализ дал совершенно отрицательный результат, что должно было произойти из-за предоставления аналитику недостаточного материала, ибо я не понимаю, как пары алкоголя могли быть обнаружены по запаху и при этом ускользнуть от химических процессов.

В случае, описанном Тейлором, ребенок семи лет умер от некоторого количества бренди, вероятно, около 113,4 куб. см (4 унции), что равнялось бы по меньшей мере 56,7 куб. см (2 унции) абсолютного алкоголя. Из других случаев, в которых количество абсолютного алкоголя может быть оценено с некоторым приближением к истине, очевидно, что для любого ребенка моложе десяти или двенадцати лет количества от 28,3 до 56,6 куб. см (1–2 унции) абсолютного алкоголя, содержащегося в бренди, джине и т. д., были бы крайне опасной и вероятно смертельной дозой, в то время как токсическая доза для взрослых находится где-то между 71,8–141,7 куб. см (2,5–5 унций).

§ 161. Симптомы. — В случаях быстрого отравления большой дозой алкоголя, которые только нас и интересуют, предварительное и слишком привычное возбуждение пьяницы может быть едва различимо; но вторая стадия, стадия угнетения, наступает быстро; несчастная жертва падает на землю беспомощной, лицо бледное, глаза инъецированные и застывшие, зрачки расширены, вяло реагируют на свет, а кожа замечательно холодная. Френтцель [150] обнаружил в случае, когда пациент выжил, температуру в прямой кишке всего 24,6°, а в случае другого человека, который умер, — температуру 23,8°. Слизистые оболочки имеют своеобразный темный синеватый оттенок; пульс, который поначалу частый, вскоре становится медленным и слабым; дыхание также замедленное, прерывистое и хриплое; наблюдается полная потеря сознания и движений; дыхание сильно пахнет алкогольным напитком, и если кома продолжается, могут иметь место рвота и непроизвольное испражнение. Смерть в конечном счете наступает через паралич дыхательных центров. Судороги у взрослых редки, у детей часты. Смерть не раз происходила непосредственно не от яда, а от несчастных случаев, зависящих от потери сознания. Так, пища всасывалась в воздухоносные пути, или человек падал так, что лицо оказывалось погруженным в воду, нечистоты или грязь; здесь удушье было вызвано механическими причинами.

[150] Temperaturerniedrigung durch Alcoholintoxication, Charité Annalen, i. 371.

Замечательным течением, не известным ни при каком другом наркотике, является такое, при котором симптомы ослабевают, человек просыпается, так сказать, двигается и совершает одно или несколько рациональных действий, а затем внезапно умирает. И в этом случае смерть обусловлена алкоголем не напрямую, а косвенно: алкоголь развил отек, пневмонию или иное поражение легких, которое вызывает внезапный конец, когда первое действие яда прошло. Время, которое может пройти от начала комы до смерти, варьируется от нескольких минут до дней; смерть случалась через четверть часа, полчаса и час. Она также затягивалась до трех, четырех и шести дней, в течение всего из которых кома продолжалась. Средний период может быть тем не менее оценен в пределах от шести до десяти часов.

§ 162. Посмертные проявления. — Трупное окоченение держится довольно долго. Каспер видел его существующим еще через девять дней после смерти, а Зайдель [151] — через семь дней (в феврале). Гниение задерживается в тех случаях, когда была принята очень большая доза, но это не является очень заметной или постоянной особенностью. Зрачки по большей части расширены. Запах алкоголя следует выслеживать; иногда он присутствует лишь в тех случаях, когда между приемом яда и смертью прошло лишь немного времени; гниение также может скрывать его, но при благоприятных обстоятельствах, особенно если погода холодная, алкогольный запах может сохраняться долгое время. Алкоголь может вызывать сильнейшую красноту и полнокровие желудка. Самый воспаленный желудок из всех, что я когда-либо видел, не доходящий до воспаления от едких ядов, был у матроса, который внезапно умер после двадцатичетырехчасового запоя: все органы тела были вполне здоровыми, мужчина не страдал никакими болезнями; анализ не смог обнаружить никакого яда, кроме алкоголя; а история болезни, кроме того, ясно доказывала, что это был чистейший случай алкогольного отравления.

[151] Зайдель, Handbuch Машки, Bd. ii, стр. 380.

В случае, описанном Тейлором, в котором ребенок выпил 4 унции бренди и умер, слизистая оболочка желудка представляла участки интенсивной красноты и в нескольких местах была утолщена и размягчена, причем некоторые части фактически отделились и висели свободно, имелись и явные признаки кровоизлияний. Действие может не ограничиваться желудком, а распространяться на двенадцатиперстную кишку и даже на весь кишечный тракт. Кровь обычно темная и жидкая, и содержимое черепа обычно заметно гиперемировано, мягкая мозговая оболочка очень полнокровна, синусы и сплетение переполнены; изредка вещество мозга показывает признаки необычного полнокровия; в желудочках часто обнаруживается сыворотка. Крупные вены шеи, легкие и правая сторона сердца очень часто оказываются полными крови, а левая сторона — пустой. Отеk легких также происходит с терпимой частотой. Крупные вены брюшной полости тоже заполнены кровью, и если кома затянулась, мочевой пузырь будет растянут мочой. Замечалось и редкое явление — а именно появление волдырей на конечностях и т. д., точно так же, как если бы пораженная часть была обожжена или ошпарена. Наконец, к изменениям, непосредственно обусловленным смертельной дозой, могут быть отнесены все те дегенерации, которые встречаются у хронического пьяницы, при условии, что случай имел анамнез предшествующего пьянства.

§ 163. Выведение алкоголя. — Алкоголь в разбавленном виде быстро всасывается кровеносными сосудами желудка и т. д. и циркулирует в крови; но что происходит с ним впоследствии, никоим образом не устоялось. Я думаю, что нет практически никаких сомнений в том, что легкие являются главными путями, через которые он выводится; у людей, предавшихся привычкам к неумеренности, дыхание постоянно имеет очень специфический эфирный запах, зависящий, вероятно, от какого-то высоколетучего окисленного продукта алкоголя.

Алкоголь выводится почками лишь в небольшой пропорции. Тюдихум в эксперименте [152], в котором 4000 г абсолютного алкоголя были потреблены тридцатью тремя мужчинами, смог найти в собранной моче лишь 10 г алкоголя. Многочисленные эксперименты Дюпре также устанавливают ту же истину, что лишь доля от общего поглощенного алкоголя выделяется почками. Согласно Лаллеману, Перрену и Дюруа, содержание алкоголя в головном мозге больше, чем в остальных органах. Я также обнаружил, что мозг после смерти обладает удивительным тяготением к алкоголю и отдает его при температуре воды очень медленно и с трудом. В одном эксперименте, в котором мелко измельченная часть мозга, вымачивавшаяся в алкоголе в течение многих недель, подвергалась нагреванию паром до 100°, непрерывное двадцатичетырехчасовое нагревание не смогло изгнать каждую следы спирта.

[152] См. работу Тюдихума (Thudichum) Pathology of the Urine, Лондон, 1877, в которой суммированы эксперименты как самого автора, так и д-ра Дюпре (Dr. Dupré).

Вероятно, образуются истинные алкоголяты химических компонентов мозга. В случае растительных коллоидных тел, таких, например, как мякоть вишен, наблюдалось аналогичное притяжение: фрукт, так сказать, сгущает алкоголь в собственных тканях, а внешняя жидкость обладает меньшей спиртокрепостью, чем та, которую можно отжать из вымоченных вишен. Алкоголь также выделяется с подом, а в фекалиях обнаружены его мизерные доли.

§ 164. Токсикологическое обнаружение алкоголя (см. «Foods», стр. 406–419).— Живые клетки организма производят мизерные количества алкоголя, равно как и некоторые бактерии, в норме обитающие в тонкой кишке, вырабатывают небольшие количества алкоголя, и его следы часто обнаруживаются в гниющих жидкостях. Следовательно, одних лишь качественных доказательств присутствия алкоголя недостаточно для того, чтобы делать выводы о том, принимался ли алкоголь при жизни, и потребуется точно определить его количество с помощью одного из методов, подробно описанных в «Foods», стр. 409 и далее. В тех случаях, когда алкоголь обнаруживается в желудке в значительных количествах, трудностей, разумеется, не возникает; в противном случае весь алкоголь мог полностью всосаться, и химические доказательства, если они не являются чрезвычайно определенными, должны подкрепляться другими фактами.

2. АМИЛОВЫЙ СПИРТ.

§ 165. Амиловый спирт — Формула, C5H11HO.— Согласно теории, существует более одного амилового спирта: возможно восемь изомеров, и семь из них известны. Амиловые спирты идентичны по своему химическому составу, но различаются некоторыми физическими свойствами: первичный амиловый спирт кипит при 137°, а изоамиловый спирт — при 131,6°. Последний имеет удельный вес 0,8148 и представляет собой разновидность, образующуюся при ферментации и присутствующую в сивушном масле.

§ 166. Эксперименты Эйленберга [153] на кроликах, Кросса [154] на голубях, Рабюто [155] на лягушках и Фюрста на кроликах, а также опыты сэра Б. В. Ричардсона [156] на различных животных показали, что это вещество является мощным ядом, особенно при вдыхании в виде пара.

[153] Gewerbe Hygiene, 1876, p. 440.

[154] De l’Alcohol Amylique et Méthyl sur l’Organisme (Thèse), Strasburg, 1863.

[155] «Ueber die Wirkung des Aethyl, Butyl u. Amyl Alcohols», L’Union, Nos. 90, 91, 1870. Schmidt’s Jahrb., Bd. 149, p. 263.

[156] Trans. Brit. Association, 1864, 1865, and 1866. Also, Brit. and Foreign Med. Chir. Rev., Jan. 7, 1867, p. 247.

Ричардсон по результатам своих исследований считает, что амиловый спирт при вдыхании вызывает совершенно особый класс симптомов, которые продолжаются в течение многих часов и носят такой характер, что можно было бы счесть выздоровление животного невозможным, хотя случаев со смертельным исходом отмечено не было. Наблюдается мышечный паралич с пароксизмами треморозных судорог; спазмы провоцируются прикосновением к животному, дуновением на него или подверганием его иным незначительным раздражениям.

§ 167. До сих пор ни сырое сивушное масло, ни более чистый химический препарат не имели никакого токсикологического значения. Если в какой-либо момент потребуется извлечь небольшие количества из органических жидкостей, проще всего встряхнуть жидкость с хлороформом, который легко растворяет амиловый спирт, а при выпаривании оставляет его в состоянии, достаточно чистом для идентификации. Амиловый спирт идентифицируется с помощью следующих тестов: (1) его физические свойства; (2) при нагревании с удвоенным объемом концентрированной серной кислоты образуется розовая или красная окраска; (3) при нагревании с ацетатом и концентрированной серной кислотой образуется амилацетат, обладающий запахом груши дюшес (жаргонель); (4) при нагревании с серной кислотой и дихроматом калия сначала образуется валериановый альдегид, а затем валериановая кислота; последняя обладает весьма своеобразным и сильным запахом.

§ 168. Нитрит амила, нитрит изоамилового эфира (C5H11NO2).— Точка кипения от 97° до 99°, удельный вес 0,877. Нитрит амила представляет собой прозрачную и, как правило, слегка желтоватую жидкость; он имеет специфический и характерный запах. При нагревании со спиртовым раствором едкого кали продуктами являются нитрит калия и амиловый спирт; амиловый спирт может быть отгорян путем дистилляции и идентифицирован. Присутствие нитрита в щелочном растворе легко обнаруживается по окраске, возникающей при добавлении нескольких капель раствора метафенилендиамина.

Сэр Б. В. Ричардсон и другие исследователи изучили действие нитрита амила, а также ацетата и иодида; все они действуют сходным образом, причем нитрит является наиболее сильным. После всасывания действие нитрита амила особенно ярко проявляется на сердце и кровообращении: сердце работает бурно, сначала происходит дилатация капилляров, затем за ней следует ослабление деятельности сердца и сокращение капилляров.

По мнению Ричардсона, он приостанавливает жизнедеятельность лягушек. Никакое другое известное вещество не способно столь надолго приостановить жизнедеятельность лягушки, не убивая ее. При благоприятных обстоятельствах животное остается в мнимой смерти в течение многих дней и все же выживает. Теплокровные животные могут быть введены нитритом амила в каталептическое состояние. Он не является анестетиком, и при его применении сознание не утрачивается, если только предварительно не будет достигнуто состояние, близкое к смерти. Когда это происходит, выздоровление наступает редко, животное переходит в состояние реальной смерти.

Посмертные изменения.— При быстром введении легкие и все прочие органы оказываются обескровленными и свободными от крови, правая сторона сердца переполнена кровью, левая пуста, а головной мозг свободен от застоя крови. При медленном введении головной мозг оказывается полнокровным, а кровь присутствует как в левой, так и в правой половине сердца.

IV.— Эфир.

§ 169. Эфир, этиловый эфир, оксид этила, (C2H5)2O.— Этиловый эфир представляет собой крайне подвижную жидкость с особым проникающим запахом и сладковато-жгучим вкусом. Он совершенно бесцветен и испаряется настолько быстро, что при нанесении в виде спрея на кожу последняя замораживается и тем самым лишается чувствительности.

Чистый эфир имеет плотность 0,713, его точка кипения составляет 35°, однако коммерческие образцы, которые часто содержат воду (1 часть воды растворима в 35 частлях эфира), могут иметь более высокую плотность, а также более высокую точку кипения. Самый простой способ узнать, является ли эфир безводным или нет, — встряхнуть его с небольшим количеством сероуглерода. Если он содержит воду, смесь становится молочной. Метилированный эфир широко используется в промышленности; его неприятный запах обусловлен примесью метилированных соединений; в остальном эфир, произведенный из метилированного спирта, представляет собой этиловый эфир, поскольку метиловый эфир является газом, который улетучивается в процессе производства. Следовательно, термин «метилированный» эфир вводит в заблуждение, так как он не содержит метилового эфира, а по сути представляет собой несколько нечистый этиловый эфир.

§ 170. Эфир как яд.— Эфир имеет лишь небольшое токсикологическое значение. Известно несколько случаев смерти от его применения в качестве анестетика, а также несколько случаев самоубийства. Эфир используется некоторыми людьми в качестве стимулятора, однако эфироманьяки редки. Он вызывает опьянение, очень похожее на алкогольное, но кратковременное. В случае хронического употребления эфира, описанном Мартином [157], при котором женщина ежедневно принимала дозы эфира с целью облегчения желудочного расстройства, пациентка страдала от озноба или дрожания рук и ног, мышечной слабости, судорог в икроножных мышцах, боли в груди и спине, перемежающихся головных болей, сердцебиения, звона в ушах, рвоты и бессонницы; после прекращения приема эфира пациентка выздоровела. В одном из опытов Ортилы собаке было введено пол-унции эфира. Животное умерло без чувств через три часа. Слизистая оболочка желудка оказалась сильно воспаленной, воспаление распространялось несколько на двенадцатиперстную кишку; остальная часть кишечника была здорова. Легкие были переполнены жидкой кровью.

[157] Virchow’s Jahresber., 1870.

§ 171. Смертельная доза.— Смертельная доза эфира при приеме в виде жидкости неизвестна. 4 г (1,28 драхмы) вызывают токсические симптомы, но этот эффект быстро проходит. Бьюкенен наблюдал, как любитель бренди употребил 25 г (7 драхм) и тем не менее выжил. Весьма вероятно, что большинство взрослых погибнет от жидкой унции (28,4 куб. см).

§ 172. Эфир как анестетик.— В настоящее время эфир широко используется в качестве анестетика, как правило, в сочетании с хлороформом. Утверждается, что анестезия эфиром выгодно отличается от анестезии, производимой хлороформом. Из 92 000 случаев операций, проведенных под эфиром, доля умерших от последствий анестетика составила всего 0,3 на 10 000 (Морган), в то время как хлороформ дает больший показатель (см. стр. 149). Смертность в Америке от смеси хлороформа и эфира в 11 000 случаев оценивается в 1,7 на 10 000; однако эта доля несколько выше некоторых расчетов, касающихся смертности от чистого хлороформа, так что этот вопрос едва ли можно считать решенным. Симптомы эфирного наркоза очень похожи на те, что производятся хлороформом. Главным отличием представляется его действие на сердце. Эфир при первом вдыхании стимулирует сердечную деятельность, и последующее угнетение никогда не достигает столь высокой степени, как при хлороформе. Утверждается, что эфир убивает путем паралича дыхания, и в случаях с летальным исходом видно, как дыхание внезапно останавливается; судороги не наблюдались. Посмертные изменения, как и в случае хлороформа, нехарактерны.

§ 173. Выделение эфира из органических жидкостей и т. д.— Несмотря на низкую точку кипения эфира, отнюдь непросто выделить его из органических веществ так, чтобы извлечь весь присутствующий эфир. Лучший способ заключается в том, чтобы поместить материалы в колбу, соединенную с обычным холодильником Либиха, причем трубка последнего своим дальним концом плотно входит в двугорлую пробку другой колбы. Во второе отверстие вставлена вертикальная трубка длиной около 2 футов, которая может иметь небольшой диаметр и должна быть окружена охлаждающей смесью изо льда и соли. Верхний конец этой трубки закрыт чертополохообразной воронкой с сифоном, и в колене сифона небольшое количество ртути служит клапаном. Затем к колбе подводится тепло с помощью водяной бани и процесс продолжается в течение нескольких часов; перегнанную жидкость затем обрабатывают сухим хлоридом кальция и подвергают повторной дистилляции точно таким же образом. К этому дистилляту снова может быть применен аналогичный процесс, заменяя сухой карбонат калия на хлорид кальция. Только действуя по этим принципам, эксперт может выделить в приблизительном состоянии безводной чистоты столь летучую жидкость. Получив ее чистой, ее можно идентифицировать (1) по запаху, (2) по точке кипения, (3) по воспламеняемости и (4) по способности восстанавливать хромовую кислоту. Последний тест может применяться к паpу. Волокно асбеста пропитывают смесью концентрированной серной кислоты и дихромата калия, а затем помещают в трубку, соединенную с колбой, — эфирный (или спиртовой) пар, проходя над волокном, немедленно восстанавливает хромовую кислоту до оксида хрома с появлением зеленого цвета.

V.— Хлороформ.

ХЛОРОФОРМ, ТРИХЛОРМЕТАН ИЛИ ХЛОРИСТЫЙ МЕТЕНИЛ (CHCl3).

§ 174. Хлороформ, по-видимому, был открыт независимо Субейраном и Либихом около 1830 года. Он впервые был применен в медицине Симпсоном из Эдинбурга в качестве анестетика. Чистый хлороформ имеет плотность 1,491 при 17° и кипит при 60,8°; однако коммерческие образцы имеют плотность от 1,47 до 1,491. Это бесцветная жидкость, сильно преломляющая свет; сама по себе она не воспламеняется, но при смешивании со спиртом горит дымящим пламенем с зеленой каймой. Его запах тяжелый, но довольно приятный; вкус сладкий и жгучий.

Хлороформ тонет в воде и лишь слабо растворим в этой жидкости (0,44 в 100 куб. см), он имеет совершенно нейтральную реакцию и очень летуч. При растирании на коже он должен полностью испаряться, не оставляя никакого запаха. Чистый абсолютный хлороформ дает опалесцирующую смесь при смешивании с 1–5 объемами спирта, но при любом количестве выше 5 объемов смесь становится прозрачной; он смешивается во всех пропорциях с эфиром. Хлороформ коагулирует альбумин и является отличным растворителем для большинства органических оснований — камфоры, каучука, янтаря, опала и всех обычных смол. Он слабо растворяет фосфор и серу, свободнее — иод и бром. Он плавает на серной кислоте, которая воздействует на него только при температуре кипения.

Хлороформ часто бывает нечистым из-за дефектов производства или разложения. Примеси, подлежащие поиску: спирт, метилированный хлороформ [158], дихлорид этилена (C2H4Cl2), хлористый этил (C2H5Cl), альдегид, хлор, соляная, хлорноватистая и следы серной кислоты; также были обнаружены хлорированные масла. Одним из лучших тестов на загрязнение спиртом, древесным спиртом или эфиром является тест Руссена; к хлороформу добавляется динитросульфид железа [159]. Если он содержит какие-либо из этих примесей, он приобретает темный цвет, но если он чист, то остается ярким и бесцветным.

[158] Метилированный хлороформ — это хлороформ, приготовленный из метилированного спирта. Он более подвержен загрязнениям, чем хлороформ, изготовленный из чистого спирта, но, разумеется, его состав тот же, и в последнее время он изготавливается из этого источника почти химически чистым.

[159] Получается путем медленного добавления сульфата железа к кипящему раствору сульфида аммония и нитрита калия до тех пор, пока осадок продолжает растворяться, с последующим фильтрованием раствора.

Присутствие спирта или эфира, или обоих сразу, можно также обнаружить с помощью бихроматного теста, который лучше всего применять следующим образом: несколько миллиграммов бихромата калия помещают на дно пробирки с четырьмя-пятью каплями серной кислоты, которая высвобождает хромовую кислоту; затем добавляют совсем немного воды для растворения хромовой кислоты; и наконец — хлороформ. Все это встряхивают и дают отстояться. Если хлороформ чист, масса едва окрашивается в зеленовато-желтый цвет, и никакой слой не отделяется. Однако если присутствует около 5 процентов спирта или эфира, появляется глубокий зеленый цвет хлорида хрома и на дне пробирки образуется отчетливый слой.

Другой способ обнаружения спирта в хлороформе, а также приблизительной оценки его количества состоит в том, чтобы поместить 20 куб. см хлороформа в бюретку, а затем добавить 80 куб. см воды. При яростном встряхивании чистый хлороформ опустится на дно в виде прозрачных шариков, и измерение покажет практически первоначальный объем; но если присутствует сколько-нибудь заметный процент спирта, видно, что количество хлороформа уменьшилось, а его поверхность опалесцирует, причем уменьшение вызвано тем, что вода растворяет спирт. Добавление нескольких капель раствора едкого кали разрушает мениск и позволяет точно измерить объем. Воду над осадом можно использовать для обнаружения других примесей: проверить ее на серную кислоту хлоридом бария, на свободный хлор и хлорноватистую кислоту — крахмалом и иодидом калия, а на соляную кислоту — нитратом серебра [160]. Фуксин, предложенный Стеделером, также является чувствительным реагентом на присутствие спирта в хлороформ, причем образец становится красным в присутствии спирта, а оттенок пропорционален количеству присутствующего вещества. Однако самым чувствительным тестом на спирт является иодоформная проба, подробно описанная в «Foods», стр. 375 [161]. Дихлорид этилена обнаруживается путем встряхивания хлороформа с сухим карбонатом калия и последующего добавления металлического калия. Он не действует на чистый хлороформ, а реагирует только в присутствии дихлорида этилена, когда выделяется газообразный хлорэтилен (C2H3Cl). Хлористый этил обнаруживается путем дистилляции хлороформа и сбора первых порций дистиллята; в случае его присутствия он будет иметь отчетливый запах хлористого этила. Метиловые соединения и пирогенные масла обнаруживаются приблизительно путем испарения хлороформа на ткани. При их наличии ткань после испарения хлороформа будет иметь специфический неприятный запах. Альдегид распознается по его восстанавливающему действию на нитрат серебра; минеральные кислоты — по покраснению лакмусовой бумаги и соответствующим тестам. Хлорноватистая кислота сначала окрашивает лакмусовую бумагу в красный цвет, а затем обесцвечивает ее.

[160] Ни спиртовой, ни водный раствор нитрата серебра не вызывают ни малейших изменений в чистом хлороформе.

[161] Бесну (Besnou) предпринял попытку оценить количество спирта по удельному весу. Он обнаружил, что хлороформ плотностью 1,4945, смешанный с 5 процентами спирта, имеет удельный вес 1,4772; с 10 процентами — 1,4602; с 20 процентами — 1,4262; и с 25 процентами — 1,4090. Следовательно, каждый процент спирта понижает плотность на 0,0034.

Д-р Дот (Dr. Dott, Pharm. Journ., 1894, p. 629) приводит следующие тесты: — Удельный вес от 1,490 до 1,495. При испарении 1⁄2 жидкой драхмы с чистой поверхности на любой стадии испарения не ощущается постороннего запаха. При взбалтывании 1 жидкой драхмы с равным объемом раствора нитрата серебра после пятиминутного отстаивания не образуется ни осадка, ни помутнения. При встряхивании хлороформа с половиной его объема дистиллированной воды вода не должна окрашивать лакмусовую бумагу в красный цвет. При встряхивании с равным объемом серной кислоты кислота должна приобретать лишь слабое окрашивание или не окрашиваться вовсе.

§ 175. Обычный метод производства хлороформа заключается в дистилляции спирта с хлорной известью; однако в настоящее время широко используется другой способ — а именно разложение хлоралгидрата. Путем дистилляции со слабой щелочью этот процесс дает столь чистый хлороформ, что в медицинских целях он должен вытеснить все остальные.

Токсическое действие хлороформа.

1. В ВИДЕ ЖИДКОСТИ.
§ 176. Статистика.— Фальк обнаружил в медицинской литературе зарегистрированные 27 случаев отравления проглоченным хлороформом — из них 15 мужчин, 9 женщин и 3 ребенка. Восемьнадцать случаев были суицидальными, и 10 из 18 умерли; остальные приняли жидкость по ошибке.

§ 177. Местное действие хлороформа.— При нанесении на кожу или слизистые оболочки таким образом, чтобы жидкость не могла испаряться (например, с помощью смоченной в хлороформе ткани, положенной на обнаженную кожу и покрытой каким-либо непроницаемым материалом), возникает ощущение жжения, которое вскоре прекращается и оставляет участок анестезированным, в то время как кожа в то же время краснеет и иногда даже покрывается волдырями.

§ 178. Хлороформ, добавленный в кровь или пропущенный через нее в виде пара, заставляет ее приобретать специфический коричневатый цвет вследствие разрушения красных кровяных телец и растворения гемоглобина в плазме. Это изменение не требует присутствия атмосферного воздуха, а происходит одинаково в атмосфере водорода. Шмидеберг показал, что хлороформ тем или иным образом вступает в состояние соединения с кровяными тельцами, поскольку все количество не может быть извлечено путем дистилляции; тогда как плазма, обработанная аналогичным образом, выделяет все количество, которое было добавлено в первую очередь. Шмидеберг также утверждает, что кислород находится в более прочном соединении с хлороформированной кровью, чем обычно, о чем свидетельствует его медленное извлечение закисью олова. Мышца, подвергнутая воздействию жидкого хлороформа путем артериальной инъекции, быстро теряет возбудимость и становится жесткой. Нервы сначала стимулируются, а затем их функция временно уничтожается; но при испарении хлороформа функция восстанавливается.

§ 179. Общие эффекты жидкости.— Каким бы ядовитым ни был хлороформ в виде пара, его нельзя считать чрезвычайно активным ядом при попадании в желудок в виде жидкости, поскольку в относительном выражении огромные количества выпивались без смертельного исхода. Так, известен случай, описанный Тейлором, когда мужчина, проглотивший 113,4 г (4 унции), прошел значительное расстояние после приема дозы. Впоследствии он впал в состояние комы с расширенными зрачками, хрипящим дыханием и незаметным пульсом. За этими симптомами последовали судороги, но пациент выздоровел через пять дней.

В случае, описанном Буркарта [162], женщина пожелала покончить с собой с помощью хлороформа и приобрела для этой цели 50 г (чуть меньше полутора унций); она выпила немного, но жгучий вкус и ощущение тепла во рту, горле и желудке помешали ей принять все сразу. Через несколько минут боль прошла, она попыталась выпить остаток и действительно проглотила большую его часть, но снова была остановлена причиняемыми им страданиями. Наконец, она вылила то, что осталось, на ткань и, наложив ее на лицо, вскоре погрузилась в глубокий наркоз. Ее обнаружили лежащей на кровати очень бледной, с синими губами и с небольшим количеством пены у рта; голова была судорожно запрокинута назад, конечности расслаблены, глаза закачены вверх и внутрь, зрачки расширены и неактивны, лицо и конечности холодные, тело несколько теплее, пульса на запястье не было, сонные артерии бились слабо, дыхание было глубоким и хрипящим и после пяти-шести вдохов прекратилось. С помощью искусственного дыхания и т. д. она пришла в себя через час.

[162] Vierteljahrsschr. für ger. Med., 1876.

От приема еще большей дозы оправился молодой человек 23 лет [163], проглотивший не менее 75 г (2,6 унции) хлороформа, но тем не менее через несколько часов очнувшийся от ступора. Он жаловался на жгучую боль в желудке; на следующий день у него началась рвота, а на третий день появились симптомы желтухи — признак, который неоднократно отмечался как следствие воздействия хлороформа.

[163] Brit. Med. Journ., 1879.

С другой стороны, известно, что даже небольшие дозы лишали жизни. В случае, описанном Тейлором, 4-летний мальчик проглотил 3,8 г (1 драхму) хлороформа и умер через три часа, несмотря на все усилия, направленные на его спасение.

§ 180. Наименьшая доза, оказавшаяся смертельной для взрослого человека, составляет 15 г (чуть более 4 драхм).

На основании двадцати двух случаев, в которых количество принятого вещества было установлено с некоторой долей точности, Фальк делает следующие выводы: в восьми случаях доза составляла от 4 до 30 г, причем один смертельный исход последовал от 15 г. Что касается остальных четырнадцати человек, то дозы варьировались от 35 до 380 г, и восемь из этих пациентов умерли — двое после 40, двое после 45, по одному после 60, 90, 120 и 180 г соответственно. Следовательно, в условиях, благоприятствующих действию яда, 15 г (4,3 драхмы) могут оказаться смертельными для взрослого, в то время как дозы в 40 г (11,3 драхмы) и выше почти наверняка убьют.

§ 181. Симптомы.— Симптомы можно легко собрать из приведенных случаев. Они начинаются вскоре после приема яда; и действительно, местное действие жидкости немедленно вызывает сначала ощущение жжения, сменяющееся онемением.

Часто спустя несколько минут, точно так же как и при введении пара, наступает специфическое возбужденное состояние, сопровождающееся, возможно, делирием. Следующей стадией является наркоз, и пациент лежит с бледным лицом и синюшными губами и т. д., как описано на стр. 147; конец картины часто предваряется судорогами. Иногда, однако, сознание возвращается, и раздражение слизистых оболочек желудочно-кишечного тракта проявляется кровавой рвотой и кровавым стулом, сопровождающимися значительной болью и общими страданиями. Таким образом, человек может хворать несколько дней после проглатывания яда. В случае, наблюдаемом Помероем, смертельный недуг затянулся на восемь дней. Среди тех, кто выздоравливает, частым последствием, как упоминалось ранее, является желтуха.

Третья форма симптомов наблюдалась изредка, а именно: человек просыпается от комы, дыхание и пульс снова становятся нормальными, и всякая опасность кажется миновавшей, когда внезапно, по прошествии большего или меньшего времени, без предупреждения наступает состояние общей депрессии и коллапса, и происходит смерть.

§ 182. Посмертные изменения.— Посмертные изменения при смертельной дозе жидкого хлороформа в основном сводятся к покраснению слизистой оболочки желудка, хотя изредка, как в случае Помероя, может наблюдаться изъязвление. В случае, описанном Гофманом [164], 30-летняя женщина выпила от 35 до 40 г хлороформа и умерла в течение часа. Почти весь принятый хлороформ был обнаружен в желудке в виде тяжелой жидкости, окрашенной в зеленый цвет желчью. Эпителий глотки, надгортанника и пищевода имел грязно-серый цвет, местами отслоился, побелел, размягчился и легко сдирался. Слизистая оболочка желудка была сильно изменена в цвете и консистенции и вместе с двенадцатиперстной кишкой была покрыта липкой серой слизью. Экхимозов не было.

[164] Lehrbuch der ger. Medicin, 2te Aufl.

2. ПАРЫ ХЛОРОФОРМА.
§ 183. Статистика.— Несчастные случаи происходят гораздо чаще при использовании паров хлороформа в анестезиологических целях, чем при использовании жидкости.

Большинство случаев смерти от паров хлороформа вызваны случайно в хирургической и медицинской практике. Меньшее число приходится на самоубийства, в то время как в криминальных целях его использование крайне редко.

Процент смертей, вызванных хлороформом, вводимым во время операций, необъяснимо различается в разные годы, времена и в разных местах. Разнообразие мнений на этот предмет отчасти (хотя и не полностью) объясняется степенью чистоты вводимого анестетика, различными способами введения, различной продолжительностью наркоза и различной тяжестью операций.

Во время Крымской войны, по данным Бодена (Baudens) и Кенуа (Quesnoy), было проведено 30 000 операций под хлороформом, но зафиксирована лишь одна смерть, приписываемая анестетику. Сансом [165] оценивает среднюю смертность в 0,75 на 10 000, Нуссбаум — в 1,3, Ричардсон — в 2,8 [166], Морган [167] — в 3,4. В американской войне Севера и Юга при 11 000 операций было семь смертей, то есть 6,3 на 10 000 — самый высокий показатель в больших масштабах, который фигурирует в официальной статистике. За десятилетие 1883–1892 гг. в Англии и Уэльсе 103 смерти приписываются хлороформу, а именно: 88 смертей (57 мужчин, 31 женщина) от несчастных случаев (несомненно, при его использовании в качестве общего анестетика), 14 (9 мужчин, 5 женщин) от самоубийства и единственный случай убийства.

[165] Chloroform: its Action, &c., London, 1865.

[166] Med. Times and Gazette, 1870.

[167] Med. Soc. of Virginia, 1872.

§ 184. Суицидальное и криминальное отравление хлороформом.— Суицидальное отравление хлороформом обычно указывает на себя окружающими обстоятельствами; и ни в одном из доселе описанных случаев не было никаких трудностей или неясности относительно того, был ли наркоз самоиндуцированным или нет. Интересный случай описывает Шауенштейн [168], в котором врач решил покончить жизнь самоубийством с помощью хлороформа, так как начавшаяся амавроз угнетала его разум, и его выбор был определен тем, что он стал свидетелем случайной смерти от этого агента. Соответственно, он заткнул ноздри, подогнал на лицо подходящую маску и закрепил ее полосками липкого пластыря. В таком примере не могло быть никаких сомнений в суицидальном умысле, и вопрос о несчастном случае полностью исключался.

[168] Maschka: Handbuch der gerichtlich. Medicin, p. 787, Tübingen, 1882.

Один зубной врач в Потсдаме [169] в состоянии тяжелой ментальной депрессии из-за стесненных обстоятельств убил хлороформом свою жену, себя и двоих детей. Такие преступления, к счастью, крайне редки.

[169] Casper: Handbuch der ger. Med.

Существует вульгарное представление о том, что можно путем прижатия ткани, пропитанной хлороформом, ко рту спящего человека (или даже человека, находящегося в полном сознании) вызвать внезапную потерю чувствительности; но такое событие противоречит всем экспериментальным и клиническим данным. Верно, что нервный человек может при таких обстоятельствах упасть в обморок и потерять чувствительность от простого нервного шока; но истинный внезапный наркоз невозможен.

Дольбо провел несколько интересных экспериментов, чтобы выяснить, можно ли при каких-либо обстоятельствах ввести спящего человека в состояние анестезии. Основной результат, по-видимому, отвечает на этот вопрос утвердительно, по крайней мере в отношении некоторых людей; но даже с ними это может быть сделано только при проявлении величайшего мастерства и осторожности: сначала спящему дают подышать очень разбавленными парами хлороформа, а затем постепенно применяют более сильные дозы и убирают ткань или ингалятор при малейшем симптоме приближающегося пробуждения. Однако в 75 процентах случаев индивидуумы просыпались почти немедленно при воздействии пара. Следовательно, этот осторожный и научный наркоз вряд ли будет использоваться преступным классом, или, если будет использоваться, окажется успешным.

§ 185. Физиологические эффекты.— Хлороформ является протоплазматическим ядом. Согласно Жюмелю, растения даже могут быть введены в наркоз: они перестают ассимилировать и больше не чувствительны к стимулу света. Изолированные животные клетки, подобные лейкоцитам, теряют под действием паров хлороформа способность к самостоятельному движению, а многие бактерии перестают размножаться, если находятся в контакте с хлороформной водой. По мнению Бинкса, хлороформный наркоз у человека объясняется тем, что он вызывает слабую коагуляцию ганглиозных клеток головного мозга. Как уже упоминалось, хлороформ обладает сродством к красным кровяным тельцам. Хлороформ стимулирует периферические окончания чувствительных нервов, так что при местном применении он вызывает раздражение кожи или слизистых оболочек. Флуранс считает, что хлороформ сначала поражает головной мозг, затем мозжечок и, наконец, спинной мозг; действие сначала стимулирующее, затем парализующее. Большинство анестетиков одинаково уменьшают возбудимость серого и белого нервного вещества мозга, и это относится к хлороформу, эфиру и морфину; но, по-видимому, это не относится к хлоралгидрату, который лишь уменьшает проводимость коркового вещества мозга, оставляя серое вещество нетронутым. В соответствии с церебральным параличом артериальное давление падает, а сердце бьется медленнее и слабее [170]. Хайдарабадская комиссия провела 735 исследований на собаках и обезьянах и обнаружила, что при смертельном наркозе, по крайней мере у этих животных, дыхание прекращалось раньше сердца, и это можно считать нормальным типом смерти; но, вероятно, заходить слишком далеко и утверждать, что это исключительная форма смерти у человека, нельзя, поскольку были опубликованы случаи, в которых первыми отказывало сердце.

[170] Kobert’s Lehrbuch der Intoxicationen.

§ 186. Симптомы.— Между человеком и животными имеется лишь небольшая внешняя разница в отношении симптомов, вызываемых вдыханием хлороформа; у первых мы имеем преимущество в том, что ощущения, предшествующие наркозу, могут быть описаны самим индивидуумом.

Действие хлороформа обычно делится на три более или менее отчетливые стадии. На первой наблюдается «пьяное» состояние, изменения обоняния и вкуса, а также, возможно, зрительные и слуховые галлюцинации; часто также возникают странные ощущения ползания мурашек по коже и порой чрезмерная мышечная активность, вызывающая бурные сопротивления. Я также наблюдал эпилептиформные судороги, и почти всегда присутствует бред. Лицо на этой стадии обычно покрасневшее, покрытое потом, а зрачки сужены. Первая стадия может длиться от одной минуты до нескольких и переходит во вторую стадию, или стадию угнетения. Спонтанные движения прекращаются, чувствительность ко всем внешним раздражителям исчезает, пациент погружается в глубокий сон, сознание полностью утрачивается, а рефлекторные движения все более и более уничтожаются. Температура ниже нормы, дыхание замедленное, а пульс полный и медленный. Зрачки на этой стадии обычно расширены, все мышцы расслаблены, и конечности можно сгибать в любом направлении. Если теперь ингаляцию хлороформа прервать, пациент просыпается в течение периода, который обычно составляет от двадцати до сорока минут, но может равняться нескольким часам после последней ингаляции.

Третья стадия — это стадия паралича; пульс становится нерегулярным, дыхание поверхностным, наблюдается цианотичное окрашивание губ и кожи, в то время как зрачки широко расширяются. Смерть наступает быстро вследствие паралича дыхательного центра: сначала прекращается дыхание, затем пульс; в редких случаях сердце перестает биться первым.

Согласно данным Сансома [171], в 100 случаях смерти от хлороформа 44,6 процента произошли до достижения полного наркоза, то есть на первой стадии, 34,7 — во время второй стадии и 20,6 — вскоре после. Так же Каппелер зафиксировал, что в 101 случае смерти от хлороформа 47,7 процента произошли до полного эффекта и 52,2 — во время полного эффекта. Это подтверждает изречение Бильрота о том, что смерть может наступить на любой стадии анестезии хлороформом. Количество хлороформа, которое при вдыхании в течение определенного времени вызывает смерть, неизвестно; ибо все зависит от большей или меньшей примеси воздуха и, вероятно, от других условий. Утверждалось, что вдыхание хлороформа следует организовывать так, чтобы гарантировать, что вдыхаемый воздух никогда не содержит более 3,9 процента хлороформа. Пятнадцать капель привели к смерти, но Тейлор, с другой стороны, описывает случай столбняка, лечившегося в больнице Гая, при котором в течение двадцати четырех часов было вдыхаемо не менее 700 г (22,5 унции) вещества. Частое вдыхание хлороформа никоим образом не гарантирует индивидууму безопасность от несчастного случая со смертельным исходом. Одна дама [172], неоднократно принимавшая хлороформ, была подвергнута анестезии этим же агентом исключительно с целью удаления зуба. Около 6 г (1,5 драхмы) были налиты на ткань, и после девяти-десяти вдохов начались опасные симптомы — хрипящее дыхание и судорожные движения — и, несмотря на все средства, она умерла.

[171] Op. cit.

[172] Edin. Med. Journ., 1855.

§ 187. Хроническое отравление хлороформом не является неизвестным. Оно приводит к различным заболеваниям и в одном или двух случаях, по-видимому, являлось причиной безумия.

Бухнер описывает случай опиомана, который впоследствии пристрастился к хлороформу; он страдал от периодической мании. В примечательном случае, описанном Мериком, пациент, который также первоначально был морфиноманом, принял 350 г хлороформа за пять дней путем ингаляций; как только он просыпался, он снова усыплял себя хлороформом. В этом случае также наблюдалось психическое расстройство, а случаи, когда хлороформ вызывал выраженное психическое помешательство, описаны Бемом [173] и Вигла [174].

[173] Ziemssen’s Handbuch, Bd. 15.

[174] Med. Times, 1855.

§ 188. Посмертные изменения.— Повреждения, обнаруживаемые на вскрытии, не являются ни специфическими, ни характерными для отравления хлороформом. Отмечалось, что в крови отравившихся хлороформом время от времени после смерти наблюдаются пузырьки газа, но сомнительно, не являются ли эти пузырьки теми же самыми, что обнаруживаются в любом другом трупе — в 189 случаях эти пузырьки газа наблюдались лишь восемнадцать раз [175], так что даже если они характерны, шансы на то, что в данном конкретном случае они не будут замечены, выше противоположных. Запах хлороформа может присутствовать, но отмечался крайне редко.

[175] Schauenstein (Op. cit.).

§ 189. Обнаружение и количественное определение хлороформа в органических веществах не представляет труда, поскольку его низкая точка кипения обуславливает легкость дистилляции. Соответственно (каковы бы ни были окончательные модификации, предложенные различными экспериментаторами), первым шагом является превращение веществ, если они не являются жидкими, в кашицу с водой и подвергание этой кашицы дистилляции на водяной бане. Если исследуемая жидкость не обладает особым запахом, хлороформ таким образом может быть распознан в дистилляте, который при необходимости может быть подвергнут повторной дистилляции тем же способом, с тем чтобы сконцентрировать летучие вещества в малом объеме.

Существует четыре главных теста для идентификации хлороформа:

(1.) Конечный дистиллят тестируют с небольшим количеством анилина и спиртовым раствором соды или раствора едкого кали; либо немедленно, либо при мягком нагревании жидкости появляется особый и проникающий запах фенилкарбиламина, C6H5NC; он образуется в результате следующей реакции:

CHCl3 + 3KOH + C6H5NH2 = C6H5NC + 3KCl + 3H2O.

Хлораль, трихлоруксусная кислота, бромоформ и иодоформ также дают ту же реакцию; с другой стороны, хлористый этилиден в этих условиях не дает никакого карбиламина (изонитрила).

(2.) Хлороформ восстанавливает щелочной раствор меди Фелинга при применении к дистилляту, что исключает множество более фиксированных тел, имеющих ту же реакцию; это весьма отличный тест, который может быть выполнен количественно. Реакция протекает следующим образом:

CHCl3 + 5KHO + 2CuO = Cu2O + K2CO3 + 3KCl + 3H2O;

таким образом, каждые 100 частей закиси меди эквивалентны 83,75 частям хлороформа.

(3.) Исследуемую жидкость (которую в случае кислой реакции следует нейтрализовать) подвергают дистилляции в медленном токе водорода, а пары пропускают через короткий отрезок раскаленной докрасна трубки для сжигания, содержащей платиновую сетку. При этих обстоятельствах хлороформ разлагается и образуется соляная кислота; следовательно, выходящий пар имеет кислую реакцию по отношению к тест-бумаге, а если его пропустить в раствор нитрата серебра, он дает обычный осадок хлористого серебра. Каждые 100 частей хлористого серебра эквивалентны 27,758 частям хлороформа.

(4.) Жидкость смешивают с небольшим количеством тимола и поташа; при наличии хлороформа развивается красновато-фиолетовая окраска, становящаяся более отчетливой при нагревании. [176]

[176] С. Видали в Deutsch-Amerikan. Apoth.-Zeitung, т. iij., 15 авг. 1882 г.

§ 190. Однако для количественного определения хлороформа наилучшим является метод, рекомендованный Шмидебергом [177]. Керновую трубку длиной от 24 до 26 см и диаметром от 10 до 12 мм, открытую с обоих концов, снабжают с одного конца пробкой из асбеста, в то время как среднюю часть, не доходя 5-6 см до другого конца, заполняют кусочками едкого извести размером от чечевицы до половины горошины. Известь должна быть чистой; ее получают путем нагревания карбоната, осажденного из нитрата кальция. Другой конец трубки закрывают пробкой, в которую вставлена серебряная трубка длиной 16-18 см и толщиной 4 мм. Конец, содержащий асбестовую пробку, соединяют с помощью пробки со стеклянной трубкой. Подготовленную таким образом трубку для сжигания помещают в обычную печь для сжигания; подсоединяют колбу, содержащую хлороформ, и медленно приступают к дистилляции. Лучше всего добавить трубку, изогнутую под прямым углом и доходящую до дна колбы, чтобы непрерывно продувать воздух через аппарат. Во время всего процесса трубку, содержащую известь, поддерживают в раскаленном докрасна состоянии. Хлороформ разлагается, и хлор соединяется с известью. Образующийся хлорид кальция, смешанный с большим количеством неизменившейся извести, по окончании операции охлаждают, растворяют в разбавленной азотной кислоте и осаждают нитратом серебра. Образовавшийся хлорид серебра собирают, взвешивают и пересчитывают на хлороформ. [178]

[177] Ueber die quantitative Bestimmung des Chloroforms im Blute. Дис. ... докт. мед. Дерпт, 1866.

[178] С. Видали предложил остроумный способ: выделять водород обычным путем с помощью цинка и серной кислоты в жидкости, предположительно содержащей хлороформ, поджигать водород (как в пробе Марша) при его выходе из трубки и вносить в пламя чистую медную проволоку. Поскольку любой хлороформ сгорает в водородном пламени до соляной кислоты, хлорид меди немедленно улетучивается и окрашивает пламя в зеленый цвет.

VI.—Прочие анестетики.

§ 191. При действии хлора на болотный газ водород может вытесняться атом за атомом; из исходного метана (CH4) можно последовательно получить хлорметан, или метилхлорид (CH3Cl), дихлорметан, или метилендихлорид (CH2Cl2), трихлорметан, или хлороформ (CHCl3) (уже описанный), и тетрахлорид углерода (CCl4). Все они в большей или меньшей степени способны вызывать анестезию, но ни одно из них, кроме хлороформа, не имеет токсикологического значения.

Метилендихлорид, рекомендованный сэром Б. В. Ричардсоном в качестве анестетика, получил некоторое распространение. Это бесцветная, очень летучая жидкость с удельной плотностью 1,360, кипящая при 41°. Она горит коптящим пламенем и растворяет йод с образованием коричневого раствора.

§ 192. Пентан (C5H12).— Существует три изомера пентана; тот, который используется в качестве анестетика, представляет собой нормальный пентан, CH3-CH2-CH2-CH2-CH3; его температура кипения составляет 37-38°. Он является одним из компонентов петролейного эфира.

Под названием «пентал» он широко используется в некоторых больницах, например, в Детской больнице кайзера Фридриха в Берлине. [179] Утверждается, что он не оказывает никакого действия на сердце.

[179] Zeit. f. Kinderheilk., Bd. iii.-iv., 1893.

Был зафиксирован один случай смерти от его применения: [180] мальчику 14 лет дали пентал с целью безболезненного удаления двух коренных зубов. Он был без сознания всего минуту или две, и количество вдыхаемого пентала, по имеющимся сведениям, составило 4-5 г. Мальчик сплюнул после операции, затем внезапно потерял сознание и умер. Вскрытие показало отек легких; правая сторона сердца была пуста. Органы тела сильно пахли пенталом.

[180] Dr. Bremme, Vierteljahrsschr. f. gerichtliche Medicin, Bd. v., 1893.

§ 193. Альдегид (ацетальдегид) C2H4O, жидкость, получаемая путем осторожного окисления спирта (температура кипения 20,8°), в больших дозах токсичен; в меньших действует как наркотик.

Метальдегид (C2H4O)2, получаемый при обработке ацетальдегида соляной кислотой при низкой температуре. Он встречается в виде призматических кристаллов, которые возгоняются примерно при 112°; он также ядовит.

§ 194. Паральдегид (C6H12O3) представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 124° и удельной плотностью 0,998 при 15°. Под воздействием холода его можно получить в виде кристаллов, точка плавления которых составляет 10,5°. Он растворим в восьми частях воды при 13°; в теплой воде он менее растворим, поэтому при нагревании раствора он становится мутным. Паральдегид действует очень похоже на хлорал; он вызывает глубокий сон и (судя по экспериментам на животных) не вызывает судорожных движений.

VII.—Хлорал.

§ 195. Гидрат хлорала (C2H3Cl3O2) получают смешиванием эквивалентных количеств безводного хлорала [181] и воды. Чистейший хлорал имеет вид мелких, зернистых, похожих на сахар кристаллов. При меньшей степени чистоты кристаллы крупнее. Они плавятся в прозрачную жидкость при температуре от 48° до 49°, а расплавленная масса снова затвердевает при 48,9°. Хлорал кипит при 97,5°; он не очень хорошо растворим в холодном хлороформе, требуя четырехкратного по весу количества. Единственное вещество, с которым можно спутать гидрат хлорала, — это алкоголят хлорала (C4H7Cl3O2), однако алкоголят хлорала плавится при более низкой температуре (45°) и кипит при более высокой (113,5°); он легко растворим в холодном хлороформе и легко воспламеняется, тогда как хлорал почти не горит.

[181] Безводный хлорал (C2HCl3O) представляет собой маслянистую жидкость с удельной плотностью 1,502 при 18°; он кипит при 97,7°. Его получают путем длительного воздействия хлора на абсолютный спирт.

Гидрат хлорала полностью улетучивается и может перегоняться в вакууме без изменений. Если же его кипятить на воздухе, он подвергается медленному разложению, причем первые порции дистиллята оказываются перегидратированными, а последние — недогидратированными; поэтому температура кипения непрерывно повышается. Степень гидратации коммерческого образца имеет практическое значение: если воды слишком много, хлорал расплывается, особенно в теплую погоду; если слишком мало, он может стать кислым и частично нерастворимым из-за образования метахлорала (C6H3Cl9O3). Гидрат хлорала под действием летучих или фиксированных щелочей разлагается, в результате чего образуются щелочной формиат и хлороформ следующим образом:

C2HCl3O,H2O + NaHO = NaCHO2 + H2O + CHCl3.

Трихлоруксусная кислота разлагается аналогичным образом.

Статистика. — Хлорал за десятилетие 1883-1892 годов в Англии и Уэльсе стал причиной 127 смертей, а именно: 111 (89 мужчин, 22 женщины) в результате несчастных случаев, 15 (14 мужчин, 1 женщина) от самоубийства, и один случай, в котором хлорал был орудием убийства.

§ 196. Обнаружение. — Само собой разумеется, что после расщепления хлорала на хлороформ последний можно обнаружить путем дистилляции и применения реакций, приведенных на стр. 152 и след. Гидрат хлорала растворим в полуторакратном по весу количестве воды; раствор должен быть абсолютно нейтральным по отношению к лакмусу. Он также растворим в эфире, спирте и сероуглероде. Его можно извлечь из раствора путем экстракции эфиром. При испытании раствора с нитратом серебра на холоде не должно возникать помутнения; если же к кипящему раствору добавить нитрат серебра и немного аммиака, образуется зеркало из восстановленного серебра.

§ 197. Количественное определение гидрата хлорала в растворах лучше всего проводить путем дистилляции раствора с гашеной известью; дистиллят собирают в воду, находящуюся в градуированной трубке, поддерживаемой при низкой температуре. Хлороформ оседает на дно, и его количество считывается напрямую; число кубических сантиметров, умноженное на 2,064, равно весу присутствующего гидрата хлорала.

Другой метод, точный, но применимый только для относительно чистого вещества, заключается в растворении 1-2 г в воде, удалении свободной кислоты с помощью карбоната бария и последующей обработке полученной таким образом жидкости известным объемом стандартного раствора соды. Затем проводят обратное титрование соды с использованием лакмуса в качестве индикатора; каждый кубический сантиметр нормальной щелочи, нейтрализованной исследуемым образцом, соответствует 0,1655 г гидрата хлорала. Небольшие количества гидрата хлорала можно удобно извлечь из сложных жидкостей путем их встряхивания с эфиром и удаления эфирного слоя в трубке, изображенной на рисунке [182]. Эфир необходимо оставлять испаряться самопроизвольно; однако при этом происходит большая потеря хлорала. Лучший метод определения мизерных количеств заключается в подщелачивании жидкости и медленной перегонке пара через раскаленную докрасна трубку для сжигания, наполненную чистой известью, как в процессе, описанном на стр. 153. Разбавленный раствор хлорала можно также обработать цинко-медным паром: зарождающийся водород расщепляет молекулу, и образующийся хлорид можно титровать, как при анализе воды, с помощью нитрата серебра и хромата калия.

[182] Рисунок взят из работы «Пищевые продукты» («Foods»); его описание можно повторить здесь: А — это трубка любых размеров, наиболее удобных для аналитика. Обычный размер бюретки, пожалуй, наиболее подойдет для рутинной работы; трубка снабжена краном и изогнута в точке В, причем трубка в точке К имеет очень маленький, но не совсем капиллярный диаметр. Нижний конец присоединен к куску толстостенной резиновой трубки и соединен с небольшим резервуаром ртути, перемещающимся вверх и вниз с помощью блока. Для использования аппарата: заполните трубку ртутью, открыв зажим в точке Н и кран в точке В, и поднимая резервуар до тех пор, пока ртуть, если бы это было позволено, не вытекла бы из носика. Затем носик погружают в жидкость, из которой нужно извлечь вещество растворителем, и опусканием резервуара создают сильный вакуум, который затягивает жидкость в трубку; точно так же заставляют следовать за ней эфир. Если жидкость настолько густа, что ее невозможно втянуть с помощью всасывания, нижний конец трубки отсоединяют и вводят сиропообразную массу через широкий конец. Когда эфир втянут в аппарат, из него удаляют ртуть путем опускания резервуара, после чего надежно зажимают трубку в точке Н и также закрывают кран. Теперь трубку можно встряхнуть, а затем оставить в покое для разделения жидкостей. Когда появится четкая линия разграничения, поднимая резервуар после открытия зажима и крана, можно слить весь легкий растворитель из трубки в колбу или стакан и извлечь его путем перегонки. Для тяжелых растворителей (таких как хлороформ), которые опускаются на дно, предпочтительна простая бюретка с тонкой отводной трубкой; но для петролейного эфира, обычного эфира и т. д. изображенный аппарат чрезвычайно полезен.

§ 198. Действие гидрата хлорала на животных. — Эксперименты на животных дали нам все то, что известно о физиологическом действии хлорала. Было показано, что препарат весьма значительно влияет на кровообращение, сначала возбуждая деятельность сердца, а затем парализуя автоматический центр. Сердце, как и у животных, отравленных атропином, останавливается в диастоле, а кровяное давление падает пропорционально прогрессирующему параличу сердечного центра. В то же время дыхание замедляется и в конце концов прекращается, в то время как сердце продолжает биться. Температура тела теплокровных животных весьма значительно понижается, по данным Фалька, даже до 7,6°. У собак и кошек довольно часто наблюдалась рвота, даже когда препарат вводился в организм путем подкожной инъекции.

Выделение молока, по данным Рёрига, также уменьшается. Рефлекторные реакции при малых дозах усиливаются; при больших — сильно ослабляются. Доза 0,025-0,05 г (0,4-0,7 грана), введенная подкожно лягушкам, вызывает замедление дыхания, уменьшение рефлекторной возбудимости и, наконец, ее полное прекращение; это состояние длится несколько часов; в конце концов животное возвращается в нормальное состояние. Если дозу увеличить до 0,1 г (1,5 грана) после прекращения рефлекторных движений, сердце парализуется, причем паралич обусловлен не каким-либо центральным действием блуждающего нерва, а прямым воздействием на сердечные ганглии. Кролики обычного веса 2 кг полностью погружаются в наркоз при подкожной инъекции 1 г; сон очень глубокий и длится несколько часов; животное просыпается само по себе и, по-видимому, не испытывает никаких дурных последствий. Если вводятся 2 г, наркотический эффект, развивающийся быстро, значительно затягивается. Отмечается замечательное падение температуры, и животное погибает, причем дыхание прекращается без судорог или других признаков. Собакам среднего размера требуется 6 г для полного наркоза, и симптомы аналогичны; они также просыпаются через много часов в видимом добром здравии. [183]

[183] К. Ф. Фальк разделил симптомы на (1) предварительную гипнотическую фазу; (2) адинамическое состояние; и (3) коматозное состояние.

§ 199. Либрих считал, что действие хлорала обусловлено его расщеплением щелочью крови, благодаря чему организм приходит в состояние, точно совпадающее с его состоянием при наркозе паром хлороформа. Однако этот взгляд оказался ошибочным. Гидрат хлорала, правда, может до некоторой степени разлагаться кровью при 40°; но этот процесс должен длиться несколько часов. Однопроцентный раствор щелочи не разлагает хлорал при температуре крови за то время, в течение которого хлорал действует в организме; а поскольку наркотический эффект обычно наблюдается тогда, когда в жирном ряду водород замещен хлором, гораздо более вероятно, что гидрат хлорала абсорбируется и циркулирует в крови в неизменном виде, а не расщепляется на хлороформ и щелочной формиат.

§ 200. Действие гидрата хлорала на человека. — С 1869 года, когда хлорал впервые был внедрен в медицину, он стал причиной ряда случаев отравления, как случайных, так и иных. Я обнаружил, что в медицинской литературе до 1884 года описан тридцать один случай отравления гидратом хлорала. Это число составляет лишь малую долю от реального числа умерших от этой причины. Почти во всех случаях яд принимали внутрь, но в одном случае пациент умер через три часа после введения в прямую кишку 5,86 г гидрата хлорала. Также зарегистрирован случай, когда с целью получения хирургического наркоза в вены было введено 6 г хлорала; мужчина умер через столько же минут. [184]

[184] Эта опасная практика была введена М. Орэ. В случае травматического столбняка, при котором М. Орэ ввел в вены 9 г хлорала в 10 г воды, наблюдалось глубокое бессознательное состояние, продолжавшееся одиннадцать часов, во время которого была проведена болезненная операция на большом пальце. На следующий день было введено 10 г, причем бессознательное состояние длилось восемь часов; и по 9 г вводилось в каждый из двух последующих дней. Мужчина выздоровел. В другом случае Орэ мгновенно усыпил пациентку, вонзив иглу шприца для подкожных инъекций в лучевую вену и введя 10 г гидрата хлорала с 30 г воды. Пациентка потеряла сознание до того, как вся доза была введена, с «un immobilité rappellant celle du cadavre» (неподвижностью, напоминающей трупную). По окончании операции пациентка была немедленно приведена в чувство приложением электрического тока: один электрод поместили на левую сторону шеи, другой — на эпигастрий. Journ. de Pharm. et de Chimie, t. 19, p. 314.

§ 201. Смертельная доза. — Невозможно с какой-либо точностью указать конкретное количество хлорала, которое может вызвать смерть. Дети переносят его пропорционально легче, чем взрослые, в то время как пожилые люди (особенно с больным сердцем и склонные к апоплексии) подвержены сильному воздействию очень малых доз. Доза 0,19 г (3 грана) оказалась смертельной для ребенка годовалого возраста через десять часов. С другой стороны, согласно наблюдениям Бушу над 10 000 детей, он считает, что полный терапевтический эффект хлорала у них может быть безопасно получен в следующем соотношении: —

 
Children of
1
 to
3
 years,
 dose
1
 to
1
·5
 grm.
(
15·4
 to
23·1
 grains
)

 
„
3
„
5
„
„
2
„
3
 
„
(
30·8
„
46·3
„
)

 
„
5
„
7
„
„
3
„
4
 
„
(
46·3
„
61·7
„
)

These quantities being dissolved in 100 c.c. of water.

Эти дозы определенно слишком высоки, и было бы опасно принимать их за руководство, так как у ребенка в возрасте 5 лет зафиксирована смерть от дозы в 3 г (46,3 грана). Врачи в Англии считают 20 гран очень большой дозой для четырехлетнего ребенка и 50 гран для взрослого, в то время как зарегистрирован случай, когда доза 1,9 г (30 гран) оказалась смертельной в течение тридцати пяти часов для молодой женщины 20 лет. С другой стороны, мы находим случай [185], когда пациентке, страдающей эпилептической манией, была введена доза 31,1 г (1,1 унции) гидрата хлорала; она погрузилась в глубокий сон через пять минут. Были сделаны подкожные инъекции стрихнина, и после сорокавосьмичасового сна наступило выздоровление. На третий день появилась яркая скарлатиноподобная сыпь, сменившаяся шелушением. Приведенные примеры — смертельная доза в 1,9 г и выздоровление после 31 г — представляют собой два крайних случая для взрослых. Из других случаев совершенно очевидно, что большинство людей выздоровели бы, особенно при соответствующем лечении, от однократной дозы менее 8 г, но все, что превышает это количество, принятое за один раз, было бы очень опасным, а дозы в 10 г и более — почти всегда смертельными. Однако если бы 8 г принимались разделенными дозами в течение двадцати четырех часов, это можно было сделать (по словам сэра Б. В. Ричардсона) безопасно. Время от приема яда до смерти значительно варьируется и частично зависит от дозы.

[185] Chicago Medical Review, 1882.

В семи случаях смертельного отравления три человека, принявшие малые дозы в 1,25, 2,5 и 1,95 г соответственно, жили от восьми до десяти часов; двое, принявшие 4 и 5 г соответственно, умерли очень скоро после введения хлорала. В шестом случае, описанном Брауном, в котором было принято 3,12 г, пациент прожил час; а в другом, после дозы в 5 г, описанном Джолли, смерть наступила в течение четверти часа.

§ 202. Симптомы. — При умеренных дозах практически нет никаких симптомов, кроме незаметно наступающей сонливости, за которой следует тяжелый сон. При дозах до 2 г (30,8 грана) гипнотическое состояние полностью подвластно воле, и если человек решает походить или заняться каким-либо делом, он может прогнать сон; но при тех дозах, которые приводят к опасности, наркоз становится совершенно неуправляемым, внешний вид спящего часто поразительно напоминает пьяного человека. Наблюдается сильное падение температуры, начинающееся через пять-двадцать минут после приема дозы; иногда сну предшествует бред. Во время глубокого сна лицо сильно покраснело, и в нескольких случаях сон переходит непосредственно в смерть без каких-либо заметных изменений. В других случаях появляются симптомы коллапса, и пациент угасает от истощения.

§ 203. У некоторых людей дозы, сами по себе недостаточные для вызова смерти, тем не менее оказывают специфическое воздействие на умственные способности. Случай, представляющий большой судебно-медицинский интерес, описан самим пациентом, доктором Манжо [186]. Он принял в три приема с интервалом в час 12 г гидрата хлорала. После первой дозы боль, по поводу которой он прибегнул к хлоралу, исчезла; но Манжо, хотя и производил впечатление человека в полном сознании, тем не менее не имел ни малейшего представления о том, что он делает или говорит. Он принял остальные две дозы и погрузился в глубокий сон, который длился двенадцать часов. Затем он проснулся и с трудом отвечал на вопросы, но не мог двигаться; следующие двенадцать часов он пролежал в полусне, а на следующую ночь крепко спал и проснулся здоровым.

[186] Gaz. des Hôp., 1875.

§ 204. Наиболее успешным лечением острого отравления хлоралом оказалось лечение инъекциями стрихнина и применением тепла для противодействия падению температуры, которое является столь постоянным явлением. В качестве иллюстрации лечения стрихнином можно привести интересный случай, описанный Левинштейном [187].

[187] Vierteljahrsschr. f. ger. Med., Bd. xx., 1874.

Мужчина тридцати пяти лет принял за один раз с целью самоубийства 24 г гидрата хлорала. Через полчаса он был найден в глубоком соле с покрасневшим лицом, вздутыми венами и пульсом 160 ударов в минуту. Спустя еще полчаса полнокровие головы стало еще более выраженным; температура составляла 39,5°; пульс — твердый и полный, 92 удара; дыхание — затрудненное, временами прерывистое.

Немедленно было начато искусственное дыхание, но несмотря на это, примерно еще через полчаса лицо стало смертельно бледным, температура упала до 32,9°. Зрачки сузились, пульс едва прощупывался; теперь подкожно ввели 3 мг (0,04 грана) стрихнина; это вызвало тетанические судороги в верхней части туловища и тризм. Сердечная деятельность снова стала несколько сильнее, температура поднялась до 33,3°, а зрачки расширились; но вскоре снова последовало угнетение сердечной деятельности, и дыхание удавалось поддерживать только с помощью фарадизации. Еще раз было введено 2 мг (0,03 грана) стрихнина, и деятельность сердца улучшилась. В течение последующих шести часов дыхание приходилось поддерживать с помощью фарадизации. Температура постепенно поднялась до 36,5°; через десять часов после приема дозы пациент лежал в глубоком соле, дыша самостоятельно и реагируя на внешние раздражители при температуре 38,5°. Через восемьнадцать часов от начала дыхание снова стало нерегулярным, и снова был применен гальванический ток. Последнее применение разбудило спящего, он выпил немного молока и снова уснул; через двадцать семь часов его можно было разбудить окриками и т. д., но полного сознания у него не было; он снова выпил молока и погрузился в сон. Только по истечении тридцати двух часов с момента приема яда он проснулся сам; каких-либо отдаленных последствий не наблюдалось.

§ 205. Хроническое отравление гидратом хлорала. — Огромное количество людей регулярно принимает гидрат хлорала. История этой привычки обычно заключается в том, что какой-нибудь врач выписывал им рецепт на хлорал от невралгии, бессонницы или по другой причине, и обнаруживая, что они могут вызывать сон, забвение и, возможно, избавление от страданий всякий раз, когда пожелают, они продолжают повторять прием изо дня в день, пока это не становится необходимостью их существования. Опасным фактором, способствующим пристрастию к хлоралу, является наличие патентованных лекарств, рекламируемых как снотворные и содержащих хлорал в качестве активного ингредиента. Женщина 35 лет умерла в 1876 году в Эксетере от передозировки «раствора хлорала Хантера, или седативного микстурного и снотворного средства». На дознании его крепость была заявлена как 25 гран на драхму (41,6 процента). [188]

[188] Exeter and Plymouth Gazette, Jan. 12, 1876.

Пагубные результаты этого пристрастия к хлоралу следует ожидать прежде всего в умственной сфере, и с 1869 года у психиатров появился новый фактор, вызывающий безумие. В лечебницах обычно можно найти несколько случаев меланхолии и мании, справедливо (или ошибочно) приписываемых пристрастию к хлоралу. Симптомами, не связанными с головным мозгом, являются зябкость тела, склонность к обморокам, клонические судороги и некоординированность мышц нижних конечностей. В случае, описанном Хасбандом [189], у женщины после двенадцатидневного лечения гидратом хлорала в дозах от 1 до 2 г (15,4-30,8 грана) появилась сыпь, напоминающая скарлатину, за которой последовало шелушение. Среди душевнобольных также было отмечено, что его применение сопровождалось крапивницей и петехиями (Раймер и др.).

[189] Lancet, 1871.

§ 206. Выведение хлорала. — Гидрат хлорала выделяется с мочой частично в виде урохлораловой кислоты (C8H11Cl3O7). Бутилхлорал выделяется в виде бутилурохлораловой кислоты (C10H15Cl2O7). Урохлораловая кислота кристаллический, растворима в воде, спирте и эфире, восстанавливает медь из раствора Фелинга и вращает плоскость поляризации света влево. Урохлораловая кислота при кипячении с разбавленной серной или соляной кислотой распадается на трихлорэтиловый спирт и глюкуроновую кислоту —

C8H11Cl3O7 + H2O = C2H3Cl3O + C6H10O7.

Трихлоралькоголь представляет собой маслянистую жидкость (температура кипения 150°-152°); при окислении он дает трихлоруксусную кислоту.

Уробутилхлораловая кислота при обработке минеральными кислотами дает трихлорбутиловый спирт и глюкуроновую кислоту.

Для выделения урохлораловой кислоты из мочи оказался успешным следующий процесс: —

Мочу выпаривают до сиропообразного состояния на водяной бане, затем сильно подкисляют серной кислотой и многократно экстрагируют в делительной воронке смесью из 3 объемов эфира и 1 объема спирта. Эфирно-спиртовую смесь отделяют и отгоняют, кислый остаток нейтрализуют KHO или карбонатом калия и выпаривают; сухую массу затем обрабатывают 90-процентным спиртом, фильтрат осаждают эфиром, а осадок промывают эфиром и абсолютным спиртом.

Затем осадок кипятят с абсолютным спиртом и фильтруют в горячем виде. При охлаждении калиевая соль урохлораловой кислоты выделяется в виде пучков шелковистых иголок. Кристаллы сушат над серной кислотой и снова несколько раз промывают абсолютным спиртом и эфиром для удаления примесей.

Для получения свободной кислоты калиевую соль растворяют в небольшом количестве воды и подкисляют соляной кислотой; затем жидкость экстрагируют в делительной воронке смесью из 8 объемов эфира и 1 объема спирта. Эфирно-спиртовую смесь отгоняют, остаток обрабатывают влажным оксидом серебра до прекращения выделения хлорида серебра, хлорид серебра отделяют фильтрованием, растворимую соль серебра разлагают SH2, а фильтрат осторожно выпаривают до сиропа; через несколько часов кислота кристаллизуется в виде звездочек из иголок.

Уробутилхлораловая кислота может быть получена совершенно аналогичным образом. [190]

[190] V. Mering u. Musculus, Ber., viii. 662; v. Mering, ibid., xv. 1019; E. Kulz, Ber., xv., 1538.

§ 207. Выделение хлорала из органических веществ. — Удобнее всего поместить органическую жидкость или измельченное до кашеобразного состояния твердое вещество, смешанное с водой, в реторту, подкислить винной кислотой и провести дистилляцию.

Гидрат хлорала перегоняется из жидкости, подкисленной винной кислотой; для получения всего количества хлорала требуется перегонка в вакууме практически досуха.

Дистиллят, если только в нем не содержится частично разложившийся хлорал, не будет пахнуть хлороформом, но тем не менее будет давать реакции на хлороформ.

Для его идентификации к дистилляту следует добавить немного жженой магнезии и полученный таким образом дистиллят кипятить в течение получаса в колбе, соединенной с обратным холодильником; таким образом гидрат хлорала превращается в хлороформ и формиат магния —

2CCl3CH(OH)2 + MgO = 2CHCl3 + (HCOO)2Mg + H2O.

Теперь в жидкости можно проверить наличие муравьиной кислоты: с раствором нитрата серебра она дает черный осадок —

(HCOO)2Mg + 4AgNO3 = 4Ag + Mg(NO3)2 + 2CO2 + 2HNO3.

При обработке раствором хлорида ртути она дает белый осадок каломели —

(HCOO)2Mg + 4HgCl2 = 2Hg2Cl2 + MgCl2 + 2HCl + 2CO2.

Хлорал (или хлороформ) при кипячении с резорцином и при сильном подщелачивании жидкости NaHO дает красный цвет, который исчезает при подкислении и восстанавливается щелочами. Если же имеется избыток резорцина и используется лишь очень небольшое количество NaHO, продукт проявляет желтовато-зеленую флуоресценцию; 1/10 миллиграмма гидрата хлорала дает эту реакцию отчетливо при кипячении с 50 мг резорцина и 5 каплями нормального раствора гидрата натрия. [191]

[191] C. Schwarz, Pharm. Zeit., xxxiii. 419.

Д-р Франк Огстон [192] рекомендовал добавлять сульфид аммония к любой жидкости в качестве пробы на хлорал. Содержимое желудка фильтруют или подвергают диализу и применяют реактив напрямую. Если присутствует хлорал, сначала появляется оранжево-желтый цвет; при отстаивании жидкость становится все более коричневой, затем мутнеет, на дно выпадает аморфный осадок и развивается специфический запах. При наличии 10 мг хлорала в 1 куб. см воды наблюдается явный осадок, и запах легко ощущается; при 1 мг, растворенном в 1 куб. см воды, появляется оранжево-желтый цвет, а также запах, но осадок отсутствует; при 0,1 мг в 1 куб. см воды наблюдается слабый, бледный соломенно-желтый цвет, который едва ли можно назвать характерным. Единственным веществом, дающим в нейтральных растворах те же реакции, является сурьма; однако при добавлении нескольких капель кислоты сурьма выпадает в виде оранжево-желтого осадка, в то время как при наличии одного только хлорала наблюдается легкий белый осадок серы.

[192] Vierteljahrsschrift f. gerichtl. Medicin, 1879, Bd. xxx. Hft. 1, S. 268.

VIII.—Сероуглерод.

§ 208. Сероуглерод — дисульфид углерода, сульфид углерода (CS2) — представляет собой бесцветную, летучую жидкость, сильно преломляющую свет. Коммерческие образцы имеют крайне отталкивающий и проникающий запах, но химически чистый сульфид углерода обладает запахом, который не является неприятным. Температура кипения составляет 47°; удельная плотность при 0° равна 1,293. Он очень легко воспламеняется, горит синим пламенем и выделяет диоксид серы; малорастворим в воде, но легко смешивается со спиртом или эфиром. Сероуглерод благодаря своей способности растворять серу, фосфор, масла, смолы, каучук, гуттаперчу и т. д. пользуется большим спросом в определенных отраслях промышленности. Он также используется в целях дезинфекции путем сжигания жидкости в лампе.

§ 209. Отравление сероуглеродом. — Несмотря на дешевизну и многочисленные применения этой жидкости, отравления случаются крайне редко. По-видимому, зафиксирован один случай попытки самоубийства с помощью этого агента, в котором мужчина принял 2 унции (56,7 куб. см) жидкости, но без смертельного исхода. Симптомами в этом случае были бледность лица, широкие зрачки, частый и слабый пульс, сниженная температура тела и спазматические судороги. Дисульфид углерода был обнаружен в дыхании путем пропускания выдыхаемого воздуха через спиртовой раствор триэтилфосфина, с которым он давал красный цвет. Его также можно было обнаружить в моче тем же путем. Сильное жжение в горле, головокружение и головная боль продолжались в течение нескольких дней.

§ 210. Эксперименты на животных проводились часто, и было обнаружено, что он смертелен для всех форм животной жизни. Действительно, нет более удобного средства для уничтожения различных вредных насекомых, таких как моль, мучные жучки в бисквитах, постельный клоп и т. д., чем сероуглерод. Его также рекомендовали использовать для истребления мышей и крыс. [193] Разные животные проявляют различную степень чувствительности к парам; лягушки и кошки менее подвержены его воздействию, чем птицы, кролики и морские свинки. Это кровяной яд: образуется метгемоглобин, происходит разрушение красных кровяных тельц. Наступает полная анестезия всего тела, и смерть наступает из-за паралича дыхательного центра, однако искусственное дыхание не возвращает к жизни.

[193] Cloëz, Compt. Rend., t. 63, 85.

§ 211. Хроническое отравление. — Известное значение имеет хроническое отравление сероуглеродом, изредка встречающееся на производствах, требующих ежедневного использования больших количеств для растворения каучука и т. д. При ежедневном вдыхании паров в течение некоторого времени оно вызывает сложный комплекс симптомов, которые можно разделить на две главные стадии, а именно: стадию возбуждения и стадию угнетения. В первой фазе наблюдается более или менее постоянная головная боль со значительным расстройством пищеварения и сопутствующей потерей аппетита, тошнотой и т. д. Чувствительность кожи также повышается, возникают странные ощущения ползания мурашек и т. д. Разум в то же время до некоторой степени страдает, характер становится раздражительным, отмечаются звон в ушах и шумы в голове. На одном заводе рабочий страдал острой манией, которая прошла через два дня после удаления его из зоны воздействия вредных паров (Эйленберг). Сон нарушается сновидениями, и, по словам Дельпеша [194], наблюдается значительное половое возбуждение, однако это утверждение никоим образом не подтвердилось. Боли в конечностях являются постоянным явлением, а французские наблюдатели отмечали спазматические сокращения определенных групп мышц.

[194] Mémoire sur les Accidents que développe chez les ouvrières en caoutchouc du sulfure de carb. en vapeur, Paris, 1856.

Стадия угнетения начинается с более или менее выраженной анестезии кожи. Она не ограничивается кожным покровом, но затрагивает и слизистые оболочки; пациенты жалуются, что им кажется, будто язык покрыт тканью. Анестезия носит очень генерализованный характер. В случае, описанном Бернхардтом [195], двадцатидвухлетняя девушка, проработавшая шесть недель на фабрике резиновых изделий, страдала от умственной слабости и расстройств пищеварения; наблюдалась анестезия и гиперальгезия всей кожи. В этих запущенных случаях слабоумие выражено очень ярко, а также наблюдается слабость мышечной системы. Отмечался паралич нижних конечностей, и в одном случае у мужчины была парализована правая рука в течение двух месяцев. Остается неясным, как долго человек может страдать от последствий воздействия паров после удаления из сферы их влияния. Если наблюдается только первая стадия отравления, то выздоровление обычно происходит быстро; но если развились умственная и мышечная слабость и анестезия кожи, отмечались случаи, когда прошел год без какого-либо значительного улучшения, и можно опасаться необратимого ущерба для здоровья.

[195] Ber. klin. Wochenschrift, No. 32, 1866.

§ 212. Посмертные изменения. — Патологические изменения, обнаруживаемые после внезапной смерти от дисульфида углерода, мало отличаются от таковых после смертельного вдыхания хлороформа.

§ 213. Обнаружение и выделение сероуглерода. — Чрезвычайная летучесть жидкости позволяет легко отделить ее от органических жидкостей путем дистилляции при пониженном давлении в токе CO2. Дисульфид углерода лучше всего идентифицировать с помощью: (1) пробы Гофмана, а именно пропускания пара в эфирный раствор триэтилфосфина (C2H5)3P. Дисульфид углерода образует с триэтилфосфином соединение, которое кристаллизуется в виде красных чешуек. Кристаллы плавят при 95° C и имеют следующую формулу — P(C2H5)3CS2. Это позволяет обнаружить 0,54 мг. Если количество бисульфида невелико, кристаллы могут не образоваться, но жидкость приобретает красный цвет. (2) CS2 дает со спиртовым раствором щелочи осадок ксантогената калия, CS2C2H5OK.

§ 214. Ксантогеновая кислота, или этилоксид-сульфокарбонат (CS2C2H5OH), получается путем разложения ксантогената калия разбавленной соляной или серной кислотой. Это бесцветная жидкость с неприятным запахом и слабокислого, довольно горького вкуса. Она горит синим цветом и легко разлагается при 24°, распадаясь на этиловый спирт и сероводород. Она очень ядовита и обладает анестезирующим действием, аналогичным сероуглероду. Ее свойства, вероятно, обусловлены высвобождением CS2 внутри организма.

§ 215. Ксантогенат калия (CS2C2H5OK) и ксантогенат амила (CS2C5H11OK) (последний получают путем замещения этилового спирта амиловым), оба при нагревании ниже температуры тела выделяют CS2 и ядовиты, вызывая симптомы, очень похожие на описанные выше.

IX.—Кислоты каменноугольной смолы — Фенол — Крезол.

§ 216. Карболовая кислота. Син. Фенол, фениловый спирт, фениловый гидрат; феновая кислота; креозот каменноугольной смолы. — Формула карболовой кислоты — C6H5HO. Чистое вещество при обычной температуре представляет собой бесцветное твердое тело, кристаллизующееся в виде длинных призм; температура плавления кристаллов указывается разными авторами по-разному: по моим собственным наблюдениям, чистые кристаллы плавят при 40°-41°, причем любая более низкая температура плавления обусловлена присутствием крезилиловой кислоты или другой примеси; кристаллы снова затвердевают примерно при 15°. Расплавленная карболовая кислота образует бесцветную прозрачную жидкость, тонущую в воде. Она кипит при обыкновенном давлении при 182° и перегоняется без разложения; она очень легко и полностью перегоняется в вакууме при температуре около 100°. После выдержки на воздухе кристаллы поглощают воду, и образуется гидрат, содержащий 16,07 процента воды. Гидрат плавится при 17°, причем большая степень гидратации препятствует кристаллизации кислоты; карболовая кислота, содержащая около 27 процентов воды и, вероятно, соответствующая формуле C6H6O,2H2O, получается путем постепенного добавления воды к карболовой кислоте до тех пор, пока она продолжает растворяться. Такой гидрат растворяется в 11,1 раза по своему объему воды и содержит 8,56 процента чистой карболовой кислоты. Карболовая кислота не окрашивает лакмус в красный цвет, но оставляет на бумаге жирное пятно, исчезающее при выдерживании на воздухе; она имеет специфический запах, жгучий онемевающий вкус и в жидком состоянии сильно преломляет свет. При нагревании до высокой температуры она воспламеняется и горит коптящим пламенем.

Когда водный раствор карболовой кислоты взбалтывают с эфиром, бензолом, сероуглеродом или хлороформом, она полностью растворяется растворителем и таким образом легко отделяется от большинства растворов, в которых она находится в свободном состоянии. Петролейный эфир, с другой стороны, лишь слабо растворяет ее в холодной среде и сильнее при нагревании. Карболовая кислота смешивается в любых пропорциях с глицерином, ледяной или уксусной кислотой и спиртом. Она коагулирует альбумин, причем осадок растворим в избытке альбумина; она также растворяет йод, не изменяя его свойств. Она растворяет многие смолы, а также серу, но при кипячении выделяется сероводород. Индиго синее растворимо в горячей карболовой кислоте и при охлаждении может быть получено в кристаллах. Карболовая кислота содержится в бобровой струе (кастореуме), секрете, получаемом от бобра, однако в растительном царстве она пока не обнаружена. Источником карболовой кислоты в настоящее время является каменноугольная смола, из которой ее получают путем дистилляции. Тем не менее существует множество химических превращений, в ходе которых образуется карболовая кислота.

§ 217. Обычная дезинфицирующая карболовая кислота представляет собой темно-красноватую жидкость с очень сильным запахом; в настоящее время в ней содержится очень мало фенола; она в основном состоит из мета- и пара-крезола. Она входит в официальную фармакопею Германии и должна содержать там не менее 50 процентов чистой карболовой кислоты. Чистая кристаллизованная карболовая кислота включена в официальные фармакопеи нашей собственной и всех континентальных стран. В Британской фармакопее официальным является раствор карболовой кислоты в глицерине; пропорции составляют: 1 часть карболовой кислоты и 4 части глицерина, то есть концентрация по объему = 20 процентам. В Германской фармакопее имеется liquor natri carbolici, приготовленный из 5 частей карболовой кислоты, 1 части едкого натра и 4 частей воды; концентрация карболовой кислоты = 50 процентам. Кроме того, в качестве средства для консервации древесины используется сильно щелочной неочищенный карболат натрия.

Существуют различные дезинфицирующие жидкости, содержащие карболовую кислоту в количествах от 10 процентов и выше. Многие из них представляют собой довольно сложные смеси, однако, как правило, любые присущие им ядовитые свойства в основном обусловлены содержанием фенола или крезола. В продаже также имеется большое разнообразие дезинфицирующих порошков под различными наименованиями, активность которых обусловлена карболовой кислотой. Дезинфицирующий порошок Макдугла изготавливается путем добавления определенной пропорции неочищенной карболовой кислоты к сульфиту кальция, который получают путем пропускания сернистого ангидрида над раскаленным известняком.

Карболовый порошок Калверта изготавливается путем добавления карболовой кислоты к кремнистому остатку, получаемому при производстве сульфата алюминия из сланца. Существуют также различные карболаты, которые при нагревании или разложении серной кислотой выделяют карболовую кислоту.

Карболовое мыло также производится в больших масштабах — кислота в нем находится в свободном состоянии, и некоторые сорта мыла содержат до 10 процентов кислоты. В низкосортном карболовом мыле карболовой кислоты мало или нет совсем, а ее место занимает крезиловая кислота. Ни мыла, ни порошки до сих пор не приобрели никакого токсикологического значения, однако щелочные карболаты весьма ядовиты.

§ 218. Основные области применения карболовой кислоты указаны в приведенном выше перечне основных препаратов, используемых в медицине и торговле. Основная масса производимой карболовой кислоты предназначена для целей дезинфекции. Она также используется в приготовлении определенных красителей или пигментов, а в течение последних нескольких лет получила еще одно применение в производстве салициловой кислоты. В медицине она изредка применяется внутрь, в то время как антисептическое направление в хирургии, начатое Листером, принесло ей огромную известность в хирургических операциях.

§ 219. Статистика. — Дегтярные кислоты, то есть чистая карболовая кислота и неочищенные кислоты, продаваемые под названием карболовой кислоты, но состоящие (как указано ранее) в основном из крезола, являются самыми доступными и наиболее безрассудно распространенными из всех сильнодействующих ядов. Мы находим их у постели больных, в подсобных помещениях, в конюшнях, в общественных и частных уборных и писсуарах и, поистине, почти во всех местах, где вероятны дурные запахи или разлагающиеся вещества. Поэтому неудивительно, что отравления карболовой кислотой в последние годы приобрели большие масштабы. Эта кислота стала общедоступной и получила такую же известность, как и самые обычные домашние лекарства или химикаты. [196] Это знакомство сформировалось всего за несколько лет, поскольку она была открыта только в 1834 году и, по-видимому, не использовалась Листером примерно до 1863 года. Широкой публике она стала известна гораздо позже. В настоящее время она занимает третье место по смертности среди всех ядов в Англии. Следующая таблица показывает, что за последние десять лет карболовая кислота унесла жизни 741 человека в результате несчастных случаев или самоубийств; за тот же период зафиксирован также один случай убийства с помощью карболовой кислоты, что доводит общее число до 742: —

[196] Несмотря на это, в отношении ее истинной природы по-прежнему царит большое невежество. В случае, описанном в Pharm. Journ., 1881, p. 334, тридцатилетняя женщина по ошибке выпила две трети унции жидкости с этикеткой «Чистая карболовая кислота» и умерла через два часа. Она прочитала этикетку, и квартирант тоже прочитал ее, но не понял, что она означает.

СМЕРТИ ОТ КАРБОЛОВОЙ КИСЛОТЫ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ, ЗАКАНЧИВАЮЩИЙСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages,
0-1
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
2
39
13
5
83
8
150

Females,
2
21
7
13
51
7
101

Totals,
4
60
20
18
134
15
251

Suicide.

Ages,
 
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
26
186
7
219

Females,
 
72
194
5
271

Totals,
 
98
380
12
490

Фальк собрал с 1868 года не менее 87 случаев отравления карболовой кислотой, описанных в медицинской литературе. В одном из случаев человек умер через девять часов от большой дозы карбоната натрия; во втором — бурные симптомы были вызваны трехчасовым вдыханием паров карболовой кислоты; в остальных 85 случаях отравление было вызвано жидкой кислотой. Из этих 85 человек 7 приняли яд с суицидальным намерением, и из этих 7 пятеро умерли; 39 отравились в результате медицинского применения карболовой кислоты, причем 27 из 39 — от антисептической обработки ран карболовыми повязками, и из них 8 закончились смертельным исходом; в 8 случаях симптомы отравления последовали за втиранием или смазыванием кожи кислотой для излечения чесотки, парши или псориаза, и 6 из этих пациентов умерли. В 4 случаях клизмы с карболовой кислотой, назначенные с целью изгнания остриц, вызвали симптомы отравления, и в одном случае последовала смерть.

Замена лекарства карболовой кислотой произошла следующим образом: —

 
Cases.

Taken instead of Tincture of Opium,
1

Ta„en inst„ad of  Infusion of Senna,
3

Ta„en inst„ad of  Mineral Water,
2

Ta„en inst„ad of  other Mixtures,
3

Ta„en inwardly instead of applied outwardly,
3

 
12

Of these 12, 8 died.

Далее, 10 человек приняли карболовую кислоту по ошибке вместо различных алкогольных напитков, таких как шнапс, бренди, ром или пиво, и 9 из 10 скончались; 17 человек выпили карболовую кислоту просто «по ошибке», и из них 13 умерли. Таким образом, из всех 85 случаев не менее 51 закончился летальным исходом — почти 60 процентов.

Следует всегда помнить, что в отношении статистики в целом термин «карболовая кислота» не используется коронерами, присяжными или медицинскими работниками в строго химическом смысле; этот термин используется для обозначения дезинфицирующих жидкостей, которые почти полностью состоят из крезолов и практически не содержат фенола. В этой статье в отношении симптомов и патологических проявлений лишь изредка удается указать, была ли причиной отравления чистая медицинская кристаллическая карболовая кислота (фенол) или смесь дегтярных кислот.

§ 220. Смертельная доза. — Минимальная смертельная доза для кошек, собак и кроликов представляется равной от 0,4 до 0,5 г на килограмм. Фальк определил минимальную летальную дозу для человека в 15 г (231,5 грана), что составляет около 0,2 г на килограмм, основывая свою оценку на следующем рассуждении. В 33 случаях у него имелись довольно точные сведения о количестве принятой кислоты, и из 33 он выбирает только те случаи, которые пригодны для решения данного вопроса. Среди взрослых в 5 случаях доза составляла 30 г, и все 5 случаев закончились смертью в сроки от пяти минут до полутора часов. Другими 5 взрослыми была принята доза в 15 г; из этих 5 трое мужчин и одна женщина умерли в сроки от сорока пяти минут до тридцати часов, в то время как одна женщина выздоровела. Дозы в 11,5, 10,8 и 9 г были приняты разными мужчинами, и от них они оправились; с другой стороны, самоубийца, принявший полторы чайные ложки (около 6 г) концентрированной кислоты, умер через пятьдесят минут. Дозы от 0,3 до 3 г вызывали симптомы отравления, но пациенты выздоравливали, в то время как дозы выше 15 г в 12 случаях, за единственным исключением, вызывали смерть. Следовательно, можно считать достаточно установленным, что 15 г (231,5 грана) могут приниматься в качестве минимальной летальной дозы.

Наибольшая доза, после которой человек, судя по всему, выздоровел, — это, полагаю, доза, приведенная в описанном Давидсоном случае, в котором было принято 150 г неочищенной карболовой кислоты. Однако следует помнить, что, поскольку это была неочищенная кислота, вероятно, лишь половина ее действительно являлась карболовой кислотой. Германская фармакопея предписывает в качестве максимальной дозы 0,05 г (0,7 грана) кристаллизованной кислоты и суточную максимальную дозу, выдаваемую в разделенных приемах, в 0,15 г (2,3 грана).

§ 221. Действие на животных. — Карболовая кислота ядовита как для животного, так и для растительного мира.

Инфузории. — Одна часть кислоты на 10 000 частей воды быстро убивает ресничных инфузорий — движения становятся вялыми, саркодное вещество темнеет, а реснички через некоторое время прекращают движение.

Рыбы. — Одна часть кислоты на 7000 частей воды убивает ельцов, гольянов, плотву и золотых рыбок. При такой степени разведения эффект проявляется не сразу; но по истечении нескольких часов движения рыб становятся вялыми, они часто поднимаются к поверхности, чтобы подышать, и по истечении двадцати четырех часов обнаруживаются мертвыми. Такие количества карболовой кислоты, как 1 часть на 100 000 частей воды, по-видимому, влияют на здоровье рыб и делают их более восприимчивыми к поражению грибковым ростом, который столь губителен для рыбной фауны в определенные годы.

Лягушки. — Если от 0,01 до 0,02 г карболовой кислоты растворить в литре воды, в которую помещена лягушка, у животного почти немедленно появляются признаки беспокойства, указывающие на то, что оно испытывает боль от местного контакта; за этим следует сонливое состояние с повышением рефлексивной чувствительности; обычно, хотя и не всегда, наступают судороги; затем рефлексивная чувствительность уменьшается, в конечном итоге исчезает, и наступает смерть; мышцы и нервы все еще реагируют на электрический ток, а сердце бьется, хотя медленно и слабо, некоторое время после прекращения дыхания.

§ 222. Теплокровные животные. — Для кролика со средним весом 2 кг 0,15 г является действующей дозой, а 0,3 г — летальной дозой (то есть 0,15 г на килограмм). Сонливое состояние лягушки не наблюдается, и основными симптомами являются клонические судороги с расширением зрачков, причем судороги переходят в смерть без заметной паралитической стадии. Симптомы, наблюдаемые у отравленных собак, почти точно такие же, а доза по отношению к массе тела — та же. Однако было замечено, что при дозах, достаточных для вызывания судорог, наступало ослабленное состояние, приводящее к смерти в течение нескольких дней. Кумулятивного действия, судя по всему, нет, поскольку животным можно давать одинаковые токсичные дозы в течение некоторого времени, и последняя доза не оказывает большего эффекта, чем первая или промежуточные. Патологические изменения, обнаруживаемые у животных, отравленных упомянутыми минимальными летальными дозами, нехарактерны; однако наблюдается замечательное замедление гниения.

§ 223. Симптомы у человека, наружное применение. — 5-процентный раствор карболовой кислоты, нанесенный на кожу, вызывает своецепное онемение, за которым может следовать раздражение. У молодых субъектов и лиц с чувствительной кожей иногда наблюдается пустулезная сыпь, а концентрированные растворы вызывают более или менее выраженное разрушение кожи. Лемер [197] описывает действие карболовой кислоты на кожу как вызывающее легкое воспаление с десквамацией эпителия, за которым следует очень стойкое коричневое окрашивание, но это наблюдал только он. При нанесении на слизистую оболочку карболовая кислота окрашивает эпителиальный покров в белый цвет; однако эпителий вскоре отторгается, и место быстро заживает; ощущается то же онемение, напоминающее действие аконита, о котором говорилось ранее. Пар карболовой кислоты вызывает покраснение конъюнктивы и раздражение дыхательных путей. Если применение продолжается, слизистая оболочка набухает, белеет и выделяет обильный секрет.

[197] Lemaire, Jul., “De l’Acide phénique”, Paris, 1864.

Д-р Уайтлок из Гринока описал два случая, когда детям обрабатывали кожу головы лосьоном с карболовой кислотой (концентрация 2 1/2 процента) в качестве средства от стригущего лишая; в обоих случаях возникли симптомы отравления: в одном случае симптомы появились сразу же, в другом — задержались на несколько дней. Чтобы убедиться в этом, эксперимент повторили дважды, и каждый раз за ним следовали расстройства желудка и мочевыделительной системы.

Нуссбаум из Мюнхена описывает случай [198], в котором симптомы были вызваны насильственным введением раствора карболовой кислоты в полость абсцесса.

[198] Leitfaden zur antiseptischer Wundbehandlung, 141.

Макфейл [199] приводит два случая отравления карболовой кислотой от наружного применения. В первом случае у 30-летней женщины была удалена большая опухоль, а рана покрыта марлей, пропитанной 10-процентным раствором карболовой кислоты в глицерине; впоследствии наблюдалась высокая лихорадка со снижением сульфатов в моче, которая сильно пахла карболовой кислотой и была очень темной. При замене ее борной кислотой ни одно из этих расстройств не наблюдалось. Второй случай касался служанки, страдающей подмышечным абсцессом; рану промыли из шприца раствором карболовой кислоты концентрацией 2 1/2 процента, после чего возникли эффекты, аналогичные тем, что наблюдались в первом случае. Было отмечено, что в обоих этих случаях пульс замедлился. В хирургической и медицинской литературе описано много других случаев, хотя и не столь ясных, как цитируемые. Также зафиксировано несколько случаев, когда применение лосьона с карболовой кислотой в качестве средства от чесотки приводило к появлению ядовитых симптомов (и даже к смерти).

[199] “Carbolic Acid Poisoning (Surgical)”, by S. Rutherford Macphail, M.B., Ed. Med. Journal, cccxiv., Aug. 1881, p. 134.

Хирург выписал двум плотникам, страдающим чесоткой, лосьон, который должен был содержать 30 г карболовой кислоты в 240 куб. см воды; однако фактическое содержимое флаконов было впоследствии оценено Гоппе-Зейлером на основании анализа в 33,26 г, а количество, использованное каждым из них, было эквивалентно 13,37 г (206 гранов) карболовой кислоты. Один из мужчин умер; выживший описал свои симптомы следующим образом: — Он и его товарищ стояли перед огнем и втирали лосьон; он втирал его в ноги, грудь и переднюю часть туловища; остальные части тела они натирали друг другу. Во время втирания лосьона в правую руку и ее просушивания перед огнем он почувствовал жжение, стеснение в груди и головокружение, о чем упомянул товарищу, который рассмеялся. Это состояние длилось от пяти до семи минут, но он не помнил, жаловался ли его товарищ на что-либо, не знал он и того, что с ним стало, а также каким образом он сам оказался в постели. Его нашли держащимся за верстак плотника, с широко раскрытыми стекленеющими глазами, похожим на пьяного человека, и в течение получаса он бредил. Следующей ночью он спал беспокойно и жаловался на головную боль и жжение кожи. Пульс составлял 68 ударов, внешний вид мочи, аппетит и вкусовые ощущения были в норме; стул был задержан. Он вскоре выздоровел.

Другой плотник, по-видимому, умер так же внезапно, как если бы он принял синильную кислоту. Он крикнул матери: «Ich habe einen Rausch» («Я опьянел»), — и умер с бледным багровым лицом после двух глубоких коротких вдохов.

Посмертное вскрытие показало, что синусы наполнены большим количеством жидкой крови, а сосуды мягкой мозговой оболочки полнокровны. Пенистая темная жидкая кровь была обнаружена в легких, которые находились в состоянии гиперемии; слизистые ткани надгортанника и дыхательных путей были покрасневшими и покрыты пенистой слизью. Оба желудочка — полые вены, а также сосуды селезенки и почек — были наполнены темной жидкой кровью. Мышцы были очень красными; какого-либо специфического запаха не наблюдалось. Гоппе-Зейлер обнаружил карболовую кислоту в крови и различных органах тела. [200]

[200] R. Köhler, Würtem. Med. Corr. Bl., xlii., No. 6, April 1872; H. Abelin, Schmidt’s Jahrbücher, 1877, Bd. 173, S. 163.

В другом случае ребенок умер от наружного применения 2-процентного раствора карболовой кислоты. Это описывается следующим образом: — Семинедельный младенец страдал ветряной оспой, и одна из пустул стала центром рожистого воспаления. К этому месту был применен 2-процентный раствор карболовой кислоты с помощью компресса, пропитанного кислотой; на следующее утро температура поднялась с 36,5° (97,7° F) до 37° (98,6° F) и появились симптомы отравления. Моча окрасилась в темный цвет. Наблюдались потливость, рвота, суженные зрачки, спазматические подергивания век и глаз со сходящимся косоглазием, замедленное дыхание и, наконец, неспособность глотать. Под влиянием стимулирующих средств состояние временно улучшилось, но ребенок умер через двадцать три с половиной часа после первого применения. Обследование показало, что сосуды мозга и ткань легких были аномально переполнены кровью. Печень была мягче обычного и демонстрировала заметную желтизну в центре ацинусов. Несколько сходные признаки были отмечены в почках, микроскопическое исследование которых показало, что извитые канальцы увеличены и заполнени жировыми капельками. В нескольких местах эпителий был лишен покровов, в других — набух, причем ядра были очень хорошо видны.

В американском случае [201] смерть последовала за применением карболовой кислоты к ране. Мальчика укусила собака, и в час дня на рану был наложен лосьон, состоявший из девяти частей карболовой кислоты и одной части глицерина. В семь часов вечера ребенок был без сознания и умер в час дня следующего дня.

[201] American Journal of Pharmacy, vol. li., 4th Ser.; vol. ix., 1879, p. 57.

§ 224. Внутреннее применение. — Карболовая кислота может поступать в организм не только через рот, но и через легкие, как при вдыхании распыленной карболовой кислоты или ее паров. Она также всасывается кожей при наружном применении или при перевязке либо орошении ран карболовой кислотой. Наконец, обычные ядовитые эффекты возникали в результате всасывания из кишечника при применении в виде клизмы. При проглатывании в неразбавленном и концентрированном виде симптомы могут представлять собой признаки раннего коллапса и скорой смерти. Следовательно, течение очень похоже на то, что наблюдается при отравлении минеральными кислотами.

Если принимаются летальные, но не чрезмерные дозы разбавленной кислоты, симптомы таковы: жжение во рту и горле, необычно неприятный стойкий привкус и рвота. Наблюдаются обморочное состояние с бледностью лица, покрытого холодным потом, и пациент вскоре теряет сознание, пульс становится малым и нитевидным, а зрачки вяло реагируют на свет. Дыхание глубоко нарушено; наблюдается одышка, дыхание становится поверхностным. Смерть наступает от паралича дыхательного аппарата, причем наблюдается, что сердце бьется некоторое время после прекращения дыхания. Все эти симптомы могут возникать от применения кислоты на кожу или слизистые оболочки и отмечались при использовании растворов лишь умеренной крепости — например, существуют случаи в гинекологической практике, когда слизистая оболочка (возможно, эродированная) матки орошалась инъекциями карболовой кислоты. Так, Кюстер [202] описывает случай, когда через четыре дня после родов матка была промыта 2-процентным раствором карболовой кислоты без дурных последствий. Впоследствии был использован 5-процентный раствор, но он сразу же вызвал бурные симптомы отравления, лицо стало багровым, начались клонические судороги и сперва потеря сознания, которое через час вернулось. Пациентка умерла на девятый день. Имела место выраженная дифтерия матки и влагалища. В литературе описано несколько других подобных случаев (хотя и не сопровождавшихся столь ярко выраженными или летальными последствиями). [203]

[202] Centralblatt. f. Gynäkologie, ii. 14, 1878.

[203] Врач в Калькутте ввел в кишечник 5-летнего мальчика клизму из разбавленной карболовой кислоты, которая, по его собственному утверждению, составляла 1 часть на 60, и все количество представляло собой 144 грана кислоты. Ребенок потерял сознание через несколько минут после процедуры и умер в течение четырех часов. Посмертного вскрытия не проводилось; от тела сильно пахло карболовой кислотой. — Lancet, May 19, 1883.

§ 225. Симптомы отравления карболовой кислотой могут значительно отличаться от описанных выше. Состояние иногда представляет собой глубокую кому. Судороги могут быть генерализованными или поражать только определенные группы мышц. Отмечались судорожные подергивания только лица, а также мышечные подергивания только ног. Во всех случаях, однако, происходят заметные изменения в моче. Субисси [204] отмечал возникновение выкидышей как у свиньи, так и у кобылы в результате действия карболовой кислоты, но у человека этот эффект до сих пор не описан.

[204] L’Archivio della Veterinaria Ital., xi., 1874.

Экспериментально Кюстером было показано, что предшествующая потеря крови или наличие септической лихорадки делают животных более чувствительными к карболовой кислоте. Также утверждается, что дети более чувствительны, чем взрослые.

Течение отравления карболовой кислотой очень быстрое. В 35 случаях, собранных Фальком, в которых период от приема яда до момента смерти был точно зафиксирован, течение было следующим: 12 пациентов умерли в течение первого часа, в течение второго часа — 3; так что в течение двух часов умерли 15. Между третьим и двенадцатым часами умерли 10; между тринадцатым и двадцать четвертым часами умерли 7; и между двадцать пятым и шестидесятым часами умерли только 3. Следовательно, чуть более 71 процента умерли в течение двенадцати часов и 91,4 процента — в течение двадцати четырех часов.

§ 226. Изменения в моче. — Моча пациентов, в какой-либо форме абсорбировавших карболовую кислоту, имеет темный цвет и может сильно пахнуть кислотой. В настоящее время установлено — главным образом благодаря экспериментам и наблюдениям Баумана [205], — что карболовая кислота при введении в организм выводится главным образом в виде фенилсерной кислоты, C6H5HSO4, или, строго говоря, в виде фенилсульфата калия, C6H5KSO4, вещества, которое не осаждается хлоридом бария до тех пор, пока не будет разложено кипячением с минеральной кислотой. Крезол экскретируется аналогичным образом в виде крезолсерной кислоты, C6H4CH3HSO4, орто-, мета- или пара-, в зависимости от вида введенного крезола; часть его также может появляться в виде гидротолухинонсерной кислоты. Отсюда следует, что при постоянно возрастающих дозах фенола или крезола количество сульфатов, естественно содержащихся в моче (оцениваемое простым подкислением соляной кислотой и осаждением в холоде хлоридом бария), постоянно уменьшается и в конце концов может исчезнуть, так как вся присутствующая серная кислота соединяется с фенолом. С другой стороны, осадок, получаемый при длительном кипячении сильно подкисленной мочи после отфильтровывания любого сульфата бария (BaSO4), выпавшего в осадок на холоде, постоянно увеличивается.

[205] Pflüger’s Archiv, 13, 1876, 289.

Так, собака выделяла мочу, которая в 100 куб. см содержала 0,262 г осаждаемой серной кислоты и 006 г органически связанной серной кислоты; теперь ее спину смазали карболовой кислотой, и нормальные пропорции поменялись местами: осаждаемая серная кислота составила 0,004 г, тогда как органически связанная — 0,190 г в 100 куб. см. В дополнение к фенилсерной кислоте в настоящее время считается достаточно установленным [206], что гидрохинон (парадигидроксифенол) и пирокатехин (ортодигидроксифенол) являются постоянными продуктами превращения части фенола. Гидрохинон появляется в моче в первую очередь в виде соответствующей простой эфиросерной кислоты, которая бесцветна; но часть его высвобождается, и этот свободный гидрохинон (особенно в щелочной моче) быстро окисляется до буроватого продукта, откуда и проистекает специфический цвет мочи. Из мочи, содержащей карболовую кислоту темного цвета, гидрохинон и продукты его распада могут быть получены путем встряхивания с эфиром; при отделении эфира получается экстракт, восстанавливающий щелочной раствор серебра и выделяющий хинон при нагревании с хлоридом железа.

[206] E. Baumann and C. Preuss, Zeitschrift f. phys. Chemie, iii. 156; Anleitung zur Harn-Analyse, W. F. Löbisch, Leipzig, 1881, pp. 142, 160; Schmiedeberg, Chem. Centrbl. (3), 13, 598.

Для выделения пирокатехина 200 куб. см мочи можно выпарить до состояния экстракта, обработать экстракт крепким спиртом, спиртовую жидкость выпарить, а затем обработать экстракт эфиром. При отделении и выпаривании эфира остается желтоватая масса, из которой пирокатехин можно извлечь промыванием небольшим количеством воды. Этот раствор восстанавливает раствор серебра на холоде или при обработке несколькими каплями раствора хлорида железа проявляет выраженный зеленый цвет, который при подщелачивании раствором гидрокарбоната натрия меняется на фиолетовый, а затем при подкислении уксусной кислотой снова возвращается к зеленому. Согласно Тудихуму [207], моча людей и собак после приема карболовой кислоты содержит синий пигмент.

[207] On the Pathology of the Urine, Lond., 1877, p. 198.

§ 227. Действие карболовой кислоты с физиологической точки зрения. — Исследования на животных в значительной степени прояснили способ действия карболовой кислоты и общую последовательность эффектов, однако многое еще предстоит узнать.

Э. Кюстер [208] показал, что температура собак при подкожном введении или введении в вены растворов карболовой кислоты повышается немедленно или очень скоро после операции. При малых и умеренных дозах этот эффект невелик — от половины до целого градуса, — на следующий день после инъекции температура падает ниже нормы и лишь медленно возвращается к естественным значениям. При дозах, которые являются как раз летальными, наблюдается сначала повышение, а затем быстрое падение температуры; но при тех чрезмерных дозах, которые быстро приводят к смерти, температура сразу падает без предварительного повышения. Действие на сердце не очень выражено, но всегда наблюдается замедление сердечных сокращений; по данным Гоппе-Зейлера, артерии расслаблены. Дыхание значительно учащено; это ускорение обусловлено возбуждением центра блуждающего нерва, поскольку Салковский показал, что пересечение блуждающего нерва вызывает замедление дыхательной волны. Прямое воздействие кислоты на мышцы или нервы быстро уничтожает их возбудимость без предварительной стадии возбуждения. Основной причиной летального действия карболовой кислоты (если оставить в стороне те случаи, когда она может убивать своим местным прижигающим действием) представляется паралич дыхательных нервных центров. Судороги происходят из спинного мозга. По прекращении судорог поверхностный характер дыхания способствует другим изменениям, препятствуя надлежащему окислению крови.

[208] Archiv f. klin. Chirurgie, Bd. 23, S. 133, 1879.

§ 228. Карболовая кислота выводится из организма в уже упомянутых формах, небольшая часть также экскретируется кожей. Салковский считает, что у кроликов он также обнаружил в моче щавелевую кислоту как продукт окисления. Согласно исследованиям Биннендийка [209], выделение карболовой кислоты с мочой начинается очень быстро после ее приема; и при благоприятных обстоятельствах она может полностью выделиться в течение двенадцати-шестнадцати часов. Следует помнить, что в норме в организме животного может присутствовать небольшое количество фенола как результат переваривания белковых веществ или их гниения. Количество, выделяемое здоровыми людьми при питании смешанной диетой, Энгель [210] оценивает путем эксперимента в 15 мг за двадцать четыре часа.

[209] Journal de Pharmacie et de Chimie.

[210] Annal. de Chimie et de Physique, 5 Sér. T. 20, p. 230, 1880.

§ 229. Посмертные признаки. — Ни один факт не подтвержден экспериментами на животных лучше следующего: при применении летальных доз карболовой кислоты, вводимой путем подкожной инъекции или введения в вены, после смерти могут не обнаруживаться какие-либо признаки, которые можно было бы назвать хотя бы характерными. Более того, в тех случаях, когда смерть наступила от наружного применения кислоты для лечения чесотки и т. д., после смерти не было обнаружено ни одного поражения, которое — помимо истории болезни и химических данных — можно было бы с какой-либо уверенностью отнести на счет яда.

С другой стороны, когда через рот принимаются несколько большие дозы кислоты, в верхней части пищеварительного тракта возникают весьма грубые и заметные изменения. На щеках или губах могут быть коричневатые морщинистые пятна; слизистая оболочка рта, горла и пищевода часто белая, а если кислота была концентрированной, то эродированная. Желудок иногда утолщен, сокращен и побледнел — состояние, хорошо показанное в патологическом препарате (ix. 206, 43 f) в больнице Св. Георга. Слизистая оболочка может быть разрушена едва ли не так же сильно, как при приеме минеральной кислоты. Так, в музее больницы Гая (1799 40) хранится желудок ребенка, умершего от случайного приема карболовой кислоты. Он выглядит как кусок бумаги и очень белый, с желтовато-коричневыми пятнами; складки отсутствуют, а слизистая оболочка, кажется, исчезла полностью. Нередко в желудке обнаруживаются белые пятна с округлыми краями. Двенадцатиперстная кишка часто затронута, причем действие не всегда ограничивается первой частью кишечника.

Дыхательные пути часто воспалены, а легкие инфильтрированы и полнокровны. Поскольку смерть наступает от асфиксического состояния, вены головы и мозга, а также кровеносные сосуды печени, почек и селезенки переполнены кровью, правая сторона сердца расширена, а левая пуста. С другой стороны, человек может умереть от внезапного нервного шока в результате приема большого количества кислоты, и в таком случае посмертные признаки не будут иметь точно те детали, которые только что описаны. Гниение задерживается в зависимости от дозы, и часто ощущается запах карболовой кислоты. [211] Если в мочевом пузыре содержится моча, она, вероятно, будет темной и будет иметь свойства карболовой мочи, подробно описанные на стр. 174.

[211] Чтобы обнаружить этот запах, рекомендуется сначала вскрыть голову, дабы гниение внутренних органов не оказалось столь сильным, что заглушит запах.

Тесты на карболовую кислоту.

§ 230. 1. Сосновая проба. — Определенная сосновая древесина дает красивый синий цвет при смачивании сначала карболовой кислотой, а затем соляной кислотой и выдерживании на свету. Некоторые виды сосны дают синий цвет только с соляной кислотой, и такие использовать нельзя; другие не дают реакции на карболовую кислоту. Следовательно, необходимо сначала опробовать древесную щепу, чтобы посмотреть, как она действует, и при соблюдении этой предосторожности проба весьма полезна, и в осторожных руках ошибок не будет.

2. Проба с аммиаком и гипохлоритом. — Если к раствору, содержащему даже столь малое количество, как 1 часть карболовой кислоты в 5000 частях воды, добавить сначала около четверти его объема гидрата аммиака, а затем небольшое количество раствора гипохлорита натрия, избегая избытка, появляется синий цвет; нагревание ускоряет реакцию: синий цвет устойчив, но от кислот переходит в красный. Если количество кислоты меньше вышеуказанной пропорции, реакция все же может слабо проявляться после некоторого отстаивания.

3. Хлорид железа. — Одну часть фенола в 3000 частях воды можно обнаружить добавлением раствора хлорида железа; образуется красивый фиолетовый цвет. Это также очень хорошая проба при применении к дистилляту; но если ее применять к сложной жидкости, мешающее действие нейтральных солей и других веществ может оказаться слишком сильным, чтобы сделать реакцию при таких обстоятельствах полезной.

4. Бром. — Наиболее удовлетворительной из всех проб является обработка жидкости бромной водой. Быстро или медленно образуется осадок трибромфенола (C6H3Br3O) в зависимости от концентрации раствора; при обнаружении очень малых количеств осадоку нужно дать время сформироваться. По данным Аллена [212], раствор, содержащий лишь 1/60000 карболовой кислоты, давал реакцию после отстаивания в течение двадцати четырех часов.

[212] Commercial Organic Analysis, vol. i. p. 306.

Свойства осадка следующие: он кристаллический и под микроскопом обнаруживается состоящим из тонких звездочек иголок; его запах своеобразен; он нерастворим в воде и кислых жидкостях, но растворим в щелочах, эфире и абсолютном спирте; очень малого количества воды достаточно для осаждения его из спиртового раствора; поэтому для успешного проведения пробы обязательно, чтобы исследуемая водная жидкость имела нейтральную или кислую реакцию.

§ 231. Трибромфенол может быть использован для количественного определения карболовой кислоты: 100 частей трибромфенола равны 29,8 частям карболовой кислоты; под действием натрий-амальгамы трибромфенол превращается обратно в карболовую кислоту.

Тот факт, что бромная вода осаждает из их растворов несколько летучих и фиксированных алкалоидов, не является возражением против бромной пробы, поскольку ее можно применять к продукту дистилляции, предварительно связав основания серной кислотой. Кроме того, свойства трибромфенола достаточно отчетливы, и поэтому против пробы нет веских возражений. Это лучший из доселе открытых методов. Существуют и другие реакции, такие как реактив Миллона, дающий красный цвет, молибденовая кислота в концентрированной серной кислоте — синий, а бихромат калия с серной кислотой — бурый, но против них имеются возражения. Кроме того, имеется проба с эухлором, процедура которой заключается в следующем: берут пробирку и дают концентрированной соляной кислоте подействовать в ней на хлорат калия. После того как газ выделяется в течение 30–40 секунд, жидкость разбавляют в 1,5 раза водой, удаляют газ продуванием через трубку и наливают сверху раствор крепкого аммиака так, чтобы он образовал слой; после выдувания белых дымов хлорида аммония добавляют несколько капель исследуемого образца. Присутствие карболовой кислоты приводит к появлению розово-красного, кроваво-красного или красно-бурого оттенка в зависимости от количества вещества. Карболовую кислоту можно спутать с крезолом или креозотом, но различие между чистой карболовой кислотой, чистым крезолом и креозотом очевидно.

§ 232. Крезол (крезиловая кислота, метилфенол). — Существует три крезола: орто-, мета- и пара-. Обычный коммерческий крезол представляет собой смесь этих трех изомеров, но содержит мало орто-крезола; наиболее важные свойства чистых крезолов приведены в следующей таблице: —

 
Melting-point.
Boiling-point.
Converted by fusion

with Potash into—

Ortho-,
31-31·5° C.
188·0°
Salicylic Acid

(Ortho-oxybenzoic acid).

Meta-,
Fluid at ordinary

temperature.
201·0°
Meta-oxybenzoic acid.

Para-,
36°
198°
Para-oxybenzoic acid.

Чистые орто-, мета- или пара-крезолы были получены синтетическими методами; нельзя сказать, что они имеются в обычной торговле.

Коммерческий крезол при обычных температурах представляет собой жидкость и не может быть получен в кристаллическом состоянии путем замораживания. Его температура кипения составляет от 198° до 203°; он практически нерастворим в крепком аммиаке, и при добавлении 16 объемов образует кристаллические чешуйки. С другой стороны, карболовая кислота растворима в равном объеме аммиака, после чего осаждается при добавлении 1,5 объема воды. Крезол нерастворим в небольших количествах чистого 6-процентного раствора соды; при большом избытке он образует кристаллические чешуйки, в то время как карболовая кислота свободно растворима в малых или больших количествах щелочных растворов.

Холодный петролейный бензин растворяет крезол, но высадить кристаллические чешуйки с помощью охлаждающей смеси не удается. Карболовая кислота, напротив, лишь малорастворима в холодном петролейном эфире, а раствор карболовой кислоты в горячем петролейном эфире при подвергании внезапному холоду, создаваемому охлаждающей смесью, выделяет кристаллы из верхнего слоя жидкости. Крезол смешивается с глицерином удельного веса 1,258 в любых пропорциях; 1 мерная часть глицерина, смешанная с 1 мерной частью крезола, полностью осаждается 1 мерной частью воды. Карболовая кислота при тех же обстоятельствах не осаждается. Плотность крезола составляет около 1,044. Он образует с бромом трибромкрезол, но при обычных температурах он является жидким, тогда как трибромфенол твердый. С другой стороны, он напоминает карболовую кислоту своими реакциями с хлоридом железа, а также азотной и серной кислотами.

§ 233. Креозот (Kreozote) — термин, применяемый к смеси сырых фенолов, получаемых при дистилляции древесного дегтя. Он состоит из смеси веществ, главными из которых являются гваякол или оксикрезол (C7H8O2), кипящий при 200°, и креасол (C8H10O2), кипящий при 217°; а также в небольших количествах флорол (C8H10O), метилкреасол (C9H12O2) и другие тела. Английский креозот Морсона готовится из стокгольмской смолы и кипит при температуре около 217°, состоя главным образом из креасола; с помощью простых химических тестов отличить креозот от крезиловой кислоты непросто. Креозот в своих реакциях с серной и азотной кислотами, бромом и желатином сходен с карболовой и крезиловой кислотами, и его растворимость в большинстве растворителей также аналогична. Однако он отличается от дегтярных кислот своей нерастворимостью в глицерине Прайса удельного веса 1,258, независимо от того, используется ли 1, 2 или 3 объема глицерина. Но лучшим тестом является его действие на эфирный раствор нитроцеллюлозы. Креозот свободно смешивается с коллодием Британской фармакопеи, в то время как крезиловая кислота или карболовая кислота мгновенно коагулируют последний. В случае сложных смесей, содержащих карболовую кислоту, крезол и креозот, единственным методом эффективного применения этих тестов является подвергание смеси фракционированной дистилляции.

Флюккигер [213] тестирует малые количества карболовой кислоты в креозоте, смешивая водный раствор образца с одной четвертой его объема гидрата аммиака, смачивая внутреннюю поверхность фарфоровой чашки этим раствором и затем осторожно направляя пары брома на поверхность. Присутствие карболовой кислоты проявляется появлением красивого синего цвета, однако если образец состоит только из креозота, цвет грязно-зеленый или бурый. Избыток брома портит реакцию. [214]

[213] Arch. der Pharmacie, cxiii. p. 30.

[214] Креозот, несомненно, ядовит, хотя о его действии известно мало и в литературе зарегистрировано очень мало экспериментов, в которых применялся бы чистый креозот. Эйленберг изучал симптомы у кроликов, подвергая их воздействию испаряемого креозота — то есть паров 20 капель креозота, распыленных под стеклянным колпаком, под которым был заперт кролик. Немедленно наблюдалось сильное беспокойство с водянистыми выделениями из глаз, и через семь минут кролик упал на бок и слегка бился в конвульсиях. Роговица помутнела, глаза выдавались вперед; изо рта и из глаз текла белая слизь. Через пятнадцать минут наступил наркоз с уменьшенной рефлекторной реакцией; температура была почти нормальной. Было отмечено хриплое дыхание, и через полчаса животное умерло, дыхание прекратилось, а из носа выделялась жидкая кровь. Вскрытие после смерти показало, что мозг гиперемирован, слизистые оболочки дыхательных путей покрыты тонким слоем жидкой крови, а легкие полнокровны; правая сторона сердца переполнена жидкой кровью.

Посмертные проявления и симптомы в целом, следовательно, тесно связаны с теми, которые вызваны карболовой кислотой. Также отмечалось темное окрашивание мочи.

§ 234. Карболовая кислота в органических жидкостях или в тканях организма. — Если применяется стандартная процедура, приведенная на странице 51, при которой органическая жидкость дистиллируется в вакууме после подкисления винной кислотой, фенол или крезол, если они присутствуют, обязательно будут обнаружены в дистилляте. Если же производится специальный поиск этих кислот, то жидкость необходимо хорошо подкислить серной кислотой и дистиллировать обычным способом. Дистилляцию следует продолжать как можно дольше, а дистиллят встряхнуть с эфиром в аппарате, изображенном на странице 156. При разделении и выпаривании эфира дегтярные кислоты, если они присутствуют, останутся в достаточно чистой форме для проявления их реакций. Тот же процесс применим к тканям, которые в измельченном состоянии кипятятся и дистиллируются с разбавленной серной кислотой, а дистиллят обрабатывается так, как только что было описано.

Подобно большинству ядов, карболовая кислота обладает избирательным сродством к определенным органам, поэтому, если не исследованы все органы, выбор конкретной части для исследования отнюдь не безразличен. Хоппе-Зейлер наносил карболовую кислоту на брюшную полость и бедра собак, и когда симптомы достигали наивысшего развития, обескровливал их до смерти и раздельно исследовал органы. В одном случае кровь содержала 0,00369 процента, мозг — 0,0034 процента, печень — 0,00125 и почки — 0,00423 процента карболовой кислоты от их массы. Следовательно, печень содержит лишь одну треть количества, обнаруженного в равной массе крови, и, значит, кислота не имеет избирательного сродства к этому органу. С другой стороны, нервная ткань и особенно почки, судя по всему, концентрируют ее.

§ 235. Исследование мочи на фенол или крезол. — Ранее уже указывалось (см. стр. 174), что моча содержит их не в свободном виде, а в виде соединений, а именно фенил- или крезилсульфата калия. Путем кипячения с минеральной кислотой эти соединения могут быть расщеплены, а кислоты получены либо путем дистилляции, либо путем экстракции эфиром. Для обнаружения очень малых количеств большое количество мочи следует упарить до сиропообразного состояния и обработать соляной кислотой и эфиром. При выпаривании эфира остаток следует дистиллировать с разбавленной серной кислотой, после чего этот дистиллят испытать бромной водой, а трибромфенол или крезол собрать, идентифицировать и взвесить.

Тюдихум [215] выделил кристаллы фенилсульфата калия из мочи пациентов, подвергавшихся накожному лечению карболовой кислотой, следующим образом: —

[215] Pathology of the Urine, p. 193.

Мочу упаривали до сиропообразного состояния, экстрагировали 90-процентным спиртом, обрабатывали спиртовым раствором щавелевой кислоты до прекращения выпадения осадка, а затем встряхивали с равным объемом эфира. Затем смесь фильтровали, нейтрализовали карбонатом калия, упаривали до небольшого объема и снова растворяли в спирте. Часть оксалата и карбоната калия отделяли, и при упаривании до сиропообразного состояния получали кристаллы фенилсульфата калия. Анализ показал содержание 46,25 процента H2SO4 и 18,1 калия — теоретический расчет требует 46,2 процента H2SO4 и 18,4 калия. Щелочные фенилсульфаты дают глубокое пурпурное окрашивание с хлоридом железа. Для определения количества фенилсульфата или крезилсульфата в моче можно выделить нормальные сульфаты путем добавления хлорида бария на холоде, предварительно подкислив соляной кислотой. При кипячении жидкости получают вторую порцию сульфата, образовавшуюся в результате расщепления комплексного сульфата, и по этой второй массе можно определить количество кислоты, например, в случае фенола — C6H5HSO4 : BaSO4 :: 174 : 233.

§ 236. Анализ дезинфицирующих средств, порошков карболовой кислоты и т. д. — Для анализа неочищенной карболовой кислоты г-н Чарльз Лоу [216] использует следующий метод: тысяча частей образца подвергается дистилляции без какого-либо специального конденсационного устройства; сначала перегоняется вода, за которой следует маслянистая жидкость. Когда сто частей последней, измеренных в градуированной трубке, будут собраны, приемник меняют. Объем воды отсчитывается по шкале. Если маслянистая жидкость плавает на воде, она содержит легкое каменноугольное масло; если она тяжелее воды, она считается гидратированной кислотой, содержащей 50 процентов чистой карболовой кислоты. Следующая порция состоит из безводных крезиловой и карболовой кислот, перегоняется 625 объемов; остаток в реторте состоит исключительно из крезиловой кислоты и высших гомологов. Относительные пропорции карболовой и крезиловой кислот приблизительно определяются путем определения точки затвердевания, которая должна находиться в пределах от 15,5° до 24°, и после установления этой температуры подбора ее путем составления смесей из известных пропорций карболовой и крезиловой кислот.

[216] Allen’s Commercial Organic Analysis, vol. i. p. 311.

Э. Уоллер [217] рекомендовал следующий метод определения количества карболовой кислоты. Он основан на осаждении дегтярных кислот бромом, и, разумеется, все фенолы, осажденные таким образом, будут учтены как карболовая кислота. Необходимые растворы следующие: —

[217] Chem. News, April 1, 1881, p. 152.

1. Раствор, содержащий 10 г чистого фенола на литр; он служит стандартным раствором.

2. Раствор брома в воде.

3. Раствор квасцов в разбавленной серной кислоте. Один литр 10-процентной серной кислоты встряхивают с кристаллами квасцов до насыщения.

Сама процедура заключается в следующем: 10 г образца взвешивают и помещают в литровую колбу, добавляют воду и смесь встряхивают. Когда колба доведена водой до горлышка, часть раствора фильтруют через сухой фильтр, 10 см³ этого фильтрата помещают в бутыль с притертой пробкой емкостью 6 или 8 унций и добавляют 30 см³ раствора квасцов. В другую такую же бутыль помещают 10 см³ стандартного раствора карболовой кислоты и добавляют такое же количество раствора квасцов, как и в первую бутыль. Затем в бутыль со стандартным раствором карболовой кислоты из бюретки добавляют бромную воду до прекращения образования осадка; после каждого добавления бутыль закрывают пробкой и встряхивают. К концу реакции осадок образуется медленно, и когда карболовая кислота насыщается, небольшой избыток бромной воды придает раствору бледно-желтый оттенок. Раствор образца обрабатывают таким же образом, и по количеству израсходованной бромной воды вычисляют процентное содержание в образце с помощью обычных расчетов. Так, предположим, что для осаждения 5 см³ стандартного раствора потребовалось 15 см³ бромной воды, а для 10 см³ раствора образца — 17 см³, расчет будет следующим: 15 × 2 : 17 = 100 : x процентов. Для большинства образцов неочищенной карболовой кислоты осадок выделяется с трудом. В этом случае лучше всего добавить немного осадка, уже полученного при испытании стандартного раствора, что быстро осветляет жидкость.

Объемный метод Коппесхара является более точным, но и более сложным, чем только что описанный. Едкий натрий нормальной концентрации обрабатывают бромом до приобретения устойчивого желтого цвета, после чего избыток брома удаляют кипячением. Теперь жидкость содержит 5NaBr + NaBrO3, и при добавлении ее к раствору, содержащему карболовую кислоту и достаточное для соединения с натрием количество соляной кислоты, происходят следующие реакции: —

(1.) 5NaBr + NaBrO3 + 6HCl = 6NaCl + 6Br + 3H2O;

и

(2.) C6H6O + 6Br = C6H3Br3O + 3HBr.

Любой избыток брома, освободившийся в первой реакции сверх количества, необходимого для второй, будет находиться в свободном состоянии, и по количеству оставшегося свободным брома можно вычислить количество карболовой кислоты при условии, что концентрация раствора брома известна заранее. Таким образом, объемная часть анализа сводится исключительно к определению свободного брома, которое лучше всего производить путем взаимодействия его с йодидом калия и установления количества свободного йода титрованием стандартным раствором тиосульфата натрия. Другими словами, таким образом титруют стандартный щелочной раствор брома, используя в качестве индикатора крахмальный клейстер до исчезновения синего окрашивания. Другим методом определения конца реакции является использование полосок бумаги, сначала пропитанных раствором крахмала и высушенных, а затем смоченных раствором йодида цинка и снова высушенных; даже малейший избыток брома освобождает йод и вызывает появление синего окрашивания.

Колориметрический метод определения. — Очень простой и всегда доступный способ приблизительного определения малых количеств фенолов заключается в том, что 10 г образца встряхивают с водой, давая отстояться смоле или нерастворимым примесям. Затем берут 10 см³ прозрачной жидкости и добавляют полсантиметра 5-процентного раствора хлорида железа. Полученное окрашивание воспроизводят с помощью стандартного раствора карболовой кислоты и такого же количества реагента согласно общим принципам колориметрического анализа.

§ 237. Порошки карболовой кислоты. — Кремнистые порошки карболовой кислоты помещают в реторту и подвергают дистилляции. К концу процесса нагревание можно усилить почти докрасна. Дистиллят разделяется на две части: одна водная, а другая состоит из кислот, и их объем можно измерить, если собирать дистиллят в градуированный приемник. Порошки карболовой кислоты на основе извести можно дистиллировать таким же образом после предварительного разложения серной кислотой. Определение нейтральных масел дегтя в дистилляте легко выполняется путем встряхивания дистиллята с раствором едкого натра, который полностью растворяет дегтярные кислоты. Объем масел можно непосредственно измерить, если приемник представляет собой градуированную трубку. Аллен [218] предложил добавлять к дистилляту известный объем керосина, который растворяет дегтярные масла и легко отделяется, благодаря чему объем может быть определен более точно (с внесением, разумеется, поправки путем вычитания первоначально добавленного объема керосина).

[218] Op. cit., i. p. 310.

§ 238. Мыло с карболовой кислотой. — Удобное количество мыла тщательно взвешивают и растворяют в растворе едкого натра при нагревании. Затем добавляют насыщенный раствор соли в количестве, достаточном для полного осаждения мыла, которое отфильтровывают; фильтрат подкисляют соляной кислотой и добавляют бромную воду. Выпавший в осадок трибромфенол сначала расплавляют при нагревании, затем дают остыть, и массу извлекают из жидкости, высушивают и взвешивают.

X. — Нитробензол.

§ 239. — Нитробензол является продуктом воздействия крепкой азотной кислоты на бензол. Его химическая формула — C6H5NO2. В чистом виде он представляет собой жидкость бледного желтого цвета с плотностью 1,186, кипящую при температуре от 205° до 210°. Его можно получить в виде призматических кристаллов при воздействии температуры 3°. Его запах точно такой же, как у масла или эссенции горького миндаля; именно по этой причине под названием «мирбановая эссенция» он широко используется в производстве парфюмерии и ароматизаторов.

В торговле существует три разновидности нитробензола: чистейшая — с указанными выше свойствами; более тяжелый нитробензол, кипящий при 210°–220°; и очень тяжелая разновидность, кипящая при 222°–235°. Последняя используется специально для получения анилина или анилина синего. Нитробензол применялся как фальсификат масла горького миндаля, но его обнаружение не представляет труда (см. «Пищевые продукты», стр. 551). Нитробензол был впервые открыт Митчерлихом в 1834 году, а его ядовитые свойства впервые указаны Каспером [219] в 1859 году. Его техническое использование в парфюмерии и т. д. восходит примерно к 1848 году, и за двадцать восемь лет, прошедших между этой датой и 1876 годом, Юбель [220] собрал 42 случая отравления этим веществом, 13 из которых закончились смертельным исходом. Один из этих случаев был суицидальным, остальные — случайными.

[219] Vierteljahrsschrift für ger. Med., 1859, Bd. xvi. p. 1.

[220] Die Vergiftungen mit Blausäure u. Nitro-benzol in forensischer Beziehung, Erlangen, 1876.

§ 240. Действия отравления нитробензолом. — Нитробензол является очень мощным ядом, принимается ли он в форме пара или в виде жидкости. Действие пара на животных изучалось Эйленбергом [221] и другими. Один эксперимент послужит иллюстрацией. Пятнадцать граммов нитробензола испаряли на теплом песке под стеклянным колпаком, под который поместили кошку. У животного сразу же наблюдалось обильное слюнотечение, а также учащенное и затрудненное дыхание. Через тридцать минут воздействия, при снятии колпака для повторения дозы в 15 г, кошка на мгновение сбежала. При возвращении под колпак снова отмечались слюнотечение и слезотечение, сопровождавшиеся головокружением и неоднократными падениями и вставаниями. Животное наконец, примерно через один час и сорок минут после первой дозы, пало от одышки и умерло при прогрессирующем параличе дыхания. Оболочки мозга оказались переполненными кровью, легкие — цвета печени, слизистая оболочка трахеи (вплоть до мельчайших разветвлений бронхов) — покрасневшей, воспаленной и покрытой мелкопузырчатой слизью. Левая сторона сердца была заполнена густой черной кровью. Мочевой пузырь содержал 8 г прозрачной мочи, в которой был обнаружен анилин. Ощущался отчетливый запах горького миндаля.

[221] Gewerbe Hygiene, S. 607, Berlin, 1876.

§ 241. Воздействие пара на человека несколько отличается в деталях от только что описанного. В примечательном случае, описанном д-ром Летеби, мужчина 42 лет пролил немного нитробензола на одежду. Он находился в атмосфере нитробензола в течение нескольких часов, после чего стал сонным, его выражение лица стало тупым, а походка — неуверенной, что производило полное впечатление опьянения. Ступор внезапно перешел в кому, и мужчина умер; общая продолжительность смертельного исхода составила около девяти часов, а именно: четыре часа до комы и пять часов полной потери чувствительности.

Интересный случай отравления паром описан Тейлором [222]. Женщина 30 лет попробовала на вкус жидкость, применявшуюся для ароматизации выпечки, которая впоследствии была химически идентифицирована как чистый нитробензол. Обнаружив едкий вкус, она немедленно выплюнула ее и, вероятно, проглотила не более капли. Однако, ставя бутылку на место, она пролила около столовой ложки и оставила ее на несколько минут; комната была маленькой, и пар быстро заполнил ее, вызвав недомогание как у самой женщины, так и у сослуживицы. У нее возникло странное ощущение онемения в языке, и спустя три часа и пятнадцать минут после происшествия ее осмотрел врач; к этому моменту она демонстрировала все признаки отравления синильной кислотой. Глаза были блестящими и стеклянными, черты лица — бледными и осунувшимися, губы и ногти — пурпурными, как при испачканности черникой, кожа — липкой, а пульс — слабым, однако сознание оставалось ясным. Ей дали рвотное, но она внезапно потеряла сознание; рвотное подействовало, выведя жидкость с запахом нитробензола. Был также применен желудочный зонд, но полученная жидкость почти не имела запаха нитробензола. Примерно через одиннадцать часов сознание вернулось, а примерно через семнадцать часов она частично поправилась, но жаловалась на вспышки света и странные цвета перед глазами. Полное выздоровление не наступало неделями. В данном случае малое проглоченное количество само по себе, вероятно, не вызвало бы симптомов, и все эффекты следует приписать главным образом вдыханию пара.

[222] Poisons, Third Edition, p. 665.

§ 242. Жидкость при проглатывании действует практически точно так же, как и пар, а симптомы очень напоминают те, что производятся синильной кислотой. Главное отличие отравления синильной кислотой от отравления нитробензолом заключается в том, что в последнем случае между приемом яда и появлением его эффектов существует интервал. Это поистине одно из самых странных явлений отравления нитробензолом, поскольку пострадавший после приема яда может выглядеть совершенно здоровым в течение периодов времени, варьирующих от четверти часа до двух-трех часов или даже дольше, после чего могут возникнуть самые тревожные симптомы, сменяющиеся быстрой смертью. Отравление нитробензолом воплощает идеал драматурга, которому для целей сюжета требуются яды, действующие не мгновенно, а с интервалом, достаточно продолжительным для пространных рапсодий и сложной развязки. При выпивании яда во рту возникает жгучий вкус, вскоре сменяющийся поразительным посинением или пурпурным оттенком губ, языка, кожи, ногтей и даже конъюнктивы. Этот странный цвет кожи в одном-двух случаях наблюдался за час до проявления какого-либо чувства недомогания; затем наступает рвота, причем рвотные массы пахнут нитробензолом. Кожа холодная, наблюдается сильная депрессия, пульс малый и слабый. Дыхание нарушено, становится медленным и нерегулярным, от дыхания исходит резкий запах жидкости, который часто сохраняется сутками. Следующей стадией является потеря сознания, и она наступает со всей внезапностью апоплексического удара. Кома также похожа по внешнему виду на апоплексическую кому, однако часто отмечались тризм и судороги конечностей. Зрачки расширены и не реагируют на свет, а рефлекторная чувствительность иногда полностью угасает. Случаи немного различаются в своих основных чертах; в некоторых из них синюшность кожи и глубокий сон — единственные отмеченные симптомы. Смерть чаще всего наступает через период от восьми до двадцати четырех часов (изредка через четыре-пять часов) после приема яда.

Судя по следующему поразительному комплексу симптомов у собаки, вполне вероятно, что нитробензол, принятый человеком, может вызвать смерть по прошествии довольно продолжительного времени в результате своего вторичного действия: борзой помеси [223] ввели 15 г нитробензола, вскоре после чего наблюдались сильное слюнотечение, дрожь и мышечные подергивания. Та же доза повторялась в конце пятого, седьмого и восьмого часов соответственно, так что всего собака приняла 60 г, однако без каких-либо иных видимых симптомов, кроме обильного слюнотечения. На следующий день у собаки вышел ленточный черь; развилась рвота; сердечная деятельность ускорилась, а дыхание стало затрудненным; за судорогами последовало расширение зрачков. В течение восьми дней собака страшалась одышки, учащенного пульса, дрожи в лапах или во всем теле, тетанических спазмов, кровавого стула, сильной жажды и слабости. Температура постепенно упала ниже 25°, и животное наконец погибло. Вскрытие показало в качестве наиболее поразительного изменения покрытие всей слизистой оболочки кишечного тракта желтым слоем, который, как доказал химический анализ, был вызван пикриновой кислотой, а в моче, печени и легких был обнаружен анилин.

[223] Eulenberg, Gewerbe Hygiene, S. 607.

§ 243. Смертельная доза. — Исходя из зарегистрированных случаев, вероятно, что 1 г (15,4 грана) окажется вполне достаточным для умерщвления взрослого человека, а при благоприятных обстоятельствах — и меньшее количество. По-видимому, спиртные напитки особенно ускоряют и усиливают действие нитробензола, так что пьяный человек при прочих равных условиях, приняв яд со спиртным, пострадает сильнее, чем в других условиях.

В случае, описанном Стивенсоном [224], когда столь малое количество, как 1,74 г, было принято в семь приемов, растянутых более чем на сорок восемь часов, наблюдались крайне тревожные симптомы, и пациент, по-видимому, едва избежал смерти. С другой стороны, женщина, поступившая в Главную больницу Вены, приняла 100 г (около 3 1/2 унций) и выжила; при поступлении она находилась в состоянии выраженного цианоза с малым пульсом, поверхностным дыханием и подтеканием мочи, которая содержала нитробензол. Проводились искусственное дыхание и инъекции камфоры. Благодаря этому лечению сознание вернулось, и пациентка выздоровела. На четвертый день моча напоминала таковую при цистите (Lancet, Jan. 16, 1894). Количество нитробензола, которое оказалось бы смертельным при вдыхании, с какой-либо точностью неизвестно.

[224] Этот случай небезынтересен. Из-за ошибки в прочтении крайне неразборчивого рецепта аптекарь отпустил М. С. С., 21 года, следующую смесь: —

℞.
Benzole-Nit., ʒiij.

 
Ol. Menth, pep., ʒss.

 
Ol. Olivæ, ʒx.

 
gutt. xxx., t. ds.

Он принял на сахаре семь доз, каждая по 20 минóм, что составляло в общей сложности 23 минимы (или по массе 27,1 грана, 1,74 г) нитробензола: три дозы в первый день, три во второй и одну утром третьего дня. В первые два дня замечали, что он выглядит бледным и больным, но он продолжал работать до седьмой дозы, принятой им на третий день в 9 часов утра. Около 2 часов дня (примерно через шесть часов после приема седьмой дозы) он упал без чувств, тело было бледно-голубым, со всеми симптомами, уже описанными в тексте и обычно наблюдаемыми при отравлении нитробензолом. При соответствующем лечении он выздоровел. На следующее утро из 8 унций мочи путем встряхивания с хлороформом был извлечен нитробензол. — Thos. Stevenson, M.D., in Guy’s Hospital Reports, MS., vol. xxi., 1876.

§ 244. Патологоанатомические изменения. — Наиболее характерными изменениями представляются темно-коричневая или даже черная окраска крови, которая с трудом свертывается (изменение крови, которое отмечалось даже при жизни), венозная гиперемия головного мозга и его оболочек, а также общее венозное полнокровие. В желудке, если жидкость была проглочена, слизистая оболочка иногда диффузно покрасневшая и изредка обнаруживает точечные кровоизлияния.

§ 245. Сущность действия нитробензола представляет значительный физиологический интерес. Кровь определенным образом изменяется и дает спектр кислого гематина [225]. Филене обнаружил, что кровь в значительной степени теряет способность переносить и передавать кислород тканям, а содержание углекислого газа в ней также повышается. Так, нормальное количество газообразного кислорода, которое может отдать артериальная кровь гончей, составляет 17 процентов; однако в случае собаки, отравленной нитробензолом, оно упало до 1 процента. Во время одышки, от которой страдала собака, количество выдыхаемого углекислого газа превышало норму, а артериальная кровь (естественное содержание которой должно было составлять 30 процентов этого газа) отдавала лишь 9 процентов. Филене пытается объяснить своеобразный цвет кожи состоянием крови, но это объяснение не вполне удовлетворительно. Несомненно, некоторая часть нитробензола восстанавливается в организме в анилин — утверждение, которое часто высказывали и столь же часто опровергали, однако он был обнаружен в слишком многих случаях, чтобы это можно было ставить под сомнение. Судя по эксперименту на собаке (стр. 186), превращение в пикриновую кислоту также не исключено. Желтый цвет кожи и конъюнктивы, как при окрашивании пикриновой кислотой, отмечался у людей, страдающих от хронического отравления нитробензолом.

[225] Filehne, W., “Ueber die Gift-Wirkungen des Nitrobenzols,” Arch. für exper. Pathol. u. Pharm., ix. 329.

§ 246. Обнаружение и выделение нитробензола из тканей животных. — Из изменений, которым может подвергаться нитробензол, очевидно, что эксперт в любом случае подозреваемого отравления нитробензолом должен целенаправленно искать: (1) нитробензол, (2) анилин и (3) пикриновую кислоту. Лучшим общим методом выделения нитробензола является встряхивание жидкости (или измельченного твердого вещества) с легким бензином (петролейным эфиром), который легко растворяет нитробензол. При выпаривании петролейного эфира остается нитробензол, возможно, смешанный с жировыми веществами. При обработке холодной водой жиры поднимаются на поверхность, а нитробензол опускается на дно; таким образом, с помощью делительной воронки нитробензол можно легко отделить от животного жира. Маслянистые капли или мелкий осадок, считающийся нитробензолом, можно растворить в спирте и восстановить до анилина с помощью зарождающегося водорода, выделяемого из железных опилок соляной кислотой, и исследовать жидкость с хлорной известью; либо сам анилин может быть выделен путем подщелачивания жидкости и встряхивания с эфиром в делительной трубке (стр. 156): эфир растворяет анилин и при самопроизвольном выпаривании оставляет его в виде маслянистой желтоватой массы, которая при добавлении нескольких капель гипохлорита натрия дает синее или фиолетово-синее окрашивание, с кислотами — розово-красное, а с бромом — телесно-красное. Он дает алкалоидные реакции с такими общими реагентами, как платинохлористоводородная кислота, пикриновая кислота и т. д. Сам анилин может быть извлечен из тканей и жидкостей тела петролейным эфиром, но при любом специальном поиске лучше обработать органы по методу Стаса — то есть крепким спиртом, подкисленным серной кислотой. После надлежащего настаивания в этой среде отфильтровать, а затем после выпаривания спирта растворить спиртовой экстракт в воде; подщелочить водный раствор и извлечь анилин путем встряхивания с легким бензином. При разделении бензина останется анилин, который можно растворить в слабокислой воде и испытать вышеперечисленными реакциями.

Малпурго [226] рекомендует следующий тест на нитробензол: 2 капли расплавленного фенола, 3 капли воды и кусочек едкого кали кипятят в маленькой фарфоровой чашечке, и к кипящей жидкости добавляют испытуемый водный раствор. При длительном кипячении в случае присутствия нитробензола по краям жидкости образуется малиновое кольцо; это малиновое окрашивание при добавлении небольшого количества хлорной извести переходит в изумрудно-зеленое.

[226] Zeit. anal. Chem., xxxii. 235.

Масло горького миндаля можно отличить от нитробензола действием диоксида марганца и серной кислоты; масло горького миндаля при такой обработке теряет запах, нитробензол остается без изменений. Для проведения теста жидкость необходимо некоторое время нагревать на водяной бане.

XI. — Динитробензол.

§ 247. Динитробензол, C6H4(NO2)2 (орто-, мета-, пара-). — Орто-соединение получается в результате действия азотной кислоты на бензол при нагревании в отсутствие крепкой серной кислоты для связывания воды. Одновременно образуется некоторое количество пара-динитробензола. Мета-соединение получается при действии дымящей азотной кислоты на нитробензол при температуре кипения.

Физические свойства трех динитробензолов вкратце таковы: —

Орто-д. имеет форму иголок; т. пл. 118°.

Мета-д. кристаллизуется в пластинках; т. пл. 90°.

Пара-д. кристаллизуется, подобно орто-соединению, в иголках, но температура плавления значительно выше — от 171° до 172°.

Подобно тому как нитробензол при восстановлении дает анилин, нитробензолы при восстановлении дают орто-, мета- или пара-фенилендиамины.

Метафенилендиамин является отличным реактивом на нитриты; и поскольку коммерческие разновидности динитробензола состоят либо преимущественно, либо частично из метадинитробензола, токсикологическое обнаружение довольно просто и основано на превращении динитробензола в метафенилендиамин.

Динитробензол в настоящее время широко применяется в производстве взрывчатых веществ, таких как робурит, сикхерхит и другие. Он вызывал много случаев заболеваний среди рабочих на производствах и среди шахтеров, в обязанности которых входило обращение с такими взрывчатыми веществами.

§ 248. Действие динитробензола. — Хубер [227] обнаружил, что если динитробензол давать лягушкам внутрь в дозах от 100 до 200 мг, смерть наступает через несколько часов. Дозы от 2,5 до 5 мг вызывают общую вялость и в конечном счете полный паралич, а смерть наступает через один-шесть дней.

[227] “Beiträge zur Giftwirkung des Dinitrobenzols,” A. Huber, Virchow’s Archiv, 1891, Bd. 126, S. 240.

Кролики погибают от доз в 400 мг за время, варьирующее от двадцати двух часов до четырех дней.

В единичном эксперименте на маленькой собаке массой 5525 г собака погибла через шесть часов после дозы в 600 мг.

Поэтому вероятно, что доза в 100 мг на килограмм убьет большинство теплокровных животных.

Кратковременное воздействие паров динитробензола на человека вызывает серьезные симптомы; например, в одном из случаев Хубера студент-химик занимался приготовлением динитробензола в течение всего полутора часов, и вскоре после этого товарищи заметили, что его лицо приобрело глубокий синий цвет. При поступлении в больницу вечером того же дня он жаловался на легкую головную боль и бессонницу; обе щеки, губы, мышцы уха, слизистая оболочка губ и щек и даже язык — все имело более или менее интенсивный сине-серый цвет. Пульс был дикротическим, 124 удара в минуту; температура 37,2°. На следующее утро пульс был более медленным, а к третьем дню пациент выздоровел.

Прекрасные отчеты о действии динитробензола на заводах робурита были опубликованы д-ром Россом [228] и профессором Вайтом [229] из Уигана. Г-н Симеон Снелл [230] также опубликовал несколько весьма интересных случаев заболевания — случаев, которые были исследованы настолько полно, насколько это возможно. В качестве примера возникающих симптомов здесь можно привести один из случаев г-на Снелла.

[228] Medical Chronicle, 1889, 89.

[229] Practitioner, 1889, ii. 15.

[230] Brit. Med. Journ., March 3, 1894.

Диаграмма поля зрения.

К. Ф. У., 38 лет, обратился к г-ну Снеллу по поводу ухудшения зрения 9 апреля 1892 года. Он работал мастером по смешиванию на заводе по производству взрывчатых веществ. У него наблюдалась желтуха, конъюнктива была желтой, а губы — синими. У него была одышка, а после рабочего дня возникали боли в предплечьях и ногах и покалывание в пальцах. Моча имела черный цвет, удельный вес 1024; она была исследована спектроскопически г-ном МакМанном, который сообщил, что черный цвет обусловлен ни индикана, ни крови, ни желчи, а каким-то пигментом, принадлежащим к ароматическому ряду. Зрение пациента ухудшалось с предыдущего Рождества. Острота зрения правого глаза составляла 6/24, левого — 6/36, оба диска зрительного нерва были несколько бледными. В каждом глазу отмечались центральная скотома на красный цвет и сужение поля зрения (см. диаграмму). Мужчина постепенно бросил работу и в конце концов, судя по всему, выздоровел. Однако интересно отметить, что, проработав после увольнения несколько недель, он вернулся на один день к «смешиванию» и тяжело заболел, находясь в бессознательном состоянии и бреду в течение пяти часов.

§ 249. Кровь при отравлении нитробензолом. — Воздействие на кровь специально изучалось Хубером [231]. Кровь кроликов, отравленных динитробензолом, имеет темно-шоколадный цвет, а микроскоп показывает разрушение красных кровяных телец; о масштабах разрушения можно судить по следующему: количество кровяных телец у кролика до эксперимента составляло 5 588 000 на кубический сантиметр; через день после эксперимента — 4 856 000; еще через день — 1 004 000; на третий день кролик умер.

[231] Op. cit.

У одного кролика, несмотря на падение числа кровяных телец до 1 416 000, наступило выздоровление.

Д-р МакМанн [232] исследовал образцы крови двух пациентов г-на Снелла; он обнаружил явное отклонение от нормы: красные кровяные тельца были меньше обычных, диаметром около 5 или 6 мкм, а картина была похожа на наблюдаемую при пернициозной анемии. Хубер в некоторых своих экспериментах на животных обнаружил спектроскопическое изменение крови, а именно: определенные полосы поглощения (одна в красной части спектра между C и D, и две в зеленой между D и E). Действие восстановителей на эту кровь при отравлении динитробензолом при наблюдении в спектроскоп, снабженный шкалой, в которой C = 48, D = 62 и E = 80,5, было следующим: —

[232] Op. cit.

 
Dinitro-Bands.

 
In Red.
In Green.

 
50-52
62-66
70-77

After NH4SO4,
53-55
62-66
70-77

Af„er NH3,
54-58
60-65
70-77

Af„er NH4SO4 + NH3,
52-55
60-65
70-77

Рассматривая симптомы в целом, отмечали: синий цвет губ, нередко распространяющийся на все лицо, причем даже конъюнктива имела выраженный синий цвет, придавая больному странный ливидный вид. В других случаях наблюдалась желтуха, причем конъюнктива и кожа в целом были желтыми, а губы — синими. Иногда присутствуют желудочные симптомы. Бессонница обычна, и нередко наблюдается некоторое нарушение координации движений, причем человек шатается, как пьяный. Более чем в одном случае отмечался внезапный бред. При хронических классах всегда наблюдается в большей или меньшей степени анемия, а моча поражает своим цветом, который варьирует от слегка темного оттенка до абсолютной черноты. В большой части случаев имеются офтальмологические проблемы, характеристиками которых (согласно г-ну Снеллу) являются «падение зрения, часто в значительной степени, в более или менее одинаковой степени с обеих сторон; концентрическое сужение поля зрения со, во многих случаях, центральной цветовой скотомой; расширение ретинальных сосудов, особенно вен; некоторое затушевывание, никогда не обширное, краев диска и разной степени бледность его поверхности; упомянутое состояние сосудов сетчатки наблюдается у работников с динитробензолом независимо от жалоб на ухудшение зрения. Прекращение работы приводит к выздоровлению».

§ 250. Обнаружение динитробензола. — Динитробензол может быть обнаружен в моче, крови и жидкостях в целом с помощью следующего процесса: поместите оловянную фольгу в жидкость и добавьте соляную кислоту до сильной кислотности; после выделения водорода в течение по меньшей мере часа сделайте жидкость щелочной с помощью едкого натра и экстрагируйте эфиром в делительной трубке; любой метафенилендиамин будет содержаться в эфире; перенесите эфир в колбу и отгоните его, растворите остаток в небольшом количестве воды.

Подкислите раствор нитрита натрия разбавленной серной кислотой; при добавлении этого раствора, если он содержит метафенилендиамин, образуется окрашивание от желтого до красного цвета вследствие образования бисмаркова коричневого (триамидофенола).

XII. — Синильная кислота.

§ 251. Синильная кислота (цианистый водород) — удельный вес жидкости 0,7058 при 18 °C, точка кипения 26,5° (80 °F), HCy = 27. — Безводная кислота не является предметом торговли и встречается только в лаборатории. Это бесцветная прозрачная жидкость, столь чрезвычайно летучая, что если капля падает на стеклянную пластинку, часть ее замерзает. Она обладает очень своеобразным запахом персикового цвета и крайне ядовита. Она свободно и кратковременно окрашивает лакмус в красный цвет, свободно растворяет красный оксид ртути, образует белый осадок цианида серебра при обработке нитратом серебра и дает реакции на другие описываемые далее тесты.

§ 252. Медицинские препараты синильной кислоты. — Кислота Британской фармакопеи (B.P.) представляет собой водный раствор синильной кислоты; ее удельный вес должен составлять 0,997, и она должна содержать 2 процента безводной кислоты. 2 процента — это также количество, указанное в фармакопеях Швейцарии и Норвегии, а также в фармакопее Borussica (VI изд.); последняя предписывает, однако, спиртовой раствор, а норвежская — добавление 1 процента концентрированной серной кислоты. Французская синильная кислота готовится крепостью, эквивалентной 10 процентам.

Примесями или загрязнителями синильной кислоты являются соляная, серная [233] и муравьиная кислоты. Следы серебра могут быть обнаружены во французской кислоте, которая готовится из цианида серебра. Иногда присутствует также винная кислота. Соляная кислота легче всего обнаруживается нейтрализацией аммиаком и выпариванием досуха на водяной бане; цианид аммония разлагается и улетучивается, оставляя в качестве солевого остатка хлорид аммония. Его легко идентифицировать по осадку хлорида серебра, который дает его раствор при исследовании с нитратом серебра, и темно-коричневому осадку с реактивом Несслера. Серная кислота, разумеется, обнаруживается хлоридом бария; муравьиная кислота — кипячением небольшого количества с небольшим количеством оксида ртути; если она присутствует, оксид восстановится, и металлическая ртуть выпадет в виде серого осадка. Серебро, винная кислота и любые другие фиксированные примеси обнаруживаются выпариванием кислоты досуха и исследованием любого остатка, который может остаться. Было бы полезно представить различные концентрации кислот, имеющихся в торговле, в виде таблицы: —

[233] Следы серной или соляной кислоты не следует называть примесью, поскольку они значительно способствуют консервации и поэтому делают кислоту более терапевтически эффективной.

 
Per cent.

British Pharmacopœia, Switzerland, and Bor. (vj),
2
 

France,
10
 

Vauquelin’s
Acid,
3
·3

Scheele’s
„
4 to 5
[234]

Riner’s
„
10
 

Robiquet’s
„
50
 

Schraeder’s
„
1
·5

Duflos’
„
9
 

Pfaff’s
„
10
 

Koller’s
„
25
 

[234] Крепость весьма неопределенная.

В английской торговле аналитик вряд ли встретит кислоту крепче 5-процентной по Шееле.

Неочищенное масло горького миндаля содержит цианистый водород в переменном количестве, от 5 до 14 процентов. Существует официальный препарат, получаемый путем настаивания листьев лавровишни в воде с последующей отгонкой определенной порции. Эта Aqua Lauro-cerasi принадлежит к старой школе фармации и имеет неопределенную крепость, варьирующую от 0,7 до 1 процента HCN.

§ 253. Отравление синильной кислотой. — Помимо суицидального или криминального отравления, несчастные случаи от синильной кислоты могут происходить: —

1. При использовании цианидов в технике.

2. Вследствие довольно широкого распространения кислоты или, скорее, веществ, образующих синильную кислоту, в растительном царстве.

1. В технике. — Щелочные цианиды применяются при гальваническом серебрении [235] и золочении металлов, фотографии, окрашивании черного шелка, производстве берлинской лазури, крашении шерстяных тканей и в некоторых других производственных процессах, и при этом нередко выделяются пары синильной кислоты.

[235] Препарат, используемый для серебрения медных сосудов, представляет собой раствор цианида серебра в цианиде калия с добавлением мелко измельченного мела. Манипуляции с этой жидкостью легко приводят к выделению паров синильной кислоты, которые в одном случае, описанном Мартином (Aerztl. Intelligenzbl., p. 135, 1872), были достаточно сильными, чтобы вызвать симптомы отравления.

2. В животном царстве. — Один из многоножек (Chilognathen) содержит железы у корней волосков, которые секретируют синильную кислоту; когда насекомое схватывают, ядовитый секрет выделяется из так называемых foramina repugnatoria.

3. В растительном царстве. — Некоторые растения содержат цианиды, а многие содержат амигдалин или соединения, построенные по типу амигдалина. В присутствии эмульсина (или аналогичных принципов) и воды оно распадается на синильную кислоту и другие соединения — интересная реакция, обычно изображаемая следующим образом:

C20H27NO11 + 2H2O = CNH + C7H6O + 2C6H12O6.

1 эквивалент амигдалина, то есть 457 частей, дает 1 эквивалент CNH, или 27 частей; другими словами, 100 частей амигдалина теоретически дают 5,909 частей синильной кислоты [236], так что при известном количестве одного из них можно рассчитать другое.

[236] Согласно Либиху и Вёлеру, 17 г амигдалина дают 1 г синильной кислоты (то есть 5,7%) и 8 г масла горького миндаля. Тридцать четыре части амигдалина, смешанные с 66 частями миндального эмульсина, дают жидкость, равную по силе кислоте большинства фармакопей, а именно 2-процентную.

Грешофф [237] обнаружил подобный амигдалину гликозид в двух тропических деревьях — Pygeum parviflorum и P. latifolium. Тот же автор утверждает, что листья Gymnema latifolium, одного из видов ластовневых, выделяют при дистилляции бензальдегидгидроцианид. Как Lasia, так и Cyrtosperma, растения, принадлежащие к естественному семейству аронниковых, содержат в своих цветках цианид калия. Pangium edule, по словам Грешоффа, содержит столько цианида калия, что из одного образца растения ему удалось выделить значительное количество этой соли. Индийское растение (Hydnocarpus inebrians) также содержит цианид и использовалось для уничтожения рыбы. Среди липовых Грешофф обнаружил, что Echinocarpus Sigun при дистилляции выделяет синильную кислоту. Даже обычный лен содержит гликозид, который распадается на сахар, синильную кислоту и кетон.

[237] М. Грешофф — Первое сообщение об исследовании растительных веществ Нидерландской Индии. Сообщения химико-фармакологической лаборатории ботанического сада государства, vii., Батавия, 1890, на нидерландском языке. Исследование доктора Грешоффа показывает, что существует несколько других растений, выделяющих цианиды, помимо упомянутых в тексте.

Следующие растения, наряду со многими другими, при соответствующей обработке выделяют большее или меньшее количество синильной кислоты: горький миндаль (Amygdalus communis); Amygdalus persica; лавровишня (Prunus laurocerasus); косточки сливы (Prunus domestica); кора, листья, цветы и плоды черемухи обыкновенной (Prunus padus); косточки обычной вишни и яблони; листья Prunus capricida; кора Pr. virginiana; цветы и косточки Pr. spinosa; листья Cerasus acida; кора и почти все части Sorbus aucuparia, S. hybrida и S. torminalis; молодые веточки Crataegus oxyacantha; листья и отчасти также цветы кустарниковых розоцветных, таких как Spiraea aruncus, S. sorbifolia и S. japonica [238], а также корни горькой и сладкой маниоки.

[238] Кора и зеленые части Prunus avium, L., Prunus mahaleb, L. и травянистых спирей не выделяют синильной кислоты.

Однако лишь у немногих из них точное количество синильной кислоты или амигдалина было определено; 1 г мякоти горького миндаля эквивалентен примерно 2,5 мг безводной синильной кислоты. Косточки из вишневых косточек, по данным Гайзелера, содержат 3% амигдалина; следовательно, 1 г равен 1,7 мг HCN.

§ 254. Черемуха обыкновенная (Prunus padus) и лавровишня (Prunus Laurocerasus) содержат не амигдалин, а соединение амигдалина с амигдаловой кислотой; оно получило название лауроцеразина. Ранее оно было известно как аморфный амигдалин; его формула — C40H55NO24; 933 части эквивалентны 27 частям цианистого водорода, то есть 100 частей равны 2,89.

В коре черемухи Леманн обнаружил 0,7% лауроцеразина (= 0,02 HCN), а в листьях лавровишни — 1,38% (= 0,39 HCN).

Фрэнсис [239] в исследовании синильной кислоты в корне маниоки приводит следующие средние значения: в сладкой маниоке — 0,0168%, в горькой — 0,0275%, причем максимальные показатели в каждом случае составляют соответственно 0,0238% и 0,0442%. Свежий корень горькой маниоки издавна известен как очень опасный яд; однако сладкая до сих пор считалась безвредной, хотя очевидно, что она также содержит значительное количество синильной кислоты.

[239] «О синильной кислоте из маниоки», Analyst, апрель 1877 г., стр. 5.

Косточки персика содержат около 2,85% амигдалина (= 0,17 HCN); косточки сливы — 0,96% (= 0,056 HCN); а яблочные семечки — 0,6% (= 0,035% HCN).

Имеет большое практическое значение знать хотя бы приблизительно количество синильной кислоты, содержащейся в различных фруктах, поскольку в уголовных делах в качестве защиты выдвигалось утверждение, что потерпевший был отравлен синильной кислотой, образовавшейся в съеденных веществах.

§ 255. Статистика. — Отравление цианидами (синильной кислотой или цианидом калия) занимает третье место среди ядов по частоте в этой стране и служит причиной примерно 40 смертей ежегодно.

За десять лет, закончившихся в 1892 году, было зарегистрировано не менее 395 случаев случайного, самоубийственного или преднамеренного отравления синильной кислотой и цианидом калия. Дальнейшие статистические данные можно почерпнуть из следующих таблиц:

СМЕРТИ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ 1883–1892 ГГ. ОТ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ И ЦИАНИДА КАЛИЯ.

Prussic Acid (Accident or Negligence).

Ages,
0-1
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
...
1
1
1
12
1
16

Females,
1
1
...
2
7
...
11

Totals,
1
2
1
3
19
1
27

Cyanide of Potassium (Accident or Negligence).

Ages,
 
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
1
1
4
1
...
7

Females,
 
1
...
...
3
...
4

Totals,
 
2
1
4
4
...
11

Prussic Acid (Suicide).

Ages,
 
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
23
156
23
202

Females,
 
5
13
1
19

Totals,
 
28
169
24
221

Potassium Cyanide (Suicide).

Ages,
 
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
1
6
88
5
100

Females,
 
...
6
15
1
22

Totals,
 
1
12
103
6
122

К этим цифрам необходимо добавить 10 случаев убийства (2 мужчин и 8 женщин) синильной кислотой и 4 случая убийства (3 мужчин и 1 женщина) цианидом калия.

Чтобы выяснить долю, с которой различные формы коммерческих цианидов вызывают смерть, а также долю случайных, суицидальных и криминальных смертей по той же причине, Фальк сопоставил статистику медицинской литературы за двенадцать лет со следующим результатом:

Из 51 случая отравления цианидами 29 были вызваны цианидом калия, 9 — цианистым водородом, 5 — маслом горького миндаля, 3 — персиковыми косточками (эти 3 были детьми и классифицируются как «бытовые», то есть употребление косточек в качестве пищи), 3 — горьким миндалем (1 из 3 суицидальный со смертельным исходом, остальные 2 «бытовые»), 1 — винной кислотой и цианидом калия (суицидальный случай, аптекарь) и 1 — железистосинеродистым калием и винной кислотой. Из 43 упомянутых ранее случаев 21 был суицидальным, 7 криминальными, 8 бытовыми и 7 медицинскими; среди 43 пациентов было 24 мужчины, 14 детей и 5 женщин.

Цианиды очень редко используются с целью убийства: яд, который обладает резким запахом и ощутимым вкусом, а также убивает с быстротой, сравнимой лишь с ранениями от смертоносной пули или ножа, слишком явно выдает свое присутствие обстоятельствами трагического характера, чтобы найти благосклонность в темных и тайных планах тех, кто желает лишить жизни посредством яда. Из 793 случаев отравления криминального характера во Франции лишь 4 были совершены с помощью цианидов.

Цианистый водород и цианид калия когда-то были излюбленным средством самоубийства, используемым фотографами-самоубийцами, химиками, научными медицинскими работниками и другими лицами, находящимися в условиях, где такие средства всегда под рукой; но в последние годы народные познания о ядах расширились, и самоотравление цианидами едва ли относится к какому-то определенному классу. Значительная доля смертей также происходит по неосторожности или из-за несчастных случаев по ошибке, и еще меньшее число — из-за неумеренного или ненадлежащего использования растительных продуктов, содержащих цианид.

§ 256. Случайное и криминальное отравление синильной кислотой. — Яд почти всегда принимается через рот в желудок, но изредка попадает и другими путями — как, например, в случае с выдающимся химиком Шееле, который умер от вдыхания паров открытой им кислоты из-за разбившейся колбы. Существует также случай, описанный Тардье, при котором цианид калия был введен под ногти; и случай, упомянутый Карриере [240], в котором женщина с суицидальной целью сделала себе клизму, содержащую цианид калия. Экспериментами, в которых были приняты все меры предосторожности, делающие невозможным вдыхание паров, было показано, что синильная кислота, нанесенная на глаз теплокровных животных, может лишить жизни за несколько минут [241].

[240] «Empoisonnement par le cyanure de potassium,—guérison», Bullet. général de Thérap., 1869, No. 30.

[241] N. Gréhant, Compt. rend. Soc. Biol. [9], xi. 64, 65.

Что касается врачебных ошибок при отпуске лекарств, наиболее трагическим случаем в истории является случай, описанный Арнольдом [242]: фармацевт положил ребенку в микстуру цианид калия вместо хлората калия, и ребенок умер после первой же дозы; однако химик, убежденный, что он не совершил ошибки, чтобы продемонстрировать безвредность препарата, выпил немного и тут же умер; в то время как сам доктор Арнольд, неосторожно попробовав лекарство на вкус, упал без чувств и находился без сознания в течение шести часов.

[242] Arnold, A. B., “Case of Poisoning by the Cyanide of Potassium,” Amer. Journ. of Med. Scien., 1869.

§ 257. Смертельная доза. — Несмотря на огромное число лиц, которые в каждой цивилизованной стране становятся жертвами цианидов, до сих пор остается некоторая неясность в отношении того, какова минимальная доза, способная убить взрослого здорового человека. Объяснение этой неопределенности следует искать главным образом в разной крепости коммерческой синильной кислоты, которая колеблется от 1,5% (Шредера) до 50% (Робике), а также в различном состоянии человека, принимающего яд, особенно в том, полон ли его желудок или пуст. В подавляющем большинстве случаев принятая доза намного превосходила дозу, необходимую для наступления смерти, но это верно для большинства отравлений.

Утверждение Тейлора о том, что количество коммерческой синильной кислоты, эквивалентное 1 английскому грану (65 мг) безводной кислоты, при обычных обстоятельствах было бы достаточно для уничтожения жизни взрослого человека, было в целом принято всеми токсикологами. Минимальная смертельная доза цианида калия аналогично оценивается в 2,41 грана (0,157 г). Что касается горького миндаля, если учесть, что в среднем он содержит 2,5% амигдалина, то потребуется 45 г, или около 80 орехов миндаля, чтобы получить смертельную дозу для взрослого; для детей меньше — фактически, утверждается, что от 4 до 6 зерен горького миндаля вызывали отравление у ребенка.

§ 258. Действие синильного водорода и цианида калия на живые организмы. — Как синильный водород, так и цианид калия ядовиты для всех форм жизни, растительной или животной, за исключением некоторых грибов. Холоднокровные животные переносят относительно большую дозу, чем теплокровные, а млекопитающие несколько более чувствительны к ядовитому действию цианидов, чем птицы; но все они погибают очень похожим образом и без какого-либо существенного различия в действии. Симптомы, вызываемые синильным водородом и цианидом калия, идентичны, и, что касается общих симптомов, то, что справедливо для одного, справедливо и для другого. Однако существует одно важное различие в действии этих двух веществ, если рассматривать чисто местное действие, поскольку цианид калия весьма щелочной и обладает даже едкими свойствами. Я видел, например, как слизистая оболочка желудка женщины, принявшей чрезмерную дозу цианида калия на пустой желудок, была настолько воспалена и опухла, что ее состояние напоминало состояние, вызываемое умеренным количеством раствора едкого кали. С другой стороны, кислотные свойства синильного водорода весьма слабы, и его воздействие на слизистые оболочки или кожу никоим образом не напоминает воздействие минеральных кислот.

Оно поражает животный организм двумя путями: один — глубокое вмешательство в обычные процессы метаболизма; другой — паралич нервных центров. Шенбейн обнаружил, что оно особым образом влияет на кровяные тельца; нормальная кровь с большой легкостью разлагает перекись водорода на кислород и воду. Если в нормальную венозную кровь добавить немного перекиси водорода, кровь мгновенно становится ярко-красной; но если присутствует след синильной кислоты, она приобретает темно-коричневый цвет. Следовательно, кровяные тельца теряют способность переносить кислород ко всем частям организма, и возникают явления асфиксии. Гепперт [243] доказал, что это действительно так, показав в серии исследований, что под действием синильного водорода поглощается меньше кислорода и образуется меньше углекислого газа, чем в норме, даже если процентное содержание кислорода в вдыхаемом воздухе искусственно увеличено. Недостаток кислорода отчасти объясняется тем, что вместо CO2 образуются такие вещества, как молочная кислота, являющиеся продуктами неполного сгорания.

[243] Geppert, Ueber das Wesen der CNH-Vergift; mit einer Tafel, Berlin, 1889; Sep.-Abdr. aus Ztschr. f. klin. Med., Bd. xv.

В то же время протоплазма тканей парализуется и оказывается неспособной усваивать поступающий слабосвязанный кислород. Это объясняет поразительный симптом, замеченный многими наблюдателями: если животному впрыснуть синильную кислоту, венозная кровь приобретает ярко-красный цвет; у теплокровных животных этот яркий цвет носит преходящий характер, но у холоднокровных животных, у которых процесс окисления протекает медленнее, кровь остается ярко-красной.

§ 259. Симптомы, наблюдаемые у животных. — Основные различия между симптомами, вызываемыми смертельной дозой синильного водорода у холоднокровных и теплокровных животных, заключаются в следующем:

Дыхание у лягушек сначала несколько затрудненное (одышка), затем значительно замедляется и в конце концов прекращается. Сердце, сначала замедленное, позже сокращается нерегулярно и наконец постепенно останавливается; но оно может продолжать биться в течение нескольких минут после прекращения дыхания. Но все эти прогрессирующие симптомы протекают без судорог. У теплокровных животных, напротив, судороги постоянны, и последовательность симптомов выглядит следующим образом: одышка, замедление пульса, головокружение, падение, затем судороги с выделением мочи и кала; расширение зрачков, экзофтальм и, наконец, прекращение пульса и дыхания. Судороги также часто переходят в общий паралич с потерей рефлекторных движений, слабым, редким дыханием, нерегулярным, быстрым и очень частым пульсом и значительным снижением температуры.

Начало симптомов у животных чрезвычайно быстрое, причем быстрота варьируется в зависимости от дозы и концентрации кислоты. Раньше считалось, что смерть от большой дозы концентрированной кислоты наступает гораздо быстрее, чем это может быть объяснено переносом яда кровью к нервным центрам; однако Блейк был одним из первых, кто указал, что это сомнение не подтверждается тщательно наблюдаемыми фактами, так как между поступлением яда в организм и появлением первых симптомов всегда имеется достаточный интервал, подтверждающий теорию о том, что яд всасывается обычным путем. Даже когда Прейер ввел один кубический сантиметр 60-процентной кислоты в яремную вену кролика, прошло двадцать девять секунд, прежде чем появились симптомы. Кроме того, у нас есть прямые эксперименты, показывающие, что кислота — при нанесении на раны в конечностях, сосуды которых перевязаны, в то время как свободная нервная связь остается открытой — действует только тогда, когда лигатура снята. Мажанди описывает в своей обычной живописной манере, как он убил собаку, введя в яремную вену синильную кислоту, и «собака умерла мгновенно, как будто сраженная пушечным ядром», но вполне вероятно, что интервал времени не был точно зафиксирован. Несколько секунд проходят очень быстро и могут занять даже медленное нажатие на поршень шприца, и при отсутствии точных измерений поразительно, как сравнительно длинные интервалы времени бессознательно сокращаются в уме. В любом случае это наблюдение Мажанди не подтверждено точными тестами более поздних экспериментаторов; и всеобще признано, что хотя при больших дозах синильного водорода, введенных в циркуляцию — или, другими словами, введенных в организм — в наилучших условиях для его скорейшего действия, смерть наступает с пугающей внезапностью, тем не менее она занимает время, достаточное для объяснения предложенным способом. Это имеет судебно-медицинское значение, о котором будет упомянуто снова. Эксперименты на животных показывают, что большая доза разбавленной кислоты убивает столь же быстро, как и эквивалентная доза более крепкой кислоты, а в некоторых случаях она даже кажется действующей быстрее. Если смерть не наступает в течение нескольких минут, жизнь может продлиться на часы и даже, в редких случаях, на дни, и все же результатом будет смерть. Куллон отравил собаку синильной кислотой; она прожила девятнадцать дней и затем умерла; но это совершенно исключительный случай, и если смертельный исход затягивается более чем на час, вероятность выздоровления значительна.

§ 260. Время выживания собак, отравленных смертельными дозами, обычно колеблется от двух до пятнадцати минут. Симптомы заключаются в судорогах, нечувствительности роговицы, прекращении дыхания и, наконец, остановке сердца — причем сердце продолжает биться в течение нескольких минут после прекращения дыхания [244]. Когда доза меньше смертельной, симптомы следующие: явное головокружение и страдание; язык высунут, дыхание короткое, прерывистое, наблюдается слюнотечение, быстро возникают судороги, которым может предшествовать крик. Судороги переходят в паралич и бесчувствие. Пробыв в этом состоянии некоторое время, животное снова как бы просыпается, очень часто воет и снова бьется в судорогах; наконец, оно погружается в глубокий сон и просыпается здоровым.

[244] N. Gréhant, Compt. rend., t. 109, pp. 502, 503.

Прейер заметил разительную разницу в симптомах после перерезки блуждающего нерва у животных, которая варьировалась в зависимости от того, вводился ли яд через легкие или подкожно. В первом случае, если доза мала, частота дыхания уменьшается, затем сменяется нормальным дыханием; если доза больше, наблюдается увеличение частоты дыхания. Наконец, если в легкие вводится очень большое количество, смерть наступает быстро при уменьшенной частоте дыхания. С другой стороны, при подкожном введении яда малые дозы не влияют на дыхание; но при больших дозах наблюдается увеличение частоты дыхания, которая затем снова падает ниже нормального уровня.

§ 261. Симптомы у человека. — Когда принимается смертельная, но не чрезмерная доза цианида калия или синильного водорода, последовательность симптомов следующая: слюнотечение с ощущением сдавления в горле, тошнота и изредка рвота. Через несколько минут ощущается специфическая сжимающая боль в груди, и дыхание явно нарушается. Быстро наступают головокружение и помутнение зрения, и человек падает на землю в судорогах, подобных эпилептическим. Судороги либо генерализованные, либо охватывающие только определенные группы мышц; часто наблюдается истинный тризм, и челюсти сжаты так крепко, что ничто не может их разжать. Дыхание своеобразное: вдох короткий, выдох продленный [245], и между ними имеется долгий интервал, который становится все более затяжным по мере приближения смерти. Кожа бледная, синяя или серовато-синяя; глаза стеклянные и неподвижные, с расширенными зрачками; рот покрыт пеной, а дыхание пахнет ядом; пульс, сначала частый и малый, через некоторое время падает по частоте и наконец перестает прощупываться. Часто наблюдается непроизвольное испражнение, мочеиспускание и семяизвержение, а иногда происходила рвота, и часть рвотных масс аспирировалась в дыхательные пути. Наконец, судороги переходят в паралич, исчезновение рефлекторной чувствительности и постепенное прекращение дыхания. При больших дозах эти различные стадии могут иметь место, но течение настолько стремительное, что они сливаются одна с другой и неразличимы. Самый короткий промежуток времени между приемом кислоты и появлением симптомов можно оценить примерно в десять секунд. Если же сразу вдыхается большое количество пара, этот период может быть несколько меньше. Интервал времени настолько короток, что любые свидетели обычно непреднамеренно преувеличивают и утверждают, что эффекты наблюдались до проглатывания жидкости: «Как только чашка была у его губ», «Он едва успел выпить ее» и т. д. Вероятно, существует короткий интервал сознания, затем наступают головокружение и, возможно, крик о помощи; и наконец, падение в судорогах и скорая смерть. Судороги присутствуют не всегда, пострадавший иногда кажется падающим замертво сразу. Так, в случае, описанном Гуфеландом, мужчина был замечен за проглатыванием количества кислоты, эквивалентного 40 граммам чистой кислоты — то есть примерно в сорок раз больше, чем достаточно, чтобы убить его. Он прошел несколько шагов шатающейся походкой и упал замертво без звука и судорог.

[245] В случае, приведенном Зайделем (Maschka’s Handbuch, p. 321), мужчина 36 лет через четыре-пять минут после проглатывания 150 мг безводной HCN в спирте лежал по виду безжизненным, без пульса и дыхания. Через несколько минут был замечен необычайно глубокий выдох, при котором ребра втянулись почти до позвоночника, а грудная клетка стала совсем полой.

§ 262. Тот очень короткий промежуток времени, который может пройти между приемом дозы синильной кислоты и потерей сознания, может быть использован пострадавшим для совершения различных действий, и поэтому этот интервал приобретает огромное судебно-медицинское значение. Вопрос заключается в следующем: что может сделать человек в полном рассудке за десять секунд? Я установил путем экспериментов, что после выпивания жидкости из бутылки бутылку можно закупорить пробкой, человек может лечь в постель и соответствующим образом поправить постельное белье; он также может выбросить бутылку или выбросить ее в окно; и действительно, при некоторой практике за это короткое время можно совершить ряд быстрых и сложных действий. Это подтверждается как экспериментами на животных, так и описанными случаями.

В многочисленных экспериментах мистера Наннели на собаках одно из животных после принятия яда «спустилось на три или четыре ступеньки лестницы, увидело, что дверь внизу закрыта, и вернулось обратно». Второе спустилось, поднялось и снова спустилось по ступенькам длинной винтовой лестницы, а третье сохранило достаточно сил, чтобы перепрыгнуть через другую собаку, а затем перешагнуть через верх лестницы.

В примечательном случае, описанном доктором Гаем [246], в котором молодой человек после выпивания большего, чем обычно, количества вина был охвачен внезапным порывом принять синильную кислоту и выпил около 2 драхм, что вызвало симптомы, которые, если бы не было оказано своевременное лечение, по всей вероятности, закончились бы смертельным исходом, — примечателен опять же интервал. Приняв яд в постели, он встал, обошел вокруг ножки комода, стоящего в нескольких ярдах от кровати, плотно вставил пробку в бутылку, а затем вернулся к постели с намерением лечь в нее; но здесь его схватило головокружение, и он сел на край и потерял сознание.

[246] Forensic Medicine, 4th ed., p. 615.

Случай, описанный Тейлором, еще более убедителен. Женщина после проглатывания смертельной дозы миндальной эссенции подошла к колодцу во дворе, набрала воды и выпила значительное количество. Затем она поднялась на два лестничных пролета и позвала своего ребенка, снова спустилась на пролет лестницы, упала на кровать и умерла в течение получаса после приема яда.

Тем не менее эти случаи и им подобные являются исключительными и лишь показывают то, что возможно, а не то, что обычно, поскольку правилом является то, что после смертельных доз никаких значимых волевых действий — за исключением, возможно, крика о помощи — не совершается [247].

[247] Доктор J. Autal, венгерский химик, утверждает, что нитрат кобальта является эффективным антидотом при отравлении как HCN, так и KCN. Однако короткий интервал между приемом смертельной дозы и смертью удается использовать редко. — Lancet, Jan. 16, 1894.

§ 263. Хроническое отравление синильным водородом, как утверждается, встречается среди фотографов, позолотчиков и лиц, занятых ежедневным приготовлением или обращением с синильным водородом или цианидом калия. Симптомы представляют собой признаки слабого отравления: головная боль, головокружение, шум в ушах, затрудненное дыхание, боль в области сердца, ощущение сдавления в горле, потеря аппетита, тошнота, упорные запоры, полный пульс при бледности и неприятном запахе из рта. Корицшонер [248] провел наблюдения над пациентами, которых заставляли с интервалами в течение многих недель вдыхать пары синильной кислоты в расчете на то, что такое лечение уничтожит палочки туберкулеза. Двадцать пять процентов лечившихся таким образом страдали от покраснения глотки, слюнотечения, головной боли, тошноты, рвоты, замедленного пульса и даже альбуминурии.

[248] Wiener klin. Woch., 1891.

§ 264. Посмертные изменения [249]. — Если мы на мгновение оставим без внимания любые изменения, которые могут наблюдаться в желудке после приема доз цианида калия, то можно утверждать, что патологические изменения, вызываемые синильным водородом и цианидом калия, в основном совпадают с изменениями, вызываемыми удушьем. Наиболее поразительным проявлением является наличие ярко-красных пятен; эти ярко-красные пятна или участки ограничены поверхностью тела, в то время как кровь в более глубоких частях имеет обычный венозный оттенок, если только, конечно, не была принята огромная доза; в этом случае вся масса крови может быть ярко-красной; этот яркий цвет объясняется, по мнению Коберта, образованием цианметгемоглобина. Легкие и правое сердце полны крови, и наблюдается обратное полнокровие, вызванное застоем в легких. Вены шеи и сосуды головы в целом полны крови, и аналогичным образом переполнены кровью печень и почки. В слизистой оболочке бронхиальной системы обнаруживается кровавая пена, легкие переполнены кровью и часто местами отечны; экхимозы наблюдаются в плевре и других серозных оболочках; и везде, если это не скрыто гниением или каким-то резко пахнущим эфирным маслом, ощущается запах синильного водорода.

[249] Синильный водород, по данным С. Брама, обладает замечательным антисептическим действием и, если вводится животным в достаточных количествах, консервирует их после смерти в течение месяца. Он считает, что происходит более или менее определенное соединение с тканями.

Каспер справедливо рекомендовал вскрывать и исследовать голову в первую очередь, чтобы обнаружить запах, если он присутствует, в головном мозге. Полость живота и груди обычно обладают гнилостным запахом, но головной мозг сохраняется дольше, так что при таком порядке исследования вероятность обнаружения запаха выше.

Желудок при отравлении синильным водородом не воспален, но если одновременно или ранее был принят алкоголь, может наблюдаться большее или меньшее покраснение.

При отравлении цианидом калия внешние проявления в основном те же, что и описанные выше, возможно, с добавлением едкого местного действия. Однако мне довелось наблюдать в случае джентльмена, случайно выпившего значительную дозу цианида калия сразу после плотного обеда, не малейшего следа какого-либо покраснения, тем более коррозии. Здесь содержимое желудка защитило слизистую оболочку, или, возможно, большее количество кислоты, выделяющейся во время пищеварения, в достаточной степени нейтрализовало щелочь. Цианид калия в очень крепком растворе может вызывать эрозии губ, и едкий эффект прослеживается во рту, горле, пищеводе вплоть до желудка и двенадцатиперстной кишки; но это бывает необычно, и местные эффекты, как правило, ограничиваются желудком и двенадцатиперстной кишкой. Слизистая оболочка окрашена в кроваво-красный цвет, дает сильную щелочную реакцию [250], отечна и может быть даже изъязвлена. Верхние слои эпителия также часто окрашены красящим веществом крови, растворенным цианидом. Это последнее изменение является посмертным эффектом и может быть воспроизведено путем настаивания слизистой оболочки здорового желудка в растворе цианида. Интенсивность этих изменений, конечно, полностью зависит от дозы и заполненности желудка. Если доза настолько мала, что лишь лишает жизни, может наблюдаться лишь небольшое покраснение или отек желудка, несмотря на то, что он был пустым во время приема яда. В тех случаях, когда имела место рвота и часть рвотных масс попала в дыхательные пути, также могут наблюдаться воспалительные изменения в гортани. Если была проглочена миндальная эссенция, можно наблюдать такое же легкое воспаление, которое отмечалось при других эфирных маслах, но без эрозий, без сильной щелочной реакции и без чего-либо приближающегося к эффектам едкого цианида.

[250] Следующий случай наблюдал лично я: плотная женщина 35 лет, жена полировщика по дереву, в приступе ярости выпила раствор цианида калия. Было подсчитано, что было проглочено около 15 гран твердого вещества. Она умерла в течение часа. Лицо было покрасневшим, тело не разложилось; рот сильно пах цианидом; в желудке было около унции кровянистой жидкости, и он находился в состоянии сильнейшего полнокровия. Отмечалось начинающееся жировое перерождение печени, почки были дряблыми, капсула — сращенной. Содержимое желудка содержало цианид калия, кровь была очень жидкой. Было известно, что женщина злоупотребляла алкоголем.

При отравлении горьким миндалем воспалительных изменений в слизистой оболочке стенок желудка ожидать не следовало бы, однако в одном описанном случае имел место эродированный и воспаленный участок.

§ 265. Реакции на синильную кислоту и цианид калия. — (1.) Добавление нитрата серебра к раствору, содержащему синильную кислоту или растворимый цианид [251], приводит к образованию осадка цианида серебра. 100 частей цианида серебра состоят из 80,60 Ag и 19,4 CN, что эквивалентно 20,1 HCN. Это белый безводный осадок, растворимый либо в аммиаке, либо в растворе цианида калия. Он растворим в горячей разбавленной азотной кислоте, но выделяется при охлаждении. Частица цианида серебра, смоченная крепким аммиаком, образует игольчатые кристаллы; хлорид серебра при аналогичной обработке дает октаэдрические кристаллы. Он нерастворим в воде. При прокаливании он разлагается на CN и металлическое серебро, смешанное с небольшим количеством парацианида серебра.

[251] В случае проверки таким способом на щелочные цианиды раствор должен содержать немного свободной азотной кислоты.

Очень изящный способ идентификации цианида серебра заключается в следующем: поместите совершенно сухой цианид в закрытую или запаянную трубку, содержащую несколько кристалликов йода. При легком нагревании возгоняется йодистый циан в виде красивых игольчатых кристаллов. Эти кристаллы снова могут быть растворены в разбавленном растворе едкого кали, с добавлением небольшого количества сульфата железа и соляной кислоты, в результате чего получается берлинская лазурь. Если количество для испытания невелико, пары кислоты могут выделяться в очень короткой пробирке, горлышко которой закрыто обычными тонкими дисками микроскопического стекла, нижняя поверхность которых смочена раствором нитрата серебра; получающиеся кристаллы цианида серебра весьма характерны и легко идентифицируются с помощью микроскопа.

(2.) Если вместо нитрата серебра диск смочить раствором сульфата железа (в который добавлено немного едкого кали), выдержать некоторое время в парах, а затем добавить немного разбавленной соляной кислоты, смоченная поверхность сначала становится желтой, затем зеленой, и наконец, окончательно, си никакой другой синий комплекс железа (за исключением берлинской лазури) не является нерастворимым в разбавленной соляной кислоте.

(3.) Третий и, пожалуй, самый чувствительный из всех — так называемый серный тест. Желтый сульфид аммония, содержащий свободную серу, готовят путем насыщения аммиака SH2, предварительно подвесив в жидкости немного мелкоосажденной серы (или можно использовать старый, плохо сохранившийся раствор сульфида аммония). Теперь берут два часовых стекла; в одно помещают жидкость, содержащую синильную кислоту, а второе (предварительно смоченное описанным сульфидом аммония) переворачивают над ним. Стекла помещают на несколько минут в водяную баню; затем верхнее стекло снимают, смоченную поверхность выпаривают досуха на водяной бане, добавляют немного воды, а затем маленькую каплю раствора хлорида железа. Если присутствует синильная кислота, образуется роданид железа поразительного кроваво-красного цвета.

(4.) Реакция, обычно называемая реакцией Шенбейна, или Пагенстехера и Шенбейна [252] (но давно известная [253] и применявшаяся до публикации их работы), заключается в использовании гваяковой бумаги, смоченной очень разбавленным раствором сульфата меди (1:2000). Она синеет при воздействии паров синильной кислоты. К сожалению, такая же реакция вызывается аммиаком, озоном, азотной кислотой, хлорноватистой кислотой, йодом, бромом, хроматом калия и другими окислителями, поэтому ее полезность весьма ограничена.

[252] Neues Repert. de Pharm., 18, 356.

[253] Эта реакция (с настойкой гваяка и медью) была известна давно. «Я помню фармацевта, посещавшего лабораторию моего отца, который показывал мне этот тест в 1828 или 1829 году». — Mohr’s Toxicologie, p. 92.

(5.) Очень чувствительная проба на синильную кислоту заключается в следующем: около половины сантиграмма аммиака, сульфата железа (или другой чистой соли железа) и такое же количество нитрата урана растворяют в 50 см³ воды, и 1 см³ этой тестовой жидкости помещают в фарфоровую чашку. При добавлении капли жидкости, содержащей малейшее количество синильной кислоты, получается серо-пурпурный цвет или отчетливый пурпурный осадок [254].

[254] M. Carey Lea, Amer. Journ. of Science [3], ix. pp. 121-123; J. C. Society, 1876, vol. i. p. 112.

(6.) Горячий раствор цианида калия, смешанный с пикриновой кислотой, приобретает кроваво-красный цвет вследствие образования пикроцианиновой кислоты. Свободная HCN не дает этой реакции, и поэтому ее предварительно нужно нейтрализовать щелочью.

(7.) Проба Шенбейна. — К нескольким каплям дефибринированной бычьей крови добавляют несколько капель тщательно нейтрализованного дистиллята, предположительно содержащего синильную кислоту, а затем добавляют немного нейтральной перекиси водорода. Если дистиллят не содержит синильной кислоты, смесь становится ярко-чисто-красной и сильно пенится; если же присутствует след синильной кислоты, жидкость становится коричневой и не пенится или пенится лишь слегка.

(8.) Проба Коберта. — Готовят 1–4-процентный раствор крови, в который добавляют след железистосинеродистого калия, и к этому раствору добавляют нейтрализованный дистиллят. Если присутствует синильный водород, жидкость приобретает ярко-красный цвет, и при спектроскопическом исследовании вместо спектра метгемоглобина будет виден спектр цианметгемоглобина. Коберт предлагает исследовать кровь отравленных в диагностических целях во время жизни. Капля крови здорового человека и капля крови пациента исследуются бок о бок в соответствии с только что приведенным методом.

§ 266. Отделение синильного водорода или цианида калия от органических веществ, таких как содержимое желудка и т. д. — Очень необходимо перед целенаправленным поиском синильного водорода в содержимом желудка путем тщательного и методического исследования установить, присутствуют ли какие-либо фрагменты горького миндаля, яблок, персиков или других веществ, способных образовывать синильный водород. Если был принят цианид калия, простая дистилляция всегда выявит его присутствие, поскольку он обнаруживается частично разложившимся до синильного водорода под действием желудочных кислот. Тем не менее всегда следует добавлять кислоту, и если, как в рутинной процедуре, приведенной на стр. 48, имеются разумные основания подозревать отсутствие цианида, лучше всего добавить винную кислоту (поскольку эта органическая кислота никоим образом не помешает последующим операциям) и провести дистилляцию, как рекомендуется, в вакууме. Если же по запаху и анамнезу случая почти наверняка можно судить об отравлении синильным водородом или цианидом калия, то вещества, если они жидкие, сразу помещают в реторту или колбу и подкисляют соответствующим количеством серной кислоты, или, если исследованию подвергаются ткани или другие твердые вещества, их измельчают до состояния кашицы и дистиллируют после подкисления серной кислотой, как и ранее. Здесь уместно сделать предостережение: аналитик не должен совершать непростительную ошибку, сначала получая цианид с помощью реагентов, действующих на животные вещества, а затем обнаруживая этот искусственно созданный цианид в качестве яда. Если, например, здоровую печень обуглить азотной кислотой, насытить поташем и затем сжечь, цианид калия неизменно оказывается одним из продуктов; и действительно, зола самого разнообразного ассортимента азотистых органических веществ может содержать цианиды — цианиды не предсуществующие, а созданные путем комбинации. Под действием азотной кислоты даже на сахар [255] образуется синильный водород.

[255] Chemical News, 68, p. 75.

Старый метод дистилляции заключался в дистилляции при мягком нагревании на водяной бане, собирая дистиллят в небольшое количество слабой щелочной воды и не затягивая процесс более чем на несколько часов. Однако эксперименты Соколова вызывают серьезные сомнения в пригодности этого простого метода для количественных результатов.

Н. Соколов [256] рекомендует обрабатывать животные вещества водой, сильно подкисленной серной кислотой, а затем дистиллировать на водяной бане в течение двух-трех дней либо дистиллировать в течение двадцати четырех часов с помощью масляной бани при высокой температуре. Он приводит следующий пример количественного анализа старым методом простой дистилляции в течение нескольких часов и новым:

[256] Ber. d. deutsch. chem. Gesellsch., Berlin, ix. p. 1023.

Старый метод. — (1.) Тело гончей — возраст 2 года; вес 5180 г; введенная доза 57 мг HCN; смерть через пятнадцать минут. Через пять дней в слюне обнаружено 0,6 мг, в желудке — 3,2 мг, в остальной части кишечника — 2,6 мг, в мышцах — 4,1, всего — 10,5.

(2.) Вес тела 4000 г; введенная доза 38 мг; смерть через одиннадцать минут. Через пятнадцать дней в слюне 0,8, в желудке 7,2, в остальной части кишечника 2,2, в мышцах 3,2 — всего 13,4.

Новый способ. — Масса тела 5700 г; доза 57 мг; смерть через двадцать четыре минуты. Через пятнадцать дней в слюне — 1,1 мг, в желудке — 2,6, в остальных отделах кишечника — 9,6, в мышцах — 31,9, а в общей сложности — 45,2 мг. Продолжительность процесса — тринадцать часов.

From a second hound, weighing 6800 grms.; dose, 67 mgrms.; 25·1
mgrms. were separated three days after death.

От третьей гончей массой 5920 г; доза 98 мг; через сорок дней путем дистилляции на песчаной бане было выделено: из слюны — 2,8 мг, из желудка — 4,8, из кишечника — 16,8, из мышц — 23,6; итого — 48 мг.

По-видимому, ему также удалось выделить 51,2 мг безводной кислоты из трупа собаки, отравленной 57 мг кислоты и пролежавшей в земле шестьдесят дней. [257]

[257] Не желая ставить под сомнение утверждения г-на Соколова, мы можем отметить, что потеря всего каких-то полудюжины миллиграммов выглядит довольно необычно.

Из другого собачьего трупа, выдержанного три дня в печи и оставленного на двадцать семь дней при обычной температуре, было извлечено 5,1 мг из смертельной дозы в 38 мг.

Определение в каждом случае производилось путем титрования дистиллята нитратом серебра, причем серные соединения предварительно удалялись путем насыщения дистиллята гидроксидом калия (KHO) и осаждения ацетатом свинца.

Вентуроли [258], напротив, получил хорошие количественные результаты вообще без дистилляции. Через исследуемую жидкость пропускают ток чистого газообразного водорода, заставляя газ барботировать через нитрат серебра. Он утверждает, что вся присутствующая синильная кислота уносится за один час. Металлические цианиды должны быть разложены серной или винной кислотой. Цианид ртути следует разложить с помощью сероводорода (SH2), подкислить раствор винной кислотой, нейтрализовать свежеосажденным карбонатом кальция для связывания всех присутствующих ферро- или феррицианидов, после чего пропустить водород, а выделяющиеся газы направить сначала через раствор нитрата висмута для удаления сероводорода, а затем в раствор серебра.

[258] L’Orosi. xv. 85-88.

§ 267. Через какое время после смерти можно обнаружить цианиды водорода или калия? — Соколов, по-видимому, выделял синильную кислоту из тел гончих спустя очень долгое время после смерти — в одном случае через шестьдесят дней. Драгендорф обнаружил цианид калия в желудке гончей после того, как тот провел четыре недели в его лаборатории [259], и у человека — через восемь дней после захоронения. Каспер также в своем 211-м случае указывает, что из трупа спустя восемь дней после смерти было получено более 18 мг безводной синильной кислоты [260]. Д-р Э. Тилльнер [261] обнаружил цианид калия в трупе спустя четыре месяца после смерти. Наконец, Струве [262] поместил в колбу 300 г мяса, 400 г обычной воды и 2,378 г цианида калия (KCy), а затем открыл колбу через 547 дней. Обнаружение оказалось легким, а количественное определение совпало с количеством, помещенным туда первоначально. Таким образом, даже на очень поздних стадиях гниения и в периоды после смерти, исчисляемые многими месяцами, обнаружение синильной кислоты нельзя признать невозможным.

[259] Dragendorff, G., Beitr. zur gericht. Chem., p. 59.

[260] Casper’s Pract. Handbuch der gerichtlichen Medicin, p. 561.

[261] Vierteljahr. f. gerichtl. Med., Berlin, 1881, p. 193.

[262] Zeitschrift f. anal. Chemie, von Fresenius, 1873, xii. p. 4.

§ 268. Определение количества синильной кислоты или цианида калия. — Во всех случаях наиболее простым методом определения количества синильной кислоты (будь то в дистилляте из органических веществ или в водном растворе) является ее насыщение содой или поташом и титрование полученного щелочного цианида нитратом серебра. Процесс основан на том факте, что сначала образуется растворимое соединение (KCy, AgCy), которое разрушается малейшим избытком серебра, и нерастворимый цианид немедленно выпадает в осадок. Если используются граны, 17 гранов нитрата серебра растворяют в воде, доводя раствор ровно до 1000 грановых мер, причем каждая грановая мера равна 0,0054 грана безводной синильной кислоты. Если применяются граммы, концентрация раствора нитрата серебра должна составлять 1,7 г на литр, при этом каждый кубический сантиметр равен 0,0054 г синильной кислоты или 0,01302 г цианида калия.

Эфирное масло горького миндаля также может титроваться этим способом, при условии что оно разбавлено достаточным количеством спирта во избежание помутнения из-за выделения эфирного масла. Если синильная кислота определяется гравиметрическим методом (что бывает удобно, когда нужно выполнить лишь единичное определение), ее осаждают в виде цианида серебра, свойства которого уже описаны.

§ 269. Случай отравления горьким миндалем. — Случаи отравления горьким миндалем крайне редки. Следующий интересный случай описан Машкой: —

Служанка 31 года после ссоры с возлюбленным съела количество горького миндаля. Через несколько минут она вздохнула, пожаловалась на недомогание и дурноту; ее дважды вырвало, и примерно через десять минут после этого она потеряла сознание, начались судороги. Спустя час врач обнаружил ее в бессознательном состоянии, глаза закачены кверху, большой палец зажат внутри сжатых кулаков, дыхание хрипящее, пульс очень редкий. Она умерла через полтора часа после появления первых симптомов.

Вскрытие показало, что органы в целом здоровы, но все они, кроме печени, источают слабый запах горького миндаля. Правая половина сердца была полна жидкой темной крови, левая — пуста. Оба легких были богаты кровью, которая пахла синильной кислотой. Желудок не был воспален — он содержал 250 г желтоватой жидкости, содержавшей белые хлопья с запахом масла горького миндаля. В наиболее отвесной части желудка имелся набухший участок слизистой оболочки, частично лишенный эпителия. Слизистая оболочка двенадцатиперстной кишки также была набухшей и слегка покрасневшей. Содержимое желудка было кислым и при дистилляции дало бензольный гидрид и цианид водорода. Были также обнаружены остатки самого миндаля, и по разным данным общая масса съеденного женщиной была рассчитана как 1200 гранов горького миндаля, что эквивалентно 43 гранам амигдалина, или 2,5 грана чистого цианида водорода.

Ядовитые цианиды, отличные от цианидов водорода и калия.

§ 270. Действие как цианида натрия, так и цианида аммония в точности аналогично действию цианида калия. Что касается цианида аммония, существует несколько экспериментов Эйленберга [263], показывающих, что его пары исключительно ядовиты.

[263] Gewerbe Hygiene, p. 385.

Слабый поток паров цианида аммония пропускали под стеклянные колпаки, под которыми были заперты голуби. Через минуту начинались признаки беспокойства, за которыми следовали судороги и скорая смерть. Посмертные признаки были аналогичны тем, что вызывает синильная кислота, и это вещество было выделено из печени и легких.

§ 271. Что касается двойных цианидов, ядовитыми являются все те из них, из которых синильная кислота может быть выделена с помощью разбавленных кислот, в то время как те, которые подобно ферроцианиду калия не допускают такого разложения, часто могут приниматься безнаказанно и ядовиты лишь при определенных условиях.

Зонненшейн описывает смерть красильщика после того, как он принял дозу ферроцианида калия, а затем — винной кислоты; а Фольц описывает смерть мужчины, который принял ферроцианид калия, а впоследствии — равные части азотной и соляной кислот. В этом последнем случае смерть наступила в течение часа со всеми симптомами отравления синильной кислотой; так что не совсем верно, как утверждают большинство учебников, что ферроцианид совершенно не ядовит. Углекислый газ разлагает ферроцианид калия при 72°–74°, при этом осаждается ферроцианид калия-железа — K2Fe2(CN)6. Аналогичное действие происходит, если ферроцианид смешать с раствором пептона и казеина и выдержать при температуре крови [264] (от 37° до 40° C), поэтому считается, что при проглатывании ферроцианида выделяется синильная кислота (HCN), но ее количество в любой отдельно взятый момент обычно настолько мало, что никакого вреда не причиняет; однако существуют условия, при которых он может быстро убить [265].

[264] Autenrieth, Arch. Pharm., 231, 99-109.

[265] Присутствие ферроцианида легко обнаруживается. Жидкость при необходимости фильтруют, затем подкисляют соляной кислотой и добавляют несколько капель хлорного железа; если жидкость содержит ферроцианид, немедленно образуется берлинская лазурь. Может случиться так, что были приняты цианид калия или натрия наряду с ферроцианидом, и тогда потребуется разработать способ, при котором отгоняется только синильная кислота из простого цианида. Согласно Аутенриету, если добавить в жидкость гидрокарбонат натрия в достаточном количестве и перегнать ее, то переходящая синильная кислота происходит исключительно из цианида натрия или калия. Если цианид ртути и ферроцианид приняты вместе, то этот процесс требует модификации: бикарбонат соды добавляют, как и прежде, а затем несколько кубических сантиметров воды, насыщенной сероводородом; при этих обстоятельствах отгоняется только синильная кислота, происходящая из цианида ртути. Если бикарбонат соды опустить, дистиллят содержит синильную кислоту, происходящую из ферроцианида.

Цианид ртути (ртути цианид), как часто утверждалось, действует точно так же, как хлорид ртути (сулема), и ему приписывают ядовитое действие, не прослеживаемое до цианогена; но это ошибочное учение. Бернар [266] заявляет, что он разлагается желудочным соком с высвобождением синильной кислоты, в то время как Пеликан помещает его в один ряд с цианидами аммония и калия. Наконец, Тольмачев [267] путем прямого эксперимента установил, что его действие тесно напоминает действие синильной кислоты [268].

[266] Substances Toxiques, pp. 66-103.

[267] “Einige Bemerkungen über die Wirkung von Cyanquecksilber”, in Hoppe-Seyler’s Med. Chem. Untersuchungen, 2 Heft, p. 279.

[268] Цианид ртути может быть обнаружен в жидкости после подкисления винной кислотой, добавления нескольких кубических сантиметров сероводородной воды и последующей дистилляции. С. Лопес предлагает другой способ: жидкость подкисляют винной кислотой, добавляют хлорид аммония в избытке и подвергают дистилляции. Образуется двойной хлорид аммония и ртути, и синильная кислота (HCN) перегоняется с паром. — J. Pharm., xxvii. 550-553.

Цианид серебра, согласно экспериментам Наннели, также действует подобно синильной кислоте, но значительно слабее.

Сульфоцианид водорода в очень больших дозах ядовит.

Сульфоцианид калия, согласно данным Дюбрёйля и Легро [269], при подкожном введении вызывает сначала местный паралич мышц, а позднее — судороги.

[269] Compt. rend., t. 64, 1867, p. 561.

Хлористый цианоген (CNCl), а также соединение (C3N3Cl3) — одно из них жидкость, кипящая при 15°, другое твердое вещество, которое может быть получено в кристаллах — оба ядовиты, действуя подобно синильной кислоте.

Метилцианид представляет собой жидкость, получаемую путем дистилляции смеси метилсульфата кальция и цианида калия. Он кипит при 77° и крайне ядовит. Эйленберг [270] провел с этим веществом несколько экспериментов на голубях. Примера одного из них будет достаточно: — Молодого голубя поместили под стеклянный колпак, в который впускали пары метилцианида, образующиеся из метилсульфата кальция и цианида калия. Голубь немедленно стал беспокойным, произошла дефекация. Через сорок секунд у него начались легкие судороги, и через несколько минут пребывания под колпаком он был извлечен. Было замечено, что зрачки не расширены, но дыхание прекратилось; лапки слабо подергивались; сердце все еще билось, но нерегулярно; из клюва капала мутная белая жидкость, и через шесть минут жизнь угасла.

[270] Gewerbe Hygiene, p. 392.

Патологоанатомическая картина была следующей: — В клюве много водянистой жидкости; оболочки, покрывающие головной мозг, слабо инъецированы; спинномозговое венозное сплетение (plexus venosus spinalis) сильно инъецировано; в области шейных позвонков небольшое кровоизлияние между твердой мозговой оболочкой и костью; правое легкое чистого вишнево-красного цвета, а левое легкое частично того же цвета, паренхима имела тот же оттенок, что и поверхность; на разрезе легких с поверхности разреза сочилась беловатая пена. В клеточной ткани трахеи имелись кровоизлияния диаметром 5 мм; слизистая оболочка дыхательных путей бледная; правый желудочек и левое предсердие сердца были заполнены свернувшейся и жидкой темно-красной кровью; печень и почки в норме; кровь темно-красная и очень жидкая, на воздухе становится ярко-вишнево-красной; эритроциты неизмененные. Цианоген был выделен и идентифицирован из легких и печени.

Циануровая кислота (C3O3N3H3), один из продуктов разложения, получаемых из мочевины, ядовита, причем симптомы и патологические эффекты тесно напоминают таковые при отравлении синильной кислотой. В экспериментах на животных не было никаких затруднений в обнаружении синильной кислоты в легких и печени после отравления циануровой кислотой.

XIII. — Фосфор.

§ 272. Фосфор. — Атомный вес 31, удельный вес от 1,77 до 1,840. Фосфор плавится при температуре от 44,4° до 44,5° в бледно-желтую маслянистую жидкость. Точка кипения составляет около 290°.

Коммерческий фосфор обычно хранится под водой в виде воскообразных полупрозрачных палочек; при воздействии воздуха выделяются белые пары, светящиеся в темноте, с особым луковичным запахом. При нагревании фосфор легко воспламеняется, горят очень белым пламенем.

При 0° фосфор хрупок; такое же свойство может придать ему малейшая примесь серы. Фосфор может быть получен в виде додекаэдрических кристаллов путем медленного охлаждения крупных расплавленных масс. Его также можно получить в кристаллическом виде путем выпаривания раствора в сероуглероде или горячей нефти в токе углекислого газа. Обычно утверждается, что он абсолютно нерастворим в воде, но Юлиус Хартманн [271] оспаривает это, обнаружив в некоторых экспериментах, что 100 г воды, выдержанной с фосфором в течение шестидесяти четырех часов при 38,5°, растворяют 0,000127 г. Он также исследовал растворяющее действие желчи и обнаружил, что 100 г желчи в тех же условиях растворяют 0,02424 г, и что растворимость фосфора возрастает как в воде, так и в желчи при повышении температуры. Фосфор умеренно растворим в спирте и эфире, а также в некоторой степени в жирных и эфирных маслах; но лучшим растворителем является сероуглерод.

[271] Zur acuten Phosphor-Vergiftung, Dorpat, 1866.

Ниже приводится порядок растворимости в определенных растворителях, причем цифры обозначают число весовых частей растворителя, необходимых для растворения 1 части фосфора: —

Carbon Disulphide,
4

Almond Oil,
100

Concentrated Acetic Acid,[272]
100

Ether,
250

Alcohol, specific gravity ·822,
400

Glycerin,
588

[272] Фосфор очень мало растворим в холодной уксусной кислоте, и приведенная растворимость верна только тогда, когда кипящая кислота действует на фосфор некоторое время.

Фосфор существует в нескольких аллотропных модификациях или может быть переведен в них, среди которых наиболее важным является красный, или аморфный, фосфор. Это достигается путем нагревания его в течение некоторого времени в отсутствие воздуха от 230° до 235°. Он не ядовит [273]. Коммерческий красный фосфор, однако, содержит очень малые количества неизмененного или обычного фосфора — по данным Фрезениуса, от 0,6 процента и ниже; он также содержит фосфористую кислоту и около 4,6 процента других примесей, среди которых присутствует графит [274].

[273] Гончая приняла 200 г красного фосфора за двенадцать дней и осталась здоровой. — Зонненшейн.

[274] Schrotter, Chem. News, vol. xxxvi. p. 198.

§ 273. Фосфористый водород. — Фосфин (PH3), мол. вес 34, удельный вес 1,178, процентный состав по массе: фосфор — 91,43, водород — 8,57. Абсолютно чистый газ самопроизвольно не воспламеняется, но газ, полученный обычным способом, воспламеняется. Это бесцветный, крайне ядовитый газ, который не поддерживает горение, но сам горюч, сгорая до фосфорной кислоты (PH3 + 2O2 = PO4H3). Чрезвычайно опасные взрывчатые смеси могут быть получены путем объединения фосфина с воздухом или кислородом. Фосфин в абсолютно сухом состоянии горит белым пламенем, но если он смешан с водяным паром, то пламя зеленые; следовательно, водородное пламя, содержащее смесь PH3, имеет зеленый цвет.

Если серу нагревать в токе фосфина, продуктами являются сероводород и фосфид серы. Оксиды металлов при нагревании с фосфином дают фосфиды с образованием воды. Йод при нагревании в фосфине дает белые кристаллы йодистого фосфония и бииодида фосфора: 5I + 4PH3 = 3PIH4 + PI2. Хлор воспламеняет газ, конечным результатом чего являются хлористый водород и хлорид фосфора: PH3 + 8Cl = 3ClH + PCl5. Одним из наиболее важных для наших целей процессов разложения является действие фосфина на раствор нитрата серебра; происходит выделение металлического серебра, а в растворе обнаруживаются азотная и фосфорная кислоты, а именно: 8AgNO3 + PH3 + 4OH2 = 8Ag + 8HNO3 + PO4H3. Это, однако, скорее конечная реакция; ибо сначала происходит выделение черного осадка, состоящего из фосфористого серебра. Избыток серебра можно отделить хлористым водородом, а фосфорную кислоту сделать видимой путем добавления молибденовой кислоты в избытке.

§ 274. Медицинские препараты фосфора немногочисленны; он обычно назначается в виде пилюль, изготавливаемых производителями покрытых оболочкой пилюль в больших масштабах. Пилюли состоят из фосфора, толуанского бальзама, желтого воска и мыла из коровьего молока (curd soap), причем 3 грана равны 1/30 грана фосфора. Существует также фосфорированное масло, содержащее около 1 части фосфора на 100; масло Французской фармакопеи изготавливается с 1 частью высушенного фосфора, растворенного в 50 частях теплого миндального масла; немецкое содержит 1 часть на 80; таким образом, крепость первого составляет 2 процента, а второго — 1,25 процента. Лечебная доза фосфора составляет от 1/100 до 1/30 грана.

§ 275. Спички и пасты против вредителей. — Знакомство с процентным содержанием фосфора в различных коммерческих пастах и спичках окажется полезным. Большинство паст для уничтожения вредителей содержат от 1 до 2 процентов фосфора.

Фосфорная паста, которая оказалась смертельной для ребенка [275] и вызвала серьезные симптомы у других, имела следующий состав: —

[275] 204-й случай Каспера.

 
Per cent.

Phosphorus,
1
·4

Flowers of sulphur,
42
·2

Flour,
42
·2

Sugar,
14
·2

 
100
·00

Три распространенных рецепта дают следующие пропорции: —

 
Per cent.

Phosphorus,
1
·5

Lard,
18
·4

Sugar,
18
·4

Flour,
61
·7

 
100
·00

 
Per cent.

Phosphorus,
1
·2

Warm water,
26
·7

Rye flour,
26
·7

Melted butter,
26
·7

Sugar,
18
·7

 
100
·00

 
Per cent.

Phosphorus,
1
·6

Nut oil,
15
·7

Warm water,
31
·5

Flour,
31
·5

Sugar,
19
·7

 
100
·00

Очень распространенная фосфорная паста, которую можно купить повсюду в Англии, продается в маленьких баночках; общее количество фосфора, содержащегося в них, колеблется от 0,324 до 0,388 г (от 5 до 6 гранов), причем активный компонент составляет чуть более 4 процентов. Спички сильно различаются по составу. Шесть головок спичек, которые были помещены в яблоко в преступных целях и представлены Тардье, содержали 20 мг фосфора, то есть 0,33 г на 100. Майе обнаружил в 100 спичках 55 мг фосфора. Гоннинг [276] проанализировал десять различных видов фосфорных спичек со следующим результатом: — Три английских образца содержали в 100 спичках 34, 33 и 32 мг фосфора; один бельгийский образец — 38 мг; и 5 других неизвестного происхождения — соответственно 12, 17, 28, 32 и 41 мг. Некоторые из опубликованных прописей выглядят следующим образом: —

[276] Nederlandsch Tijdschr. voor Geneesk., Afl. i., 1866.

(1.)
Glue,
6
parts.
 

 
Phosphorus,
4
„
or 14·4 per cent.

 
Nitre,
10
„
 

 
Red ochre,
5
„
 

 
Blue smalts,
2
„
 

 

(2.)
Phosphorus,
9
parts,
or 16·3 per cent.

 
Gum,
16
„
 

 
Nitre,
14
„
 

 
Smalts,
16
„
 

 

(3.)
Phosphorus,
4
parts,
or 14·4 per cent.

 
Glue,
6
„
 

 
Nitre,
10
„
 

 
Red lead,
5
„
 

 
Smalts,
2
„
 

 

(4.)
Phosphorus,
17
parts,
or 17 per cent.

 
Glue,
21
„
 

 
Nitre,
38
„
 

 
Red lead,
24
„
 

Однако отравление фосфором от спичек вскоре станет большой редкостью, ибо спички, содержащие обычную разновидность фосфора, постепенно вытесняются спичками превосходного качества, которые вообще не содержат фосфора.

§ 276. Статистика. — В следующей таблице приведены данные о смертности от отравления фосфором в Англии и Уэльсе за десять лет: —

СМЕРТИ ОТ ФОСФОРА В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ, ЗАКАНЧИВАЮЩИЕСЯ 1892 ГОДОМ.

Accident or Negligence.

Ages,
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
11
1
2
8
...
22

Females,
15
2
11
5
...
33

Totals,
26
3
13
13
...
55

Suicide.

Ages,
 
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
1
6
20
1
28

Females,
 
6
33
24
1
64

Totals,
 
7
39
44
2
92

Фосфор как причина смерти в результате несчастного случая или небрежности занимает восьмое место среди ядов, а как причина самоубийства — девятое.

Гораздо большее число случаев отравления фосфором происходит ежегодно во Франции и Германии, чем в Англии. Фосфор можно считать излюбленным ядом, который простонародье на континенте использует с целью самоубийства. Это средство, доступное каждому, у кого в кармане есть 2 су на покупку коробки спичек, но образованные люди и те, кто знает о чудовищных и затяжных мучениях, следующих за токсической дозой фосфора, никогда не отдадут предпочтение такому способу ухода из жизни.

Отто Шраубе [277] собрал 92 случая из работы Майшнера [278] и добавил 16 наблюдавшихся им самим, составив в общей сложности 108 случаев. Семьдесят один (или 65 процентов) из них были суицидальными — среди самоубийц было 24 мужчины, 47 женщин (12 из последних — проститутки); 21 случай был убийством, 11 — случайными, а в 3 причина не была установлена. Количество случаев по годам и использованный вид яда приводятся следующим образом: —

[277] Schmidt’s Jahrbuch der ger. Med., 1867, Bd. 186, S. 209-248.

[278] Die acute Phosphorose und einige Reflexionen über die acute gelbe Leberatrophie, &c., Inaug. Diss., Leipzig, 1864.

Number

of

Cases.
In the Years
Phosphorus in

Substance,

or as Paste.
Phosphorus

Matches.

15
1798-1850
13
2

36
1850-1860
15
21

41
1860-1864
6
35

16
1864-1867
5
11

Of the 108 cases, 18 persons recovered and 90 (or 83·3 per cent.) died.

Фальк также собрал 76 случаев отравления из различных источников за одиннадцать лет; 55 были суицидальными, 5 — гомицидальными [279] (убийства), а остальные — случайными. Из последних 2 были вызваны применением фосфора в качестве лекарства, 13 — несчастными случаями вследствие нахождения фосфора в доме; в 1 случае фосфор был принят намеренно для испытания действия антидота [280]. Что касается формы, в которой был принят яд, 2 из 76, как уже упоминалось, приняли его по предписанию врачей, остальные 74 разделились между отравлениями фосфорной пастой (22) и спичками (52) = 70 процентов. Из 76 случаев 6 были детьми, 43 — взрослыми мужчинами, 13 — взрослыми женщинами, и 14 — взрослыми неустановленного пола. Из 76 случаев 42, или 55,3 процента, умерли — много меньший уровень смертности, чем показывают сборы Шраубе.

[279] Д-р Данненберг прямым экспериментом показал, что ядовитая доза фосфора может быть введена в спиртное или кофе, причем смесь имеет лишь слабый запах или вкус фосфора. — Шухардт в «Руководстве» Машки.

[280] Géry, “Ueber Terpentinessenz als Gegenmittel gegen Phosphor,” in
Gaz. Hebd. de Méd., 2 sér., x. 2, 1873.

§ 277. Смертельная доза. — Наименьшая из зарегистрированных доз — это доза, упомянутая Лобенштейном Лобелем из Йены, где умалишенный умер от приема 7,5 мг (0,116 грана). Имеются и другие случаи, явно указывающие на то, что это малое количество может вызвать опасные симптомы у здорового взрослого человека.

§ 278. Действие фосфора. — Фосфор чрезвычайно ядовит и лишает жизни при условии лишь, что он попадает в организм в мелкораздробленном состоянии, но если он принят крупными кусочками, симптомы могут не последовать, ибо доказано, что отдельные куски фосфора проходят весь путь по кишечнику собаки без вызывания заметной потери веса и без лишения жизни [281]. Мажанди вводил фосфорированное масло в вены, и хотя подопытные животные выдыхали белые пары, и не малое их число умерло от асфиксии, никаких симптомов отравления фосфором не последовало — наблюдение, подтвержденное другими, — и причина заключалась в том, что частицы фосфора в сравнительно крупнораздробленном состоянии задерживались в капиллярах легких и могут считаться, так сказать, находящимися вне организма. С другой стороны, А. Бруннер [282], работавший в лаборатории Л. Германна, введя в вены фосфор в столь тонкой эмульсии, что фосфор мог проходить через легочные капилляры, обнаружил, что выделения белых паров не наблюдалось, но обычные симптомы отравления фосфором вскоре проявились. Фосфорная паста по методу изготовления находится в состоянии крайней раздробленности, и поэтому все фосфорные пасты чрезвычайно ядовиты.

[281] Reveil, Ann. d’Hygiène Publ. (3), xii. p. 370.

[282] Arch. f. d. Ges. Physiologie, iii. p. 1.

§ 279. У некоторых ядов имеется более или менее выраженное различие между общими симптомами, производимыми на человека, и теми, что заметны у различных классов животных; но в случае с фосфором действие на животных, по-видимому, довольно хорошо согласуется с тем, что наиболее часто наблюдается у человека. Тардье (который написал, пожалуй, лучшую и наиболее полную клиническую историю отравления фосфором из существующих) делит случаи на три класса и, говоря его собственными словами: — «Я считаю полезным установить, что отравление фосфором в своем течении, иногда быстром, иногда медленном, проявляет в своих симптомах три различные формы — обычную форму, нервную форму и геморрагическую форму. Я признаю, что в определенных случаях эти формы могут сменять друг друга и составлять лишь периоды отравления; но неоспоримо и то, что каждая из них может проявляться изолированно и занимать все течение болезни, вызванной ядом» [283]. Оговорившись, что обычная форма представляет собой смешение раздражающих, нервных и геморрагических симптомов, я принимаю здесь отчасти деление Тардье. Название «геморрагическая форма» может быть дано той, при которой преобладающей чертой является кровотечение, а «нервная» — той, при которой головной и спинной мозг поражаются с самого начала. Тем не менее остаются несколько случаев, имеющих совершенно аномальное течение и не подпадающих ни под один из трех классов.

[283] Étude Médico-Légale et Clinique sur l’Empoisonnement, Paris, 1875, p. 483.

Исходя из изучения 121 зарегистрированного случая отравления фосфором, я полагаю, что относительная частота различных форм выглядит следующим образом: — обычная форма — 83 процента, геморрагическая — 10 процентов, нервная — 6 процентов, аномальная — 1 процент. «Аномальные» случаи, вероятно, переоценены по той причине, что случаи с обычными признаками не обязательно публикуются, тогда как другие почти всегда описываются подробно.

§ 280. Обычная форма. — В момент проглатывания обычно ощущаются неприятный вкус и запах, могут возникать немедленная и сильная боль в горле, пищеводе и желудке, а также почти немедленные позывы на рвоту и рвота. Горло и язык также могут опухать и болеть; но в значительном числе случаев симптомы проявляются не сразу, а задерживаются от одного до шести часов — редко дольше. Дыхание человека может фосфоресцировать до того, как он почувствует себя каким-либо образом пострадавшим, и он может заниматься своими делами и совершать множество действий, требующих как времени, так и душевной целостности. Боль в желудке (которая в некоторых случаях принимает форму сильных спазмов и рвоты) следует за этим; рвотные массы могут светиться в темноте и часто окрашены кровью. Понос то присутствует, то отсутствует; очень часто наблюдается бессонница в первую ночь или две. Пульс переменчивый, иногда частый, иногда редкий; температура по утрам обычно составляет от 36,0° до 36,5°, по вечерам — от 37° до 38°.

Следующим симптомом является желтуха. У меня имеются записи о точном возникновении желтухи в 23 случаях следующим образом: — у 1 — в течение двадцати четырех часов, у 3 — в течение тридцати шести часов, у 3 — в течение двух дней, у 11 — в течение трех дней, у 1 — в течение четырех дней, у 1 — в течение пяти дней, у 1 — в течение девяти дней, у 1 — в течение восемнадцати дней и у 1 — в течение двадцати семи дней; так что примерно в 78 процентах случаев желтуха возникала до конца третьего дня. Из 26 случаев, в которых пациенты жили достаточно долго для появления желтухи, у 3 (или 11 процентов) она полностью отсутствовала. Из 132 случаев, зарегистрированных Левином, Майшнером и Хайслером, желтуха наблюдалась у 65, или примерно в 49 процентах, но следует помнить, что во многих из этих случаев индивид умирал до того, как она успевала развиться. После полного проявления желтухи организм можно считать не только находящимся под влиянием токсического действия фосфора, но и страдающим вдобавок от всех несчастий, сопряженных с задержкой выделения желчи в крови; и с этого момента нет никакой особой разницы между отравлением фосфором и некоторыми заболеваниями печени — такими, например, как острая желтая атрофия. Наблюдается задержка мочи, бессонница, головная боль, частая рвота, болезненные и часто непроизвольные испражнения кишечника, а иногда поражения кожи, такие как крапивница или эритема. Случай завершается либо острым делирием с лихорадкой, за которым следует смертельная кома, либо в некоторых случаях наступает кома, и пациент уходит из жизни во сне без делирия. При этой обычной форме в нескольких случаях по истечении от двадцати четырех до тридцати часов наступает ремиссия симптомов, и немедицинский наблюдатель может вообразить, что пациент собирается выздороветь без дальнейшего дискомфорта; но затем наступает желтуха, и течение идет так, как описано. Младенцы часто не живут до развития стадии желтухи, а умирают в течение двадцати четырех часов, причем главными симптомами являются рвота и судороги.

§ 281. Геморрагическая форма. — Симптомы развиваются так, как только что было подробно описано, и появляется желтуха, но в сопровождении новой и ужасной череды событий — а именно обильного выделения крови. В некоторых случаях кровь изливалась одновременно из носа, рта, мочевого пузыря, почек и кишечника. Среди женщин наблюдается чрезмерная геморрагия (кровотечение). Обнаруживается, что печень опухла и болезненна; физическая слабость велика. Такие случаи обычно имеют долгую продолжительность, и человек может умереть через месяцы после приема яда от слабости, анемии и общей кахексии. Во многих своих фазах геморрагическая форма напоминает цингу, и, как при цинге, по всему телу имеются пятна пурпуры.

§ 282. Нервная форма встречается реже двух только что описанных форм. С самого начала наблюдаются странные ползающие ощущения в конечностях, за которыми следуют болезненные спазмы, повторяющиеся обмороки и сильная сонливость. Желтуха, как обычно, развивается, на коже появляются эритематозные пятна, а примерно на пятый день вспыхивает бред острого характера, и замыкание челюстей (тризм) и судороги завершают картину.

Ниже приводятся одно или два кратких извлечения из аномальных случаев, в которых симптомы либо отсутствуют, либо протекают совершенно иначе, чем при любой из трех описанных форм: —

Женщина 20 лет приняла около 3 гранов фосфора в виде пасты от крыс. Она приняла яд в шесть вечера, вела себя обычным образом и села писать письмо королю. Ночью ее один раз вырвало, и она умерла на следующее утро в шесть часов, ровно через двенадцать часов после приема яда. Каких-либо симптомов, по-видимому, не было вовсе, за исключением единичной рвоты, к чему можно добавить, что в течение вечера ее дыхание имело фосфорный запах и светилось [284].

[284] 205-й случай Каспера.

Девочка проглотила количество фосфорной пасты, но выраженных симптомов не было до пятого дня, на котором появились тошнота и понос. Она умерла на седьмой день. Незадолго до смерти наблюдалась заметная синева ногтей на пальцах, которая была заметна и после [285].

[285] Taylor on Poisons, p. 277.

§ 283. Последствия. — В нескольких случаях, когда пациенты выздоравливали от отравления фосфором, наблюдались паралитические расстройства [286]. О. Боллингер описал случай, за которым последовал паралич стопы [287]; в другом, опубликованном Беттельгеймом [288], имелись специфические мозговые и спинномозговые симптомы. Большинство этих случаев можно объяснить нарушением или потерей функции из-за мелких кровоизлияний в нервное вещество.

[286] See Gallavardin, Les Paralyses Phosphoriques, Paris, 1865.

[287] Deutsches Archiv f. klin. Med., Bd. 6, Hft. 1, S. 94, 1869.

[288] Wiener Med. Presse, 1868, No. 41.

§ 284. Период, в который начинаются первые симптомы. — Время начала симптомов иногда имеет значение с судебно-медицинской точки зрения. Я обнаружил, что из 28 случаев, в которых начало явных симптомов — то есть боли, рвоты или недомогания — записано точно, в 8 симптомы были описаны как немедленные или возникшие в течение нескольких минут после проглатывания яда; в 6 симптомы начались в течение часа; в 3 — в течение двух часов; еще в 3 — в течение четырех часов; и в 1 — в течение шести часов. Один случай задержался до истечения двенадцати часов, один — от шестнадцати до восемнадцати часов, один — на два и еще один — на пять дней. Следовательно, мы можем ожидать, что в половине возможных случаев симптомы начнутся в течение часа, и более чем в 80 процентах — в течение шести часов.

§ 285. Сроки смерти. — В 129 случаях смерть наступила следующим образом: — в 17 — в течение двадцати четырех часов, в 30 — в течение двух дней, в 103 — в течение семи дней. Три пациента прожили восемь дней, 6 — девять дней, 13 — десять дней, 1 — одиннадцать дней, 1 — шестнадцать дней, 1 — семнадцать дней, и 1 выжил в течение восьми месяцев. Отсюда следует, что 79,8 процента смертельных случаев умирают в течение недели.

§ 286. Пары фосфора. — В записях имеется один или два случая острого отравления фосфором в форме паров. Симптомы несколько отличаются от эффектов, производимых мелкораздробленным твердым веществом, и общими словами можно сказать, что пары фосфора более склонны вызывать более редкую «нервную» форму отравления, чем твердый фосфор.

Бушарда [289] упоминает случай с аптекарем, который во время приготовления большого количества крысиного яда в закрытой комнате вдохнул пары фосфора. У него неоднократно случались обмороки, он впал в состояние полной прострации и умер в течение недели.

[289] Annuaire de Thérap., 1874, p. 109; Schuchardt in Maschka’s Handbuch; also Schmidt’s Jahrbuch, 1846, Bd. 51, S. 101.

Следующий интересный случай попал в поле зрения профессора Магнуса Гусса: — Мужчина 39 лет, женат, был принят в Серафимскую больницу (Seraphin-Lazareth) в Стокгольме 2 февраля 1842 года. Он в течение трех лет был занят в производстве фосфорных спичек и жил в комнате, в которой хранились материалы. Он всегда вел себя во всех отношениях безупречно и был в хорошем здоровье до предыдущего года, когда большое количество материала для производства спичек случайно загорелось и взорвалось. В своих попытках потушить пламя он вдохнул большое количество паров и на время потерял сознание. Впоследствии позвоночник стал настолько слабым, что он не мог держаться прямо, и он в значительной мере утратил контроль над ногами и руками. При поступлении его состояние было следующим: — он мог сделать несколько неуверенных и шатающихся шагов, его колени дрожали, руки тряслись, и если он пытался что-то ухватить, лежа в постели, наблюдались непроизвольные подергивания групп мышц. Боли не было; чувствительность кожи была неизмененной; у него было ощущение ползания мурашек (формикация) в левой руке; позвоночник не был чувствителен ни к надавливанию, ни чрезмерно чувствителен к теплу (как, например, к приложению горячей губки); органы чувств не были затронуты, но речь его была несколько невнятной. Он дожил до 1845 года в том же состоянии, но паралич усугубился. Какого-либо вскрытия, судя по всему, не проводилось.

Действие паров фосфора может быть дополнительно прояснено одним из экспериментов Эйленберга [290] на кролике. Пары горящего фосфора, смешанные с большим количеством воздуха, впускались в деревянную клетку, в которой сидел сильный кролик. После того как таким образом было израсходовано 5 мг фосфора, единственными симптомами через полчаса были слюноотделение, а также учащенное и несколько затрудненное дыхание. По истечении двадцати четырех часов наступило внезапное недомогание, животное упало как безжизненное, с вытянутыми задними конечностями, стали видны кишечные движения; наблюдалось также выделение мочи. Эти эпилептиформные припадки, по-видимому, продолжались в той или иной степени в течение двенадцати дней, а затем прекратились. Через четырнадцать дней эксперимент был повторен на том же кролике. Животное оставалось подвергнутым воздействию паров в течение трех четвертей часа, после чего проявилась эпилепсия, как и прежде, и притом почти регулярно после кормления. Между приступами дыхание замедлялось. Восемь недель спустя возникла сильная желтуха (иктерус), которая исчезла к исходу десятой недели.

[290] Gewerbe Hygiene, p. 255.

§ 287. Хроническое отравление фосфором часто наблюдалось у лиц, занятых либо в производстве фосфора, либо в его техническом применении. Некоторые придерживались мнения, что симптомы обусловлены продуктом окисления фосфора, а не самим фосфором; но в одном из экспериментов Эйленберга, в котором голубь был убит вдыханием фосфорных паров, выделяемых фосфорным маслом, фосфор был химически обнаружен в свободном состоянии в легких. Самым постоянным и специфическим эффектом вдыхания малых количеств паров фосфора является некроз нижней челюсти. Сначала наблюдается воспаление надкостницы челюсти, которое переходит в нагноение и некроз большей или меньшей ее части. Последствия могут развиваться с большой внезапностью и заканчиваться смертельным исходом. Так, Фурнье и Олливье [291] описывают случай с девочкой четырнадцати лет, которая после четырех лет работы на фосфорном заводе внезапно заболела периоститом верхней челюсти и тяжелой анемией. Последовало высыпание пурипурозных пятен, и она умерла в коматозном состоянии. В настоящее время почти не вызывает сомнений, что малые дозы фосфора оказывают специфическое действие на кости в целом и более того — на кости челюсти. Вегнер [292] вводил небольшие ежедневные дозы молодым животным как в виде паров, так и в виде мелкораздробленного твердого вещества. Было обнаружено, что состояние костей стало более компактным, чем в норме, мозговые каналы — меньше, чем у здоровой кости, окостенение ускорилось. Образование мозоли в переломанных конечностях также увеличилось.

[291] Gaz. hebd. de Méd., 29, p. 461, 1868.

[292] Virchow’s Arch. f. path. Anat., lv. 11.

§ 288. Изменения мочеотделения. — Ранее уже указывалось, что в определенный период заболевания секреция почек становится менее обильной, чем в норме: согласно исследованиям Леберта и Висса [293], количество мочи уменьшается наполовину на третий, четвертый или пятый день. Она часто содержит альбумин, кровь и цилиндры. При наличии желтухи моча приобретает все признаки, характерные для иктеричности; лейцин и тирозин, которые всегда присутствуют при острой желтой атрофии печени, были обнаружены в небольших количествах при желтухе, вызванной фосфором; также присутствует молочная кислота. Содержание мочевины сильно уменьшено и, по мнению Шульцена и Рисса [294], к моменту смерти может полностью сходить на нет. Наконец, отмечается выделение из такой мочи паров фосфора или фосфина. В некоторых случаях моча остается нормальной, например в случае, описанном д-ром медицины Э. Х. Старлингом и бакалавром естественных наук Ф. Г. Хопкинсом (Guy’s Hospital Report, 1890), когда 18-летняя девушка умерла на пятый день после приема фосфорной пасты: ее печень была подвержена жировому перерождению, наблюдалась желтуха, однако моча не содержала ни лейцина, ни тирозина и, по имеющимся сведениям, в целом оставалась нормальной.

[293] Archiv Générale de Méd., 6 Sér., Tom. 12, 1868, p. 709.

[294] Annalen der Charité, Berlin.

§ 289. Изменения крови в течение жизни наблюдались неоднократно. В случае, за которым наблюдал М. Ромеллер из Брюсселя [295], когда мужчина принял пасту от 300 спичек и благодаря лечению скипидаром выздоровел, кровь исследовалась часто, и было обнаружено значительное увеличение числа лейкоцитов. Существует любопытное противоречие в данных относительно того, препятствует ли фосфор коагуляции крови. Нассе утверждал, что фосфористый масляный раствор, введенный собаке, полностью предотвращает свертывание; П. И. Либрек [296] также в ходе серии исследований установил, что кровь становится темной, жидкой и находится в состоянии полного растворения. Эти наблюдения также поддерживались фон Биброй и Шухардтом [297]. Тем не менее Леберт и Висс обнаружили кровь как в венах, так и в очагах кровоизлияний в нормальном состоянии. Фосфор увеличивает содержание жиров в крови. Риттер обнаружил, что фосфор, смешанный с крахмалом и данный собаке, повышает содержание жира с нормальных 2 на 1000 до 3,41 и 3,47 на 1000. Э. Менар [298] наблюдал в крови из яремной и воротной вен, а также в очагах кровоизлияний микроскопические капли жира и тонкие игольчатые кристаллы, растворимые в эфире.

[295] Tardieu, op. cit., Case 31.

[296] Diss. de Venefico Phosphoreo Acuto, Upsal, 1845.

[297] V. Bibra u. Geist, Die Krankheiten der Arbeiter in den Phosphorzundholz Fabriken, 1847, S. 59, &c.; Henle u. v. Pfeuffer’s Zeitschr. f. ration. Med., N. F., Bd. 7, Hft. 3, 1857.

[298] Étude Expérimentale sur quelques lésions de l’Empoisonnement aigu par le Phosphore (Thèse), Strasbourg, 1869.

§ 290. Антидот — Лечение. — После опорожнения желудка с помощью рвотных средств или желудочного зонда масло скипидара в полных терапевтических дозах, скажем 2,5 куб. см (около 40 капель), вводимое часто, по-видимому, действует как истинный антидот, и значительный процент случаев, в которых лечение было начато на ранней стадии, заканчивается выздоровлением.

§ 291. Токсическое действие фосфина (фосфористого водорода). — Опыты на голубях, крысах и других животных, а также очень редкие случаи среди людей показали, что фосфин оказывает возбуждающее действие на слизистые оболочки органов дыхания и вторичное — на нервную систему. Ойленберг [299] подверг голубя воздействию воздуха, содержащего 1,68% фосфина. Наступило немедленное беспокойство; через три минуты дыхание стало учащенным и затрудненным (100 в минуту); через семь минут птица лежала пластом, тело ее дрожало, клюв был широко открыт; через восемь минут началась рвота; через девять минут дыхание замедлилось (34 в минуту); через двенадцать минут появились судорожные движения крыльев; через тринадцать минут наступили общие судороги и смерть.

[299] Gewerbe Hygiene, p. 273.

Оболочки мозга оказались сильно инъецированными, наблюдались кровоизлияния. В слизистой оболочке зоба также имелось кровоизлияние. Легкие снаружи и на всем протяжении имели грязно-буро-красный цвет; сердце целиком было заполнено свернувшейся кровью, которая давала слабую кислую реакцию.

Во втором опыте с другим голубем не наблюдалось никаких ярких симптомов, кроме учащения дыхания и потери аппетита; по истечении четырех дней птица была найдена мертвой. Отмечалось сильное полнокровие церебральных вен и сосудов, слизистые оболочки трахеи и бронхов были слабо инъецированы, а в трахее обнаружился тонкий пластинчатый налет, напоминающий дифтеритический.

Здесь также следует упомянуть исследования д-ра Хендерсона [300] на крысах. Он обнаружил, что атмосфера, состоящая исключительно из фосфина, убивает крыс в течение десяти минут, а атмосфера с содержанием 1 процента газа — за полчаса. Наблюдавшиеся симптомы почти точно соответствовали тем, что были отмечены в первом из приведенных выше экспериментов на голубе, а посмертные картины оказались весьма схожими. При меньших количествах газа первым симптомом становилось учащение дыхания; затем животные проявляли признаки сильного раздражения кожи, непрерывно расчесывая и покусывая ее; впоследствии они становились вялыми и принимали весьма своеобразную позу: садились на все четыре лапы, согнув спину вперед и засунув нос назад между передними лапами так, что лоб касался пола клетки. Находясь в таком положении, крыса напоминала свернувшегося ежика. Фосфин при введении в прямую кишку также смертелен; животные выдыхают часть газа легкими, и дыхание вследствие этого обесцвечивает растворы нитрата серебра [301].

[300] Journ. Anat. and Physiol., vol. xiii. p. 19.

[301] Dybskowsky, Med. Chem. Untersuchungen aus Hoppe-Seyler’s Labor. in Tübingen, p. 57.

Бреннер [302] описал случай с 28-летним мужчиной, фармацевтом, который, как предполагается, пострадал от заболевания, вызванного регулярным вдыханием микроскопических количеств фосфина. Он в течение двух с половиной лет занимался приготовлением гипофосфитов; его болезнь началась с появления мушек перед глазами и неспособности сосредоточиться. Его зубы стали очень хрупкими, причем как здоровые, так и кариозные ломались от малейших причин. В конце концов развилась слабость рук и ног, которая в течение девяти месяцев переросла в полную спинную сухотку.

[302] St. Petersburg Med. Zeitschr., 4 Hft., 1865.

§ 292. Кровь поглощает гораздо больше фосфина, чем вода. Дыбсковский установил, что если коэффициент растворимости фосфина в чистой воде принять равным 0,1122 при 15°, то для венозной крови этот коэффициент составляет 0,13, а для артериальной — 26,73; следовательно, чем богаче кровь кислородом, тем больше фосфина абсорбируется. Представляется вероятным, что ядовитый газ вступает в реакцию с оксигемоглобином крови с образованием фосфористой кислоты. Это подтверждается тем фактом, что водный экстракт такой крови восстанавливает нитрат серебра и также оказывается слабокислым. Темная кровь, полученная от отравленных фосфином животных, при спектроскопическом исследовании обнаруживает полосу в фиолетовой части спектра.

§ 293. Посмертные изменения. — Существует несколько абсолютно достоверных случаев, показывающих, что фосфор может стать причиной смерти, при этом в дальнейшем не обнаруживается никаких патологических изменений. Так, Тардье [303] приводит случай, когда 45-летняя женщина отравилась фосфором и внезапно умерла на седьмой день после этого. Д-р Маскарель исследовал внутренние органы с величайшей тщательностью, но не смог обнаружить абсолютно никаких отклонений от нормы; единственными симптомами при жизни были рвота, а впоследствии — небольшое несварение желудка. Однако можно отметить, что микроскопическое исследование, по-видимому, не применялось и что детальное изучение сердца, вероятно, выявило бы некоторые изменения его тончайшей структуры. Можно также упомянуть случай, цитируемый Тейлором [304], в котором ребенок был пойман за сосанием фосфорных спичек и умер десять дней спустя в судорогах. Никаких обычных посмертных признаков отравления фосфором обнаружено не было, однако кишечник на всем протяжении оказался покрасневшим, причем имелось не менее десяти инвагинаций; тем не менее этот случай в целом сомнителен, и фосфор мог фактически не приниматься внутрь. В ограниченном пространстве очень трудно дать сколько-нибудь полное описание различных поражений, обнаруживаемых после смерти от фосфора, поскольку они варьируются в зависимости от того, была ли смерть быстрой или затяжной, принимался ли фосфор в виде тонко измельченного твердого вещества или в форме пара и т. д. Тем не менее можно кратко сказать, что наиболее частыми изменениями являются жировая инфильтрация печени и почек, жировое перерождение сердца, увеличение печени, экхимозы в серозных, мышечных, жировых и слизистых тканях. Когда смерть наступает до наступления желтухи, в облике трупа может быть мало такого, что вызвало бы подозрение на отравление; но если при жизни наблюдалась интенсивная желтуха, желтушное окрашивание кожи и, возможно, петехиальные пятна подскажут опытному патологоанатому возможность отравления фосфором. Во рту и глотке редко удается найти что-либо аномальное. В одном-двух случаях быстрой смерти среди младенцев на деснах обнаруживались некоторые следы сосанных спичек. Желудок может быть здоровым, но наиболее частая картина представляет собой набухание слизистой оболочки и поверхностные эрозии. Вирхов [305], который первым обратил внимание на это своеобразное серое утолщение слизистой оболочки кишечника под названием gastritis glandularis или gastradenitis, показывает, что оно обусловлено жировым перерождением эпителиальных клеток и вовсе не является специфичным для отравления фосфором. При правильно приготовленных срезах видно, что утолщение локализуется главным образом в железах слизистой оболочки; железы увеличены, их устья заполнена крупными клетками, и каждая отдельная клетка мелкозерниста. Наблюдаются мелкие очаги кровоизлияний, часто микроскопически малые, которые могут служить центрами небольших воспалений; их обычное место расположения — верхушки складчатости. Очень похожие изменения наблюдаются после смерти от септицемии, пиемии, дифтерии и других заболеваний. Размягчение желудка, гангрена и глубокие эрозии, упоминавшиеся ранними авторами, в последние годы не наблюдались и, вероятно, были связаны с посмертными изменениями, а не с процессами, происходившими при жизни. Те же изменения наблюдаются в кишечнике, кроме того, в брюшине имеется множество кровоизлияний.

[303] L’Empoisonnement, p. 520.

[304] Poisons, 3rd ed., p. 276.

[305] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., Bd. 31, Hft. 3, 399.

Печень демонстрирует самые характерные признаки среди всех органов: в ее структуре происходит более или менее выраженная жировая инфильтрация, которая впервые была описана как следствие воздействия фосфора Хауфом в 1860 году [306]. Это наиболее постоянное патологическое свидетельство как у человека, так и у животных, причем оно возникает на очень ранней стадии: Мунк и Лейден обнаружили далеко зашедшее жировое перерождение печени уже через двадцать четыре часа [307] после отравления. У крыс и мышей, отравленных пастой, я находил это явление видимым невооруженным глазом через двенадцать часов после смертельной дозы. Печень в большинстве случаев увеличена, однако в случае [308], описанном в журнале «Ланцет» от 14 июля 1888 года, печень оказалась сморщенной; она имеет бледный желтый (или иногда ярко-желтый) цвет; на разрезе распиленная поверхность выглядит пестрой; серозные оболочки, особенно по ходу сосудов, обнаруживают кровоизлияния. Сама печень беднее кровью, чем в норме, и чем меньше в ней крови, тем сильнее выражена жировая инфильтрация.

[306] Хауф собрал 12 случаев и обнаружил жировую печень в 11. — Würtemb. Med. Corresp. Bl., 1860, No. 34.

[307] Die acute Phosphor-Vergiftung, Berlin, 1865.

[308] Этот случай из-за сходства патологических проявлений с теми, что возникают при желтой атрофии, заслуживает более подробного рассмотрения: — «Фрэнсис А. Коули, 20 лет, по собственному признанию, во вторник, 19 июня, приняла крысиную пасту. Смерть наступила одиннадцать дней спустя. Первоначальные симптомы были выражены не слишком резко. Тошнота и рвота продолжались с умеренной интенсивностью в течение нескольких дней, а затем прекратились. Возникло ощущение подавленности. Ближе к концу развились бесчувственность, желтуха и несколько обильное маточное кровотечение. При вскрытии кожа и конъюнктива имели ярко-желтый цвет. Каких-либо органических заболеваний, кроме носящих свежий характер и полностью обусловленных действием проглоченного яда, не наблюдалось. Желудок содержал около трех четвертей пинты темно-вишневой жидкости, состоявшей главным образом из крови, выделившейся в результате капиллярного кровотечения из слизистой оболочки. Нарушения непрерывности слизистой оболочки не отмечалось, она несла на себе следы недавнего раздражения. Вся поверхность имела желтоватый иктеричный оттенок, за исключением верхушек некоторых складок, которые были ярко-розового цвета. Также имелась слабая складчатость слизистой оболочки. Верхний отдел тонкой кишки был поражен примерно так же, как и желудок. Толстая кишка содержала некоторое количество практически бесцветных испражнений. Печень оказалась сморщенной, веся всего 26 унций, и как на внешней поверхности, так и на разрезе точь-в-точь напоминала картину, возникающую при острой желтой атрофии, за исключением того, что наблюдались более сильное полнокровие и очаговые интерстициальные кровоизлияния. Дольки печени во многих местах не поддавались распознаванию; в других они выступали в виде ярких канареечно-желтых участков, резко контрастировавших с глубокими темно-красными зонами полнокровия и кровоизлияний. Желчный пузырь содержал около 2 драхм жидкого сероватого содержимого, по-видимому, практически лишенного желчи. Мочевой пузырь был пуст; почки увеличены; кора была очень бледной, пропитана желчью, имела большую, чем в норме, толщину и более мягкую консистенцию. Селезенка не была увеличена и ни в малейшей степени не размягчена. В дополнение к маточному кровотечению, отмеченному при жизни, наблюдалось капиллярное кровоизлияние в правое легкое и плевру, в перикард и, как уже упоминалось, в желудок. Головной мозг был здоровым».

В Музее Королевского колледжа хирургов хранится препарат (№ 2737) с разрезом печени, взятой из случая отравления фосфором.

Девушка 18 лет после двухдневной болезни была доставлена в больницу Гая. Она призналась, что съела кусок хлеба, намазанный фосфорной пастой. Она испытывала сильные боли в животе и умерла на седьмой день после приема фосфора. За несколько часов до смерти у нее наступил глубокий и внезапный коллапс. Печень весила 66 унций. Контуры печеночных долек были очень четкими, причем каждую центральную вену окружала непрозрачная желтоватая зона; в свежем виде оттенок был более однородным, а разрез имел желтовато-белый цвет. Микроскопическое исследование клеток печени показало, что они заполнены каплями жира, особенно в центральных частях печени.

Микроскопическая картина также весьма характерна. В случае самоубийства путем отравления фосфором, когда смерть наступила на седьмой день, печень была очень тщательно исследована д-ром Г. Ф. Гудартом, который сообщил следующее: —

«При малом увеличении структура печени все еще легко распознается, и в этом препарат отличается от микропрепаратов трех случаев острой желтой атрофии, имеющихся в моем распоряжении. Клетки печени присутствуют в большом количестве и сохраняют свое естественное трабекулярное расположение. Трабекулы аномально разделены расширенными кровеносными или лимфатическими пространствами, а отдельные клетки имеют мутный и нечеткий вид. Портальные тракты повсеместно характеризуются скоплением мелких ядер, которые интенсивно окрашиваются гематоксилином. Эпителий мелких протоков мутный и во многих случаях закупоривает просвет трубочек. При большом увеличении (одна пятая) видно, что контуры печеночных клеток чрезвычайно нечетки, а сами они заполнены зернами и даже каплями масла. Тем не менее во многих частях, даже там, где сами клетки выглядят размытыми, ядро все еще просматривается вполне отчетливо. Мне кажется, что, вопреки тому, что описывали другие исследователи, ядра клеток в значительной степени противостояли дегенеративному процессу. Изменение клеток носит равномерный характер во всех дольках, однако некоторые дольки поражены несколько сильнее других. Кровеносные пространства между клетками пусты, и печень выглядит крайне бедной кровью. Портальные тракты равномерно усеяны мелкими круглыми ядрами или клетками, которые частично — и можно сказать, в значительной степени — обусловлены разрастанием соединительной ткани или цирротическим процессом. Но я больше склонен придерживаться мнения, что они возникли в результате миграции из кровеносных сосудов, поскольку они столь одинаковы по размеру, а печеночные клетки и соединительная ткань по соседству не претерпевают никаких изменений в плане роста. Я не могу обнаружить никаких жировых изменений в сосудах, однако некоторые из мелких желчных протоков содержат мутный альбуминозный материал, и их ядра прокрашиваются нечетко. Какой-либо застойный желчный пигмент не визуализируется» [309].

[309] «A Recent Case of Suicide», by Herbert J. Capon, M.D. — Lancet, March 18, 1882.

Оскар Висс [310] в случае с 23-летней женщиной, умершей на пятый день после приема фосфора, описывает, помимо жирового вида клеток, новообразование клеток, расположенных между дольками и частично окружающих желчные протоки, а также ветви воротной вены и печеночной артерии.

[310] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., Bd. 33, Hft. 3, S. 432, 1865.

Зальковский [311] обнаружил у животных, убитых им через несколько часов после введения токсических доз фосфора, заметную гиперемию глотки, кишечника, печени и почек, причем оба последних органа были крупнее обычного. Клетки печени оказались набухшими, их ядра — весьма отчетливыми, но жира они не содержали, так как капли жира формируются позднее.

[311] Ibid., Bd. 34, Hft. 1 u. 2, S. 73, 1865.

§ 294. Почки демонстрируют изменения, весьма схожие и аналогичные изменениям печени. Они в большинстве своем увеличены, полнокровны и дряблы, с кровоизлияниями под капсулой, и обнаруживают микроскопические изменения, которые по сути заключаются в жировом перерождении эпителия. В случаях, сопровождающихся кровоизлияниями, почечные канальцы могут быть местами заполнены кровью. Жировой эпителий наблюдается преимущественно в извитых канальцах, причем стенки сосудов как капсулы, так и мальпигиевых телец также подвергаются такому же жировому изменению. В случаях, когда смерть наступала быстро, почки оказывались почти здоровыми или лишь слегка полнокровными. В поджелудочной железе структура также местами оказывалась замещенной жировыми элементами.

Огромное значение имеют также жировые изменения во всей мышечной системе и особенно в сердце. Мышечные волокна сердца быстро теряют поперечную исчерченность, которая замещается каплями жира. Вероятно, именно это изменение служит причиной внезапной смерти, нередко наблюдаемой при отравлении фосфором.

В легких при приеме фосфора в виде вещества наблюдается мало изменений, определяемых невооруженным глазом, однако Перль [312] с помощью манометрических исследований показал, что эластичность всегда снижена. Согласно опытам на животных, при вдыхании пара слизистая оболочка становится красной, полнокровной, набухшей и имеет кислую реакцию.

[312] Deutsch. Archiv f. klin. Med., vi. Hft. 1, S. 1, 1869.

В нервной системе не отмечено никаких изменений, за исключением изредка встречающихся точечных кровоизлияний и экстравазатов.

§ 295. Диагностические различия между острой желтой атрофией печени и жировой печенью, вызванной фосфором. — О. Шульцен и О. Л. Рисс собрали и сопоставили десять случаев жировой печени при отравлении фосфором и четыре случая острой желтой атрофии печени; по их данным, главные различия заключаются в следующем: при отравлении фосфором печень увеличена, имеет тестоватую консистенцию, равномерно желтая, с хорошо выраженными ацинусами; в то время как при острой желтой атрофии печень уменьшена в размерах, плотная, кожистая и имеет грязно-желтый оттенок, а ацинусы прослеживаются нечетко. «Фосфорная» печень, кроме того, содержит клетки, заполненные крупными каплями жира или полностью замененные ими; напротив, в «атрофичной» печени клетки замещены мелкозернистым детритом и новообразованной клеточной тканью. Желтая атрофия представляется по сути воспалением интралобулярной соединительной ткани, тогда как при отравлении фосфором клетки переполняются вследствие инфильтрации жиром, который давит на сосуды и уменьшает приток крови, в результате чего печень спустя некоторое время может уменьшаться в объеме.

Существует также клиническое различие при жизни, которое заключается не только в уменьшении объема печени при желтой атрофии в противовес увеличению размеров при большой фосфорной печени, но и в составе почечной секреции. При желтой атрофии моча содержит столько лейцина и тирозина, что простое добавление уксусной кислоты сразу вызывает осадок. Шульцен и Рисс также обнаружили в моче в случаях желтой атрофии оксиминдальную кислоту (C8H8O4), а в случаях отравления фосфором — азотистую кислоту, плавящуюся при 184–185°.

По данным Машки, при желтой атрофии в кишечнике обнаруживаются серовато-белые комковатые каловые массы, но при отравлении фосфором их никогда не бывает. В последнем случае чаще наблюдаются легкий кишечный катар и жидкие испражнения.

§ 296. Обнаружение фосфора. — Ниже приведены основные применяющиеся методы выделения и обнаружения фосфора [313]: —

[313] Рекомендовалось растворять фосфор из органических веществ с помощью сероуглерода. При испарении последнего фосфор распознается по его физическим свойствам. Такой метод имеет лишь ограниченное применение, хотя иногда он может оказаться полезным. Я успешно использовал его при извлечении фосфора из зоба птицы; но в данном случае он присутствовал в большом количестве.

1. Способ Митчерлиха. — Суть этого процесса заключается просто в дистилляции свободного фосфора и наблюдении за его свечением по мере того, как пар конденсируется в конденсационной трубке. Условия, необходимые для успеха: (1) аппарат должен находиться в полной темноте [314]; и (2) не должно присутствовать никаких веществ, таких как спирт или аммиак [315], которые, перегоняясь вместе с паром фосфора, могли бы уничтожить его свечение. Удобным аппаратом, который наверняка есть во всех лабораториях, является обычная флорентийская колба, содержащая испытуемую жидкость, соединенная со стеклянным холодильником Либиха, установленная на железной песочной бане (которая может иметь или не иметь тонкий слой песка) и нагреваемая низкотемпературной горелкой Флетчера. Дистиллят собирается в колбу. Этот аппарат работает хорошо, если находится в темноте; однако если наблюдатель желает работать при дневном свете, холодильник должен быть помещен в коробку, абсолютно непроницаемую для света и имеющую отверстие, через которое можно видеть свечение трубки, причем голова оператора и коробка накрываются тканью. Если через холодильник непрерывно проходит поток воды, в верхней части трубки появляется красивое светящееся кольцо, которое остается неподвижным в течение некоторого времени. Если же охлаждение несовершенное, свечение медленно продвигается вниз по трубке в приемник. В любом случае чувствительность теста необычайно высока [316]. Если органическая жидкость щелочная или даже нейтральная, обязательно произойдет некоторое выделение аммиака, который перегонится раньше фосфора и задержит свечение (или уничтожит его, если количество будет достаточным). В таком случае в качестве меры предосторожности целесообразно добавить достаточное количество серной кислоты для связывания аммиака, воздерживаясь от такого добавления, если исследуемая жидкость кислая.

[314] Однако сколько-нибудь значительное количество фосфоресценции можно наблюдать в сумерках.

[315] Многие летучие вещества разрушают свечение паров фосфора, например хлор, сероводород, сернистый ангидрид, сероуглерод, эфир, спирт, петролейный эфир, скипидар, креозот и большинство эфирных масел. С другой стороны, бром, соляная кислота, камфора и углекислый аммоний, по-видимому, существенно не мешают фосфоресценции.

[316] Фрезениус утверждает, что он и Нойбауэр при использовании 1 мг фосфора на 200 000 частей воды распознали свечение, которое продолжалось полчаса. — Zeitschr. f. anal. Chem., i. p. 336.

2. Получение фосфина (PH3). — Для обнаружения фосфора может использоваться любой метод, приводящий к образованию фосфина (фосфористого водорода) и позволяющий пропускать этот газ через раствор нитрата серебра. Так, Зонненшейин утверждает, что обнаружил фосфор в необычайно малом количестве, смешанном с различными веществами, путем нагревания с едким кали в колбе, пропускания фосфина в нитрат серебра, отделения избытка серебра и распознавания фосфорной кислоты путем добавления молибдата аммония [317].

[317] Sonnenschein, Handbuch der gerichtlichen Chemie, Berlin, 1869.

Однако обычный способ заключается в получении фосфина посредством воздействия на свободный фосфор зарождающегося водорода, выделяющегося при растворении металлического цинка в разбавленной серной кислоте. Фосфин образуется при действии зарождающегося водорода на твердый фосфор, фосфористую кислоту и гипофосфористую кислоту; но фосфин не может быть образован таким путем при действии водорода на фосфорную кислоту.

Поскольку может случиться так, что свободный фосфор отсутствует, но присутствует первый продукт его окисления (фосфористая кислота), получение фосфина становится необходимым анализом в случае неудачи пробы Митчерлиха; если после надлежащего применения обоих процессов не наблюдается никакого результата, весьма вероятно, что фосфор не принимался.

Блондо и Дюсар выделяют водород из цинка и разбавленной серной кислоты и пропускают газ в нитрат серебра; если газ чист, восстановления, разумеется, не происходит; затем исследуемая жидкость добавляется к выделяющей водород жидкости, и если присутствуют фосфористая или гипофосфористая кислоты, образуется черный осадок фосфористого серебра. Чтобы доказать, что этот черный осадок не образован ни сероводородом (SH2), ни сурьмой, ни мышьяком, осадок собирают и помещают в аппарат, который будет описан далее, после чего наблюдают спектроскопические особенности пламени фосфина.

3. Тесты, основанные на сгорании фосфина (PH3). — Водородное пламя, содержащее лишь следы фосфора или продуктов его низшего окисления, приобретает красивый зеленый оттенок и обладает характерным спектром. Чтобы получить последний в наилучшем виде, количество фосфина не должно быть слишком большим, иначе пламя станет беловатым и блеклым, а полосы утратят свою четкость, превращаясь в непрерывный спектр. Кроме того, отверстие трубки, из которой выходит газ, не должно быть слишком маленьким; а наилучший результат достигается при охлаждении пламени.

М. Сале предложил два превосходных метода наблюдения фосфина с помощью спектроскопа: —

(1) Он направляет пламя фосфора на плоскую вертикальную поверхность, поддерживаемую постоянно холодной с помощью тонкого слоя текучей воды; зеленый цвет образуется главным образом вблизи холодной поверхности.

(2) На уровне основания пламени имеется кольцевое пространство, через которое непрерывно снизу вверх продувается струя холодного воздуха. При таком охлаждении свечение выражено очень ярко, и полоса δ, которая почти невидима при обычном методе исследования, отчетливо видна [318].

[318] См. Spectres Lumineux, par M. Lecoq de Boisbaudran, Paris, 1874. См. также «Abhandlung» Кристофля и Бейльстрома в Zeitschr. f. anal. Chem. Фрезениуса, B. 2, p. 465, и B. 3, p. 147.

Аппарат (сконструированный Блондо и усовершенствованный Фрезениусом) для получения фосфинового пламени в судебно-медицинских исследованиях изображен на следующей схеме: —

Некоторые детали этого аппарата могут быть изменены по усмотрению оператора. A — сосуд, содержащий серную кислоту; B — частично заполнен гранулированным цинком, в нем можно по желанию вырабатывать водород; c — содержит раствор нитрата серебра; d — трубка, у которой можно зажигать газ; e — колба, содержащая испытуемую жидкость и снабженная трубкой f, у которой выходящий газ также может воспламеняться. Отверстие должно быть снабжено платиновой насадкой. Когда водород вытеснит воздух, обе трубки поджигаются, и два пламени, находясь бок о бок, могут быть сопоставлены. Если из цинка поступает какое-либо количество фосфора (что должно предотвращаться промежуточным нитратом серебра), оно обнаруживается; последняя колба теперь слегка подогревается, и если пламя зеленое, его следует (впрочем, в любом случае) исследовать с помощью спектроскопа [319].

[319] Ф. Сельми предложил простое погружение платиновой петли в жидкость, содержащую фосфорную кислоту, с последующим внесением ее в кончик водородного пламени.

§ 297. Спектр в полностью развитом состоянии показывает одну полосу в оранжевой и желтой областях между C и D, но очень близко к D, и несколько полос в зеленой области. Но полосы δ, γ, α и β являются наиболее характерными. Центр полосы δ находится примерно на длине волны 599,4; она легко различима, когда щель спектроскопа немного расширена, но может быть невидимой при слишком узкой щели. Лучше всего она видна при втором методе М. Сале, а при охлаждении сильной струей воздуха она уширяется и может распространяться ближе к D. Полоса γ имеет несколько резкую границу по направлению к E, тогда как по направлению к D она туманна, и поэтому очень трудно сказать, где она начинается и где заканчивается; однако ее центр можно поместить очень близко к 109 по шкале Буабодрана, что соответствует длине волны 560,5 в свободном пламени. Эта полоса более отчетлива, чем β, но при сильном токе воздуха наблюдается обратная картина. Середина важной полосы α приблизительно отмечается линией Фраунгофера E. Буабодрана указывает ее совпадающей со 122 делением своей шкалы (длина волны 526,3). В обычных условиях (то есть со свободным неохлажденным пламенем) это самая яркая и заметная из всех полос. Приблизительная середина полосы β соответствует длине волны 510,6 (шкала Буабодрана 129,00).

Серный тест Липовица. — Сера обладает свойством конденсировать фосфор на своей поверхности, и Липовиц предложил использовать это преимущество. Кусочки серы выдерживают некоторое время с исследуемой жидкостью, затем извлекают и слегка подсушивают. При осмотре в темноте, если присутствует фосфор, они сильно светятся при трении пальцем и выделяют запах фосфора. Тест не отличается высокой чувствительностью, и его трудно сделать количественным; однако он имеет преимущество в определенных случаях, например при обнаружении фосфора в спиртовой жидкости.

Проба Шерера в модификации Хагера [320] является очень чувствительной и почти решающей пробой. Исследуемые вещества помещают в колбу с небольшим количеством ацетата свинца (для исключения возможности выделения сероводорода), добавляют немного эфира и подвешивают в колбе полоску фильтровальной бумаги, пропитанную раствором нитрата серебра; это удобно делать, сделав разрез в нижней части пробки и закрепив в нем бумагу. Закрытую колбу помещают в темноту, и если присутствует фосфор, через несколько минут появляется черное пятно. Можно возразить, что мышьяковистый водород вызовет аналогичное окрашивание, но вряд ли арсин мог бы выделиться в данных условиях. Едва ли стоит упоминать, что бумага должна быть влажной.

[320] Pharm. Central-halle, 20, 353.

§ 298. Химическое исследование мочи. — При любом подозрении на отравление фосфором может оказаться целесообразным исследовать почечную секрецию на наличие лейцина, тирозина и т. д. Лейцин может обнаруживаться в моче в виде осадка. Его общий вид представляет собой маленькие овальные или круглые диски, похожие на капли жира. Его можно распознать, взяв одно или несколько таких крошечных тел и поместив их в камеру для возгонки автора (см. § 314). При осторожном нагревании он полностью возгоняется на верхнее покровное стекло. При добавлении к возгнанному лейцину небольшого количества азотной кислоты и высушивании, с последующим добавлением к высушенному остатку капли раствора гидроксида натрия, лейцин образует маслянистую каплю. Тирозин также может встречаться в виде осадка из небольших скоплений тонких иголок. Лучший тест на тирозин заключается в растворении его в горячей воде с последующим добавлением капли раствора нитрата ртути и закиси ртути, после чего мгновенно развивается розовая окраска, если тирозин содержится в очень малом количестве; если же он присутствует в количествах, превышающих следы, выпадает четкий малиновый осадок. Для выделения лейцина и тирозина из мочи лучше всего использовать следующий процесс: мочу фильтруют от осадка, выпаривают до состояния жидкого сиропа и декантируют от второго образующегося осадка. Оба осадка смешивают и обрабатывают разбавленным аммиаком, который растворяет весь тирозин и оставляет его в виде иголок при самопроизвольном испарении аммиака на часовом стекле. Затем мочу разбавляют и обрабатывают нейтральным и основными ацетатами свинца, фильтруют, а свинец осаждают из фильтрата сероводородом. Фильтрат выпаривают до сиропа, после чего из него выпадает лейцин, смешанный с некоторым количеством тирозина. Однако если сироп упорно не кристаллизуется, его обрабатывают холодным абсолютным спиртом и фильтруют; остаток кипятят с винным спиртом, который экстрагирует лейцин и при охлаждении осаждает его в кристаллическом виде. Для получения оксиминдальной кислоты маточный раствор, из которого были извлечены лейцин и тирозин, осаждают абсолютным спиртом, фильтруют, а затем выпаривают спиртовой раствор до сиропа. Этот сироп подкисляют серной кислотой и экстрагируют эфиром; эфир отфильтровывают и выпаривают досуха; сухой остаток будет представлять собой маслянистые капли и кристаллы. Кристаллы собирают, растворяют в воде, и раствор осаждают ацетатом свинца для удаления красящих веществ; после фильтрования его окончательно осаждают основным ацетатом. При разложении основного ацетата путем суспендирования в воде и насыщения сероводородом конечный фильтрат при выпаривании выделяет бесцветные гибкие иголки оксиминдальной кислоты. Азотистая кислота, которую Шульцен и Рисс получили из мочи в случае отравления фосфором, была обнаружена в спиртовом и эфирном экстракте — из сиропообразного остатка выделялись бородавчатые образования из ромбических чешуек. Эти чешуйки не давали осадка с основным ацетатом, но образовывали соединение с нитратом серебра. Серебряное соединение имело вид блестящих белых иголок и содержало 33,9 процента серебра; кислота разлагалась при нагревании и с известью давала анилин. Температура ее плавления указана в диапазоне от 184° до 185°. Наличие в моче при отравлении фосфором некоторого летучего вещества, которое чернит нитрат серебра и, вероятно, является фосфином, впервые было отмечено Сельми [321]. Песчи и Строппа подтвердили исследования Сельми. Оно выделяется даже на холоде.

[321] Giornale Internaz. della Scienza Med., 1879, Nro. 5, p. 645.

§ 299. Количественное определение фосфора лучше всего проводить путем его окисления до фосфорной кислоты и определения в виде аммоний-магниевого фосфата. Для этого вещества дистиллируют в атмосфере CO2 в колбу с водой, к которой присоединена трубка, содержащая нитрат серебра; последний удерживает весь фосфин, а вода — твердый фосфор. При необходимости дистиллят можно повторно перегнать в AgNO3; в любом случае содержимое U-образной трубки и колбы смешивают, окисляют нитросоляной кислотой, отфильтровывают от хлорида серебра и определяют фосфорную кислоту обычным способом.

В случае ребенка, отравленного шведскими спичками, Зонненшейин определил содержание свободного фосфора следующим образом: содержимое желудка разбавили водой, отмеренную часть отфильтровали и определили фосфорную кислоту. Другую порцию затем окислили соляной кислотой и хлоратом калия и определили фосфорную кислоту, а разницу рассчитали как свободный фосфор.

§ 300. Как долго фосфор может обнаруживаться после смерти? — Одним из важнейших вопросов для рассмотрения является время после смерти, в течение которого можно обнаружить свободный фосфор или свободные фосфорные кислоты. Любой фосфор, превратившийся в аммоний-магниевый фосфат или в любую другую соль, для судебно-медицинских целей полностью утрачен, поскольку эксперт может принимать во внимание вещество только в свободном состоянии, в виде фосфина или в виде свободной кислоты.

Кроме того, в суде может быть задан вопрос: приводит ли разложение богатых фосфором животных тканей к образованию фосфина? Ответ на него заключается в том, что подобных реакций не наблюдалось.

Описан случай [322], в котором фосфор был обнаружен, несмотря на то, что тело было захоронено в течение нескольких недель, а затем эксгумировано.

[322] Pharm. Zeitsch. f. Russl., Jahrg. 2, p. 87.

Судебный фармаколог Провинциального правительственного совета Бреслау также провел несколько экспериментов в этом направлении, которые заслуживают внимания: четыре морские свинки были отравлены каждая 0,023 г фосфора; они погибли через несколько часов и были зарыты в песчано-глинистую почву на глубину 0,5 метра. Эксгумация первой была произведена четыре недели спустя. Гниющие органы — сердце, печень, селезенка, желудок и весь кишечник — при исследовании методом дистилляции по Митчерлиху показали характерную фосфоресценцию в течение почти одного часа.

Второе животное было эксгумировано через восемь недель в состоянии сильного гниения. Его внутренности при дистилляции демонстрировали явление фосфоресценции в течение тридцати пяти минут.

Третье животное было извлечено из земли через двенадцать недель, но свободный фосфор обнаружить не удалось, хотя по методу Блондо имелись свидетельства наличия продукта низшего окисления (PO3).

Четвертое животное было эксгумировано через пятнадцать недель, однако обнаружить ни свободный фосфор, ни PO3 не удалось [323].

[323] Vierteljahrsschrift für gerichtliche Medicin, Jan. 7, 1876; см. также Zeitschr. f. anal. Chemie, 1872.

Мужчина, а также кошка были отравлены фосфором. При анализе, проведенном через двадцать девять дней после смерти, были получены исключительно отрицательные результаты. — Зонненшейин.

Таким образом, очевидно, что единого правила не существует и что даже при значительном разложении исследование может увенчаться успехом.

ЧАСТЬ VI. — АЛКАЛОИДЫ И ЯДОВИТЫЕ РАСТИТЕЛЬНЫЕ НАЧАЛА, ВЫДЕЛЯЕМЫЕ ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ С ПОМОЩЬЮ СПИРТОВЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ.

РАЗДЕЛ I. — РАСТИТЕЛЬНЫЕ АЛКАЛОИДЫ.

I. — Общие методы исследования и выделения алкалоидов.

§ 301. Общие реакции на алкалоиды. — Чтобы установить, присутствует ли алкалоид, необходимо использовать такой метод экстракции, который, удаляя жировые вещества, соли и т. д., растворял бы как можно меньше посторонних субстанций, — например, оригинальный процесс Стаса или одну из его современных модификаций.

Если к полученному в результате этого метода кисшему водному раствору прибавлять разбавленный раствор соды по каплям до тех пор, пока он не станет слабощелочным, и при этом не появится осадок, то, какие бы другие растительные вещества ни присутствовали, все обычные алкалоиды отсутствуют.

В случае тартрата морфина этот тест не срабатывает. См. статью о морфине.

В дополнение к этой отрицательной пробе существует также ряд веществ, которые дают хорошо выраженные кристаллические или аморфные осадки с алкалоидами.

§ 302. Их можно назвать «групповыми реагентами». Основными представителями групповых реагентов являются: йод, растворенный в иодистоводородной кислоте; йод, растворенный в растворе йодида калия; бром, растворенный в растворе бромида калия; иодид ртути-калия; иодид висмута-калия; иодид кадмия-калия; хлориды золота, платины и ртути; пикриновая кислота, галловая кислота, таннин, хромат калия, бихромат калия, фосфорно-молибденовая кислота, фосфорно-вольфрамовая кислота, кремневольфрамовая кислота и реактив Фреде. Полезно сделать несколько общих замечаний о некоторых из этих реагентов.

Йод в иодистоводородной кислоте дает либо кристаллические, либо аморфные осадки почти со всеми алкалоидами; соединение с морфином, например, образует очень определенные игольчатые кристаллы; с разбавленными растворами атропина осадок имеет форму мелких точек, однако большинство осадков являются аморфными, и все они в той или иной степени окрашены.

Йод, растворенный в растворе йодида калия, дает с алкалоидами красноватый или красно-коричневый осадок, причем, возможно, при большей степени разведения, чем почти любой другой реагент. При добавлении к водному раствору осадки получаются аморфными, но если их добавлять к спиртовому раствору, некоторые алкалоиды образуют кристаллические осадки; так обстоит дело, например, с берберином и нарцеином. При обработке осадка водным раствором сернистой кислоты образуются сульфат алкалоида и иодистоводородная кислота, так что при помощи соответствующих операций алкалоид можно легко выделить из этого соединения. Раствор брома в растворе бромида калия также дает аналогичные осадки, но он образует нерастворимые соединения с фенолом, орцином и другими веществами.

Иодид ртути-калия получают путем разложения хлорида ртути избытком йодида калия. Пропорции таковы: 13,546 г хлорида ртути и 49,8 г йодида калия на такое количество воды, чтобы после растворения получился 1 литр. Осадки, образующиеся под действием этого реагента, белые и хлопьевидные; многие из них при отстаивании становятся кристаллическими.

Иодид висмута-калия в растворе осаждает алкалоиды, и образующиеся соединения обладают очень высокой нерастворимостью, однако он также образует соединения с различными альбуминоидными телами.

Хлорид золота образует с алкалоидами соединения, многие из которых кристаллические, и большинство из них пригодно для количественных определений. Хлорид золота не осаждает амиды или аммонийные соединения, и в этом заключается его большая ценность. Осадки имеют желтый цвет, а через некоторое время частично разлагаются, приобретая красно-коричневый оттенок.

Хлорная платина также образует осадки с большинством алкалоидов, но поскольку она осаждает и аммиак, и соли калия, она уступает по полезности хлориду золота.

§ 303. (1.) Фосфорно-молибденовая кислота как реагент на алкалоиды. — Приготовление: Молибдат аммония осаждают фосфатом нады; хорошо промытый желтый осадок суспендируют в воде и нагревают с карбонатом соды до полного растворения. Этот раствор упаривают досуха и путем нагревания полностью удаляют аммиак. Если молибденовая кислота при этом умеренно восстанавливается, ее смачивают азотной кислотой и повторяют нагревание. Полученный сухой остаток нагревают с водой, добавляют азотную кислоту до сильной кислай реакции и разбавляют смесь водой так, чтобы на 10 частей раствора приходилась 1 часть сухого соли. Осадки алкалоидов выглядят следующим образом: —

Aniline,
Bright-yellow, flocculent.

Morphine,
Bright„yellow, floc „

Narcotine,
Brownish-yellow, c„

Quinine,
Whitish-yellow, oc„

Cinchonine,
Whitis„yellow, floc„

Codeine,
Brownish-yellow, voluminous.

Strychnine,
White-yellow, w, volum„

Brucine,
Yelk-yellow, flocculent.

Veratrine,
Bright-yellow, oc„

Jervine,
Bright„ yellow, fl„

Aconitine,
Bright„ yellow, fl„

Emetine,
Bright„ yellow, fl„

Theine,
Bright-yellow, voluminous.

Theobromine,
Bright„yellow, volu„

Solanine,
Citron-yellow, pulverulent.

Atropine,
Bright-yellow, flocculent.

Hyoscyamine,
Bright„yellow, floc„

Colchicine,
Orange-yellow,loc „

Delphinine,
Grey-yellow, voluminous.

Berberine,
Dirty-yellow, flocculent.

Coniine,
Bright-yellow, voluminous.

Nicotine,
Bright„yellow, volu„

Piperine,
Brownish-yellow, flocculent.

(2.) Кремневольфрамовая кислота как реагент на алкалоиды. — Вольфрамат натрия кипятят со свежеосажденным студенистым кремнеземом. К раствору добавляют нитрат закиси ртути, который осаждает желтый кремневольфрам закиси ртути. Его отфильтровывают, тщательно промывают и разлагают эквивалентным количеством соляной кислоты; после этого кремневольфрамовая кислота переходит в раствор, а хлорид ртути (каломель) остается в осадки. Прозрачный фильтрат упаривают для удаления избытка соляной кислоты, и при самопроизвольном упаривании он дает крупные, блестящие, бесцветные октаэдры кремневольфрамовой кислоты, которые выветриваются на воздухе, плавляются при 36° и легко растворимы в воде или спирте.

Этот реактив не дает нерастворимого осадка ни с одной металлической солью. Соли цезия и рубидия, даже в разбавленных растворах, осаждаются им; нейтральные растворы хлорида аммония дают с ним белый осадок, труднорастворимый в больших количествах воды. Он осаждает растворы солей хинина, цинхонина, морфина, атропина и т. д.; в крайне разбавленном растворе наблюдается лишь опалесценция: например, было замечено, что гидрохлорид цинхонина в разведении 1/200000, гидрохлорид хинина в разведении 1/20000, гидрохлорид морфина в разведении 1/15285 — все давали отчетливую опалесценцию. — Archiv der Pharm., ноябрь, д-р Ричард Годефруа.

(3.) Метод Шейблера для алкалоидов: Фосфорно-вольфрамовая кислота. — Обычный коммерческий вольфрамат натрия выдерживают с половиной его веса фосфорной кислоты удельного веса 1,13, и всю смесь оставляют на несколько дней, после чего кислота выделяется в виде кристаллов. Раствор этих кристаллов дает отчетливый осадок с мельчайшими количествами алкалоидов: 1/200000 стрихнина и 1/100000 хинина. Алкалоид высвобождают выдерживанием с гидратом бария (или гидратом кальция); если он летучий, его можно отогнать дистилляцией, а если нелетучий — извлечь хлороформом. В сложных смесях красящие вещества могут быть удалены ацетатом свинца, свинец осажден с помощью SH2, а избыток SH2 удален путем концентрирования.

§ 304. Реактив Шульце представляет собой фосфорно-сурьмяную кислоту. Его готовят путем добавления по каплям крепкого раствора треххлористой сурьмы к насыщенному раствору фосфата натрия. Осаждение алкалоидов этим реактивом производится в растворе серной кислоты.

§ 305. Реактив Драгендорфа представляет собой раствор иодида висмута-калия; его готовят путем растворения иодида висмута в горячем растворе иодида калия с последующим разбавлением равным объемом раствора иодида калия. При добавлении кислого раствора алкалоида выпадает кермезо-красный осадок, во многих случаях кристаллический.

Реактив Марма представляет собой раствор иодида кадмия-калия. Он изготавливается по аналогичным принципам.

Раствор иодида цинка-калия также изготавливается аналогичным образом. Осадки, образующиеся в растворах нарцеина и кодеина, кристаллические и весьма характерные.

§ 306. Цветные реакции. — Реактив Фреде готовят путем растворения 1 части молибдата натрия в 10 частях крепкой серной кислоты; он дает характерные окрашивания со многими алкалоидами.

Реактив Манделина представляет собой раствор метаванадата аммония в моно- или дигидратированной серной кислоте. Концентрация должна составлять 1 часть соли на 200 частей кислоты. Этот реактив дает окрашивание со многими алкалоидами и помогает их идентификации. Он особенно полезен для дополнения и корректировки других тестов. В следующей таблице приведены основные цветовые реакции с алкалоидами. (См. также стр. 55 относительно спектроскопических проявлений некоторых из цветных реакций.)

МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ.
§ 307. Способ Стаса. — Первоначальный метод Стаса (впоследствии измененный Отто) заключался в извлечении органических веществ крепким спиртом с добавлением винной кислоты; затем отфильтрованный раствор осторожно нейтрализовали содой и взбалтывали с эфиром, причем эфирный раствор отделяли пипеткой. Более поздние химики предложили использовать вместо эфира хлороформ, дополнительно применять амиловый спирт, а также заменять винную кислоту уксусной, соляной и серной.

Annal d. Chem. u. Pharm., 84, 379.

Ib., 100, 44. Anleitung zur Ausmittel. d. Gifte.

Rodgers and Girwood, Pharm. Journ. and Trans., xvi. 497; Prollin’s Chem. Centralb., 1857, 231; Thomas, Zeitschr. für analyt. Chem., i. 517, &c.

Erdmann and v. Ushlar, Ann. Chem. Pharm., cxx. pp. 121-360.

ЦВЕТОВЫЕ РЕАКЦИИ НЕКОТОРЫХ АЛКАЛОИДОВ.

Name of Substance.
Strong Sulphuric Acid.
Fröhde’s Reagent.
Mandelin’s Reagent.

Strychnine.
...
...
Violet-blue, then lastly cinnabar-red.

 
 
 
 

Brucine.
Pale red.
Red, then yellow.
Yellow-red to orange, afterwards blood-red.

 
 
 
 

Curarine.
Fine red.
...
...

 
 
 
 

Quinine.
...
Greenish.
Weak orange, then blue-green, lastly green-brown.

 
 
 
 

Atropine.
...
...
Red, then yellow-red, and lastly yellow.

 
 
 
 

Aconitine.
...
...
...

 
 
 
 

Veratrine.
Yellow, then orange, blood-red, lastly carmine-red.
Gamboge-yellow, then cherry-red.
Yellow, orange, blood-red, lastly carmine-red.

 
 
 
 

Morphine.
...
Violet, green, blue-green, and yellow.
Reddish, then blue-violet.

 
 
 
 

Narcotine.
Yellow, then raspberry colour.
Green, then brown-green, yellow, lastly red.
Cinnabar-red, then carmine-red.

 
 
 
 

Codeine.
...
Dirty green, then blue, lastly yellow.
Green-blue to blue.

 
 
 
 

Papaverine.
...
Green, then blue-violet, lastly cherry-red.
Blue-green to blue.

 
 
 
 

Thebaine.
Blood-red, then yellow-red.
Orange, then colourless.
Red to orange.

 
 
 
 

Narceine.
Grey-brown, then blood-red.
Brown, green, red, lastly blue.
Violet, then orange.

 
 
 
 

Nicotine.
...
Yellowish, then red.
Transitory dark colour.

 
 
 
 

Coniine.
...
Yellow.
...

 
 
 
 

Colchicine.
Intense yellow.
Yellow to green-yellow.
Blue-green, then brown.

 
 
 
 

Delphinidine.
Red.
Red-brown.
Red-brown to brown.

 
 
 
 

Solanine.
Red-yellow, then brown.
Cherry-red, red-brown, yellow, yellow-green.
Yellow-orange, cherry-red, and lastly violet.

Едкое кали также дает характерные окрашивания с определенными алкалоидами. Из семидесяти двух алкалоидов (при использовании 0,5 мг) только следующие давали характерные цвета при сплавлении с KHO: — Хинин: трависто-зеленый и своеобразный запах; хинидин: становится более желтым и в конце концов коричневым; цинхонин: сначала от красно-бурого до фиолетового с зелеными краями, позже — синевато-зеленый; цинхонидин: синий, переходящий в серый; кокаин: зеленовато-желтый, переходящий в синий, а затем при сильном нагревании в грязно-красный. — W. Lenz, Zeit. f. anal. Chem., 25, 29-32.

§ 308. Способ Сельми для выделения алкалоидов. — Сельми предложил метод отделения алкалоидов из эфирного раствора. Спиртовой экстракт внутренних органов, подкисленный и отфильтрованный, упаривают при 65°; остаток растворяют в воде, фильтруют и обесцвечивают основным ацетатом свинца. Свинец осаждают сероводородом; раствор после концентрирования неоднократно экстрагируют эфиром; а эфирный раствор насыщают сухим CO2, что обычно приводит к осаждению части алкалоидов. Затем эфирный раствор сливают в чистые сосуды и смешивают примерно с половиной его объема воды, через которую в течение двадцати минут пропускают ток CO2; это может вызвать осаждение других алкалоидов, не выпавших под действием сухого CO2. Если таким путем не удается получить все алкалоиды, раствор обезвоживают путем встряхивания с оксидом бария и добавляют раствор винной кислоты в эфире (соблюдая осторожность, чтобы избежать избытка); это осаждает любые алкалоиды, все еще присутствующие в растворе. Обнаружение тех из них, которые все еще остаются во внутренних органах, осуществляется путем смешивания с гидратом бария и небольшим количеством воды и встряхивания с очищенным амиловым спиртом; впоследствии алкалоиды могут быть извлечены из спирта путем встряхивания с очень разбавленной серной кислотой.

F. Selmi, Gazett. Chim. Ital., vj. 153-166, and Journ. Chem. Soc., i., 1877, 93.

Другой остроумный метод (также предложенный Сельми) заключается в обработке органического вещества спиртом с добавлением небольшого количества серной кислоты, фильтровании, настаивании со спиртом и повторном фильтровании. Фильтраты объединяют, упаривают до меньшего объема, фильтруют, концентрируют до сиропообразного состояния, подщелачивают гидратом бария и, после добавления свежепрокаленного оксида бария и некоторого количества измельченного стекла, исчерпывающе экстрагируют сухим эфиром; эфир фильтруют, фильтрат настаивают с гидратом свинца; эфирный раствор фильтруют, упаривают досуха и наконец снова растворяют в эфире, который на этот раз после упаривания должен оставить алкалоид почти чистым.

§ 309. Способ Драгендорфа. — Драгендорфу мы обязаны разработкой сложного общего метода разделения, поскольку он применим не только к алкалоидам, но и к гликозидам и другим активным началам растительного происхождения. Его процесс по сути представляет собой комбинацию уже известных методов, а его отличительными особенностями являются взбалтывание: (1) кислых жидкостей с растворителем, благодаря чему удаляются красящие вещества и определенные неалкалоидные начала; и (2) той же жидкости после придания ей щелочной реакции. Ниже приводится его метод полностью. Его можно с выгодой использовать, когда аналитику приходится проводить общий поиск растительного яда, хотя он, конечно, является слишком сложным для каждого отдельного случая; и если по каким-либо обстоятельствам имеются веские основания подозревать присутствие одного или двух конкретных алкалоидов или ядов, процесс может быть значительно сокращен и изменен.

Dragendorff’s Gerichtlich-chemische Ermittelung von Giften, St. Petersburg, 1876, p. 141.

I. Вещество в как можно более измельченном виде настаивают в течение нескольких часов в воде, подкисленной серной кислотой, при температуре от 40° до 50°, причем эту операцию повторяют два или три раза с фильтрованием и отжиманием веществ; затем экстракты объединяют. Такая обработка (если не превышать указанную температуру) не разлагает большинство алкалоидов или других активных веществ; однако имеется несколько таких (например, соланин и колхицин), которые изменяются при этом; и если таковые подозреваются, необходима мацерация при обычной температуре с заменой серной кислоты на уксусную.

При исследовании крови ее лучше высушить, а затем измельчить в порошок и экстрагировать водой, подкисленной разбавленной серной кислотой. Однако, если предполагается наличие так называемых летучих алкалоидов, эту модификацию применять не следует.

II. Затем экстракт упаривают до тех пор, пока он не приобретет сиропообразную консистенцию; остаток смешивают с тремя-четырьмя объемами спирта, настаивают в течение двадцати четырех часов при температуре около 34°, дают полностью остыть и отфильтровывают от отделившихся посторонних веществ. Остаток промывают 70-процентным спиртом.

III. Из фильтрата удаляют спирт путем дистилляции, водный остаток выливают в вместительную колбу, разбавляют (при необходимости) водой и фильтруют. Будучи кислым, его экстрагируют при обычной температуре при частых встряхиваниях свежеперегнанным петролейным эфиром; после того как жидкости снова расслоятся, петролейный эфир удаляют, унося с собой определенные примеси (красящие вещества и т. д.), которые таким образом удачно вымываются. Этой операцией можно также выделить эфирные масла, карболовую кислоту, пикриновую кислоту и т. д., которые не перегнались, помимо пиперина. Взбалтывание с петролейным эфиром повторяют несколько раз (пока что-либо остается растворимым), а продукты упаривают на нескольких часовых стеклах.

ОСТАТОК ПЕТРОЛЕЙНОГО ЭФИРА ИЗ КИСЛОГО РАСТВОРА.

1. It is Crystalline.
2. It is Amorphous.
3. It is Volatile, with a powerful odour;

 
ethereal oil, carbolic acid, &c.

A. It is yellowish, and with difficulty volatilised.
A. It is fixed.

 

α. The crystals are dissolved by concentrated sulphuric acid, with the production of a clear yellow colour, passing into brown and greenish-brown.
α. Concentrated sulphuric acid dissolves it immediately—violet, and later greenish-blue.
 

Piperin.
Constituents of the black hellebore.

β. The solution in sulphuric acid remains yellow; potassic cyanide and caustic potash colour it, on warming, blood-red.
β. It dissolves with a yellow colour, changing into fallow-brown.
 

Picric acid.
Constituents of aconite plant and products of the decomposition of Aconitine.

B. It Is Colourless, Liquefies easily, and Smells Strongly.
B. It Is White, Sharp-Tasting, and Reddens the Skin.
 

Camphor and similar matters.
Capsicin.

Можно ожидать, что вещества, упомянутые под пунктами 1, 2 и 3, в целом будут полностью получены постепенно. Однако это не относится к пиперину и пикриновой кислоте.

IV. Теперь водную жидкость точно так же взбалтывают с бензолом, после чего бензол удаляют и упаривают. Если испаренный остаток обнаруживает признаки алкалоида (и особенно теина), водную жидкость несколько раз обрабатывают свежей порцией бензола до тех пор, пока небольшое количество последнего извлеченного бензольного экстракта при упаривании не перестанет оставлять остаток. Бензольные экстракты теперь объединяют и промывают путем встряхивания с дистиллированной водой; снова разделяют и фильтруют, отгоняют большую часть бензола из фильтрата, а остаток жидкости делят и упаривают на нескольких часовых стеклах.

Выпаренный остаток может содержать теин, колхицин, кубебин, дигиталин, кантаридин, колоцинтин, элатерин, кариофиллин, абсинтин, каскариллин, популин, сантонин и др., а также следы вератрина, дельфинина, физостигмина и берберина.

От предыдущей обработки петролейным эфиром может оставаться некоторое количество пиперина и пикриновой кислоты.

БЕНЗОЛЬНЫЙ ОСТАТОК ИЗ КИСЛОГО РАСТВОРА.

1. It is Crystalline.
2. It is Amorphous.

A. Well-formed, Colourless Crystals.
A. Colourless or Pale Yellow Residue.

α. Sulphuric acid dissolves the hair-like crystals without change of colour; evaporation with chlorine water, and subsequent treatment with ammonia, gives a murexide reaction.
α. Sulphuric acid dissolves it at first yellow; the solution becoming later red. Fröhde’s reagent does not colour it violet.

Theine.
Elaterin.

β. Sulphuric acid leaves the rhombic crystals uncoloured. The substance, taken up by oil, and applied to the skin, produces a blister.
β. Sulphuric acid dissolves red; Fröhde’s reagent violet-red;[333] tannic acid does not precipitate.

Cantharidin.
Populin.

γ. Sulphuric acid leaves the scaly crystals at first uncoloured, then slowly develops a reddening. It does not blister. Warm alcoholic potash-lye colours it a transitory red.
γ. Sulphuric acid dissolves it with a red colour; Fröhde’s reagent[334] a beautiful cherry-red; tannic acid precipitates a yellowish-white.

Santonin.
Colocynthin.

δ. Sulphuric acid colours the crystals almost black, whilst it takes itself a beautiful red colour.
δ. Sulphuric acid colours it gradually a beautiful red, whilst tannin does not precipitate.

Cubebin.
Constituents of the Pimento.

B. Crystals Pale to Clear Yellow.
B. Pure Yellow Residue.

α. Piperin.
α. Sulphuric acid dissolves it yellow; on the addition of nitric acid, this solution is green, quickly changing to blue and violet.

 
Colchicine.

β. Picric Acid.
β. Sulphuric acid dissolves with separation of a violet powder; caustic potash colours it red; sulphide of ammonia violet, and, by heating, indigo-blue.

 
Chrysammic acid.

γ. Caustic potash dissolves it purple.
 

Aloetin.
 

C. Mostly Undefined Colourless Crystals.
C. A Greenish Bitter Residue, which dissolves brown in concentrated sulphuric acid; in Fröhde’s reagent, likewise, at first brown, then at the edge green, changing into blue-violet, and lastly violet.

 
Constituents of wormwood, with absynthin, besides quassiin, menyanthin, ericolin, daphnin, cnicin, and others.

α. Sulphuric acid dissolves it green-brown; bromine colours this solution red; dilution with water again green. The substance renders the heart-action of a frog slower.
 

Digitalin.
 

β. Sulphuric acid dissolves it orange, then brown, lastly red-violet. Nitric acid dissolves it yellow, and water separates as a jelly out of the latter solution. Sulphuric acid and bromine do not colour it red.
 

Gratiolin.
 

γ. Sulphuric acid dissolves it red-brown. Bromine produces in this solution red-violet stripes. It does not act on frogs.
 

Cascarillin.
 

D. Generally Undefined Yellow Crystallisation.—Sulphuric acid dissolves it olive-green. The alcoholic solution gives with potassic iodide a colourless and green crystalline precipitate.

Berberin.

[333, 334] Fröhde’s reagent is described at page 239.

Поскольку полное исчерпывание водного раствора с помощью бензола еще не достигается, испробывают другой растворитель.

ВОДНЫЙ РАСТВОР ТЕПЕРЬ ЭКСТРАГИРУЮТ ТАКИМ ЖЕ ОБРАЗОМ ХЛОРОФОРМОМ.

В хлороформ переходят главным образом следующие вещества: теобромин, нарцеин, папаверин, цинхонин, ервин, а также пикротоксин, сирингин, дигиталин, гиллеборин, конвалламарин, сапонин, сенегин, смилацин. Наконец, в раствор переходят части веществ, названных в Процессе IV, которые бензолу не удалось извлечь полностью, а также следы бруцина, наркотина, физостигмина, вератрина, дельфинина. Упаривание хлороформа проводят при обычной температуре в четырех или пяти часовых стеклах.

ХЛОРОФОРМНЫЙ ОСТАТОК ИЗ КИСЛОГО РАСТВОРА.

Хлороформ извлекает небольшие количества ацетата аконитина из кислых растворов, Dunstan and Umney, J. C. S., 1892, p. 338.

1. The Residue is more or less markedly Crystalline.
2. The Residue is Amorphous.

A. It gives in the sulphuric acid solution evidence of an alkaloid by its action towards iodine and iodide of potassium.
A. In acetic acid solution it renders the action of the frog’s heart slower, or produces local anæsthesia.

 
aa. It does not produce local anæsthesia.

α. Sulphuric acid dissolves it without the production of colour, and chlorine and ammonia give no murexide reaction.
α. Sulphuric acid dissolves it red-brown, bromine produces a beautiful purple colour, water changes it into green, hydrochloric acid dissolves it greenish-brown.

Cinchonine.
Digitalin.

β. Sulphuric acid dissolves it without colour, chlorine and ammonia give, as with theine, a murexide reaction.
β. Sulphuric acid dissolves it yellow, then brown-red; on addition of water this solution becomes violet. Hydrochloric acid, on warming, dissolves it red.

Theobromine.
Convallamarin.

 
bb. It produces local anæsthesia.

 
α. Sulphuric acid dissolves it brown. The solution becomes, by extracting with water, violet, and can even be diluted with two volumes of water without losing its colour.

 
Saponin.

 
β. Sulphuric acid dissolves it yellow. On diluting with water the same reaction occurs as in the previous case, but more feebly.

 
Senegin.

γ. Sulphuric acid does not colour in the cold; on warming, the solution becomes a blue violet.
γ. Sulphuric acid dissolves brown, and the solution becomes red by the addition of a little water. The action is very weak.

Papaverine.
Smilacin.

 
cc. Sulphuric acid dissolves it with the production of a dirty red, hydrochloric acid, in the cold, with that of a reddish-brown colour, and the last solution becomes brown on boiling.

 
Constituents of the hellebore, particularly Jervine.

δ. Sulphuric acid dissolves it in the cold with the production of a blue colour.
 

Unknown impurities, many commercial samples of Papaverine.
 

ε. Sulphuric acid dissolves it at first grey-brown; the solution becomes in about twenty-four hours blood-red. Iodine water colours it blue.
 

Narceine.
 

B. It gives no Alkaloid Reaction.
B. Is inactive, and becomes blue by sulphuric acid; by Fröhde’s reagent[336] dark cherry-red. Hydrochloric acid dissolves it red. The solution becomes, by boiling, colourless.

 
Syringin.

α. Sulphuric acid dissolves it with a beautiful yellow colour; mixed with nitre, then moistened with sulphuric acid, and lastly treated with concentrated soda-lye, it is coloured a brick-red.
 

Picrotoxin.
 

β. Sulphuric acid dissolves it with the production of a splendid red colour. The substance renders the heart-action of a frog slower.
 

Helleborin.
 

Описано на стр. 239.

VI. ВОДНУЮ ЖИДКОСТЬ ТЕПЕРЬ СНОВА ВЗБАЛТЫВАЮТ С ПЕТРОЛЕЙНЫМ ЭФИРОМ,

чтобы извлечь остатки хлороформа, после чего водную жидкость насыщают аммиаком. Водный раствор аконитина и эметина подвержен частичному разложению под действием свободного аммиака; однако, с другой стороны, вполне возможно получить удовлетворительные реакции даже из аммиачных растворов при очень малых количествах этих веществ.

VII. АММИАЧНАЯ ВОДНАЯ ЖИДКОСТЬ С ПЕТРОЛЕЙНЫМ ЭФИРОМ.

На более ранних этапах Драгендорф советует проводить взбалтывание с петролейным эфиром при температуре около 40° и удалять эфир в теплом виде как можно быстрее. Это делается с целью выделения с помощью этой жидкости стрихнина, бруцина, эметина, хинина, вератрина и др. Обнаружив однако, что полное извлечение петролейным эфиром является либо сложным, либо невыполнимым, он предпочитает, как мы видели, завершать операцию с помощью других реагентов, возвращаясь снова к эфиру для определенных особых случаев. Таковы летучие алкалоиды; и здесь он рекомендует обрабатывать жидкость холодным петролейным эфиром, следя за тем, чтобы не ускорять удаление последнего. Стрихнин и другие нелетучие алкалоиды в таком случае извлекаются лишь в небольших количествах, а большая их часть остается для последующей обработки водной жидкости бензолом.

Порцию петролейного эфира, предположительно содержащую растворенные летучие алкалоиды, выпаривают в двух часовых стеклах; в первое добавляют крепкую соляную кислоту, а второе выпаривают без этого реагента. По испарении петролейного эфира становится видно, является ли первая порция кристаллической или аморфной, или же вторая оставляет после себя сильно пахнущую жидкую массу, что указывает на летучий алкалоид. Если остаток в обоих стеклах не имеет запаха и является нелетучим, это указывает на отсутствие летучих кислот и присутствие нелетучих алкалоидов: стрихнина, эметина, вератрина и др.

ОСТАТОК ПЕТРОЛЕЙНОГО ЭФИРА ИЗ АММИАЧНОГО РАСТВОРА.

1. It is fixed and Crystalline.
2. It is fixed and Amorphous.
3. It is fixed and Odorous.

A. The crystals are volatilised with difficulty.
 
A. On adding to the watch-glass a little hydrochloric acid, crystals are left behind.

aa. Sulphuric acid dissolves it without colour.
 
aa. Its solution is not precipitated by platin chloride.

α. Potassic chromate colours this solution a transitory blue, then red.
α. The purest sulphuric acid dissolves it almost without colour; sulphuric acid containing nitric acid, red quickly becoming orange.
α. The crystals of the hydrochloric compound act on polarised light; and are mostly needle-shaped and columnar.

Strychnine.
Brucine.
Coniine and Methyl-Coniine.

β. Potassic chromate does not colour it blue; with chlorine water and ammonia it gives a green colour.
β. Sulphuric acid dissolves it yellow, becoming deep red.
β. The crystals are cubical or tetrahedral.

Quinine.
Veratrine.
Alkaloid from Capsicum.

 
γ. Sulphuric acid dissolves it brown-green; Fröhde’s reagent red, changing into green.
 

 
Emetine.
 

 
 
bb. The solution of the hydrochlorate of the alkaloid is precipitated by platin chloride.

 
 
Sarracinin.

γ. Sulphuric acid dissolves it yellow, and the solution becomes gradually a beautiful deep red.
 
B. The residue of the hydrochlorate of the alkaloid is amorphous, or, by further additions of HCl, becomes crystalline.

Sabadilline.
 
 

δ. The crystals are easily volatilised.
 
 

Coniine.
 
 

 
 
aa. Its diluted aqueous solution is precipitated by platin chloride.

 
 
α. The hydrochlorate salt, being quickly treated with Fröhde’s reagent, gives after about two minutes a violet solution which gradually fades.

 
 
Lobeliin.

 
 
β. The hydrochlorate smells like nicotine, and becomes by Fröhde’s reagent yellow, and after twenty-four hours pale red.

 
 
Nicotine.

 
 
γ. The hydrochlorate is without odour, the free base smells faintly like aniline.

 
 
Sparteine.

 
 
bb. The substance is not precipitated from a diluted solution by platin chloride.

 
 
α. Its petroleum ether solution produces no turbidity with a solution of picric acid in petroleum ether; but it leaves behind, when mixed with the above, crystals mostly of three-sided plates.

 
 
Trimethylamine.

 
 
β. The petroleum ether solution gives, on evaporation, when treated similarly, moss-like crystals. The substance is made blue by chloride of lime, as well as by diluted sulphuric acid and bichromate of potash.

 
 
Aniline.

 
 
γ. The alkaloid does not smell like methylamine, and is not coloured by chloride of lime, sulphuric acid, or chromate of potash.

 
 
Volatile alkaloid of the Pimento.

VIII. АММИАЧНЫЙ РАСТВОР ВЗБАЛТЫВАЮТ С БЕНЗОЛОМ.

В большинстве случаев петролейный эфир, бензол и хлороформ легче отделяются от кислых водных жидкостей, чем от аммиачных, причем бензол и хлороформ вызывают здесь трудности, которые, возможно, удержали многих от использования этого метода. Драгендорф, однако, утверждает, что он никогда не исследовал жидкость, в которой не смог бы добиться полного разделения бензола и воды. Если верхний бензольный слой полностью студенистый и эмульсионный, нижний водный слой по возможности удаляют пипеткой, а бензол обрабатывают несколькими каплями абсолютного спирта и фильтруют. Как правило, вода проходит первой в чистом виде, и к тому моменту, когда большая ее часть стечет, гель в фильтре путем помешивания отделяется от бензола, и наконец гель сжимается до минимума, а прозрачный бензол отфильтровывается. Драгендорф фильтрует главным образом в бюретку, из которой в конечном итоге разделяются бензол и вода.

Основными алкалоидами, растворяющимися в бензоле, являются: стрихнин, метил- и этилстрихнин, бруцин, эметин, хинин, цинхонин, атропин, гиосциамин, физостигмин, аконитин, напалин, алкалоид Aconitum lycoctonum, аконеллин, напеллин, дельфинин, вератрин, сабатрин, сабадиллин, кодеин, тебаин и наркотин.

БЕНЗОЛЬНЫЙ ОСТАТОК, ПОЛУЧЕННЫЙ ИЗ АММИАЧНОГО РАСТВОРА.

1. It is for the most part Crystalline.
2. It is for the most part Amorphous.

a. Sulphuric acid dissolves it without colour, the solution being coloured neither on standing nor on the addition of nitric acid.
a. Pure sulphuric acid dissolves it either whitish-red or yellowish.

aa. It dilates the pupil of a cat.
 

α. Platin chloride does not precipitate the aqueous solution. The sulphuric acid solution gives, on warming, a peculiar smell.
α. The solution becomes by nitric acid immediately red, then quickly orange.

Atropine.
Brucine.

β. Platin chloride applied to the solution precipitates.
β. The solution becomes by little and little brownish-red. The substance is coloured red by chloride of lime solution, and it contracts the pupil.

Hyoscyamine.
Physostigmine.

bb. It does not dilate the pupil.
 

α. The sulphuric acid solution becomes blue by chromate of potash.
 

αα. The substance applied to a frog produces tetanus.
 

Strychnine.
 

ββ. It lowers the number of respirations in a frog.
 

Ethyl and Methyl Strychnine.
 

β. Sulphuric acid and bichromate of potash do not colour it blue.
 

αα. The sulphuric acid watery solution is fluorescent, and becomes green on the addition of chlorine water and ammonia.
 

Quinine and Cinchonine.
 

(The last is more difficult to dissolve in petroleum ether than quinine.)
 

ββ. The solution is not fluorescent.
 

Cinchonine.
 

b. Sulphuric acid dissolves it at first colourless; the solution takes on standing a rose or violet-blue; on addition of nitric acid, a blood-red or brown coloration.
b. Pure sulphuric acid dissolves it yellow, and the solution becomes later beautiful red (with delphinine, more quickly a darker cherry-red.)

α. A solution in diluted sulphuric acid becomes, on heating, gradually deep blood-red, and, when cooled, violet, with nitric acid. The aqueous solution is precipitated by ammonia.
α. The hydrochloric acid solution becomes red on heating.

Narcotine.
 

 
αα. The substance acts on a frog, causing, in large doses, tetanus.

 
Veratrine.

 
ββ. It is almost without action on frogs.

 
Sabatrin.

β. The solution in diluted sulphuric acid becomes, on heating, a beautiful blue. Excess of ammonia does not precipitate in a diluted watery solution.
β. The hydrochloric acid solution does not, on heating, become red.

Codeine.
Delphinine.

c. Sulphuric acid dissolves it with the production of a yellow colour.
c. Pure sulphuric acid dissolves it yellow, and the solution becomes later red-brown, and gradually violet-red.

α. The solution remains yellow on standing.
α. The substance even in small doses paralyses frogs, and dilates the pupil of a cat’s eye. Ether dissolves it with difficulty.

Acolyctin.
Nepalin.

β. It becomes beautifully red.
β. It is easily soluble in ether, its effects are not so marked, and it does not dilate the pupil.

Sabadilline.
Aconitine.

 
γ. Its effects are still feeble; it does not dilate the pupil, and is with difficulty dissolved by ether.

 
Napellin.

d. Sulphuric acid dissolves it with an immediate deep red-brown colour.
d. Sulphuric acid dissolves it with a dark green colour, and the solution becomes, even after a few seconds, a beautiful blood-red.

Thebaine.
Alkaloidal substances out of the Aconitum lycoctonum.

e. Sulphuric acid dissolves it immediately blue.
e. Sulphuric acid dissolves it brown-green, and Fröhde’s reagent red, becoming beautifully green.

Substances accompanying the Papaverins.
Emetine.

IX. ВЗБАЛТЫВАНИЕ АММИАЧНОГО ВОДНОГО РАСТВОРА С ХЛОРОФОРМОМ.

Это извлекает остаток цинхонина и папаверина, нарцеин и небольшую порцию морфина, а также алкалоид из чистотела.

Остаток после хлороформа.

aa. The solution, on warming, is only slightly coloured.

α. But, after it is again cooled, it strikes with nitric acid a violet-blue; chloride of iron mixed with the substance gives a blue colour; Fröhde’s reagent also dissolves it violet.

Morphine.

β. It is not coloured by nitric acid; it is also indifferent to chloride of iron.

Cinchonine.

bb. The solution becomes by warming violet-blue.

Papaverine.

γ. Sulphuric acid dissolves it greenish-brown, and the solution becomes, on standing, blood-red.

Narceine.

δ. Sulphuric acid dissolves it a violet-blue.

Alkaloidal constituent of the Celandine.

X. ВЗБАЛТЫВАНИЕ ВОДНОЙ ЖИДКОСТИ С АМИЛОВЫМ СПИРТОМ.

В результате этого процесса, помимо морфина и соланина, а также салицина, следует также ожидать остатков конвалламарина, сапонина, сенегина и нарцеина.

Остаток амилового спирта.

a. Sulphuric acid dissolves it without colour in the cold.

Morphine (see above).

b. Sulphuric acid dissolves it with the production of a clear yellow-red and the solution becomes brownish. Iodine water colours it a deep brown. The alcoholic solution gelatinises.

Solanine.

c. Sulphuric acid dissolves it green-brown, becoming red.

Narceine (see above).

d. Sulphuric acid dissolves it yellow, then brown-red, becoming violet on dilution with water. Hydrochloric acid dissolves it, and it becomes red on warming. It stops the heart-action in the systole.

Convallamarin.

e. Hydrochloric acid dissolves it for the most part without colour.

Saponin.

f. As the foregoing, but acting more feebly.

Senegin.

g. Sulphuric acid dissolves it immediately a pure red. On warming with sulphuric acid and bichromate of potash, a smell of salicylic acid is developed.

Salicin.

XI. ВЫСУШИВАНИЕ ВОДНОЙ ЖИДКОСТИ С ДОБАВЛЕНИЕМ ПОРОШКООБРАЗНОГО СТЕКЛА И ИЗВЛЕЧЕНИЕ ТОНКОИЗМЕЛЬЧЕННОГО ОСТАТКА ХЛОРОФОРМОМ.

Остаток первого хлороформного экстракта уменьшает частоту дыхания лягушки; остаток второго и третьего хлороформных экстрактов под действием серной кислоты и бихромата калия становится синим, переходя в стойкий красный цвет.

Another portion of this residue becomes red on warming with diluted
sulphuric acid.

Curarine.

Более короткий процесс разделения некоторых алкалоидов.
§ 310. Более короткий процесс, рекомендуемый Драгендорфом в качестве условного для бруцина, стрихнина, хинина, цинхонина и эметина, заключается в следующем:

Вещество при необходимости измельчают и обрабатывают (разбавленной) серной кислотой до получения выраженной кислай реакции. На каждые 100 см³ кашицы (которая была разбавлена дистиллированной водой для возможности ее дальнейшего фильтрования) добавляют по меньшей мере от 5 до 10 см³ разбавленной серной кислоты (1:5). Смесь настаивают при 50° в течение нескольких часов, фильтруют, а осадок вновь обрабатывают 100 см³ воды при 50°. Этот экстракт через несколько часов снова фильтруют; оба фильтрата смешивают и упаривают на водяной бане почти до консистенции жидкого сиропа. Однако жидкость нельзя сильно концентрировать или полностью упаривать досуха. Остаток помещают в колбу и обрабатывают тремя-четырьмя объемами 90–95-процентного спирта; смесь мацерируют в течение двадцати четырех часов, а затем фильтруют. Фильтрат отгоняют до полного удаления спирта или почти до полного, однако небольшое количество оставшегося спирта не мешает. Водную жидкость разбавляют примерно до 50 см³ и обрабатывают чистым бензолом; смесь взбалтывают и через некоторое время удаляют бензол — эту операцию повторяют. После второго удаления бензола водную жидкость подщелачивают аммиаком, нагревают до 40° или 50° и извлекают свободный алкалоид путем двукратного взбалтывания с двумя новыми порциями бензола. При выпаривании последнего, если алкалоид не остается чистым, его можно растворить в кислоте, осадить аммиаком и снова экстрагировать бензолом.

§ 311. Способ Шейблера. — Метод, сильно отличающийся от только что описанных, практикуется Шейблером. Он заключается в осаждении фосфорно-вольфрамата алкалоида с последующим освобождением последнего путем настаивания осадка либо с гидратом бария, либо с гидратом кальция, извлечения его растворением в хлороформе или, если он летучий, простой перегонкой. Способ Шейблера очень удобен и допускает самое широкое применение. В сложных смесях обычно оказывается лучше всего предшествовать добавлению фосфорно-вольфрамовой кислоты добавлением ацетата свинца с целью удаления красящих веществ и т. д.; избыток свинца в свою очередь должен быть осажден с помощью SH2, а избыток SH2 удален выпариванием. Фосфорно-вольфрамовая кислота является очень чувствительным реактивом на алкалоиды, давая отчетливый осадок с мельчайшими количествами (1/200000 стрихнина и 1/100000 хинина). Очень похожий метод применяется Зонненшейном и другими с помощью фосфорно-молибденовой кислоты. Детали метода Шейблера заключаются в следующем:

Способ приготовления этого реагента следующий: — Обычный коммерческий вольфрамат натрия обрабатывают половиной его веса фосфорной кислоты удельного веса 1,13, после чего дают постоять в течение нескольких дней. Фосфорно-вольфрамовая кислота выделяется в виде кристаллов.

Органическую смесь неоднократно экстрагируют водой, сильно подкисленной серной кислотой; экстракт упаривают при 30° до консистенции жидкого сиропа; затем разбавляют водой и после многочасового отстаивания фильтруют в прохладном месте. К отфильтрованной жидкости добавляют избыток фосфорно-вольфрамовой кислоты, осадок отфильтровывают, промывают водой с добавлением некоторого количества раствора фосфорно-вольфрамовой кислоты и, будучи еще влажным, смывают в колбу. Добавляют едкий барит или карбонат калия до щелочной реакции, и после того как колба соединена с аллонжами, содержащими HCl, ее нагревают сначала медленно, затем сильнее. Аммиак и любые летучие алкалоиды отгоняются в кислоту и там фиксируются, после чего их можно исследовать более подробно с помощью подходящих методов. Остаток в колбе осторожно упаривают досуха (после осаждения избытка барита с помощью CO2) и затем экстрагируют крепким спиртом. При выпаривании спирта алкалоид обычно оказывается достаточно чистым для исследования, либо, если это не так, его можно получить в чистом виде путем повторного растворения и т. д.

Автор имеет значительный опыт применения метода Шейблера и использовал его при осаждении различных биологических жидкостей, однако обычно находил осадок объемистым и трудным в обращении.

§ 312. Метод Гранваля и Лажу. — Алкалоиды осаждают из раствора, слегка подкисленного соляной или серной кислотой, раствором иодида ртути-калия. Осадок собирают на фильтре, промывают, а затем переносят в колбу; по каплям добавляют раствор сульфида натрия; после каждого добавления взвешенный осадок встряхивают и дают постоять в течение нескольких минут, после чего берут каплю жидкости и испытывают ее с ацетатом свинца; как только появляется легкий коричневый цвет, добавлено достаточное количество сульфида натрия. Жидкость оставляют на полчаса, периодически встряхивая. Затем добавляют серную кислоту до слабокислой реакции, жидкость фильтруют, а сульфид ртути тщательно промывают. В фильтрате будет находиться сульфат любого растворенного алкалоида; эту жидкость теперь подщелачивают карбонатом соды и взбалтывают, как в методе Драгендорфа, с подходящими растворителями, такими, например, как эфир, хлороформ, ацетон или амиловый спирт, в зависимости от конкретного алкалоида, который ищет аналитик, после чего растворитель окончательно отделяют и дают ему испариться, в результате чего алкалоид обнаруживается в остатке.

“Dosage des alcaloides à l’aide de l’iodure double de mercure et de potassium,” par MM. A. Grandval et Henri Lajoux, Journ. de Pharmacie, 5 sér. t. xxviii. 152-156.

§ 313. Идентификация алкалоидов. — Получив тем или иным способом кристаллическое или аморфное вещество, предположительно являющееся алкалоидом или во всяком случае активным растительным началом, следующим шагом является его идентификация. Если применялись тесты, описанные в методе Драгендорфа, исследователь уже проделал значительный путь к опознанию вещества; однако полагаться только на одну реакцию, разумеется, опасно.

В судебно-медицинских исследованиях в распоряжении исследователя редко имеется значительное количество материала. Поэтому с самого начала следует проявлять величайшую осторожность, чтобы не тратить вещество на бесполезные тесты, но с самого начала тщательно изучать, чем оно может являться, основываясь на использованном методе экстракции, микроскопическом внешнем виде, реакции на лакмусовую бумажку и растворимости в различных растворителях. Каким бы малым ни было количество, необходимо разделить его на разные части, чтобы применить разнообразные тесты; но поскольку любая попытка сделать это на твердом веществе, вероятно, повлечет за собой потери, лучшим способом является растворить его в часовом стекле в половине кубического сантиметра спирта, эфира или другого подходящего растворителя. Капли этого раствора затем помещают на часовые стекла или предметные стекла для микроскопа, и к этим каплям с помощью стеклянной палочки можно добавлять различные реагенты, наблюдая за изменениями под микроскопом по мере медленного испарения капель.

§ 314. Возгонка алкалоидов. — Весьма прекрасным и изящным средством для идентификации алкалоидов и растительных начал вообще является их поведение при нагревании.

Алкалоиды, гликозиды, органические кислоты и т. д. при осторожном нагревании либо: (1) возгоняются полностью без разложения (как теин, цитизин и др.); либо (2) частично возгоняются с разложением; либо (3) превращаются в новые тела (как, например, галловая кислота); либо (4) плавляются, а затем обугливаются; либо (5) просто обугливаются и сгорают.

Многие из этих явлений поразительны и характерны: они происходят при различных температурах, возгоняются в виде характерных форм или оставляют характерные остатки.

Одним из первых, кто применил возгонку систематически в качестве средства распознавания алкалоидов и т. д., был Хельвиг. Его метод состоял в том, чтобы поместить небольшое количество (от 1/2 до 1/4000 мг) в углубление на платиновой фольге, накрыть полоской стекла, а затем осторожно нагреть небольшим пламенем. После Хельвига д-р Гай значительно усовершенствовал этот процесс, используя фарфоровые диски и, что более важно, применив удобный аппарат, который можно назвать «камерой для возгонки». Она по сути состоит из стеклянного кольца толщиной от 1/8 до 2/3 дюйма, получаемого путем нарезки трубок, причем срезанные поверхности отшлифованы до абсолютной гладкости. Это кольцо превращается в закрытую камеру, если поместить его на один из обычных тонких стеклянных дисков, используемых в качестве покровных для микроскопических целей, и накрыть аналогичным диском. Камера помещалась на латунную пластинку, снабженную трубкой для термометра, и нагревалась небольшим пламенем, подводимым посредине между термометром и камерой; тепло повышалось очень постепенно, и фиксировалась температура, при которой происходило какое-либо изменение. Таким образом д-р Гай определил точки возгонки большого числа веществ, а микроскопический вид сублиматов был описан с величайшей точностью и аккуратностью. Однако при тщательном повторении определений д-ра Гая я ни в одном случае не смог согласиться с его точками возгонки, и при использовании изображенного и описанного им аппарата два последовательных наблюдения не могли точно совпасть. Более того, при изучении различных температур возгонки веществ, указанных различными авторами, были обнаружены самые широкие расхождения: различия в 2 или даже 3 градуса можно было бы отнести за счет ошибок наблюдения, отсутствия точного совпадения в используемых термометрах и т. п., но чем, например, мы можем объяснить непримиримые утверждения, которые делались в отношении теина? По данным Штрауха, это вещество возгоняется при 177°; по данным Мульдера — при 184,7°. Но что оба этих наблюдения отклоняются от истины более чем на 70°, может доказать любой, кто пожелает поместить несколько миллиграммов теина, зажатых между двумя часовыми стеклами, над водяной баней; через несколько минут на верхнем стекле сконденсируется четкий сублимат, и, по сути, будет обнаружено, что теин возгоняется на несколько градусов ниже 100°.

Das Mikroskop in der Toxicologie.

Pharm. Journ. Trans. (2), viij. 719; ix. 10, 58. Forensic Medicine, London, 1875.

Поскольку столь сильного расхождения во мнениях не наблюдается ни в удельном весе, ни в точках кипения, ни в каких-либо аналогичных определениях физических свойств вещества, само собой разумеется, что процессы, до сих пор использовавшиеся для определения точек возгонки, являются несовершенными. Источники ошибок заключаются главным образом в следующем: —

(1.) Дефекты используемого аппарата — температура, считываемая по шкале, является скорее температурой металлической поверхности в непосредственной близости от термометра, а не самого вещества.

(2.) Отсутствие согласия среди исследователей относительно того, что следует называть сублиматом: один считает сублиматом только то, что очевидно невооруженному глазу, другой принимает во внимание самую раннюю микроскопическую пленку.

(3.) Ни один из двух исследователей не применяет одинаковый процесс.

Что касается используемого аппарата, я использую камеру для возгонки д-ра Гая; но эта камера, вместо того чтобы покоиться на твердом металле, плавает на металлической жидкости. Для любой температуры чуть выше 100° этой жидкостью является ртуть, но для более высоких температур предпочтительнее легкоплавкий металл.

Камера для возгонки.

Точная процедура заключается в следующем: — Фарфоровый тигель (a на рис.) диаметром около 3 дюймов почти доверху заполняют ртутью или легкоплавким металлом, в зависимости от случая; крошечную частичку (или два-три кристалла исследуемого вещества) помещают на тонкий диск покровного микроскопического стекла, плавающий на жидкости, и камера завершается стеклянным кольцом и верхним диском. Фарфоровый тигель поддерживается латунной пластинкой (b), закрепленной на штабелю обычным способом и защищенной от неравномерного охлаждающего действия потоков воздуха путем накрывания колбой (c), у которой удалено дно. Горлышко колбы удобно поддерживает термометр, проходящий через пробку, а шарик термометра погружен в ванну с жидким металлом. При первом исследовании вещества температуру повышают несколько быстро, снимая верхний диск щипцами каждые 10° и заменяя его новым диском, пока вещество не разрушится. Второе исследование проводят гораздо медленнее, заменяя диски каждые 4° или 5°, в то время как окончательное определение осуществляют, повышая температуру с величайшей осторожностью и заменяя диски около точек изменения (уже частично определенных) каждые полградуса. Все диски исследуются под микроскопом. Наиболее удобное определение сублимата таково: это мельчайшие пленки, точки или кристаллы, которые могут быть обнаружены при увеличении в 1/4 дюйма и которые получаются путем выдерживания камеры для возгонки при определенной температуре в течение 60 секунд. Зарождение многих сублиматов принимает форму точек необычайной миниатюрности, совершенно невидимых невооруженным глазом; с другой стороны, поскольку практическая ценность возгонки заключается главным образом в том, что она служит вспомогательным средством к другим методам распознавания веществ, если мы выходим за рамки коротких интервалов времени, операция, в остальном простая и быстрая, становится громоздкой и теряет свою всеобщую применимость.

Существуют также значительные расхождения в утверждениях относительно температуры плавления алкалоидных тел; во многих случаях перед окончательным полным переходом в жидкое состояние возникает вязкое состояние, и один исследователь будет считать вязкое состояние точкой плавления, а другой — полную текучесть.

В приведенных ниже точках плавления использовался тот же аппарат, но вещество просто помещалось на тонкий стеклянный диск, плавающий на описанной ранее металлической бане (камера не собиралась целиком), и время от времени исследовалось под микроскопом, поскольку только так можно обнаружить первые капли, образованные мельчайшими и наиболее тесно прилегающими к стеклу кристаллами.

Кокаин плавится при 93° и дает слабый сублимат при 98°; если его поместить между двумя часовыми стеклами на водяную баню, то через пятнадцать минут на верхнем стекле образуется хорошее помутнение.

Аконитин буреет и плавится при 179° C; он не дает характерного сублимата вплоть до 190°.

Морфин при 150° затуманивает верхний диск туманностями; при больших увеличениях эти туманности разрешаются в мельчайшие точки; эти точки постепенно укрупняются и обычно превращаются в кристаллы при 188°; алкалоид буреет при температуре около 200°.

Тебаин возгоняется в виде похожих на теин кристаллов при 135°; при более высоких температурах (от 160° до 200°) наблюдаются иголки, кубы и призмы. Остаток на нижнем диске при исследовании до карбонизации имеет палевый цвет с нехарактерными пятнами.

Наркотин не дает сублимата; он плавится при 155° в желтую жидкость, которая при повышении температуры становится все более коричневой вплоть до окончательного почернения. При исследовании остатка до карбонизации он представляет собой насыщенное коричневое аморфное вещество; но если наркотин нагреть на два-три градуса выше его температуры плавления, а затем медленно охладить, остаток оказывается кристаллическим — часто встречаются длинные тонкие иглы, расходящиеся лучами из центров.

Нарцеин не дает сублимата; он плавится при 134° в бесцветную жидкость, которая при более высоких температурах претерпевает обычный переход коричневых цветов. Вещество, нагретое на несколько градусов выше точки плавления, а затем оставленное остывать медленно, показывает соломенно-желтый остаток, разделенный на лопасти или капли, содержащие перистые кристаллы.

Папаверин не дает сублимата; он плавится при 130°. Остаток, нагретый чуть выше точки плавления, а затем медленно охлажденный, является аморфным, светло-коричневого цвета и никоим образом не характерным.

Гиосциамин не дает кристаллического сублимата; он плавится при 89° и, по-видимому, в значительной степени улетучивается без разложения. Он плавится практически в бесцветную жидкость, которая в твердом состоянии может обнаруживать сетчатую структуру, весьма напоминающую растительную паренхиму; при смачивании этой сетки водой немедленно появляются переплетающиеся кристаллы. Однако, если гиосциамин выдерживать при 94°–95° в течение нескольких минут, а затем медленно охладить, края пятен будут древовидными, а сами пятна — кристаллическими.

Атропин (датурин) плавится при 97°; при 123° на верхнем диске появляется слабая дымка. Кристаллы получить не удается; остаток нехарактерный.

Соланин. — Верхний диск затуманивается туманностями при 190°, которые при более высоких температурах становятся более крупными и четкими; при 200° он начинает буреть, а затем плавится; остаток состоит из янтарно-коричневых нехарактерных капель.

Стрихнин дает мелкий сублимат из тонких игл, часто расположенных линиями, при 169°; примерно при 221° он плавится, остаток (при этой температуре) смолистый.

Бруцин плавится при 151° в бледно-желтую жидкость, при более высоких температурах становящуюся темно-коричневой. Если исследовать нижний диск после плавления, кристаллов не наблюдается, причем остаток совершенно прозрачный, с ветвящимися линиями, подобными веточкам безлиственного дерева; легкая дымка, образуемая скорее за счет разложения, чем за счет истинной возгонки, конденсируется на верхнем диске при 185° и выше.

Сапонин не плавится и не возгоняется; он начинает буреть примерно при 145°, становится почти черным при 185° и совершенно черным при 190°.

Дельфинин начинает буреть примерно при 102°; при 119° он становится янтарным, плавится, и появляются пузырьки. Кристаллический сублимат отсутствует; остаток нехарактерный.

Пилокарпин дает отчетливый кристаллический сублимат при 153°; однако тонкие дымки, состоящие из мелких точек, можно наблюдать уже при 140°. Пилокарпин плавится при 159°; сублиматы при 160° – 170° представляют собой светло-желтые капли. Если эти капли обработать водой и выпарить воду, получаются перистые кристаллы; остаток носит смолистый характер.

Теин сублимируется полностью; первый сублимат представляет собой мельчайшие точки при 79°; на полградуса выше этого значения можно получить очень маленькие кристаллы, а при такой температуре, как 120°, кристаллы часто бывают длинными и шелковистыми.

Теобромин также сублимируется полностью: туманности — при 134°, кристаллы — при 170° и выше.

Салицин плавится при 170°; он не дает кристаллического сублимата. Расплавленная масса остается почти абсолютно бесцветной вплоть до 180°; выше этой температуры заметно побурение. Остаток нехарактерен.

Пикротоксин не дает кристаллического сублимата. Самая низкая температура, при которой он сублимируется, составляет 128°; тогда появляются обычные туманности; между 165° и 170° наблюдается легкое побурение; при 170° он плавится. Остаток при медленном охлаждении нехарактерен.

Кантаридин сублимируется очень скудно между 82° и 83°; при 85° сублимат становится обильным.

Активные начала растений в отношении их поведения при нагревании можно в практических целях классифицировать на:

1. Вещества, дающие определенный кристаллический сублимат:

(a) Ниже 100°, например, кокаин, теин, тебаин, кантаридин.

(b) Между 100° и 150°, например, квинетум.

(c) Между 150° и 200°, например, стрихнин, морфин, пилокарпин.

2. Вещества, которые плавятcя, но не дают кристаллического сублимата:

(a) Ниже 100°, например, гиосциамин, атропин.

(b) Между 100° и 150°, например, папаверин.

(c) Между 150° и 200°, например, салицин.

(d) Выше 200°, например, соланин.

3. Вещества, которые не плавятcя и не дают кристаллического сублимата, например, сапонин.

§ 315. Точка плавления. — Описанный выше метод сублимации также определяет точку плавления; однако такое определение будет редко соотноситься с точками плавления различных алкалоидов, приведенными в учебниках, поскольку последние точки плавления определяются не тем же способом. Обычный метод определения точек плавления заключается в помещении очень небольшого количества вещества в стеклянную трубку, запаянную с одного конца; трубка должна быть почти капиллярной. Трубку прикрепляют с помощью платиновой проволоки к термометру, а затем шарик термометра с прикрепленной к нему трубкой погружают в концентрированную серную кислоту или парафин, находящиеся в колбе. Термометр следует подвесить посередине жидкости и аккуратно нагревать, чтобы температура поднималась постепенно и равномерно. Обнаружится, что быстрое повышение температуры дает иную точку плавления по сравнению с той, которая получается при медленном повышении температуры. В ходе процесса необходим внимательный контроль: большинство веществ меняют оттенок до того, как они фактически расплавятся. Постоянная же точка плавления, сколь бы часто вещество ни очищалось путем перекристаллизации, является признаком чистоты.

§ 316. Идентификация с помощью органического анализа. — В некоторых случаях (и лишь в немногих) в распоряжении аналитика может оказаться достаточно материала для проведения органического анализа — либо в качестве средства идентификации, либо для подтверждения других испытаний. Посредством вакуумного метода, описанного в «Пищевых продуктах» (Foods), при котором углерод и азот определяются путем измерения газов, выделяющихся при сжигании органического вещества в максимально полном из возможных вакуумов, можно работать с очень малыми количествами вещества и определять углерод и азот с приемлемой точностью. На практике оказывается, что определения углерода выглядят более надежными, чем определения азота, и для этого имеются очевидные причины.

Теоретически с помощью усовершенствованных приборов для измерения газов можно измерить кубический сантиметр газа; однако немногие химики рискнули бы составить формулу на основе менее чем 10 см³ CO₂. Теперь, поскольку 10 см³ CO₂ эквивалентно 6,33 мг углерода, а алкалоиды в среднем содержат по меньшей мере половину своего веса в виде углерода, отсюда следует, что 12 мг алкалоида представляют собой примерно наименьшее количество, с которым можно провести надежное единичное сжигание.

В следующей таблице приведено значительное число алкалоидов и алкалоидоподобных тел, расположенных в соответствии с содержанием в них углерода:

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СОДЕРЖАНИЕ УГЛЕРОДА И АЗОТА В РАЗЛИЧНЫХ АЛКАЛОИДОПОДОБНЫХ ТЕЛАХ.

 
Carbon.
Nitrogen.

Asparagin,
36
·36
21
·21

Methylamine,
38
·71
45
·17

Betaine,
44
·44
10
·37

Theobromine,
46
·67
31
·11

Theine,
49
·48
28
·86

Indican,
49
·60
2
·22

Muscarine,
50
·42
11
·77

Lauro-cerasin,
52
·47
1
·53

Amanitine,
57
·69
13
·46

Narceine,
59
·63
3
·02

Colchicine,
60
·53
4
·15

Oxyacanthine,
60
·57
4
·42

Solanine,
60
·66
1
·68

Trimethylamine,
61
·02
23
·73

Jervine,
61
·03
5
·14

Sabadilline,
61
·29
3
·46

Aconitine,
61
·21
2
·16

Nepaline,
63
·09
2
·12

Colchicein,
63
·44
4
·38

Veratroidine,
63
·8
3
·1

Narcotine,
63
·92
3
·39

Veratrine,
64
·42
2
·91

Delphinine,
64
·55
3
·42

Physostigmine,
65
·49
15
·27

Rhœadine,
65
·79
3
·65

Cocaine,
66
·44
4
·84

Gelsemine,
67
·00
7
·10

Conhydrine,
67
·12
9
·79

Staphisagrine,
67
·5
3
·6

Chelidonine,
68
·06
12
·34

Atropine, Hyoscyamine,
70
·58
4
·84

Sanguinarine,
70
·59
4
·33

Papaverine,
70
·79
4
·13

Delphinoidine,
70
·9
3
·9

Morphine and Piperine,
71
·58
4
·91

Berberine,
71
·64
4
·18

Codeine,
72
·24
4
·68

Thebaine,
73
·31
4
·50

Cytisine,
73
·85
12
·92

Nicotine,
74
·08
17
·28

Quinine,
75
·02
8
·64

Coniine,
76
·81
11
·20

Strychnine,
77
·24
8
·92

Curarine,
81
·51
5
·28

§ 317. Количественное определение алкалоидов. — В судебной медицине полученный алкалоид обычно взвешивают напрямую, но в технических целях используют другие процессы. Одним из наиболее удобных среди них является титрование нормальной или децинормальной серной кислотой — метод, применимый к нескольким алкалоидам с выраженными основными свойствами; например, хинин легко и с точностью оценивается таким способом, причем алкалоид растворяют в известном объеме кислоты, а затем титруют обратно раствором соды. Если предстоит выполнить большое число наблюдений, можно приготовить кислоту так, чтобы каждый кубический сантиметр соответствовал 1 мг хинина. Реагентом общего применения является так называемый реактив Майера, который состоит из 13,546 г хлорида ртути и 49,8 г йодида калия в одном литре воды. Каждый кубический сантиметр такого раствора осаждает —

Of
Strychnine,
·0167
grm.

„
Brucine,
·0233
„

„
Quinine,
·0108
„

„
Cinchonine,
·0102
„

„
Quinidine,
·0120
„

„
Atropine,
·0145
„

„
Aconitine,
·0268
„

„
Veratrine,
·0269
„

„
Morphine,
·0200
„

„
Narcotine,
·0213
„

„
Nicotine,
·00405
„

„
Coniine,
·00416
„

Конечную реакцию находят, периодически фильтруя каплю на стеклянную пластинку, лежащую на зачерненной поверхности, и добавляя испытуемый реагент до тех пор, пока не перестанет появляться осадок. Результаты точны только тогда, когда концентрация раствора алкалоида составляет около 1 : 200; поэтому абсолютно необходимо сначала приблизительно установить имеющееся количество, а затем разбавить или сконцентрировать раствор, в зависимости от обстоятельств, до получения упомянутой пропорции.

Удобным методом получения сульфата алкалоида для количественных целей, и особенно из органических жидкостей, является метод, рекомендованный Вагнером. Жидкость подкисляют серной кислотой, а алкалоид осаждают раствором йода в йодиде калия. Осадок собирают и растворяют в водном растворе гипосульфита нады (гипосульфита натрия). Отфильтрованный раствор снова осаждают йодным реактивом, и осадок растворяют в сернистой кислоте, которая при выпаривании оставляет чистый сульфат основания.

Также для количественных целей весьма полезно соединять алкалоид с золотом или платиной путем обработки раствора хлоридами любого из этих металлов, причем правило выбора заключается в том, чтобы отдавать предпочтение тому металлу, который дает наиболее нерастворимое и наиболее кристаллизуемое соединение.

В следующей таблице приведен процент золота или платины, остающийся при прокаливании двойной соли:

 
Gold.
Platinum.
 

Atropine,
31
·57
...
 

Aconitine
20
·0
...
 

Amanitine,
44
·23
...
 

Berberine,
29
·16
18
·11
 

Brucine,
...
16
·52
 

Cinchonine,
...
27
·36
 

Cinchonidine,
...
27
·87
 

Codeine,
...
19
·11
 

Coniine,
...
29
·38
 

Curarine,
...
32
·65
 

Delphinine,
26
·7
...
 

Delphinoidine,
29
·0
15
·8
 

Emetine,
...
29
·7
 

Hyoscyamine,
34
·6
...
 

Morphine,
...
19
·52
 

Muscarine,
43
·01
...
 

Narcotine,
15
·7
15
·9
 

Narceine,
...
14
·52
 

Nicotine,
...
34
·25
 

Papaverine,
...
17
·82
 

Pilocarpine,
35
·5
23
·6 to 25·2.

Piperine,
...
12
·7
 

Quinine,
40
·0
26
·26
 

Strychnine,
29
·15
18
·16
 

Thebaine,
...
18
·71
 

Theine,
37
·02
24
·58
 

Theobromine,
...
25
·55
 

Veratrine,
21
·01
...
 

II. Жидкие летучие алкалоиды.

АЛКАЛОИДЫ БОЛИГОЛОВА — НИКОТИН — ПИТУРИИН — СПАРТЕИН.

1. АЛКАЛОИДЫ БОЛИГОЛОВА (CONIUM).
§ 318. Conium maculatum, или болиголов пятнистый, — довольно распространенное зонтичное растение, произрастающее на сорных местах и цветущее примерно с начала июня по август. Стебель высотой от трех до пяти футов, гладкий, ветвистый и покрытый пурпурными пятнами; листочки частных оберток односторонние, яйцевидно-ланцетные, с утонченным кончиком, короче зонтиков; семена лишены канальцев (vittæ) и имеют пять выступающих городчатых волнистых ребер. Все растение зловонно и ядовито. Болиголов обязан своими активными свойствами летучему жидкому алкалоиду кониину, соединенному с кристаллическим алкалоидом конхидрином.

§ 319. Кониин (conia, conicine), (C₈H₁₇N) — удельный вес 0,862 при 0°; точка плавления —2,5°; точка кипения 166,6°. Чистый кониин был получен синтетически Ладенбургом и оказался пропилпиперидином C₅H₁₀NC₃H₇, однако синтетически полученный пиперидин не обладает действием на поляризованный свет. Соединяя его с декстровиннокаменной кислотой и выпаривая, можно разделить вещество на декстро-пропил-пиперидин и лево-пропил-пиперидин. Первый во всех отношении идентичен кониину из болиголова; он представляет собой прозрачную маслянистую жидкость, обладающую своеобразным неприятным запахом мышей. Одна часть растворима в 150 частях воды, в 6 частях эфира и почти в любых пропорциях амилового спирта, хлороформа и бензола. Он легко улетучивается и при условии исключения воздуха может перегоняться без изменений. Он легко воспламеняется и горит дымящим пламенем. Он действует как сильное основание, осаждая оксиды металлов и щелочноземельных элементов из их растворов, и коагулирует альбумин. Кониин образует соли с соляной кислотой (C₈H₁₅N·HCl), фосфорной кислотой, йодноватой кислотой и щавелевой кислотой, которые имеют форму хорошо выраженных кристаллов. Сульфат, нитрат, ацетат и тартрат, с другой стороны, некристаллические.

Насыщенный водный раствор кониина при 15° мутнеет при легком нагревании и снова становится прозрачным при охлаждении.

Если кониин окислить азотной кислотой или бихроматом калия и разбавленной серной кислотой, образуется масляная кислота; и поскольку последняя обладает несомненным запахом и другими характерными свойствами, ее предложили использовать в качестве реактива на кониин. Это удобно выполнять следующим образом: кристаллик бихромата калия помещают на дно пробирки и добавляют немного разбавленной серной кислоты с каплей предполагаемого кониина. При нагревании масляная кислота обнаруживает себя своим запахом и может быть перегнана в баритовую воду, причем маслянокислый барий впоследствии выделяют обычным способом и разлагают серной кислотой и т. д.

Другой реактив на кониин заключается в следующем: если его капнуть в раствор аллоксана, последний через несколько минут окрашивается в интенсивный пурпурно-красный цвет, и выделяются белые игольчатые кристаллы, которые растворяются в холодном едком кали с образованием красивого пурпурно-синего цвета и источают запах основания. Сухой хлористый водород дает с кониином пурпурно-красное, а затем индигово-синее окрашивание; но если кислота не сухая, образуется синевато-зеленая кристаллическая масса. Однако этот тест имеет небольшую ценность для токсиколога, поскольку только чистое вещество дает определенный результат.

Шварценбах, Vierteljahrsschr. f. prakt. Pharm., viij. 170.

Обычные осаждающие реагенты, согласно Драгендорфу, действуют следующим образом:

Йодид калия-висмута.

1 : 2000, сильный оранжевый осадок.

1 : 3000. Капля реактива окружена мутной каймой.

1 : 4000. Капля реактива окружена мутной каймой.

1 : 5000, все еще заметно.

1 : 6000. Последний предел реакции.

Phosphomolybdic acid gives a strong yellow precipitate; limit,
1 : 5000.

Potass. mercuric iodide gives a cheesy precipitate; limit, 1 : 1000 in
neutral, 1 : 800 in acid, solutions.

Йодид калия-кадмия дает аморфный осадок, 1 : 300. Осадок растворим в избытке осадителя. (Никотин при аналогичных обстоятельствах дает кристаллический осадок.)

Флюкюгер рекомендует следующую реакцию: «Добавьте к 10 каплям эфира в неглубокой стеклянной кристаллизационной чашечке 2 капли кониина и накройте фильтровальной бумагой. Поставьте на бумагу часовое стекло обычного размера, содержащее бромную воду, и накройте всю конструкцию перевернутым стаканом». В чашечке, а также на часовом стекле вскоре образуются игольчатые кристаллы гидробромида кониина. Соляная кислота, использованная тем же способом вместо бромной воды, образует с кониином микроскопические иголки гидрохлорида кониина; как гидробромид, так и гидрохлорид дважды преломляют свет. Никотин не дает этой реакции.

Reactions, by F. A. Flückiger, Detroit, 1893.

Кониин образует с сероуглеродом тиосульфат и сульфит. Поэтому, если сероуглерод взболтать с водным раствором кониина, водный раствор дает бурый осадок с сульфатом меди, окрашивает раствор хлорного железа в темно-буро-красный цвет и дает молочную опалесценцию с разбавленными кислотами. Если сам кониин добавить к сероуглероду, происходит выделение тепла, выделение серы и образование тиосульфата. Никотин не дает этой реакции.

§ 320. Другие основания кониина. — Метил- и этилкониин были получены синтетически, и оба они схожи по действию с кониином, но несколько больше напоминают курарин. При восстановлении кониина цинковой пылью образуется конирин (C₈H₁₁N); между кониином и конирином располагается конецеин (C₈H₁₅NO). Де Конинк синтетическим путем путем присоединения 6 атомов водорода к β-колдидину получил новый жидкий алкалоид (C₈H₁₁N + 6H = C₈H₁₇N), который он назвал изоцикутином: он имеет ту же формулу, что и кониин. Паракониин Шифф получил синтетически из аммиака и нормального бутилового альдегида; он имеет формулу C₈H₁₅N и поэтому отличается от кониина содержанием на два атома водорода меньше. Все вышеперечисленные соединения обладают сходным с кониином физиологическим действием. α-стилбазолин (C₁₁H₁₉N), полученный Бауратом из бензальдегида и пиколина, аналогичен кониину и, согласно Фальку, обладает сходным действием, но более сильным.

§ 321. Фармацевтические препараты. — Процентное содержание кониина в самом растении и в фармацевтических препаратах можно приблизительно определить путем отгонки кониина в частичном вакууме и титрования дистиллята реактивом Майера, причем каждый кубический сантиметр равен примерно 0,00416 г кониина. Перед титрованием, по-видимому, необходимо добавить порошкообразный хлорид калия и небольшое количество разбавленной серной кислоты, иначе осадок не отделяется. В любом случае конец реакции трудно наблюдать.

Это легко достигается путем герметичного соединения колбы, содержащей алкалоидную жидкость, с холодильником Либиха и приемником, причем последний соединен с вострубным насосом Бунзена или одним из многочисленных откачивающих аппаратов, используемых ныне в каждой лаборатории.

Dragendorff, Die Chemische Werthbestimmung einiger starkwirkender Droguen, St. Petersb., 1874.

Утверждается, что свежее растение содержит от 0,04 до 0,09 процента, а плоды — около 0,7 процента кониина.

Официнальными препаратами являются: листья, плоды, настойка плодов, экстракт листьев, сок листьев (Succus conii), сложная пилюля болиголова (состоящая из экстракта болиголова, ипекакуаны и патоки), ингаляция кониина (Vapor conii) и припарка (Cataplasma conii), приготовленная из листьев.

§ 322. Статистика отравлений кониином. — Ф. А. Фальк смог собрать 17 зарегистрированных в медицинской литературе случаев смерти до 1880 года от кониина или болиголова. Два из этих случаев носили криминальный характер (убийства), 1 был суицидальным, в 2 случаях кониин применялся в медицинских целях (в одном случае экстракт был нанесен на раковую опухоль молочной железы; в другом смерть наступила от инъекции настои листьев болиголова). Остальные 12 случаев представляли собой ситуации, когда корень, листья или другие части растения были съедены по незнанию или случайно.

Prakt. Toxicologie, p. 273.

§ 323. Действие на животных. — Он губит все формы животной жизни. Автор несколько лет назад провел исследование его действия на обычную синюю мясную муху. Капли кониина наносились на различные части тела мух, после чего их помещали под стеклянные колпаки. Симптомы начинались в течение минуты с признаков внешнего раздражения, наблюдались быстрые движения крыльев, а также быстрые и бесцельные движения ног. Быстро наступал оцепенение, жужжание вскоре прекращалось, и насекомые ложились на бок, неподвижные, за исключением редких подергиваний ног. Крылья, как правило, парализовались полностью раньше ног, а смерть наступала через довольно вариабельное время — от десяти минут до двух часов. Если поместить муху, находящуюся полностью под воздействием кониина, в поток воздуха на солнце, она может оправиться. У лягушек кониин вызывает, подобно курарину, периферический парализ двигательных нервов в сочетании с транзиторным возбуждением, а впоследствии парализ двигательных центров; у лягушек параличу не предшествуют судороги. Драгендорф экспериментировал с действием кониина при введении его пяти кошкам, причем использовались дозы от 0,05 до 0,5 г. Симптомы наступали почти немедленно, но при меньшей дозе, данной крупной кошке, никакого эффекта не наблюдалось до истечения двадцати пяти минут; это был самый долгий интервал. Одним из самых ранних проявлений было расширение зрачка, за которым следовала слабость конечностей, переходящая в парализ, причем задние ноги поражались раньше передних. Дыхание становилось затрудненным, а частота дыхания уменьшалась; сердце в каждом случае работало нерегулярно, а общая чувствительность притуплялась; смерти предшествовали судороги. В тех случаях, когда вводилась большая доза (от 0,4 до 0,5 г), смерть наступала в течение часа: одно животное погибло через восемь минут, второе — через восемьнадцать минут, третье — через двадцать минут и четвертое — через пятьдесят восемь минут. При меньшей дозе (0,051 г), введенной крупной кошке, смерть наступила лишь через восемь часов сорок семь минут после введения.

§ 324. Действие на человека. — В случае, описанном Беннетом и процитированном в большинстве работ по судебной медицине, симптомы представляли собой общую мышечную слабость, переходящую в парализ. Пациент съел болиголов по ошибке вместо петрушки; примерно через двадцать минут он почувствовал слабость в нижних конечностях и при ходьбе шатался, как пьяный; в течение двух часов развился полный парализ как верхних, так и нижних конечностей, и он умер через три с четвертью часа. В другом случае, описанном Тейлором, симптомы также главным образом сводились к параличу, а в других случаях отмечались ступор, кома и легкие судороги.

Edin. Med. and Surg. Journ., July 1845, p. 169.

§ 325. Физиологическое действие. — Общепризнано, что кониин парализует сначала окончания двигательных нервов, затем их стволы и, наконец, сам двигательный центр. На более поздней стадии в процесс вовлекаются чувствительные нервы. На ранней стадии дыхание учащается, зрачки сужаются, а кровяное давление повышается; но по мере развития парализа дыхание замедляется, капилляры расслабляются, а кровяное давление падает. Смерть наступает от остановки дыхания, а не первичного поражения сердца, причем сердце бьется и после прекращения дыхания. Кониин выводится с мочой, а также частично выделяется легкими, в то время как часть его, возможно, разлагается в организме.

§ 326. Посмертные изменения. — Каких-либо характерных посмертных изменений не наблюдается.

Смертельная доза. — Смертельная доза кониина точно не известна; она составляет около 150 мг (2,3 грана). В случае Луизы Бергер 10–15 капель, судя по всему, вызвали смерть за несколько минут. Самоэксперименты Дворжака, Генриха и Диллабергера показывают, что одна капля может вызвать неприятные симптомы. Альберс при лечении женщины, страдающей раком молочной железы, наблюдал судороги и потерю сознания от третьей дозы в 4 мг (0,06 грана); а Эйленберг — полное наркотическое действие на ребенка после подкожной инъекции 1 мг (0,015 грана).

§ 327. Выделение кониина из органических веществ или тканей. — Вещества подвергают перевариванию с водой, подкисленной H₂SO₄, при температуре, не превышающей 40°, а затем фильтруют. Если фильтрат оказывается избыточным, его необходимо сконцентрировать; затем добавляют спирт, жидкость повторно фильтруют и из фильтрата удаляют спирт путем дистилляции.

При охлаждении кислую жидкость взбалтывают с бензолом, после чего последний отделяют обычным способом. Затем жидкость подщелачивают аммиаком и один или два раза встряхивают с равным объемом петролейного эфира; последний отделяют и промывают дистиллированной водой, в результате чего алкалоид получается почти чистым. Если петролейный эфир не оставляет остатка, это служит доказательством отсутствия алкалоида в содержимом желудка или кишечника.

Сродство кониина к эфиру или хлороформу таково, что его раствор в любой из этих жидкостей, пропущенный через сухой фильтр, едва ли удерживает хоть каплю воды. Таким способом его можно удобно очистить, причем примеси, растворенные в воде, остаются на фильтре.

При поиске кониина желудок, кишечник, кровь, моча, печень и легкие представляют собой те части, которые следует исследовать. По данным Драгендорфа, он был обнаружен в теле кошки через шесть недель после смерти.

Следует соблюдать большую осторожность при идентификации любого летучего алкалоида как кониина, поскольку источники ошибок кажутся многочисленными. В одном случае из трупа был выделен летучий птомаин, похожий на кониин, и принят за кониин; однако Отто обнаружил, что по своему поведению по отношению к платинохлористому водороду он отличается от кониина; он был очень ядовит — 0,07 г были смертельны для лягушки, 0,44 г — для голубя в течение нескольких минут. В семенах Lupinus luteus имеется ряд веществ, похожих на кониин, но они не дают характерных кристаллов с соляной кислотой.

Otto, Anleitung z. Ausmittlung d. Gifte, 1875.

Sievert, Zeitschrift für Naturwissenschaften.

2. ТАБАК — НИКОТИН.
§ 328. Различные виды табака поставляются тремя видами табачного растения, а именно: Nicotianum tabacum, N. rustica и N. persica.

Гаванский, французский, голландский и американский табаки происходят главным образом от N. tabacum; турецкие, сирийские и латакийские табаки являются продуктом N. rustica. В настоящее время в торговле, судя по всему, мало N. persica.

Все виды табака содержат жидкий, летучий, ядовитый алкалоид (никотин), вероятно, соединенный в растении с лимонной и яблочной кислотами. В табаке также присутствует второстепенная камфора (никоцианин). Общий состав растения можно увидеть из следующей таблицы:

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СОСТАВ СВЕЖИХ ЛИСТЬЕВ ТАБАКА (ПОССЕЛЬ И РИЕНМАНН).

Nicotine,
 
0·060

Concrete volatile oil,
 
0·010

Bitter extractive,
 
2·870

Gum with malate of lime,
 
1·740

Chlorophyl,
 
0·267

Albumen and gluten,
 
1·308

Malic acid,
 
0·510

Lignine and a trace of starch,
 
4·969

Salts (sulphate, nitrate, and malate of potash, chloride of potassium, phosphate and malate of lime, and malate of ammonia,)
 
-
0·734

Silica,
 
0·088

Water,
 
88·280

 
 
100·836

§ 329. Количественное определение никотина в табаке. — Лучший процесс (хотя и не абсолютно точный) заключается в следующем: 25 г табака смешивают с известковым молоком и оставляют стоять до исчезновения запаха аммиака; затем смесь исчерпывают петролейным эфиром, эфир встряхивают с небольшим избытком нормальной серной кислоты и оттитруют обратно бари-товой водой; сульфат бария можно собрать и взвесить для контроля результатов. Что касается процента никотина в коммерческом табаке, то Кошутань обнаружил от 1,686 до 3,738 процента в сухом табаке; Леттеби в шести образцах — от 1,5 до 3,2 процента; в то время как Шлёссинг приводит для гаванского 2 процента, мерилендского — 2,29 процента, кентуккийского — 6,09 процента, виргинского — 6,87 процента, а для французского — количества, варьирующие от 3,22 до 7,96 процента. С другой стороны, Ленобль обнаружил в парагвайском табаке от 1,8 до 6 процентов, а Виттштейн в шести сортах табака в Германии — от 1,54 до 2,72 процента.

Мистер Кокс недавно определил количество никотина в ряде сортов табака. Результаты представлены в следующей таблице следующим образом:

Pharm. Journ., Jan. 20, 1894.

ТАБЛИЦА РЕЗУЛЬТАТОВ, РАСПРЕДЕЛЕННЫХ ПО ПРОЦЕНТНОМУ СОДЕРЖАНИЮ НИКОТИНА.

 
Variety examined.
Nicotine

per cent.

1.
Syrian leaves (a),
 
·612

2.
American chewing,
 
·935

3.
Syrian leaves (b),
1
·093

4.
Chinese leaves,
1
·902

5.
Turkish (coarse cut),
2
·500

6.
Golden Virginia (whole strips),
2
·501

7.
Gold Flake (Virginia),
2
·501

8.
“Navy-cut” (light coloured),
2
·530

9.
Light returns (Kentucky),
2
·733

10.
“Navy-cut” (dark “all tobacco”),
3
·640

11.
Best “Birds-eye,”
3
·931

12.
Cut Cavendish (a),
4
·212

13.
“Best Shag” (a),
4
·907

14.
“Cut Cavendish” (b),
4
·970

15.
“Best Shag” (b),
5
·000

16.
French tobacco,
8
·711

17.
Algerian tobacco (a),
8
·813

18.
Algerian tobacco (b),
8
·900

Таким образом, очевидно, что содержание никотина в табаке колеблется в широких пределах.

Двадцать пять граммов (или больше или меньше, в зависимости от количества имеющегося в распоряжении образца) высушенного и измельченного табака тщательно смешивали с гашеной известью и перегоняли в токе пара до тех пор, пока конденсированный пар переставал быть щелочным; дистиллят слегка подкисляли разбавленной H₂SO₄ и упаривали до удобного малого объема. Его делали щелочным с помощью соды и неоднократно взбалтывали с последовательными порциями эфира. Отделенные порции эфирного раствора никотина затем смешивали и выставляли на воздух в прохладном месте. Такое выдерживание на воздухе удаляет аммиак, если таковой присутствует, а также эфир.

К эфирному остатку добавляли воду и определяли количество присутствующего никотина с помощью децинормальной H₂SO₄, используя метиловый оранжевый в качестве индикатора. Один кубический сантиметр децинормальной H₂SO₄ соответствует 0,0162 грамма никотина (C₁₀H₁₄N₂).

§ 330. Никотин (C₁₀H₁₄N₂). — Гексагидродипиридил (C₅H₄N)₂H₆ в чистом виде представляет собой маслянистую бесцветную жидкость с удельным весом 1,0111 при 15°. Он испаряется ниже 100° в виде белых облачков и кипит при температуре около 240°, при которой он частично перегоняется без изменений, а частично разлагается — с оставлением бурого смолистого продукта. Он заметно улетучивается с паром воды и амилового спирта и не фиксируется даже при -10°. Он обладает сильной щелочной реакцией и вращает плоскость поляризации света вправо. Его запах, особенно при нагревании, сильный и неприятно напоминает табак, а вкус — острый едкий. Он поглощает воду на воздухе и растворяется в воде в любых пропорциях, частично выделяясь из такого раствора при добавлении едкой щелочи. Водный раствор во многих отношениях действует подобно аммиаку, полностью насыщая кислоты, и поэтому в определенных случаях может быть точно оценен путем титрования: 49 частей H₂SO₄ соответствуют 162 частям никотина. При окислении он дает никотиновую кислоту = m(β)-пиридинкарбоновую кислоту C₅H₄N(COOH), а путем окисления с отщеплением воды — дипиридил (C₅H₄N)₂ и путем восстановления — дипиперидил (C₅H₁₀N)₂.

J. Skalweit, Ber. der. deutsch. Chem. Gesell., 14, 1809.

Спирт и эфир растворяют никотин в любой пропорции; если такие растворы перегонять, никотин переходит в первую очередь. Соли, которые он образует с соляной, азотной и фосфорной кислотами, кристаллизуются с трудом; винная и щавелевая кислоты образуют белые кристаллические соли, причем последняя (оксалат никотина) растворима в спирте, каковое свойство отличает ее от оксалата аммония. Лучшими солями для регенерации чистого никотина являются оксалат и кислый тартрат никотина.

Гидрохлорид никотина улетучивается легче, чем чистое основание. Никотин осаждается щелочами и т. д., а также многими оксигидратами, свинцом, медью и т. д. Под действием света он вскоре окрашивается в желтый и бурый цвета и загустевает, в каковой форме он оставляет при выпаривании бурое смолистое вещество, лишь частично растворимое в петролейном эфире.

Очень превосходным реактивом на никотин, подтверждающим другие, являются красивые длинные игольчатые кристаллы, получаемые при добавлении к эфирному раствору никотина раствора йода в эфире. Для формирования кристаллов требуется несколько часов.

Газообразный хлор окрашивает никотин в кроваво-красный или коричневый цвет; продукт растворим в спирте и выделяется при выпаривании в виде кристаллов.

Циан также окрашивает никотин в бурый цвет; продукт из спирта некристаллический. Хлористый платин выпадает в виде красноватого кристаллического осадка, растворимого при нагревании, а галловая кислота дает хлопьевидный осадок. Капля никотина, капнутая на сухую хромовую кислоту, вспыхивает и выделяет запах табачной камфоры; если самовозгорание не происходит на холоде, оно вызывается слабым нагреванием. Никотин вряд ли возможно спутать с аммиаком из-за его запаха; кроме того, аммиак всегда можно исключить путем превращения основания в оксалат и растворения в абсолютном спирте.

С другой стороны, смешение кониина и никотина может произойти при работе с малыми количествами. Однако этого можно избежать с помощью следующих тестов:

(1) Если кониин превратить в оксалат, растворить оксалат в спирте и регенерировать кониин путем дистилляции (лучше в вакууме) с едким щелочным раствором, а затем добавить соляную кислоту, образуется кристаллический гидрохлорид кониина, который дважды преломляет свет и представляет собой игольчатые или столбчатые кристаллы либо дендритные мохоподобные формы. Столбики впоследствии распадаются, и из желтых аморфных масс вырастают маленькие ряды кубических, октаэдрических и тетраэдрических кристаллов (часто кресто- или кинжалообразной формы). Кристаллические формы такого рода редки, за исключением случая разбавленных растворов хлорида аммония (присутствие последнего, разумеется, исключается в ходе обработки); и никотин не дает ничего похожего на эту реакцию.

(2) Кониин коагулирует альбумин; никотин — нет.

(3) Никотин дает характерный кристаллический осадок с водным раствором хлорида ртути; аналогичный осадок кониина аморфен.

(4) Никотин не реагирует с CS₂ с образованием тиосульфата (см. стр. 266).

§ 331. Действие на животных. — Никотин быстро смертелен для всех форм животной жизни — от низших до высших. То, что табачный дым губителен для жизни насекомых, знает каждый; очень малые количества в воде убивают инфузорий. Рыбы массой 30 г погибают за несколько минут от миллиграмма никотина; наблюдаемые симптомы: быстрые движения, затем дрожь и быстрый парализ с уменьшением подвижности жабр и смерть. У лягушек, если применять не слишком большие дозы, наблюдается сначала сильное беспокойство, затем сильные тетанические судороги и весьма своеобразное положение конечностей; дыхание после смертельных доз вскоре прекращается, но сердце бьется даже после смерти. Птицы также демонстрируют тетанические судороги, сменяющиеся параличом и быстрой смертью. Симптомы, наблюдаемые у млекопитающих, отравленных никотином, по сути не отличаются. При больших дозах эффект аналогичен синильной кислоте — а именно крик, одно или два судорожных подергивания и смерть. Если доза не слишком велика, наблюдается дрожание конечностей, выделение фекалий и мочи, особое состояние ступора, шатающаяся походка, после чего животное падает на бок. Дыхание, сначала учащенное, впоследствии замедляется и становится более глубоким, чем в норме; пульс также при умеренных дозах сначала замедляется, затем возрастает по частоте и, наконец, снова падает. Вскоре развиваются тетанические судороги; во время тетануса отмечалось сужение зрачков, но впоследствии они расширялись, язык и рот становились синюшными, а сосуды уха — расширенными. Очень характерным для отравления никотином, наблюдаемого у кошки, кролика и собаки, является его исключительно бурное действие, ибо после введения от одной до двух капель все развитие от начала симптомов до смерти может уложиться в пять минут. Ф. Вас вытянул табачный дым из огромной трубки и сконденсировал продукты; он обнаружил, что хорошо промытые дегтярные продукты не обладают физиологическим действием, но растворимая жидкость ухудшала здоровье кроликов — они теряли в весе, количество кровяных телец уменьшалось, а гемоглобин крови снижался.

Archiv. f. Exper. Pathol. u. Pharm., Bd. 33.

Крупные животные, такие как лошадь, реагируют схожим с меньшими домашними животными образом. Ветеринарный врач мистер Джон Ховард из Вулича описал случай, когда у лошади наблюдались самые бурные симптомы отравления никотином после нанесения на кожу крепкого отвара табака. Симптомы заключались в дрожи, особенно в задней части лопаток, а также в области паха и как передних, так и задних конечностей; поверхностные мышцы в целом расслабились и казались дряблыми; зрачки были широко расширены. Также наблюдалась сильная одышка, дыхание было быстрым и коротким, пульс — 32 удара в минуту, чрезвычайно слабым, трепещущим и нечетким. При попытке заставить животное пройтись казалось, что оно частично утратило владение задними конечностями: задняя часть туловища неуверенно раскачивалась из стороны в сторону, ноги перекрещивались, подгибались, и создавалось впечатление серьезной угрозы паралича. Анус был сильно выпячен, кишечник — чрезвычайно раздражен, присутствовало тенезмов (ложные позывы). Животное выделяло много газов, а с интервалами в три-четыре минуты — небольшие количества фекалий в виде шариков, частично в жидком состоянии и покрытых слизистой оболочкой. В области головы и глаз наблюдался остекленелый, головокружительный, опьяненный вид, видимая слизистая оболочка имела темно-красный цвет. Была очевидна большая склонность к коллапсу, но благодаря лечению холодными обливаниями и пребыванию на свежем воздухе лошадь выздоровела.

Veter. Journal, vol. iii.

В случае, происшедшем в 1863 году, когда шесть лошадей съели овес, хранившийся в зернохранилище вместе с табаком, симптомы носили главным образом наркотический характер, и животные погибли.

Annales Vétérinaires, Bruxelles, 1868.

§ 332. Действие на человека. — Отравление чистым алкалоидом никотином столь редко, что до настоящего времени зафиксировано лишь три случая. Первый из них навсегда вошел в историю токсикологии как первый случай криминального применения чистого алкалоида. Обнаружение яда привлекло внимание знаменитого химика Стаса. Я имею в виду, конечно, отравление господина Фунье графом Бокарме и его женой. За полным изложением этой интересной истории читатель может обратиться к работе Тардье «Étude Médico-Légale sur L’Empoisonnement».

Бокарме специально изучал химию, чтобы самостоятельно приготовить алкалоид, и, преуспев в заманивании своей жертвы в замок Битремон, насильственно ввел яд. Он подействовал немедленно, и смерть наступила через пять минут. Бокарме попытался скрыть все следы никотина, влив крепкую уксусную кислоту в рот и на тело покойного. Злодейство и жестокость преступления равнялись лишь неуклюжему и бестолковому способу его совершения. Количество никотина, фактически использованного в этом случае, должно было быть огромным, так как Стас выделил из желудка жертвы не менее 0,4 г.

Второй известный случай отравления никотином касался мужчины, который принял его с целью самоубийства. Этот случай описан Тейлором. Он произошел в июне 1863 года. Джентльмен выпил неизвестное количество из бутылки; он дико посмотрел вокруг, упал на пол, испустив глубокий вздох, и тихо скончался без судорог. Третий случай произошел в Шербуре, где офицер покончил жизнь самоубийством, приняв никотин, но сколько было проглочено и какими были симптомы, остается неизвестным, поскольку при его жизни никто его не видел.

Ann. d’Hygiène, 1861, x. p. 404.

Таким образом, отравление чистым никотином встречается редко. Отравление табаком очень распространено, и с ним в мягкой форме, вероятно, сталкивался каждый курильщик при первой выработке привычки. Почти все смертельные случаи следует относить на счет несчастных случаев, однако криминальные случаи также не редкость. Кристисон приводит пример, когда табак в виде нюхательного табака был подсыпан в виски с целью грабежа. В 1854 году мужчина обвинялся в попытке отравления своей жены путем добавления нюхательного табака в эль, но был оправдан. В другом случае отец десятинедельного ребенка убил младенца, положив табак ему в рот. Он оправдывался тем, что это применялось для того, чтобы ребенок заснул.

В октябре 1855 года пьяный матрос проглотил (возможно, с целью самоубийства) свой табачный жвач (табачную жвачку), содержащий от половины унции до унции. Он какое-то время держал его во рту, а через полчаса у него начались страшные тетанические судороги. Также наблюдалась диарея; зрачки были широко расширены; деятельность сердца стала нерегулярной, а к концу зрачки снова сузились. Он умер в некотором роде обморока через семь часов после проглатывания табака.

Edin. Med. Journ., 1855.

§ 333. В 1829 году любопытный случай отравления произошел с двумя девочками восемнадцати лет, у которых после питья кофе проявились тяжелые симптомы отравления табаком. Они поправились; выяснилось, что табак был смешан с кофейными зернами и помолот вместе с ними.

Barkhausen, Pr. Ver. Ztg., v. 17, p. 83, 1838.

Несчастные случаи происходили из-за игр детей со старыми трубками. В 1877 году трехлетний ребенок в течение часа пользовался старой курительной трубкой и пускал через нее мыльные пузыри. Симптомы отравления вскоре проявились, и ребенок умер через три дня.

Pharm. Journ. [3], 377, 1877.

Табачный сок, выжатый или перегнанный под воздействием тепла, выделяющегося при обычном курении, весьма ядовит. Зонненшейн описывает случай с пьяным студентом, которому товарищи дали выпить рюмку, куда они слили сок из своих трубок. Исход оказался смертельным. Смерть от курения не является чем-то неизвестным. [359] Гельвиг наблюдал смерть двух братьев, выкуривших семнадцать и восемнадцать немецких трубок табака. Маршалл Холл [360] описывает случай с молодым человеком девятнадцати лет, который после двухдневного обучения курению попытался выкурить две трубки подряд. У него проявились очень тяжелые симптомы, и он полностью не оправился в течение нескольких дней. Гордон также описал тяжелое отравление в результате последовательного выкуривания девяти сигар. Наружное применение листа может, как уже было показано на примере лошади, производить все эффекты внутреннего введения никотина. Широко известен старый случай, описанный Хильдебрандтом, о заболевании целого эскадрона гусар, которые пытались контрабандой провозить табак, пряча лист непосредственно под кожей, и этот случай подтверждается несколькими недавними и аналогичными примерами. Обычная практика крестьян во многих частях Англии применять табак для остановки кровотечения из ран, а также в качестве своего рода припарки к местным опухолям определенно таит в себе опасность. Симптомы — независимо от того, поступил ли никотин путем всасывания через поврежденную или неповрежденную кожу, через кишечник, путем всасывания при курении, либо в виде выжатого сока или употребления самого листа — не обнаруживают очень большой разницы, за исключением вопроса времени. Чистый никотин действует с такой же скоростью, как синильная кислота; в то время как если он, так сказать, запутался в табаке, требуется больше времени для его выделения и всасывания; кроме того, никотин, принятый в концентрированном виде, является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать легкое прижигающее действие, и поэтому оставляет некоторые местные следы своего присутствия. Чтобы исследовать действие чистого никотина, Дворжак и Генрих провели самоиспытания, начав с 1 мг. Эта малая доза вызывала неприятные ощущения во рту и глотке, слюнотечение и специфическое ощущение, распространяющееся от области желудка к пальцам рук и ног. При дозе 2 мг наблюдались головная боль, головокружение, онемение, расстройства зрения, оцепенение, притупление слуха и учащенное дыхание. При дозе от 3 до 4 мг примерно через сорок минут возникало сильное ощущение дурноты, глубокая депрессия, слабость с бледным лицом и холодными конечностями, тошнота и понос. У одного экспериментатора наблюдалось дрожание конечностей и судороги мышц спины с затрудненным дыханием. Второй страдал от мышечной слабости, обмороков, приступов озноба и ползания мурашек по рукам. Через два-e-три часа более тяжелые эффекты проходили, но полное восстановление наступало лишь через два-три дня. Таким образом, из этих экспериментов и других случаев очевидно, что чрезмерная мышечная прострация, затрудненное дыхание, тетанические судороги, диарея и рвота с нерегулярным пульсом характеризуют отравление как табаком, так и никотином. Быстро наступающий смертельный результат от чистого никотина уже упоминался; однако при отравлении табаком дело может закончиться летальным исходом через восемнадцать минут. Такой быстрый исход необычен, у детей он обычно составляет около полутора часов, хотя в ранее упомянутом случае смерть наступила только через два дня.

Вопрос о том, содержится ли много никотина в табачном дыме, нельзя считать решенным, но вполне вероятно, что большинство возникающих ядовитых симптомов связано с пиридиновыми основаниями общей формулы (C_n H_{2n-5} N). Фоль и Эйленберг (Arch. Pharmac., 2, cxlvi. p. 130) поставили весьма тщательные эксперименты с дымом крепкого табака, сжигаемого как в трубках, так и в сигарах. Примененный метод заключался в пропускании дыма сначала через поташ, а затем через разбавленную серную кислоту. Поташ абсорбировал синильную кислоту, сероводород, муравьиную, уксусную, пропионовую, масляную, валериановую и карболовую кислоты; в то время как в кислоте основания фиксировались, и было обнаружено, что они состоят из всего ряда пиридиновых оснований, начиная с пиридина (C_5 H_5 N), т. кип. 117°, пиколина (C_6 H_7 N), т. кип. 133°, лутидина (C_7 H_9 N), т. кип. 154°, и выше. При курении в трубках основным выходом был пиридин; при курении сигар — коллидин (C_8 H_11 N); и вообще было обнаружено, что курение трубки дает большее количество летучих оснований. Действие этих оснований исследовалось несколькими наблюдателями. Все они оказывают специфическое действие на организм и все демонстрируют усиление физиологической активности по мере восхождения по ряду. Самые низшие вызывают лишь возбуждение от раздражения мозговых нервных центров, а самые высшие — паралич этих центров. Смерть наступает от постепенного прекращения дыхательных движений, ведущего к асфиксии (Кендрик и Дьюар, Proc. Roy. Soc., xxii. 442; xxiii. 290). Самая свежая экспериментальная работа принадлежит А. Готье; он обнаружил, что табак, выкуриваемый в трубке, образует основные соединения, большое количество никотина и высший гомолог никотина, C_{11} H_{16} N_2, который заранее присутствует в листьях табака, а также основание C_6 H_9 NO, которое представляется гидратом пиколина (Compt. Rend., t. cxv. p. 992, 993). Производные пиридинового ряда также активны. Метиодиды сильно возбуждают головной мозг и парализуют конечности. Аналогичное, но более энергичное действие оказывают этиловые и аллиловые производные; йодидаллиловые производные являются сильными ядами. Метиловый эфир пиридинкарбоновой кислоты почти неактивен, но соответствующее аммонийное соединение вызывает симптомы, напоминающие эпилепсию (Рамсей, Phil. Mag., v. 4, 241). Один из представителей пиридинового ряда, бета-лутидин, был подробно исследован К. Гревиллом Уильямсом и У. Х. Уотерсом (Proc. Roy. Soc., vol. xxxii. p. 162, 1881). Они приходят к выводу, что он глубоко воздействует на сердце, вызывая увеличение его тонуса, однако действие почти ограничивается желудочками. Предсердия поражаются мало и продолжают сокращаться после того, как желудочки остановились. Частота сердечных сокращений замедляется, а тормозящая способность блуждающего нерва угнетается. Воздействуя на нервные клетки спинного мозга, он в первую очередь удлиняет время рефлекторного акта, а затем прекращает эту функцию. Наконец, они указывают на то, что он является антагонистом стрихнина и может с успехом применяться для подавления действия стрихнина на спинной мозг.

Edin. Med. and Surg. Jour., xii., 1816.

§ 334. Физиологическое действие. — Никотин всасывается в кровь и выводится в неизмененном виде, отчасти почками, отчасти со слюной (Драгендорф). Согласно исследованиям Розенталя и Крокера, [361] никотин энергично действует на головной мозг, сначала возбуждая его, а затем уменьшая его активность; спинной мозг подвергается аналогичному воздействию. Судороги, по-видимому, имеют мозговое происхождение; паралич периферических нервов наступает позже паралича нервных центров, тогда как мышечная возбудимость остается неизмененной. На судороги не влияет искусственное дыхание, и поэтому их следует считать обусловленными прямым влиянием алкалоида на нервную систему. Никотин оказывает поразительное влияние на дыхание, сначала учащая, затем замедляя и, наконец, прекращая дыхательные движения: перерезка блуждающего нерва не оказывает влияния на это действие. Причина смерти очевидно обусловлена быстрым оцепенением и параличом дыхательного центра. Смерть никогда не наступает от паралича сердца, хотя никотин мощно влияет на сердечную деятельность: малые дозы возбуждают окончания блуждающего нерва в сердце и вызывают замедление сокращений. Большие дозы парализуют как тормозящие, так и возбуждающие нервные центры сердца; тогда сердце бьется часто, нерегулярно и слабо. Кровеносные сосуды сначала сужаются, затем расширяются, и вследствие этого кровяное давление сначала повышается, затем падает. Никотин оказывает специфическое действие на кишечник. Как показал О. Нассе, [362] происходит сильное сокращение всего тракта, особенно тонкой кишки, просвет которой вследствие непрерывного тетануса может стать очень малым. Это приписывается периферическому возбуждению кишечных нервов и ганглиев. Матка также побуждается никотином к сильным сокращениям; секреция желчи и слюны усиливается.

Ueber die Wirkung des Nicotines auf den thierischen Organismus, Berlin, 1868.

Beiträge zur Physiologie der Darmbewegung, Leipsic, 1866.

§ 335. Смертельная доза. — Смертельная доза для собак составляет от 1/2 до 2 капель; для кроликов — четверть капли; для взрослого человека, не привыкшего к табаку, летальная доза составляет, вероятно, 6 мг.

§ 336. Посмертные признаки. — Похоже, не существует никаких признаков, столь характерных, чтобы их можно было справедливо приписать никотиновому или табачному отравлению и никакому другому.

Более или менее жидкое состояние крови и, как правило, признаки смерти от поражения легких обнаруживаются чаще всего. При отравлении табаком, когда были проглочены сами листья, может наблюдаться некоторое воспалительное покраснение желудка и кишечника.

§ 337. Выделение никотина из органических веществ и т. д. — Процесс выделения никотина в точности такой же, как и для кониина (см. стр. 269). Оказывается, он не изменяется при гниении и может быть выделен и опознан с помощью соответствующих средств спустя долгое время после смерти. Ортила обнаружил его у животного через два-три месяца после смерти; Мельсенс безошибочно обнаружил алкалоид в языках двух собак, которые были зарыты в сосуде с землей в течение семи лет; и он был обнаружен в ходе нескольких экспериментов у животных, зарытых на более короткие сроки. Никотин всегда следует искать в языке и слизистой оболочке рта, а также в обычных внутренних органах. Дело может значительно осложниться, если предполагаемый отравленный был курильщиком; ибо защитная сторона естественно станет утверждать, что имело место либо чрезмерное курение, либо жевание, либо даже случайное проглатывание табачного жмыха. [363] Был обнаружен птимаин, похожий на никотин. Волькенхаар также выделил алкалоид, напоминающий никотин, из трупа женщины, склонной к неумеренному употреблению алкоголя, но это основание не было ядовитым и не давало никаких кристаллов при добавлении эфирного раствора к эфирному раствору йода. Будет правильно всегда подкреплять химические доказательства тестами на живых животных, поскольку сильно ядовитое действие никотина, по-видимому, не свойственно никотиноподобным птимаинам.

[363] В одном из экспериментов Драгендорфа никотин, как утверждается, был обнаружен в 35 г слюны человека, который получасом ранее выкурил сигару.

3. ПИТУРИ. [364]

[364] См. «Алкалоид питури» проф. Леверсиджа (Chem. News, 18 и 25 марта 1881 г.).

§ 338. Питури (C_6 H_8 N) представляет собой жидкий никотиноподобный алкалоид, получаемый из Duboisia hopwoodii, небольшого кустарника или дерева, принадлежащего к естественному семейству пасленовых (Solanacea), эндемичного в Австралии. Туземцы смешивают листья питури с золой какого-либо другого растения и жуют их. Питури получают путем экстракции растения кипящей водой, подкисленной серной кислотой, концентрирования жидкости выпариванием, а затем оводнения щелочью и дистилляции с едким натром, собирая дистиллят в соляную кислоту. Раствор гидрохлората затем оводняют щелочью и встряхивают с эфиром, который легко растворяет питури. Эфирный раствор питури выпаривают досуха в токе водорода, а сырое питури очищают перегонкой в водороде или путем превращения его в соли с последующим восстановлением и т. д. В чистом и свежем виде оно прозрачно и бесцветно, но желтеет или буреет на воздухе и свету. Оно кипит и перегоняется при 243°–244°. Оно растворимо во всех пропорциях в спирте, воде и эфире; вкус его едкий и острый; оно летуче при обычных температурах, образуя белый дым с соляной кислотой; оно очень раздражает слизистые оболочки, имея сначала запах, похожий на никотин, а затем, по мере побурения, — на пиридин. Оно образует соли с кислотами, но ацетат, сульфат и гидрохлорат представляют собой лакоподобные пленки без следов кристаллизации; оксалат является кристаллическим веществом. Питури дает осадки с хлоридом ртути, сульфатом меди, хлоридом золота, йодидом ртути-калия, танином и спиртовым раствором йода. Если эфирный раствор йода прибавить к эфирному раствору питури, выпадает осадок желтовато-красных иголок, легко растворимых в спирте. Йодное соединение плавится при 110°, в то время как йодное соединение никотина плавится при 100°. Питури отличается от кониина тем, что его водный раствор не мутнеет ни при нагревании, ни при добавлении хлорной воды; оно отличается от пиколина удельной весовой плотностью (удельный вес пиколина составляет 0,9613 при 0°, а питури тонет в воде); оно отличается от анилина тем, что не окрашивается хлорной известью. От никотина оно имеет несколько отличительных признаков, причем один из лучших заключается в том, что оно не меняет цвет при нагревании с соляной кислотой и последующем добавлении к смеси небольшого количества азотной кислоты. Физиологическое действие, судя по всему, мало отличается от такового у никотина. Оно, разумеется, ядовито, но пока не имеет судебно-медицинского значения.

4. СПАРТЕИН.

§ 339. В 1851 г. Стенхаус [365] выделил ядовитый летучий алкалоид из Spartium scoparium, ракитника обыкновенного, которому дал название спартеин. Одновременно было открыто кристаллическое неядовитое вещество — скопарин.

[365] Phil. Trans., 1851.

Спартеин выделяют из растения экстракцией содержащей воду серной кислотой, а затем оводнением кислого раствора щелочью и дистилляцией: он имеет формулу (C_{15} H_{26} N_2) и относится к классу третичных диаминов. Это прозрачное, густое, маслянистое вещество, едва растворимое в воде, которой оно придае́т сильную щелочную реакцию; оно растворимо в спирте, эфире и хлороформе; нерастворимо в бензоле и петролейном эфире; кипит при 288°. Спартеин полностью нейтрализует кислоты, но оксалат — единственная соль, которую легко получить в кристаллах. Он образует кристаллические соли с хлоридом платины, хлоридом золота, хлоридом ртути и хлоридом цинка. Пикрат представляет собой особенно красивую соль, кристаллизующуюся в виде длинных игл, которые при высушивании и нагревании взрываются. При запаивании спартеина в трубке с этилиодидом и спиртом и нагревании до 100° в течение часа иодид этилспартеина выделяется в виде длинных игольчатых кристаллов, которые несколько нерастворимы в холодном спирте.

Действие на животных. — Одна капля убивает кролика; симптомы аналогичны тем, которые производит никотин, но зрачки расширены. [366]

[366] К никотиновой группе гелземин (C_{24} H_{28} N_2 O_4) и оксалатилин (C_6 H_{10} N_2) также принадлежат в физиологическом смысле, но гелземин, как и спартеин, расширяет зрачок.

5. АНИЛИН.

§ 340. Свойства. — Анилин, или амидобензол (C_6 H_5 NH_2), получается путем восстановления нитробензола. Это маслянистая жидкость, бесцветная в совершенно чистом виде, но постепенно приобретающая желтоватый оттенок на воздухе. Он имеет специфический и характерный запах. Он кипит при 182,5° и может замерзать при холоде в 8°. Он слабо растворим в воде (100 частей воды при 16° удерживают около 3 частей анилина) и легко растворим в спирте, эфире и хлороформе. Он не окрашивает красную лакмусовую бумажку в синий цвет, но тем не менее действует как слабая щелочь, поскольку осаждает железо из его солей. Он образует большое количество кристаллических солей. Гидрохлорид кристаллизуется в виде белых пластинок и имеет точку плавления 192°. Платиновое соединение имеет формулу (C_6 H_5 NH_2 HCl)_2 PtCl_4 и кристаллизуется в виде желтых иголок.

§ 341. Симптомы и эффекты. — Анилин, подобно пикриновой кислоте, коагулирует альбумин. Анилин является ядом крови; он вызывает, даже при жизни, каким-то неясным образом образование метгемоглобина и разрушает красные кровяные тельца; оба эти эффекта уменьшают способность кровяных телец переносить кислород к тканям, чем объясняется цианоз, столь часто наблюдаемый при отравлении анилином. Энгельгардт [367] обнаружил, что образуется анилиновый черный; в каждой капле крови присутствуют мелкие черные зерна, суммарный эффект которых создает бледно-синий или серо-синий цвет кожи. Анилин также оказывает действие на центральную нервную систему, сначала стимулируя, а затем парализуя ее. Шмидеберг обнаружил, что образуется пара-аминофенолэфирсерная кислота и появляется в моче в виде соли щелочи; также образуется небольшое количество фуксина, которое было обнаружено в моче. Некоторое количество анилина может выделяться в неизмененном виде.

[367] Beiträge zur Tox. des Anilins. Inaug.-Diss., Dorpat, 1888.

Симптомами являются головокружение, слабость, цианоз, синюшность кожи, падение температуры и расширение зрачка. Пульс малый и частый, кожа влажная и холодная. От пациента пахнет анилином. К концу наступают кома и судороги. Моча может быть от бурого до буровато-черного цвета и может содержать гиалиновые цилиндры. Кровь показывает спектр метгемоглобина и обладает упомянутыми выше особенностями. Если пациент выздоравливает, за этим часто следует желтуха. Наружное применение анилина вызывает экзему.

Хроническое отравление анилином изредка наблюдается среди рабочих на производстве анилина. Головная боль, потеря мышечной силы, сниженная чувствительность кожи, рвота, потеря аппетита, бледность, кожные высыпания и общее недомогание являются главными симптомами. Было замечено, что пот имеет красноватый цвет.

Случаи отравления анилином редки; доктор Фред. Дж. Смит описал один из них в «Ланцете» от 13 января 1894 г. [368] Пациентка, женщина 42 лет, склонная к алкоголизму, 13 декабря 1893 г. в 13:40 проглотила около 3 унций маркировочных чернил, большая часть которых состояла из анилина; очень скоро она потеряла сознание и оставалась в нем до самой смерти. В 15:00 ее губы были темно-пурпурными, общая поверхность кожи была мертвенно-белой с легким синеватым оттенком; зрачки были сужены и вяло реагировали, дыхание было хриплым, а пульс — полным и медленным (60 ударов в минуту). Желудок был промыт, введен эфир и подан кислород, но пациентка скончалась в коматозном состоянии почти ровно через двенадцать часов после приема яда.

[368] См. также случай, описанный К. Дехио, в котором человек выпил 10 г и выздоровел (Ber. klinis. Wochen., 1888, Nr. 1).

Вскрытие показало небольшое полнокровие легких; сердце было расслаблено во всех своих камерах и пусто от крови; оно имело своеобразный сине-зеленый вид. Все органы были здоровы. Кровь спектроскопически не исследовалась.

§ 342. Смертельная доза. — Она не известна, но взрослый человек, вероятно, погибнет от однократной дозы всего, что превышает 6 г. Известно выздоровление после лечения от 10 г; смертельная доза для кроликов составляет 1–1,5 г, для собак — 3–5 г.

§ 343. Обнаружение анилина. — Анилин легко выделяется и обнаруживается. Органические жидкости оводняются раствором поташа и подвергаются дистилляции. Мелко измельченные органы экстрагируются водой, подкисленной серной кислотой, жидкость фильтруется, а затем оводняется щелочью и дистиллируется. Дистиллят встряхивают с эфиром, эфир отделяют и дают ему самопроизвольно испариться. Любое количество анилина окажется в остатке после испарения эфира и может быть идентифицировано с помощью следующих тестов: водный раствор анилина или его солей окрашивается в синий цвет небольшим количеством хлорной извести или гипохлорита натрия; позже смесь становится красной. Синий цвет при спектроскопическом исследовании имеет полосу поглощения, простирающуюся от длины волны 656 до 560, и следовательно, в красной и желтой областях от линии Фраунгофера C и с перекрытием D. Другим тестом на анилин является добавление кайрина, соляной кислоты и нитрита натрия, что вызывает появление синего цвета.

III. Опиумная группа алкалоидов.

§ 344. Общий состав. — Опиум содержит большее количество основных веществ, чем любое известное растение. Список в настоящее время достигает 18 или 19 азотистых оснований, и почти каждый год появляются дополнения. Некоторые из этих алкалоидов существуют в очень небольших пропорциях и мало изучены. Морфин и наркотин — это те вещества, которые имеют токсикологическое значение сами по себе. Опиум представляет собой смолистую массу, состоящую из сока надрезанного несозревшего плода Papaver somniferum, затвердевшего на воздухе. Ниже приводится почти полный список составляющих, которые были обнаружены в опиуме:

Morphine, C17H19NO3.

Narcotine, C22H23NO7.

Narceine, C23H29NO9.

Apomorphine, C17H10NO2
 
-
By dehydration of morphine and codeine respectively.

Apocodeine, C18H19NO2

Pseudomorphine, C17H19NO4.

Codamine, C20H25NO4.

Ladanine, C20H25NO4.

Ladanosine, C21H27NO4.

Protapine, C20H19NO5.

Cryptopine, C21H23NO5.

Lanthopine, C23H25NO4.

Hydrocotarnine, C12H15NO3.

Opianine, C21H21NO7.

Cnoscopine, C34H36N2O11.

Rhœadine, C20H21NO7.

Codeine, C18H21NO3.

Thebaine, C19H21NO3.

Papaverine, C20H21NO4.

Meconidine, C21H23NO4.

Meconin, C10H10O4.

Meconic acid, C7H4O7.

Thebolactic acid.

Fat.

Resin.

Caoutchouc.

Gummy matters—Vegetable mucus.

Ash, containing the usual constituents.

Различные виды опиума отличаются друг от друга процентным содержанием алкалоидов, поэтому можно дать лишь весьма общее утверждение о среднем составе опиума. Однако следующее утверждение можно принять в качестве вполне репрезентативного для этих различий:

 
Per cent.

Morphine,
6
to
15

Narcotine,
4
to
8

Other alkaloids,
5
to
2

Meconin,
Under 1

Meconic acid,
3
to
8

Peculiar resin and caoutchouc,
5
to
10

Fat,
1
to
4

Gum and soluble humoid acid matters,
40
to
50

Insoluble matters and mucus,
18
to
20

Ash,
4
to
8

Water,
8
to
30

Общие результаты анализа 12 образцов турецкого опиума, приобретенных г-ном Боттом [369] у ведущих аптекарей Лондона, Дублина и Эдинбурга, заключаются в следующем:

[369] Year Book of Pharmacy, 1876.

Вода. — Наибольшее — 31,2; наименьшее — 18,4; среднее — 22,4 процента.

Нерастворимый остаток. — Наибольшее — 47,9; наименьшее — 25,45; среднее — 32,48 процента.

Водный экстракт. — Наибольшее — 56,15; наименьшее — 20,90; среднее — 45,90 процента.

Сырой морфин (содержащий около 7/10 чистого морфина). — Наибольшее — 12,30; наименьшее — 6,76; среднее — 9,92 процента, что равно 12,3 процента высушенного лекарственного сырья.

Персидский опиум, исследованный тем же способом, содержал сырого морфина от 2,1 до 8,5 процента; малвский — от 5,88 до 7,30. В 18 образцах различных видов опиума средний процент сырого морфина составлял 8,88 процента (11 процентов высушенного опиума). Согласно Гибуру, смирнский опиум, высушенный при 100°, дает от 11,7 до 21,46 процента, причем среднее значение составляет от 12 до 14 процентов; египетский — от 5,8 до 12 процентов; персидский — 11,37 процента. В восточно-индийском опиуме патна для медицинского применения он обнаружил 7,72; в образце, используемом для курения, — 5,27 процента; в алжирском опиуме — 12,1 процента; во французском опиуме — от 14,8 до 22,9 процента.

§ 345. Действие растворителей на опиум. — Действие различных растворителей на опиум особенно тщательно изучалось несколькими учеными, занимающимися экстракцией алкалоидов.

Вода растворяет почти все, кроме смолы, каучука и древесного волокна. Свободный морфин оставался бы нерастворимым; но он, по-видимому, всегда соединен с меконовой и уксусной кислотами. Растворимость свободного наркотина в воде чрезвычайно мала.

Спирт растворяет смолу и каучук, а также все алкалоиды и их комбинации с меконовой кислотой и т. д.

Амиловый спирт растворяет все алкалоиды, если они находятся в свободном состоянии, а также захватывает немного смолы.

Эфир, бензол и сероуглерод не растворяют смолу и лишь слегка растворяют морфин, если он свободен; но они растворяют другие свободные алкалоиды, а также каучук.

Кислоты растворяют все алкалоиды и смолу.

Фиксированные щелочи в избытке отчасти растворяют смолу; они также свободно растворяют морфин; наркотин остается нерастворимым.

Известковая вода растворяет морфин, но является растворителем для наркотина только в присутствии морфина.

Аммиак растворяет лишь следы морфина; но нарцеин и кодеин растворяет легко. Он не растворяет другие алкалоиды, равно как и смолу.

§ 346. Анализ опиума. — Можно описать следующие процессы:

Процесс Тешемахера и Смита. — Этот процесс с небольшими модификациями заключается в следующем: 10 г опиума максимально полно истощают крепким спиртом при температуре кипения. Полученный спиртовой экстракт обрабатывают несколькими каплями раствора оксалата аммония, и раствор почти нейтрализуют аммиаком. Раствор концентрируют до одной трети, охлаждают и фильтруют. Фильтрат концентрируют далее до 5 куб. см и переносят в небольшую колбу, смывая его в эту колбу 4 куб. см воды и 3 куб. см 90-процентного спирта; затем добавляют 2 куб. см раствора аммиака (уд. вес 0,960) и 25 куб. см сухого эфира. Колбу закрывают пробкой, встряхивают, а затем оставляют в покое на ночь.

Эфир декантируют как можно полнее. Берутся два фильтровальных бумажных листа и уравновешиваются — то есть им придается абсолютно одинаковый вес. Фильтры помещают один внутрь другого, и осадок собирают на внутреннем; осадок промывают морфинированной водой — то есть водой, в которой в течение нескольких дней настаивался морфин. Фильтровальные бумаги вместе с их содержимым промывают бензолом и высушивают, внешний бумажный лист кладут на чашку весов с гирями, а внутренний фильтр с осадком взвешивают. Осадок затем обрабатывают известным объемом децинормальной кислоты, после чего избыток кислоты определяют титрованием децинормальной щелочью, используя либо лакмус, либо метиловый оранжевый; каждый куб. см децинормальной кислоты равен 30,3 мг морфина. [370]

[370] Pharm. Journal, xix. 45, 82; xxii. 746. Райт и Фарр, Chemist and Druggist, 1893, i. 78.

Процесс Дотта. — Дотт недавно предложил новый процесс, который, по его утверждению, дал хорошие результаты. Процесс заключается в следующем: 10 граммов порошкообразного опиума настаивают с 25 куб. см воды; затем добавляют 1,8 грамма хлорида бария, растворенного примерно в 12 куб. см воды, доводят раствор до объема 50 куб. см, хорошо перемешивают и спустя короткое время фильтруют. 22 куб. см (представляющие 5 граммов опиума) смешивают с разбавленной серной кислотой в количестве, как раз достаточным для осаждения бария. Требуется около 1 куб. см, и раствор следует подогреть, чтобы осадок осел, а раствор отфильтровался прозрачным. К этому отфильтрованному раствору добавляют немного разбавленного аммиака (около 0,5 куб. см) для нейтрализации свободной кислоты, раствор концентрируют до 6 или 7 куб. см и дают остыть. Затем добавляют 1 куб. см спирта и 1 куб. см эфира, а следом аммиак в небольшом избытке. Аммиак следует добавлять постепенно до прекращения выпадения осадка и появления ощутимого запаха аммиака после хорошего перемешивания и растирания любых комков с помощью мешалки. Через три часа осадок собирают на уравновешенных фильтрах и промывают. Перед фильтрацией следует отметить, чтобы раствор имел слабый запах аммиака: если нет, следует добавить одну-две капли раствора аммиака. Высушенный осадок промывают бензолом или хлороформом, высушивают и взвешивают. Затем его титруют кислотой n/10 до нейтрализации морфина, о чем свидетельствует покраснение лакмусовой бумажки раствором. [371]

[371] Были опубликованы и другие методы анализа опиума: см. метод г-на А. Б. Прескотта (Proceedings of Amer. Pharm. Assoc., 1878); Аллен (Commercial Org. Analysis, vol. ii. p. 473); модификация Э. Р. Скуббом метода Флюкгера (Pharm. Journ. (3), xii. p. 724); быстрый способ анализа опиума ММ. Порте и Ланжлуа (Journ. de Pharm. et de Chim., Nov. 1881); Year Book of Pharmacy, 1882.

К вышесказанному можно добавить — (1.) Метод Шахта. — 5–10 г сухого, мелко измельченного опиума настаивают с достаточным количеством дистиллированной воды до образования жидкой кашицы. Спустя двадцать четыре часа всю массу переносят на взвешенный фильтр и промывают до тех пор, пока смывы не станут почти бесцветными и безвкусными. Часть, нерастворимую в воде, высушивают при 100° и взвешивают; в хорошем опиуме она не должна превышать 40 процентов. Фильтрат выпаривают до тех пор, пока его объем не составит около одной пятой от первоначально взятой массы опиума; охлаждают, фильтруют и обрабатывают чистым животным углем до тех пор, пока темно-коричневый цвет не сменится коричневато-желтым. Затем жидкость повторно фильтруют, осаждают небольшим избытком аммиака, оставляют стоять в открытом сосуде до полного исчезновения запаха аммиака и при этом часто перемешивают, чтобы осадок не стал кристаллическим — форма, которую всегда труднее очистить. Осадок теперь собирают на тарированном фильтре, промывают, высушивают и взвешивают. Для опиума, содержащего 10 процентов морфина, его вес обычно составляет 14 процентов. Часть осадка затем отделяют от фильтра, взвешивают и истощают сначала эфиром, а впоследствии кипящим спиртом (удельный вес 0,81). Будучи таким образом очищенным от наркотина и содержащим лишь немного красящего вещества, он может быть высушен и взвешен, а количество морфина подсчитано для всей массы по полученным данным.

(2.) Флёри предложил титрование щавелевой кислотой следующим образом: 2 г порошкообразного опиума мацерируют в течение нескольких часов с 8 куб. см водного оксалата аммония, переносят на фильтр и промывают 5 куб. см воды. К фильтрату добавляют равный объем 80-процентного спирта и аммиак до щелочной реакции; после выдерживания в течение двадцати четырех часов в закрытой колбе его фильтруют, а колбу споласкивают несколькими куб. см 40-процентного спирта. Фильтр с его содержимым после высушивания помещают в ту же колбу (которую не следует мыть), добавляют несколько капель спиртового раствора кампешевого дерева с избытком раствора щавелевой кислоты известной концентрации, доводя всю массу водой до 100 куб. см. Это делят на две части, и избыток кислоты оттитровывают обратно разбавленным щелочным раствором соды. Если раствор щавелевой кислоты имеет концентрацию 4,42 г на литр, каждый куб. см раствора щавелевой кислоты, который связался с морфином, соответствует 0,02 г морфина.

§ 347. Медицинские и другие препараты опиума. — Основные смеси, пилюли и другие формы, официальные и неофициальные, в которых может встречаться опиум, заключаются в следующем:

(1.) Официальные.
Камфорная сложная настойка, Б. Ф. (Парегорик). — Опиум, камфора, бензойная кислота, анисовое масло и крепкий спирт: опиум содержится в пропорции около 0,4 процента, или 1 гран опиума на 240 минимов.

Аммиачная настойка опиума (Шотландский парегорик). — Раствор едкого аммиака, ректификованный спирт, опиум, анисовое масло, шафран и бензойная кислота. Почти 1 процент, или 1 гран опиума на каждые 96 минимов.

The Compound Powder of Kino, P. B.
 

 
Opium,
5
per cent.

 
Cinnamon,
20
„

 
Kino,
75
„

The Compound Powder of Opium, P. B.
 

 
Opium,
10·00
per cent.

 
Black Pepper,
13·33
„

 
Ginger,
33·33
„

 
Caraway Fruit,
40·00
„

 
Tragacanth,
3·33
„

Pill of Lead and Opium, P. B.
 

 
Acetate of Lead,
75·0
per cent.

 
Opium,
12·5
„

 
Confection of Roses,
12·5
„

Настойка опиума (Лауданум). — Опиум и крепкий спирт. Один гран опиума в 14,8 минима — то есть около 6,7 частей по весу на 100 по объему.

Количество опиума, фактически содержащегося в лаудануме, было исследовано г-ном Вудлендом [372] по четырнадцати образцам, приобретенным у лондонских и провинциальных аптекарей. Наибольший процент экстракта составлял 5,01, наименьший — 3,21, а среднее значение равнялось 4,24; наибольший процент морфина составлял 0,70 процента, наименьший — 0,32, а среднее значение равнялось 0,51 процента. Следовательно, очевидно, что лауданум представляет собой жидкость весьма неопределенной крепости.

[372] Year Book of Pharmacy, 1882.

Ароматический порошок мела с опиумом. — Опиум 2,5 процента, остальные компоненты представляют собой корицу, мускатный орех, шафран, гвоздику, кардамон и сахар.

Сложный порошок ипекакуаны (Порошок Довера).

Opium,
10
 per cent.

Ipecacuanha,
10
„

Sulphate of Potash,
80
„

Опиумный конфитюр (Confectio opii) состоит из сиропа и сложного порошка опиума; согласно своей прописи, он содержит 2,4 процента опиума по весу.

Экстракт опиума содержит твердые компоненты, способные экстрагироваться водой; он должен содержать 20 процентов морфина и поэтому обладает примерно двойной крепостью сухого порошкообразного опиума.

Жидкий экстракт опиума также исследовался г-ном Вудлендом: [373] десять образцов дали в среднем 3,95 процента сухого экстракта, причем наибольшее число составляло 4,92 процента, а наименьшее — 3,02. Средний процент морфина составлял 0,28 процента, причем наибольшее количество равнялось 0,37, а наименьшее — 0,19 процента.

[373] Op. cit.

Опиумный линимент состоит из равных частей лауданума и мыльного линимента; он должен содержать около 0,0375 процента морфина.

Сложная мыльная пилюля изготавливается из мыла и опиума, одна часть опиума на каждые 5,5 частей массы — то есть около 18 процентов.

Леденцы с ипекакуаной и морфином — как и предыдущие, с добавлением ипекакуаны; каждая пастилка содержит 1/36 грана (1,8 мг) гидрохлорида морфина и 1/12 грана (5,4 мг) ипекакуаны.

Суппозитории с морфином изготавливаются с гидрохлоридом морфина, бензойным свиным жиром, белым воском и маслом теобромы; каждый суппозиторий содержит 1/2 грана (32,4 мг) соли морфина.

Опиумные леденцы состоят из экстракта опиума, толуанского бальзама, сахара, камеди, экстракта солодки и воды. Каждая пастилка содержит 1/10 грана (6,4 мг) экстракта опиума или около 1/50 грана (1,3 мг) морфина.

Мазь с чернильными орешками и опиумом содержит одну часть опиума на 14,75 частей мази — то есть опиума 6,7 процента.

Опиумное вино, Б. Ф. — Херес, экстракт опиума, корица и гвоздика. Около 5 весовых частей экстракта опиума на 100 объемных частей (22 грана на унцию).

Растворы морфина, как ацетата, так и гидрохлорида, по Б. Ф., изготавливаются с небольшим количеством свободной кислоты и с ректификованным спиртом. Крепость каждого составляет полграна на каждую жидкую драхму (0,0324 г на 3,549), или 0,91 весовой части на 100 объемных частей.

Раствор бимеконата морфина. — Одна жидкая унция содержит 5 1/2 гранов бимеконата морфина.

Леденцы с морфином изготавливаются с теми же вспомогательными веществами, что и опиумные леденцы, с заменой опиума на морфин; каждая пастилка содержит 1/36 грана гидрохлорида морфина (1,8 мг).

Сироп мака. — Обычный сироп мака представляет собой подслащенный лауданум. Однако он должен быть тем, что описано — а именно сиропом из маковых коробочек. В таком качестве он, как утверждается, содержит один гран экстракта опиума на унцию.

(2.) Патентные и другие неофициальные препараты опиума.

Кордиал Годфри производится в довольно больших масштабах и непостоянен по крепости и составу. Он обычно содержит около 1 1/2 гранов опиума в каждой жидкой унции, [374] а в качестве других компонентов: сассафрас, черную патоку или мелассу, ректификованный спирт и различные ароматические ингредиенты, особенно имбирь, гвоздику и кориандр; также могут быть обнаружены анисовое семя и тмин.

[374] If made according to Dr. Paris’ formula, 11⁄6 grains in an ounce.

Средство от спазмов Гринрода состоит из гидрохлорида морфина, спиртового раствора углекислого аммония, эфира и камфорной воды; крепость: 1 гран гидрохлорида на каждые 6 унций.

Lemaurier’s Odontalgic Essence is acetate of morphine dissolved in cherry-laurel
water; strength, 1 grain to the ounce.

Непентес — препарат, очень похожий на Liq. Opii sedativ., и имеющий примерно ту же крепость, что и лауданум. [375]

[375] Его можно рассматривать как очищенный спиртовой раствор меконата морфина с небольшим избытком кислоты и примерно той же крепости, что и лауданум. — Тейлор.

Черные капли Армстронга (известные также под различными названиями, такими как черные капли Армстронга) по сути представляют собой раствор составляющих опиума в уксусной кислоте. Обычно считается, что они в четыре раза крепче лауданума. Оптовый рецепт для них таков: лауданум — 1 унция и дистиллированный уксус — 1 кварта, настаивать в течение двух недель. Первоначальная пропись, предложенная квакерским доктором из Дарема Эдвардом Танстоллом, такова: нарезанный опиум — 1/2 фунта; хороший вержус [376] — 3 пинты; и мускатный орех — 1 1/2 унции; упарить до густоты сиропа; затем добавляются 1/4 фунта сахара и 2 чайные ложки дрожжей. Все помещают в теплое место на шесть-восемь недель, после чего выпаривают на открытом воздухе до консистенции сиропа. Наконец, жидкость декантируют и фильтруют, добавляют немного сахара и доводят объем жидкости до 2 пинт.

[376] Вержус — это сок дикого лесного яблока.

«Капли сиделки» («Nurse’s Drops»), судя по всему, состоят из масла тмина и лауданума.

Бальзам от аниса Пауэлла, согласно свидетельству по делу Фармацевтического общества против Армсона (Pharm. Journ., 1894), содержит в каждой унции 1/10 грана морфина.

Ветрогонное средство Далби —

Carbonate of magnesia,
40
grains.

Tincture of castor, and compound tincture of cardamoms, of each
15
drops.

Laudanum,
5
dr„

Oil of aniseed,
3
dr„

Oil of nutmeg,
2
dr„

Oil of peppermint,
1
dr„

Peppermint water,
2
fl. ounces

Доза: от половины до одной чайной ложки. Другой рецепт не содержит лауданума, но вместо него включает сироп мака.

Chlorodyne—Brown’s Chlorodyne is composed of—
 

 
Chloroform,
6
 
drachms.

 
Chloric ether,
1
 
dra„

 
Tincture of capsicum,
 
1⁄2
dra„

 
Hydrochlorate of morphine,
8
 
grains.

 
Scheele’s prussic acid,
12
 
drops

 
Tincture of Indian hemp,
1
 
drachm.

 
Treacle,
1
 
dra„

Atkinson’s Infant Preserver—
 

 
Carbonate of magnesia,
6
 
drachms.

 
White sugar,
2
 
ounces

 
Oil of aniseed,
20
 
drops.

 
Spirit of sal-volatile,
2
1⁄2
drachms.

 
Laudanum,
1
 
dra„

 
Syrup of saffron,
1
 
ounce.

 
Caraway water, to make up,
1
 
pint.

Boerhave’s Odontalgic Essence—
 

 
Opium,
 
1⁄2
drachm.

 
Oil of cloves,
2
 
dra„

 
Powdered camphor,
5
 
dra„

 
Rectified spirit,
1
1⁄2
fl. ounce.

§ 348. Статистика. — За десятилетие 1883–1892 гг. не менее 1424 смертей в Англии и Уэльсе были отнесены на счет той или иной формы опиума или его активных компонентов; 45 из этих смертей были приписаны различным формам успокоительных сиропов или патентных лекарств, содержащих опиум или морфин; 876 произошли вследствие несчастных случаев или небрежности; 497 были самоубийствами и 6 — убийствами. Возрастное и половое распределение смертей, отнесенных к несчастным случаям и самоубийствам, подробно представлено в следующей таблице:

СМЕРТИ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ С 1883 ПО 1892 ГОД ОТ ОПИУМА, ЛАУДАНУМА, МОРФИНА И ДР.

Accident.

Ages,
0-1
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
72
27
1
16
302
85
503

Females,
50
23
4
21
189
86
373

Total,
122
50
5
37
491
171
876

Suicide.

Ages,
 
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
1
26
269
34
330

Females,
 
...
24
126
17
167

Total,
 
1
50
395
51
497

Среди европейских стран Англия имеет наибольшее относительное число отравлений опиумом. Во Франции отравления опиумом или морфином составляют около 1 процента от общего числа; а Дания, Швеция, Швейцария и Германия дают очень малые относительные показатели, причем мышьяк, фосфор и кислоты заменяют опиаты. Столь значительная смертность в значительной степени проистекает от пагубной практики — как со стороны трудолюбивых английских матерей, так и со стороны торговок детьми — давать младенцам различные формы опиума, продаваемые под названиями «успокаивающие сиропы», «детские друзья», «детские консерванты», «капли для кормилиц» и им подобные, чтобы унять беспокойство и заставить их спать бо́льшую часть времени. Другой частой причиной случайного отравления являются ошибки при отпуске лекарств; однако эти ошибки, по-видимому, случаются на континенте чаще, чем в Англии. Отчасти это объясняется десятичной системой, которая имеет свои опасности наряду с преимуществами, например: врач назначил 0,5 дециграмма ацетата морфина в микстуре для ребенка, но пропустил десятичную точку, и аптекарь поэтому дал дозу, в десять раз превышающую желаемую, с фатальным исходом. Кроме того, гидрохлорид, ацетат морфина и подобные растворимые соли легко спутать с другими белыми порошками, и таким образом происходили прискорбные несчастные случаи — несчастные случаи, которые при надлежащей организации отпуска лекарств должны быть исключены.

§ 349. Отравление детей опиумом. — Одурманивание детей опиумом — иногда с целью лишить жизни, иногда исключительно ради поддержания у младенца постоянного наркотического состояния — особенно распространено в Индии [377]. Небольшое количество твердого опиума наносят на нёбо или втирают в язык, и известно, что некоторые индийские матери обмазывают соски опиумом, так что ребенок впитывает его с молоком. Европейцы снова и снова обнаруживают, что местные кормилицы дают опиаты находящимся под их опекой младенцам, и есть опасения, что во многих случаях удается избежать обнаружения.

[377] See Dr. Chevers’s Jurisprudence, 3rd ed., 232 et seq.

Невежественное использование макового отвара неоднократно становилось причиной смерти детей раннего возраста; так, в 1875 году в Челси было проведено дознание по поводу смерти маленького мальчика двух с половиной лет. Он страдал коклюшем и увеличением живота, и по совету соседа ему дали маковый отвар. Для приготовления квартицы отвара было использовано две маковые головки, и мальчик, выпив большую его часть, впал в глубокий сон и умер со всеми симптомами отравления наркотиками.

§ 350. Дозы опиума и морфина. — Опиум в твердом состоянии прописывают взрослым в количествах, не превышающих 3 грана, причем обычная доза составляет от 16,2 мг до 64,8 мг (от 1/4 до 1 грана). Экстракт опиума дают в точно таких же пропорциях (за исключением особых обстоятельств, таких как привычное употребление опиума); доза всех соединений опиума в основном определяется содержащейся в них пропорцией опиума.

Доза для детей (которые плохо переносят опиум) обычно очень мала; младенцам у груди дают единичные капли лауданума, а дозу осторожно увеличивают в зависимости от возраста. Большинство практикующих врачей сочтут полграна очень большой дозой и в случаях, когда это требуется, редко пропишут сначала более чем от 1/16 до 1/4 грана.

Доза твердого опиума для лошади составляет от 1,77 г до 7,08 г (от 1/2 драхмы до 2 драхм); однако в крайних случаях давали 4 драхмы (14,16 г).

Доза для крупного рогатого скота составляет от 0,648 г до 3,88 г (от 10 до 60 гранов); для телят — 0,648 г (10 гранов); для собак она в значительной степени определяется размером животного и составляет от 16,2 до 129,6 мг (от 1/4 грана до 2 гранов).

Смертельная доза. — Зафиксированы случаи смерти младенцев от чрезвычайно малых доз опиума, например: 0,7, 4,3 и 8,1 мг (1/90, 1/15 и 1/8 грана); но в таких случаях нельзя не заподозрить какую-то ошибку. Однако можно смело признать, что очень малая доза может оказаться смертельной для младенцев и что 3 мг, данные ребенку в возрасте до одного года, вероятно, вызовут серьезные симптомы.

Наименьшая доза твердого опиума, которая, как известно, оказалась смертельной для взрослых, была эквивалентна 259 мг (4 грана) сырого опиума (Тейлор), а наименьшая доза настойки (лауданума) — 7,0 куб. см (2 драхмы) (Тейлор); последняя, однако, как уже было показано, неопределенна по своему составу.

Опасная доза (за исключением особых обстоятельств) составляет: для лошади — 14,17 г (4 драхмы); для крупного рогатого скота — 7,04 г (2 драхмы); для собаки размером и силой с фоксхаунда — 204 мг (3 грана).

Огромные и в иных случаях смертельные дозы при определенных условиях могут приниматься лицами, не являющимися потребителями опиума. Я видел, как 13 сантиграммов (2 грана) ацетата морфина были введены подкожно сильному мужчине, страдавшему бешенством, с весьма незначительным эффектом. Столбняк, стрихнин, судороги и чрезмерная боль — все это снижает чувствительность нервной системы к опиуму.

§ 351. Общий метод обнаружения опиума. — В судебной медицине обычно утверждается, что при подозрении на отравление опиумом для доказательства наличия опиума достаточно обнаружить присутствие меконовой кислоты. В случае отравления взрослого человека обычно имеется достаточно материала для получения одного или нескольких алкалоидов, и присутствие опиума может быть доказано без разумного сомнения, если обнаружены меконовая кислота (а также морфин, наркотин, тебаин или другой опийный алкалоид). Пилюли, содержащие либо твердый опиум, либо настойку, обычно выдают присутствие наркотика по запаху, и в таком случае не может быть никаких затруднений в выделении морфина и меконовой кислоты, вероятно, с одним или двумя другими алкалоидами. Метод извлечения из органических жидкостей такой же, как описано выше, но он, конечно, может быть изменен для любой специальной цели. Если опиум или препарат опиума подвергнуть процессу Драгендорфа (см. стр. 242), то ниже приводится схема главных моментов, на которые следует обратить внимание.

Если раствор является кислым —

(1.) Бензол главным образом извлекает меконин, который растворяется в серной кислоте очень постепенно (в течение двадцати четырех — сорока восьми часов) с зеленой окраской, переходящей в красную. Меконин не дает алкалоидной реакции.

(2.) Амиловый спирт растворяет небольшие количества меконовой кислоты, определяемой по появлению кроваво-красного цвета с хлоридом железа.

Если теперь удалить амиловый спирт с помощью петролейного эфира и сделать жидкость щелочной с помощью аммиака —

(1.) Бензол извлекает наркотин, кодеин и тебаин. При выпаривании бензола алкалоидный остаток может быть растворен в воде, подкислен серной кислотой, и после фильтрования, при добавлении аммиака в избытке, тебаин и наркотин осаждаются, а кодеин остается в растворе. Высушенный осадок, если он содержит тебаин, становится кроваво-красным при обработке холодной концентрированной серной кислотой, в то время как наркотин обнаруживается по фиолетовой окраске, постепенно развивающейся при растворении вещества в разбавленной серной кислоте 1:5 и осторожном нагревании. Кодеин в аммиачном растворе может быть извлечен путем встряхивания с бензолом и распознан по красной окраске, которую твердое вещество дает при обработке небольшим количеством сахара и серной кислоты.

(2.) Хлороформ растворяет преимущественно нарцеин, который при выпаривании хлороформа может быть идентифицирован по его общим характеристикам и по приобретению его раствором в реактиве Фрёде красивого синего цвета. Небольшие количества морфина могут быть извлечены вместе с кодеином.

(3.) Амиловый спирт извлекает из щелочного раствора морфин, идентифицируемый по его физическим характеристикам, по образованию кристаллического осадка с йодом и иодистоводородной кислотой, а также по реакции с йодной кислотой, которая будет описана.

§ 352. Морфин (C17H17NO(OH)2 + H2O). — Морфин встречается в торговле в виде белого порошка с у. в. 1,205, обычно в форме более или менее правильных шестигранных призмочек, но иногда в виде белых шелковистых игл. При нагревании в камере для возгонки (описанной на стр. 257–258) на верхнем диске при 150° появляются слабые туманности, которые при большом увеличении микроскопа разрешаются в мельчайшие точки. По мере повышения температуры пятна становятся грубее, и при 188° могут быть получены отчетливые кристаллы, причем лучшие образуются почти при 200°, при каковой температуре морфин начинает отчетливо буреть, плавиться и обугливаться. При температурах ниже 188° вместо мельчайших точек сублимат может состоять из белых круговых пятен или узоров в виде листиков. Одна часть морфина, согласно П. Шастэну, растворима при температуре 3° в 33 333 частях воды; при 22° — в 4545 частях; при 42° — в 4280; и при 100° — в 4562. Он почти нерастворим в эфире или бензоле. Абсолютный спирт, по Петтенкоферу, растворяет на холоде одну сороковую часть своего веса; при кипячении — одну тридцатую. Амиловый спирт на холоде растворяет одну четвертую процента, и еще больше, если алкалоид выделяется из водного кислого раствора аммиаком в присутствии амилового спирта; ибо при таких обстоятельствах морфин не успевает кристаллизоваться. Согласно Шлимперту, 1 часть морфина требует для растворения 60 частей хлороформа; по Петтенкоферу — 175.

Морфин легко растворим в разбавленных кислотах, а также в растворах едких щелочей и щелочноземельных металлов; карбонатные щелочи и хлорид аммония также растворяют небольшие количества. Кислые водные и спиртовые растворы вращают плоскость поляризации влево; для серной, азотной и соляной кислот [α]r = 89,8°; в щелочном растворе поляризация меньше, [α]r = 45,22°. Он имеет щелочную реакцию, полностью нейтрализуя кислоты; и, по сути, удобным методом титрования морфина является использование децинормального раствора серной кислоты — каждый кубический сантиметр эквивалентен 2,85 мг безводного морфина.

§ 353. Соли морфина по большей части кристаллические, все они горькие, нейтральные и ядовитые. Они нерастворимы в амиловом спирте, эфире, хлороформе, бензоле или петролейном эфире.

Меконат морфина — одна из наиболее растворимых солей морфина; он легко растворим в воде. Из всех солей эта наиболее пригодна для подкожных инъекций; именно в этой форме алкалоид присутствует в опиуме.

Гидрохлорид морфина (C17H19NO3·HCl) кристаллизуется в виде шелковистых волокон; он легко растворим в спирте, растворим в холодной и более свободно в кипящей воде. Чистейший гидрохлорид морфина бесцветен, но тот, который наиболее часто встречается в торговле, имеет палевый или желтовато-коричневый цвет.

Ацетат морфина — кристаллизующаяся соль, растворимая в воде или спирте; он частично разлагается при кипячении водного раствора, причем часть уксусной кислоты улетучивается.

Тартраты морфина. — Это легкорастворимые соли, и важно отметить, что морфин может ускользнуть от обнаружения, если эксперт полагается исключительно на обычную реакцию выпадения осадка солью алкалоида при подщелачивании раствора фиксированными или летучими щелочами; поскольку тартраты морфина не дают этой реакции и не дают никакого осадка с хлоридом кальция. При добавлении раствора ацетата калия в спирте, а также спирта и небольшого количества уксусной кислоты к концентрированному раствору тартрат разлагается, и кислый тартрат калия осаждается в нерастворимой форме; морфин в форме ацетата остается в растворе и затем дает обычные реакции.

Растворимость солей морфина в воде и спирте исследована г-ном Дж. У. Ллойдом. Его результаты заключаются в следующем:

Morphine Acetate.

11
·70
parts of water by weight at 15·0° dissolve 1 part of morphine acetate.

61
·5
parts of water by weight at 100° dissolve 1 part of morphine acetate.

68
·30
parts of alcohol by weight (·820 specific gravity) at 15·0° dissolve 1 part of morphine acetate.

13
·30
parts of alcohol by weight (·820 specific gravity) at 100° dissolve 1 part of morphine acetate.

Morphine Hydrochlorate.

23
·40
parts of water dissolve at 15° 1 morphine hydrochlorate.

 
·51
part of water dissolves at 100° 1 morphine hydrochlorate.

62
·70
parts of alcohol (·820 specific gravity) dissolve at 15° 1 morphine hydrochlorate.

30
·80
parts of alcohol (·820 specific gravity) dissolve at 100° 1 morphine hydrochlorate.

Morphine Sulphate.

21
·60
parts of water at 15° dissolve 1 morphine sulphate.

 
·75
part of water at 100° dissolves 1 morphine sulphate.

701
·5
parts of alcohol (·820) at 15° dissolve 1 morphine sulphate.

144
·00
parts of alcohol (·820) at 100° dissolve 1 morphine sulphate.

§ 354. Строение морфина. — Главные факты, касающиеся строения морфина, заключаются в следующем:

Он определенно содержит две гидроксильные группы, поскольку под действием ангидрида уксусной кислоты образуются ацетилморфин и диацетилморфин, C17H18(CH3CO)NO3 и C17H17(CH3CO)2NO3. Образование монометилового эфира морфина (кодеина), C17H17(OH)(OCH3)NO, также свидетельствует о существовании гидроксильных групп. Одна из гидроксильных групп обладает фенольными функциями, другая — спиртовыми. При соответствующем окислении морфин дает тринитрофенол (пикриновую кислоту), а при сплавлении со щелочью — протокатехиновую кислоту; обе эти реакции указывают на бензольное кольцо. При перегонке с цинковой пылью образуются фенантрен, пиридин, пиррол, триметиламин и аммиак; это свидетельствует о пиридиновом ядре. Если морфин смешать с 15–20-кратным по весу количеством 20-процентного раствора едкого кали и нагревать при 180° в течение четырех-шести часов без доступа воздуха, образуется соединение фенольного типа и летучий амин — этилметиламин (амин кипит при 34°–35°, а его гидрохлорид плавится при 133°). Эта реакция интерпретируется З. Х. Скрауком [378] и Л. Вигманном как указание на то, что азот напрямую связан с двумя алкильными группами, а именно этильной и метильной.

[378] Monatsb., x. 110-114.

Г. Н. Вис [379], после тщательного рассмотрения всех реакций морфина, предложил следующую конституционную формулу как наиболее согласующуюся с фактами:

[379] J. pr. Chemie (2), xlvii. 584. Формула Кнорра имеет вид:

Ber., xxii. 1113-1119.

§ 355. Пробы на морфин. — (1.) Одна сотая миллиграмма чистого морфина окрашивает пасту молибдата аммония в серной кислоте в синий цвет; 20 мг молибдата аммония растирают стеклянной палочкой в фарфоровой чашке и тщательно смешивают с 5 каплями чистой крепкой серной кислоты, после чего наносят морфин в твердом виде; титановая кислота и вольфраматы дают сходные реакции.

(2.) Морфин обладает сильными восстаивающими свойствами; небольшое количество твердого морфина, растворенного в растворе хлорида железа, дает осадок берлинской лазури при добавлении раствора феррицианида. Ряд птомаинов и других веществ также дают положительную реакцию на эту пробу, так что сама по себе она не является окончательной.

(3.) Проба с йодной кислотой. — Вещество, предположительно являющееся морфином, превращают в растворимую соль, добавляя до кислой реакции несколько капель соляной кислоты, а затем выпаривая досуха. Полученную таким образом соль растворяют в возможно меньшем количестве воды — это, поскольку в токсикологических исследованиях извлекаются лишь малые количества, вероятно, составит всего несколько капель. Небольшую часть полученного раствора смешивают с очень малым количеством крахмального клейстера и выпаривают досуха при умеренном нагревании в фарфоровой чашке. После охлаждения к сухому остатку добавляют каплю раствора 1 части йодной кислоты в 15 частях воды; и если присутствует хотя бы 1/20000 грана морфина, разовьется синий цвет.

Другой способ выполнения пробы с йодной кислотой состоит в добавлении раствора йодной кислоты к жидкости, в которой предположительно растворен морфин, а затем встряхивании жидкости с несколькими каплями сероуглерода. Если присутствует морфин, сероуглерод всплывает наверх, отчетливо окрашиваясь в розовый цвет. Однако другие вещества также выделяют йод из йодной кислоты, и поэтому было предложено отличать от них морфин путем последующего добавления аммиака. Если аммиак добавить к раствору, взболтанному с сероуглеродом, розовый или красный цвет сероуглерода углубляется, если присутствовал морфин; напротив, если морфин отсутствовал, он либо исчезает, либо сильно ослабевает.

Другие реакции. — Помимо двух только что упомянутых характерных проб существуют и другие весьма интересные реакции. Если к небольшому количеству твердого морфина добавить насыщенный раствор хлорида цинка и нагревать на водяной бане от пятнадцати минут до получаса, жидкость приобретает красивый и стойкий зеленый цвет. Это была бы отличная проба на морфин, если бы не тот факт, что цвет образуется только с абсолютно чистым морфином. Например, мне не удалось получить эту реакцию с морфином в очень хорошо сформированных кристаллах, осажденным из обычного лауданума аммиаком, так как малейший след смолистых или красящих веществ серьезно мешает этому. При действии азотной кислоты на морфин жидкость становится оранжево-красной и образуется кислый продукт формулы C10H9NO9, который при нагревании в запаянной трубле с водой при 100° дает тринитрофенол, или пикриновую кислоту. Эта интересная реакция весьма определенно указывает на фенольный характер морфина. При добавлении капли серной кислоты к твердому морфину на холоде раствор морфина приобретает слабый розовый оттенок; при осторожном нагревании и продолжении нагрева до начала улетучивания кислоты цвет меняется через ряд буроватых и неопределенных оттенков до черного. При охлаждении и обработке черного пятна водой получается зеленый раствор, совпадающий по оттенку с тем же зеленым цветом, образующимся при действии хлорида цинка. Видали [380] предложил следующую пробу: морфин растворяют в концентрированной серной кислоте и добавляют немного арсената натрия; при осторожном нагревании развивается проходящий синий цвет; при дальнейшем повышении температуры жидкость переходит в зеленую, затем в синюю и, наконец, снова в зеленую. Кодеин ведет себя весьма сходным образом. Следующая проба была предложена Зибольдом (American Journal of Pharmacy, 1873, p. 544): предполагаемый морфин осторожно нагревают с несколькими каплями концентрированной серной кислоты и небольшим количеством чистого перхлората калия. Если присутствует морфин, жидкость немедленно приобретает ярко выраженный коричневый цвет — реакция, которая считается специфичной для морфина и удается с 1/10 мг. Чтобы получить абсолютно чистый перхлорат, перхлорат калия нагревают с соляной кислотой до тех пор, пока он выделяет хлор; затем его промывают дистиллированной водой, высушивают и сохраняют для использования. Существует также реакция, известная как реакция Пеллагри; она основана на образовании апоморфина. Исследуемый алкалоид растворяют в небольшом количестве крепкой соляной кислоты, затем добавляют каплю концентрированной серной кислоты и нагревают смесь некоторое время при 100°–120°, пока она не приобретет пурпурно-черный цвет. Затем ее охлаждают, снова добавляют соляную кислоту и нейтрализуют смесь карбонатом натрия. Если присутствует морфин, при добавлении йода в иодистоводородной кислоте образуется вишнево-красный цвет, переходящий в зеленый. Считается, что только морфин и кодеин дают эту реакцию.

[380] D. Vidali, Bull. Farmaceut., Milano, 1881, p. 197; D. E. Dott, Year Book of Pharmacy, 1882.

Ацетат морфина и сам морфин при добавлении к раствору хлорида железа вызывают появление синего цвета. Когда 1 молекула морфина растворена в спирте, содержащем 1 молекулу гидроксида натрия, и добавляются 2 об. йодистого метила, а смесь слегка нагревается, начинается бурная реакция и основным продуктом является метиодид кодеина (C17H18NO2OCH,MeI). Если добавить только половину количества йодистого метила, то в небольшом количестве образуется свободный кодеин; если вместо метила подставить йодистый этил, образуется новое основание, гомологичное кодеину — следовательно, кодеин является метиловым эфиром морфина. Если морфин нагревать с йодистым метилом и абсолютным спиртом в запаянной трубке в течение получаса при 100°, получается метиодид морфина в виде бесцветных, блестящих, квадратичных кристаллов, легко растворимых в воде (C17H19NO3MeI + H2O); аналогичным образом может быть получено этилиодидное соединение.

Если морфин нагревать в течение двух-трех часов в запаянной трубке с разбавленной соляной кислотой, происходит отщепление воды —

(C17H19NO3 = C17H17NO2 + H2O),

и образуется гидрохлорид апоморфина. Это удается, когда даже 1/2 мг нагревают с 1/10 куб. см концентрированной соляной кислоты и применяют пробы на апоморфин.

Если концентрированную серную кислоту настаивать на морфине в течение двенадцати-пятнадцати часов (или нагревать в течение получаса при 100°), то при добавлении к охлажденному фиолетовому раствору либо кристалла нитрата калия, либо хлората калия, либо капли разбавленной азотной кислоты образуется красивый фиолетово-синий цвет, который постепенно переходит в темно-кроваво-красный. 1/100 мг дает отчетливую реакцию на эту пробу. Реактив Фрёде дает с морфином красивый фиолетовый цвет, переходящий из синего в грязно-зеленый и в конце концов почти исчезающий. 1/200 мг дает реакцию на эту пробу, но сама по себе она не является окончательной, поскольку папаверин и некоторые гликозиды дают идентичную реакцию.

§ 356. Симптомы отравления опиумом и морфином. — Симптомы отравления опиумом и морфином настолько похожи, что клинически отличить их невозможно; поэтому их можно рассматривать вместе.

Действие на животных — лягушки. — Действие морфина или опиума на лягушек своеобразно: животное сначала беспокойно прыгает вокруг, а затем впадает в состояние, чрезвычайно похожее на то, что наблюдается при отравлении стрихнином, причем каждое движение или внешнее раздражение вызывает тетаническую судорогу. Это состояние, однако, иногда не наблюдается. За тетанической стадией следует паралич рефлекторных движений и прекращение дыхания, при этом сердце продолжает биться.

Собаки. — От 0,2 до 0,5 г меконата или ацетата морфина, введенных непосредственно в кровоток собаки, проявляют свое действие почти немедленно. Собака становится беспокойной и двигает челюстями и языком, как будто ощущает какой-то особый вкус; она может лаять или издавать повизгивание, а затем через минуту или две впадает в глубокий сон, который часто бывает настолько глубок, что пока он длится — обычно несколько часов — может быть проведена операция. В каком бы положении ни находились конечности, они так и остаются. Дыхание быстрое и хриплое, большинство рефлекторных реакций угашено. Ближе к концу сна любой внезапный шум может испугать животное, и когда оно просыпается, его способности явно заторможены. Часто отмечается частичный паралич задних лап, и тогда собака с опущенными хвостом и тазом напоминает по позе гиену. Отсюда это состояние (впервые, полагаю, отмеченное Бернаром) назвали «гиеноподобным» состоянием. Если доза превышает 2–3 г (от 31 до 46 гранов), симптомы не отличаются, за исключением того, что они завершаются смертью, которой обычно предшествуют судороги [381].

[381] ММ. Грассе и Амблар изучали действие морфина, вызывающее судороги у млекопитающих. Они обнаружили, что если собакам вводят небольшие дозы гидрохлорида морфина (от 1 до 15 сантиграммов), то вызываемый ими кратковременный сон может сопровождаться частичными мышечными сокращениями (например, в одной лапе), возобновляющимися через различные интервалы времени. Затем возникают истинные судорожные подергивания во всем теле или в задних конечностях. Через определенный интервал явления повторяются с большей интенсивностью и сменяются истинными судорогами. Регулярно, десять или шестнадцать раз в минуту, при каждом вдохе задние конечности совершают серию судорожных движений, которые могут стать генерализованными. Иногда они возбуждаются внешними стимулами, но обычно спонтанны. Сон в этот судорожный период может оставаться глубоким или заметно облегчаться. Эти судорожные явления могут продолжаться с перерывами в течение часа. У разных животных наблюдаются различия; но основные характеристики явлений таковы, как описано. У некоторых животных и при малых дозах в начале сна может наблюдаться кратковременная судорожная фаза, но она гораздо менее постоянна, чем более поздний период спазмов. Эти судороги, по мнению авторов, ранее не были описаны, за исключением случаев применения очень больших доз, исчисляемых граммами. Период мозгового возбуждения, описанный Клодом Бернаром как возникающий в начале сна от морфина, является явлением иного порядка. Выводы, сделанные из экспериментов, сводятся к следующему: (1) Морфин не является диаметрально противоположным тебаину, как часто утверждают, поскольку он в определенной степени обладает судорожными свойствами последнего алкалоида. (2) Взрывное двигательное действие опиума нельзя исключительно приписывать судорожным алкалоидам, оно фактически обусловлено теми из них, которые вызывают сон. Согласно обычному составу опиума, 5 сантиграммов морфина представляют около одного миллиграмма тебаина. Но эти эксперименты показывают, что количество морфина обладает гораздо более мощным судорожным действием, чем миллиграмм тебаина. (3) Предполагаемого антагонизма между действием морфина на лягушку и на млекопитающих не существует. (4) Предпринятые до сих пор исследования антагонизма между морфином и другими агентами нуждаются в повторении, и следует провести отдельное изучение веществ, являющихся антагонистами судорожного и снотворного действия.

Козы. — Согласно Гинару, козы невосприимчивы к наркотическому действию морфина. Большие дозы убивают коз, но смерть наступает из-за нарушения дыхательной функции. Молодая коза весом 30 кг не проявила никаких особых эффектов, кроме слегка повышенной мозговой возбудимости, после введения двух доз 8 и 8,5 г гидрохлорида морфина путем внутривенной инъекции соответственно, причем вторая была введена через полтора часа после первой. Тому же животному два дня спустя таким же способом ввели 195 г, однако коза оправилась. Летальная доза для козы составляет не менее 1000 доз, вызывающих наркоз у человека, и лежит где-то между 0,25 и 0,30 г на килограмм массы тела [382].

[382] Compt. Rend., t. cxvi. pp. 520-522.

Кошки и кошачьи (Felidæ). — Согласно Гинару [383], морфин, введенный подкожно или внутривенно кошкам в дозах от 0,4 мг до 90 мг на килограмм, никогда не вызывает сна или наркотического оцепенения. Напротив, он вызывает замечательную степень возбуждения, нарастающую по интенсивности с увеличением дозы. Это возбуждение явно сопровождается расстройством функций мозга, и если доза велика, развиваются судороги, заканчивающиеся смертью. По словам Мильн-Эдвардса, те же симптомы наблюдаются у львов и тигров.

[383] Compt. Rend., t. cxi. pp. 981-983. Животные семейства полорогих (bovine) также возбуждаются, и при введении им морфина не возникает никакого наркотического эффекта. — Compt. Rend. Soc. de Biologie, t. iv., v.

Птицы, особенно голуби, способны поедать почти невероятные количества опиума. Утверждается [384], что один голубь за четырнадцать дней потребил с кормом 801 гран опиума. Объяснение этого заключается в том, что яд не всасывается; ибо подкожные инъекции солей морфина быстро действуют на всех птиц, на которых до сих пор проводились эксперименты.

[384] Hermann’s Lehrbuch der exper. Toxicologie, p. 374.

§ 357. Физиологическое действие. — На основе экспериментов на животных в некоторой степени изучено основное действие морфина на нервную и артериальную системы. Какого-либо весьма значительного действия на сердце не наблюдается. Сердцебиения сначала учащаются, затем их частота уменьшается; однако очень большие дозы, введенные непосредственно в кровоток, сразу уменьшают пульсацию, и никакого учащения не отмечается. Замедление может дойти до паралича сердца. Замедление имеет центральное происхождение, поскольку при перерезке блуждающих нервов морфин всегда ускоряет сердцебиение. Что касается периферических окончаний блуждающих нервов, малые дозы их возбуждают, большие — парализуют. Если перерезать все нервы, идущие к сердцу, сначала происходит значительное ускорение, а затем замедление и ослабление пульсации. Артериальное кровяное давление, сначала повышенное, впоследствии снижается. Это повышение кровяного давления наблюдается во время учащения пульса, а также в течение некоторого времени, в течение которого пульс замедлен. Стокман и Д. Б. Дот [385], экспериментируя на кроликах и лягушках, считают, что средняя доза морфина сначала угнетает спинной мозг, а затем возбуждает его, так как за этим следует столбняк. Если морфин вводится в кровоток в достаточном количестве, то немедленно возникает столбняк. Таким образом, представляется, что угнетение и стимуляция полностью зависят от дозировки. Гешейдлен в своих исследованиях на лягушке обнаружил, что двигательные нервы сначала возбуждаются, а затем угнетаются. При больших дозах возбуждения почти не наблюдалось, а наблюдался противоположный эффект в окрестности места введения. По мнению других наблюдателей, функция двигательных нервов может быть уничтожена [386]. Согласно Мейхейзену, рефлекторная деятельность, сначала сильно уменьшенная, позже, спустя несколько часов, становится нормальной, а еще позже — снова повышенной. Кишечные сокращения временно усиливаются. У собаки отмечалось более обильное, чем обычно, слюноотделение, а выделение желчи из желчного пузыря уменьшается. Зрачки у животных по большей части сужены, но если к моменту смерти возникают судороги, они расширяются.

[385] Brit. Med. Journ. (2), 1890, 189-192.

[386] Arch. f. d. Ges. Physiol., vii. p. 201.

§ 358. Физиологическое действие производных морфина. — При введении метила, амила или этила в молекулу морфина наркотическое действие уменьшается, в то время как тетанические эффекты увеличиваются. Ацетил, диацетил, бензоил- и дибензоилморфин, сернокислый эфир морфина и нитрозоморфин — все они являются более слабыми наркотиками, чем морфин, но, с другой стороны, они угнетают функции спинного мозга и в больших дозах вызывают столбняк.

Введение двух метильных групп в морфин, как в метокодеине, C17H17MeNO(OH)-Me, полностью изменяет физиологическое действие. Это соединение оказывает действие на поперечнополосатые мышцы, вызывая постепенный паралич.

Хлорпроизводные — трихлорморфин и хлоркодеин — обладают характерным действием группы морфина на центральную нервную систему и, кроме того, действуют энергично как мышечные яды, быстро разрушая сократительную способность поперечнополосатых мышц, с которыми они впервые вступают в контакт в месте инъекции, и более постепенно влияя на остальные мышцы тела [387].

[387] Р. Стокман и Дот, Brit. Med. Journ. (2), 1890, 189-192.

§ 359. Действие на человека. — Существует по меньшей мере три формы отравления опиумом: (1) обычная форма, наблюдаемая примерно в 99 процентах случаев; (2) очень внезапная форма, при которой смерть наступает с пугающей быстротой (foudroyante разновидность французов) [388]; и (3) очень редкая совершенно аномальная форма, при которой нет комы, но наблюдаются судороги.

[388] Тардье, Étude Méd. Légale sur l’Empoisonnement.

В обычной форме выделяют три стадии, а именно: (1) возбуждение; (2) наркоз; (3) кома. Через полчаса-час [389] начинаются первые симптомы: пульс учащается, зрачки сужаются, лицо краснеет, кисти рук и стопы розовеют — иными словами, капиллярное кровообращение активно. Эта стадия имеет некоторое сходство с действием алкоголя; мысли по большей части текут с большой быстротой, и вместо чувства сонливости наблюдается обратное. Однако она незаметно и более или менее быстро переходит в следующую стадию тяжести и ступора. Возникает непреодолимая тяга ко сну; пульс и дыхание замедляются; конъюнктива краснеет; лицо и голова часто приливают кровью. В некоторых случаях наблюдается сильная раздражительность кожи и сыпь в виде крапивницы. Если яд был принят через рот, может наблюдаться рвота. Кишечник обычно — фактически почти неизменно — заперт. Также наблюдается некоторая потеря контроля над мочевым пузырем.

[389] В замечательном случае, описанном Тейлором, дама приняла большую дозу (предположительно 1,5 унции) лауданума, и в течение четырех с половиной часов не было никаких симптомов. Она умерла через двадцать два часа.

На следующей стадии наркоз углубляется до опасной комы; пациента уже нельзя разбудить шумом, встряхиванием или внешними раздражителями; дыхание громкое и хриплое; лицо часто бледное, тело покрыто липким потом. Зрачки все еще сужены, но в последние часы жизни они могут расшириться: и общепризнано, что если труп найден с расширенными зрачками, это обстоятельство само по себе не исключает отравления опиумом или морфином. Смерть иногда заканчивается судорогами.

Внезапная форма — это та, при которой человек погружается в глубокий сон почти немедленно — то есть в течение пяти-десяти минут — и умирает через несколько часов. В этих стремительных случаях зрачки, как говорят, постоянно расширены.

Примеры судорожной формы следует искать среди потребителей опиума или лиц, находящихся в иных ненормальных условиях.

Сорокалетний мужчина, ежедневно принимавший опиаты с двадцатидвухлетнего возраста — его доза составляла 6 г (92,4 грана) твердого опиума — находясь на охоте, которой он страстно увлекался, простудился и в качестве средства принял себе дозу, в три раза превышающую его привычную. Вскоре началось сокращение левой руки, нарушение зрения, боли в желудке, обморочное состояние, неспособность говорить и бессознательное состояние, продолжавшееся полчаса. Затем появились перемежающиеся судороги и боли в конечностях. Не было ни сонливости, ни бреда, но наблюдалось сильное возбуждение; за этим последовала повторная рвота и диарея. Через пять часов эти симптомы прекратились; но он был в состоянии крайнего истощения [390]. Наступило полное выздоровление.

[390] Demontporcellet, De l’Usage Quotidien de l’Opium, Paris, 1874.

Можно высказать предположение, что в подобном случае выработалась толерантность к морфину, но не к другим алкалоидам морфина в той же степени, и что выраженные нервные симптомы в немалой степени являлись следствием действия некоторых гомологичных алкалоидов, которые при столь огромной дозе принимались в количестве, достаточном для проявления физиологического эффекта.

Имеется несколько примеров рецидивирующей или ремиттирующей формы отравления — формы, при которой пациент более или менее полностью возвращает сознание, а затем снова погружается в фатальный сон. Одним из самых известных является случай достопочтенной миссис Ансон (январь 1859 г.), которая по ошибке проглотила полторы унции лауданума. Пробыв в коматозном состоянии более девяти часов, она пришла в себя. Лицо стало нормальным, пульс ровным. Она смогла узнать свою дочку и хриплым голосом рассказать об ошибке. Но это продолжалось всего десять минут, после чего она снова впала в кому и умерла через четырнадцать часов [391].

[391] Тейлор, указ. соч.

В шведском случае, цитируемом Машкой [392], девятилетней девочке слабого здоровья, страдавшей легким бронхитом, дали неофицинальную лепешку с ацетатом морфина, которая, как предполагалось, содержала 5 мг (0,075 грана) ацетата морфина. Она приняла лепешку в восемь вечера; вскоре уснула, проснулась в десять, встала с постели, смеялась, разговаривала и шутила с сиделкой, снова легла в постель и очень быстро заснула. В четыре часа утра пришла сиделка и обнаружила, что ребенок дышит с хрипящим звуком, а врач, прибывший час спустя, застал девочку в состоянии комы, с суженными зрачками, хриплым дыханием и едва прощупывающимся пульсом. Несмотря на все попытки разбудить больную, она умерла в восемь утра, через двенадцать часов после приема лепешки.

[392] Машка, Handbuch, Band ii. p. 438; а также Svenska, Läk-Sällsk. Förhandl., Apr. 1, p. 90; Apr. 8, p. 160, 1873. Другие случаи см.: Nasmyth, Edin. Med. Journ., Dec. 1878; Kirby, Dub. Med. Press, Dec. 24, 1845; W. Boyd Muschet, Med. Times and Gaz., March 20, 1858.

Посмертное исследование показало некоторую гиперемию головного мозга и серозный выпот в желудочках, а также туберкулез в плевре. Три лепешки, аналогичные той, что приняла больная, были исследованы химическим путем Хамбергом, который обнаружил, что количество ацетата было очень малым и что лепешки вместо ацетата морфина можно считать приготовленными почти из чистого морфина; содержание морфина в трех из них составляло соответственно 35, 37 и 42 мг (то есть от полуграна до трех пятых грана). Среди экспертов существовало расхождение во мнениях относительно того, умер ли ребенок в данном случае от отравления морфином или нет — расхождение, которое следует приписать исключительно пробуждению ребенка через два часа после приема яда. Теперь, учитывая высокую вероятность того, что была принята большая доза для слабого ребенка такого возраста, и то, что это далеко не единственный случай, когда произошел рецидив, представляется справедливым сделать вывод, что это действительно был случай отравления.

В качестве необычных симптомов (или скорее последствий) в редких случаях можно отметить гемиплегию, которая вскоре проходит; также может оставаться слабость в нижних конечностях и неспособность полностью опорожнить мочевой пузырь; но обычно при выздоровлении после приема большой дозы опиума наблюдается лишь тяжесть в голове, сухость языка, запор и потеря аппетита. Все эти симптомы у здоровых людей исчезают через день-два. Также отмечались легкая альбуминурия, высыпания на коже, потеря вкуса и онемение частей тела.

Опиум, принимаемый как в виде вещества, так и, тем более, путем подкожной инъекции, у некоторых людей постоянно вызывает обморочное состояние. В моем собственном случае я несколько раз принимал по одному грану опиума для облегчения боли или катара; почти неизменно в течение часа после этого наблюдалось сильное оцепенение рук и ног, синюшность лица, ощущение смертельной слабости, сменяющееся рвотой; по миновании этой стадии (которая редко длилась дольше получаса) возникали обычные наркотические эффекты.

Несколько лет назад я ввел одну шестую грана гидрохлорида морфина подкожно пожилому джентльмену, который страдал от острого люмбаго, но в остальном был здоров и не имел обнаруживаемых заболеваний сердца; недуг был мгновенно облегчен, и он воскликнул: «Я здоров; это просто невероятно». Он вышел за входную дверь, прошел ярдов пятьдесят, после чего было замечено, что он шатается, как пьяный. Его поддержали, отвели назад и уложили в горизонтальном положении; лицо было синюшным, пульс едва прощупывался, наблюдалась полная потеря сознания. Это состояние длилось около часа, и без сомнения мужчина едва не умер. Практикующие врачи, имевшие привычку использовать подкожные инъекции морфина, имели опыт, очень похожий на этот и другие случаи, и хотя мне не известны случаи реальной смерти, очевидно, что морфин при подкожной инъекции даже в умеренной дозе может убить от обморока и в течение нескольких минут [393]. Всасывание при подкожном введении происходит настолько быстро, что к моменту извлечения иглы шприца или даже до него можно заметить сокращение зрачка.

[393] См. случай отравления морфином вследствие подкожной инъекции и выздоровления, описанный Филиппом Э. Хиллом (Philip E. Hill, M.R.C.S.), в журнале «Ланцет» от 30 сентября 1882 г. В данном случае треть грана, введенная подкожно, вызвала самые опасные симптомы у садовника 48 лет.

Опий или морфин ядовит независимо от того, по какому каналу он проникает в организм; слизистая оболочка кишечника легко всасывает его, и наркотический эффект может производиться наружным применением, независимо от того, имеется ли рана или нет. Случай всасывания опия через рану описан в «Юриспруденции» Чиверса (Chevers’s Jurisprudence).[394] Бирманский мальчик девяти или десяти лет от роду был ударен по лбу кирпичом, что привело к зияющей ране длиной около дюйма; его родители набили рану опием. На третий день после несчастного случая, когда опий все еще оставался в ране, он впал в полукоматозное состояние и, короче говоря, обнаружил все симптомы наркотического опьянения опием; благодаря лечению он выздоровел. Неповрежденная кожа также легко всасывает этот препарат. Тардье (Tardieu) утверждает, что видел, как 30 граммов лауданума, примененные в виде припарки на живот, привели к смерти. Кристисон (Christison) также приводил случай, когда солдат страдал рожистым воспалением и умер в наркотическом состоянии, по-видимому, вызванном слишком обильным применением лауданума на воспаленную часть тела.

[394] 3-е изд., стр. 228.

К этим случаям можно добавить случай, приведенный Тейлором (Taylor), в котором аптекарь применил 30 гран морфина на поверхность язвенной груди, и женщина умерла со всеми симптомами наркотического отравления через десять часов после применения — событие, едва ли вызывающее удивление. Любопытен вопрос о том, попадает ли яд в секреты — например, в молоко — в достаточном количестве, чтобы сделать его ядовитым. В ноябре 1875 года в Манчестере было проведено дознание по поводу тела мальчика двух дней от роду, в ходе которого представлялось вероятным, что смерть наступила через материнское молоко. Она была закоренелой опиоманкой, принимавшей по полной унции в неделю.

§ 360. Диагностика отравления опием. — Диагностика порой заключается в разграничении отравления опием или другими наркотическими веществами, а порой — между отравлением опием и болезнью. Бессознательное состояние от хлорала, от алкоголя, от белладонны или атропина и от газа оксида углерода — все они в большей или меньшей степени похожи на отравление опием. Что касается хлорала, то вполне возможно, что только химический анализ и сопутствующие обстоятельства могут прояснить этот вопрос. При отравлении алкоголем дыхание обычно очень сильно пахнет алкоголем, и не составляет труда отделить его от содержимого желудка и т. д., помимо того, что желудок обычно красный и воспаленный. Атропин и белладонна неизменно расширяют зрачок, и хотя прямо перед смертью опий оказывает такой же эффект, тем не менее мы должны считать, что по большей части опий сужает его, и что сильно расширенный зрачок при жизни сам по себе привел бы нас к подозрению, что опий не использовался, хотя, как упоминалось ранее, не следует придавать слишком большого значения состоянию зрачков. При отравлении оксидом углерода специфическое розово-красное состояние тела составляет поразительный контраст с бледностью, которая по большей части сопровождает отравление опием. В редких случаях, когда судороги являются ведущим симптомом, может возникнуть сомнение, был ли принят опий или стрихнин, но судороги, до сих пор отмечавшиеся при отравлении опием, казалось мне, носили скорее эпилептиформный характер и очень сильно отличались от действия стрихнина. Никакие правила не могут быть установлены для случаев, которые протекают ненормально; в медицине такие случаи встречаются постоянно и требуют всей заботы и проницательности обученного наблюдателя. Случаи болезней часто делают диагностику чрезвычайно сложной, и тем более в тех случаях, когда была назначена доза лауданума или другого опиата. В наблюдавшемся мною случае женщина, страдавшая эмфиземой и бронхитом, послала в аптеку за снотворным питьем, которое она приняла сразу же по его прибытии. Вскоре после этого она впала в глубокий сон и умерла в течение шести часов. Питье находилось в полутораунцевой бутылочке; бутылочка была пуста, и аптекарь показал на дознании, что она содержала лишь 20 капель лауданума, 10 гран бромида калия и воду. Однако, разбавив единственную каплю, оставшуюся в бутылочке, и имитировав ее цвет с помощью нескольких образцов лауданума, разбавленных тем же способом, я пришел к выводу, что количество лауданума, которое бутылочка содержала первоначально, значительно превышало то, о котором было заявлено, и составляло более 1 драхмы и менее 2 драхм. Тело было бледным, зрачки сильно сужены, сосуды оболочек мозга были заполнены жидкой кровью, и в каждом желудочке находилось около унции серозной жидкости. Легкие были чрезмерно эмфизематозными, и в бронхах было много секрета; печень была слегка цирротичной. Кровь, печень и содержимое желудка были подвергнуты исчерпывающему анализу с величайшей тщательностью, но никаких следов морфина, наркотина или меконовой кислоты выделить не удалось, хотя женщина прожила не более шести часов после приема питья. Я высказал мнение, что в состоянии этой женщины было неуместно назначать седативное средство такого рода, и что смерть, вероятно, была ускорена, если не прямо вызвана опием.

Смерть от апоплексии будет имитировать отравление опием только при жизни; посмертное вскрытие сразу же выявит истинную природу болезни. При эпилепсии, однако, дело обстоит иначе, и не раз эпилептический припадок возникал и сменялся комой — комой, которую определенно невозможно отличить от той, что произведена наркотическим ядом. Смерть на этой стадии может последовать, и при исследовании тела не обнаруживается никаких поражений.

§ 361. Употребление опия. — Потребление опия является очень древней практикой среди восточных народов, и картина, рисуемая романистом и путешественником, бедных, иссохших, желтых смертных, предавшихся этому пороку, с их притупленными способностями, кожей, висящей складками на истощенных телах, конъюнктивами, окрашенными желчью, кишечником столь неактивным, что в течение недели едва происходит хоть какое-то выделение, с умственными способностями, балансирующими на грани идиотизма и слабоумия, верна лишь для определенного процента тех, кто предан этой привычке. В «Британском медицинском журнале» за 1894 г. (13 и 20 янв.) можно найти тщательную сводку данных, собранных от 100 индийских медицинских офицеров, из которой следует, что опий принимается в качестве привычки очень большой частью населения по всей Индии; те, кто привык к этому препарату, принимают его в количествах от 10 до 20 гран в сутки; пока это количество не превышается, они, по-видимому, не страдают от плохого здоровья или какого-либо вредного воздействия. Местные борцы даже используют его во время тренировок. Регулярное употребление опия отдельными лицами имеет прямое судебно-медицинское значение. Так, в Индии среди раджпутов с незапамятных времен заваренный опий был напитком как примирения, так и обычного приветствия, и это не является свидетельством смерти от яда, если даже значительное количество опия обнаруживается в желудке после смерти, ибо это обстоятельство, взятое само по себе, если история болезни не известна далее, будет сочтено недостаточным доказательством. Так, опять же, во всех климатических условиях и среди всех рас совершенно неизвестно, какое количество опиата следует считать ядовитой дозой для опиомана. Поистине невероятные количества потреблялись такими людьми, и общепринятое объяснение того, что препарат в этих случаях выводится невсосавшимся, едва ли может быть правильным, ибо Германн (Hermann) упоминает случай с дамой из Цюриха, которая ежедневно вводила подкожно от 1 до 2 г (15–31 гран) соли морфина. В случае рака матки, описанном доктором В. К. Кассом (Dr. W. C. Cass),[395] 20 гран морфина в течение двенадцати часов часто применялись подкожно; в течение тринадцати месяцев подкожный шприц использовался 1350 раз, причем доза каждый раз составляла 5 гран. Невероятно, чтобы алкалоид, введенный в организм подкожно, не всосался.

[395] Ланцет, 25 марта 1882 г. См. также случай доктора Боултона (Dr. Boulton), Ланцет, 18 марта 1882 г.

Курение опия — это другая форма, в которой используется этот препарат, но остается открытым вопрос о том, какие ядовитые алкалоиды содержатся в опийном дыме. Едва ли вероятно, что морфин является компонентом, поскольку его точка сублимации высока, и он скорее будет оседать в более прохладной части трубки. Опий, специально приготовленный для курения, называется «чанду»; его сушат при температуре, не превышающей 240°. А. Муассан (H. Moissan)[396] исследовал продукты курения чанду, но обнаружил лишь небольшое количество морфина. Н. Греан (N. Gréhant) и Э. Мартен (E. Martin)[397] также экспериментировали с опийным дымом; они обнаружили, что он не оказывает заметного влияния на собаку; один из авторов выкурил двадцать трубок подряд, содержавших в общей сложности 4 г чанду. После четвертой трубки появилась некоторая головная боль, на десятой трубке и далее — головокружение. Через полчаса после последней трубки головокружение и головная боль быстро прошли. Во всяком случае, курение опия, по-видимому, мало вредит здоровью азиатов. Вице-консул мистер Кинг (Mr. Vice-Consul King) из Цзюцзяна во время поездки по Верхней Янцзы и Сычуани часто оказывался в компании матросов джонок и других лиц, «почти каждый взрослый из которых курил в большей или меньшей степени». Он говорит: «Их труд был тяжелейшим и грубейшим, они вставали в четыре и работали почти без перерыва до темноты, им постоянно приходилось раздеваться и бросаться в поток при любых погодных условиях, и зачастую в самых опасных местах. Количество пищи, которое они ели, было просто продигиозным, и из этого, а также из их работы можно вполне справедливо заключить, что их конституция была крепкой. Двое наиболее преданных этой привычке были лоцман и судовой кок. От неусыпной бдительности и твердых нервов первого зависела безопасность джонки и всех находящихся на борту, в то время как второй работал так упорно с 3 часов утра до 10 часов вечера, а часто и дольше, и казалось, столь не зависел от сна или отдыха, что застать его сидящим или бездействующим было достаточным поводом для добродушной шутки. У последнего был консерв из опия и сахара, который он жевал в течение дня, так как курить он мог только ночью».

[396] Compt. Rend., cxv. 988-992.

[397] Compt. Rend., 1012-1014.

§ 362. Лечение отравления опием или морфином. — Первое, что нужно сделать, несомненно, — это опорожнить желудок с помощью гибкого желудочного зонда; конец достаточно длинного куска индийской резиновой трубки опускают в глотку и дают ему возможность пройти в желудок посредством естественных непроизводных движений мышц глотки и пищевода; затем к свободному концу прикладывают всасывание и сифонируют содержимое; с помощью воронки, присоединенной к трубке, желудок промывают теплой водой, а затем тем же способом вводят немного кофе.

Если был принят морфин и под рукой имеется перманганат калия, было показано, что при таких обстоятельствах перманганат калия является идеальным антидотом, немедленно разлагающим любой морфин, оставшийся в желудке, но он, конечно, не окажет никакого действия на тот морфин, который уже всосался. В случае отравления опием, описанном в «Ланцете» от 2 июня 1894 г. В. Дж. К. Мерри (W. J. C. Merry, M.B.), ингаляции кислорода, которым предшествовало опорожнение желудка и другие средства, по-видимому, спасли человека, который за три часа до лечения выпил 2 унции хлородина. Также принятым лечением является предотвращение смертельного сна с помощью стимуляции; пациента заставляют ходить, хлещут полотенцем, заставляют нюхать крепкий аммиак и так далее. Однако эта стимуляция должна быть дополнением, но никогда не должна заменять меры, подробно описанные вначале.

§ 363. Посмертные проявления. — После смерти нет никаких характерных проявлений, за исключением гиперемии мозга и кровеносных сосудов его оболочек, с обычно серозным выпотом в желудочки. Зрачки иногда сужены, иногда расширены, причем расширение происходит, как упоминалось ранее, в акте умирания. Внешняя поверхность тела либо ливидна, либо бледная. Легкие обычно гиперемированы, мочевой пузыр полны мочи; тем не менее, в немалом числе случаев нет ничего ненормального, и ни в одном отдельном случае патологоанатом только по внешнему виду органов не смог бы с уверенностью заявить о причине смерти.

§ 364. Выделение морфина из животных тканей и жидкостей. — Раньше большая часть случаев отравления опием и морфином, представленных химическим экспертам, ни к чему не приводила; но благодаря усовершенствованным процессам, применяемым в настоящее время, неудачи, хотя все еще частые, происходят реже. Компоненты опия, попавшие в кровь, претерпевают частичное разрушение в животном организме, но часть может быть обнаружена в секретах, главным образом в моче и фекалиях. Сначала Бушарда (Bouchardat),[398] а затем Лефор (Lefort)[399] установили экскрецию морфина с мочой после терапевтических доз; Драгендорф и Каузманн показали, что появление морфина в моче является постоянным, и что его можно легко обнаружить и выделить из мочи людей и животных; и Левинштейн[400] также показал, что выведение после однократной дозы может длиться в течение пяти или шести дней. Метод, используемый Драгендорфом для извлечения морфина либо из мочи, либо из крови, заключается в многократном встряхивании жидкости (подкисленной минеральной кислотой) с амиловым спиртом, который при удалении отделяет мочевину и любые желчные кислоты. Очищенная таким образом жидкость затем алкализируется и встряхивается с амиловым спиртом, и этот амиловый спирт должен содержать весь морфин, который присутствовал. При выпаривании он может быть достаточно чистым, чтобы позволить его идентификацию, но если нет, то его можно растворить заново и очистить по обычным принципам. Различные исследователи получают довольно разнообразные результаты. Ландсберг[401] вводил собакам подкожно дозы от 0,2 до 0,4 г гидрохлорида морфина, проведя в общей сложности четыре эксперимента, но не смог обнаружить морфин в моче. Большая доза с 2,4 мг соли дала тот же результат. С другой стороны, 0,8 г гидрохлорида морфина, введенного непосредственно в яремную вену, частично выделялось почками, так как 90 куб. см мочи дали небольшое количество морфина. Войт же исследовал мочу и фекалии человека, принимавшего морфин годами; он не смог обнаружить его в моче, но выделил морфин из фекалий.[402] Морфин иногда можно распознать в крови. Драгендорф[403] обнаружил его в крови кошки через двадцать пять минут после подкожной дозы, а также выделил его из крови человека, умершего от отравления морфином через шесть часов. Хайдлен[404] распознал морфин в крови самоубийцы, принявшего экстракт опия.

[398] Bull. Gén. de Thérap., Dec. 1861.

[399] Journ. de Chim., xi. 93, 1861.

[400] Berl. klin. Wochenschr., 1876, 27.

[401] Pflüger’s Archiv., 23, 433, 413-433. Chem. Soc. Journ., May 1882, 543.

[402] Arch. Pharm., pp. [3], vii. pp. 23-26.

[403] Kauzmann, Beiträge für den gerichtlich-chemischen Nachweis des Morphia u. Narcotins, Dissert., Dorpat, 1868. Dragendorff, Pharm. Zeitschr. f. Russland, 1868, Hft. 4.

[404] Würtbg. Correspondenzbl., xxxiv. 16, 1863.

С другой стороны, в случае, описанном на стр. 304, где женщина умерла в течение шести часов от умеренной дозы, вероятно, лауданума, хотя количество исследованной крови превышало фунт и была проявлена всяческая забота, результаты были полностью отрицательными. При отравлении лауданумом некоторое его количество может оставаться в желудке, а также если большие дозы морфина были приняты через рот; но когда морфин вводился подкожно, и во всех случаях, когда прошло несколько часов, можно почти сказать, что органом, в котором наименее вероятно обнаружить яд, является желудок. В некоторых случаях может потребоваться работа в очень большом масштабе: исследовать фекалии, измельчить всю печень, почку, селезенку и легкие и обработать их кислым спиртом. Мочу также придется исследовать, и столько крови, сколько удастся получить. В случаях, когда все данные указывают на мизерное количество (менее грана) морфина, определенно лучше всего сложить эти различные экстракты вместе, отогнать спирт при очень мягком нагревании, высушить остаток в вакууме, снова растворить в абсолютном спирте, отфильтровать, снова выпарить досуха, растворить в воде и затем использовать следующий процесс:

§ 365. Извлечение морфина. — Для целенаправленного поиска морфина в такой жидкости, как моча, по опыту автора, лучше всего поступать строго следующим образом: моча осаждается ацетатом свинца, причем порошкообразная соль свинца добавляется к теплой моче, находящейся в стакане на водяной бане, до тех пор, пока дальнейшее добавление больше не приводит к образованию осадка; затем моча фильтруется, осадок свинца промывается, а избыток свинца осаждается с помощью SH2; после того как свинец отфильтрован, а осадок промыт, моча концентрируется до сиропообразного состояния в вакууме. Сироп помещают в делительную воронку (если он не кислый, его подкисляют соляной кислотой) и последовательно встряхивают с петролейным эфиром, хлороформом, эфиром и, наконец, с амиловым спиртом (последний должен быть теплым); наконец, небольшое количество амилового спирта, оставшееся растворенным в жидкости, удаляют путем встряхивания ее с петролейным эфиром. Чтобы избавиться от последних следов петролейного эфира, может потребоваться перелить жидкость в выпарительную чашку и немного поварить на водяной бане. Кислую жидкость теперь снова переносят в делительную воронку и встряхивают с эфиром после того, как сделали ее щелочной с помощью аммиака; это удалит почти все алкалоиды, кроме морфина, — при данных обстоятельствах очень небольшое количество морфина действительно может быть захвачено эфиром, но не основная масса. После отделения эфира жидкость снова делают слегка кислым, чтобы иметь возможность осадить морфин в присутствии растворителя; воронку подогревают на водяной бане, добавляют по меньшей мере ее собственный объем горячего амилового спирта, делают жидкость щелочной и все тщательно встряхивают. Амиловый спирт удаляют обычным способом и встряхивают с небольшим количеством децинормальной серной кислоты; это вымывает алкалоид из амилового спирта, и тот же амиловый спирт можно использовать снова и снова. Лучше всего экстрагировать жидкость на морфин по меньшей мере трижды и работать как с раствором, так и с амиловым спиртом в горячем виде. Жидкость децинормальной кислоты делают слегка щелочной аммиаком и оставляют стоять не менее чем на двенадцать часов; любой осадок собирают и промывают эфиром, а затем водой; щелочную жидкость, из которой был выделен морфин, концентрируют до объема 5 куб. см на водяной бане и снова оставляют стоять на двенадцать часов; таким образом часто удается получить еще немного морфина.

Автор в некоторых проверочных экспериментах, в которых взвешенные малые количества морфина (60–80 мг) растворяли в небольшом количестве децинормальной серной кислоты и добавляли к большим количествам мочи, обнаружил, что данный процесс дает от 80 до 85 процентов добавленного алкалоида, причем он всегда выделялся в виде прекрасных кристаллов с легким коричневатым оттенком, которые отлично реагировали на тесты.

Были опробованы различные другие методы, но лучшим оказался приведенный; этот метод не только выделяет алкалоид с минимальными потерями, но и в состоянии, достаточно чистом для его идентификации.

Из тканей алкалоид может быть растворен общим методом, приведенным на стр. 239, а конечный водный раствор, уменьшенный до объема не более 25 куб. см, обработан эфирными растворителями описанным только что способом.

§ 366. Наркотин (C22H23NO7) кристаллизуется из спирта или эфира в бесцветные, прозрачные, блестящие иголки или группы иголок, относящиеся к ромбической системе.

Он лишь слегка растворим в кипящей и почти нерастворим в холодной воде. Одна часть требует для растворения 100 частей холодного и 20 частей кипящего 84-процентного спирта; 126 частей холодного, 48 частей кипящего эфира (удельный вес 0,735); 2,69 частей хлороформа; 400 частей оливкового масла; 60 частей уксусного эфира; 300 частей амилового спирта и 22 частей бензола. Нейтральный раствор наркотина вращает плоскость поляризации влево [α]r = 130,6; кислый раствор — вправо. Наркотин не оказывает влияния на красную лакмусовую бумагу.

Наркотин не дает кристаллического сублимата; его поведение в камере для сублимации описано на стр. 259. Его температура плавления, измеренная в трубке, составляет около 176°.

Поведение наркотина с реагентами. — Наркотин, растворенный в разбавленной соляной кислоте и затем обработанный небольшим количеством брома, дает желтый осадок, который при кипячении растворяется; при постепенном добавлении раствора брома и кипячении образуется прекрасный розовый цвет, легко разрушаемый избытком брома. Это, пожалуй, лучший тест на присутствие наркотина. Концентрированная серная кислота растворяет наркотин; раствор на холоде сначала бесцветен, через несколько минут желтеет, и в течение дня или дольше оттенки постепенно углубляются. Если раствор нагреть, он сначала становится оранжево-красным, затем по краям фиолетово-синим; а если нагревать до тех пор, пока серная кислота не начнет улетучиваться, цвет становится интенсивно красно-фиолетовым. Если нагревание не доводить до такой степени, а дать раствору остыть, медленно развивается нежный вишнево-красный оттенок. Если раствор серной кислоты содержит 1 : 2000 алкалоида, этот тест очень очевиден; при 1 : 40 000 цвет лишь слабо-карминовый. — А. Гуземанн (A. Husemann).

Раствор наркотина в чистой серной кислоте, в который добавлена капля азотной кислоты, приобретает красный цвет; если раствор нагреть до 150°, гипохлорит натрия развивает карминово-красный, а хлорид железа — сначала фиолетовый, затем вишнево-красный цвет. Осадителями наркотина являются фосфорномолибденовая кислота, пикриновая кислота, сульфоцианид калия, кадмиево-калиевый иодид, хлорид ртути, хлорид платины, хлорид золота и несколько других реагентов.

Из коричневой массы, остающейся после нагревания наркотина выше 200°, соляная кислота извлекает небольшую часть малоизученного основания. Остаток состоит из гумопиковой кислоты (C40H19O14), которую можно получить путем растворения в едком кали, осаждения с помощью HCl, растворения осадка в кипящем спирте и последующего осаждения водой.

§ 367. Действие. — Сам по себе наркотин оказывает токсическое действие лишь в довольно больших дозах; человеку давали от 1 до 2 г, за чем следовали слабые снотворные эффекты. Он ядовит в очень больших дозах; кошка среднего размера погибает от 3 г. Симптомы в основном представляют собой судороги.

§ 368. Кодеин (кодометилен), C17H17OCH3(OH)NO + H2O — это метил морфина; он представляет собой алкалоид, содержащийся в опии лишь в небольшом количестве. Мюлдер (Mulder), действительно, приводит от 0,66 до 0,77 процента, присутствующих в смирнском опии, но Мерк (Merck) и Шиндлер (Schindler) указывают 0,25 процента. Шиндлер обнаружил в Константинополе 0,5 процента; и Мерк в Бенгалии — также 0,5 процента.

Кодеин кристаллизуется из сухого эфира в виде мелких, бесцветных, безводных кристаллов; но при медленной кристаллизации из водного раствора кристаллы представляют собой либо хорошо образованные октаэдры, либо призмы, содержащие один атом воды и плавящиеся в кипящей воде в маслянистую жидкость. Безводные кристаллы имеют температуру плавления 150° и при охлаждении снова затвердевают. Его водных раствор щелочной по отношению к лакмусовой бумаге.

Для растворения требуется соответственно 80 частей холодной, 17 частей кипящей воды, 10 частей бензола и 7 частей амилового спирта. Спирт, бензол, эфир, сероуглерод и хлороформ свободно растворяют его, но в петролейном эфире он практически нерастворим. Кроме того, он также растворим в водном аммиаке и в разбавленных кислотах, но нерастворим в избытке едкого кали или едкого натра и таким образом может быть осажден из водного раствора. Раствор кодеина вращает плоскость поляризации влево, [α]r = 118,2°.

Концентрированная серная кислота растворяет кодеин без цвета, но через восемь дней раствор становится синим; эта реакция протекает быстрее, если кислота содержит след азотной кислоты. Если раствор серной кислоты нагреть до 150° и после охлаждения добавить каплю азотной кислоты, образуется кроваво-красный цвет. Реактив Фрёде (Fröhde) производит грязно-зеленый цвет, вскоре становящийся берлинской лазурью и заканчивающийся через двадцать четыре часа бледным желтым.

Газ циан, пропущенный в спиртовой раствор кодеина, дает сначала желтый, а затем коричневый цвет; наконец, выпадает кристаллический осадок. При нагревании с небольшим количеством серной кислоты и хлорида железа образуется синий цвет. Этот синий цвет, по-видимому, свойственен всем простым эфирам класса кодеина.

Из групповых реагентов растворы кодеина осаждают: иодид ртути-калия, хлорид ртути, бромид ртути, пикриновая кислота и растворы танина. Не осаждают: растворы цианида ртути и ферроцианида калия. Дихромат калия не дает немедленного осадка, но при длительномстаивании образуются кристаллы. Он не дает реакции с иодной кислотой, как морфин; он отличается от нарцеина тем, что при падении маленькой частицы иода в водный раствор частица иода не окружается тонкими кристаллами.

§ 369. Действие. — Физиологическое действие кодеина на животных исследовалось Клодом Бернаром (Claude Bernard), Мажанди (Magendie), Крам Брауном и Фрейзером (Crum Brown and Fraser), Фальком (Falck) и большим количеством других.[405] Он также назначался человеку и в некоторой степени занял место морфина. Клод Бернар показал, что при введении собакам в количестве, достаточном для вызывания сна, этот сон в некоторых отношениях отличался от морфинового сна, особенно своими последствиями. Так, в своей обычной наглядной манере он описывает следующий эксперимент: «Две молодые собаки, привыкшие играть вместе и обе немного превышающие средний размер, получили в клеточную ткань подмышечных впадин с помощью подкожного шприца: одна — 5 сантиграммов гидрохлорида морфина, другая — 5 сантиграммов гидрохлорида кодеина. Через четверть часа обе собаки проявили признаки наркоза. Их положили на спину в экспериментальный желоб, и они спокойно спали три-четыре часа. Когда животные проснулись, они представляли собой самый поразительный контраст. Морфиновая собака бежала гиеноподобной походкой (démarche hyénoïde), с диким взором, никого не узнавая, даже своего кодеинового товарища, который тщетно игриво кусал ее и вскакивал ей на спину в прыжке. Лишь на следующий день морфиновая собака обрела бодрость и обычное настроение. Пару дней спустя, когда обе собаки были в добром здравии, я повторил тот же эксперимент, но в обратном порядке — то есть я дал кодеин той, что до этого имела морфин, и наоборот. Обе собаки спали примерно столько же времени, что и в первый раз; но при пробуждении позы были совершенно противоположными, точно так же, как и введение двух веществ. Собака, которая за два дня до этого после того, как ей ввели кодеин, проснулась бодрой и веселой, теперь была ошеломленной и наполовину парализованной к концу своего морфинового сна; в то время как другая была совершенно бодра и в наилучшем настроении».

[405] Ann. Chem. Phys. [5], 27, pp. 273-288; also, Journ. Chem. Soc., No. ccxliv., 1883, p. 358.

Последующие исследователи обнаружили то, о чем Бернар не упоминает, а именно, что кодеин вызывает эпилептиформные судороги. Фальк провел очень тщательные эксперименты на голубях, лягушках и кроликах. Для всех них в достаточно высоких дозах он был смертельным. Фальк оценивает минимальную летальную дозу для кролика в 51,2 мг на килограмм веса. При введении человеку он вызывает сон, очень похожий на тот, который описал Клод Бернар, то есть сон, который является очень естественным и не оставляет никаких последствий. Поэтому он объявлен лучшим алкалоидом наркотического характера для назначения тогда, когда требуется продолжительный сон, тем более что он не крепит кишечник и не было обнаружено, что он вызывает какие-либо высыпания на коже. Прежде чем он окажет полное наркотическое действие, часто возникала рвота, а в нескольких случаях — понос. Максимальная доза для взрослых составляет около 0,1 г (1,5 грана); в три раза большее количество, 0,3 г (4–5 гран), вероятно, вызвало бы неприятные, если не опасные симптомы.[406]

[406] За дальнейшими подробностями о действии кодеина читатель отсылается к монографии Л. О. Ваха (L. O. Wach), Das Codein (1868), которая содержит ссылки на более раннюю литературу. См. также Харли (Harley), The Old Vegetable Neurotics, Лондон.

§ 370. Нарцеин, C23H27NO8 + 3H2O. — Две из трех молекул воды удаляются при 100°, другая молекула требует более высокой температуры; безводный нарцеин гигроскопичен и плавится в трубке при температуре около 140°; при воздействии воздуха он соединяется с одной молекулой воды, а затем плавится при температуре около 160°.

Строение нарцеина, вероятно, соответствует замещенному фенилбензилкетону, и ему приписывается следующая структурная формула:[407] —

[407] M. Freund and G. B. Frankforter, Annalen, 277, pp. 20-58.

Следовательно, он содержит три метоксильные группы.

Нарцеин образует хорошие кристаллы в форме длинных четырехгранных ромбических призм или тонких кустистых соединенных иголок.

Гидрохлорид нарцеина кристаллизуется с 5 1/2 H2O и с 3H2O; безводная соль плавится при 190°–192°. Платинохлорид представляет собой определенную соль с т. пл. 190°–191°; он разлагается при 195°–196°. Нитрат образует хорошие кристаллы, которые разлагаются при 97°. Нарцеин также образует кристаллические соли с калием и натрием; их можно получить путем нагревания основания при 60°–70° с 33 процентами NaHO или KHO.

Калиевое соединение плавится при 90°, натриевое — при 159°–160°. Алкалоид регенерируется при обработке щелочных солей кислотами или CO2. Сырой нарцеин можно очистить с помощью натриевой соли; последняя растворяется в спирте и осаждается эфиром.

Он растворим в спирте, но почти нерастворим в спирте и эфире, либо в бензоле и эфире; он слабо растворим в эфире, сероуглероде и хлороформе. Он не оказывает реакции на влажную лакмусовую бумагу.

Бензол и петролейный эфир не экстрагируют нарцеин ни из кислых, ни из щелочных растворов; хлороформ экстрагирует нарцеин как из кислых, так и из щелочных растворов, причем из последних лишь в небольшой пропорции. Нарцеин вращает плоскость поляризации влево, [α]r = 66,7°. Нарцеин может быть отделен от наркотина путем добавления аммиака к кислую водному раствору; наркотин полностью осаждается аммиаком, но нарцеин остается в растворе.

В сублимационной камере он плавится при 134°, но не дает кристаллического сублимата. Температура плавления тригидрата в трубке составляет 170°. Расплавленное вещество сначала бесцветно; но при повышении температуры наблюдаются обычные переходы цвета через различные оттенки коричневого к черному. Если расплавить и удерживать на несколько градусов выше температуры плавления, а затем медленно охладить, остаток имеет соломенный цвет, разделенный на доли, большинство из которых содержат перистые кристаллы.

При высоких температурах нарцеин издает запах сельди; остаток становится темно-синим с хлоридом железа. Концентрированная азотная кислота растворяет его с желтым цветом; при нагревании образуются красные пары; жидкость содержит кристаллы щавелевой кислоты и выделяет с поташом летучее основание. Концентрированная серная кислота окрашивает чистый нарцеин в коричневый цвет; но если он нечист, может образоваться кроваво-красный или синий цвет. Он не восстанавливает соли железа.

Реактив Фрёде окрашивает его сначала в коричнево-зеленый, затем в красный цвет, переходящий в синий. Нарцеин образует осадки с бихроматом калия, хлоридом золота, бихлоридом платины и несколькими другими реагентами. Осадок, образующийся при добавлении цинк-калиевого иодида, представляет собой игольчатые кристаллы, которые через двадцать четыре часа становятся синими.

Слабый раствор иода окрашивает кристаллы нарцеина в черно-синий цвет; они растворяются в воде при 100° без цвета, но при охлаждении снова выделяются с фиолетовым или синим цветом. Если на насыщенный раствор нарцеина насыпать частицу иода, вокруг иода образуются тонкие игольчатые серые кристаллы. Капля раствора Несслера, добавленная к твердому нарцеину, сразу же вызывает коричневый цвет; при разведении капли небольшим количеством воды появляются красивые маленькие пучки кристаллов. — Флюкигер (Flückiger).

Следующие групповые реагенты осаждают нарцеин: пикриновая кислота, раствор танина и дихромат калия при длительном стоянии. Следующие не дают осадка: растворы цианида ртути, иодида ртути-калия, хлорида ртути, бромида ртути и ферроцианида калия.

§ 371. Действие. — Физиологическое действие нарцеина интерпретировалось различными наблюдателями по-разному. Клод Бернар[408] считал его наиболее снотворным из алкалоидов опия. Он говорил, что «нарцеиновый сон характеризовался глубоким спокойствием и отсутствием возбудимости морфина, причем животные, наркотизированные нарцеином, при пробуждении возвращались в свое естественное состояние без ослабления задних конечностей или других последствий». Было полностью подтверждено, что нарцеин обладает снотворными свойствами, но, конечно, не в той степени, которую наблюдения Бернара заставили физиологов ожидать. В больших дозах наблюдается некоторое раздражение желудка и кишечника, возникает рвота и даже диарея; умеренные дозы вызывают запор. Максимальную терапевтическую дозу можно оценить в 0,14 г (или 2,26 грана), а вероятно опасной дозой было бы в три раза большее количество.[409]

[408] Compt. Rend., lix. p. 406, 1864.

[409] See J. Bouchardat, La Narcéine, Thèse, Paris, 1865; Harley, The Old Vegetable Neurotics, Lond.; Ch. Liné, Études sur la Narcéine et son Emploi Thérapeutique, Thèse, Paris, 1865; also, Husemann’s Planzenstoffe, in which these and other researches are summarised.

§ 372. Папаверин (C21H21NO4) кристаллизуется из спирта в белые иголки или чешуйки. Он почти не обладает щелочной реакцией, но его соли имеют кислую реакцию; он мало влияет на луч поляризованного света. Он почти нерастворим в воде; он легко растворим в ацетоне, амиловом спирте, спирте и хлороформе. Одна часть алкалоида растворяется в 36,6 частях бензола и в 76 частях амилового спирта. Петролейный эфир растворяет его с помощью нагревания, но при охлаждении алкалоид выделяется в виде кристаллов. Хлороформ экстрагирует его как из кислых, так и из щелочных растворов. Папаверин не дает кристаллического сублимата. Температура плавления чистых образцов в трубке составляет 147°, почти без цвета; при охлаждении он снова затвердевает в кристаллы; в сублимационной камере он плавится при 130° и разлагается около 149°; пары щелочные; остаток аморфный, светло-коричневый и не имеет характерных особенностей. Концентрированная серная кислота окрашивает его в глубокий фиолетово-синий цвет и растворяет в фиолетовый, медленно увядающий. Этот раствор под действием перманганата калия сначала зеленый, а затем серый. Реактив Фрёде дает красивый фиолетовый цвет, который становится синим и исчезает через двадцать четыре часа. Разбавленные растворы солей папаверина не осаждаются фосфорномолибденовой кислотой. Он осаждается аммиаком, едкими щелочами и карбонатами щелочных металлов, кадмиево-калиевым иодидом, иодом в иодистоводородной кислоте и алкалоидными реагентами в целом — за исключением важного исключения, упомянутого выше. Раствор в амиловом спирте также осаждается бромом; осадок кристаллический. Спиртовой раствор платинахлорида также выделяет папаверина платинахлорид в кристаллах. Спиртовой раствор иода, добавленный к спиртовому раствору папаверина, через некоторое время выделяет кристаллы состава C21H21NO4I3. Из маточного раствора путем концентрирования можно получить иголки другого соединения иода, C21H21NO4I5; последнее при нагревании выше 100° расстается со свободным иодом. Эти соединения с иодом разлагаются аммиаком и едким кали, причем папаверин выделяется. За разложением можно наблюдать под микроскопом. Азотная кислота осаждает из раствора сульфата белый нитрат, растворимый в избытке; осадок появляется не сразу, а формируется в течение часа; он сначала аморфен, но впоследствии кристалличен, что вместе с его физическими свойствами является большим подспорьем для идентификации.

§ 373. Действие. — Клод Бернар относил папаверин к конвульсантам; вероятно, папаверин, который у него был, был нечистым. Во всяком случае, последующие наблюдения показали, что его следует относить скорее к гипнотическим принципам опия. Лейдесдорф[410] назначал его умалишенным и отмечал замедление пульса, мышечную слабость и последовавшую сонливость. Дозы давались подкожно (0,42 г гидрохлорида). Бакст,[411] экспериментируя с лягушкой, обнаружил, что один миллиграмм вызывает глубокий сон и замедление сердечной деятельности. Это действие на сердце наблюдается также на недавно извлеченном сердце лягушки. Морские свинки и другие мелкие животные, отравленные стрихнином или тебаином, а затем получившие папаверин, казалось, не были подвержены столбняку так быстро, как когда такое средство не назначалось. Смертельная доза папаверина для человека неизвестна. Я предполагаю, что наименьшее количество, которое вызвало бы опасные симптомы, составило бы 1 г (15,4 грана).

[410] Ztschr. d. Wien. Aerzte, pp. 13, 115, 1868.

[411] Arch. Anat. Phys., p. 70, 1869.

§ 374. Тебаин, C17H15NO(OCH3)2. — Опий редко содержит значительно более 1 процента этого алкалоида. Обычно он образует иголки или короткие кристаллы. Он щелочной и при растирании становится отрицательно электрическим. Он почти нерастворим в воде, водном аммиаке и растворах щелочей. Для растворения требуется 10 частей холодного спирта, и он легко растворяется в горячем. Эфир, горячий или холодный, также является хорошим растворителем. 100 частей бензола требуются для 5,27 частей тебаина, и 100 частей амилового спирта — для 1,67 частей. Хлороформ растворяет тебаин с трудом как из кислых, так и из щелочных растворов; петролейный эфир не экстрагирует его ни из тех, ни из других. Тебаин плавится в трубке при 193°, сублимируется при 135°. Сублимат представляет собой мельчайшие кристаллы, подобные теину; при более высоких температурах (от 160° до 200°) получаются иголки, кубы и призмы. Остаток палево-желтого цвета. Реактив Фрёде (а также концентрированная серная кислота) растворяет его с образованием кроваво-красного цвета, постепенно переходящего в желтый. Осадок с пикриновой кислотой — желтый и аморфный; с дубильной кислотой — желтый; с хлоридом золота — красно-желтый; и с хлоридом платины — цитронно-желтый, постепенно становящийся кристаллическим. Концентрированный спиртовой раствор тебаина, нейтрализованный только что HCl, осаждает хорошо сформированные ромбические кристаллы состава C19H21NO3HCl + H2O.

Если 200 мг тебаина прокипятить с 1,4 см³ соляной кислоты и 2,8 см³ воды, а затем после кипячения разбавить раствор 4 см³ воды, то в желтой жидкости в течение нескольких часов образуются кристаллы гидрохлорида тебаина. — Флюкюгер.

§ 375. Действие. — Относительно действия тебаина нет никаких расхождений во мнениях. Согласно единодушным свидетельствам всех исследовавших его ученых, этот алкалоид относится к ядам, вызывающим столбняк, а его симптомы едва ли отличимы от симптомов стрихнина. В экспериментах Бакста на лягушках было показано, что в общем течении симптомов имеются некоторые значительные различия в деталях в зависимости от дозы яда. Малая доза (например, около 0,75 мг), введенная лягушке подкожно, вызывает немедленное возбуждение: животное прыгает, и эта стадия длится около минуты; затем оно успокаивается и погружается в сон на шесть-девять минут; через некоторое время за этим коматозным состоянием следуют рефлекторные столбнячные спазмы, а затем спонтанные столбнячные спазмы. При дозе, втрое превышающей эту, тетанические судороги начинаются раньше, и смерть наступает через два-шесть часов. Бакст [412] установил, что 6–7 мг вызывают гибель кроликов от тетанических судорог через пятнадцать-двадцать пять минут. Крам Браун и Фрейзер также обнаружили, что введение 12 мг кроликам является смертельным; следовательно, можно предположить, что летальная доза для кролика составляет около 5 мг на килограмм. Сердце лягушки под действием тебаина, извлеченное из тела, бьется быстрее и останавливается раньше, чем сердце в дистиллированной воде. Тебаин вводился душевнобольным подкожно в дозах от 12 до 40 мг, при этом отмечались повышение температуры, а также учащение дыхательных движений и усиление кровообращения. [413]

[412] Sitzungsber. d. Wien. Akadem., lvi. pp. 2, 89, 1867; Arch. f. Anat. u. Physiol., Hft. 1, p. 112, 1869.

[413] F. W. Müller, Das Thebaine, eine Monographie, Diss., Marburg 1868.

Смертельная доза для человека неизвестна; 0,5 г, или около 8 гран, вероятно, будут представлять собой ядовитое количество.

§ 376. Криптопин (C₂₁H₂₃NO₅) был открыт Т. и Х. Смит в 1867 году. [414] Он содержится в опиуме лишь в очень ничтожных следах — порядка 0,003 процента. Это кристаллическое вещество; кристаллы представляют собой бесцветные шестигранные призмы, без запаха, но с горьким вкусом, оставляющим послевкусие, напоминающее мяту перечную. Кристаллы плавят при 217° и вновь затвердевают в кристаллической форме при 171°; при высоких температурах они разлагаются с выделением аммиачного пара. Криптопин нерастворим или почти нерастворим в эфире, воде и терпентинном масле; он растворим в ацетоне, бензоле и хлороформе (последний является лучшим растворителем) или горячем спирте; он нерастворим в водном растворе аммиака и в растворах едких алкалоидов. Криптопин является сильным основанием, полностью нейтрализующим минеральные кислоты. Концентрированная серная кислота окрашивает криптопин в чистый синий цвет, причем оттенок постепенно бледнеет вследствие поглощения влаги из воздуха. При добавлении кристалла нитрата калия цвет переходит в стойкий зеленый. С хлоридом железа(III) криптопин не дает окрашивания, что отличает его от морфина. Физиологические свойства криптопина исследовались доктором Харли; [415] он обладает наркотическим действием, примерно вдвое более сильным, чем нарцеин, и в четыре раза более слабым, чем морфин. Мунк и Зиппель [416] установили, что у животных он вызывает паралич конечностей и, в редких случаях, асфиксические судороги перед смертью.

[414] Pharm. Journ. Trans. [2], viii. pp. 495 and 716.

[415] The Old Vegetable Neurotics.

[416] Munk, Versuche über die Wirkung des Cryptopins, Berlin, 1873. Sippell, Beiträge zur Kentniss des Cryptopins, Marburg, 1874.

§ 377. Реадин (C₂₁H₂₁NO₆). — Реадин был выделен Гессе из Papaver rhoeas, а также был обнаружен в Papaver somniferum и в опиуме. Реадин представляет собой мелкие безводные бесвкусные призмы, плавящиеся при 230° и частично возгоняющиеся. В вакууме возгонка происходит почти полностью и при значительно более низкой температуре. Это весьма нерастворимое вещество, которое в кристаллическом состоянии почти не растворяется в воде, спирте, эфире, хлороформе, бензоле и растворах фиксированных или летучих щелочей. В аморфном состоянии он довольно растворим в эфире и может быть извлечен из любого вещества путем обработки разбавленной уксусной кислотой, нейтрализации аммиаком и встряхивания с эфиром до того, как осадок станет кристаллическим. Реадин легко узнается по тому, что с соляной кислотой он дает красный цвет. Окрашивание возникает либо самопроизвольно, либо при легком нагревании: одна часть реадина окрашивает таким образом в синий или пурпурно-красный цвет 10 000 частей кисленной воды, 200 000 — в розово-красный и 800 000 — в бледно-красный. Реакция основана на расщеплении реадина на бесцветное вещество, реадин, и красное красящее вещество. Реадин не ядовит.

§ 378. Псевдоморфин (C₁₇H₁₉NO₄). — Псевдоморфин был открыт Пеллетье и Тибумери в 1835 году. Осаждаясь аммиаком из горячего раствора, псевдоморфин выпадает в виде белого кристаллического осадка; однако, если раствор холодный, осадок имеет студенистую форму. Он не обладает вкусом и не действует на растительные индикаторы. При нагревании он разлагается, а затем плавится. Он легко растворяется в едких щелочах и в известковом молоке, но нерастворим во всех обычных спиртовых и эфирных растворителях, а также в разбавленной серной кислоте. Наиболее растворимой солью является гидрохлорид (C₁₇H₁₉NO₄·HCl·H₂O), и для его растворения требуется 70 частей воды при 20°. Различные соли, такие как сульфат, оксалат и т. д., могут быть получены из гидрохлорида путем обменного разложения. Концентрированная серная кислота растворяет псевдоморфин постепенно, с образованием оливково-зеленого цвета.

§ 379. Опианин (C₆₆H₇₂N₄O₂₁). — Опианин кристаллизуется в виде бесцветных сверкающих ромбических иголок. Аммиак осаждает его из раствора в соляной кислоте в виде тонкого белого порошка. Он не имеет запаха и обладает горьким вкусом. Он представляет собой сильное основание и растворим в холодной воде, но лишь слабо растворим в кипящей воде. Он также малорастворим в кипящем спирте.

Спиртовой раствор алкалоида дает обильный осадок с хлоридом ртути(II); спустя некоторое время осадок становится кристаллическим, причем кристаллы имеют форму тонких игл. Они имеют следующий состав — C₆₆H₇₂N₄O₂₁·2HCl·2HgCl₂ — и с трудом растворимы в воде или спирте.

Опианин, введенный кошкам в дозах 0,145 г, вызывает комплекс симптомов — например, расширение зрачков, пенообразование изо рта, неуверенную походку, паралич задних конечностей и ступор, — однако этот алкалоид редок, и с ним проводилось мало экспериментов.

§ 380. Апоморфин (C₁₇H₁₉NO₃). — Апоморфин является производным морфина и легко получается путем омыления морфина при нагревании его с разбавленной соляной кислотой в запаянных ампулах. В результате образуется гидрохлорид апоморфина, причем морфин теряет одну молекулу воды в соответствии с уравнением C₁₇H₁₉NO₃ = C₁₇H₁₇NO₂ + H₂O.

Для извлечения апоморфина основания осаждают бикарбонатом натрия, а осадок экстрагируют эфиром или хлороформом; каждый из этих растворителей оставляет морфиннерастворенным. Апоморфин снова переводят в гидрохлорид, вторично осаждают бикарбонатом натрия и в конечном итоге получают в виде белоснежного вещества, которое быстро зеленеет на воздухе. Эта масса растворяется в воде и в спирте с красивым зеленым цветом, в то время как эфир она окрашивает в пурпурно-красный цвет, а хлороформ — в фиолетовый.

Реактивом на апоморфин служит следующий: хлорид растворяют в небольшом количестве уксусной кислоты и встряхивают с кристаллом иодата калия (KIO₃); при встряхивании с небольшим количеством хлороформа он немедленно краснеет вследствие высвобождения иода; при отстаивании хлороформ опускается на дно и окрашивается алкалоидом в красивый синий цвет; если теперь осторожно налить немного CS₂ на поверхность жидкости в месте соприкосновения, он окрашивается в аметистовый цвет за счет растворенного иода; апокодеин дает аналогичную реакцию.

Апоморфин является чистейшим и наиболее активным из известных рвотных средств: вне зависимости от того, введен ли он под кожу или принят внутрь, эффект одинаков — наблюдается значительная депрессия, обморочное состояние, а затем рвота. Доза для взрослого составляет около 6 мг (0,092 грана) при подкожном введении.

§ 381. Реакции некоторых более редких алкалоидов опиума с серной кислотой и хлоридом железа(III) заключаются в следующем; в настоящее время ни одно из этих веществ не имеет токсикологического значения: —

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ БОЛЕЕ РЕДКИХ АЛКАЛОИДОВ ОПИУМА.

Alkaloid.
Formula.
Reaction with

Warm Sulphuric Acid.
Reaction with

Ferric Chloride.

 
 
 
 

Codamine,
C20H25NO4
-
 
 
Dirty red-violet colour, turning dark violet on the addition of HNO3.
 
 
-
Dark green.

Landamine,
C20H25NO4

 
 
 
 

Landanosine,
C20H27NO4
-
 
 
Dirty green to brownish-green.
 
 
-
No colour.

Protapine,
C20H19NO5

 
 
 
 

Lanthopine,
C23H25NO4
 
Dark brown or black.
 
No colour.

 
 
 
 

Hydrocotarnine,
C12H15NO3
 
Dirty red-violet; not changed by trace of HNO3.
 
No colour.

§ 382. Тритопин (C₄₂H₅₄N₂O₇). — Это редкий алкалоид, который был обнаружен в небольших количествах в опиуме. Он кристалличен, выделяясь в виде прозрачных призм. Температура плавления 182°. Он растворим в спирте и хлороформе и слабо растворим в эфире. [417]

[417] E. Kander, Arch. Pharm., 228, pp. 419-431.

§ 383. Меконин (опианил) (C₁₀H₁₀O₄) представляет собой белые блестящие иголки, которые плавлятся под водой при 77°, а на воздухе — при 90°, вновь застывая при 75°. Он может возгоняться в виде красивых кристаллов. Он растворим в 22 частях кипящей и 700 частях холодной воды; легко растворяется в спирте, эфире, уксусной кислоте и эфирном масле и не осаждается ацетатом свинца. Его раствор в концентрированной серной кислоте при нагревании становится пурпурным и при добавлении воды дает бурый осадок. Меконин может быть получен путем обработки наркотина азотной кислотой. Меконин в больших дозах является слабым наркотиком; человеку давали 1,25 г (20 гран) без какого-либо результата.

§ 384. Меконовая кислота (C₇H₄O₇) кристаллизуется в виде белых блестящих чешуек или мелких ромбических призм с тремя атомами воды (C₇H₄O₇·3H₂O), однако при 100° она теряет ее и превращается в непрозрачную белую массу. Она окрашивает лакмус в красный цвет и имеет кисловатый вкус. Она растворима в 115 частях холодной воды, но растворяется в 4 частях кипящей воды; легко растворяется в спирте, хуже — в эфире. Она образует четко очерченные соли; соли бария и кальция кристаллизуются с одним атомом воды, причем первая имеет состав BaH₄(C₇HO₇)₂; вторая — если меконат аммония осаждается хлоридом кальция — CaH₄(C₇HO₇)₂, но если хлорид кальция добавляется к самой кислоте, соль имеет состав C₇H₂CaO₇·H₂O. При мягком нагревании меконовая кислота разлагается на углекислый газ и коменовую кислоту (C₆H₄O₅). При более сильном нагревании образуются пиромеконовая кислота (C₅H₄O₃), углекислый газ, вода, уксусная кислота и бензол. Пиромеконовая кислота легко возгоняется в виде крупных прозрачных пластинок. Хлорид железа и растворимые соли железа вообще дают с меконовой кислотой (даже при сильном разбавлении) живое красное окрашивание, которое не изменяется ни от нагревания, ни от добавления HCl, ни от добавления хлорида золота. Свинцовый сахар и нитрат серебра дают белые осадки, а нитраты закиси и окиси ртути — белые и желтые осадки. Во всяком случае, если аналитик обнаружил только меконовую кислоту, в суде может быть поставлен вопрос о том, является ли она ядом или нет. Ранние эксперименты Сертюрнера, [418] Лангера, Фогеля, Земмеринга и Грапе [419] показали, что в сравнительно больших дозах она оказывает слабое действие на собак или людей либо не оказывает его вовсе. Однако Альберс [420] проводил опыты на лягушках и обнаружил, что в дозах от 0,1 до 0,2 г наблюдается сначала наркотическое действие, а позднее — судороги и смерть. Согласно Шроффу, [421] на человека она оказывает слабое наркотическое действие.

[418] Ann. Phys., xxv. 56; xxvii. 183.

[419] De opio et de illis quibus constat partibus, Berol., 1822.

[420] Arch. Path. Anat., xxvi. 248.

[421] Med. Jahresb., 1869.

В настоящее время наиболее общепринятой точкой зрения является то, что физиологическое действие меконовой кислоты аналогично действию молочной кислоты, то есть большие дозы вызывают некоторую депрессию и слабый наркоз.

При специальном исследовании органических жидкостей на наличие меконовой кислоты вещества экстрагируют спиртом, слабо подкисленным азотной кислотой; после фильтрования спирт отгоняют после добавления небольшого количества воды, а к оставшейся жидкости добавляют раствор ацетата свинца и всю смесь фильтруют. Фильтрат будет содержать любые алкалоиды, в то время как меконовая кислота, если она присутствует, оказывается связанной со свинцом на фильтре. Меконат свинца можно либо промыть, либо обработать в сильной уксусной кислоте для очистки, суспендировать в воде и освободить от свинца с помощью H₂S; фильтрат от сульфида свинца можно проверить с помощью хлорида железа(III) или, что предпочтительнее, сразу выпарить досуха и взвесить. После этой операции она идентифицируется. Если количество настолько мало, что его неудобно взвешивать, его можно определить колориметрически, используя стандартный раствор меконовой кислоты, содержащий 1 мг в каждом см³. В цилиндре Несслера к исследуемой жидкости добавляют несколько капель нейтрального хлорида железа(III); и полученный оттенок имитируют обычным способом в другом цилиндре с помощью хлорида железа(III), стандартного раствора и воды. Очевидно также, что массу меконовой кислоты можно увеличить, переводя ее в соль бария: 100 частей безводного меконата бария (Ba₂C₇H₂O₇) эквивалентны 42,3 части меконовой кислоты (C₇H₄O₇).

IV. Стрихниновая, или вызывающая столбняк [422], группа алкалоидов.

[422] К этой группе также относятся некоторые алкалоиды опиума. См. «Тебаин», «Ландамин», «Кодеин», «Гидрокотарнин».

1. ГРУППА ЧУБУХАНА (РВОТНОГО ОРЕХА) — СТРИХНИН — БРУЦИН — ИГАСУРИН.
§ 385. Рвотный орех встречается в торговле как в цельном виде, так и в виде порошка. Он представляет собой семя Strychnos nux vomica, или дерева кучла. Семя размером с шиллинг, круглое, уплощенное, вогнуто-выпуклое, желтовато-серого или светло-бурого цвета, покрытое бархатистым пушком из тонких, лучистых, шелковистых волосков, которые от раствора иода окрашиваются в красивый золотисто-желтый цвет; текстура плотная, кожистая, с трудом поддающаяся измельчению; вкус интенсивно горький. Порошок напоминает порошок солодки и в чистом виде дает с азотной кислотой темно-оранжево-красный цвет, который разрушается хлоридом олова; водный настой дает осадок с настойкой чернильных орешков, краснеет от азотной кислоты и приобретает оливково-зеленый оттенок от персульфата железа. Однако лучшим методом быстрого и достоверного распознавания того, что исследуемое вещество является порошком чибухана, служит извлечение из него стрихнина с помощью следующего простого процесса: порошок полностью истощают кипящим спиртом (90-процентным), спиртовой экстракт выпаривают досуха, а затем обрабатывают водой; водный раствор пропускают через влажный фильтр и концентрируют выпариванием до небольшого объема. К этой жидкости добавляют каплю-другую концентрированного раствора пикриновой кислоты, и полученный желтый осадок пикратов отделяют, обрабатывают азотной кислотой, пикриновую кислоту удаляют эфиром, а чистое основание осаждают содой и извлекают встряхиванием с хлороформом.

§ 386. Химический состав. — Рвотный орех содержит по меньшей мере четыре различных начала: —

(1.) Стрихнин.

(2.) Бруцин.

(3.) Игасурин.

(4.) Стрихниновая, или игасуриновая, кислота.

§ 387. Стрихнин (C₂₁H₂₂N₂O₂) содержится в бобах S. ignatii, в коре (ложная ангустуровая кора) и семенах Strychnos nux vomica, в Strychnos colubrina L., в Strychnos tieuté Lesch, а также, вероятно, в различных других растениях того же рода.

Коммерческий стрихнин встречается либо в виде бесцветных кристаллов, либо в виде белого порошка, причем наиболее обычной формой является само основание; однако в небольших количествах продаются также нитрат, сульфат и ацетат.

Микроскопический вид стрихнина при осаждении раствором аммиака можно свести к трем основным формам: длинная прямоугольная призма, короткая гексагональная призма или правильный октаэдр. При получении медленным выпариванием спиртового раствора он обычно имеет форму четырехгранных пирамид или длинных призм; но при получении быстрым выпариванием или быстрым охлаждением он предстает в виде белого зернистого порошка. При получении из бензольного раствора осадок обычно кристаллический, но без постоянной формы, хотя временами кристаллы чрезвычайно отчетливы, причем преобладает короткая шестигранная призма; однако могут встречаться также треугольные пластинки, додекаэдрические, ромбические и пятиугольные. Эфирный раствор при испарении принимает дендритные формы, но может содержать октаэдры и четырехгранные призмы. Хлороформный раствор отлагает розетки, жилковатые листья, звездчатые точечные иголки, круги с разломанными радиусами, а также разветвленные и сетчатые формы большой тонкости и красоты. — Гай.

Стрихнин очень плохо растворим в воде, хотя легко растворяется в подкисленной воде. Согласно неоднократным экспериментам Вормли, одна часть стрихнина растворяется в 8333 частях холодной воды; а по данным Пеллетье и Кахура, он растворяется в 6667 частях холодной и 2500 частях кипящей воды. Следовательно, полезно помнить, что галлон холодной воды едва ли растворит более 10 гран (0,142 г на литр); тот же объем в кипящем состоянии — около 30 гран (0,426 г на литр) стрихнина. Растворимость одной части стрихнина в других растворителях следующая: холодный спирт удельного веса 0,833 — 120 частей, кипящий — 10 частей (Виттштейн); холодный спирт удельного веса 0,936 — 240 частей (Мерк); холодный спирт удельного веса 0,815 — 107 частей (Драгендорф); амиловый спирт — 181 часть; бензол — 164; хлороформ — 6,9 (Шлимперт), 5 (Петтенкофер); эфир — 1250 частей; сероуглерод — 485 частей; глицерин — 300 частей. Креазот, а также эфирные и жирные масла также растворяют стрихнин.

Из всех вышеуказанных растворителей очевидно, что хлороформ является лучшим для целей разделения, а следом за хлороформом идет бензол.

Если крупинку стрихнина поместить в возгонную ячейку, обнаружится, что он обычно возгоняется в кристаллической форме при 169°. Обычной формой при этой температуре, согласно собственным наблюдениям автора, являются мелкие иглы, расположенные рядами; но, как заметил д-р Гай, сублимат может состоять из капель, волнистых узоров и различных других форм; кроме того, в то время как сублиматы морфина состоят из изогнутых линий, сублиматы стрихнина состоят из линий либо прямых, либо слегка изогнутых, с параллельными перистыми линиями под прямым углом. При продолжении нагревания стрихнин плавится примерно при 221°, и если нижний диск извлечь и исследовать, обнаружится наличие смолистого остатка; однако он продолжает давать сублиматы до тех пор, пока не уменьшится до точки углерода. Точка плавления, измеренная в трубке, составляет 268°.

Стрихнин обладает столь мощным горьким вкусом, что одна часть, растворенная в 70 000 частей воды, отчетливо ощущается; он представляет собой сильное основание с выраженной щелочной реакцией, полностью нейтрализующее сильнейшие кислоты и осаждающее многие металлические оксиды из их соединений, часто с образованием двойных солей. Большинство солей стрихнина кристаллические и все чрезвычайно горькие. Стрихнин в присутствии кислорода соединяется с H₂S с образованием красивого кристаллического соединения: —

2C₂₁H₂₂N₂O₂ + 6H₂S + O₃ = 2C₂₁H₂₂N₂O₂·3H₂S₂ + 3H₂O.

При обработке кислотой это соединение дает H₂S₂. — Шмидт, Бер. Дойч. Хим. Гес., 8, 1267.

Спиртовой раствор стрихнина вращает плоскость поляризации влево, [α]_r = -132,08° до -136,78° (Бушарда); однако кислые растворы показывают гораздо меньшую вращательную способность.

Соли, используемые в медицине: сульфат — официален только во французской фармакопее; нитрат — официален в германской, австрийской, швейцарской, норвежской и голландской фармакопеях; ацетат — хорошо известен в торговле, но не официален.

Коммерческий сульфат (C₂₁H₂₂N₂O₂·H₂SO₄·2H₂O) представляет собой кислую соль, кристаллизующуюся в виде игл, которые теряют воду при 150°; нейтральный сульфат (2C₂₁H₂₂N₂O₂·H₂SO₄·7H₂O) кристаллизуется в четырехгранных ромбических призмах и растворим примерно в 50 частях холодной воды.

Нитрат (C₂₁H₂₂N₂O₂·HNO₃) кристаллизуется при выпаривании теплого раствора алкалоида в разбавленной азотной кислоте в виде шелковистых игл, большей частью собранных в группы. Растворимость этой соли значительна: одна часть растворяется в 50 частях холодной и в 2 частях кипящей воды; его растворимость в кипящем и холодном спирте почти одинакова — требуется 60 частей первого и 2 части второго.

Ацетат кристаллизуется в виде пучков игл; как отмечалось, он не является официальным ни в одной из европейских фармакопей.

Главные осадки или малорастворимые кристаллические соединения стрихнина следующие: —

(1.) Хромат стрихнина (C₂₁H₂₂N₂O₂·CrHO₂), образующийся при добавлении нейтрального раствора хромата калия к раствору соли стрихнина, кристаллизуется из горячей воды в виде красивых, очень нерастворимых оранжево-желтых игл в смеси с пластинками различного размера и толщины. Эта соль имеет огромную практическую пользу для аналитика, ибо с ее помощью стрихнин можно отделить от различных веществ и частично от бруцина — причем цветные реакции применяются либо непосредственно к хромату стрихнина, либо хромат разлагается аммиаком, и стрихнин извлекается из щелочной жидкости хлороформом.

(2.) Сульфоцианид стрихнина (C₂₁H₂₂N₂O₂·CNHS) представляет собой густой белый осадок, образующийся при добавлении раствора сульфоцианида калия к раствору соли стрихнина; при нагревании он растворяется, но при охлаждении вновь появляется в форме длинных шелковистых игл.

(3.) Двойные соли. Соединение платины, получаемое добавлением раствора хлорида платины к раствору хлорида стрихнина, имеет состав C₂₁H₂₂N₂O₂·HCl·PtCl₂ и кристаллизуется из слабого кипящего спирта (в котором оно несколько растворимо) в виде золотистых чешуек. Аналогичное соединение палладия (C₂₁H₂₂N₂O₂·HCl·PdCl₂) представляет собой темно-коричневые иглы, а соединение золота (C₂₁H₂₂N₂O₂·HCl·AuCl₃) — оранжевые иглы.

(4.) Трихлорид стрихнина. Действие хлора на стрихнин, при котором хлор замещает часть водорода, было предложено в качестве испытания. Алкалоид растворяют в очень разбавленной соляной кислоте так, чтобы она была лишь едва кислой; при пропускании через него газообразного хлора образуется белый нерастворимый осадок, который можно перекристаллизовать из эфира; он предположительно имеет состав C₂₁H₁₉Cl₃N₂O₂ и чрезвычайно нерастворим в воде.

(5.) Иодид стрихнина (C₂₁H₂₂N₂O₂·HI₃) получается действием раствора иода на сульфат стрихнина; при растворении осадка в спирте и упаривании он образует кристаллы фиолетового цвета, очень похожие на кристаллы перманганата калия.

§ 388. Фармацевтические и другие препараты чибухана и стрихнина с предложениями по их оценке.

Водный экстракт чибухана, официальный в германской фармакопее, по-видимому, содержит преимущественно бруцин с небольшим процентом стрихнина; отношение бруцина к стрихнину составляет примерно от четырех пятых до одной пятой. Блоссфилд обнаружил в одном образце 4,3 процента общего алкалоида, а два образца, исследованные Грундманном, состояли (№ 1): стрихнина — 0,6 процента, бруцина — 2,58 процента (всего — 3,18 процента); (№ 2): стрихнина — 0,68 процента, бруцина — 2,62 процента (всего — 3,3 процента). Образец, исследованный Драгендорфом, дал: стрихнина — 0,8 процента, бруцина — 3,2 процента (всего — 4 процента). Максимальная медицинская доза устанавливается в 0,6 г (9 ¹⁄₁₄ грана).

Спиртовой экстракт чибухана, официальный в британской и во всех континентальных фармакопеях, отличается от водного тем, что содержит гораздо большую долю алкалоидов, а именно около 15 процентов, причем примерно половина от общего количества приходится на стрихнин. Лекарственная доза составляет 21,6–64,8 мг (от ⅓ грана до одного грана).

Существует также экстракт бобов St. Ignatius, который используется в Соединенных Штатах; почти весь его алкалоид может быть отнесен к стрихнину.

Настойка чибухана, приготовленная по Британской фармакопее, содержит в 1 жидкой унции 1 гран алкалоидов, или 0,21 части по весу на 100 по объему, однако крепость коммерческих образцов часто варьируется. Лиет обнаружил в одном образце 0,122 процента стрихнина и 0,09 процента бруцина; а два образца, исследованных Висселем, состояли соответственно из 0,353 и 0,346 процентов общего количества алкалоидов. Драгендорф обнаружил в двух образцах 0,2624 и 0,244 процента общих алкалоидов, примерно половина из которых приходилась на стрихнин.

Анализ. Любой из экстрактов можно обрабатывать в течение нескольких часов на водяной бане водой, подкисленной серной кислотой, отфильтровать, остаток хорошо промыть, кислую жидкость встряхнуть с бензолом для отделения примесей, а после удаления бензола подщелочить аммиаком и два-три раза встряхнуть с хлороформом; затем хлороформ выпаривают в тарированной посуде и взвешивают общие алкалоиды. Затем алкалоиды можно либо (a) обрабатывать 11-процентной азотной кислотой на водяной бане до полного разрушения бруцина, а затем (после нейтрализации жидкости) осаждать хроматом калия; либо (b) переводить алкалоиды в пикраты. Пикрат стрихнина очень малорастворим в воде: 1 часть требует не менее 10 000 частей воды. [423] Настойку анализируют по точно таким же принципам, избавляясь от спирта путем дистилляции и обрабатывая остаток подкисленной водой и т. д.

[423] Dolzler, Arch. Pharm. [3], xxiv. 105-109.

Сам порошок чибухана можно оценивать следующим образом: 15–20 г, измельченных как можно тоньше, обрабатывают три раза 150–300 см³ воды, подкисленной серной кислотой, хорошо кипятят и после каждого кипячения фильтруют и тщательно отжимают. Последняя вытяжка должна полностью лишиться горького вкуса. Объединенные фильтраты затем выпаривают до консистенции густого сиропа, который обрабатывают достаточным количеством жженой магнезии для нейтрализации кислоты. Экстракт теперь полностью истощают кипящим 90-процентным спиртом; спиртовой экстракт, в свою очередь, выпаривают почти досуха и обрабатывают подкисленной водой; этот кислый раствор освобождают от примесей путем встряхивания с бензолом и наконец подщелачивают аммиаком, а алкалоиды извлекают встряхиванием с порциями хлороформа. Хлороформный экстракт равен сумме общих алкалоидов, которые могут быть выделены обычным способом.

В четырех образцах чибухана, исследованных Драгендорфом, общее количество алкалоидов составляло от 2,33 до 2,42 процента. Грате обнаружил в двух образцах соответственно 2,88 и 2,86 процента; в то время как Каринг выделил из одного образца только 1,65 процента. Стрихнин и бруцин находятся примерно в равных пропорциях: Драгендорф [424] обнаружил 1,187 процента стрихнина и 1,145 процента бруцина. [425]

[424] Dragendorff, Die chemische Werthbestimmung einiger starkwirkenden Droguen, St. Petersburg, 1874.

[425] Эти детали весьма необходимы в связи с вопросом о смертельной дозе чибухана, которая, как сообщает нам Тейлор (Med. Jurisprud., i. 409), имела некоторое значение в деле Регина против Врена, в котором 47 гран пытались дать с молоком. Смертельная доза чибухана должна определяться содержанием в нем алкалоидов, которое может быть как низким (1 процент), так и высоким (почти 3 процента). 30 гран оказались смертельными (Тейлор); если порошок в данном случае имел обычную крепость, человек умер от количества алкалоидов меньше грана (0,0648 г).

Средства для уничтожения вредителей, использующиеся в этой стране, выпускаются Миллером, Баттлом, Батлером, Клифтом, Крейвеном, Флойдом, Гибсоном, Хантером, Стениером и Терстоном. Десять образцов от этих различных производителей недавно исследовал мистер Аллен (Pharm. Journal, vol. xii., 1889), и результаты анализов сведены в следующую таблицу: —

Name

or

Mark.
Weight of

Powder

in Grains.
Price.
Strychnine.
Nature

of

Starch.
Colouring

Matter.

Weight

in

Grains.
Per-

centage.

1
5·6
3d.
0·61
10·9
Wheat
?

2
11·8
3d.
0·80
6·7
Wheat
Ultramarine.

3
13·1
3d.
1·12
8·7
Rice
Ultramarine.

4
11·6
3d.
1·28
11·1
Rice
Ultramarine.

5
13·1
3d.
1·70
13·0
Rice
Ultramarine.

6
21·5
6d.
2·42
11·2
Wheat
Prussian blue.

7
49·2
3d.
2·85
5·8
Wheat
Soot.

8
30·5
3d.
3·45
11·3
Wheat
Prussian blue.

9
16·6
3d.
3·81
19·4
Rice
Carmine.

10
10·0
3d.
4·18
41·8
Rice
Ultramarine.

§ 389. Статистика. — В Англии за десятилетие 1883–1892 гг. из 6666 общих случаев смерти от яда на долю стрихнина, чибухана и средств для уничтожения вредителей приходится 325. Из этих смертей 118 были приписаны «средству для уничтожения вредителей». Можно предполагать, что «средство для уничтожения вредителей» включает в себя не только смеси стрихнина, но также пасты и порошки фосфора и мышьяка, так что нет никакой возможности установить число случаев со стрихнином, подпадающих под эту рубрику. Если взять смерти, официально зарегистрированные как вызванные стрихнином или чибуханом, они составляют около 4,7 процента от смертей от всех видов ядов. Из этих смертей 268 (или 82,4 процента) были самоубийствами, 8 — убийствами и только 49 — случайными.

Шауенштейн собрал из литературы 130 случаев отравления стрихнином, но большинство из них произошли за последние двадцать пять лет; 62 из 130 (или около половины) оказались смертельными, и 15 были связаны с убийством. Утверждалось, что стрихнин настолько непригоден для целей криминального отравления, что вряд ли будет часто использоваться. Однако факты не подтверждают эту точку зрения; ибо, допуская его интенсивно горький вкус, следует помнить, что горькие жидкости, такие как горький эль, находятся в ежедневном употреблении, и человек, привыкший пить любую жидкость быстро, может запросто выпить достаточное количество токсичной жидкости до того, как его предостережет ее горечь. Действительно, можно продемонстрировать, что вкус ощущается ярче после того, как вещество принято, а не непосредственно в момент глотания, так как функция вкуса не является быстрым процессом и требует весьма заметного интервала времени.

Серия убийств, совершенных Томасом Ниллом, или, точнее, Томасом Ниллом Кримом, служит примером использования стрихнина в целях убийства. Томас Нилл Крим был осужден 21 октября 1892 года за убийство Матильды Кловер 20 октября 1891 года; имелись также веские доказательства того, что тот же преступник убил Эллен Данворт 13 октября 1891 года, Элис Марш 12 апреля 1892 года, Эмму Шривелл 12 апреля 1892 года и покушался на жизнь Луи Харви. Орудием во всех этих случаях был стрихнин. Не было никаких данных о том, в какой форме яд был введен в случае Кловер, но Эллен Данворт, которую нашли умирающей на улицах в 7:45 вечера и которая скончалась менее чем через два часа, утверждала, что некий джентльмен дал ей выпить «две капли» белого вещества.

В случаях Марш и Шривелл Нилл Крим пил с ними чай вечером 11 апреля и дал им обеим «по три длинных пилюли»; через полчаса после того, как Нилл Крим ушел от них, их нашли умирающими, и они скончались в течение шести часов. У Марш было извлечено 7 гран, у Шривелл — почти 2 грана стрихнина; весьма вероятно, что каждая пилюля содержала не менее 3 гран стрихнина. Преступник встретил Луи Харви на Эмбанкменте и дал ей «несколько пилюль» для приема; она сделала вид, что приняла их, но выбросила. Отсюда кажется вероятным, что Нилл Крим воспользовался слабостью, которую питает значительная часть населения к приему пилюль, и по большей части отравлял своих жертв именно таким способом. Случай Кловер не был диагностирован при жизни, но стрихнин был обнаружен в теле спустя шесть или семь месяцев после погребения. Между прочим, можно упомянуть, что сам обвиняемый дал зацепку, приведшую к его аресту, написав письма, в которых обвинял определенных представителей медицинской профессии в отравлении этих бедных молодых проституток стрихнином.

§ 390. Смертельная доза. — В исследовании, которое из-за его кропотливой точности можно назвать классическим, Ф. А. Фальк пролил много света на минимальную летальную дозу стрихнина для различных животных. По-видимому, по отношению к своему размеру лягушка вовсе не так чувствительна к стрихнину, как полагали, и что такие животные, как кошки и кролики, переносят меньшую дозу пропорционально массе своего тела. Метод, использованный Фальком, заключался в подкожном введении раствора нитрата стрихнина известной концентрации, причем, начав с известной летальной дозы, затем проводили второй эксперимент с меньшей дозой, и если она оказывалась смертельной — с еще меньшей и так далее, пока не приходили к такому количеству, при котором шансы на выздоровление, определенные путем прямого наблюдения, были столь же велики, как и шансы на смерть. Действуя таким образом и проведя не менее 20 экспериментов на кроликах, он установил, что наименьшая смертельная доза для этого животного составляет 0,6 мг нитрата стрихнина на килограмм. Кошки оказались немного менее восприимчивы, перенося 0,75 мг. Проводя опыты на курах, он обнаружил, что стрихнин, принятый через зоб обычным способом, действует крайне ненадежно; 50 мг на килограмм, принятые с пищей, не производили никакого эффекта, но результаты всегда наступали, если яд вводился в кровоток с помощью подкожной иглы — летальная доза для кур при таких обстоятельствах составляла от 1 до 2 мг на килограмм. Он провел 35 экспериментов на лягушках и установил, что для умерщвления лягушки нитратом стрихнина необходимо ввести по меньшей мере 2 мг на килограмм. Мыши переносят немного больше — от 2,3 до 2,4 мг на килограмм. В двух экспериментах на обыкновенном уже в первом случае 62,5 мг нитрата стрихнина на килограмм при подкожном введении вызвали смерть через семь часов, а во втором 23,1 мг на килограмм вызвали смерть через пять дней; следовательно, последнее количество, вероятно, и является наименьшей смертельной дозой для этой конкретной змеи.

Эти наблюдения можно с удобством свести в следующую таблицу (см. следующую страницу), расположив животных в порядке в соответствии с их относительной чувствительностью. [426]

[426] Согласно исследованиям Кристисона, 0,2 г (около ⅓ грана) смертельны для свиней; 0,03 г (½ грана) — для медведей при введении в плевру. 1–3 грана (0,0648–0,1944 г) дают лошадям при параличах, хотя 3 грана нельзя не считать опасной дозой, если только ранее без эффекта не вводились меньшие дозы; 10 гран, вероятно, убьют лошадь, а 15 гран (0,972 г) определенно делали это.

Теперь возникает важный вопрос о месте, занимаемом в этом ряду человеком, — вопрос трудный для решения, поскольку зафиксировано так мало случаев, когда стрихнин вводился путем подкожной инъекции со смертельным исходом. Эйленберг наблюдал ядовитые симптомы, но не смерть, вызванные 6 мг (¹⁄₁₁ грана) и 10 мг (около ¹⁄₆ грана). Буа наблюдал ядовитые симптомы от аналогичного подкожного введения 8 мг шестилетнему ребенку и 4 мг другому ребенку четырех лет — причем последняя доза в случае, описанном Кристисоном, фактически убила трехлетнего ребенка. С другой стороны, наименьшая летальная доза, принятая взрослым, была проглочена в растворе. Доктор Уорнер принял 32 мг (½ грана) сульфата стрихнина, перепутав его с сульфатом морфина, и умер через двадцать минут. В других случаях 48 мг (⁷⁄₁₀ грана) оказывались смертельными. Будет безопасным заключить, что эти дозы при введении через желудок действовали бы еще более надежно и энергично, если бы вводились подкожно. Случай Уорнера исключителен, ибо он был слабого здоровья; и если произвести расчет в соответствии с массой тела, предполагая, что д-р Уорнер весил 68 кг, относительная доза в пересчете на нитрат стрихнина составила бы 0,24 на килограмм — меньшая доза, чем для любого животного, на котором до сих пор ставились эксперименты. Однако есть гораздо больше оснований полагать, что степень чувствительности у человека примерно такая же, как у кошек или собак, и что наименьшая смертельная доза для человека составляет 0,70 на килограмм, причем имеющиеся в литературе факты вполне подтверждают эту точку зрения. Поэтому вероятно, что смерть наступила бы при подкожном введении 38 мг (⁷⁄₁₀ грана) человеку со средним весом 68 кг (150 фунтов). Тейлор оценивает смертельную дозу стрихнина для взрослых в пределах от 32,4 до 129,6 мг (от 0,5 до 2 гран); Гай определяет минимум в 16,2 мг (0,25 грана).

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ ДЕЙСТВИЕ СТРИХНИНА НА ЖИВОТНЫХ.

Animal.
Manner of

Application.
Reckoned on

1 Kilo. of

Body-weight.

Lowest

Experimental

Lethal Dose.
Highest

Experimental

Lethal Dose.

Dose of

Strychnine Nitrate

in Mgrms.

Rabbit,
Subcutaneous.
0
·50
0
·60

Cat,
Subcut„
...
0
·75

Dog,
Subcut„
...
0
·75

Do„
Taken by the Stomach.
2
·0
3
·90

Do„
Taken „by theRectum.
...
2
·00

Do„
Taken „by theBladder.
5
·50
...

Fox,
Subcutaneous.
...
1
·00

Hedgehog,
Subcut„
1
·00
2
·00

Fowl,
Subcut„
...
2
·00

Frog,
Subcut„
2
·00
2
·10

Mouse,
Subcut„
2
·36
2
·36

Ring Adder,
Subcut„
...
23
·10

Большие дозы стрихнина могут не привести к смертельному исходу, если своевременно предпринять правильное медицинское лечение. Об этом свидетельствуют примечательные зарегистрированные случаи двойных отравлений, когда потенциальный самоубийца непреднамеренно сводил свою цель на нет, приняв стрихнин одновременно с каким-либо наркотиком, например опиумом или хлоралом. В случае, описанном Шауэнштейном [427], аптекарь-самоубийца принял ·48 г или ·6 г (от 7·4 до 9·25 грана) нитрата стрихнина, растворенного примерно в 30 см³ горькоминдальной воды, а затем, спустя полчаса, поскольку не наблюдалось никаких симптомов, — ·6 г (9·25 грана) ацетата морфина, который он точно так же растворил в горькоминдальной воде и проглотил. Спустя примерно десять минут он все еще мог ходить неуверенными шагами, вылил немного хлороформа на наволочку своей кровати и лег лицом вниз, чтобы вдыхать его. Через короткое время он потерял сознание, но снова очнулся и лежал в полусонном состоянии, неспособный двигаться, пока кто-то не вошел в комнату и, услышав его бормотание, не подошел к его постели. В тот момент — через два с четвертью часа после первого приема стрихнина — у аптекаря начались страшные судороги, дыхание прекратилось, и он потерял сознание. Снова придя в себя, он перенес несколько судорог, и вызванный врач обнаружил у него общий столбняк. Сначала возникли клонические, затем тонические судороги, и наконец полностью развился опистотонус. Лечение заключалось в применении рвотных средств, а впоследствии отдельно давали таннин и кодеин. Пациент спал с короткими интервалами; через десять часов после приема яда приступы стали более редкими и менее выраженными, а к третьим суткам наступило полное выздоровление. Доктор Макреди [428] также зафиксировал интересный случай, в котором симптомы от не очень большой дозы стрихнина были задержаны лауданумом на восемь часов. Двадцатитрехлетняя беременная женщина в 10 часов утра приняла количество стрихнина, оцениваемое в 1·5 грана, в виде средства от грызунов Бэттла, и сразу же после этого — 2 унции лауданума. Доктор Макреди осмотрел ее через четыре часа, и в тот момент она страдала от ярко выраженных наркотических симптомов. Было введено рвотное средство — сульфат цинка. Через восемь часов после приема стрихнина сначала наблюдались некоторые клонические судорожные движения кистей рук и, в меньшей степени, ног. Эти судороги продолжались, порой сильно, в течение нескольких часов и лечились хлоралом. Выздоровление было быстрым и полным.

[427] Руководство Машки (Maschka’s Handbuch), из Чепке (Tschepke), Deutsche Klinik, 1861.

[428] Ланцет (Lancet), 28 ноября 1882 г.

В аналогичном случае, описанном доктором Харрисоном [429], 54-летний мужчина принял пакет средства от грызунов Бэттла, смешанный примерно с полутора драхмами лауданума и некоторым количеством рому. В то время он несколько дней не принимал пищу и много пил; тем не менее прошло пятьдесят минут, прежде чем проявились обычные симптомы, а медицинская помощь была получена только через четыре часа после приема дозы. Затем ему дали хлорал и другие средства, и он быстро выздоровел.

[429] Ланцет (Lancet), 13 мая 1882 г.

§ 391. Действие на животных. — Действие стрихнина экспериментально изучалось на всех классах животных, начиная с инфузорий и выше. Эффекты, производимые на животные формы, обладающие нервной системой, поразительно схожи, и даже у головоногих моллюсков можно легко наблюдать тетанический мышечный спазм. Из всех животных лягушка демонстрирует действие стрихнина в его чистейшем виде, особенно если ввести дозу, как раз достаточную для производства токсических эффектов. Лягушка сидит совершенно неподвижно и тихо, если на нее не действуют какие-либо внешние раздражители, такие как дуновение воздуха, громкий звук или сотрясение сосуда, в котором она содержится, — тогда наблюдается немедленный тетанический спазм всех мышц, длящийся всего несколько секунд, после чего животное снова принимает прежнюю позу. Это повышенное состояние рефлекторной деятельности имеет свой аналог как при гидрофобии, так и при идиопатическом столбняке. Если лягушку, отравленную таким слабым количеством яда, поместить под стеклянный колпак, поддерживать во влажном состоянии и оградить от звуков или других источников раздражения, судороги не возникают, и спустя несколько дней она находится в своем обычном здоровом состоянии. Если же, напротив, частыми раздражителями вызывать судороги, животное погибает. М. Рише [430] представил ценный мемуар в Академию наук о токсическом действии стрихнина. Он подтвердил утверждение предыдущих исследователей о том, что при искусственном дыхании можно принять гораздо большие дозы стрихнина без смертельного исхода, чем в нормальных условиях, а также зафиксировал некоторые своеобразные явления. Проводя опыты на собаках и кроликах после предварительного закрепления канюли в трахее и последующего введения под кожу или в большую подкожную вену ноги 10 мг гидрохлорида стрихнина, животное немедленно или в течение нескольких секунд охватывается тетаническими судорогами, и этот приступ был бы смертельным, если бы не искусственное дыхание. Как только оно применяется, приступ прекращается, и сердце после периода учащенных и спазматических ударов вновь обретает свой регулярный ритм. Затем можно вводить все более и более сильные дозы, не вызывая смерти. По мере такого увеличения дозы симптомы меняются. М. Рише выделяет следующие периоды: — (1.) Период столбняка. (2.) Период судорог, характеризующийся спазматическим и непрекращающимся сокращением всех мышц. (3.) Чуть позже, когда количество превышает 10 мг на килограмм, хореический период, характеризующийся бурными ритмическими толчками, весьма внезапными и короткими, повторяющимися с интервалами примерно в три-четыре секунды; во время этих интервалов наблюдается почти полное расслабление. (4.) Период расслабления; этот период достигается, когда доза превышает 40 мг на килограмм. Рефлекторная деятельность уничтожается, спонтанные дыхательные движения прекращаются, сердце бьется бурно и регулярно при сильных тетанических судорогах вначале, а затем сокращается часто, но регулярно. Зрачки, вначале широко расширенные, сильно сужаются. Артериальное давление, вначале чудовищно повышенное, постепенно уменьшается: в одном случае с 0·34 мм до 0·05 мм. Температура претерпевает аналогичные изменения и во время судорог необычайно повышается; она может достигать даже 41° или 42°, чтобы в период расслабления опуститься до 36°. Собаки и кролики, получившие таким образом огромное количество стрихнина (например, 50 мг на килограмм), могут жить таким образом в течение нескольких часов, но малейшее прерывание искусственного дыхания в расслабленном состоянии влечет за собой обморок и смерть.

[430] О действии стрихнина в очень высокой дозе на млекопитающих (De l’Action de la Strychnine à très forte dose sur les Mammifères). Доклады Академии наук (Comptes Rend.), т. XCI, стр. 131.

§ 392. Влияние на человека: симптомы. — Начало проявления симптомов может быть чрезвычайно быстрым, причем быстрота главным образом зависит от формы яда и способа его введения. Растворимая соль стрихнина, введенная подкожно, действует в течение нескольких секунд [431]; в случае амавроза, описанного Шулером [432], 5·4 мг растворимой соли стрихнина были введены в слезную точку; — менее чем через четыре минуты начались бурные тетанические судороги. В случае, описанном Баркером, симптомы начались через три минуты после приема дозы в ·37 г (5·71 грана) [433]. Здесь яд вводился не подкожно. Такие короткие промежутки времени для свидетеля, чьё сознание в тот момент было чем-то занято, могли показаться мгновенными. С другой стороны, когда принимался порошок чилибухи или когда стрихнин давался в форме пилюль, столь быстрого течения не наблюдалось и вряд ли приходится ожидать, причем обычным ходом является начало симптомов в течение получаса. Тем не менее возможно также их запаздывание от одного до двух часов и при определенных обстоятельствах (как в случае, описанном Макреди) — на восемь часов. В редких случаях сначала возникает ощущение недомогания и повышенной чувствительности к внешним раздражителям, странное ощущение в мышцах челюсти и перехватывание дыхания; но обычно начало симптомов столь же внезапно, как эпилепсия, и до их появления человек может заниматься своим обычным делом, когда без предварительного предупреждения происходит содрогание всего тела и судорожный припадок. Судороги принимают форму бурного общего столбняка; конечности непроизвольно вытягиваются, кисти рук сжаты, подошвы стоп загнуты внутрь, а в разгар пароксизма спина может выгибаться и становиться жесткой, как доска, причем страдающий опирается на голову и пятки, а живот напряжен. Под хваткой грудных мышц стенки грудной клетки застывают неподвижно, и из-за грозящего удушья лицо становится багровым, глаза выкатываются и смотрят в упор. Мышцы нижней челюсти — при «болезненном столбняке» поражающиеся первыми — при «столбняке от стрихнина», как правило, оказываются последними; это различие, будь оно более постоянным, имеет огромную клиническую ценность. Судороги и ремиссии повторяются до наступления смерти или выздоровления, и, как правило, в течение двух часов с момента появления симптомов случай тем или иным образом завершается. Количество отмеченных тетанических приступов варьировалось: в нескольких случаях третий спазм переходил в смерть, в других их было великое множество. Длительность спазма также весьма различна и колеблется от тридцати секунд до пяти или даже восьми минут, а промежуток между ними длится от сорока пяти секунд [434] до одного или даже полутора часов [435].

[431] В одном из экспериментов М. Рише растворимая соль стрихнина, введенная собаке подкожно, подействовала через четырнадцать секунд.

[432] Процитировано Тейлором из Med. Times and Gazette, июль 1861 г.

[433] Смертельная доза может проявить свое действие быстро, например, существует любопытный случай симптомов отравления, вызванных последней дозой смеси, который зафиксирован в Pharm. Journ., 1893, 799. Врач прописал следующую смесь: —

℞.
Tr. strophanthi,
ʒi.

 
Liq. strychni hydrochlorici,
ʒiiss.

 
Sol. bismuthi et pepsin. (Richardson’s),
℥iss.

 
Sp. ammon. aromat.,
...

 
Sp. chloroformi,
aa.
℥iss.

 
Aquam ad,
℥vi.

ft. mist.

Shake the bottle.

Two teaspoonfuls when the attack threatens, and repeat in an hour if necessary.

Ликер висмута по Ричардсону содержит 1⁄20 грана стрихнина в каждой драхме. Смесь была щелочной; она содержала 1·7 грана стрихнина и 38·25 минимов хлороформа.

Пациентка, 54-летняя женщина, принимала предыдущие дозы со значительным облегчением; но через десять минут после последней дозы, которую она охарактеризовала как гораздо более горькую, чем те, что она принимала ранее, у нее начались обычные симптомы отравления стрихнином, однако она выздоровела спустя пять часов.

Объяснение довольно очевидно: смесь была щелочной, поэтому стрихнин находился не в форме соли, а в свободном состоянии и потому растворялся хлороформом; количество стрихнина, принимаемое в каждой дозе, полностью зависело от того, взбалтывалась ли смесь бурно и выливалась ли в чайную ложку сразу после взбалтывания; если дать ей отстояться, капли хлороформа, насыщенные стрихнином, оседали бы на дно и образовывали там слой, богатый стрихнином, так что последняя доза почти наверняка содержала бы избыток.

[434] Уайт (White), Brit. Med. Journ., 1867.

[435] Фолкс (Folkes), Med. Times, 1869.

§ 393. Диагностика отравления стрихнином. — Каким бы ярким и четко очерченным ни была картина стрихнинного столбняка, ошибки в диагностике случаются довольно часто, особенно когда медицинский работник вызван в спешке, никогда раньше не видел случая подобного отравления и не подозревает о возможной природе припадка. Если, например, пациентка — молодая женщина, он может списать все на истерию, и действительно, истерия нередко вызывает отчасти похожие судороги. В одном тяжелом случае, в котором автор принимал участие, молодая женщина приняла или ей дали (ибо эта тайна так и не была до конца раскрыта) смертельную дозу стрихнина, и хотя симптомы были хорошо выражены, лечащий врач был настолько убежден в том, что случай обусловлен истерией, что даже после проведения вскрытия и необнаружения какого-либо адекватного поражения он выдвигал теоретические предположения о возможности некоего фатального истерического спазма голосовой щели, в то время как имелись исчерпывающие химические доказательства наличия стрихнина, и из содержимого желудка фактически было выделено весомое количество алкалоида. Врач Матильды Кловер, одной из жертв Нилла, выдал свидетельство о том, что девочка умерла от белой горячки и обморока, хотя симптомы в точности соответствовали тем, что производит стрихнин. Подобные случаи особенно печальны, поскольку теперь мы знаем, что при разумном лечении можно оправиться даже от довольно большой дозы.

Если пациент — мужчина, возможно спутать состояние с эпилепсией, хотя это едва ли поддается объяснению или извинению; в то же время у обоих полов идиопатический столбняк настолько чрезвычайно похож, что порождает мысль о том, будто все случаи идиопатического столбняка вызываются ядом, возможно, выделяемым самим организмом. Что касается различия между идиопатическим и стрихнинным столбняком, обычно утверждается: (1) что интервалы при первом не характеризуются никаким расслаблением мышц, а последние продолжают оставаться сокращенными и твердыми; и (2) что наблюдается заметное повышение температуры при истинном болезненном столбняке и отсутствие такового при стрихнинном столбняке. Оба утверждения вводят в заблуждение, а второе неверно, ибо при отравлении стрихнином расслабление непостоянно, а у животных наблюдались очень высокие температуры.

§ 394. Физиологическое действие. — Тетанические судороги носят по сути рефлекторный характер и должны приписываться центральному происхождению; нормальная рефлекторная чувствительность преувеличена и неестественно распространена. Если седалищное сплетение, питающее одну ногу животного, перерезать, эта нога не принимает участия в общих судорогах, но если перевязать только артерию ноги, то эта нога страдает от мышечного спазма наравне с конечностями, в которых кровообращение не ограничено. В эксперименте сэра Б. У. Ричардсона здоровый собачий организм был умерщвлен, и, как только представилась возможность, раствор стрихнина был введен через системные сосуды через аорту — все тело мгновенно стало жестким и твердым, как доска. Эти факты недвусмысленно указывают на спинной мозг как на место приложения токсического воздействия. Стрихнин — это par excellence спинномозговой яд. С физиологической точки зрения считается, что серое вещество спинного мозга обладает тормозящим действием на рефлекторную чувствительность, и эта тормозящая способность парализуется стрихнином. По-видимому, спинной мозг обладает способностью извлекать стрихнин из кровотока и накапливать его в своей структуре [436].

[436] Р. В. Ловетт (R. W. Lovett), Journ. Physiol., ix. 99-111.

Много света на причину смерти пролили эксперименты Рише [437]. Похоже, что в некоторых случаях смерть наступает от удушья, столь же полного, как при утоплении, поскольку грудная клетка и диафрагма неподвижны, а нервные дыхательные центры истощены. В таком случае немедленной смерти можно было бы избежать с помощью трахеальной трубки, с помощью которой можно проводить искусственное дыхание; но существует и другая асфиксия, обусловленная огромным интерстициальным сгоранием, осуществляемым яростно тетанизированными мышцами. «Если, — говорит Рише, — после введения собаке смертельной дозы стрихнина и применения искусственного дыхания по классическому методу двадцать или тридцать раз в минуту животное умирает (иногда по истечении десяти минут, а в каждом случае по истечении часа или двух), и при жизни исследуется артериальная кровь, то выясняется, что она черная, абсолютно как венозная».

[437] Указ. соч.

Эта точка зрения также подтверждается значительным повышением температуры: кровь чрезвычайно бедна кислородом и перегружена углекислым газом. То, что такое состояние крови производится именно столбняком, доказывается тем фактом, что животное, отравленное стрихнином, а затем инъецированное подкожно кураре в количестве, как раз достаточном для парализации мышечной системы, не демонстрирует этих явлений. С помощью искусственного дыхания наряду с введением кураре животное может жить после приема чудовищной дозы стрихнина.

Мейер [438] тщательно исследовал действие стрихнина на кровяное давление: посредством сильного возбуждения сосудодвигательного центра артерии сужаются в просвете, а кровяное давление сильно возрастает; деятельность сердца у лягушек замедляется, а у теплокровных животных ускоряется.

[438] Wiener Akad. Sitzungsber., 1871.

§ 395. Посмертные изменения. — В посмертных изменениях при отравлении стрихнином мало характерного. Тело становится очень жестким через короткое время после смерти, и эта ригидность обычно сохраняется долго. В известном деле Палмера тело было жестким спустя два месяца после смерти, однако, с другой стороны, было отмечено исчезновение трупного окоченения (rigor mortis) в течение двадцати четырех часов. Если судороги были бурными, в головном мозге и других частях могут наблюдаться мелкие кровоизлияния. Я наблюдал значительное кровоизлияние в трахее по этой причине. Когда смерть наступает от асфиксии, в легких и т. д. будут обнаружены обычные признаки асфиксии. Правая сторона сердца в большинстве случаев переполнена кровью, но в редких случаях она пуста и сокращена.

В случае, который зафиксировал Шауэнштейн [439], он обнаружил стрихнин все еще нерастворенным, покрывающим желудок в виде белого порошка; но это весьма необычно и, полагаю, уникально. Мочевой пузырь часто содержит мочу, которую, излишне говорить, следует сохранить для химического исследования.

[439] Указ. соч.

§ 396. Лечение. — Исходя из описанных случаев и экспериментов на животных, направление, которое должно принять лечение, совершенно очевидно. Само собой разумеется, если есть хоть малейшая вероятность того, что в желудке остался яд, его следует удалить. Сомнительно, можно ли когда-либо с пользой применить желудочный зонд при отравлении стрихнином, так как введение трубки может усугубить столбняк, но апоморфин можно вводить подкожно. Следует назначать большие и частые дозы хлорала для уменьшения частоты судорог или предотвращения их возникновения, и в редких случаях, когда смерть грозит от удушья, может потребоваться выполнить трахеотомию и применить искусственное дыхание. Если хлорал или хлороформ отсутствуют под рукой, а в экстренных случаях это легко может случиться, врач должен назначить в полных дозах ближайший имеющийся под рукой наркотик [440].

[440] Несомненно, лутидин был бы ценным антидотом для стрихнина. К. Г. Вильямс обнаружил, что лутидин, введенный лягушкам, уже находящимся под воздействием стрихнина, останавливает судороги, или, если его дать сначала, а затем запустить смертельную дозу стрихнина, он предотвращает появление столбняка. (См. выше, стр. 276, сноска).

§ 397. Выделение стрихнина из органических веществ. — Выделение стрихнина из органических веществ и т. д. предпринимается строго по общим принципам, описанным ранее. Однако может случиться так, что в случаях отравления имеются убедительнейшие доказательства на основании симптомов у человека или животного, что искать следует исключительно стрихнин. В подобном случае, если исследованию подвергается сложная органическая жидкость (например, содержимое желудка), лучше всего удалить твердые вещества путем фильтрования через стекло, вату или полотно и выпарить почти досуха на водяной бане, подкислив уксусной кислотой, а затем неоднократно истощить остаток кипящим 80-процентным спиртом. Алкогольный экстракт, в свою очередь, выпаривают досуха и обрабатывают водой; водную извлеченную жидкость пропускают через влажный фильтр, а затем взбалтывают с обычной последовательностью жидкостей, а именно: петролейным эфиром, бензолом, хлороформом и амиловым спиртом, которые удалят большое количество примесей, но не растворят стрихнин из кислого раствора. Амиловый спирт в последнюю очередь может быть удален петролейным эфиром; и по удалении конечного экстракта (что следует сделать как можно тщательнее) добавляют хлороформ, а жидкость подщелачивают аммиаком, который осаждает алкалоид в присутствии растворителя. Если применить обратный процесс — то есть сначала добавить аммиак, а затем хлороформ, — стрихнин растворяется не столь идеально, поскольку успевает принять кристаллическое состояние. По разделении и выпаривании хлороформа остаток (если он сильно обесцвечен или явно нечист) может быть растворен в спирте или бензоле и несколько раз перекристаллизован. Кушман опубликовал усовершенствованный метод выделения стрихнина, который, согласно проверочным опытам, дает хорошие результаты. Он описывает этот метод следующим образом [441]:

[441] «Посмертное обнаружение и количественное определение стрихнина» (The post-mortem Detection and Estimation of Strychnine), Аллертон С. Кушман (Allerton S. Cushman) — Chem. News, vol. lxx. 28.

«Содержимое желудка или надлежащим образом измельченные внутренние органы взвешивают, и для анализа берут аликвотную часть. Массу настаивают в стакане в течение ночи при теплой температуре с водой, подкисленной уксусной кислотой. Содержимое стакана фильтруют путем отжимания через муслин, а затем пропускания через бумагу. Чистый фильтрат выпаривают на водяной бане до мягкого сухого остатка, добавляют избыток обычного 80-процентного спирта и кипятят десять минут при помешивании, давая постоять полчаса при теплой температуре. Эту экстракцию повторяют, спиртовые экстракты объединяют, фильтруют, выпаривают до мягкого сухого остатка, а остаток обрабатывают небольшим количеством воды, подкисленной уксусной кислотой, и извлекают чистым уксусным эфиром в делительной воронке. Последовательно используют свежие порции уксусного эфира до тех пор, пока растворитель по своему цвету и по выпаривании нескольких капель не покажет, что он не содержит экстрактивных веществ. Для достижения этого иногда необходимо целых двенадцать экстракций. В каждом случае следует проявлять осторожность, давая время для как можно более полного разделения между двумя слоями. Очищенная кислая водная жидкость, объем которой не должен превышать 50 см³, теперь возвращается в делительную воронку, добавляется равное количество свежего уксусного эфира и достаточное количество раствора карбоната натрия, чтобы сделать смесь слабощелочной, после чего воронку тщательно встряхивают в течение нескольких минут. Весь алкалоид теперь должен находиться в растворе в уксусном эфире, но всегда проводят второе встряхивание щелочной жидкости с уксусным эфиром, оба экстракта объединяют и выпаривают в стеклянной чашке над горячей водой досуха. Теперь обнаружится, что остаток представляет алкалоид в довольно чистом виде, но недостаточно чистом для получения количественных результатов. Остаток растворяют в нескольких каплях разбавленной уксусной кислоты, нагревают до полного растворения, при необходимости фильтруют, разбавляют примерно до 30 см³, и раствор переносят в маленькую делительную воронку; теперь добавляют 30 см³ эфирохлороформа (1:1) и встряхивают воронку. После разделения более тяжелый эфирохлороформ дают стечь, добавляют еще одну порцию в 30 см³ эфирохлороформа, встряхивают воронку и немедленно добавляют аммиачную воду в количестве, достаточном для того, чтобы сделать смесь щелочной, и всю массу энергично взбалтывают в течение нескольких минут. После завершения разделения слой эфирохлороформа сливают в чистый 50-сантиметровый бюрет с притертой стеклянной пробкой. Щелочной водный раствор взбалтывают с еще 20 см³ эфирохлороформа, разделяют, и этот экстракт добавляют к содержимому бюретки. Бюретка теперь закрепляется над небольшой взвешенной стеклянной чашкой, которая поддерживается в теплом состоянии на водяной бане, и жидкости позволяют аккуратно испаряться, капля за каплей, до тех пор, пока в центре чашки не соберется достаточное количество чистого алкалоида для точного взвешивания, либо же весь алкалоид может быть собран и взвешен разом. После проведения всех возможных испытаний со взвешенным алкалоидом остаток снова растворяют в капле или двух уксусной кислоты, добавляют немного воды и выставляют чашку под колокол под пары аммиака. После некоторого отстаивания обнаруживается, что весь стрихнин выкристаллизовался в виде красивых характерных игольчатых кристаллов. Маточный раствор отбирают с помощью небольшой тонкоконечной трубочки с резиновой грушей, кристаллы тщательно промывают небольшим количеством воды и высушивают над серной кислотой. Стеклянная чашка, содержащая эти кристаллы, сохраняется как окончательный вещдок и демонстрируется в качестве улики. Другой удобный вещдок может быть приготовлен путем смачивания небольшого фильтровального бумажного листа раствором алкалоида в разбавленной уксусной кислоте с последующим смачиванием раствором дихромата калия: этот бумажный лист после высыхания может храниться бесконечно долго. При его смачивании и прикосновении к нему в любой момент каплей крепкой серной кислоты в месте контакта образуется фиолетовая пленка, переходящая в вишнево-красную».

Если поиск направлен на обнаружение микроскопических порций стрихнина в тканях, учитывая малое количество яда, способное вызвать смерть, абсолютно необходимо оперировать очень большим количеством материала. Было бы целесообразно взять всю печень, головной мозг, спинной мозг, селезенку, желудок, двенадцатиперстную кишку, почки, всю кровь, которую удается получить, и значительное количество мышечной ткани, так чтобы в общей сложности получилось около одной восьмой или одной десятой части всего тела; это можно разрезать на мелкие кусочки и прокипятить в вместительных колбах со спиртом, подкисленным уксусной кислотой. Испарение необходимо контролировать, приспособив к пробке вертикальный обратный холодильник.

Если аналитик не располагает аппаратурой такого размера, чтобы предпринять это за один прием, работу можно выполнить отдельными порциями, причем фильтрат от любой отдельной операции собирается в колбу, а спирт дистиллируется для использования в следующей процедуре. Таким способом можно истощить большое количество органов и тканей с помощью полугаллона спирта. Наконец, большая часть спирта отгоняется, а остаток выпаривается при мягком нагревании в вместительной чашке, причем конечный экстракт обрабатывается с выпариванием до сиропообразного состояния и использованием процесса Кушмана (см. выше, стр. 334), как только что описано. Только работая в этом крупном масштабе, можно рассчитывать на обнаружение абсорбированного стрихнина в тех случаях, когда жизнь уничтожили всего один или два грана, и даже тогда возможно упустить яд.

Стрихнин быстро выводится почками. В случае самоубийства, зарегистрированном Шауэнштейном [442], смерть наступила через полтора часа после приема стрихнина, однако из 200 см³ мочи Шауэнштейн сумел выделить нитрат стрихнина в хорошо сформированных кристаллах. Доктор Краттер [443] провел специальные исследования относительно сроков, в течение которых стрихнин выделяется почками. У двух пациентов, получавших лечение путем подкожных инъекций, спустя полчаса после инъекции 7·5 мг нитрата стрихнина алкалоид был распознан в моче. Стрихнинное лечение продолжалось от восьми до десяти дней, а затем было прекращено; через два дня после прекращения стрихнин был обнаружен в моче, но на третий день его уже не было, и делается вывод, что выведение завершилось в течение сорока восьми часов.

[442] Руководство Машки (Maschka’s Handbuch), Band 2, p. 620.

[443] Там же.

Стрихнин обнаруживался в крови собак и кошек в исследованиях, предпринятых специально для этой цели, но иногда получался и отрицательный результат без видимой причины. Драгендорф [444] давал собакам максимально возможную дозу стрихнина ежедневно. В первые несколько дней стрихнин в моче не обнаруживался, но позднее он выявлялся, особенно если пища не давалась. МакАдам был первым, кто обнаружил абсорбированный яд, распознав его в мышцах и моче отравленной лошади, а также в моче гончей. Драгендорф находил его в следах в почках, селезенке и поджелудочной железе; Гей — в различных отделах центральной нервной системы и в слюне. Судя по имеющимся данным, печень — лучший орган для исследования на стрихнин; но все части, снабжаемые кровью, и большинство секретов могут содержать небольшие количества алкалоида. Одно время считалось, что стрихнин может разрушаться в результате гниения, но можно сказать, что вопрос о разложении яда в гниющих трупах решен. Судя по всем данным, стрихнин является чрезвычайно стабильным веществом, и никакая степень гниения его не уничтожит. МакАдам обнаружил его у лошади месяц спустя после смерти, а у утки — восемь недель спустя; Наннели — у 15 животных через сорок три дня после смерти, когда тела сильно разложились; Роже — в теле после пяти недель погребéния; Рихтер — в гниющих тканях, подвергавшихся воздействию разложения в открытых сосудах в течение одиннадцати лет; и, наконец, У. А. Нойес [445] — в эксгумированном теле после того, как оно пробыло в земле 308 дней.

[444] У животного, быстро умерщвленного подкожной инъекцией ацетата стрихнина, стрихнин не был обнаружен ни в крови, ни в печени. — Драгендорф.

[445] Journ. Americ. Chem. Soc., xvi. 2.

Судя по опытам Ибсена [446], стрихнин растворяется в жидкостях мертвого тела — так что сохраняется ли стрихнин или нет, в значительной степени зависит от того, удерживаются ли жидкости или им дают впитаться наружу; поэтому при эксгумациях чрезвычайно важно сохранить как можно больше жидкости.

[446] Viertel. f. gericht. Med., Bd. viii.

§ 398. Идентификация алкалоида. — Остаток, содержащий стрихнин или стрихнин в смеси с бруцином, идентифицируется: —

(1.) По щелочной реакции и горькому вкусу. Никакое вещество не может быть стрихнином, если оно не обладает поразительно горьким вкусом.

(2.) По чрезвычайно нерастворимому хромату стрихнина, описанному ранее [447]. Жидкость, содержащая 1:1000 стрихнина, дает с хроматом калия (если дать ей постоять в течение ночи) заметный осадок, непохожий ни на какие другие, кроме хроматов свинца и бария, ни один из которых не может появиться при соблюдении любого из описанных процессов.

[447] 1 г стрихнина дал 1·280 г хромата, = 78·1 процента стрихнина; 3 дали 3·811 хромата, = 78·77 процента стрихнина. — Мор.

(3.) Если описанный выше хромат обработать на фарфоровой пластинке каплей чистой крепкой серной кислоты, быстро появляется глубокий насыщенный синий цвет, переходящий через пурпурный в красный. Этот цвет обладает спектром поглощения (изображен на стр. 55). Доктор Гай, пренебрегая промежуточными цветами, удачно сравнивает эту последовательность: (1) с насыщенным синим цветом сливы орлеанской; (2) с более темным пурпуром шелковицы; и (3) с ярким чистым красным цветом сладкого апельсина. Эти свойства — а именно щелочность, горечь и свойство осаждаться хроматом калия в определенной кристаллической форме, причем кристаллы дают описанные цвета, — не присущи никаким другим известным веществам, кроме стрихнина, и для всех целей в достаточной степени идентифицируют алкалоид. Такой же цвет получается при смешивании капли серной кислоты со стрихнином и кристалликом или крупинкой любого из следующих веществ: — железистосинеродистый калий (феррицианид калия), перманганат калия, перекись свинца, перекись марганца и гидроксид церия.

Перманганат калия и серная кислота являются наиболее чувствительным реактивом и обнаруживают 0·001 мг стрихнина; гидроксид церия, с другой стороны, наиболее удобен, поскольку гидроксид церия белого цвета, тогда как все остальные имеют собственные цвета. Гидроксид церия готовится растворением оксалата церия в разбавленной серной кислоте и осаждением аммиаком, фильтрованием и тщательным промыванием осадка; последний может использоваться во влажном состоянии и хорошо реагирует на 1⁄100 мг стрихнина.

Влияние смесей на цветные реакции стрихнина изучалось Флюкигером, который утверждает: —

«Никакая реакция стрихнина не появляется с серной кислотой, содержащей хромовую кислоту (приготовленной растворением 0·02 г бихромата калия в 10 см³ воды с последующим добавлением 30 г крепкой серной кислоты), когда испытанию подвергаются бруцин и стрихнин, смешанные в равных частях; однако она удается в этой пропорции с серной кислотой, содержащей перманганат калия (·02 г перманганата калия в 10 см³ воды и 30 г крепкой серной кислоты).

«Если бруцин составляет всего одну десятую часть смеси, получается сине-фиолетовый цвет. Большой избыток атропина не предотвращает и не затеняет реакцию стрихнина. Раствор 1 миллиграмма сульфата атропина, выпаренный досуха вместе с 5 см³ раствора стрихнина (1:100 000), не оказывает никакого влияния на реакцию, как и пропорция в 1 мг на 1 см³ того же раствора; цинхонин и хинин также не оказывают никакого эффекта.

«Морфин затеняет реакцию в следующих пропорциях: —

«Раствор 0·01 мг стрихнина, выпаренный с раствором 1 мг сульфата морфина на водяной бане, дает смазанную реакцию стрихнина, когда остаток растворяется в серной кислоте и добавляется кристаллик перманганата калия. Но все же имеются данные, позволяющие подозревать присутствие стрихнина.

«Раствор 2 мг сульфата морфина, обработанный аналогичным образом с 0·01 мг стрихнина, дает подобные результаты.

«Раствор 3 мг сульфата морфина, выпаренный досуха с раствором 0·01 мг стрихнина, дал в тесте с перманганатом калия результаты такие же, как если бы стрихнин вовсе отсутствовал.

«Раствор 1 мг сульфата морфина, обработанный как указано выше с раствором 0·1 мг стрихнина, предоставил неоспоримое доказательство присутствия последнего» [448].

[448] Реакции Флюкигера (Flückiger’s Reactions), перевод Нагельвоорта, Детройт, 1893 г.

Драгендорф смог выявить ·025 мг, смешанного с двадцатью его частями по весу сульфата хинина; тот же исследователь аналогично распознал ·04 мг стрихнина в тридцати трех частях кофеина по весу. Вератрин также не препятствует этому.

Физиологический тест заключается в введении вещества какому-либо небольшому животному (предпочтительно лягушке) с вызовом обычных тетанических симптомов. Можно сразу отметить, что если получены четкие химические доказательства наличия стрихнина, физиологический тест совершенно ненужен; с другой стороны, если применение жидкости или вещества к лягушке вызывает столбняк при отсутствии химических доказательств присутствия стрихнина, было бы рискованно утверждать о наличии стрихнина, учитывая, что кофеин, карболовая кислота, пикротоксин, некоторые алкалоиды опиума, гипафорин, некоторые птомаины и многие другие вещества вызывают схожие симптомы. Лучший метод (если тест вообще используется) состоит в том, чтобы взять двух лягушек [449] и ввести под кожу одной из них иглу подкожного шприца, предварительно заряженного раствором вещества, введя умеренное количество. Другую лягушку обрабатывают аналогичным образом очень разбавленным раствором стрихнина, после чего обеих помещают под маленькие стеклянные колпаки, наблюдая и сравнивая симптомы. Вводить раствор под кожу необязательно, так как при нанесении на поверхность производятся те же эффекты; но при наличии навыка манипуляций оператор найдет подкожное введение более надежным, особенно при работе с микроскопическими количествами алкалоида [450].

[449] Очень практическим недостатком физиологического теста является огромная трудность получения лягушек именно тогда, когда они нужны.

[450] Браун и Фрейзер показали, что метилстрихнин, равно как и метилбруцин, обладает эффектом, прямо противоположным действию стрихнина, парализуя мышцы подобно кураре. Следовательно, в случае метиловых соединений физиологический тест был бы очень ценен, поскольку эти соединения не дают реакции на обычные тесты.

§ 399. Гипафорин. — Известно одно вещество, которое ни физиологический тест, ни цветные реакции не позволяют отличить от стрихнина, а именно гипафорин [451], активное вещество растущего на Яве мотылькового дерева — Hypaphorus subumbrans; небольшое количество алкалоида находится в коре, большее количество — в семенах.

[451] Доктор К. Плюгге (Dr. C. Plugge), Arch. f. exp. Path. u. Ph., Bd. xxxii. 313.

Гипафорин образует бесцветные кристаллы, которые буреют, не плавясь, выше 220°, и источают пары с запахом нафтиламина. Свободный алкалоид растворим в воде, но не действует на лакмус. Соли менее растворимы, чем свободный алкалоид, поэтому такие кислоты, как азотная или соляная, через короткое время при отстаивании образуют осадки. Растворы солей не осаждаются щелочами; хлороформ, эфир, бензол — все они не способны извлекать его ни из щелочных, ни из кислых растворов. Он не дает осадка с хроматом калия, но осаждается большинством общих алкалоидных реактивов.

Он дает осадок с трихлоридом йода и поэтому, вероятно, имеет пиридиновое ядро, возможно, являясь кислотным анилидом [452]. Он дает те же цвета со страной серной кислотой и перманганатом калия или хроматом калия, что и стрихнин; он вызывает у лягушек столбняк, но доза должна быть гораздо больше, чем у стрихнина. Продолжительность жизни при дозах в 15 мг может достигать пяти дней, а лягушки могут даже выздороветь после 50 мг.

[452] Юлиус Тафель (Julius Tafel) (Ber., 1890, 412) показал, что цветные реакции с H2SO4 и окислителями являются характерными тестами кислого анилида.

Различие между стрихнином и гипафорином поэтому просто; к тому же он не обнаружится в хлороформном экстракте и не даст осадка с хроматом калия.

§ 400. Количественное определение стрихнина. — Лучший способ определения доли каждого алкалоида в смеси стрихнина и бруцина заключается в осаждении их в виде пикратов и разрушении бруцинового пикрата азотной кислотой после получения суммарного веса смешанных пикратов; затем взвешивается неразрушенный стрихнинный пикрат.

Для выполнения этого процесса раствор смешанных алкалоидов должен быть по возможности нейтральным. Насыщенный раствор пикриновой кислоты добавляется по каплям до полного осаждения. Фильтровальная бумага высушивается и взвешивается, и осадок собирается на эту фильтровальную бумагу; осадок промывается холодной водой, сушится при 105° и взвешивается. Этот вес дает суммарный вес пикратов как стрихнина, так и бруцина.

Теперь осадок отделяется от фильтра, смывается в маленькую колбу и нагревается на водяной бане в течение некоторого времени с азотной кислотой, разбавленной до удельного веса 1·056 (около 11 процентов HNO3). Этот процесс разрушает пикрат бруцина, но оставляет пикрат стрихнина нетронутым. Кислая жидкость теперь нейтрализуется аммиаком или содой, добавляется след уксусной кислоты; осадок пикрата стрихнина теперь собирается и взвешивается. Вес этого остатка, вычтенный из первого веса, разумеется, дает вес пикрата бруцина.

Одна часть пикрата стрихнина равна 0·5932 стрихнина; и одна часть пикрата бруцина равна 0·6324 бруцина.

Из пикрата стрихнина пикриновая кислота может быть извлечена и взвешена путем растворения пикрата в минеральной кислоте и извлечения эфиром; из кислой жидкости, таким образом освобожденной от пикриновой кислоты, алкалоид может быть выделен путем подщелачивания аммиаком и извлечения хлороформом.

§ 401. Бруцин (C23H26N2O4 + 4H2O) [453] встречается в ассоциации со стрихнином в упомянутых растениях; его лучшим источником является так называемая ложная ангустуровая кора, содержащая лишь немного стрихнина. Его действие аналогично действию стрихнина. При кристаллизации из разбавленного спирта он содержит 4 атома воды, легко удаляемых либо в вакууме над серной кислотой, либо нагреванием. Кристаллизуясь таким образом, он образует прозрачные четырехгранные призмы или древовидные формы, подобные борной кислоте. Если он осаждается аммиаком из раствора ацетата, он представляет собой иголки или пучки.

[453] Зонненшайн утверждал, что бруцин может превращаться в стрихнин под действием NO3. Это утверждение было исследовано А. Дж. Каунли, но не подтвердилось. — Pharm. Journ. (3), vi. p. 841.

Недавно закристаллизованный алкалоид имеет растворимость, отличную от выветрившегося: первый растворяется в 320 частях холодной и 150 частях кипящей воды, в то время как второй (согласно Пеллетье и Каванту) требует для растворения 500 частей кипящей и 850 частей холодной воды. Бруцин легко растворим как в абсолютном, так и в обычном спирте; 1 часть растворяется в 1,7 части хлороформа, в 60,2 части бензола. Петролейный эфир, летучие и жирные масла, а также глицерин растворяют алкалоид слабо, амиловый спирт — свободно; он нерастворим в безводном эфире. Поведение бруцина в возгонной камере описано на стр. 260. Безводный бруцин плавится в трубке при 178°. Спиртовой раствор бруцина вращает плоскость поляризации влево [α]r = -11,27°. Вкус горький и едкий. Субейран утверждает, что его можно распознать, если 1 часть растворить в 500 000 частях воды. Если пропускать триоксид азота через спиртовой раствор бруцина, сначала образуется нитрат бруцина; однако он снова переходит в раствор, из которого через некоторое время выделяется тяжелый зернистый кроваво-красный осадок: он состоит из динитробруцина (C23H24(NO2)2N2O4). Бруцин полностью нейтрализует кислоты и образует соли, которые по большей части кристаллические. Нейтральный сульфат (C23H25N2O4SH2O4 + 3 1/2 H2O) представляет собой длинные иглы, легко растворимые в воде. Ацетат некристалличен, в то время как ацетат стрихнина кристалличен (стр. 321).

Бруцин осаждается аммиаком, едкими и углекислыми щелочами и большинством групповых реагентов. Аммиак не осаждает бруцин, если находится в избытке; с другой стороны, стрихнин выпадает в осадок, если аммиак в избытке добавлен немедленно. Это было предложено в качестве метода разделения: если оба алкалоида присутствуют в кислом растворе, добавляют аммиак в избытке и раствор немедленно фильтруют; однако количественные результаты нехороши, так как осадок стрихнина неизменно загрязнен бруцином.

Хромат и дихромат калия не дают осадка с нейтральными солями бруцина; с другой стороны, хромат стрихнина образуется сразу же, если он присутствует. Следовательно, его можно использовать для отделения стрихнина от бруцина. Автор пытался применить этот метод, но результаты оказались неудовлетворительными.

§ 402. Физиологическое действие. — Разница между действием стрихнина и действием бруцина на человека или животных невелика. Мейс утверждает, что стрихнин сильнее влияет на передние конечности, а бруцин — на задние. При отравлении стрихнином судороги возникают рано и неизменно наблюдаются перед смертью; однако смерть от бруцина может наступить и без каких-либо судорог, и в любом случае они развиваются поздно. Бруцин уменьшает местную чувствительность при нанесении на кожу; стрихнин — нет. [454] В физиологическом смысле бруцин можно рассматривать как разбавленный стрихнин. Смертельность бруцина, особенно по сравнению со стрихнином, исследована Ф. А. Фальком. [455] Он ставил опыты на 11 кроликах, вводя им под кожу нитрат бруцина в дозах различной величины: от 100 мг до 20 мг на килограмм массы тела. Он установил, что бруцин вызывает три стадии симптомов. В первой стадии учащается дыхание; у 3 из 11 случаев отмечено странное покраснение (инъекция) уха; в этот период зрачки могут быть расширены. Во второй стадии возникают тетанические судороги, тризм, опистотонус, затрудненное дыхание и расширенные зрачки. В третьей стадии животное находится в агонии. Фальк определяет минимальную смертельную дозу для кроликов в 23 мг на килограмм. Стрихнин убивает в 3,06 раза быстрее бруцина, причем интенсивность действия стрихнина по отношению к действию бруцина составляет как 1 : 117,4. Фальк также сравнил минимальную смертельную дозу стрихнина и бруцина с тетанизирующими алкалоидами опия, как показано в следующей таблице:

[454] Journ. Physiol., viii. 391-403.

[455] Brucin u. Strychnin; eine toxikologische Parallele, von Dr. F. A. Falck. Vierteljahrsschr. f. gerichtl. Med., Band xxiii. p. 78.

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СМЕРТЕЛЬНЫЕ ДОЗЫ РАЗЛИЧНЫХ ТЕТАНИЗИРУЮЩИХ ЯДОВ.

 
Minimum Lethal

Dose for every

Kilogram Weight

of Rabbit.
Proportional

Strength.

 
Mgrms.
 

Strychnine nitrate,
0·6
...

Thebaine nitrate,
14·4
24
·0

Brucine nitrate,
23·0
38
·33

Landanine nitrate,
29·6
49
·33

Codeine nitrate,
51·2
85
·33

Hydrocotarnine nitrate,
203·8
339
·66

Если эти взгляды верны, отсюда следует, что наименьшая смертельная доза для взрослого человека составила бы 1,64 г (около 24,6 грана) нитрата бруцина.

Кристаллы бруцина. (С фотографии.)

§ 403. Реакции (тесты). — Если к раствору бруцина в крепком спирте добавить немного иодистого метила, то через несколько минут появляются круглые розетки групп кристаллов (см. рис.): они состоят из иодида метилбруцина (C23H25(CH3)N2O4HI). Кристаллы, тождественные по форме, получаются также, если к спиртовому раствору бруцина добавить спиртовой раствор иода или иодистоводородную кислоту с иодом. Раствор стрихнина не дает с иодистым метилом подобной реакции. Стрихнин в спиртовом растворе, смешанный с бруцином, никоим образом не мешает проведению реакции. Тест с иодистым метилом может быть подтвержден действием азотной кислоты. С этим реагентом он дает алый цвет, переходящий в кроваво-красный, желто-красный и в конечном итоге заканчивающийся желтым. Это может служить чем-то большим, чем просто цветовая реакция, поскольку из действия азотной кислоты на бруцин можно выделить кристаллическое вещество. Если немного последнего поместить в пробирку и обработать азотной кислотой удельного веса 1,4 (погружая пробирку в холодную воду для умеренности реакции), возникает красный цвет. При спектроскопическом исследовании кроваво-красной жидкости видна широкая четкая полоса поглощения, центр которой (см. стр. 55) находится между E. и F. [длина волны ок. 500]. Происходит также выделение оксида азота и диоксида углерода, а также образование нитрита метила, щавелевой кислоты и какотелина (C23H26N2O4 + 5HNO3 = C20H22N4O9 + N(CH3)O2 + C2H2O4 + 2NO + 2H2O). При обильном разбавлении водой какотелин выделяется в виде желтых хлопьев и может быть закристаллизован из разбавленной соляной или разбавленной азотной кислоты в форме желтых или оранжево-красных кристаллов, очень малорастворимых в воде, но легко растворимых в разбавленной кислоте. После удаления разбавлением только что названного продукта, нейтрализации аммиаком и добавления раствора хлорида кальция в осадок выпадает оксалат кальция. Таким образом, реакция с азотной кислотой является комбинированной реакцией, состоящей из: 1) появления красного цвета под действием азотной кислоты; 2) образования желтых чешуек или кристаллов, нерастворимых в воде; 3) образования щавелевой кислоты. Никакой другой алкалоид, кроме бруцина, не дает этой реакции.

Существуют и другие способы получения цветной реакции. Если смешать несколько капель азотной кислоты с веществом в пробирке, а затем осторожно прилить серную кислоту так, чтобы она образовала слой на дне, то на границе жидкостей наблюдается красная зона, переходящая в желтую.

Раствор бруцина также окрашивается хлором в красный цвет, причем аммиак изменяет этот цвет на желтый.

Флюккигер [456] предложил в качестве реагента нитрат закиси ртути в водном растворе с небольшим количеством свободной азотной кислоты. При добавлении этого реагента к раствору соли бруцина и легком нагревании развивается красивый карминовый цвет.

[456] Archiv f. Pharm. (3), vi. 404.

Что касается выделения бруцина из органических жидкостей или тканей, то здесь достаточно процесса, уже подробно описанного для стрихнина. Имеет величайшее значение выяснение того, присутствуют ли оба алкалоида — стрихнин и бруцин — или нет, поскольку присутствие обоих указывает на чилибуху (рвотные орехи) или один из ее препаратов. Присутствие бруцина может, конечно, объясняться нечистотой стрихнина; однако если он обнаружен в тканях, такое объяснение маловероятно, так как коммерческий стрихнин в настоящее время обычно чист или в крайнем случае содержит столь незначительное количество бруцина, которое вряд ли удалось бы выделить из тканей.

§ 404. Игасурин — это алкалоид, до сих пор малоизученный; по-видимому, его можно получить из кипящего водного экстракта семян чилибухи путем осаждения стрихнина и бруцина известью и выпаривания фильтрата. Согласно Деснуа [457], он образует белые кристаллы, содержащие 10 процентов кристаллизационной воды.

[457] Journ. Pharm. (3), xxv. 202.

Говорят, что он ядовит, его действие аналогично действию стрихнина и бруцина, а по активности он занимает промежуточное положение между ними.

§ 404. Стрихниновая кислота. — Пеллетье и Каванту путем кипячения со спиртом получили мелкие, твердые, бородавчатые кристаллы органической кислоты как из чилибухи игнациевой (S. ignatius), так и из семян чилибухи. Семена сначала истощали эфиром, спиртовой раствор фильтровали и выпаривали, а экстракт обрабатывали водой и магнезией, фильтровали, а осадок промывали сначала холодной водой, затем горячим спиртом и напоследок кипятили с большим количеством воды. Полученный таким образом раствор осаждали ацетатом свинца, свинец осаждали с помощью SH2, а раствор выпаривали, причем кислота кристаллизовалась. Это вещество пока еще недостаточно изучено и, вероятно, идентично яблочной кислоте.

2. ГРУППА АЛКАЛОИДОВ КЕБРАХО.

§ 406. Кора квебрахо белого (Quebracho Blanco) [458] (Aspidosperma quebracho) содержит, согласно исследованиям Гессе, не менее шести алкалоидов: кебрахин, аспидоспермин, аспидосперматин, аспидозамин и гипокебрахин. Более важными из них являются аспидоспермин и кебрахин.

[458] См. Liebig’s Annal., 211, 249-282; Ber. der deutsch. Chem. Gesellsch., 11, 2189; 12, 1560.

Аспидоспермин (C22H30N2O2) образует бесцветные иглы, которые плавлятся при 206°. Они растворяются примерно в 6000 частях воды при 14°, в 48 частях 90-процентного спирта и в 106 частях чистого эфира. Алкалоид дает красивый цвет мадженты с перхлорной кислотой.

Кебрахин (C21H26N2O3) кристаллизуется в бесцветных иглах, температура плавления (с частичным разложением) 215°. Кристаллы растворимы в хлороформе, с трудом растворимы в холодном спирте, но легко — в горячем. Алкалоид при обработке серной кислотой и пероксидом свинца дает красивый синий цвет. С серной кислотой и хроматом калия он также дает цвета стрихнина. Кебрахин, растворенный в серной кислоте, содержащей железо, становится фиолетово-синим, переходящим в коричневый. Алкалоид при обработке концентрированной серной кислотой становится коричневым; при добавлении кристалла нитрата калия развивается синий цвет; при последующей нейтрализации едким натром никакого красного окрашивания не наблюдается. Драгендорф недавно исследовал лучший метод извлечения этих алкалоидов для токсикологических целей. Он рекомендует экстракцию веществ серной кислотой, удерживающей воду, и встряхивание с растворителями. Аспидоспермин не извлекается петролейным эфиром или бензолом из кислых водных вытяжек, но легко извлекается хлороформом или амиловым спиртом. Он также выделяется из того же раствора, подщелоченного аммиаком, либо амиловым спиртом, либо хлороформом; с трудом — петролейным эфиром; некоторая часть растворяется бензолом. Кебрахин может быть извлечен из кислого раствора хлороформом, но не петролейным эфиром. Будучи подщелочен аммиаком, он свободно растворяется в хлороформе и в амиловом спирте. Следовые количества захватываются петролейным эфиром, несколько больше — бензолом. Аспидоспермин постепенно разрушается в организме, в то время как кебрахин более устойчив и был обнаружен в желудке, кишечнике, крови и моче. По своему токсикологическому действию кора относит его к классу тетанизирующих ядов. В нашей стране он вряд ли приобретет какое-либо значение в качестве яда.

3. ПЕРЕИРИН.

§ 407. Переирин — алкалоид из коры переиры — дает с серной кислотой и бихроматом калия игру цветов, аналогичную таковой у стрихнина, но не идентичную ей. Реактив Фрёде дает с ним синий цвет. При растворении переирина в разбавленной серной кислоте и осаждении хлоридом золота осадок имеет красивый красный цвет, который при отстаивании и нагревании становится более глубоким. Переирин может быть извлечен из кислого раствора после подщелачивания аммиаком с помощью эфира или бензола.

4. ГЕЛЬЗЕмин.

§ 408. Гельземин (C22H28N2O4) представляет собой алкалоид [459], выделенный из Gelsemium sempervirens — каролинского жасмина, растения, имеющего родственные связи с несколькими естественными порядками и помещенного Декандолем среди Loganiaceae, Чепменом среди Rubiaceae и Декеном среди Apocynaceae. Оно растет в диком виде в Вирджинии и Флориде. [460] Гельземин — сильное основание; в неочищенном виде он желтоватый, но в чистом представляет собой белый аморфный порошок. Он плавится ниже 100° в прозрачную стекловидную массу, при более высоких температурах конденсируется на стекле в виде мельчайших капель; вкус его чрезвычайно горький; он растворим в 25 частях эфира, в хлороформе, сероуглероде, бензоле и в скипидаре; он не очень растворим в спирте и еще менее растворим в воде, но свободно растворяется в подкисленной воде. Едкие щелочи осаждают его, причем осадок нерастворим в избытке; он сначала белый, но впоследствии кирпично-красный. Таннин, пикриновая кислота, йодированный йодид калия, хлорплатинат, йодид калия-ртути и хлорид ртути — все они дают осадки. Реактив Фрёде дает с гельземином коричневый цвет, переходящий в зеленый.

[459] Доктор Т. Г. Вормли выделил в 1870 году безазотистое, замечательно флуоресцирующее вещество, которое он назвал гельземовой кислотой (Amer. Journ. of Pharm., 1870), но Зонненшайн и К. Роббинс впоследствии обнаружили, что гельземовая кислота идентична эскулину (Ber. der deutsch. Chem. Ges., 1876, 1182). Д-р Вормли, однако, оспаривал это, заявляя, что существуют различия. (Amer. Journ. of Pharm., 1882, p. 337. Yearbook of Pharmacy, 1882, p. 169.)

[460] Вот его ботанические характеристики: чашечка пятираздельная, венчик воронкообразный, пятилопастный, несколько косой, лопасти почти равные, причем задняя находится внутри в бутоне; тычинок пять; пыльники продолговатые стреловидные, столбик длинный и тонкий; рылец два, каждое двураздельное, деления линейные; плод эллиптический, сплюснутый поперек узкой перегородки, двухгнездный, вскрывающийся по перегородкам двумя створками, створки килеватые; семян по пять-шесть в каждом гнезде, крупные, плоские и крылатые; зародыш прямой в мясистом эндосперме; яйцевидные плоские семядоли намного короче тонкого корешка; стебель гладкий, вьющийся и кустарниковый; листья супротивные, цельные, яйцевидные или ланцетные, блестящие на коротких черешках, почти вечнозеленые; цветки крупные, эффектные, очень душистые, желтые, по одному-пять в пазухах листьев.

Серная кислота растворяет гельземин с красноватым или коричневатым цветом; через некоторое время он приобретает розоватый оттенок, а при нагревании на водяной бане — более или менее пурпурный цвет; если небольшой кристалл бихромата калия медленно размешать в растворе серной кислоты, по пути следования кристалла образуются красновато-пурпурные полосы; оксид церия проявляет это лучше и быстрее, причем реакцию показывает столь ничтожное количество, как 0,001 грана. Эта реакция отчасти похожа на реакцию стрихнина, но азотная кислота заставляет гельземин приобретать буровато-зеленый цвет, быстро переходящий в темно-зеленый — реакция, которая легко отличает гельземин от стрихнина и других алкалоидов.

§ 409. Смертельная доза. — 10 мг убили лягушку в течение четырех часов, а 8 мг — кошку в течение пятнадцати минут. Здоровая женщина приняла количество концентрированной настойки, эквивалентное 11 мг (1/6 грана), и умерла через семь с половиной часов.

§ 410. Действие на животных — Физиологическое действие. — Гельземин мощно действует на дыхание; например, д-ра Сидней Рингер и Мюррелл [461], проводя опыты на лягушке, обнаружили, что через две минуты дыхание стало заметно медленнее; через три с половиной минуты оно уменьшилось на треть; а через шесть минут — наполовину; по истечении четверти часа оно составляло лишь треть от своей первоначальной частоты; а через двадцать минут оно было столь поверхностным и нерегулярным, что его уже нельзя было точно подсчитать. Во всех своих экспериментах они обнаруживали, что дыхательная функция угасала раньше, чем исчезали рефлекторные и произвольные движения. В нескольких случаях животные могли отдергивать ноги при ущемлении пальцев спустя дни после того, как самые тщательные наблюдения не смогли выявить наличие каких-либо дыхательных движений. Было видно, как сердце бьется сквозь грудную стенку спустя долгое время после полного прекращения дыхания.

[461] Lancet, vol. i., 1876, p. 415.

В своих экспериментах на теплокровных животных (кошках) они заметили, что через несколько минут дыхание замедлялось до 12 и даже до 8 в минуту, наблюдалась потеря силы задних конечностей, в то время как через короткие промежутки времени верхняя половина туловища судорожно сокращалась. Примерно через полчаса паралич задних конечностей становился почти полным, а дыхательные движения — настолько поверхностными, что их нельзя было сосчитать. В случае с собакой после прекращения всякого дыхания была выполнена трахеотомия и осуществлена накачка воздуха: животное выздоровело.

Рингер и Мюррелл считают, что гельземин не вызывает первичного учащения дыхания, что он не оказывает прямого действия ни на диафрагму, ни на межреберные мышцы, что он не парализует ни диафрагмальный, ни межреберные нервы и что он уменьшает частоту дыхания после перерезки обоих блуждающих нервов. Они не считают, что гельземин действует на спинной мозг через тормозящий центр Сеченова, а полагают, что он разрушает рефлекторную способность своим прямым действием на спинной мозг и что, вероятно, он не влияет на двигательные нервы. Д-р Бёрдон Сандерсон также исследовал действие гельземина на дыхание, особенно в связи с движениями диафрагмы. Он проводил опыты на кроликах: после наркотизации животного хлоралом в брюшную полость через разрез по белой линии (linea alba) вводили маленькую лопаточку в виде чайной ложечки и продвигали ее вверх перед печенью до тех пор, пока ее выпуклая поверхность не упиралась в нижнюю сторону сухожильного центра (centrum tendineum). Стебель лопатки соединяли с рычагом, с помощью которого записывались ее возвратно-поступательные движения (и, следовательно, движения диафрагмы). Первым эффектом является увеличение глубины, но не частоты дыхательных движений; следующим — уменьшение работы диафрагмы как по размаху, так и по частоте. Это происходит в соответствии с общим принципом, применимым к большинству случаев токсического действия, а именно: парезу центрального органа предшествует его гиперфункция. Уменьшение движений в целом носит прогрессирующий характер, но эта прогрессия прерывается, поскольку кровь становится все более венозной и поэтому явления асфиксии смешиваются с токсическими эффектами. Д-р Сандерсон приходит к выводу, что препарат действует путем паралича автоматического дыхательного центра; процесс угасания, который в противном случае мог бы ожидаться как постепенный и прогрессирующий, лишается этого характера из-за вмешательства нарушений, объяснение которых следует искать в неполной артериализации циркулирующей крови. Рингер и Мюррелл также экспериментировали с действием гельземина на сердце лягушки. Во всех случаях он уменьшал число сердечных сокращений; малая смертельная доза вызывала белое сокращенное сердце, большая смертельная доза — темное расширенное сердце; в любом случае за этим, разумеется, следовала остановка кровообращения.

§ 411. Действие на человека. — Препаратами, используемыми в медицине, являются жидкий экстракт и настойка гельземина; последняя, по-видимому, содержит смолу корня, а также действующее начало. Зарегистрировано несколько случаев отравления гельземином или самим растением с летальным исходом. [462] Помимо выраженного влияния на дыхание, наблюдается воздействие на глаз, лучше заметное у человека, чем у низших животных: в первую очередь поражаются двигательные нервы глаза, объекты не могут быть зафиксированы, по-видимому, ускользая из поля зрения, веки парализуются, опускаются и не могут быть подняты усилием воли; зрачки сильно расширены, и в то же время в языке отмечается ощущение легкости; оно постепенно поднимается к нёбу, и произношение становится невнятным. Наблюдается некоторый парез конечностей, и они отказываются поддерживать тело; дыхание становится затрудненным, а частота пульса возрастает до 120–130 ударов в минуту, но рассудок остается ясным. Симптомы возникают примерно через полтора часа после приема чрезмерной дозы препарата и, если она не была чрезмерной, вскоре исчезают, не оставляя после себя неприятных последствий. Если же случай доходит до летального исхода, дыхательные расстройства усиливаются, могут возникнуть судороги и развиваться картина, очень похожая на ту, что наблюдается при экспериментах на животных. Большие дозы особенно склонны вызывать столбняк (тетанус), который имеет некоторые клинические отличия, отличающие его от стрихнинового столбняка. Тетанус от гельземина всегда предшествует потере произвольной рефлекторной способности, дыхание прекращается до начала судорог, задние конечности поражаются сильнее всего, а раздражение не способно вызвать новый пароксизм до истечения нескольких секунд, как будто истощенный спинной мозг требует времени для восстановления своей энергии; наконец, судороги длятся лишь короткое время.

[462] См. Lancet, 1873, vol. ii. p. 475; Brit. Med. and Surg. Journ., April 1869; Phil. Med. and Surg. Reporter, 1861.

§ 412. Выделение из органических веществ или тканей тела. — Драгендорф утверждает, что всего из половины грана корня можно извлечь кислой водой и идентифицировать как гельземин, так и гельземовую кислоту. При экстракции водой, подкисленной серной кислотой, и встряхивании кислай жидкости с хлороформом гельземовая кислота (эскулин?) растворяется, а гельземин остается в жидкости. Хлороформ при выпаривании оставляет гельземовую кислоту в виде мелких микрокристаллов; ее можно идентифицировать по: 1) кристаллизации в виде небольших пучков кристаллов; 2) сильным флуоресцентным свойствам (одна часть, растворенная в 15 000 000 частях воды, показывает заметную флуоресценцию, которая усиливается при добавлении щелочи); 3) расщеплению на сахар и другое тело при кипячении с минеральной кислотой. После отделения гельземовой кислоты гельземин получают путем подщелачивания жидкости и встряхивания со свежим хлороформом; после отделения хлороформа гельземин может быть идентифицирован посредством реакции с азотной кислотой, а также реакции с бихроматом калия и серной кислотой.

5. КОКАИН.

§ 413. Кокаин (C17H21NO4). — Существует два кокаина: один вращает луч поляризованного света влево, другой — вправо. Левый кокаин содержится в листьях Erythroxylon coca наряду с другими алкалоидами и имеется в продаже.

Кокаин очень широко применяется в медицине с 1884 года — его основное назначение заключается в использовании в качестве местного анестетика. В химическом отношении кокаин является производным экгонина, представляя собой метиловый эфир экгонина. Он содержит пиридиновое ядро и может быть записан как C5H4N(CH3)—H3CHO—(COC6H5)—CH2COOCH3 или выражен графически следующим образом:

Свойства. — Кокаин представляет собой четырех- или шестигранные призмы моноклинной системы. Это один из немногих алкалоидов, которые плавят при температуре ниже кипения воды, причем точка плавления составляет всего 85° в воде. Он легко дает сублимат при 100° с частичным разложением. При кипячении с соляной кислотой кокаин распадается на метиловый спирт, экгонин и бензойную кислоту в соответствии со следующей реакцией:

Cocaine.
 
Benzoic

acid.
 
Ecgonin.
 
Alcohol.

C17H21NO4
+
2H2O
=
C6H5COOH
+
C9H15NO3
+
CH3OH.

Кокаин малорастворим в воде, но легко растворим в эфире, спирте, бензоле, хлороформе и сероуглероде; водный раствор щелочной по метиловому оранжевому, но не по фенолфталеину. Его можно получить синтетическим путем в результате реакции метилового эфира экгонина с бензоилхлоридом.

§ 414. Гидрохлорид кокаина (C17H21NO4HCl). — Кристаллизованный из спирта гидрохлорид кокаина имеет вид призматических кристаллов; эти кристаллы, по данным Гессе [463], в абсолютно чистом виде должны плавиться при 186°, хотя точка плавления обычно указывается как 200° или даже 202°. Гидрохлорид кокаина растворим в половине своего веса воды, нерастворим в сухом эфире, но легко растворим в спирте, амиловом спирте или хлороформе.

[463] O. Hesse, Annalen, 276, 342-344.

§ 415. Фармацевтические препараты. — Гидрохлорид кокаина официнален. Желатиновые диски весом 1,31 мг (1/50 грана), каждый из которых содержит 0,33 мг (1/200 грана) соли, официнальны и применяются офтальмологами. Также официнален раствор гидрохлорида, содержащий 10 процентов гидрохлорида кокаина и (в целях консервации раствора) 0,15 процента салициловой кислоты. Могут встречаться и более крепкие растворы; например, 20-процентный раствор в гвоздичном масле для наружного применения при невралгиях.

§ 416. Выделение кокаина и реакции (тесты). — Кокаин может быть извлечен встряхиванием из растворов, сделанных слегка щелочными с помощью аммиака, путем обработки бензолом; в тех же условиях он переходит и в петролейный эфир. Лучший метод заключается в том, чтобы тщательно экстрагировать слабощелочной раствор эфиром, а затем провести экстракцию бензолом и выпарить выделенный бензол при температуре окружающего воздуха. Свойство алкалоида плавиться при температуре кипения воды или ниже ее, а также легкое разложение до бензойной кислоты и других продуктов делают кокаин легко определяемым. Если, например, небольшую частичку кокаина поместить в пробирку, добавить каплю концентрированной серной кислоты и нагреть на водяной бане, вдоль пробирки возгоняются бесцветные кристаллы бензойной кислоты и появляется ароматический запах.

Флюккигер рекомендовал получение бензоата железа в качестве полезной реакции как для кокаина, так и для гидрохлорида кокаина.

Одна капля разбавленного раствора хлорида железа(III), добавленная к раствору 20 мг гидрохлорида кокаина в 2 куб. см воды, дает желтую жидкость, которая при кипячении становится красной вследствие образования бензоата железа. Эта реакция мало полезна, если одновременно для сравнения не прокипятить раствор хлорида железа(III) той же концентрации, в который не добавлялось исследуемое вещество, поскольку все растворы хлорида железа(III) углубляют свой цвет при нагревании.

Раствор алкалоида, выпаренный до сухости на водяной бане после подкисления азотной кислотой, с добавлением затем нескольких капель спиртового раствора едкого кали или натра, развивает запах бензойного этилового эфира. Гидрохлорид кокаина при растирании с каломелью чернеет от малейшей влажности или при смачивании спиртом. Кокаин в растворе осаждается большинством групповых реагентов, но не затрагивается хлоридом ртути, пикриновой кислотой и бихроматом калия.

В дополнение к упомянутым выше тестам существует физиологическое действие: кокаин расширяет зрачок, имеет горький вкус и временно прекращает чувствительность; отсюда последействие на языке в виде ощущения онемения.

§ 417. Симптомы. — Каждый год происходит большое количество несчастных случаев от наружного применения кокаина; однако немногие из них заканчиваются смертельным исходом. Таким образом, кокаин вызывал токсические симптомы при нанесении на глаз, прямую кишку, десны, уретру и в различные другие места. Было несколько смертельных случаев как при наружном, так и при внутреннем его применении; например, Маннгейм собрал одиннадцать таких примеров.

Действие кокаина двояко: имеет место действие на центральную и периферическую нервную систему. В малых дозах кокаин возбуждает спинной и головной мозг; в больших он может вызывать судороги, а затем паралич. Периферическое действие проявляется в онемении чувствительности. Всегда наблюдается нарушение аккомодации зрения и расширение зрачка. Веки расставлены шире нормы, может наблюдаться некоторое выпячивание глазного яблока.

Обычное течение острого отравления представляет собой ощущение сухости в носу и горле, трудности при глотании, дурноту, часто наблюдается рвота; пульс учащен; сначала отмечается церебральное возбуждение, сменяющееся обычно сильной психической депрессией. Иногда появляется сыпь на коже. За кожной гиперестезией следует сильное уменьшение чувствительности, зрачки, как указано выше, расширены, глаза выпячены, веки широко открыты, лицо бледное, потоотделение обильное. Судороги и паралич могут завершить картину. Смерть наступает от паралича дыхательного центра; поэтому сердце бьется после прекращения дыхания. В качестве антидота повидимому с успехом применялся нитрит амила.

Существует форма хронического отравления, возникающая от ежедневного приема малых доз кокаина. Симптомы весьма разнообразны и относятся к расстройствам пищеварительных органов и к воздействию на нервную систему. Больные крайне истощаются, и это, по-видимому, порождает особую форму мании.

§ 418. Посмертные изменения. — Изменения, обнаруживаемые в случаях острого отравления, заключаются в гиперемии печени, селезенки и почек, а также головного и спинного мозга.

При экспериментальном отравлении мышей кокаином Эрлих [464] обнаружил значительное увеличение печени.

[464] Deutsche med. Wochens., 1890, No. 32.

§ 419. Смертельная доза. — Смертельную дозу, по мнению Маннгейма [465], следует считать равной примерно 1 г (15,4 грана); наименьшая доза, известная как смертельная, составляет 0,08 г (1,2 грана) для взрослого и 0,05 г (0,7 грана) для ребенка.

[465] Deutsch. Arch. f. klin. Med., Bd. viii., 1891, 380.

6. КОРИДАЛИН.

§ 420. Коридалин (C22H28NO4) — алкалоид, открытый Вакенродером (1826) в клубнях Corydalis tuberosa; закристаллизованный в холоде и вдали от света из смеси абсолютного спирта и эфира, коридалин образует бесцветные плоские призматические кристаллы, которые быстро желтеют при воздействии света или тепла. Чистый коридалин изменяет цвет примерно при 125°, размягчается примерно при 133° и окончательно плавится при 134°–135°. Он растворяется в эфире, хлороформе, сероуглероде и бензоле, но не столь легко в спирте. Он почти нерастворим в холодной воде и слабо растворим в кипящей воде. Вода осаждает его из раствора в спирте. Он также растворим в разбавленных соляной и серной кислотах. Он дает осадок с йодидом калия, если используется раствор гидрохлорида. Осадок кристаллизуется из горячей воды в виде друз коротких лимонно-желтых призматических кристаллов и имеет формулу C22H28NO4HI. Платинохлорид коридалина имеет состав (C22H28NO4)2H2PtCl6, содержащий 16,94 процента Pt и 2,44 процента N. — Добби и Лаудер, Journ. Chem. Soc., March 1892, 244.

Коридалин в больших дозах вызывает эпилептиформные судороги. Смерть наступает от паралича дыхания.

V. — Группа алкалоидов аконита.

§ 421. Официнальным аконитом является Aconitum napellus — борец мачтовый или борец (волтобой) — очень распространенное в нашей стране садовое растение, культивируемое в медицинских целях. Во многих других регионах существуют разнообразные виды аконита, которые либо импортируются, либо могут импортироваться. Наиболее важным из них является Aconitum ferox, уроженец Гималайских гор, ввозимый из Индии.

Все акониты, насколько это известно, крайне ядовиты, и представляется вероятным, что разные виды содержат разные алкалоиды. Корень A. napellus имеет длину от 2 до 4 дюймов, коническую форму, снаружи бурый, внутри белый. Листья полностью разделены у основания на пять клиновидных долей, причем каждая из пяти долей снова разделена на три линейных сегмента. Многочисленные семена трехгранные, неправильно скрученные, морщинистые, темно-бурого цвета, длиной в одну шестую дюйма и весом 25 на гран (Гай). Все растение отличается большой красотой, высотой от 2 до 6 футов, с верхушечным колосом заметных синих цветков. Корень по ошибке принимали за хрен со смертельным исходом — ошибка, которую трудно объяснить, поскольку между ними не существует никакого сходства.

§ 422. Фармацевтические препараты аконита. — Используемые в медицине препараты аконита таковы:

Аконитин, официнальный во всех фармакопеях.

Аконитовый линимент (linimentum aconiti), изготавливаемый из корня со спиртом и ароматизированный камфорой; официнален в Британской фармакопее. Он может содержать около 2,0 процентов аконитина.

Аконитовая настойка, официнальная во всех фармакопеях.

Aconite ointment, 8 grains of aconitine to the oz. (i.e., 1·66 per cent.);
officinal in the British Pharmacopœia.

Аконитовый экстракт, выпаренный сок листьев; официнален в большинстве фармакопей. Содержание алкалоида в экстракте варьирует; в шести образцах, исследованных Ф. Кассоном, наименьшее количество составляло 0,16 процента, максимальное — 0,28 процента. [466]

[466] Pharm. Journ., 1894, 901.

Настойка аконита Флеминга неофицинальна, но в больших количествах продается в торговле. Она в три-четыре раза сильнее настойки Брит. фарм. (B.P.).

§ 423. Алкалоиды аконита. — Исследования д-ра Олдера Райта и Лаффа и особенно профессора Данстана [467] установили, что в корне истинного аконита присутствуют четыре алкалоида, из которых до сих пор закристаллизован только один.

[467] Различные статьи в Journ. Chem. Soc., 1892-1894.

Три алкалоида изучены довольно хорошо; четвертый — гомонапеллин — пока еще не исследован удовлетворительно.

Этими тремя алкалоидами являются аконитин, аконин и бензоилаконин; кроме того, путем соответствующей обработки из аконитина и аконина можно получить пираконитин и пираконин.

Формулы алкалоидов и их производных следующие:

Aconitine (acetyl-benzoyl-aconine),
m.p., 188·60°,
C33H45NO12

Benzoyl-aconine,
m.p., 268·0°,
C31H43NO11

Pyraconitine (anhydro-benzoyl-aconine),
m.p., 188-190°,
C31H41NO10

Aconine,
m.p., 132°,
C24H39NO10

Pyraconine (anhydro-aconine),
 
C24H37NO9

§ 424. Аконитин, C33H45NO12. — Данстан показал, что это основание является ацетилбензоилаконином; при полном гидролизе одна молекула основания распадается на одну молекулу аконина, одну — уксусной кислоты и одну — бензойной кислоты:

 
Acetic

Acid.
 
Benzoic

Acid.
 
Aconine.

C33H45NO12
+
2H2O
=
C2H4O2
+
C7H6O2
+
C24H39NO10.

То есть теория предполагает, что 100 частей аконитина должны давать:

Уксусная кислота — 9,37 процента; бензойная кислота — 18,85 процента; аконин — 77,52 процента.

Чистый аконитин имеет температуру плавления в трубке 188,6°. Поведение в возгонной камере образца аконитина Мерка с температурой плавления 184° было таким, как описано на стр. 259.

Аконитин растворяется в воде при 22° в пропорции 1 к 4431 (Данстан); он растворим в 37 частях абсолютного спирта, 64 частях безводного эфира, 5,5 частях хлороформа и бензола (А. Юргенс); он обладает основными свойствами, и холодный водный раствор имеет щелочную реакцию по кошенили, но не по лакмусу и не по фенолфталеину. Аконитин не осаждается йодидом ртути-калия, но дает объемный осадок с водным раствором йода в йодиде калия.

Он образует кристаллическое соединение с хлоридом золота желтого цвета, которое имеет температуру плавления 135,5° и, согласно своему составу C33H45NO12HAuCl4, должно давать 19,9 процента золота.

Аконитин лучше всего извлекать из растения или из органических веществ в целом с помощью 1-процентной серной кислоты; указывается, что такая концентрация не гидролизует аконитин при действии на холоде; после очистки кислых жидкостей путем встряхивания с амиловым спиртом, а затем с хлороформом, всегда проводя операции на холоде, жидкость осаждают аммиаком в очень небольшом избытке и встряхивают жидкость с эфиром; эфир удаляют, обезвоживают выстаиванием над хлоридом кальция, а затем выпаривают при естественных условиях; если аконитин смешан с другими алкалоидами, можно воспользоваться методом отделения аконитина путем перевода его в гидробромид, как описано в разделе «Бензоилаконин».

§ 425. Реакции (тесты) на аконитин. — Наиболее надежной и чувствительной является физиологическая проба: малейший след жидкости, содержащей аконит, при нанесении на язык или губы вызывает специфическое онемение, покалывание, которое, будучи прочувствовано однажды, легко запоминается.

Алкалоидное вещество, которое при нагревании в трубке плавится приблизительно вблизи температуры плавления аконитина и выделяет кислые пары, вызывало бы подозрение на аконитин, поскольку большинство алкалоидов выделяет щелочные пары. Аконитин также при нагревании с разбавленными кислотами может легко давать бензойную кислоту — кислоту, которую легко идентифицировать. Аконитин, растворенный в азотной кислоте, выпаренный до сухости, а затем обработанный спиртовым раствором едкого кали, выделяет безошибочно узнаваемый запах бензойного эфира.

Если удается выделить достаточное количество аконитина для перевода его в соль золота, свойства соли золота (то есть ее температура плавления и процентное содержание оставшегося после сжигания золота) существенно помогают в идентификации.

Минимальное количество аконитина, растворенное в воде, подкисленной уксусной кислотой, с добавлением частицы KI и последующим упариванием раствора, дает кристаллы гидриодида аконитина, из которых вода растворяет KI. Бромная вода дает осадок красновато-бурого цвета в растворе 1 : 2000. [468]

[468] A. Jurgens, Arch. Pharm. (3), xxiv. 127, 128.

Химические тесты являются дополнительными к физиологическим; если алкалоидный экстракт не вызывает покалывающего, онемевающего ощущения, аконитин присутствовать не может.

§ 426. Бензоил-аконин («изаконитин»), C31H43NO11, получается из аконитина путем нагревания водного раствора сульфата или гидрохлорида в запаянной трубле при 120°-130° в течение двух или трех часов, причем отщепляется молекула уксусной кислоты (9,27 процента) и остается бензоил-аконин.

Его можно выделить из смеси алкалоидов Aconitum napellus путем растворения в 5-процентном растворе бромистоводородной кислоты (избегая избытка кислоты), осаждения небольшим избытком аммиака и экстракции эфиром. Остаток, остающийся после выпаривания эфира, в основном состоит из аконитина; его растворяют в точно необходимом количестве бромистоводородной кислоты и дают точно нейтральному раствору гидробромита спонтанно выпариться в эксикаторе; выделяются кристаллы гидробромида аконитина, причем маточный раствор содержит немного бензоил-аконина и «гомонапеллина». Водный раствор, истощенный эфиром, теперь экстрагируют хлороформом. Этот хлороформный раствор содержит большую часть бензоил-аконина, и после разделения остаток растворяют в точно необходимом количестве соляной кислоты для получения нейтрального раствора; этот раствор концентрируют на водяной бане при постоянном перемешивании, образуются кристаллы гидрохлорида, которые время от времени отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды, причем промывные воды добавляют к исходной жидкости; различные фракции смешивают вместе и повторяют процесс до тех пор, пока их температура плавления не достигнет 268°. Бензоил-аконин получают из гидрохлорида путем осаждения водного раствора добавлением разбавленного аммиака и экстракции раствора эфиром; раствор в эфире промывают водой, высушивают с помощью хлорида кальция, а затем отгоняют. Бензоил-аконин остается в виде прозрачного бесцветного некасталлисталлического лака с температурой плавления около 125°.

Раствор в воде щелочной по лакмусу. Основание легко растворимо в спирте, в хлороформе и в эфире. Спиртовой раствор правовращающий. Растворы горькие, но не вызывают покалывающего ощущения, характерного для аконитина. Гидрохлорид, гидробромид, гидриодид и нитрат были получены в кристаллическом состоянии. Наиболее характерной солью является, однако, производное золотохлорида. При смешивании водных растворов хлорида бензоил-аконина и хлорного золота выпадает желтый осадок, который (растворенный в спирте после высушивания над хлоридом кальция и медленно выпаренный в эксикаторе) дает бесцветные кристаллы, совершенно отличные от желтых кристаллов золота хлорида аконитина. Эти кристаллы имеют состав C31H42(AuCl2)NO11 и, следовательно, по теории должны давать 22,6 процента золота и 8,2 процента хлора.

В результате гидролиза бензоил-аконин дает бензойную кислоту, которую можно извлечь из кислыго раствора эфиром и идентифицировать; одна молекула бензойной кислоты образуется из одной молекулы бензоил-аконина. Согласно формуле, должно получаться двадцать процентов бензойной кислоты; профессор Данстан обнаружил только 18,85 процента. [469]

[469] Профессор Данстан в результате двух определений обнаружил 21,6 процента золота и 7,8 процента хлора, что ближе к его прежней формуле C33H44(AuCl2)NO12. — Journ. Chem. Soc., April 1893.

Бензойная кислота в возгонной ячейке начинает давать помутнение при температуре около 77°-80°, а при температуре около 100° или близкой к ней возгоняется наиболее быстро.

Бензойную кислоту, выделенную из кислого раствора путем экстракции эфиром, можно распознать следующим образом: к пленке, оставшейся после выпаривания эфира, добавляют каплю H2SO4 и несколько кристалликов нитрата натрия и слегка нагревают в течение короткого времени; выливают прозрачную жидкость в аммиачную воду и добавляют каплю сульфида аммония. Красно-коричневый цвет указывает на бензойную кислоту. Теоретическое обоснование теста следующее: сначала образуется динитробензойная кислота, а затем под действием сульфида аммония она превращается в красно-коричневый диамидобензоат аммония. — E. Mohler, Bull. Soc. Chem. (3), iii. 414-416.

§ 427. Пираконитин, C31H41NO10, представляет собой ангидро-бензоил-аконин; он отличается от бензоил-аконина молекулой воды; пикраконитин получается при поддержании аконитина при температуре его плавления (188°-190°) в течение некоторого времени, когда уксусная кислота отгоняется и остается пираконитин. Пираконитин представляет собой аморфный лак, мало растворимый в воде, но легко растворяющийся в спирте, хлороформе и эфире; он дает блекло-желтый осадок с хлоридом золота и образует кристаллические соли с иодистоводородной, бромистоводородной и соляной кислотами. Пираконитин легко подвергается гидролизу под действием разбавленных кислот, едкого кали или едкого натра, либо с водой в запаянной трубе; продуктами являются бензойная кислота и алкалоид, которому дано название пираконина.

§ 428. Пираконин, C24H37NO9. — Это основание представляет собой ангидро-аконин, формула которого отличается от аконина одним атомом воды. Он аморфен, сильно напоминает аконин; растворим в воде и эфире; водный раствор имеет несколько сладковатый вкус и является левовращающим; он соединяется с кислотами с образованием кристаллических солей, которые очень хорошо растворимы в воде.

§ 429. Аконин, C24H39NO10, т. пл. 132°. — Аконин не кристаллизуется. Его водный раствор определенно щелочной и, подобно аконитину, является левовращающим, хотя и в меньшей степени. Его вкус горький, но не вызывает покалывающего ощущения. Аконин очень хорошо растворим в воде или спирте, слабо растворим в хлороформе, но нерастворим в эфире или в петролейном эфире. Однако в присутствии аконитина он несколько растворим в эфире. Водные растворы восстанавливают соли золота и серебра, а также раствор Фелинга. Раствор аконина дает осадки с общими алкалоидными реагентами; с хлоридом ртути он дает обильный желтый осадок, который темнеет при стоянии.

Гидрохлорид, гидриодид, гидробромид и сульфат аконина — все они были закристаллизованы; растворы этих солей являются левовращающими.

§ 430. Коммерческий аконитин и смертельная доза аконитина. — Коммерческий аконитин в прошлом варьировался по внешнему виду от липкой аморфной массы до более чистой разновидности в виде белых кристаллов.

Профессор Данстан [470] недавно исследовал четырнадцать образцов, некоторые из которых были весьма старыми, и нашел только два образца (один английского, другой немецкого производства), которые по температуре плавления и кристаллическому виду приближались к чистому аконитину; один из них, английский, плавился при 186°-187° и содержал около 3 процентов бензоил-аконина; другой, немецкий образец, был почти чистым; температура плавления составляла 187,5°. В настоящее время, однако, нетрудно получить достаточно чистый кристаллический аконитин и точно проанализировать его, определив пропорцию уксусной и бензойной кислот. Физиологическое действие коммерческого аконитина, тем не менее, во всех случаях одинаково, причем разница заключается в количественном, а не в качественном действии; в небольших дозах, обычно применяемых, физиологическое действие полностью зависит от присутствующего истинного аконитина, так как остальные основания практически не обладают токсическим действием. Профессор Плюгге [471] провел некоторые исследования смертельной дозы (для низших животных) нитрата аконитина Пети, Мерка и Фридлендера, которые в 1882 году были самыми чистыми в торговле. Он ввел следующие дозы упомянутым животным: —

[470] Journ. Chem. Soc. Trans., 1893, 491.

[471] Archiv de Pharm., Jan. 7, 1882.

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СМЕРТЕЛЬНЫЕ ДОЗЫ (ДЛЯ ЖИВОТНЫХ) АКОНИТИНА.

PETIT’S CRYSTALLINE ACONITINE NITRATE.

Animals

Experimented

upon.
Dose

Given.
Dose per

Kilogrm.
Result.

A Frog,
 
·4
mgrm.
16
·0
Death in 160 Minutes.

A Rabbit,
 
·8
„
·5-
·6
Dea„h in 130 Min„

A Dog,
1
·6
„
 
·21
Dea„h in 120 Min„

A D„
 
·45
„
 
·10
Dea„h in 140 Min„

A D„
 
·50
„
 
·054
Recovered.

A D„
 
·60
„
 
·075
Recovered.

A Pigeon
 
·07
„
 
·22
Death in 21 Minutes.

MERCK’S ACONITINE NITRATE.

Animals

Experimented

upon.
Dose

Given.
Dose per

Kilogrm.
Result.

A Frog,
 
·4
mgrm.
16
 
Recovered.

A F„
1
·0
„
40
 
Died in 110-360 Min.

A F„
2
·0
„
80
 
Died„in 175-130 M„

A F„
4
·0
„
160
 
Died„in 150-130 M„

A Rabbit,
3
·5
„
2
 
Died„in 175-130 M„

A Ra„
10
 
„
6
·50
Died„in 115-130 M„

A Dog,
10
 
„
1
·65
Died„in 115-130 M„

A Pigeon,
...
1
·65
Recovered.

FRIEDLÄNDER’S ACONITINE NITRATE.

Animals

Experimented

upon.
Dose

Given.
Dose per

Kilogrm.
Result.

A Frog,
4
 
mgrms.
160
 
Recovered.

A F„
10
 
„
400
 
 
-
Death in more

than 60 minutes.

A F„
20
 
„
800

A F„
40
 
„
1600

A Rabbit,
6
 
„
4
·11
Recovered.

A Ra„
24
 
„
18
·00
Reco„

A Ra„
50
 
„
85
·50
Reco„

A Dog,
28
 
„
6
·00
Reco„

A Pigeon,
10
 
„
33
·4
Reco„

Выводы, которые Плюгге делает из своих исследований, заключаются в том, что аконитин Пети был по крайней мере в восемь раз сильнее аконитина Мерка и в семьдесят раз более токсичен, чем аконитин Фридлендера, в то время как аконитин Мерка «в свою очередь был в двадцать-тридцать раз сильнее аконитина Фридлендера». Он был склонен расположить семь исследованных им коммерческих образцов в следующем порядке убывания токсичности: (1) кристаллический нитрат аконитина Пети; (2) нитрат аконитина Морсона; (3) нитрат аконитина Отто; (4) псевдоаконитин Хопкинса и Уильямса; (5) нитрат аконитина Мерка; (6) сульфат аконитина Шухарта и (7) нитрат аконитина Фридлендера.

Однако из изучения экспериментов доктора Харли [472], проведенных несколько лет назад, следовало бы, что между активностью аконитина Пети и Морсона была лишь небольшая разница. Доктор Харли экспериментировал на молодой кошке весом 3 фунта и почти убил ее 1/1000 грана аконитина Морсона; две другие кошки, также весом по 3 фунта каждая, умерли соответственно через семь с половиной и три четверти часа, будучи убиты подкожной дозой 1/64 грана. Сводя эти значения к обычным эквивалентам, доза, после которой кошка с трудом оправилась, равна примерно 0,048 мг на килограмм, в то время как определенно смертельная доза составляет 0,092 мг на килограмм; следовательно, представляется вероятным, что наименьшая смертельная доза для аконитина Морсона, как и для аконитина Пети, составляет какое-то число между 0,075 и 0,09 мг на килограмм.

[472] «On the Action and Use of Aconitine», St. Thos. Hosp. Report, 1874.

Человек, очевидно, более чувствителен к аконитину, чем любая из подопытных собак или кошек, поскольку в немецких случаях, которые будут описаны, 1,6 мг нитрата аконитина Пети, принятого внутрь, вызвали столь бурные симптомы, что это, очевидно, была опасная доза, в то время как 4 мг оказались быстро смертельными; но если бы человек принял такое же количество на килограмм, как собаки или кошки, ему потребовалось бы чуть более 6 мг для смертельного исхода. Таким образом, судя по имеющимся данным, 0,03 грана (2 мг) — это примерно наименьшая смертельная доза для взрослого человека стандартного веса. Эта доза равна 0,028 мг на килограмм и, конечно, относится либо к аконитину Морсона, либо к французскому аконитину при приеме алкалоида внутрь. Если вводить его путем подкожной инъекции, вероятно, 1,5 мг окажутся смертельными, так как весь яд в этом случае попадает в кровоток одновременно, и нет шансов на его выведение путем рвоты.

Поскольку смертельная доза чистого алкалоида установлена даже приблизительно, становится возможным получить более точное представление о подходящей лечебной дозе настойки и экстракта, а также более плодотворно изучить «количественную токсичность». Английская официальная настойка, хотя и варьируется по крепости, для наших целей может рассматриваться как содержащая в среднем 1 процент алкалоида — то есть на каждые 100 частей по объему приходится 1 часть алкалоида по весу, а настойку Флеминга можно считать на одну треть сильнее, содержащей в каждых 100 частях 1,3 части алкалоида. Лечебная доза настойки Британской фармакопеи установлена от 5 до 15 мин — что эквивалентно от 0,005 до 0,015 грана аконитина. Германская фармакопея указывает максимальную разовую дозу в 1 куб. см (скажем, 15 мин), а максимальное количество, принимаемое в течение двадцати четырех часов, — в четыре раза большее количество. Как было сказано ранее, 2 мг (0,030 грана) аконитина считаются смертельной дозой, что эквивалентно примерно 2 куб. см (30 мин) настойки Б.Ф. или 1,2 куб. см (20 мин) настойки Флеминга в качестве разовой дозы; и на этих теоретических основаниях я бы счел эту дозу опасной и, при отсутствии быстрого лечения, вероятно, смертельной для взрослого человека. Обычная наименьшая смертельная доза, устанавливаемая в медицинских токсикологических трудах, однако, больше этой — а именно 3,75 куб. см (драхма).

В 1863 году женщина приняла 70 унций [миним] настойки Флеминга и гран ацетата морфина и умерла примерно через четыре часа; но поскольку это был сложный случай отравления, он не имеет большой ценности. Пятнадцать унций [миним] настойки вызвали очень серьезные симптомы у женщины, находившейся под наблюдением доктора Топхэма [473], причем эффекты продолжались много часов. Вероятно, наименьшее количество настойки, зафиксированное как вызвавшее гибель, имеет место в случае доктора Мейла из Бирмингема [474]. Он умер от последствий 80 капель, принятых в десять приемов в течение четырех дней, причем наибольшая доза за один раз составляла 10 капель, а общая количественная доля, возможно, равнялась 0,08 грана аконитина.

[473] Ланцет, 19 июля 1851 г., стр. 56.

[474] Med. Gaz., vol. xxxvi. p. 861, цитируется по Тейлору, Prin. of Med. Juris., vol. i. p. 426.

Экстракт Б.Ф. не является очень удовлетворительным препаратом, сильно варьируясь по крепости. Можно считать, что в среднем он составляет около 0,6 процента, и если это так, применяя те же рассуждения, что и раньше, от 0,26 до 0,32 г (от 4 до 5 гранов) были бы смертельной дозой [475]. С другой стороны, существует спиртовой экстракт, который очень силен и содержит в среднем 5 процентов аконитина: 40 мг (0,6 грана) этого экстракта, вероятно, окажутся смертельными. Что касается самого корня, то известно, что 3,8 г (60 гранов) вызывали смерть, и исходя из среднего содержания алкалоидов, вероятно, что 0,648 г (10 гранов) были бы весьма опасной дозой. Исследования Данстана теперь, вероятно, изменят всю фармацию аконита, и тенденция будет заключаться в том, чтобы сделать препараты более активными и, следовательно, сделать опасные дозы меньшими, чем прежде.

[475] Но описан случай, сообщенный доктором Вачеллом из Кардиффа, в котором 2 грана экстракта аконита, принятые в пилюлях, оказались смертельными. Но 2 грана — это лечебная доза, установленная как максимальная в фармакопее; следовательно, необходима полная революция в применении этих сильнодействующих средств. Никакой экстракт или настойка не должны использоваться до тех пор, пока не будет определена их примерная крепость по активным началам.

§ 431. Действие аконитина на животную жизнь. — Существует немного веществ, на которых экспериментировали бы столь разнообразными способами и на столь многих классах животных, как на аконитине в различных формах; однако не похоже, чтобы существовала какая-либо существенная разница в симптомах, вызываемых у разных животных, за исключением той, которая объясняется организацией исследуемой формы жизни.

Насекомые. — Автор провел эксперименты с активными началами аконита на падальных мухах. Экстракт был получен путем предоставления обычной настойке возможности спонтанно испаряться при температуре атмосферы. Если крошечную точку этого экстракта поместить на голову падальной мухи, поглощение активного начала происходит в течение пятнадцати-тридцати минут, и возникают выраженные симптомы. Симптомы по существу заключаются в мышечной слабости, неспособности летать и ходить по перпендикулярным поверхностям; во всех случаях также наблюдается странное спутывание ног и очень часто выпячивание хоботка; часты дрожание ног и мышечные подергивания. Прогрессирующий паралич заканчивается смертью через четыре-пять часов; смерть обычно настолько постепенна, что трудно понять, когда именно происходит это событие, но в одном случае наблюдались бурные движения тела и внезапная смерть. [476]

[476] Было бы неплохо процитировать полностью типичный эксперимент. 18:00, немного экстракта нанесено на голову падальной мухи. Спустя сорок пять минут — не предпринимает попыток летать, сильная мышечная слабость, нет дрожания или судорожных движений. Спустя пятьдесят минут — частичный паралич правой половины тела, так что муха при движении описывает круги, вторая пара ног странно согнута вперед и бесполезна; крылья кажутся довольно сильными. Прошло семьдесят пять минут — муха очень вялая, все время на одном месте, без движения; если поместить ее на горизонтальную стеклянную поверхность, а затем очень медленно наклонять стекло, пока оно наконец не станет совсем перпендикулярным, муха падает. Теперь наблюдается странное спутывание ног. Спустя 125 минут — полностью парализована; спустя 145 минут — мертва.

Рыбы. — Действие на рыб изучали Шульц и Прааг. Отмечается быстрая потеря сил и уменьшение дыхания; дыхание кажется затрудненным, и рыбы быстро погибают.

Рептилии — лягушки. — Наиболее недавними экспериментами на лягушках являются опыты Плюгге, и хотя его интерпретация явлений в некоторых пунктах отличается от интерпретации предыдущих наблюдателей, сами симптомы, как и следовало ожидать, не отличаются от описанных Ахшарумовым, Л. в. Праагом и другими. Плюгге не обнаружил качественной разницы в действии любых коммерческих образцов аконитина. Этот факт придает необходимую ценность всем старым экспериментам, поскольку теперь мы знаем, что хотя они и проводились с нечистыми или слабыми препаратами, нет никаких оснований полагать, что описанные симптомы были обусловлены чем-либо иным, кроме алкалоида аконитина разной степени чистоты или разведения. Лягушки очень быстро проявляют признаки ослабления мышечной силы; дыхание неизменно становится затрудненным и прекращается через несколько минут; сердечная деятельность замедляется, становится нерегулярной, а затем останавливается в диастоле. Отравленное сердце, продолжая пульсировать, не может быть остановлено ни электрической стимуляцией блуждающего нерва, ни раздражением синуса, и после остановки в нем невозможно вызвать никакие дальнейшие сокращения. Открывание рта и видимые попытки вырвать Плюгге наблюдал как у Rana esculenta, так и у Rana temporaria. Он считает их почти неизменными признаками отравления аконитином. Очень часто наблюдается также выделение слизи с поверхности тела лягушки. Расширение зрачков часто бывает, но не постоянно; перед смертью могут наблюдаться судороги как клонического, так и тонического характера, но фибриллярные подергивания редки. (Что касается дозы, необходимой для воздействия на лягушек, см. выше, стр. 355 и 356.)

Птицы. — Существует расхождение в описаниях действия аконитина на птиц. Л. в. Прааг считал, что дыхание и кровообращение вначале мало затрагиваются; в то время как Ахшарумов наблюдал у голубей одышку, расширение зрачков, рвоту, озноб и парез. Можно считать, что обычно наблюдаемыми симптомами являются некоторое затруднение дыхания, снижение температуры, общая потеря мышечной силы (но не постоянная), расширение зрачков и судороги перед смертью.

Млекопитающие. — Эффекты несколько варьируются в зависимости от дозы. Очень большие дозы быстро убивают кроликов. Они падают на бок, испытывают сильные судороги и умирают в состоянии асфиксии; но при меньших дозах наблюдаемые в первую очередь явления обычно относятся к дыханию. Так, в эксперименте на лошади доктор Харли обнаружил, что подкожное введение 0,6 мг (0,01 грана) вызывало у слабого жеребенка некоторое ускорение пульса и частичный паралич носового расширителя. Удвоенное количество, введенное тому же животному некоторое время спустя, вызвало через шесть с половиной часов некоторую мышечную слабость и явное нарушение дыхания. Лошадь оправилась через восемьнадцать часов. 2,7 мг (1/24 грана), введенные тем же путем по истечении долгого промежутка времени, вызвали по прошествии часа более выраженные симптомы; пульс, в начале равный 50, через полтора часа поднялся до 68, затем дыхание стало слышимым и затрудненным. Через час с четвертью наблюдались сильное беспокойство и уменьшение мышечной силы. Через два часа после инъекции мышечная слабость возросла настолько, что лошадь упала; у нее также начались судороги. Спустя восемь часов она начала поправляться. В другом эксперименте 32,4 мг (1/2 грана) убили крепкого жеребца-производителя за два часа двадцать минут, причем симптомы начались в течение часа и заключались в затруднении дыхания, нерегулярности сердечной деятельности и судорогах.

Общая картина воздействия смертельных, но не чрезмерных доз, данных собакам, кошкам, кроликам и т. д., тесно напоминает уже описанную. Сердечная деятельность сначала замедляется, затем становится учащенной и нерегулярной, наблюдаются одышка, прогрессирующий паралич мышечной силы, судороги и смерть при асфиксии. Часто наблюдается рвота, иногда слюноотделение и очень часто расширение зрачка. Иногда последний ведет себя аномально активно, расширяясь и сужаясь попеременно. В некоторых случаях также возникает диарея. Рвота происходит чаще при приеме яда внутрь, чем при его подкожном введении. [477]

[477] Более важные физиологические исследования действия аконита содержатся в следующих трудах и статьях: —

Fleming, A. — An Inquiry into the Physiological and Medicinal Properties of the Aconitum napellus, to which are added observations on several other species of aconite, 8vo, Lond., 1845.

Schulz, F. W. — De Aconitini Effectu in Organismum Animalium.

V. Praag. — Arch. f. Path. Anat., vii. p. 438, 1854.

Hottot, E. — De l’Aconitine et de ses Effets Physiologiques, 4to, Paris, 1863.

Achscharumow. — Arch. f. Anatom. u. Physiol., 1866.

Böh[m]. — Herzgifte, 1871.

Ewers, C. — Ueber die physiologischen Wirkungen des aus Aconitum ferox dargestellten Aconitins (Pseudoaconitin, Aconitinum anglicum, Nepalin), 8vo, Dorpat, 1873.

Guilaud. — De l’Aconite et de l’Aconitine, 4to, Montpellier, 1874.

Francheschini, M. A. — Contribution a l’Étude de l’Action Physiologique et Thérapeutique de l’Aconitine, 4to, Paris, 1875.

Lewin. — Exp. Untersuch. über die Wirkung d. Aconitins auf’s Herz. Diss., Berlin, 1875.

Giulini, P. — Experimentelle Untersuchungen ueber die Wirkung des Aconitins auf das Nervensystem, das Herz, u. die Athmung, 8vo, Erlangen, 1876.

Harley, Dr. John. — «On the Action and Uses of Aconitia», St. Thos. Hosp. Reports, 1874.

V. Schroff, C. Jr. — Beitrag zur Kenntniss des Aconit., 8vo, Wien, 1876.

Plugge, P. C. — «Untersuchungen ueber die physiologische Wirkung verschiedener Handelssorten von Aconitin, u. Pseudoaconitin auf Muskeln u. Nerven», Virch. Archiv, Bd. 87, 1882, S. 410.

§ 432. Статистика. — За десятилетие 1883-92 гг. в Англии и Уэльсе было зарегистрировано 40 случаев случайной смерти от различных форм аконита (19 мужчин, 21 женщина); и 19 случаев самоубийства (9 мужчин, 10 женщин) по той же причине, что составляет в общей сложности 59.

§ 433. Действие на человека. — Я собрал из европейской медицинской литературы 87 случаев отравления аконитом в том или ином виде. Они включают лишь 2 случая убийства, 7 самоубийств и 77 случаев, носящих более или менее случайный характер. Шесть случаев были связаны с применением самого алкалоида; 10 — с корнем; в двух случаях дети съели цветки; в 1 случае листья растения были приготовлены и съедены по ошибке; в 7 случаях настойку перепутали с бренди, хересом или ликером; остальные были вызваны настойкой, линиментом или экстрактом.

§ 434. Отравление корнем. — Дело об убийстве, имевшее место несколько лет назад в Америке, а также ирландский процесс 1841 года (Reg. v. M’Conkey) были, вплоть до недавнего судебного процесса над Ламсоном, единственными среди англоязычных народов примерами использования аконита в преступных целях; но если мы обратимся к индийским записям, то обнаружим, что он широко использовался с самых ранних времен в качестве средства лишения жизни людей. В 1842 году цистерна с водой, предназначавшаяся для нужд британской армии, преследовавшей отступающих бирманцев, была отравлена путем умышленного загрязнения измельченным корнем Aconitum ferox; к счастью, это было обнаружено до того, как был причинен какой-либо вред. Препарат из корня используется во всех горных районах Индии для отравления стрел с целью уничтожения диких зверей. Один лепча охарактеризовал корень британскому офицеру как «полезный для спортсменов для уничтожения слонов и тигров, полезный для богачей для избавления от докучливых родственников и полезный для ревнивых мужей с целью истребления неверных жен». Согласно зарегистрированным случаям, для применения обычно выбирают порошкообразный корень, смешанный с пищей, или то же вещество, настоянное на спиртном напитке. В деле М’Конки жена мужчины купила порошок корня аконита, смешала его с перцем и посыпала им зелень, которую приготовила и дала мужу. Муж пожаловался на острый вкус зелени и вскоре после еды вырвал, страдал от поноса, впал в бред со сведением челюстей и сжатием рук; он умер примерно через три часа. Главным заметным посмертным проявлением было ярко-красное окрашивание слизистой оболочки желудка.

Симптомы в этом случае в некоторых отношениях отличались от тех, которые встречаются в других случаях отравления корнем. Типичный случай приводит доктор Чеверс (op. cit.), в котором мужчина по ошибке принял небольшую порцию корня аконита. Сразу после пережевывания он почувствовал сладковатый вкус, за которым немедленно последовало покалывание губ и языка, онемение лица и сильная рвота. По поступлении в больницу он был чрезвычайно беспокоен, забрасывая конечности во все стороны и постоянно меняя положение. Он жаловался на жжение в желудке, а также покалывание и онемение во всех частях тела, за исключением ног. Покалывание было особенно выражено в области лица и языка — настолько, что он постоянно двигал последним туда-сюда, чтобы тереться им о зубы. Позывы на рвоту и рвота происходили почти непрерывно, и он постоянно прикладывал руку к области сердца. Его лицо было встревоженным, глаза налиты кровью, губы бледными и обескровленными, веки опухшими, умеренно расширенными и нечувствительными к световому раздражителю; дыхание было затрудненным, 64 в минуту; пульс 66, малый и слабый. Наблюдалась неспособность ходить из-за потери мышечной силы, но мужчина находился в полном сознании. Был применен желудочный зонд, введены белок и молоко. Через три с четвертью часа после приема корня симптомы усилились по тяжести. Язык был красным и опухшим, пульс — перемежающимся, слабым и более медленным. Покалывание и онемение распространились на ноги. При исследовании состояния внешней чувствительности с помощью ножниц было обнаружено, что при полном разведении браншей и соприкосновении кончиков с кожей рук и предплечий он ощущал их как один, хотя они находились на расстоянии 4 дюймов друг от друга. Но чувствительность бедер и голеней была менее тупой, так как он отчетливо чувствовал две точки, когда они находились на расстоянии 4 дюймов, и продолжал чувствовать их до тех пор, пока расстояние между точками не сокращалось до 2 3/4 дюйма. Около девятого часа он начал поправляться и постепенно выздоровел, хотя в течение одного-двух дней страдал легкой диареей. Как и в описанном случае (стр. 363), мочеиспускание долгое время отсутствовало, как будто мочевой пузырь рано утратил свою функцию.

§ 435. Отравление алкалоидом аконитином. — Вероятно, самым ранним зарегистрированным примером является случай, описанный доктором Голдингом Бёрдом в 1848 г. [478] Какой именно аконитин находился тогда в торговле, я не знаю, и поскольку объектом отравления, судя по всему, было лицо значительного социального положения, данный случай описан неполно. Кажется, однако, что, будь то в целях самоубийства, эксперимента или в качестве лекарства, было проглочено два с половиной грана аконитина. Симптомы были очень бурными: рвота, коллапс и приступы мышечных спазмов; рассказчик описывает рвоту как своеобразную. «Она, пожалуй, едва ли заслуживала этого названия; пациент был охвачен своего рода общим спазмом, во время которого он судорожно повернулся на живот и с интенсивным сокращением мышц живота как бы вытолкнул с громким криком содержимое своего желудка, что, по-видимому, зависело от внезапного сокращения диафрагмы». При попытке заставить его проглотить какую-либо жидкость возникал страшный спазм горла; он напоминал его лечащим врачам бешенство. Пациент полностью оправился в течение двадцати четырех часов.

[478] Lancet, vol. i. p. 14.

Один из трех случаев отравления нитратом аконитина, описанных доктором Альбертом Бушером [479], обладает всеми точными деталями преднамеренного эксперимента и представляет постоянную ценность для токсикологической литературы.

[479] Intoxicationsfälle durch Aconitin Nitricum Gallicum, nebst Sections Bericht, von Dr. Albert Busscher; Berl. klinische Wochenschrift, 1880, No. 24, pp. 338, 356.

Рабочий из Беерты, шестидесяти одного года, худой и несколько слабого телосложения, страдал невралгией и легкой перемежающейся лихорадкой; доктор Карл Мейер прописал ему от его недуга: —

℞.
Aconiti Nitrici, 2 grm.

 
Tr. Chenopodii Ambrosioid., 100 grms. M.D.S.

Принимать по двадцать капель четыре раза в день. Доктор Мейер устно проинструктировал пациента увеличивать дозу до тех пор, пока он не достигнет максимума в шестьдесят капель в день.

Дозы, которые мужчина фактически принимал, и время их приема удобно сведены в следующую таблицу: —

No.
1.
March 14,
7
p.m.,
5
drops
equal to
aconitine nitrate,
 
·4
mgrm.

„
2.
„
9
p.m.,
20
„
„
„
1
·6
„

„
3.
March 15,
8
a.m.,
20
„
„
„
1
·6
„

„
4.
„
11
a.m.,
20
„
„
„
1
·6
„

„
5.
„
4
p.m.,
20
„
„
„
1
·6
„

„
6.
„
9
p.m.,
20
„
„
„
1
·6
„

„
7.
March 16,
10
p.m.,
10
„
„
„
 
·8
„

За все семь доз, которые были распределены на сорок восемь часов, он принял 9,2 мг (0,14 грана) нитрата аконитина.

Приняв дозу № 1, он испытал ощущение стягивания (Zusammenziehung) и жжения, распространяющееся изо рта в желудок, но через некоторое время оно утихло. Спустя два часа он принял № 2, в четыре раза превышающий по количеству дозу № 1. Это вызвало те же немедленные симптомы, но вскоре его бросило в холод, и он почувствовал себя очень плохо. У него появилось тревожное давящее ощущение в груди с чувством жжения в горле; все тело покрылось холодным потом, зрение ухудшилось, закружилась голова, наблюдалась чрезмерная мышечная слабость, он чувствовал себя так, будто потерял контроль над конечностями, у него было сильнейшее затруднение дыхания. Ночью он не мочился и не испытывал такого желания. Примерно через полчаса после приема лекарства у него началась сильная рвота, которая принесла ему большое облегчение; затем он уснул.

Дозу № 3, равную, как и прежде, 1,6 мг, он принял утром. Он испытал почти точно такие же симптомы, как и раньше, но к ним добавились судороги, особенно лица; глаза также были выпяченными; через двадцать минут после приема дозы началась рвота, после чего он снова почувствовал себя лучше.

Он принял дозу № 4, и произошло то же повторение симптомов, но в интервале между дозами он чувствовал себя все слабее и слабее; у него не было энергии, и он чувствовал себя как бы парализованным. Была принята доза № 5, которая вызвала, как и другие, рвоту, после чего он почувствовал облегчение. Ни он, ни его жена все это время, по-видимому, не подозревали, что лекарство действительно вредит, а думали, что эффекты обусловлены его постоянным извержением посредством рвоты, поэтому, чтобы предотвратить рвоту приеме дозы № 6, он выпил много холодной воды. После такого приема лекарства пациент, казалось, впал в подобие дремы с сильным беспокойством; примерно через полтора часа он закричал: «Мне холодно; мое сердце, мое сердце ужасно холодно. Я умираю; я отравлен». Все его тело было покрыто испариной; у него начались судороги, он лишился зрения и слуха; глаза были закрыты, губы растрескались и высохли, он едва мог открыть рот, ему было чрезвычайно холодно, и он думал, что умирает. Дыхание было затрудненным и хриплым; время от времени возникали мышечные спазмы. Тогда его жена приготовила большое количество горячего крепкого черного чая, который заставила его выпить с большим трудом; хотя чай был горячим, он не понимал, горячий он или холодный. Примерно через пять минут его вырвало, и это повторилось несколько раз; по-видимому, это принесло ему облегчение, и он погрузился в спокойный сон; за ночь он не помочился. Утром жена отправилась к доктору Карлу Мейеру, описала симптомы и обвинила лекарство. Доктор Мейер был до такой степени убежден, что лекарство не вызывало симптомов, что налил количество того же препарата, равное 4 мг нитрата аконитина, и принял его сам с некоторым количеством вина, чтобы показать его безвредность, и велел продолжать прием. Несчастный врач умер от отравления аконитином через пять часов после приема лекарства. [480] Тем временем жена вернулась домой, и ее муж действительно принял седьмую, но меньшую дозу, которая вызвала симптомы, подобные прежним, но слабой выраженности; больше ничего не принималось.

[480] Симптомы, перенесенные доктором Мейером, можно найти в Neder. Tijdschrift van Geneeskunde, 1880, No. 16.

Отсутствие диареи и столь часто описываемых покалывающих ощущений в данном случае заслуживает внимания. И диарея, и формикация также отсутствовали в третьем случае, описанном доктором Бушером в той же статье.

§ 436. Наиболее важным уголовным делом без сомнения является дело Ламсона: — В Центральном уголовном суде в марте 1882 года хирург Джордж Генри Ламсон был признан виновным в убийстве своего шурина Перси Малкольма Джона. Жертва представляла собой хилого юношу восемнадцати лет, парализованного в нижних конечностях вследствие давнего заболевания позвоночника. Мотивом совершения преступления служило то, что Ламсон через свою жену (сестру Малкольма Джона) получил бы в случае смерти шурина сумму в 1500 фунтов стерлингов, и, согласно свидетельским показаниям, вероятно, имели место одна или несколько предыдущих попыток Ламсона покушения на жизнь юноши с помощью аконитина, данного в пилюлях и порошках. Как бы то ни было, 24 ноября 1880 года Ламсон купил 2 грана аконитина, 3 декабря прибыл в школу, где содержался юноша, провел беседу с шурином и в присутствии директора дал Малкольму Джону капсулу, которую тут же на месте наполнил каким-то белым порошком, предположительно считавшимся тогда сахаром. Ламсон пробыл в доме всего двадцать минут и сразу после того, как увидел, как его шурин проглотил капсулу, ушел. В течение пятнадцати минут Малкольму Джону стало нездоровится, он сказал, что чувствует себя так, будто у него приступ изжоги, а затем — что чувствует то же самое, когда шурин в прошлый раз дал ему пилюлю хинина. Вскоре началась сильная рвота, и он пожаловался на боли в желудке, ощущение стягивания в горле и неспособность глотать. Он был очень беспокоен — настолько, что его приходилось удерживать силой от причинения себе вреда. За несколько минут до смерти, наступившей примерно через три часа с четвертью после проглатывания смертельной дозы, наблюдался бред. Посмертные признаки по существу заключались в покраснении большой кривизны желудка и задней части того же органа. В одной части имелась небольшая ямочка, как будто лопнул волдырь; остальные внутренние органы были полнокровны, а головной мозг также слегка полнокровен. [481]

[481] К этим случаям отравления алкалоидом аконитином можно добавить случай, описанный в Annuaire de Thérapeutie Бушарда, 1881, стр. 276. Сам по себе этот случай имеет небольшое значение, за исключением иллюстрации огромной опасности разрешения отпуска столь сильнодействующих средств переменной крепости. Джентльмену, страдающему «грудной жабой», прописали «аконитин Хотто» в гранулах и предписали тщательно увеличивать дозу до четырех гранул в зависимости от производимого эффекта. Рецепт был отнесен фармацевту, который вместо аконитина Хотто выдал какое-то другое вещество неизвестного происхождения. Лекарство принимали ежедневно, и дозу довели до четырех гранул, которые принимались с пользой, пока все не закончилось. Затем он отправился в заведение Хотто и получил свежий запас, предположительно того же вещества, но спустя очень короткое время после принятия своей обычной дозы из четырех гранул он почувствовал симптомы отравления аконитином: головную боль, головокружение, слабость голоса и мышечную слабость, и был пугающе болен. Он выздоровел после нескольких часов медицинского лечения.

§ 437. Симптомы отравления настойкой, экстрактом или другим препаратом не отличаются от описанных выше. В качестве необычных эффектов, иногда наблюдаемых, можно отметить глубокую бессознательность, длящуюся в течение двух часов (случай Топхэма), сильное подергивание мышц лица, опистотонус и бурные судороги. Важно отличать симптомы, которые не являются постоянными, от тех, которые постоянны или близки к таковым. Покалывающие и ползающие ощущения в области языка, горла, губ и т. д. непостоянны; они определенно отсутствовали в замечательном немецком случае, приведенном на стр. 363. Говоря в общем, они кажутся более вероятными после приема корня или обычных медицинских препаратов. Расширенное состояние зрачка отнюдь не постоянно, и на него нельзя полагаться. Диарея наблюдается после приема корня или настойки через желудок, но часто отсутствует. Короче говоря, единственными постоянными симптомами являются затруднение дыхания, прогрессирующая мышечная слабость, обычно рвота и слабый перемежающийся пульс.

§ 438. Физиологическое действие. — Аконитин, по мнению доктора С. Рингера, представляет собой протоплазматический яд, разрушающий функции всех азотистых тканей — сначала центральной нервной системы, затем нервов и в последнюю очередь мышц. Аконитин без сомнения мощно действует на сердце, в конечном итоге парализуя его; сначала наблюдается замедление пульса, приписываемое центральному возбуждению блуждающего нерва; затем учащение, обусловленное параличом периферического окончания блуждающего нерва в сердце; наконец, сердечная деятельность становится медленной, нерегулярной и слабой, а кровяное давление падает. Одышка и судороги являются обычным результатом сердечного расстройства, наблюдаемым у всех теплокровных животных. Плюгге обнаружил, что двигательные нервы и, более того, их внутримышечные окончания всегда парализованы; но если доза была мала, паралич может оказаться неполным. Бем и Вартманн, с другой стороны, считали, что двигательный паралич имеет центральное происхождение — точка зрения, не поддерживаемая недавними исследованиями. Действие аконитина таким образом напоминает кураре. Сами мышцы сохраняют свою возбудимость даже после доз аконитина, которые в пять-десять раз больше тех, при которых парализуются нервные окончания.

§ 439. Посмертные изменения. — У животных (млекопитающих) наиболее постоянно наблюдались гиперемия оболочек и вещества головного мозга, переполнение крупных вен, в целом жидкое состояние крови, а также иногда гиперемия печени (в ряде случаев отсутствовавшая). При подкожном введении аконитина воспалительных изменений в желудке и кишечнике не наблюдалось.

В случае доктора Карла Мейера, умершего через пять часов после приема внутрь 4 мг нитрата аконитина, труп имел мраморно-бледную окраску, зрачки были умеренно расширены. Цвет толстой кишки был бледным; двенадцатиперстная кишка оказалась сильно полнокровной, причем гиперемия была тем интенсивнее, чем ближе к желудку; слизистая оболочка самого желудка была резко гиперемирована, имея ярко-красный цвет; селезенка была увеличена, заполнена большим количеством темной крови. Печень, почки и легкие также находились в состоянии сильного полнокровия; правый желудочек сердца был растянут кровью; в перикарде обнаружено некоторое количество кровянистой сыворотки. Головной мозг в целом был красноватым от крови; в полушариях мозга имелось несколько крупных отграниченных субарахноидальных кровоизлияний. На разрезе вещества мозга было видно множество красных точек.

В описанном Тейлором случае, когда мужчина умер через три часа после употребления в пищу небольшого количества корня аконита, единственным обнаруженным патологическим изменением было небольшое красновато-коричневое пятно на кардиальном отделе желудка размером с полкроны; все остальные органы были здоровы.

§ 440. Выделение аконитина из содержимого желудка или внутренних органов. — Можно считать установленным, что во всех операциях по выделению алкалоидов аконита (будь то из органических веществ, составляющих растение, или из тканей животных) следует избегать применения минеральных кислот и сильного нагревания. Однако 1-процентная серная кислота при действии в холодных условиях не вызывает гидролиза, поэтому можно следовать процедуре, приведенной ранее (стр. 352).

Химическое исследование по делу Ламсона было поручено доктору Стивенсону при содействии доктора Дюпре и проводилось по описанным принципам. Содержимое желудка обработали спиртом и подвергли дигестии при обычной температуре воздуха; содержимое уже было кислым, поэтому кислоту на этой первой стадии не добавляли. Смесь выдерживали в течение двух дней, после чего отфильтровали. Нерастворимый остаток затем истощили спиртом, слегка подкисленным винной кислотой, и нагрели до 60°; охладили и отфильтровали, причем нерастворимую часть снова промыли спиртом. Обе части — то есть спиртовой экстракт, кислый за счет кислот, изначально присутствовавших в содержимом желудка, и спирт, подкисленный винной кислотой — выпаривали по отдельности, обрабатывали абсолютным спиртом, растворы фильтровали, выпаривали, а остаток растворяли в воде. Полученные водные растворы смешивали и взбалтывали с эфиром, который, поскольку раствор был кислым, не мог извлечь какой-либо алкалоид, но мог удалить различные примеси; остаток после такой частичной очистки эфиром подщелачивали карбонатом натрия и извлекали алкалоид смесью хлороформа и эфира. При выпаривании хлороформа и эфира полученный экстракт проверяли физиологически путем пробы на вкус, а также путем инъекций мышам. С помощью методов, аналогичных описанным, эксперты изолировали аконитин из рвотных масс, желудка, печени, селезенки и мочи, а также мизерное количество морфина, которое было введено пациенту для утихомиротворения боли во время его смертельного приступа. При пробе на вкус специфическое онемение и покалывание длились много часов. На эти экстракты полагались как на доказательство, поскольку их физиологическое действие было идентично действию аконитина. Например, экстракт, полученный из мочи, вызывал появление симптомов у мыши через две минуты и смерть через тридцать минут, а симптомы, наблюдавшиеся при инъекции мыши известного аконитина, во всем совпадали с симптомами, вызванными извлечением из мочи.

Что касается способа применения «биологических проб», то, поскольку в большинстве случаев придется идентифицировать чрезвычайно малые количества действующего вещества, выбор ограничивается мелкими животными, причем лучше использовать мышей или птиц, а не пресмыкающихся. В деле Ламсона применялись подкожные инъекции, однако возникает вопрос, не меньше ли погрешностей при введении препарата через рот. Если взять двух здоровых мышей и одну покормить небольшим количеством муки, в которую было добавлено взвешенное количество исследуемого экстракта, в то время как второй дать немного муки, смешанной с предполагаемой равной дозой аконитина, то симптомы можно будет сопоставить; при этом устраняются несколько возражений против любых манипуляций с такими мелкими животными. Несомненно, любой экстракт, вызывающий отчетливое онемение губ, содержит достаточно яда, чтобы убить птицу или мышь при введении обычным путем. [482]

[482] Доктор А. Лангаард описал разновидность корня аконита, называемую японцами Куса-усу. Судя по его опытам на лягушках и кроликах, его физиологическое действие, по-видимому, ничем не отличается от действия аконитина в целом. — Ueber eine Art Japanische Akonit-knollen, Kŭsa-ūsū genannt, u. über das in denselben vorkommende Akonitin. Virchow’s Archiv, B. 79, 1880, p. 229.

VI. — Мидриатическая группа алкалоидов: атропин, гиосциамин, соланин, цитизин.

1. АТРОПИН
§ 441. Атропин (датурин), C17H23NO3. — Этот важный алкалоид был обнаружен во всех частях Atropa belladonna (красавки) и во всех видах Datura.

Atropa belladonna является дикорастущим растением и встречается в некоторых частях Англии, хотя нельзя сказать, что оно очень распространено. Оно принадлежит к семейству пасленовых (Solanaceæ) и представляет собой травянистое растение с широкояйцевидными цельными листьями и грязно-пурпурными пазушными цветками на коротких цветоножках; ягоды фиолетово-черные, и все растение крайне ядовито. Сок листьев окрашивает бумагу в фиолетовый цвет. Семена очень мелкие, почковидные, весом около 90 штук на гран; они густо покрыты мелкими круглыми выступами и легко опознаются экспертом, у которого (что крайне важно) должны быть под рукой образцы различных ядовитых семян для сравнения. Своими ядовитыми свойствами красавка обязана атропину.

Содержание вещества в различных частях красавки, по данным Гюнтера, [483] следующее: —

[483] Pharm. Zeitschr. f. Russl., Feb., 1869; Dragendorff, Die chemische Werthbestimmung einiger starkwirkenden Droguen, St. Petersburg, 1874.

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СОДЕРЖАНИЕ АЛКАЛОИДОВ В РАЗЛИЧНЫХ ЧАСТЯХ РАСТЕНИЯ КРАСАВКИ.

 
Quantity of Alkaloids

in the Fresh Substance,

per cent.
Quantity of Alkaloids

in the Dry Substance,

per cent.

(a.) By

Weighing.
(b.) By

Titration.
(a.) By

Weighing.
(b.) By

Titration.

Leaves,
0
·2022
0
·20072
0
·838
0
·828

Stalk,
0
·0422
...
0
·146
...

Ripe fruit,
0
·2128
0
·20258
0
·821
0
·805

Seed,
0
·26676
...
0
·407
...

Unripe fruit,
0
·1870
0
·1930
0
·955
0
·955

Root,
0
·0792
...
0
·210
...

Атропин, по-видимому, присутствует в растении в соединении с яблочной кислотой. Согласно исследованию Ладенбурга, гиосциамин сопутствует атропину как в растении белладонны, так и в дурмане. [484]

[484] Ber. der deutsch. Chem. Ges., Bd. 13.

Из исследования В. Шютте [485] следует, что более молодые корни дикорастущей красавки содержат только гиосциамин, в то время как более старые корни содержат как атропин, так и гиосциамин, но лишь в небольшом количестве; то же самое наблюдалось и у более старых культивируемых корней.

[485] Arch. Pharm., ccxxix., 492-531; Journ. Chem. Soc. (abstract), February 1892, 231.

Спелые ягоды культивируемой Atropa belladonna nigra содержат атропин и гиосциамин; ягоды дикорастущего растения содержат только атропин; спелые плоды Atropa belladonna lutea содержат только атропин и другое основание, возможно, идентичное атропамину; незрелые плоды дикорастущей Atropa belladonna nigra содержат гиосциамин лишь с небольшим количеством атропина.

Листья дикорастущей Atropa belladonna с желтыми и черными плодами содержат гиосциамин и атропин, причем последний — лишь в небольшом количестве.

Свежие и старые семена Datura Stramonium содержат главным образом гиосциамин; также присутствуют небольшие количества атропина и скополамина.

§ 442. Дурман вонючий, или Datura Stramonium, также является автохтонным растением британских островов, но, подобно красавке, не может считаться обычным растением. Дурман принадлежит к семейству пасленовых; он вырастает от 1 до 2 футов в высоту и встречается на заброшенных местах. Листья гладкие, цветки белые; плод густо покрыт шипами (отсюда название дурман) и разделен на четыре перегородки внизу и две вверху, содержащие множество семян.

Растения родов Datura, или Dhatura, в Индии имеют огромное токсикологическое значение: белоцветковый дурман, или Datura alba, обильно растет на заброшенных местах, особенно вокруг Мадраса. Пурпурная разновидность, или Datura fastuosa, также широко распространена в определенных регионах. Существует третья разновидность, Datura atrox, встречающаяся на побережье Малабара. Семена белого дурмана в Индии ошибочно принимали за семена стручкового перца. Ниже приведены некоторые из наиболее заметных различий: —

Seeds of the Common or White Datura.
Seeds of Capsicum.

(1.) Outline angular.
Outline rounded.

(2.) Attached to the placenta by a large, white, fleshy mass separating easily, leaving a deep furrow along half the length of the seed’s concave border.
Attached to the placenta by a cord from a prominence on the concave border of the seed.

(3.) Surface scabrous, almost reticulate, except on the two compressed sides, where it has become almost glaucous from pressure of the neighbouring seeds.
Uniformly scabrous, the sides being equally rough with the borders.

(4.) Convex border thick and bulged with a longitudinal depression between the bulgings, caused by the compression of the two sides.
Convex border thickened, but uniformly rounded.

(5.) A suitable section shows the embryo curved and twisted in the fleshy albumen.
The embryo, exposed by a suitable section, is seen to resemble in outline very closely the figure 6.

(6.) The taste of the datura seeds is very feebly bitter. The watery decoction causes dilatation of the pupil.
The taste of capsicum is pungent; a decoction irritates the eye much, but does not cause dilatation of the pupil.

Идентичность действующего начала как в семействе дурмановых, так и в семействе красавки в настоящее время полностью установлена. [486]

[486] См. исследование Эрнста Шмидта «Ueber die Alkaloide der Belladonna-Wurzel u. des Stechapfel-Samens», Lieb. Annl., Bd. 208, 1881.

§ 443. Фармацевтические препараты. — (a.) Из листьев. Экстракт красавки. — Согласно Сквайру, [487a] он содержит от 0,73 до 1,7 процента общих алкалоидов. Сок красавки (succus belladonnæ). — Концентрация алкалоида составляет около 0,05 процента. Настойка красавки. — Половина крепости сока и, следовательно, дает около 0,025 процента алкалоида.

[487a] Companion to the British Pharmacopœia, 1894.

(b.) Корень красавки. — Пластырь красавки содержит 20 процентов спиртового экстракта красавки. Спиртовой экстракт красавки. — Этот экстракт, по данным Сквайра, [487b] содержит от 1,6 до 4,45 процента алкалоида. Линимент красавки представляет собой спиртовой экстракт с добавлением камфоры; его крепость примерно эквивалентна 0,2 процента алкалоида. Мазь красавки содержит около 10 процентов спиртового экстракта.

[487b] Companion to the British Pharmacopœia, 1894.

(c.) Алкалоид. — Атропиновые пластинки (lamellæ atropinæ). — Это желатиновые пластинки, каждая весом около 1/50 грана и содержащая для офтальмологического применения 1/5000 грана сульфата атропина. Аналогичные пластинки изготавливаются для подкожного введения, но более крепкие; каждая содержит 1/120 грана. Раствор сульфата атропина. — Крепость около 1 процента. Мазь атропина. — Крепость около 1 к 60, или 1,60 процента атропина.

(d.) Страмониум. — Экстракт семян является официальным в Великобритании; содержание алкалоидов составляет от 1,6 до 1,8 процента. Существует также настойка, которая содержит около 0,06 процента алкалоида.

§ 444. Свойства атропина, C17H23NO3. — Атропин, гиосциамин и гиосцин имеют одинаковую формулу, но различаются по своему молекулярному строению. При гидролизе атропина посредством нагревания с соляной кислотой или баритовой водой он расщепляется на тропин и троповую кислоту: —

C17H23NO3
+
H2O
=
C8H15NO
+
C9H10O3.

Atropine.
 
Tropine.
 
Tropic

acid.

С другой стороны, при совместном нагревании троповой кислоты и тропина атропин регенерируется. Следовательно, анализом и синтезом доказано, что атропин представляет собой тропилэфир троповой кислоты, точно так же как аконитин является бензоилоконинином. Троповая кислота была получена синтетически путем кипячения β-хлорфенилпропионовой кислоты с едким кали, что сразу указывает на ее структурную формулу, а именно: —

Троповая кислота имеет температуру плавления от 117° до 118°. Тропин представляет собой четырежды гидратированный оксиэтилметилпиридин и имеет структурную формулу C5H3(H4)(C2H4OH)N(CH3); следовательно, структурная формула атропина выглядит следующим образом: —

Тропин представляет собой белую кристаллическую, сильно щелочную массу, плавящуюся при 60° и улетучивающуюся при 230° без разложения. Он растворим в воде, спирте и эфире и дает осадки с дубильной кислотой, йодированной иодистоводородной кислотой, реактивом Майера, хлоридом золота и хлоридом ртути. Хлорзолота тропин плавится при 210°–212°. Под действием соляной кислоты могут быть также получены атапиновая кислота (C9H8O2) с температурой плавления 198°–200° и изоатапиновая кислота (C9H8O2) — первая в виде лучистых кристаллов, плавящихся при 106° и способных к дистилляции; вторая в виде тонких ромбических пластинок, плавящихся при температуре около 200° и нелетучих. Пикриновая кислота также дает осадок в виде красивых пластинок. Чтобы получить его, карбазотовая кислота должна находиться в избытке, и необходимо выждать время для формирования осадка.

Атропин образует бесцветные кристаллы (главным образом в виде групп или пучков иголок и призматических кристаллов), которые тяжелее воды и не имеют запаха, но обладают неприятным, долго не проходящим горьким вкусом. Опыты Э. Шмидта определяют температуру плавления в пределах от 115° до 115,5°. Утверждается, что он скудно возгоняется в кристаллической форме, но автору не удалось получить каких-либо кристаллов путем возгонки; на верхней пластинке при температуре около 123° собираются слабые туманные следы, но они совершенно аморфны.

Его реакция щелочная; для растворения одной части требуется холодной воды — 300, кипящей — 58, эфира — 30, бензола — 40 и хлороформа — 3 части. В спирте и амиловом спирте он растворяется практически в любых пропорциях. Он слабо вращает плоскость поляризации влево.

§ 445. Реакции. — Атропин при смешивании с азотной кислотой не претпевает изменения цвета. То же самое происходит с концентрированной серной кислотой на холоде; однако при нагревании наблюдается обычное побурение с появлением своеобразного запаха, который Гульельмо уподобил запаху цветов апельсина, Драгендорф — цветов Prunus padus, а Отто — Spiræa ulmaria, что служит достаточным доказательством ненадежности этого признака в качестве дифференциальной пробы. Запах этот при малых количествах определенно не силен и не слишком напоминает какое-либо из упомянутых растений. Гораздо более интенсивный запах выделяется, если крупинку атропина выпарить досуха с несколькими каплями крепкого раствора барита и сильно нагреть; аромат явно напоминает запах цветков боярышника и несомненно приятен.

При кипячении небольшого количества атропина, скажем 1 мг, с 2 мг каломели и очень небольшим количеством воды каломель чернеет, и могут быть получены кристаллы двойной соли; однако эта реакция также дается гиосциамином и гоматропином. Раствор йодида ртути-калия и раствор бромида ртути дают аморфные осадки, которые со временем кристаллизуются и приобретают характерные формы.

Раствор йода в йодиде калия дает осадок с подкисленными растворами атропина даже при разведении 1:10 000. Таннин вызывает осаждение, причем осадок растворим в избытке реактива. Если растворить атропин в разбавленной соляной кислоте и добавить 5-процентный раствор хлорида золота, выпадает в осадок золотое соединение (C17H23NO3HClAuCl3). Осадок имеет форму розеток или иголок; температура плавления 137°. Однако при кипячении его с водой он плавится в маслянистые капли, и это своеобразное поведение отличает его от аналогичной соли гиосциамина, которая не плавится в кипящей воде. Процентное содержание золота, остающегося при сжигании золотохлорида атропина, составляет 31,35 процента. 100 частей соли золота эквивалентны 46,2 частям атропина. Может быть также получена платиновая соль (C17H23NO3HCl)2PtCl4, содержащая 29,5 процента платины.

Важна реакция Витали; она заключается в появлении фиолетового окрашивания с едким кали в спиртовом растворе после окисления.

Эту пробу можно применять следующим образом: равные количества, скажем 1 мг, нитрата натрия и исследуемого вещества растирают стеклянной палочкой на фарфоровой пластинке, к этой смеси добавляют 1 каплю серной кислоты; смесь распределяют тонкой пленкой; на нее насыпают немного порошкообразного едкого кали и наконец добавляют 1 каплю спирта; возникает фиолетовое окрашивание, переходящее в красивый красный цвет; по утверждению автора методики, с помощью этой пробы можно обнаружить 0,001 мг сульфата атропина. Стрихнин маскирует эту реакцию.

Атропин, гоматропин и гиосциамин показывают щелочную реакцию с фенолфталеином: атропин и гоматропин дают осадок с HgCl2. Гиосциамин, в отличие от кокаина, осаждает HgCl2 и дает щелочную реакцию на лакмус, но не на фенолфталеин. Атропин ведет себя следующим образом: (1) нитрат натрия, серная кислота и впоследствии гидроксид натрия дают фиолетовое окрашивание; (2) та же проба, но с нитритом вместо нитрата, дает оранжевый цвет, который при разведении раствором гидроксида натрия переходит в красный, фиолетовый или лиловый; (3) при длительном нагревании с ледяной уксусной и серной кислотами возникает зеленовато-желтая флуоресценция. — Flückiger, Pharm. Journ. Trans. (3), vol. xvi. p. 601-602.

Два алкалоида, стрихнин и атропин, вряд ли часто окажутся вместе в человеческом организме, но то, что это иногда случается, демонстрирует случай, описанный Л. Фабрисом. [488] Пациент в больнице Падуи некоторое время лечился ежедневными инъекциями 3 мг нитрата стрихнина; к несчастью, в один из дней вместо 3 мг стрихнина была введена такая же дозировка сульфата атропина, и пациент скончался спустя несколько часов с симптомами отравления атропином.

[488] Gazzetta, xxii., i. 347-350.

При химической обработке внутренних органов была получена смесь алкалоидов, которая не давала реакций ни на стрихнин, ни на атропин. Чтобы проверить возможность взаимного маскирования реакций этими алкалоидами, смешивали 3-процентные растворы (крепость инъекций) сульфата атропина и нитрата стрихнина, после чего испытывали наличие стрихнина пробой с бихроматом и серной кислотой.

Смесь в равных частях давала реакцию на стрихнин очень отчетливо, но реакцию на атропин — вовсе нет; 1 часть стрихнина на 3 части атропина давала реакцию на стрихнин, но не на атропин; 1 часть стрихнина на 4 части атропина давала нечеткую реакцию на оба алкалоида; 1 часть стрихнина на 5 частей атропина давала кратковременную реакцию на атропин, однако фиолетовый цвет почти сразу сменялся красным. Реакция Витали не проявлялась отчетливо до тех пор, пока соотношение в смеси не достигало 9 частей атропина к 1 части стрихнина, однако смеси в пропорции 3 части стрихнина и 1 часть атропина дают выраженный мидриаз.

В таком случае, разумеется, стрихнин следует отделить от атропина; это достигается осаждением стрихнина в виде хромата, фильтрованием и извлечением атропина с фильтра путем подщелачивания и взбалтывания с эфиром.

Атропин можно дополнительно очистить путем перевода его в оксалат, растворения оксалата в возможно меньшем количестве спирта и осаждения оксалата эфиром; осадок собирают, растворяют в возможно меньшем количестве воды, воду делают щелочной и извлекают основание эфиром.

Самым надежным тестом на атропин или один из мидриатических алкалоидов является его действие на радужную оболочку; раствор атропина даже в таком слабом разведении, как 1:130 000, вызывает расширение. [489] Это действие на радужную оболочку изучали Рюйтер, [490] Дондерс и фон Грефе.

[489] De Actione Atropæ Belladonnæ in Iridem, Traj. ad Rhen., 1852.

[490] Arch. Ophthal., ix. 262, 1864.

Действие это носит местный характер и в разбавленном растворе проявляется только на том глазу, куда он был внесен; оно наблюдалось на глазах лягушек не только у живых особей, но и после отделения головы от туловища и удаления головного мозга. Чем тоньше роговица, тем быстрее расширение; следовательно, чем моложе человек или животное, тем они пригоднее для эксперимента. У лягушек при растворе 1:250 расширение начинается примерно через пять минут; у голубей — через семь минут; у кроликов — через десять минут. У человека раствор 1:120 начинает действовать примерно через 6–7 минут, достигает пика за 10–15 минут и сохраняется в той или иной степени в течение 6–8 дней. Раствор 1:480 начинает действовать через 15–20 минут и достигает максимума за двадцать минут; раствору 1:48 000 требуется от трех четвертей часа до часа, чтобы проявить свой эффект. Собаки и кошки гораздо чувствительнее к его влиянию, чем человек, и поэтому более пригодны для экспериментов. По своему усмотрению эксперт может испытать действие на себе, контролируя расширение калабарским бобом, однако подобные личные опыты редко бывают необходимы или целесообразны. [491]

[491] А. Ладенбург (Compt. Rend., xc. 92), сумев воспроизвести атропин путем нагревания тропина и троповой кислоты с соляной кислотой, путем замещения троповой кислоты различными органическими кислотами получил целый ряд соединений, которым присвоил название тропеинов. Одно из них, гидрокситолуол-(амигдалевый) тропеин, он назвал гоматропином. Оно расширяет зрачок, но менее ядовито, чем атропин.

§ 446. Статистика отравлений атропином. — Поскольку атропин является активным началом растений белладонны и дурмана, а любые их части — корень, семена, листья и плоды — вызывали токсические симптомы, отравление любой частью этих растений или их фармацевтическими и иными препаратами можно со всеми основаниями рассматривать как отравление атропином. Наша английская статистика смертности за десятилетие, окончившееся в 1892 году, фиксирует 79 смертей (50 мужчин и 29 женщин) от атропина (большей частью зарегистрированных под рубрикой белладонны); 29 (или 36,7 процента) были суицидальными, остальные — случайными.

Наибольшее число случайных случаев происходит из-за аптечных ошибок: так, листья белладонны выдавали за листья ясеня; экстракт белладонны давали вместо экстракта можжевельника; сам алкалоид отпускали по ошибке вместо теина; [492] еще более странная и поразительно глупая ошибка заключалась в том, что его выдали вместо асафетиды (Шауенштейн, op. cit., p. 652). Кроме того, валерат атропина случайно заменяли валератом хинина, а Шауенштейн описывает случай, когда сульфат атропина был введен подкожно вместо сульфата морфина, однако исход не был смертельным. Можно привести множество других примеров. Широкое применение атропина в качестве наружного средства для глаз закономерно приводит к некоторым прямым и косвенным несчастным случаям. Серьезные симптомы возникали из-за попадания раствора в глотку через носослезный проток и нос. Одно любопытное косвенное отравление, вызванное применением атропина в качестве глазных капель, описывает Шауенштейн. [493] Один человек страдал от всех симптомов отравления атропином, но путь, которым яд проник в организм, оставался величайшей загадкой, пока его не обнаружили в кофе; выяснилось, что кухарка процеживала этот кофе через кусок ткани, который месяцем ранее использовался смоченным в растворе атропина в качестве глазного приморочного средства и был отброшен за ненадобностью.

[492] Hohl, De Effectu Atropini. Diss. Halle, 1863.

[493] Maschka’s Handbuch.

§ 447. Случайные и криминальные отравления атропином. — Наружные аппликации атропина быстро всасываются; например, если лапку крысы на короткое время погрузить в раствор алкалоида и понаблюдать за глазами, вскоре можно заметить расширение зрачков. При повреждении кожи может всосаться количество, достаточное для вызова смерти. Зафиксирован случай, когда 0,21 г сульфата атропина, нанесенного в виде мази на поврежденную кожу, привело к летальному исходу. [494] Атропин также всасывался из кишечника; в одном случае женщине двадцати семи лет была поставлена клизма, содержащая действующие начала 5,2 г (80 гранов) корня красавки, что вызвало смерть. Если предположить, что корень был тщательно высушен и содержал 0,21 процента алкалоида, получается, что даже столь малая величина, как 10,9 мг (0,16 грана), может оказаться смертельной при оставлении в контакте со слизистой оболочкой кишечника. Ягоды красавки, листья и семена страмониума изредка поедаются детьми. Примечательная серия отравлений ягодами белладонны произошла в Лондоне осенью 1846 года.

[494] Ploss, Zeitschr. f. Chir., 1863.

Криминальные отравления атропином в любой форме чрезвычайно редки в Европе и Америке, но в Индии они были ужасающе распространены. Во всех азиатских случаях использовалось какое-либо из растений семейства дурмановых, главным образом растертые или измельченные семена либо отвар семян. В 120 случаях, зарегистрированных в статьях и трудах по индийской токсикологии, я обнаружил не менее 63 процентов криминальных случаев, 19 процентов суицидальных и 18 процентов случайных. При оценке этих цифр, однако, следует иметь в виду, что известные криминальные случаи фиксируются с гораздо большей вероятностью, чем любые другие. Наркотик был известен под санскритским словом дхатура индусам с незапамятных времен. Он широко использовался бандитами-тхагами либо для одурманивания своих жертв, либо для их убийства; распутными женами для временного отупения мужей; и наконец, в истории Индии он, судя по всему, играл специфическую роль государственного средства и применялся для наведения слабоумия или безумия на высокопоставленных лиц, чья психическая полноценность представлялась опасной для правящего деспота. Индусы благодаря многовековой практике достигли такого мастерства в обращении с дурманом, что возвели этот вид отравления в ранг искусства, так что доктор Чиверс в своем труде «Медицинская юриспруденция для Индии» [495] заявляет: «В настоящее время, по-видимому, не существует известного наркотика, который по своему действию столь близко подходил бы к системе медленного отравления, практиковавшегося, по мнению многих, в Средние века, как дурман».

[495] Труд доктора Чиверса содержит весьма подробную историю криминальных отравлений дурманом.

§ 448. Смертельная доза. — Невозможно точно указать конкретное количество, способное вызвать смерть, поскольку атропин относится к числу тех веществ, действие которых варьирует в разных случаях и зависит от особых конституциональных склонностей или идиосинкразии индивидуума. Некоторые люди переносят сравнительно большие количества без последствий, в то время как другие с трудом выносят весьма умеренную дозу без проявления неприятных симптомов. Известно, что 8 мг (1/8 грана) вызывали токсические симптомы, а 0,129 г (2 грана) — смерть. Следовательно, мы можем заключить, что примерно 0,0648 г (1 гран) при отсутствии терапевтического вмешательства, вероятно, подействует смертельно; однако после очень больших доз удавалось спасти больных, особенно при своевременном лечении.

Атропин применяется в ветеринарной практике: лошадям подкожно вводят от 32,4 до 64,8 мг (от 1/2 до 1 грана) и более, но пределы безопасного применения этого средства еще не установлены.

§ 449. Действие на животных. — Действие атропина изучалось на некоторых жуках, пресмыкающихся (таких как саламандра, тритон, лягушки и др.), морских свинках, ежах, крысах, кроликах, птицах, голубях, собаках и кошках. Среди млекопитающих нет принципилальных различий в симптомах, однако наблюдается большая вариативность относительной чувствительности; человек представляется наиболее чувствительным из всех, за человеком следуют плотоядные, в то время как травоядные, и особенно грызуны, оказывают значительное сопротивление. Согласно Фальку, смертельная доза для кролика составляет по меньшей мере 0,79 мг на килограмм веса. Существует общее мнение, что кролики могут съесть достаточное количество белладонны, чтобы их мясо стало ядовитым, хотя сами животные могут не проявлять никаких признаков расстройства здоровья; однако это нельзя считать окончательно доказанным. Говоря совсем в общем, чем выше организация животного, тем выше его чувствительность к атропину. Лягушки реагируют особым образом. Согласно исследованиям Фрейзера, [496] животное сначала парализуется, и спустя несколько часов после введения яда лежит неподвижно, причем единственными признаками жизни остаются слабые сокращения сердца и мышечная возбудимость. По истечении периода от сорока восьми до семидесяти двух часов в передних конечностях возникают тетанические спазмы, переходящие в судороги тетанического типа, подобные стрихниновым.

[496] Transact. of Edin. Roy. Soc., vol. xxv. p. 449. Journ. of Anat. and Physiol., May 1869, p. 357.

§ 450. Действие на человека. — Когда атропин вводится подкожно, симптомы, как это обычно бывает с препаратами, вводимыми подобным образом, могут наступить немедленно, и зрачок нередко расширяется чуть ли не до окончания инъекции. В этом нет ничего удивительного; однако известны случаи, когда отвары семян дурмана вводились через желудок, и начало симптомов было столь же стремительным, как при отравлении щавелевой или даже синильной кислотой. В деле, рассматривавшемся в Индии в июле 1852 года, потерпевший показал, что в то время как ему подавали лоту с водой, подсудимый выхватил ее под предлогом очистки воды от грязи или соломинок, а затем отдал ему. Он сделал всего два глотка, пожаловался на горький вкус, упал без чувств в сорока ярдах от места, где пил, и пришел в сознание лишь на третьи сутки. В другом случае мужчина был повержен столь внезапно, что ошпарил ноги горячей водой, которую нес. — Чиверс.

Однако при употреблении в пищу семян, листьев или плодов растений, содержащих атропин, проходит вполне ощутимый период времени до появления симптомов, и, как в случае отравления опиумом, здесь нельзя сформулировать какое-либо строгое правило, но обычно эффекты дают о себе знать в течение получаса. Первым ощущением является сухость во рту и глотке; она продолжает нарастать и может достичь такой степени, когда проглатывание жидкостей становится невозможным. Затруднение при глотании, по-видимому, не полностью зависит от сухости в горле, но также обусловлено спастическим сокращением мышц глотки. Тиссор [497] в одном случае обнаружил столь сильное сужение, что смог ввести рвотные средства лишь с помощью катетера малого диаметра. Слизистая оболочка покрасневшая, голос хриплый. [498] Неспособность глотать и изменившийся голос отдаленно напоминают бешенство — сходство, усиливающееся в представлении обывателей склонностью кусаться, которая изредка наблюдается; зрачки расширяются рано, и это расширение может быть резким и крайним; зрение нарушено, буквы и цифры часто двоятся; глазные яблоки порой заметно выступают вперед и в целом полнокровны; кожа сухая, причем даже очень малые количества атропина подавляют кожную секрецию; в этом отношении атропин и пилокарпин являются идеальными примерами антагонизма. Наряду с сухостью кожи у значительного процента больных появляется скарлатиноподобная сыпь по большей части поверхности тела. Обычно это наблюдается после приема больших доз, но Стадлер наблюдал сыпь у трехмесячного ребенка от 0,3 мг сульфата атропина. Она появилась через три минуты после приема, продолжалась пять часов и возобновилась при повторном введении дозы. [499] Температура тела при больших дозах повышается, при малых — несколько снижается. Пульс учащается и всегда превышает 100 — чаще составляет от 115 до 120 или даже 150 ударов в минуту. Дыхание сначала немного замедляется, а затем становится очень частым. Рвота наблюдается нечасто; сфинктеры могут быть парализованы, вследствие чего испражнения происходят непроизвольно, а также могут возникать спастические сокращения мочевого пузыря. Нервная система поражается глубоко: в одном случае наблюдались клонические судороги, [500] в другом — [501] столь выраженная мышечная ригидность, что больного с трудом удалось усадить на стул. Нижние конечности часто частично парализованы, нарушена координация движений, человек шатается, как пьяный, либо наблюдается общая мышечная дрожь. Расстройство функций головного мозга весьма заметно: примерно в 4 процентах описанных случаев делирия не было вовсе или он был выражен слабо, в большинстве же случаев бред присутствует. У взрослых он обычно принимает болтливую, добродушную форму, но наблюдались самые разные его проявления. Доктор Х. Жиро описывает бред при отравлении дурманом (который, пожалуй, стоит повторить, является атропиновым бредом) следующим образом: «Больной либо громко выкрикивает, либо болтлив и бессвязно говорит; порой он весел и дико смеется, либо печален и стонет, словно испытывая тяжелые страдания; обычно отмечается его крайняя пугливость, причем при наибольшей надоедливости и буйности его всегда можно усмирить грозным словом, после чего он часто складывает руки в умоляющей позе. При приближении к нему он внезапно отшатывается, как будто опасаясь удара, и нередко передвигается так, будто уклоняется от видений. Но самым неизменным спутником финальной стадии бреда, а часто и сопора, является непрерывное теребление реальных или воображаемых предметов. В один момент пациент хватается за элементы своей одежды или постельного белья, теребит пальцы рук и ног, подбирает с земли грязь и камни либо столь же часто ловит воображаемые предметы в воздухе, на своем теле или на всем, что находится рядом. Очень часто кажется, будто он развлекается, вытягивая воображаемые нити с кончиков своих пальцев, и порой его кривляния столь разнообразны и нелепичны, что мне доводилось видеть, как его близкие родственники, несмотря на осознание опасности, не могли сдержать смеха». [502] Этот активный бред переходит в сомнолентное состояние с бормотанием, тереблением постельного белья или плавающих видений, и в летальных случаях пациент умирает на этой стадии. Как правило, сон не похож на опийную кому: в обоих случаях наблюдается полная нечувствительность, но при одном сон глубокий, без бормотания, а при другом, от атропина, больше напоминает лихорадочный ступор. Течение в смертельных случаях стремительное, смерть обычно наступает в течение шести часов. Если человек переживает семь или восемь часов, он обычно выздоравливает, сколь бы серьезными ни казались симптомы. По пробуждении пациент ничего не помнит о своей болезни; мидриаз сохраняется некоторое время, могут наблюдаться нарушения речи и слабость в конечностях, но в течение четырех дней здоровье восстанавливается. В случаях, когда были проглочены семена, симптомы могут сильно затягиваться и, по-видимому, продолжаются до тех пор, пока все семена не будут выведены из организма — возможно, это объясняется неполным, но непрерывным извлечением атропина соками кишечника.

[497] Gaz. hebd., 1856.

[498] Знакомому автора по аптечной ошибке было выдано 16 унций (миним) раствора сульфата атропина, эквивалентных 1/7 грана атропина (или 9,3 мг). Через десять минут после приема дозы возникло расширение зрачка, нечеткость зрения, сильная сухость в горле и затруднение при глотании; он попытался съесть печенье, но, прожевав его, был вынужден выплюнуть, так как проглотить оказалось невозможно; в горле ощущалась чрезмерная боль, возникали позывы к мочеиспусканию, однако удалось выделить лишь несколько капель. Через сорок пять минут он уже не мог стоять или ходить. На груди проступила яркая сыпь. Через два часа он потерял сознание и был доставлен в больницу Мидлсекса, где примерно через восемь часов выздоровел в результате лечения.

[499] Med. Times, 1868.

[500] Lancet, vol. i., 1881, p. 414.

[501] Ibid., vol. i., 1876, p. 346.

[502] В одном английском случае отравления белладонной пациент, портной, сидел в течение четырех часов, двигая руками и кистями так, будто шьет, а губами — будто разговаривает, но не произнося ни единого слова.

Хроническое отравление атропином, исходя из изложенного, может иметь огромное значение в Индии. Весьма вероятно, что его непрерывное действие будет способствовать ослаблению интеллекта, и нет никаких оснований для скептицизма относительно его способности выступать фактором помешательства. Россбах выяснил, что если собакам изо дня в день давать дозы атропина, они истощаются; однако вырабатывается определенная толерантность, и через некоторое время дозу приходится существенно увеличивать для получения выраженного физиологического эффекта.

§ 451. Физиологическое действие атропина. — Из многочисленных экспериментов на животных, проведенных с целью выяснения действия атропина, очевидно, что окончания блуждающего нерва в сердечной мышце сначала возбуждаются, а затем парализуются. Возбуждающе-двигательный ганглий также парализуется, а в конечном итоге и само сердце; смерть наступает вследствие паралича сердца. Расстройство дыхания также следует относить за счет блуждающего нерва: окончания в легком парализуются, и в то же время яд, циркулируя через дыхательный нервный центр, сначала стимулирует его, после чего он также подвергается окончательному параличу. Мелкие сосуды, как правило, расширяются после предварительного кратковременного сужения. Органы, содержащие гладкую мышечную ткань, обычно парализуются, равно как и окончания нервов, регулирующих секрецию, — отсюда сухость кожи. Действие на радужную оболочку выяснено не до конца.

§ 452. Диагностика отравления атропином может оказаться весьма сложной, если внимание врача не привлечено какими-либо подозрительными обстоятельствами. Ребенок, страдающий от сыпи при белладонне, с горячей сухой кожей, частым пульсом и покрасневшим зевом выглядит весьма похоже на больного в разгар скарлатины. Кроме того, как упоминалось ранее, некоторые случаи напоминают бешенство, а болтливый бред и галлюцинации у взрослых часто очень схожи с проявлениями белой горячки (delirium tremens), а также мании.

§ 453. Посмертные изменения. — Посмертные изменения, по-видимому, не являются характерными, за исключением того факта, что зрачки остаются расширенными. Головной мозг обычно гиперемирован, а в одном случае обращал на себя внимание необычный недостаток влаги. Желудок и кишечник могут находиться в состоянии некоторого раздражения, если были съедены семена, листья или другие части растения; однако это раздражение непостоянно при отравлении чистым атропином и тем менее вероятно при подкожном введении атропина.

§ 454. Лечение. — Подавляющее большинство случаев излечивается при проведении терапии. Из 112 случаев, собранных Ф. А. Фальком, смертельными оказались лишь 13 (11,6 %). Большая часть случаев смерти в Индии приходится на детей и пожилых людей — лиц со слабым жизненным тонусом. Азиатский метод лечения, передающийся из поколения в поколение по традиции, заключается в прикладывании холодной воды к стопам; однако наибольшее распространение в Англии получил метод лечения пилокарпином, который в той или иной дозе периодически инъецируют (в количестве одной пятой грана или более). Пилокарпин демонстрирует максимально возможный антагонизм: атропин сушит, пилокарпин увлажняет кожу; атропин ускоряет, пилокарпин замедляет дыхание. Д-р Сидни Рингер и другие исследователи опубликовали примечательную серию клинических случаев, демонстрирующих эффективность этого метода, который, разумеется, при необходимости комбинируют с применением рвотных средств, промыванием желудка и т. д.

[503] См. описанные д-ром Рингером случаи в: Lancet, vol. i., 1876, p. 346. См. также: Brit. Med. Journ., vol. i., 1881, p. 594; ib., p. 659.

§ 455. Выделение атропина из органических тканей и т. д. — Из содержимого желудка атропин можно выделить путем сильного подкисления серной кислотой (от 15 до 20 см³ разбавленной H₂SO₄ на 100 см³), длительного настаивания при температуре не выше 70°, перетирания любого твердого остатка в пульпу и фильтрования, которое обычно удается осуществить с помощью водоструйного насоса. Печень, мышцы, коагулированную кровь и т. д. также можно обрабатывать аналогичным образом. Полученную таким образом кислую жидкость сначала встряхивают с амиловым спиртом для удаления примесей, и после отделения последнего обычным способом ее взбалтывают с хлороформом, который экстрагирует остатки амилового спирта, а также служит для дальнейшей очистки. Затем хлороформ удаляют пипеткой (либо с помощью описанной ранее делительной воронки), жидкость подщелачивают и встряхивают с простым эфиром, который после удаления оставляют испаряться самопроизвольно. Остаток будет содержать атропин, который можно дополнительно очистить путем перевода в оксалат, как предлагается на стр. 374.

[504] Ни амиловый спирт, ни хлороформ не экстрагируют атропин из кислых растворов.

[505] Атропин попадает в кровь и, судя по всему, присутствует в различных органах прямо пропорционально содержащемуся в них количеству крови. Драгендорф обнаружил в мышцах кроликов, кормившихся белладонной, достаточное для количественного определения количество атропина.

Из мочи [506] атропин можно извлечь путем подкисления серной кислотой и встряхивания с той же серией растворителей. Атропин удавалось выделить из гниющих материалов спустя долгое время после смерти, и он, по-видимому, не претерпевает какого-либо разложения в ходе обычных аналитических операций выпаривания растворов до сухого состояния при 100°. Иными словами, при попытках выделения атропина нет никакой необходимости проводить операции в вакууме.

[506] Драгендорф обнаружил атропин в моче кроликов, получавших белладонну; выделение яда происходит настолько быстро, что его часто удается обнаружить в моче лишь в течение первого часа после приема яда.

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СОДЕРЖАНИЕ АЛКАЛОИДОВ В РАЗЛИЧНЫХ ЧАСТЯХ РАСТЕНИЯ БЕЛЕНЫ.

 
Plant Destitute of Flowers.
Plant in Flower.
Plant in Fruit.

Hyosc.-

Albus.
Hyosc.-

Niger.
Hyosc.-

Albus.
Hyosc.-

Niger.
Hyosc.-

Albus.
Hyosc.-

Niger.

1868.
1869.
1868.
1869.
1868.
1869.
1868.
1869.
1868.
1869.
1868.
1869.

Seeds,
...
...
...
...
...
...
...
...
0·162
0·172
0·075
0·118

Leaves,
0·588
0·469
0·154
0·192
0·359
0·329
0·147
0·206
0·211
0·153
0·065
0·110

Stalk,
0·012
...
0·070
0·017
0·036
0·048
0·032
0·030
0·027
0·029
0·009
0·010

Root,
0·128
0·176
0·027
0·080
0·146
0·262
0·127
0·138
0·106
0·086
0·028
0·056

2. ГИОСЦИАМИН.
§ 456. Этот мощный алкалоид содержится в небольших количествах в дурмане и белладоне, а также обнаруживается в обычном латуке (0,001 %) [507] и в Scopola carniolica, растении семейства пасленовых, эндемичном для Австрии и Венгрии [508]; однако его главным источником являются Hyoscyamus niger и Hyoscyamus alba (белена черная и белая): он также встречается в Duboisia myoporoides. Считалось, что последнее растение содержит новый алкалоид «дубоизин», но дубоизин представляет собой смесь гиосциамина и гиосцина. Гиосцин Ладенбурга сопровождает гиосциамин и является изомером как атропина, так и гиосциамина; его химические реакции схожи с реакциями гиосциамина, равно как и его физиологические эффекты [509].

[507] T. S. Dymond, Journ. Chem. Soc. Trans., 1892, 90.

[508] W. R. Dunstan and A. E. Chaston. Pharm. Journ. Trans. (3), xx. 461-464.

[509] См. Ber. der deutsch. Chem. Gesell., 13, 1549–1554. Прокипятив гидрохлорид гиосцина с животным углем и осадив затем хлорным золотом, можно получить хорошее кристаллическое соединение, плавящееся при 198°.

Гиосциамин (C₁₇H₂₃NO₃), выделенный в ходе анализа, представляет собой смолоподобную, липкую, аморфную массу, трудную для высушивания и обладающую табачным запахом. Тем не менее его удается получить в виде хорошо выраженных безводных кристаллов, плавящихся при 108°–109°, причем часть вещества сублимируется без изменения. Он разжижается под кипящей водой без кристаллизации. Согласно Торею [510], гиосциамин кристаллизуется из хлороформа в ромбические таблички, а из бензола — в тонкие иглы; однако из эфира или амилового спирта он выделяется в аморфном виде. В абсолютно чистом состоянии он с трудом растворяется в холодной воде, но легче — в горячей; если же он нечист, то гигроскопичен, и его растворимость значительно возрастает. Во всяком случае, он легко растворяется в спирте, эфире, хлороформе, амиловом спирте, бензоле и разбавленных кислотах. Гиосциамин полностью нейтрализует кислоты и образует кристаллизующиеся соли, которые принимают форму иголок преимущественно. Он изомерен атропину и превращается в атропин при нагревании до 110° или при согревании со спиртовым раствором едкого кали. Соль золота плавится при 159° и не плавится в кипящей воде подобно соли золота атропина.

[510] Pharm. Zeitschr. f. Russl., 1869.

§ 457. Фармацевтические и другие препараты белены. — В европейских фармакопеях официальными признаны только листья; однако семена, корень или цветки также могут встречаться изредка, особенно у травников. Таблица [511] (стр. 382) дает представление о содержании алкалоидов в различных частях растения.

[511] Эта таблица, взятая из работы Драгендорфа «Chemische Werthbestimmung einiger starkwirkenden Droguen», воплощает в себе результаты исследований Торея.

Для определения процентного содержания алкалоида в любой части растения метод, использованный Тореем, обладает достоинством простоты. Вещество сначала исчерпывающе экстрагируют петролейным эфиром, который освобождает его от жира; после высушивания его экстрагируют 85-процентным спиртом при температуре не выше 40°. Затем спиртовые экстракты объединяют, спирт отгоняют, а остаток фильтруют. Фильтрат сначала очищают взбалтыванием с петролейным эфиром, затем насыщают аммиаком и встряхивают с хлороформом. Последний при выпаривании оставляет алкалоид лишь слегка загрязненным, и после промывания дистиллированной водой при растворении в разбавленной серной кислоте можно легко получить кристаллический сульфат.

Настойка и экстракт из листьев и цветущих верхушек белены являются официальными в большинстве фармакопей; экстракт из семян — во французской.

Масло белены является официальным во всех континентальных фармакопеях, но не в британской.

Сок белены признан Британской фармакопеей; он обладает примерно той же крепостью, что и настойка.

Мазь, приготовленная из одной части экстракта на девять частей простой мази, является официальной в Германской фармакопее.

Настойку (после отгонки спирта) и экстракты (при надлежащем растворении) можно с удобством титровать реактивом Майера (стр. 263), который для этой цели следует разбавить вдвое; тогда каждый см³ будет соответствовать, согласно Драгендорфу, 6,98 мг гиосциамина. Крузе обнаружил 0,042 % гиосциамина в русской настойке и 0,28 % в русском экстракте. Любой препарат, изготовленный с экстрактом белены, обязательно содержит нитрат калия, поскольку Эттфилд доказал, что экстракт богат этим веществом. Мазь потребует извлечения жира петролейным эфиром; по выполнении этого определение ее крепости не представляет труда.

Масло белены ядовито и содержит алкалоид. Точное количественное исследование затруднительно; однако если 20 г масла в течение некоторого времени взбалтывать с водой, подкисленной серной кислотой, отделить жидкость от масла, подщелочить, встряхнуть с хлороформом, а последний удалить и выпарить, то получится достаточное количество вещества для успешного испытания на присутствие алкалоида по его действию на зрачок глаза.

§ 458. Доза и действие. — Доза некристаллического гиосциамина составляет 6 мг (¹/₁₀ грана) с осторожным увеличением. Мне доводилось видеть, как его широко применяли в лечебницах для успокоения буйных или беспокойных маниакальных больных. Тридцать два миллиграмма (¹/₂ грана) начинают действовать в течение четверти часа; лицо краснеет, зрачки расширяются, возбуждения нет, все мышечные движения ослаблены, и больной остается спокойным в течение многих часов, причем действие от однократного приема нередко продолжается двое суток. 64,8 мг (1 гран) представляют собой очень большую и, возможно, смертельную дозу. Отсутствие бреда или возбуждения при приеме полных доз гиосциамина резко контрастирует с действием атропина, во всех остальных отношениях столь тесно с ним связанного; тем не менее в литературе имеются зафиксированные случаи, показывающие, что сам корень белены оказывает действие, схожее с действием белладонны, если только один корень не был ошибочно принят за другой; например, Зонненшейн приводит следующий древний случай отравления: в некоем монастыре монахи по ошибке съели корень белены. Ночью у всех начались галлюцинации, так что благочестивый монастырь стал похож на сумасшедший дом. Один монах в полночь забил к заутрене, некоторые явившиеся после этого в часовню не могли читать, другие читали то, чего не было в книге, третьи пели застольные песни — короче говоря, царил величайший беспорядок.

§ 459. Выделение гиосциамина из органических веществ. — Выделение алкалоида из органических тканей или жидкостей в тех случаях, когда был принят медицинский препарат белены или ее листья, корень и т. д., вполне возможно и должно осуществляться по принципам, изложенным ранее. Гиосциамин главным образом идентифицируется по его способности расширять зрачок глаза. Утверждается, что столь малое количество, как 0,0083 мг (¹/₄₀₀₀ грана), способно за пятнадцать минут расширить глаз кролика. Верно, что атропин также расширяет зрачок; но если удалось выделить достаточное количество вещества для применения других тестов, его можно отличить от атропина по тому факту, что последний не дает немедленного осадка с хлорплатинатом, в то время как гиосциамин осаждается небольшим количеством хлорплатината и растворяется в большем его количестве, а также по свойствам соли золота.

3. ГИОСЦИН.

§ 460. Гиосцин, C₁₇H₂₃NO₃. — Согласно Э. Шмидту [512], формула имеет вид C₁₇H₂₁NO₄ + H₂O, и этот алкалоид идентичен скополамину. Скополамин имеет температуру плавления 59°, дает золотохлористоводородную соль, кристаллизующуюся в виде иголок, температура плавления которой составляет от 212° до 214°; при кипячении с баритовой водой он распадается на атропиновую кислоту и скополин — основание (C₈H₁₃NO) с температурой плавления 110° и температурой кипения от 241° до 243°; скополин образует золотохлористоводородную соль с температурой плавления 223°–225° и платинохлористоводородную соль с температурой плавления 228°–230°; однако Ладенбург [513], возражая Шмидту, утверждает, что гиосцин существует и не идентичен скополамину. Нагельворт обнаружил, что образец коммерческого гиосцина гидробромида плавится в безводном состоянии при 198°; другие коммерческие образцы гидробромида плавились при 179° и 186°; причем последний образец давал золотохлористоводородную соль, плавящуюся при 192°. Заявляется, что чистый хлорное золотой гиосцин плавится при 198°. Его реакции во многом схожи с реакциями атропина, но он не чернит каломель. Он очень ядовит.

[512] Arch. Pharm., ccxxx. 207-231.

[513] Ber., xxv. 2388-2394.

Согласно опытам на животных, сердце сначала замедляет сокращения, а затем ускоряет их; первый эффект объясняется стимуляцией тормозящего нервного аппарата, второй — парализующим действием на него же. Температура не изменяется. Зрачки расширены, слюноотделение уменьшено. Возбудимость головного мозга снижена [514].

[514] Парлов, Дис. Военно-мед. акад. Санкт-Петербург, № 9, 1889–90.

4. СОЛАНИН.

§ 461. Распространение соланина. — Соланин представляет собой ядовитый азотистый гликозид, обнаруживаемый во всех частях растений, принадлежащих к семейству паслёновых. Обычными английскими растениями, в которых встречается соланин, являются съедобный картофель (Solanum tuberosum), паслён черный (Solanum nigrum) и паслен сладко-горький (Solanum dulcamara). Ягоды Solanum nigrum и S. dulcamara содержат около 0,3 % этого вещества. Зрелый здоровый картофель, по-видимому, не содержит соланина, однако из 150 г больного картофеля Г. Касснер [515] выделил от 30 до 50 мг.

[515] Arch. Pharm. (3), xxv. 402, 403.

Р. Фирбас [516] в ходе исследования активных веществ молодых побегов S. tuberosum обнаружил два продукта: один кристаллический — соланин, другой аморфный — соланеин. Он приводит для соланина следующую формулу: C₅₂H₉₃NO₁₈ · 4¹/₂H₂O; при высушивании при 100° он становится безводным. Из раствора в 85-процентном спирте он кристаллизуется в виде бесцветных иголок с температурой плавления 244°; они почти нерастворимы в эфире и спирте, но легко растворимы в разбавленной соляной кислоте. При гидролизе соланин расщепляется на соланидин и сахар согласно уравнению —

C₅₂H₉₃NO₁₈ = C₄₀H₆₁NO₂ + 2C₆H₁₂O₆ + 4H₂O.

[516] Monatsh., x. 541-560; Journ. Chem. Soc. (Abst.), Jan. 1890.

§ 462. Свойства соланина. — Реакция кристаллов слабощелочная; вкус несколько горький и едкий. Соланин растворим в 8000 частях кипящей воды, 4000 частях эфира, 500 частях холодного и 125 частях кипящего спирта. Он хорошо растворяется в горячем амиловом спирте, но почти нерастворим в бензоле. Водный раствор при встряхивании пенится, но не в той степени, в какой растворы сапонина.

Раствор в амиловом спирте обладает свойство образовываться в гель в холодном состоянии. Это происходит даже тогда, когда всего 1 часть соланина растворена в 2000 частях горячего амилового спирта. Гель настолько плотный, что сосуд можно перевернуть без каких-либо потерь. Это своеобразное свойство является одним из важнейших тестов на присутствие соланина. Раствор в горячем этиловом спирте при охлаждении также превращается в гель, но для этого требуется более концентрированный раствор. Из очень разбавленных спиртовых растворов (и особенно при медленном охлаждении) соланин может быть получен в кристаллах. В разбавленных минеральных кислотах соланин растворяется свободно и образует соли, которые по большей части имеют кислую реакцию и растворимы в спирте и воде, но с трудом — в эфире. Соединения с кислотами не слишком стабильны, и некоторые из них при нагревании раствора распадаются, причем соланин выделяется из водных растворов солей соланина. Алкалоид может быть осажден фиксированными и летучими щелочами, а также щелочноземельными металлами. Соланин выдерживает кипячение с сильнощелочными растворами без разложения; однако разбавленные кислоты при нагревании гидролизуют его. Путем нагревания соланина в спиртовом растворе с йодистым этилом в запаянных трубках и последующей обработки жидкости аммиаком можно получить этилсоланин в виде хорошо сформированных кристаллов. Соланин осаждается фосфорно-молибденовой кислотой, но очень немногими другими веществами. Например, он не дает осадка со следующими реактивами: хлорплатиной, хлорным золотом, хлорной ртутью, двухромовокислым калием и пикриновой кислотой. Таннин осаждает его лишь спустя время. Фосфорнокислый натрий дает кристаллический осадок фосфата соланина, если его добавить к раствору сульфата соланина. Как соланин, так и соланидин дают с азотной кислотой сначала бесцветный раствор, который при мягком нагревании переходит в синий, затем в светло-красный и под конец становится слабо-желтым. Соланин, растворенный в концентрированной серной кислоте, в которую добавлен небольшой объем реактива Фреде, сначала окрашивает жидкость в светло-коричневый цвет; после некоторого отстаивания края капли становятся красновато-желтыми, и наконец вся масса приобретает красивый вишнево-красный цвет, который постепенно переходит в темно-фиолетовый с выделением фиолетовых хлопьев.

§ 463. Соланидин. — Соланидин обладает более сильными основными свойствами, чем соланин. Его формула — C₄₀H₆₁NO₂. Он получается из спиртового раствора в виде аморфных масс с вкраплениями иголок; температура плавления 191°. Он легко растворяется в горячем спирте, с трудом — в эфире. С соляной кислотой он образует гидрохлорид — 3(C₄₀H₆₁NO₂ · HCl) · HCl + H₂O или 1¹/₂H₂O. Этот гидрохлорид представляет собой слабо-желтый порошок, лишь скудно растворимый в воде и обугливающийся без плавления при нагревании до 287°. Соланидин также образует сульфат — 3(C₄₀H₆₁NO₂ · H₂SO₄) · H₂SO₄ + 8H₂O; эта соль имеет форму чешуйчатых пластинок, плавящихся при 247°; она легко растворяется в воде.

Сахар, получаемый при гидролизе соланидина, представляет собой желтую аморфную массу, легко растворимую в воде и древесном спирте, и обладает удельной вращательной способностью [α]D = +28,623. С гидрохлоридом фенилгидразина и ацетатом натрия в водном растворе он образует глюкозазон, плавящийся при 199°. Вероятно, это смесь сахаров.

Соланеин — это название, данное аморфному веществу, сопровождающему соланин; при гидролизе оно расщепляется с образованием соланидина и того же сахара, что и соланин. Его формула — C₅₂H₈₂NO₁₃ с 4H₂O.

§ 464. Отравление соланином. — Отравление соланином во всех зарегистрированных случаях было вызвано не чистым алкалоидом (который почти не встречается вне лаборатории ученого-химика), а ягодами различных видов Solanum, и по большей части ограничивалось детьми. Симптомы примерно в двадцати случаях [517], которые можно найти подробно описанными в медицинской литературе этого столетия, варьировались столь сильно, что наблюдались самые противоположные проявления в качестве эффектов отравления одним и тем же веществом. Наиболее постоянными признаками являются частый пульс, затрудненное дыхание, сильное беспокойство и гиперестезия кожи. Обычным делом является альбумин в моче. Наблюдались такие нервные симптомы, как судороги, афазия, бред и даже каталепсия. В некоторых случаях присутствовали симптомы раздражающего яда: диарея, рвота и боли в животе; во многих случаях наблюдалось расширение зрачка.

[517] См. «Death of Three Children by S. nigrum»; Hirtz., Gaz. Med. de Strasbourg, 1842; Maury, Gaz. des Hôp., 1864; J. B. Montane, Chim. Med., 1862; Magne, Gaz. des Hôp., 1869; Manners, Edin. Med. Journ., 1867. Случаи отравления ягодами паслёна сладко-горького зарегистрированы в Lancet, 1856; C. Bourdin, Gaz des Hôpitaux, 1864; Bourneville, ягоды S. tuberosum, Brit. Med. Journ., 1859.

Кролики погибают от доз в 0,1 г на килограмм. Симптомы начинаются примерно через десять минут после введения и заключаются в апатии и низкой температуре; дыхание сильно замедлено. Перед смертью внезапно развиваются судороги, а зрачки расширяются. Посмертные изменения у животных заключаются в интенсивном покраснении и инъекции мозговых оболочек мозжечка, продолговатого мозга и спинного мозга. В сердце обнаруживается темно-красная кровь, почки гиперемированы. Слизистая оболочка кишечника в норме.

§ 465. Выделение соланина из тканей тела. — Драгендорф доказал возможность выделения соланина из тканей животных путем его экстракции из отравленной свиньи. Лучшим способом представляется экстракция холодной водой с разбавленной серной кислотой, которую затем подщелачивают аммиаком и встряхивают с теплым амиловым спиртом. Последний легко растворяет любой соланин. Специфическое свойство алкалоида образовываться в гель и игру цветов с реактивом Фреде можно затем испытать на выделенном таким образом соланине.

5. ЦИТИЗИН.
§ 466. Ракитник обыкновенный (Cytisus laburnum). — Дерево ракитник, Cytisus laburnum, столь распространенное в кустарниковых насаждениях, крайне ядовито. Цветки, кора, древесина, семена и корень — все они вызывали серьезные симптомы. Действующим началом является алкалоид, которому дано название цитизин. Лучшим источником являются семена. Семена измельчают в порошок и экстрагируют спиртом, содержащим соляную кислоту, спирт отгоняют, остаток обрабатывают водой и фильтруют через влажный фильтр для удаления жирного масла, фильтрат обрабатывают ацетатом свинца и после отделения осажденных красящих веществ подщелачивают едким кали и встряхивают с амиловым спиртом. Амиловый спирт встряхивают с разбавленной соляной кислотой, раствор выпаривают, полученные сырые кристаллы гидрохлорида обрабатывают спиртом для удаления красящих веществ и несколько раз перекристаллизовывают из воды; после этого он образует хорошо развитые, бесцветные, прозрачные призмы. Из гидрохлорида легко получается свободное основание.

Цитизин, C₁₁H₁₄N₂O. — Ранее цитизину приписывали формулу C₂₀H₂₇N₃O, однако изучение соли и новые определения доказывают, что он идентичен улексину [518]. Цитизин представляет собой белые лучистые кристаллы, состоящие при осаждении из абсолютного спирта из безводных призм, которые плавлятся при температуре от 152° до 153°. Цитизин обладает сильной щелочной реакцией; он растворим в воде, спирте и хлороформе, менее растворим в бензоле и амиловом спирте, почти нерастворим в холодном легком петролейном эфире и нерастворим в чистом эфире. Удельная вращательная способность в растворе составляет [α]D¹⁷° = -119,57.

[518] А. В. Джеррард и В. Х. Саймонс оспаривают это; они приписывают улексину формулу C₁₁H₁₄N₂O, а цитизину — C₂₀H₂₇N₃O. Улексин очень гигроскопичен, не может сублимироваться даже в вакууме без разложения и легко растворяется в хлороформе; напротив, цитизин не гигроскопичен, полностью сублимируется и почти нерастворим в хлороформе, Pharm. J. (3), xx. 1017.

А. Партайль, Ber., xxiii. 3201-3203; Arch. Pharm., ccxxx. 448-498.

Он способен к сублимации в токе водорода при 154,5°; сублимат имеет форму очень длинных игл и мелких пластинок; при более высоких температурах он плавится в желтую маслянистую жидкость, вновь становящуюся кристаллической при охлаждении. Цитизин представляет собой сильное основание; он осаждает земли и оксиды тяжелых металлов из растворов хлоридов и даже на холоде вытесняет аммиак из его соединений.

Цитизин образует многочисленные кристаллические соли, среди которых можно упомянуть два платинохлорида: C₁₁H₁₄N₂O · H₂PtCl₆ + 2¹/₂H₂O и (C₁₁H₁₄N₂O)₂ · H₂PtCl₆, кристаллизующиеся в виде золотисто-желтых иголок, которые сносно растворимы в воде; а также золотохлористоводородную соль C₁₁H₁₄N₂O · HAuCl₄, кристаллизующуюся в виде коротких красно-бурых крючковидных иголок с температурой плавления от 212° до 213° без выделения газа.

§ 467. Реакции цитизина. — Концентрированная серная кислота растворяет цитизин без окрашивания; если в раствор добавить каплю азотной кислоты, он становится оранжево-желтым, а при добавлении кристалла двухромовокислого калия — сначала желтым, затем грязно-бурым и под конец зеленым. Концентрированная азотная кислота растворяет основание на холоде без окрашивания, но при нагревании оно становится оранжево-желтым. Пикриновая, танниновая и фосфорно-молибденовая кислоты, йодиды калия, ртути и калия-кадмия, а также йод с йодидом калия дают осадки. Ни двухромовокислый калий, ни хлорная ртуть не осаждают цитизин, даже если раствор концентрированный. Лучшим отдельным тестом представляется реакция, открытая Магальяйнсом; она заключается в добавлении тимола к раствору цитизина в концентрированной серной кислоте, при этом возникает желтый цвет, переходящий в конце концов в интенсивный красный.

§ 468. Действие на животных. — В. Марме установил, что подкожные дозы от 30 до 40 мг смертельны для кошек; смерть наступала от паралича дыхания и ее можно было предотвратить искусственным дыханием. Крупный рогатый скот иногда случайно отравляется ракитником. Один из таких примеров зафиксирован в Veterinarian (vol. lv. p. 92). В Ланарке буря повалила на землю большое дерево ракитника; оно упало на поле, где паслись молодые телки, и они начали поедать листья и стручки. Две или три погибли, а еще три болели в течение некоторого времени, но в конце концов выздоровели.

Однако ракитник не всегда производит такой эффект, ибо в Gardeners’ Chronicle описан случай, когда пять коров в течение некоторого времени кормились ветками и стручками старого дерева ракитника, которое было отброшено в сторону. Утверждается, что кролики и зайцы охотно и без вреда для себя поедают стручки и ветки.

§ 469. Действие на человека. — Сладкий вкус многих частей дерева ракитник, а также его привлекательный внешний вид стали причиной множества несчастных случаев. Ф. А. Фальку удалось собрать из медицинской литературы не менее 155 случаев, 120 из которых представляли собой случайное отравление детей; однако умерло лишь 4 (или 2,6 %), так что этот яд не отличается особой смертоносностью.

Один из наиболее ранних зарегистрированных случаев описан Кристисоном [519]. Служанка из Инвернесса, чтобы вызвать рвоту у своей сослуживицы (кухарки), сварила немного коры ракитника в супе; очень скоро после употребления этого супа кухарка испытала сильнейшую рвоту, длившуюся тридцать шесть часов; у нее были сильные боли в желуде, сильная диарея и великая мышечная слабость; судя по всему, она страдала желудочно-кишечным катаром некоторое время, но в конце концов выздоровела.

[519] Ed. Med. Journ., 1843.

Валланс [520] описал симптомы, наблюдавшиеся при отравлении пятьдесят восьми мальчиков, которые съели корень старого дерева ракитника, привлеченные его сладким вкусом. Все они заболели со схожими симптомами, различавшимися лишь степенью тяжести; двое, съевшие по пол-унции (почти 8 г), пострадали особенно сильно. Симптомами были сначала рвота, затем наркоз с судорожными движениями ног и странными движениями рук; зрачки были расширены. Такое расширение зрачка Седжвик наблюдал также при отравлении двух детей, съеденных корень. С другой стороны, когда были съедены цветки, семена или другие части ракитника, симптомы в основном относятся к желудочно-кишечному тракту и состоят из острых болей в желудке, рвоты и диареи. На этих основаниях более чем вероятно, что в корне имеется другое действующее начало, отличное от того, что содержится в тех частях дерева, которые подвергаются воздействию солнечного света [521].

[520] Brit. Med. Journ., 1875.

[521] См. также описанный д-ром Попемом случай, в котором десять детей съели семена ракитника; зрачки были расширены. Все они выздоровели. B. and F. Med. Chir. Review, Ap. 1863; а также случай, сообщенный Г. Ашером, Med. Times and Gazette, Sept. 15, 1862.

Посмертные изменения, насколько известно, никоим образом не характерны.

VII. — Алкалоиды чемерицы.

§ 470. Алкалоиды чемерицы исследовались д-ром Олдером Райтом, д-ром А. П. Лаффом и несколькими другими химиками [522].

[522] «The Alkaloids of the Veratrums», by C. R. Alder Wright, D.Sc., and A. P. Luff, Journ. Chem. Soc., July 1879; «The Alkaloids of Veratrum viride», by C. Alder Wright, D.Sc., ib., 1879.

Метод, который Райт и Лафф приняли для извлечения и отделения этих алкалоидов из корня V. album и V. viride, по существу заключался в исчерпывающем экстрагировании спиртом, в который была добавлена небольшая часть винной кислоты, фильтровании, отгонке спирта, растворении остатка в воде, подщелачивании едким натром и встряхивании с эфиром. Эфирный раствор затем отделяли и промывали водой, содержащей винную кислоту, с целью получения раствора оснований в виде тартратов: таким образом один и тот же эфир можно было использовать многократно. В конечном счете предварительное разделение производилось посредством различной растворимости в эфире, причем псевдоджервин почти нерастворим в этой среде, в то время как жервин, вератральбин, вератрин и цевадин в нем очень растворимы.

Выход алкалоидов по методу Райта и Лаффа оказался следующим —

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ АЛКАЛОИДЫ В ЧЕМЕРИЦЕ.

 
V. album.
 Per Kilo.
V. viride.
 Per Kilo.

Jervine,
1
·3
grm.
 
·2
grm.

Pseudo-jervine,
 
·4
„
 
·15
„

Rubi-jervine,
 
·25
„
 
·02
„

Veratralbine,
2
·2
„
Traces.

Veratrine,
 
·05
„
Less than ·004 grm.

Cevadine,
Absent.
Less„han
·43
4 „

Откуда следует, что V. album содержит лишь очень небольшое количество вератрина, который почти отсутствует у V. viride; с другой стороны, V. viride содержит изрядное количество цевадина — алкалоида, отсутствующего у V. album.

Помимо шести перечисленных веществ, Г. Зальцбергер недавно выделил еще два кристаллических вещества, которым он дал названия протовератрин и протовератрадин, а Пехкшен также выделил девятое вещество, названное им вератроидином.

Формулы девяти тел, выделенных из корня чемерицы, таковы —

 
Melting-point.

1.
Veratrine, C37H53NO11,
...

2.
Cevadine, C32H49NO9,
205°-206°

3.
Protoveratrine, C32H51NO11,
245°-250°

4.
Pseudo-jervine,
-
 
C29H43NO7 (Wright),
299°-300°

C29H49NO12 (Pehkschen),
...

5.
Veratralbine, C28H43NO5,
...

6.
Protoveratridine, C26H45NO8,
265°

7.
Rubi-jervine,
-
 
C26H43NO2 (Wright and Luff),
236°

C26H43NO2 (Salzberger),
240°-245°

8.
Jervine, C26H37NO32H2O,
237°-239°

9.
Veratroidine, C32H53NO9,
149°

Три из этих алкалоидов обладают мощными стернутативными свойствами, причем малейшее количество, попавшее в ноздри, вызывает чихание; этими тремя веществами являются вератрин, цевадин и протовератрин.

Протовератрин, C₃₂H₅₁NO₁₁, был получен Г. Зальцбергером [523] из порошка корня чемерицы посредством следующего процесса —

[523] Arch. Pharm., ccxxviii. 462-483.

Порошок корня сначала освобождают от жировых и смолистых веществ путем обработки эфиром, после чего не содержащий жира порошок исчерпывающе экстрагируют спиртом. Спирт выпаривают в вакууме, экстракт смешивают с большим количеством воды с уксусной кислотой, отфильтровывают от нерастворимого остатка и обрабатывают метафосфорной кислотой; объемистый осадок содержит много аморфного вещества вместе с нерастворимыми соединениями жервина и рубижервина. Осадок отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают избытком аммиака и встряхивают с эфиром. При отделении эфира и его перегонке протовератрин выкристаллизовывается и может быть получен чистым путем перекристаллизации из крепкого спирта.

Протовератрин кристаллизуется в виде четырехсторонних пластинок, которые плавятся с обугливанием при 245°–250°. Основание нерастворимо в воде, бензоле и легком петролейном эфире; хлороформ и кипящий 96-процентный спирт растворяют его в некоторой степени; холодный эфир его едва трогает, кипящий эфир растворяет его немного.

Концентрированная серная кислота растворяет алкалоид медленно с возникновением зеленоватого цвета, который переходит в васильково-синий и спустя несколько часов становится фиолетовым. Серная кислота с сахаром дает иной цвет, чем тот, что производится коммерческим вератрином. Сначала появляется зеленый цвет, который темнеет до оливково-зеленого, затем становится грязно-зеленым и под конец темно-коричневым. При нагревании с крепкой серной, соляной или фосфорной кислотами развивается сильный запах изомасляной кислоты. В разбавленные растворы солей аммиак, реактив Несслера, хлорное золото, йодид калия-ртути, йодид кадмия, фосфорновольфрамовая кислота и пикриновая кислота дают осадок; таннин, хлорная платина или хлорная ртуть осадка не производят.

§ 471. Вератрин (C₃₇H₅₃NO₁₁) представляет собой кристаллизующийся алкалоид, который является мощным раздражителем чувствительных нервов слизистой оболочки и вызывает бурное чихание. При обработке концентрированной серной кислотой он растворяется с желтым цветом, углубляющимся до оранжевого, затем до кроваво-красного и наконец переходящим в карминово-красный. Если свежеприготовленный раствор в серной кислоте обработать бромной водой, возникает красивый пурпурный цвет. Концентрированная соляная кислота растворяет вератрин без образования окрашивания, но при осторожном нагревании он становится красиво-красным. Эта реакция очень чувствительна, происходя с 0,17 мг. При омылении вератрин дает вератровую кислоту.

Вератровая кислота представляет собой пирокатехин-диметиловый эфир кислоты и имеет конституционную формулу,

Вератровая кислота образует бесцветные иголки и четырехсторонние призмы с выраженной кислотной реакцией; при нагревании она плавится в бесцветную жидкость и сублимируется без разложения; она легко растворима в горячем спирте, но нерастворима в эфире. При растворении в азотной кислоте вода выделяет нитровератровую кислоту C₉H₉(NO₂)O₄, которая кристаллизуется из спирта в виде мелких желтых чешуек. Вератровая кислота соединяется с основаниями, образуя кристаллические соли; серебряная соль имеет состав C₉H₉AgO₄ = 37,37 % серебра и может помочь в идентификации. Она кристаллическая, с температурой плавления от 205° до 206°.

Цевадин, C₃₂H₄₉NO₉ (вератрин Мерка). — Он обладает мощными стернутативными свойствами и под действием спиртового раствора едкого кали дает тигловую [524] кислоту и цевин, C₂₇H₄₃NO₈.

[524] Тигловая кислота, C₅H₈O₂, представляет собой летучую кислоту с температурой плавления 64° и температурой кипения 198,5°; она образует растворимую бариевую соль и нерастворимую серебряную соль.

Согласно Аренсу, сначала образуется ангеликовая кислота, которая затем превращается в тигловую. Когда алкалоид кипятят с соляной кислотой, образуются тигловая кислота и рубиново-красная масса. Азотная кислота полностью окисляет цевадин; с перманганатом калия он дает уксусную и щавелевую кислоты; с хромовой кислотой он образует ацетальдегид и углекислый газ [525].

[525] Ber., xxiii. 2700-2707.

Континентальные авторитеты всегда дают цевадину название вератрина. Цевадин образует кристаллическую золотохлористоводородную соль, кристаллическую меркурохлоридную соль C₃₂H₄₉NO₉ · HHgCl₃ и кристаллический пикрат C₃₂H₄₉NO₉ · C₆H₃N₃O₇. Ртутная соль кристаллизуется в виде мелких серебристых пластинок и плавится с разложением при 172°. Пикрат образует стабильные кристаллы, чернеющие при 225°; обе последние соли малорастворимы в воде, но растворимы в спирте. Цевадин также соединяется с бромом, образуя тетрабромид — аморфный желтый порошок, нерастворимый в воде, но легко растворимый в спирте, эфире и хлороформе.

§ 472. Жервин (C₂₆H₃₇NO₃ · 2H₂O) (Райт и Лафф), C₁₄H₂₂NO₂ (Пехкшен) [526], кристаллизуется в виде белых иголок и в безводном состоянии плавится при 237,7°. Он обладает слабым левовращением. При 25° одна часть основания растворяется в 1658 частях бензола, 268 частях эфира, 60 частях хлороформа и 16,8 частях абсолютного спирта. Он нерастворим в легком петролейном эфире и слабо растворим в этилацетате, воде или углероде бисульфиде. Он образует очень малорастворимый сульфат, а также труднорастворимые нитрат и гидрохлорид. Жервин дает с серной кислотой и сахаром фиолетовый цвет, переходящий в синий. При обработке крепкой серной кислотой он растворяется с образованием желтой жидкости, которая последовательно становится темно-желтой, буровато-желтой, а затем зеленоватой. Зеленоватый оттенок немедленно развивается при разбавлении водой. Жервин не вызывает чихания.

[526] Jour. Pharm. (5), xxii. 265-269.

§ 473. Псевдоджервин, C₂₉H₄₃NO₇ (Райт), температура плавления 299°; C₂₉H₄₉NO₁₂, температура плавления 259° (Пехкшен), может быть получен в кристаллическом состоянии. Одна часть растворима в 10,9 частях легкого петролейного эфира, 372 частях бензола, 1021 части эфира, 4 частях хлороформа и 185 частях абсолютного спирта. Чистое основание не дает окрашивания с серной, азотной или соляной кислотами. Оно не вызывает чихания.

§ 474. Протовератридин, C26H45NO8, вероятно, происходит от протовератрина. Зальцбергер [527]делил его из порошка корней чемерицы путем обработки порошка гидроксидом бария и водой и экстракции эфиром. Эфирный экстракт отделяли и освобождали от эфира в токе водорода при низкой температуре.

[527] Arch. Pharm., ccxxviii. 462-483.

Из полученного темно-зеленого сиропа кристаллизовался йервин, а из маточного раствора в конечном итоге был выделен протовератридин.

Протовератридин кристаллизуется в виде бесцветных четырехгранных пластинок, которые плавят при 265°. Он почти нерастворим в спирте, хлороформе, метиловом спирте и ацетоне и нерастворим в бензоле, легком петролейном эфире и эфире. Концентрированная серная кислота дает фиолетовое, а затем вишнево-красное окрашивание. Его раствор в концентрированной соляной кислоте при нагревании становится светло-красным, и ощущается запах изомасляной кислоты. Он легко растворим в разбавленных минеральных кислотах, и раствор при добавлении аммиака выделяет алкалоид в кристаллическом состоянии. Раствор в серной кислоте дает осадки с фосфорновольфрамовой, пикриновой и дубильной кислотами, а также с йодидом ртути-калия; но не дает осадка с хлоридом платины, йодидом калия-кадмия или с реактивом Миллона.

Он образует соль платины, (C26H45NO8)2H2PtCl6 + 6H2O, которая осаждается в виде крупных шестигранных пластинок при добавлении спирта к смешанному раствору хлорида платины и соли этого основания.

Протовератридин не ядовит и не вызывает чихания. Его растворы очень горькие.

§ 475. Рубийервин, C26H43NO2, представляет собой кристаллизующееся основание, совершенно отличное от йервина, но, вероятно, тесно с ним связанное. Он образует светло-желтую, нечетко кристаллическую соль золота (C26H43NO2,HCl,AuCl3): он дает иную гамму цветов с серной кислотой, чем йервин. Концентрированная кислота растворяет рубийервин до прозрачной жидкости желтого цвета, которая последовательно становится темно-желтой, буровато-желтой и буровато-кроваво-красной, а через несколько часов переходит в буровато-пурпурную. При легком разбавлении буровато-красной жидкости водой она последовательно становится малиновой, пурпурной, темно-лавандовой, темно-фиолетовой и в конечном итоге светло-индиго. Его гидрохлорид и сульфат более растворимы, чем любая из соответствующих солей йервина или псевдо-йервина.

§ 476. Вератральбин, C28H43NO5, аморфное основание, не вызывающее чихания, при растворении крупинки этого вещества в серной кислоте дает гамму цветов, последовательно становясь желтым, темно-желтым, буровато-оранжевым и буровато-кроваво-красным с сильной зеленой флуоресценцией. При омылении он не дает кислоты.

§ 477. Вератроидин, C32H53NO9, — это другое основание, выделенное К. Пехкшеном [528]. Его точка плавления составляет 149°. Одна часть растворяется в 13 частях бензола, 59 частях хлороформа и 9 частях эфира. Он образует аморфные соли с минеральными кислотами, а также с щавелевой и уксусной кислотами. Он осаждается большинством групповых реагентов. С 11-процентным раствором соляной кислоты он дает красивый розовый цвет.

[528] Op. cit.

§ 478. Коммерческий вератрин. — Коммерческий вератрин представляет собой смесь алкалоидов и обычно имеет довольно постоянные свойства, одним из которых является его сильное раздражающее действие на носовые ходы. Помещенный на влажную сине-красную лакмусовую бумагу, он оставляет синее пятно. Он малорастворим в воде (1 : 1500), но легко растворяется в спирте и хлороформе; он малорастворим в амиловом спирте, бензоле и сероуглероде.

При обработке очень небольшого количества одной каплей серной кислоты кислота на холоде приобретает желтый цвет; при нагревании цвет становится фиолетовым, медленно переходя в оранжевый и вишнево-красный. Чувствителен к 1/100 мг. Если этот тест проводится в пробирке, на стенках пробирки также наблюдается зелено-желтая флуоресценция.

Коммерческий вератрин при контакте с соляной кислотой на холоде по прошествии длительного времени приобретает розовато-красный цвет, но он сразу же появляется при нагревании кислоты и является стойким. Раствор становится флуоресцирующим при добавлении двух капель уксусной кислоты.

Если к расплавленной щавелевой кислоте добавить небольшое количество коммерческого вератрина и продолжить нагревание, получается кроваво-красный цвет.

Вератрин при нагревании с густой фосфорной кислотой выделяет запах масляной кислоты.

Темно-зеленый цвет, сменяющийся красновато-пурпурным и синим цветами, получается при добавлении щепотки мелко измельченного сахара к раствору вератрина в серной кислоте. Лучше всего это наблюдается при концентрации раствора 1 к 10 000; при разведении 1 к 100 000 образуется травильно-зеленый цвет, сменяющийся пурпурным и синим цветами, которые быстро переходят в коричневый или черный [529].

[529] Flückiger’s Reactions, 1893.

Когда к микроскопическим частицам алкалоидов добавляют две-три капли серной кислоты и фурфурола (5 капель на 10 куб. см кислоты), появляется более или менее характерный цвет; особенно это характерно для вератрина. Несколько частиц, растертых стеклянной палочкой и смоченных реагентом, дают сначала желтовато-зеленую, затем оливково-зеленую смесь, края которой впоследствии становятся красивого синего цвета. При нагревании смесь постепенно приобретает пурпурно-фиолетовый цвет. Синее вещество, полученное на холоде, нерастворимо в спирте, эфире или хлороформе. Малейшее количество воды обесцвечивает раствор, а при добавлении большого количества воды получается довольно устойчивый желтый раствор [530].

[530] A. Wender, Chem. Zeitung, xvii. 950, 951.

§ 479. Фармацевтические препараты. — Алкалоид является официальным в английской, американской и континентальных фармакопеях. Существует также мазь вератрина (unguentum veratrinæ) концентрацией около 1,8 процента. В Лондонской фармакопее 1851 года существовало вино белой чемерицы, причем активное начало 20 частей корня по весу содержалось в 100 частях вина по объему. Такое вино содержало бы около 0,084 процента общих алкалоидов. Из зеленой чемерицы имеется настойка (tinctura veratri viridis), для приготовления которой четыре части корня по весу истощаются 20 частями спирта по объему; крепость варьируется, но в среднем составляет 0,02 процента общих алкалоидов.

§ 480. Смертельная доза. — Максимальная доза коммерческого алкалоида установлена в размере 10 мг (0,15 грана), которую можно безопасно принять в качестве разовой дозы, однако ничего достаточно определенного не известно относительно того, какая доза является смертельной. 1,3 г порошкообразного корневища вызывали смерть, и, с другой стороны, в десять раз большее количество принималось безнаказанно, так что в настоящее время это остается совершенно открытым вопросом.

§ 481. Действие на животных — Физиологическое действие. — Опыты на животных доказали, что виды чемерицы действуют на чувствительные нервы кожи, а также слизистых оболочек носа и кишечного канала; они сначала возбуждаются, а затем парализуются. При введении лягушкам в мочевых выделениях появляются сахар и молочная кислота [531]. Вещество оказывает специфическое влияние на поперечно-полосатую мускулатуру; сократимость изменяется таким образом, что при возбуждении наблюдается длительное сокращение, и от одного стимула выделяется больше тепла, чем у здоровой мышцы; двигательные нервы также затрагиваются. Дыхание сначала учащается, затем замедляется и в конце концов парализуется. Сердечная деятельность также сначала учащается, кровяное давление при этом повышается, а просвет мелких артерий сужается; позже следует падение давления, замедление работы сердца и расширение сосудов, и сердце в конце концов парализуется.

[531] Zeit. Phys. Chem., xvi. 453-459.

§ 482. Действие на человека. — Отравление чемерицей, себадиллой или фармацевтическими препаратами, содержащими вератрин, наблюдается нечасто. Пленк наблюдал случай, когда наружное применение порошка себадиллы на голову вызвало бред, а Лентин также описывает случай, когда грудной младенок, по-видимому, умер от наружного применения, предназначавшегося для уничтожения вшей. Однако в обоих случаях существует вероятность того, что часть лекарственного средства была проглочена.

Блас зафиксировал в 1861 году случай с двумя детьми, которые выпили отвар белой чемерицы, предназначавшийся в качестве наружного средства для животного. У них проявились серьезные симптомы, но в конце концов они выздоровели.

Ученый-химик принял 3,8 г (58 гранов) настойки зеленой чемерицы в целях эксперимента. За этим последовали бурные симптомы раздражения желудка, рвота и диарея, но он также выздоровел [532].

[532] Med. Times and Gazette, Jan. 3, 1863.

Каспер описывает отравление целой семьи чемерицей; из желудка матери (которая умерла) и остатков трапезы (чечевичной каши) был выделен вератрин.

Фабер [533] зафиксировал отравление тридцати коров чемерицей; восемь из них погибли, и примечательно, что бурные ядовитые симптомы наблюдались у животных, отведавших их мяса и молока.

[533] Zeitschr. f. Staatsarzneik., 1862.

§ 483. Симптомы появляются вскоре после приема внутрь и состоят в ощущении жжения во рту, распространяющегося вниз к желудку, усилении секреции слюны и затруднении глотания; затем следуют сильная рвота и диарея с резкими болями в кишечнике, часто тенезмами; также наблюдаются головная боль, головокружение, чувство тревоги, зрачки расширены. Сознание обычно сохранено; пульс слабый и редкий, дыхание затруднено; кожа онемела. Могут также наблюдаться ощущения ползания мурашек и подергивания в мышцах, с временами возникающими тетаническими судорогами, которые постоянно наблюдаются у лягушек. В случаях со смертельным исходом расстройство дыхания и кровообращения усиливается, и смерть наступает в состоянии коллапса.

Зарегистрирован важный случай хронического отравления [534], в котором два брата в возрасте двадцати одного и двадцати двух лет умерли после девяти и одиннадцати недель болезни, очевидно, от повторяющихся малых доз порошка Veratrum album. Они сильно ослабели и исхудали, страдали от диареи и кровавого стула, бессонницы, расстройства интеллекта и бреда.

[534] Nivet and Géraud, Gaz. Hebdom., 1861.

§ 484. Посмертные признаки не выглядят характерными; даже в только что упомянутом случае — в котором можно было бы ожидать обнаружить, во всяком случае, обширный катар кишечного канала — результаты, по-видимому, оказались отрицательными.

§ 485. Выделение из органических веществ. — Рекомендуется метод Стаса (при котором органические вещества, будь то содержимое желудка или ткани, обрабатываются спиртом, слабо подкисленным щавелевой кислотой). После фильтрования спиртовой экстракт может быть освобожден от спирта путем тщательной дистилляции, а экстракт растворен в воде. Если теперь слегка подкислить водяной экстракт и взболтать его с эфиром и хлороформом, жировые вещества, смолистые соединения и другие примеси удаляются, после чего его можно подщелочить содой или поташом и экстрагировать вератрин эфиром. Остаток следует идентифицировать с помощью реакций с соляной кислотой, а также с серной кислотой и бромом; следует также позаботиться о том, чтобы выяснить, вызывает ли он чихание.

Птомаин, открытый Бруарделем [535], был описан им как химически, так и физиологически аналогичный вератрину. А. М. Делезиньер [536] впоследствии исследовал это вещество. Аналогия с вератрином наблюдается только при контакте с воздухом, и Делезиньер для изучения его реакций исследовал его в атмосфере азота. Оно представляет собой вторичный моноамин, C32H31N, и находится в виде бесцветной маслянистой жидкости с запахом, похожим на запах боярышника. Оно нерастворимо в воде, но спирт, эфир, толуол и бензол легко растворяют его. Оно окисляется в присутствии воздуха. Соли расплываются на воздухе.

[535] Moniteur Scient. (3), 10, 1140.

[536] Bull. Soc. Chim. (3), 1, 178-180.

VIII. — Физостигмин.

§ 486. Боевые бобы Калабара (Physostigma faba) представляют собой крупные, почти безвкусные бобовидные семена длиной около дюйма и толщиной в полдюйма; их выпуклый край имеет бороздку с приподнятыми гребнями и пронизан небольшим отверстием на одном конце. Оболочки кофейно-коричневого цвета, тонкие, твердые и хрупкие; они заключают в себе две белые семядоли, легко растирающиеся в порошок и весящие в среднем 3,98 г (61 гран). Семена содержат по меньшей мере один алкалоид, называемый физостигмином (впервые выделен в 1864 году Йобстом и Гессе), и, возможно, второй, согласно Гарнаку и Витковскому, которые обнаружили в ассоциации с физостигмином новый алкалоид, названный ими кадабарином, который отличается от физостигмина тем, что нерастворим в эфире и растворим в воде. Он также растворим в спирте; кроме того, осадок, образуемый йодгидраргиратом калия в растворах кадабарина, нерастворим в спирте.

§ 487. Физостигмин, или эзерин, с трудом поддается получению в кристаллическом состоянии, чаще всего экстрагируясь в виде бесцветного лака, высыхающего в хрупкие массы. Тем не менее, вполне возможно получить его в форме частично кристаллических корок или даже ромбических пластинок, если следить за тем, чтобы выпаривание и все операции проводились при возможно более низкой температуре и желательно в полутемной комнате; ибо если температура поднимается до 40°, значительная часть алкалоида разлагается. Гессе рекомендует экстрагировать бобы спиртом, подщелачить спиртовой раствор карбонатом натрия и взболтать жидкость с эфиром, который удерживает алкалоид. Эфирный раствор затем отделяют и слегка подкисляют очень разбавленной серной кислотой; жидкость, разумеется, расслаивается на два слоя, нижний из которых содержит алкалоид в виде сульфата, а верхний представляет собой эфир, который удаляют, а кислую жидкость пропускают через влажный фильтр. Весь процесс затем повторяют в целях очистки.

С другой стороны, Вее, неоднократно получавший алкалоид в кристаллическом состоянии, предписывает экстракцию бобов спиртом, обработку спиртового раствора карбонатом натрия, как и ранее, а затем эфиром; выпаривание эфирного раствора досуха, растворение в разбавленной кислоте, осаждение свинцовым сахаром и подщелачивание фильтрата от этого осадка бикарбонатом калия с последующим взбалтыванием с эфиром. Эфирному раствору дают спонтанно испариться, кристаллические корки растворяют в небольшом количестве разбавленной кислоты и раствор наконец подщелачивают бикарбонатом калия, после чего спустя несколько минут образуются кристаллические пластинки.

Формула, приписываемая физостигмину, — C15H21N3O2. Он обладает сильными щелочными свойствами, полностью нейтрализует кислоты и образует безвкусные соли. Он легко плавится и, возможно, частично разлагается при температуре 45°; при 100° он определенно изменяется, приобретая красный цвет и образуя с кислотами красный раствор. Он легко растворяется в спирте, эфире, хлороформе и сероуглероде, но с трудом растворяется в воде.

Соли, образуемые алкалоидом с кислотами, как правило, гигроскопичны и некристаллизуемы, однако исключением является гидробромид, который кристаллизуется в виде звездчатых сростков [537]. Если пропускать CO2 в воду, содержащую алкалоид во взвешенном состоянии, получается прозрачный раствор; но малейшее тепло разлагает растворимую соль и снова осаждает алкалоид. Ртутно-йодистоводородное соединение (C15H21N3O2,HI,2HgI) представляет собой белый осадок, нерастворимый в воде, желтеющий при высушивании, растворимый в эфире и спирте, из таких растворов получается в виде кристаллических призматических сростков. Нагревание до 70° плавит кристаллы, и они снова застывают в аморфном состоянии.

[537] M. Duquesnel, Pharm. J. Trans. (3), v. 847.

Он дает осадок с хлоридом золота, восстанавливая золото; а также осадок с хлоридом ртути, легко растворимый в соляной кислоте. Он не дает осадка с хлоридом платины.

§ 488. Реакции. — Реакция да Силвы [538] на эзерин заключается в следующем: микроскопический фрагмент эзерина или одной из его солей растворяют в нескольких каплях дымящей азотной кислоты; это дает желтый раствор, но при упаривании до полной сухости он становится чистым зеленым веществом. Это зеленое вещество, называемое другими хлорэзерином, растворяется с образованием не флуоресцирующего зеленого раствора; в воде, а также в крепком спирте оно обнаруживает полосу в красной области между λ670 и λ688, более широкую, но более размытую полосу в синей и фиолетовой областях между λ400 и λ418, и очень слабую полосу в оранжевой области.

[538] S. J. Ferreira da Silva, Compt. Rend., cxvii. 330, 331.

Ж. Б. Нагельвоорт [539] рекомендовал следующие тесты: (a) Аморфный остаток стойкого синего цвета получается, если следы алкалоида или одной из его солей выпаривать в присутствии избытка аммиака; этот синий алкалоид растворяется в разбавленных кислотах с красным цветом; чувствительность 0,00001 г (1 : 100 000). Раствор имеет красивую красную флуоресценцию в отраженном свете; при выпаривании он оставляет остаток, сначала зеленый, а затем переходящий в синий, причем синий остаток растворим в воде, спирте и хлороформе, но не в эфире. Хлороформ экстрагирует синий цвет из водных аммиачных растворов лишь частично. Синие растворы сначала окрашиваются H2S в красный цвет, а затем обесцвечиваются. Синий цвет восстанавливается путем удаления H2S на водяной бане. (b) Красная жидкость получается при смешивании 0,010 г эзерина или его салицилата, 0,050 г гашеной извести и 1 куб. см воды. При нагревании на водяной бане она зеленеет, а кусочек красной лакмусовой бумаги, подвешенный в пробирке, синеет; стеклянная палочка, смоченная HCl, выделяет хорошо известные белые клубы дыма, характерные для аммиачной реакции. Зеленый раствор не теряет своей окраски при выпаривании. Баритовая вода, добавленная к раствору эзерина, дает белый осадок, который при сильном взбалтывании становится красным, чувствительность до 0,01 мг (1 : 100 000).

[539] Flückiger’s Reactions, 1893.

§ 489. Фармацевтические препараты. — Единственными официальными препаратами в этой стране являются спиртовой экстракт (Extractum physostigmatis), используемый главным образом для наружного применения, доза которого составляет не более 18,1 мг (0,18 грана), и желатиновые диски для целей офтальмологического хирурга, причем каждый диск весит около 1/50 грана и содержит 1/1000 грана алкалоида.

§ 490. Действие на животных. — С физостигмином было проведено большое количество экспериментов на животных, большинство из них с нечистым алкалоидом, представляющим собой смесь кадабарина и физостигмина. Однако действие кадабарина представляется противоположным действию физостигмина, то есть он вызывает тетанус. Следовательно, эти эксперименты не имеют большой ценности, если только не были известны точные пропорции алкалоидов. Тем не менее, Гарнак и Витковский [540] провели некоторые исследования с чистым физостигмином, основными результатами которых являются следующие: наименьшая смертельная доза для кроликов составляет 3 мг на кг; для кошек примерно столько же, в то время как собаки переносят от 4 до 5 мг на кг. Лягушки под влиянием алкалоида лежат парализованными без способности к спонтанным движениям, и чувствительность их снижена; позже дыхание прекращается, а рефлекторная возбудимость угасает. Сердечная деятельность под влиянием 0,5 мг замедляется, но одновременно усиливается.

[540] Arch. f. Pathol. u. Pharm., 1876, Bd. v.

У подопытных теплокровных животных наблюдается быстрый паралич дыхательного центра, однако животное можно спасти с помощью искусственного дыхания. Наблюдаются фибриллярные подергивания всех мышц тела. Смерть во всех случаях наступает от паралича дыхания. Эксперименты (сначала Бехольда, затем Фрейзера и Бартолоу и, наконец, Шроффа) с очевидностью показали, что атропин в известной степени является антидотом при отравлении физостигмином. Фрейзер также утверждает о наличии антагонизма между стрихнином и физостигмином, а Беннетт — о том, что хлоралгидрат является антагонистом физостигмина.

Действие на человека. — Бобы издавна использовались суеверными племенами Западного побережья Африки в качестве испытания ядом (ордалии) и пользуются столь неизменной верой, что невинные люди, обвиненные в краже, проглатывают их в полной уверенности, что их невиновность защитит их, и что они изрыгнут боб и останутся живы. Таким образом, без сомнения, было принесено в жертву немало жизней. Кристисон экспериментировал с бобами на самом себе и чуть не лишился жизни. Он принял 12 гранов, после чего у него начались головокружение и общее чувство оцепенения. Встревоженный этими симптомами, он принял рвотное средство, которое подействовало. У него наблюдались головокружение, слабость, и казалось, что он потерял всю мышечную силу; сердце и пульс были чрезвычайно слабыми и бились нерегулярно. Впоследствии он погрузился в сон, а на следующий день чувствовал себя совершенно здоровым.

В августе 1864 года в Ливерпуле отравились сорок шесть детей, съевших несколько бобов, которые были выброшены на кучу мусора будучи частью груза корабля с Западного побережья Африки. Шестилетний мальчик съел шесть бобов и умер. В апреле того же года два ребенка в возрасте шести и трех лет разжевали и съели обломки одного боба; за этим последовали обычные симптомы раздражения желудка и мышечной слабости, но оба выздоровели. Физостигмин сужает радужную оболочку в точку; это действие носит сугубо местный характер и ограничивается глазом, на который он наносится. При внутреннем применении, по словам одних, он не оказывает никакого действия на глаза, но по утверждению других, оказывает слабое действие, сужая зрачок. Во всяком случае, расхождение во мнениях показывает, что эффект при внутреннем введении не носит ярко выраженного характера.

§ 491. Физиологическое действие. — Физиологическое действие физостигмина поразительно похоже на действие никотина, на который он походит тем, что является респираторным ядом, сначала возбуждающим, а затем парализующим блуждающий нерв. Подобно никотину, он также вызывает сильную потерю мышечной силы; он сначала возбуждает, а затем парализует внутримышечные окончания нервов; и опять-таки, подобно никотину, он вызывает тетанус кишечника. Разница между физостигмином и никотином заключается в постоянных судорожных эффектах первого и большем влиянии на сердце второго.

§ 492. Посмертные признаки. — Мало что известно относительно посмертных признаков, которые могут быть обнаружены при отравлении человека; главным признаком, вероятно, является покраснение желудка и кишечника.

§ 493. Выделение физостигмина. — Для извлечения физостигмина из жидкостей организма Драгендорф рекомендует бензол: спиртовой отфильтрованный экстракт (предварительно подкисленный) можно взбалтывать с такими растворителями, как петролейный эфир и бензол, с целью удаления красящих веществ; затем подщелачивать и взбалтывать с бензолом, после чего последнему дают спонтанно испариться — причем все операции, как указывалось ранее, проводятся при температуре ниже 40°. Если экстракт сильно окрашен, его можно очистить в соответствии с ранее упомянутыми принципами. В случаях, когда было принято достаточное для лишения жизни количество экстракта (или иного медицинского препарата), аналитик при должном уходе, вероятно, не встретит больших затруднений в выделении небольшого количества действующего начала. Он быстро выводится со слюной и другими секретами. В большинстве случаев необходимо будет идентифицировать физостигмин по его физиологической активности, а также по его химическим свойствам. Для этой цели небольшое количество вещества следует поместить в глаз кролика; если оно содержит рассматриваемый алкалоид, то самое позднее через двадцать минут произойдет сильное сужение зрачка и наступит полнокровное состояние сосудов конъюнктивы. Дальнейшие исследования можно провести с небольшим количеством на птице или лягушке. Основными наблюдаемыми симптомами будут симптомы паралича дыхательных и произвольных мышц, сменяющиеся смертью. Если раствор нанести на перепонку лапки лягушки, кровеносные сосуды расширяются. Физостигмин, согласно Драгендорфу и Пандеру, действует как раздражитель, поскольку они всегда наблюдали гастроэнтерит как результат действия яда, даже при подкожном введении. Усиленная секреция со всех слизистых поверхностей и расширение кровеносных сосудов также являются весьма постоянными симптомами. Но из всех этих характеристик сужение зрачка является основным для целей идентификации. Вещество, извлеченное из ткани или других органических веществ упомянутым способом, сильно сужающее зрачок и дающее бромовую реакцию, при нынешнем состоянии наших знаний будет указывать на физостигмин и только на него.

§ 494. Смертельная доза физостигмина. — Один миллиграмм (0,015 грана) в виде сульфата, введенный Вее женщине подкожно, через полчаса вызвал рвоту и т. д. Ученик Гюблера принял 2 мг без видимого эффекта; но еще один миллиграмм спустя некоторое время вызвал сильное сужение зрачка и весьма серьезные симптомы, которые полностью прошли через четыре часа. Таким образом, представляется вероятным, что утроенное количество (т. е. 6 мг) может оказаться опасным. Если это так, человек гораздо более чувствителен к физостигмину, чем собаки или кошки; и 3 мг на кг — то есть около 205 мг (3 грана) — значительно превысят наименьшую смертельную дозу.

IX. — Пилокарпин.

§ 495. Из листьев яборанди, Pilocarpus pennatafolius (семейство Рутовые), были выделены два алкалоида — яборандин и пилокарпин.

Яборандин (C10H12N2O3) представляет собой сильное основание, отличающееся от пилокарпина своей малой растворимостью в воде и более легкой растворимостью в эфире; его соли растворимы в воде и спирте, но не кристаллизуются. П. Гастен [541], обработав пилокарпин большим количеством азотной кислоты, получил нитрат яборандина, а поступив аналогичным образом с соляной кислотой, получил гидрохлорид яборандина; следовательно, представляется, что яборандин происходит от пилокарпина.

[541] Compt. Rend., vol. xciv. p. 223.

§ 496. Пилокарпин (C11H16N2O2) представляет собой мягкую желеобразную массу, но с минеральными кислотами он образует кристаллизующиеся соли. Растворы обладают правовращающей способностью. При кипячении с водой он разлагается на триметиламин и м-пиридинмолочную кислоту,

следовательно, он является производным пиридина, и его структурная формула, вероятно,

Нитрат и гидрохлорид в настоящее время широко используются в фармации. Пилокарпин дает осадок с фосфорномолибденовой кислотой, йодидом ртути-калия и большинством общих алкалоидных реактивов, но не дает очень характерных. Когда к раствору пилокарпина добавляют раствор хлорида золота, выпадает соль состава C11H16N2O2,HCl + AuCl3. Она не очень растворима в воде (примерно 1 часть на 4600) и используется для количественного определения пилокарпина. Пилокарпин при сплавлении с едким кали дает триметиламин, диоксид углерода, масляную и следы уксусной кислоты. Пилокарпин растворяется в серной кислоте без изменения цвета; однако с бихроматом калия и серной кислотой образуется зеленый цвет. Его можно извлечь из водного раствора, подщелоченного аммиаком, путем экстракции хлороформом или бензолом.

§ 497. Реакции. — Когда небольшое количество алкалоида смешивают с десятью частями по весу каломели, растирают и смачивают дыханием, каломель чернеет; кокаин ведет себя аналогично, но эти два вещества невозможно перепутать друг с другом. Если к раствору гидрохлорида прибавить раствор йодида ртути-калия, аморфный осадок в течение дня или двух превращается в маслянистые капли. «Раствор йода в йодиде калия дает в растворах пилокарпина коричневый осадок, который часто кристаллизуется в виде перьевидных коричневых кристаллов (под микроскопом) пильчатой формы, чем-то похожих на полотно ленточной пилы, когда кристаллизация не завершена». — Flückiger’s Reactions.

§ 498. Действие. — Пилокарпин при подкожном введении в дозах около 32 мг (1/2 грана) вызывает в течение пяти минут обильное потоотделение и слюноотделение, лицо краснеет, и потеет все тело; в то же время секреция слюнных желез настолько увеличивается, что за несколько часов может выделяться свыше пинты. Слезы, бронхиальный секрет и кишечные выделения также увеличиваются; обычно наблюдаются головная боль и частые позывы на мочеиспускание; пульс сильно учащается, а температура падает с 1°,4 до 4°: симптомы продолжаются от двух до пяти часов. Лэнгли показал, что гиперактивность подчелюстной железы не нарушается ни при пересечении барабанной струны (chorda tympani), ни симпатического нерва, иннервирующего железу. Хотя пилокарпин учащает пульс человека, он замедляет, согласно Лэнгли [542], сердце теплокровных животных и сердце лягушки. Что касается лягушки, исследования доктора С. Рингера подтверждают это. При больших дозах сердце останавливается в диастоле. Если к сердцу, замедленному таким образом или даже недавно остановившемуся, применить ничтожное количество атропина, оно начинает биться снова. Существует также полнейший антагонизм между атропином и пилокарпином в других отношениях: атропин останавливает чрезмерное потоотделение и снимает головную боль, боли в области лобка и т. д. Пилокарпин при внутреннем применении не изменяет размера зрачка, но при больших дозах зрение может нарушаться. Если раствор нанести непосредственно на глаз, зрачок сужается. Ни одного смертельного случая при его введении у человека не зафиксировано. Вероятная опасная доза составила бы около 130 мг (2 грана) при подкожном введении. Пилокарпин следует отнести к сердечным ядам.

[542] “The Action of Jaborandi on the Heart,” by J. N. Langley, B.A., Journ. Anat. and Physiol., vol. x. p. 187.

X. — Таксин.

§ 499. Свойства таксина. — Листья и ягоды, и вероятно другие части тиса (Taxus baccata), ядовиты. Яд имеет алкалоидную природу и впервые был выделен Марме.

Таксин (C37H52O10N). — Таксин не удается получить в кристаллах, он представляет собой белоснежный аморфный порошок, едва растворимый в воде, но растворяющийся в спирте, эфире и хлороформе; нерастворим в бензоле. Он плавится при 82°, дает интенсивный пурпурно-красный цвет с серной кислотой и окрашивает реактив Фреде в красновато-фиолетовый цвет.

Слабокислый водный раствор алкалоида дает осадки со всеми групповыми реактивами и с пикриновой кислотой.

Соли растворимы в воде; гидрохлорид может быть получен путем пропускания газообразного HCl в безводный эфир. Хлорплатинат образует желтый микрокристаллический порошок (C37H52O10N)2H2PtCl6. Соли, как правило, трудно поддаются кристаллизации [543].

[543] A. Hilger and F. Brande, Ber., xxiii. 464-468.

§ 500. Отравление тисом. — Фальк смог собрать не менее 32 случаев отравления различными частями тиса — 9 случаев произошли от ягод, а остальные от листьев. Все они были случайными; 20 человек умерли, что составляет 62,5 процента.

§ 501. Действие на животных — Физиологическое действие. — Из исследований Марме-Борхерса следует, что таксин действует на нервные центры — сами же нервные стволы и мышцы сохраняют свою возбудимость неизменной даже некоторое время после смерти. Таксин убивает посредством паралича дыхания, причем сердце продолжает биться после остановки дыхания. Листья содержат много муравьиной кислоты, и их раздражающее действие на кишечник объясняется этой причиной.

§ 502. Действие на человека. — Несколько смертельных случаев от тиса произошло в психиатрических больницах из-за того, что пациенты жевали листья. Например, несколько лет назад в окружной больнице Чешира пациентка 41 года внезапно заболела, видимо, потеряв сознание, ее лицо было бледным, глаза закрытыми, а пульс почти не прощупывался. При введении стимуляторов она несколько ожила, но через некоторое время впала в полное бессознательное положение. Зрачки были сужены, наблюдались эпилептиформные судороги, сменившиеся хриплым дыханием. Эти судороги время от времени возобновлялись, деятельность сердца становилась слабее, отмечалось замечательное замедление дыхания с длинными интервалами между вдохами. Женщина умерла в течение часа с момента обнаружения ее болезни и в течение двух часов после съедения листьев. Листья тиса были обнаружены в ее желудке. В другом случае, имевшем место в больнице Парксайд [544], пациент внезапно умер во время приступа, похожего на эпилептический. Листья тиса снова были найдены в желудке. В случае, приводимом Тейлором, в котором отвар листьев выпила девушка 15 лет с целью вызова менструации, она принимала отвар в течение четырех утр подряд. За этим последовала сильная рвота, и она умерла через восемь часов после приема последней дозы. В другом случае также не было никаких симптомов, кроме рвоты, сменившейся быстрой смертью. Мистер Харт из Мансфилда описал случай отравления ягодами. Ребенок умер в судорогах до того, как его осмотрел какой-либо врач.

[544] Pharm. Journ. (3), No. 294.

Из этих и других зарегистрированных случаев симптомами, по-видимому, обычно являются частый пульс, обморок или коллапс, тошнота, рвота, судороги, замедленное дыхание и смерть, как правило, внезапная и неожиданная. Можно предполагать, что внезапная смерть действительно обусловлена быстрым параличом дыхания и удушьем.

§ 503. Посмертные признаки. — В случае девушки, выпившей отвар, в желудке или органах тела не было обнаружено ничего необычного; но когда листья были съедены, обычно заметно более или менее выраженное полнокровие слизистой оболочки желудка, а также кишечника. В случае ребенка, съевшего ягоды (случай Харта), желудок был заполнен слизью и полупереваренной мякотью ягод и семян. Слизистая оболочка была пятнисто-красной и размягченной, а тонкие кишки также были воспалены.

XI. — Курарин.

§ 504. Коммерческий кураре представляет собой черную, блестящую, смолоподобную массу, около 83 процентов которой растворимо в воде и 79 процентов — в слабом спирте. Это сложная смесь растительных экстрактов, из которой, однако, было выделено определенное начало, обладающее основными свойствами (курарин).

Экстракт представляет собой яд для стрел [545], приготовляемый различными индейскими племенами в Южной Америке между Амазонкой и Ориноко; поэтому образцы сильно различаются по своим ядовитым свойствам, хотя примечательно, что качественно они одинаковы и вызывают весьма сходные симптомы. Предполагается, что часть кураре происходит из различных видов стрихноса. Это тем более вероятно, поскольку, как указывалось ранее, южноамериканские стрихнины парализуют, а не вызывают тетанус. Весьма вероятно, что действующие начала кураре (или урари) могут являться метильными соединениями, подобными тем, которые были искусственно получены, такими как метилстрихнин и метилбруцин, оба из которых обладают курареподобным действием.

[545] Компонентом борнеоского яда для стрел является «деррид», токсичное начало, получаемое из бобового растения Derris elliptica; оно представляет собой смолистое вещество, которое еще не получено в чистом виде. Утверждается, что оно не является гликозидом и не содержит азота (Greshoff, Ber., xxiii. 3537-3550).

Комали на восточном побережье Африки готовят яд для стрел из водного экстракта корня убаиона — дерева, тесно связанного с Carissa Schimperii.

Убаин получают путем обработки водного экстракта ацетатом свинца, удаления избытка свинца с помощью SH2 и концентрирования в вакууме. Сироп кипятят с шестью объемами 85-процентного спирта и дают остыть в плоских сосудах; получаются кристаллы, которые перекристаллизовывают сначала из спирта, а впоследствии из воды.

Убаин, C30H46O12, образует тонкие белые перламутровые пластинки. Он безвкусен, без запаха и нейтрален, почти нерастворим в холодной воде и растворим в кипящей воде; легко растворяется в умеренно концентрированном спирте, почти нерастворим в абсолютном спирте и нерастворим в эфире и хлороформе. Его точка плавления составляет 200°. Раствор убаина в воде левовращающий [α]D = -340. Он представляет собой гликозид, при кипячении с разбавленными кислотами дающий сахар. Он очень ядовит; 2 мг убивают собаку весом 12 кг за несколько минут при подкожном введении, однако при приеме внутрь через желудок он не производит никакого эффекта. — Arnaud, Compt. Rend., cvi. 1011-1014.

Курарин был впервые выделен Прейером в кристаллическом виде в 1865 году. Он экстрагировал кураре кипящим спиртом, в который было добавлено несколько капель раствора соды, отгонял спирт, растворял экстракт в воде и после фильтрования осаждал фосфорномолибденовой кислотой, подкисленной азотной кислотой. Осадок высушивали с баритовой водой, исчерпывающе экстрагировали кипящим спиртом, и курарин осаждался из спиртового раствора безводным эфиром. Его можно получить также путем осаждения раствором хлорида ртути с последующим выделением ртути с помощью сернистого водорода и т. д.

Курарин в чистом виде образует бесцветные четырехгранные, очень гигроскопичные призмы горького вкуса и со слабой щелочной реакцией; растворим в воде и спирте во всех пропорциях, но с трудом растворим в амиловом спирте и хлороформе и совсем не растворим в безводном эфире, сероуглероде или бензоле. Основание образует кристаллизующиеся соли с соляной, азотной и уксусной кислотами. Курарин дает фиолетовое окрашивание с крепкой азотной кислотой. Концентрированные растворы курарина, смешанные с разбавленным глицерином, дают аморфный осадок с бихроматом калия, и этот осадок при обработке серной кислотой дает красивый синий цвет. Хромат курарина отличается от хромата стрихнина своим аморфным характером и сравнительно легкой растворимостью. Если смешать хроматы стрихнина и курарина и обработать смешанные хроматы аммиаком, стрихнин выпадет в осадок, а курарин перейдет в раствор, что составляет удобный метод их разделения.

§ 505. Физиологическое действие. — Согласно экспериментам Воазена и Лиувилля, подкожные инъекции кураре человеку вызывают в малых дозах сильное раздражение в месте введения, отек и боль. Температура тела повышается на 1°–2°, а частота дыхания увеличивается с 4 до 8 в минуту. Пульс становится несколько сильнее и мощнее. Количество мочи увеличивается, в ней появляется сахар. Большие дозы, вводимые теплокровным животным, через короткое время вызывают полный паралич произвольных движений и рефлекторной возбудимости, и животное погибает от асфиксии при продолжающемся сердечном ритме.

Это состояние лучше всего воспроизводить в экспериментальных целях на лягушках; фактически оно служит лучшим тестом на данный яд. Очень малая доза, введенная под кожу лягушки, вскоре парализует как произвольные, так и дыхательные мышцы; животное продолжает дышать через кожу; сердце бьется нормально или, возможно, немного слабее, а лягушка может оставаться в таком неподвижном состоянии в течение нескольких дней и при этом выжить. Только кураре и его конгенеры вызывают такой эффект. Перевязка бедренной артерии одной из лап лягушки перед введением яда позволяет понять истинное действие этого вещества. При этом обнаруживается, что рефлекторная возбудимость и способность к движениям в этой лапе сохраняются, хотя вся остальная часть тела парализована. Единственное объяснение этого заключается в том, что кураре действует не центрально, а парализует внутримышечные окончания двигательных нервов. Кураре выводится частично через печень, а частично через почки. Драгендорф обнаружил его в фекалиях, в то время как поразительным доказательством того, что оно выделяется почками, служит эксперимент Биддера, [546] в котором моча отравленной кураре лягушки отравила вторую, а моча второй — третью. Легкое выведение кураре через почки объясняет относительно большую дозу кураре, которую можно принять через желудок без вреда. Доза, которая при подкожной инъекции вызвала бы бурные симптомы, возможно, смерть, может быть проглочена без каких-либо негативных последствий. Отсюда предполагается, что в первом случае яд всасывается сравнительно медленно и почти с такой же скоростью отделяется и выводится, так сказать, за пределы организма с мочой, тогда как во втором случае вся доза внезапно попадает в кровоток.

[546] Arch. f. Anat. u. Physiol., 1879, p. 598.

§ 506. Выделение курарина. — Едва ли вероятно, что токсикологу придется разыскивать курарин, если только он не попал в организм через рану или посредством подкожной инъекции; поэтому во всех случаях следует искать исключительно абсорбированный яд. Место проникновения, печень, почки и моча — это единственные части, которые могут представлять какую-либо ценность. Драгендорф рекомендует экстракцию тканей водой, слабо подкисленной минеральной кислотой, осаждение белковых веществ и т. д. крепким спиртом и отделение жировых веществ с помощью бензола. Затем жидкость делают щелочной и взбалтывают с петролейным эфиром, который удаляет определенные алкалоидные вещества. После этого ее выпаривают досуха, смешивают с тонко измельченным стеклом и экстрагируют абсолютным спиртом. Спирт выпаривают досуха, и из этого остатка водой экстрагируют весь курарин. Путем очень осторожного высушивания этого последнего экстракта и растворения его в спирте алкалоид, как утверждается, получается настолько чистым, что дает положительные результаты в химических тестах. Идентификация может осуществляться по описанной ранее цветовой реакции с серной кислотой, во всех случаях дополняемой его физиологическим действием на лягушек. [547]

[547] Известно, что кураре может вызывать легкие симптомы возбуждения до наступления паралича. М. Кути удалось изолировать эти симптомы, используя слабые экстракты Strychnos triplinervia или малые дозы некоторых местных препаратов. С помощью этих средств у собак может наблюдаться новая фаза интоксикации продолжительностью десять или даже двадцать минут. В первом случае животное возбуждено, прыгает, царапает, лает, словно находясь в состоянии общей гиперестезии. Затем у него появляются полухореические подергивания или тремор; зрачки расширяются и попеременно расширяются и сужаются. Частота сердечных сокращений увеличивается или уменьшается; иногда наблюдаются рвота, мочеиспускание или дефекация; всегда присутствует слюнотечение. Наконец, центральная и периферическая температура повышаются, а возбудимость мышц и нервов значительно возрастает. При использовании местного препарата кураре невозможно продлить эту стадию, и симптомы паралича вскоре объединяются с симптомами возбуждения. Было обнаружено, что хореические подергивания прекращаются при перерезке седалищного нерва. Другие эксперименты доказали, что спазмы исходят из спинного мозга и зависят от его предшествующего функционального состояния. Если спинной мозг перевязывали в средрудной области и вводили кураре, спазмы все равно возникали в задних лапах; но если после операции возбудимость заднего сегмента снижалась, спазм в задних лапах больше не наблюдался. Эта зависимость от идеальной функциональной активности отличает данные спазмы от тех, которые вызываются стрихнином и асфиксией. Однако действие малых доз кураре не ограничивается спинным мозгом. Снижение частоты сердечных сокращений продолжается и после перерезки блуждающих нервов, и даже происходит в том случае, если блуждающие нервы были разделены заранее. Исходя из этих фактов, М. Кути считает, что кураре нельзя рассматривать как полностью лишенное «конвульсивного» действия, равно как и действия на центральную нервную систему.

XII. Колхицин.

§ 507. Все растение Colchicum autumnale, или безвременник осенний, ядовито вследствие присутствия алкалоида (открытого Пеллетье и Каванту), называемого колхицином.

Согласно экспериментам Йоханнсона, высушенные семена безвременника содержат 1,15% колхицина; листья — 1,459%; клубнелуковицы — от 1,4 до 1,58%; корни — 0,634%. Частые отравления скота безвременником осенью, его использование в знахарских пилюлях от ревматизма и предполагаемое периодическое присутствие в пиве придают ему аналитическое значение.

§ 508. Колхицин (C22H25NO6) может быть извлечен из семян и т. д. способом, рекомендованным Хюблером: семена обрабатывают без измельчения горячим 90-процентным спиртом, а спиртовой раствор выпаривают до сиропообразного состояния, которое разбавляют двадцатикратным объемом воды и фильтруют; затем жидкость обрабатывают ацетатом свинца, снова фильтруют, а свинец осаждают фосфатом натрия. После этого колхицин осаждается в виде танната. [548] Осаждение лучше проводить фракционированно, отбрасывая первую и последнюю порции как содержащие примеси. Таннат разлагают обычным способом с помощью глинки и экстрагируют спиртом.

[548] Необходимо использовать чистейшую танниновую кислоту. Коммерческий таннин можно очистить путем выпаривания досуха с глинкой, многократного исчерпывания танната свинца кипящим спиртом и водой и, наконец, суспендирования в воде с отделением свинца с помощью SH2.

Однако более простым методом является экстракция хлороформом из водного раствора, слабо подкисленного, как рекомендовано Драгендорфом. Части растения настаивают в очень разбавленной подкисленной воде, полученный раствор концентрируют и взбалтывают с хлороформом, что лучше всего делать в делительной воронке.

Колхицин содержит четыре метоксильные группы, и его конституционная формула считается следующей: C15H9[NH(CH3CO)](COOCH3)(OCH3)3.

Его температура плавления составляет 143°–147°. Обычно он представляет собой белую липкую массу. Он легко растворим в холодной воде, спирте и хлороформе. Растворы левовращающие. Труднорастворим в эфире. Кипячение с разбавленными кислотами или щелочами в запаянных трубках приводит к образованию колхицеина.

Колхицеин содержит три метоксильные группы. Он плавится при 150°, мало растворим в холодной воде и обильно — в кипящей. Колхицеин представляет собой кислоту, образующую соли со щелочами.

Цайзель [549] получил ацетотриметилколхицинамид (NHAcC15H9(OMe)3CONH3) путем нагревания колхицина со спиртовым аммиаком в запаянных трубках в течение четырех часов при 100°. Амид кристаллизуют из горячего спирта; он легко растворим в разбавленной HCl и почти нерастворим в воде; при обработке раствора амида в концентрированной соляной кислоте небольшим количеством нитрита калия возникает великолепный фиолетовый цвет.

[549] Monatsh., ix. 1-30.

§ 509. Реактивы. — Хлорид железа при добавлении к спиртовому раствору алкалоида дает гранатово-красное окрашивание; к водному раствору — зеленое или буровато-зеленое; азотная кислота, добавленная к твердому веществу, дает фиолетовый цвет. Реактив Эрдмана (нитросерная кислота) последовательно вызывает зеленое, темно-синее и фиолетовое окрашивание, в конечном итоге переходящее в желтое, которое при добавлении щелочи меняется на малиново-красное. Реактив Манделина (1 г ванадата аммония в 200 г серной кислоты) дает зеленое окрашивание.

§ 510. Фармацевтические препараты. — Сам колхицин официально разрешен в Австрии; вино — в британской, французской и голландской фармакопеях, а сами семена — во всех фармакопеях. Вино из безвременника, официальное почти во всех фармакопеях, готовится с самыми разными пропорциями семян или клубнелуковиц.

Настойка безвременника официальна в нашей стране и во всех континентальных фармакопеях; в британской одна часть семян истощается восемью частями крепкого спирта.

Настойка семян безвременника, исследованная Йоханнсоном, содержала 0,18% колхицина, а настойка, приготовленная из клубнелуковиц, — 0,14%.

Уксус безвременника не является официальным в Великобритании, но препарат, содержащий 5,4% уксусной кислоты, официален в Нидерландах, Германии и Франции; его крепость составляет примерно 0,095% колхицина.

Экстракт безвременника официален в Великобритании и Франции, а уксусный экстракт — в Великобритании. Последний является наиболее активным из всех фармацевтических препаратов безвременника.

Наконец, оксимель безвременника используется в Германии, Франции и Нидерландах.

Знахарские и патентованные лекарства. — Во всех средствах от подагры аналитик естественно будет искать безвременник. Большинство пилюль от подагры содержат экстракты, а жидкости, такие как «средство от подагры Рейнольдса», представляют собой вино или настойку с различными ароматизаторами и маскирующими добавками.

Крепость различных фармацевтических препаратов можно определить путем растворения в хлороформе, выпаривания хлороформа, растворения в воде (в которую в конечном итоге добавляется от 7 до 10% серной кислоты) и титрования реактивом Майера (см. стр. 263). Если раствор разбавлен так, что на 600 частей раствора приходится около одной части колхицина, то каждый кубический сантиметр реактива Майера эквивалентен 31,7 мг колхицина.

§ 511. Смертельная доза. — В «Принципах судебной медицины» Тейлора упомянут случай, когда 3 1/2 драхмы вина из безвременника, принятые в несколько приемов, вызвали смерть на четвертые сутки. Количество действующего вещества в вине из безвременника, обнаруженное Йоханнсоном (Драгендорф), составляло 0,18%, откуда следует, что смертельной оказалась доза 24,4 мг (0,378 грана), хотя она и не была принята единовременно, так что данное количество можно считать минимальной смертельной дозой. Каспер оценивает летальную дозу колхицина в пределах от 25 до 30 мг (0,385–0,463 грана). Тем не менее неоспоримо существуют случаи выздоровления после приема дозы в 70 мг (1,08 грана). Летальную дозу фармацевтических препаратов безвременника на этих основаниях можно предсказать по их алкалоидному составу, и поскольку последний непостоянок, при любом судебно-медицинском исследовании может возникнуть необходимость — при наличии такой возможности — определить крепость примененного препарата.

§ 512. Действие колхицина на животных. — Исследования Россбаха показывают, что хищные более чувствительны к колхицину, чем любой другой отряд млекопитающих. Лягушки демонстрируют преходящее возбуждение нервной системы, затем наступает потеря чувствительности, паралич движений и дыхательного аппарата; сердце бьется после прекращения дыхания. Смерть наступает от паралича дыхания. Слизистая оболочка кишечника сильно гиперемирована и отечна.

Мне доводилось видеть скот, погибающий от последствий поедания безвременника; животные быстро теряют упитанность, страдают от сильных болей в животе и обычно у них наблюдается понос. Фермеры в некоторых частях страны несли огромные убытки из-за беспечности и незнания вопросов, связанных с отравлением безвременником.

§ 513. Действие безвременника на человека. — Отравление безвременником у человека [550] наблюдается не слишком часто: в Англии и Уэльсе за десятилетие, закончишееся в 1892 году, зарегистрировано 2 смертельных случая (случайных). Ф. А. Фальк смог собрать из медицинской литературы за период до 1880 года 55 случаев и приводит следующий их анализ: в 2 случаях безвременник был принят с суицидальной целью; из непреднамеренных отравлений 5 произошли из-за слишком большой медицинской дозы вина, сиропа или экстракта безвременника, назначенных при ревматизме; в 13 случаях безвременник использовался в качестве слабительного; 42 случая объяснялись принятием различных препаратов по ошибке за напитки или настойки — настойку в 5 случаях и вино в 14 принимали вместо апельсиновой настойки, хининного вина, шнапса или мадеры; в 1 случае клубнелуковицы были добавлены в глинтвейн, в другом — листья употреблены в салат; в 16 случаях (все дети) были съедены семена безвременника. Сорок шесть из 55 умерли, то есть 83,7%.

[550] О любопытной эпидемии диареи, разразившейся в ущелье Роны в 1785 году и относимой на счет колхицина, см. «Foods», p. 287.

В ходе примечательного процесса в Центральном уголовном суде в 1862 году над Маргарет Уилсон (Reg. v. Marg. Wilson), признанной виновной в убийстве миссис Сомерс, представленные доказательства сделали весьма вероятным то, что подсудимая уничтожила четырех человек в разное время с помощью безвременника. Симптомами во всех четырех случаях были жгучая боль в горле и желудке, сильнейшая жажда, жестокая рвота и понос, холодность и липкость кожи, чрезмерная депрессия и сильная слабость. Одна жертва умерла на второй день, другая — на пятый, третья — на восьмой, а четвертая — на четырнадцатый день. Шрофф был свидетелем случая, когда мужчина принял 2 г (почти 31 гран) клубнелуковиц; через полтора часа он почувствовал общее недомогание; на следующий день появились блуждающие мышечные боли, которые в конце концов сосредоточились в диафрагме, и дыхание стало затрудненным; также отмечалась боль в области двенадцатиперстной кишки, живот был вздут газами; ощущалось болезненное состояние и обморочность. Затем наступил период сонливости, длившийся несколько часов, сменившийся лихорадкой с сильнейшей болью в голове, шумом в ушах и бредом; наступило полное выздоровление, но живот продолжал болеть до пятого дня.

В другом случае джентльмен 50 лет [551] принял двадцать восемь пилюль от подагры Блэра за четыре с половиной дня для облегчения ревматического недуга. Он страдал от тошноты, схватывающих болей в животе, значительной диареи, рвоты и икоты; к концу наблюдались ступор, судорожные подергивания мышц, паралич и смерть. Фатальная болезнь длилась четырнадцать дней; его осматривали три врача в разное время: первый, по-видимому, счел случай диареей, второй — подагрой в скрытой форме; однако д-р К. Бадд был поражен сходством симптомов с таковыми при отравлении едким ядом и выяснил факт приема пилюль. Эти пилюли я исследовал; они были чрезвычайно твердыми и фактически состояли исключительно из мелко измельченных клубнелуковиц безвременника; шесть пилюль содержали 8 мг колхицина, так что все двадцать восемь должны были содержать 39 мг (3/5 грана). Д-р Бадд полагал, что все пилюли, обладавшая каменной твердостью, оставались в кишечнике некоторое время непереваренными, так что конечный результат оказался таким же, как если бы вся доза была принята единовременно.

[551] См. Lancet, vol. i., 1881, p. 368.

§ 514. Общие симптомы, вызываемые безвременником: более или менее жгучая боль во всем кишечном тракте, рвота, понос, нередко с кровавыми испражнениями; но иногда понос отсутствует. В отдельных случаях отмечались тенезмы, дизурия и в одном случае — гематурия. Дыхание обычно затруднено, сердечная деятельность замедлена, пульс малый и слабый, температура падает. В редких случаях наблюдались боли в конечностях; мозговые расстройства редки, но в двух случаях (один описан ранее) наблюдался ступор. Повсеместно отмечалась мышечная слабость. В нескольких случаях наблюдались судороги в икрах и стопе с ранним коллапсом и смертью.

Посмертные изменения. — Шрофф обнаружил у кроликов, отравленных дозами от 0,1 до 1,0 г колхицина, довольно устойчивый энтерит и гастрит, а также неизменно густую, похожую на деготь кровь в сердце и венах. Каспер тщательно описал посмертные изменения у четырех рабочих в возрасте от пятнадцати до сорока лет, которые, обнаружив бутыль с вином из безвременника и приняв его за какую-то разновидность бренди, выпили по рюмке каждый. Все они умерли от его воздействия. У всех четвертых наблюдалась сильная гиперемия мозговых оболочек и почек. Крупные вены были заполнены густой, темной, вишнево-красной кровью, очень похожей на ту, что наблюдается при отравлении серной кислотой. Содержимое желудка давало кислую реакцию. Легкие были умеренно полнокровны. Слизистая оболочка желудка у того, кто умер первым, была отечной и ярко-красной от полнокровия; у второго наблюдалось некоторое кровенаполнение сосудов на малой кривизне; в то время как желудки третьего и четвертого были совершенно нормальными. В 5 случаях, описанных Ру, также отмечалась гиперемия мозга и почек, но отсутствовали гастрит или энтерит. Следовательно, очевидно, что у человека отсутствуют постоянные патологические изменения при отравлении колхицином.

§ 515. Выделение колхицина из органических веществ. — В. Оболонский [552] рекомендовал следующий процесс: мелко измельченные внутренние органы растирают с порошкообразным стеклом и настаивают в течение двенадцати часов со спиртом. Жидкость отжимают, а сухой остаток промывают спиртом. Экстракт концентрируют при температуре не выше 80°, а охладившийся остаток доводят спиртом до первоначального объема. Отфильтрованную жидкость выпаривают, как и прежде, и повторяют эту операцию до тех пор, пока при добавлении воды больше не будут отделяться хлопья. Затем остаток растворяют в воде, раствор очищают взбалтыванием с легким петролейным эфиром и, наконец, экстрагируют колхицин хлороформом.

[552] Zeit. anal. Chem., xxix. 493.

В случаях отравления безвременником в Берлине Виттшток использовал следующий процесс: содержимое желудка смешивали с большим количеством спирта, добавляли несколько капель HCl и все тщательно взбалтывали; затем жидкость фильтровали, а фильтрат выпаривали до сиропообразного состояния при 37°. Полученный остаток растворяли в дистиллированной воде, жиры и т. д. отфильтровывали, а жидкость осторожно выпаривали. Из экстракта вновь выделяли посторонние примеси путем обработки спиртом и фильтрования, а последний фильтрат выпаривали до сиропообразного консистенции. Сиропообразную жидкость растворяли в дистиллированной воде, фильтровали, выпаривали до 30 г и добавляли 2 г прокаленной магнезии с 90 г эфира. Через некоторое время эфир удаляли и давали ему испариться самопроизвольно. Остаток еще раз растворяли в воде, отфильтровывали от жиров и т. д. и выпаривали. Этот окончательный остаток давал все реакции колхицина. При судебно-медицинских исследованиях следует помнить, что колхицин всасывается лишь медленно, и немалая его часть остается в кишечнике вместе с фекалиями.

XIII. Мускарин и активные начала некоторых грибов.

§ 516. Мухомор (Amanita muscaria) — весьма заметный гриб, обычный в сосновых посадках, размером и формой напоминающий обыкновенный шампиньон, однако внешняя поверхность шляпки имеет ярко-красный или иногда желтоватый оттенок и усеяна бородавками. Народное название гриба указывает на то, что в прежние времена он использовался как популярное средство против насекомых; гриб измельчали, настаивали в молоке, и это молоко выставляли точно так же, как мы теперь выставляем мысвинные липкие бумаги.

Некоторые своеобразные свойства этого агарика издавна известны коренным жителям Камчатки и северо-восточной части Азии вообще. Они собирают грибы в самые жаркие месяцы и вешают их сушиться. Затем гриб свотывают в подобие болюса и проглатывают, не разжевывая. Один крупный или два мелких гриба вызывают опьянение, длящееся целый день. Оно наступает примерно через два часа и очень похоже на алкогольное. Появляется легкое головокружение, приподнятое настроение, лицо краснеет, следуют непроизвольные движения и слова, иногда потеря сознания. У некоторых людей он вызывает необычайную активность и мощно стимулирует мышечные усилия; при слишком большой дозе возникают бурные спазматические эффекты. «У многих индивидуумов этот гриб настолько возбуждает нервную систему, что его эффекты часто выглядят весьма комично. Если человек под его влиянием хочет перешагнуть через соломинку или небольшую палочку, он делает шаг или прыжок, достаточный, чтобы перепрыгнуть через ствол дерева. Разговорчивый человек не может хранить молчание или секреты, а любитель музыки непрерывно поет. Самым странным эффектом мухомора является его влияние на мочу. Говорят, что с незапамятных времен местным жителям было известно, что гриб придает опьяняющее свойство этому секрету, которое сохраняется в течение значительного времени после его приема. Например, человек, умеренно опьяневший сегодня, к следующему утру проспится и протрезвеет, но (по обычаю), приняв чашку своей мочи, опьянеет сильнее, чем накануне. Поэтому закоренелые пьяницы нередко сохраняют свою мочу как драгоценный напиток на случай нехватки гриба. Опьяняющее свойство мочи способно передаваться по цепочке, так как у каждого, кто отведает ее, моча приобретает аналогичные свойства. Таким образом, имея всего несколько мухоморов, компания пьяниц может продолжать свое застолье в течение недели. Д-р Лангсдорф упоминает, что благодаря тому, что второй человек принимает мочу первого, третий — мочу второго и так далее, опьянение может передаваться через пять индивидуумов». [553]

[553] Lindley’s Vegetable Kingdom.

§ 517. В Европе время от времени случались единичные случаи отравления мухомором, когда его съедали по ошибке вместо съедобных грибов или когда его принимали дети, привлеченные яркими, притягательными цветами. В этих случаях наблюдались симптомы ядовитого воздействия в виде желудочно-кишечного раздражения, о чем свидетельствовали рвота и диарея, расширенные [554] зрачки, бред, столбнячные судороги, медленный пульс, хриплое дыхание, коллапс и смерть. В редких случаях наблюдались эпилептические припадки и тризм. Течение обычно быстрое, смерть наступает в течение двенадцати часов. В случаях выздоровления реконвалесценция была затяжной.

[554] Это тем более любопытно, что мускарин сильно сужает зрачок. Тем не менее это подтверждает то, что утверждается в тексте, а именно: в Amanita содержится более одного ядовитого вещества.

Посмертные признаки не являются специфическими; отмечались жидкое состояние крови, гиперемия мозга, печени и почек.

§ 518. Мускарин. — Эти эффекты частично обусловлены не открытым токсическим веществом — которое, по-видимому, разрушается при температуре кипящей воды и, вероятно, обладает довольно легкой разрушаемостью, — и вполне определенным ядовитым алкалоидом (мускарином), впервые выделенным сложным путем Шмидебергом и Коппе в 1869 году. [555] Он представляет собой триметиламмониевое основание и недавно был получен синтетически Шмидебергом и Гарнаком [556] путем обработки холина азотной кислотой. Мускарин изомерен бетаину и оксихолину, от которых отличается своей флуоресценцией и ядовитыми свойствами.

[555] Das Muscarin, das giftige Alkaloid des Fliegenpilzes. Leipzig, 1869.

[556] Arch. f. exper. Path., Bd. 4 u. 5.

Структурная формула мускарина и его связь с холином выглядит следующим образом:

Холин.

Мускарин.

Холин.

Мускарин.

Атом водорода из группы холина CH2 замещен гидроксилом.

Мускарин представляет собой бесцветную, сильнощелочную сиропообразную жидкость, которая при выдерживании над серной кислотой постепенно кристаллизуется, но вновь сжижается при контакте с воздухом. Он растворяется в воде в любых пропорциях, а также в спирте, однако очень малорастворим в хлороформе и нерастворим в эфире. Он не осаждается таннином: он образует соли с кислотами и дает осадки с хлоридом золота, фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденовой кислотами, а также с йодидом калия-ртути. Последний осадок сначала аморфен, но постепенно становится кристаллическим. Это соединение использовали первооткрыватели для выделения основания. С большинством других общих алкалоидных реагентов мускарин не образует нерастворимых соединений и поэтому не дает осадка, как, например, йод с йодидом калия, пикриновая кислота и хлорплатинат. Мускарин является более сильным основанием, чем аммиак, и осаждает окислы меди и железа из растворов их солей. Мускарин очень ядовит; 2–4 мг при подкожной инъекции достаточно, чтобы убить кошек в срок от двух до двенадцати часов (большие дозы — за несколько минут); но на кроликов его действие менее интенсивно. У кошек наблюдается слюнотечение, сужаются зрачки, возникает рвота и понос, учащается дыхание и появляется выраженная одышка. На более поздней стадии дыхание замедляется, наступают судороги и смерть.

Этот алкалоид также испытывался на человеке. Дозы от 3 до 5 мг, введенные подкожно, через несколько минут вызывают обильное слюнотечение, учащение пульса, тошноту, головокружение, спутанность мысли и миоз, но не вызывают рвоты и поноса. Малые количества, попавшие в глаз, через несколько минут вызывают нарушение аккомодации, но не меняют размера зрачка; большие количества вызывают также миоз, который обусловлен возбуждением сфинктера радужки или глазодвигательного нерва.

§ 519. Действия мускарина и атропина в значительной степени антагонистичны. Это особенно и наглядно демонстрируется эффектами обоих веществ на сердце лягушки. Действие мускарина на сердце заключается в возбуждении тормозного нервного аппарата, в то время как действие атропина заключается в парализации этой же системы. 1 мг мускарина, введенный подкожно лягушке, останавливает сердце в диастоле, однако если применить подходящую дозу атропина к остановленному таким образом сердцу, оно начинает биться снова; или, если сначала ввести атропин, а затем мускарин, сердце не останавливается. Сердце, остановленное мускарином, после прекращения сокращений можно успешно стимулировать гальванизацией. Мускарин сначала возбуждает дыхательный центр, а затем парализует его.

§ 520. Обнаружение мускарина в организме. — Сам мускарин вряд ли будет принят в качестве яда или введен; однако если его разыскивают в мухоморе или в тканях и органах лиц, отравившихся грибом, процесс Бригера представляется наилучшим. Процесс основан на том факте, что мускарин дает растворимое соединение с хлоридом ртути и не осаждается хлоридом платины, в то время как большинство сопутствующих веществ дают более или менее нерастворимые осадки. Вещества обрабатывают водой, подкисленной соляной кислотой, и подкисленный экстракт концентрируют (лучше в вакууме) до сиропа. Сиропообразный остаток обрабатывают водой, раствор осаждают раствором хлорида ртути, а выпавший осадок отфильтровывают; фильтрат освобождают от ртути с помощью SH2 и выпаривают до сиропа; сироп многократно экстрагируют спиртом, и спиртовой раствор осаждают хлоридом платины, а осадок отфильтровывают. Фильтрат освобождают от спирта, весь платинок осаждают с помощью SH2; водный фильтрат концентрируют до небольшого объема и снова добавляют хлорид платины, образовавшийся осадок отфильтровывают, а конечный фильтрат оставляют кристаллизоваться. Если мускарин присутствует, образуется кристаллическое соединение хлорплатината мускарина.

Кристаллы обычно имеют форму октаэдров и состав (C5H14NO2Cl)2PtCl4; процентное содержание платины составляет 30,41.

Вероятно, потребуется дополнительная идентификация по действию яда на лягушку.

§ 521. Agaricus phalloides, распространенный осенний гриб, несколько раз принимали за съедобные грибы, и он приводил к летальному исходу; из примерно 53 случаев, собранных Фальком, не менее 40, или 75%, закончились смертью; реальная смертность намного ниже этой цифры, поскольку регистрируются лишь столь выраженные и тяжелые случаи. Гриб содержит токсиальбумин, названный «фаллином». Действие этого токсиальбумина заключается в растворении кровяных телец; по данным Коберта, даже разведение 1:250000 вызывает «полихолию» со всеми ее последствиями, такими как выход гемоглобина и продуктов его распада в кровь и мочу, множественное свертывание крови из-за высвобождения фибрин-фермента и серьезные мозговые расстройства. Если собаке, кошке или кролику ввести внутривенно всего 0,5 мг фаллина, в течение двадцати-тридцати минут кровь из вены показывает красный цвет сыворотки.

Симптомы у человека впервые проявляются через 3–48 часов; в основном наблюдаются диарея, сильная рвота с судорогами в ногах, цианоз и коллапс. Также отмечаются нервные явления, судороги, тризм и в редких случаях столбнячные спазмы. Пульс в семи случаях, описанных Машкой, был очень малым, нитевидным и частым, но в других случаях — малым и медленным. Зрачки в одних случаях были расширены, в других неизменны. Смерть обычно наступает быстро. В двух случаях Машки — через шестьдесят — шестьдесят восемь часов после исследования, а в остальных — через двенадцать — восемьдесят часов. Однако жизнь может продлиться несколько дней. В случае, описанном Плорайтом, [557] когда мальчик съел кусочек шляпки, смерть наступила на четвертый день.

[557] Lancet, 1879.

§ 522. Посмертные признаки, наблюдавшиеся в семи случаях Машки: отсутствие трупного окоченения, расширение зрачка, темно-красное жидкое состояние крови, многочисленные экхимозы в плевре, веществе легких, перикарде, веществе сердца, печени, почках и селезенке. Сливная оболочка пищеварительного тракта не представляла ничего характерного. В двух случаях имелись единичные экхимозы, а в одном слизистая оболочка желудка была размягченной, красной и легко отслаивалась. Лишь в одном случае были обнаружены остатки гриба, по которым удалось определить природу съеденного вещества. Мочевой пузырь в каждом случае был полон. В трех случаях началось жировое перерождение печени. Тот же признак отмечался в некоторых более ранних случаях, описанных Ортилой.

§ 523. Agaricus pantherinus считается ядовитым, хотя Гертвиг обнаружил, что он не оказывает никакого действия при скармливании собакам.

Agaricus ruber, ярко окрашенный гриб, в изобилии растущий на побережье Хэмпшира, пурпурно-красного цвета (причем краситель покрывает не только шляпку, но и спускается на ножку), ядовит и недавно был исследован химическим путем Фипсоном, [558] который выделил красящее вещество руберин и алкалоид агаритрин. Агаритрин выделяют путем максимально полной мацерации гриба (с которого предварительно удалена кожица, содержащая красящее вещество) в воде, подкисленной 8% соляной кислоты. Отфильтрованный раствор нейтрализуют карбонатом натрия, и алкалоид экстрагируют эфиром путем взбалтывания. При испарении эфир оставляет белое, несколько маслянистое на вид вещество с горьким жгучим вкусом, легко плавящееся в желтые шарики и издающее запах, подобный хинолину; оно растворимо в спирте и эфире. Из наблюдений Фипсона представляется вероятным, что красный краситель образуется в результате распада этого алкалоидного вещества. Действие азотной кислоты вызывает розовато-красное окрашивание, а хлорная известь сначала окрашивает его в красный цвет, а затем обесцвечивает. Бухвальд [559] описал три случая отравления этим грибом; пациенты были рабочими, которые после употребления гриба страдали от рвоты, жажды, «пьяного» состояния, судорог, альбуминурии и расстройств чувствительных функций. Гриб вызывает у кошек миоз, но, как утверждается, не влияет на кроликов.

[558] Chem. News, p. 199, 1882.

[559] Industr. Bl., 1876.

§ 524. Boletus satanas, или luridus (Ленц), ядовит; очень малые количества сырого гриба вызвали у Ленца, экспериментировавшего с его свойствами, сильную рвоту. В случаях случайного употребления этого гриба симптомы были очень похожи на холеру.

§ 525. Обыкновенный сморчок при определенных условиях кажется ядовитым. Через шесть-десять часов после приема внутрь появлялись депрессия, тошнота, желтуха, расширенные зрачки, а в худших случаях к концу первого дня — бред, сонливость и мышечные судороги, сменявшиеся коллапсом и смертью. В случае, наблюдавшемся Кромхольцем, посмертными признаками были желтуха, темное жидкое состояние крови и гиперемия мозга и печени. Бострем скормил собаке 100 г свежих молодых сморчков; животное умерло на третий день, а почечные канальцы оказались заполнены гемоглобином, частично аморфным, частично кристаллическим. [560]

[560] См. Casper’s Viertelj., 1844; Keber, Preuss. Vereinszeitg. 1846; Boström, Ber. d. Phys. Med. Soc., Erlangen, 1880; Schauenstein, «Giftige Schwämme» in Maschka’s Handbuch и др.

РАЗДЕЛ II. — ГЛЮКОЗИДЫ.

I. Группа наперстянки.

§ 526. Наперстянка пурпуровая (Digitalis purpurea) — растение, чрезвычайно распространенное в большинстве районов Англии, и отравление может произойти в результате случайного использования корня, листьев или семян. Семена очень мелкие и ямчатые; их вес составляет 1126 штук на гран (Гай), они светло-коричневого цвета и по форме несколько яйцевидные. Листья крупные, яйцевидные, городчатые, суженные у основания, морщинистые, жилкованные и опушенные, особенно с нижней стороны. Их цвет тускло-зеленый, они имеют слабый запах и горький, тошнотворный вкус. Лист лучше всего исследовать на срезе. Его эпидермис в свежем виде состоит из прозрачных, шестиугольных, бесцветных клеток, под которыми, поодиночке или группами, располагаются круглые клетки маджентового цвета, а под ними — слой столбчатых клеток, и вблизи нижней поверхности — рыхлая паренхима. Волоски простые, появляющиеся в небольшом количестве на верхней поверхности и обильно — на нижней; каждый состоит из четырех-пяти члеников или клеток и имеет у основания клетку маджентового цвета. Мелкие листья непосредственно под семенной коробочкой и сама коробочка усеяны железистыми волосками. Корень состоит из многочисленных длинных тонких волокон.

§ 527. Химический состав. — В настоящее время общепризнано, что в наперстянке присутствует по меньшей мере четыре различных начала — дигиталин, дигитонин, дигитоксин и дигиталеин. Помимо них, имеется несколько других с более или менее определенным составом, которые тесно связаны между собой и могут быть получены из сложного глюкозида путем последовательного удаления водорода в виде воды.

Ниже приводится теоретический процентный состав дигиталинов, идентичность которых вполне установлена. Они расположены в соответствии с содержанием углерода:

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ СОСТАВ ДИГИТАЛИНОВ.

Name.
Formula.
Percentage Composition.

Digitalein,
C21H46O11
C. 53·16
per cent.
H. 8·08
per cent.

Digitonin,[561]
C31H52O17
C. 53·44
„
H. 7·46
„

Digitalin,
C54H84O27
C. 58·16
„
H. 3·65
„

Digitaletin,
C44H30O18
C. 62·41
„
H. 3·54
„

Digitoxin,
C21H32O7
C. 63·63
„
H. 8·08
„

Digitaleretin,
C44H38O18
C. 66·05
„
H. 4·58
„

Paradigitaletin,
C44H34O14
C. 67·17
„
H. 4·3
„

[561] Согласно Килиани, дигитонин имеет состав C27H44O13 и при нагревании с соляной кислотой расщепляется следующим образом:

C27H44O13
+
2H2O
=
C16H24O3
+
2C6H12O6.

Digitonin.
 
Digitogenin.
 
Dextrose.

— Ber., xxiii. 1555-1568.

§ 528. Дигиталеин представляет собой бесцветное аморфное вещество, легко растворимое в воде и холодном абсолютном спирте. Он может быть осажден из спиртового раствора добавлением большого количества эфира. Он с трудом растворим в хлороформе и нерастворим в эфире. Он осаждается из водного раствора таннином или основным ацетатом свинца; омыление разбавленными кислотами расщепляет его на глюкозу и дигиталеретин. Он имеет острый, едкий вкус, а водный раствор при взбалтывании пенится.

§ 529. Дигитонин, белое аморфное вещество, обладает многими свойствами сапонина. Подобно сапонину, он легко растворим в воде, и раствор пенится; как и сапонин, он осаждается абсолютным спиртом, баритовой водой и основным ацетатом свинца. Его можно легко отличить от сапонина обработкой водного раствора серной или соляной кислотой. При омылении он расщепляется на дигитогенин, галактозу и декстрозу. При нагревании развивается красивый красный цвет. Он не дает реакцию с бромом.

Дигитогенин нерастворим в воде и водных щелочах; он умеренно растворим в спирте, хлороформе и ледяной уксусной кислоте; он образует кристалличное соединение со спиртовым раствором едкого кали, которое сильно щелочное и не очень хорошо растворимо в спирте.

§ 530. Дигиталин в абсолютно чистом виде образует тонкие, белые, блестящие, гигроскопичные иголки или группы сростков кристаллов; он не имеет запаха, но обладает горьким вкусом, который характеризуется одновременно медленным развитием и большой стойкостью. При нагревании он размягчается ниже 100°, а выше этой температуры легко разлагается с выделением белых паров. Он нерастворим в воде, в разбавленном растворе соды, в эфире и бензоле. Он растворим в хлороформе, особенно в смеси хлороформа и спирта, и легко растворяется в теплой уксусной кислоте; двенадцать частей холодного и шесть частей кипящего 90-процентного спирта растворяют одну часть дигиталина. Разбавленная соляная или серная кислота разлагают его на глюкозу и дигилатин (C44H30O18); если действие продолжается дольше, образуются дигиталеретин (C44H38O18) и, наконец, дегидратированный дигиталеретин. Концентрированная серная кислота растворяет его с появлением зеленого цвета, который от брома переходит в фиолетово-красный, но при добавлении воды снова становится зеленым. Соляная кислота растворяет его с появлением серовато-желтого цвета, постепенно переходящего в изумрудно-зеленый; вода осаждает из этого раствора смолистую массу.

§ 531. Дигиджетин. — Вещество, получаемое Вальцем при обработке дигиталина разбавленными кислотами. Оно представляет собой кристалл, водный раствор которого имеет горький вкус. Плавится при 175° и разлагается с выделением кислых паров примерно при 206°. Оно растворяется в 848 частях холодной и 222 частях кипящей воды; в 3,5 частях холодного и от 2 до 4 частей кипящего спирта. Трудно растворимо в эфире. Растворяется в концентрированной серной кислоте, приобретая красно-бурую окраску, которая при добавлении воды изменяется на оливково-зеленую. При кипячении с разбавленными кислотами расщепляется на сахар и дигидалеретин.

§ 532. Дигитоксин всегда сопутствует дигиталину в растении и при надлежащей обработке может быть получен в виде блестящих игольчатых и пластинчатых кристаллов. Он нерастворим в воде и бензоле. С некоторым трудом растворяется в эфире и легко растворяется в спирте или хлороформе. При кипячении с разбавленными кислотами разлагается с образованием аморфного, легко растворимого тела — токсирезина. Дигитоксин, по данным Шмидеберга, содержится только в листьях наперстянки, причем в пропорции 1 часть на 10 000. Дигизалин и дигитоксин являются par excellence ядовитыми началами растения. Токсирезин также крайне ядовит. Его можно получить в кристаллах путем экстракции сухих истощенных листьев 50-процентным спиртом, осаждения ацетатом свинца и промывания осадка сначала разбавленным раствором карбоната натрия (для удаления красящих веществ), а затем эфиром, бензолом и сероуглеродом, во всех из которых он нерастворим; при разложении свинцового соединения дигитоксин может быть получен в виде бесцветных чешуек или игольчатых кристаллов.

§ 533. Дигидалеретин, о происхождении которого уже упоминалось, представляет собой беловато-желтый аморфный порошок, не обладающий горьким вкусом, плавящийся при 60°, растворимый в эфире или спирте, но нерастворимый в воде.

Парадигидалеретин очень похож на вышеуказанное вещество, но плавится при 100° и нерастворим в эфире.

§ 534. Были получены и описаны несколько других производных, таких как инертный дигитин, дигилакрин, дигилеин и другие, однако их свойства до сих пор изучены недостаточно. Дигизалин, как и дигитоксин, в настоящее время может быть получен в чистом виде у определенных фирм, однако обычный коммерческий дигизалин по большей части бывает двух видов, которые можно различать как французский и германский дигизалин. Французский дигизалин, или дигизалин Гомолля, готовится путем обработки водного экстракта растения наперстянки ацетатом свинца и очищения фильтрата от свинца, извести и магнезии последовательным добавлением щелочного карбоната, оксалата и фосфата, с последующим осаждением таннином. Осадок таннина обрабатывают глинтом, а дигизалины кипятят и экстрагируют из массы с помощью спирта и, наконец, очищают животным углем. Таким путем получаются кристаллы, и путем удаления всех растворимых в эфире веществ с помощью этого растворителя дигизалин может быть выделен. Германский дигизалин готовится по способу Вальца и экстрагируется из растения обработкой спиртом плотностью 0,852. Спирт удаляется выпариванием, а спиртовой экстракт растворяется в воде; водный экстракт обрабатывается ацетатом свинца и глинтом, фильтруется, фильтрат освобождается от свинца серной кислотой, избыток кислоты нейтрализуется аммиаком, после чего добавляется таннин для завершения осаждения. Осадок собирают и растирают с гидратированным оксидом свинца, а сырой дигизалин экстрагируют горячим спиртом. Спирт при выпаривании оставляет смесь дигизалина в смеси с другими началами и жировыми веществами. Если он продается в таком состоянии, он может содержать от 2 до 3 процентов дигилеина и дигитонина. При обработке смеси эфиром дигизалин с некоторым количеством дигидалеретина остается в осадок, будучи почти нерастворимым в эфире. Однако, поскольку дигидалеретин очень мало растворим в холодной воде, при обработке смеси восемью частями по весу холодной воды дигизалин растворяется в почти чистом виде. Он может быть дополнительно очищен обработкой раствора животным углем, перекристаллизацией из спирта и т. д.

§ 535. Реакции дигизалинов. — Дигитонин растворяется в разбавленной серной кислоте (1:3) без окрашивания, то же самое относится и к соляной кислоте; при нагревании с любой из этих кислот появляется фиолетово-красная окраска; эта реакция служит для отличия дигитонина от трех других составляющих, а также от сапонина.

Серная и галловая кислоты окрашивают гликозиды дигизалина, дигилеина и дигитонина в красный цвет, но не дигитоксин, который можно идентифицировать таким способом.

Серная кислота и бром дают с дигизалином красное, а с дигилеином фиолетовое окрашивание, которое при добавлении воды изменяется соответственно на изумрудно-зеленое и светло-зеленое. Этот важнейший химический тест, которым мы располагаем, иногда называют пробой Грандо; он не отличается высокой чувствительностью, предел обнаружения составляет около 0,1 мг.

§ 536. Фармацевтические препараты дигизалина. — Сам дигизалин входит в официальные фармакопеи Франции, Бельгии, Португалии, России, Испании и Австрии. В нашей фармакопее он готовится приготовлением крепкой настойки листьев при 120° F; затем спирт выпаривается, а экстракт нагревается с уксусной кислотой, обесцвечивается животным углем и фильтруется. После нейтрализации аммиаком дигизалин осаждается таннином, а таннат дигизалина разлагается на таннат свинца и свободный дигизалин путем растирания его с оксидом свинца и спиртом.

Лист наперстянки является официальным средством в большинстве фармакопей.

Настойка наперстянки является официальной в нашей и во всех континентальных фармакопеях, а во Франции и Германии применяется эфирная настойка.

Уксус наперстянки (Acetum digitalis) является официальным в Нидерландах и Германии; в некоторой степени также используются экстракт и инфуз.

Что касается природы действующего начала в этих различных препаратах, то, по данным Драгендорфа, дигитонин и дигилеин наиболее обильны в уксусных и водных препаратах; тогда как в спиртовых присутствуют дигизалин, дигитоксин и дигилеин.

По мнению Шмидеберга, коммерческий дигизалин содержит, помимо дигитоксина, дигитонин, дигизалин и дигилеин; из них наибольшее количество приходится на дигитонин. [562]

[562] H. Kiliani, Ber., xxiii.

§ 537. Смертельная доза. — Тот факт, что коммерческий дигизалин состоит из варьирующих смесей дигитоксина, дигизалина и дигилеина, затрудняет категоричные суждения о дозе, способной вызвать смерть. К тому же при применении всех сердечных ядов случаются неожиданности; и очень малые количества приводят к смертельному исходу при введении лицам с заболеванием сердца или тем, у кого в силу какой-либо конституциональной особенности сердце легко поддается действию токсических агентов. Дигитоксин, согласно экспериментам Коппа [563], в шесть-десять раз сильнее дигизалина или дигилеина. Два миллиграмма вызывали тяжелейшие ядовитые симптомы. Дигитоксин содержится в больших пропорциях в дигизалине Нативля, чем в дигизалине Гомолля или в германском дигизалине. Дигизалин Гомолля прописывают в дозах по 1 мг (0,015 грана), и считается опасным превышать 6 мг.

[563] Archiv f. exp. Pathol. u. Pharm., vol. iii. p. 284, 1875.

Лемайтр действительно наблюдал опасные симптомы от 2 мг (0,03 грана) при введении их пятнадцатилетнему мальчику. На основании зарегистрированных случаев и экспериментов можно предсказать, что дигитоксин, вероятно, окажется смертельным для взрослого человека в дозах 4 мг (1/16 грана), а дигизалин или дигилеин — в дозах 20 мг (0,3 грана). Что касается коммерческого дигизалина, то дозы от 10 до 12 мг (от 0,15 до 0,18 грана) принимались без смертельного исхода; с другой стороны, 2 мг вызвали ядовитые симптомы у женщины (Батай). Такие расхождения объясняются по упомянутым причинам. Тем не менее вероятно, что 4 мг (или 1/16 грана) обычного коммерческого дигизалина были бы очень опасны для взрослого человека.

При рассмотрении дозы дигизалина всегда следует помнить, что он является кумулятивным ядом и что одна и та же доза — безвредная при однократном приеме — будучи часто повторяемой, становится смертельной: эта особенность свойственна всем ядам, поражающим сердце. Когда требуется определить максимальную безопасную дозу для различных настоек, экстрактов и настоев наперстянки, применяемых в фармации, возникают еще большие трудности, обусловленные не только различной крепостью препаратов, но и тем фактом, что большие дозы почти неизменно вызывают рвоту. Отдельные лица проглатывают количества вещества без наступления смерти просто потому, что яд быстро выводится; тогда как если бы пищевод был перевязан (как в экспериментах на низших животных, некогда одобрявшихся французской школой токсикологов), смерть должна была бы наступить быстро. Следующая таблица служит руководством для определения максимальной разовой дозы, а также количества, безопасного для введения в течение двадцати четырех часов в разделенных дозах. В качестве общего правила можно сформулировать положение, что удвоенная максимальная доза представляет опасность:

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ МАКСИМАЛЬНУЮ РАЗОВУЮ ДОЗУ И МАКСИМАЛЬНОЕ КОЛИЧЕСТВО РАЗЛИЧНЫХ ПРЕПАРАТОВ НАПЕРСТЯНКИ, КОТОРОЕ МОЖЕТ БЫТЬ ВВЕДЕНО В СУТКИ.

 
Single Dose.
Per Day.

Grains or

Minims.
Grammes

or c.c’s.
Grains or

Minims.
Grammes

or c.c’s.

Powdered Leaves,
4
1⁄2
grns.
 
·3
grm.
15
·4
grns.
1
·0
grm.

Infusion,
480
 
m.
28
·3
c.c.
1440
 
m.
84
·9
c.c.

Tincture,
45
 
m.
3
 
c.c.
135
 
m.
9
 
c.c.

Digitalin,
 
·03
grn.
 
·002
grm.
 
·09
grn.
 
·006
grm.

Extract,
3
·0
„
 
·2
„
12
·0
„
 
·8
„

§ 538. Статистика. — Основные сведения, которыми мы располагаем о действии наперстянки, получены из экспериментов на животных и из случайных происшествий при приеме лекарств; но по сравнению с некоторыми более известными токсическими агентами число случаев смерти от наперстянки весьма незначительно. Из 42 случаев отравления наперстянкой, собранных Гуземаном, 1 был криминальным (убийство); 1 стал результатом ошибочного приема листьев за листья огуречной травы; 42 были вызваны медицинским применением — в 33 из последних была дана слишком большая доза, в 3 препарат использовался как домашнее средство, в 2 случаях рецепт был прочитан неправильно, и в 1 наперстянка применялась как секретное средство. Двадцать два процента из 45 оказались смертельными.

§ 539. Действие на человека. — Тардю первым отчетливо указал на то, что токсические дозы наперстянки или ее активных начал вызывают не только симптомы, относимые к действию на сердце, но также в немалой степени желудочное и кишечное раздражение, сходное с тем, что вызывается мышьяком. Тардю также попытался разграничить симптомы, производимые фармацевтическими препаратами наперстянки (настойкой, экстрактом и т. д.) и гликозидом дигизалином; однако достаточных оснований для такого разграничения не усматривается. Симптомы в значительной степени варьируют у разных лиц и развиваются более или менее замедленно или стремительно в зависимости от дозы. Умеренные дозы, принимаемые в течение некоторого времени (например, при непрерывном применении лекарства из наперстянки), могут проявить свои первые токсические эффекты даже по прошествии многих дней; но когда принимается одна большая доза, симптомы редко задерживаются дольше трех часов. Они могут начаться, правда, через полчаса, но, как известно, задерживались более чем на двадцать суток, причем более длительные периоды следует ожидать, если наперстянка дается в твердых, с трудом растворимых пилюлях. Обычно наблюдается ощущение общего недомогания, а затем сильные позывы на рвоту и рвота. Пульс сначала может быть учащенным, но вскоре он заметно замедляется — он обычно падает до 50, до 40 и, как известно, опускался даже до 25. К этим симптомам, относящимся к сердцу и пищеварительному тракту, добавляются нервные расстройства; возникают шумы в ушах и нарушения зрения. В случае, описанном Тейлором, раскаленный докрасна уголь казался пациенту синего цвета; в другом случае, описанном Лершем [564], наблюдалась слепота в течение восемнадцати часов, а в течение некоторого времени — путаница в распознавании цветов; также отмечался тихий бред. По мере развития случая желудочные симптомы также усиливаются по тяжести; Кристисон в одном случае заметил, что язык был чрезвычайно опухшим, а дыхание зловонным. Обычно присутствует диарея, хотя иногда она также отсутствует. Функция почек подавлена. Икона и судороги завершают картину.

[564] Rhen. West. Corr. Bl., 15, 1848; Husemann in Maschka’s Handbuch.

При кумулятивной форме симптомы могут внезапно вспыхнуть, и человек без всякого предупреждения впадает в смерть в обморочном состоянии. В качестве редкого эффекта можно упомянуть гемиплегию.

Это краткое резюме симптомов может быть проиллюстрировано следующими типичными случаями: — Рекрут 22 лет, желая уклониться от военной службы, обратился к так называемому «Фреймахеру», который дал ему 100 пилюль, из которых он должен был принимать по восемь в два приема ежедневно. Через одиннадцать дней после приема пилюль он заболел и был принят в больницу, где внезапно умер после трех недель лечения. Его недуг сначала приписывали желудочному катару; ибо он страдал от потери аппетита, тошноты и запора. Он жаловался на боль в голове и головокружение. Его дыхание плохо пахло, а область желудка была болезненной при надавливании. Пульс был медленным (56), температура тела нормальной. Ближе к концу пульс упал до 52; он страдал от рвоты, шума в ушах, расстройств зрения, сильной слабости, а позже — иконы и опухания на шее. Самое движение встать, чтобы показать свое горло, заставило его упасть в обморок; в тот же день, когда это произошло, он внезапно умер по пути к ночному судену. Тринадцать пилюль были найдены в одежде пациента, и в результате химического и микроскопического исследования было обнаружено, что они содержат лист наперстянки в тонком порошке. Количество, которое несчастный мужчина принял за четыре недели, оценивалось в 13,7 г (= около 211 гранов).

Двое его товарищей также ходили к «Фреймахеру» и страдали от тех же симптомов, но они прекратили прием лекарства до того, как развился какой-либо очень серьезный эффект. [565] [566]

[565] Köhnhorn, Vierteljahrsschr. f. ger. Med., 1876, n. F. xxiv. p. 402.

[566] В материалах имеется интересный случай, в котором женщина умерла от отжатого сока наперстянки. Ей было двадцать семь лет, и она приняла большое неизвестное количество свежевыжатого сока с целью облегчить опухание конечностей. Симптомы наступили почти немедленно, ее сильно тошнило, и у нее началась меноррагия. Эти симптомы продолжались в течение нескольких дней с нарастающей тяжестью, но медицинскую помощь она получила только на пятый день. Тогда она была обнаружена в полукоматозном состоянии, лицо бледное, пульс медленный, эпигастрий болезненный при надавливании, диарея и икона были частыми. Она умерла на двенадцатый день. Посмертные проявления не показали ничего относящегося к наперстянке, за исключением нескольких точек воспаления на желудке. — Caussé, Bull. de Thérapeutique, vol. lvi. p. 100; Brit. and For. Med. Chir. Review, vol. xxvi., 1860, p. 523.

Поучительный случай отравления дигитоксином произошел с доктором Коппе во время некоторых экспериментов с этим препаратом. Он принял 1,5 мг в спирте безрезультатно; на следующий день (14 мая) он принял 1 мг в 9 часов утра, но снова без заметных симптомов. Четыре дня спустя он принял 2 мг в спиртовом растворе и час спустя почувствовал себя слабым и больным, с ощущением головокружения; пульс был нерегулярным, нормальной частоты — от 80 до 84. Примерно через три часа после приема дигитоксина доктор Коппе попытался совершить прогулку, но тошнота, сопровождавшаяся чувством слабости, стала настолько сильной, что он был вынужден вернуться в дом. Через пять часов после дозы его пульс составлял 58, с перебоями примерно после каждых 30-50 ударов. Началась рвота, извергнутые им массы были темно-зеленого цвета; после рвоты он чувствовал себя лучше в течение четверти часа, затем снова вырвало большим количеством желчных масс; пульс упал до 40 и был весьма нерегулярным, останавливаясь после каждых 2 или 3 ударов. Каждый раз при остановке он чувствовал ощущение сжатия и беспокойства в груди. Через шесть с четвертью часов после дозы снова возникла сильная рвота и позывы на рвоту при бледности лица. Мышечная слабость была столь велика, что он не мог лечь в постель без посторонней помощи. У него возникло расстройство зрения, так что черты хорошо знакомых ему людей изменились, а предметы приобрели желтый оттенок. Ночь у него была бессонной, тошнота и рвота продолжались. В течение следующего дня симптомы были весьма сходными, а пульс нерегулярным, 54 в минуту. Он провел еще одну беспокойную ночь, причем его короткий сон нарушался страшными снами. На третий день ему стало несколько лучше, пульс составлял 60, но был нерегулярным и все еще с перебоями; тошнота также немного утихла. Ночь была такой же беспокойной в отношении сна, как и предыдущая. Полное здоровье вернулось к нему лишь через несколько дней. [567]

[567] Arch. f. exp. Path. u. Pharm., vol. iii. p. 289, 1875.

Можно привести третий случай, который весьма заметно отличается от предыдущего и показывает, какой протеейный облик может принимать отравление дигизалином. Женщина двадцати трех лет приняла 26 июня в 7 часов утра с целью самоубийства 16 гранул дигизалина. Два часа спустя появились озноб и головокружение, так что она была вынуждена лечь в постель. В течение дня у нее были галлюцинации. Вечером в 8 часов, после того как она немного поела, у нее начался приступ озноба, столь сильный, что у нее стучали зубы; был холодный пот и затруднение дыхания; постепенно она снова согрелась, но не могла уснуть. В 1 час ночи затруднение дыхания было столь велико, что она дотащилась до окна и оставалась там до 3 часов ночи, после чего снова вернулась в постель, спала до 7 часов утра и проснулась сносно себя чувствующей. Поскольку эта попытка саморазрушения не удалась, она приняла 40 гранул. Через час у нее закружилась голова, появились галлюцинации, зябкость, холодный пот, обильная рвота и коликоподобные боли; отмечалась великая мышечная слабость, но диареи не было. К вечеру рвота усилилась. Дефекации не было, моча также не выделялась; ей казалось, что ее глаза выпячены и велики. Описанные страдания продолжались всю ночь до пяти часов следующего дня, когда рвота прекратилась, в то время как галлюцинации, зябкость и холодный пот продолжались; а жажда, тошнота и слабость возросли. На следующее утро врач нашел ее неподвижной в постели, с бледным лицом, выраженным двойным экзофтальмом, расширенными зрачками и холодной кожей, покрытой потом; пульс был малым и прерывистым, порой едва ощутимым (46-48 ударов в минуту); эпигастрий был болезненным при надавливании. Эту вторую ночь она провела без сна, и утром пульс поднялся с 56 до 58 ударов, но был не столь прерывистым. Отмечалась некоторая дефекация, но моча не выделялась, как не выделялась она и с самого начала; мочевой пузырь не был переполнен. На следующий (третий) день выделилось немного окрашенной в красный цвет зловонной мочи; кожа стала теплее, а пульс составлял от 60 до 64, все еще оставаясь несколько прерывистым — с этого времени она начала поправляться и успешно выздоровела. [568]

[568] Описано Дюкруа: De l’Empoisonnement par la Digitale et la Digitaline. Париж, 1864.

§ 540. Физиологическое действие дигизалинов. — Какое бы иное физиологическое действие ни оказывала эта группа, ее влияние на деятельность сердца столь ярко и решительно, что дигизалины выступают в качестве типа сердечных ядов. Группа сердечных ядов за последние годы значительно расширилась и, как было обнаружено, включает в себя следующие вещества: антиарин — яд для стрел; геллеборин — гликозид, содержащийся в семействе чемеричных (морозников); гликозид, найденный в апоциновых (Apocynaceæ), Thevatia neriifolia и Thevatia iccotli; ядовитое начало Nerium oleander и N. odorum; гликозид Tanghinia venenifera; конвалламарин, происходящий из видов рода Convallaria; сциллотоксин из лука морского; супербин из индийской лилии и алкалоид эритрофлеин из Erythrophlæum judiciale (см. стр. 432 и след.). Этот список ежегодно увеличивается.

§ 541. Местное действие. — Дигизалины обладают возбуждающим или стимулирующим действием при нанесении на слизистые оболочки — например, если их положить на слизистую поверхность носа, возникает чихание; если нанести на глаз, наблюдается покраснение конъюнктивы с жжением; если на язык, отмечается сильное раздражение и горький вкус. Листья, экстракт и настойка — все они обладают этим прямо раздражающим действием, поскольку все они вызывают покраснение и воспаление слизистых оболочек.

§ 542. Действие на сердце. — Ранними исследователями влияния наперстянки на сердце были Станниус и Траубе. Станниус [569] экспериментировал на кошках и обнаружил сильную нерегулярность и, наконец, прекращение в диастоле, в коем состоянии сердце больше не реагировало на раздражители. Кролики и птицы — особенно те птицы, которые питались растениями — были не столь восприимчивы, равно как и лягушки.

[569] Arch. f. Physiol.

Траубе [570] проводил свои исследования на собаках, используя экстракт и применяя дозы, которые соответствовали от 0,5 до 4,0 г. Он разделил наблюдавшиеся симптомы на четыре стадии:

[570] Ann. d. Charité-Krankenhauses, vol. ii. p. 785.

1-я стадия. — Частота пульса уменьшается, в то время как давление крови растет.

2-я стадия. — Не наблюдается при применении больших доз; частота пульса, равно как и кровяное давление, аномально низкие.

3-я стадия. — Давление низкое, частота пульса выше нормы.

Замедление сердечной деятельности [571] приписывается стимуляции тормозящих нервов, а более позднее состояние участия — их параличу. После перерезки блуждающих нервов медленный пульс часто сохраняется, и это объясняется тормозящим действием сердечного центра. Блуждающий нерв по времени парализуется раньше мышечного вещества сердца.

[571] Замедление пульса впервые упомянуто Витерингом (An Account of the Foxglove, Lond., 1785). Беддоус впоследствии наблюдал, что наперстянка увеличивает силу кровообращения, причем замедление пульса наблюдалось не всегда; согласно Аккерману, если тормозящий аппарат затронут атропином или если пациент находится в глубоком наркозе, замедление отсутствует.

Увеличение кровяного давления Траубе приписывал возросшей энергии сокращения сердца вследствие последующей стимуляции двигательного центра; начинающийся паралич объясняет аномально низкое давление.

Тем не менее существует также влияние на вазомоторные нервы. В дело вступает то, что доктор Джонсон описал как «крановое» (stop-cock) действие мелких артерий: мелкие артерии сокращаются и пытаются, так сказать, ограничить приток отравленной крови. Аккерман [572] действительно наблюдал это явление в брыжейке кролика, отчетливо видя, как артерии сокращаются, а кровяное давление растет после перерезки спинного мозга. Это наблюдение Аккермана (вместе с экспериментами Бёма [573] и Л. Брунтона [574]) несколько видоизменяет объяснение Траубе, и общепринятые взгляды относительно причины повышения кровяного давления можно сформулировать следующим образом: давление обусловлено удлинением систолического толчка сердечного насоса и «крановым» действием артерий; иными словами, происходит увеличение силы сзади (vis a tergo) и возрастание сопротивления спереди (vis a fronte).

[572] Deutsch. Arch. f. klin. Med., vol. xix. p. 125.

[573] Archiv f. d. Ges. Phys., vol. v. p. 153.

[574] On Digitalis, with Some Observations on the Urine, Lond., 1868.

§ 543. Действие дигизалинов на слизистую оболочку кишечника и другие органы. — Помимо действия на сердце, существуют и другие эффекты дигизалинов; например, по какому бы каналу ни вводился яд, наблюдалась рвота. Даже у лягушек это в рудиментарной форме имеет место. Диуретическое действие, которое отмечалось у человека, у животных отсутствует, равно как не подтвердилось и уменьшение выделения мочевины.

Аккерман обнаружил, что температура в период повышенного кровяного давления повышалась на поверхности, но понижалась внутри. Согласно Боэку [575], усиления распада альбуминоидов не происходит.

[575] Intoxication, p. 404.

§ 544. Действие дигизалина на обычную падальную муху. — Автор изучил эффекты дигизалина, приготовленного в виде жидкой кашицы с водой и нанесенного на голову обычной падальной мухи. Тотчас же появляются сильные признаки раздражения, хоботок выдвигается на всю длину, и муха работает передними лапками, пытаясь смахнуть или удалить раздражающий агент. Следующим симптомом является затруднение при ходьбе по перпендикулярной стеклянной поверхности. Это затруднение нарастает, но отчетливо наблюдается, что слабость и паралич возникают в ногах раньше, чем в крыльях. В течение часа парализуются и крылья, и муха, если ее сбросить с опоры, падает как камень. Насекомое становится тупым и неподвижным и в конечном счете погибает в срок от десяти до двадцати четырех часов. Доза, сама по себе недостаточная для уничтожения жизни, делает это при повторении с интервалами в пару часов. Это наблюдение небезынтересно, поскольку оно показывает, что дигизалины являются токсичными веществами для мышечного субстрата даже тех форм жизни, которые не имеют сердца.

§ 545. Действие дигизалинов на сердце лягушки. — Общее действие дигизалинов лучше всего изучать на сердце лягушки. Доктора Фагге и Стивенсон показали [576], что под влиянием дигизалина в сокращениях сердца лягушки возникает особая форма нерегулярности; желудочек в конце концов останавливается в белом сокращенном состоянии, причем произвольная сила сохраняется в течение пятнадцати-двадцати минут после этого; при очень больших дозах, однако, сразу наступает паралич. Лаудер Брунтон [577] считает, что действие на сердце заключается по сути в удлинении систолы.

[576] Guy’s Hospl. Reports, 3rd ver., vol. xii. p. 37.

[577] On Digitalis, with Some Observations on the Urine, Lond., 1868.

Атропин или кураре не оказывают никакого влияния на отравленное таким образом сердце. Если животное под влиянием дигизалина обработать мускарином, оно останавливается в диастоле вместо систолы. С другой стороны, сердце, отравленное мускарином, восстанавливается дигизалином, и сходное влияние, по-видимому, оказывается атропином. Систолическая неподвижность сердца также устраняется веществами, парализующими сердце, такими как дельфинин, сапонин и апоморфин.

Большие дозы дигизалина, внезапно попадающие в кровоток при внутривенном введении, вызывают судороги и внезапную смерть от быстрого паралича сердца. У лягушек при этих обстоятельствах судорог не наблюдается, но отмечается рефлекторное угнетение, которое, по данным Вейля [578] и Мейхейзена [579], исчезает после декапитации. Центральные церебральные симптомы без сомнения отчасти обусловлены нарушением кровообращения, и имеются веские основания приписывать их также токсическому действию на нервное вещество. Артерии поражаются наравне с сердцем и уменьшаются в просвете; кровяное давление также увеличивается [580]. Это существенно обусловлено твердым, сильным сокращением сердца, а также «крановым» действием мелких артерий [581].

[578] Archiv f. Anat. u. Physiol., 1871, p. 282.

[579] Archiv f. d. Ges. Physiol., vol. vii. p. 201.

[580] Ниже приводится краткая сводка наблюдений над кровяным давлением; можно выделить четыре стадии: (1) повышение нормального кровяного давления, не обязательно сопровождающееся уменьшением частоты пульса; (2) продолжение повышенного кровяного давления, причем пульс поднимается выше нормальной частоты; (3) продолжающееся высокое давление с большой нерегулярностью сердца и перемежающимся пульсом; (4) быстрое падение давления, внезапная остановка сердца и смерть.

[581] Согласно Бёму (Arch. f. d. Ges. Physiol., Bd. v. S. 189) и Вильямсу (Arch. f. exper. Pathol., Bd. xiii. S. 2), подъем давления обусловлен исключительно сердцем, а не сокращениями мелких артерий; однако я не понимаю, как мелкие артерии могут сокращаться и при этом не повышать давление.

§ 546. Посмертные проявления. — В случае рекрута, отравленного листом наперстянки (стр. 425), кровь оказалась темной и жидкой; правый желудочек и правое предсердие сердца были заполнены кровью, левый — пуст; мозг и его оболочки были анемичными; желудок и слизистая оболочка кишечника местами были покрыты экхимозами, имелись участки инъекции. В случае вдовы Де По, отравленной дигизалином гомеопатом (Конти де ла Поммере), единственной обнаруженной аномалией было несколько гиперемированных точек в слизистой оболочке желудка и тонкого кишечника. Следовательно, несомненно, что хотя более или менее выраженное покраснение выстилающей оболочки кишечного тракта может иметь место, с другой стороны, активное начало наперстянки может уничтожить жизнь и не оставить никаких заметных признаков.

§ 547. Выделение дигизалинов из животных тканей и т. д. — Лучше всего изготавливать спиртовой экстракт по методу Стаса, причем спирт слабо подкисляется уксусной кислотой, а все операции проводятся при температуре ниже 60°. Спиртовой экстракт растворяют в воде, слабо подкисленной уксусной кислотой, и взбалтывают сначала с петролейным эфиром для удаления примесей (эфир не растворяет дигизалины), затем с бензолом и, наконец, с хлороформом. Бензол растворяет дигилеин, а хлороформ — дигизалин и дигитоксин. При предоставлении этим растворителям возможности самопроизвольно испаряться получаются остатки, которые дают уже подробно описанные реакции. Ни бром, ни какой-либо другой химический тест недостаточны для идентификации дигизалинов; абсолютно необходимо прибегать к физиологическому эксперименту. Метод, использованный Тардю в классическом деле Поммере, может служить моделью, особенно опыты на лягушках. Трех лягушек надежно фиксировали, обнажали сердца и подсчитывали сокращения. Число сокращений оказалось довольно равным. Лягушка № 1 помещалась в такие условия, при которых сердце постоянно увлажнялось. Лягушка № 2 отравлялась введением в плевру 6 капель раствора, в котором 10 мг дигизалина были растворены в 5 куб. см воды. Третья лягушка отравлялась раствором исследуемого экстракта. Теперь подсчитывалось число сокращений в минуту через определенные промежутки времени следующим образом:

ТАБЛИЦА, ПОКАЗЫВАЮЩАЯ ДЕЙСТВИЕ ДИГИЗАЛИНА НА СЕРДЦЕ ЛЯГУШКИ.

Frog No. 1.

Unpoisoned.
Frog No. 2.

Poisoned by a known

quantity of digitalin.
Frog No. 3.

Poisoned by the

suspected extract.

No. of beats

per minute.
No. of beats

per minute.
No. of beats

per minute.

After
6
minutes,
42
20
 
26
 

„
10
„
40
16
irregular.
24
irregular.

„
20
„
40
15
 
20
irre„

„
28
„
38
0
 
12
very irregular.

„
31
„
36
0
 
0
 

При работе таким способом — который является строго сравнительным и при аккуратности имеет мало источников ошибок — если сердце лягушки, отравленной неизвестным экстрактом, ведет себя по числу и нерегулярности сокращений сходно с сердцем, отравленным дигизалином, правомерно сделать вывод, что во всяком случае выделен «сердечный яд»; но, конечно, остается открытым вопрос, является ли это дигизалином или одной из многочисленных групп гликозидов, действующих сходным образом. Если выделено достаточное количество, химические реакции, особенно бромовая проба (проба Грандо), могут решить дело, но в отношении большинства (ежегодно увеличивающегося) веществ, действующих на сердце сходным образом, при вынесении суждения потребуется большая осторожность.

II. — Другие ядовитые гликозиды, действующие на сердце.

§ 548. Несколько представителей этих гликозидов были изучены Шмидебергом [582], и здесь будет следовать его удобному делению:

[582] Beiträge zur Kentniss der pharmakol. Gruppe des Digitalins.

1. КРИСТАЛЛИЗУЕМЫЕ ГЛИКОЗИДЫ.

Антиарин (C14H20O5). — Антиарин представляет собой яд для стрел, получаемый из млечного сока Antiaris toxicaria, произрастающего на Яве. Антиарин получается в кристаллах путем предварительной обработки сгущенного млечного сока петролейным эфиром для удаления жировых и других веществ, с последующим растворением действующего начала абсолютным спиртом. Спиртовой экстракт растворяют в воде, осаждают ацетатом свинца, фильтруют, и из фильтрата антиарин получают путем освобождения раствора от свинца и последующего выпаривания. Де Ври и Людвиг получили из сока около 4 процентов. Антиарин кристалличен, кристаллы содержат 2 атома воды. Его точка плавления указана как 220,6°; кристаллы растворимы в воде (254 части холодной, 27,4 части кипящей), они нерастворимы в бензоле и с трудом растворимы в эфире; 1 часть антиарина требует 2792 частей эфира.

Водный раствор не осаждается металлическими солями. При нагревании с разбавленными минеральными кислотами антиарин расщепляется на смолу и сахар. Концентрированная серная кислота дает с антиарином желто-бурый раствор, соляная и азотная кислоты не дают характерных окрасок.

§ 549. Эффекты. — Антиарин по сути является мышечным и сердечным ядом. При введении в достаточной дозе он убивает лягушку в срок от получаса до часа. Наиболее выраженное его действие сказывается на сердечной мышце: сердце бьется все медленнее и медленнее и наконец останавливается, причем желудочек оказывается крепко сокращенным. Как и при дигизалине, наблюдается весьма заметное удлинение систолы, и как при дигизалине, после прекращения сокращений сильное расширение желудочка восстанавливает их (Шмидеберг). Сомнительно, можно ли с помощью физиологического эксперимента отличить антиарин от дигизалина.

§ 550. Выделение антиарина. — В любом случае отравления антиарином лучше всего экстрагировать спиртом, выпаривать, растворять спиртовой экстракт в воде, осаждать ацетатом свинца, фильтровать, освобождать фильтрат от свинца и затем после алкализации аммиаком последовательно взбалтывать фильтрат с петролейным эфиром, бензолом и небольшим количеством эфира способом, рекомендованным на стр. 247 и след. Жидкость, теперь освобожденную от всех жирных, смолистых и алкалоидных тел, нейтрализуют и выпаривают досуха в вакууме, а сухой остаток растворяют в абсолютном спирте, фильтруют, спирт выпаривают при очень низкой температуре и в конце концов растворяют экстракт в небольшом количестве воды и подвергают физиологическим испытаниям.

§ 551. Действующие начала чемерицы (морозника). — Морозник черный (Helleborus niger), равно как и H. viridis, H. fœtidus и, короче говоря, все виды чемерицы ядовиты, и если корень обработать спиртом, из спиртового экстракта могут быть выделены два гликозида: геллеборин и геллебореи́н.

Геллеборин имеет форму белых блестящих иголок, которые при помещении на язык почти безвкусны, но если их растворить в спирте, а затем попробовать на вкус, вызывают жгучее, онемевающее ощущение. При кипячении с хлоридом цинка геллеборин расщепляется на сахар и смолу — геллеборезин. Концентрированная серная кислота растворяет кристаллы с образованием красивого красного цвета; при стоянии раствор через некоторое время становится бесцветным, и выделяется белый порошок.

Геллебореи́н образует бесцветные кристаллы, состоящие главным образом из тонких иголок; они имеют горький вкус, вызывают чихание и весьма гигроскопичны. Кристаллы легко растворяются в воде и разбавленном спирте, но с трудом растворимы в абсолютном спирте и нерастворимы в эфире. Они растворяются в жирных маслах. Геллебореи́н под действием минеральных кислот расщепляется на сахар и аморфный геллеборети́н.

Геллеборети́н во влажном состоянии имеет красивый фиолетово-синий цвет, становясь при высушивании при 100° грязно-зеленым. Концентрированная серная кислота растворяет его с образованием буро-желтого цвета, который при стоянии переходит в фиолетовый, а затем в коричневый.

Марме выделил из H. fœtidus вдобавок белое, интенсивно пахнущее вещество, но в слишком малом количестве для тщательного исследования его свойств.

§ 552. Мало сомнений в том, что чемерица обязана своими свойствами только что описанным гликозидам. Имеется несколько случаев отравления корнем чемерицы [583] и фармацевтическими препаратами, но ни одного отравления чистыми действующими началами. Мор Морганьи упоминает случай, в котором 2 г (почти 31 гран) водного экстракта H. niger вызвали смерть в течение восьми часов; а Феррари наблюдал после употребления вина, в котором был выварен корень, отравление двух человек с аналогичным исходом. Более свежий случай был описан Фюллетаром в 1875 году, когда человек умер от настоя чемерицы; однако имелось давнее заболевание сердца, так что в этом примере могут быть сомнения относительно истинной причины смерти. Шауенштейн упоминает случай, когда корни чемерицы случайно использовались в супе, но горький вкус помешал съесть какое-либо количество. Физиологическое действие, особенно геллебореи́на, является действием сильного сердечного яда, и симптомы, производимые чемерицами, столь поразительно похожи на симптомы дигизалинов, что их бывает трудно отличить клинически. В любом случае отравления действующее начало должно быть выделено в виде спиртового экстракта и идентифицировано в качестве сердечного яда путем физиологического эксперимента.

[583] В нашей фармакопее раньше была официальная настойка; корень H. viridis является официальным в германской фармакопее, максимальная разовая доза 0,3 г; максимальное общее количество в двадцать четыре часа 1,2 г. Настойка также является официальной на Континенте.

§ 553. Эвонимин обнаруживается в смоле, получаемой из Euonymus atropurpureus; он кристалличен, кристаллизуется в бесцветных цветка-капустоподобных массах, состоящих из групп звездчатых иголок, которые растворимы в воде, но с трудом в спирте. Он является гликозидом и мощным сердечным ядом, 1 мг заставляет сердце лягушки остановиться в диастоле [584].

[584] Schmiedeberg, op. cit., из неопубликованных исследований профессора Г. Мейера, Дерпт.

§ 554. Теветин (C54H48O2). — Гликозид, который был выделен из Thevetia nereifolia, а возможно, также из Cerbera Odallam. Он растворим в 124 частях воды при 14° и легко растворим в спирте, но не в эфире. Он окрашивается серной кислотой в красно-бурый цвет, переходящий в вишнево-красный, а затем, через несколько часов, в фиолетовый. При кипячении с разбавленными кислотами он расщепляется на сахар и теверезин. И теветин, и теверезин являются мощными сердечными ядами [585].

[585] Husemann, Archiv f. exper. Path. u. Pharmakol., Bd. v., S. 228, 1876.

2. ВЕЩЕСТВА, ЧАСТИЧНО КРИСТАЛЛИЗУЕМЫЕ, НО НЕ ЯВЛЯЮЩИЕСЯ ГЛИКОЗИДАМИ.

§ 555. Строфантин — весьма ядовитое вещество, которое по физиологическим свойствам относится к этой группе, но не кажется гликозидом. Он растворим в воде и спирте, менее растворим в эфире и хлороформе. Он обнаруживается в комбе, манджа, ине или онахе — западноафриканском яде, получаемом из Strophanthus hispidus семейства апоциновых (Apocynaceæ). Яд исследовался несколькими наблюдателями [586].

[586] Дигитоксин (см. выше, стр. 420) относится к этой группе.

Д-р Фрейзер на основании своих экспериментов считает: (1) Что строфантин действует преимущественно на сердце, вызывая в конечном итоге паралич сердца с сохранением систолы желудочков. (2) Он установил, что легочное дыхание у холоднокровных животных продолжается в течение многих минут после паралича сердца. (3) Поперечно-полосатые мышцы тела вовлекаются в процесс, в них возникают подергивания; их тонус усиливается, и в конце концов их функциональная активность разрушается. Это изменение объясняется воздействием на саму мышечную структуру, независимо от воздействия на сердце, а также независимо от центральной нервной системы. (4) Рефлекторная деятельность спинного мозга угнетается после паралича сердца, однако двигательная проводимость спинного мозга и нервных стволов сохраняется после паралича поперечно-полосатых мышц тела. (5) Пульсирующие лимфатические сердца лягушки продолжают сокращаться в течение многих минут после паралича кровеносного сердца.

§ 556. Апоцинин. — Из корня Apocynum cannabinum было выделено некристаллизующееся вещество, растворимое в спирте и эфире, но труднорастворимое в воде, у которого обнаружена физиологическая активность, сходная с активностью дигиталинов. [587]

[587] Hardy et Callois, “Sur la matière active du Strophanthus Hispidus ou Inée,” Gaz. Med. de Paris; Pelikan, Compt. Rend., t. 60, p. 1209, 1815; Sharpey, Proc. Roy. Soc., May, 1865; Fagge and Stevenson, Pharm. Journ., p. 11, 1865-66; Fraser, Journ. of Anatom. and Phys., also Proc. of Roy. Soc. of Edin.; Poillo and Carville, Arch. de Physiol. Norm. et Pathol., 1872; G. Valentin, Zeitschr. et. Biologie., x. 133, 1874.

3. НЕКРИСТАЛЛИЗУЮЩИЕСЯ ГЛЮКОЗИДЫ, ПОЧТИ НЕРАСТВОРИМЫЕ В ВОДЕ.

§ 557. Сциллаин, или сциллитин, — глюкозид, выделенный из луковиц обыкновенного лука-морковника (морского лука). Он нерастворим или почти нерастворим в воде, но легко растворяется в спирте. Малорастворим в эфире. Он действует на сердце и является ядовитым.

Адонидин, очень сходное вещество, был выделен из корня Adonis vernalis (семейство Лютиковые — Ranunculaceæ), откуда и получил свое название адонидин. [588] Это аморфное, бесцветное вещество, без запаха; растворимое в спирте, но с трудом растворимое в эфире и воде. Оно осаждается танином и при омылении минеральными распадается на сахар и вещество, растворимое в эфире. Действие на животных идентично действию дигиталина. Корень недавно стал применяться в медицине; было обнаружено, что он замедляет сердечный ритм и усиливает мочеотделение; в этом отношении он также похож на наперстянку.

[588] Cervello, Archiv für exp. Path. Pharm., 1882, p. 338.

§ 558. Олеандрин. — Листья олеандра содержат два химически различных безазотистых вещества. Одно из них, вероятно, идентично дигиталеину; но поскольку это не доказано с достоверностью, Шмидеберг предлагает называть его предварительно нерином. Другое активное вещество по существу то же самое, что и олеандрин Лукомского [589] и Бетелли. [590] Олеандрин обладает основными свойствами и выделяется в виде аморфной массы, растворимой в спирте, эфире и хлороформе и слабо растворимой в воде. Шмидеберг получил из африканских листьев третий продукт, который он называет нериантином. Последний при обработке серной кислотой и бромом дает красивый цвет, характерный для листьев олеандра. По своим физиологическим и химическим свойствам он очень близок к дигиталину и, вероятно, образуется путем разложения из одного из уже описанных начал. Существует также продукт, подобный дигиталерезину.

[589] Repert. de Chimie de Wurtz et Bareswill, t. iii. p. 77, 1861.

[590] Bull. Med. di Bologna, t. xix. p. 321, 1865.

Активные начала олеандра выделяются путем настаивания листьев на 50-процентном спирте и осаждения спиртового экстракта ацетатом свинца и аммиаком. Первый осадок имеет желтый цвет и, вероятно, состоит из танниноподобного вещества; следующий осадок белый, состоящий из свинцового соединения нерина. Осадки отфильтровываются, а фильтрат концентрируется; нериантин через некоторое время выделяется в виде легких хлопьев, а фильтрат из него содержит некоторые другие продукты.

§ 559. Нерин, или олеандровый дигиталин. — Нерин в присутствии значительного количества свободной минеральной кислоты осаждается йодидом калия-висмута (реакция, на полезность которой при выделении хеллеборинов впервые указал Марме [591]); или же он может быть осажден танином, после чего осадок разлагается растворением в спирте и выпариванием до сухого состояния с оксидом цинка на водяной бане. Затем его экстрагируют абсолютным спиртом и осаждают добавлением большого количества эфира. Дальнейшая очистка заключается в повторном растворении в спирте и фракционированном осаждении эфиром. Однако если используется метод с йодидом калия-висмута, жидкость необходимо сильно подкислить серной кислотой, а осадок промыть разбавленной серной кислотой. Осадок может быть разложен баритой, отфильтрован, а фильтрат освобожден от бариты с помощью углекислого газа; образующийся при этом фильтрат содержит нерин с йодистым барием; поэтому его обрабатывают сульфатом серебра, затем снова баритой, далее углекислым газом, а также SH2 для удаления последних следов серебра.

Фильтрат будет также содержать некоторое количество олеандрина, который при медленном выпаривании в вакууме постепенно выделяется в виде прозрачной смолистой массы. Его можно отфильтровать, после чего нерин может быть осажден в чистом виде путем фракционированного осаждения. Его физиологическое действие такое же, как у дигиталеина.

[591] Zeitschr. f. rat. Med. (3 R.), Bd. xxvi., S. 1, 1866.

§ 560. Nerium oleander несколько раз вызывал тяжелые симптомы отравления, которые обычно довольно точно совпадали с симптомами, вызываемыми наперстянкой. Например, Машка [592] описывает случай с мальчиком двух лет, который съел две пригоршни листьев nerium oleander. Действие началось через десять минут, ребенок стал беспокойным, началась рвота. Через шесть часов наступило сонное состояние; лицо было бледным, кожа холодной, зрачки сужены, пульс медленным и нерегулярным. После рвоты мальчик проснулся, но снова заснул, и это повторялось часто; ему давали кофе, который, по-видимому, помог. Пульс был перемежающимся. На следующий день ребенок все еще был болен, с перемежающимся пульсом, частой рвотой, слабостью, бессонницей и расширением зрачков; диареи не было, напротив, наблюдались запоры. На третий день наступило выздоровление.

[592] Vierteljahrsschrift f. gericht. Med., Bd. ii., No. 17, 1860. Brit. and For. Med. Chir. Review, vol. xxvi. p. 523, 1860.

В одном индийском случае [593] симптомы были совершенно своеобразными и относились скорее к судорожному порядку. Лесоруб в возрасте тридцати пяти лет, живший недалеко от Колапура, с целью самоубийства принял чуть больше унции выжатого сока олеандра. Симптомы развились настолько быстро, что он не успел пройти и пяти ярдов, как упал без чувств; в таком состоянии его доставили в больницу; при его поступлении было замечено, что лицо покраснело, дыхание хрипящее, наблюдались сильные спазматические сокращения всего тела, более выраженные с левой стороны, чем с правой. Эффект этого был замечательным. В промежутках между спазмами больной лежал ровно на спине, а когда начинались судороги, более сильное сокращение левой стороны поворачивало его направо, в каком положении он и оставался во время приступа, после утихания которого падал назад в прежнее положение. Испражнения были непроизвольными и водянистыми; мужчина был без сознания, с частыми судорогами описанного типа, в течение двух дней, но на третий день пришел в сознание и полностью выздоровел.

[593] Transac. of Med. and Phys. Soc. of Bombay, 1859.

В любом случае отравления методы, с помощью которых нерин и олеандрин выделяются из растения, могут быть применены для их выделения из тканей с большим или меньшим успехом. Здесь, как и во всех других дигиталиноподобных глюкозидах, при окончательной идентификации ценность имеют только физиологические тесты.

§ 561. Мадагаскарский яд для судебных испытаний. — К этой группе также может относиться яд Tanghinia venenifera, дерева на острове Мадагаскар, плоды которого используются в качестве яда для судебных испытаний. Его можно получить в виде кристаллов; он нерастворим в воде и очень ядовит. Упас из Сингапура также, как утверждают, содержит наряду со стрихнином глюкозид, сходный с антиарином.

4. ВЕЩЕСТВА, КОТОРЫЕ ПОМИМО ДРУГИХ ТОКСИЧЕСКИХ ЭФФЕКТОВ ВЕБДУТ СЕБЯ ПОДОБНО НАПЕРСТЯНКЕ.

§ 562. Эритрофлеин — это алкалоид, а не глюкозид, получаемый из коры Erythrophlœum guineense (Западная Африка). Он действует на сердце подобно дигиталису, а также вызывает эффекты, сходные с пикротоксином.

III. — Сапонин — Сапониновые вещества.

§ 563. Термин «сапонин» в последние годы применяется к классу глюкозидов, обладающих общим свойством быть ядовитыми и при растворении в воде образовывать растворы, которые при встряхивании вспениваются подобно мыльной пене.

Вещества, обладающие этими свойствами, не все принадлежат к одному и тому же химическому ряду, но наиболее многочисленны соединения общей формулы CnH2n-8O10, среди которых можно выделить следующий список: —

Name.
Formula.

Saponin, senegin,
 
-
C17H26O10.

Quillaja-sapotoxin,

Sapindus-sapotoxin,

Grypsophila-sapotoxin,

Agrostemma-sapotoxin,

Saponin II., digitonin, saporubrin, assamin,
C18H28O10.

Saponin III., quillajic acid, polygalic acid,
 
-
C19H30O10.

Herniari-saponin,

Cyclamin, sarsaparilla-saponin,
C20H32O10.

Sarsa-saponin,
C22H36O10.

Parillin,
C26H44O10.

Melanthin,
C29H50O10.

Возможно также, что дулькамарин C22H34O10 и сиринген C17H26O10 могут принадлежать к этому ряду.

Существует около 150 различных растений, которые таким образом дают сапонины; некоторые из этих растений следующие: Saponaria officinalis, Gypsophila struthium, Agrostemma githago (куколь), Polygala senega, Monimia polystachia, кора Quillaja saponaria и Chrysophyllum glycyphleum.

Сапонин, выделенный из мыльнянки (Saponaria) и из куколя, будет описан здесь.

§ 564. Свойства. — Сапонин представляет собой белый аморфный порошок, очень хорошо растворимый в воде, которой он придаеть любопытное свойство вспениваться точно так же, как мыльный раствор. Для достижения этого эффекта в 1 куб. см жидкости должно содержаться по меньшей мере 1 мг вещества. Сапонин имеет нейтральную реакцию, не имеет запаха, но вызывает чихание при нанесении на слизистую оболочку носа; вкус вначале сладкий, а затем резкий и едкий. Он почти полностью нерастворим в абсолютном спирте, но растворяется в горячем спирте с температурой 83°, выделяясь снова почти полностью при охлаждении. Он осаждается основным ацетатом свинца, а также бариевой водой, но в обоих случаях рекомендуется работать с концентрированными растворами. Пикриновая кислота, хлорид ртути и алкалоидные «групповые реагенты» осадка не дают. При обработке небольшого количества твердого вещества реактивом «Несслера» образуется зеленоватая или желтая окраска. Капля крепкой серной кислоты, смешанная с ничтожным количеством сапонина, медленно дает ярко-красную окраску, которая при нагревании углубляется до темно-буро-красной (мальвово-коричневой). Дымящая серная кислота (нордгаузенская) показывает это лучше и быстрее. Если сапонин прокипятить с разбавленной кислотой, он распадается на сапогенин и сахар, и поэтому жидкость после нейтрализации восстанавливает реактив Фелинга. Эта реакция протекает, вероятно, по следующему уравнению: —

2C17H26O10 + 2H2O = 2C8H11O2 + 3C6H12O6.

Сапогенин может быть выделен путем выпаривания нейтрализованной жидкости до сухого состояния, обработки сухого остатка эфиром, который растворяет сапогенин, и последующего выделения вещества из эфирного раствора и его кристаллизации из горячего спирта. Кристаллы легко получаются, если спиртовому раствору дать возможность испаряться самопроизвольно. Раствор сапонина на воздухе мутнеет и выделяет углекислый газ; нередко раствор плесневеет.

§ 565. Действие. — Пеликан [594] изучил действие различных сапонинов на лягушек. Одна-две капли насыщенного водног раствора сапонина, введенные под кожу лапки, вызывали через пять-шесть минут сильную слабость, сопровождающуюся потерей чувствительности; однако сильные механические, химические или электрические раздражители, приложенные к стопе, вызывали рефлекторное движение, так как седалищный нерв еще сохранял свои функции. Тем не менее с самого начала возбудимость отравленных мышц была сильно ослаблена и прямо перед смертью совершенно исчезала. Перерезка седалищного нерва задерживала эти явления. Кураре, по-видимому, не оказывало никакого влияния на токсическое действие. Концентрированный раствор, нанесенный на сердце лягушки, вскоре останавливает его сокращения, но более слабые дозы сначала возбуждают, а затем замедляют их. [595]

[594] Berl. klin. Wochschr., 36, 186.

[595] J. Hoppe, Nervenwirkung der Heilmittel, H. 4, 37.

Автор изучил общее действие сапонина на котят, насекомых и инфузорий. Небольшие дозы, такие как от 13 до 32 мг (от 1/5 до 1/2 грана), вводились под рыхлую кожу задней части шеи котенка, после чего незамедлительно появлялись симптомы местной боли. Через пять-десять минут дыхание заметно учащалось, и животное впадало в летаргическое состояние с признаками общей мышечной слабости; непосредственно перед смертью дыхание становилось очень быстрым, и наблюдались все признаки асфиксии. Патологоанатомическая картина после смерти включала переполнение правой половины сердца и сильное полнокровие кишечного тракта, причем желудок в целом выглядел совершенно нормально, а почки и другие органы были здоровыми. Наименьшая смертельная доза для котенка составляет, по-видимому, 13 мг, или 0,04 г на килограмм. [596]

[596] Действие сапонина при нанесении в концентрированном растворе на мух проявляется как сильное раздражающее средство. Происходит выпячивание хоботка и прогрессирующий паралич. Обычные инфузории живут некоторое время в разбавленных растворах сапонина — это справедливо и для некоторых более высокоорганизованных форм; например, Cyclops quadricornis никак не реагировал на 2-процентный раствор.

§ 566. Действие на человека. — Действие сапонина на человека изучено мало; он вводился через рот в дозах от 0,1 до 0,2 г, и в таких дозах вызывает выраженные физиологические эффекты. Отмечается усиление секреции слизи и ощущение тошноты; однако ни потоотделения, ни усиленного мочеиспускания не наблюдалось. На основании вышеизложенного исследования можно предсказать, что 2,6 г (40 гран), введенные подкожно взрослому человеку, создадут угрозу для жизни. Симптомами будут сильная мышечная прострация, слабость сердечной деятельности и, вероятно, диарея. В смертельных случаях весьма вероятны некоторые признаки раздражающего или воспалительного действия на слизистые оболочки желудка и кишечника.

§ 567. Выделение сапонина. — Сапонин выделяют из хлеба, муки и подобных веществ по методу, приведенному на стр. 153, в разделе «Пищевые продукты». Этот процесс по существу заключается в экстракции горячим спиртом, предоставлении сапонину возможности выделиться по мере охлаждения спирта, сборе осадка на фильтре, высушивании, растворении в холодной воде и осаждении абсолютным спиртом. При работе с животным тканями необходим более сложный процесс. Автор успешно действовал следующим образом: измельченный орган подвергают перегонке с водяным паром (настаивают) в спирте крепостью от 80 до 90 процентов и кипятят в течение четверти часа; спирт отфильтровывают в горячем виде и дают ему остыть, при этом образуется осадок, состоящий из жировых веществ и содержащий весь присутствующий сапонин. Осадок отфильтровывают, высушивают и обрабатывают эфиром для удаления жира. Оставшийся нерастворимым сапонин растворяют в наименьшем возможном количестве воды и осаждают абсолютным спиртом. Аналитик также может очистить его путем осаждения бариевой водой, причем бариевое соединение впоследствии разлагается углекислым газом. Основной ацетат свинца также может использоваться в качестве осадителя, причем свинцовое соединение, как обычно, разлагается сероводородом; наконец, водный раствор можно взболтать с хлороформом, который извлечет сапонин. При использовании любого из этих методов, выбираемого в зависимости от обстоятельств конкретного случая, не составит труда выделить глюкозид в довольно чистом состоянии. Органом, который лучше всего исследовать на наличие сапонина, является почка. В одном из моих собственных экспериментов на кошке, отравленной подкожной дозой сапонина (0,2 г), следы глюкозида были обнаружены только в почках. Время после смерти, в течение которого вероятно обнаружение сапонина, неизвестно; это вещество легко разлагается, и поэтому успех при его выделении из сильно разложившихся масс маловероятен.

§ 568. Идентификация сапонина. — Аморфный белый порошок, хорошо растворимый в воде, нерастворимый в холодном спирте или эфире, обладающий реакциями глюкозидов, дающий красное окрашивание с серной кислотой, придающий воде мылоподобное состояние и ядовитый для животных, с наибольшей вероятностью является сапонином.

РАЗДЕЛ III. — НЕКОТОРЫЕ ЯДОВИТЫЕ АНГИДРИДЫ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ.

I. — Сантонин.

§ 569. Сантонин (C15H18O3) представляет собой нейтральное начало, извлекаемое из нераскрытых соцветий различных видов полыни (Artemisia, сем. Сложноцветные — Compositæ). Семена содержат, по данным Драгендорфа, от 2,03 до 2,13 процента сантонина, около 2,25 процента эфирного масла и 3 процента жира и смолы. Сантонин образует блестящие, белые, четырехгранные, плоские призмы, со слабым горьким вкусом. Кристаллы желтеют от старости и воздействия света; они плавляются при 169° и способны возгоняться; они почти нерастворимы в холодной воде, но растворяются в 250 частях кипящей воды, свободно в щелочной воде, в 3 частях кипящего спирта и в 42 частях кипящего эфира. Сантонин является ангидридом сантониновой кислоты (C15H20O4). Сантонин соединяется со щелочами, образуя сантонаты. Сантонат натрия (C15H19NaO4 + 3 1/2 H2O) является официальным препаратом на континенте; он образует бесцветные ромбические кристаллы, растворимые в 3 частях холодной воды.

§ 570. Отравление сантонином. — Восемнадцать случаев отравления либо сантонином, либо содержащими сантонин веществами, которые удалось собрать Ф. А. Фальку, почти все были вызваны его применением в качестве глистогонного средства. Лишь немногие случаи представляли собой отравления детей, проглотивших его случайно. За одним исключением, отравившиеся были детьми в возрасте от двух до двенадцати лет; в пяти случаях были приняты соцветия, а в тринадцати — сам сантонин. Из восемнадцати случаев смертельным был исход только в двух (около 11 процентов).

§ 571. Смертельная доза. — От сантонина умерло столь малое число детей, что данных для установления минимальной смертельной дозы недостаточно. 0,12 г сантонина убили мальчика пяти с половиной лет в течение пятнадцати часов; девочка десяти лет умерла от количества соцветий, эквивалентного 0,2 г сантонина. Максимальная доза для детей составляет от 65 до 194 мг (от 1 до 3 гран), а для взрослых — вдвое больше.

§ 572. Действие на животных. — Эксперименты на животных с сантонином многочисленны. Сначала он оказывает возбуждающее действие на нервные центры со второй по седьмую пары, за которым следует снижение возбудимости. Продолговатый мозг поражается позже. Наблюдаются тетанические судороги, и смерть наступает в результате асфиксии. Искусственное дыхание уменьшает количество и активность судорог, а хлороформ, хлоралгидрат или эфир также либо предотвращают, либо сокращают приступы.

§ 573. Действие на человека. — Одним из самых постоянных эффектов сантонина является своеобразное нарушение цветового восприятия, впервые отмеченное Гуфеландом в 1806 году. Все предметы кажутся желтыми, и это может продолжаться в течение двадцати четырех часов, редко дольше. Согласно Розе, этому кажущемуся пожелтению часто предшествует фиолетовый оттенок всех предметов. Если веки закрыты во время присутствия «желтого зрения», все поле зрения на мгновение становится фиолетовым. Де Мартини [597] в нескольких случаях обнаружил, что «желтое зрение» прерывается и переходит в другие цвета, например, после приема 0,3 г возникало сначала желтое восприятие, затем при введении тому же индивиду 0,6 г все объекты казались окрашенными в красный цвет, через полчаса — в оранжевый, а затем снова в желтый. У другого пациента действие препарата выражалось в «зеленом зрение», а у третьего — в синем.

[597] Gaz. des Hôpit., 1860.

Хюфнер и Гельмгольц объясняют этот любопытный эффект как прямое воздействие на нервные элементы сетчатки, заставляющее их воспринимать фиолетовый цвет; они сначала возбуждаются, затем истощаются, и глаз становится «фиолетово-слепым». С другой стороны, высказывалось предположение, что сантонин либо окрашивает среды глаза в желтый цвет, либо происходит увеличение пигмента в желтом пятне (macula lutea). Однако я не могу понять, как две последние теории смогут объяснить перемежаемость и смену цветов, наблюдавшиеся в некоторых случаях. К расстройствам зрения часто добавляются галлюцинации вкуса и обоняния; наблюдаются головная боль и головокружение, а в четырнадцати из тридцати наблюдений Розе имела место рвота. Мочеотделение усилено. При больших и смертельных дозах наблюдаются озноб тела, клонические и часто тетанические судороги; сознание утрачено, кожа прохладная, но покрыта потом, зрачки расширены, дыхание становится хрипящим, деятельность сердца — слабой и медленной, смерть наступает при коллапсе — в случае, наблюдаемом Гриммом, через пятнадцать часов, в случае, наблюденном Линстоу, — через сорок восемь часов. У тех пациентов, которые выздоровели, также отмечались судороги и потеря сознания. Сивекинг [598] описал случай с ребенком, который принял 0,12 г (1,7 грана) сантонина; проявилось высыпание крапивницы, которое исчезло в течение часа.

[598] Brit. Med. Journ., 1871.

§ 574. Посмертные изменения. — Посмертные изменения нехарактерны.

§ 575. Выделение сантонина из содержимого желудка и т. д. — Особенно важно анализировать фекалии, так как было замечено, что некоторая часть его попадает в кишечный тракт в неизмененном виде. Моча также у лиц, принимавших сантонин, обладает некоторыми важными особенностями. Она приобретает специфический желто-зеленый цвет, который появляется вскоре после приема препарата и сохраняется даже в течение шестидесяти часов. Этот цвет можно имитировать и поэтому перепутать с тем, который образуется желчными кислотами; сходный цвет наблюдается также после приема больными ревеня. Щелочи, добавленные к моче, окрашенной сантонином или ревенем, дают красное окрашивание. Если смоченная таким образом и покрасневшая моча подвергается перегонке с цинковой пылью, то моча при сантониновом отравлении обесцвечивается, а моча с ревенем остается красной. Кроме того, если покрасневшую мочу осадить избытком известкового молока или бариевой воды и отфильтровать, то фильтрат мочи, окрашенной ревенем, бесцветен, а в моче, окрашенной сантонином, цвет сохраняется. Сантонин может быть выделен путем обработки содержащих его веществ теплой щелочной водой. Теперь воду можно подкислить и взболтать с хлороформом, который растворит любой сантонин. При удалении хлороформа остаток следует снова подщелочить, растворить в воде, подкислить соляной кислотой и взболтать с хлороформом. Таким образом, повторяя операцию несколько раз, его можно получить в очень чистом виде. Сантонин можно идентифицировать по тому, что он растворяется в спиртовом растворе едкого кали с переходящим карминово-красным цветом, но лучшей реакцией является его растворение в концентрированной серной кислоте, в которую добавлено совсем немного воды, нагревание на водяной бане и последующее добавление нескольких капель раствора хлорного железа к теплой кислоте; кольцо красивого красного цвета, переходящего в пурпурный, окружает каждую каплю, и через некоторое время при продолжении нагревания пурпурный цвет переходит в коричневый. Отличительной реакцией является также образование «изосантонина»; это вещество получается путем нагревания сантонина на водяной бане с серной кислотой в течение нескольких часов и последующего разбавления водой; изосантонин осаждается и может быть закристаллизован из кипящего спирта. Изосантонин плавится при 138°; он имеет тот же состав, что и сантонин. Он отличается от сантонина тем, что не дает красного окрашивания при обработке серной или фосфорной кислотами.

II. — Волчеягодник (Mezereon).

§ 576. Волчеягодник обыкновенный (Daphne Mezereum L.). — Волчеягодник, дикорастущий кустарник из семейства Thymeleaceæ, в диком виде встречается довольно редко, но очень часто разводится в садах. Цветки пурпурные, ягоды красные. Бухгейм выделил с помощью эфира едкую смолу, которая под действием омыляющих агентов превращалась в мезереиновую кислоту; едкая смола является ангидридом этой кислоты. Предполагается, что смола представляет собой активный ядовитый компонент растения, однако этот вопрос требует дальнейшего исследования. В литературе зафиксировано несколько случаев отравления, причем большинство из них произошло от ягод. Так, Линней описал случай, когда маленькая девочка умерла после съедения двенадцати ягод. Симптомы, наблюдавшиеся в зарегистрированных случаях, включали жжение во рту, гастроэнтерит, рвоту, головокружение, наркоз и судороги, заканчивающиеся смертью. Смертельная доза для лошади составляет около 30 г измельченной коры; для собаки при перевязанном пищеводе — 12 г, но меньшие дозы свежих листьев могут оказаться смертельными.

РАЗДЕЛ IV. — РАЗЛИЧНЫЕ РАСТИТЕЛЬНЫЕ ЯДОВИТЫЕ НАЧАЛА, НЕ ПОДДАЮЩИЕКЛАССИФИКАЦИИ ПО ПРЕДЫДУЩИМ ТРЕМ РАЗДЕЛАМ.

I. — Спорынья ржи.

§ 577. Спорынья — это специфический грибок, поражающий рожь и другие злаковые растения; [599] он носит различные названия: Claviceps purpurea (Tulasne), Spermoedia clavus (Fries), Sclerotium clavus (D.C.) и т. д. Хорошо известны специфический комплекс симптомов, возникающих при употреблении зерна, пораженного спорыньей (иногда завершающийся гангреной нижних конечностей), его мощное действие на беременную матку и его кровоостанавливающие свойства.

[599] Некоторые осоковые (Cyperaceæ) также подвергаются нападению.

Очень широкое применение этого препарата акушерами, так сказать, популяризировало знания о его действии среди всех слоев общества, и его криминальное использование в качестве абортивного средства, по-видимому, возрастает. [600]

[600] Русское крестьянство использует препарат для той же цели. См. Маккензи Уоллес (Mackenzie Wallace), «Россия», т. I, стр. 117.

Здоровое зерно ржи, если рассмотреть его микроскопически в тонких срезах, состоит из семенной оболочки, образованной двумя слоями, под которыми лежат клейстеровые клетки (глютеновые клетки), в то время как основная масса семени состоит из клеток, содержащих крахмал. В зерне, пораженном спорыньей, темные (почти черные) клетки заменяют семенную оболочку и глютеновые клетки, в то время как крупные крахмалосодержащие клетки заполнены мелкими клетками грибка и многочисленными каплями масла.

§ 578. Химическими компонентами спорыньи являются жирное масло, триметиламин, определенные активные начала и красящие вещества.

Жирное масло имеет буровато-желтый цвет, ароматный запах и едкий вкус; его удельный вес составляет 0,924, и оно состоит главным образом из пальмитина и олеина; оно не обладает физиологическим действием.

Триметиламин всегда присутствует в готовом виде в спорынье; он также может образовываться под действием едкого кали на спорынью.

В отношении активных начал спорыньи по-прежнему сохраняется значительная путаница, и до сих пор никому не удалось выделить какое-либо отдельное вещество в таком состоянии чистоты, чтобы можно было полностью доверять его формуле или другим химическим характеристикам. Тем не менее их можно описать вкратце.

К. Таме [601] выделил алкалоид, который кажется идентичным эрготинину Венцеля. Для получения этого спорынью экстрагируют 86-процентным спиртом, спирт удаляют дистилляцией, а остаток охлаждают; смолу (которая выпадает в осадок) и жирный слой (который плавает на поверхности) отделяют от экстракционной жидкости и промывают эфиром; эфирный раствор фильтруют и встряхивают с разбавленной серной кислотой, которая поглощает алкалоид; затем водноый раствор вещества фильтруют, доводят до щелочной реакции с помощью KHO и взбалтывают с хлороформом. Эрготинин теперь получают выпариванием хлороформного раствора, соблюдая осторожность, чтобы защитить его от контакта с воздухом. Он дает осадки с хлоридом золота, иодогидрарциратом калия, фосфорномолибденовой кислотой, танином, бромной водой и хлоридами золота и платины. С умеренно концентрированной SO4H2 он дает желтовато-красное окрашивание, переходящее в интенсивный фиолетовый цвет — реакция, которая не происходит, если алкалоид подвергался воздействию воздуха. Состав основания выражается формулой C70H40N4O12, при этом были получены кристаллические сульфат и лактат. [602]

[601] Compt. Rendus, vol. xxxi. p. 896.

[602] Compt. Rendus, April 1878.

Экболин Венцеля готовится путем осаждения холодного водного экстракта спорыньи свинцовым сахаром, удаления свинца обычным способом с помощью сероводорода, концентрирования жидкости и добавления хлорида ртути, который осаждает только экболин. Соль ртути теперь разлагают сероводородом, и после того, как ртутный осадок отфильтровывают, фильтрат обрабатывают свежеосажденным фосфатом серебра и снова фильтруют; наконец, жидкость взбалтывают с известковым молоком, снова фильтруют и удаляют известь с помощью CO2. Последний фильтрат содержит только экболин и получается выпариванием при умеренном нагревании. Это аморфное, слабо горькое вещество с щелочной реакцией, образующее исключительно аморфные соли.

Самое последнее исследование спорыньи, проведенное Драгендорфом, свидетельствует о том, что алкалоиды Венцеля, эрготинин и экболин, неактивны. Драгендорф также описывает (a) Склеромуцин — слизистое вещество, которое переходит в раствор при экстракции спорыньи водой и которое снова осаждается 40–45-процентным спиртом. Оно является коллоидным и с трудом растворимым в воде. Оно содержит азот, но не дает ни белковой реакции, ни какой-либо реакции алкалоидного или глюкозидного тела; анализ показывает следующее —

8
·26
per cent.
Water.

26
·8
„
Ash.

39
·0
„
Carbon.

6
·44
„
Hydrogen.

6
·41
„
Nitrogen.

(b) Склеротиновая кислота. — Слабокислотное вещество, легко растворимое в воде, разбавленном и умеренно концентрированном спирте. При диализе экстракта оно переходит в диффузат вместе с другими компонентами экстракта спорыньи; но после его выделения в чистом состоянии оно, подобно склеромуцину, является коллоидным. Оно осаждается 85–90-процентным спиртом вместе с известью, едким кали, едким натром, креммнеземом и марганцем; однако после мацерации с соляной кислотой большую часть зольных элементов можно отделить путем повторного осаждения абсолютным спиртом. Образец показал 40,0 процента углерода, 5,2 процента водорода, 4,2 процента азота, 50,6 процента кислорода и 3,4 процента золы. Склеротиновая кислота образует с известью соединение, которое не разлагается углекислотой и при сгорании оставляет от 19 до 20 процентов карбоната кальция. Оба эти вещества активны, хотя явно нечисты. Склеротиновая кислота продается в торговле и уже некоторое время применяется подкожно в акушерской практике в России и Германии.

Инертные начала спорыньи включают: (1.) Красное красящее вещество, склерэритрин, нерастворимое в воде, но растворимое в разбавленном и крепком спирте, эфире, хлороформе, разбавленных растворах едкого кали, аммиака и т. д. Его можно получить путем растворения в щелочи, нейтрализации кислотой и взбалтывания с эфиром. Спиртовой раствор склерэритрина дает с сульфатом алюминия и хлоридом цинка великолепную красную смесь; с солями кальция, бария и многими тяжелыми металлами он дает синий осадок; выход составляет всего от 0,1 до 0,05 на тысячу частей.

(2.) Другое красящее вещество, растворяющееся в концентрированной серной кислоте с образованием красивого сине-фиолетового цвета, которое первооткрыватель назвал склероидином. Оно не растворимо в спирте, эфире, хлороформе или воде, но растворяется в щелочных растворах, причем едкое кали дает великолепный фиолетовый цвет; выход около 1 на 1000.

(3, 4.) Два кристаллических вещества, которые могут быть получены из порошка спорыньи, предварительно обработанного водным раствором винной кислоты, причем красящие вещества извлекаются эфиром. Одно из них Драгендорф называет склерокристаллином (C10H10O4); оно представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы, нерастворимые в спирте и воде, с трудом растворимые в эфире, но растворяющиеся в растворах аммиака и едкого кали. Другое кристаллическое вещество считается просто гидратированным соединением склерокристаллина. Оба они не обладают физиологическим действием.

Коберт признает два активных вещества в спорынье, и только два: одно он называет сфацелиновой кислотой, а другое — корнутином.

§ 579. Обнаружение спорыньи в муке (см. «Пищевые продукты»). — Лучший метод заключается в исчерпывающем извлечении (экстракции) муки кипящим спиртом. Спиртовой раствор подкисляют разбавленной серной кислотой и исследуют окрашенную жидкость с помощью спектроскопа в более толстых или более тонких слоях в зависимости от интенсивности окраски. Следует приготовить аналогичный спиртовой раствор спорыньи и сравнить спектры. Если мука заражена спорыньей, раствор будет более или менее красным и покажет две полосы поглощения: одну в зеленой области и более широкую и сильную в синей. При смешивании исходного раствора с двумя объемами воды и встряхивании последовательных порций этой жидкости с эфиром, амиловым спиртом, бензолом и хлороформом красный цвет, если он происходит из спорыньи, перейдет во все эти растворители.

§ 580. Фармацевтические препараты. — Сама спорынья является официальным средством во всех фармакопеях и встречается в виде зерен длиной от 1/3 до 1 дюйма и примерно такой же ширины, треугольных, изогнутых, тупых на концах, пурпурного цвета, покрытых матовым налетом и хрупких, имеющих розоватый излом на разрезе и микроскопическую картину, описанную выше. Спорынья также может встречаться в виде бурого порошка, обладающего безошибочно узнаваемым запахом этого препарата. Жидкий экстракт Британской фармакопеи (B.P.) готовится путем настаивания 16 частей спорыньи в 80 частях воды в течение двенадцати часов; настой декантируют или отфильтровывают, а настаивание повторяют с 40 частями воды; это также отфильтровывают, остаток отжимают, а весь фильтрат объединяют и выпаривают до 11 частей; в охлажденном виде добавляют 6 частей ректификованного спирта и после отстаивания жидкость фильтруют и доводят объем до 16. Настойка и водный настой также являются официальными препаратами; настой используется очень часто, но редко продается, так как его предпочтительно готовить на месте. Опыт показал, что настойка значительно уступает по силе экстракту, и она используется нечасто. Эрготин — это очищенный экстракт неопределенной крепости; он используется для подкожных инъекций; он должен быть примерно в пять раз активнее жидкого экстракта.

§ 581. Доза. — Главными трудностями при указании терапевтической дозы и минимального количества, способного погубить жизнь, являются крайняя изменчивость различных образцов спорыньи и ее склонность к разложению. Полная терапевтическая доза самой спорыньи в том виде, в каком она дается роженице, составляет 4 г (61,7 грана), повторяемая каждые полчаса. Таким способом в некоторых случаях можно давать огромные дозы без особого эффекта. С другой стороны, однократные дозы от 1 до 4 г вызывали серьезные симптомы отравления. Экстракт и настойку редко дают в дозах, превышающих драхму в качестве первой дозы для стимуляции сокращений матки. Фактически врачу во многих случаях приходится экспериментировать с препаратом на пациенте, чтобы обнаружить не только индивидуальную чувствительность, но и активность конкретного используемого препарата. Судя по экспериментам Никитина, наименьшая смертельная доза склеротиновой кислоты для взрослого человека составляет, вероятно, 20 мг на килограмм массы тела.

§ 582. Эрготизм. — Злаки, пораженные спорыньей, играли большую роль в различных эпидемиях, вероятно, с очень давних времен, но точные записи о них относятся лишь к XVI веку. Согласно д-ру Тиссо [603], первая зарегистрированная эпидемия произошла в 1596 году, когда в Гессене и соседних регионах разразилась странная спазматическая, конвульсивная болезнь. Она, вероятно, была обусловлена рожью со спорыньей. В Фойтленде та же болезнь появилась в 1648, 1649 и 1675 годах; в 1702 году ей подвергся весь Фрайберг. В Германии и во Франции на протяжении XVIII века описываются последовательные эпидемии. Во Франции в 1710 году у Ш. Ноэля, врача больницы Отель-Дьё (Hôtel Dieu), находилось на лечении одновременно не менее пятидесяти больных.

[603] Dr. Tissot in Phil. Trans., vol. lv. p. 106, 1765. Это латинское письмо д-ра Бейкера, в котором приводится хорошая история различных эпидемий эрготизма.

Обычно говорят, что в 1630 году Тюилье, описывая эпидемию эрготизма, разразившуюся в Кёльне, впервые связал причину болезни с рожью со спорыньей.

Интересно исследовать смертность от этого заболевания. В 1770 году во время эпидемии, описанной Таубе, при которой пострадали 600 человек, умерло 16 процентов. В эпидемии XIX века (1855 г.), во время которой, по данным Гуземанна, болело 30 человек, умерло 23,3 процента. В других эпидемиях, по данным Хойзингера, из 102 умерло 12 процентов; по данным Грипенкерля, из 155 умерло 25 или 16 процентов; и по данным Мейера, из 283 случаев 6 процентов умерли.

Существует две формы хронического отравления спорыньей — одна спазматическая форма, другая гангренозная.

§ 583. Судорожная форма эрготизма в большинстве случаев начинается с некоторых церебральных расстройств. Перед глазами появляются искры, головокружение, шумы в ушах и ощущение ползания мурашек по телу. Очень часто также наблюдается анестезия пальцев рук и ног, а позже — конечностей, спины и даже языка. Диарея, рвота, колики и другие признаки раздражения кишечника неизменно присутствуют; также наблюдаются тетанические спазмы мышц, переходящие в некоторых случаях в ярко выраженный столбняк; часты эпилепсия, обмороки, нарушения зрения, амавроз и амблиопия; кожа приобретает желтый или землистый цвет и покрывается холодным потом; могут появляться фурункулы и другие высыпания; в редких случаях отмечались волдыри, подобные тем, которые вызываются ожогами или ошпариванием. Смерть от истощения может наступить через четыре-венадцать недель после употребления в пищу зерна со спорыньей. У тех лиц, которые выздоравливают, в течение некоторого времени сохраняются слабость, судорожные сокращения групп мышц, анемия или расстройства зрения.

§ 584. Гангренозная форма эрготизма. — При этой форме обычно наблюдается острая боль в конечности или конечностях, подверженных омертвению; могут возникать продромальные явления, подобные описанным ранее. Конечность опухает, покрывается рожистым покраснением, но в то же время кажется ледяной на ощупь; гангрена обычно сухая, изредка влажная; мумифицированные участки отделяются от здоровых посредством влажного язвенного процесса; таким образом можно лишиться пальцев ног, рук, ног и даже носа. Во время процесса отделения наблюдается некоторая лихорадка, и может развиться пиемия с фатальным исходом.

Фонтенель описал случай, в котором у крестьянина сначала выпали все пальцы на одной стопе, затем на другой; после этого — остаток первой стопы и, наконец, нога. Но, пожалуй, самым необычным случаем гангрены, вызванной употреблением спорыньи, является случай, произошедший в Уоттишеме (графство Саффолк) в семье рабочего по имени Джон Даунинг. У него была жена и шестеро детей разного возраста — от пятнадцати лет до четырех месяцев. В понедельник, 10 января 1762 года, старшая девочка пожаловалась на боль в икре левой ноги; вечером ее сестра, 10 лет, также испытала те же симптомы. В следующий понедельник заболели мать и другой ребенок, а во вторник — все остальные члены семьи, кроме отца. Боль была очень сильной. Грудной младенец прожил несколько недель и умер от омертвения конечностей. Конечности членов семьи начали отторгаться, и вот записи об их состоянии, сделанные наблюдателем, доктором К. Уолластоном (член Королевского общества), 13 апреля: —

«Мать, 40 лет. Правая стопа ампутирована по уровень щиколотки, левая нога омертвела; осталась лишь кость, но не отнята.

«Элизабет, 13 лет. Обе ноги ампутированы ниже колен.

«Сара, 10 лет. Одна стопа ампутирована по уровень щиколотки.

«Роберт, 8 лет. Обе ноги ампутированы ниже колен.

«Ричард, 4 года. Обе стопы ампутированы по уровень щиколотки.

«Младенец четырех месяцев от роду, мертв».

Отец также заболел две недели спустя после остальной семьи, и в более легкой форме — боль была ограничена пальцами его правой руки, которые приобрели чертоватый оттенок и некоторое время были усохшими, но в конце концов поправились.

Как примечательный факт особо отмечается, что в остальном семья была здорова. Они ели с аппетитом и крепко спали, когда боль начинала утихать. Мать выглядела истощенной. «Бедный мальчик, в особенности, выглядел таким здоровым и румяным, насколько это возможно, и сидел на кровати, совершенно веселый, выстукивая ритм своими культями». Они питались так, как обычно питались сельские жители того времени: сухим горохом, соленой свининой, хлебом с сыром, молоком и слабым пивом. Доктор Уолластон тщательно исследовал зерно, из которого они пекли хлеб, и нашел его «весьма скверным; это была пшеница, убранная в дождливый сезон и пролежавшая на земле до тех пор, пока многие зерна не почернели и полностью не сгнили». [604]

[604] В «Философских трудах» (Phil. Trans.) за 1762 год имеются два абсолютно согласующихся отчета об этом случае; а в приходской церкви Уоттишема, как утверждается, находится мемориальная доска следующего содержания: «Эта надпись служит подтверждением истинности необычного бедствия, внезапно постигшего бедную семью в этом приходе, шестеро членов которой лишились стоп вследствие гангрены, не поддающейся объяснению. Полное описание их случая записано в Приходском регистре и „Философских трудах“ за 1762 год».

§ 585. Симптомы острого отравления спорыньей. — В случае с фатальным исходом отравления спорыньей ржи, описанном доктором Дэвидсоном [605], в котором больная сиделка 28 лет приняла спорынью, симптомами главным образом были кровавая рвота, выделение кровавой мочи, сильная желтуха и ступор. Но в других случаях желтуха и кровавая рвота не отмечались, и общее течение острого отравления демонстрирует, с одной стороны, симптомы сильного желудочно-кишечного раздражения, такие как рвота, коликообразные боли и диарея, а с другой — вторичное поражение нервной системы, слабость в конечностях, расстройства зрения, бред, задержку мочи, кому и смерть.

[605] «Ланцет» (Lancet), 30 сент. 1882 г.

§ 586. Физиологическое действие по данным экспериментов на животных. — Несмотря на многочисленные эксперименты на животных и человеке, действие компонентов спорыньи остается неясным. Было установлено, что в медицине она оказывает специфическое действие на матку [606], вызывая мощные сокращения этого органа, особенно при родах. Она также является гемостатиком и используется для остановки кровотечений из легких и других внутренних органов тела. Это гемостатическое действие, а также удивительное свойство спорыньи вызывать остановку или нарушение кровообращения, приводящие к гангрене, естественно, навели на мысль, что спорынья сужает просвет мелких артерий, однако это не получило необходимого экспериментального подтверждения. Холмс [607], Эберти, Кёлер [608] и Верник [609] наблюдали сокращение в части, к которой применялась спорынья, как у лягушек, так и у теплокровных животных; но Л. Германн [610], хотя он и поставил множество экспериментов и использовал самые разные препараты, никогда не добивался успеха в наблюдении сокращения. Было бы также разумно ожидать, что при сужении сосудов, что означает периферическое сопротивление, кровяное давление должно повышаться, но давление, напротив, падает, — факт, по которому нет никаких расхождений во мнениях.

[606] В деле, в котором участвовал автор, любитель лекарственных средств, соблазнив молочную женщину, дал ей дозу спорыньи, вызвавшую выкидыш, за что он был осужден. Выдвинутой защитой было то, что спорынья является обычным лекарством, используемым врачами при лечении аменореи и других маточных заболеваний. Хотя само по себе это утверждение было абсолютно верным, в качестве защиты оно было обесценено большой принятой дозой, фактом соблазнения и другими обстоятельствами дела.

[607] Archiv d. Physiol. Norm. u. Pathol., iii. p. 384.

[608] Ueber die Wirkungen des Secale Cornutum, Dissert. Halle, 1873.

[609] Arch. f. pathol. Anat., lvi. p. 505.

[610] Lehrbuch der exper. Toxicologie, Berlin, 1874, p. 386.

Никитин провел некоторые исследования с чистой склеротиновой кислотой, которая несомненно обладает наиболее выраженными терапевтическими эффектами спорыньи; но поскольку она не является единственным токсичным веществом, она может не отражать совокупное действие препарата, точно так же как морфин не эквивалентен по действию опию. Холоднокровные животные очень чувствительны к склеротиновой кислоте; среди теплокровных плотоядные более чувствительны, чем травоядные. Токсическое действие направлено преимущественно на центральную нервную систему — у лягушек рефлекторная возбудимость снижается вплоть до полного паралича; у теплокровных рефлекторная возбудимость лишь снижается и сохраняется вплоть до наступления смерти.

Температура падает, дыхание замедляется, и дыхание останавливается раньше, чем сердце перестает биться; перистальтические движения кишечника ускоряются, а матка (даже у небеременных животных) приходит в сокращение. Окончания чувствительных нервов парализуются непосредственным действием склеротической кислоты, но остаются невредимыми при общем отравлении. Сердце лягушек замедляется под влиянием склеротической кислоты. Эберти наблюдал, что это замедление сердцебиения (он использовал эрготин) происходило даже после разрушения спинного мозга; поэтому он расценивал это как воздействие на тормозной нервный аппарат самого сердца. Россбах, используя экболин Венцеля, также изучал его действие на сердце лягушки и заметил, что замедление затрагивало скорее желудочки, чем предсердия, так что на одну систолу желудочка приходилось два сокращения предсердий; кроме того, сами сокращения имели своеобразный и ненормальный характер. Причиной смерти от склеротической кислоты представляется паралич дыхания. Утверждается, что она не влияет на жизнь плода у животных. Что касается эффектов, производимых скармливанием животным зерна со спорыньей, эксперименты, проведенные в прошлом веке, доказали, что оно вызывает гангренозное заболевание, например К. Салерне смешивал одну часть рогатой ржи с двумя частями хорошего ячменя и кормил этой смесью свиней; спустя несколько дней свиньи погибали с раздутыми, твердыми и черными животами и язвящими, источающими зловоние ногами; другая свинья, питавшаяся исключительно рожью, лишилась четырех стоп и обоих ушей.

Коберт [611] исследовал эффекты, производимые на животных «сфацелиновой кислотой» и «корнутином». Сфацелиновая кислота, по-видимому, вызывает гангрену, подобно спорынье, и Коберт полагает, что именно в «сфацелиновой кислоте» следует искать вещество, вызывающее гангрену. В случаях смерти наблюдается быстрое гниение, слизистая оболочка кишечника опухшая, а селезенка увеличена. Если исследовать слизистую оболочку кишечника микроскопически, в сосудах, в ворсинках, между мышечными пучками и в более глубоких слоях кишечных стенок обнаруживается большое количество микроорганизмов; это свидетельствует о том, что защитные эпителиальные клетки были разрушены. Брыжейка кошек, свиней и птиц содержит многочисленные мелкие кровоизлияния. Органы в целом и особенно подкожная клетчатка окрашены желчными пигментами; Коберт считает это свидетельством ослабленной жизнеспособности эритроцитов. Стенки кровеносных сосудов обнаруживают гиалиновое перерождение и дают с йодом квазиамилоидную реакцию. Сосуды часто частично заполнены гиалиновой массой, в которой позднее появляется тонкий черный пигмент. Эти пигментированные гиалиновые массы, вероятно, закупоривают сосуды и тем самым вызывают гангрену.

[611] Lehrbuch der Intoxicationen, by Dr. Rudolph Kobert, Stuttgart, 1893.

Корнутин, согласно Коберту, сначала возбуждает блуждающий нерв; вследствие этого наблюдаются редкий пульс и повышенное кровяное давление; затем он парализует сосудодвигательный центр, и пульс ускоряется. За этим следуют тяжелые судороги, которым предшествует мурашкоподобное ощущение (формикация). Следствием может быть паралич мышц-разгибателей с необратимой деформацией. Корнутин стимулирует сокращение матки, однако в этом отношении он действует не так хорошо сам по себе, как при введении со сфацелиновой кислотой. У животных, отравленных корнутином, каких-либо особых патологических изменений характерного характера описано не было.

§ 587. Выделение активных начал спорыньи из тканей животных. — Практического опыта выделения компонентов спорыньи из органов тела не имеется; можно было бы предпринять попытку на основе принципов, изложенных на странице 425, однако успех сомнителен.

II. — Пикротоксин, активное начало кукулюса индикус (индийской ягоды, левантийского ореха).

§ 588. Ягоды Menispermum cocculus содержат по меньшей мере три определенных кристаллических начала: мениспермин [612], парамениспермин (азотсодержащие основания) и пикротоксин, обладающий некоторыми свойствами кислоты.

[612] Мениспермин (C18H24N2O2?), открытый в 1834 году Пеллетье и Курбом, сопутствует второму веществу по имени парамениспермин. Измельченные ягоды экстрагируют 36-градусным спиртом; пикротоксин удаляют горячей водой из спиртового экстракта; мениспермин и парамениспермин растворяют вместе подкисленной водой и из этого раствора осаждают аммиаком. Коричневый осадок растворяют уксусной кислотой, фильтруют и снова осаждают аммиаком. Этот осадок высушивают, обрабатывают холодным спиртом для отделения желтого смолистого вещества и, наконец, эфиром, который растворяет мениспермин, но оставляет парамениспермин.

Мениспермин образует белые полупрозрачные четырехгранные усеченные призмы, плавящиеся при 120°, разлагающиеся при более высокой температуре, нерастворимые в воде, но растворимые в теплом спирте и эфире. В соединении с 8 атомами воды он кристаллизуется в виде иголок и призм. Кристаллы не имеют никакого вкуса; в соединении с кислотами могут образовывать соли.

Парамениспермин образует четырехгранные призмы или лучистые кристаллические массы, плавящиеся при 250° и возгоняющиеся без разложения. Кристаллы растворимы в абсолютном эфире, нерастворимы в воде и едва растворимы в эфире.

Парамениспермин растворяется в кислотах, но, по-видимому, без образования определенных солей.

§ 589. Пикротоксин (C30H34O13) был открыт в 1820 году Булле. Его обычно получают путем экстракции ягод кипящим спиртом, отгонки спирта, кипячения спиртового остатка с большим количеством воды, очистки водного экстракта свинцовым сахаром, концентрирования бесцветного фильтрата выпариванием и кристаллизации пикротоксина из воды.

Пикротоксин кристаллизуется из воды, а также из спирта в виде бесцветных гибких четырехгранных призм, часто древовидных, обладающих шелковистым блеском. Они неизменны на воздухе, растворимы в 150 частях холодной и 25 частях кипящей воды, легко растворяются в подкисленной воде, в спирте, в эфире, в амиловом спирте и хлороформе. Они не имеют запаха, но обладают чрезвычайно горьким вкусом. Едкий аммиак также является растворителем.

Кристаллы имеют нейтральную реакцию. Они плавятся при 192°–200° C в желтую массу; при более высоких температурах выделяют кислые пары с запахом карамели и наконец обугливаются. Пикротоксин растворяется в холодной концентрированной серной кислоте с образованием красивого золотисто-желтого до шафраново-желтого цвета, который при добавлении следа бихромата калия переходит в фиолетовый, а затем в коричневый. Спиртовой раствор вращает луч поляризованного света влево [α]D = -28,1°.

Пикротоксин ведет себя по отношению к сильным основаниям как слабая кислота. Его соединения с щелочами и щелочноземельными металлами имеют смолоподобный вид и с трудом поддаются получению в чистом виде. Соединения с хинином, цинхонином, морфином, стрихнином и бруцином могут быть получены в кристаллическом состоянии. Разбавленная серная кислота преобразует его с присоединением воды в слабую смолоподобную кислоту, которая соответствует формуле C12H16O6. Азотная кислота окисляет его до щавелевой кислоты. Путем соответствующей обработки могут быть получены нитропикротоксин и бромпикротоксин — C30H33(NO2)O13 и C30H32Br2O13.

Концентрированные водные растворы щелочей и аммиака при нагревании полностью разлагают пикротоксин. Он восстанавливает щелочной раствор меди и окрашивает бихромат поташа в красивый зеленый цвет. Лучшая проба на его присутствие заключается тем не менее в следующем: предполагаемый пикротоксин тщательно высушивают и смешивают с тройным по отношению к нему объемом селитры, смесь смачивают серной кислотой, а затем разлагают избытком едкого натра, при этом возникает преходящий кирпично-красный цвет. Чтобы реакция удалась, пикротоксин должен быть достаточно чистым.

Растворы пикротоксина не осаждаются хлоридами платины, ртути и золота, йодидом калия, железо- и железосинеродистым калием, а также пикриновой и танниновой кислотами.

§ 590. Смертельная доза. — Фосслер умертвил кошку за два часа дозой 0,12 г (1,8 грана); и другую кошку при той же дозе — через 45 минут. Фальк уничтожил молодого гончака дозой 0,06 г (0,92 грана) за 24–26 минут. При подкожном или внутривенном введении он, как и следовало ожидать, еще более летал и действует быстрее. В эксперименте Фалька 0,03 г (0,46 грана), введенные в вену, уничтожили крепкого гончака в течение 20 минут; 0,016 г (0,24 грана), введенные под кожу, убили морскую свинку за 22 минуты; а 0,012 г (0,18 грана) убили зайца за 40 минут. Отсюда можно заключить, что от 2 до 3 гран (от 12,9 до 19,4 сантиграмма) по всей вероятности окажутся опасной дозой для взрослого человека.

§ 591. Действие на животных. — Токсическое действие пикротоксина на рыб и лягушек было предложено использовать в качестве пробы. Наблюдаемые у рыб симптомы заключаются главным образом в следующем: рыбы в зависимости от дозы показывают неуверенные движения тела, теряют равновесие и в конце концов всплывают к поверхности, лежа на одном боку, с часто открывающимся ртом и жаберными крышками. Эти симптомы, однако, никоим образом не отличимы от тех, которые вызываются любым ядовитым веществом в воде или многими болезнями, которым подвержены рыбы. Тем не менее можно признать, что в определенных случаях проба может быть ценной — если, например, предметом исследования является пиво, ни один из методов, используемых для извлечения пикротоксина, вряд ли извлечет какое-либо другое вещество, обладающее описанным токсическим действием на рыб, так что в качестве подтверждающей пробы это может быть полезно.

Лягушки под влиянием пикротоксина становятся сначала неспокойными и беспокойными, а затем несколько сонливыми; но спустя короткое время наступают тетанические судороги, которые могут заставить неопытного наблюдателя вообразить, что животное отравлено стрихнином. Существует тем не менее одно заметное различие между ними, а именно: при отравлении пикротоксином наблюдается необычайное вздутие живота — симптом, который, насколько известно, обусловлен исключительно пикротоксином. Лягушка поэтому в данном случае является наиболее подходящим объектом для физиологических проб.

Пивной экстракт, содержащий пикротоксин, смертелен для мух; однако из этого нельзя сделать определенного заключения, поскольку многие горькие начала (прежде всего квассия) аналогичным образом губительны для жизни насекомых.

§ 592. Действие на человека. — Зарегистрировано лишь два смертельных случая отравления пикротоксином. В 1829 году несколько мужчин пострадали от употребления рома, пропитанного кукулюсом индикус; один умер, остальные выздоровели. Во втором случае мальчик 12 лет проглотил часть состава, использовавшегося для отравления рыбы, активным началом которого являлся кукулюс индикус; через несколько минут мальчик почувствовал жгучий вкус, у него появились боли в пищеводе и желудке, с частой рвотой и диареей. Наступил сильный приступ гастроэнтерита с лихорадкою и бредом; он умер на девятнадцатый день. Посмертные признаки были таковыми, какие обычно наблюдаются при перитоните: желудок был обесцвечен, а его оболочки — тоньше и мягче, чем в норме; имелись также и другие изменения, но очевидно, что, поскольку смерть последовала спустя столь долгое время после события, любые обнаруженные патологические признаки едва ли могут служить руководством для будущих случаев.

§ 593. Физиологическое действие. — Считается, что судороги происходят от возбуждения продолговатого мозга; центр блуждающего нерва стимулируется и вызывает спазм голосовой щели и замедление сердечной деятельности во время приступа. Рёриг также наблюдал сильное сокращение матки, вызываемое пикротоксином. Согласно исследованиям Крайтона Брауна, хлоралгидрат действует антагонистически по отношению к пикротоксину и предотвращает судороги у животных, если доза пикротоксина не слишком велика.

§ 594. Извлечение из органических веществ. — Пикротоксин экстрагируют из водных кислых растворов либо хлороформом, либо амиловым спиртом, либо эфиром; первый является наиболее удобным. Бензол не извлекает его при использовании тем же способом. При выпаривании растворителя неочищенный пикротоксин можно закристаллизовать из воды и исследовать его свойства.

Р. Пальм [613] воспользовался тем фактом, что пикротоксин образует прочное соединение со свежеосажденным гидроксидом свинца, применив это свойство следующим образом: раствор, предположительно содержащий пикротоксин, выпаривают досуха, а затем экстракт растворяют в очень небольшом количестве воды, подкисляют и взбалтывают с эфиром. Эфир выпаривают, эфирный экстракт растворяют в небольшом количестве воды, водный раствор фильтруют через животный уголь и осаждают посредством ацетата свинца, избегая избытка. Раствор фильтруют и взбалтывают со свежеприготовленным гидроксидом свинца. Гидроксид свинца высушивают и испытывают непосредственно на пикротоксин; если он действительно содержит пикротоксин, то при добавлении к нему концентрированной H2SO4 образуется красивый шафраново-желтый цвет, такой же яркий, как если бы вещество являлось чистым пикротоксином.

[613] J. Pharm., (5), xvii. 19-20.

III. — Яд Illicium Religiosum — японского растения.

§ 595. Новый яд, относящийся к группе пикротоксина, описан доктором А. Лангаардом. В 1880 году в Японии от семян Illicium religiosum отравились 5 детей; 3 детей умерли. Доктор Лангаард затем провел различные эксперименты на животных с активным экстрактом, приготовленным исчерпывающей экстракцией спиртом и окончательным растворением экстракта в воде. Эйкман также неполно исследовал химию растения и преуспел в выделении кристаллического тела, которое не является гликозидом; оно растворимо в горячей воде, в хлороформе, эфире, спирте и уксусной кислоте, но нерастворимо в петролейном эфире; оно плавится при 175° и выше этой температуры дает маслянистый возгон. Выводы Лангаарда заключаются в том, что все части растения ядовиты. Яд вызывает возбуждение центрального аппарата продолговатого мозга и клонические судороги, аналогичные тем, которые производятся пикротоксином, токсирезином и цикутоксином. До возникновения судорог рефлекторная возбудимость лягушек снижается, дыхательный центр стимулируется, отсюда — частота дыхания. Малые дозы вызывают замедление пульса посредством стимуляции блуждающего нерва и периферических окончаний блуждающего нерва; функциональная активность сердца в дальнейшем снижается. Малые дозы убивают параличом дыхательного центра, большие — параличом сердца. Надлежащим лечением представляется таковое хлоралгидратом, ибо когда животные отравлены малыми смертельными дозами, он, по-видимому, спасает жизнь, хотя при большой дозе он не оказывает никакого действия. — Ueber die Giftwirkung von Japanischem Sternanis (Illicium religiosum, Sieb.), Virch. Archiv, Bd. lxxxvi., 1881, S. 222.

IV. — Пикриновая кислота и пикраты.

§ 596. Пикриновая кислота, C6H3N3O7, или тринитрофенол, образует ряд солей, каждая из которых более или менее ядовита. Пикриновая кислота широко применяется в промышленности, особенно в качестве красителя. Чистое вещество представляет собой бледно-желтые кристаллы, не слишком хорошо растворимые в холодной воде, но легко растворимые в горячей воде, а также легко растворимые в бензоле, эфире и петролейном эфире. Раствор имеет желтый цвет, горький вкус и окрашивает животные волокна, такие как шерсть; однако его можно смыть с растительных волокон, таких как хлопок.

§ 597. Действие пикриновой кислоты. — Пикриновая кислота и ее соли имеют тенденцию разлагать элементы крови и производить метгемоглобин; пикриновая кислота также является возбудителем нервной системы, вызывающим судороги. К этим двум эффектам нужно добавить третий: в кислом растворе она обладает сильным сродством к альбумину, так что при встрече с кислой тканью она соединяется с ней, и таким образом возникают локальные некрозы. Действие на альбумин несколько ослабляется за счет восстановления в организме части пикриновой кислоты до пикраминовой кислоты C6H2(NO2)2NH2OH — вещества, которое не столь легко образует соединения с альбуминными веществами. Дозы от 0,5 до 0,9 г (около 8–14 гран) можно принимать несколько дней подряд без выраженных симптомов. В конце концов, однако, появляется то, что известно как «пикриновая желтуха», причем конъюнктива и вся кожа окрашиваются в более или менее желтый цвет. Моча сначала темно-желтого, позднее приобретает красно-бурый цвет. Отмечались диспепсия с метеоризмом и склонность к диарее. Однократная доза в один грамм (15,4 грана) вызвала в описанном Адлером случае [614] боль в желудке, головную боль, слабость, диарею, рвоту желтыми массами, учащение, а затем замедление пульса; кожа имела буровато-желтый цвет, наблюдались нервные симптомы. Моча была рубиново-красной. Как в фекалиях, так и в моче можно было обнаружить пикриновую кислоту. Выделение пикриновой кислоты продолжалось в течение шести дней. Микроскопическое исследование крови показало уменьшение количества эритроцитов и увеличение количества лейкоцитов. Шерон [615] описал случай, в котором применение 0,45 г (6,9 грана) во влагалище вызвало пожелтение кожи в течение часа, а моча также окрасилась в красный цвет. Отмечались также эритема, сонливость, жжение и резь в желудке и почках.

[614] Wiener. med. Woch., 1880, 819.

[615] J. Chéron, Journ. de Thér., 1880, 121.

§ 598. Пробы. — Пикриновая кислота легко отделяется как от тканей, так и от других органических веществ. Последние подкисляют серной кислотой, а затем обрабатывают 95-процентным спиртом; спирт отфильтровывают, отгоняют, а остаток обрабатывают эфиром; этот последний эфирный экстракт будет содержать любую присутствующую пикриновую кислоту.

Если эфирный экстракт содержит много примесей, может потребоваться отогнать эфир, растворить остаток в небольшом количестве теплой воды, затем охладить, профильтровать через смоченную фильтровальную бумагу и испытать водный раствор. Пикриновая кислота при нагревании с KCN и KHO дает кроваво-красный цвет вследствие образования изопурпурата поташа. Аммиачный сульфат меди образует с пикриновой кислотой желто-зеленые кристаллы, сильно преломляющие свет. Если раствор пикриновой кислоты восстановить добавлением солянокислого раствора хлорида олова, последующее добавление хлорида железа вызывает синий цвет, обусловленный образованием гидрохлорида амидоимидофенола C6H2OH(NH2)(NH)2HCl.

V. — Цикутоксин.

§ 599. Цикута вироза (Cicuta virosa), не слишком распространенное зонтичное растение, произрастающее во влажных местах, крайне ядовита. Она имеет от 3 до 4 футов в высоту, с белыми цветками; зонтики крупные, листья тройчатые, листочки линейно-ланцетные заостренные, пильчатые низбегающие; чашечка имеет пять листовидных зубцов, лепестки сердцевидные с ввернутым кончиком; плодолистики имеют пять одинаковых широких уплощенных ребер с одиночными полосками. Бём [616] преуспел в 1876 году в выделении активного начала из этого растения. Корень высушили, измельчили и исчерпывающе обработали эфиром; при выпаривании эфира экстракт растворили в спирте, и после нескольких дней отстаивания фильтрат обработали петролейным эфиром; после удаления петролеума раствор выпарили досуха в вакууме; было обнаружено, что он представляет собой смолистую массу, которой было присвоено название цикутоксин. Он полностью растворялся в спирте, эфире или хлороформе и был очень ядовит, но какова его точная химическая природа, до сих пор неизвестно.

[616] Arch. f. exp. Path., Bd. v., 1876.

§ 600. Действие на животных. — При подкожном введении лягушкам цикутоксин действует отчасти подобно пикротоксину, а отчасти подобно соединениям бария. Через десять-пятнадцать минут после инъекции животное принимает своеобразную позу, удерживая ноги так, что бедро вытянуто далеко от туловища, а голень составляет прямой угол с бедром; произвольные движения вызываются лишь сильнейшими стимулами, и когда лягушка прыгает, она шлепается на землю с жестко вытянутыми конечностями. Частота дыхания увеличивается, мышцы живота сокращаются, и поскольку легкие наполнены воздухом, при механическом раздражении раздается своеобразный громкий крик, обусловленный тем, что воздух с описанными условиями прогоняется через узкую голосовую щель. За этим следуют тетанические судороги, постепенно появляется парез конечностей и, наконец, полный паралич и смерть; эти симптомы наблюдаются после доз от 1 до 2 мг. Смертельная доза для кошек составляет около 1 сантиграмма на килограмм. Сначала наблюдаются диарея, слюнотечение и частое дыхание, за которыми следуют тонические и клонические судороги, после чего наступает интервал, во время которого отмечается повышенная возбудимость рефлекторной деятельности, так что любые шумы вызывают судороги. Малые дозы путем возбуждения блуждающего нерва замедляют пульс; более крупные — ускоряют пульс и повышают артериальное давление. Предполагается, что цикутоксин действует преимущественно на продолговатый мозг, тогда как спинной и головной мозг затрагиваются лишь вторично.

§ 601. Действие на человека. — Ф. А. Фальк смог собрать тридцать один случай отравления цикутой; из них 14, или 45,2%, умерли. Симптомы схожи с таковыми, описанными у животных. Наблюдаются боль и жжение в желудке, тошнота, рвота, головная боль, а затем тетанические судороги. Они в некоторых случаях весьма тяжелы и напоминают таковые, вызываемые стрихнином; но в нескольких случаях наблюдается ранняя кома без судорог. Отмечается также затруднение или абсолютная невозможность глотания. В смертельных случаях дыхание становится хриплым, пульс — слабым, зрачки — расширенными, а лицо — цианотичным, и смерть наступает примерно в течение четырех часов, а в редких случаях — позже. Смертельная доза неизвестна.

§ 602. Выделение цикутоксина из организма. — Можно было бы предпринять попытку извлечь цикутоксин из тканей по тем же принципам, с помощью которых он был выделен из растения, и идентифицировать его посредством физиологических экспериментов. Во всех зарегистрированных случаях идентификация производилась не химическими или физиологическими средствами, а путем распознавания частей растения.

VI. — Æthusa Cynapium (собачья петрушка).

§ 603. Это растение издавна считалось ядовитым, и зафиксирован ряд случаев, в которых утверждается, что его употребление привело к смерти или болезни. Однако доктор Джон Харли [617] в обстоятельной работе убедительно доказал безвредность этого растения и проанализировал зарегистрированные случаи. Он экспериментировал на себе, на животных и на людях с выжатым соком и с настойкой. Результаты оказались полностью отрицательными: некоторые из опубликованных случаев он относит к коию (conium), а другие — к акониту.

[617] St. Thomas’ Hospital Reports, N.S., 1875.

VII. — Oenanthe Crocata.

§ 604. Омежник шафрановый (The Water Hemlock) [618]. — Это ядовитое зонтичное растение, эндемичное для Англии и произрастающее во влажных местах, таких как канавы и т. д., цветет в августе. Оно несколько напоминает сельдерей, а его корень похож на пастернак, из-за чего его принимали в пищу. Все части растения считаются ядовитыми, но листья и стебли — лишь в незначительной степени, тогда как корень крайне смертоносен. Мы, к сожалению, абсолютно ничего не знаем об активных началах этого растения, его химический состав еще предстоит разработать. М. Тульмюш (Gaz. Méd., 1846) описал в качестве эксперта, привлекавшегося к делу, попытку убийства с использованием энанты в качестве яда: женщина с злым умыслом наскоблила корень в суп своему мужу, однако вкус оказался неприятным и привел к разоблачению преступления. Корень несколько раз ошибочно принимали за пастернак и другие съедобные корни, что и приводило к отравлениям. Случай отравления 36 солдат таким образом в 1758 году описан Ортилой; был один смертельный исход. В 1803 году трое солдат отравились в Бресте — 1 умер. В Вулидже Босси наблюдал отравление 21 каторжника, съевшего корни и листья растения — 6 умерли. В 1858 году несколько матросов отравились аналогичным образом — 2 умерли; помимо этого, имелось множество случаев, когда растение употреблялось в пищу детьми.

[618] Самый ранний трактат об отравлении водяным болиголовом принадлежит Вепферу: Cicutæ Aquat. Historia et Noxæ, 1679; случаи см. у: Трояновского, Дорп. мед. газ., 1875; Мейера, Med. Zeitg. f. Preussen, 1842; Шлезиера в «Wochenschrift» Каспера, 1843; Малы, Ôster. med. Wochenschr., 1844; Бэджли, Montreal med. Gaz., 1844; Лендера, Viertelj. f. ger. Med., 1865; Гампфа, Cöln. Pharm. Zeitg., 1875; а также в трактатах Тейлора и др.

§ 605. Действие яда можно понять из случая отравления [619], произошедшего в 1882 году в Плимуте: тридцатилетний греческий матрос нашел на побережье то, что счел «диким сельдереем», и съел часть корня и немного стебля. Через два часа после этого он плотно пообедал и чувствовал себя совершенно хорошо, но пятнадцать минут спустя у него началась внезапная и сильная рвота; все содержимое желудка было полностью извергнуто. Через пять минут он полностью потерял сознание, и у него наблюдались мышечные подглаживания (подергивания) в конечностях и на лице. Из рта обильно текла густая вязкая слизь, которая повисала на губах и одежде липкими нитями. Через двадцать четыре часа после отравления он был доставлен в Южно-Девонский госпиталь в повидимому полукоматозном состоянии; его ноги волочились, и он лишь слабо контролировал их; конечности были холодными, но наблюдалось общее свободное потоотделение. Его удавалось разбудить лишь с трудом. Спазмов не было, зрачки были расширены и вяло реагировали, дыхание — всего 14 в минуту. Через двенадцать часов после поступления он согрелся и обильно прел; он непрерывно спал, но его можно было легко разбудить. На следующий день он был в полном сознании и успешно пошел на поправку. Двое товарищей, которые также съели меньшее количество омежника шафранового, отделались некоторыми онемевающими ощущениями и неполным контролем над конечностями. В вулиджских случаях симптомы, судя по всему, были чем-то похожи: примерно через двадцать минут один мужчина без какого-либо явного предупреждения упал в сильных судорогах, которые вскоре прекратились, хотя выражение лица у него было диким; спустя некоторое время его лицо стало опухшим и ливидным, дыхание — хриплым и судорожным, и он умер через пять минут после появления первых симптомов. Второй умер с аналогичными симптомами в четверть часа; третий умер примерно через час, четвертый — чуть более чем через час; еще два случая также оказались смертельными — один через девять дней, другой через одиннадцать. В двух последних случаях наблюдались признаки воспаления кишечника. Большинство остальных упали в состоянии бесчувственности с судорогами, причем последующими симптомами было более или менее выраженное воспаление кишечного канала.

[619] Lancet, Dec. 18, 1882.

§ 606. Посмертные проявления. — В вулиджских случаях было отмечено, что у тех, кто умер быстро, имело место полнокровие сосудов головного мозга, а в одном случае даже наблюдалось кровоизлияние, однако у мужчины, умершего быстрее всех, полнокровия сосудов головного мозга не было. Выстилающая оболочка трахеи и бронхиальных трубок была сильно инъецирована кровью, а легкие были переполнены жидкой кровью; кровь в сердце была черной и жидкой. Желудок и кишечник снаружи имели розовый цвет. Слизистая оболочка желудка была сильно сморщена, а фолликулы — заметно увеличены. В двух затяжных случаях желудок изнутри не был покрасневшим, но сосуды головного мозга были переполнены кровью.

VIII. — Масло можжевельника казацкого (Oil of Savin).

§ 607. Листья Sabina communis (Juniperus Sabina), или можжевельника казацкого, вечнозеленого кустарника, встречающегося во многих садах, содержат летучее масло, обладающее сильно раздражающими свойствами. Листья можжевельника казацкого эпизодически применяются в медицине, максимальная доза — 1 г (15,4 грана). Имеется также настойка — максимальная доза 3 куб. см (около 45 мин.) — и мазь, приготовленная путем смешивания восьми частей верхушек казацкого можжевельника с тремя частями желтого воска и шестнадцатью частями свиного сала, плавящихся и перевариваемых в течение двадцати минут, с последующим процеживанием через ситец. Масло, настойка и мазь являются официальными фармацевтическими препаратами.

Масло можжевельника казацкого содержится в листьях в количестве около 2%, а в плодах — 10%. Оно обладает специфическим запахом, его удельный вес составляет от 0,89 до 0,94, и оно кипит при 155°–160°. Настой из листьев можжевельника казацкого (листья выпиваются вместе с жидкостью) является популярным и весьма опасным абортивным средством.

Тейлор утверждает, что масло можжевельника казацкого не обладает абортивным эффектом, за исключением того, который следует приписывать его общему воздействию на систему, однако это ошибочно. Рёриг обнаружил, что при введении кроликам оно оказывало весьма отчетливое действие на беременную матку, приводя ее в состояние тетанического сокращения. Действие проявлялось и после разрушения спинного мозга. Растение вызывает сильное раздражение и воспаление независимо от того, нанесено ли оно на кожу или принято внутрь. Симптомами являются мучительная боль, рвота и диарея, и человек умирает в некоем подобии коллапса.

В деле, в котором автор участвовал несколько лет назад, женщина, забеременевшая от женатого мужчины, приняла неизвестное количество настоя верхушек можжевельника казацкого. У нее началась сильная рвота, она испытывала страшную боль, сопровождавшуюся диареей, и умерла примерно через 26 часов. Зевот (глотка) был сильно покрасневшим, а пищевод — даже переполнен кровью; желудок был воспален и содержал некоторую зеленоватую массу, в которой автор сумел обнаружить верхушки можжевельника казацкого, а также выделить путем дистилляции несколько капель масла с сильным запахом можжевельника казацкого. Время, которое должно пройти между проглатыванием яда и началом боли, было важным фактором в этом деле, поскольку мужчина обвинялся в том, что снабдил ее настоем. Исходя из покраснения зева и вообще быстрого раздражения, вызываемого эфирными маслами, автор пришел к мнению, что между принятием жидкости и ощущением значительной жгучей боли должно было пройти всего несколько минут, хотя в некоторых трудах, как, например, в «Токсикологии» Фалька, утверждается, что обычно симптомы начинаются лишь спустя несколько часов. Симптомами, отмечавшимися во многих случаях, являются — некоторое значительное раздражение мочевых органов, такое как странгурия, кровавая моча и т. д.; в редких случаях — кровавая рвота, в других — анестезия, судороги и кома. Смерть может наступить в течение 12 часов или отсрочиться на два-три дня.

§ 608. Посмертные проявления. — Обычно обнаруживаемыми признаками являются более или менее выраженное воспаление кишок, желудка и кишечного тракта со значительным полнокровием почек.

§ 609. Выделение яда и идентификация. — До сих пор полагались исключительно на обнаружение верхушек можжевельника казацкого или на запах масла. Надежная химическая проба отсутствует.

IX. — Кротоновое масло.

§ 610. Кротоновое масло — это масло, отжатое из семян Croton tiglium, растения, принадлежащего к естественному семейству молочайных (Euphorbiaceæ), произрастающего в Вест-Индии. Семена имеют овальную форму, весьма напоминающую семена клещевины, и длину около трех восьмых дюйма. Как семена, так и масло крайне ядовиты. Химический состав кротонового масла едва ли можно считать окончательно установленным. Тем не менее, согласно новейшему взгляду, оно содержит фиксированное масло (C9H14O2) с определенными глицеридами [620]. При омылении и разложении мыла путем дистилляции может быть выделен ряд летучих жирных кислот, основными из которых являются метилкротоновая кислота с небольшими количествами муравьиной, уксусной, изомасляной, валериановой и, возможно, пропионовой и других кислот [621]. Особые свойства кротона обусловлены скорее фиксированным маслом, чем летучими началами. Единственным официальным препаратом в Британской фармакопее является «линимент кротонового масла», содержащий одну часть кротонового масла на семь частей равных долей масла кайяпута и ректификованного спирта.

[620] G. Schmidt, Arch. Pharm. [3] 13, 213-229. Schlippe, Liebig’s Annalen, 105, 1. Geuther and Fröhlich, Zeitschrift f. Chem., 1870, 26 and 549; Journ. Chem. Society, March 1879, p. 221.

[621] Бенедикт обнаружил 0,55% неомыляемого вещества в кротоновом масле. Левковиц указывает йодное число от 101,7 до 104,7 и точку застывания 18,6°–19,0°. (Cheml. Analysis of the Oils, Fats, and Waxes, by R. Benedikt, translated and enlarged by J. Lewkowitsch, London, 1895.)

§ 611. Дозировка. — Масло применяется в медицинской практике как сильное слабительное в дозах до 65 мг (около грана). Оно используется наружно как раздражающее или кожно-нарывное средство. Очень опасной дозой будет количество, превышающее медицинскую дозу в пятнадцать-двадцать раз.

Действие. — В медицинской литературе описано множество случаев отравления большими дозами кротонового масла, однако пострадавшие в основном выздоравливали. Симптомами являются боль, а также чрезмерный понос и рвота.

В случае с фармацевтом, [622] принявшим пол-унции нечистого кротонового масла вместо рыбьего жира, понос был очень сильным, и за несколько часов у него было более ста испражнений; ощущалась жгучая боль в пищеводе и желудке, кожа приобрела цианотичный цвет, зрачки были расширены, наблюдались сильная слабость и упадок сил, тем не менее мужчина выздоровел. Четырехлетний ребенок выздоровел после того, как ему по ошибке дали чайную ложку масла сразу после плотного обеда из хлеба с молоком. Через пять минут начались рвота и сильный понос, но через два дня ребенок был здоров. Смертельный исход произошел в Париже в 1839 году через четыре часа после приема двух с половиной драхм масла. Симптомы пострадавшего, мужчины, были теми же, что описаны выше, а именно: жгучая боль в желудке, рвота и понос. Как ни странно, при посмертном исследовании не было замечено никаких заметных изменений в слизистой оболочке желудка. Пожилая женщина умерла через 3 дня от чайной ложки растирания с кротоновым маслом; в этом случае наблюдались судороги.

[622] Revue de Thérapert., May 1881.

По делу Рег. против Масси и Ферро [623] подсудимые обвинялись в том, что вызвали смерть человека, отравив его пищу ялапом и шестью каплями кротонового масла. У потерпевшего, наряду с другими людьми, отведавшими эту пищу, наблюдались рвота и понос; ему стало лучше, но впоследствии развились воспаление и изъязвление кишечника, от которых он умер. В данном случае было неясно, имело ли воспаление какое-либо отношение к ялапу и кротоновому маслу или нет, и подсудимые были оправданы. В одном уголовном деле в Соединенных Штатах человеку, склонному к злоупотреблению алкоголем, в состоянии опьянения дали 2 драхмы кротонового масла в стакане виски. Его вырвало, но поноса не было, и примерно через двенадцать часов он был найден мертвым. Слизистая оболочка желудка и тонкой кишки оказалась сильно воспаленной, а местами эродированной, и из желудка было выделено кротоновое масло.

[623] Orfila, t. i. p. 108.

§ 612. Посмертные изменения. — Воспаление желудка и кишечника — это признаки, обычно обнаруживаемые у человека и животных.

§ 613. Химический анализ. — Масло может быть отделено от содержимого желудка с помощью эфира. После выпаривания эфира следует испытать пузырчатые или раздражающие свойства масла, поместив каплю на внутреннюю сторону руки.

X. — Токсальбумины семян клещевины и абруса.

§ 614. Токсальбумин семян клещевины. — В семенах клещевины, помимо хорошо известного слабительного масла, содержится интенсивно ядовитое белковое вещество, которое было тщательно исследовано Стиллмарком [624] под руководством Коберта [625]. При введении в кровеносную систему оно более ядовито, чем стрихнин, синильная кислота или мышьяк; а поскольку отжатые семена не имеют вкуса или запаха, этот яд представляет собой особую опасность.

[624] H. Stillmark, Dorp. Arb., Bd. iii., 1889.

[625] Kobert’s Lehrbuch, 453-456.

По своей сути это яд крови, вызывающий ее коагуляцию.

Кровь, даже если ее тщательно освободить от всего фибрина, вновь подвергается коагуляции под действием небольшого количества этого вещества.

Если съесть семена клещевины, часть яда разрушается в процессе пищеварения; другая часть не разрушается таким образом, а всасывается и проявляет свое коагулирующее свойство в кровеносных сосудах. Там, где это происходит, естественно образуются язвы, поскольку отдельные небольшие участки лишаются кровоснабжения. Эти участки, таким образом омертвев, могут перевариваться желудочным или кишечным соком, и в результате смерть может наступить спустя недели. Отмечаются следующие симптомы: тошнота, рвота, колики, диарея, тенезмы, жажда, горячая кожа, частый пульс, потливость, головная боль, желтуха, а смерть наступает в судорогах или от истощения. Животных можно сделать иммунными, осторожно скармливая им небольшие дозы, которые постепенно увеличивают.

Посмертные изменения проявляются в виде изъязвлений в желудке и кишечнике. У животных были обнаружены признаки геморрагического гастроэнтерита с диффузным нефритом, кровоизлияния в брыжейку и т. д.

§ 615. Токсальбумин абруса. — В Abrus precatorius (четках) содержится токсальбумин, который вызывает совершенно аналогичные эффекты и симптомы. Тот факт, что они не идентичны, доказывается тем обстоятельством, что хотя животные могут приобретать иммунитет к «абрии» при многократном введении джекирити, аналогичное вещество из семян клещевины формирует иммунитет только против токсальбумина этих семян, а не против абрина; и точно так же абрин не дает иммунитета против альбумина клещевины. Любое из этих веществ при попадании на конъюнктиву вызывает коагуляцию в сосудах и вторичное воспаление, которому в случае джекирити дано название «джекирити-офтальмия». [626]

[626] Heinr. Hellin, Der giftige Eiweisskorper-Abrin u. seine Wirkung auf das Blut. Inaug.-Diss., Dorpat., 1891.

Общее действие этих веществ и, прежде всего, тот любопытный факт, что человек может приобрести в результате употребления определенный иммунитет к смертельным в иных случаях дозам, настолько похожи на ядовитые продукты, образующиеся в организме лиц, страдающих инфекционными лихорадками, что в последние годы они вызывают большой интерес, а изучение механизмов их действия прольет свет на многие болезненные процессы.

В настоящее время не существует химических способов обнаружения присутствия упомянутых токсальбуминов. Если они когда-либо будут использованы в преступных целях, придется добывать другие доказательства.

XI. — Иктроген.

§ 616. Иктроген. — Различные виды люпина, например Lupinus luteus, L. angustifolius, L. thermis, L. linifolius, L. hirsutus, содержат вещество, о котором с химической точки зрения ничего не известно, кроме того, что оно извлекается слабощелочной водой, и которое было названо «иктрогеном»; его не следует путать с алкалоидом люпинов под названием «лупинин», обладающим горьким вкусом. В больших дозах — нервный яд. Иктроген обладает необычным свойством действовать во многом подобно фосфору. Он вызывает желтую атрофию печени и производит следующие симптомы: — сильную желтуху; сначала увеличение печени, впоследствии уменьшение; сонливость, лихорадку, паралич. Моча содержит белок и компоненты желчи. После смерти обнаруживается паренхиматозная дегенерация сердца, почек, мышц и печени. Если животное страдало в течение некоторого времени, печень может быть цирротической.

До сих пор случаи отравления ограничивались животными. Многие тысячи овец и несколько лошадей и оленей, по данным Коберта, погибли в Германии от поедания семян люпина. Дополнительную информацию об активных началах люпинов можно получить, обратившись к следующим трактатам: Г. Шнейдемуль, Die lupinen Krankheit der Schafe; Vorträge f. Thierärzte. Ser. 6, Heft. 4, Leipzig, 1883. К. Арнольд и Г. Шнейдемуль, Vierter Beitrag zur Klarstellung der Ursache u. des Wesens der Lupinose, Luneburg, 1883; Юлиус Левенталь, Ueber die physiol. u. toxicol. Wirkungen der Lupinenalkaloide, Inaug.-Diss., Königsberg, 1888.

XII. — Семена хлопчатника.

§ 617. Семена хлопчатника, используемые в качестве примеси к льняному жмыху и т. д., вызывали гибель овец и телят. Семена хлопчатника содержат яд, о котором в химическом отношении ничего не известно, кроме того, что он ядовит. При регулярном применении в небольших дозах он вызывает у животных анемию и кахексию.

После смерти изменения при этих обстоятельствах ограничиваются почками; эти органы демонстрируют все признаки нефрита. Если же животное съело большое количество семян хлопчатника, то наблюдается гастроэнтерит, а также воспаление почек.

XIII. — Чина посевная (Lathyrus Sativus).

§ 618. Различные виды чины, такие как L. sativus, L. cicera, L. clymenum, ядовиты и вызывали эпидемическое заболевание в некоторых районах Испании, Африки, Франции и Италии среди людей, употреблявших их семена. Симптомы в основном связаны с нервной системой, вызывая поперечный миелит и параплегию. В этой стране она известна главным образом как ядовитый корм для лошадей; последним случаем отравления лошадей чиной стало отравление лошадей, принадлежащих Бристольской трамвайной и экипажной компании. [627] Компания купила индийский горох; впоследствии выяснилось, что этот горох состоит в основном из семян Lathyrus sativus, так как из 335 горошин ровно 325 оказались семенами чины. Новый горох был заменен вместо бобов, которые лошади получали ранее, 2 ноября, и лошади поедали его до 2 декабря. Вскоре после того, как им стали давать новый корм, лошади начали спотыкаться и падать не только во время работы, но и в стойлах; за этими симптомами последовал паралич гортани; этот паралич в некоторых случаях сопровождался странным жутким криком, который, услышав однажды, невозможно было забыть; также наблюдались одышка и симптомы неминуемого удушья. Нескольких лошадей удалось спасти с помощью трахеотомии. Некоторые умерли от удушья; одна лошадь разбила себе голову в борьбе за воздух; пострадали 127 лошадей; 12 погибли.

[627] Bristol Tramways and Carriage Company v. Weston & Co., Times, July 17, 1894.

Описанная выше череда симптомов отмечалась и в аналогичных случаях; в дополнение к этому часто наблюдается паралич нижних конечностей. После смерти были обнаружены атрофия мышц гортани, истощение возвратного нерва, а также атрофия ганглиозных клеток ядра блуждающего нерва и мультиполярных ганглиозных клеток в передних рогах спинного мозга.

Активное начало семян не было удовлетворительно выделено. Симптомы указывают на действие токсальбумина. Тейе обнаружить смоляную кислоту; Луи Астье обнаружил летучий алкалоид и объясняет тот факт, что семена после нагревания перестают быть ядовитыми, улетучиванием этого алкалоида.

XIV. — Аронник — Переступень — Робиния — Щитовник мужской.

§ 619. Arum maculatum, аронник пятнистый, цветущий в апреле и мае и часто встречающийся в живых изгородях нашей страны, чрезвычайно ядовит. На единственном стебле, когда остальная часть растения сгнивает, появляются ярко-красные сочные привлекательные ягоды, и эти ягоды часто собирают дети и едят. Яд относится к классу едких раздражающих веществ, но его истинная природа еще требует исследования.

Некоторые виды того же семейства, произрастающие в тропиках, гораздо более сильно ядовиты.

§ 620. Переступень черный. — Tamus communis, переступень черный, обычное растение у обочин дорог, цветущее в мае и июне, обладает ядовитыми ягодами, которые, как известно, вызывают смерть с симптомами гастроэнтерита. В меньших дозах ягоды, как утверждается, вызывают паралич нижних конечностей. [628]

[628] Contagne, Lyon med., xlvi., 1884, 239.

§ 621. Робиния. — Robinia pseudo-acacia, мотыльковое дерево, содержит яд в листьях и коре. Р. Кольтманн [629] описал случай в Китае с двадцатичетырехлетней женщиной, которая во время голода, движимая голодом, съела листья этого дерева. Она заболела в течение сорока восьми часов с высокой температурой; язык опух, наблюдалась сильная рожистоподобная инфильтрация тканей рта; позже опухло все тело. Наблюдались запор и такой сильный отек век, что глазные яблоки перестали быть видны. Выздоровление наступило без специального лечения. Пауэр и Камбье [630] выделили из коры альбумозу, которая является сильно ядовитой и, вероятно, служит причиной описанных симптомов.

[629] Medical and Surgical Reporter, lxi., 1889.

[630] Pharm. Journ., 1890, 711.

§ 622. Мужской папоротник. — Эфирный экстракт Aspidium Filix mas используется как средство против ленточных червей.

Поульсон [631] собрал к 1891 году шестнадцать случаев отравления мужским папоротником, из которых следует, что от 7 до 10 г (от 103 до 154 гран) экстракта могут быть смертельными для ребенка, а 45 г (чуть более 1,5 унций) — для взрослого. Активным началом, по-видимому, являются филициновая кислота и эфирное масло. Филициновая кислота под воздействием омыляющих агентов распадается на масляную кислоту и флороглюцин.

[631] Arch. exp. P., Bd. 29.

Возникающие симптомы: боль, тяжесть в конечностях, обморок, сонливость, расширение зрачка, альбуминурия, судороги, тризм и коллапс. У животных также отмечались слюнотечение, амавроз, неуверенная походка, волочение задних конечностей, одышка и паралич дыхательных центров. Обнаруженные посмертные изменения заключаются в следующем: покраснение и отек с геморрагическими точками слизистых оболочек желудка и кишечника; острый отек головного и спинного мозга с петехиями в мозговых оболочках; воспаленные почки, полнокровные печень и селезенка, а также отек легких.

Характерной реакции на мужской папоротник не существует; исследование, которое с наибольшей вероятностью увенчается успехом, заключается в попытке выделить из эфирного экстракта филициновую кислоту и разложить ее на масляную кислоту и флороглюцин; последний окрашивает в красный цвет сосновую лучину, смоченную соляной кислотой.

ЧАСТЬ VII. — ЯДЫ ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ (ИЗ ЖИВЫХ ИЛИ МЕРТВЫХ ТКАНЕЙ).

РАЗДЕЛ I. — ЯДЫ, ВЫДЕЛИВАТЕЛЬНЫЕ ЖЕЛЕЗЫ КОТОРЫХ СЕКРЕТИРУЮТСЯ ЖИВЫМИ ЖИВОТНЫМИ.

I. — Ядовитые земноводные.

§ 623. Кожные железы некоторых земноводных выделяют ядовитый секрет; животное не способно опорожнить ядовитые железы никаким волевым усилием, но секрет легко получается путем надавливания. Залесский обнаружил, что сок в кожных железах Salamandra maculosa имеет молочный вид, щелочную реакцию и горький вкус. Он выделял из него органическое основание, названное им саламандрином (C34H60N2O5), оно растворимо в воде и спирте, образует соли. Саламандрин — сильный яд; при подкожном введении кроликам он вызывает дрожь, эпилептиформные судороги и слюнотечение, затем столбняк, сменяющийся затрудненным дыханием, расширенными зрачками и анестезией. Смерть наступает после состояния, похожего на паралич. Собакам он вызывает рвоту. У лягушек сначала возникает столбняк, а затем паралич — в результате всех экспериментов выясняется, что саламандрин действует на головной и спинной мозг, оставляя сердце и мышечную ткань без изменений. Аналогичный секрет, полученный от водяной саламандры (Triton cristatus), по данным Вульпиана, вызывает смерть собак в срок от трех до восемь часов; симптомами являются прогрессивная слабость, замедление дыхания и угнетение сердечной деятельности.

§ 624. Секрет кожи обыкновенной жабы содержит метилкарбиламинную кислоту, карбиламин и, по мнению Форнара, алкалоид, растворимый в спирте, которому присвоено название фринин; его действие токсично для всех подопытных животных, кроме жаб. При подкожном введении лягушкам он оказывает действие, подобное наперстянке, вызывая быстрый паралич сердца, и вскоре после этого дыхание прекращается; мышцы рано становятся жесткими.

II. — Яд скорпиона.

§ 625. Существует несколько видов скорпионов. Мелкая европейская разновидность (Scorpio europæus) встречается в Италии, на юге Франции и в Тироле; африканский скорпион (Bothus afer, L.), достигающий длины 16 см, водится в Африке и Ост-Индии; Androctonus bicolor — в Египте; а Androctonus occitanus — в Испании, Италии, Греции и Северной Африке.

В последнем членике хвоста скорпион снабжен ядовитым аппаратом, состоящим из двух овальных желез, канал которых ведет в круглый пузырек, а последний соединяется с жалом. При вонзании жала пузырек сокращается и выталкивает яд через полое жало в рану. Мелкие виды скорпионов жалят с не большим общим эффектом, чем шершень, но крупный африканский скорпион способен вызвать смерть. Сначала возникает раздражение вокруг раны и рожистое воспаление, которое может привести к гангрене. Затем развиваются рвота и понос с общей слабостью и лихорадкой, которая может длиться от одного до полутора дней; в более серьезных случаях наблюдаются обморок, бред, кома, судороги и смерть. По данным Г. Санарелли [632], кровяные тельца птиц, рыб, лягушек и саламандр растворяются ядом; нетронутым остается только ядро; кровяные тельца теплокровных животных не затрагиваются.

[632] G. Sanarelli, Bollet. della Soc. della sez. dei cult. delle Scienze med., v., 1888, 202.

Валентин провел несколько опытов на лягушках с Androctonus occitanus. Он обнаружил, что вскоре после ужаления животное остается спокойным, но при раздражении двигается и впадает в преходящую судорогу; за этим следуют подергивания отдельных мышечных пучков. Лягушка подвергается прогрессивному параличу, и рефлекторная возбудимость постепенно угасает сзади наперед; сначала мышцы могут возбуждаться электрическими стимулами нервов, но позже они способны сокращаться только от прямых стимулов.

III. — Ядовитые рыбы.

§ 626. Большое количество рыб обладает ядовитыми свойствами; в одних случаях яд является местным, в других — яд содержится во всех частях тела.

Многие рыбы снабжены ядовитыми железами, связанными с плавниками или специальными органами защиты; например, Synanceia brachio снабжена спинным плавником, состоящим из 13 колючек, каждая из которых имеет два резервуара для яда; резервуары соединены с 10–12 трубчатыми железами, выделяющими яд — прозрачную слабокислую голубоватую жидкость, вызывающую в концентрированном состоянии местную гангрену, а в разбавленном — паралич нервных центров.

Другим видом локализации является локализация в определенных внутренних органах. Реми утверждает, что в японских водах насчитывается двенадцать разновидностей Tetrodon, все из которых ядовиты. М. Минра и К. Такесаки [633] обнаружили, что яд Tetrodon ограничен половыми органами самки, и во время активности этих желез ядовитые свойства наиболее сильны; но даже зимой, когда железы атрофированы, Реми обнаружил, что они настолько ядовиты, что он мог приготовить из них жидкость, которая при подкожном введении убивала собак в течение двух часов. Симптомы у собаки: беспокойство, слюнотечение, рвота слизистыми массами, расширение зрачка, паралич и сильная одышка. Смерть наступает со стороны легких. После смерти признаки сходны с таковыми при асфиксии; в дополнение к этому наблюдаются мелкие кровоизлияния в желудке и кишечнике; слюнные железы и поджелудочная железа также инъецированы. Наблюдаемые у человека симптомы аналогичны: головная боль, расширенные зрачки, рвота, иногда гематемезис, судороги, паралич, одышка и смерть.

[633] Virchow’s Archiv, 1890, Bd. 122.

Некоторые рыбы ядовиты из-за пищи, которой они питаются; Meletta venenosa ядовита только тогда, когда питается определенной зеленой монадой; Clupea thrissa, C. venenosa и некоторые виды Scarus не имеют ни ядовитых желез, ни ядовитых яичников, но также приобретают ядовитые свойства из-за своего корма. В Вест-Индии хорошо известно, что рыба, выловленная у определенных коралловых рифов, вредна для здоровья, в то время как та же рыба, выловленная в другом месте, может употребляться в пищу безопасно.

Многие моллюски, особенно мидии, периодически вызывают тяжелые симптомы отравления; обычно отмечаются высокая температура, крапивница, расширенные зрачки и диарея. Возможно, в этих случаях был проглочен птомаин — продукт жизнедеятельности бактерий. С действием бактерий связывают заболевания, возникающие в России от употребления многих рыб семейства осетровых. Симптомы представляют собой признаки цереброспинального паралича. «Icthyismus gastricus» в Германии может принадлежать к тому же типу. Прохоров [634] описал заболевание от употребления Petromyzon fluviatilis в России. Независимо от того, была ли рыба съедена сырой или вареной, эффект был одинаковым, вызывая сильный понос дизентерийного характера. Даже бульон, в котором варилась рыба, вызывал симптомы. Утверждается, что свежая кровь угря исключительно ядовита; это свойство, по-видимому, обусловлено токсальбумином; Пеннавария [635] описывает случай с человеком, который принял в 200 см³ вина 0,64 кг свежей крови угря и перенес диарею с симптомами коллапса.

[634] Pharmac. Ztg., 1885.

[635] Il Farmacista Italiano, xii., 1888.

В «Linnean Transactions» за ноябрь 1860 года зарегистрирован смертельный случай, произошедший на борту голландского корабля «Постильон» в Саймонс-Бей у мыса Доброй Надежды. Боцман и стюард пункера отведали печени жабы или рыбы-шара (Diodon); в течение двадцати минут стюард умер; через десять минут боцман тяжело заболел: лицо покраснело, глаза блестели, зрачки сузились; наблюдался цианоз лица, пульс был слабым и прерывистым, глотание затруднено, дыхание стало стесненным, а тело в целом парализовано. Смерть наступила через семнадцать минут. Говорят, что была съедена печень только одной рыбы. Она могла весить 4 драхмы. Если приведенный рассказ буквален и верен, интенсивность яда не уступает любому известному веществу.

Ядовитая природа бычка также привела к нескольким несчастным случаям, и мы располагаем несколькими опытами доктора Колласа [636], который кормил цыплят различными частями рыбы и доказал, что все части одинаково ядовиты. Эффект развивался медленно; он начинался примерно через час или полтора и был хорошо выражен через пять часов, главным образом проявляясь в виде прогрессирующей мышечной слабости и прострации. Смерть наступила без судорог.

[636] Soc. Sci. Rev., July 19, 1862; Brit. and For. Med. Chir. Rev., Oct. 1862, p. 536.

IV. — Ядовитые пауки и другие насекомые.

§ 627. Вероятно, все пауки ядовиты; однако единственными видами, о которых у нас есть точные сведения относительно их ядовитых свойств, являются Lycosa tarantula и Latrodectus malmignatus, к которым можно добавить новозеландского катипо. Эти пауки обладают ядовитой железой, связанной с их ротовым аппаратом, которая секретирует прозрачную, маслянистую, горькую жидкость с кислой реакцией; кислотность, по-видимому, обусловлена муравьиной кислотой.

Зандрилли наблюдал несколько случаев укуса тарантула; вскоре после происшествия укушенный участок теряет чувствительность, через несколько часов появляются судорожная дрожь в ногах, мышечные спазмы, неспособность стоять, спазм мышц глотки, учащение пульса и трехдневная лихорадка с рвотой желтыми желчными массами; после обильного потоотделения наступает выздоровление. В одном случае наблюдался столбняк и смерть на четвертый день. Чрезвычайные эффекты, приписываемые укусу тарантула, называвшиеся в средние века тарантизмом, подробно описаны Хеккером [637]; это возбуждение было отчасти истерическим, отчасти делириозным и в современную эпоху не наблюдалось.

[637] “The Epidemics of the Middle Ages,” by J. F. C. Hecker, translated by B. G. Babington, M.D., F.R.S. (The Dancing Mania, chap, ii., &c.)

Дакс описал последствия укуса L. malmignatus; он вызвал головную боль, мышечную слабость, боль в спине, судороги и одышку; симптомы исчезли через несколько дней.

§ 628. Катипо — небольшой ядовитый паук, обитающий в Новой Зеландии. У. Х. Райт описал случай с человеком, которого в 1865 году этот паук укусил в плечо. Место укуса быстро опухло и стало похожим на крупный волдырь крапивницы; через час пациент с трудом мог ходить, были затронуты как дыхание, так и кровообращение, наблюдалась сильная мышечная прострация, но через несколько часов он выздоровел. В других случаях, если верить рассказам, укус паука приводил к хроническому заболеванию, сопровождавшемуся истощением организма с последующей смертью через периоды от шести недель до трех месяцев. [638]

[638] Transac. of the New Zealand Inst., vol. ii., 1869; Brit. and For. Med. Chir. Review, July 1871, p. 230.

§ 629. Муравьи. — Различные виды муравьев имеют на хвосте специальные железы, выделяющие муравьиную кислоту. Некоторые экзотические виды муравьев снабжены жалом, но обыкновенный муравей нашей страны не имеет специального колющего аппарата. Насекомое кусает, а затем впрыскивает раздражающий секрет в рану, вызывая местные симптомы в виде припухлости и воспаления.

§ 630. Осы и др. — Осы, пчелы и шершни обладают ядохранилищем и жалом. Выделяемая жидкость прозрачна, как вода, и имеет кислую реакцию; она определенно содержит муравьиную кислоту вместе с каким-то другим ядовитым компонентом. Вокруг укуса обычно возникает рожистое воспаление, а в тех случаях, когда люди подвергались нападению роя пчел, отмечались признаки общего отравления, такие как рвота, обморок, бред и ступор. Иногда это приводило к смерти.

§ 631. Шпанские мушки (кантаридис). — Коммерческий шпанский шпанский воск представляет собой либо высушенных целых, либо высушенных и измельченных шпанских мушек, или нарывных жуков (Cantharis vesicatoria). Наиболее частый внешний вид — это серовато-бурый порошок, содержащий блестящие зеленые частицы, из которых кантаридин легко извлекается истощением хлороформом, удалением хлороформа дистилляцией или выпариванием и последующей обработкой экстракта сероуглеродом, растворяющим только жировые вещества. Наконец, кантаридин может быть перекристаллизован из хлороформа, причем выход составляет от 0,380 до 0,570 процента. Феррер обнаружил в крыльях и их надкрыльях 0,082 процента; в голове и усиках — 0,088; в ногах — 0,091; в груди и брюшке — 0,240; во всем насекомом — 0,278 процента. Вольф обнаружил в Lytta aspera 0,815 процента; Феррер в Mylabris cichorei — 0,1 процента; в M. punctum — 0,193; и в M. pustulata — 0,33 процента кантаридина.

§ 632. Кантаридин (C10H12O4) имеет две кристаллические формы: (1) прямоугольные четырехсторонние колонки с четырьмя поверхностями, каждая из которых усеяна иглами; и (2) плоские пластинки. Он является ангидридом кетоновой кислоты (кантаридиновой кислоты), C8H13O2-CO-COOH. Он растворим в щелочных жидкостях и может быть выделен из них путем подкисления и взбалтывания с эфиром, хлороформом или бензолом; он почти совершенно нерастворим в воде. 100 частей спирта (99 процентов) растворяют при 18° 0,125 части; 100 частей сероуглерода при той же температуре — 0,06 части; эфира — 0,11 части; хлороформа — 1,2 части; и бензола — 0,2 части. Кантаридин может полностью возгоняться, если его поместить в сублимационную ячейку (описанную на стр. 258), плавающую на ртути; скудный сублимат кристаллов может быть получен при столь низкой температуре, как 82,5°; при 85° и выше сублимация идет быстро. Если кантаридин внезапно нагреть, он плавится; но этого не происходит, если температуру повышать постепенно. Температура плавления в трубке достигает 218°. Хромат калия с серной кислотой разлагает кантаридин с образованием зеленого оксида хрома. Щелочной раствор перманганата, иодная кислота и натрий-амальгама не оказывают влияния на спиртовой раствор кантаридина. С основаниями кантаридин образует кристаллизирующиеся соли, и, вообще говоря, если основание растворимо в воде, «кантаринаты» также растворимы; соли кальция и магния легко растворяются. Из соли натрия или калия минеральная кислота осаждает кристаллы кантаридина; при нагревании с пентасульфидом фосфора образуется о-ксилол.

§ 633. Фармацевтические препараты шпанской мушки. — Препараты кантаридиса по Британской фармакопее включают: Ацетат кантаридиса (Acetum cantharides), или уксус из кантаридиса, содержащий около 0,04 процента кантаридина.

Настойка шпанской мушки (Tincture of cantharides), содержащая около 0,005 процента кантаридина.

Раствор шпанской мушки для образования волдырей, Liquor epispasticus — сильный раствор активного начала в эфире и уксусной кислоте, содержащий около 0,16 процента кантаридина.

Имеются также: мазь; нарывная бумага (Charta epispastica); нарывной пластырь (Emplastrum cantharides); и согревающий пластырь (Emplastrum calefaciens).

§ 634. Смертельная доза. — Трудно назвать смертельную дозу кантаридина, так как обычно принимали не прошедший стандартизацию порошок или настойку. Молодая женщина умерла от 1,62 г (25 гран) порошка, что, пожалуй, эквивалентно 6,4 мг (1 гран) кантаридина, в то время как наименьшая доза настойки, известная как смертельная, составляет (по Тейлору) унцию. Это в целом эквивалентно 15 мг (0,24 грана). Следовательно, смертельную дозу кантаридина можно приблизительно оценить от 6 мг и выше. Но, с другой стороны, имело место выздоровление от очень больших доз.

§ 635. Действие на животных. — Некоторые животные невосприимчивы к действию кантаридина. Например, ежи и ласточки, как говорят, способны переносить его безнаказанно. Радецкий [639] обнаружил, что кантаридин можно даже вводить в кровь птиц без всякого вреда, и лягушки также кажутся пользующимися той же безнаказанностью; тогда как собаки, кошки и другие животные чувствительны к яду. Галипп установил, что после введения 5 мг в вены собаки происходило усиление полового влечения; зрачки быстро расширялись, собака искала темное место и становилась сонной. Животные при отравлении погибают от асфиксии в результате паралича дыхательного центра. Шахова [640] провела наблюдения за влиянием кантаридиса на почечную экскрецию собаки, которой ежедневно скармливали 1 г порошка. На третий день были замечены тельца гноя; на пятый — бактерии; на тринадцатый моча содержала большое количество жировых веществ и несколько слепков; а на семнадцатый наблюдались красные сморщенные кровяные тельца.

[639] Die Cantharidin Vergift., Diss., Dorpat, 1806.

[640] Unters. über die Nieren, Diss., Bern, 1877; Cornil, Gaz. Méd., 1880.

Действие на человека. — Генрих [641] провел на себе следующие эксперименты: тридцать живых нарывных жуков были убиты и подвергнуты настаиванию без высушивания в 35 г спирта в течение четырнадцати дней; из этой настойки было принято десять капель. Немедленно последовало ощущение тепла во рту и желудке, слюнотечение, пульс участился по сравнению с нормальным состоянием, появилось приятное ощущение тепла по всему телу и некоторое половое возбуждение, длившееся три часа. Через полчаса начались боли в животе, понос, тенезмы и частое болезненное мочеиспускание. Эти симптомы утихли через несколько часов, но до следующего дня сохранялись отсутствие аппетита и боль в области почек. Во втором эксперименте при приеме 1 сг кантаридина появились очень серьезные симптомы отравления. На языке образовались пузыри, началось слюнотечение с большим трудом при глотании и общее недомогание. Через семь часов после приема яда наблюдалось частое мочеиспускание кровавой мочой, понос и рвота. Через двадцать часов после приема лицо было красным, кожа горячей, пульс на двадцать ударов превышал нормальное число пульсаций, язык на две трети лишился эпителия, а губы и слизистая оболочка покраснели и опухли; ощущалась сильная боль в желудке, кишечнике и в области почек, непрерывное желание мочиться, жжение в уретре и опухание желез. Никакого полового возбуждения не наблюдалось вовсе; моча была аммиачной и содержала кровь и гной; симптомы постепенно утихли, но полное выздоровление наступило лишь через четырнадцать дней.

[641] Schroff, Zeitschrift d. Ges. d. Aerzte in Wien, 13, 56.

§ 636. Вышеприведенное представляет собой достаточно точную картину того, чего следует ожидать при отравлении шпанской мушкой. Примечательно, что народное представление о влиянии кантаридина на возбуждение половой страсти справедливо только в отношении цельных шпанских мушек, а не кантаридина. Очень возможно, что кантаридин не является единственным ядовитым началом в насекомом. Симптомы в других случаях, смертельных или нет, были следующими: — немедленное жжение во рту и глотке, распространяющееся на желудок и пищеварительный тракт и нарастающее по интенсивности до значительной боли. Затем следуют слюнотечение, трудности при глотании и рвота, и обычно присутствуют понос, боль в почках, раздражение мочевого пузыря, приапизм и странгурия. Пульс учащен, дыхание нарушено, ощущаются боли в голове, часто наблюдаются мидриаз, головокружение, бесчувственность, бред и судороги; отмечался тризм. Позывы к частому мочеиспусканию настоятельны, моча обычно кровавая и содержит гной. Известно, что беременные женщины подвергались выкидышам. В некоторых случаях, протекавших иначе, неврологические симптомы преобладали над признаками желудочно-кишечного раздражения, и пациент погибал в состоянии коллапса. В случае хронического отравления шпанской мушкой, длившегося в течение трех месяцев и описанного Таркиони Бонфанти [642], после первой дозы появились тетанические судороги, которые утихли через двадцать четыре часа, позже развился цистит, и время от времени тетанические судороги возвращались; последовал гастроэнтерит с частой рвотой, причем в выделенных массах был обнаружен кантаридин, что указало на в остальном неясную природу заболевания.

[642] Gaz. Med. Ital. Lomb., 1863.

В случае, описанном Седжвиком [643], за желудочно-кишечными симптомами последовали эпилептические судороги; в этом же случае был замечен неприятный запах, напоминающий ранее существовавшее мнение о том, что шпанская мушка придает особый запах дыханию и моче. В случае хронического отравления, описанном Тардье, шестеро студентов в течение нескольких месяцев употребляли с пищей то, что они считали перцем, но вещество оказалось на самом деле порошком шпанской мушки. Количество, принимаемое ежедневно, вероятно, было небольшим, но они страдали от боли в пояснице, а также раздражения мочевого пузыря. Полового возбуждения не наблюдалось.

[643] Med. Times, 1864.

§ 637. Посмертные изменения. — В одном французском уголовном деле, в котором мужчина отравил своего сводного брата, подсыпав шпанскую мушку в суп, патологические признаки воспаления желудочно-кишечного тракта были особенно очевидны: рот был опухшим, миндалины изъязвленными, пищевод, желудок и кишечник воспалены, а слизистая оболочка кишечника покрыта гнойным экссудатом. В другом случае имела место фактическая перфорация в 3 дюймах от привратника. Воспалительные проявления, однако, не всегда столь тяжелы и ограничиваются набуханием и воспалением без изъязвления. Во всех случаях отмечалось воспаление почек и мочевыводящих путей, и это наблюдается даже тогда, когда кантаридин вводят животным путем подкожных инъекций. В моче будут обнаружены кровь и жировые эпителиальные слепки, а также гной. Содержимое желудка или кишечника, вероятно, будет содержать остатки порошка шпанской мушки, если принимался сам порошок.

§ 638. Тесты на кантаридин и его обнаружение в тканях и т. д. — Тестами на кантаридин являются: (1) его форма, (2) его действие в сублимационной ячейке и (3) его способность образовывать волдырь.

Наиболее удобный способ проверки его нарывных свойств заключается в том, чтобы дать раствору предполагаемого кантаридина в хлороформе испариться до сухого остатка, добавить к нему каплю оливкового масла (или миндального масла), набрать каплю на минимально возможном количестве ваты и приложить ватку к внутренней стороне руки, накрыв ее хорошей масляной тканью и зафиксировав все с помощью липкого пластыря. Примерно через час или более проверяют результат. Тонкая кожа губ образует волдыри гораздо легче, чем кожа руки, но применение там неудобно.

Драгендорф установил, что кантаридин отсутствует в содержимом волдыря, вызванного пластырем со шпанской мушкой, хотя он был обнаружен в моче человека, подвергшегося лечению таким пластырем; а Петтенкофер также обнаружил кантаридин в крови мальчика, к спине которого был применен нарывной пластырь.

Сильная нерастворимость кантаридина в воде породила различные гипотезы относительно его всасывания в организм. Он довольно легко растворяется в растворах едкого кали, едкого натра и аммиака, а также поглощается в небольшой пропорции серной, фосфорной и молочной кислотами. Образующиеся соединения быстро диффундируют через животные мембраны. Даже соли с кальцием, магнием, алюминием и тяжелыми металлами не совсем нерастворимы. Раствор соли с кантаридином, помещенный в диализный аппарат, за двадцать четыре часа выделяет достаточно кантаридина, чтобы вызвать волдырь.

Кантаридин был фактически обнаружен в сердце, головном мозге, мышцах, содержимом желудка, кишечника и кале (а также в крови и моче) животных, отравленных этим веществом. Моча, содержащая кантаридин, имеет щелочную реакцию и содержит альбумин. Кантаридин, несмотря на то что он легко разлагается химическими реагентами, настолько устойчив в организме, что его удавалось обнаружить в трупе кошки через восемьдесят четыре дня после смерти.

В любом судебном деле защита с немалой долей вероятности может выдвинуть версию о том, что какое-либо животное (например, птица, отравленная шпанскими мушками) было съедено и вызвало токсические симптомы, поскольку шпанские мушки представляют собой интересный пример вещества, которое, как уже указывалось, для одних животных (таких как кролики, собаки, кошки и утки) является сильным ядом, в то время как для других (например, ежей, домашних птиц, индеек и лягушек), хотя и всасывается и выводится из организма, кажется инертным. Эксперименты показали, что кошку можно легко отравить птицей, пропитанной кантаридинами; а в Алжире военные хирурги сталкиваются с циститом у солдат, вызванным употреблением в пищу лягушек в мае и июне, поскольку в эти месяцы лягушки питаются почти исключительно одним из видов шпанских мушек.

Драгендорф рекомендует следующий метод: тщательно измельченное вещество кипятят в фарфоровой чаше с раствором едкого кали (1 часть едкого кали и от 12 до 18 частей воды) до тех пор, пока жидкость не приобретет однородную консистенцию. Жидкость после охлаждения (при необходимости) разбавляют равным объемом воды, так как она не должна быть слишком густой; затем ее взбалтывают с хлороформом для удаления примесей; после отделения хлороформа сильно подкисляют серной кислотой и смешивают примерно с четырьмя объемами 90–95-процентного спирта. Смесь выдерживают некоторое время при температуре кипения, фильтруют в горячем виде, а спирт отгоняют из фильтрата. Водный раствор снова обрабатывают хлороформом, как описано выше. Хлороформный экстракт промывают водой, остаток растворяют в некотором количестве горячего миндального масла и исследуют его свойства вызывать волдыри. Массу, обработанную едким кали описанным выше способом, можно также подвергнуть диализу, причем диализат перенасыщают серной кислотой и взбалтывают с хлороформом.

Для дальнейшего обнаружения кантаридина его можно растворить в минимально возможном количестве раствора едкого кали или едкого натра. Этот раствор при выпаривании на водяной бане оставляет кристаллики соли, труднорастворимой в спирте, водный раствор которой дает с хлоридом кальция и барием белый осадок; с сульфатом меди и сульфатом закиси никеля — зеленый; с сульфатом кобальта — красный; с свинцовым сахаром, хлоридом ртути и нитратом серебра — белый кристаллический осадок. С хлоридом палладия образуется желтый нитевидный кристаллический осадок; позднее появляются кристаллы, изоморфные солями никеля и меди.

Если настойка шпанских мушек применялась в значительных количествах, можно исследовать мочу; в таком случае на поверхности будут собираться капли зеленого масла, которые можно экстрагировать петролейным эфиром; это масло не вызывает образования волдырей. Порошок шпанских мушек, разумеется, можно обнаружить по его внешнему виду.

На вопрос о том, не извлечет ли предлагаемый метод какое-либо другое вещество, вызывающее образование волдырей, следует отрицательный ответ, поскольку эфирное горчичное масло разложилось бы, а активные компоненты молочаев (Euphorbias) не выдерживают обработки едким кали (KHO). Масла анемоны и анемонин растворяются в едком кали и вновь выделяются из своих растворов, но их способность вызывать волдыри при этом разрушается. Они являются летучими и обнаруживаются в ветренице и некоторых лютиковых (Ranunculaceæ). В Aqua pulsatilla содержится масло анемоны, которое можно получить путем взбалтывания с эфиром; однако это масло неустойчиво, и если Aqua pulsatilla постоит некоторое время, оно распадается на анемоновую кислоту и анемонин, после чего его уже невозможно получить вновь. Вещество, вызывающее образование волдырей, получаемое из Anacardia orientalia, а также из плодов Anacardium occidentale и Semecarpus anacardium, разрушается едким кали не полностью при кратковременном воздействии, но полностью разрушается при длительном; однако это вещество нельзя спутать с кантаридином, поскольку оно маслянистое, желтое, легко растворимое в спирте и эфире и отличается в других отношениях.

V. — Змеиный яд.

§ 639. Ядовитые змеи относятся главным образом к двум классам: Proteroglypha и Solenoglypha.

Уэйр Митчелл и Эд. Т. Райхерт [644] провели важные эксперименты со змеиным ядом, используя яд примерно 200 змей. Большинство змей составляли гремучники, несколько — кобры и другие виды. Они пришли к выводу, что активные компоненты содержатся исключительно в жидкой части, а твердые частицы, взвешенные в жидкости, не обладают никакой активностью. По их мнению, яд состоит из двух токсиальбуминов: один представляет собой глобулин, действующий преимущественно на кровь, а другой — пептон (альбумозу?), действующий преимущественно на ткани. Различия в змеином яде зависят от относительных пропорций этих двух веществ. Пептон, действующий более локально на ткани, вызывает воспалительный процесс со значительным отеком и множественными кровоизлияниями в ткани, который может перейти в влажную гангрену. Глобулин оказывает парализующее влияние на сердце, сосудодвигательные центры, периферические окончания чревных нервов, а также на дыхательные центры как теплокровных, так и хладнокровных животных. Исследования Феоктистова [645] показывают, что хотя сердце продолжает биться после прекращения дыхания в течение нескольких минут, оно не обладает никакой силой. Кровяное давление падает сразу же после инъекции. Независимо от того, вводится ли глобулин подкожно или непосредственно в вены, в грудной и брюшной полостях обычно наблюдаются значительные кровоизлияния в ткани; кишечник, а также перикард часто бывают заполнены кровью; моча содержит кровь. Яд Vipera ammodytes в водном растворе можно кипятить в течение шести минут, и тем не менее он сохраняет такую же активность, как и прежде. Согласно Левину, змеиный яд вообще можно нагревать до 125°, и он сохраняет свои ядовитые свойства. Эти последние наблюдения не согласуются с мнением некоторых исследователей о том, что активным началом змеиного яда является фермент, и вообще не гармонируют с представлением о том, что он представляет собой глобулин или токсиальбумин; ибо такие тела, насколько нам известно, не обладают стабильностью, позволяющей выдерживать столь высокую степень нагревания.

Smithsonian Contributions to Knowledge, Washington, 1886.

Exp. Unters. über Schlangengift. Inaug. Diss., Dorpat, 1888.

§ 640. Яд кобры. — Яд, выделяемый слюнными железами очковой змеи (cobra di capello), представляет собой самую смертоносную животную жидкость из всех известных. При первом выделении это янтарно-желтая, довольно сиропообразная, пенистая жидкость с удельной плотностью 1,046 и слабокислой реакцией; при воздействии воздуха она быстро высыхает, превращаясь в желтую пленку, которая легко распадается на блестящие желтые гранулы, сильно напоминающие кристаллы. Желтый порошок очень едкий и резкий для носовых ходов и вызывает болезненное (хотя и преходящее) воспаление при попадании на слизистую оболочку глаза; вкус его горький, на языке он образует мелкие волдыри. Он совершенно стабилен и сохраняет свою активность в течение неопределенно долгого времени. Описанный сухой яд прекрасно растворим в воде, и если вода добавлена в надлежащих пропорциях, первоначальная жидкость, несомненно, восстанавливается, причем раствор обычно дает осадок из эпителиального детрита и часто содержит небольшие белые нити.

Яд исследовался несколькими химиками, но до последних лет с отрицательным результатом. Автор был первым, кому удалось выделить в 1876 году кристаллическое вещество, которое представляется единственным действующим ингредиентом: желтые гранулы растворяли в воде, содержащийся в яде в больших количествах альбумин коагулировали спиртом и отделяли фильтрованием; затем спирт удаляли при умеренном нагревании, жидкость концентрировали до небольшого объема и осаждали основным ацетатом свинца. Осадок отделяли, промывали и обычным способом разлагали с помощью SH2, и после удаления сульфида свинца получали кристаллы, обладающие токсическими свойствами.

Педлер [646], осадив альбумин спиртом и добавив затем к спиртовому раствору хлористый платинум, получил полукристаллический осадок, который, судя по несовершенному результату сжигания, по его мнению, может иметь состав, близкий к PtCl4(C17H25N4O7HCl)2. Я исследовал это соединение платины и провел несколько сжиганий различных фракций, но не смог получить соединение в достаточной степени чистоты для выведения формулы. Мои результаты анализа совпали с данными Педлера по азоту — а именно 9,93 процента (Педлер — 9,69); по водороду — 4,17 (Педлер — 4,28); однако показатели по углероду оказались выше — 41,8 процента (Педлер — 33,42 процента); одна фракция дала 7,3 процента платины, другая — вдвое больше. Материала оказалось недостаточно для тщательного исследования соединения, но было очевидно, что образуется несколько двойных солей. Кровь кобры также ядовита. А. Кальмет [647] обнаружил, что 2 куб. см свежей крови кобры, введенной в брюшину кролика весом 1,5 кг, вызывают смерть через шесть часов; та же доза дефибринированной крови, введенная в вены, оказывается смертельной через три минуты.

Proc. Roy. Soc., vol. xxvii. p. 17.

Compt. Rend., Soc. de Biol., 1894.

§ 641. Смертельная доза. — Судя по моим экспериментам на кошках, кроликах и птицах, представляется вероятным, что наименьшая смертельная доза для кошек и кроликов лежит в пределах от 0,7 до 0,9 мг на кг, а для птиц — около 0,7 мг на кг сухого яда; яд содержит около 60 процентов альбуминоидных веществ и около 10 процентов ядовитого вещества; следовательно, летальная сила выражается примерно величиной от 0,07 до 0,09 мг на кг, если рассматривать чистое токсическое начало, свободное от альбумина и разбавляющих примесей.

§ 642. Действие на животных. — Почти сразу же наблюдаются местная боль или признаки беспокойства в месте инъекции. Затем следует переменный интервал, редко превышающий 20 минут (и как правило, значительно меньший), однако в одном из моих экспериментов после введения смертельной дозы прошло полчаса, прежде чем проявился какой-либо эффект. Как только симптомы возникают, процесс развивается быстро и заключается, во-первых, в учащении дыхания, а затем в его постепенном замедлении, за которым вскоре следуют судороги. Судороги, вероятно, возникают вследствие нарушения дыхания и недостаточного окисления крови и являются, таким образом, так называемыми «углекислотными судорогами». Наблюдается парез или паралич конечностей. Смерть, по-видимому, наступает от асфиксии, причем сердце продолжает биться в течение одной или нескольких минут после прекращения дыхания. Если доза настолько мала, что не вызывает смерти, никаких отдаленных последствий не наблюдается; наступает полное выздоровление.

Сэр Дж. Фэйрер и д-р Лоудер Брантон считают, что поражаются окончания моторных нервов; с другой стороны, д-р Уолл объясняет эти явления, относия действие исключительно на счет центральной нервной системы, и приходит к выводу, что действие яда кобры заключается в угасании функций различных нервных центров, составляющих спинномозговую систему, распространяющемся снизу вверх. В дополнение к этому наблюдается специфическое и быстрое действие на дыхательные и связанные с ними ядра, и именно оно вызывает смерть.

§ 643. Действие на человека. — Безусловно, лучшее из опубликованных до сих пор описаний действия яда кобры представляет собой статья д-ра Уолла [648], в которой он указывает на очень близкое сходство между возникающими симптомами и симптомами бульбарного (глоссо-фарингеального) паралича. Это хорошо видно на следующем типичном примере: кули был укушен коброй в плечо около двенадцати часов ночи; он сразу же почувствовал жгучую боль в месте укуса, которая усиливалась. Через пятнадцать минут он начал чувствовать себя, по его словам, как будто опьяневшим, но казался в здравом уме и отвечал на вопросы осмысленно. Зрачки были в норме, пульс нормальный; дыхание также не было учащенным. Затем он начал терять контроль над ногами и стал шататься. Через тридцать минут после укуса у него начала отвисать нижняя челюсть, и из рта потекла пенистая вязкая слизистая слюна; он говорил невнятно, как человек под воздействием алкоголя, а паралич ног усилился. Через сорок минут после укуса он начал стонать и качать головой из стороны в сторону, причем пульс и дыхание несколько участились; но он все еще был способен отвечать на вопросы и казался в сознании. Паралича рук не наблюдалось. Дыхание становилось все более медленным и в конце концов прекратилось через один час и десять минут после укуса, причем сердце продолжало биться еще около минуты после остановки дыхания.

«On the Difference of the Physiological Effects Produced by the Poison of Indian Venomous Snakes», by A. T. Wall, M.D., Proc. Roy. Soc., 1881, vol. xxxii. p. 333.

Признаки внешнего повреждения часто очень незначительны, заметны лишь царапина или прокол, но лежащая под ними рыхлая соединительная ткань имеет пурпурный цвет и пропитана большим количеством сплошной пурпурной жидкости, напоминающей кровь. Кроме того, все соседние сосуды сильно инъецированы, причем инъекция постепенно уменьшается по мере удаления от места введения яда, так что ярко-алое кольцо окружает пурпурную зону, а та, в свою очередь, переходит в нормальный цвет соседних тканей. По краям также обнаруживается пурпурная жидкость, похожая на кровь, сменяющаяся розоватой сывороткой, которую часто можно проследить в тканях, окружающих сосуды, несущие яд в организм, и которая может распространяться на значительное расстояние. Эти проявления в значительной степени объясняются раздражающими свойствами яда кобры. Местная гиперемия и местная боль являются первыми симптомами. У человека затем следует интервал (который может составлять всего несколько минут или до четырех часов), прежде чем появятся новые симптомы; средняя продолжительность этого интервала, по данным д-ра Уолла, составляет около часа. Как только симптомы развиваются, процесс протекает быстро, и, как и в описанном случае, сначала возникает ощущение, похожее на опьянение, а затем потеря силы в ногах. За этим следует потеря способности говорить, гլотать и двигать губами; язык становится неподвижным и свисает изо рта; слюна выделяется в больших количествах и стекает по лицу, причем больной не в состоянии ни проглотить ее, ни выплюнуть, и глосо-фарингеальный паралич становится полным.

§ 644. Антидоты и лечение. — Профессор Халфорд несколько лет назад предложил аммиак, а М. Ласерда в последнее время объявил перманганат калия антидотом против яда кобры. Теория аммиака была давно опровергнута, и еще до того, как Ласерда провел свои эксперименты, я опубликовал результаты химической стороны некоторых исследований [649], которые показали, что смешивание яда кобры со щелочным раствором перманганата калия уничтожает его ядовитые свойства. Другие эксперименты также проводились самыми различными способами с перманганатом калия, вводя его отдельно, но одновременно в различные части тела одного и того же животного, однако до тех пор, пока он не вступает в непосредственный контакт с ядом, он не обладает никаким антидотным действием на живой организм вообще. Другие исследователи, как до упомянутых исследований, так и после них, сходятся во мнении, что перманганат не является истинным антидотом [650]. Он действует только тогда, когда вступает в непосредственный контакт с ядом, но как только яд всосался в кровоток, перманганат калия, будь то кислый, щелочной или нейтральный, бессилен. То, что он приносит огромную пользу при нанесении на укус, не подлежит сомнению, поскольку он нейтрализует или изменяет любую часть яда, оставшуюся вокруг раны, которая, если ей позволить остаться, все же может всосаться; но здесь очевидно, что яд находится, так сказать, вне тела. А. Кальмет (Annales de l’Institut Pasteur, 25 марта 1892 г.) обнаружил, что хлорид золота образует с ядом кобры нерастворимое соединение, которое не является ядовитым, и что живые ткани животных, пропитанные хлоридом золота, не всасывают яд. Он даже приводит некоторые доказательства, указывающие на то, что хлорид золота может, так сказать, догнать яд в кровотоке и тем самым действовать как истинный антидот. Это маловероятно, и до подтверждения наиболее вероятным успешным общим лечением является немедленное отсасывание раны с последующим применением щелочного раствора перманганата; и наконец, если симптомы тем не менее разовьются, следует предпринять попытку поддержать дыхание с помощью гальванизации и искусственного дыхания [651].

Analyst, Feb. 28, 1877.

See Note on the effect of various substances in destroying the activity of the cobra poison. By T. Lauder Brunton and Sir J. Fayrer, Proc. Roy. Soc., vol. xxvii. p. 17.

Некоторые из моих экспериментов с ядом кобры могут быть описаны кратко, иллюстрируя общее положение в тексте:

1. Количество, эквивалентное 1 мг сухого яда, было введено подкожно цыпленку. Симптомы начались через две минуты с потери силы в обеих ногах. Через восемь минут ноги были полностью парализованы. Наблюдались судорожные движения головы и крыльев, замедление дыхания и смерть через десять минут. Такое же количество яда было обработано небольшим количеством танина, и чистая жидкость, отделившаяся от осадка, была введена другому цыпленку. Дыхание нарушилось через десять минут; через восемнадцать минут птица стала очень тихой и лежала без чувств; через двадцать минут она умерла, причем дыхание прекратилось раньше сердца.

2. В семи экспериментах с ядом кобры, предварительно сделанным слабощелочным с помощью щелочного раствора перманганата калия, никакого эффекта не последовало. Три эксперимента были проведены на цыплятах, четыре — на кроликах.

3. Цыпленку ввели 1 мг яда кобры в одну ногу и одновременно в другую — раствор перманганата калия. Смерть последовала через шестнадцать минут. Другой цыпленку был обработан таким же образом, но с инъекциями раствора перманганата калия каждые несколько минут. Смерть наступила через тридцать семь минут. Были проведены четыре других аналогичных эксперимента — два со слабощелочным перманганатом, два с перманганатом, подкисленным серной кислотой до слабокислой реакции, — но смерть наступила с обычными симптомами.

4. Яд кобры смешали со слабым раствором йода, и количество, равное половине миллиграмма, ввели цыпленку. Симптомы начались немедленно, полностью развились через десять минут, а смерть наступила через двадцать одну минуту.

5. Равные объемы яда кобры и альдегида были смешаны, и введено количество, эквивалентное 1 мг яда кобры. Симптомами были немедленный паралич и потеря сознания, а дыхание быстро падало. Смерть наступила через четыре минуты без судорог.

6. Яд кобры смешали со слабощелочным раствором пирогалловой кислоты и ввели подкожно цыпленку. Через шесть минут начались обычные симптомы, сменившиеся через тринадцать минут смертью.

7. Цыпленку ввели 1 мг. Дыхание в начале составляло 120; через двадцать две минуты оно упало до 96, через двадцать пять минут — до 84, через двадцать семь минут — до 18, а затем до редких судорожных вдохов с небольшим движением крыльев и пальцев ног. Наступила смерть через тридцать две минуты после инъекции.

8. Молодому кролику ввели 0,5 мг (что эквивалентно 1 мг на кг) яда кобры. Через два часа он был по-видимому агонизирующим, с редкими короткими вдохами. Была предпринята попытка искусственного дыхания. Наблюдалось значительное улучшение, но ночью оно было прервано, и животное утром было найдено мертвым, прожив несомненно шесть часов.

9. Крупному здоровому котенку ввели 1 мг яда кобры (что эквивалентно 5 мг на кг). Через двадцать минут симптомы были хорошо выражены, а через час животное тяжело дышало — около двенадцати коротких вдохов в минуту. Искусственное дыхание поддерживалось в течение двух часов, и животное выздоровело, однако наблюдалась сильная мышечная слабость, продолжавшаяся более двадцати четырех часов.

10. Бурому кролику весом около 2 кг ввели 12 мг (6 мг на кг) яда кобры. Симптомы развились в течение десяти минут; аммиак был введен в инъекции, а также задан через нос. Сердечная деятельность, которая до введения аммиака билась слабо, участилась, но в течение часа последовала смерть, причем сердце билось еще две минуты после остановки дыхания.

11. Бурому кролику весом около 2 кг ввели 1,5 мг яда кобры (0,75 на кг). Симптомов не было почти час, затем внезапные судороги и смерть.

12. Другого кролика того же размера обработали аналогичным образом, но сразу после инъекции заставили дышать закисью азота; смерть наступила через тридцать минут. Кролику весом чуть более 2 кг ввели 7 мг яда кобры на кг, а затем ввели 10 мг монобромированной камфоры. Через пятнадцать минут наступил общий паралич конечностей, от которого через несколько минут животное вроде бы оправилось; через тридцать минут после инъекции не было никаких очень явных симптомов, но в течение сорока минут произошло внезапное усиление судорог и наступила смерть. Также проводились эксперименты с хлороформом, морфином и многими другими веществами, но ни одно из них не оказало истинного антидотного действия.

§ 645. Обнаружение яда кобры. — В эксперименте на кролике животное было убито подкожной инъекцией 8 мг на кг яда кобры. Сразу после смерти 2 куб. см крови были введены маленькому кролику; через пятнадцать минут появилось медленное дыхание с болями в конечностях; через тридцать минут это в значительной степени прошло, и через некоторое время животное было здорово. В любом случае, когда необходимо попытаться выделить яд кобры, наиболее вероятным методом успеха было бы приготовление холодного спиртового экстракта, выпаривание в вакууме, растворение остатка в небольшом количестве воды и проверка его действия на мелких животных.

§ 646. Duboia Russellii. — Duboia russellii, или гадюка Рассела, является одной из самых известных и самых смертоносных индийских гадюк. Действие яда этой гадюки совершенно отличное от действия яда кобры. Действие начинается с бурных общих судорог, которые часто сразу же смертельны или могут сменяться быстрым параличом и смертью; или же эти симптомы могут пройти, и смерть наступит в более поздний период. Судороги не зависят от асфиксии и при малой дозе могут отсутствовать. Паралич является общим и может предшествовать угасанию дыхания в течение некоторого времени, зрачки широко расширены, наблюдаются кровянистые выделения, а моча содержит альбумин. Если жертва переживет первые последствия, то может последовать заражение крови и развиться опасное заболевание, часто сопровождающееся обильными кровотечениями. Яркий пример такого течения описан в Indian Med. Gaz. от 1 июня 1872 года.

Мусульманин, 40 лет, был укушен в палец гадюкой Рассела; место укуса вскоре после этого было иссечено, и были введены стимуляторы. Рука и плечо сильно опухли, и в тот же день у него появилась кровь из прямой кишки, а также кровавая моча. На следующий день его тошнило, и кровь продолжала выделяться из всех каналов; в таком состоянии он оставался восемь дней, постоянно теряя кровь, и умер на девятый день. О химическом составе яда ничего определенного не известно; он, вероятно, качественно идентичен «виперину».

§ 647. Яд обыкновенной гадюки. — Обыкновенная гадюка до сих пор в изобилии водится в некоторых частях Великобритании, например на Дартмуре. Яд был частично проанализирован Валентином. В 1843 году принц Люсьен Бонапарт выделил липкую смолистую массу, не имеющую запаха, блестящую и прозрачную, которую он назвал эхиднином, или виперином; это было нейтральное азотистое тело без вкуса, оно останавливало свертывание крови и при введении животным производило все эффекты укуса гадюки. Физаликс и Ж. Бертран изучили симптомы, возникающие у мелких животных после инъекции. Морская свинка весом 500 г была убита 0,3 г сухого яда, растворенного в 5000 частях соленой воды; симптомами были тошнота, быстро переходящая в ступор. Температура тела упала. Вскрытие показало, что левое предсердие наполнено кровью, кишечник, легкие, печень и почки инъецированы. Кровь гадюки также ядовита и вызывает те же симптомы, что и яд [652]. Те же исследователи показали (Compt. rend., cxviii, январь 1894 г.), что кровь водяного ужа (Tropidonotus natrix) и тюрингской гадюки (Tropidonotus viperinus) ядовита и вызывает те же симптомы, что и кровь гадюки.

Compt. rend. Soc. de Biol., t. v. 997.

Яд Naja Haje (египетской кобры). — Утверждается, что на Цейлоне от укусов египетской кобры ежегодно умирает 20 000 человек. Грациани (Rif. Med., 7 октября 1893 г.) предпринял физиологическое изучение яда, который уже привлекал внимание Кальмета, Уолла и Армстронга, Уэйра Митчелла, Райхардта и других. Яд в сухом виде имеет вид прозрачных чешуек, легко растворимых в воде, очень слабо растворимых в спирте, эфире или хлороформе; его водный раствор имеет неприятный запах и нейтрален по лакмусовой бумажке. Химически он дает все реакции, описанные Уэйром Митчеллом и другими как характерные для яда Naja tripudians. Физиологическое действие этого сухого яда было испытано на морских свинках, кроликах и лягушках, для всех из которых он оказался смертельным в чрезвычайно малых дозах. Морская свинка через несколько секунд после инъекции оказывается парализованной в задних конечностях, у нее идет пена изо рта, и она делает бурные попытки к рвоте. Глаза наполовину закрыты, но временами на короткие периоды происходит частичное исчезновение паралича, и животное делает слабые попытки поддержать себя. К упомянутым симптомам вскоре присоединяется расстройство дыхания, и животное ложится плашмя, уделяя все внимание дыханию, которое сильно затруднено рвотой и пенистой слюной, выделяющейся в изобилии. Наконец, наступает смерть от асфиксии. Посмертное вскрытие показывает, что сердце все еще слабо бьется, легкие бледные, а кровь в органах очень темная. Печень и почки гиперемированы, но головной и спинной мозг с их оболочками анемичны. У кролика течение отравления практически идентично описанному выше. Гистологически в дополнение к вышесказанному обнаруживаются следующие факты. Красные кровяные тельца в значительной степени разрушены, имеются также излияния крови в мышечные ткани. Почки сильно гиперемированы, отмечается выраженная дегенерация эпителия, выстилающего клубочки и извитые канальцы. Капсулы клубочков сильно раздуты, во всем органе различимы многочисленные лейкоциты. Печень также гиперемирована, в ней видны многочисленные разрушенные кровяные тельца и частичный некроз многих клеток печени. Исследование центральной нервной системы не выявляет каких-либо особых изменений.

РАЗДЕЛ II. — ПТОМАИНЫ — ТОКСИНЫ.

§ 648. Определение птомаина. — Птомаин можно рассматривать как основное химическое вещество, образующееся в результате действия бактерий на азотистые вещества. Если это определение принято, птомаин не обязательно образуется в мертвой ткани животного; он может вырабатываться живым организмом и во всех случаях является продуктом жизнедеятельности бактерий. Птомаин не обязательно ядовит; известны многие такие вещества, которые в умеренных дозах совершенно безобидны.

Когда исследования Сельми были впервые опубликованы, существовало некоторое опасение, что существование птомаинов будет серьезно мешать обнаружению ядов вообще, поскольку некоторые из них якобы похожи на стрихнин, другие — на колхицин и так далее. Дальнейшие исследования убедительно показали, что в настоящее время не известно ни одного птомаина, который настолько напоминал бы растительный яд, чтобы в опытных руках вызвать путаницу.

Выделение птомаинов.

§ 649. Метод Готье [653]. — Жидкость подкисляют щавелевой кислотой, нагревают, фильтруют и подвергают дистилляции в вакууме.

Ptomaines et Leucomaines, E. J. A. Gautier, Paris, 1886.

Таким образом отделяются пиррол, скатол, фенол, индол и летучие жирные кислоты, которые обнаруживаются в дистилляте. Остаток в реторте обрабатывают известью, отфильтровывают от образующегося осадка и подвергают дистилляции в вакууме, причем дистиллят собирают в слабый раствор серной кислоты. Основания вместе с аммиаком перегоняются. Дистиллят теперь нейтрализуют серной кислотой [654] и выпаривают почти досуха, отделяя маточный раствор от сульфата аммиака, который выкристаллизовывается. Маточные растворы обрабатывают абсолютным спиртом, который растворяет сульфаты птомаинов. Спирт удаляют выпариванием, остаток обрабатывают едким натром, а основания извлекают последовательным применением эфира, петролейного эфира и хлороформа. Остаток, оставшийся в реторте с избытком извести, высушивают, растирают в порошок и исчерпывают эфиром; эфирный экстракт отделяют, выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в небольшом количестве воды, слегка подкисляют и осаждают основания щелочью.

Первая кислота, по-видимому, настолько разбавлена, что дистиллят нейтрализует ее с избытком, поэтому для завершения нейтрализации добавляется еще серная кислота.

§ 650. Метод Бригера. — Бригер [655] описывает свой метод следующим образом:

Untersuchungen über Ptomaine, Theil iii., Berlin, 1886.

«Вещества мелко измельчают и кипятят с водой, слабо подкисленной соляной кислотой.

Необходимо следить за тем, чтобы при кипячении сохранялась слабая кислая реакция и чтобы эта манипуляция длилась всего несколько минут.

Нерастворимая часть отфильтровывается, а фильтрат выпаривается либо в газовой печи, либо на водяной бане до сиропообразной консистенции. Если вещества обладают неприятным запахом, как это обычно бывает со спиртовыми и водными экстрактами мяса, рекомендуется использовать простой аппарат Боклиша (см. схему). Выпариваемый фильтрат помещают в колбу, снабженную двухдырчатой резиновой пробкой, в которую вставлены две изогнутые трубки; трубка b заканчивается вблизи дна колбы, в то время как трубка a заканчивается немного выше уровня выпариваемой жидкости. Трубка a соединена с водоструйным насосом, который отсасывает выделяющийся пар. Чтобы избежать стекания назад конденсирующейся воды, образующейся в более холодной части трубки, конец трубки a закручен в виде кольца. Через трубку b, имеющую узкий капиллярный канал, пропускают струю воздуха, которая поддерживает жидкость в постоянном перемешивании, непрерывно разрушая пену на поверхности и предотвращая скопление осадка на дне, что может привести к поломке колбы. В зависимости от регулирования воздушного тока можно создать больший или меньший вакуум. Жидкость, выпаренную до консистенции сиропа, обрабатывают 96-процентным спиртом, фильтруют, а фильтрат осаждают ацетатом свинца.

Свинцовый осадок отфильтровывают, фильтрат выпаривают до сиропа, и сироп снова обрабатывают 96-процентным спиртом. Это снова фильтруют, спирт удаляют выпариванием, добавляют воду, осаждают свинец с помощью SH2 и жидкость после добавления небольшого количества соляной кислоты выпаривают до консистенции сиропа; этот сироп исчерпывают 96-процентным спиртом и осаждают спиртовым раствором хлорида ртути. Ртутный осадок кипятят с водой, и благодаря различной растворимости солей ртути определенных птомаинов происходит некоторое разделение. Если есть подозрение, что часть птомаинов могла выделиться вместе со свинцовым осадком, этот свинцовый осадок можно разложить с помощью SH2 и исследовать. Мне (говорит Бригер) лишь в случае мидий удалось извлечь из свинцового осадка небольшие количества птомаинов.

Ртутный фильтрат освобождают от ртути и выпаривают, тщательно нейтрализуя избыток соляной кислоты с помощью соды (так как она должна быть лишь слегка кислай); затем его снова обрабатывают спиртом, чтобы по возможности удалить неорганические компоненты. Спиртовой экстракт выпаривают, растворяют в небольшом количестве воды, нейтрализуют содой, подкисляют азотной кислотой и осаждают фосфорно-молибденовой кислотой. Осадок фосфорно-молибденовой кислоты разлагают нейтральным ацетатом свинца, каковой процесс можно облегчить нагреванием на водяной бане. После удаления свинца обработкой SH2 жидкость выпаривают до сиропа и добавляют спирт, посредством которого многие птомаины могут быть выделены в виде гидрохлоридов; либо их можно превратить в двойные соли (платиновые или золотые) с целью разделения. В фильтрате от фосфорно-молибденовокислого соединения птомаины также могут быть обнаружены путем обработки ацетатом свинца для удаления фосфорно-молибденовой кислоты с последующим добавлением определенных реактивов. Поскольку гидрохлориды лишь редко удается получить в чистом состоянии, предпочтительнее превратить выделенное вещество в соль золота или платины либо в пикрат, так как большая или меньшая растворимость этих соединений облегчает очищение отдельных представителей; но какой реагент лучше добавить, нужно узнать из опыта. Температуру плавления этих солей всегда следует определять, чтобы получить представление об их чистоте. Следует также отметить, что многие соли золота разлагаются при нагревании водных растворов; этого можно избежать добавлением соляной кислоты. Гидрохлориды птомаинов получают разложением ртутных, золотых или платиновых соединений с помощью SH2, в то время как пикраты можно обрабатывать соляной кислотой и взбалтывать с эфиром, причем последний растворитель растворяет пикриновую кислоту.

Значительные трудности при очищении птомаинов создаются азотистым, аморфным, неядовитым, альбуминоподобным веществом, которое переходит во все растворы и может быть удалено только путем тщательного осаждения спиртовым раствором ацетата свинца, в котором оно растворимо в избытке. Это альбуминоидное вещество образует аморфное соединение с платиной и действует как сильный восстановитель (соединение платины содержит 29 процентов платины). Когда это альбуминоидное вещество удалено, гидрохлориды или двойные соли птомаинов кристаллизуются».

§ 651. Метод бензоилхлорида. — Жирные диамины в разбавленных водных растворах при взбалтывании с бензоилхлоридом и содой превращаются в нерастворимые дибензоильные производные; их можно отделить от бензамида и других азотистых продуктов путем растворения осадка в спирте и выливания раствора в большое количество воды [656]. Соединения, содержащие две амидогруппы, соединенные с одним и тем же атомом углерода, не дают бензоильных производных при взбалтывании с бензоилхлоридом и содой. Следовательно, эта реакция может быть использована только для некоторых птомаинов. Раствор должен быть разбавленным, поскольку концентрированные растворы креатина, креатинина и подобных тел также дают осадки с бензоилхлоридом; однако никакого разделения не происходит, если эти тела не находятся в пропорции пять на тысячу.

L. V. Udrànsky and Baumann, Ber., xxi. 2744.

Этот метод специально применим для выделения этилендиамина, пентаметилендиамина (кадаверина) и тетраметилендиамина (путресцина) из мочи. В случае цистинурии Удранский и Э. Бауман [657] обнаружили 0,24 г бензоилтетраметилендиамина и 0,42 г бензоилпентаметилендиамина в сутки. Диамины отсутствуют в нормальном кале и моче. Штадтхаген и Бригер [658] также обнаружили при цистинурии диамины, главным образом пентаметилендиамин.

L. V. Udrànsky and Baumann, Zeit. f. physiol. Chem., xiii. 562.

Arch. pathol. Anatom., cxv. p. 3.

Операция выполняется путем придания жидкости щелочной реакции с помощью соды так, чтобы щелочность составляла около 10 процентов, добавления бензоилхлорида, взбалтывания до исчезновения запаха бензоилхлорида и последующего фильтрования; к фильтрату добавляют еще бензоилхлорид, жидкость взбалтывают и, если появляется осадок, его также отфильтровывают, и процесс повторяют до тех пор, пока не будут отделены все диамины.

Полученный таким образом осадок растворяют в спирте, и спиртовой раствор выливают в значительный объем воды и оставляют стоять на ночь; после этого дибензоильное соединение обычно оказывается в кристаллическом состоянии. Соединение перекристаллизовывают один или два раза из спирта или эфира, и изучают его температуру плавления и свойства. Смеси диаминов можно разделить по их различной растворимости в эфире и спирте.

Раствор 0,00788 г пентаметилендиамина в 100 куб. см воды дал 0,0218 г дибензоильного производного при взбалтывании с бензоилхлоридом (5 куб. см) и 40 куб. см соды (10-процентной) и выдерживании в течение двадцати четырех часов. Во втором эксперименте с аналогичным раствором было получено лишь 0,0142 г дибензоильного производного [659]; следовательно, этот метод не является хорошим количественным методом и, хотя удобен для выделения, дает, насколько это касается общего извлеченного количества, варьирующие результаты.

Ber., xxi. 2744.

§ 652. Амины. — Амины представляют собой основания, происходящие от аммиака и построенные по тому же типу. Те из них, которые представляют интерес как яды, являются моноаминами, диаминами и четвертичными аммониевыми основаниями.

Рассматриваемые как сложные аммиаки, амины делятся на первичные, или амидные основания, вторичные, или имидные основания, и третичные, или нитрильные основания, в зависимости от того, были ли один, два или три атома водорода в молекуле аммиака вытеснены алкилом; например, метиламин NH2CH3 является первичным, или амидным основанием, поскольку только один из трех атомов H в NH3 был заменен метилом; аналогично диметиламин является вторичным, или имидным основанием, а триметиламин — третичным, или нитрильным основанием.

Четвертичные основания происходят от гипотетического гидроксида аммония NH4OH, как, например, гидроксид тетраэтиламмония (C2H5)4N,OH.

Диамины происходят от двух молекул NH и поэтому содержат вместо одной молекулы азота две молекулы азота; в двух молекулах аммиака содержится шесть атомов водорода, два, четыре или шесть из которых могут быть замещены алкилами; как, например,

Ethylenediamine.
Diethylenediamine.
Triethylenediamine.

Моноамины аналогичны аммиаку по своим реакциям; некоторые из них являются более сильными основаниями; например, этиламин вытесняет аммиак из его солей. Первые члены ряда представляют собой горючие газы с резким запахом, легко растворимые в воде; высшие гомологи — жидкости; а еще более высокие члены — твердые вещества.

Гидрохлориды растворимы в абсолютном спирте, в то время как хлорид аммония нерастворим; это свойство используется для отделения аминов от аммиака. Амины образуют двойные соли с платиновой кислотой; это также используется для распознавания, с целью разделения и для очищения; например, хлорид аммония-платины при прокаливании дает 43,99 процента платины, а хлорид метиламина-платины дает 47,4 процента платины. Сравнительно легко установить, является ли амин первичным, вторичным или третичным.

Первичные и вторичные амины реагируют с азотистой кислотой, а третичные — нет; первичные амины, например, превращаются в спирты, при этом происходит выделение газообразного азота; так, метиламин разлагается на метиловый спирт, азот и воду.

CH3NH2 + (OH)NO = CH3(OH) + N2 + H2O.

Вторичные амины, обработанные таким же образом, не выделяют азота, а превращаются в нитрозоамины; так, диметиламин при обработке азотистой кислотой дает нитрозодиметиламин,

(CH3)2NH + (OH)NO = (CH3)(NO)N + H2O;

а нитрозоамины дают реакцию, известную как нитрозореакция Либермана, которая выполняется следующим образом: вещество растворяют в феноле и добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты. Желтый цвет, образующийся вначале, переходит в синий при добавлении к кислой жидкости раствора едкого кали.

Первичные амины, и исключительно первичные амины, при обработке хлороформом и спиртовым раствором едкого кали дают обладающий специфическим резким запахом карбиламин, или изонитрил (проба Гофмана);

V
 

NH2(CH3) + CHCl3 + 3KOH = C≣N
-CH3 + 3KCl + 3H2O.

Кроме того, первичные основания при воздействии сулемы и сероуглерода выделяют сероводород с образованием горчичного масла, например:

NH2(C2H5)
+
CS2
=
CS=N-C2H5
+
H2S.

Ethylamine.
 
Ethylmustard

oil.
 

Если получено достаточное количество амина, его первичный, вторичный или третичный характер можно с достоверностью установить путем обработки метил- или этилиодидом.

Молекулу основания подвергают взаимодействию с молекулой метилиодида и перегоняют с едким кали; дистиллят тем же способом снова обрабатывают метилиодидом и снова перегоняют; этот процесс повторяют до получения аммониевого основания, которое больше не присоединяет иодид. Если таким путем были введены три метильные группы, исходное вещество было первичным; если две — вторичным; если одна — третичным.

Четвертичные основания, такие как гидрат тетраэтиламмония, при нагревании разлагаются на триэтиламин и этилен; соответствующее метильное соединение аналогичным образом дает триметиламин и метиловый спирт.

С другой стороны, первичные, вторичные и третичные основания при нагревании не разлагаются, а улетучиваются без разложения.

Основные различия между этими различными аминами для удобства сведены в следующую таблицу:

 
Primary,

NH2R.
Secondary,

NHR2.
Tertiary,

NR3.
Quaternary,

NR4(OH).

On treating with methyl iodide it takes up the following number of methyl groups,
3
2
1
...

Reaction with nitrous acid,
Decomposes with evolution of nitrogen gas.
Formation of nitrosamine.
...
...

Mustard oil, &c., on treatment with CS2 and sublimate,
Mustard oil formed.
...
...
...

Chloroform and alcoholic potash,
Formation of carbylamine.
...
...
...

Effect of strong heat,
Sublimes.
Sublimes.
Sublimes.
Decomposes.

On addition of acids,
Combines to form salts.
Combines to form salts.
Combines to form salts.
...

§ 653. Метиламин, CH3NH2. — При обычных температурах это газ; он воспламеняется и обладает сильным запахом аммиака. Он был обнаружен в сельдяном рассоле, присутствует в культурах холерного вибриона; его также находили в ядовитых сосисках, однако сам по себе он не токсичен.

Он образует кристаллические соли, такие как, например, гидрохлорид, платинохлорид (Pt = 41,4 процента) и аурохлорид (Au = 53,3 процента в безводном состоянии). Лучшей солью для количественного определения является платинохлорид, нерастворимый в абсолютном спирте и эфире.

§ 654. Диметиламин, (CH3)2NH. — Диметиламин также представляет собой газ; он был обнаружен в различных гниющих веществах. Он образует кристаллические соли, такие как гидрохлорид, платинохлорид (Pt = 39,1 процента) и аурохлорид (Au = 51,35 процента). Он не ядовит.

В процессе Бригера он может присутствовать как в осадителе из хлорида ртути (сулемы), так и в фильтрате. От кадаверина его можно отделить с помощью хлорида платины; платинохлорид кадаверина с трудом растворим в холодной воде и кристаллизуется из горячей воды, в то время как диметиламин остается в маточном растворе. От холина его можно отделить путем перекристаллизации ртутного осадка из горячей воды. От метиламина его можно отделить путем превращения в хлорид и экстракции хлороформом: хлорид диметиламина растворим в хлороформе, а хлорид метиламина нерастворим.

§ 655. Триметиламин, (CH3)3N. — Триметиламин в свободном состоянии представляет собой щелочную жидкость с рыбным запахом, кипящую при 9,3°; он нетоксичен, за исключением больших доз.

Он встречается в самых разнообразных растениях, а также обнаруживается в гниющих веществах. Он является продуктом разложения холина, бетаина и нейридина при их дистилляции с едким кали.

В методе Бригера, если в качестве осадителя используется водный раствор хлорида ртути, триметиламин (если он присутствует) будет находиться почти полностью в фильтрате, из которого его можно получить путем удаления ртути с помощью SH2, фильтрования, выпаривания досуха, экстракции спиртом и осаждения спиртового раствора хлорплатиновой кислотой. Он образует кристаллические соли с соляной кислотой, хлоридом платины и хлоридом золота; платиновая двойная соль дает 37 процентов платины, солей золота — 49,4 процента золота. Соль золота легко растворима, и это свойство позволяет отделить ее от холина, который образует с хлоридом золота труднорастворимое соединение.

§ 656. Этиламин, C2H5NH2. — Этиламин в свободном состоянии представляет собой аммиачную жидкость, кипящую при 18,7°. Это сильное основание, смешивающееся с водой в любых пропорциях. Он был обнаружен в гниющих дрожжах, в пшеничной муке и при дистилляции отходов сахарной свеклы. Он не ядовит; гидрохлорид образует расплывающиеся пластинки, плавящиеся при 76°–80°; платинохлорид содержит 39,1 процента платины, а соль золота — 51,35 процента золота. Иными словами, те же процентные содержания, что и у соответствующих солей диметиламина, с которым, однако, его невозможно перепутать.

§ 657. Диэтиламин, (C2H5)2NH, представляет собой легковоспламеняющуюся жидкость, кипящую при 57,5°; он образует соли с соляной кислотой, платиной, золотом и т. д.; соль золота содержит 47,71 процента золота, а ее температура плавления составляет около 165°.

§ 658. Триэтиламин, (C2H5)3N, представляет собой маслянистое основание, слабо растворимое в воде и кипящее при 89°–89,5°. Он не дает осадка с хлоридом ртути в водном растворе; он образует платинохлорид, содержащий 31,8 процента платины. Был обнаружен в гнилой рыбе.

§ 659. Пропиламин. — Существует два пропиламина: один — нормальный пропиламин, CH3CH2.CH2.NH2, кипящий при 47°–48°, и изопропиламин, (CH3)2CH.NH2, кипящий при 31,5°; оба они представляют собой жидкости с аммиачным и рыбным запахом. Гидрохлорид нормального пропиламина плавится при 155°–158°, а хлорид изопропиламина плавится при 139,5°.

Он был обнаружен в культурах фекалий человека на желатине. Ни один из вышеупомянутых аминов не обладает достаточно активными свойствами, чтобы быть ядовитым в тех малых количествах, в которых они могут образовываться в разлагающихся пищевых продуктах.

§ 660. Изоамиламин, (CH3)2CH.CH2.CH2.NH2, представляет собой бесцветную щелочную жидкость со специфическим запахом. Он кипит при 97°–98°. Он образует расплывающийся гидрохлорид. Платинохлорид кристаллизуется в виде золотисто-желтых пластинок.

Изоамиламин образуется при гниении дрожжей и является нормальным компонентом рыбьего жира. Он крайне ядовит и вызывает судороги.

Диамины.

§ 661. Скорость образования диаминов. — Диамины образуются в процессах гниения, как правило, при изобилии азота. Гарсия [660] попытался проследить скорость их образования, позволяя мясным экстрактам разлагаться, осаждая бензоилхлоридом (см. стр. 487) дибензоильное соединение и взвешивая его; были получены следующие результаты:

[660] Zeit. f. physiol. Chemie, xvii. 6. 571.

Time.
Weight of

benzoyl

compound.

24 hours,
0·56
grm.

2 days,
0·75
„

3 days,
0·82
„

4 days,
0·73
„

5 days,
0·57
„

6 days,
0·58
„

§ 662. Этилендиамин. — Бригер обнаружил в гнилой пикше, в фильтрате после осаждения хлоридом ртути: гадинин, нейридин, основание, изомерное этилендиамину C2H8N2 (но которое Бригер впоследствии более или менее удовлетворительно идентифицировал с этилидендиамином), мускарин и триэтиламин; эти основания были разделены следующим образом:

Фильтрат после осаждения раствором хлорида ртути освобождали от ртути с помощью SH2, выпаривали до сиропообразного состояния, а затем экстрагировали спиртом. Из спиртового раствора хлорид платины осаждал нейридин, его отфильтровывали, фильтрат освобождали от спирта и платины, а водяной раствор концентрировали до небольшого объема и осаждали водным раствором хлорида платины; это приводило к осаждению хлорплатината этилидена. Маточный раствор после этого осадка концентрировали на водяной бане, и при охлаждении выкристаллизовывался платинохлорид мускарина. Из маточного раствора (освобожденного от кристаллов) при стоянии в эксикаторе выкристаллизовывалась двойная соль гадинидина, а из маточного раствора (освобожденного от гадинина после удаления платины с помощью SH2) перегонкой с KHO извлекали триметиламин.

Из платинохлорида этилендиамина хлорид может быть получен путем обработки SH2, фильтрования и выпаривания; перегонкой хлорида с едкой щелочью можно получить свободное основание путем дистилляции.

Этилидендиамин изомерен этилендиамину, но отличается от него следующими свойствами: этилидендиамин ядовит, этилендиамин нетоксичен.

Этилендиамин образует платинохлорид, почти нерастворимый в горячей воде, в то время как этилиденовая соль растворяется легче. Свойства солей золота аналогичны: этилендиамин образует труднорастворимую соль золота, а этилиден — довольно легкорастворимую соль золота.

Этилидендиамин образует гидрохлорид C2H8N2·2HCl, кристаллизующийся в виде длинных блестящих иголок, нерастворимых в абсолютном спирте и довольно легко растворимых в воде. Гидрохлорид дает осадки в водном растворе с фосфорномолибденовой кислотой, фосфорносурьмяной кислотой и иодидом калия-висмута; последний имеет форму красных пластинок.

Платинохлорид C2H8N2·2HCl·PtCl4 (Pt = 41,5 процента) имеет вид желтых пластинок, не слишком хорошо растворимых в холодной воде.

Этилидендиамин при подкожном введении морским свинкам вызывает обильное выделение секреции из слизистых оболочек носа, рта и глаз. Зрачки расширяются, глазные яблоки выпячиваются. Наблюдается острая одышка; смерть наступает примерно через двадцать четыре часа, причем сердце останавливается в диастоле.

Считается, что триметилендиамин был выделен Бригером из культур холерного вибриона на говяжьем бульоне.

Он содержится в небольшом количестве в осадке хлорида ртути и выделяется путем разложения осадка с помощью SH2, выпаривания фильтрата после сульфида ртути досуха, растворения остатка в абсолютном спирте и осаждения спиртовым раствором пикрата натрия. Осадок содержит пикрат триметилендиамина в смеси с пикратами кадаверина и креатинина. Пикрат кадаверина нерастворим в кипящем абсолютном спирте, остальные пикраты растворимы; поэтому смешанные пикраты кипятят с абсолютным спиртом, а нерастворимый кадаверин отфильтровывают. Затем пикраты креатинина и триметилендиамина освобождают от спирта, водный раствор подкисляют соляной кислотой, пикриновую кислоту экстрагируют обработкой эфиром, после чего раствор осаждают хлоридом платины; платинохлорид триметилендиамина не слишком хорошо растворим, в то время как креатинин легко растворяется, благодаря чему разделение оказывается довольно простым.

Он также образует труднорастворимую соль с хлоридом золота.

Пикрат представляет собой спутанные иголки с температурой плавления 198°. Фосфорномолибденовая кислота дает осадок, кристаллизующийся в виде пластинок; иодид калия-висмута образует иглы темного цвета.

Он вызывает у животных сильные судороги и мышечные подергивания; однако до сих пор это вещество удавалось получить в слишком малых количествах для полной уверенности в его идентификации и свойствах.

§ 663. Нейридин, C5H14N2. — Нейридин представляет собой диамин и, по-видимому, является наиболее распространенным основным продуктом гниения; он был получен при гниении желатина, конского мяса, рыбы, а также из яичного желтка. Обычно он сопровождается холином, от которого его можно отделить путем превращения оснований в гидрохлориды: гидрохлорид холина растворим в абсолютном спирте, тогда как нейридин почти нет. Бригер выделил нейридин из гнилого мяса путем осаждения водного экстракта хлоридом ртути. Он разложил ртутный осадок с помощью SH2 и после удаления сульфида ртути фильтрованием сконцентрировал жидкость до небольшого объема, при этом выделилось вещество в виде кристаллов, по форме напоминающих мочевину; оно было очищено перекристаллизацией из абсолютного спирта и превращено в платиновую соль.

Другим методом, который может быть использован для разделения и очистки нейридина, является его растворение в спирте и осаждение спиртовым раствором пикриновой кислоты; пикрат может быть разложен обработкой разбавленной минеральной кислотой, а пикриновая кислота удалена встряхиванием с эфиром.

Свободное основание обладает сильным запахом семенной жидкости. Оно имеет студнеобразную консистенцию и не было закристаллизовано. Оно нерастворимо в эфире и абсолютном спирте и плохо растворимо в амиловом спирте. Оно дает белые осадки с хлоридом ртути, ацетатами свинца (нейтральным и основным). Оно не дает изонитрильной реакции Гофмана. При перегонке с фиксированной щелочью оно дает ди- и триметиламин.

Гидрохлорид C5H14N2·2HCl кристаллизуется в виде длинных иголок, нерастворимых в абсолютном спирте, эфире, бензоле, хлороформе, петролейном эфире и амиловом спирте; однако гидрохлорид очень хорошо растворим в воде и разбавленном спирте.

Гидрохлорид не дает осадка с хлоридом ртути, иодидом ртути-калия, иодидом кадмия-калия, танином, феррицианидом калия, хлоридом железа и не дает никакого окрашивания с реактивом Фрёде.

С другой стороны, фосфорновольфрамовая кислота, фосфорномолибденовая кислота, пикриновая кислота, иодид висмута-калия, хлорид платины и хлорид золота дают осадки.

Гидрохлорид нейридина способен к сублимации, и в то же время он разлагается, так как сублимированные иголки имеют красный или синий цвет.

Платинохлорид нейридина C5H14N2·2HCl·PtCl4 дает 38,14 процента платины; он кристаллизуется в виде плоских иголок, растворимых в воде, из которой осаждается при добавлении спирта.

Аурохлорид имеет формулу C5H14N2·2HCl·2AuCl3; он плохо растворим в холодной воде и кристаллизуется в виде пучков желтых иголок. При прокаливании он должен давать 41,19 процента золота.

Пикрат C5H14N2·2C6H2(NO2)3OH почти нерастворим в холодной воде и кристаллизуется в виде иголок. Он не плавится, а разлагается примерно при 230°.

Нейридин не ядовит.

§ 664. Кадаверин (пентаметилендиамин, C5H14N2 = NH2CH2-CH2-CH2-CH2CH2NH2) образуется в гниющих веществах животного происхождения и в культурах рода Vibrio. Он был обнаружен в моче и фекалиях при цистинурии, а Рос [661] выделил его с помощью метода бензоилхлорида из фекалий пациента, страдающего трехдневной малярией. Он может быть получен синтетическим путем растворения триметилцианида в абсолютном спирте с последующим восстановлением натрием (реакция Мендиуса).

[661] Zeit. f. physiol. Chemie, xvi., 1892.

Кадаверин представляет собой густую, прозрачную, сиропообразную жидкость со специфическим запахом, напоминающим кониин, а также семенную жидкость. Он жадно поглощает CO2 из воздуха и в конечном итоге превращается в сплошную кристаллиumю массу. Он улетучивается с водяным паром при кипячении с водой и может перегоняться даже в присутствии едких щелочей и щелочноземельных металлов без разложения. Он не дает масла горчицы при обработке CS2 и хлоридом ртути, а также не дает карбиламина (изонитрила) с хлороформом и спиртовым раствором едкого кали. Если его обезводить с помощью KHO, он кипит при температуре от 115° до 120° (Бригер) [662].

[662] Бригер также указывал для чистого основания температуру кипения 175°.

При воздействии метилиодида на кадаверин два атома водорода могут быть замещены метилом с образованием основания C5H12(CH3)2N2; платинохлорид этого последнего основания кристаллизуется в виде длинных красных иголок.

Кадаверин образует четко определенные кристаллические соли, а также соединения с металлами.

Гидрохлорид кадаверина C5H14N2·2HCl кристаллизуется в виде иголок, которые являются расплывающимися, либо может быть получен из спиртового раствора в виде пластинок. Кристаллы нерастворимы в абсолютном спирте, но легко растворимы в 96-процентном спирте. Гидрохлорид путресцина, напротив, с трудом растворим в спирте такой концентрации; следовательно, эти два гидрохлорида можно разделить, используя разницу их растворимости в 96-процентном спирте; однако лучшим методом разделения является метод бензоилхлорида (стр. 487). При сухой перегонке гидрохлорид кадаверина разлагается на NH3, HCl и пиперидин C5H11N. Соединение с хлоридом ртути — C5H14N2·2HCl·4HgCl2 (Hg = 63,54 процента); температура плавления 214°–216° — нерастворимо в спирте и холодной воде; это свойство также полезно для отделения его от путресцина, ртутное соединение которого растворимо в холодной воде. Платинохлорид C5H14N2·2HCl·PtCl4 (Pt = 38,08 процента) кристаллизуется в виде грязно-красных иголок; однако путем многократной кристаллизации его можно получить в виде прозрачных хромово-желтых коротких октаэдрических призмочек; он с трудом растворим в горячей воде и нерастворим в холодной воде. Соль разлагается при 235°–236°.

Аурохлорид — C5H14N2·2HCl·2AuCl3 (Au = 50,41 процента), температура плавления 188° — кристаллизуется частично в кубиках, частично в иголках и легко растворим в воде.

Другими солями являются пикрат C5H14N2·2C6H2(NO2)3OH с температурой плавления 221° с разложением, труднорастворимый в холодной, но растворимый в горячей воде и нерастворимый в абсолютном спирте. Существуют также нейтральный оксалат C5H14N2·H2C2O4 + 2H2O с температурой плавления 160° и кислый оксалат C5H14N2·2H2C2O4 + H2O с температурой плавления 143° с разложением; оба эти оксалата нерастворимы в абсолютном спирте.

Дибензоилкадаверин — C5H10(NHCOC6H5)2, температура плавления 129°–130° — кристаллизуется в виде иголок и пластинок, растворим в спирте, слабо растворим в эфире и нерастворим в воде.

Он не подвергается воздействию горячих разбавленных кислот или щелочей, а будучи растворен в концентрированной соляной кислоте и спирте, разлагается на бензойную кислоту и свободное основание только после длительного кипячения. Бензойную кислоту после удаления спирта выпариванием можно удалить встряхиванием с эфиром; затем гидрохлорид можно разложить щелочью и получить свободное основание либо можно сформировать платиновую соль кадаверина путем осаждения хлоридом платины. Если в одной жидкости находятся кадаверин и путресцин, их дибензоильные соединения могут быть разделены следующим образом: кристаллический осадок собирают на фильтре, промывают водой до тех пор, пока фильтрат не станет прозрачным, а затем растворяют в теплом спирте; этот раствор вливают в двадцать раз превышающий его по объему объем эфира и дают постоять; спустя короткое время образуются кристаллы соединения путресцина, которые гораздо менее растворимы в спирте, чем таковые дибензоилкадаверина; эти кристаллы отфильтровывают и неоднократно перекристаллизовывают из спирта до тех пор, пока температура плавления не достигнет примерно 175°–176°. Фильтрат содержит соединение кадаверина; последнее выделяют путем выпаривания спирто-эфирной смеси.

§ 665. Путресцин — тетраметилендиамин, C4H12N2 = NH2CH2CH2CH2CH2NH2.

Свободное основание представляет собой прозрачную жидкость с запахом семенной жидкости, температура кипения 135°. Это распространенное основание в гниющих животных веществах, а также встречается в моче при цистинурии. Оно может быть получено синтетическим путем восстановления этиленцианида под действием натрия в абсолютном спирте.

Лучшим методом разделения путресцина является уже приведенный метод бензоилхлорида.

Путресцин образует кристаллические соли, из которых наиболее важны следующие:

Гидрохлорид путресцина C4H12N2·2HCl образует длинные бесцветные иголки, нерастворимые в абсолютном спирте и легко растворимые в воде.

Платинохлорид C4H12N2·2HCl·PtCl4 (Pt = 39,2 процента) с трудом растворим в холодной воде. В чистом виде соль представляет собой шестиугольные пластинки.

Аурохлорид C4H12N2·2HCl·2AuCl3 + 2H2O (Au = 51,3 процента) нерастворим в холодной воде, в отличие от аурохлорида кадаверина, который легко растворяется.

Пикрат C4H12N2·2C6H2(NO2)3OH представляет собой труднорастворимую соль. Он кристаллизуется в виде желтых пластинок. Он буреет при 230° и плавится с выделением газа при 250°.

Дибензоилпутресцин C4H8(NHCOC6H5)2 образует шелковистые пластинки или длинные иголки с температурой плавления 175°–176°. Путем кипячения его в течение двенадцати часов со спиртом и крепкой соляной кислотой соединение может быть расщеплено на гидрохлорид путресцина и свободную бензойную кислоту. Как указывалось ранее, он менее растворим в спирте, чем соответствующее соединение кадаверина.

Путресцин не ядовит. С другой стороны, при многократной обработке метилиодидом он присоединяет четыре метильных радикала, и тетраметильное соединение C4H8(CH3)4N2 вызывает симптомы, сходные с симптомами отравления мускарином.

§ 666. Метафенилендиамин представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 63° и температурой кипения 276°–277°. Кристаллы легко растворимы в спирте или эфире и с трудом — в воде. Даже малейший след азотистой кислоты вызывает появление желтого цвета из-за образования триамидобензола.

§ 667. Парафенилендиамин имеет вид пластинчатых кристаллов с температурой плавления 140° и температурой кипения 267°. Если это вещество окислить хлоридом железа или двуокисью марганца и серной кислотой, образуется хинон; при обработке SH2 и хлоридом железа образуется фиолетовое серосодержащее красящее вещество, родственное метиленовому синему; эти реакции служат тестами на присутствие пара-соединения.

Оба этих диамина ядовиты. Метафенилендиамин вызывает у собаки симптомы тяжелого гриппа с непрерывным чиханьем и хриплым кашлем, которые при достаточно большой дозе переходят в кому и заканчиваются смертью. Парафенилендиамин вызывает экзофтальм, причем ткани глаза претерпевают полное изменение [663].

[663] Comptes Rend., cvii. 533-535.

Оба соединения в дозах 100 мг на кг вызывают более или менее выраженное слюноотделение с диареей. Пара-соединение более ядовито, чем мета-соединение. Насколько известно автору, ни один из этих диаминов не был с достоверностью выделен ни из мочи больных людей, ни из продуктов разложения.

§ 668. Гексаметилендиамин, C6H16N2. — Гексаметилендиамин был обнаружен А. Гарсией [664] в гниющей смеси конского мяса и поджелудочной железы.

[664] Zeit. f. physiol. Chemie, xvii. 543-555.

§ 669. Диэтилендиамин, C4H10N2, представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 104° и температурой кипения 145°–146°. После плавления он при охлаждении застывает, образуя твердую кристаллиumю массу. Он чрезвычайно хорошо растворим в воде и выпадает из спирта в виде крупных прозрачных кристаллов. Технический продукт, называемый «спермин-пиперазидин» или «пиперазин», был обнаружен А. У. фон Гофманом [665] как вещество, идентичное диэтилендиамину. Гидрохлорид кристаллизуется в виде бесцветных иголок, нерастворимых в спирте и легко растворимых в воде. Платинохлорид C4H10N2·H2PtCl6 представляет собой мелкие желтые иголки, довольно легко растворимые в горячей воде, но слабо растворимые в горячем спирте. Меркурохлорид C4H10N2·H2HgCl4 кристаллизуется в виде концентрически сгруппированных иголок и легко растворим в горячей воде, но выпадает в осадок при добавлении спирта. Пикрат C4H10N2·C6H2(NO2)3OH кристаллизуется из воды в виде желтых иголок, почти нерастворимых в спирте [666].

[665] Ber., xxiii. 3297-3303.

[666] Sieber, J., Ber., xxiii. 326-327.

§ 670. Мидалеин — ядовитое основание, открытое Бригером в гниющих животных веществах. Вероятно, оно представляет собой диамин, но не было получено в количестве, достаточном для точного химического исследования. Платинохлорид чрезвычайно хорошо растворим в воде и выпадает в осадок только из раствора в абсолютном спирте. Он был получен в кристаллической форме, давая при анализе 38,74 процента платины, 10,83 процента углерода, 3,23 процента водорода.

Мидалеин очень ядовит. Небольшие количества, введенные морским свинкам, вызывают расширение зрачка, обильное выделение секрета из носа и глаз, а также повышение температуры. Пятьдесят миллиграммов вызывают смерть. Посмертные изменения не имеют специфических особенностей; сердце останавливается в диастоле; кишечник и мочевой пузырь сокращены. У кошек он вызывает обильную диарею и рвоту.

§ 671. Гуанидин. — Гуанидин можно считать родственным мочевине; ибо если кислород мочевины заместить имидогруппой =NH, гуанидин образуется следующим образом:

Следовательно, гуанидин по своей структурной формуле является карбодиамидимидом. Гуанидин может образоваться в результате действия окислителей, таких как хлорат калия и соляная кислота, на гуанин; либо путем нагревания цианамида с хлоридом аммония с образованием хлорида гуанидина. Он также образуется при окислении альбумина. При кипячении с баритовой водой он распадается на мочевину и аммиак. Он соединяется с кислотами с образованием солей; соль золота CH5N3·HCl·AuCl3 имеет вид длинных желтых иголок, с трудом растворимых в воде. Нитрат гуанидина CH5N3·HNO3 также почти нерастворим в холодной воде и аналогичен нитрату мочевины. Путем растворения эквивалентных частей фенола и гуанидина в горячем спирте образуется трифенилгуанидин; при добавлении пикриновой кислоты к раствору трифенилгуанидина образуется пикрат фенилгуанидина CH2Ph3N3·C6H2(NO2)3OH, который выпадает в виде осадка из тонких иголок с температурой плавления 208°; этот пикрат очень мало растворим — 1 часть растворяется в 12 220 частях воды при 15°. Гуанидин ядовит [667].

[667] O. Prelinger, Monatsb., xiii. 97-100.

Метод разделения гуанидина из мочи разработан Гергерсом и Бауманном [668]. Принцип метода основан на том факте, что гуанидин осаждается закисью ртути. Мочу осаждают гидратом барита, осадок отфильтровывают, щелочной фильтрат нейтрализуют соляной кислотой, а нейтральный фильтрат выпаривают до сиропообразного состояния на водяной бане; сироп истощают абсолютным спиртом и спиртовой раствор фильтруют; этот фильтрат освобождают от спирта дистилляцией, свободный от спирта остаток растворяют в небольшом количестве воды, встряхивают со свежеосажденной окисью ртути и оставляют на два дня в теплом месте; образующийся осадок собирают, подкисляют HCl и обрабатывают SH2; полученный таким образом сульфид ртути отделяют фильтрованием, фильтрат выпаривают, а остаток растворяют в абсолютном спирте. Этот раствор осаждают хлоридом платины, фильтруют, отделяют от любой платиноаммониевой соли и выпаривают до небольшого объема. После длительного стояния соль гуанидина выкристаллизовывается. Наилучшим методом его идентификации представляется установление отсутствия аммиака и мочевины, после чего предполагаемый гуанидин слегка подогревают со щелочью, что расщепляет гуанидин на аммиак и мочевину в соответствии со следующим уравнением:

NH=C(NH2)2 + H2O = NH3 + CO(NH2)2.

[668] Pflüger’s Archiv, xii. 205.

Физиологические эффекты гуанидина заключаются в следующем:

Сантиграмм соли гуанидина, введенный в лимфатический мешок на спине лягушек, вызывает через несколько минут мышечные судороги: во-первых, наблюдаются фибриллярные подергивания мышц спины; затем они распространяются по всему телу так, что вся поверхность лягушки кажется находящейся в волнообразном движении. Раздражение конечностей вызывает столбняк. В то же время наблюдается усиленное выделение секрета из кожи. Дыхание нерегулярное. В больших дозах наступает паралич и смерть. Обнаруживается, что сердце остановлено в диастоле. Смертельная доза для лягушки составляет 50 мг; однако 1 мг вызывает симптомы заболевания. У собак наблюдается паралич, судороги, рвота и затрудненное дыхание.

§ 672. Метилгуанидин. — Метилгуанидин был выделен Бригером из гниющего конского мяса; он также был обнаружен в нечистых культурах вибриона Фринклера и Приора (Vibrio proteus) на говяжьем бульоне. Боклищ выделил его, работая по методу Бригера, из осадка хлорида ртути после удаления ртути и концентрирования фильтрата путем добавления раствора пикрата натрия. Осадок содержал пикраты кадаверина, креатинина и метилгуанидина; пикрат кадаверина, нерастворимый в кипящем абсолютном спирте, отделяли фильтрованием от раствора пикратов оснований в кипящем абсолютном спирте; спирт выпаривали из фильтрата, а остаток растворяли в воде. Из этого водного раствора удаляли пикриновую кислоту, после чего раствор осаждали хлоридом золота; метилгуанидин выпадал в осадок, в то время как креатинин оставался в растворе.

Аурохлорид метилгуанидина C2H7N3·HCl·AuCl3 (Au = 47,7 процента) образует ромбические кристаллы, легко растворимые в спирте и эфире; температура плавления 198°. Гидрохлорид C2H7N3·HCl кристаллизуется в виде иголок, нерастворимых в спирте. Пикрат C2H7N3·C6H2(NO2)3OH выпадает вначале в виде смолистой массы, но после кипячения в воде оказывается в виде иголок, растворимых в горячем абсолютном спирте; температура плавления 192°. Симптомами, вызываемыми метилгуанидином, являются учащенное дыхание, расширение зрачков, паралич и смерть, которой предшествуют судороги. Обнаруживается, что сердце остановлено в диастоле.

§ 673. Саприн, C5H14N2. — Саприн изомерен кадаверину и нейридину; он был обнаружен Бригером в печени и селезенке человека после трехнедельного гниения. Саприн в процессе Бригера обнаруживается в ртутном осадке. Его реакции очень похожи на реакции кадаверина; главное различие заключается в том, что гидрохлорид кадаверина дает кристаллический аурохлорид, а саприн — нет; платиновая соль также лучше растворима в воде, чем соль кадаверина. Он не ядовит.

§ 674. Группа холина. — Группа холина состоит из холина, нейрина, бетаина и мускарина.

Все эти тела могут быть получены из холина; их отношение к холину легко понять из следующих структурных формул:

Choline.
Neurine.
Betaine.
Muscarine.

Холин представляет собой сироп со щелочной реакцией. При кипячении с водой он распадается на гликоль и триметиламин. При окислении он дает мускарин. Он образует соли. Гидрохлорид растворим в воде и абсолютном спирте; гидрохлориды нейрина и бетаина мало растворимы в абсолютном спирте, поэтому это свойство может быть использовано для их отделения от холина. Платинохлорид нерастворим в абсолютном спирте; он плавится при 225° с вскипанием и содержит 31,6 процента платины. Меркурохлорид с трудом растворим даже в горячей воде. Аурохлорид (Au = 44,5 процента) кристалличен и с трудом растворим в холодной воде, но растворим в горячей воде и в спирте; температура плавления 264° с разложением.

Холин ядовит только в больших дозах.

§ 675. Нейрин (гидрат триметилвиниламмония), C2H3N(CH3)3OH. — Нейрин является одним из продуктов разложения холина. Он ядовит и был выделен Бригером и другими исследователями из разлагающихся животных веществ. В процессе Бригера нейрин, если он присутствует, будет находиться по большей части в осадке хлорида ртути, а некоторая его часть окажется также в фильтрате. Ртутный осадок разлагают с помощью SH2, сульфид ртути отфильтровывают, а фильтрат концентрируют, обрабатывают абсолютным спиртом и осаждают хлоридом платины. Обычно он сопровождается холином; платинохлорид холина легко растворим в воде, платинохлорид нейрина растворим с трудом; этим свойством пользуются, кристаллизуя платинохлорид из воды до получения чистого вещества. Нейрин имеет сильную щелочную реакцию.

Хлорид нейрина C5H12N·Cl кристаллизуется в виде тонких иголок. Платинохлорид (C5H12NCl)2·PtCl4 (Pt = 33,6 процента) кристаллизуется в октаэдрах. Соль с трудом растворима в горячей воде.

Аурохлорид C5H12NCl·AuCl3 (Au = 46,37 процента) образует плоские призмы, которые, согласно Бригеру, с трудом растворимы в горячей воде.

Нейрин крайне ядовит, причем симптомы сходны с теми, которые вызывает мускарин.

Атропин является антидотом к нейрину, снимая в подходящих дозах его действие и даже делая животных временно невосприимчивыми к токсическому действию нейрина.

Когда смертельная доза нейрина вводится лягушке, через короткое время наступает паралич конечностей. Дыхание останавливается первым, а впоследствии сердце, причем последнее — в диастоле.

Симптомы у кроликов включают обильную носовую секрецию и слюноотделение наряду с параличом, как и у лягушек. При нанесении на глаз нейрин вызывает сужение зрачка; в меньшей степени тот же эффект достигается при внутреннем приеме нейрина.

Гидрохлорид триметилоксиаммония вызывает симптомы, сходные с действием нейрина, но эффект менее выражен. — В. Червелло, Arch. Ital. Biol., vii. 232-233.

§ 676. Бетаин. — Бетаин может быть выделен из раствора в спирте в виде крупных расплывающихся кристаллов; реакция кристаллов нейтральная. При перегонке с поташем образуются триметиламин и другие основания.

Хлорид бетаина C5H12NO2Cl образует пластинки, устойчивые на воздухе и нерастворимые в абсолютном спирте. Раствор хлорида в воде дает с иодидом ртути-калия светло-желтый или белесо-желтый осадок, растворимый в избытке; однако при трении стенок пробирки стеклянной палочкой маслянистый осадок кристаллизуется в виде желтых иголок; вероятно, это является характерным признаком.

Аурохлорид (Au = 43,1 процента) образует тонкие пластинки холестерина, растворимые в воде; температура плавления 209°. Бетаин не ядовит.

§ 677. Пептотоксин. — Бригер подвергал воздействию свежего желудочного сока влажный фибрин в течение двадцати четырех часов при температуре тела. Жидкость выпаривали до сиропообразного состояния и кипятили с этиловым спиртом, этиловый спирт выпаривали, остаток обрабатывали амиловым спиртом, а амиловый спирт, в свою очередь, выпаривали досуха; остаток представлял собой коричневую аморфную массу, которая была ядовитой. Его дополнительно очищали путем обработки экстракта нейтральным ацетатом свинца с последующим фильтрованием; фильтрат освобождали от свинца с помощью SH2 и обрабатывали эфиром, причем эфирный экстракт затем отделяли и выпаривали досуха; этот последний остаток растворяли в амиловом спирте, спирт выпаривали досуха, а остаток окончательно растворяли в воде и фильтровали. Фильтрат ядовит. Ядовитое вещество, которому Бригер дал предварительное название пептотоксина, является очень стабильным веществом, устойчивым к воздействию температуры кипения и даже к действию сильных щелочей. Оно дает осадки с групповыми реактивами на алкалоиды и дает синее окрашивание с хлоридом железа и феррицианидом калия. Наиболее характерной пробой представляется его реакция с реактивом Миллона (раствор нитрата ртути в азотной кислоте, содержащий азотистую кислоту); это дает белый осадок, который при кипячении становится интенсивно-красным.

Вещество ядовито, убивает кроликов в дозах 0,5 г на 1 кг массы тела, вызывая симптомы паралича и комы. Природа этого вещества требует дальнейшего выяснения.

§ 678. Пиридиновый алкалоид каракатицы. — О. де Конинк [669] получил по методу Готье алкалоид из каракатицы формулы C8H11N в виде желтой подвижной жидкости с сильным запахом, очень хорошо растворимой в спирте, эфире и ацетоне, с температурой кипения 202°. Она быстро поглощает влагу из воздуха. Она образует два хлорида ртути, один из которых имеет формулу (C8H11N,HCl)2HgCl2; это соединение кристаллизуется в виде мелких белых иголок, малорастворимых в воде и разбавленном спирте, но нерастворимых в абсолютном спирте и разлагающихся при воздействии влажного воздуха. Другая соль представляет собой полуторную соль, образующую длинные желтоватые иголки, нерастворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при воздействии влажного воздуха. Алкалоид также образует расплывающиеся, очень хорошо растворимые соли с соляной и бромистоводородной кислотами. Также образуется соль платины, (C8H11N)2H2PtCl6; она имеет темно-желтый цвет, почти нерастворима в холодной воде, но растворима в горячей; она разлагается кипящей водой с образованием очень малорастворимого соединения в виде коричневого порошка, (C8H11N)2PtCl4. Алкалоид Конинка при окислении перманганатом калия дает смолистую кислоту; было обнаружено, что эта кислота при очищении путем превращения в соль калия, а затем в соль меди представляет собой никотиновую кислоту, так что этот алкалоид несомненно является пиридиновым соединением; более того, кислота при дистилляции с известью дает пиридин.

[669] Comptes Rend., cvi. 858, 861; cviii. 58-59, 809-810; cvi. 1604-1605.

§ 679. Яды, связанные со столбняком. — Бригер в 1887 году выделял основание неизвестного состава, которому он дал название «спазмотоксин». Оно вырабатывалось в культурах столбнячной палочки в говяжьем бульоне.

Также были открыты еще два более определенных вещества, а именно: тетанин и тетанотоксин.

Тетанин, C13H30N2O4, лучше всего выделять методом Китасато и Вейля [670]. Их метод обработки бульонных культур столбнячной палочки заключается в следующем: —

[670] Zeit. f. Hygiene, viii. 404.

Бульон обрабатывают 0,25 % HCl в течение нескольких часов при 460°, затем придают ему слабощелочную реакцию и подвергают дистилляции в вакууме. Остаток в реторте затем перерабатывают на тетанин по методу Бригера; дистиллят содержит тетанотоксин, аммиак, индол, сероводород, фенол и масляную кислоту. При обработке содержимого реторты хлоридно-ртутным методом Бригера фильтрат содержит большую часть яда. Ртуть удаляют с помощью SH2, отфильтрованный раствор выпаривают и обрабатывают абсолютным спиртом, в котором растворяется тетанин. Таким образом отделяется хлорид аммония, поскольку хлорид аммония нерастворим в абсолютном спирте. Спиртовой раствор, отфильтрованный от любых нерастворимых веществ, затем обрабатывают спиртовым раствором хлорида платины, который осаждает креатинин (и любые соли аммония), но не осаждает тетанин. Платиновую соль тетанина можно тем не менее осадить путем добавления эфира к спиртовому раствору. Платиновая соль в виде, полученном осаждением из эфира, очень расплывчаста; поэтому ее необходимо быстро отфильтровать и высушить в вакууме. После этого ее можно перекристаллизовать из горячего 96-процентного спирта, в результате чего образуются прозрачные желтые пластинки; эти пластинки при высушивании в вакууме становятся труднорастворимыми в воде.

Тетанин может быть получен в виде свободного основания путем обработки гидрохлорида свежеосажденным влажным оксидом серебра. Он образует сильнощелочной желтый сироп и легко разлагается в кислом растворе, но устойчив в щелочных растворах.

Плантинохлорид, как отмечалось ранее, осаждается эфиром из спиртового раствора; он содержит 28,3 % платины и разлагается при 197°.

Это основание вызывает столбняк.

§ 680. Тетанотоксин может быть подвергнут дистилляции и обнаружен в дистилляте вместе с другими веществами. Он образует легко растворимую соль золота с температурой плавления 130°. Платинохлорид труднорастворим и разлагается при 240°. Гидрохлорид растворим в спирте и в воде, температура плавления составляет около 205°.

Тетанотоксин вызывает тремор, затем паралич и, наконец, бурные судороги.

§ 681. Мидатоксин, C6H13NO2. — Основание, полученное Бригером из конского мяса в состоянии гниения и других веществ. Оно обнаруживается в ртутно-хлоридном осадителе. Свободное основание представляет собой щелочной сироп, изомерный основанию, выделенному Бригером из столбнячных культур. Гидрохлорид представляет собой расплывающийся сироп, не образующий никаких соединений с хлоридом золота, но соединяющийся с фосфорно-молибденовой кислотой с образованием соединения, кристаллизующегося в кубах. Оно образует двойную соль с хлоридом золота, слабо растворимую в воде. Платинохлорид (Pt = 29 %) очень хорошо растворим в воде, но нерастворим в спирте; температура плавления 193° с разложением.

Основание в больших дозах ядовито, вызывая слезотечение, диарею и судороги.

§ 682. Митилотоксин, C6H15NO2. — Считается, что это яд мидий. Бригер выделил его следующим образом: —

Мидии кипятили с водой, подкисленной соляной кислотой; жидкость фильтровали, а фильтрат выпаривали до состояния сиропа, причем сироп многократно экстрагировали спиртом. Было признано целесообразным проводить тщательную экстракцию спиртом, в противном случае значительное количество яда оставалось в остатке. Спиртовой раствор обрабатывали спиртовым раствором ацетата свинца. Фильтрат выпаривали, а остаток экстрагировали спиртом. Свинец удаляли с помощью SH2, спирт отгоняли, к оставшемуся сиропу добавляли воду, и раствор обесцвечивали кипячением с животным углем. Раствор нейтрализовали карбонатом натрия, подкисляли азотной кислотой и осаждали фосфорно-молибденовой кислотой. Затем осадок разлагали нагреванием с нейтральным раствором ацетата свинца, а фильтрат (после удаления свинца действием SH2) подкисляли HCl и выпаривали досуха. Затем остаток экстрагировали абсолютным спиртом, отфильтровывали от любого нерастворимого хлорида, например хлорида бетаина, и осаждали хлоридом ртути в спирте.

Свободное основание имеет весьма своеобразный запах, который исчезает при воздействии воздуха; одновременно уменьшаются и ядовитые свойства. Основание разрушается при кипячении с карбонатом натрия; с другой стороны, гидрохлорид можно выпаривать досуха или кипятить без разложения.

Гидрохлорид кристаллизуется в тетраэдрах; золотохлорид кристаллизуется в кубах (Au = 41,66 %). Его температура плавления составляет 182°.

§ 683. Тиротоксикон (диазобензол, C6H5N2(OH)). — Исследования Вогана и других показывают, что диазобензол склонен образовываться в молоке и молочных продуктах, особенно в летнее время. Многие с уверенностью утверждают, что летняя диарея у младенцев обусловлена этим токсином; как бы то ни было, хорошо установлено, что диазобензол является сильнейшим ядом, вызывающим тошноту, диарею и, в больших дозах, острое заболевание, едва отличимое от холеры, которое может закончиться смертельным исходом. Обнаружение его всегда сопряжено с трудностями из-за его нестабильности. Ниже описан наилучший способ выделения из молока. Молоко, вероятно, будет кислым из-за разложения; в таком случае сыворотку необходимо отделить путем разбавления и фильтрации; без разбавления получение прозрачного фильтрата может оказаться невыполнимым. Чтобы не увеличивать объем жидкости, 25 куб. см молока можно разбавить до 100 куб. см, и, получив прозрачный фильтрат из этих 25 куб. см в таком разведении, этот фильтрат используют для разбавления следующих 25 куб. см молока и так далее. Кислый фильтрат нейтрализуют карбонатом натрия, взбалтывают с равным объемом эфира, выдерживают в сосуде с притертой пробкой в течение двадцати четырех часов, после чего эфир отделяют и дают ему спонтанно испариться. Остаток подкисляют азотной кислотой, а затем обрабатывают насыщенным раствором едкого кали, который образует с диазобензолом устойчивое соединение, после чего все это концентрируют на водяной бане. При охлаждении соединение тиротоксикона образует шестиугольные пластинки. Прежде чем приступать ко всему этому процессу, полезно провести предварительную проба молока следующим образом: — Дают некоторому количеству эфира спонтанно испариться. Помещают на фарфоровую пластинку две-три капли смеси равных частей серной и карболовой кислот и добавляют несколько капель водного раствора; если присутствует тиротоксикон, появляется окраска от желтой до оранжево-красной. Аналогичная окраска также вызывается нитратами или нитритами, которые вряд ли присутствуют при данных обстоятельствах, так как молоко содержит лишь следы нитратов или нитритов; она также может быть обусловлена масляной кислотой, которая в разложившемся молоке часто может находиться в растворе. Следовательно, появление окраски не является абсолютно решающим доказательством; если же окраска не образуется, то можно с уверенностью утверждать, что никакого диазобензола не выделилось. Это все, что можно сказать, поскольку сам процесс несовершенен и позволяет выделить лишь часть от общего количества.

§ 684. Токсины свиной холеры. — Токсины были выделены Ф. Г. Нови [671] из культуры бациллы Салмона в свином бульоне. Жидкость обладала сильной щелочной реакцией. Для выделения использовался метод Бригера. Ртутно-хлоридный осадок был аморфным и был превращен в бедные хлором соединения платины, которым был приписан состав C8H14N4PtO8. После отделения этого соединения маточный раствор все еще содержал платиновую соль, кристаллизующуюся в иголках, и из нее был получен хлоргидрат нового основания, которому было присвоено название сусотоксин; оно имело состав C10H26N2·2HCl,PtCl4. Сусотоксин дает общие алкалоидные реакции и очень ядовит.

[671] Med. News, September 1890.

§ 685. Другие птомаины. — Помимо птомаинов, которые уже описаны, существует ряд других; можно упомянуть следующие: изоамиламин [672], (CH3)2CH.CH2.CH2NH2; бутиламин, CH3CH2CH2CH2NH2; дигидролутидин [673], C7H11N; гидроколлидин [674], C8H13N; C10H15N (основание, выделенное Гуарески и Моссо [675] из бычьего фибрина в состоянии гниения по методу Готье; оно образует кристаллический гидрохлорид и нерастворимый платинохлорид; его действие похоже на действие кураре, но слабее); азеллин [676], C25H32N4, выделенный из жира печени трески; тифотоксин [677], C7H17NO2, выделенный из культур бациллы Эберта. Судя по опубликованным исследованиям, получается, что из мочи, тканей и секретов пациентов, страдающих различными заболеваниями, были выделены и другие кристаллические вещества; однако количество, полученное в каждом случае, при самых благоприятных обстоятельствах составляло менее грамма; часто — лишь несколько миллиграммов. Определенно заявить, что несколько миллиграммов вещества представляют собой новое тело, требует огромного опыта и большого мастерства; и даже при наличии этих качеств это слишком часто оказывается невозможным. Ввиду этого длинный список названных птомаинов, таких как рожистый токсин (erysipeline), вариолин и другие, должен быть более полно подтвержден более чем одним наблюдателем, прежде чем их можно будет признать самостоятельными сущностями.

[672] Hesse, Chem. Jahresb., 1857, 403.

[673] Gautier, A., and Morgues, Compt. Rend., 1888.

[674] Gautier et Etard, Bull. Soc. Chim., xxxvii., 1882.

[675] Guareschi et Mosso, Les ptomaines, 1883.

[676] Gautier, A., et Morgues, Compt. Rend., 1888.

[677] Brieger, 1885, Ptomaines, iii.

РАЗДЕЛ III. — PABOTBKKH ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ.

§ 686. Ежегодно происходит большое количество случаев пищевых отравлений; некоторые из них подробно освещаются в ежедневной прессе; подавляющее большинство не регистрируется ни в каком научном или ином журнале; кроме того, из-за их легкого и проходящего характера за медицинской помощью не обращаются. Большая часть этих случаев, вероятно, обусловлена птомаинами, присутствовавшими в пище до ее употребления; другие могут быть связаны с действием нездорового брожения в самом кишечном канале; в третьем классе случаев вполне вероятно перенос и развитие у пострадавшего истинной зимотической инфекции; последняя категория случаев, как, например, мидлсброская эпидемия плевропневмонии, выходит за рамки настоящего трактата.

Ограничивая внимание случаями пищевых отравлений, в которых симптомы были тщательно проанализированы и описаны, читателя отсылают к тринадцати случаям пищевых отравлений, исследованным медицинскими инспекторами Совета местного самоуправления в период между 1878 и 1891 годами, а именно: —

1878 г. Случай отравления в Уитчерче от употребления в пищу жареной свинины. — Ядовитой оказалась только свиная нога, остальные части были съедены без вреда. Два человека умерли примерно после тридцати часов болезни. Сама свинина в определенное воскресенье была безвредной; она стала ядовитой в период между воскресеньем и понедельником; токсичность, по-видимому, постепенно возрастала, так как те, кто ел ее на обед в понедельник, заболели лишь через промежуток времени от семи до девятнадцати часов, в то время как два человека, евших ее вечером, заболели через четыре часа после еды.

1880 г. Эпидемия в Уэлбеке, вызванная употреблением в пищу холодного вареного окорока. Пострадали более пятидесяти человек. Симптомы проявились через промежуток от двенадцати до сорока восьми часов.

1881 г. Серия отравлений от употребления в пищу печеной свинины в Ноттингеме. — Причиной, вероятно, была подлива, а не сама свинина. Многие серьезно больны. Один умер.

1881 г. Консервированная американская колбаса. — Человек в Честере умер от употребления в пищу консервированной американской колбасы. Обнаружено, что яд распределен в колбасе неравномерно.

1882 г. Отравление в Олдеме консервированными свиными языками. — Пострадали две семьи. Симптомы проявились примерно через четыре часа. Все выздоровели. По прошествии нескольких дней хранения яд, по-видимому, разложился.

1882 г. Семья, отравившаяся жареной говядиной в Бишоп-Стортфорде. — Ядовитым оказался лишь определенный кусок реберной части, в то время как остальная туша была безвредной. Симптомы проявились лишь спустя несколько часов после приема пищи.

1882 г. Десять разных семей в Уитчерче отравились от употребления в пищу зельца. — Первые симптомы проявились примерно через четыре часа.

1884 г. Консервированный лосось в Вулвергемптоне. — Пять человек, включая двух детей, поели консервированного лосося в Вулвергемптоне. Все они в той или иной степени пострадали. У матери симптомы начались через двенадцать часов, и она умерла через пять дней; сын умер через три дня, симптомы начались через десять часов. Посмертные признаки были сходны с таковыми при отравлении фосфором, а именно: жировое перерождение. Мыши, которых кормили этим материалом, также пострадали, и их органы показали аналогичное перерождение.

1886 г. Карлайльский случай А. — На свадебном завтраке в Карлайле двадцать четыре человека отравились пищей, которая хранилась в плохо проветриваемом подвале. Подозрительными продуктами были американский окорок, открытый паштет из дичи и определенные виды желе. Невеста умерла. Симптомы проявились в срок от шести до сорока трех часов.

1886 г. Отравление пирогом с телятиной в Айрон-Бридже. — Двенадцать из пятнадцати человек ели пирог; все заболели в срок от шести до двенадцати часов.

1887 г. Отравление в Ретфорде восьмидесяти человек от употребления в пищу свиного пирога или зельца. — Симптомы проявились в различные интервалы времени: от восьми до тридцати шести часов.

1889 г. Карлайльский случай Б. — Отравление свиными пирогами или вареной соленой свининой. Количество пострадавших человек — около двадцати пяти.

1891 г. Отравление мясным пирогом в Портсмуте. — Тринадцать человек тяжело заболели. Части пирогов были ядовиты для мышей.

Симптомы во всех этих случаях были не совсем одинаковыми; но они были настолько идентичными, что свидетельствовали о сходстве, столь же большом, как и в случаях, когда множество людей отравлено одним и тем же химическим веществом. Мышьяк, например, вызывает несколько типов отравления; то же самое делает и фосфор.

Основными характеристиками были тяжелые желудочно-кишечные расстройства с большей или меньшей степенью поражения нервной системы. Эти симптомы начинались, как отмечалось ранее, по прошествии различных интервалов времени после приема пищи; но они возникали с чрезвычайной внезапностью. Обычно наблюдались озноб, прострация, головокружение, зловонная диарея, сменяющаяся мышечными подергиваниями, расширением зрачков, сонливостью, переходящей в тяжелых случаях в кому. Посмертные проявления соответствовали энтериту с воспалительными изменениями в почках и печени. Выздоровление было медленным; иногда наблюдалось шелушение кожи.

В мнoгиx из этих случаев д-р Клейн обнаружил бактерии, которые при определенных условиях были способны становиться патогенными; однако ни в одном случае, судя по всему, не было проведено одновременного исчерпывающего химического исследования; поэтому, хотя и имелись свидетельства прохождения яда через почку, природа яда до сих пор остается неясной.

Число смертей от недоброкачественной пищи в Англии и Уэльсе за десять лет было следующим: —

СМЕРТИ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ОТ НЕДОБРОКАЧЕСТВЕННОЙ ПИЩИ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ С 1883 ПО 1892 ГОД.

 
1883.
1884.
1885.
1886.
1887.
1888.
1889.
1890.
1891.
1892.
Total.

Diseased meat,
1
...
...
...
...
...
...
...
...
...
1

Poisonous fish,
2
3
2
1
1
4
3
2
9
6
33

Unwholesome brawn,
...
1
...
...
...
...
...
...
...
...
1

Tinned salmon,
...
2
...
...
...
...
...
...
...
...
2

Putrid meat,
...
1
1
1
...
...
1
...
...
...
4

Diseased food,
...
1
...
...
...
...
...
...
...
...
1

Mussels,
...
1
...
...
...
...
1
...
...
...
2

Tinned foods,
...
...
...
...
2
...
...
...
...
...
2

Whelks,
...
...
...
...
1
...
...
...
...
...
1

Winkles,
...
...
...
...
...
...
...
1
...
...
1

Ptomaines,
...
...
...
...
...
...
...
...
1
...
1

 
3
9
3
2
4
4
5
3
10
6
49

§ 687. Отравление немецкой колбасой. — Из описаний случаев отравления колбасой в Германии можно выделить ряд таких, которые очевидно зависят от яда, вызывающего те же симптомы, отличительным признаком которых по существу является крайняя сухость кожи и слизистых оболочек, расширение зрачка и паралич верхних век (птоз). Через неопределенное время после употребления колбасы или какого-либо мясного изделия, составляющее от одного до двадцати четырех часов, возникает общее ощущение недомогания, чувство тяжести в области желудка, тошнота, а вскоре после этого — рвота и очень часто диарея. Диарея не сильна, никогда не принимает холероподобную форму и не сопровождается мышечными судорогами. По прошествии значительного интервала времени наблюдается выраженная сухость слизистой оболочки (симптом, который никогда не подводит): язык, глотка и полость рта в целом кажутся фактически лишенными секреции; также наблюдается отсутствие потоотделения; слизистая оболочка носа участвует в этом неестественном отсутствии секреции, высыхают даже слезы. В случае, описанном Краатцером [678], пациент, потерявший сына, сильно переживал, но не проронил ни слезы. Эта сухость приводит к изменениям слизистой оболочки: она сморщивается и частично отшелушивается, могут возникать афтозные припухлости, а также отмечались диффузная краснота и подобные дифтеритическим участки. Наблюдается упорный запор, вероятно, из-за сухости слизистой оболочки кишечника. Дыхание имеет неприятный запах, часто отмечается лающий кашель, секреция мочи при этом не уменьшается, а скорее возрастает. Глотание может быть настолько затрудненным, что достигает степени афагии, и языком невозможно правильно владеть, так что речь становится практически невнятной. В то же время присутствуют выраженные симптомы поражения двигательных нервов лица: у пациента нарушено зрение, он видит цвета или искры перед глазами; в нескольких случаях наблюдалась временная слепота, в других — диплопия. Зрачок практически во всех случаях был расширен, также в исключительных случаях он был сужен. Мышечный аппарат, поднимающий верхнее веко (levator palpebrae superioris), парализован, и возникающий в результате птоз завершает картину. Сознание остается сохранным почти до самой смерти, наблюдается чрезмерная мышечная слабость, возможно, вследствие общего пареза. Если пациент живет достаточно долго, он до крайности истощается и умирает от маразма. В более быстро приводящих к летальному исходу случаях смерть наступает от паралича дыхания с судорогами или без них.

[678] Цит. по Husemann, Vergiftung durch Wurstgift (Maschka’s Handbook).

Наблюдавшиеся посмертные проявления таковы: слизистые оболочки рта, пищевода и горла — белые, жесткие и пергаментоподобные; слизистая оболочка желудка в разной степени инъецирована с многочисленными кровоизлияниями; почки несколько полнокровны, с некоторым излиянием крови в канальцы; селезенка увеличена и сильно переполнена кровью, а легкие часто отечны, охвачены пневмонией или бронхитом.

ЧАСТЬ VIII. — ГРУППА ЯДОВ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ.

§ 688. Щавелевая кислота широко распространена в растительном царстве как в свободном состоянии, так и в виде соединений с основаниями, а также встречается в животном царстве. В сочетании с поташом она обнаружена в Geranium acetosum (L.), Spinacia oleracea (L.), Phytolacca decandra (L.), Rheum palmatum (L.), Rumex acetosa, Atropa belladonna и некоторых других; в сочетании с содой — в различных видах Salsola и Salicornia; и в сочетании с известью — в большинстве растений, особенно в корнях и коре. Многие лишайники содержат половину своего веса оксалата кальция, а щавелевая кислота, либо свободная, либо связанная, присутствует (согласно наблюдениям Хамлета и Плоурайта [679]) во всех зрелых немикроскопических грибах. Кристаллы оксалата кальция часто можно обнаружить с помощью микроскопа в клетках растений. Согласно Шмидту [680], эта кристаллизация происходит только в полностью зрелой клетке, поскольку в активно растущих клетках оксалат кальция полностью растворен растительным альбумином.

[679] Chem. News, vol. xxxvi. p. 93.

[680] Ann. Chem. Pharm., vol. lxi. p. 297.

В животном царстве щавелевая кислота всегда присутствует в содержимом кишечника гусеницы. В соединении с известью она постоянно обнаруживается в жидкости аллантоиса коровы, моче человека, свиней, лошадей и кошек. Что касается человеческой мочи, присутствие или отсутствие оксалата кальция в значительной степени зависит от диеты, а также от индивидуальных особенностей организма, причем некоторые люди почти неизменно выделяют оксалаты независимо от употребляемой ими пищи.

§ 689. Щавелевая кислота, H2C2O4·2H2O (90 + 36), удельный вес 1,64, встречается в торговле в виде призматических кристаллов, очень похожих на сульфаты магния или цинка и легко с ними путаемых. Кристаллы обладают интенсивным кислым вкусом, легко растворимы в воде (1 часть при 14,5° требует 10,46 частей воды); они также растворимы в холодной и легко растворимы в кипящей воде и спирте. Щавелевая кислота слабо растворима в холодном абсолютном эфире; однако эфир, хотя и экстрагирует большинство органических кислот из водного раствора, щавелевую кислоту не экстрагирует.

Щавелевая кислота медленно возгоняется при 100°, но быстро и полностью при 150°; лучшим способом получения чистого ангидрида является помещение достаточного количества кислоты в прочную колбу, соединение ее с помощью подходящих трубок с ртутным насосом и возгонка в вакууме; таким образом можно возгнать достаточное количество при температуре чуть выше 100°. Полезно помнить не только о ее низкой температуре возгонки, но и о том, что водный раствор при поддержании температуры 100° теряет кислоту; следовательно, все операции по выпариванию или нагреванию не должны превышать 98°, иначе произойдет некоторая потеря. Действие тепла заключается сначала в удалении воды, а затем, если нагревание продолжается примерно до 190°, происходит разложение на оксид углерода, диоксид углерода, воду и муравьиную кислоту, причем обе реакции протекают одновременно: —

C2H2O4 = CO2 + CO + H2O.

C2H2O4 = CO2 + CH2O2.

При нагревании с серной кислотой до 110° происходит следующее разложение: —

H2C2O4 = H2O + CO2 + CO.

Щавелевая кислота разлагает плавиковый шпат, фосфаты железа, серебра, цинка, меди и арсенаты железа, серебра и меди. Ее можно использовать для отделения сульфидов железа и марганца от сульфидов цинка, кадмия, урана, кобальта, ртути и меди — растворяя первые и не растворяя последние. Многие минералы и другие вещества также подвергаются воздействию этой кислоты.

Если раствор щавелевой кислоты в воде прокипятить с аммонийно- или натрий-золота трихлоридом (избегая прямого воздействия света), золото осаждается: —

2AuCl3 + 3H2C2O4 = 6CO2 + 6HCl + Au2.

Когда черный оксид марганца (свободный от карбоната) смешивают с оксалатом и обрабатывают разбавленной серной кислотой, щавелевая кислота разлагается с выделением диоксида углерода: —

MnO2 + H2C2O4 + H2SO4 = MnSO4 + 2H2O + 2CO2.

Аналогичная реакция происходит с перманганатом калия.

Если к раствору щавелевой кислоты, который может быть нейтрализован щелочью или содержать свободную уксусную кислоту, добавить раствор ацетата кальция, выпадает в осадок оксалат кальция. Было бы полезно описать эту соль, имеющую важное значение с аналитической точки зрения.

§ 690. Оксалат кальция (CaC2O4·H2O), 1 часть соответств. 0,863 кристаллизованной щавелевой кислоты. Это та соль, которую аналитик получает для количественного определения извести или щавелевой кислоты; она не идентична соли, встречающейся в растительном царстве, поскольку последняя содержит 3H2O. Оксалат кальция нельзя осаждать для количественных целей из растворов, содержащих хром, алюминий или трехвалентное железо, поскольку при этом образуются относительно растворимые соли. Он растворяется в растворах магния и марганца [681], а также цитрата натрия, и также разлагается при кипячении с растворами меди, серебра, свинца, кадмия, цинка, никеля, кобальта, стронция или бария. Он нерастворим в растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов, в воде, в щелочных растворах или в уксусной кислоте и растворим в минеральной кислоте только тогда, когда кислота сильная и находится в значительном избытке. Он неизменен на воздухе и при 100°. При осторожном и медленном прокаливании он может полностью превратиться в карбонат кальция; если же тепловой режим не соблюдается должным образом (то есть при избыточном нагревании), в больших или меньших количествах может образовываться едкая известь.

[681] Но он переосаждается в неизменном виде избытком щелочного оксалата.

§ 691. Применение в технике. — Щавелевая кислота используется главным образом красильщиками и ситцепечатниками, а также дубильщиками и шорниками для очистки кожи, мастерами по обработке мрамора для удаления следов ржевки, работниками по соломе для отбеливания, и она применяется для различных бытовых целей [682], таких как отбеливание полов, удаление ржавых пятен с белья и т. д. Кислый щавелевокислый калий (биоксалат калия) под популярными названиями «соль лимонная» (essential salt of lemons) и щавелевая соль используется для чистки металлов и выведения чернильных пятен с белья.

[682] «Жидкая синька», используемая для стирки белья, содержит много свободной щавелевой кислоты.

§ 692. Кислый щавелевокислый калий, биоксалат калия, KHC2O4·(H2O) — белая соль с кислай реакцией, растворимая в воде и нерастворимая в спирте. При нагревании на платиновой фольге она оставляет карбонат калия, который может быть опознан с помощью обычных реакций. Ее водный раствор дает с раствором ацетата или сульфата кальция осадок оксалата кальция, нерастворимый в уксусной кислоте.

§ 693. Статистика. — Отравление щавелевой кислотой происходит в Англии чаще, чем в любой другой европейской стране. За десять лет с 1883 по 1892 год в Англии и Уэльсе было зарегистрировано 222 смертельных случая от щавелевой кислоты — из них 199, или 89,6 %, были связаны с самоубийством, остальные — с несчастными случаями. Распределение этих случаев по возрасту и полу представлено в следующей таблице: —

ОТРАВЛЕНИЕ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТОЙ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТЬ ЛЕТ С 1883 ПО 1892 ГОД.

Accident or Negligence.

Ages,
0-1
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
1
...
...
2
...
14
17

Females,
...
...
...
1
5
...
6

Total,
1
...
...
3
5
14
23

Suicide.

Ages,
 
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
9
102
3
114

Females,
 
21
62
2
85

Total,
 
30
164
5
199

§ 694. Смертельная доза. — Наименьшая доза щавелевой кислоты, которая, как известно, привела к летальному исходу, по данным д-ра Тейлора, составляет 3,88 г (60 гран); однако при быстром принятии мер выздоровление наступало и после проглатывания дозы, в восемь раз превышающей это количество.

Что касается оксалата натрия или биоксалата калия, 14,2 г (пол-унции) были приняты без смертельного исхода, хотя симптомы были очень серьезными; и можно считать, что примерно такое количество обычно привело бы к смерти. Щавелевая кислота не используется в медицине, за исключением применения в виде солей, например оксалата церия.

§ 695. Действие щавелевой кислоты и оксалатов на животных. — Первые случаи отравления щавелевой кислотой произошли в начале девятнадцатого века, спустя чуть более полувека после ее открытия. Томпсон [683] был первым, кто попытался путем экспериментов на животных выяснить действие яда; он отметил прижигающее действие на желудок, а также влияние на сердце и нервную систему, которое он приписывал исключительно местному повреждению через симпатические нервы. Ортила [684] был следующим, кто занялся этим вопросом и поставил несколько экспериментов; однако именно Роберт Кристисон [685] отчетливо признал тот важный факт, что щавелевая кислота токсична совершенно независимо от каких-либо местных эффектов, и что растворимые оксалаты, такие как оксалаты натрия и калия, являются сильными ядами.

[683] Lond. Med. Rep., vol. iii. p. 382.

[684] Traité de Toxicologie.

[685] Edin. Med. and Surg. Journ., 1823.

§ 696. Коберт и Кюсснер [686] провели обширные исследования действия оксалата натрия на кроликов, кошек, собак, морских свинок, ежей, лягушек и т. д., главные результаты которых заключаются в следующем: — При введении раствора оксалата натрия в умеренных дозах в систему кровообращения сердечная деятельность и, следовательно, пульс становятся аритмичными; дикротическое или трикротическое состояние пульса может длиться даже полдня, в то время как частота при этом может не изменяться. Кровяное давление при умеренных дозах также остается нормальным, а при небольших атоксических дозах замедления дыхания не наблюдается. С другой стороны, токсичные дозы парализуют дыхательный аппарат, и животное умирает от асфиксии. При хроническом и подостром отравлении дыхание становится все более медленным, а затем прекращается из-за паралича дыхательных мышц. Первым признаком отравления, будь то острое или хроническое, является сонливое состояние; собаки лежат тихо, время от времени издавая звуки, словно во сне, на механические раздражители реагируют заторможенно. Задние конечности становятся слабыми, а затем передние. Этот парез задних конечностей, переходящий в полный паралич, был весьма постоянным и поразительным. Возьмем, к примеру, из работы (op. cit.) эксперимент, в котором крупная кошка получила за шесть дней пять подкожных инъекций по 5 куб. см раствора оксалата натрия (концентрации 1:30), что составляет 0,16 г; кошка умерла, так сказать, постепенно сзади наперед, так что на шестой день задние конечности были полностью неподвижны и лишены чувствительности. Сердце билось сильно. Температура отравленного животного всегда падает ниже нормы. Судороги при остром отравлении обычны, при хроническом совершенно отсутствуют; если они присутствуют при остром отравлении, то носят столбнячный или стрихниноподобный характер. Во всех экспериментах Коберта и Кюсснера летальные дозы растворимых оксалатов вызывали появление сахара в моче.

[686] Exper. Wirkungen der Oxalsäure, Virch. Archiv, Bd. lxxvii. S. 209.

Й. Уппманн [687] провел сорок девять экспериментов на собаках, в которых вводил относительно большие дозы через желудок; никакого токсического действия не последовало. Эмиль Пфейффер [688] давал собаке в течение трех последовательных дней 0,2, 0,5 и, наконец, 1 г щавелевой кислоты с мясом, но никаких симптомов не проявилось. И тем не менее нельзя оспаривать тот факт, что щавелевая кислота в виде оксалата натрия ядовита для собак, если она попадает в кровоток. Принятое объяснение заключается в том, что большое количество фосфатов извести в пищеварительном канале собак разлагается щавелевой кислотой с образованием безвредного оксалата кальция.

[687] Allg. Med. central Ztg., 1877.

[688] Archiv der Pharm. (3 R.), Bd. xiii. S. 544, 1878.

Щавелевая кислота всасывается в кровь, и известны случаи гибели пиявок после их постановки человеку, принявшему большую дозу. Так, Кристисон [689] приводит описанный д-ром Эрроусмитом случай, когда это произошло: — «Они были здоровы и присосались немедленно; взглянув на них несколько минут спустя, я заметил, что они не кажутся наполненными, а прикосновение к одной из них показало, что она твердая, и она мгновенно отпала неподвижной и мертвой; остальные находились в таком же состоянии. Все они укусили, и следы были отчетливыми, но крови они почти не высосали. Их ставили примерно через шесть часов после приема кислоты».

[689] Treatise on Poisons.

§ 697. Действие паров щавелевой кислоты. — Эйленберг проводил эксперименты на голубях по изучению действия вдыхаемой щавелевой кислоты. В одном из его экспериментов 0,75 г кислоты было испарено под стеклянным колпаком, под который поместили голубя; после того как это было проделано пять раз в течение двух минут, появились беспокойство, мотание головой и кашель с повышенным выделением слизи из носовой полости. При продолжении напускания паров через восемь минут вновь возникли беспокойство, мотание головой и кашель; через одиннадцать минут птица упала и у нее начались судороги. После прекращения возгонки она поднялась и свободно передвигалась, но обнаруживала раздражение органов дыхания. На второй день после опыта было отмечено, что голос птицы стал хриплым, на четвертый день наблюдались замедление сердечной деятельности и отказ от пищи, а на шестой день птица была обнаружена мертвой. Посмертное исследование показало небольшую инъекцию мозговых оболочек; клетчатка в области трахеи в определенных местах содержала кровоизлияния размером от горошины до пенни; слизистая оболочка гортани и трахеи была отечной и покрытой толстым крупозным слоем; легкие были частично уплотнены, а плевра утолщена; как зоб, так и истинный кишечник все еще содержали некоторое количество пищи [690].

[690] Gewerbe Hygiene, p. 423.

§ 698. Действие щавелевой кислоты и кислых щавелевокислых солей на человека. — Случаи отравления щавелевой кислотой неизменно были связаны либо с самой щавелевой кислотой, либо с кислым щавелевокислым калием, поскольку нейтральные оксалаты натрия или калия до сих пор ни разу не принимались. Симптомы и даже местноразрушающее действие щавелевой кислоты и кислого оксалата настолько схожи, что ни по клиническим, ни по посмертным признакам их невозможно дифференцировать лицу, не имеющему предварительных сведений об этом случае.

Внешнее применение щавелевой кислоты, судя по всему, не вызывает заболевания; у рабочих, занятых в ремеслах, требующих постоянного использования кислоты, ногти часто становятся белыми, матовыми и хрупкими, однако прямого вреда здоровью не зафиксировано.

Большая доза любого из этих веществ вызывает местное и отдаленное действие; местное действие очень похоже на то, что уже было описано применительно к минеральным кислотам, то есть в большей или меньшей степени разрушает слизистые оболочки, с которыми кислота приходит в соприкосновение. Отдаленные эффекты могут проявиться лишь спустя некоторое время; они по сути заключаются в глубоком влиянии на нервную систему. Хотя с тех пор, как Кристисон написал свой трактат, произошло более 120 случаев отравления щавелевой кислотой, его яркое описание остается в силе. «Если, — говорит он, — человек сразу после проглатывания раствора кристаллической соли, которая имела чисто и сильно кислый вкус, ощущает жжение в горле, затем жжение в желудке, рвоту, особенно кровавыми массами, едва ощутимый пульс и чрезмерную вялость и умирает через полчаса или, что еще более показательно, через двадцать, пятнадцать или десять минут, я не знаю никаких заблуждений, которые могли бы помешать выводу о том, что причиной смерти была щавелевая кислота. Никакое сходное заболевание не начинается столь внезапно и не заканчивается столь быстро; и ни яд в виде других кристаллов не оказывает подобного действия». Местное действие заключается в растворяющем влиянии на слизистые ткани. Если проглотить от 10 до 30 г, растворенных в воде, немедленно возникают кислый вкус, боль, жжение в желудке и рвота. Рвотные массы могут быть бесцветными, зеленоватыми или черными и очень кислыми; однако в симптоматике наблюдается значительное разнообразие. Эти вариации можно отчасти объяснить тем, что в одной группе случаев преобладают отдаленные или истинные токсические эффекты яда; во второй — местные и нервные эффекты выражены в равной степени; в то время как в третьей — симптомы, по-видимому, обусловлены исключительно местными эффектами.

В одном случае в больнице Гая в 1842 г. боли не было, но наблюдались рвота и коллапс. В другом случае, имевшем место в 1870 г., мужчина (48 лет) принял 10,4 г (162 грана); у него развились угрожающий коллапс, холодный пот, белые и красные пятна на языке и глотке, затруднение глотания и суженные зрачки. Из рта и ануса выделялась кровь; на следующий день появились судороги, кома и наступила смерть через тридцать шесть часов после приема яда. В другом случае имела место быстрая потеря сознания и кома, сменившиеся смертью через пять часов. Смерть может наступить очень быстро, например в одном случае (Med. Times and Gaz., 1868) она произошла через десять минут; наблюдалось кровотечение из желудка, которое несомненно ускорило летальный исход. Ортила зафиксировал столь же быструю смерть от кислого щавелевокислого калия; женщина приняла 15 г; рвоты не было, но она страдала от страшных судорог, и смерть наступила через пятнадцать минут. В другом случае, также описанном Ортилой, наблюдалось заметное замедление пульса и склонность к сопорному состоянию. Как при применении щавелевой кислоты, так и кислого щавелевокислого калия, в большей или меньшей степени неизбежны определенные неврологические и другие отдаленные последствия, разумеется, если для их развития остается время. Исходя из уже подробно описанных экспериментов на животных, следовало бы ожидать некоторого пареза нижних конечностей, но у человека это не наблюдалось. Наблюдается воспаление желудка той или иной степени и часто перитонит; в одном случае (Brit. Med. Journal, 1873) имели место цистит и острое полнокровие почек с альбуминурией.

В двух случаях, приводимых Тейлором, имела место временная потеря или ослабление голоса; в одном из этих двух случаев афония длилась восемь дней. В другом случае, касающемся мужчины, проглотившего около 7 г (1/4 унции) щавелевой кислоты, его голос, от природы глубокий, через девять часов стал низким и слабым и оставался таковым более месяца, в течение всего которого он вдобавок страдал от онемения и покалывания в ногах. В качестве крайне редкого случая можно упомянуть случай молодой женщины [691], которая приняла 12 г (185 гран) кислого щавелевокислого калия и на третий день умерла, перед смертью демонстрируя бред, столь бурный и интенсивный, что его охарактеризовали как «помешательство».

[691] Journ. de Chim. Méd., 1839, p. 564.

§ 699. Физиологическое действие. — Если отбросить в сторону местные эффекты щавелевой кислоты и рассматривать только ее истинное токсическое действие, относительно ее влияния существуют некоторые расхождения во мнениях. Л. Германн считает ее одним из сердечных ядов, поскольку он наблюдал остановку сердца лягушки под влиянием подкожных доз оксалата натрия — наблюдение, которое подтверждается опытами Сиона [692] и не опровергается опытами Коберта и Кюсснера. Считается, что яд действует на экстракардиальные ганглии. Онсум [693] одно время придерживался особой теории действия щавелевой кислоты, полагая, что она осаждается в виде оксалата кальция в капиллярах легких, вызывая эмболическую закупорку, однако в настоящее время эта точка зрения не принимается — против нее имеется слишком много очевидных возражений. Коберт и Кюсснер не считают щавелевую кислоту сердечным ядом, но полагают, что ее действие направлено на центральную нервную систему, о чем свидетельствуют падение кровяного давления, аритмия и замедление пульса, замедленное дыхание, паралитические симптомы и фибриллярные мышечные сокращения; однако относительно последних Локк [694] заметил, что портняжная мышца лягушки, погруженная в 0,75-й раствор оксалата натрия, через несколько секунд становится бурно активной, гораздо более активной, чем в нормальном солевом растворе Бидермана. Через тридцать-сорок пять минут она теряет свою раздражимость, которую, тем не менее, частично восстанавливает при погружении в 0,6-й раствор хлорида натрия. Он считает, что это может объяснить симптомы фибриллярных мышечных сокращений, наблюдавшиеся Кобертом и Кюсснером, которые они приписывают воздействию на центральную нервную систему.

[692] Virch. Archiv, Bd. xx. S. 233.

[693] Альмен впоследствии поддержал точку зрения Онсума; он выполнил ряд микроскопических наблюдений и, по-видимому, первым идентифицировал оксалат кальция в почках (Upsala, Läkareförenings förhandl., Bd. ii. Hft. iv. S. 265).

[694] Ф. С. Локк (F. S. Locke), J. Phys., xv. 119; Journ. Chem. Soc., 1893, 480.

§ 700. Патологические изменения. — Коберт и Кюсснер наблюдали, что при подкожном введении оксалата натрия животным в месте инъекции часто возникали абсцессы и даже гангрена. Если яд вводили в брюшную полость, смерть наступала настолько быстро, что оставалось мало времени для проявления каких-либо грубых поражений. Им не удалось наблюдать вишнево-красный цвет крови, равно как они не обнаружили кристаллов оксалата кальция в капиллярах легких; в легких часто наблюдались эмболические процессы, но ничего типичного. Поэтому они пришли к выводу, что состояние почек и мочи является единственным типичным признаком. Почки были темными, полнокровными, но не обнаруживали каких-либо микроскопических кровоизлияний. Через двенадцать часов после приема яда в корковом веществе наблюдается тонкая исчерченность, соответствующая канальцам; в определенных случаях вся пограничная зона окрашена в белый цвет. Если отравление длится дольше, почки становятся менее полнокровными и очень красиво демонстрируют описанную белую исчерченность; это изменение сохраняется в течение нескольких недель. Причина этого странного явления сразу выявляется при микроскопическом исследовании: оно обусловлено отложением оксалата кальция; в клубочках кристаллы не встречаются. Как с помощью микроскопа, так и химическими средствами можно показать, что содержание оксалатов в почках велико [695]. Что касается тканей в целом, свободная щавелевая кислота вряд ли встретится; всегда присутствует достаточное количество извести для образования оксалата кальция. Моча всегда была альбуминозной и содержала восстанавливающее вещество, которое исчезало примерно на второй день после приема дозы. Гиалиновые цилиндры и отложения оксалатов в моче неизменно присутствовали [696].

[695] Важный факт присутствия оксалатов в почках и моче, а также выделения цилиндров был впервые отмечен Митчерлихом в 1854 году. Он заметил у кролика, которому было введено 7,5 г щавелевой кислоты и который умер через тринадцать минут: «renes paululum magis sanguine replete videbantur, in urina multa corpora inveniebantur, quæ tubulos Bellenianos explese videntur» (De acidi acetici, oxalici, tartarici, citrici, formici, et boracici, &c., Berlin).

[696] Рабюто экспериментально обнаружил, что даже оксалаты железа и меди разлагаются и выводятся почками. Gaz. Méd. de Paris, 1874.

§ 701. Наблюдения патологических эффектов оксалатов на человека ограничивались случаями смерти от упомянутых едких веществ, и поэтому кишечный тракт оказался глубоко пораженным.

В музее больницы Св. Фомы имеется хороший пример производимых эффектов. Это был случай женщины, которая приняла большую, неизвестную количественно дозу щавелевой кислоты и была доставлена в больницу мертвой. Слизистая оболочка пищевода сильно сморщена и разделена на многочисленные параллельные бороздки, которые в свою очередь пересечены мелкими поперечными бороздками, так что пересечение двух систем образует нечто вроде рельефного узора. Отмечается, что в свежем состоянии слизистая оболочка удалялась в виде хлопьев; в верхней части она была белесоватой, в нижней — сланцевато-сердцевидной (сланцево-серой). Желудок имеет крупную перфорацию, но поместив этот препарат рядом с другим в том же музее, который иллюстрирует действие желудочного сока, вызывающего посмертное растворение части желудка, я не смог дифференцировать их друг от друга. Слизистая оболочка имела тот же лоскутный хлопьевидный вид, мягкая и бледная. Пилорический отдел, как утверждается, имел черноватый цвет, и экссудации лимфы не наблюдалось.

§ 702. Патологические изменения, вызываемые кислым оксалатом калия, идентичны изменениям от щавелевой кислоты, причем как в пищеводе, так и в желудке они почти всегда в большей или меньшей степени воспалены или разъедены; воспаление в немногих случаях распространялось непосредственно на кишечный канал; наблюдаются венозная гиперемия, кровоизлияния и набухание слизистой оболочки желудка. Кровоизлияния часто точечные, но изредка более крупные, расположенные рядами на вершинах складок; иногда отмечается значительное кровотечение. В большинстве случаев истинной эрозии желудка не наблюдается, но внутренний слой кажется аномально прозрачным. Исследуя слизистую оболочку под микроскопом, Лессер [697] описал ее как покрытую слоем, который сильно отражает свет и который следует рассматривать как результат тонкого осадка оксалата кальция. Лессер не смог обнаружить ни в одном случае кристаллов щавелевой кислоты или кислого оксалата калия. В литературе зафиксировано много случаев перфорации, но сомнительно, не следует ли рассматривать их все как посмертные эффекты, а не как прижизненные изменения; во всяком случае, имеется мало клинических данных в поддержку мнения, что эти перфорации происходят при жизни. В случае (упомянутом выше), когда смерть наступила от комы, головной мозг был гиперемирован. Почки, как и в случае животных, демонстрируют белую зону, полнокровны, и с помощью микроскопических и химических средств может быть доказано их богатство оксалатами.

[697] Virchow’s Archiv, Bd. lxxxiii. S. 218, 1881.

§ 703. Выделение щавелевой кислоты из органических веществ, тканей тела и т. д. — Исходя из сказанного, ни одно исследование причины отравления при подозрении на щавелевую кислоту нельзя считать полным, если у аналитика нет возможности исследовать как мочу, так и почки; ибо хотя в большинстве случаев — когда была принята сама кислота или кислая соль калия — могут иметься достаточные доказательства, как химические, так и патологические, совершенно иначе обстоит дело в случае отравления нейтральной солью натрия. В этом случае может не быть никакого полнокровного вида какой-либо части кишечного канала, и доказательства должны главным образом основываться на моче и почках.

Поскольку щавелевая кислота столь широко распространена в растительном царстве, эксперт должен ожидать в любом уголовном деле перекрестного допроса со стороны изощренных адвокатов относительно того, возможно ли или нет, чтобы кислота попала в организм с пирогом из ревеня или случайно через щавель, смешанный с зеленью, и т. д. Чтобы противостоять этим и подобным вопросам, важно идентифицировать, если это возможно, любые зеленые вещества, обнаруженные в желудке. В любом случае следует помнить, что хотя ревень едят веками и каждый школьник время от времени жует небольшие порции щавеля, от этой практики еще не было ни одного отравления. Когда щавелевая кислота попадает в желудок, она неизменно обнаруживается частично в комбинации с известью, содой, аммиаком и т. д., и частично в свободном состоянии; или если были введены такие антидоты, как мел, она может быть полностью связана. Рвота присутствует почти всегда, и ценные доказательства наличия щавелевой кислоты могут быть получены из пятен на простынях, коврах и т. д. В недавнем случае предположительно суицидального отравления автор не обнаружил щавелевой кислоты в содержимом желудка, но некоторое ее количество было обнаружено в обильных рвотных массах, которые испачкали постельное белье. Моча также содержала большой избыток оксалата кальция — обстоятельство, мало ценное само по себе, но подтверждающее другие доказательства. Если жидкость сильно кислая, щавелевая кислота может быть отделена диализом от органических веществ, и полученная таким образом прозрачная жидкость осаждена сульфатом кальция, причем оксалат кальция идентифицируется по его микроскопической форме и другим свойствам.

Обычный общий метод выделения щавелевой кислоты из органических веществ или смесей заключается в следующем: экстрагируют кипящей водой, фильтруют (что в некоторых случаях должно быть трудным или даже невозможным), а затем осаждают ацетатом свинца. Свинцовый осадок может содержать, помимо оксалата свинца, фосфат, хлорид, сульфат и различные органические вещества и кислоты. Его разлагают сероводородом, и после отфильтровывания сульфида свинца в фильтрате проверяют наличие щавелевой кислоты. Этот процесс может с пользой применяться лишь в редких случаях и отнюдь не рекомендуется как общеприменимый. Лучший общий метод, обеспечивающий выделение щавелевой кислоты независимо от того, присутствует ли она в виде свободной кислоты, щелочного или кальциевого оксалата, пожалуй, следующий: исследуемое вещество или жидкость перетирают с соляной кислотой до получения жидкости, способной фильтроваться; свободную кислоту нейтрализуют аммиаком в очень небольшом избытке и дают отстояться, после чего жидкость тщательно декантируют, а осадок переносят на фильтр. Фильтрат добавляют к декантированной жидкости и осаждают небольшим избытком ацетата кальция — этот осадок, как и первый, собирают на фильтре. Первый осадок содержит всю щавелевую кислоту, которая находилась в комбинации с известью; второй — всю ту, которая находилась в свободном состоянии. Оба осадка следует промыть уксусной кислотой. Следующим шагом является идентификация осадка, который предположительно является оксалатом кальция. Осадок смывают в стакан и растворяют при нагревании, добавляя по каплям чистую соляную кислоту; затем его снова осаждают аммиаком и дают полностью отстояться, что может занять некоторое время. Надосадочную жидкость декантируют, а осадок промывают декантацией; наконец, его высушивают на водяной бане в тарированной фарфоровой чашке и взвешивают. Затем вещество идентифицируют, испытывая высушенный порошок следующим образом:

(a) Он имеет беловатый цвет и при прокаливании в платиновой чашке оставляет серый карбонат кальция. Все другие органические соли извести, а именно цитрат, тартрат и т. д., при прокаливании становятся угольно-черными.

(b) Порция, взвешенная в воде, в которую добавлено немного серной кислоты, обесцвечивает перманганат калия — реакция аналогична описанной на с. 511, реакция, посредством которой, как хорошо известно, щавелевую кислоту или оксалат можно удобно титровать. Эта реакция настолько специфична для щавелевой кислоты, что нет вещества, с которым ее можно было бы спутать. Правда, мочевая кислота в кисльном растворе также обесцвечивает перманганат, но она делает это иначе: реакция между щавелевой кислотой и перманганатом сначала идет медленно, а затем быстро, тогда как реакция с мочевой кислотой происходит как раз наоборот — сначала быстро, а к концу процесса чрезвычайно медленно.

(c) Порция, помещенная в пробирку и подогретая с концентрированной серной кислотой, при нагревании выделяет оксид углерода и диоксид углерода; присутствие последнего легко показать, приспособив пробку и изогнутую трубку к пробирке и пропуская выделяющиеся газы через баритовую воду.

Александр Ганн [698] описал новый метод как обнаружения, так и количественного определения щавелевой кислоты; он основан на том факте, что малый след щавелевой кислоты, добавленный к кислому раствору фосфата закиси железа, дает стойкую лимонно-желтую окраску, причем глубина окраски пропорциональна количеству щавелевой кислоты.

[698] Pharm. Journal, 1893, 408.

Реагенты, необходимые как для количественного, так и для качественного анализа, следующие: стандартный раствор щавелевой кислоты, 100 см³ которого эквивалентны 1 г, и раствор фосфата закиси железа, содержащий около 12,5 % Fe32PO4, с избытком фосфорной кислоты.

В каждый из двух мерных цилиндров Несслера вносят по 7,5 см³ раствора фосфата закиси железа и доводят до 50 см³ дистиллированной водой; оба раствора должны быть бесцветными; затем 1, 2 или более см³ испытуемого раствора вносят в один из цилиндров Несслера; если присутствует щавелевая кислота, возникает более или менее глубокий оттенок; его необходимо воспроизвести, добавляя стандартный раствор щавелевой кислоты во второй цилиндр Несслера — расчет такой же, как и при других колориметрических определениях. Он не кажется надежным в количественном отношении, если присутствуют квасцы; и само собой разумеется, что исследуемый раствор должен быть достаточно свободен от окраски.

§ 704. Оксалат кальция в моче. — Этот хорошо известный мочевой осадок встречается главным образом в виде октаэдров, но часто наблюдаются песочные часы, суженные или гантелеобразные тельца, сложные октаэдры и мелкие, уплощенные, блестящие диски, весьма похожие на кровяные диски. Его обычно можно идентифицировать под микроскопом по его нерастворимости в уксусной кислоте, в то время как аммонийно-магниевый фосфат, а также карбонат кальция растворимы в этой кислоте. От уратов он отличается нерастворимостью в теплой воде. Химический метод выделения заключается в следующем: осадок по возможности освобождают от мочи путем декантации, промывают горячей водой, а затем растворяют в соляной кислоте и фильтруют; к фильтрату добавляют аммиак в избытке. Осадок может содержать фосфаты железа, магнезии, извести и оксалат кальция. При обработке осадка уксусной кислотой фосфаты щелочноземельных металлов (если они присутствуют) растворяются; нерастворимая часть будет представлять собой либо фосфат железа, либо оксалат кальция, либо то и другое. При прокаливании остатка в платиновой чашке любой оксалат превращается в карбонат, и карбонат кальция можно титровать нормальным раствором соляной кислоты и раствором кошенили, и по полученным данным рассчитать оксалат. Железо можно испытать качественно в кислом растворе ферроцианидом калия или определить обычными методами. Если требуется лишь качественное обнаружение оксалата кальция в осадке, вполне достаточным доказательством будет, если часть, нерастворимая в уксусной кислоте, при прокаливании в платиновой чашке дает остаток, вскипающий при добавлении кислоты.

§ 705. Определение щавелевой кислоты. — Щавелевую кислоту определяют в свободном состоянии путем прямого взвешивания или титрования либо щелочью, либо перманганатом калия, причем последний стандартизируется щавелевой кислотой. Если (как это обычно бывает) щавелевая кислота осаждается в виде оксалата кальция, оксалат может быть —

(a) Высушен взвешен при 100° и взвешен непосредственно, обладая уже описанными свойствами.

(b) Оттитрован разбавленной серной кислотой и перманганатом.

(c) Прокален, и полученный карбонат кальция взвешен; или растворен в стандартной кислоте и оттитрован обратно — одна часть карбоната кальция соответствует 1,26 части кристаллизованной щавелевой кислоты или 0,90 части H2C2O4; аналогично, 1 см³ стандартной кислоты равен 0,05 карбоната кальция (или 0,063 кристаллизованной щавелевой кислоты).

(d) Оксалат может быть растворен в наименьшем возможном количестве соляной кислоты и прокипячен с хлористым золотом и аммиаком, избегая воздействия света; каждая часть осажденного золота соответствует 0,961 части кристаллизованной щавелевой кислоты.

(e) Оксалат может быть помещен в аппарат Гейсслера для углекислого газа с перекисью марганца и разбавленной серной кислотой. Вес газа, который в конце операции улетучился, будет иметь определенное отношение к весу оксалата, и при умножении на 1,4318 даст количество кристаллизованной щавелевой кислоты.

НЕКОТОРЫЕ ЩАВЕЛЕВЫЕ ОСНОВАНИЯ — ОКСАЛМЕТИЛИН — ОКСАЛПРОПИЛИН.

§ 706. Хью Шульц [699] и Майер опубликовали результаты некоторых важных исследований, касающихся более точного знания эффектов группы щавелевых ядов и связи между химическим строением и физиологическим действием. Они экспериментировали с оксалметилином, хлороксалметилином и оксалпропилином.

[699] Beitrag zur Kenntniss der Wirkung der Oxalbasen auf den Thierkörper. Arch. f. exper. Path. u Pharm., 1882.

Хлороксалметилин (C6H5ClN2) представляет собой жидкость, кипящую при 205°, со слабым наркотическим запахом. Использовался раствор гидрохлорида этого основания. Подкожные инъекции 0,05 г лягушкам вызывали наркоз, и как это, так и этильное соединение нарушали деятельность сердца, уменьшая количество ударов. Так, 0,05 г уменьшали количество ударов сердца лягушки в течение полутора часов следующим образом: 72, 60, 56, 50, 44, 40, 35, 0.

Оксалметилин вызывает несколько схожие симптомы, но нервная система поражается сильнее, чем при соединении, содержащем хлор.

Оксалпропилин также вызывает наркоз, а впоследствии паралич задних конечностей и замедление работы сердца.

Различия между бесклорными и хлорсодержащими щавелевыми основаниями суммируются следующим образом:

FROGS.

Chlorine-Holding Bases.
Chlorine-Free Bases.

Notable narcosis; no heightened reflex action, muscular cramps, nor spontaneous convulsions.
Narcosis occurs late, and is little pronounced; a notable increase of reflex excitability; more and more muscular paralysis; between times, muscular cramps.

CATS.

Notable narcosis and salivation; no mydriasis; convulsions and paralysis; no change in the respirations.
Great excitement; general shivering, rising to pure clonic convulsions; paralysis of the hind legs; notable mydriasis, jerking, and superficial respiration; weak narcosis.

DOGS.

Notable narcosis; occasional vomiting; the rest as in cats.
Narcosis evident; the rest as in cats.

ЧАСТЬ IX. — НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ЯДЫ.

I. — ОСАЖДАЕМЫЕ ИЗ РАСТВОРА СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ СЕРОВОДОРОДОМ — ОСАДОК ЖЕЛТЫЙ ИЛИ ОРАНЖЕВЫЙ [700]. Мышьяк — Сурьма — Кадмий.

[700] Фрезениус указал, что сера может маскировать небольшие количества мышьяка, сурьмы, олова и т. д., и он рекомендует поступать с мутной жидкостью, в которой, по-видимому, выделилась только сера, следующим образом: пробирку наполовину заполняют жидкостью, затем добавляют пару кубических сантиметров петролейного эфира или бензола, закрывают пробирку большим пальцем и содержимое хорошо встряхивают. Сера растворяется и удерживается в растворе растворителем, причем последний образует прозрачный верхний слой. Если следы сульфида металла были смешаны с серой, на границе двух слоев видны тонкие цветные пленки, а сульфиды также могут покрывать трубку выше уровня жидкости тонким слабо окрашенным налетом (Chem. News, Jan. 4, 1895).

1. МЫШЬЯК.

§ 707. Металлический мышьяк, ат. вес 75, удельный вес твердого вещества от 5,62 до 5,96, сублимируется без плавления в небольших количествах при 110° (230° F) — Гай. Он встречается в торговле в виде белесовато-серых, несколько хрупких кристаллических масс и получается путем сублимации мышьякового колчедана в глиняных ретортах, причем мышьяк осаждается в подходящих приемниках на листовом железе. Металлический мышьяк, вероятно, не ядовит, но может превращаться жидкостями организма в растворимые соединения и тогда оказывать токсическое действие — улетучивающийся металлический мышьяк в присутствии воздуха легко превращается в мышьяковистую кислоту и поэтому является исключительно ядовитым.

§ 708. Мышьяковистый ангидрид — Мышьяковистая кислота — Белый мышьяк — Мышьяк, As2O3 = 198; удельный вес пара 13,85; удельный вес непрозрачной разновидности 3,699; удельный вес прозрачной разновидности 3,7385. Состав в 100 частях: As 75,75, O 24,25; следовательно, одна часть металлического мышьяка равна 1,32 As2O3. Он полностью улетучивается при температуре 204,4°.

При анализе он получается в виде блестящих октаэдрических кристаллов в качестве сублимата на стеклянных дисках или внутри трубок в результате нагревания пленки металлического мышьяка при доступе воздуха. В торговле он получается в очень больших масштабах путем обжига мышьякового колчедана. Полученный таким образом, он обычно имеет форму белого куска, причем мышьяковистая кислота существует в двух формах — аморфной и кристаллической, причем кусок обычно непрозрачен снаружи, в то время как в центре он прозрачен. Согласно Крюгеру, этот переход из кристаллического состояния в аморфное зависит от поглощения влаги, причем в сухом воздухе никаких изменений не происходит. Обе разновидности мышьяковистого ангидрида имеют кислую реакцию по лакмусовой бумажке.

Растворимость мышьяковистой кислоты часто представляет собой вопрос, имеющий огромную химико-юридическую значимость. Однако, к сожалению, по этому поводу нельзя сделать никаких точных и определенных утверждений, причиной чего является то, что две разновидности мышьяка встречаются в очень разных пропорциях в разных образцах. Поскольку как аморфная, так и кристаллическая разновидности имеют весьма неравные растворимости, каждый последующий экспериментатор приводил разный ряд цифр, и единственным совпадением среди общего расхождения является то, что мышьяк очень мало растворим в воде.

Однако утверждение Тейлора можно принять как очень близкое к истине, а именно, что унция холодной воды растворяет от половины грана до грана. Согласно М. Л. А. Бухнеру [701], одна часть кристаллической мышьяковистой кислоты растворяется после двадцати четырех часов настаивания в 355 частях воды при 15°; а аморфная при тех же условиях — в 108 частях воды. Кипящий раствор кристаллической кислоты, оставленный стоять на двадцать четыре часа, удерживает одну часть кислоты в 46 частях воды; аналогичный раствор аморфной кислоты удерживает одну часть мышьяка в 30 частях воды, то есть 100 частей воды растворяют от 2,01 до 3,3 частей As2O3.

[701] Bull. de la Société Chem. de Paris, t. xx. 10, 1873.

Кипящая вода, вылитая на порошкообразное вещество, удерживает при охлаждении от одного с четвертью до полутора гран на унцию; другими словами, 100 частей воды удерживают 0,10. Наконец, мышьяковистая кислота, прокипяченная в воде в течение часа, растворяется в пропорции 12 гран на унцию, то есть 100 частей воды удерживают 2,5.

К. Ходомиский [702] исследовал растворимость перекристаллизованной мышьяковистой кислоты в разбавленных кислотах, и его результаты следующие: 100 см³ 1,32%-й соляной кислоты растворяют 1,15 г As2O3 при 18,5°. 100 см³ 6%-й соляной кислоты растворяют 1,27 г при 18,5°. 100 см³ чистой соляной кислоты обычной коммерческой крепости растворяют 1,45 г As2O3. 100 см³ разбавленной серной кислоты при 18° растворяют около 0,54 г; при 18,5° — от 0,65 до 0,72 г; и при 80° — от 1,09 до 1,19 г.

[702] Chem. Centrbl., 1889, 569.

§ 709. Арсин — Мышьяковистый водород, H3As. — Мол. вес 78; объемный вес 39; удельный вес 2,702; вес литра 3,4944 грамма; процентный состав: 95,69 As, 4,31 H; объемный состав: 2 об. H3As = пол-об. As + 3 об. H. Беспроводный воспламеняющийся газ с зловонным чесночным запахом, сжижаемый в прозрачную бесцветную жидкость при температуре от -30° до -40°. Продуктами горения мышьяковистого водорода являются вода и мышьяковистая кислота; так, 2H3As + 6O = 3H2O + As2O3. Если воздух поступает в недостаточном количестве, если само пламя охлаждается (например, холодной фарфоровой пластинкой) или если газ проходит через трубку, любая часть которой нагрета докрасна, газ разлагается и металл выделяется. Такое разложение можно сравнить с отложением углерода из обычных пламен при соприкосновении с охлажденной поверхностью. Он также может разлагаться электрической искрой [703], например, если газ медленно пропускается через узкую трубку с внутренним диаметром от 0,7 до 0,8 мм, снабженную проволоками на расстоянии 0,5–0,6 мм друг от друга, и используется небольшая индукционная катушка, соединенная с двумя большими элементами Бунзена, то в этих условиях мышьяк в виде металла осаждается вблизи искр. Для полноты разложения газ не следует подавать со скоростью, превышающей от 10 до 15 см³ в минуту. Газ горит синевато-белым пламенем, которое очень характерно и было впервые отмечено Васкенродером. Однако его нельзя должным образом рассмотреть с помощью обычного аппарата Марша, так как пламя всегда окрашивается от стекла; но если заставить газ течь через платиновую горелку и затем поджечь, упомянутые свойства весьма примечательны.

[703] N. Klobrikow, Zeit. Anal. Chem., xxix. 129-133.

Кислород или воздух и арсин образуют взрывоопасную смесь. Хлор с большой энергией разлагает газ, соединяясь с водородом и выделяя мышьяк в виде бурого облака; любой избыток хлора соединяется с мышьяком в виде хлорида. Сера, подвергнутая воздействию мышьяковистого водорода, образует сероводород, в то время как сначала выделяется мышьяк, а затем сульфид мышьяка. Фосфор действует аналогичным образом. Мышьяковистый и сероводородный газы могут выделяться при обычных температурах без разложения; при точке кипения ртути (350°) они разлагаются с образованием сульфида мышьяка и водорода; так, 3H2S + 2AsH3 = As2S3 + 6H2, реакция, которая имеет некоторое значение с практической точки зрения. Многие металлы также обладают свойством разлагать газ при высоких температурах и выделять водород. Оксиды металлов, в свою очередь, подобным образом соединяются с мышьяком и выделяют воду, например: 3CuO + 2H3As = Cu3As2 + 3H2O.

Арсин действует на растворы благородных металлов подобно фосфористому водороду, осаждая металл и выделяя мышьяковистую кислоту; например, нитрат серебра разлагается следующим образом —

12AgNO3 + 2H3As + 3H2O = As2O3 + 12HNO3 + 12Ag.

Витали [704] считает, что реакция протекает в две стадии, а именно —

[704] L’Orosi, 1892, 397-411.

(1) 2AsH3 + 12AgNO3 = 2(Ag3As,3AgNO3) + 6HNO3. (2) 2(Ag3As,3AgNO3) + 6H2O = 6HNO3 + 6Ag2 + 2H3AsO3.

Эта реакция допускает ценное практическое применение для определения мышьяка; ибо осажденное серебро абсолютно свободно от мышьяка; избыток нитрата серебра легко удаляется раствором хлорида натрия, а поглощение и разложение газа происходят полностью.

В случаях отравления арсином кровь при исследовании с помощью спектроскопа (процесс, который аналитик никогда не должен опускать, где это возможно) имеет специфический чернильный цвет, а полосы между D и C сливаются вместе и почти исчезают. Такая кровь при воздействии кислорода остается неизмененной.

§ 710. Арсин в ремеслах и т. д. — При бронзировании латуни, при обесцвечивании свинца цинком и последующей обработке серебро-цинкового сплава соляной кислотой, при лужении листового железа и в аналогичных процессах арсин выделяется либо в результате использования кислот, содержащих мышьяк в качестве примеси, либо в результате применения самого мышьяка.

§ 711. Влияние вдыхания арсина на животных и человека. — Самым общим эффектом на млекопитающих является появление желтухи, кровавой мочи и желчи. В ходе многочисленных экспериментов на собаках Стадельманн [705] обнаружил, что при вдыхании ими дозы арсина, которая не была бы немедленно смертельной, при этих обстоятельствах всегда возникала желтуха, которую всегда можно было обнаружить по внешнему виду тканей. Желчь замечательно сгущается, и существует теория, что в таких случаях желтуха носит чисто механический характер, причем желчный протоки закупорены сгущенной желчью. Кролики, с которыми проводились аналогичные эксперименты, показали повышенную секрецию желчи, но без желтухи; в то время как было доказано, что кошки не так чувствительны к арсину, как кролики или собаки. Не наблюдается недостатка в примерах вдыхания арсина человеком — первооткрыватель газа, Гелен, был фактически первой жертвой, зафиксированной в истории. Чтобы обнаружить утечку в своем приборе, он сильно обнюхивал стыки и умер через восемь дней от последствий вдыхания.

[705] Die Arsenwasserstoff-Vergiftung, Archiv f. exper. Path. u. Pharm., Leipzig, 1882.

Девять человек, рабочих на заводе, отравились арсином, выделившимся при обработке соляной кислотой свинцово-серебряного сплава, содержащего мышьяк. Трое из девяти умерли; их симптомы вкратце заключались в следующем:

(1) Х. К., 22 лет; в его обязанности входило поливать металл соляной кислотой. Около полудня, после этой операции, он пожаловался на тошноту, головокружение и недомогание. Во второй половине дня он почувствовал необычную тяжесть в конечностях и стеснение в дыхании. Товарищи по работе заметили, что он выглядит желтоватым. Отправляясь домой, он прилег и погрузился в наркотический сон. На следующее утро он вышел на работу как обычно, но был неспособен что-либо делать; в течение дня он несколько раз мочился кровавой мочой и впал в глубокий сон, из которого его едва смогли разбудить. На третий день после несчастного случая вызванный врач застал его в глубоком сне, с хорошо развитой желтухой, температура умеренно высокая, пульс 100. На пятый день желтуха уменьшилась, но прошло несколько месяцев, прежде чем он смог возобновить работу.

(2) Дж. Т., 19 лет, страдал от аналогичных симптомов после пяти с половиной часов воздействия газа. Он отправился домой, у него была рвота, развилась желтуха и наблюдалась кровавая моча; через шесть дней наступило выздоровление, но он не мог приступить к работе в течение многих месяцев.

(3) К. Э. подвергся очень слабому воздействию, но болел в течение нескольких дней.

(4) Л. М., 37 лет, подвергался воздействию газа в течение двух дней; у него была рвота, кровавая моча, он впал в наркотический сон и умер через три дня с даты первого воздействия.

(5) Дж. С., 40 лет, подвергался воздействию газа в течение двух дней; симптомы были аналогичны № 4, наблюдалось прекращение мочеиспускания, катетер извлекал только кровь, и смерть наступила через восемь дней.

(6) M. E., 36 years old; death in three days with similar symptoms.

(7), (8) и (9) страдали так же, как № 1 и № 2, и выздоровели через несколько месяцев.

Главным посмертным признаком был грязно-зеленый цвет слизистой оболочки кишечника и полнокровие почек. Мышьяк был обнаружен во всех частях тела [706].

[706] Trost, Vergiftung durch Arsenwasserstoff bei der technischen Gewinnung des Silbers, Vierteljahrsschrift f. gericht. Med., xviii. Bd., 2 Heft, S. 6, 1873.

Два случая описаны доктором Валеттом в исследовании Тардье [707]. В лаборатории произошла ошибка, в результате которой раствор мышьяка (вместо серной кислоты) был залит на цинк для выделения водорода. Из двух пострадавших один выздоровел после болезни продолжительностью около недели или десяти дней, другой умер по истечении двадцати восьми дней. Основными симптомами были желтизна кожи, рвота, кровавая моча, сильная депрессия, легкая диарея, головная боль, а в фатальном случае — кореподобная сыпь. В случае, описанном в British Medical Journal от 4 ноября 1876 года, не было никаких обычных симптомов желудочного раздражения, но отмечались потеря памяти на недавние действия, сонливость и головокружение.

[707] Ambroise Tardieu, Étude Médico-légale sur l’Empoisonnement, Obs. xxv. p. 449.

§ 712. Сульфиды мышьяка. — Из сульфидов мышьяка практическое значение имеют только два: реальгар и аурипигмент. Реальгар, As2S2 = 214; удельный вес 3,356; состав в 100 частях: As 70,01, S 29,91; средний состав коммерческого продукта: As 75, S 25. Реальгар встречается в природе в виде рубиново-красных кристаллов, а также получается искусственно путем совместного нагревания 9 частей мышьяка и 4 частей серы или 198 частей мышьяковистого ангидрида со 112 частями серы, 2As2O3 + 7S = 2As2S2 + 3SO2. Он нерастворим в воде и в соляной кислоте, но легко растворяется в дисульфиде калия, в азотной кислоте и в царской водке. Он разлагается едким кали, оставляя нерастворимый бурый осадок (As12S), который содержит 96,5 % мышьяка. Растворенная часть легко превращается в арсин под действием алюминия.

§ 713. Аурипигмент, или трисульфид мышьяка. — As2S3 = 246; удельный вес 3,48; состав в 100 частях: As 60,98, S 39,02; встречается в природе в виде кристаллов, в лаборатории обычно предстает в виде блестящего желтого аморфного порошка при пропускании сероводорода через кислый раствор мышьяковистой кислоты или арсенита. Он весьма малорастворим в воде (около одной части на миллион, Фрезениус), едва растворим в кипящей концентрированной соляной кислоте и нерастворим в целом в разбавленных кислотах. Красная дымящая азотная кислота растворяет его, превращая в мышьяковую и серную кислоты; аммиак и другие щелочные сульфиды, сами щелочи, щелочные карбонаты, бисульфид калия и царская водка — все они легко растворяют его. В промышленности он используется в качестве королевской желтизны (см. с. 532). Дубильщики также ранее использовали смесь из 90 частей аурипигмента и 10 частей негашеной извести под названием русма в качестве депилятория; однако щелочные сульфиды с газовых заводов в значительной степени заменяют его.

§ 714. Галоидные соединения мышьяка. — Хлорид мышьяка, AsCl3 = 181,5; удельный вес жидкости при 0° 2,205; температура кипения 134° (273,2° F) представляет собой тяжелую, бесцветную, маслянистую жидкость, которая использовалась в качестве прижигающего средства при раковых заболеваниях (главным образом шарлатанами). В одном из процессов обнаружения и количественного определения мышьяка используются свойства этого вещества (см. с. 575). Оно немедленно разлагается водой на мышьяковистую и соляную кислоты.

Иодид мышьяка (AsI3) иногда используется при кожных заболеваниях, но представляет небольшой интерес для аналитика; он обычно наблюдается в виде кирпично-красных блестящих чешуек.

§ 715. Мышьяк в ремеслах. — Металл используется в различных сплавах; например, зеркальный металл изготавливается из олова, меди и небольшого количества мышьяка; белый медный сплав представляет собой сплав меди и мышьяка; дробь состоит из 1000 частей свинца, смешанного с 3 частями мышьяка; обычный британский металл (британия), используемый для чайников, ложек и т. д., часто содержит мышьяк; а латунь бронзируют тонкой пленкой мышьяка. Ранее он широко применялся в производстве стекла, но постепенно вытесняется. В настоящее время он также в некоторой степени используется при восстановлении индиго синего и нитробензола в производстве анилина.

Поэтому в случаях предполагаемого отравления и обнаружения мышьяка в желудке или в другом месте в качестве защиты может выдвигаться довод о том, что мышьяк происходил из дроби, использованной для очистки бутылок, из самих бутылок или из металлических сосудов, таких как чайники и т. д.

Поскольку мышьяк во всех этих сплавах чрезвычайно нерастворим, какое-либо его растворение до ядовитой степени в высшей степени маловероятно. Тем не менее может потребоваться обработать сосуды жидкостью или жидкостями, которые предположительно оказывают это вредное действие, и испытать их на наличие мышьяка. Обработка должна, конечно, носить суровый и исчерпывающий характер, и жидкости следует оставить стоять в холоде в сосудах в течение двадцати четырех часов; затем следует изучить эффект мягкого нагревания и, наконец, кипячения. Анализ самого сплава или стекла предпринимать стоило бы редко, ибо измельченное и тонко раздробленное вещество находится в состоянии, весьма отличном от состояния целого изделия, и выводы, сделанные на основе таких аналитических данных, будут ошибочными.

Мышьяковистый ангидрид также используется для консервации древесины и иногда в больших количествах бросается в трюмы судов для предотвращения растительного разложения. В Индии, опять же, раствор мышьяка наносится на стены в виде побелки для предотвращения нападений насекомых.

§ 716. Фармацевтические, неофициальные и другие препараты мышьяка. — (1) Фармацевтические препараты. — Liquor arsenicalis (раствор Фаулера), или раствор мышьяка фармакопеи, состоит из:

Carbonate of Potash,
87 grains (5·64 grms.)

Arsenious Acid,
87 gra„ns(5·64 g„ms.)

Compound Tincture of Lavender,
5 drachms (17·72 c.c.)

растворенных в 1 пинте (567,9 см³) воды; следовательно, каждая унция содержит 4,3 грана мышьяковистой кислоты (или 100 см³ = 0,9 As2O3); таким образом, крепость составляет почти 1 %.

Liquor Ammonii Arsenitis (неофициальный) изготавливается той же крепости, причем карбонат аммония заменен карбонатом калия.

Солянокислый раствор мышьяка представляет собой просто мышьяковистую кислоту, растворенную в соляной кислоте; его крепость должна быть точно такой же, как у раствора Фаулера.

Раствор арсенита натрия [708] содержит безводную соль в пропорции 4 грана на унцию (0,9 в 100 см³) воды.

[708] Формула арсенита натрия — Na2HAsO4 7H2O, но иногда он содержит больше воды.

Liquor Arsenii et Hydrargyri Iodidi (раствор мышьяка Донована). — Это неофициальный препарат, но он в некоторой степени используется при кожных заболеваниях; он представляет собой раствор иодидов ртути и мышьяка; крепость составляет около 1 % каждого из иодидов.

Арсенат железа, Fe3As2O8, представляет собой аморфный зеленый порошок, в некоторой степени используемый в медицине. Он должен содержать 33,6 % металлического мышьяка.

Раствор Клемена. — Раствор бромида и арсенита калия; крепость эквивалентна 1 % мышьяковистой кислоты. Официален в США, Франции и Норвегии.

Азиатская пилюля (не входит в фармакопею) состоит из мышьяковистой кислоты, экстракта горечавки и черного перца. Каждая пилюля содержит 1/12 грана (5,4 миллиграмма) мышьяковистой кислоты.

Минеральный растворитель доктора Де Валанги (Solutio solventes mineralis) состоит из 30 гранов As2O3, растворенных в 90 минимах HCl в 20 унциях воды; концентрация составляет 0,034 процента As2O3.

(2) Мышьяковистые лекарственные средства для животных. — К числу распространенных ветеринарных препаратов, содержащих мышьяк, относятся: — Болюс от глистов, содержащий по частям —

Calomel,
1·3
per cent.

Arsenious Acid,
1·3
per „

Tin Filings,
77·9
per „

Venice Turpentine,[709]
19·5
per „

[709] Венецианский терпентин редко встречается в обычной торговле; то, что продается под этим названием, состоит из черной смолы и скипидара.

Обычный тонизирующий болюс: [710] —

[710] Похожий препарат широкого применения содержит добавку сульфата цинка.

Arsenious Acid,
5 to 10 grains (·324 to ·648 grm.)

Aniseed,
1⁄2 oz.
(
14
·1744
grms.
)

Opium,
30 grains
(
1
·94
gr„
)

Treacle,
q. s.

Мышьяковистый болюс, часто даваемый конюхами лошадям для улучшения шерсти, содержит в 100 частях: —

Arsenious Acid,
2
·5
per cent.

Pimento,
19
·2
„

Extract of Gentian,
78
·3
„

Другой применяемый болюс состоит из мышьяка и ярь-медянки (ацетата меди) по 8 гранов (0,518 г) каждого; сульфата меди — 20 гранов (1,3 г); льняной муки и патоки — q. s. (сколько требуется).

(3) Яды для крыс и мух и т. д. — Мышьяковистая паста, продаваемая для уничтожения крыс, имеет следующий состав: —

Arsenious Acid,
5
·0
per cent.

Lampblack,
 
·6
„

Wheat Flour,
46
·3
„

Suet,
46
·3
„

Oil of Aniseed, a small quantity.

Состав другого яда для крыс следующий: —

White Arsenic,
46
·8
per cent.

Carbonate of Baryta,
46
·8
„

Rose-pink,[711]
5
·8
„

Oil of Aniseed,
 
·2
„

Oil of Rhodium,
 
·2
„

[711] Квасцы и карбонат свинца, окрашенные экстрактом бразильского и персикового дерева.

Для уничтожения мух используются различные мышьяковистые препараты; действующим началом коричневой «липкой бумаги от мух» (papier moure) является мышьяковистая кислота. Темно-серый порошок, который раньше продавался под названием мушиного порошка, состоял из металлического мышьяка, подвергавшегося в течение некоторого времени воздействию воздуха.

Мушиная вода представляет собой крепкий раствор мышьяковистой кислоты неопределенной концентрации, подслащенный сахаром, патокой или медом. Другой яд для мух представляет собой смесь мышьяковистой кислоты, терсульфида мышьяка, патоки и меда.

(4) Шарлатанские и прочие патентованные средства. — Аналитик может столкнуться с несколькими шарлатанскими препаратами для наружного применения при раке. Известная мышьяковистая паста для этой цели состоит из: —

Arsenious Acid,
8
per cent.

Cinnabar,
70
„

Dragon’s Blood,
22
„

Раковая паста братьев Ком (Frères Côme) состоит из мышьяковистой кислоты — 1; древесного угля — 1; красного сульфида ртути — 4; воды — q. s.

Бездлихорадочные капли («ague drops»), применяемые в болотистых районах, представляют собой просто раствор арсенита калия.

Средство от рака Дэвидсона, по утверждению доктора Париса, состоит из равных частей мышьяковистой кислоты и порошка болиголова.

В Индии мышьяк, даваемый в качестве лекарства местными практиками или применяемый как яд, может оказаться окрашенным и нечистым из-за примеси коровьей мочи, сока листьев и т. д. [712]

[712] Chevers, Med. Jurisprudence for India, p. 116.

Мышьяковистая кислота используется стоматологами для уничтожения нервной пульпы разрушенных и болящих зубов; в полость закладывается около двадцать пятой части грана (2,5 мг). Распространенный рецепт: мышьяковистая кислота — 2; сульфат морфина — 1; креозот — q. s. до получения густой пасты. До сих пор нет сведений о каких-либо несчастных случаях в результате этой практики; однако, поскольку стоматолог редко взвешивает мышьяк, она не лишена определенной опасности.

(5) Пигменты и т. д. — Королевская желтая (King’s yellow) должна представлять собой As2S3, трисульфид мышьяка, или аурипигмент. Она часто фальсифицируется 80–90 процентами мышьяковистой кислоты и в таком случае, разумеется, является более ядовитой. Королевская желтая в чистом виде не выделяет в воду ничего, что дает какую-либо мышьяковистую реакцию.

Синий пигмент, называемый минеральной синью, состоит примерно из равных частей арсенита меди и поташа и должен содержать 38,7 процента металлического мышьяка (что эквивалентно 51,084 As2O3) и 15,6 процента меди.

Швейнфуртская зелень (син. изумрудная зелень), (CuAs2O4)3Cu(C2H3O2)2, представляет собой арсенит и ацетат меди и должна содержать 25 процентов меди и 58,4 процента мышьяковистой кислоты. При анализе медь в этом соединении легко отделяется от мышьяка путем предварительного окисления азотной кислотой, после чего к раствору азотной кислоты добавляют аммиак до тех пор, пока синий цвет не перестанет растворяться. На этой стадии в избытке добавляется оксалат аммония, раствор подкисляется соляной или азотной кислотой, и при отстаивании медь полностью (или почти полностью) осаждается в виде оксалата, а мышьяк остается в растворе.

Другой метод заключается в пропускании SH2 до насыщения, сборе сульфидов на фильтре и, после промывки и высушивания смешанных сульфидов, окислении дымящей азотной кислотой, упаривании досуха и повторной обработке азотной кислотой. Остаток сплавляют с содой и нитратом калия, сплавленную массу растворяют в воде, подкисляют азотной кислотой, и медь осаждают поташом; раствор фильтруют, и в фильтрате мышьяк осаждают в виде аммиачно-магнезиального арсената или в виде трисульфида. [713]

[713] P. Gucci, Chem. Centrbl., 1887, 1528.

Зелень Шееле (CuHAsO3) представляет собой гидроарсенит меди и содержит 52,8 процента мышьяковистого ангидрида и 33,8 процента меди.

(6) Наружное применение мышьяка для овец и т. д. — Многие из таких средств представляют собой просто растворы мышьяка, приготовленные самим фермером. Большинство коммерческих составов для купания овец желтого цвета состоят либо из неочищенного карбоната калия, либо из кальцинированной соды, мышьяка, мягкого мыла и серы. Французская ванна Тезье (bain de Tessier) состоит из: —

Arsenious Acid,
1·00
kgrm.

Ferrous Sulphate,
10·00
„

Peroxide of Iron,
0·40
„

Gentian Powder,
0·20
„

Это следует добавлять к 100 кг воды. Другой распространенный состав для обработки состоит из квасцов и мышьяка (в соотношении 10 или 12 к 1), растворенных в двух или трехстах частях воды.

(7) Мышьяковистые мыла и т. д. — Мышьяк используется при консервации шкур животных. Один из составов для этой цели, известный под названием мышьяковистого мыла Бекура (Bécoeur), имеет следующий состав: —

Camphor,
3·4
per cent.

Arsenic,
20·2
„

Carbonate of Potash,
56·2
„

Lime,[714]
20·2
„

[714] Пыль от законсервированных шкур животных стала причиной по меньшей мере одного случая отравления. Ann. d’Hyg. Pub. et de Méd. Lég., 2 sér., 1870, t. xxxiii, p. 314.

(8) Мышьяковистые соединения, используемые в пиротехнике: —

Parts.

Blue fires—(1)
Realgar,
2
 

 
Charcoal,
3
 

 
Potassic Chlorate,
5
 

 
Sulphur,
13
 

 
Nitrate of Baryta,
77
 

 
——

(2)
Sulphur,
40
·9

 
Nitre,
36
·8

 
Sulphide of Antimony,
12
·3

 
Sulp„ide of Arsenic,
5
 

 
Charcoal,
5
 

 
——

Green fires—
Metallic Arsenic,
2
 

 
Charcoal,
3
 

 
Chlorate of Potash,
5
 

 
Sulphur,
13
 

 
Nitrate of Baryta,
7
 

 
——

Light green fire—
Charcoal,
1
·75

 
Sulphide of Arsenic,
1
·75

 
Sulphur,
10
·50

 
Chlorate of Potash,
23
·25

 
Nitrate of Baryta,
62
·50

 
——

White fire—(1)
Arsenious Acid,
 
·76

 
Charcoal,
1
·63

 
Sulphide of Antimony,
12
·27

 
Nitrate of Potash,
36
·59

 
Sulphur,
48
·75

 
——

(2)
Realgar,
6
·1

 
Sulphur,
21
·2

 
Nitrate of Potash,
72
·7

§ 717. Статистика. — За десятилетие 1883–1892 гг. в Англии и Уэльсе было зарегистрировано 113 случаев смерти от мышьяка; из них 57, то есть примерно половина, были самоубийствами, а 5 были классифицированы как «убийство»; остальные произошли в результате несчастных случаев. Распределение лиц, умерших от случайного или суицидального отравления мышьяком, по возрасту и полу подробно приводится в следующей таблице: —

СМЕРТИ ОТ МЫШЬЯКА ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ 1883–1892 гг.

Accident or Negligence.

Ages,
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
1
4
3
23
6
37

Females,
4
...
3
4
3
14

Total,
5
4
6
27
9
51

Suicide.

Ages,
 
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
 
3
32
2
37

Females,
 
5
12
3
20

Total,
 
8
44
5
57

§ 718. Законодательство об утилизации и продаже мышьяка. — Согласно закону 14 Vict. c. 12, каждый продавец мышьяка обязан вести письменный учет всех сведений, касающихся каждой сделки, таких как имя, место жительства и профессия покупателя, цель приобретения яда, проданное количество и т. д. Эти данные должны также подписываться покупателем. Никому не разрешается (разд. 2) продавать мышьяк лицам, незнакомым продавцу, иначе как в присутствии свидетеля, с которым продавец знаком. Продаваемый мышьяк (разд. 3) должен быть смешан с сажей или индиго в пропорции пол-унции индиго на фунт мышьяка. Отсюда следует, что окрашенное вещество должно содержать не более 70 процентов мышьяковистой кислоты. Закон распространяется на все бесцветные препараты мышьяка, однако он не касается фармацевтов при приготовлении рецептов для врачей или снабжении врачей, а также оптовых торговцев при поставке мышьяка в розничные магазины и т. д. Наказание по приговору суда составляет 20 фунтов стерлингов или менее. [715]

[715] Коммерческий мышьяк часто сильно загрязнен примесями, особенно гипсом, мелом и т. д. Они легче всего обнаруживаются путем возгонки мышьяка. Сам возгнанный мышьяк может оказаться не совсем чистым, иногда содержащим сульфиды мышьяка и оксид сурьмы.

§ 719. Доза. — Наименьшая доза мышьяка, которая, как известно, оказалась смертельной для человека, составляет 0,16 г (2 1/2 грана). Шорники и конюхи имеют привычку давать лошади до 1,3 г (20 гранов) в день, так что смертельная доза для этого животного должна быть очень великой.

Максимальная доза для крупного рогатого скота представляется равной от 0,32 до 0,38 г (от 5 до 6 гранов); для собаки она составляет 16 мг (1/4 грана), и даже это количество у особей меньшего размера может вызвать заболевание.

Следующие дозы можно считать опасными дозами мышьяка: — 0,13 г (2 грана) для взрослого человека; 1,9 г (30 гранов) для лошади; 0,64 г (10 гранов) для коровы и от 32 до 64 мг (от 1/2 до 1 грана) для собаки.

§ 720. Воздействие мышьяковистой кислоты на растения. — Если корень или стебель растения погрузить в раствор мышьяковистой кислоты, оттенок листьев вскоре меняет свой вид, зеленый цвет приобретает беловатый или розовато-коричневый оттенок, и растение увядает; этот эффект очень похож на тот, который производится горячей водой. Токсичное действие прослеживается снизу вверх, и анализ обнаруживает мельчайшие количества мышьяка во всех частях растения.

Однако Горуп-Бесанес показал [716], что если смешать мышьяковистую кислоту с землей и выращивать растения в такой земле, они поглощают лишь ничтожно малые количества мышьяка. Следовательно, в случаях отравления скота любая защита, основанная на предполагаемом присутствии мышьяка на пастбище, будет более изощренной, чем справедливой.

[716] Annal. d. Chemie u. Pharmacie, Bd. cxxvii., H. 2, 243.

Влияние мышьяковистых испарений, выделяемых заводами, на кустарники и деревья в целом незначительно. Известно, что сосны и пихты пяти-шестилетнего возраста страдают от болезни, при которой происходит опадение листьев, причем одновременно поражается и более нежная растительность. Какую бы опасность ни представляла практика замачивания зерна, предназначенного для посева, в растворе мышьяковистой кислоты в качестве средства против «головни», она, судя по всему, не оказывает пагубного влияния на рост будущего растения.

Суперфосфатное удобрение часто богато мышьяком. Доктор Эдмунд Дэви утверждает, что растения, на которые вносят такое удобрение, поглощают мышьяк своими тканями, и м-м Андонар сделал аналогичное заявление. Тьюсон [717] также предпринял ряд экспериментов, которые подтверждают исследования Андонара и Дэви. Значение этого факта в связи с обнаружением мышьяка в желудках травоядных животных не нуждается в комментариях.

[717] Cooley’s Dictionary, Art. “Arsenic.”

§ 721. Воздействие на животную жизнь — Инфузории. — Все инфузории и формы жизни амебоидных организмов, наблюдавшиеся до сих пор, быстро погибают, если в воде, в которой они обитают, растворено ничтожное количество мышьяковистой кислоты.

Насекомые. — Обычные мышьяковистые липкие бумаги от мух предоставляют многочисленные возможности для наблюдения за действием мышьяка на обычных мух; через несколько минут (от пяти до десяти после попадания яда в органы пищеварения) они падают, по-видимому, от паралича крыльев, и погибают. Пауки и все насекомые, в которых был введен яд, демонстрируют аналогичную внезапную смерть. Говорят, что в окрестностях мышьяковистых заводов наблюдается массовая гибель пчел и других форм насекомых.

Аннелиды. — Если мышьяковистую кислоту нанести на внешнюю поверхность червей или пиявок, то часть, к которой она прикасается, погибает первой, а жизнь в остальных угасает последовательно. Если предварительно сделать рану, а затем нанести на нее мышьяковистую кислоту, эффекты лишь усиливаются и ускоряются. Всегда отмечается усиление выделений; червеобразные движения сначала становятся более живыми, затем они затухают, и смерть наступает очень постепенно.

Птицы. — Симптомы у птиц несколько иные и варьируют в зависимости от формы, в которой вводится яд, а именно: в виде пара или в виде раствора. В ходе нескольких экспериментов, проведенных Эйленбергом на голубях, птицы были помещены под стеклянные колпаки и подвергнуты воздействию паров металлического мышьяка, испаряемого посредством нагревания. Едва ли нужно отмечать, что при проведении опыта таким образом отравление происходило не парами металлического мышьяка, а парами мышьяковистой кислоты. Можно привести один из таких экспериментов: — Голубя заставили дышать атмосферой, насыщенной парами от возгонки металлического мышьяка. Птица немедленно заволновалась; через тридцать минут у нее началась многократная рвота, и было замечено увлажнение носовых отверстий; спустя немного времени птица, продолжая дышать атмосферой мышьяковистой кислоты, сильно страдала, неоднократно трясла головой и зевала; через пятьдесят минут дыхание стало затрудненным, а через пятьдесят девять минут наблюдалась сильная рвота. При удалении птицы после того, как она пробыла на паровóм воздействии один час (всего было испарено 0,16 г металлического мышьяка), она быстро восстановилась.

Шесть дней спустя голубя снова подвергли воздействию паров тем же способом, но на этот раз было сублимировано 0,56 г металлического мышьяка. Через пятнадцать минут начались позывы к рвоте, сменившиеся рвотой. По извлечении птицы наружу по истечении часа она оставалась очень тихой, ничего не ела и часто взъерошивалась; дыхание было нормальным, движения свободными, но у нее наблюдалась необычная жажда. На второй и третий дни экскременты были частыми и жидкими; сердечные сокращения замедлились, и птица неохотно двигалась. На четвертый день она оставалась на одном месте, взъерошившись; к вечеру дыхание замедлилось, клюв раскрывался при каждом вдохе. При попытке полета крылья затрепетали, и птица упала на голову. После этого она лежала на боку с замедленным, затрудненным дыханием, удары сердца едва прощупывались, и смерть наступила без судорог, очень тихо. При осмотре органов после смерти мозг и спинной мозг были сильно обескровлены; в легких наблюдались экхимозы; каких-либо других характерных признаков почти не было. Приведенный эксперимент имеет прямое отношение к вдыханию мышьяковистой пыли; как, например, той, которая витает в воздухе комнаты, оклеенной обоями с легко отделяющимся мышьяковистым пигментом. Другие эксперименты на птицах в целом показали, что симптомами, вызываемыми мышьяковистой кислотой в растворе или в твердой форме в дозе, недостаточной для уничтожения жизни, являются вялость, потеря аппетита и выделение больших количеств жидких экскрементов, похожих на ярь-медянку. При смертельных дозах птица остается тихой; наблюдаются жидкие, иногда кровавые испражнения; спазматические движения глотки, антиперистальтическое сокращение пищевода, рвота, общая дрожь тела, жажда, взъерошивание перьев и затрудненное дыхание. Птица становится очень слабой, и картина по большей части завершается потерей сознания и судорогами.

Млекопитающие, такие как кошки, собаки и т. д., страдают от симптомов, в целом идентичных тем, что наблюдаются у человека; однако нервные симптомы (согласно П. Хуго) не преобладают, в то время как у кроликов и морских свинок нервные симптомы выражены более ярко и постоянно. [718] Отмечаются рвота, понос, а перед смертью часто судороги и паралич. Было замечено, что мышцы после смерти находятся в состоянии сильного сокращения. Медленное отравление собаки, по данным Лоллио, [719] вызывало эритематозную сыпь в области суставов, ушей и других частей тела; наблюдались конъюнктивит, усиленное слезотечение и светобоязнь; шерсть выпадала.

[718] Archiv f. exper. Path. u. Pharmakol, Leipzig, 1882.

[719] Étude Physiol. d’Arsène, Thèse, Paris, 1868.

§ 722. Воздействие мышьяковистой кислоты на человека. — Симптомы, вызываемые мышьяковистой кислотой, варьируют в зависимости от формы яда — будь то твердая, паровóго состояния или растворимая, — в зависимости от состояния здоровья человека, принимающего его, и в зависимости от способа введения в животный организм, а также в немалой степени модифицируются индивидуальными особенностями организации и привычкой, как, например, у мышьякоедов.

Мышьякоеды. — Во всех европейских странах конюхи и торговцы лошадьми знают о том, что небольшое количество мышьяка, ежедневно даваемое с зерном, улучшает шерсть, увеличивает, вероятно, усвоение пищи и делает лошадь округлой и упитанной. На континенте конюхи подчас клали кусочек мышьяка размером с горошину в небольшое количество овсянки, скатывали в шар, заворачивали в тряпицу и привязывали к удилам; слюна мало-помалу растворяла яд, в то время как как легкое раздражение, так и физиологическое действие вызывали определенное количество слюноотделения, а белая пена на рту и жевание удип лошадью, как считалось, значительно улучшали внешний вид. Дробь, содержащая небольшое количество мышьяка, использовалась для той же цели, и лошадям давали от полуфунта до фунта мелкой дроби. Когда лошади в течение долгого времени давали дозы мышьяка, эту практику, по-видимому, необходимо продолжать; если этого не делать, животное быстро теряет кондицию. Объяснение, вероятно, заключается в том, что мышьяк стимулирует различные клетки и железы кишечного тракта к гипердеятельности, естественным завершением которой является ослабление их секреторной способности — особенно в отсутствие стимула. Обращаясь от невольных мышьякоедов-лошадей к людям, мы обнаруживаем странный обычай добровольного употребления мышьяка, распространенный среди народностей нижней Австрии и Штирии, особенно среди живущих на горах, отделяющих Штирию от Венгрии. В Индии же (и особенно в Пенджабе) преобладает та же практика, и здесь его часто принимают как афродизиак. Горцы воображают, что он увеличивает дыхательную способность, и не лишены некоторых доказательств того, что это действительно так; медицинские дозы мышьяка уже некоторое время применяются при астме и других заболеваниях грудной клетки. Мышьякоеды начинают с очень маленькой дозы, которую продолжают принимать в течение нескольких недель или месяцев, пока организм к ней не привыкнет. Затем количество слегка увеличивается, пока относительно большие дозы не будут переноситься безнаказанно. В одном случае [720], по-видимому, здоровый сельский житель шестидесяти лет ежедневно принимал по 4 грана мышьяковистой кислоты — привычку, которую он унаследовал от отца и которую в свою очередь завещал сыну.

[720] Tardieu, op. cit.

Существование такого обычая, как поедание мышьяка в буквальном смысле этого слова, не раз подвергалось сомнению, но все, кто путешествовал по Штирии и другим местам, где эта привычка распространена, убедились, что факты не были преувеличены. Например, доктор Маклаган в компании с доктором Дж. Т. Раттером [721] посетил Штирию в 1865 году и, тщательно взвесив 5 или 6 гранов мышьяка, воочию наблюдал, как эти дозы были проглочены двумя мужчинами. При сборе их мочи примерно два часа спустя были обнаружены обильные количественные доказательства его присутствия; но ни у одного из мужчин не наблюдалось ни малейших симптомов отравления. Очевидно, что существование такой привычки может серьезно осложнить любое расследование отравления мышьяком в этих регионах.

[721] Edin. Med. Journ., April 1865; Brit. and For. Med. Chir. Journ., Oct. 1865.

§ 723. Способ введения мышьяка. — Мышьяковистая кислота оказывает ядовитое действие независимо от того, принята ли она через желудок или введена в организм каким-либо другим путем вообще. Различия в симптомах, вызываемых наружным применением (например, через рану) и проглатыванием мышьяковистой кислоты в веществе или в растворе, не столь выражены, как можно было бы ожидать. Вероятно, именно Хантер первым отчетливо признал тот факт, что мышьяк даже при наружном введении путем аппликации на поврежденную поверхность оказывает специфическое действие на слизистую оболочку желудка. Броди [722] заявляет: «Мистер Хоум сообщил мне, что в эксперименте, поставленном самим мистером Хантером, в котором мышьяк был применен к ране у собаки, животное погибло через двадцать четыре часа, и было обнаружено, что желудок значительно воспален. Я повторял этот эксперимент несколько раз, соблюдая предосторожность всегда накладывать повязку, чтобы предотвратить слизывание раны животным. Результатом было то, что воспаление желудка обычно оказывалось более сильным и более немедленным, чем при внутреннем введении яда, и по своему появлению оно опережало воспаление раны».

[722] Phil. Trans., 1812.

§ 724. Случаи отравления вследствие наружного применения мышьяка. — Массовое отравление младенцев из-за наружного использования мышьяковистой фиалковой пудры произошло в Англии несколько лет назад. Два смертельных исхода от этой причины были установлены коронерскими расследованиями [723]. Доктор Тайди установил, что фиалковые пудры, использовавшиеся в обоих случаях, имеют следующий состав: —

[723] “Gleanings in Toxicology,” by C. Meymott Tidy, M.B.— Lancet, Aug. 21, 1878.

 
1.

Per cent.
2.

Per cent.

Arsenious Acid,
38·5
38·3

Starch (Potato),
54·8
55·4

Magnesia, &c.
6·7
6·3[724]

[724] На коронерское следствие были представлены два рецепта, которые довольно точно отражают состав обычной коммерческой фиалковой пудры: —

First Quality, sold at 7s. per gross.

Starch Powder,
28
 
lbs.

Magnesia,
1
1⁄2
lb.

Orris-root,
1
 
lb.

Violet Perfume,
1
 
oz.

Essence of Roses,
5
 
drops.

Second Quality, sold at 6s. per gross.

Terra Alba (Sulphate of Lime),
14
 
lbs.

Potato Starch,
21
 
lbs.

Magnesia,
3
 
lbs.

Orris-root,
1
1⁄2
lb.

Violet Perfume,
1
1⁄2
oz.

Essence of Roses,
5
 
drops.

Хотя дети были отравлены путем всасывания через кожу (если не допустить, что некоторая часть могла проникнуть в виде мышьяковистой пыли в горло или, что еще более вероятно, что младенцы могли время от времени захватывать пуховку и сосать ее), в одном случае было выделено большое количество мышьяковистой кислоты, равное 0,421 г (6,5 грана), а в другом — 0,194 г (3 грана). В этих случаях возник вопрос, который непременно будет повторяться при судебных расследованиях отравлений путем всасывания, а именно: не мог ли яд, залегающий на поверхности и в складках кожи, смешаться во время посмертного осмотра с органами тела? В этих конкретных случаях, судя по всему, были приняты особые меры предосторожности, и ответ оказался удовлетворительным. Тем не менее не лишним будет привлечь внимание к чрезвычайным мерам предосторожности, которых требуют подобные примеры.

Женщина 51 года применяла раствор мышьяковистой кислоты для лечения чесотки; однако за этим последовало рожистое воспаление тела, и она умерла после продолжительной болезни; среди отмеченных симптомов были дрожание и парез конечностей [725]. В случае, описанном Дестранжем [726], молодая горничная применила к неповрежденной коже головы мышьяковистую мазь с целью уничтожения паразитов. У нее также развилось тяжелое рожистое воспаление, и выпали волосы. Шарлатаны неоднократно применяли различные мышьяковистые пасты к язвам и раковым опухолям молочной железы со смертельным исходом. Примеров этого множество; в одном из них шарлатан применил мышьяковистый каустик к хронической язве голени; у пациента проявились симптомы сильного отравления, и он умер на шестой день [727]. В другом случае дама, страдающая какой-то формой опухоли молочной железы, обратилась к неквалифицированному практику, который сделал от пятнадцати до двадцати проколов ланцетом в области припухлости, покрыл кусок хлеба мышьяковистым составом и приложил приготовленный таким образом хлеб к груди. Двенадцать часов спустя начались симптомы сильного раздражения желудка, за которыми последовала рвота и кровянистый понос, а на пятый день наступила смерть. Мышьяк был обнаружен во всех органах [728]. Подобные примеры можно умножить. Мышьяк более чем в одном случае вводился криминальным путем во влагалище со смертельным исходом [729]. Фодере, например, описал случай горничной, которая отравила свою хозяйку, умышленно вводя ей несколько мышьяковистых клизм [730]. Мышьяковистая кислота, в свою очередь, вдыхалась в форме пара. Один из лучших примеров такого рода описан Тейлором и был предметом судебного разбирательства на Йоркской зимней сессии судмедэкспертизы в 1864 году. Подсудимый поместил немного горящего колчедана у дверного проема небольшой комнаты, в которой находилось восемь детей, включая младенца в колыбели. Остальных детей быстро вынесли, но младенец подвергался воздействию паров в течение часа; у него началась рвота и понос, и через двадцать четыре часа он умер. Наблюдалось легкое воспаление желудка и кишечника, мозг и легкие были полнокровны, а выстилающая оболочка трахеи имела ярко-красный цвет. Мышьяк был обнаружен в желудке, в легких и в селезенке. Колчедан содержал мышьяк, и смертоносные испарения фактически состояли из сернистой и мышьяковистой кислот.

[725] Belloc, Méd. Lég., t. iv. p. 124.

[726] Recueil de la Soc. de Méd. de Paris, t. vi. p. 22, An. vii.; also Tardieu, Étude Méd. Légale, sur l’Empoisonnement, Obs. xxvii. p. 457.

[727] Mean, Bibliothèque Méd., t. lxxiv., 1821, p. 401.

[728] Tardieu, op. cit., Obs. xxix.; Dr. Vernois, Ann. d’Hyg. et de Méd. Lég., t. xxxvi., 1st ser., p. 141, 1846.

[729] Ansiaulx, Clinique Chirurgicale. Мангор (Acta. Societ. Reg. Hafniens, iii. p. 178) приводит случай мужчины, который последовательно отравил трех своих жен мышьяком — двух последних путем введения во влагалище порошка, состоящего из муки и мышьяка. Другой аналогичный случай описан Брискеном. Мангор проводил эксперименты на кобылах, показавшие, что при нанесении мышьяка на влагалище смерть может наступить от воспаления.

[730] Méd. Légale, iv.

§ 725. Мышьяк в обоях. — В настоящее время является общепризнанным фактом, что мышьяковистые краски на обоях вызывают заболевания. Симптомы соответствуют хроническому отравлению и ничем не отличаются от эффектов, производимых малыми дозами мышьяка.

Киршгассер [731] подробно описал симптомы двадцати шести случаев. То, что мышьяк действительно присутствует в организме заболевших людей, часто поддается доказательству путем умелого и тщательного исследования значительного объема (сбора за один-два дня) мочи; в большинстве исследованных таким образом случаев был обнаружен мышьяк. Это отравление вызывается то пылью, то летучим соединением мышьяка, которое обладает следующими свойствами: оно весьма летуче (возможно, газ), имеет сильный чесночный запах, не полностью разлагается раствором нитрата серебра, но, по-видимому, разлагается кипящим кислым раствором перманганата калия. Автор предполагает, что оно может представлять собой соединение CO и As, но это лишь предположение. Существование этого летучего вещества было вне всяких сомнений доказано экспериментами Госио [732], подтвержденными работами Чарльза Роберта Сэнгера [733].

[731] Vierteljahr. f. gericht Med., N. F., ix. 96.

[732] Azione di alcune Muffe sui Compositi fissi d’Arsenico. Ministero dell’ Interno, Laboratori Scientifici della Direzione di Sanita, Roma, 1892.

[733] “On the Formation of Volatile Compounds of Arsenic from Arsenical Wall-Papers,” American Academy of Arts and Sciences, vol. xxix.

Это вещество, по-видимому, довольно легко образуется в результате действия обычных плесневых грибков на органическое вещество в присутствии небольших количеств мышьяка; грибки различаются по этому свойству: Mucor Mucedo и Aspergillum glaucum дают хорошую реакцию; напротив, Penicillium glaucum, Mucor ramosus и некоторые другие либо не проявляют никакого действия, либо это действие незначительно. Один грибок, Penicillium brevicaule, обладает совершенно особым свойством образовывать это специфическое мышьяковистое соединение; настолько, что Госио предложил использовать его в качестве реагента на мышьяк, поскольку чесночный запах ощущается, когда этот грибок растят в растворах, содержащих органическое вещество и лишь следы мышьяка.

§ 726. Формы отравления мышьяком. — Существует по меньшей мере четыре отчетливые формы отравления мышьяком, а именно: острая, подострая, нервная и хроническая.

Острая форма. — Все те случаи, в которых воспалительные симптомы выражены тяжело с самого начала и в которых пострадавший умирает в течение двадцати четырех часов, можно назвать острыми. Начало симптомов в этих случаях всегда укладывается в час; действительно, отмечалось их появление в течение восьми минут, но наиболее обычное время составляет от двадцати минут до получаса. Ощущается жжение в горле вместе с тошнотой; вскоре начинается рвота, причем извергаемые массы сначала состоят из съеденных веществ; позднее они могут быть желчными или даже кровавыми, либо состоять из беловатой жидкости. Понос следует за рвотой и сопровождает ее, испражнения иногда напоминают таковые при обычном поносе и английской холере, а иногда бывают кровавыми. Наблюдается похолодание конечностей с большой слабостью, и пульс мал и трудно прощупывается. Лицо, вначале очень бледное, приобретает синеватый оттенок, температура падает еще ниже; пациент впадает в коллапс, и смерть наступает через промежуток от пяти до двадцати часов после принятия яда.

Едва ли можно сказать о наличии какого-либо клинического признака, отличающего приведенное выше описание от картины холеры; и если предположить, что холера носила эпидемический характер и никаких подозрительных обстоятельств внешне не наблюдалось, нет сомнений, что опытнейший врач мог бы ошибиться в определении причины болезни, если только окружающие обстоятельства не дают к ней намека или ключа. При острой форме понос может отсутствовать, и пациент умирает, так сказать, от «шока». Вероятно, именно это было причиной смерти в случае, описанном Каспером [734], — в истории Юлиуса Болле, отравленного своей женой. Он принял неизвестное количество мышьяка в растворе в семь часов утра, примерно через три четверти часа стал страдать от боли и рвоты и умер чуть более чем через три часа. Никаких признаков воспаления в желудке и кишечнике не наблюдалось, но из содержимого желудка было выделено 0,0132 г мышьяковистой кислоты, а из кусочков печени, селезенки, почек, легкого и крови — 0,00513 г. Предполагается, что фактически принятая доза составила не менее 0,388 г (6 гранов).

[734] Case 188 in Casper’s Handbuch.

§ 727. Подострая форма. — Подострая форма является наиболее распространенной; она демонстрирует некоторое разнообразие проявлений, и отдельные случаи сильно различаются по времени. Начало симптомов, как и при наиболее острой форме, обычно укладывается в час, однако из этого правила бывают исключения. В случае, приведенном Тейлором [735] и описанном м-м Тоннелье, яд не вызывал заметного недомогания в течение восьми часов; при посмертном исследовании было обнаружено, что в желудке образовалась киста, которая покрывала мышьяк оболочкой и до некоторой степени объясняла эту задержку. В другом случае прошло уже десять часов, и это считается наибольшим периодом из наблюдавшихся до сих пор. Как и при острой форме, наблюдается ощущение тошноты, сменяющееся рвотой, которая продолжается, несмотря на то, что желудок совершенно пуст; сначала извергаемое вещество представляет собой водянистую жидкость, но позже оно может быть с прожилками крови. Язык густо обложен; ощущается сильная жажда, но питье любой жидкости (даже ледяной воды) усиливает рвоту. Почти всегда боль ощущается в эпигастрии, распространяется по всему животу и переходит на поясницу (которая напряжена и болезненна при надавливании). Глотание часто болезненно и сопровождается своего рода спазматическим сужением глоточных мышц. Понос следует за рвотой и имеет те же характеристики, которые были описаны выше; однако иногда этот признак отсутствует. В случае, описанном Мартине [736], мужчина 25 лет внезапно заболел рвотой в 10 часов утра, которая не прекращалась весь этот день и следующий, в течение которого кишечник был упорно заперт. На второй день было назначено слабительное, после чего начался понос, который продолжался до его смерти, наступившей примерно через двое суток и шестнадцать часов от начала симптомов. Этот случай также примечателен отсутствием боли или болезненности живота.

[735] Taylor’s Principles and Practice of Jurisprudence, vol. i. p. 251; Flandin, vol. i. p. 535.

[736] Tardieu, op. cit., Obs. xix.

В подострых случаях мочеиспускание неоднократно подавлялось, а сама моча обычно скудная и красного цвета. Нерегулярность сердечной деятельности и слабость являются довольно постоянными явлениями. По мере приближения конца наблюдается чрезмерная мышечная слабость, лицо бледное, глаза запавшие; слизистые оболочки сначала, а затем и кожа приобретают синеватый оттенок; сама кожа покрыта испариной, и было замечено появление своеобразного запаха, который сравнивали с запахом арсина (мышьяковистого водорода). Дыхание затруднено, наблюдались судорожные движения конечностей и судороги в икрах ног; смерть наступает через варьирующее время — от двадцати четырех часов до нескольких дней. В определенных случаях после бурных симптомов наступает странное улучшение, пациент идет на поправку и кажется выздоровевшим; но это обманчиво, ибо симптомы возвращаются, и следует смерть. Частичное выздоровление от первичных эффектов также может иметь место, после чего развиваются воспалительные изменения в желудке и т. д. с лихорадкой и обычными симптомами, которые свойственны любому внутреннему воспалению.

Единая доза мышьяковистой кислоты может вызвать затяжную и смертельную болезнь; одним из самых известных примеров является самоубийство герцога де Пралена [737], который принял с суицидальным намерением в среду, 18 августа 1847 года, дозу мышьяковистой кислоты. Точное время этого поступка установить не удалось, но первые эффекты проявились в 10 часов вечера; появились обычные признаки рвоты, сменившиеся на следующий день поносом, обмороками и крайней слабостью пульса. В пятницу наступило ослабление симптомов, но наблюдалось сильное похолодание конечностей, перемежаемость и слабость сердечной деятельности, а также угнетенное состояние. В субботу отмечалась небольшая лихорадка, но не было боли или болезненности в животе, рвоты или поноса; в этот день моча не выделялась. В воскресенье он пожаловался на сильное сужение горла, и глотание было крайне болезненным; жажда была чрезвычайной, язык — интенсивно красным, равно как и слизистая оболочка рта и глотки, и пациент ощущал чувство жжения от рта до ануса. Живот был болезненным и вздутым, жар кожи — выраженным, пульс — частым и нерегулярным (то сильным, то слабым), кишечник приходилось опорожнять с помощью клизм, количество мочи было очень малым; в течение ночи сна не было. Герцог умер в 4:35 утра во вторник, 24-го числа, на шестой день; рассудок сохранялся до самого конца. По мере приближения конца дыхание стало затрудненным, тело — чрезвычайно холодным, а пульс — очень частым.

[737] Tardieu, “Relation Médico-Légale de l’Assassinat de la Duchesse de Praslin,” Ann. d’Hyg. Pub. et de Médico-Lég., 1847, t. xxxviii. p. 390; also op. cit., Obs. xi.

§ 728. При нервной форме обычные рвота и понос либо полностью подавлены, либо выражены лишь слабо; и к этой рубрике относятся редкие случаи, когда вместо обычных симптомов преобладают поражения нервной системы. Зафиксированы наркотизм, парез, переходящий в паралич, бред и даже острое помешательство, а также эпилептиформные судороги. Короче говоря, симптомы демонстрируют такое разнообразие, что представление о болезни, порождаемой этой крайне редкой формой, может быть получено только путем изучения клинической истории случаев, имевших такой аспект. В случае, описанном Гильбером [738], мужчина тридцати пяти лет проглотил раствор мышьяка, половина которого была немедленно извергнута при рвоте. Спустя немного времени его дыхание стало затрудненным; глаза были залиты слезами, которые были настолько едкими, что воспалили веки и щеки; мышцы лица время от времени судорожно сокращались; он сильно потел, и пот имел зловонный запах; наблюдался некоторый понос, мочеиспускание было подавлено, и время от времени он бредил. Впоследствии судороги стали общими, и симптомы продолжались с большей или меньшей силой в течение пяти дней. На шестой день высыпала обильная милиарная сыпь, и симптомы стали менее тяжелыми. Сыпь в течение пятнадцати дней время от времени появлялась вновь, и по истечении этого срока пациент шел на поправку, но был слаб, склонен к офтальмии и страдал всеобщей дрожью конечностей.

[738] Journal de Van der Monde, 1756, t. iv. p. 353; Tardieu, op. cit., Obs. xiii. p. 430.

В одном из экспериментов Броди [739] на кроликах 7 гранов мышьяковистой кислоты были заложены в рану на спине; результатом этого стал паралич задних лап. В других экспериментах на животных паралич задних лап отмечался часто, однако у человека паралич определенно редок; однако в случае, описанном Барье [740], из пяти мужчин, по ошибке принявших раствор мышьяковистой кислоты, один был обнаружен лежащим на земле с парализованными нижними конечностями.

[739] “The Action of Poisons,” Phil. Trans., 1812.

[740] Journ. de Médecine, 1783, p. 353; Tardieu, op. cit., Obs. xiv. p. 431.

В случае «массового» отравления, о котором сообщил доктор Кокере [741], три человека по ошибке съели неизвестное количество мышьяковистой кислоты — двое из них пострадали лишь незначительно, а третий тяжело, причем рвота началась почти немедленно и продолжалась с частотой до конца четвертого дня. Через два часа после проглатывания яда пациент принял гидратированный оксид железа в качестве антидота. На шестой день появились ступор и полуделириозное состояние с высыпаниями пустулезного характера, сравниваемыми с сыпью при оспе. Эти симптомы продолжались в большей или меньшей степени до пятнадцатого дня, когда они уменьшились, и в конечном итоге пациент выздоровел. В случае, описанном Тардье [742], в котором человек умер на одиннадцатый день от последствий действия яда, под конец в качестве особо отмеченного симптома фиксировалась гиперестезия нижних конечностей, так что малейшее прикосновение было болезненным.

[741] Journ. de Connaiss. Méd. Chirurg., 1839, p. 155; Tardieu, op. cit., Obs. xv. p. 482.

[742] Op. cit., Obs. xvii. p. 434.

§ 729. Отсутствие симптомов. — В нескольких случаях наблюдалось замечательное отсутствие симптомов, причем как у людей, так и у животных. Семи лошадям скармливали овес, случайно смешанный с арсенатом нады. Первая пала через три часа после принятия яда, не представив вообще никаких симптомов; она внезапно упала и через короткое время испустила дух [743]. Ортила [744] рассказывает, что женщина 27 лет скончалась примерно через двенадцать часов от большой дозы мышьяковистой кислоты; при этом имелись обычные посмертные проявления, но при жизни не было никаких признаков боли, никакой рвоты и лишь небольшая жажда.

[743] Bouley (Jeune), Ann. d’Hyg. et de Médico-Lég., 1834, t. xii. p. 393.

[744] Tome i. Obs. iv. p. 314.

§ 730. Медленное отравление. — Медленное отравление случалось случайно из-за мышьяковистых обоев, при производстве мышьяковистых пигментов, при примешивании небольших количеств мышьяка к соли или другим приправам, а повторяющиеся небольшие дозы использовались с преступной целью для вызова смертельного заболевания, призванного имитировать болезнь естественного происхождения. Заболевание, вызываемое небольшими прерывистыми дозами, может очень напоминать в миниатюре, так сказать, расстройства, вызываемые большими количествами; но с другой стороны, они могут отличаться и описываться не иначе как общее болезненное состояние и недомогание (malaise). В таких случаях наблюдаются потеря аппетита, слабость и нередко легкая желтизна кожи. Довольно постоянным эффектом, наблюдаемым при непрерывном введении раствора мышьяковистой кислоты в течение долгого времени, является воспаление конъюнктивы, а также слизистой оболочки носа — пациент жалуется, что «у него постоянно насморк». Это воспалительное действие затрагивает и глотку, и может распространяться на дыхательные пути и даже на ткань легких. В то же время часто наблюдается экзантема, получившая специальное название — «мышьяковая экзантема» (eczema arsenicale). Наблюдается слюнотечение, десны воспалены, временами изранены. При хроническом отравлении мышьяком нервные симптомы почти постоянны и проявляются большим разнообразием: может наблюдаться онемение или противоположное состояние — гиперестезия конечностей. В определенных случаях возникают обмороки, парезы, параличи и иногда судороги; к концу наступает подобие гектической лихорадки, и пациент умирает от истощения.

§ 731. Дело Мейбрик. [745] — Дело Мейбрик можно рассматривать как пример отравления, продолжавшегося значительный период времени: — Джеймс Мейбрик, ливерпульский брокер по хлопку, 49 лет, женился на Флоренс Элизабет, американке, 21 года. У них было двоих детей. Брак оказался несчастливым. Примерно за два года до его смерти в мае 1889 года они занимали две раздельные комнаты. За семь недель до смерти мужа миссис Мейбрик отправилась в Лондон под ложным предлогом и несколько дней жила в гостинице, якобы будучи женой другого мужчины. Через два дня после ее возвращения мистер и миссис Мейбрик посетили скачки «Гранд Нэшнл», и там между ними возникла серьезная ссора из-за мужчины, с которым она сожительствовала в Лондоне; они вернулись с скачек по отдельности, и она спала в другой комнате. На следующий день благодаря вмешательству доктора Фуллера, семейного врача, произошло видимое примирение.

[745] «The Maybrick Trial and Arsenical Poisoning», док. Томас Стивенсон (Thos. Stevenson, M.D.), Guy’s Hosp. Rep., 1889.

Примерно 12–19 апреля 1889 года миссис Мейбрик купила мышьяковистую липкую бумагу от мух. 13–20 апреля мистер Мейбрик посетил Лондон и проконсультировался с доктором Фуллером по поводу диспепсии, который прописал чилибуху, кислоты и мягкие средства (но без мышьяка); в одной бутылке лекарства, якобы приготовленной по рецепту доктора Фуллера, впоследствии был обнаружен мышьяк.

До субботы, 27 апреля, мистер Мейбрик чувствовал себя обычно; затем его тошнило, он чувствовал онемение, боль и судороги; он сказал своему клерку, что пробыл час в туалете, но из-за диареи или запора — не уточняется; он приписал эти симптомы передозировке лекарства Фуллера. Примерно в это же время слуги обнаружили в спальне миссис Мейбрик бумагу от мух, замачивавшуюся в тазу для губки и тщательно прикрытую. 29-го числа она снова купила две дюжины липких бумаг от мух у другого аптекаря. 28 апреля мистер Мейбрик чувствовал тошноту и недомогание; в 11 часов утра был вызван доктор Р. Хамфрис; мистер Мейбрик жаловался на странное ощущение в области сердца и говорил, что боится паралича. Свое недомогание он объяснял крепкой чашкой чая, выпитой перед завтраком. На следующий день ему стало лучше, а 30-го числа состояние продолжало улучшаться. 1 и 2 мая мистер Мейбрик ездил в свою контору и обедал в оба дня ревалентой (питательным порошком), приготовленной дома и разогретой в конторе в новом ковшике, купленном по такому случаю; в один из этих дней обед забыли, и миссис Мейбрик прислала его мужу; и в один из этих двух дней, неясно в какой именно, мистер Мейбрик жаловался, что обед ему не подошел, и приписывал это некачественному хересу, добавленному в его еду.

В кувшине, найденном в конторе и в котором туда доставлялась еда, после смерти мистера Мейбрика все еще оставался след пищи, и в нем был обнаружен мышьяк.

3 мая началась последняя смертельная болезнь. Неизвестно, какую пищу он принимал после завтрака; он отправился в контору и вернулся домой между 5 и 6 часами вечера. Утром его осмотрел доктор Хамфрис, и тогда он показался не совсем здоровым; он застал его в полночь страдающим от того, что тот считал тяжелым ишиасом; пациент говорил, что его тошнило от реваленты. 4 мая его непрерывно тошнило, пища не задерживалась в желудке, но боль при ишиасе прошла; 5 мая рвота продолжалась, пациент жаловался на ощущение волоска, застрявшего в горле, и на скверный вкус во рту. Горло и зев были лишь слегка покрасневшими, язык обложен.

6 мая рвоты было меньше, но в остальном состояние оставалось прежним, было назначено раствор Фаулера, однако фактически была принята лишь доза, равная 1/300 грана.

7 мая состояние улучшилось, но прилива сил не наблюдалось. Для консультации был вызван доктор В. Картер. Рвота проходила, начиналась диарея. Горло было красным, сухим и блестящим; наблюдались непрекращающиеся попытки откашлять мнимый волос. Ни судорог, ни боли в желудке или кишечнике, ни конъюнктивита. В этот день зафиксировано первое прямое свидетельство диареи: врачи лично увидели жидкий стул. Результатом консультации стал вывод, что мистер Мейбрик должен был принять какое-то раздражающее вещество с едой или питьем.

8-го числа уход за больным приняла профессиональная сиделка. В течение 8-го и 9-го чисел началась сильная тенесма с диареей, в кале была замечена кровь. Теперь возникло подозрение на мышьяк, доктор Хамфрис исследовал мочу и провел приблизительный анализ детского питания Неве (Neaves' food), которое принимал пациент.

Пациент умер 10-го числа в 8:30 вечера.

Посмертные изменения (post-mortem) были следующими: —

Язык был темным, верхняя часть пищевода слегка покрасневшей, но в остальном здоровой, за исключением нижнего отдела, где слизистая оболочка имела студенистый вид и была покрыта черными точками, похожими на лягушачью икру.

В слизистой оболочке гортани позади надгортанника имелась небольшая неглубокая язва. Свободный край надгортанника был шероховатым и изъеденным; на задней поверхности перстневидного хряща находились два небольших красных пятна. В желудке содержалось от 5 до 6 унций буроватой жидкости. У кардиального отдела обнаружилось крупное ярко-красно-вермилионовое пятно, перемежающееся здесь и там мелкими темными экхимозами (доктор Хамфрис описывал это как вид «покусанного блохами»); за ним следовал невоспаленный участок, а возле привратника (пилоруса), распространяясь на 2 дюйма от него, находился еще один красный воспаленный участок слизистой оболочки. В тонкой кишке слизистая оболочка была красной и воспаленной на протяжении от 3 дюймов ниже пилоруса примерно на 3 фута книзу. Примерно на 18 или 20 футов ниже, то есть чуть ниже илеоцекального клапана, слизистая оболочка вновь была воспалена в меньшей степени на протяжении около 2 футов; нижний отдел прямой кишки также был красным и воспаленным. Мышьяк не был обнаружен в желудке или его содержимом, а также в селезенке. Мышьяк присутствовал в печени, кишечнике и почках. Общее количество выделенного вещества составило более 0,1 грана. Печень весила 48 унций, и из 12 унций печени было выделено 0,076 грана мышьяка в пересчете на As2O3.

Вся картина симптомов и вскрытие показали, что умерший скончался от раздражающего яда; а учитывая тот факт, что в организме было обнаружено небольшое количество мышьяка, не остается сомнений в том, что ядом был мышьяк. Симптоматика была несколько аномальной, но не более того, чем в других описанных случаях несомненного отравления мышьяком. Обстоятельства, указывавшие на причастность обвиняемой к смерти, заключались в следующем: — В ночь на 9 или 10 мая миссис Мейбрик была замечена за тем, как она унесла со стола открытую бутылку мясного сока Валентина в смежную гардеробную, а затем вернула ее обратно — причем делала это тайком. Возвращая ее на место, она, как заметили, достала бутылку либо из кармана своего халата, либо из внутреннего кармана. Было обнаружено, что подкладка этого кармана пропитана As2O3. Установлено, что сок содержал 0,5 грана As2O3, а жидкость имела меньшую плотность, чем коммерческий сок; следовательно, он, по-видимому, был разбавлен.

Ниже приводится список предметов, содержащих мышьяк: —

Халат миссис Мейбрик.

Фартук миссис Мейбрик.

Носовой платок, завернутый вокруг бутылки.

Пакет с мышьяком «для кошек». (Мышьяковистая кислота, смешанная с древесным углем). Стакан с молоком, в котором отмокал носовой платок; в стакане содержалось по меньшей мере 20 гранов As2O3, смешанного с древесным углем.

Часть носового платка.

Бутылка, содержащая крепкий раствор мышьяковистой кислоты и несколько гранов нерастворенной мышьяковистой кислоты.

Бутылка, содержащая от 15 до 20 гранов твердого мышьяка и несколько капель раствора.

Насыщенный раствор мышьяковистой кислоты и немного твердой мышьяковистой кислоты.

Мясной сок Валентина.

Глицерин Прайса; 2/3 грана на всю бутылку.

Бутылка, содержащая 0,1 грана мышьяковистой кислоты.

Бутылка из кабинета мистера Мейбрика, содержащая несколько капель лекарства, прописанного доктором Фуллером (решительно мышьяковистого).

Кувшин из кабинета с остатками пищи.

Осадок из сифона туалета и дренажа умывальника, содержащий As2O3.

Миссис Мейбрик была признана виновной, но впоследствии приговор был заменен на пожиторную каторгу.

§ 732. Посмертные изменения у животных. — П. Уго (P. Hugo) [746] провел детальные исследования патологических изменений, обнаруживаемых у животных. Его эксперименты проводились на семи собаках, восьми морских свинках, пяти кроликах, двух голубях и пяти кошках — все они были отравлены мышьяковистой кислотой. Согласно Уго, судя по этим животным, изменения в кишечнике были более постоянными, чем в желудке.

[746] Beiträge zur Pathologie der acuten Arsenikvergiftung., Archiv für exper. Pathol. u. Pharmakol., Leipzig, 1882.

Желудок. — Изменения слизистой оболочки отмечались главным образом по большой кривизне и по направлению к привратнику; сам пилорус и часть кардиального отдела оставались неизмененными. Слизистая оболочка у собак и кошек была красной, с синеватым оттенком — во многих случаях краснота носила полосчатый характер с инъекцией капилляров. Желудок травоядных животных был изменен меньше, а микроскопическое исследование слизистых тканей не выявило никаких жировых изменений.

Кишечник. — У собак и кошек изменения были очевидными; у кроликов и морских свинок они выражены не столь ярко, но кишечник последних был чрезвычайно нежным и хрупким, очень влажным и заполненным слизистой серовато-белой жидкостью; тем не менее изменения у всех этих животных представляются по своей сути одинаковыми. Самым поразительным эффектом является отторжение псевдомембраны; в совсем недавних случаях обнаруживается слой прозрачного, похожего на лягушачью икру желе шириной от 1 до 1,5 мм, покрывающий кишечник полосами. На более поздних стадиях он становится толще, иногда напоминая дифтеритический экссудат. Сама слизистая оболочка глубокого темно-пурпурного цвета, резко выделяющаяся на фоне псевдомембраны. Что касается ворсинок, то эпителиальный слой отслоен, а капиллярная сеть заполнена кровью и расширена.

Печень. — Уго лишь изредка сталкивался с жировым перерождением печени, однако наблюдался выраженный стеатоз эпителия желчного пузыря у собак. Фактом, на который ранее не обращали особого внимания, является (во всяком случае у собак) серозный транссудат в плевральную полость и отек легких в острый период; экссудат может быть обильным, так что из грудной полости удается получить более 100 см³ серозной жидкости; кроме того, в перикарде обычно содержится много жидкости. В двух экспериментах Уго отмечалась жидкость в желудочках мозга; и во всех случаях имело место повышенное увлажнение мозгового вещества с инъекцией капиллярных сосудов, особенно мягкой мозговой оболочки.

§ 733. Посмертные изменения. — Обычно, хотя и не всегда, наблюдается примечательная сохранность тела. Когда она имеет место, это может приобретать огромное значение, особенно если тело помещено в условия, при которых можно было бы ожидать его быстрого разложения. В известном континентальном деле аптекаря Шпайхер (1876) тело жены Шпайхер было эксгумировано через одиннадцать месяцев после смерти. Гроб стоял частично в воде, труп мумифицировался. Органы содержали мышьяк, земля с кладбища мышьяка не содержала. Р. Кох не мог объяснить сохранность тела в данных условиях иначе как воздействием мышьяка; и это обстоятельство наряду с другими стало важным элементом, приведшим к осуждению Шпайхер.

Когда мышьяковистая кислота проглатывается в веществе или растворе, наиболее заметным изменением оказывается повреждение слизистой оболочки желудка и кишечника; и даже когда яд был абсорбирован через кожу или принят каким-либо иным способом, может наблюдаться очень ярко выраженное воспалительное действие. С другой стороны, оно иногда отсутствует. Ортила [747] описывает случай, когда мужчина умер через тринадцать часов после приема 12 граммов мышьяковистой кислоты: — «Слизистая оболочка желудка на всем своем протяжении не представляла никаких следов воспаления, никакой красноты и никаких изменений текстуры». В литературе зафиксировано множество других подобных случаев; и, согласно статистике Харви, из 197 случаев в 36 (около 18,2 процента) не наблюдалось никаких поражений желудка.

[747] Tome i. Obs. v.

Обычные изменения, вызываемые мышьяковистой кислотой, можно изучать в музеях лондонских больниц. В музее больницы Гая имеется три препарата. В препарате 1798_32 виден крупный желудок, слизистая оболочка которого в определенных точках содрана, а на большой кривизне истончены все оболочки; он также несколько полнокровен. В препарате 1798_64 представлена часть коагулированной лимфы из желудка 14-го подростка, который случайно съел кусок сыра с добавлением мышьяковистой кислоты, приготовленный для уничтожения крыс. Он прожил двадцать восемь часов и продемонстрировал обычные симптомы. Лимфа имеет перепончатый вид, на ней отпечатаны складки желудка. Утверждается, что в свежем виде она имела многочисленные яркие кровавые точки, хотя на поверхности желудка не было видимых нарушений целостности ткани. Утверждается, что слизистая оболочка желудка была гиперемирована, а также наблюдалась диффузная гиперемия двенадцатиперстной кишки. Препарат 1798_80 представляет собой желудок человека, прожившего тринадцать часов после приема смертельной дозы мышьяковистой кислоты; в том же музее есть восковая модель проявлений, которые демонстрировал свежий препарат, показывающая крупное овальное пятно, покрытое слизью и ядом. Желудок был сильно воспален, слепая кишка гиперемирована. Остальная часть кишечника была здоровой.

В музее Университетского колледжа имеются два препарата: один [748] демонстрирует сильный отек и полнокровие слизистой оболочки желудка, которая имеет совершенно ярко-вермилионовый цвет. Другой препарат (№ 2868) показывает действие малой дозы мышьяка на желудок; имеются точки древовидных кровоизлияний и небольшое полнокровие вершин складок, но в остальном он нормален. Там же имеется слепок пейеровых бляшек из того же случая, показывающий сильное увеличение желез с некоторой гиперемией слизистой оболочки кишечника.

[748] Этот препарат во время моего визита не имел номера.

В больнице Св. Фомы имеется интересный препарат (№ 8), показывающий слизистую оболочку желудка, сплошь усеянную мелкими язвами, ни одна из которых не имеет воспалительного венчика. [749] Однако ни в одном музее я не видел препаратов любопытного эмфизематозного состояния слизистой оболочки, с которым приходилось сталкиваться более чем единожды. Например, в случае, описанном Тардье, [750] рабочий по фамилии Шванн (Schwann) умер от последствий воздействия мышьяка через тридцать шесть часов. Вскрытие показало, что слизистая оболочка желудка и тонкой кишки была покрыта пастообразным налетом и почти на всем протяжении приподнята пузырями, наполненными газом, которые образовывали истинные эмфизематозные вздутия, сужавшие просвет кишечника. Не было ни красноты, ни изъязвления, но слизистая оболочка была размягченной.

[749] В случае, описанном Ортила, t. i. Obs. xv., смерть наступила в результате наружного применения мышьяка; слизистая оболочка желудка имела естественный цвет, но имелось четыре язвы, одна из которых достигала 50 сантиметров в диаметре.

[750] Op. cit., Obs. i. p. 468.

Много лет назад автор наблюдал в Барнард-Касл вскрытие джентльмена, умершего от мышьяка. В этом случае слизистая оболочка желудка имела своеобразный вид: она была поднята тут и там небольшими пузырьками и очень слабо покрасневшая.

§ 734. Воспалительные и другие изменения редко затрагивают пищевод. Броди [751] никогда не наблюдавший воспаления пищевода как следствия действия мышьяка, отмечал, однако, что при проглатывании мышьяка в твердом состоянии, как при самоубийстве Суфларда (Soufflard), живо описанном Ортила, [752] он может поражаться. В случае Суфларда наблюдалось яркое полнокровие глотки и пищевода.

[751] Phil. Trans., 1812.

[752] T. i. p. 319.

Во многих случаях, когда мышьяк принимался в твердом виде, кристаллы вместе со слизью и другими веществами прилипают к выстилающей оболочке. Я видел великолепный пример этого в желудке лошади, отравленной унцией мышьяка. Воспалительные изменения могут быть распознаны спустя много месяцев после смерти благодаря антисептическим свойствам мышьяка; тем не менее при вынесении суждения необходима величайшая осторожность, поскольку гнилостные изменения в здоровых желудках часто вызывают поразительную красноту. Каспер [753] справедливо замечает по этому поводу: — «Если Ортила цитирует случай из практики Лепеллетье (Lepelletier), в котором воспалительную красноту слизистой оболочки желудка удавалось распознать после девяти месяцев погребения, а Тейлор приводит два случая, когда она наблюдалась соответственно спустя девятнадцать и двадцать один месяц после смерти, то это противоречит всему тому, что я лично наблюдал в очень многочисленных эксгумированных трупах, исследованных мной в отношении постепенного хода гниения и омыления, и я не могу не подозревать здесь путаницы с трупным имбибиционным покраснением слизистой оболочки».

[753] Handbuch, vol. ii. p. 420.

При микроскопическом исследовании печень и почки не обнаруживают никаких изменений, за исключением жирового перерождения и инфильтрации эпителиальных клеток. В мышечной ткани сердца под эндокардом почти постоянно отмечаются экхимозы. В наиболее острых случаях, когда холероподобная диарея истощила больного, кровь может быть сгущенной из-за потери водных составляющих, и все органы будут иметь тот странно сухой вид, который обнаруживается во всех случаях, когда происходило обильное выведение жидкостей из организма. При наркотической форме отравления мышьяком отмечалось полнокровие сосудов головного мозга, но это полнокровие не является ни выраженным, ни патогномоничным. К редким патологическим изменениям можно отнести глоссит, при котором весь язык опухает и оказывается настолько большим, что почти заполняет полость рта. В одном из случаев это объяснялось тем, что твердая мышьяковистая кислота была оставлена во рту на некоторое время перед проглатыванием. С другой стороны, это наблюдалось и тогда, когда яд всасывался при кожном применении. Когда мышьяк вводился во влагалище, наблюдались обычные следы воспалительного процесса, а даже без прямого контакта фиксировалось воспаление мужских и женских половых органов, доходившее вплоть до гангрены. Как правило, гниение удивительным образом замедленно и идет особенно медленно в тех органах, которые содержат мышьяк; так что если яд был проглочен, желудок сохраняет свою форму и даже до некоторой степени свой естественный вид в течение неопределенного времени. В долго погребенных трупах людей, умерших от отравления мышьяком, обычный процесс разложения уступает место омылению, и такие тела представляют поразительный контраст с другими, погребенными на том же кладбище. Такое замедление гниения является тем, чего и следовало ожидать априори, поскольку мышьяк издавна используется в качестве консерванта органических тканей.

§ 735. Физиологическое действие мышьяка. — Более старый взгляд на основное действие мышьяка заключался, без сомнения, в том, что его эффекты носят преимущественно местный характер, и что смерть наступает вследствие прижигающего действия на желудок и другие ткани — взгляд, который в своей полноте больше не принимается; тем не менее совершенно верно, что мышьяк обладает прижигающим местным действием: он вызывает появление волдырей на коже, воспаляет язык или слизистые оболочки, с которыми приходит в соприкосновение; и в тех быстротечных случаях, когда в пищеварительном канале обнаруживаются обширные поражения, едва ли можно отрицать, что смерть наступала скорее от местного, чем от общего действия. Однако в подавляющем большинстве случаев местного действия явно недостаточно для объяснения смерти, и смертельный исход приходится относить за счет более глубокого и интимного воздействия на нервные центры. Любопытный факт, заключающийся в том, что при всасывании мышьяка с поверхности кожи или из раны воспаляется слизистая оболочка желудка, объясняется всасыванием мышьяка в кровь и его выделением слизистой оболочкой, которая при прохождении вещества оказывает на него раздражающее действие. Диарея и гиперемия внутренних органов брюшной полости объяснялись параличом чревных нервов, однако Эссер считает их следствием раздражения ганглиев в стенках кишечника. Бинц выдвинул новую и оригинальную теорию действия мышьяковистой кислоты; он считает, что протоплазма клеток многих тканей обладает способностью окислять мышьяковистую кислоту до мышьяковой кислоты, а эта мышьяковая кислота тем же путем вновь восстанавливается до мышьяковистой кислоты; таким образом, за счет попеременного окисления и восстановления мышьяковистой кислоты клетки разрушаются, и происходит жировое перерождение. Следовательно, мышьяк вызывает жировые изменения в клетках печени, почек и других органов посредством процесса, аналогичного действию фосфора. Т. Араки [754] также считает, что как мышьяк, так и фосфор уменьшают окисление, и указывает, что при приеме любого из этих ядов в моче появляется молочная кислота, причем такая кислота является результатом недостаточного окисления. Наблюдалось заметное снижение артериального давления. В эксперименте Уго [755] 0,03 г As2O3 было введено внутривенно при нормальном артериальном давлении 178 мм. Через десять минут после введения давление упало до 47 мм; через шестнадцать минут оно снова поднялось до 127 мм. Кумулятивного действия мышьяка не наблюдается. Гебра при кожных заболеваниях в течение многих месяцев вводил общую дозу 12 г без каких-либо неблагоприятных последствий.

[754] Zeit. physiol. Chem., xvii. 311-339.

[755] Op. cit.

§ 736. Выведение мышьяка. — Мышьяк выводится главным образом почками с мочой, [756] затем через желчь и с потами. Наблюдаемую часто сыпь на коже связывали с местным действием небольших количеств мышьяка, выводимого таким путем. В моче он обнаруживается впервые через пять-шесть часов, но выведение после однократного приема завершается лишь через период от пяти до восьми суток; его часто искали через двенадцать дней после приема, но находили крайне редко. Согласно Витали, мышьяк в моче находится не в свободном состоянии, а, вероятно, вытесняет фосфор в фосфоглицериновой кислоте; возможно также, что он заменяет фосфор в лецитине.

[756] Старый эксперимент Ортила имеет некоторое практическое значение и может быть приведен здесь. Собаке ввели 0,12 г мышьяковистой кислоты и обеспечили обильное питье; анализ мочи, проводившийся время от времени в течение десяти дней, давал обильные свидетельства наличия мышьяка. При умерщвлении животного через повешение на десятый день мышьяк не удалось обнаружить ни в одном из органов тела; он был, так сказать, вымыт.

§ 737. Антидот и лечение. — В любом случае, когда имеется возможность немедленного лечения, в качестве антидота следует применять гидрат окиси железа. Гидрат окиси железа превращает растворимую мышьяковистую кислоту в нерастворимый арсенат железа, причем окись железа восстанавливается до закиси. Необходимо использовать свежеприготовленный гидрат окиси железа, поскольку при высушивании он превращается в оксигидрат, или же то же самое происходит при хранении под водой, так что (согласно экспериментам господ Т. и Г. Смит) через четыре месяца активность влажной массы снижается наполовину, а через пять месяцев — до одной четвертой.

Очевидно, что гидрат окиси железа не является антидотом в истинном смысле этого слова, поскольку он действует только тогда, когда приходит в непосредственное соприкосновение с мышьяковистой кислотой; и как только яд удален из желудка путем всасывания в ткани, введение гидрата становится абсолютно бесполезным. Гидрат окиси железа можно легко получить, добавляя концентрированный аммиак к раствору или настойке хлорида железа, которые имеются в хирургическом кабинете каждого врача и в каждой аптеке, причем следует соблюдать осторожность, чтобы не добавить аммиак в едком избытке; жидкость не нужно фильтровать, ее следует вводить немедленно. Что касается других методов медицинского лечения, то они сводятся исключительно к тем, которые диктуются симптомами и хорошо известными эффектами яда. При всасывании яда обильное питье не может не способствовать его выведению почками.

§ 738. Обнаружение мышьяка. — Аналитику может потребоваться идентифицировать мышьяк в веществе, в растворе, в сплавах, в обоях, в земле и в различных животных, жировых, смолистых или других органических материалах.

Мышьяковистая кислота в веществе. — Общие свойства мышьяковистой кислоты уже были описаны, и они сами по себе настолько выражены, что их невозможно спутать. Ниже приводятся наиболее убедительные тесты: —

(1) Маленький осколок, помещенный в сублимационную ячейку (стр. 258) и нагретый примерно до температуры 137,7° (286° F), немедленно возгоняется в виде аморфного порошка, если верхний стеклянный диск холоден; но если нагреть его (как и следует делать) почти до той же температуры, что и нижний, получаются характерные кристаллы, примечательные своим блеском и устойчивостью, почти всегда отчетливые и раздельные. Преобладающей формой является правильный октаэдр, однако периодически встречаются ромбический додекаэдр, прямоугольная призма, наложенные друг на друга кристаллы, полукристаллы, глубокие треугольные пластинки вроде тетраэдров, а также неправильные и спутанные формы.

(2) Прекрасным и хорошо известным тестом является тест Берцелиуса: — берут небольшую трубку из тугоплавкого стекла, а ее запаянный конец вытягивают до толщины вязальной спицы. В самый кончик этой тонкой части помещают осколок (размером не более миллиграмма) и угольную щепочку, достаточно тонкую, чтобы свободно проходить в узкую часть, как показано на рисунке. Участок трубки, содержащий уголь (e), сначала нагревают до свечения, а затем нагревают самый кончик; если присутствует мышьяк, в более широкой части трубки (d) легко получается зеркалоподобный налет. То, что этот налет действительно является мышьяковым, можно установить по поведению металлических мышьяковых корок по отношению к растворителям (как указано на стр. 557). Участок трубки, содержащий корку, можно также разломить, поместить в очень короткую широкую пробирку (горлышко которой закрыто кружком тонкого покровного стекла) и нагреть, после чего мышьяк возгонится на стеклянный диск частично в виде металла, а частично в виде кристаллической мышьяковистой кислоты.

(3) Мышьяковистая кислота, сама по себе не имеющая запаха, при нагревании на угле после смешивания с влажным щавелевокислым калием выделяет специфический чесночный запах. На этот тест реагирует даже окись сурьмы, фальсифицированная мышьяком, если он присутствует всего в количестве одной тысячной доли. Простое забрасывание мышьяковистой кислоты на раскаленный докрасна уголь или железо дает тот же запах.

(4) Небольшое количество мышьяковистой кислоты, нагретое в колбочке с двумя-тремя весовыми частями уксуснокислого калия, выделяет невыносимый запах какодила.

Арсениты и арсенаты, смешанные с щавелевокислым натрием и нагретые в колбочке, дают отчетливые зеркала, особенно арсениты земель и серебра; арсениты меди и железа дают несколько менее отчетливые.

Сульфиды мышьяка восстанавливаются по любому из процессов, описанных на стр. 573 и далее.

В растворе. — Кистлый раствор мышьяковистой кислоты при обработке SH2 дает канареечно-желтый осадок, растворимый в аммиаке, карбонате аммония и бисульфите калия, а также металлический сублимат при нагревании в трубке с восста агентами способом, описанным на стр. 575. По этим свойствам сульфид отличается и, по сути, отделяется от сурьмы, олова и кадмия.

Сульфиды олова и кадмия определенно тоже желтые, но последний совершенно нерастворим в аммиаке, тогда как первый не дает металлического сублимата при нагревании с восстанавливающими веществами.

Сульфид сурьмы, в свою очередь, имеет оранжевый цвет, совершенно нерастворим в бисульфите калия и почти не растворяется в аммиаке.

Небольшой кусочек амальгамы натрия, помещенный в пробирку или колбу, содержащую жидкость с мышьяком, либо жидкость, подщелоченная содой или поташем с добавлением кусочка алюминия, через короткое время выделяет арсин, который окрашивает в черный цвет смоченный нитратом серебра кусочек бумаги, вставленный в горлышко колбы. Это, безусловно, наиболее удобный тест на мышьяк. Из щелочного раствора не выделяется ни водород с примесью сурьмы (стибин), ни SH2.

Оригинальный тест Марша на мышьяк заключался в выделении зарождающегося водорода с помощью цинка и серной кислоты и последующем добавлении исследуемой жидкости. Аппарат для теста Марша в простейшем виде состоит из колбы, снабженной пробкой, через которую проходят две трубки: одна — воронка, достигающая почти дна колбы; другая — отводная трубка некоторой длины, снабженная хлоркальциевой трубкой (шаром) [757] и ближе к концу загнутая под прямым углом с зауженным концом. Путем выделения водорода из цинка и серной кислоты и последующего добавления порций жидкости через воронку мышьяковистый водород в сухом виде направляется по отводной трубке, может быть воспламенен при выходе, и при опускании кусочка холодного фарфора получается темное металлическое пятно мышьяка. [758] Или же, если любую часть трубки раскалить докрасна, металл осаждается аналогичным образом в виде кольца. Аппарат допускает множество усложнений и вариантов. Одним из самых полезных дополнений является, пожалуй, встраивание небольшого газометра. Он представляет собой цилиндрический стеклянный сосуд с входной и выходной трубками, открытый снизу, погруженный в воду в резервуаре большего размера и уравновешенный грузами и роликами, точно так же, как крупные газометры, используемые на газовых заводах; отводная трубка должна иметь запорный кран, а газ должен проходить над хлористым кальцием для его тщательного осушения.

[757] Отто рекомендует первую половину сушильной трубки, соединенной с колбой для генерации газа, заполнить едким кали, а вторую половину — хлористым кальцием (Ausmittelung der Gifte). Драгендорф одобряет это, но замечает, что данный прием следует использовать, когда ищут только мышьяк, поскольку едкое кали разлагает стибин. Едкое кали связывает SH2 и предотвращает образование хлористого мышьяка; с другой стороны, оно поглощает некоторое количество AsH3.

[758] Об идентификации мышьяковых налетов см. стр. 557.

М. Блонбло установил [759], что если смешать чистый цинк, слабый раствор мышьяковистой кислоты и серную кислоту, содержащую азотную кислоту или азотистые соединения, мышьяк переходит в твердый гидрат, который осаждается на поверхности цинка; однако этого можно избежать добавлением небольшого количества хлористого олова, растворенного в соляной кислоте.

[759] Blondlot, “Transformation de l’arsenic en hydrure solide par l’hydrogène naissant sous l’influence des nitreux.”—Jour. de Pharm. et de Chim., 3e sér., t. xliv. p. 486.

Меры предосторожности, которые следует соблюдать при проведении теста Марша, следующие: —

(1) Абсолютная чистота используемых реагентов от мышьяка, сурьмы [760] и других примесей.

[760] Что касается чистоты реагентов, Зонненшейн утверждает, что однажды обнаружил хлорат калия, загрязненный мышьяком. — Sonnenschein, Gericht. Chemie, p. 139.

(2) Серную кислоту следует разбавлять пятью весовыми частями воды, и если она свежеприготовленная, перед использованием ее необходимо охладить. Концентрированную кислоту применять нельзя. [761]

[761] М. А. Готье использует серную кислоту, разбавленную пятью весовыми частями воды; когда водород вытесняет воздух, он добавляет к мышьяковистому веществу 45 г этой кислоты и 5 г чистой серной кислоты. — Bull. de la Société Chim. de Paris, 1875, t. xxiv.

(3) Исследуемую жидкость следует вливать понемногу.

(4) Азотистые соединения, азотная кислота, соляная кислота, хлориды — все они в большей или меньшей степени вредны.

(5) Газ должен выделяться равномерно, не слишком сильной струей и не из слишком маленького отверстия.

(6) Газ должен проходить через раскаленную докрасна трубку в течение по меньшей мере одного часа, если налет не обнаруживается сразу.

(7) Ближе к концу операции к содержимому колбы следует добавить раствор хлористого олова в соляной кислоте. Эта добавка осаждает присутствующий мышьяк в мелкодисперсном состоянии, в котором он легко атаковывается зарождающимся водородом. [762]

[762] F. W. Schmidt, Zeit. anorg. Chem., i. 353-359.

Характеристики металлических налетов, которые могут образовываться на стекле или фарфоре при использовании теста Марша, могут быть отмечены следующим образом: —

Mirror or Crust of Arsenic
Mirror or Crust of Antimony

Is deposited at a little distance from the flame.
Is deposited close to the flame, and on both sides of it, and is therefore notched.

An arsenical stain is in two portions, the one brownish, the other a glittering black.
The stain is tolerably homogeneous, and usually has a tin-like lustre.

On heating, it is rapidly volatilised as arsenious acid.
Volatilisation very slow; no crystalline sublimate obtainable.

On transmission of a stream of SH2,
whilst immediately behind the stain a gentle heat is applied, the arsenic is changed to yellow sulphide;[763] if dry ClH is now transmitted,
the arsenical sulphide is unchanged.
The same process applied in the case of antimony produces the orange or black sulphide; and on passing
dry ClH, chloride of antimony volatilises without the application of heat.

Chloride of lime dissolves the arsenic completely.
Antimony not affected.

Protochloride of tin has no action on metallic arsenic.
Dissolves slowly but completely the antimony stain.

The arsenic stain, dissolved in aqua regia, or ClH and chlorate of
potash, and then treated with tartaric acid, ammonia, and magnesia mixture, gives a precipitate of ammonia magnesian
arseniate.[764]
No precipitate with antimony.

[763] Свободную серу, часто осаждающуюся вместе с мышьяковым сульфидом, желательно растворять с помощью бисульфида углерода.

[764] Шенбейн предложил использовать озон в качестве окислителя мышьяковых налетов. Вещество, содержащее налет, вместе с кусочком влажного фосфора помещают под колпак и оставляют там на некоторое время; продукт окисления, разумеется, окрашивается в желтый цвет под действием SH2, если это мышьяковистая кислота, и в оранжевый — если сурьма. Пары йода окрашивают металлический мышьяк в бледно-желтый цвет, а позднее в буроватый оттенок; на воздухе он теряет свою окраску. Йод же дает с сурьмой кармелитово-коричневый цвет, переходящий в оранжевый.

Мышьяковое кольцо можно также обработать следующим образом: осажденный сульфид цинка замешивают с небольшим количеством воды до состояния пасты и вводят в конец трубки; затем этот же конец погружают в разбавленную серную кислоту и нагревают кольцо, в результате чего образуется сульфид мышьяка.

Зеркало или корка мышьяка обычно описываются и взвешиваются как состоящие из чистого металла, однако Й. В. Ретгерс исследовал этот вопрос, и ниже приводится краткое изложение его результатов: —

Аморфной формы мышьяка не существует, а разновидность, которую обычно так называют, является кристаллической. Можно выделить две модификации: одна из них — гексагональная серебристо-белая разновидность, обладающая металлическим блеском, удельно более тяжелая и менее летучая, чем второй вид, который имеет черный цвет, кристаллизуется, по-видимому, в регулярной системе и образует истинное мышьяковое зеркало. Первая модификация соответствует красному гексагональному фосфору (красный фосфор недавно был доказан автором как кристаллический), а вторая — желтому фосфору, который кристаллизуется в регулярной системе. Обе модификации мышьяка совершенно непрозрачны; отложения, которые имеют желтый или коричневый цвет и более или менее прозрачны, состоят из закиси и гидрида, As2O и AsH. Коричневое пятно на фарфоре, образующееся при контакте с пламенем арсина, представляет собой не тонкую пленку As, а пленку коричневого твердого гидрида AsH, образующегося при разложении AsH3. Этот взгляд подтверждается тем фактом, что мышьяк, возгнанный в инертном газе (например, в CO2), осаждается в виде той или иной из описанных выше модификаций, причем коричневый прозрачный продукт получается только в присутствии H или O. Более того, чистый мышьяк нерастворим во всех растворителях, тогда как пленка на фарфоре (AsH) растворима во многих растворителях, включая углеводороды бензольного ряда (например, ксилол), теплую йодистую метилену и горячее едкое кали.

Следовательно, количественные результаты взвешивания мышьяковых зеркал никогда не могут быть точными, поскольку зеркала состоят из смесей гидрида и закиси.

Тест Рейнша. — Блестящая медная пластинка, прокипяченная в кислом растворе, содержащем мышьяк, сурьму или то и другое вместе, покрывается темным налетом сурьмы или мышьяка, в зависимости от случая. Мышьяковый налет, согласно Липперту, представляет собой истинный сплав, состоящий из 1 части мышьяка на 5 частей меди. [765] При правильном выполнении медь извлекает из раствора каждый след мышьяка или сурьмы. Д-р Джон Кларк [766] недавно внедрил некоторые усовершенствования в процесс Рейнша. Его эксперименты были направлены на то, чтобы с большей достоверностью доказывать присутствие мышьяка или сурьмы в налете на меди и одновременно оценивать их количество при совместном нахождении.

[765] Journ. f. pract. Chem., xiii. 168.

[766] Journ. Chem. Soc., June 1893, 886.

Исследуемый материал мягко кипятят в фарфоровом сосуде с разбавленной соляной кислотой и небольшой полоской меди размером около 1 дюйма в длину и 1/4 дюйма в ширину до тех пор, пока не будет установлено отсутствие мышьяка или сурьмы либо не образуется налет. Когда налет становится отчетливым, кусочек меди извлекают, промывают сначала водой, затем небольшим количеством алкоголя для удаления жировых веществ и окончательно водой. Затем его помещают в смесь разбавленного едкого кали и перекиси водорода и оставляют перевариваться на холоде. Одновременно в материал, давший осадок на первом кусочке, опускают второй кусочек меди, добавляя промывные воды первого кусочка, и продолжают кипячение.

Обработка первого кусочка меди едким кали и пероксидом водорода растворяет любые количества сурьмы или мышьяка и возвращает меди ее первоначальный блеск; когда это завершено, второй кусочек меди извлекается и заменяется первым, а этот второй кусочек, если он покрыт налетом, подвергается пищеварению с поташом, пероксидом водорода и промывается, как в предыдущем случае. Процесс повторяется до тех пор, пока полоски меди перестанут покрываться налетом даже в наименьшей степени — до тех пор, короче говоря, пока весь мышьяк или вся сурьма не будут удалены.

Щелочная жидкость содержит мышьяк в виде арсената калия, сурьму (если она присутствует) — в виде антимоната, кроме того, раствор загрязнен небольшим количеством гидратированного оксида меди; последний выделяется при кипячении и может быть отфильтрован, а фильтрат выпаривается до небольшого объема. Жидкость переносят с помощью крепкой соляной кислоты в небольшую колбу для дистилляции, добавляют хлорид железа(II), колбу, снабженную предохранительной трубкой, соединяют с холодильником и отгоняют мышьяк в воду. Для получения последних следов мышьяка может потребоваться перегнать его таким образом дважды, добавляя каждый раз свежую крепкую кислоту и выпаривая досуха. Затем дистиллят проверяется на наличие мышьяка путем добавления равного объема насыщенной сероводородной воды. С сульфидом мышьяка можно поступать так, как описано (с. 573).

Остаток в колбе теперь проверяется на сурьму путем насыщения сероводородом; если сурьма присутствует, осадок сероводорода вероятно будет темного цвета из-за небольшого количества меди. Осадок собирают, растворяют в разбавленном едком натре, кипятят, фильтруют для удаления сульфида меди, фильтрат подкисляют соляной кислотой и добавляют сероводородную воду. Если присутствовала сурьма, на этот раз осадок будет иметь оранжевый цвет, и с ним можно поступить так, как описано (с. 589).

Контрольные эксперименты в отношении этого комбинированного процесса представляются удовлетворительными.

§ 739. Мышьяк в глицерине. — Мышьяк неоднократно обнаруживался в коммерческом глицерине, причем его количество варьировалось от 0,1 до 1 мг в 100 см³. Лучший метод обнаружения присутствия мышьяка в глицерине заключается в следующем: смесь 5 см³ соляной кислоты (1:7) и 1 г чистого цинка помещают в длинную пробирку, отверстие которой закрывают кружком фильтровальной бумаги, предварительно смоченным одной-двумя каплями раствора хлорида ртути и высушенным. Если присутствует мышьяк, на фильтровальной бумаге в течение пятнадцати минут появляется желтое пятно, которое впоследствии становится темнее. [767]

[767] «Мышьяк в глицерине», д-р Х. Б. Х. Пол и А. Дж. Каунли, Pharm. Journ., 24 февраля 1894 г.

§ 740. Мышьяк в органических веществах. — Ортила и более старая школа химиков при поиске мышьяка уделяли величайшее внимание уничтожению последнего следа органического вещества. Практика Ортила заключалась в измельчении вещества и приготовлении из него пасты с 400–700 г воды; к этому добавлялось 0,010 г КОН в спирте и 0,020 г нитрата калия. Вещества нагревали до температуры от 80° до 90° в течение некоторого времени, пока они не растворялись достаточно хорошо; затем органическое вещество выжигалось в гессенском тигле, нагретом до красноты, в который помещали небольшие количества веществ за один раз. Когда все вещество было таким образом подвергнуто воздействию красного каления, расплавленную массу выливали в почти раскаленную фарфоровую чашку и давали ей остыть. Впоследствии ее снова нагревали с концентрированной серной кислотой до тех пор, пока все пары азотной и азотистой кислот не улетучивались; после растворения и фильтрования в воде жидкость вводили в аппарат Марша. Ортила, судя по всему, никогда не терпел неудач в обнаружении мышьяка с помощью этого процесса. Для такого органа, как печень, он считал необходимым 100 г поташа и 86 г крепкой серной кислоты для уничтожения органических веществ.

Подверженность различных используемых реагентов загрязнению и вероятность потерь при этих операциях имели тенденцию дискредитировать разрушение органического вещества при красном калении, и химики в целом предпочитали окислять животные вещества мокрым способом. Органическое вещество измельчают и подвергают переработке с разбавленной соляной кислотой, время от времени добавляя кристаллы хлората калия до тех пор, пока вся жидкость не станет очень жидкой и способной проходить через фильтр. Фильтрат теперь необходимо подвергнуть длительному воздействию сероводорода [768], а сульфид мышьяка отделить от свободного серы путем растворения в сульфиде натрия. После фильтрования сульфид мышьяка может быть снова осажден добавлением соляной кислоты, собран на фильтре и дополнительно очищен растворованием в карбонате аммония; еще раз осажден соляной кислотой и, наконец, идентифицирован путем превращения в пироарсенат магния (см. с. 572). Описанный выше процесс является общим и безопасным способом обнаружения мышьяка практически в любой органической ткани, однако автор предпочитает процесс дистилляции, описанный на с. 575 и далее.

[768] Сероводород (SH₂) следует промывать, пропуская его через две или более промывные склянки, заполненные теплым разбавленным HCl — несколько образцов сульфида железа выделяют газ, содержащий мышьяк, поэтому эта мера предосторожности необходима.

Из обычных пилюль, знахарских экстрактов и подобных препаратов сушка, измельчение в порошок и исчерпывающее извлечение кипящей разбавленной соляной кислотой удаляют весь мышьяк, если он находится в растворимом состоянии.

Масла и вещества, состоящие почти исключительно из жира и подозреваемые на содержание мышьяка, слегка нагревают и дают отстояться любому нерастворимому веществу, которое они могут содержать; затем масло декантируют и при необходимости фильтруют от любого осадка; омыляют спиртовым раствором едкого кали, мыло разлагают соляной кислотой, жирные кислоты разделяют, а мышьяк ищут как в первом осадке, так и в растворе, который теперь довольно свободен от жира и удобен для обработки.

При поиске мышьяка в жидкостях или тканях организма исследователь-аналитик обычно находится во власти патологоанатома, и иногда работа химика приводит к отрицательному результату исключительно из-за того, что ему не прислали надлежащий орган. [769]

[769] Например, в случаях отравления в результате наружного применения автору не раз присылали лишь пустой желудок и кусок кишечника.

Броди еще давным-давно заявлял, что когда арсенистая кислота давалась в растворе любому животному, способному к рвоте, в желудке не удавалось обнаружить мышьяк; это утверждение слишком категорично, но в большинстве случаев верно.

Во всех случаях у химика должны быть фрагменты головного мозга, спинного мозга, печени, почек, легких и мышечной ткани, а также желудок и его содержимое.

Согласно экспериментам Сколосубова [770], мышьяк обычно в наибольшем количестве содержится в костном мозге, затем в головном мозге, далее в печени и в наименьшем — в мышцах; следующее можно считать довольно точным утверждением об относительной пропорции, в которой мышьяк вероятно будет обнаружен в организме, если взять по 100 г каждого органа: —

[770] Bull. Soc. Chim. (2), xxiv. p. 124.

Muscles,
1
 

Liver,
10
·8

Brain,
36
·5

Spinal Marrow,
37
·3

Однако эксперименты и выводы Людвига [771] полностью противоречат этому, поскольку как в острых, так и в хронических случаях он обнаружил следующее (в процентах As₂O₃): —

[771] Ueber die Verhaltung des Arsens im thierischen Organismus nach Einverleibung von Arseniger Säure. Med. Jahrbuch, 1880.

Brain,
·0002

Liver,
·001

Kidney,
·0004

Muscle,
·00025

Таким образом, он обнаружил в печени в пять раз больше, чем в головном мозге. М. П. Хамберг также подтвердил тот факт, что в печени и почках обнаруживается больше мышьяка, чем в нервных тканях.

Читтенден [772] обнаружил в теле следующие количества мышьяка в пересчете на арсенистую кислоту: —

[772] American Chemical Journal, v. 8.

 
Grain.

Stomach and gullet,
0·158

Intestines,
0·314

Liver,
0·218

Kidney,
0·029

Lungs and spleen,
0·172

Heart,
0·112

Brain,
0·075

Diaphragm,
0·010

Весь присутствующий мышьяк оценивался как эквивалентный 3,1 грамма арсенистой кислоты, а именно: 2,628 грамма абсорбированных и 0,472 неабсорбированных; из абсорбированной части 8,3 процента было обнаружено в печени.

Что касается предварительной обработки желудка и жидкостей, представляемых аналитику, то тщательное фиксирование внешнего вида, декантация, промывание и исследование [773] (микроскопическое и химическое) любого осадка являются мерами предосторожности, столь очевидно диктуемыми здравым смыслом, что о них нужно лишь упомянуть вскользь. Весьма существенным является вопрос, который могут задать аналитику в суде в отношении возможного попадания мышьяка в живой организм случайным и, так сказать, скрытым путем. Таковы вдыхание паров от горения мышьяковистых свечей [774] и выделений от обоев (см. с. 541) [775], а также возможное попадание мышьяка в организм после смерти из различных источников, таких как мышьяковистая земля и т. д. [776]

[773] Судя по некоторым наблюдениям Фрезениуса в недавнем номере Zeitschrift f. anal. Chem., представляется необходимым проверять все используемые стеклянные сосуды, поскольку в настоящее время трудно приобрести стекло, не содержащее мышьяка.

[774] См. случай отравления (не смертельного) дамы в результате использования мышьяковистых свечей, Med. Times and Gazette, vol. iii., 1876, p. 367.

[775] Для решения этого вопроса порой считалось необходимым проанализировать чрезвычайное количество предметов. В деле «affaire Danval» (Journ. d’Hygiène, 2e sér., No. 108, July 1878) экспертам было представлено более шестидесяти различных предметов, включая лекарства, напитки, парфюмерию, пологи для кроватей, обои и другие материалы.

[776] Зонненшейн приводит следующий важный случай: —

Николас Нобель и его жена Жерома были похоронены на расстоянии двух метров друг от друга на кладбище в Эпинале, земля которого, как общеизвестно, содержала мышьяк. Возникло подозрение в отравлении. Тела эксгумировали, и мышьяк был обнаружен в желудке и кишечнике Нобеля, но ни малейшего следа — в трупе жены. Останки тел были перезахоронены, и через шесть месяцев, в связи с возникновением нового подозрения в отравлении, вновь эксгумированы. Труп женщины был положен голым во влажную землю во время сильного ливня, но и на этот раз мышьяк в нем обнаружен не был.

§ 741. Проникновение мышьяка после смерти. — Аргументы, которые могут быть использованы в пользу того, что труп стал содержать мышьяк, можно почерпнуть из случая, описанного Зонненшейном: — В двух кладбищах были эксгумированы определенные тела; данные свидетельствовали о том, что они были отравлены мышьяком, и это вещество действительно было обнаружено в телах, в то время как одновременно было обнаружено, что оно также присутствует в следовых количествах в земле кладбища. Теория защиты заключалась в том, что, хотя мышьяк в земле находился в нерастворимом состоянии, он тем не менее мог соединяться с известью в виде арсенита кальция; этот арсенит становился бы растворимым под действием угольной кислоты, выделяемой растительностью, и просачивался бы вниз к трупу. Зонненшейн взвесил количество этой земли в воде и пропускал через нее углекислый газ в течение двенадцати часов; при фильтровании жидкость не дала никаких признаков мышьяка. Аналогичный результат был получен, когда искусственная смесь 1 г арсенистой кислоты и 1 фунта земли подвергалась тому же процессу.

Факт, по-видимому, обстоит следующим образом: оксид железа в обычной земле удерживает мышьяк и требует обработки концентрированной кислотой для его растворения. Отсюда следует, что если предполагается выдвинуть защиту мышьяковистой землей, и аналитик обнаруживает, что простой экстракцией тканей водой он может обнаружить мышьяк, то защита, по всей вероятности, несостоятельна. Эксперт должен, конечно, рассматривать этот вопрос по существу и без предвзятости. Согласно Эйленбергу [777], в мышьяковистой земле — если после измельчения и промывания она в течение некоторого времени подвергается разрушающему действию воздуха — образуются растворимые мышьяковистые соли, которые могут проникать в ручьи и источники питьевой воды. Мы можем заключить, что для трупа едва ли вероятно (за исключением очень специфических обстоятельств) подвергнуться внутреннему загрязнению поддающимся количественному определению количеством мышьяка из следов мышьяка, встречающихся на некоторых кладбищах.

[777] Gewerbe Hygiene, p. 234.

Иногда случается, что эксгумация назначается спустя очень долгое время после смерти, когда никакие органы или части (кроме костей) неразличимы. В случае человека, умершего давно, когда вдова призналась, что она дала яд, кости были проанализированы Зонненшейном, и было найдено небольшое количество мышьяка. Конье и Ортила оба утверждали, что мышьяк является нормальной составной частью костей, — утверждение, которое неоднократно опровергалось. Зонненшейн рассказывает [778]: «Я добыл с кладбища этого места (Берлин) останки тела человека, погибшего двадцать пять лет назад, и исследовал несколько других аналогичным способом, не обнаружив ни малейшего следа мышьяка. Аналогичные эксперименты в большом количестве повторялись в моей лаборатории, но ни в одном случае мышьяк не был обнаружен». Мнение эксперта, если он обнаружит мышьяк в костях, должно формироваться на основе обнаруженного количества и других обстоятельств.

[778] Gerichtl. Chem., p. 212.

Трудным случаем для вынесения суждения является случай, описанный Уильямом П. Мейсоном [779] следующим образом: —

[779] Chem. News, Feb. 23, 1894.

Покойный, фермер, холостяк, шестидесяти пяти лет, находившийся в добром здравии, вскоре после завтрака заболел в острой форме, с рвотой и тяжестью в желудке. Хотя был вызван врач, симптомы усилились, и немного после полуночи наступила смерть. Похороны состоялись тремя днями позже. Поскольку были собраны определенные очень уличающие косвенные доказательства, экономка была арестована по обвинению в убийстве, так как было показано, среди прочего, что за день до смерти она купила унцию белого мышьяка.

Через тридцать пять дней после смерти (с 20 марта по 25 апреля) тело было эксгумировано и обнаружено в состоянии замечательной сохранности и без кадаверного запаха. В желудке имелись признаки воспаления.

На анализ были отправлены следующие части: желудок, участок кишечника, участок печени, одна почка и сердце. Мышьяк был обнаружен во всех этих частях. В содержимом желудка были найдены белые октаэдрические кристаллы, которые при выделении давали мышьяковую реакцию.

Обнаруженный мышьяк составлял: —

Stomach and intestine,
0·2376
grm.

Liver and kidney,
0·0032
„

Heart,
0·0007
„

Total as metallic arsenic,
0·2415
„

Количество извлеченного и представленного в суде мышьяка по своему количеству было достаточным для наступления смерти. Через некоторое время после того, как аналитический отчет был представлен коронеру, стало известно, что при подготовке тела к погребению похоронным агентом была использована бальзамирующая жидкость, имеющая сильно мышьяковистый характер. Никакого впрыскивания этой бальзамирующей жидкости не производилось, но смоченные в этой жидкости ткани были положены на лицо и грудь и поддерживались постоянно влажными с ее помощью в течение многих часов. Всего таким образом было использовано около двух кварт бальзамирующей жидкости. Ее состав представлял собой сильно подкисленный раствор арсенита натрия и сульфата цинка. Количественно определялись только мышьяк и цинк, и было обнаружено, что они составляют по весу: цинк (металлический) — 1,978 процента, а мышьяк (металлический) — 1,365 процента. Количество этой жидкости объемом 15,7 см³ содержало бы таким образом массу мышьяка, равную той, которая была фактически извлечена из тела.

Обвинением были представлены обширные медицинские показания, имеющие целью показать, что при данных обстоятельствах никакая жидкость какого бы то ни было рода не могла проникнуть в желудок через нос или рот после смерти, тем самым предвосхищая утверждение защиты, выдвинутое впоследствии, что гробовщик был ответственен за мышьяк, обнаруженный в останках.

Чтобы пролить дополнительный свет на возможность посмертного впитывания бальзамирующей жидкости через неповрежденную кожу, был проведен анализ на цинк в сердце и желудке, и в каждом случае были обнаружены четкие следы этого металла. Таким образом, было отчетливо доказано, что по крайней мере часть мышьяка, обнаруженного в теле, была обусловлена посмертными причинами. Взвешенная часть (62 г) желудка и его содержимого затем была подвергнута самым тщательным количественным анализам как на цинк, так и на мышьяк со следующими результатами: мышьяк — 0,0648 г, и цинк — 0,0079 г. Помня об относительных количествах двух металлов в бальзамирующей жидкости, можно видеть, что мышьяк, обнаруженный в 62 г желудка, был почти в двенадцать раз больше, чем он должен был бы быть для баланса с цинком, который также присутствовал. Этот факт вместе с обнаружением кристаллов белого мышьяка в желудке составил дело для обвинения, насколько это касалось химических доказательств.

Защита предприняла безуспешную попытку показать, что кристаллы триоксида произошли в результате самопроизвольного испарения бальзамирующей жидкости. Обвинение парировало этот довод, доказав, что с такой жидкостью проводились многочисленные эксперименты путем воздействия очень низкой температуры в течение интервала в несколько месяцев, а также путем самопроизвольного испарения с целью проверки именно этого вопроса, и что результаты во всех случаях были отрицательными. Особое значение придавалось этим экспериментам из-за хорошо известного выделения октаэдрических кристаллов при самопроизвольном испарении раствора белого оксида в соляной кислоте, так как также выяснилось, что при производстве бальзамирующей жидкости мышьяк использовался как белый мышьяк.

Весьма сильный довод был в конечном счете выдвинут защитой в связи с неспособностью эксперта со стороны обвинения точно заявить, будет ли бальзамирующая жидкость вышеуказанного состава диффундировать целиком через мертвую ткань или же ее отдельные компоненты будут впитываться с разной скоростью, причем цирковая часть будет задерживаться белковым материалом и поэтому отставать от мышьяка, или же наоборот (vice versa). В конечном счете подсудимый был оправдан.

В деле, имевшем место в западных штатах Америки, имелись веские основания полагать, что мышьяк был введен в труп мужчины после его кончины. Что касается впитывания введенного таким образом мышьяка, Ортила [780] говорит: «Я часто вводил в желудок (а также в прямую кишку) трупов людей и собак от 2 до 3 г арсенистой кислоты, растворенной в 400–500 г воды, и исследовал различные внутренние органы по истечении восьми, десяти или двадцати дней. Я постоянно распознавал эффекты посмертного впитывания. Срезы печени или других органов, соприкасающихся с пищеварительным каналом, тщательно нарезанные и проанализированные, давали мышьяк, который невозможно было обнаружить заметным образом (или вообще обнаружить) в срезах, не находившихся в контакте с этим каналом. Если труп долгое время оставался на спине после того, как арсенистая кислота была введена в желудок, я мог получить этот металл из левой половины диафрагмы и из нижней доли левого легкого, в то время как я не получал его из других частей диафрагмы и из правого легкого». Д-р Рис также проводил некоторые эксперименты по впитыванию мышьяка после смерти. Он впрыскивал растворы арсенистой кислоты в желудок различных теплокровных животных и через различные промежутки времени обнаруживал мышьяк не только в кишечном канале, но также в селезенке, печени и почках.

[780] Op. cit., t. i. p. 309.

§ 742. Анализ обоев на мышьяк. — Выделение мышьяка из бумаги допускает большое разнообразие манипуляций. Быстрый специальный метод заключается в следующем: бумагу пропитывают раствором хлората калия, высушивают, поджигают на подходящей пластинке и мгновенно накрывают колоколом. Золу собирают, измельчают и обрабатывают холодной водой, которая предварительно тщательно очистила пластинку и колокол; мышьяк в комбинации с поташом растворяется, в то время как оксиды хрома, меди, алюминия, олова и свинца остаются в нерастворимой части. [781]

[781] Капфершлегер: Rev. Universelle des Mines, 1876.

Фрезениус и Хинц [782] разработали метод исследования обоев, тканей, пряжи и подобных веществ, который при условии чистоты реагентов является точным и простым. Двадцать пять граммов вещества помещают в полулитровую колбу для дистилляции или реторту и добавляют 250 см³ соляной кислоты удельного веса 1,19; после настаивания в течение часа добавляют 5 см³ насыщенного раствора хлорида железа(II) и жидкость медленно перегоняют до тех пор, пока пенообразование не остановит дальнейшую дистилляцию. Затем добавляют дополнительное количество 100 см³ соляной кислоты и отгоняют. Приемник в каждом случае содержит воду и должен поддерживаться в холодном состоянии. Объединенные дистилляты разбавляют до 800 см³ и насыщают сероводородом. Сульфид мышьяка собирают на асбестовом фильтре. После частичного промывания его нагревают с бромом в соляной кислоте удельного веса 1,9, и раствор снова перегоняют с хлоридом железа(II). Дистиллят при последующей обработке сероводородом дает сульфид мышьяка, свободный от органического вещества.

[782] Zeit. anal. Chem., xxvii. 179-182.

§ 743. Количественное определение мышьяка. — Большинство методов количественного определения мышьяка являются в то же время превосходными тестами на его присутствие. Действительно, в судебной химии можно считать аксиомой, что точное количество каждого обнаруженного вещества, если его можно взвесить или оценить любым путем вообще, должно быть указано с точностью. Неопределенные выражения, такие как «было найдено небольшое количество», «были обнаружены следы» и т. д., крайне нежелательны. Более совершенные методы выделения мышьяка могут быть сделаны количественными. Например, гальванический процесс, предложенный Броксамом, может быть использован следующим образом: берут для эксперимента дробную часть мышьяковистого раствора; дно бутыли с узким горлом емкостью около 100 см³ удаляется и заменяется кусочком растительного пергамента. Горлышко бутыли несет пробку, через которую пропущены: (1) платиновая проволока, прикрепленная к платиновому электроду; (2) короткая трубка, согнутая под прямым углом и соединенная с помощью трубки с более длинной трубкой, которая также имеет прямоугольный изгиб и погружена в раствор нитрата серебра; (3) обычная воронкообразная трубка, доходящая почти до дна. Бутыль помещают в стакан такого размера, чтобы между ними оставался небольшой зазор, и весь аппарат устанавливается в большой сосуд с холодной водой. Разбавленную серную кислоту наливают как в бутыль, так и в стакан, так чтобы жидкость достигала ровно одного и того же уровня в каждом из них. Положительный платиновый электрод батареи из шести элементов Гроу или другой эффективной комбинации погружают в жидкость снаружи бутыли, устанавливают соединение с отрицательной пластиной, и водород очень скоро начинает выделяться и переходить в раствор нитрата серебра. Когда весь воздух вытеснен, часть прямоугольной трубки нагревают докрасна, и если нет ни налета, ни какого-либо восстановления серебра, кислота чиста. Если газ долго пропускать в раствор серебра, серебро в некоторой степени восстановится водородом, даже если он свободен от мышьяка [783], так что лучше полагаться на металлическое кольцо или налет, который обязательно образуется при нагревании части трубки докрасна и поддержании этой температуры в течение по меньшей мере десяти минут. Затем жидкость пропускают через воронку порциями; если присутствует мышьяк, при нагревании трубки, как и прежде, будет отчетливое металлическое кольцо, а если присутствует сурьма, будет также налет; различия между этими налетами описаны на с. 557.

[783] Раствор нитрата серебра восстанавливается H₂, CH₃, PH₃ и SbH₃; следовательно, при любом качественном исследовании абсолютно необходимо доказать, что арсенистая кислота действительно образовалась в растворе серебра.

Трубку поддерживают раскаленной докрасна до тех пор, пока налет не станет очень отчетливым; затем источник тепла убирают, а газу дают проходить в виде пузырьков через раствор нитрата серебра, который он разлагает, как подробно описано выше (с. 526). Этот процесс продолжают до тех пор, пока при помещении подводящей трубки в образец прозрачного раствора нитрата серебра не будет потемнения цвета. В определенных случаях это может занять много времени, но аппарат, будучи запущен в работу, требует малого надзора. По завершении весь мышьяк выделяется — часть находится в растворе серебра в виде арсенистой кислоты, часть в трубке в виде кольца металлического мышьяка. Часть трубки, содержащую металлический мышьяк, следует отрезать с помощью напильника и взвесить, затем мышьяк удалить и перевзвесить; потеря составляет приблизительно количество металла. Или же вес пленки можно оценить путем наличия набора аналогичных отложений известного веса или количества в трубках, точно соответствующих тем, которые используются в анализе, и их сравнения или подбора.

С арсенистой кислотой в нитрате серебра можно поступать различными способами. Уравнение, приведенное на с. 526, четко показывает, что чистый арсин, пропущенный в раствор нитрата серебра, разлагает его таким образом, что если оценить либо осажденное серебро, либо свободную кислоту, то по таким данным можно сделать вывод о количестве мышьяка. При работе с органическими жидкостями могут выделяться аммиак и другие продукты, что делает нецелесообразным применение любого из косвенных процессов. Весьма удобным методом, применимым во многих случаях, является осаждение серебра соляной кислотой, подщелачивание фильтрата бикарбонатом соды и титрование раствором йода. Последний готовят растворением ровно 12,7 г чистого сухого йода с помощью 18 г йодида калия в одном литре воды, соблюдая условие, что растворение должно происходить на холоде, без применения тепла. Принцип титрования заключается в том, что арсенистая кислота в присутствии воды и свободной щелочи превращается в мышьяковую кислоту —

As₂O₃ + 4I + 2Na₂O = As₂O₅ + 4NaI.

Конец реакции определяется добавлением небольшого количества крахмального клейстера к раствору; как только появляется синий цвет, процесс закончен.

Другим удобным способом, с помощью которого (в очень разбавленных растворах арсенистой кислоты) может быть определен мышьяк, является колориметрический метод, который основан на том факте, что сероводород при присутствии арсенистой кислоты в небольшом количестве сначала не дает осадка, но вызывает желтый цвет, пропорциональный количеству присутствующего мышьяка. Раствор серебра, содержащий арсенистую кислоту, освобождают от серебра соляной кислотой; отмеренное количество насыщенной сероводородной воды добавляют к дробной и, при необходимости, разбавленной порции в цилиндре Несслера или колориметрическом аппарате, и полученный цвет точно имитируют с помощью разбавленного раствора арсенистой кислоты, добавляемого из бюретки к такому же количеству сероводородной воды в другом цилиндре, причем жидкость подкисляют соляной кислотой.

§ 744. Разрушение органического вещества азотной кислотой и последующее восстановление мышьяковой кислоты до арсина (мышьяковистого водорода) и окончательное определение в виде металлического мышьяка. — Этот процесс, который по сути является комбинацией нескольких процессов, был значительно усовершенствован в деталях Р. Х. Читтенденом и Г. Х. Дональдсоном [784]. 100 г исследуемых веществ, разрезанных на мелкие кусочки, нагревают в фарфоровой чашке подходящего размера, перемешивая с помощью стеклянной палочки с 23 см³ чистой концентрированной азотной кислоты, и нагревают до температуры от 150° до 160°. Когда вещества приобретают желтый или оранжевый цвет, баню убирают из источника тепла и добавляют 3 см³ чистой концентрированной серной кислоты, смесь перемешивают, в результате чего масса становится коричневой, вспучивается и выделяет густые пары оксидов азота и другие пары. Сосуд снова нагревают до 180° и в горячем состоянии добавляют 8 см³ чистой концентрированной азотной кислоты по каплям при постоянном помешивании. После этого добавления его нагревают до 200° в течение пятнадцати минут, и в результате после охлаждения получается твердый углеродистый остаток, полностью свободный от азотной кислоты. Мышьяк при этом окисляется в мышьяковую кислоту, которая легко растворима в воде. Содержимое чашки, следовательно, тщательно экстрагируют кипящей водой, водный экстракт фильтруют и выпаривают досуха. Следующий процесс заключается в получении мышьяка в металлическом состоянии: —

[784] American Chem. Journ., vol. ii., No. 4; Chem. News, Jan. 1881, p. 21.

Колба, представляющая собой промывную склянку Бунзена емкостью 200 см³, снабжена небольшой делительной воронкой емкостью 65 см³ со стеклянным краном. Это очень существенная помощь в получении медленного и равномерного выделения газа, что является важным пожеланием, когда необходимо избежать любых потерь; ибо при использовании только воронкообразной трубки каждый раз при добавлении небольшой порции жидкости происходит внезапный выброс газа с вероятной небольшой, но все же более или менее ощутимой потерей. Но делительная воронка, заполненная кислотной смесью, может быть настроена так, чтобы давать постоянную и регулярную подачу жидкости со скоростью две-три капли в минуту, больше или меньше. Выделяющийся газ высушивается трубкой с хлористым кальцием, а затем проходит через трубку из тугоплавкого стекла, нагреваемую до красного каления миниатюрной печью из трех горелок Бунзена с широкими рассекателями, так что получается непрерывное пламя длиной 6 дюймов, и при надлежащей длине охлаждаемой трубки ни следа мышьяка не проникает дальше. Стеклянная трубка в месте нагрева обернута полоской проволочной сетки, причем оба конца поддерживаются на краях рамки горелки, так что трубка не прогибается при нагревании. Маленькая печь снабжена двумя подходящими боковыми деталями из листового металла, благодаря чему всегда получается устойчивое пламя. Когда количество мышьяка очень мало, трубка естественно располагается так, чтобы зеркало осаждалось в узкой части; но когда мышьяк присутствует в количестве 0,005 г, трубка должна иметь внутренний диаметр 6 мм и быть расположена так, чтобы полные 2 дюйма этой большой трубки находились между пламенем и узкой частью. Когда количество мышьяка меньше, трубка естественно может быть меньше.

Кислоты различной крепости готовятся следующим образом: —

Acid No. 1.

545
c.c. pure conc. H2SO4.

5000
c.c. H2O.

Acid No. 2.

109
c.c. pure conc. H2SO4.

1640
c.c. Acid No. 1.

Acid No. 3.

218
c.c. pure conc. H2SO4.

1640
c.c. Acid No. 1.

Acid No. 4.

530
c.c. pure conc. H2SO4.

1248
c.c. H2O.

От 25 до 35 г гранулированного цинка, предварительно сплавленного с небольшим количеством платины, помещают в генератор, и когда все находится на своих местах, аппарат заполняют водородом с помощью небольшого количества кислоты № 2. По истечении достаточного времени газ поджигают на сопле, а стеклянную трубку нагревают до ярко-красного каления.

Мышьяковистый раствор в концентрированном виде смешивают с 45 см³ кислоты № 2, и смесь переливают в делительную воронку, из которой ей дают стекать в генератор с такой скоростью, чтобы вся жидкость вводилась за один час или полтора часа; затем добавляют 40 см³ кислоты № 3 и дают ей медленно стечь в генератор, и, наконец, 45 см³ кислоты № 4. Количество затрачиваемого времени будет варьироваться в зависимости от количества мышьяка: для полного разложения 2–3 мг мышьяка потребуется около двух-трех часов, в то время как для 4–5 мг понадобится, возможно, три-четыре часа. Когда количество мышьяка невелико, требуется всего 25 г цинка и лишь 45 см³ кислоты № 2, 30 см³ кислоты № 3 и 30 см³ кислоты № 4; но когда присутствует 4–5 мг мышьяка, лучше взять первые из упомянутых количеств цинка и кислот.

Поскольку мышьяк собирается таким образом в виде крупного или мелкого металлического зеркала, трубку разрезают на безопасном расстоянии от зеркала, так что получается трубка весом, возможно, от 2 до 6 г. Ее тщательно взвешивают, а затем удаляют мышьяк простым нагреванием; или, если мышьяк необходимо сохранить (как в токсикологическом случае), растворяют его крепкой азотной кислотой. Затем трубку очищают, высушивают и снова взвешивают, разница дает вес металлического мышьяка, из которого простым вычислением можно получить количество оксида мышьяка. Несколько результатов испытаний приведены ниже; они были получены путем введения определенных количеств оксида мышьяка в виде раствора, смешанного с 45 см³ кислоты № 2 и т. д.: —

Quantity of

Arsenic introduced.
Wt. of Metallic

Arsenic found.
Theoretical Wt. of

Metallic Arsenic.

0·005
grm.
As2O3
0·00373
0·00378

0·005
„
„
0·00370
0·00378

0·004
„
„
0·00300
0·00303

0·002
„
„
0·00151
0·00151

Сенджер оценивает и испытывает микроскопические количества мышьяка с помощью процесса Марша-Берцелиуса и использует генератор водорода; иными словами, водород выделяется обычным способом из цинка и серной кислоты, а выделяющийся газ высушивается хлористым кальцием; но в эту же колбу из другой колбы, наполненной серной кислотой и цинком, подается чистый водород, так что во вторую колбу можно понемногу добавлять испытываемый раствор; и благодаря генераторной колбе можно заставить газ давать равномерный ток, а в конце операции выдуть весь арсин. Для оценки количеств мышьяка в газе восстановительную трубку нагревают и получают зеркало или зеркала, которые сравнивают с набором стандартных зеркал. Стандартные зеркала изготавливаются следующим образом: один грамм оксида мышьяка, очищенного многократной возгонкой, растворяют с помощью небольшого количества бикарбоната натрия и после подкисления разбавленной серной кислотой доводят до 1 литра. Этот стандартный раствор содержит 1 мг As₂O₃ в каждом кубическом сантиметре и используется для приготовления второго стандартного раствора, содержащего 0,01 мг в каждом кубическом сантиметре, путем разбавления 10 см³ до одного литра. Из этого последнего раствора отмеряют 1 см³, 2 см³, 3 см³ и так далее и вводят в восстановительную колбу, получая стандартные зеркала. По очевидным причинам рекомендуется изготавливать более одного стандарта для каждого количества, так как внешний вид зеркал от одного и того же количества мышьяка варьируется. Трубки герметично запаивают и, когда они не используются, хранят в темном месте.

Этот процесс удобен для небольших количеств мышьяка; но, как было сказано ранее, результаты приводятся в виде металлического мышьяка, тогда как пленки, по-видимому, никогда не состоят из чистого металлического мышьяка, а представляют собой смесь гидрида и субоксида. Контрольные эксперименты дают, однако, неплохие результаты. [785]

[785] Proc. American Academy of Arts and Sciences, vol. xxvi.

§ 745. Арсин, выделяющийся из щелочного раствора. — Флейтман в 1851 году обнаружил, что мышьяк, смешанный с мелкодисперсным цинком при добавлении избытка едкого натра или поташа, выделяет арсин; однако в тех же условиях не выделялось антимонита (стибина). В 1873 году Дж. В. Гейтхаус предложил использовать алюминий и едкий натр в качестве модификации пробы Флейтмана с целью различения мышьяка и сурьмы; и это в настоящее время является обычным применяемым процессом. Водород выделяется регулярно даже на холоде, но лучше применить небольшое нагревание. Этот тест выделяет арсин из арсенистой кислоты, а также из трисульфида мышьяка; однако он непригоден для обнаружения мышьяка, когда мышьяк находится в форме мышьяковой кислоты. Согласно Кларку [786], он не приспособлен для количественных целей, поскольку из-за образования твердого гидрида около одной пятой части остается.

[786] Journ. Chem. Soc., 1893, 884.

Э. В. Дэви в 1876 году предложил использовать амальгаму натрия для генерации арсина; в целом же она не так удобна, как алюминиевый процесс.

Испытуемую жидкость делают сильно щелочной с помощью чистого едкого натра или едкого кали, помещают в колбу, соединенную с трубкой, погруженной в 4-процентный раствор нитрата серебра, добавляют несколько кусочков листового алюминия и колбу слегка нагревают; любой присутствующий арсин восстановит серебро. Полученный таким образом почерневший раствор серебра можно обрабатывать способом, описанным на с. 567.

§ 746. Осаждение в виде терсульфида. — Несмотря на преимущества некоторых из описанных процессов, которые являются (до определенной степени) простыми и точными, немало химиков все же предпочитают старый метод осаждения сульфидом водорода SH₂, поскольку, хотя он и утомителен, он выдержал испытание опытом. Если используется этот метод, в большинстве случаев полезно пропускать сернистый ангидрид через жидкость до тех пор, пока от нее не начнет сильно пахнуть этим газом, поскольку посредством этого приема любая присутствующая мышьяковая кислота восстанавливается, сернистый ангидрид быстро удаляется током углекислого ангидрида, и затем жидкость насыщается сульфидом водорода. Обычно на насыщение жидкости этим газом часто тратится много времени. Те же, однако, кто имеет крупные лаборатории и ежедневно использует сульфид водорода, обладают (или должны обладать) водой, насыщенной газом под давлением; такая жидкость, добавленная в равном объеме к мышьяковистому раствору, способна превратить весь мышьяк в сульфид за очень немногие минуты. Те, у кого нет такой воды с сульфидом водорода, могут насытить испытуемую жидкость за час, пропуская газ под давлением [787]. Удобным методом является выделение SH₂ из сульфида сурьмы и соляной кислоты; газ поступает сначала в промывную склянку, а затем в прочную колбу, содержащую испытуемый раствор. Эта колба снабжена предохранительным клапаном, рассчитанным на прочность аппарата; две трубки, погруженные в промывную склянку и последнюю колбу, снабжены клапанами Бунзена, которые пропускают газ только в одном направлении. Затем сульфид водорода выгоняют нагреванием, и когда в жидкость проходит достаточное количество газа таким образом, пламя убирают, а аппарат оставляют стоять на несколько часов, причем клапаны предотвращают любой обратный ток жидкости или газа. Когда осадок оседает на дно, надосадочную жидкость аккуратно пропускают через фильтр, а осадок промывают декантацией в колбе, не перенося на фильтр, если этого можно избежать.

[787] Газообразный сульфид водорода был сжижен и в настоящее время является предметом торговли, продаваясь в железных баллонах.

Нечистый сульфид промывают водой, затем спиртом, затем сероуглеродом, затем, после избавления от свинца, снова спиртом и, наконец, водой; затем его растворяют в аммиаке, аммиачный раствор фильтруют, а фильтрат выпаривают досуха на песчаной бане при несколько повышенной температуре; таким образом он освобождается от серы и в значительной степени от органического вещества; после взвешивания он может быть очищен или идентифицирован с помощью некоторых из следующих методов: —

(a) Растворение в аммиаке и определение с помощью йода [788]. — Фильтр протыкают, сульфид смывают в колбу аммиачной водой (которая не должна быть концентрированной) и растворяют путем нагревания, отфильтровывают от любого нерастворимого вещества и определяют с помощью йода и крахмала.

[788] P. Champion and H. Pellett, Bull. Soc. Chim. (2), xxvj. pp. 541-544.

(b) Окисление сульфида и осаждение в виде аммиачно-магнезиального арсената или пироарсената магния. — Терсульфид, как и прежде, растворяют в аммиаке (не забывая про фильтровальную бумагу, которую следует пропитать этим реагентом), раствор фильтруют и выпаривают досуха. Сухой остаток теперь окисляют дымящей азотной кислотой, заботясь о том, чтобы защитить чашку большим часовым стеклом (или другой крышкой) во время первого бурного действия; затем чашку нагревают на водяной бане до тех пор, пока вся сера не исчезнет и не останется лишь небольшой объем жидкости; после этого ее разбавляют и осаждают «магнезиальной смесью» [789]. Жидкость должна отстаиваться в течение нескольких часов, и если мышьяк должен определяться в виде обычного аммиачного соли, ее нужно пропустить через взвешенный фильтр и промыть небольшим количеством аммиачной воды (1:3). Растворимость осадка значительна, и на каждые 16 см³ фильтрата (не промывных вод) необходимо делать прибавку в 1 мг. Осадок, высушенный при 100°, 2(NH₄MgAsO₄)·H₂O, соответствует 39,47 процента металлического мышьяка.

[789] Магнезиальная смесь: —

Sulphate of magnesia,
1

Chloride of ammonium,
1

Solution of ammonia,
4

Water,
8

Растворить; затем дать постоять несколько дней; в конце концов отфильтровать и хранить для использования.

Сама растворимость арсената магния и общая нелюбовь химиков к взвешиванию в таком гигроскопичном материале, как фильтр, являются, пожалуй, основными причинами разнообразия этого старого метода, который недавно привлек к себе внимание. Розе некоторое время назад предложил превращение двойной соли в пироарсенат — метод, осужденный Фрезениусом и Парнеллом, но изученный и признанный осуществимым и точным процессом Ремолем, Раммельсбергом, Торпом, Фуллером, Виттштейном, Эмерсоном, Макивором, Вудом и Браунером. Модификация процесса Розе, рекомендованная Вудом [790] и еще более усовершенствованная Браунером [791], может быть принята.

[790] Zeitschrift für anal. Chem., vol. xiv. p. 356.

[791] Ibid., xvj. pp. 57, 58.

Осаждение осуществляется магниевой смесью с добавлением половины ее объема спирта. Раствор оставляют стоять на несколько часов, пока не станет возможным декантировать прозрачную жидкость от осадка; последний теперь растворяют в ClH, осаждают повторно, как и прежде, помещают на маленький фильтр и промывают смесью из одного объема аммиака, двух объемов спирта и трех объемов воды.

Осадок высушивают и по возможности полностью переносят с фильтра в небольшой фарфоровый тигель, помещенный в больший платиновый тигель, смачивают азотной кислотой, накрывают крышкой и нагревают сначала умеренно, а затем до ярко-красного каления; после этого аналогичным образом обрабатывают фильтр, а тигель с содержимым взвешивают. Пироарсенат мышьяка (Mg2As2O7) содержит 48,29 % металлического мышьяка.

(c) Превращение трисульфида мышьяка в арсеномолибдат аммония. — Очищенный сульфид окисляют азотной кислотой, кислый раствор делают щелочным с помощью аммиака, а затем осаждают молибденовым раствором, приготовленным следующим образом: 100 г молибденовой кислоты растворяют в 150 куб. см обычного аммиака и 80 куб. см воды; этот раствор вливают по каплям в 500 куб. см чистой азотной кислоты и 300 куб. см воды; дают ему отстояться и, при необходимости, фильтруют. Молибденовый раствор необходимо смешивать в избытке с обрабатываемой жидкостью, повысить температуру до 70° или 80° и добавить азотную кислоту в избытке до появления желтого окрашивания; затем жидкость пропускают через тарированный фильтр и высушивают при 100°. Он содержит 5,1 % мышьяковой кислоты [3,3 As]. [792]

[792] Champion and Pellett, Bull. Soc. Chim., Jan. 7, 1877.

(d) Превращение сульфида в металлический мышьяк. — Если возникают какие-либо сомнения относительно природы осажденных веществ, наилучшим способом их разрешения является восстановление сульфида до металла; самый простой способ доказать это — растворить в поташе и получить арсин под действием алюминия; либо, если требуется выделить арсин из кислого раствора с цинком обычным способом, растворить небольшой избыток оксида цинка в едком кали или едком натре и растворить в этом сульфид мышьяка; цинк соединяется со всей серой и превращает сульфарсенит в арсенит; сульфид цинка отфильтровывают, а фильтрат подкисляют и вводят в аппарат Марша. Первоначальный способ Фрезениуса заключался в смешивании сульфида с карбонатом натрия и цианидом калия и помещении этой смеси в широкую часть трубки из твердого немецкого стекла, вытянутой на одном конце до капиллярной тонкости. Через трубку пропускали углекислый ангидрид, должным образом высушенный, и ту часть, которая содержала смесь, нагревали до каления; таким образом мышьяковистый сульфид восстанавливался, а металл конденсировался в капиллярной части, где его можно было распознать в самом малом количестве. Более сложный и точный метод, основанный на тех же принципах, отстаивал Мор. [793]

[793] Mohr’s Toxicologie, p. 57.

К сульфиду добавляют удобное количество карбоната натрия, всю массу смешивают с очень небольшим количеством воды и осторожно подогревают. Желтый осадок очень быстро растворяется, после чего все тщательно выпаривают до зернистого, несколько влажного, липкого состояния. Затем его переносят в стеклянную трубку, открытую сверху и снизу, но расширенную наверху в виде воронки; эту трубку прочно удерживают перпендикулярно на стеклянной пластинке, и подготовленный сульфид утрамбовывают в плотный цилиндр с помощью стеклянной палочки, которая как раз подходит по размеру к трубке. Цилиндр сушат над пламенем до тех пор, пока перестанет определяться влага, а затем переносят в стеклянную трубку длиной 4 или 5 дюймов, один конец которой оттянут в острие (вес этой трубки предварительно должен быть точно измерен). Трубка соединяется со следующей системой: (1) трубка с хлоридом кальция; (2) небольшая склянка, содержащая раствор нитрата серебра; (3) генератор водорода, содержащий цинк и серную кислоту. Водород проходит через раствор нитрата серебра, оставляя в нем всю серу и мышьяк, которые он может содержать; затем он высушивается хлоридом кальция и в чистом сухом виде струится над цилиндром подготовленного сульфида (ошибок в отношении примесей в газе возникать не должно, однако при строгих исследованиях целесообразно в течение некоторого времени нагревать часть трубки до введения цилиндра, чтобы доказать отсутствие каких-либо внешних источников мышьяка); когда появляется уверенность, что выделяется чистый водород, не смешанный с воздухом, ту часть трубки, в которой покоится цилиндр, медленно нагревают до каления, и металлический мышьяк возгоняется на небольшом расстоянии от источника тепла. Потери неизбежны, если трубка слишком коротка или ток водорода слишком силен.

После проведения операции трубку разделяют, часть, загрязненную содой, тщательно очищают, а затем обе части взвешивают; разница между весом пустой трубки и трубки с мышьяком дает вес металлического мышьяка. Таков метод, рекомендованный Мором; однако следует отметить, что сама стеклянная трубка теряет в весе, когда какая-либо ее часть поддерживается в раскаленном состоянии в течение некоторого времени; и поэтому, если только налет не требуется сохранить в исходной трубке, лучше разделить ее, тщательно взвесить мышьяковистую часть, удалить налет, а затем повторно взвесить. Этот метод не является абсолютно точным. Зеркало не представляет собой чистый металлический мышьяк (см. стр. 571), и если исследовать белый щелочной остаток, в нем будет обнаружен мышьяк, причиной чего является то, что мышьяковистый сульфид обычно содержит пентасульфид мышьяка, а также свободную серу. Между тем пентасульфид не выделяет металлический мышьяк при обработке, описанной выше; и трисульфид также не дает мышьяковистого налета, если смешан с большим количеством серы. Поэтому крайне важно как можно лучше освободить осадок от серы перед тем, как пытаться проводить восстановление.

Выделение восстанавливающего газа из специального и несколько сложного аппарата не является абсолютно необходимым. Весь процесс восстановления от начала до конца может происходить в одной трубке с помощью любого из следующих способов: (1) Сульфид смешивают с оксалатом натрия (солью, не содержащей кристаллизационной воды), и сухую смесь переносят в подходящую трубку, запаянную с одного конца. Мышьяковистое зеркало получается легко, и если нагревание продолжается достаточно долго, мышьяка в остатке не остается — это прекрасный и легкий метод, в котором восстанавливающим газом является оксид углерода в атмосфере углекислого ангидрида. (2) Сульфид окисляют царской водкой, и раствор выпаривают до полного сухого остатка. Затем остаток растворяют в нескольких каплях воды с добавлением крупных зерен хорошего древесного угля (который впитывает большую часть раствора), и все это тщательно высушивают. Массу переносят в закрытую с одного конца трубку, добавляют немного древесного угля в виде верхнего слоя и применяют нагревание сначала к этому верхнему слою, чтобы вытеснить воздух с помощью CO2, а затем постепенно доводят всю трубку до каления сверху вниз. В этом случае весь мышьяк также возгоняется в виде металлического зеркала.

Существуют и другие модификации, но описанные выше заслуживают доверия и вполне достаточны. Метод Бругельмана для определения мышьяка, описанный в другом месте, по-видимому, имеет некоторые преимущества и подает большие надежды; однако автор не имеет личного опыта его применения в отношении мышьяка.

§ 747. Превращение мышьяка в мышьяковистый хлорид (AsCl3). — Этот процесс, впервые примененный Шнайдером и Файфом, а впоследствии усовершенствованный Тейлором, отличается от всех предыдущих тем, что в нем делается попытка выделить летучие металлические хлориды за одну операцию, разрушить органическое вещество и таким образом получить две жидкости — одну в виде дистиллята, довольно прозрачного и свободного от твердых частиц, в то время как масса в реторте удерживает такие металлы, как медь, и во всех отношениях проста в обращении.

Шнайдер и Файф использовали серную кислоту и поваренную соль, но Тейлор рекомендует соляную кислоту, которая во всех отношениях предпочтительнее. Как рекомендует Тейлор, все вещества, органические или иные, должны быть полностью высушены перед их введением в реторту, на эти высушенные вещества наливают достаточное количество чистой соляной кислоты и ведут дистилляцию досуха. Каждому хорошо известно, сколь утомительна попытка полностью высушить органы тела (такие как печень и т. д.) при любой температуре, достаточно низкой для предотвращения улетучивания такого вещества, как, например, каломель. Поэтому данное высушивание служило главным камнем преткновения, препятствовавшим общему применению метода. Однако обнаружится, что сушка обычным способом вовсе не обязательна. Автор разрезает ножницами плотный орган (такой как печень, мозг и т. д.) на мелкие кусочки и переносит их в реторту, соединенную с помощью воздухонепроницаемого соединения с холодильником Либиха; холодильник в свою очередь соединяется с колбой через трубку, проходящую сквозь резиновую пробку и погруженную в небольшое количество воды. Другая трубка от этой же колбы соединяется с резиновым шлангом, который подсоединен к водоструйному насосу, сливная трубка которого оканчивается в подвале дома над водосточным желобом. Теперь дистилляцию продолжают до обугливания; после охлаждения добавляют вторую порцию соляной кислоты и исследуют последнюю фракцию дистиллята на наличие мышьяка. Если он обнаруживается, необходима третья дистилляция. По окончании операции реторту промывают водой, раствор фильтруют, причем этот раствор и дистиллят исследуют на мышьяк раздельно. Однако при правильном выполнении вторая дистилляция отгоняет весь мышьяковистый хлорид [794], и в реторте ничего не останется. При вышеописанной установке не будет ни запаха, ни потерь вещества. В дистилляте мышьяк едва ли может находиться в форме мышьяковистого хлорида, скорее — в виде мышьяковистой и соляной кислот, поскольку хлорид легко распадается в присутствии воды на эти вещества. Лучше всего перевести его в трисульфид. Тейлор [795] рекомендует выделять арсин обычным способом и пропускать арсин (AsH3) в раствор нитрата серебра, с окончательным определением в виде арсената серебра. Возражения относительно нечистоты реагентов следует парировать проведением холостых опытов. Кайзер [796] предложил и практиковал модификацию этого метода, которая по существу заключается в использовании серной кислоты и хлорида натрия (как в первоначальном процессе Шнайдера и Файфа) и пропускании дистиллята сначала в колбу, содержащую один или два кристалла хлората калия, а оттуда — в абсорбционный шар; в последнем большая часть мышьяка обнаруживается в форме мышьяковой кислоты, так как хлорид окислился при прохождении. Однако аппарат при этом усложняется без соразмерной выгоды [797]. Наконец, Э. Фишер [798] показал, что значительным преимуществом является добавление от 10 до 20 куб. см насыщенного раствора хлорида железа перед дистилляцией с HCl. Таким образом весь мышьяк, будь то в виде мышьяковой или мышьяковистой кислот, легко превращается в хлорид.

[794] Драгендорф утверждает обратное; но мы можем сослаться на авторитет Тейлора, который провел несколько экспериментов, в которых получил весь мышьяк в виде хлорида. Автор проделывал этот процесс много раз, каждый раз тщательно проверяя массу в реторте на мышьяк; но результат доказал, что он полностью перешел в дистиллят.

[795] Principles of Medical Jurisprudence, vol. i. p. 267.

[796] Zeitschr. f. anal. Chem., xiv. pp. 250-281.

[797] Сельми (Atti dell. Accademia dei Lincei, Fasc. ii., 1879) предложил модификацию процесса Шнайдера. Вещества обрабатывают горячей чистой серной кислотой, и в то же время через жидкость пропускают струю газообразного хлористого водорода. Полученный дистиллят испытывают на мышьяк методом Марша. Сельми заявляет, что, действуя таким образом, он обнаружил 1/400 мг As2O3 в 100 г животного материала.

[798] Scheidung u. Bestimmung d. Arsens; Liebig’s Annalen d. Chemie, Bd. ccvii. p. 182.

2. СУЬМА.

§ 748. Металлическая сурьма. — Атомный вес 120,3 (Р. Шнайдер), 120,14 (Кук [799]); удельный вес 6,715; точка плавления около 621° (1150° F.). В ходе анализа металлическая сурьма может наблюдаться в виде черного порошка, выпадающего из растворов; в виде пленки, осажденной на меди или платине; и, наконец, в виде кольца на внутренней поверхности трубки в результате разложения стибина. При ярко-красном калении она улетучивается медленно, даже при пропускании над ней водорода; хлор, бром и йод соединяются с ней напрямую. Она может кипятиться в концентрированной ClH без растворения, но царская водка, сульфиды калия и натрия легко растворяют ее. Различия между тонкими пленками этого металла и мышьяка на меди и стекле указаны на стр. 557 и 559. Она главным образом используется в технике для целей сплавления и в небольших количествах входит в состав фейерверков (см. стр. 534 и 581).

[799] Ann. Phys. Chem. (2), v. pp. 255-281.

§ 749. Сурьмянистый сульфид. — Сульфид сурьмы = 336; состав в 100 частях: Sb — 71,76, S — 28,24. Коммерческий продукт, известный под названием черной сурьмы, представляет собой природный сульфид, освобожденный от кремнистых примесей путем плавления и впоследствии измельченный. Это кристаллический порошок металлического вида стально-серого цвета, часто сильно загрязненный железом, свинцом, медью и мышьяком.

Аморфный сульфид (получаемый насыщением раствора рвотного камня SH2) представляет собой оранжево-красный порошок, растворимый в едком кали и в сульфидах аммония, натрия и калия; он также растворяется в концентрированной соляной кислоте с выделением SH2. Он нерастворим в воде и разбавленной кислоте, почти не растворяется в карбонате аммония и совершенно нерастворим в кислыx сернистокислых солях калия (бисульфите калия). При умеренном прокаливании в токе углекислого газа вес остается постоянным. Для приведения его в безводное состояние требуется температура 200°.

Определение мышьяка в коммерческом сульфиде легче всего осуществляется помещением 2 г или более в подходящую реторту (с холодильником), добавлением соляной кислоты и дистилляцией. Хлорид мышьяка перегоняется раньше хлорида сурьмы; и если не поднимать температуру слишком высоко, сурьма перейдет в очень малом количестве, даже если дистилляция будет доведена почти досуха. Мышьяк обнаруживают в дистилляте обычными методами.

Несколько прискорбных несчастных случаев произошло из-за того, что сульфид сурьмы принимали за оксид марганца и использовали его с хлоратом калия для получения кислорода. Излишне говорить, что добавление капли соляной кислоты позволит различить их.

Сурьму часто оценивают количественно в виде сульфида. Аморфный терсульфид ртути, содержащий небольшую примесь сурьмянистого оксида и сульфида калия, известен под названием минерального кермеса и в последнее время применяется при вулканизации каучука. Приготовленный таким образом каучук может использоваться для различных целей и тем самым становиться источником опасности. Поэтому аналитик должен проявлять особую осторожность при поиске сурьмы и не использовать резиновые детали, которые могут содержать этот препарат.

Пентасульфид сурьмы (получаемый от разложения соли Шлеппе [Na3Sb6S4 + 9H2O] при нагревании с кислотой) используется в ситцепечатании.

§ 750. Рвотный камень, виннокаменнокислая соль калия и сурьмы или рвотный виннокаменный камень является в судебно-медицинском отношении важнейшим из сурьмяных солей. Его формула — KSbC4H4O7H2O, и 100 частей теоретически должны содержать 35,2 % металлической сурьмы. Британская фармакопея приводит метод определения рвотного камня, не свободный от погрешностей, и профессор Данстан предложил следующий: растворить 0,3 г рвотного камня в 80 куб. см воды, добавить к этому 10 куб. см 5%-го раствора бикарбоната натрия и немедленно титровать децинормальным раствором йода, используя крахмал в качестве индикатора. 1 куб. см n/10 йода = 0,0166 г рвотного камня; следовательно, в чистом виде количество, расходуемое 0,3 г, должно составлять 18 куб. см. Рвотный камень встречается в торговле в виде бесцветных прозрачных ромбических октаэдрических кристаллов, слегка выветривающихся на сухом воздухе.

Кристалл, помещенный в ячейку для возгонки (стр. 258), потрескивает при 193,3° (380° F.), возгоняется при 248,8° (480° F.) очень медленно и скудно, а обугливается при еще более высокой температуре — 287,7° (550° F.). При выпаривании нескольких капель раствора рвотного камня и исследовании остатка под микроскопом кристаллы представляют собой либо тетраэдры, кубы, либо ветвящиеся фигуры. 100 частей холодной воды растворяют 5 частей рвотного камня, в то время как то же количество кипящей воды растворяет в десять раз больше, то есть 50. Водный раствор легко разлагается с образованием водорослей; он не дает осадка с железистосинеродистым калием, хлоридом бария или нитратом серебра, если не концентрирован.

§ 751. Метасурьмяная кислота, столь знакомая практическому химику по ее нерастворимой соли натрия, технически применяется в росписи стекла, фарфора и эмалей; а в нечистом состоянии, в виде сурьмяной золы — для глазирования глиняной посуды.

§ 752. Фармацевтические, ветеринарные и «знахарские» препараты сурьмы. [800]

[800] История сурьмы как лекарственного средства любопытна. Ее применение было запрещено во Франции в 1566 году, поскольку она считалась ядовитой, причем некий Беснье был даже исключен из состава медицинского факультета за нарушение закона в этом пункте. Указ был отменен в 1650 году; но в 1668 году последовало новое постановление, ограничивающее ее применение только врачами факультета.

(1) Фармацевтические препараты:

Оксид сурьмы (Sb2O3) представляет собой белый порошок, плавкий при температуре слабого красного каления и растворимый без вскипания в соляной кислоте, причем раствор дает реакцию на обычные качественные реакции на сурьму. Мышьяк может присутствовать в нем в качестве примеси; самым быстрым средством обнаружения является бросание небольших порций на раскаленный древесный уголь, при этом очень малые количества мышьяка в таких условиях выделяют специфический запах. Карбонат кальция также, по-видимому, обнаруживался в коммерческом оксиде.

Сурьмяный порошок состоит из одной части оксида сурьмы и двух частей фосфата кальция; иными словами, он должен давать 33,3 % Sb2O3.

Сам рвотный камень уже описан. Препараты, используемые в медицине, следующие:

Сурьмяное вино (Vinum antimoniale), представляющее собой раствор рвотного камня в хересном вине и должное содержать 2 грана соли в каждой унции вина (0,45 г на 100 куб. см).

Сурьмяная мазь (Unguentum antimonii tartarati) представляет собой механическую смесь рвотного камня и свиного жира или простой мази; [801] концентрация 20 %. Не зафиксировано ни одного случая обвинения в фальсификации рвотного камня; единственной вероятной добавкой является винный камень. В таком случае смесь менее растворима, чем сам рвотный камень, и при добавлении небольшого количества карбоната натрия к кипящему раствору предполагаемой соли выпавший вначале оксид снова растворяется.

[801] Простая мазь состоит из белого воска — 2, свиного жира — 3, миндального масла — 3 частей.

Раствор хлорида сурьмы представляет собой раствор трихлорида в соляной кислоте; это тяжелая жидкость желтовато-красного цвета, обладающая мощным прижигающим действием; ее удельный вес составляет 1,47; при разбавлении водой выпадает в осадок беловато-желтый оксихлорид сурьмы. Одна драхма (3,549 куб. см), смешанная с 4 унциями (112 куб. см) раствора винной кислоты (0,25 : 4), дает с SH2 осадок, который весит по меньшей мере 22 грана (1,425 г). Эта жидкость используется в очень редких случаях в качестве наружного средства медицинскими работниками; коваля иногда применяют ее при гниении стрелки копыта у овец.

Очищенная черная сурьма (Antimonium nigrum purificatum) представляет собой очищенный природный сульфид Sb2S3; он должен быть абсолютно свободен от мышьяка.

Сернистая сурьма (Antimonium sulphuratum) представляет собой смесь сульфида сурьмы Sb2S3 с небольшим и непостоянным количеством оксида Sb2O3. Британская фармакопея утверждает, что 60 гран (3,888 г), растворенных в ClH и вылитых в воду, должны давать белый осадок оксихлорида сурьмы, который (после надлежащего промывания и высушивания) весит около 53 гран (3,444 г). Официальная сложная пилюля сульхлорида ртути (Pilula hydrargyri subchloridi composita) содержит 1 гран (0,0648 г) сернистой сурьмы на каждые 5 гран (0,324 г), то есть 20 %.

(2) Патентованные и знахарские пилюли:

Пилюли доктора Д. Джонсона. — Согласно рецептуре каждая пилюля должна содержать:

 
Grains.
 
Grms.

Compound Extract of Colocynth,
2
·5
=
·162

Calomel,
 
·62
=
·039

Tartar Emetic,
 
·04
=
·002

Oil of Cassia,
 
·12
=
·007

 
3
·28
=
·210

Масло кассии может быть извлечено петролейным эфиром; каломель возгоняют и идентифицируют методами, приведенными в статье о «ртути»; сурьму осаждают в металлическом виде на платину или олово; а колоцинт экстрагируют путем растворения в воде, подкисления и встряхивания с хлороформом. При выпаривании хлороформа остаток должен иметь чрезвычайно горький вкус; растворенный в серной кислоте, он меняет цвет на красный, а растворенный в реактиве Фрёде — на вишнево-красный. Он также должен давать обычные реакции гликозида.

Пилюли Митчелла содержат в каждой пилюле:

 
Grains.
 
Grms.

Aloes,
1
·1
=
·070

Rhubarb,
1
·6
=
·103

Calomel,
 
·16
=
·010

Tartar Emetic,
 
·05
=
·003

 
2
·91 
=
·186

Минеральные вещества в них легко обнаруживаются с помощью уже приведенных методов; алоэ — по образованию хризамовой кислоты, а ревень — по его микроскопическим признакам.

Пилюли Диксона, вероятно, содержат в каждой пилюле следующее:

 
Grains.
 
Grms.

Compound Extract of Colocynth,
2
·0
=
·1296

Rhubarb,
1
·0
=
·0648

Tartar Emetic,
 
·06
=
·0038

 
3
·06
=
·1982

(3) Сурьмяные лекарства, главным образом ветеринарные: [802]

[802] Долгое время среди ветеринаров бытовало мнение (правдивость которого сомнительна), что сурьма, даваемая животным, улучшает их кондицию; так, в Британской энциклопедии (5-е изд., ст. «Сурьма») указано: «Лошадь худая, паршивая, которую никак не удается откормить, растолстеет, если в течение двух месяцев подряд принимать по дозе сурьмы каждое утро. Боров, откармливаемый на свинину, получающий по унции сурьмы каждое утро, станет жирным на две недели раньше других, помещенных в свинарник одновременно и откармливаемых таким же образом, но без сурьмы». Вероятно, автор подразумевает под термином сурьма нечистый сульфид. К этому можно добавить несомненный факт, что в Брауншвейге разводчики жирных гусей добавляют в корм небольшое количество сурьмянистого оксида в качестве традиционного обычая.

Серная печень сурьмы — препарат, некогда широко применявшийся ковалями. Он представляет собой смесь сурьмянистого оксида, сульфида калия, карбоната калия и неразложившегося трисульфида сурьмы (и может также содержать сульфат калия), причем все они находятся в весьма неопределенных пропорциях. После удаления растворимых солей калия он превращается в промытый шафран сурьмы старых фармацевтов. Рецепт мази от мокрецов в современной ветеринарной работе приводит среди ингредиентов серную печень сурьмы, винный камень и гваяковое дерево.

Потогонный шарик Хинда состоит из 60 гран (3,888 г) рвотного камня и равной порции асафетиды, скатанных в шарик с порошком солодки и сиропом. Асафетида легко обнаруживается по запаху, а сурьма — с помощью рекомендованных выше методов.

Эфиопская сурьма, применяющаяся в настоящее время крайне редко, представляет собой механическую смесь сульфидов сурьмы и ртути — в пропорциях: 3 части первого ко 2 частям второй.

Цветы сурьмы представляют собой нечистый оксисульфид сурьмы с переменными пропорциями триоксида и неразложившегося трисульфида.

Диафоретическая сурьма (кальцинированная сурьма) — это просто антимонат поташа.

Стеклянная сурьма представляет собой смесь сульфида и оксида сурьмы, загрязненную небольшим количеством кремнезема и железа.

Знахарская пилюля под названием «красная пилюля Уорда», как утверждается, содержит стеклянную сурьму и драконову кровь.

Сурьмяные соединения, используемые в пиротехнике:

Blue Fire:—

 
Antimonious sulphide,
1

 
Sulphur,
2

 
Nitre,
6

Этот состав используется для синего или бенгальского сигнального огня на море. Сероуглерод и вода являются растворителями, которые легко разделят порошок на три его составляющие.

Crimson Fire:—

 
Potassic Chlorate,
17·
25

 
Alder or Willow Charcoal,
4·
5

 
Sulphur,
18·
 

 
Nitrate of Strontia,
55·
 

 
Antimonious Sulphide,
5·
5

Спектроскоп легко обнаружит стронций и калий, и анализ не представляет никаких трудностей. В дополнение к ним очень большое количество других пиротехнических препаратов содержит сурьму.

§ 753. Сплавы. — Сурьма широко используется в сплавах. Древние Pocula emetica, или вечные рвотные чаши, изготавливались из сурьмы, и когда вино стояло в них день или два, они приобретали рвотные свойства. Основными сурьмяными сплавами являются сплав Бриттания и типографский сплав, состав которых следующий:

 
Tin,

per cent.
Copper,

per cent.
Antimony,

per cent.

Britannia Metal,
Best,
92
·0
1
·8
6
·2

 
Common,
92
·1
2
·0
5
·9

 
For Castings,
92
·9
1
·8
5
·3

 
For Lamps,
94
·0
1
·3
4
·7

 
Tea Lead,

per cent.
Antimony,

per cent.
Block Tin,

per cent.

Type Metal,
 
-
 
(1.)
75
 
20
 
5
 

(2.)
70
 
25
 
5
 

Metal for Stereotype,
84
·2
13
·5
2
·3

Сурьма также содержится в латуни, вогнутых зеркалах, пушечной бронзе и т. д.

§ 754. Пигменты. — Кассельская и неаполитанская желтая состоят главным образом из антимоната свинца.

Сурьмяная желтая представляет собой смесь антимоната свинца с основным хлоридом свинца.

§ 755. Доза. — Лечебная доза растворимой сурьмяной соли не должна превышать 97,2 мг (1 1/2 грана). При обстоятельствах, благоприятствующих ее действию, доза в 129,6 мг (2 грана) оказывалась смертельной [803]; но это совершенно исключено, и немногие врачи сочли бы столь маловеликое количество опасным для здорового взрослого человека, тем более что большинство посологических таблиц предписывают рвотный камень в качестве рвотного средства в дозах от 64,8 до 194,4 мг (от 1 до 3 гран). Наименьшая доза, убившая ребенка, по-видимому, составляет 48,5 мг (3/4 грана) [804]. Доза рвотного камня для лошадей и крупного рогатого скота очень велика: лошади часто дают до 5,832 г (90 гран) с овсяной болтушкой три раза в день. 3,8 г (60 гран) считаются полной, но не чрезмерной дозой для крупного рогатого скота; 0,38 г (6 гран) используется как рвотное для свиней и половина этого количества — для собак.

[803] Taylor, Guy’s Hosp. Reports, Oct. 1857.

[804] Op. cit.

§ 756. Действие рвотного камня и оксида сурьмы на животных. — Большие дозы рвотного камня действуют на теплокровных животных так же, как и на человека: независимо от того, принят ли яд внутрь или введен подкожно, все животные, способные к рвоте [805], вызывают ее. Сердечная деятельность, сначала учащенная, затем замедляется, ослабевает и, наконец, парализуется. Это действие наблюдается как у холоднокровных, так и у теплокровных животных. Его следует приписать прямому воздействию на сердце; ибо если головной и спинной мозг лягушки разрушены — или даже если раствор соли нанесен непосредственно на сердце лягушки, отделенное от тела, — эффект остается тем же. Ослабленная деятельность сердца, разумеется, приводит к снижению кровяного давления, и сердце останавливается в диастоле. Произвольные мышцы тела также ослабевают; дыхание нарушается, отчасти из-за воздействия на мышцы. Температура тела понижается (согласно исследованиям Ф. А. Фалька) на 4,4–6,2°.

[805] Л. Герман (Lehrbuch der experimentellen Toxicologie) отмечает, что рвоту следует рассматривать как рефлекторное действие от воспалительного раздражения пищеварительного аппарата, особенно желудка. Она наблюдается, если яд вводится подкожно или инъецируется в головной мозг. Действительно, установлено, что (по крайней мере, что касается мышц) скоординированные движения, вызывающие рвоту, обусловлены возбуждением продолговатого мозга. Джаннусси и другие обнаружили, что после перерезки между первым и третьим позвонками у собак и последующего введения рвотного камня рвоты не происходило; а исследования Гримма показывают, что предполагаемый рвотный центр идентичен дыхательному центру, так что движение рвоты представляет собой лишь аномальное дыхательное движение. Л. Герман, однако, считает теорию о том, что при введении рвотного камня в сосуды непосредственно возбуждается рвотный центр, ошибочной, поскольку: (1) при введении его в вены для вызова рвоты требуются гораздо большие дозы, чем через желудок; и (2) после подкожной инъекции соли сурьма обнаруживается в первой рвотной массе. Его объяснение поэтому заключается в том, что сурьма выделяется кишечным трактом и при своем прохождении возбуждает это действие. Известный эксперимент Мажанди, продемонстрировавший, что после экстирпации желудка наблюдались рвотные движения, не считается противоречащим этой точке зрения.

Действие малых доз, даваемых животным неоднократно, исследовалось несколько раз. Доктор Невин [806] проводил опыты на одиннадцати кроликах, давая им рвотный камень четыре раза в день в дозах 32,4 мг (1/2 грана), 64,8 мг (1 гран) и 129,6 мг (2 грана). Пять умерли: первый через четыре, последний — через семнадцать дней; три были убиты соответственно через один, три и четыре дня, два — спустя четырнадцать дней, и один — через тридцать один день после приема последней дозы. Рвоты не было; примерно у половины наблюдалась диарея; одна из крольчих была беременна и у нее произошел выкидыш. Главными симптомами были общая вялость, потеря аппетита, а через несколько дней — сильное истощение. Четверо из пяти умерших бились в судорогах перед смертью, а у нескольких животных проявились язвы слизистой оболочки рта в местах, с которыми соприкасался порошок. Кайоль и Ливон также изучали действие малых доз белого оксида сурьмы, даваемого с молоком кошкам. Кошка приняла таким образом за 109 дней 0,628 г. Животное постепенно перешло в кахексическое состояние, развилась диарея, и оно погибло крайне истощенным и изнуренным.

[806] Lever, Med. Chir. Journ., No. 1.

[807] § 757. Действие рвотного камня на человека. — Аналогия между симптомами, вызываемыми мышьяком и сурьмой, поразительна, и в некоторых острых случаях отравления рвотным камнем клинические различия практически отсутствуют (если они вообще есть). Если доза рвотного камня очень велика, может наблюдаться полное отсутствие рвоты или лишь однократное опорожнение желудка. Так, в случае, упомянутом Тейлором, когда ветеринар по ошибке проглотил 13 г (200 гран) рвотного камня, рвоту спустя пятнадцать минут удалось вызвать лишь щекотанием в горле. Точно так же в случае, описанном г-ном Фриром, 28-летний мужчина принял 7,77 г (120 гран) рвотного камня по ошибке вместо английской соли; его вытошнило лишь единожды; через полчаса после приема яда у него появилась сильная боль в желудке и животе, а также спастическое сокращение живота и рук; пальцы были крепко согнуты, мышцы совершенно ригидны, наблюдалось непроизвольное водянистое испражнение. Спустя шесть часов, в течение которых его лечили зеленым чаем, бренди и отваром дубовой коры, он начал поправляться, но много ночей страдал от обильного потоотделения.

[807] Сурьма иногда попадает в пищевые продукты по неясным каналам. Доктор Пейдж зафиксировал факт открытой продажи сурьмяных лепешек странствующим торговцем кондитерскими изделиями. Каждая лепешка содержала почти четверть грана (0,16 мг), и они вызвали ярко выраженные симптомы отравления у служанки и двоих детей. Каким образом попала сурьма, было неизвестно. В данном случае она, по-видимому, существовала не в виде рвотного камня, а в виде нерастворимого оксида, поскольку она не диализировала в водном растворе. — «О замечательном случае отравления посредством лепешек, содержащих сурьму», Дэвид Пейдж, доктор медицины, медицинский санитарный инспектор, Ланцет, т. i, 1879, с. 699.

При более умеренных и все же больших дозах тошнота и рвота являются весьма заметными симптомами и редко задерживаются дольше чем на полчаса. Закономерное развитие симптомов можно подытожить следующим образом: металлический привкус во рту, повторяющаяся рвота, которая иногда бывает с кровью, сильная слабость и угнетение, боли в животе и желудке, а также диарея, которая может быть непроизвольной. Если случай должен закончиться смертельным исходом, выделение мочи прекращается, температура падает, лицо становится цианотичным, возникают бред и судороги, а смерть наступает в срок от двух до шести дней. Сурьма, подобно мышьяку, часто вызывает пустулезную сыпь. Отдельные случаи более или менее отклоняются от описанного течения, то есть отмечались тяжелые судороги, поражающие все мышцы, кровотечения из желудка, почки или кишечника и смерть от коллапса в течение нескольких часов. В случае, зарегистрированном г-ном Морли [808], 18-летняя дочь хирурга по ошибке приняла неизвестное количество сурьмяного вина; она вскоре почувствовала сонливость и бессилие и страдала от обычных симптомов в сочетании с тетаническими спазмами ног. Впоследствии у нее в течение трех недель наблюдался энтерит, а при выздоровлении выпали волосы. Ортила описывает любопытный случай сильного спазма пищевода от большой дозы рвотного камня.

[808] Brit. Med. Journ., Oct. 14, p. 70.

§ 758. Хроническое отравление сурьмой. — Случаи Палмера и Дж. П. Кука, М. Маллена, Фримана, Уинслоу, Притчарда и примечательное дело Браво привлекли в последние годы значительное внимание к проблеме хронического отравления сурьмой. На упомянутых процессах было показано, что врачи могут легко принять эффекты малых доз сурьмы, даваемых с интервалами, за проявление болезни, причем симптомами являются сильная тошнота, сменяющаяся рвотой, хроническая диарея, чередующаяся с запорами, малый частый пульс, потеря голоса, сильная мышечная слабость, депрессия с холодной кожей и липким пототделением. В случае миссис Притчард [809] ее лицо было покрасневшим, а поведение — настолько возбужденным, что у стороннего наблюдателя складывалось представление, будто она выпивала; при обычных симптомах рвоты и поноса она страдала от судорог в кистях рук. Доктор Притчард пытался представить дело так, будто она страдала брюшным тифом, на который симптомы по некоторым лишь признакам походили.

[809] Edin. Med. Journ., 1865.

Согласно Эуленбергу, рабочие, длительное время подвергающиеся воздействию паров оксида сурьмы, страдают болями в мочевом пузыре и жжением в мочеиспускательном канале, а постоянное вдыхание ведет даже к импотенции и увяданию яичек. [810]

[810] При первых операциях по отделке типографских шрифтов рабочие вдыхают металлическую пыль, которая вызывает эффекты, подобные свинцовой колике; и вероятно, в данном случае свинец действует активнее сопутствующей сурьмы.

§ 759. Посмертные изменения. — Действие больших доз рвотного камня сосредоточено главным образом на слизистой оболочке желудочно-кишечного тракта. В музее больницы Университетского колледжа имеется образец изменений, явившихся результатом применения рвотного камня при лечении пневмонии. В каталоге они приписаны отчасти местному действию лекарства, отчасти же крайней степени истощения пациента. В препарате (№ 1052) слизистая оболочка по переднему краю надгортанника и прилегающей части глотки разрушена омертвением; изъязвление распространяется на верхнюю часть пищевода. Примерно на дюйм ниже своего начала слизистая оболочка полностью удалена в результате омертвения и изъязвления, обнажены циркулярные мышечные волокна. Выше верхней границы этой язвы слизистая оболочка представляет несколько овальных, вытянутых и изъязвленных участков, занятых полосками омертвевшей слизистой оболочки. В других местах нерегулярные участки слизистой оболочки тусклого пепельно-серого цвета подверглись омертвению; края омертвевшего участка имеют цвета от коричневого до черного.

Редко в пищеводе и глотке наблюдаются столь значительные изменения, какие демонстрирует этот музейный препарат, однако краснота, припухлость и общие признаки воспаления редко отсутствуют в желудке и некоторых частях кишечника. На выстилающей оболочке рта наблюдались язвы и пустулы.

В опытах доктора Невина по хроническому отравлению кроликов, о которых уже упоминалось, посмертные изменения заключались в полнокровии печени у всех кроликов; почти у всех отмечалось ярко-красное окрашивание желудка; в двух случаях имело место изъязвление; в некоторых наблюдалась хрящевая твердость пилоруса, в то время как у других тонкий кишечник представлял участки воспаления. У двух кроликов солитарные железы на всем протяжении кишечника были выступающими, желтого цвета и перегружены сурьмой. Толстая и прямая кишки были здоровы, почки полнокровны; легкие у большинства были переполнены кровью, у некоторых — фактически воспалены или опечененелы и перенасыщены кровью. Частыми были кровоизлияния в грудную и брюшную полости.

Сайковский [811], ежедневно скармливая животным сурьму, неизменно обнаруживал в течение четырнадцати — девятнадцати дней жировое перерождение печени, а иногда и почек, и сердца. В эксперименте Кайоля и Ливона все органы также были бледными, печень подверглась жировому перерождению, а альвеолы легких были заполнены крупными дегенерированными клетками, состоящими почти исключительно из жира. Брыжеечные лимфатические узлы также образовывали крупные казеозные массы желтовато-белого цвета, которые под микроскопом состояли из жировых клеток, так что между действием мышьяка и сурьмы на ткани тела имеется полная аналогия.

[811] Virchow’s Arch. f. path. Anat., Bd. xxv.; also, Centralblatt f. Med. Wissen., No. 23, 1865.

§ 760. Выведение сурьмы. — Сурьма выводится главным образом с мочой. В 1840 году Ортила продемонстрировал Академии медицины металлическую сурьму, извлеченную им из организма пациента, принявшего 0,12 г рвотного камня за двадцать четыре часа. Он также получил сурьму от 80-летней старухи, которая двенадцатью часами ранее приняла 0,6 г (9 1/4 грана) — большую дозу, которая не вызвала ни рвоты, ни поноса. В экспериментах доктора Невина на кроликах сурьма была обнаружена в моче после двенадцатой дозы и даже в моче животного через двадцать один день после прекращения введения яда.

§ 761. Антидоты при отравлении рвотным камнем. — Любой настой, содержащий таннин или близкие к нему вяжущие вещества, например отвары чая, дубовой коры и т. д., можно с пользой давать в случаях недавнего отравления рвотным камнем, поскольку любая часть соли, которая не была удалена при рвоте, может таким путем подвергнуться разложению и стать безвредной. Наиболее успешным лечением острого отравления оказалось стимулирование рвоты путем щекотания зева, дача крепкого зеленого чая и стимуляторов. (См. Приложение.)

§ 762. Действие хлорида или маслянистого хлорида сурьмы. — Описаны лишь немногие случаи отравления маслянистым хлоридом сурьмы: его действие на ткани в целом похоже на действие кислоты, однако симптомы отличались значительным разнообразием. Тейлор описывает пять случаев; трое из них выздоровели после приема доз в 7,7 г (2 драхмы) и 15,5 г (4 драхмы) соответственно, а двое умерли после приема от 56,6 до 113 г (от 2 до 4 унций). В одном из этих случаев симптомы больше напоминали действие наркотического яда, в другом смертельном случае наблюдалась обильная рвота с поносом. Вскрытие в первом случае показало почернение от рта до тощей кишки, как будто эти участки были обуглены, и обширное разрушение слизистой оболочки. В другом случае наблюдались аналогичные изменения в желудке и верхнем отделе кишечника, но ни губы, ни нижний конец пищевода не были подвергнуты эрозии. В случае, описанном г-ном Баррингтоном Куком [812], сорокалетняя жена фермера, страдавшая душевным расстройством, сумела ускользнуть от надзора близких и около 13:30 проглотила неизвестное количество хлорида сурьмы. Вскоре после этого у нее несколько раз была рвота и начался понос; в 14:30 врач обнаружил ее лежащей на спине в бессознательном состоянии, с сильным цианозом лица и шеи. У нее отмечались позывы к рвоте, изо рта выделялась пенистая слизистая жидкость, смешанная с рвотными массами бурого цвета; дыхание было затрудненным и спазматическим; пульс не прощупывался, а тело было холодным и липким. Она скончалась в 15:30, примерно через полтора часа после появления симптомов и, вероятно, в течение двух часов после приема яда. Вскрытие не выявило морщинистости языка или внутренней поверхности выстилающей оболочки рта, а также каких-либо признаков воздействия коррозирующего вещества на губы, зев или слизистую оболочку пищевода. Вся слизистая оболочка желудка была сильно гиперемирована, имела темный, почти черный цвет, остальные внутренние органы были здоровы. Химический анализ выделил из содержимого желудка сурьму в количестве, эквивалентном почти грамму (15 гранам) хлорида, с небольшим количеством мышьяка.

[812] Lancet, 19 мая 1883 г.

§ 763. Обнаружение сурьмы в органических веществах. — При остром отравлении рвотным камнем вполне возможно обнаружить лишь следы яда в желудке, поскольку большая его часть была удалена с рвотными массами, которые почти всегда появляются на ранней стадии; поэтому самым надежным методом является, по возможности, анализ рвотных масс. Если есть подозрение, что живого человека медленно отравляют сурьмой, необходимо помнить, что яд выводится главным образом почками, и моча должна дать некоторые указания. Самый простой способ испытания заключается в том, чтобы собрать значительное количество мочи (при необходимости — выделения за два или три дня), сгустить путем выпаривания, подкислить, а затем перенести жидкость в платиновую чашку, в которую помещается полонка цинка. Вся сурьма со временем осаждается на платиновой чашке и, будучи таким образом сконцентрированной, может быть впоследствии идентифицирована любым избранным способом.

Органические жидкости кипятят с соляной кислотой; органические твердые вещества экстрагируют той же кислотой описанным способом (с. 51); либо, если используется процесс дистилляции, приведенный на с. 576, сурьму можно обнаружить частично в дистилляте, а частично в реторте. В любом случае сурьму в растворе можно легко обнаружить различными способами — одним из наиболее удобных является концентрирование на олове или платине, растворение сурьмяного налета сульфидом аммония и получение таким образом весьма характерного оранжевого сульфида.

Если полоску чистой оловянной фольги подвесить на шесть часов в раствор, который должен содержать не более одной десятой своего объема ClH и не проявлять пятен или осадка, можно с уверенностью утверждать, что сурьма отсутствует. Ее также удобно осаждать на платиновую чашку [813], заполняя последнюю надлежащим образом подкисленной жидкостью и опуская в нее цинковый стержень; металлическую сурьму можно впоследствии промыть, высушить и взвесить.

[813] Согласно Фрезениусу (Zeitschr. f. anal. Chem., i. 445), раствор, содержащий 1/10000 своего веса сурьмы, при обработке таким способом дает через две минуты бурое пятно, а через десять — весьма заметную и прочную темно-бурую пленку. При пропорции от 1 к 20000 реакция начинает проявляться определенно через четверть часа; при большем разбавлении требуется больше времени: при соотношении 1 к 40000 реакция сомнительна, а при 1 к 50000 этот тест вовсе не дает результата.

Пробы Райнша и Марша уже описаны (с. 558 и 559) и не требуют дальнейших комментариев. Существует однако очень красивый и чувствительный способ обнаружения сурьмы, который не следует упускать из виду. Он основан на действии стибина (SbH3) на серу [814]. При пропускании этого газа над серой он разлагается в соответствии с уравнением 2SbH3 + 6S = Sb2S3 + 3SH2, причем процесс протекает медленно при рассеянном дневном свете, но очень быстро при солнечном свете. Обычная колба для выделения водорода (либо гальваническим путем, либо из цинка и серной кислоты) с воронкой и трубками для осушения соединяется с узкой трубкой, содержащей несколько кусочков серы, удерживаемых на месте тампонами из ваты. Весь аппарат помещается на солнце; если по прошествии некоторого времени после начала тока водорода не образуется оранжевой окраски, исследуемую жидкость постепенно вливают через воронку, и если присутствует сурьма, сера приобретает глубокий оранжевый цвет. Этот эффект отчетлив даже тогда, когда через воронку добавлено столь незначительное количество, как 0,0001 грана. Полученный таким образом сульфид сурьмы, смешанный с серой, при необходимости можно освободить от серы путем многократной экстракции бисульфидом углерода. Однако стибин не отражает всей введенного количества сурьмы, поскольку очень большая ее доля остается в колбе для выделения [815]; следовательно, этот метод нельзя использовать в количественных целях. Кроме того, данную пробу, разумеется, удобно применять только в солнечные дни, и поэтому в Англии она больше подходит для лета [816]. Часто однако, как упоминалось в другом месте, когда у аналитика нет никаких улик относительно природы яда, удобно пропускать SH2 в жидкость до насыщения [817]. В таком случае, если присутствует сурьма (в чистом виде или в комбинации с другими сульфидами), она остается на фильтре и должна быть отделена и идентифицирована следующим образом: сульфиды сначала обрабатывают раствором карбоната аммония, который растворяет мышьяк, если он присутствует, а затем насыщают in situ чистым сульфидом натрия, который растворяет сульфид сурьмы, если таковой имеется. Сульфид сурьмы будет проявлять химические свойства, описанные выше, а именно: —

[814] См. работу Эрнеста Джонса «Стибин» (Journ. Chem. Soc., vol. i., 1876).

[815] Риктер (Rieckter, Jahresbericht, 1865, p. 255).

[816] Действие солей цезия на хлорид сурьмы можно было бы использовать в качестве качественной реакции на последнюю. Соль цезия дает белый осадок с хлоридом сурьмы в концентрированной ClH; она содержит 30,531% сурьмы и соответствует формуле SbCl3·CsCl. Хлорид олова действует аналогичным образом. — Э. Годефруа (E. Godeffroy, Berichte der deutschen Chem. Gesellschaft, Berlin, 1874).

[817] Раствор не должен быть слишком кислым.

(1) Он будет выделять SH2 при обработке HCl и одновременно переходить в раствор [818].

[818] Добавляя хлорид олова к раствору хлорида сурьмы в достаточных количествах и пропуская SO2 через жидкость, всю сурьму можно осадить в виде сульфида, в то время как олово остается в растворе. Таким образом: —

9SnCl2 + 2SbCl3 + 3SO2 + 12ClH = Sb2S3 + 9SnCl4 + 6OH2.

— Федоров (Federow, Zeitschrift für Chemie, 1869, p. 16).

(2) Раствор, упаренный для удаления свободной HCl, дает с водой густой творожистый осадок основного хлорида сурьмы. Это можно наблюдать, если взять всего лишь каплю или две раствора и испытать его на часовом стекле.

(3) Если в раствор добавить винную кислоту, этот осадок не образуется.

(4) Раствор из п. (3) дает оранжевый осадок с SH2.

Такое вещество может быть только сульфидом сурьмы. Что касается пункта (2), висмут вел бы себя аналогичным образом, но в данных условиях он не может присутствовать, так как сульфид висмута нерастворим в сульфиде натрия.

§ 764. Количественное определение. — Количественное определение сурьмы лучше всего производить объемным методом; например, сульфид можно растворить в HCl, добавить немного виннокислого натрия, а затем карбонат натрия до слабощелочной реакции. Крепость полученного таким образом раствора рвотного камня можно теперь определить децинормальным раствором йода, причем конец реакции фиксируется предварительным добавлением небольшого количества раствора крахмала или же раствором перманганата калия (каждый из них следует стандартизировать с помощью раствора рвотного камня известной концентрации).

3. КАДМИЙ.

§ 765. Кадмий, Cd = 112; удельный вес — от 8,6 до 8,69; температура плавления — 227,8° (442° F); температура кипения — 860° (1580° F). — При анализе кадмий редко выделяется в виде металла, а определяется либо как оксид, либо как сульфид.

§ 766. Оксид кадмия, CdO = 128 (кадмий — 87,5%, кислород — 12,5%), представляет собой порошок желтоватого или красновато-бурого цвета, нелетучий даже при температуре белого каления; нерастворим в воде, но растворяется в кислотах. При прокаливании на углях он восстанавливается до металла, который испаряется и затем снова оседает в виде оксида, оставляя на угле отчетливый налет оранжево-желтого цвета в очень тонких слоях, а в более толстых — бурого.

§ 767. Сульфид кадмия, CdS = 144 (Cd — 77,7%, S — 22,3%), в природе встречается в виде минерала гринокита. Полученный мокрым путем, он представляет собой лимонно-желтый порошок, который невозможно прокалить в атмосфере водорода без потерь; он нерастворим в воде, разбавленных кислотах, щелочах, щелочных сульфидах, сульфате натрия и цианиде калия. Раствор не должен содержать слишком много соляной кислоты, так как сульфид легко растворяется в концентрированной соляной кислоте с выделением серы. Его можно сушить обычным способом при 100° без какого-либо разложения.

§ 768. Медицинские препараты. — Йодид кадмия (CdI2) встречается в виде белых плоских чешуйчатых кристаллов, плавящихся примерно при 215,5° (419,9° F) и при температуре тусклого каления выделяющих фиолетовый пар. В растворе эта соль дает реакции на йод и кадмий. Мазь йодида кадмия (Unguentum cadmii iodidi) содержит йодид в пропорции 62 грана на унцию, или 14%.

Сульфат кадмия входит в официальные фармакопеи Бельгии, Португалии и Франции.

§ 769. Кадмий в искусстве и т. д. — Кадмий применяется в различных сплавах. Сульфид используется в качестве красящего компонента в некоторых туалетных мылах, а также высоко ценится художниками как пигмент. Йодид кадмия применяется в фотографии, а амальгама металлического кадмия — в некоторой степени в стоматологии.

§ 770. Смертельная доза кадмия. — Хотя случаев смерти от применения кадмия до сих пор отмечено не было, его использование в фотографии и т. д. может привести к несчастным случаям. В токсическом действии кадмия не может быть сомнений, поскольку Марме [819] в своих опытах на животных наблюдал головокружение, рвоту, обмороки, затрудненное дыхание, потерю сознания и судороги. Количество, необходимое для уничтожения жизни, можно судить лишь на основании экспериментов на животных. Крупная гончая погибла после подкожного введения 0,03 г (0,462 грана) соли кадмия; кролики отравляются при введении в желудок от 19,4 до 38,8 мг (от 0,3 до 0,6 грана) вещества. Водный раствор 0,5 г (7,5 грана) бромида, введенный голублю, вызвал мгновенную смерть без судорог; та же доза хлорида убила второго голубя за шесть минут; 0,25 г (3,85 грана) сульфита кадмия, введенные голублю, вызвали рвоту, а через два часа — понос; птица погибла через восемь дней. Другой голубь умер от аналогичной дозы через четырнадцать дней, причем при анализе из его печени была выделена сульфидная форма кадмия / кадмий был выделен из печени. Исходя из вышеуказанных случаев, можно предположить, что 4 г (61,7 грана) являются опасной дозой растворимой соли кадмия для взрослого человека и что в случае хронического отравления она с наибольшей вероятностью будет обнаружена в печени.

[819] Zeitschr. f. rationelle Med., vol. xxix. p. 1, 1867.

§ 771. Выделение и обнаружение кадмия. — Если кадмий находится в растворе и раствор не слишком кислый, при добавлении SH2 осаждается желтый сульфид, который отличается от сульфидов сурьмы и мышьяка своей нерастворимостью в аммиаке и щелочных сульфидах. Если все три сульфида окажутся на фильтре (что случается редко, а возможно, и никогда не происходит), сульфид мышьяка можно растворить аммиаком, сурьму — сульфидом натрия, оставив сульфид кадмия в качестве осадка [820].

[820] Излишне уточнять, что подразумевается отсутствие серы.

Дальнейшие тесты на сульфид следующие: —

(1) Он растворяется в разбавленной азотной кислоте с образованием бесцветной жидкости и выделением серы.

(2) Полученный раствор после фильтрования и освобождения от избытка азотной кислоты путем выпаривания дает с раствором карбоната аммония белый осадок карбоната кадмия, нерастворимый в избытке. Это отличает его от цинка, который дает аналогичный белый осадок, но растворимый в избытке осадителя.

(3) Полученный таким образом карбонат при нагревании на платиновой фольге превращается в красно-бурый нелетучий оксид.

(4) Оксид ведет себя на углях так, как описано выше.

(5) Металлический остаток может быть получен путем плавления оксида с цианидом калия; по блеску он занимает промежуточное положение между цинком и оловом и оставляет на бумаге след подобно свинцу, но не столь легко. Существует множество других тестов, но вышепереведенные являются исчерпывающими.

Если в каком-либо случае кадмий специально ищется в органах или тканях, последние следует прокипятить с азотной кислотой. Кислотный раствор фильтруют, насыщают едким калием, упаривают досуха и прокаливают; остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте и после фильтрования обрабатывают SH2. Кадмий можно также определить объемным методом, переваривая сульфид в закрывающейся пробкой колбе с хлоридом железа и соляной кислотой; образующееся соединение закиси железа титруют перманганатом, причем каждый кубический сантиметр децинормального раствора перманганата эквивалентен 0,0056 г кадмия.

II. ОСАЖДАЕМЫЕ СЕРОВОДОРОДОМ В РАСТВОРЕ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ — ЧЕРНЫЕ.
Свинец — Медь — Висмут — Серебро — Ртуть.

1. СВИНЕЦ.

§ 772. Свинец, Pb = 207. — Свинец представляет собой хорошо известный мягкий металл голубовато-белого цвета; температура плавления — 325°; удельный вес — 11,36.

Оксиды свинца. — Два оксида свинца, которые необходимо здесь вкратце рассмотреть — это глит (свинцовый глет) и сурик.

Глит, или оксид свинца, PbO = 223; удельный вес — от 9,2 до 9,5 (Pb — 92,82%, O — 7,18%) представляет собой либо кристалленные чешуйки, либо сплавленную массу, либо порошок, изменяющийся по цвету (в зависимости от способа получения) от желтого до красно-желтого или оранжевого. Когда он приготовлен при температуре ниже точки плавления, он называется «массикот». Его можно плавить без изменения массы; в расплавленном состоянии он растворяет кремниевую кислоту и силикаты земель. Его нельзя плавить в платиновой посуде.

Сурик, или красный свинцовый оксид, 2PbO·PbO2; удельный вес — 9,08, представляет собой соединение закиси с двуокисью свинца. Он имеет ярко-красный цвет, широко применяется в технике, особенно при изготовлении хрустального стекла.

§ 773. Сульфид свинца, PbS = 239; Pb — 86,61%, S — 13,39%, образующийся обычным путем, представляет собой черный осадок, нерастворимый в воде, разбавленных кислотах, щелочах и щелочных сульфидах. Он растворяется в крепкой азотной кислоте с выделением серы и в крепкой соляной кислоте с выделением SH2. Дымящая азотная кислота не выделяет серу, а превращает сульфид в сульфат.

§ 774. Сульфат свинца, PbSO4 = 303; удельный вес — 6,3; PbO — 73,61%, SO3 — 26,39%, полученный искусственным путем, представляет собой тяжелый белый порошок, отличающийся крайней нерастворимостью в воде: 22800 частей холодной воды растворяют лишь одну часть сульфата свинца; а если вода содержит серную кислоту, требуется не менее 36500 частей воды. Соли аммония (особенно ацетат и тартрат) растворяют сульфат, и он также растворим в гипосульфите натрия. Сульфат можно легко превратить в карбонат свинца путем кипячения с растворами щелочных карбонатов; сульфат свинца при сплавлении с цианидом калия дает металлический свинец; он также может быть восстановлен на углях, а в чистом виде может плавиться без разложения при условии исключения восстановительных газов.

§ 775. Ацетат свинца, свинцовый сахар, Pb(C2H3O2)2·3OH2 = 379, встречается в торговле в виде белых губчатых масс, состоящих из игольчатых кристаллов. Его однако можно получить в виде плоских четырехгранных призматических кристаллов. Он имеет сладкий металлический вкус, растворим в воде и дает реакции, характерные для свинца. Британская фармакопея предписывает, что 38 гранов, растворенных в воде, требуют для полного осаждения 200 кубических мер объемного раствора щавелевой кислоты, что соответствует 22,3 грана оксида свинца.

§ 776. Хлорид свинца, PbCl2 = 278; удельный вес — 5,8; Pb — 74,48%, Cl — 25,52%, имеет форму блестящих кристаллических иголок. Он весьма малорастворим в холодной воде, содержащей соляную или азотную кислоту. По данным Бишофа, 1635 частей воды, содержащей азотную кислоту, растворяют лишь одну часть хлорида свинца. Он нерастворим в абсолютно чистом спирте и малорастворим в 70-80-процентном спирте. Он плавится ниже температуры каления без потери массы; при более высоких температурах может разлагаться.

Карбонат свинца. — Коммерческий карбонат свинца (согласно исчерпывающим исследованиям Вигнера и Харланда [821]) состоит из смеси нейтрального карбоната свинца и гидрата свинца, причем наилучшая смесь содержит 25% гидрата, что соответствует фактическому содержанию углекислоты в 12,3%. Чем ближе смесь подходит к этому составу, тем лучше краска; тогда как образцы, содержащие до 16,33% или всего 10,39% CO2, практически бесполезны.

[821] «О составе коммерческих образцов свинцовых белил», авторы Г. В. Вигнер и Р. Х. Харланд (G. W. Wigner, R. H. Harland). — Analyst, 1877, p. 208.

§ 777. Препараты свинца, используемые в медицине, искусстве и т. д.

(1) Фармацевтические препараты: —

Свинцовый пластырь (Emplastrum plumbi) представляет собой просто свинцовое мыло, в котором свинец соединен с олеиновой и маргариновой кислотами и содержит некоторое количество механически захваченного глицерина.

Йодид свинца (PbI2) содержится в пластыре с йодидом свинца (Emplastrum plumbi iodidi) в количестве до 10%, а в мази с йодидом свинца (Unguentum plumbi iodidi) — в количестве около 12,5%.

Ацетат свинца содержится в пилюлях, суппозиториях и мази. Пилюли (Pilula plumbi cum opio) содержат 75% ацетата свинца и 12,5% опиума, остальное — розовая конфекция. Суппозитории (Suppositoria plumbi composita) содержат 20% ацетата свинца и 6,6% опиума, смешанных с маслом теобромы. Мазь (Unguentum plumbi acetatis) содержит 20,6% ацетата свинца, смешанного с бензойным свиным жиром.

Раствор основного ацетата свинца (Liquor plumbi subacetatis) представляет собой диацетат, Pb(C2H3O2)2·PbO, растворенный в воде; он содержит почти 27% основного ацетата.

Разбавленный раствор более крепкого средства под названием Liquor plumbi subacetatis dilutus, обычно именуемый свинцовой водой Гулара, приготавливается смешиванием 1 части (по объему) раствора, 1 части спирта и 78 частей дистиллированной воды; его крепость составляет 1,25%.

Существует мазь, называемая сложной мазью основного ацетата свинца, которая содержит основной ацетат в пропорции примерно 2% по оксиду, а другими ее компонентами являются камфора, белый воск и миндальное масло.

Карбонат свинца. — Мазь (Unguentum plumbi carbonatis) должна содержать около 12,5% карбоната, остальное — простая мазь.

(2) Шарлатанские снадобья и т. д.: —

Шарлатанские лекарства, состоящие из свинца, не очень многочисленны.

Утверждают, что основой «безошибочной косметики» Либерта (Cosmetique Infaillible) является нитрат свинца.

Одно из «сокровищ пустыни Али Ахмеда», а именно антисептический малагма, представляет собой пластырь, состоящий из свинцового пластыря (37,5%), ладана (25%), прованского масла (25%) и пчелиного воска (12,5%).

Серебряный крем Льюиса содержит белый осадок и соль свинца.

Бальзам Гулара изготавливается путем растирания ацетата свинца с горячим скипидарным маслом.

Используются различные мази, приготовленные на основе глита. Некоторые сельские травники (из случаев, ставших известными самому автору) применяют при раковых язвах и т. д. линимент из льняного и других обычных масел, смешанных с глитом и ацетатом свинца.

Ацетат свинца также может обнаруживаться в качестве компонента различных глазных капель.

(3) Препараты свинца, используемые в искусстве и т. д.: —

Дезинфицирующая жидкость Ледоена имеет своей основой нитрат свинца.

В различных красках для волос используются следующие компоненты: глит, известь и крахмал; известь и карбонат свинца; известь и ацетат свинца; глит, известь и кислый углекислый калий. Обнаружение свинца в волосах, обработанных таким образом, чрезвычайно легко; его можно растворить с помощью разбавленной азотной кислоты.

Свинцовые пигменты. — Основными пигментами свинца являются белый, желтый и красный.

Белые пигменты: —

Свинцовые белила, чешуйчатые белила, минеральные белила — это все различные названия описанного выше карбоната свинца.

Ньюкаслские белила — это свинцовые белила, приготовленные на паточном уксусе.

Ноттингемские белила. — Свинцовые белила, изготовленные на алегаре (кислом эле), которые однако часто заменяются постоянными белилами, то есть сульфатом бария.

Белила для миниатюрной живописи, белый осадок свинца — это просто сульфат свинца.

Белила Паттисона представляют собой основной хлорид свинца PbCl2·PbO.

Желтые пигменты: —

Хромовый желтый может представлять собой довольно чистый хромат свинца либо быть смешан с сульфатами свинца, бария и кальция. Пигмент, известный как «кельнский желтый», состоит из 25 частей хромата свинца, 15 частей сульфата свинца и 60 частей сульфата кальция. Самый простой метод анализа хромового желтого заключается в экстракции кипящей соляной кислотой в присутствии спирта, который растворяет хром в виде хлорида и оставляет нерастворимыми хлорид свинца, сульфат свинца и другие вещества, нерастворимые в ClH. Каждый гран хромата свинца должен давать 0,24 грана оксида хрома и 0,4 грана хлорида свинца.

Желтый Тернера, желтый Касселя, патентный желтый — это чрезвычайно легкоплавкий основной хлорид свинца (PbCl2·7PbO).

Голландский розовый иногда содержит свинцовые белила.

Красные пигменты: —

Хромовый красный — это бихромат свинца.

Красный свинец, или сурик, — это красный оксид свинца.

Оранжево-красный — это оксид, получаемый путем прокаливания карбоната.

Основными препаратами свинца, которые могут встретиться в технике помимо оксидов и карбоната, являются следующие: —

Нитрат свинца, широко применяемый при ситцепечатании;

Пиролигнит свинца, представляющий собой нечистый ацетат, используемый в крашении; и

Сульфат свинца, являющийся побочным продуктом при производстве ацетата алюминия для крашения.

Сплавы, содержащие свинец, чрезвычайно многочисленны; однако, согласно опытам Кнаппа [822], небольшое количество свинца в сплавах, используемых в бытовых целях, не имеет гигиенического значения.

[822] Dingl. Polytech. Journ., vol. ccxx. pp. 446-453.

§ 778. Статистика отравлений свинцом. — За десятилетие с 1883 по 1892 год от последствий воздействия свинца умерло не менее 1043 человек; из них лишь 3 покончили жизнь самоубийством, а остальные 1040 пострадали главным образом в результате производства свинцовых белил, использования свинца в ремеслах или случайного загрязнения пищи или питья.

Следующая таблица показывает распределение этих 1040 человек по возрасту и полу: —

СМЕРТНЫЕ СЛУЧАИ ОТ ОТРАВЛЕНИЯ СВИНЦОМ В АНГЛИИ И УЭЛЬСЕ ЗА ДЕСЯТИЛЕТИЕ 1883-1892 гг.

Ages,
0-1
1-5
5-15
15-25
25-65
65 and

above
Total

Males,
...
4
14
44
733
36
831

Females,
3
5
...
68
129
4
209

Total,
3
9
14
112
862
40
1040

§ 779. Свинец как яд. — Утверждается, что все соединения свинца ядовиты; однако это утверждение нельзя считать абсолютно верным, поскольку эксперименты доказали, что сульфоцианид не является таковым [823], и сульфид, по-видимому, также неактивен. При лечении отравлений свинцом внутреннее применение серного цвета оказывается успешным [824].

[823] Eulenberg, Gewerbe Hygiene, p. 712.

[824] Mohr’s Toxicologie, p. 78.

Отравление свинцом — будь то в скрытой форме (вызывающее образование мочевой кислоты в крови и, как следствие, несварение желудка и другие расстройства) либо в острой форме (в виде свинцовой колики и различных нервных поражений) — наиболее часто встречается среди лиц, которые регулярно подвергаются воздействию металла в его различных соединениях: рабочих свинцовых производств, маляров, художников, позолотчиков, рабочих мышьяковых производств, золотошвеев, ситцепечатников, красильщиков, литейщиков шрифта, наборщиков, изготовителей дроби, гончаров, изготовителей фаянса, чеканщиков и многих других [825]. На заводах свинцовых белил столь большое число работников страдает от отравления, что это уже неоднократно привлекало внимание правительства [826].

[825] То внимание, которое всегда привлекало использование свинца в ремеслах, очевидно из того факта, что одна из старейших работ по гигиене труда (написанная Стоххаузеном) озаглавлена: De lithargyrii fumo noxio, morbifico ejusque metallico frequentiori morbo vulgo dicto hüttenkatze, Gaslar, 1556.

[826] Ведомственный комитет, назначенный для расследования состояния производства свинцовых белил и связанных с ним отраслей промышленности, в докладе, представленном министру внутренних дел, заявил: —

«8. (a) Известно, что если свинец (в любой форме), даже в так называемых бесконечно малых количествах, попадает в организм в течение длительного периода через такие пути, как желудок (при проглатывании свинцовой пыли со слюной или посредством пищи и питья), органы дыхания (в результате вдыхания пыли) либо через кожу, развивается комплекс симптомов, наиболее частым из которых является колика. Почти все лица, занятые на предприятиях, где перерабатывается свинец или его соединения, выглядят бледными, и именно эта бескровность и наличие синей полосы по краю десен вблизи зубов предвещают остальные симптомы сатурнизма. (b) Форма паралича, известная как отвисание кисти или свинцовый паралич, временами поражает руки рабочих. Кроме того, существует форма острого отравления свинцом, наиболее часто встречающаяся у молодых девушек в возрасте от 18 до 24 лет, которая развивается внезапно и крайне фатальна. Первой жалобой при ней является головная боль, за которой рано или поздно следуют судороги и потеря сознания. Смерть часто завершает подобный случай в течение трех дней. В некоторых случаях после выхода из судорог сохраняется полная слепота.

«9. Существовали значительные сомнения относительно путей проникновения яда в организм. Комитет собрал много свидетельских показаний по этому вопросу и пришел к выводу: (a) что карбонат свинца может абсорбироваться через поры кожи, причем вероятность этого значительно возрастает при потоотделении и при наличии какого-либо трения между кожей и одеждой; (b) что микроскопические частицы свинца переносятся руками под ногтями и вокруг них и т. д. на пищу и таким образом в желудок; (c) но что наиболее обычным путем является вдыхание свинцовой пыли. Часть ее растворяется в щелочных выделениях рта и проглатывается со слюной, находя тем самым путь в желудок. Другие частицы пыли доставляются в легкие, где они превращаются в растворимую форму и абсорбируются кровью». — Доклад главного инспектора фабрик за 1893 г.

Кроме того, аналитик обнаруживал свинец в большинстве обычных пищевых продуктов, таких как мука, хлеб, пиво, сидр, вино, крепкие напитки, чай, уксус, сахар, кондитерские изделия и т. д., а также в многочисленных лекарственных средствах, особенно изготавливаемых с применением серной кислоты (последняя почти всегда содержит свинец) и тех солях или химических продуктах (таких как лимонная и винная кислоты), которые кристаллизуются в свинцовых чанах. Отсюда следует, что практически во всем, что употребляется в пищу или питье, аналитик в рабочем порядке проверяет наличие свинца. Пути, через которые он может проникнуть в организм, тем не менее настолько хорошо знакомы практическим химикам, что здесь необходимо привести лишь несколько необычных случаев отравления свинцом.

Один извозчик страдал от свинцовой колики, происхождение которой было прослежено до того, что он каждое утро выпивал первую кружку пива в определенном питейном заведении; пиво, простоявшее в трубах всю ночь, как показал анализ, было сильно пропитано свинцом [827].

[827] Chem. News.

Использование сурика для заделки стыков паропроводных труб уже приводило ранее к токсическим симптомам из-за испарения свинца [828]. Использование старой крашеной древесины в печи пекаря и последующее прилипание оксида свинца к внешней поверхности буханок вызвали заболевание шестидесяти шести человек [829].

[828] Eulenberg, Op. cit., p. 708.

[829] Annales d’Hygiène.

Семеро человек пострадали от отравления свинцом из-за конского волоса, окрашенного свинцовой краской [830].

[830] Hitzig, Studien über Bleivergiftung.

Производство американской ткани для путешествий (overland cloth) создает пыль свинцовых белил, которая вызывала тяжелые симптомы у рабочих (д-р Г. Джонсон). Чистка оловянных кружек [831], работа с вулканизированным каучуком [832], заворачивание различных пищевых продуктов в оловянную фольгу [833] и перебирание продавцами рыбы свинцовых монеток, покрытых рассолом — все это приводило к несчастным случаям у мужчин.

[831] Med. Gazette, xlviij. 1047.

[832] Pharm. Journ., 1870, p. 426.

[833] Taylor, Prin. Med. Jurisprud., i.

Утверждается, что свинец, содержащийся в стекле, хотя и находится в форме нерастворимого силиката, растворяется уксусом и другими кислыми жидкостями в опасной степени. Однако это положение едва ли достаточно обосновано [834].

[834] См. Aerztl. Intelligenzbl. f. Baiern, Jahrg., 1869; Buchner’s Rep. Pharm., Bd. xix. p. 1; Med. Centrbl., Jahrg., 1869, p. 40.

§ 780. Действие соединений свинца на животных. — Орфила и токсикологи старой школы провели ряд экспериментов по действию свинцового сахара и других соединений, но они имеют небольшую ценность для выяснения физиологического или токсического действия свинца, поскольку в большинстве своем проводились в неестественных условиях: пищевод перевязывали во избежание удаления соли посредством рвоты. Гарнак, чтобы избежать местного и прижигающего действия свинцового сахара, использовал органическое соединение, а именно триэтилацетат свинца, не обладающий местным действием. У лягушек симптомы проявлялись после подкожного введения от 2 до 3 мг, у кроликов — после 40 мг; наблюдалось усиление перистальтических движений кишечника со спастическим сокращением, переходящим в колику, очень часто диарея, а смерть наступала от паралича сердца. У собак, которым давали этильное соединение, наблюдались нервные симптомы, напоминающие хорею. Гуссерно [835] также проводил эксперименты на животных относительно действия свинца, используя фосфат свинца и давая кролику и собаке от 1,2 г ежедневно. Розенштейн [836] и Хойбель [837] использовали малые дозы ацетата, причем последний давал собакам ежедневно от 0,2 до 0,5 г. Результаты, к которым пришел Гуссерно, сводились главным образом к тому, что животные худели, дрожали и у них наблюдался некоторый паралич задних конечностей; Розенштейн же наблюдал к концу эпилептиформные судороги, а один Хойбель в нескольких случаях видел колику. Значительное число голов крупного рогатого скота время от времени отравлялось свинцом, и один такой случай наблюдался лично автором. Пастбище было удобрено отходами из мастерской водопроводчика, и кусочки краски таким образом оказались разбросанными по полю во всех направлениях; стадо из пятнадцати молодых бычков было выпущено на это поле, и через два-три дня все они без исключения начали быстро терять упитанность и проявлять специфические симптомы: диарею, потерю аппетита; у двоих — слепоту, причем сеттина представляла картину, не лишенную сходства с изменениями при болезни Брайта; у троих — своего рода бред. Четыре особи погибли, и при посмертном исследовании у них было обнаружено зернистое состояние почек, что являлось наиболее ярким наблюдаемым изменением. В смертельных случаях гибели предшествовали паралич задних конечностей, кома и судороги. В другом случае [838] семь коров и бык погибли от поедания свинцовой краски; симптомами были потеря аппетита, упорный запор, прекращение жвачки, сухая носовая зеркальца (muffle), учащенное дыхание и кома. В других случаях заметным симптомом являлся паралич. Крупный рогатый скот [839] также неоднократно отравлялся от поедания травы, забрызганной брызгами от пуль, как это случалось на пастбищах вблизи стрельбищ; здесь приходится признать, что кишечные соки растворили металл и превратили его в соединения, способные всасываться в организм.

[835] Virchow’s Archiv. f. path. Anat., vol. xxi. p. 443.

[836] Ib., vol. xxxix. pp. 1 and 74.

[837] Pathogenese u. Symptome der chronischen Bleivergiftung, Berlin, 1871.

[838] См. статью проф. Тьюсона (Professor Tuson, Veterinarian, vol. xxxviii., 1861).

[839] Ib.; а также Taylor, Op. cit.

§ 781. Действие соединений свинца на человека — острое отравление. — Острое отравление препаратами свинца встречается нечасто и, когда оно случается, редко бывает смертельным. Что касается обычного ацетата, представляется, что единовременная большая доза менее способна погубить жизнь, чем меньшие количества, даваемые дробными дозами в течение значительного периода. Симптомы, вызываемые значительной дозой свинцового сахара, обычно начинаются в течение нескольких минут; немедленно появляются металлический вкус, жжение и ощущение сильной сухости во рту и горле; рвота, которая происходит обычно в течение пятнадцати минут, в очень редких случаях задерживается на один-два часа. Позывы на рвоту и сама рвота очень упорны и продолжаются долгое время; извергаемые массы иногда окрашены кровью; ощущается боль в животе коликоподобного характера — боль, облегчаемая при надавливании. Кишечник, как правило, закреплен (запоры), но изредка наблюдается послабление. Испражнения в более поздний период имеют черный цвет из-за присутствия сульфида свинца. Моча, как правило, уменьшена в объеме. Дыхание имеет дурной запах, язык обложен; кожа сухая, пульс малый и частый. Полное развитие токсического действия завершается появлением различных нервных явлений: головной боли, стреляющих болей в конечностях, судорог в ногах и местного онемения. Все перечисленные симптомы присутствуют не в каждом случае; наиболее постоянными являются рвота и колика. Если пострадавшему суждено умереть, смерть наступает примерно на второй или третий день. Если больной выздоравливает, период реконвалесценции может быть значительно замедлен, как это показал случай с двумя девочками [840], каждая из которых по ошибке проглотила по унции ацетата свинца и даже по истечении года страдала от болей и болезненности в желудке и тошноты.

[840] Prov. Med. Journal, 1846.

В литературе описаны «массовые отравления» ацетатом свинца, которые дают значительное представление о различном действии этой соли на разных людей. Так, например, в 1840 году в Стоурбридже [841] произошел случай, когда не менее 500 человек отравились в результате случайного смешивания тридцати фунтов ацетата свинца с восемьюдесятью мешками муки на мельнице. Симптомы начались через несколько дней: сужение горла, схватывающие и скручивающие боли вокруг пупка, ригидность мышц живота, тянущие боли в пояснице, судороги и паралич нижних конечностей. Наблюдался упорный запор; моча была скудной и темно-красного цвета, а секреция в целом была подавлена; пульс — медленным и слабым; выражение лица — угнетенным, часто с синюшным оттенком; на деснах наблюдалась обычная синяя кайма. Температура кожи была низкой. Лишь в немногих случаях отмечалась тошнота, которая вскоре прекращалась. Любопытно, что ни один из 500 случаев не закончился смертельным исходом, хотя некоторые пострадавшие были чрезвычайно больны, и их состояние вызывало тревогу. Особо отмечалось, что после видимого выздоровления симптомы без всякой очевидной причины внезапно возвращались, причем даже в более тяжелой форме. Подобные ремиссии имеют судебно-медицинское значение; например, можно было бы ошибочно сделать вывод о том, что была принята новая доза. В этих 500 случаях не было воспалительных симптомов; полное выздоровление заняло некоторое время. При исследовании хлеба яд оказался распределенным столь неравномерно, что невозможно было составить представление о фактически принятом количестве.

[841] Записано г-ном Бенксом (Mr. Bancks), Lancet, 5 мая 1849 г., стр. 478.

Также зафиксирована [842] вспышка отравления свинцом среди 150 солдат 7-го пехотного полка в Тионе в Южном Тироле. Один случай закончился смертельным исходом, сорок пять человек потребовали лечения в больнице. Симптомами были бледность, синяя кайма на деснах, металлический привкус во рту, специфический запах дыхания, обложенный язык с синеватым оттенком, упорный запор с потерей аппетита, при этом все дополнительно жаловались на тянущие боли в конечностях и мышцах груди, а также на затрудненное дыхание. В более тяжелых случаях наблюдались тетанические спазмы, мышечные подергивания и анестезия пальцев рук и ног. Пульс и температура были в норме, за исключением нескольких случаев, сопровождавшихся лихорадкой и ночными потами. Колик ни у кого не было, но запор носил упорный характер. В двух наиболее тяжелых случаях наблюдалась странгурия. Острые случаи изредка возникают при отравлении карбонатом свинца. Д-р Сноу (Dr. Snow) описал случай (в 1844 году) с ребенком, который съел кусок величиной с мраморный шарик, стертый с маслом. В течение трех дней ребенок страдал от болей в животе и рвоты и умер через девяносто часов после приема яда. В другом случае, когда молодой человек принял от 19 до 20 граммов карбоната свинца по ошибке вместо мела в качестве средства от изжоги, симптомы рвоты, боли в желудке и т. д. начались через несколько часов; однако благодаря лечению сульфатом магния он выздоровел.

[842] Königschmied, Centralbl. Allg. für Gesundheitspflege, 2 Jahrg.,
Heft 1.

Хромат свинца еще более ядовит (см. ст. «Хром»).

§ 782. Хроническое отравление свинцом. — Хроническое отравление свинцом, часто вызываемое странными и неожиданными путями, чаще являющееся сопутствующим фактором, более того, почти необходимостью определенных профессий, и временами провоцируемое хитроумным преступником с целью имитации естественного заболевания, имеет огромное токсикологическое и гигиеническое значение. В производстве свинцовых белил оно наблюдается, как и следовало ожидать, наиболее часто; но также и во всех профессиях, связанных с ежедневным использованием свинца практически в любой форме. Главными признаками хронического отравления являются признаки общего ухудшения здоровья: пищеварение нарушено, аппетит снижен, кишечник упорно заперт, кожа приобретает специфический желтоватый оттенок, а иногда у пострадавшего развивается желтуха. На деснах видна черная кайма шириной от двух до трех линий, которая как при микроскопическом исследовании, так и при химических тестах обнаруживает себя состоящей из сульфида свинца; изредка зубы чернеют [843]. Пульс замедлен, все секреторные функции снижены. У беременных женщин отмечается склонность к выкидышам. Имеются и специфические симптомы, одним из наиболее заметных среди которых часто является свинцовая колика.

[843] Черная кайма развивается быстро; Масацца (Masazza) наблюдал ее у собаки, подвергшейся воздействию свинца, всего за три дня (Riforma med., 1889, № 248–257, 1).

Из 142 случаев отравления свинцом, проходивших лечение в период с 1852 по 1862 год в больнице Якоба в Лейпциге, сорок четыре пациента (или около 31%) страдали коликами. Артралгия — то есть боли в суставах — также весьма распространена; она редко возникает изолированно, но обычно в комбинации с другими симптомами. Так, из семидесяти пяти случаев свинцовой артралгии, лечившихся в больнице Якоба, лишь в семи боли в суставах наблюдались без других осложнений, в пятидесяти шести они сопровождались коликами, в пяти — параличом и в семи — другими поражениями нервной системы. Общий процент случаев отравления свинцом, при которых возникает артралгия, колеблется от 32 до 57%.

Паралич в той или иной форме Танкериль [844] обнаружил у 5–8% больных и отметил, что он возникал уже на третий день работы со свинцом. Поражаются обычно мышцы верхних конечностей, затем ног и еще реже мышцы туловища. Лишь в исключительных случаях паралич распространяется на всю конечность; чаще он затрагивает мышечную группу или даже отдельную мышцу. Его обычным местом локализации являются разгибатели кисти и пальцев; отсюда и выражение «падающая кисть», поскольку кисти повисают, и временами поражаются трехглавая и дельтовидная мышцы. Паралич обычно симметричен с обеих сторон. Хотя разгибатели страдают сильнее всего, сгибатели почти всегда вовлекаются в процесс, и тщательное исследование покажет их ослабление. Если паралич продолжается, происходит истощение и дегенерация мышцы, однако это наблюдается при параличе любой этиологии. Мышечное поражение может вызывать деформации кистей, плеч и т. д. Анестезия участков кожи присутствует в большей или меньшей степени. Полная аналгезия, охватывающая все тело, отмечалась до такой степени, что наблюдалась абсолютная нечувствительность к ожогам или уколам; но обычно она ограничивается правой половиной тела и особенно интенсивна в области правой кисти и лучезапястного сустава.

[844] Tanqueril des Planches, Traité des Maladies de Plomb, Paris, 1839. Монография Танкериля представляет собой классический труд, изобилующий ценными сведениями.

§ 783. Более древние авторы признавали токсическое воздействие свинца на нервную систему. Так, Диоскорид говорит о бредовых состояниях, вызываемых свинцом, Аретей — об эпилепсии, а Павел Эгинский упоминает свинец как фактор, способствующий возникновению эпилепсии и судорог. Но в 1830 году Танкериль впервые определенно описал развитие психического заболевания, которое он назвал «свинцовой энцефалопатией». Он разделил ее на четыре формы: (1) бредящую форму; (2) коматозную; (3) судорожную и (4) смешанную форму, включающую бредящую, судорожную и коматозную. Д-р Генри Рейнер [845] и некоторые другие английские психиатры уделяли внимание этому вопросу; и, согласно исследованиям д-ра Рейнера, количество пациентов-мужчин, поступающих в лечебницу Ханвелл и занятых в таких ремеслах, как водопроводные, малярные и им подобные, оказывается пропорционально больше числа поступающих из других профессий, чем следовало бы ожидать по сравнению с долей представителей различных профессий в графстве Мидлсекс, установленной по данным переписи. Если не принимать во внимание тяжелые отравления свинцом, которые изредка могут вызывать острую манию, безумие, развивающееся вследствие длительной микроинтоксикации свинцом, обладает некоторыми своеобразными чертами. Оно развивается медленно, и почти во всех случаях имеются иллюзии чувств — слуха, вкуса или обоняния, и особенно зрения. Так, в одном из случаев д-ра Рейнера пациент видел вокруг себя «ветряные мешки, раздутые так, чтобы казаться людьми», видения, которые делали ему замечания и всячески докучали ему. Помимо этой формы, существует и другая, которая сильно напоминает общий паралич и при отсутствии анамнеза может быть с ним спутана.

[845] См. важную статью: «Insanity from Lead-Poisoning» д-ров H. Rayner, Robertson, Savage и Atkins, Journ. of Mental Science, vol. xxvi. p. 222; а также статью д-ра Бартона (Barton), Allgemeine Zeitschrift für Psychiatrie, Bd. xxxvij. H. 4, p. 9.

§ 784. Дегенеративное влияние на орган зрения проявляется у шести пациентов д-ра Робертсона (Robertson), безумие которых было приписано действию свинца: четверо из шести были либо полностью, либо частично слепы.

Известно, что амавроз может развиваться внезапно и после весьма кратковременного воздействия свинца; например, мужчина тридцати четырех лет после трех дней работы на заводе свинцовых белил был охвачен интенсивной цилиарной невралгией, испытывал боли в конечностях и симптомы отравления свинцом, а правый глаз стал амавротичным [846]. Эта форма ослабления или потери зрения отличается от альбуминурического ретинита [847], который также может развиваться как вторичный эффект действия яда, причем почки в таких случаях подвергаются глубоким поражениям. Типом поражения почек, вызываемым свинцом, является гранулярная сморщенная почка.

[846] Samelsohn, Monatsbl. f. Augenheilk., vol. xi. p. 246, 1873. См. также случай свинцового амавроза, описанный г-ном В. Холдером (W. Holder), Pharm. Journ., Oct. 14, 1876.

[847] Ran, Arch. f. Ophthal., vol. i. (2), p. 205, 1858, и Schmidt’s Jahrbuch, Bd. cxxxiii. p. 116; Bd. cxliii. p. 67.

Эйленберг (Eulenberg) говорит об ослаблении половых функций, ведущем к большей или меньшей импотенции.

Леви (Lewy) [848] среди 1186 пациентов, страдающих отравлением свинцом, обнаружил кариес или некроз в двадцати двух случаях, то есть примерно у 1,8%; пятнадцать представляли собой кариозные поражения верхней челюсти, четыре — предплечья, два — бедра и одно — ребра и грудины. Эпилепсия и эпилептиформные судороги встречаются в редких случаях; весьма возможно, что эпилепсия может быть результатом уремического отравления, вызванного заболеванием почек.

[848] Die Berufskrank. d. Bleiarbeiter, Wien, 1873, S. 61.

В период между 1884 и 1886 годами среди работников определенного завода свинцовых белил на востоке Лондона произошло пять случаев смертельного отравления. Эти случаи имели следующие общие признаки. Все они были взрослыми женщинами в возрасте от 18 до 33 лет и проработали на заводе в течение коротких периодов времени — от трех до двенадцати месяцев. У всех наблюдались легкие симптомы отравления свинцом, такие как синяя кайма вокруг десен и более или менее неопределенное недомогание; параличи отсутствовали. Все они находились в своем обычном состоянии здоровья за несколько часов или дней до смерти. Смерть была неожиданной, в большинстве случаев внезапной. В четырех случаях ей предшествовали эпилептические припадки и кома; однако в пятом случае судороги не отмечались, хотя они могли иметь место ночью.

Автор [849] имел возможность исследовать химическими методами распределение свинца в печени, почках и головном мозге в четвертом и пятом случаях.

[849] «The Distribution of Lead in the Brains of two Lead Factory Operatives», Journ. of Mental Science, Jan. 1888.

В четвертом случае из 402 г печени было выделено 24,26 мг сульфата свинца. Правая почка (весом 81 г) дала 5,42 мг сульфата свинца. Мозг обезвоживали алкоголем, а затем обрабатывали эфиром, горячим спиртом и хлороформом до получения белкового остатка; свинец был извлечен из каждой из этих фракций, а именно из спирта, использованного для обезвоживания, эфирного и хлороформного экстрактов и белкового остатка, следующим образом:

 
Mgrms. of

Lead Sulphate.

Soluble in cold alcohol,
1·11

Soluble in ether and chloroform and hot alcohol,
25·47

Albuminoid residue,
7·76

 
34·34

В пятом случае мозг был исследован более подробно, и содержащийся в нем свинец был оценен в следующих растворах и веществах:

1. Спирт, использованный для обезвоживания. Его можно назвать «водным экстрактом», поскольку после того, как мозг пробыл в крепком спирте в течение нескольких недель, результат заключается в том, что спирт содержит много воды и веществ, извлеченных водой.

2. Белое вещество — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

3. Кефалин — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

4. Эфирный экстракт, свободный от кефалина — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

5. Вещества, растворимые в холодном спирте — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

6. Белковый остаток — (a) из полушарий головного мозга; (b) из мозжечка.

Общие результаты оказались следующими:

 
Cerebrum,

460·8 grms.

Mgrms. of

PbSO4.
Cerebellum,

156·2 grms.

Mgrms. of

PbSO4

White matter freed from kephalin by ether,
0·0
5·0

Kephalin,
1·5
6·0

Ether extract, kephalin-free,
0·0
0·0

Substances soluble in cold alcohol,
0·0
0·0

Albuminoid residue,
40·0
6·0

 
41·5
17·0

Водный экстракт содержал 1,5 мг сульфата свинца. Ни в одном из этих случаев патологоанатом не установил общую массу мозга, но, предполагая, что масса была средней и что свинец в остальной части мозга распределен аналогичным образом, количество свинца в пересчете на сульфат составило бы 117 мг. Исходя из этих результатов, автору представляется вероятным, что свинец образует соединение замещения с некоторыми органическими веществами мозга. Эта точка зрения объясняла бы отсутствие видимых глазом изменений, обнаруживаемых во многих смертельных случаях свинцовой энцефалопатии.

§ 785. Свинец, принимаемый в течение долгого времени, вызывает насыщение крови мочевой кислотой. Из 136 случаев несомненной подагры у 18% пациентов было обнаружено, что они заняты в связанных со свинцом профессиях и имеют признаки свинцовой интоксикации [850].

[850] «On Lead Impregnation in Relation to Gout», by Dyce Duckworth, M.D., St. Barth. Hosp. Reports, vol. xvii., 1881.

Элленбергер и Гофмейстер [851] обнаружили, что при хроническом отравлении овец свинцом выделение гиппуровой кислоты прекращалось, а выведение мочевой кислоты уменьшалось. Это может объясняться прекращением образования гликокола.

[851] Arch. f. wiss. u. pract. Thierheilk., Bd. x., 1884.

§ 786. Имеются зафиксированные факты, которые, казалось бы, подтверждают мнение о том, что заболевание, первично вызванное неорганическим веществом, подобным свинцу, может передаваться по наследству. М. Поль (M. Paul), например, описал историю потомства (в количестве тридцати двух человек) семи мужчин, страдавших от отравления свинцом: одиннадцать родились преждевременно и один — мертвым; из оставшихся двадцати восемь умерли на первом году жизни, четыре — на втором и пять — на третьем году, так что из всех тридцати двух до трех лет дожили только трое.

Влияние яда на беременных женщин поиском крайне пагубно. М. Поль отметил, что у четырех женщин, которые регулярно подвергались воздействию свинца и имели пятнадцать беременностей, десять закончились выкидышем, две — преждевременными родами, три завершились в срок, но один из трех детей родился мертвым, а второй прожил всего двадцать четыре часа; так что из всех пятнадцати только один прожил полный срок. При другом наблюдении М. Поля пять женщин имели двое естественных родов до того, как подверглись воздействию свинца. После начала воздействия история тридцати шести беременностей этих женщин выглядит следующим образом: было двадцать шесть выкидышей (на сроке от двух до пяти месяцев), одни преждевременные роды, двое детей родились мертвыми и пятеро родились живыми, причем четверо из них умерли на первом году жизни.

Хроническое отравление почти всегда можно объяснить вдыханием свинцовой пыли или фактическим проглатыванием какой-либо формы свинца; однако, если принять на веру факт, описанный покойным д-ром Тейлором (Taylor), а именно, что он сам перенес приступ свинцовой колики от ежедневного пребывания в течение нескольких часов в комнате, где находился большой холст, покрытый свинцовыми белилами и олифой, и еще один или два подобных случая [852], мы должны признать, что выделяется какое-то трудноуловимое летучее органическое соединение свинца. В нынешнем состоянии наших знаний представляется более разумным объяснять такие случаи предположением, что свинец проник в организм через непредвиденный путь.

[852] Привратник кладбища в Бордо постоянно использовал остатки крестов, покрытых свинцовой краской, для поддержания огня в печи; дымоход дымил; постепенно развился паралич разгибателей правой кисти, и он страдал от колики и других признаков отравления свинцом. — Marmisse, Gaz. des Hôpit., № 25, 1866.

В 1882 году в Кейли произошел очень интересный случай, когда механик 42 лет умер от предполагаемых последствий отравления свинцом, вызванного питьем городской воды, в которой г-н Аллен (Mr. Allen) обнаружил около 3/5 грана свинца на галлон. В течение шести месяцев он был нездоров, а за неделю до смерти страдал от колики, рвоты, запора, синей каймы вокруг десен и периодических эпилептиформных припадков. После смерти почки оказались зернистыми, а сердце — несколько увеличенным. Внутренние органы были переданы г-ну Аллену для анализа; в сердце и головном мозге свинца обнаружено не было, в почках нашелся лишь слабый, не поддающийся количественному учету след, а из печени и селезенки было выделено около грана. Д-р Тайди (Dr. Tidy), привлеченный в качестве эксперта, высказал весьма сдержанное мнение, скорее опровергающее теорию прямого отравления свинцом; и вынесенный присяжными вердикт сводился к тому, что умерший скончался от зернистой почки, усугубленной отравлением свинцом. Убийство путем введения доз свинцового сахара встречается редко, но подобные случаи имели место.

В Центральном уголовном суде в декабре 1882 года Луиза Джейн Тейлор (Louisa Jane Taylor) обвинялась в отравлении Мэри Энн Трегиллис (Mary Ann Tregillis) в Пламстеде и была признана виновной. Из показаний следовало, что обвиняемая тридцати шести лет пришла жить к супругам Трегиллис, пожилой паре в возрасте соответственно восьмидесяти пяти и восьмидесяти одного года. Было доказано, что обвиняемая в разное время приобрела унцию и пол-унции свинцового сахара и добавляла белый порошок в лекарство миссис Трегиллис. Болезнь последней продолжалась примерно с 23 августа по 23 октября — в течение двух месяцев. Трудно сказать, когда могла быть дана первая доза, но это, вероятно, произошло где-то между 13 и 23 августа, тогда как введение яда несомненно прекратилось 6 октября или ранее, поскольку в этот день были изменены условия ухода. Наблюдавшимися симптомами были тошнота, рвота, боль в подложечной области, жжение в горле, очень темные зубы, синяя кайма вокруг десен и легкая желтуха. Наблюдалась сильная мышечная слабость с дрожанием рук, а за неделю до смерти наступил паралич правой стороны.

Свинец был обнаружен в большинстве внутренних органов, которые по большей части были нормальными, но почки оказались истощенными, а слизистая оболочка — почерневшей. Фактическое количество свинца, извлеченного при анализе, было небольшим, а именно: 16,2 мг (1/4 грана) из печени; из 8 унций головного мозга — 3,2 мг (1/20 грана); из половины желудка — 16,2 мг (1/4 грана); а из селезенки, почек и легких — небольшие количества. Поэтому вполне вероятно, что если бы исследованию подверглось все тело, выход составил бы более 0,15 г (чуть более 2 гран); но при этом следует помнить, что умершая прожила по меньшей мере семнадцать дней после последней дозы.

§ 787. Посмертные изменения. — В острых случаях отравления ацетатом иногда можно обнаружить легкие воспалительные проявления со стороны слизистой оболочки желудка и кишечника. Ортила считал патогномоничными полосы белых точек, прилипших к слизистой оболочке; однако было зафиксировано несколько случаев, когда обнаруживались лишь отрицательные или сомнительные признаки воспалительного или иного процесса. Часто отмечалось общее сокращение кишечника, имеющее при своем наличии немаловажное значение; то же самое относится к серовато-черной слизистой оболочке, обусловленной отложившимся сульфидом свинца. Лоен (Loen) обнаружил у собак и морских свинок, отравленных свинцом, зоны локального воспаления в легких, печени и почках; но ни в одном случае не было жировой дегенерации эпителиальных клеток печени, почек или кишечника. Как правило, в желудке не обнаруживается неабсорбированного яда; случай, описанный Кристисоном (Christison), в котором человек умер на третий день после приема в один присест какого-то большого количества ацетата свинца, причем при вскрытии из желудка была получена жидкость, имевшая сладкий металлический привкус, при выпаривании пахнувшая уксусной кислотой и из которой был получен металлический свинец, является столь необычным во всех отношениях, что его полная достоверность вызывает сомнения. При смерти от хронического отравления свинцом обнаруживается немногое из того, что можно назвать диагностическим; чаще всего наблюдаются зернистое состояние почек и все патологические изменения, обусловленные таким состоянием. Если пациент страдал коликой, отмечалось сужение участков кишечника; кроме того, в случаях длительного паралича групп мышц эти мышцы истощены и, возможно, подверглись дегенерации. Опять же, в тех случаях, когда свинец спровоцировал подагру, на первый план выступят патологические изменения, связанные с подагрой. Синяя кайма вокруг десен, а иногда и окрашивание сульфидом свинца частей кишечника могут помочь правильной интерпретации картин, наблюдаемых после смерти; но все, кто уделял какое-либо внимание этому вопросу, согласны с тем, что исключительно на основании патологических данных поставить диагноз хронического свинцового отравления невозможно.

§ 788. Физиологическое действие свинца. — Действие свинца до сих пор остается неясным, однако считается, что оно главным образом затрагивает нервные центры. Парализованные мышцы реагируют на постоянный ток, но не на индуцированный, что наводит на подозрение, будто внутримышечные окончания нервов парализованы, но сама мышечная ткань остается нетронутой. С другой стороны, ограничение действия группами мышц подтверждает теорию о центральном характере этого воздействия.

Свинцовая колика обусловлена истинным спазматическим сокращением кишечника, пусковой механизм которого находится в стенках самой кишки; облегчение, приносимое надавливанием, объясняется тем, что давление вызывает анемию кишечных стенок и тем самым снижает их чувствительность. Замедление пульса, вызываемое малыми дозами, объясняется стимуляцией тормозящих нервов; и, наконец, многие нервные явления, такие как эпилепсия и т. д., отчасти обусловлены неполным выведением продуктов обмена с мочой, что приводит к состояниям, аналогичным тем, которые наблюдаются при уремии.

§ 789. Выведение свинца. — Когда принимается большая доза ацетата или карбоната, часть его превращается в более или менее нерастворимые соединения — некоторые органические, другие неорганические; так что значительная доля вовсе не всасывается в организм, а попадает в кишечник, где, встречаясь с сероводородом, частично превращается в сульфид, окрашивающий испражнения в черный цвет. Часть всосавшегося свинца выделяется почками, однако поиски зачастую обнаруживают лишь следы. Тудихум (Thudichum) [853] утверждает, что из четырнадцати случаев отравления свинцом взвешиваемое количество было получено из суточной порции мочи только в двух; в остальных двенадцати свинец был обнаружен, но лишь по коричневатой окраске, образующейся в кислом растворе золы под действием сероводорода.

[853] Pathology of the Urine, p. 550.

Выведение свинца почками стимулируется определенными лекарственными средствами, например иодидом калия. Аннушат (Annuschat) обнаружил у отравленных свинцом собак от 3,8 до 4,1 мг свинца в 100 см³ мочи; однако после приема доз иодида калия содержание свинца возрастало до 6,9 и даже до 14 мг. Свинец выделяется через кожу, захватываясь эпителиальными клетками, причем мельчайшие нерастворимые частицы удаляются вместе с этими клетками. Если человек, принимавший в течение некоторого времени малые дозы свинца, помещается в серную водную ванну или если его кожу смачивают 5-процентным раствором сульфида натрия, верхний слой эпидермиса окрашивается в темный цвет; однако пот, выделяемый под воздействием пилокарпина или других агентов, не содержит свинца.

§ 790. Смертельная доза. — (a) Свинцовый сахар. — Можно почти утверждать, что лишить человека жизни какой-либо разовой дозой, которую реально принять или ввести, невозможно. В трех случаях унция (28,3 г) была принята без смертельного исхода. Хотя следует признать, что повторяющиеся умеренные дозы, растянутые во времени, более опасны для здоровья и жизни, чем одна большая доза, у некоторых людей наблюдается удивительная толерантность к свинцу. Кристисон давал по 0,18 г в разделенных дозах ежедневно в течение долгого времени без каких-либо дурных последствий, за исключением возникновения легкой колики. Свитен (Swieten) также давал ежедневно по 3,9 г (60 гран) в течение десяти дней, не наблюдая токсических эффектов. То, что в других случаях менее грана на галлон какого-либо соединения свинца, растворенного в питьевой воде или тем или иным способом введенного в организм, вызывает тяжелое заболевание, совершенно необъяснимо.

(b) Основной ацетат в растворе, по-видимому, более ядовит, чем ацетат: 60 см³ (1 1/2 драхмы) вызывали серьезные симптомы.

(c) Карбонат свинца. — Дозы порядка 28 г (унция) были бы крайне опасны для взрослого; единственный зарегистрированный случай смерти — это гибель ребенка, принявшего какое-то неизвестное количество, судя по описанию размера куска, составлявшее примерно 10 г (2 1/2 драхмы).

§ 791. Антидоты и лечение. — Растворимые сульфаты (особенно сульфат магния) широко применялись как при острых, так и при хронических случаях; при острых само собой разумеется, что полезно обеспечить присутствие в желудке и кишечнике достаточного количества сульфатов для образования малорастворимого сульфата свинца на случай, если останется какой-либо нерастворимый остаток; но ожидать, что эта реакция двойного обмена будет протекать в крови и тканях, не основано на надежных наблюдениях. Хроническое отравление свинцом лучше всего лечить устранением источника вреда, введением больших количеств дистиллированной воды и медицинскими дозами иодида калия.

§ 792. Локализация свинца. — У собаки, погибшей от хронического отравления свинцом, Хойбель (Heubel) обнаружил в костях от 0,18 до 0,27 на 1000 свинца; в почках — от 0,17 до 0,20; в печени — от 0,10 до 0,33; в спинном мозге — от 0,06 до 0,11; в головном мозге — от 0,04 до 0,05; в мышцах — от 0,02 до 0,04; в кишечнике — следы, от 0,01 до 0,02; в селезенке, крови и желчи он также нашел лишь следы. Элленбергер и Гофмейстер обнаружили в почках овцы от 0,44 до 0,47; в печени — от 0,36 до 0,65; в поджелудочной железе — 0,54; в слюнных железах — 0,42; в желчи — от 0,11 до 0,40; в костях — 0,32; в фекалиях — 0,22; в селезенке — 0,14; в центральной нервной системе — от 0,07 до 0,18; в крови — от 0,05 до 0,12; в мясе — от 0,05 до 0,08; в моче — от 0,06 до 0,08 и в гладких мышцах и легких — 0,03 на 1000 свинца.

Не заходя так далеко, чтобы утверждать, будто свинец является естественной составной частью организма, можно с уверенностью сказать, что его часто удается обнаружить у лиц, которые казались абсолютно здоровыми и не имели никаких признаков отравления свинцом. Легрип (Legrip) обнаружил в печени и селезенке здорового человека 5,4 мг оксида свинца на каждый килограмм; Ойдтманн (Oidtmann) нашел в печени пятидесятишестилетнего мужчины 1 мг оксида свинца на килограмм, а в селезенке — 3 мг на килограмм. Следовательно, аналитик при поиске яда должен быть очень осторожен в своих выводах. Серьезные и тяжелые ошибки могут возникать также из-за осложнений; предположим, например, что умерший перед смертью ел дичь и случайно проглотил дробь: если бы аналитик тщательно не исследовал содержимое желудка на предмет наличия твердых тел, а сразу обработал его кислыми растворителями, он закономерно получил бы весьма отчетливые реакции на свинец и, возможно, пришел бы к выводу и дал бы показания о том, что незадолго до смерти была введена ядовитая растворимая соль свинца.

§ 793. Обнаружение и количественное определение свинца. — Большое число жидкостей (таких как пиво, вина, уксус, вода и т. д.), если они содержат хотя бы около одной десятой миллиграмма в 100 см³, дают весьма заметное потемнение при действии SH₂. Тем не менее безопаснее всего в первую очередь сконцентрировать жидкость, добавить кислоту и осадить свинец на платине способом, который будет описан в ближайшее время. Почти весь свинец из масел и жировых веществ может быть растворен путем встряхивания жира с разбавленной азотной кислотой; при необходимости жир следует предварительно расплавить.

Если (в ходе обычного рутинного исследования) в результате обработки или разрушения органических веществ соляной кислотой получается раствор последней и отфильтровывается сульфид свинца (возможно, смешанный с другими сульфидами), любой сульфид мышьяка может быть сначала извлечен из фильтра аммиаком, а любой сульфид сурьмы — сульфидом натрия; затем сульфид можно извлечь теплой соляной кислотой, которая оставит нерастворимыми такие сульфиды, как сульфиды меди и ртути. При разбавлении жидкости и фильтровании при температуре кипения по охлаждении будут выпадать кристаллы хлорида свинца.

Если же органические вещества исследуются на свинец целенаправленно, соляная кислота не является лучшим растворителем, и всегда следует предпочитать азотную; а если есть основания полагать, что свинец присутствует в форме сульфата, то подходящим растворителем будет либо ацетат, либо тартрат аммония; но в любом случае раствор должен содержать избыток аммиака. Однако необходимо помнить, что органические вещества удерживают свинец с большой цепкостью, и во всех случаях, когда это можно сделать без труда, вещества следует не просто обугливать, но сжигать до золы; ибо Буше (Boucher) показал [854], что углерод удерживает свинец, и свинец в составе углерода в значительной степени противостоит действию растворителей.

[854] Ann. d’Hygiène, t. xli.

В случае сульфата свинца, который всегда может быть получен в золе органических веществ путем предварительной обработки достаточным количеством серной кислоты, превосходным методом идентификации является его перевод в свинцовый сахар. Для этого достаточно прокипятить его с карбонатом аммония, который превращает его в карбонат свинца; последующая обработка уксусной кислотой даст ацетат; раствор можно (если свинца очень мало) сконцентрировать в часовом стекле, каплю выпарить досуха на кружке тонкого покровного микроскопического стекла и исследовать кристаллы под микроскопом; ту же пленку затем подвергнуть воздействию паров SH₂, которые ее почернят; и, наконец, попробовать на вкус раствор (который должен иметь сладкий вкус). Кристаллическое вещество, обладающее сладким вкусом и чернеющее при воздействии SH₂, при данных обстоятельствах не может быть ничем иным, кроме как ацетатом свинца.

Если аналитик не заботится об этом методе, есть пространство для выбора. Свинец в растворе может быть переведен в сульфид; в этом случае, однако, абсолютно необходимо отсутствие большого избытка кислоты, поскольку даже 2,5% свободной соляной кислоты могут препятствовать выпадению всего свинца. По получении сульфида последний, как уже описывалось, может быть превращен соляной кислотой в хлорид, причем кристаллический хлорид чрезвычайно характерен.

Из раствора хлорида металл может быть получен в твердом состоянии путем погружения кусочка цинка в раствор, находящийся в тигле; свинец будет осаждаться постепенно и может быть собран, промыт и в конце концов сплавлен в небольшой шарик на углях. Свинцовый шарик легко сплющивается при ударе молотком и оставляет след на бумаге. Растворы хлорида также дают обильный осадок сульфата свинца при обработке раствором сульфата натрия.

Когда свинец содержится в очень малых количествах, электролитический метод обычно предпочтительнее; свинец осаждается на платине с использованием ровно того же аппарата, что и в пробе Блоксама (Bloxam), описанной на стр. 566; испытуемая жидкость помещается во внутреннюю ячейку, после чего свинцовая пленка может быть идентифицирована, растворена в азотной кислоте и оценена колориметрическим способом. Для количественного определения микроскопических долей грана колориметрическим методом достаточно иметь очень разбавленный раствор ацетата свинца, добавить известный объем сероводородной воды к испытываемой жидкости в цилиндре Несслера, отметить цвет и добавить в другой цилиндр известное количество стандартного раствора свинца и то же количество SH₂, которое было добавлено к первому.

Этот способ имеет большое преимущество: он либо обнаруживает медь, либо одновременно доказывает ее отсутствие; а мало найдется случаев, когда аналитик не ищет медь наряду со свинцом. Свинец, если его количество достаточно, наиболее удобно определять в виде оксида, сульфата или хлорида; основные свойства этих веществ уже описаны.

§ 794. Обнаружение свинца в винной кислоте, лимонаде и газированных напитках. — Для обнаружения свинца в винной кислоте удобным методом является ее сжигание до золы, переведение в раствор путем переваривания в небольшом количестве концентрированной серной кислоты и последующее добавление либо хлорида натрия, либо капли HCl; свинец, если он присутствует, осаждается в виде хлорида, давая перламутровую опалесценцию. Лимонады часто содержат следовые количества железа и меди наряду со свинцом. Ни медь, ни железо не осаждаются сульфидом аммония в присутствии цианида калия. С другой стороны, сульфид свинца не растворим в щелочных цианидах. Следовательно, жидкость, которая при добавлении цианида калия, а затем сульфида аммония приобретает темную окраску или из которой выпадает осадок, содержит свинец [855].

[855] F. L. Teed, Analyst, xvii. 142-143.

2. МЕДЬ.

§ 795. Медь, Cu = 63,5; удельный вес от 8,921 до 8,952; температура плавления 1091° (1996° F). Медь при анализе встречается либо в виде пленки или покрытия на таких металлах, как платина, железо и т. д., либо в мелкораздробленном состоянии, либо, наконец, в виде шарика. В тонких пленках медь имеет желтоватый или желтовато-красный цвет; она легко растворяется в азотной и медленно — в соляной кислоте. При исключении воздуха соляная кислота медь не растворяет, и то же самое относится к аммиаку; но при свободном доступе воздуха аммиак также действует как слабый растворитель. Металлическая медь в мелкораздробленном состоянии может быть сплавлена при температуре белого каления в яркий синевато-зеленый шарик, который при остывании покрывается черным оксидом.

§ 796. Оксид меди (CuO = 79,5; удельный вес 6,5, состав в 100 частях: Cu — 79,85, O — 20,15) представляет собой буровато-черный порошок, который в отсутствие восстанавливающих газов остается неизменным при температуре красного каления. Он почти нерастворим в воде, но растворим в ClH, NO₃H и др.; он гигроскопичен и, как знает каждый, кто занимался элементным анализом, легко восстанавливается при прокаливании с древесным углем в присутствии восстанавливающих газов.

§ 797. Сульфид меди (CuS = 95,5), полученный мокрым путем, представляет собой коричневатый порошок, столь нерастворимый в воде, что, согласно Фрезениусу (Fresenius), для растворения одной части требуется 950 000 частей воды. Он не совсем нерастворим в ClH и легко растворяется в азотной кислоте с выделением серы. Путем прокаливания в токе H может быть превращен в закись-сульфид меди. Его всегда следует промывать сероводородной водой.

§ 798. Растворимость меди в воде и различных жидкостях. — Растворимость меди в воде и солевых растворах была очень тщательно изучена Карнелли (Carnelley) [856]. Дистиллированная вода оказывает некоторое растворяющее действие, причем количество растворенного вещества меняется, как и следовало ожидать, в зависимости от времени воздействия, площади соприкосновения, количества воды, действующей на медь, и т. д. Похоже, что при благоприятных обстоятельствах 100 см³ дистиллированной воды могут растворить 0,3 мг меди (0,2 грана на галлон).

[856] Journ. Chem. Soc., 1876, vol. ii. p. 4.

Что касается солей, то соли аммония оказывают на медь более выраженное растворяющее действие, чем любые другие известные соли. Для прочих солей природа основания оказывает меньшее влияние, и действие соли зависит главным образом от природы ее кислотного остатка. Так, начиная с наименее эффективных, порядок растворяющей силы таков: нитраты, сульфаты, карбонаты и хлориды. Следовательно, сразу становится очевидным, что вода, загрязненная сточными водами и поэтому содержащая много аммиака и хлоридов, может оказывать весьма значительное растворяющее действие на медь.

Почти все масла и жиры, равно как и сиропы, растворяют небольшие количества меди; отсюда ее частой присутствие в пищевых продуктах, приготовленных или хранившихся в медной посуде. В весьма детальных и тщательных экспериментах г-на В. Томпсона (W. Thompson) [857] единственными маслами, которые не захватывали медь при выдерживании на медной фольге, были английское костяное масло, талловое масло, один образец оливкового масла, масло пальмовых ядрышек, обычное талловое масло и белое масло, защищенное от воздуха толстым слоем окисленного масла на поверхности.

[857] «Action of Fatty Oils on Metallic Copper», Chem. News, vol. xxxiv. pp. 176, 200, 313.

Образование соединений меди с жирными кислотами происходит настолько легко, что Жаннель (Jeannel) [858] предложил зеленое окрашивание жиров медью в качестве теста на присутствие меди, а Бётгер (Böttger) [859] рекомендует взбалтывать содержащую медь водку с оливковым маслом для освобождения ее от меди.

[858] L’Union pharmac., xvii. 81.

[859] Arch. de Pharm., 1853, cxxvi. 67.

Леманн (Lehmann) провел полезные исследования количества меди, поглощаемой жирами в различных условиях. 100 см³ сильно прогорклого жира растворили за четырнадцать дней 8,7 мг меди; но при нагревании до 160° в течение одного часа с последующим отстаиванием было обнаружено аналогичное количество. Немного прогорклого сливочного масла было втерто в латунную чашку емкостью 90 см³, после чего чашку оставили на двадцать четыре часа; масло приобрело сине-зеленый цвет. В эту чашку, таким образом частично подвергшуюся воздействию жирных кислот, было налито 50 см³ прогорклого масла в растопленном состоянии и оставлено на двадцать четыре часа. Было обнаружено, что количество поглощенной меди эквивалентно 10 мг на каждые 100 см³ жидкого масла.

Хильгер (Hilger) обнаружил, что жирный суп, простоявший двенадцать часов в чистой медной посуде, содержит 0,163% меди. Согласно Тширху (Tschirch), легче всего образующейся жирной солью является олеат, причем гидратированный оксид меди растворяется в олеиновой кислоте с большой легкостью, и даже оксид меди растворяется до некоторой степени; пальмитат и стеарат образуются не столь легко; поэтому количество растворенной меди выше в случае оливкового масла и сливочного масла (оба богаты олеиновыми кислотами), чем в случае более твердых животных жиров. Кислые растворы, такие как бордоские вина, уксусная кислота, уксус и тому подобное, как и следовало ожидать, растворяют медь в том или ином количестве. Количество, которое может раствориться на практике, было исследовано Леманном. Он погружал 600 квадратных метров медного или латунного листа в сосуды, содержащие 2 литра кислого бордоского вина; пластины в некоторых экспериментах погружались полностью, в других — частично. Вино растворяло больше меди при частичном погружении меди, чем при полном; и с латунных листов растворялось больше меди, чем с листов чистой меди. При частично погруженном медном листе вино может содержать до 56 мг меди на литр. Леманн также исследовал количество меди в виде ацетата, которое могло быть растворено в вине до того, как вкус выдаст ее присутствие: при 50 мг на литр вкуса меди нет; при 100 мг появляется слабый привкус во рту; при 150 мг вино становилось почти непригодным для питья и оставляло сильный привкус; при 200 мг на литр оно было совершенно непитьевым, а цвет изменялся на сине-зеленый. Уксус при воздействии в наиболее благоприятных условиях на листовую латунь или медь за семь дней растворил 195 мг меди на литр с медного листа и 195 мг с латунного.

Леман обсуждает количество меди, которое может быть принято с приемом пищи при условии, что все съеденное или выпитое было искусственно обогащено медью, но ничто не «омеднено» до такой степени, при которой присутствие металла могло бы обнаружиться на вкус; и он считает возможным следующее: —

300 c.c. of soup boiled in a copper vessel,
20
mgrms. Cu.

1 litre of wine which has been standing in a copper vessel,
50
„

50 c.c. vinegar which has been kept in a copper vessel,
10
„

50 grms. of fat which has been used for frying in a copper vessel,
5
„

200 grms. of strongly coppered peas,
50
„

500 grms. of strongly coppered bread,
60
„

Общее количество составляет всего 195 мг меди, что лишь немного превышает высокую терапевтическую дозу. Металл легче ощущается на вкус в жидкостях, таких как вино, чем в хлебе; хлеб может быть омеднен так, что за один прием пищи человек может съесть 200 мг соединения меди, не ощущая его вкуса.

Считается общепризнанным, что приготовление пищи в чистой блестящей медной посуде не загрязняет никакую обычную пищу в степени, опасной для здоровья.

§ 799. Медь в растительном и животном царстве и в пищевых продуктах. — Медь широко распространена в растительном царстве и является постоянной составной частью основных потребляемых нами продуктов питания; следующие количества, например, были выделены из основных злаков: —

Wheat,
5
·2
to 10·8 mgrms.
per kilo.

Rye,
5
 
mgrms.
 
„

Oats,
8
·5
mg„
 
„

Barley,
11
·8
mg„
 
„

Rice,
1
·6
mg„
 
„

Bread,
1
·5
to 4·4 mgrms.
„

Она также была обнаружена в вермишели (2–10 мг на кг), крупе (1,6–3 мг на кг), картофеле (1,8 мг на кг), фасоли (2–11 мг на кг). В аналогичных небольших количествах она также была обнаружена в моркови, цикории, шпинате, фундуке, ежевике, персиках, грушах, инжире, сливах, тамариндах, черном перце и многих других фруктах и пряностях. Наиболее распространенным продуктом питания с высоким содержанием меди является какао, которое содержит от 12 до 29 мг на кг, причем наибольшее количество меди находится в внешней шелухе; медь также была обнаружена во многих источниках питьевой воды, в газированных напитках, в бренди, винах и многих лекарственных средствах.

Было подсчитано, что обычная суточная пища среднестатистического человека содержит следующее: —

 
Copper.

900 grms. bread,
0·45
mgrm.

260 grms. meat,
0·25
„

200 grms. fruit and vegetables,
0·25
„

 
0·95
mgrm.

То есть, не принимая во внимание вообще продукты питания, искусственно загрязненные медью, каждый из нас съедает ежедневно около 1 мг меди (0,015 грана).

В животном царстве она является постоянным и естественным компонентом крови головоногих, ракообразных и брюхоногих моллюсков и почти всегда присутствует в печени и почках домашних животных, а также у людей. Д-р Дюпре [860] обнаружил от 0,035 до 0,029 грана (от 1,8 до 2 мг) в печени человека, или примерно 1 часть на 500 000. Исследования Бержерона и Л. Л’Ота на четырнадцати трупах, специально исследованных на содержание меди, полностью подтверждают исследования д-ра Дюпре; в двенадцати медь была обнаружена в количествах от 0,7 до 1,5 мг; в остальных двух количество меди было весьма незначительным и не определялось [861]. Медь также в норме обнаруживается в почках, и Дюпре [862] обнаружил в почках человека примерно 1 часть на 100 000 частей; она также обнаруживается в желчи и в ничтожных следах в крови [863].

[860] Analyst, No. 13, 1877.

[861] Compt. Rendus, vol. lxxx. p. 268.

[862] Op. cit.

[863] Hoppe-Seyler, Handbuch der physiologisch. Analyse, p. 415.

В почках и печени жвачных животных всегда можно обнаружить медь, причем печень овцы содержит примерно 1 часть на 20 000 [864]. Черч обнаружил медь в перьях крыльев турако; мелоситтин — в перьях попугая (Melopsittacus undulatus) [865]. В этих случаях медь входит в состав красящего вещества, которому дано название «турацин». Турацин содержит 7 процентов меди и дает при анализе числа, согласующиеся с формулой C82H81Cu2N9O32.

[864] Dupré, op. cit.

[865] Chem. News, xxviij. 212.

Медь была обнаружена в газированных напитках, причем ее присутствие обусловлено использованием медных цилиндров, оловянная подкладка которых стала дефектной вследствие коррозии [866].

[866] “On the Presence of Lead and Copper in Aërated Waters,” by Dr. James Milne, Chem. News, xxxi. p. 77.

Несчастные случаи также могут происходить из-за использования медных бойлеров. Г-н У. Томпсон обнаружил в одном случае [867] не менее 3,575 грана на галлон (51 мг на литр) в воде, взятой из кухонного бойлера.

[867] Chem. News, xxxi. No. 801.

В Рубе, во Франции, сульфид меди отложился на крыше в результате использования медных дымоходов; сульфид превратился в сульфат под действием воздуха и был смыт дождем в резервуар для воды [868].

[868] Author’s Dictionary of Hygiène, p. 167.

Тот факт, что консервированные овощи приобретают яркий и привлекательный зеленый цвет благодаря пропитке медью в результате преднамеренного использования для этой цели медной посуды, является давно известным фактом. Зеленый горошек особенно часто подкрашивали таким образом, и в Англии состоялся ряд обвинительных приговоров за это правонарушение.

§ 800. «Омеднение» овощей. — Тот факт, что зеленые овощи, такие как горошек, фасоль, огурцы и т. д., сохраняют свой зеленый цвет, если их варить в медной посуде, известен давно. В этом «омеднении» французские торговцы проявили большую активность, чем английские; французы действуют двумя различными способами. Один метод заключается в том, чтобы погрузить от 60 до 70 литров зеленых овощей в 100 литров раствора сульфата меди с концентрацией от 0,3 до 0,7 процента, оставить их там на время от пяти до пятнадцати минут, затем вынуть, промыть и простерилизовать в автоклаве. Второй метод заключается в помещении овощей в медный сосуд, стенка которого соединена с отрицательным полюсом электрического тока, положительный полюс погружен в раствор соли в том же сосуде, ток пропускают в течение трех минут, а затем овощи стерилизуют. Фруктам просто дают постоять с водой в медной посуде, причем естественная кислотность сока растворяет достаточное количество меди.

Количество меди, поглощаемой таким образом, заметно, но все же не так велико, как можно было бы ожидать; судебные преследования за продажу «омедненного» горошка в Англии основывались на количествах, варьирующихся от 1 до 3 гран на фунт; наибольшее опубликованное количество меди, обнаруженное в искусственно окрашенном горошке, составляет 0,27 на кг, или 18,9 грана на фунт.

Причина, по которой овощи дольше сохраняют свой зеленый цвет при обработке солью меди, была доказана Тширхом [869] и заключается в образовании филлоцианата меди.

[869] Das Kupfer, Stuttgart, 1893.

Филлоциановая кислота является производным хлорофилла и близка к нему по составу; ей приписывают формулу C24H28N2O4. Под действием кислот вообще, минеральных или органических, хлорофилл распадается на эту кислоту и другие соединения. Филлоцианат меди, (C24H27N2O4)2Cu, содержит 8,55 процента меди; он образует черные пластинки, легко растворимые в крепком спирте и хлороформе, но нерастворимые в воде; он немного растворим в эфире, нерастворим в петролейном эфире и не растворяется ни разбавленной уксусной кислотой, ни разбавленной или концентрированной соляной кислотой. Соединение растворяется в едкой щелочи при нагревании. В спирте оно образует красивый раствор без флуоресценции. Раствор 1 : 100 000 по-прежнему сильно окрашен в зеленый цвет.

Этот раствор в слое толщиной 25 мм дает четыре полосы поглощения при спектроскопическом наблюдении, и Тширх разработал метод определения количества филлоцианата меди, основанный на исчезновении этих полос при разбавлении.

Зеленые вещества, обработанные настолько аккуратно, что они содержат только филлоцианат меди, выделяли бы лишь небольшие количества меди, и, вероятно, они не были бы опасны для здоровья; но омеднение обычно более обширно, и образуются легуминат меди и другие соединения, поскольку овощи при исчерпывающей обработке спиртом дают остаток, который при последовательной обработке водой, едким натром и, наконец, соляной кислотой отдает медь в три упомянутых растворителя.

Можно было бы утверждать, что из-за нерастворимого характера филлоцианата меди, и особенно учитывая, что он не растворяется в концентрированной соляной кислоте, он был бы совершенно безвреден; но Тширх доказал, что используется ли виннокислая медь (легко растворимая в воде), или оксид меди (совершенно не растворимый в воде, но растворимый в соляной кислоте), или филлоцианат меди (нерастворимый как в воде, так и в соляной кислоте), физиологический эффект остается одинаковым.

Медь может быть обнаружена в спиртных напитках из-за использования медных холодильников — замечание, которое относится также к эфирным маслам, таким как каепутовое масло (oleum cajeputæ), мятное и т. д. [870]. Во Франции ее мошеннически добавляли в абсент для улучшения его цвета [871]. Было обнаружено, что зеленые сладости, зеленые игрушки, зеленая бумага содержат определенные соединения меди в опасных количествах.

[870] Согласно Эйленбергу (Gewerbe Hygiene, p. 716), Oleum cajeputæ, Menth. pip., Melissæ, Tanaceti и т. д. почти всегда загрязнены медью.

[871] Tardieu, Étude Méd. Lég. sur l’Empoisonnement.

§ 801. Препараты меди, используемые в медицине и искусстве.

(1) Лекарственные препараты: —

Сульфат меди, Cupri Sulphas, CuSO4 5H2O. — Эта хорошо известная соль растворима в воде при обычной температуре: 3 части воды растворяют 1 часть сульфата, но кипящая вода растворяет вдвое больше своего веса; 1 часть сульфата меди растворяется в 2 1/2 частях глицерина; она окрашивает лакмус в красный цвет и слегка выветривается; ее раствор дает реакцию на все обычные тесты на медь и серную кислоту. Водный раствор соли, к которому добавлен двойной объем раствора хлора, при обработке избытком аммиака дает прозрачный сапфирово-синий раствор, не оставляющий ничего нерастворимым, и тем самым свидетельствующий об отсутствии железа. Помимо железа, в сульфате меди был обнаружен цинковый сульфат.

Нитрат меди, Cu(NO3)2 3H2O, является официальным препаратом; он очень растворим.

Алюминированная медь (Cuprum Aluminatum). — Препарат, называемый алюминированной медью (Pierre divine), используется во Франции и Германии, главным образом в качестве наружного примочного средства. Он состоит из 16 частей сульфата меди, 16 частей нитрата калия, 16 частей квасцов, сплавленных в тигле, с последующим добавлением небольшого количества камфоры.

Как практикующие врачи, так и шарлатаны, ветеринарные врачи, коваля и конюхи — все используют сульфат меди (медный купорос) в качестве средства для обработки ран. Медь в качестве внутреннего средства не пользуется популярностью ни у шарлатанов, ни у продавцов патентованных лекарств. Автор пока не обнаружил ни одной патентованной пилюли или жидкости, содержащей ее.

(2) Медь в искусстве. — Медь очень широко используется в искусстве; она входит в состав целого ряда сплавов, является одним из главных компонентов обычных бронзовых порошков, содержится во многих сиреневых и пурпурных огнях пиротехника и в большом разнообразии пигментов. Последние, имеющие особое значение, будут описаны кратко: —

Пигменты: —

Швейнфуртская и шеелевская зелень [872] представляют собой соответственно ацетоарсенит и арсенит меди (см. статью «Мышьяк»).

[872] Синонимов швейнфуртской зелени чрезвычайно много: основными терминами, используемыми на практике, являются митийская зелень, венская зелень, императорская зелень, изумрудная зелень.

Брайтонская зелень представляет собой смесь нечистого ацетата меди и мела.

Брауншвейгская зелень, первоначально представлявшая собой неочищенный хлорид меди, в настоящее время обычно является смесью карбоната меди и мела или глинозема.

Горная зелень, или минеральная зелень, представляет собой природный зеленый карбонат меди, либо с небольшим количеством аурипигмента, либо без него.

Нойвидская зелень представляет собой либо ту же горную зелень, либо швейнфуртскую зелень, смешанную с гипсом или сульфатом бария.

Зеленый вердитер представляет собой смесь оксида и карбоната меди с мелом.

Ярь-медянка представляет собой ацетат меди или смесь ацетатов. Ее формула обычно представляется как (C2H3O2)CuO. Она широко используется в искусстве и в некоторой степени в качестве наружного средства в медицине. Ее наиболее частыми примесями или фальсификатами являются мел и сульфат меди.

§ 802. Доза — лекарственная доза меди. — Поскольку сульфат меди является практически единственной солью, вводимой внутрь, доза обычно выражается в гранах сульфата. Эта соль дается в количествах от 0,016 до 0,129 г (от 1/4 до 2 гран) в качестве вяжущего или тонизирующего средства; в качестве рвотного — от 0,324 до 0,648 г (от 5 до 10 гран).

Сульфат меди дают лошадям и крупному рогатому скоту в таких больших дозах, как от 30 до 120 гран (от 1,9 до 7,7 г); овцам — от 1,3 до 2,6 г (от 20 до 40 гран); кроликам — от 0,0648 до 0,1296 г (от 1 до 2 гран).

§ 803. Действие растворимых солей меди на животных. — Гарнак провел несколько экспериментов на животных с щелочным виннокислым соединением меди, которое не обладает местным действием и не осаждает альбумин. От 1/2 до 3/4 мг оксида меди в этой форме, введенного подкожно, было смертельным для лягушек, 0,05 г — для кроликов, 0,4 г — для собак. Прямая возбудимость поперечнополосатых мышц постепенно угасала, и смерть наступала от паралича сердца. Рвота наблюдалась только тогда, когда яд вводился через желудок [873]. Температура животных, отравленных медью, согласно исследованиям Ф. А. Фалька, падает на много градусов. Эти наблюдения согласуются с действием солей меди на человека и с экспериментами Ортилы, Блейка, К. Ф. Фалька и других.

[873] С другой стороны, Брунтон и Вест наблюдали рвоту у животных после инъекции пептона меди в яремную вену. — Barth. Hosp. Rep., 1877, xii.

Роже [874] экспериментировал с действием легумината меди, который вводился подкожно; он обнаружил постепенно нарастающий паралич моторных спинномозговых путей, который в конечном итоге приводил к гибели от паралича дыхательного центра. Сердце продолжало биться после остановки дыхания. Возбудимость и сократимость мышц лягушек утрачивались, в то время как чувствительность сохранялась. Он также обнаружил, что если медь вводилась в сосуды кишечника, дозу приходилось удваивать для уничтожения жизни; это, несомненно, происходит потому, что печень, так сказать, отфильтровывала медь и выводила ее через желчь. Роже не смог вызвать гибель организма большими дозами меди, введенными через рот, так как тогда возникала рвота, и яд в значительной степени удалялся.

[874] Revue de Médecine, 1877, xii.

Бернатцик [875] считает, что ядовитые свойства меди схожи со свойствами цинка и серебра. Он говорит: «Серебро, медь и цинк в своем медицинском применении настолько близки, что в отношении своего действия они переходят одно в другое и обнаруживают лишь незначительные различия; медь, которая является чуть более ядовитой из трех, насколько это касается ее отдаленного действия, стоит между двумя другими. Если ее принимать в не слишком малом количестве в течение долгого времени, функциональная активность мышечной и нервной систем подвергается вредному влиянию, развитие животных клеток тормозится, количество эритроцитов уменьшается, и поэтому процесс окисления и метаболизм также снижаются, что в конечном итоге приводит к состоянию выраженной кахексии... С токсикологической точки зрения названные три металла также стоят близко друг к другу, и их соединения отличаются от других вредных для организма металлов тем, что они не вызывают заметных изменений тканей или грубых функциональных нарушений, приводящих к смерти, как другие ядовитые металлы, и поэтому не должны считаться ядами в том же смысле, в каком свинец, ртуть, мышьяк, сурьма, фосфор считаются ядами; ибо при прекращении поступления яда любое вредное воздействие полностью проходит, и функции снова становятся нормальными».

[875] Encycloped. d. ges. Heilkunde, xi. S. 429.

Леман [876] также экспериментировал с действием меди; его эксперименты проводились как на животных, так и на людях. Он обнаружил, что малые количества всасываются более полно, чем средние или большие дозы; способ выведения, по-видимому, различается у разных животных — так, главным органом выведения меди у собак является печень; у кроликов — кишечник; а у человека — почки. Из 3 мг меди, принятых человеком за три дня, 1 мг, или треть, был обнаружен в моче. Леман экспериментировал на 6 кроликах, 4 кошках и 1 собаке. В течение первых нескольких дней животным давали от 10 до 30 мг меди в виде соли с пищей; затем дозу повышали до 50 мг или даже до 100 мг и продолжали эксперимент от двух до четырех месяцев; в одном случае — шесть месяцев. Были опробованы сульфат, ацетат, хлорид, олеат, бутират и лактат, но никакого существенного различия в действии обнаружено не было. Помимо легкой рвоты и в нескольких случаях, как показало посмертное исследование, легкого катара желудка, животные чувствовали себя хорошо. Некоторые прибавили в весе. Нервные симптомы, спазмы, судороги, диарея или обратное не наблюдались. Анализ органов показал значительное всасывание меди; печень кошек дала среднее количество меди в 12 мг, и в других органах меди было больше, чем обнаруживается в случаях острого отравления.

[876] Münch. med. Wochenschrift, 1891, Nr. 35 u. 36.

Леман также проводил эксперименты на себе и своих учениках по поводу действия сульфата и ацетата при их длительном приеме: —

One of the experimenters took
for 50
 days 
10
 mgrms.
 daily Cu as sulphate.

One„of the expe„menters t„
then for 30
„
20
„
„

Another took
 
 for 
3
 days
 
5
 mgrms.
 as acetate.
sulphate

„
 then
 for 
10
 days
 
10
„
„
 

„
„
1
 day
 
15
„
„
 

„
„
19
 days
 
20
„
„
 

„
„
18
 days
 
30
„
„
 

Ни одна из этих суточных доз не оказала ни малейшего действия.

Пять дальнейших экспериментов показали, что от 75 до 127 мг меди в горошке и фасоли, разделенных на два приема пищи, можно принимать ежедневно без какого-либо эффекта; но если 127 мг были приняты за один прием пищи в 200 г горошка, то через несколько часов могла появиться рвота; и Леман делает вывод, что дозы меди в пище около 100 мг могут вызвать некоторое преходящее расстройство здоровья, такое как тошнота, неприятный вкус во рту и общее чувство дискомфорта, но не более того; некоторые легкие коликообразные боли и один-два жидких стула также возможны, но в экспериментах Лемана не наблюдались.

§ 804. Токсическая доза солей меди. — Это сложный вопрос, поскольку соли меди обычно действуют как рвотное средство, и поэтому очень большие дозы принимались без какого-либо серьезного вреда. Фактически можно утверждать, что средняя доза, принимаемая ежедневно в течение значительного времени, гораздо более вероятна для нанесения вреда здоровью или уничтожения жизни, чем большая доза, принятая сразу. В тщательных экспериментах Тширха [877] на животных он обнаружил, что дозы CuO в 10 мг, даваемые ежедневно кроликам, вес которых варьировался от 1200 до 1650 г, вызывали вред здоровью, то есть около 3,5 мг на кг. Если человек восприимчив в той же пропорции, то ежедневные дозы в 227,5 мг (или около 3 1/2 гран) вызывали бы серьезные симптомы отравления; хотя вдвое или втрое большее количество может быть проглочено в виде однократной дозы и, при быстром извержении назад, не принести большого вреда. 120 г сульфата меди было проглочено, и тем не менее пациент выздоровел после двухнедельной болезни [878]. Левин [879] упоминает случай со взрослым, который выздоровел после десятидневной болезни, хотя доза составляла 15 г; также зафиксирован случай с ребенком четырех с половиной лет, который выздоровел после дозы в 16,5 г (чуть больше половины унции). С другой стороны, с трудом удалось спасти пациента после 7,7 г [880]. Женщина умерла через семьдесят два часа после приема 27 г (7 драхм) сульфата меди, смешанного с 11,6 г (3 драхмы) сульфида железа; 56,6 г (2 унции) ацетата меди вызвали смерть в течение трех дней; 14,2 г (0,5 унции) — в течение шестидесяти часов [881].

[877] Das Kupfer, Stuttgart, 1893.

[878] Упоминается Бернатциком со ссылкой на Кетли в Encycl. d. ges. Heilkunde, xi. S. 433.

[879] Toxicologie, S. 133.

[880] D. Taylor, op. cit.

[881] Sonnenschein, op. cit.

§ 805. Случаи острого отравления. — Острое отравление солями меди встречается редко; за десять лет, закончившихся в 1892 году, в Англии было зарегистрировано 8 смертей от этой причины — 3 самоубийства (2 мужчины, 1 женщина) и 5 несчастных случаев (4 мужчины, 1 женщина). Симптомы, вызываемые сульфатом меди, являются симптомами мощного раздражающего яда: наблюдается немедленная и сильная рвота; рвотные массы имеют зеленоватый цвет — зеленый цвет, отличающийся от желчного тем, что цвет меняется на синий при добавлении аммиака. Наблюдается боль в желудке, а через некоторое время — поражения нервной системы, о чем свидетельствуют спазмы, судороги, паралич и даже столбняк. Желтуха является частым симптомом, если жизнь продлена настолько, чтобы позволить ей проявиться.

Один из лучших примеров острого отравления сульфатом меди описан Машкой [882]. Юноша шестнадцати лет принял неизвестную большую дозу порошкообразного сульфата меди, смешанного с водой. Через полчаса началась сильная рвота, и он был доставлен в больницу. Отмечались жажда, позывы на рвоту, стеснение в горле, медный привкус во рту и боль в эпигастрии, который был болезненным при надавливании. Рвотные массы имели синий цвет, и из них были выделены мелкие нерастворимые кристаллы сульфата меди. Пациент был бледлен, края губ и углы рта окрашены в синий цвет, поверхность языка также имела синеватый оттенок, температура была пониженной, конечности холодными, ногти цианотичными, а пульс слабым и частым. Было несколько испражнений жидким стулом зеленовато-желтого цвета; крови не было. Моча была скудной, но не содержала ни крови, ни альбумина. Ночью пациент был очень беспокоен; на следующее утро у него была сильная головная боль, боль в эпигастрии, жжение во рту и пищеводе, но рвоты не было. Моча была скудной, содержала кровь, альбумин и пигмент желчи. На четвертый день появилась выраженная желтуха. Слизистая оболочка была очень бледной, температура низкой, пульс частым, ощущались сильная слабость, стеснение в области сердца и беспокойство. Наблюдались диарея и тенезмы, причем испражнения были с прожилками крови; моча также содержала много крови. Печень была увеличена. Пациент умер в состоянии коллапса на седьмой день.

[882] Wiener med. Wochenschr., 1871, Nro. 26, p. 628.

В 1836 году девочке шестнадцати месяцев дали поиграть с медным купоросом, и она съела неизвестное количество; четверть часа спустя ребенка сильно стошнило, вырвало синевато-зеленой жидкостью, содержащей кусочки сульфата меди. Смерть наступила через четыре часа, без судорог и без диареи.

§ 806. Основной ацетат меди, основной хлорид и карбонат — все они действуют очень похоже на сульфат при их приеме в больших дозах.

§ 807. Посмертные изменения. — В случае Машки главные отмеченные изменения были в печени, почках и желудке. Вещество печени было ломким и жировым; в желчном пузыре было лишь несколько капель темной тягучей желчи. Почки были набухшими, корковое вещество окрашено в желтый цвет, пирамиды сжаты и светло-коричневые. В слизистой оболочке желудка имелась экскориация размером с шиллинг, в которой эпителий был превращен в грязно-коричневую массу, легко отделяемую и обнажающую подлежащее мышечное вещество, но в остальном нормальную.

В случае отравления ярь-медянкой (основным ацетатом меди), описанном Ортилой [883], желудок был настолько воспален и утолщен, что по направлению к пилорическому концу отверстие в кишечник было почти полностью закрыто. Тонкая кишка на всем протяжении была воспалена, и произошла перфорация, так что часть зеленой жидкости попала в брюшную полость. Толстая кишка была в некоторых местах раздута, в других сужена, отмечалось изъязвление прямой кишки. В других случаях наблюдалось поразительное изменение цвета слизистой оболочки, которая под воздействием соли превращалась в грязно-синевато-зеленую, и при наличии это дает ценные указания.

[883] Toxicologie, vol. i. p. 787 (5th ed.).

§ 808. Хроническое отравление медью. — Симптомы возникали среди рабочих, занятых с медью или ее солями, а также в результате употребления пищи, случайно загрязненной медью, что подтверждает существование хронического отравления. В симптомах наблюдается очень большое сходство с теми, которые вызываются свинцом. На краях десен имеется зеленая полоса. Д-р Клэптон [884] обнаружил эту полосу очень отчетливо у матроса и двух работающих медников, и этих двух мужчин также осматривал д-р Тейлор. Случаи хронического отравления среди медников также лечил д-р Кэмерон [885], но этот симптом не был замечен. Корриган говорит о полосе вокруг десен, но описывает ее как пурпурно-красную. Среди рабочих по меди Лансеро [886] наблюдал черную окраску слизистой оболочки пищеварительного тракта; ее химические свойства, по-видимому, совпадают со свойствами углерода.

[884] Med. Times and Gazette, June 1868, p. 658.

[885] Med. Times and Gazette, 1870, vol. i. p. 581.

[886] Atlas of Pathological Anatomy.

Сама по себе металлическая медь не ядовита. Некий г-н Чарльз Рид опубликовал письмо в Chemical News от 12 января 1894 года, в котором заявлял, что в детстве он был ранен в голень медным капсюлем, и капсюль остался в тканях; он был удален из голени после пребывания там в течение примерно двенадцати лет; примерно в 1873 году он заметил, что всякий раз, когда кусочек чистого железа или стали приходил в соприкосновение с его потом, он тотчас покрывался ярким налетом меди, и это продолжалось до тех пор, пока капсюль не был удален. Предполагая истинность этого, это убедительно доказывает, что металлическая медь, отложившаяся в тканях, сама по себе не ядовита, и далее, что одним из способов выведения является кожа. Уже упомянутые эксперименты ставят под сомнение, производят ли повторяющиеся малые дозы меди, принимаемые в течение долгого времени, в научном смысле хроническое отравление; те из них, которые повидимому подтверждают точку зрения о существовании такого явления, как хроническое отравление медью, были получены с помощью меди, смешанной с другими металтами; и существует вероятность того, что эти случаи на самом деле обусловлены свинцом или мышьяком, а не медью. Широкое использование в последние годы растворов сульфата меди для обработки растений с целью предотвращения опустошений различными паразитами предоставило, насколько это касается животных, много материала для суждения по этому вопросу. Овец кормили виноградными лозами, обработанными сульфатом меди, быки и свиньи долгое время потребляли траву, обработанную 3-процентным раствором сульфата меди, без малейшего расстройства здоровья. Мах [887] кормил коров зеленым кормом, омедненным до 200 мг сульфата меди, не наблюдая ни малейшего вредного эффекта в течение долгого времени; а Тширх [888] резюмирует данные о хроническом отравлении следующим образом: «Таким образом, представляется, что утверждение об отсутствии хронического отравления у людей или животных в настоящее время никем не опровергнуто; далее следует считать доказанным, что небольшие количества меди, естественно содержащиеся в пище или осторожно вводимые в пищу, не вредят здоровью тех, кто принимает такую пищу, поскольку печень, почки и другие органы выводят медь через мочу и желчь и предотвращают пагубное накопление». В то же время Тширх не считает этот вопрос окончательно решенным; эксперименты, по его мнению, должны были продолжаться не месяцы, а годы, чтобы получить заслуживающее доверия суждение.

[887] Mach, Bericht über die Ergebnisse der im Jahre 1886 ausgeführten Versuche zur Bekämpfung der Peronospora, St. Michele, Tyrol.

[888] Op. cit.

Можно также отметить, что если мы полагаемся на выведение меди почками и печенью, то предполагается, что эти органы находятся в здоровом состоянии, что не имеет места у определенного процента населения; для лиц, у которых печень или почки нездоровы, даже небольшие количества меди, обнаруженные в «омедненном» горошке, могут действовать как яд, и подробно описанные ранее эксперименты не проливают света на действие меди при таких обстоятельствах.

§ 809. Обнаружение и определение количества меди. — Медь может обнаруживаться либо в ходе рутинной процедуры осаждения с помощью SH2, либо ее ищут специально, что бывает обычно. Если медь ищут в осадке, полученном с помощью SH2, предполагается, что осадок предварительно последовательно обрабатывали карбонатом аммония, сульфидом натрия и соляной кислотой; иными словами, мышьяк, сурьму и свинец удалили. Влажный осадок теперь обрабатывают теплой азотной кислотой, которая растворяет сульфид меди с выделением серы; если меди достаточно, жидкость приобретает синий цвет, что само по себе указывает на присутствие меди. Дальнейшими реакциями являются: (1) аммиак дает более глубокий синий цвет; (2) железистосинеродистый калий дает буровато-красный цвет или осадок; (3) несколько капель, смешанных с раствором виннокислого натрия, подщелоченным гидратом натрия, и прокипяченных с кристаллом-другим виноградного сахара, быстро дают красный осадок оксида меди; (4) иголка или чистая железная проволока, или любая простая гальваническая комбинация, погруженная в жидкость или дейстирующая на нее, вскоре покрывается весьма характерной красноватой металлической пленкой. Можно упомянуть и другие тесты, но вышеперечисленные вполне достаточны.

Специальные исследования на медь.
(1) В воде и жидкостях вообще. — Жидкость может быть сконцентрирована, а медь выделена путем электролиза. Простой метод состоит в том, чтобы поместить жидкость в большую платиновую чашку и опустить кусок цинка, добавляя достаточное количество ClH для полного растворения цинка; медь обнаруживается в виде прочно держащейся пленки на внутренней поверхности чашки. Однако более изящным и точным является соединение платиновой чашки с отрицательной пластиной батареи с подвешиванием в жидкости положительного электрода. Модификации этого метода многочисленные; некоторые химики используют (особенно для малых количеств меди) два малых платиновых электрода, либо из фольги, либо из проволоки, и после получения пленки взвешивают электрод, затем растворяют медь азотной кислотой и взвешивают заново. Такие твердые вещества, как горох, удобно растирать в пасту с водой и ClH; аликвотную часть тщательно взвешивают и помещают в платиновую чашку, соединенную, как описано выше, с батареей; по истечении от двенадцати до двадцати четырех часов вся медь осаждается, а чашка с ее пленкой высушивается и взвешивается. Вес чистой чашки минус омедненная чашка, конечно, равен количеству меди. Жиры и масла лучше всего тщательно промыть горячей кислай водой, которая, если процедура выполнена правильно, извлечет всю медь. С помощью делительных воронок и влажных фильтров жир или масло можно отделить от водной жидкости.

Был предложен гальванический тест, который безусловно очень чувствителен, позволяя с легкостью распознавать 1/100 мг в растворе. Цинк-платиновая пара создается из двух проводков; если оставить ее в кислой жидкости, содержащей лишь следы меди, то через несколько часов на платине будет обнаружено изменение цвета. Если изменение цвета произошло от меди, то при экспонировании проволоки парам бромистоводородной кислоты (легко получаемым от действия бромида калия и серной кислоты) и брома проволока приобретает фиолетовый цвет. Этот цвет легко распознается при растирании проволоки о кусочек фарфора [889].

[889] Chem. News, Nov. 30, 1877.

(2) Животные ткани, такие как печень, мозг, спинной мозг и т. д., лучше всего полностью озолить и искать медь в золе [890]. То же самое относится к хлебу и веществам, состоящим почти исключительно из крахмалистых веществ. Однако любое вредное количество меди можно извлечь соляной кислотой и водой; и, хотя этот метод экстракции не столь точен, он быстрее.

[890] При эксгумации давно захороненных тел может потребоваться знать состав почвы. Зонненшейн упоминает череп, находящийся ныне в музее в Мадриде, который был выкопан из старой римской шахты и является совершенно зеленым от соединений меди. — Sonnenschein’s Handbuch, p. 83.

§ 810. Объемные методы определения количества меди. — Был разработан ряд объемных методов для определения количества меди, но для целей данной работы нет необходимости подробно описывать их. Когда количество меди слишком мало для взвешивания, ее можно определить с помощью колориметрического метода.

Один из лучших таких методов основан на коричневом цвете, который железистосинеродистый калий производит в очень разбавленных растворах меди. Стандартный раствор меди получают путем растворения сульфата меди в одном литре воды так, чтобы каждый куб. см содержал 0,1 мг Cu, и готовят водный раствор железистосинеродистого калия концентрацией 4 процента. Также удобно иметь раствор нитрата аммония, который, как обнаруживается, делает реакцию гораздо более чувствительной.

Дальнейшие подробности соответствуют хорошо известным принципам колориметрических определений.

3. ВИСМУТ.

§ 811. Висмут, Bi = 210; уд. вес 9,799; температура плавления 264° (507,2° F.). — Висмут, получаемый в ходе анализа, представляет собой либо черный металлический порошок, либо чрезвычайно хрупкий шарик красновато-белого цвета. Соединения, которые необходимо кратко рассмотреть, — это пероксид и терсульфид.

§ 812. Пероксид висмута, Bi2O3 = 468; уд. вес 8,211; Bi — 89,64 процента, O — 10,36 процента, получаемый прокаливанием карбоната или нитрата, представляет собой порошок бледно-лимонного цвета, который может плавиться без потери веса, но восстанавливается на угле или в токе углекислого газа до металлического состояния. Он также восстанавливается плавлением с цианидом калия или прокаливанием с хлоридом аммония.

§ 813. Сульфид висмута, Bi2S3 = 516; Bi — 81,25 процента, S — 18,75 процента, в ходе анализа выпадает в виде буровато-черного или совершенно черного осадка, нерастворимого в воде, разбавленных кислотах, щелочах, щелочных сульфидах, сульфате натрия и цианиде калия, но растворимого в умеренно концентрированной азотной кислоте с выделением серы. При высушивании обычным способом он постоянно увеличивается в весе и полностью восстанавливается при сплавлении с цианидом калия.

§ 814. Препараты висмута, используемые в медицине и искусстве.

(1) Фармацевтические препараты: —

Основной нитрат висмута, BiONO3 H2O. — Тяжелый белый порошок, нерастворимый в воде и дающий реакции на обычные тесты на висмут и азотную кислоту. Формула должна давать 77 процентов оксида висмута. Однако коммерческие препараты содержат от 79 до 82 процентов.

Таблетки висмута (Trochisci bismuthi) состоят из основного нитрата висмута, карбоната магнезии, осажденного карбоната извести, сахара и камеди, смешанных с розовой водой. Каждая таблетка должна содержать 0,13 г (2 грана) основного нитрата висмута.

Раствор цитрата висмута и аммония (Liquor Bismuthi et Ammoniæ citratis) — бесцветная нейтральная или слабощелочная жидкость, уд. вес 1,07, дающая реакции на тесты на висмут и аммоний. В качестве примеси может присутствовать свинец, поскольку лимонная кислота так часто загрязнена свинцом. Карбонат висмута (Bismuthi carbonas), (Bi2O2CO3)2 H2O представляет собой мелкий белый порошок, отвечающий тестам на углекислый газ и висмут; он должен давать 89,1 процента оксида висмута.

Нитрат висмута (Bi(NO3)3), олеат висмута, оксид висмута, субгаллат висмута (дерматол) и субиодид висмута также используются в медицине.

(2) Висмут в искусстве [891].

[891] Висмут содержится во всех медных монетах — от бактрийских монет до наших собственных; во всех медных рудах, за исключением карбонатов, и почти во всех образцах коммерческой меди. — Field, Chem. News, xxxvi. 261.

Главное применение висмута — в сплавах и припоях. Хромат используется в ситцепечатании, а основной нитрат — в качестве краски под названием жемчужная белиль.

Соли висмута также встречаются в лосьонах для волос, а жемчужная белиль используется в качестве косметического средства, но лишь в небольших количествах.

§ 815. Лекарственные дозы висмута. — Основной нитрат и карбонат назначаются в дозах от 0,0648 до 1,296 г (от 1 до 20 гран); валерианат — от 0,1296 до 0,648 г (от 2 до 10 гран); а раствор — от 1,7 куб. см до 5,2 куб. см (от 1/2 драхмы до 1 1/2 драхмы).

§ 816. Токсическое действие висмута. — Исходя из исследований Мейера и Штайнфельда [892] на животных, оказывается, что если птицы или млекопитающие отравлены солями висмута, введенными подкожно или путем прямой инъекции в вены, смерть наступает через двадцать четыре — сорок восемь часов, причем фатальному исходу предшествуют судороги; после смерти толстая кишка оказывается интенсивно почерневшей и может быть изъязвлена, в то время как тонкий кишечник и желудок остаются здоровыми. Однако если препараты серы вводятся через рот, наблюдается почернение желудка, а также могут присутствовать язвы. Мейер придерживается мнения, что SH2 осаждает висмут в паренхиме, а частицы, закупоривающие капилляры, таким образом вызывают небольшие локальные некрозы; то же, что избегает осаждения, главным образом выводится почками. Было известно, что у человека возникают токсические симптомы от лечения ран препаратами висмута [893]; симптомы были несколько схожи с отравлением ртутью: отмечались стоматит с слюнотечением, расшатывание зубов, черный цвет слизистой оболочки рта и изъязвление, а также катар кишечника и воспалительное состояние почек, обычное тогда, когда этот орган вынужден выделять металлические вещества, не свойственные организму, — «metallniere», или металлическая почка немецких авторов. Зафиксирован один случай смерти взрослого человека через девять дней после приема 7,7 г (2 драхм) субнитрата висмута. Зафиксированными симптомами были металлический привкус во рту, боль в горле, рвота, понос, похолодание кожных покровов и спазмы рук и ног. Посмертное вскрытие выявило воспалительные изменения в пищеводе, трахее и на протяжении всего кишечного тракта. Тем не менее, имело место выздоровление от однократной дозы, втрое превышающей упомянутое количество. Возможно, смертельный исход был обусловлен нечистым висмутом.

[892] L. Feder-Meyer, Rossbach’s pharmak. Unters., iii., 1882, No. 23; Steinfeld, Wirkung des Wismut. Inaug. Diss., Dorpat, 1884; Arch. exp. P., Bd. xx. 1886.

[893] B. Med. Journal, 1887, i. 749.

§ 817. Извлечение и обнаружение висмута в животных материалах. — Висмут, по-видимому, выделяется главным образом кишечником в виде сульфида висмута; однако он также был обнаружен в моче, селезенке и печени; а Лубинский нашел его в слюне и эпителии рта лиц, принимавших один из его препаратов. Не отрицая возможности его существования в растворимом состоянии в слюне, его присутствие во рту при таких обстоятельствах можно объяснить отложением частиц субнитрата или субкарбоната висмута в промежутках между зубами и т. д. Из этого следует, что если предполагается, что человек был отравлен большой дозой висмута, а аналитик не обнаруживает его в желудке, в дальнейшем следует исследовать содержимое кишечника.

Извлечение висмута должно производиться с помощью азотной кислоты, причем для растворения его из тканей может потребоваться кипячение в течение по меньшей мере двух часов. Такие органы, как печень и селезенка, в измельченном состоянии кипятят с литром разбавленной азотной кислоты (концентрацией 5 процентов) в течение указанного времени, фильтруют, а фильтрат выпаривают досуха; затем остаток обугливают концентрированной азотной кислотой; и, наконец, уголь кипятят со смешанными в равных частях азотной кислотой и водой, после чего все выпаривают досуха. Этим методом извлекается каждый след висмута. Сухой остаток теперь может быть переведен в раствор и испытан на висмут. Лучшим растворителем для нитрата висмута является 50-процентная разбавленная азотная кислота; поэтому сухой остаток растворяют в 100 или 200 куб. см кислоты и берут дробные части для исследования: —

(1) Раствор, влитый в большой объем теплой дистиллированной воды, дает кристаллический осадок субнитрата висмута. Единственным металлом, дающим аналогичную реакцию, является сурьма, и она исключается применяемым методом.

(2) Отфильтрованная жидкость при добавлении хлорида натрия дает осадок оксихлорида. Последний, в свою очередь, отличается от оксихлорида сурьмы своей нерастворимостью в винной кислоте.

(3) Любой осадок висмута, сплавленный с содой на угле, дает хрупкий королек висмута; уголь в теплом состоянии покрывается темно-оранжево-желтым налетом, при охлаждении — лимонно-желтым.

(4) Королек можно идентифицировать, растерев его в порошок, поместив в короткую трубку для возгонки и пропуская над ним сухой хлор. Порошок сначала чернеет, затем плавится в янтарно-желтую жидкость и, наконец, при длительном нагревании возгоняется в виде терхлорида висмута.

(5) Весьма чувствительная реакция, предложенная Абелем и Фильдом в 1862 году [894] специально для обнаружения висмута в меди (но отнюдь не ограничивающаяся минералогическим анализом), использует тот факт, что если йодид свинца осаждается из жидкости, содержащей малейший след висмута, чешуйки вместо желтого приобретают оттенок от темно-оранжевого до малинового. Используется раствор нитрата свинца; к раствору азотной кислоты добавляют аммиак и карбонат аммония; осадок промывают и растворяют в уксусной кислоте; и, наконец, добавляют избыток йодида калия. Говорят, что таким образом с величайшей легкостью можно обнаружить в меди столь ничтожное количество, как 0,00025 г, причем йодид свинца становится темно-оранжевым; 0,001 грана придают красновато-бурый оттенок, а 0,01 грана — малиновый.

[894] Journ. Chem. Soc., 1862, vol. xiv. p. 290; Chem. News, vol. xxxvi. p. 261.

(6) Раствор соли висмута, который не должен содержать свободной соляной кислоты (HCl), при обработке 10 частями воды, 2 частями йодида калия и 1 частью цинхонина дает красно-оранжевый осадок йод-висмутита цинхонина. [895]

[895] E. Légar, Bull. de la Soc. Chim., vol. iv., 1888, 91.

(7) Реакция Ван Кобелла в модификации Хатчингса [896], предложенная более специально для обнаружения висмута в минералах, применима к любому твердому соединению, в котором подозревается присутствие этого металла: — Готовят смесь осажденного и очищенного йодистого закиси меди с равным объемом серного цвета, и 2 части этой смеси замешивают в пасту с 1 частью вещества и нагревают на полоске угля на алюминиевой подставке пламенем паяльной трубки. Если присутствует висмут, сублимируется красный йодид висмута, который на чистом алюминии легко отличим.

[896] Chem. News, vol. xxxvi. p. 249.

Существует много других реакций, но вышеуказанных достаточно.

§ 818. Количественное определение висмута. — Определение висмута, когда он находится в каком-либо количестве, поддающемся взвешиванию, пожалуй, лучше всего достигается путем сплавления сульфида, оксида или другого соединения висмута в фарфоровом тигле с цианидом калия; висмут восстанавливается до металлического состояния, цианид может быть растворен, а металлический порошок промыт (сначала водой, в конце спиртом), высушен и взвешен.

Мистер Паттисон Мьюир показал [897], что висмут может быть отделен от железа, алюминия, хрома и марганца путем добавления аммиака к кислым растворам этих металлов.

[897] Pattison Muir on “Certain Bismuth Compounds,” Journ. Chem. Soc., p. 7, 1876.

Это наблюдение допускает множество применений и может быть с пользой использовано при отделении висмута от раствора в азотной кислоте таких животных материалов, как печень и т. д. Кислая жидкость частично нейтрализуется аммиаком, и при разбавлении теплой водой, содержащей немного хлорида натрия или аммония, весь висмут осаждается в виде оксихлорида, который может быть собран и сплавлен с цианидом калия, как описано выше.

Если осадок висмута невелик по количеству или если предстоит выполнить ряд определений висмута, наиболее удобно использовать объемный метод. В первом из упомянутых случаев оксихлорид можно растворить в азотной кислоте, добавить ацетат натрия в избытке и достаточное количество уксусной кислоты для растворения любого образовавшегося осадка, а затем титровать следующим методом, которым мы также обязаны мистеру Паттисону Мьюиру: —

Определение висмута бихроматом калия. [898] — Готовят раствор перекристаллизованного бихромата калия (концентрацией 1 процент). Известную навеску чистого окисного висмута (Bi2O3) растворяют в избытке азотной кислоты и добавляют к этой жидкости раствор ацетата натрия до выпадения обильного белого осадка; затем добавляют уксусную кислоту в количестве, достаточном для полного растворения осадка и для обеспечения того, чтобы при доведении жидкости водой до фиксированного объема осадок не образовывался. Определенный объем этой жидкости отбирают с помощью пипетки, помещают в стакан и нагревают до кипения; затем из бюретки постепенно вливают бихромат калия, кипятя жидкость между каждым добавлением раствора, до тех пор пока капля прозрачной жидкости не будет давать слабое красновато-бурое окрашивание при соприкосновении с нитратом серебра на белой пластинке.

[898] Pattison Muir on “Certain Bismuth Compounds,” Journ. Chem. Soc., vol. i. p. 659, 1879.

Другой, весьма универсальный объемный метод определения висмута был предложен мистером Мьюиром. [899] Он основан на факте (наблюдавшемся Соншаем и Лёссеном) [900], что нормальный оксалат висмута при кипячении расщепляется на основной оксалат состава Bi2O3·2C2O3 + OH2, лишь слабо растворимый в азотной кислоте. Процесс выполняют путем осаждения висмута избытком щавелевой кислоты, растворения осадка (предварительно очищенного от свободной щавелевой кислоты) в разбавленной соляной кислоте и, наконец, титрования перманганатом. Необходимо гарантировать отсутствие свободной соляной кислоты перед осаждением.

[899] Ibid., 1877.

[900] Ann. Chem. Pharm., vol. cv. p. 245.

4. СЕРЕБРО.

§ 819. Серебро = 108; удельный вес, 10,5; температура плавления, 1023° (1873° F.). — Серебро, выделенное при анализе, представляет собой либо очень белый, сверкающий металлический королек, либо тусклый серый порошок. Оно не теряет в весе при прокаливании и растворимо в разбавленной азотной кислоте.

§ 820. Хлорид серебра, AgCl = 143,5; удельный вес, 5,552; Ag — 75,27 процента, Cl — 24,73 процента, в мокром виде представляет собой плотный, белый, творожистый осадок. Он весьма нерастворим в воде, разбавленной азотной кислоте и разбавленной серной кислоте; во многих теплых растворах (особенно в водных растворах хлоридов вообще), нитратах щелочных и щелочноземельных металлов и растворах винной кислоты серебро растворяется в заметной степени, но вновь выпадает в осадок при разбавлении и охлаждении. Полными растворителями хлорида серебра являются аммиак, цианид калия и гипосульфит соды. Хлорид серебра не может быть сплавлен при высокой температуре без некоторой незначительной потери от летучести; на угле в восстановительном пламени (R.F.) он очень легко сплавляется в шарик. Он может быть восстановлен до металла с помощью соды, а также легко восстанавливается путем прокаливания в токе водорода, оксида углерода или газа углеводорода.

§ 821. Сульфид серебра, Ag2S = 248; удельный вес, 7,2; Ag — 87,1 процента, S — 12,9 процента, приготовленный мокрым способом, представляет собой черный осадок, нерастворимый в воде, разбавленных кислотах и щелочных сульфидах. При прокаливании в водороде он может быть восстановлен до металлического состояния; он растворим в азотной кислоте с выделением серы.

§ 822. Препараты серебра, используемые в медицине и искусстве.

(1) Лекарственные препараты: —

Нитрат серебра, AgNO3; Ag — 63,51 процента, N2O5 — 36,49 процента. Эта соль продается либо в виде кристаллизованных бесцветных ромбических призматических кристаллов, либо в форме небольших белых карандашей или палочек. Она дает реакции на серебро и азотную кислоту и окрашивает кожу в черный цвет. 100 частей, растворенных в дистиллированной воде, должны давать с соляной кислотой осадок, который после промывания и высушивания весит 83,4 части. Однако серебро гораздо быстрее определяется с помощью паяльной трубки, чем мокрым способом. Один грамм, сплавленный в углублении на угле, должен давать небольшой шарик металлического серебра весом около 0,6351 г. Главными примесями этого вещества являются медь, свинец и нитрат поташа. Если все серебро осаждено соляной кислотой, тщательно отфильтровано, а фильтрат выпарен досуха, любой остаток будет указывать на фальсификацию или примесь.

Argenti Oxidum, оксид серебра, Ag2O = 232; Ag — 93,19 процента. — Темный оливково-бурый порошок, растворимый в аммиаке и азотной кислоте. При прокаливании легко дает металлическое серебро. Британская фармакопея (P.B.) предписывает, чтобы 29 гран окиси давали 27 гран металлического серебра.

Нитрат серебра и калия (Argentum nitricum cum kali nitrico), AgNO3 + KNO3. — Этот препарат присутствует в большинстве фармакопей: австрийской, германской, датской, шведской, русской, швейцарской и британской; согласно Британской фармакопее (B.P.), он должен состоять из 1 части нитрата серебра и 1 части азотнокислого калия, сплавленных вместе. «Упрочненный нитрат серебра» изготавливается путем сплавления 5 частей азотнокислого калия и 95 частей нитрата серебра. Мягкие каустические карандаши применяются окулистами путем сплавления 1 части нитрата серебра с 2, 3, 3 1/2 и 4 частями азотнокислого калия.

(2) Серебро в ремеслах и искусствах. — Применение этого металла в чеканке монет, предметах домашнего обихода, украшениях и т. д. слишком хорошо известно, чтобы требовать перечисления. Единственными формами, в которых серебро может стать причиной несчастного случая, являются соли, используемые в медицине, фотографии, при окрашивании волос и в производстве чернил для меток.

Краски для волос. — Около половины используемых красок для волос изготавливаются с нитратом серебра. Ниже приводятся лишь немногие из рецептов: —

Восточная вода (Aqua Orientalis). — Зерненое серебро — 2 драхмы, азотная кислота — 1 унция, стальные опилки — 4 драхмы, дистиллированная вода — 1 1/2 жидкой унции; все в конечном итоге доводится до 3 1/2 жидких унций и фильтруется.

Аргентановая тинктура (Argentan Tincture). — Нитрат серебра — 1 драхма, розовая вода — 1 жидкая унция, количество нитрата меди, достаточное для придания зеленоватого оттенка.

Африканская вода (Eau d’Afrique). — Два раствора: один из нитрата серебра, другой из поташа, содержащий сульфид аммония.

Фотограф использует различные соли серебра, главными из которых являются нитрат, йодид, бромид, цианид и хлорид серебра.

Чернила для меток (Marking Inks). — Некоторые из наиболее важных рецептов чернил для меток следующие: —

Нитрат серебра — 1,0 часть, горячая дистиллированная вода — 3,6 части, слизь (растительный клей), предварительно растертая с соком крушины (sap-green), — 1,0 часть. Вместе с этим продается «пудра» (pounce) или препарат, состоящий из цветного раствора карбоната натрия. Другой препарат очень похож, но с добавлением аммиака и какого-либо красителя, такого как индиго, сироп крушины или сок крушины. Третий изготавливается из винной кислоты и нитрата серебра, растворенных в растворе аммиака, и подкрашивается.

Чернила Редвуда (Redwood’s Ink) состоят из равных частей нитрата серебра и кислых виннокислых солей калия (виннокаменнокислого калия), растворенных в аммиаке, с добавлением зеленого орхила (archil green) и сахара; согласно формуле, 100 частей должны соответствовать 16,6 части нитрата серебра.

Чернила Суберана (Soubeiran’s Ink) состоят из нитрата меди — 3, нитрата серебра — 8, карбоната натрия — 4, и все это доведено до 100 частей в растворе аммиака. В одних из чернил мистера Рида, помимо серебра, используется аммиачный раствор соли золота.

§ 823. Лечебная доза соединений серебра. — Нитрат и оксид серебра назначают в дозах от 0,0162 до 0,1296 г (от 1/4 грана до 2 гран). Все, что составляет от 0,1944 до 0,2592 г (3 или 4 грана), будет считаться большой, если не опасной дозой; но ничего определенного не известно относительно того, что представляло бы собой ядовитую дозу.

§ 824. Действие нитрата серебра на животных. — Нитрат серебра превращается в хлорид под воздействием жидкостей организма животных, а также образует соединение с альбумином. Как хлорид серебра, так и альбуминат серебра несколько растворимы в растворах, содержащих хлориды щелочей, что объясняет, как столь нерастворимая в воде соль металла может всасываться кровью.

Действие растворимых солей серебра на животных исследовалось неоднократно. По-видимому, существует некоторое различие между их воздействием на теплокровных и хладнокровных животных. У лягушек быстро наблюдается усиление функций спинного мозга, появляются тетанические судороги, подобные тем, которые вызываются стрихнином; позже происходит нарушение дыхания и прекращение произвольных движений.

Первыми симптомами у собак и кошек являются рвота и понос; за ними следуют мышечная слабость, паралич, нарушение дыхания и слабые клонические судороги. Руже, а также Курчи считают, что действие серебра направлено на центральную нервную систему; сначала наблюдается возбуждение, а затем следует паралич центров дыхания и движения. Смерть наступает от центральной асфиксии. Согласно исследованиям Ф. А. Фалька, подкожные инъекции нитрата серебра кроликам вызывают падение температуры на 6,7–17,6°, причем последнее является наибольшим падением, которое он наблюдал в своих многочисленных исследованиях влияния ядов на температуру.

Хроническое отравление, согласно экспериментам Богословского на животных, вызывает истощение, жировое перерождение печени, почек, а также мышц — утверждение, подтвержденное другими.

§ 825. Токсическое действие нитрата серебра у человека. — (1) Острое отравление. — Это явление крайне редко. Орфила описывает попытку самоубийства, но большинство случаев были случайными, и из них в последнее время зафиксировано около пяти, в основном у детей. Несчастный случай обычно происходит из-за применения твердого нитрата к горлу в качестве прижигающего средства, причем палочка ломается или отделяется и немедленно проглатывается; о таком несчастном случае рассказывает Скаттергуд [901]. Кусочек нитрата серебра длиной 3/4 дюйма соскользнул в горло ребенка в возрасте пятнадцати месяцев — немедленно началась рвота, за которой последовали судороги и понос; был введен хлорид натрия, но ребенок умер через шесть часов. В других случаях наблюдались паралич и бессознательное состояние.

[901] Brit. Med. Journal, May 1871.

(2) Хроническое отравление. — Соли серебра, принимаемые в течение долгого времени, вызывают своеобразное и неизгладимое окрашивание кожи: тело приобретает серовато-синий или черный цвет, который начинает проявляться сначала вокруг ногтей и пальцев, затем пятна аналогичного оттенка появляются в различных частях тела и постепенно сливаются, будучи наиболее выраженными на тех участках, которые подвергаются воздействию света. Окрашивание не ограничивается эпидермисом, но наблюдается и на слизистых оболочках. Также отмечается легкое воспаление десен и фиолетовая полоска по их краю. Жипон наблюдал эту полоску после двух месяцев лечения пациента нитратом серебра; общая принятая доза составила 3,9 г (около 60 гран). Своеобразный цвет кожи наблюдается только после больших доз; после 8 г, принятых в разделенных дозах, Шайон не мог заметить никаких изменений, но после того как было принято 15 г, они стали очевидными. Точно так же Ример описал случай, когда после годового применения нитрата серебра (общая доза 17,4 г) развился серовато-черный цвет лица, а когда была принята почти двойная доза, окрашивание захватило все тело.

§ 826. Посмертные проявления. — В описанном Скаттергудом случае острого отравления слизистые оболочки пищевода, большой кривизны желудка и участки двенадцатиперстной и тощей кишок были разъедены, а частицы творожистого хлорида серебра прилипли к слизистой оболочке.

В описанном Римером случае длительного применения нитрата серебра серозные и слизистые оболочки были окрашены в темный цвет; сосудистое сплетение было сине-черным; эндокард, клапаны сердца и аорта (равно как и остальные сосуды) — от бледных до темно-серых; окрашивание ограничивалось интимой. Печень и почки также демонстрировали аналогичную пигментацию. Пигмент (вероятно, металлическое серебро) находился в форме очень мелких зерен и, что касается кожи, располагался под мальпигиевым слоем в верхнем слое дермы, а также в более глубокой соединительной ткани и в потовых железах. Лиувиль также обнаружил аналогично пигментированные почки у женщины, которая ежедневно принимала нитрат серебра в течение 270 дней (в общей сложности около 7 г) за пять лет до своей смерти.

§ 827. Обнаружение и количественное определение серебра. — Исследование твердых солей серебра, обычно встречающихся на практике (а именно нитрата, бромида, йодида, цианида и хлорида), быстрее всего осуществляется сухим методом на угле; таким образом менее чем за 120 секунд любой практикующий химик может идентифицировать каждое соединение. Нитрат, бромид, йодид и цианид при прокаливании на угле дают корольки металлического серебра, причем наблюдаемыми явлениями являются соответственно дефлаграция, пары брома, пары йода и пары цианогена. Хлорид серебра на угле сплавляется в жемчужно-серый, бурый или черный шарик в зависимости от своей чистоты; однако в восстановительном пламени он лишь постепенно восстанавливается до металла. С содой или при сплавлении в токе водорода или светильного газа восстановление происходит достаточно быстро.

Нитрат серебра в растворе может быть идентифицирован с помощью очень большого числа реакций, поскольку он образует так много нерастворимых солей. На практике, однако, удовлетворяются тремя реакциями, а именно: (1) творожистый осадок хлорида при добавлении соляной кислоты или щелочных хлоридов, растворимый только в аммиаке, цианиде калия или гипосульфите соды; (2) желтый осадок, малорастворимый в аммиаке, при добавлении йодида калия; и (3) кроваво-красный осадок при добавлении хромата поташа.

Отделение серебра от содержимого желудка лучше всего обеспечивается обработкой его цианидом калия; ибо, если не было принято очень большого количества нитрата серебра, с полнейшей уверенностью можно утверждать, что все оно перешло в хлорид и, следовательно, не будет легко атаковано кислотами. Таким образом, содержимое желудка или сами ткани помещают в колбу и некоторое время нагревают с цианидом калия, при необходимости предварительно добавив аммиак. Жидкость отделяют от твердых веществ путем отстаивания (поскольку щелочная жидкость такого рода практически не фильтруется), а затем разлагают избытком соляной кислоты. Колбу с этой жидкостью отставляют в теплое место, а прозрачную жидкость декантируют от нерастворимого хлорида. Последний теперь собирают на фильтре, хорошо промывают горячей водой, а затем высушивают и восстанавливают на угле; либо его можно поместить в небольшой фарфоровый тигель со стержнем из цинка и несколькими каплями соляной кислоты. Серебро вскоре осаждается, и его необходимо промыть водой, затем серной кислотой. С помощью промывалки частицы серебра теперь собирают на небольшой фильтр, снова промывают, и на влажную массу кладут кристалл нитрата поташа и немного карбоната соды. Затем все высушивают и срезают весь фильтр, за исключением небольшой части, содержащей серебро. Эту небольшую часть теперь нагревают на угле до получения небольшого королька чистого серебра, который можно сначала взвесить, затем растворить в азотной кислоте и испытать описанными методами.

Аналогичным образом волосы, подозреваемые в окрашивании серебром, можно обработать газообразным хлором и растворить хлорид в цианиде калия.

Пятна на белье и вообще очень малые количества серебра могут быть обнаружены с помощью простейшего гальванического процесса: — Вещество обрабатывают раствором цианида калия и подвергают воздействию слабого гальванического тока, используя в качестве отрицательной пластинки полоску меди, а в качестве положительной — платины; серебро осаждается на первой.

5. РТУТЬ.

§ 828. Ртуть, Hg = 200; удельный вес, 13,596; температура кипения, 350° (662° F.); она становится твердой при -39,4° (-39° F.). Этот хорошо известный и привычный жидкий металл испаряется и возгоняется в незначительной степени при всех температурах выше 5°.

При осаждении или выделении в мелкораздробленном состоянии металл может объединиться в единый шарик только в том случае, если он достаточно чист; соединению препятствуют, в частности, малейшие жировые загрязнения. Он нерастворим в соляной кислоте, в небольшой степени растворим в разбавленной холодной серной кислоте и полностью растворим в концентрированной серной и азотной кислотах. Он непосредственно соединяется с хлором, бромом и йодом, которые в присутствии свободной щелочи легко растворяют его. Он неизменен при 100° и при воздействии высокой температуры возгоняется без изменений.

Хлористая ртуть (каломель, HgCl = 235,5; удельный вес, 7,178; температура возгонки, 111,6°; Hg — 84,94 процента, Cl — 15,06 процента) в мокром виде представляет собой тяжелый белый порошок, абсолютно нерастворимый в холодной воде, но разлагающийся при кипячении. Она может быть превращена в двуххлористую ртуть с помощью хлорной воды и царской водки. Хлориды аммония, калия и натрия разлагают каломель на металлическую ртуть и двуххлористую ртуть. Она легко восстанавливается до металла в трубке с содой, поташом или жженой магнезией.

§ 829. Сульфид ртути (HgS, Hg — 86,21 процента, S — 13,79 процента) представляет собой черный порошок, растворимый в нитросоляной кислоте, но весьма нерастворимый в других кислотах или в воде. Он также нерастворим в щелочных сульфидах, за исключением сульфида калия.

§ 830. Лекарственные препараты ртути. — Ртуть в жидком состоянии изредка назначалась при запорах; ее внутреннее применение теперь является (или должно являться) устаревшим. Гмелин обнаружил образцы, загрязненные металлическим висмутом — металлом, который лишь незначительно уменьшает текучесть ртути; эту примесь можно обнаружить, взбалтывая ртуть на воздухе и окисляя таким образом висмут. Ртуть также может содержать различные механические примеси, которые обнаруживаются путем продавливания металла с помощью вакуумного насоса через какое-либо плотное фильтрующее вещество. Олово и цинк могут быть растворены соляной кислотой, а все нелетучие примеси (такие как свинец и висмут) немедленно обнаруживаются при возгонке металла.

Ртуть с мелом (Hydrargyrum cum creta). — Ртуть — 33,33 процента; мел — 66,67.

Серая мазь (синие пилюли) (Pilula hydrargyri). — Ртуть в мелкоразделенном состоянии, смешанная с конфетом из роз (розовым конфектом) и корнем солодки; ртуть должна составлять 33,33 процента [902].

[902] Химический состав серых пилюль варьируется в зависимости от их возраста. Гарольд Сениер провел тщательную серию анализов со следующим результатом (Pharm. Journ., Feb. 5, 1876): —

 
Age.
Metallic

Mercury.
Mercuric

Oxide.
Mercurous

Oxide.
Ash.
Organic

Matter.

1
18
hours,
32
·49
none.
a trace.
1
·20
66
·31

2
3
weeks,
32
·26
 
·09
 
·25
1
·20
66
·20

3
3
months,
32
·60
 
·24
 
·62
1
·18
66
·36

4
3
„
31
·15
 
·44
1
·60
1
·12
65
·69

5
6
„
32
·44
 
·50
 
·80
1
·70
64
·56

6
14
„
29
·86
 
·98
2
·60
1
·20
65
·36

7
19
„
31
·59
 
·50
2
·50
1
·00
64
·41

8
2
years,
28
·40
1
·80
4
·22
2
·10
63
·48

9
(?)
30
·23
1
·06
3
·24
1
·05
64
·44

Ртутный пластырь (Emplastrum hydrargyri). — Изготовлен из ртути, оливкового масла, серы и свинцового пластыря; он должен содержать Hg — 33 процента; серы — 18 процентов.

Аммиачно-ртутный пластырь (Emplastrum ammoniaci cum hydrargyro). — Камедь, аммиак, ртуть, оливковое масло и сера; он должен содержать 20 процентов Hg и 0,1 процента серы.

Ртутная мазь (Unguentum hydrargyri). — Ртуть, смешанная со свиным жиром (смальцем) и салом; крепость должна составлять почти 50 процентов ртути; коммерческие образцы часто содержат всего 38 процентов.

Сложная ртутная мазь (Unguentum hydrargyri compositum). — Изготовлена из ртутной мази, желтого воска, оливкового масла и камфоры; должна содержать 22,2 процента Hg.

Ртутная линимента (Linimentum hydrargyri) изготавливается из ртутной мази, раствора аммиака и камфорной линименты; она содержит около 16 1/2 процента ртути.

Ртутные суппозитории (Suppositoria hydrargyri). — Состоят из ртутной мази и масла какао (тебромового масла). Каждый суппозиторий должен весить 15 гран и содержать 1/3 своего веса ртутной мази.

Ацетат ртути (закисный ацетат ртути) не содержится в Британской фармакопее, но является официальным на континенте. Это соль, встречающаяся в виде белых чешуек с перламутровым блеском, растворимая в 133 частях холодной воды, дающая реакции на уксусную кислоту и ртуть и очень легко разлагающаяся.

Хлорэтилртуть (Hydrargyrum æthylo-chloratum) используется в качестве лекарства на континенте. Она встречается в виде белых, сверкающих кристаллических чешуек, которые при надавливании приобретают металлический вид и обладают специфическим эфирным запахом; она малорастворима в воде и эфире, с трудом в холодном спирте, но обильно растворима при кипячении и выделяет кристаллы при охлаждении. Она возгоняется примерно при 40° без остатка; при быстром нагревании горит слабым пламенем, выделяя пары с металлическим вкусом и неприятным запахом. Она не дает осадка ни с нитратом серебра, ни с альбумином.

Сулема (хлорид ртути, двуххлористая ртуть), HgCl2 = 271; Hg — 73,8 процента, Cl — 26,1 процента. — В торговле эта соль встречается в прозрачных, тяжелых, бесцветных массах с кристаллическим изломом; если ее поместить в ячейку для возгонки, описанную на стр. 258, она возгоняется примерно при 82,2° (180° F.) и плавится при более высоких температурах. Сублимат обычно представляет собой группы пластинок, суженных с обоих концов, в виде кристаллических игл или октаэдров с прямоугольным основанием. Она растворяется в 16 частях холодной воды и примерно в 3 частях кипящей, очень хорошо растворима в растворах щелочных хлоридов; она также растворяется в эфире и может быть в значительной степени извлечена этим агентом из водных растворов. Спирт растворяет почти одну треть своего веса этой соли и собственный вес в кипящем состоянии. Она соединяется с альбумином; при пробе с раствором поташа дает осадок оксида ртути; белый осадок с аммиаком; алый с йодидом калия и черный осадок мелкораздробленной ртути с хлористым оловом (протохлоридом олова). Если кристалл (при помещении в ячейку для возгонки) дает кристаллический сублимат при температуре, близкой к упомянутой, и этот сублимат при обработке каплей йодида калия становится красного цвета, это не может быть никаким другим веществом, кроме сулемы.

Раствор хлористого водорода ртути (раствор хлорной ртути) (Liquor hydrargyri perchloridi) представляет собой просто 10 гран хлорной ртути и хлорида аммония в пинте воды; следовательно, 100 куб. см должны содержать 114 мг сулемы.

Желтая ртутная примочка (Lotio hydrargyri flava). — Хлорная ртуть (18 гран), смешанная с 10 унциями известковой воды.

Каломель [903] (Hydrargyri subchloridum). — Свойства каломели уже описаны. Иногда она содержит в качестве примеси сулему, которая может быть растворена эфиром. В качестве обычных фальсификаторов упоминаются карбонат свинца, сульфат и карбонат бария, камедь и крахмал. Если при нагревании каломель полностью возгоняется, она должна быть свободна от перечисленных веществ.

[903] Похоже, что в Америке используется косметическое средство, состоящее из каломели, смешанной с водой в виде пасты. — Vide “A Dangerous Cosmetic,” by C. H. Piesse, Analyst (25), 1878, p. 241.

Олеат ртути (Hydrargyri oleatum) состоит из 1 части желтого оксида и 9 частей олеиновой кислоты.

Black Mercurial Lotion (Lotio hydrargyri nigra).—Calomel, 30
grains, mixed with 10 fluid ounces of lime-water.

Сложные пилюли хлористой ртути. — Каломель и сернистая сурьма (по 1 унции), смола гуаяка (2 унции), касторовое масло (1 жидкая унция). Один гран (0,0648 г) каломели и такое же количество сульфида сурьмы содержатся в каждых 5 гранах (324 мг) пилюльной массы, т. е. каломели — 20 процентов.

Мазь хлористой ртути (Unguentum hydrargyri subchloridi). — Каломель, смешанная с бензоинированным свиным жиром; крепость примерно 1 : 6 1/2.

Белый преципитат (Hydrargyrum ammoniatum, NH2HgCl). — Белый, тяжелый порошок, возгоняющийся при нагревании без остатка и нерастворимый в воде, спирте и эфире. С содой дает металлический сублимат. При кипячении с поташем выделяется аммиак, образуется желтый оксид ртути, а хлорид калия переходит в раствор. Он должен содержать 79,5 процента ртути.

Плавленый белый преципитат Нидерландской фармакопеи не кажется постоянным по составу и варьируется от 69,4 до 65,6 процента ртути [904]. Он плавится при нагревании и оставляет в качестве остатка хлорид натрия.

[904] Hirsch, Die Prüfung der Arzeneimittel.

Коммерческий белый преципитат часто фальсифицируется; Барнс обнаружил карбонаты свинца и извести, причем последний — в количестве почти до 2 процентов [905]. Каломель, согласно Никслесу [906], заменялась белым преципитатом, но это было несколько лет назад. Методы обнаружения очевидны.

[905] Proceed. Brit. Pharm. Conf., 1867, p. 10.

[906] Journ. Pharm. et Chim., le Série, 1858, vol. viij. p. 399.

Мазь амидированной ртути (Unguentum hydrargyri ammoniati). — 1 часть аммиачной ртути, смешанная с 9 частями простой мази.

Красный йодид ртути (Hydrargyrum iodidum rubrum, HgI2). — Кристаллический порошок алого цвета, при легком нагревании становящийся желтым. Он весьма нерастворим в воде, причем одна часть требует от 6000 до 7000 частей; растворим в 130 частях холодного, 150 частях горячего спирта и свободно растворяется в эфире или в водном растворе йодида калия.

Мазь красного йодида ртути (Unguentum hydrargyri iodidi rubri). — 16 гран вещества, смешанные с унцией простой мази.

Зеленый йодид ртути (Hydrargyrum iodidum viride, HgI). — Мутный, зеленовато-желтый порошок, темнеющий на свету и легко разлагающийся на красный йодид.

Красный оксид ртути (Hydrargyri oxidum rubrum), HgO = 216; Hg — 92,12 процента; удельный вес, от 11 до 11,3; мелкие, красные, блестящие кристаллические чешуйки, весьма нерастворимые в воде, требующие около 20 000 частей; полностью растворимые в соляной кислоте. При температуре ниже краснокалильного свечения он может быть улетучен и одновременно разложен на ртуть и кислород. Его главной примесью является азотная кислота, легко обнаруживаемая обычными реакциями или при нагревании в пробирке, когда в присутствии азотной кислоты выделяются оранжевые пары. Нелетучие красные порошки (такие как кирпичная пыль и сурик) обнаруживаются по тому, что они остаются в виде остатка после нагревания, достаточного для улетучивания ртути. Официальна мазь (крепостью 1 : 8).

Сульфат ртути. — Белый кристаллический порошок, разлагаемый водой в весьма нерастворимую основную соль ртути, известную как турбиговая минеральная соль (Turbith mineral), HgSO4·2HgO.

Турбиговая или турпетовая минеральная соль содержится во Французской фармакопее, HgSO4·2HgO; Hg — 82,4 процента; удельный вес, 8,319. Для растворения ей требуется 2000 частей холодной и 600 частей кипящей воды; однако она сносно легко растворяется в соляной кислоте.

Сульфид ртути, известный в торговле под названием эфиоп минеральный (Ethiops mineral), является официальным во Франции, Нидерландах и Германии. Его свойства уже описаны. Германская и голландская фармакопеи требуют в нем 50 процентов металлической ртути, французская — лишь 33 1/3 процента.

Растворимая ртуть Ганемана (Hydrargyrum solubile Hahnemanni) официальна в Голландской фармакопее. В том виде, в каком она встречается в торговле, она содержит металлическую ртуть, азотную кислоту и аммиак. Ртуть должна составлять 86,33 процента, аммиак — 2,44 процента.

Кристаллизованный нитрат ртути (Hydrargyrum nitricum oxidulatum) официален в фармакопеях Германии, Швейцарии и Франции. Соль представляет собой белые кристаллы, дающие реакции на азотную кислоту и ртуть, разлагающиеся при добавлении воды, но полностью растворимые в воде, если предварительно смочить их азотной кислотой. Формула нейтральной соли — Hg2(NO3)2·HgO·2H2O, что требует 69,4 процента ртути. Официален кислый раствор нитрата ртути.

Мазь нитрата ртути (Unguentum hydrargyri nitratis) (часто называемая цитриновой мазью) содержится в Британской фармакопее (B.P.); она изготавливается из 4 частей ртути, азотной кислоты — 12, свиного жира — 15, оливкового масла — 32; крепость составляет примерно 1 часть на 15 1/2 частей.

Хлорид ртути и хинина существует в торговле, приготавливаемый путем смешивания 1 части сулемы в растворе с 3 частями хлорида хинина, выпаривания и кристаллизации.

Цианид ртути, HgCy2, содержится во Французской фармакопее. Он встречается в виде мелких, бесцветных, призматических кристаллов, легко растворимых в воде. Если к раствору добавить хлористое олово (протохлорид олова), выпадает черный осадок восстановленного металла и закиси олова и развивается запах синильной кислоты.

Сульфид ртути (сульфид ртути, киноварь, киноварь ярко-красная) официально разрешен к применению в Германии, Нидерландах и Франции; HgS = 232; удельный вес в твердом состоянии — 8,2; ртуть — 86,21%, кислород — 13,79%. В медицинских целях его получают искусственно. Это красивый порошок красного цвета, нерастворимый во всех щелочных и всех кислых жидкостях, за исключением царской водки. Раствор дает реакции на сульфид и ртуть. При нагревании он должен полностью сгорать без остатка; примесями или фальсифицирующими добавками являются сурик, свинец, медь и другие металлы. Обнаружение сурика удобно проводить сухим путем. Чистая киноварь при нагревании в небольшой реторте дает черный возгон, который при трении становится красным. Если присутствует сурик, в качестве остатка остается сульфид свинца, который можно распознать на угольной пластинке; то же замечание относится и к сульфиду сурьмы. Если требуется определить процентное содержание ртути в киновари, равные части оксалата и цианида калия следует тщательно смешать с киноварью и нагреть в изогнутой трубке, описанной на стр. 654; таким способом легко извлекается все количество металлической ртути.

Доктор Сутро опубликовал описание случая (цитируемого Тейлором), в котором пары киновари при внешнем применении вызывали симптомы отравления; тем не менее, согласно Полаку, персы вдыхают ее в медицинских целях, выкуривая с табаком, катеху, слизью и т. д., причем единственным неблагоприятным эффектом является эпизодический стоматит. — Ойленберг, «Гигиена ремесел» (Eulenberg, Gewerbe Hygiene), стр. 741.

§ 831. Ртуть в промышленности. — Использование ртути в промышленности настолько широко, что любой специалист по аналитической практике почти наверняка время от времени будет сталкиваться со случаями случайного отравления либо ее парами, либо какими-то из ее соединений.

Один необычный случай приводит Тардье («Медико-правовое исследование об отравлении» — Tardieu, Étude méd.-légal sur l’Empoisonnement), в котором некий человек, полагая, что у него есть минералы, содержащие золото, попытался извлечь его путем амальгамации ртутью. Он использовал переносную печь (с целью улетучивания ртути) в небольшой комнате, и его жена, которая помогала ему, пострадала от весьма выраженного стоматита и ртутной сыпи.

Ртуть используется при извлечении золота, серебрении зеркал, создании барометров и различных научных приборов и устройств, а также для консервации насекомых и иногда для их уничтожения. Сплав с цинком и кадмием применяется стоматологами для пломбирования зубов; однако нет никаких свидетельств того, что он был хоть сколько-нибудь вредным: ртуть, вероятно, находится в слишком прочной химической связи, чтобы жидкости во рту могли воздействовать на нее. Киноварь также применялась для придания красного цвета кондитерским изделиям и может обнаруживаться в бумажных лентах (серпантине), сигаретной бумаге и других цветных изделиях. Нитрат ртути в растворе находит применение при окрашивании рогов, травлении металлов, окрашивании шерсти высших сортов и в производстве шляп.

Сорок три человека получили саливацию в результате окуривания комнат ртутью с целью уничтожения клопов («Руководство» Зонненшейна — Sonnenschein’s Handbuch, стр. 96).

Большую опасность представляет вулканизированный каучук для искусственных зубов; и, согласно доктору Тейлору, происходили несчастные случаи от использования таких опор или пластин.

Сульфоцианид ртути при сжигании дает обильнейший осадок (золу) — факт, используемый в игрушке, известной как «фараонова змейка»; продуктами горения являются пары ртути и сернистый ангидрид. То, что само вещество ядовито, очевидно из следующего эксперимента: 0,5 г было дано голублю без немедленного результата; однако десятью часами позже птица почувствовала себя плохо, отказалась от корма и через сорок часов погибла без судорог.

Ойленберг, указ. соч. (Op. cit.), стр. 472.

§ 832. Наиболее распространенные патентованные и знахарские лекарственные средства, содержащие ртуть.

Капли Морданта-Нортона (Mordant’s Norton’s Drops). — Это патентованное лекарство представляет собой смесь настойки горечавки и имбиря, удерживающую в растворе немного бихлорида ртути и подкрашенную кошенилью.

Противолишайное средство Соломона (Solomon’s Anti-impetigines) представляет собой ароматизированный и подкрашенный раствор бихлорида ртути.

«Друг бедняка» (Poor Man’s Friend). — Мазь из нитрата ртути.

Лепешки Брауна (Brown’s Lozenges). — Каждая лепешка содержит 1/2 грана каломели и 3 1/2 грана смолистого экстракта ялапа; остальное — белый сахар и трагакант.

Глистогонные лепешки Чинга (Ching’s Worm Lozenges). — Каждая лепешка содержит 1 гран каломели; остальное — белый сахар и трагакант, с шафраном в качестве красителя.

Глистогонные пирожные Стори (Storey’s Worm Cakes). — Каждое пирожное содержит 2 грана каломели, 2 грана киновари, 6 гранов ялапа, 5 гранов имбиря, а остальное — сахар и воду.

Жемчужная мазь Райта (Wright’s Pearl Ointment), как утверждается, изготавливается путем растирания 8 унций белого осадка до консистенции крема в 1 пинте свинцовой воды Гуларда, причем к этой смеси добавляются 7 фунтов белого воска и 10 фунтов оливкового масла.

Пилюли Кайзера (Keyser’s Pills). — Рецепт этих пилюль следующий: красный оксид ртути — 1 1/2 унции, дистиллированный уксус (разбавленная уксусная кислота) — 1 пинта; растворить, добавить к полученному раствору манну — 2 фунта и долго растирать у огня до достижения надлежащей консистенции; наконец, разделить массу на пилюли по 1 1/2 грана каждая.

Пилюли Митчелла (Mitchell’s Pills). — Каждая пилюля содержит алоэ — 0,8 грана, ревеня — 1,6 грана, каломели — 0,16 грана, рвотного камня — 0,05 грана.

Многие противожелчные пилюли (Antibilious Pills) содержат каломель, а некоторые — ртуть в мелкодисперсном состоянии.

§ 833. Ртуть в ветеринарной медицине. — Фермеры и коновалы используют мазь (серую ртутную мазь) в опасных количествах в качестве средства против мух (для обработки скота от личинок овцеовода), и следствием этого неоднократно становилось массовое отравление овец. Минерал эфиопский (черный сульфид ртути) и турпет-минерал (основной сульфат ртути) дают собакам при заболевании чумкой, глистами или чесоткой. Однако ветеринарные врачи не слишком часто дают ртуть жвачным животным, поскольку они, как правило, кажутся довольно восприимчивыми к ее ядовитым эффектам.

Говорят, что один аптекарь в Бостоне (графство Линкольншир) в течение всего одного года продал фермерам двадцать пять тонн серой ртутной мази. — Тейлор, «Судебная медицина» (Taylor’s Medical Jurisprudence), т. I, стр. 279.

§ 834. Лечебная и смертельная дозы. — Лошади: киноварь — 14,2 г (1/2 унции), каломель — 14,2 г (1/2 унции) или более, сулема (хлорид ртути) — от 0,13 до 0,38 г (от 2 до 6 гранов), а при сапе давали даже до 1,3 г (20 гранов).

Крупный рогатый скот: серая ртутная мазь с мелом — от 3,8 до 11,6 г (от 1 до 3 драхм), каломель — от 3,8 до 7,7 г (от 1 до 2 драхм) от глистов; от 0,65 до 1,3 г (от 10 до 20 гранов) в качестве альтерирующего (изменяющего обмен веществ) средства; минерал эфиопский — от 7,7 до 15,5 г (от 2 до 4 драхм).

Собаки: минерал эфиопский или турпет-минерал — от 0,13 до 1,3 г (от 2 до 20 гранов) в зависимости от размера.

Домашняя птица: серая ртутная мазь с мелом дается в дозах, составляющих доли грана.

Свиней также лечат ртутью с мелом; обычно назначаемая доза не превышает 0,32 г (5 гранов).

Следует отметить, что многие из приведенных доз кажутся весьма большими; автор не может не считать, что 20 гранов сулемы, введенные лошади, скорее убьют животное, чем вылечат болезнь.

Человек: сулема оказывалась смертельной в дозе всего 0,19 г (3 грана); белый осадок вызывал опасные симптомы в дозах от 1,9 до 2,6 г (от 30 до 40 гранов); цианид ртути убил человека в дозе 0,64 г (10 гранов) — Кристисон (Christison); а турпет-минерал оказался смертельным в дозах 2,6 г (40 гранов).

Другие соединения ртути также приводили к смертельному исходу, но точное количество оставалось под вопросом. Иногда также происходит вероятное химическое превращение вещества, из-за чего невозможно точно указать смертельную дозу. Например, хорошо известно, что каломель под воздействием щелочных хлоридов может превращаться в бихлорид — факт, который, вероятно, объясняет обширные коррозионные поражения, обнаруживаемые после смерти от больших доз каломели.

§ 835. Отравление ртутью. Статистика. — Согласно отчетам Главного регистратора о смертности за десятилетие, закончишееся в 1892 году, в Англии от отравления ртутью погибло 40 мужчин и 19 женщин; из них 16 мужчин и 18 женщин покончили жизнь самоубийством, а остальные случаи были отнесены к несчастным случаям.

Смертельные исходы зарегистрированы под термином «Ртуть», но большинство из них представляют собой отравления «Сулемой».

Эффекты различных соединений ртути можно разделить на две группы: (1) те, которые вызваны мелкодисперсным металлом и некоррозионными соединениями; (2) эффекты, вызванные коррозионными соединениями.

§ 836. (1) Действие паров ртути и некоррозионных соединений ртути.

(a) Растительный мир. — Пристли и Буссенго показали, что растения под стеклянным колпаком, в котором в чашечке выставлена ртуть, сначала обнаруживают черные пятна на листьях; в конечном итоге последние чернеют полностью, и растения погибают.

(b) Животный мир. — Ртуть в форме пара смертельна для животного мира, но это происходит лишь при многократном и интенсивном воздействии. Ойленберг поместил кролика под большой стеклянный колпак и в течение четырех дней ежедневно по два часа подвергал его воздействию испарений 2 г ртути на теплой песочной бане; на шестой и седьмой день испарялось по 1,5 г. На пятнадцатый день никаких видимых изменений во внешнем виде животного не наблюдалось; тогда в реторте было нагрето 5 г ртути, и пары вдувались с интервалами в десять минут. Четырнадцать дней спустя десны покраснели и опухли, аппетит пропал; конъюнктива также оказалась несколько воспаленной. На следующий день эти симптомы исчезли, и животное осталось здоровым.

Указ. соч., стр. 728.

В другом эксперименте было испарено 20 г ртути, и кролик подвергался воздействию паров под небольшим стеклянным колпаком. На следующий день конъюнктива была влажной и покрасневшей; два дня спустя таким же образом испарили 10 г ртути; и с двухдневным интервалом еще 10 г испарили в течение трех четвертей часа. Каких-либо поразительных изменений в состоянии животного заметно не было, но в течение сорок восьми часов оно было найдено мертвым. Причиной смерти оказалось кровоизлияние в основание мозга. Бронхи по всей длине были покрасневшими, а легкие — полнокровными. Ртуть, как и у человека, также легко абсорбируется через поврежденную или неповрежденную кожу; поэтому тысячи овец были отравлены чрезмерным и безграмотным наружным применением ртутной мази в качестве средства против нападения паразитов. Овцы истощаются, отказываются от корма, кажутся испытывающими боль и дышат короткими быстрыми судорожными вдохами.

В экспериментах на кроликах, собаках и теплокровных животных в целом установлено, что саливация и стоматит возникают столь же регулярно, как и у человека; точно так же у животных и человека зарегистрированы паралитические и другие нервные расстройства.

§ 837. (c) Действие на человека. — В 1810 году чрезвычайное происшествие привело, пожалуй, к самому масштабному массовому отравлению парами ртути из всех зарегистрированных. Отчет об этом гласит следующее: 74-пушечный военный корабль Его Величества «Триумф» прибыл в гавань Кадиса в феврале 1810 года; а в марте того же года испанское судно, груженое ртутью для южноамериканских рудников, будучи выброшенным на берег во время шторма, потерпело крушение. Корабль «Триумф» с помощью своих шлюпок спас 130 тонн ртути, и она была размещена на борту. Ртуть сначала была заперта в мочевые пузыри, пузыри — заключены в небольшие бочонки, а бочонки — в ящики. Однако жара в то время стояла значительная; а пузыри, намокшие при извлечении из затонувшего судна, быстро сопрели, и ртуть в количестве нескольких тонн стремительно распространилась в виде паров по кораблю, смешавшись в той или иной степени с хлебом и другими припасами. За три недели у 200 человек развились птиализм, изъязвление рта, частичный паралич, а во многих случаях и диарея. Тогда «Триумфу» было приказано идти в Гибралтар, продовольствие выгрузили, а корабль попытались очистить. При укладке груза в трюм заново каждый занятый в этом человек подвергся саливации. Отмеченные эффекты не ограничивались офицерами и членами экипажа: почти весь живой скот погиб от испарений — мыши, кошки, собака и даже канарейка разделили ту же участь, хотя корм последней хранился в плотно закупоренной бутылке. Пары оказались весьма пагубными для тех, кто имел любую предрасположенность к легочным заболеваниям. Трое мужчин, которые никогда не жаловались до того, как насытились парами ртути, умерли от чахотки; один, у которого не было никаких легочных заболеваний, был оставлен в Гибралтаре, где его болезнь перешла в подтвержденную чахотку. Двое умерли от гангрены щек и языка. Женщина, прикованная к постели со сломанной конечностью, лишилась двух зубов, и произошло много случаев отторжения омертвевших участков челюсти (эксфолиации).

«Отчет о влиянии паров ртути на экипаж корабля Его Величества „Триумф“ в 1810 году» — Phil. Trans., 113, 1823.

Несчастные случаи от паров ртути, совершенно независимо от ее применения в промышленности, также случались, причем некоторые из них — при любопытных обстоятельствах; таков, например, случай, упомянутый в сноске на стр. 639. Свидетельство тому — еще один случай, упомянутый Зайделем (Seidel), в котором женщина по совету старухи вдохнула по поводу какого-то недуга 2,5 г ртути, вылитой на раскаленные угли, и умерла через десять дней со всеми симптомами ртутного отравления.

«Руководство» Машки (Maschka’s Handbuch), т. II, 295.

Металл, принятый внутрь в массе, считался неядовитым, и, вероятно, в совершенно чистом виде он таковым и является; однако нам известен случай с девушкой, которая проглотила 4 1/2 унции жидкого металла по весу с целью вызвать выкидыш — этого он не вызвал; но через несколько дней она страдала от дрожи и тряски тела и потери мышечной силы. Эти симптомы продолжались два месяца, но саливации и синих полос на деснах не наблюдалось. Этот случай редок, тогда как фунт или более принимались без вреда для здоровья.

§ 838. Всасывание ртути кожей. — Ртуть в мелкодисперсном виде при втирании в кожу всасывается, и возникают все эффекты меркуриализма. Этот метод введения ртути в медицинских целях используется давно, но при чрезмерном втирании может наступить смерть. Так, Лейблингер описывает случай, когда трех человек нашли мертвыми в постели; накануне они втирали в тело для лечения чесотки мазь, содержащую 270 г мелкодисперсной ртути.

Трудно сказать, в какой пропорции страдают работники, занятые с ртутью, такие как мастера по золочению водным способом и т. д. По данным Хирта, не только от 1,5 до 2,1 процента рабочих, занятых выплавкой ртутных руд, страдают в острой форме, но столь высокая доля, как 8,7 процента, подвержена легким расстройствам.

§ 839. Симптомы отравления парами ртути. — Симптомы отравления парами ртути или мелкодисперсным металлом те же, что возникают от коррозионных солей, за исключением местного действия. В мягких случаях наблюдаются бледность, вялость и болезненность рта (из-за слегка воспаленных десен), зловонное дыхание и расстройство пищеварительных органов. Если действие более интенсивное, наблюдается воспаление десен и, во всяком случае, всей полости рта, а также слюнотечение, которое порой бывает настолько обильным, что ежедневно секретировалось до двух галлонов слюны. Слюна щелочная, имеет дурной запах, ее удельный вес на ранних стадиях повышен, но в итоге становится нормальным; десны приподнимаются в виде небольших припухлостей, которые постепенно увеличиваются и сливаются. Зубы, уже пораженные кариесом, разрушаются быстрее; они расшатываются, и некоторые могут выпасть; воспалительный процесс может распространиться на челюсть, и некроз участков кости — нередкое явление. При выздоровлении щеки иногда образуют сращения с деснами, а рубцы неизменно знаменуют собой потерю тканей, которую влечет за собой такое заболевание. Наряду со стоматитом наблюдаются нарушения желудочно-кишечного тракта — тошнота и рвота, боли в желудке и диарея, чередующаяся с запором. Конъюнктивит очень распространен как у людей, так и у животных при воздействии паров ртути. Дальнейшее действие металла проявляется в его глубоком влиянии на нервную систему. У пациента меняется характер, он становится возбудимым, нервным или заторможенным; наблюдаются бессонница и дурные сны, в то же время — головная боль, шум в ушах, головокружение, обмороки и т. д.

§ 840. Ртутный тремор. — Ртутный тремор может следовать за вышеописанным состоянием или сопровождать его, либо являться главным и наиболее заметным проявлением. Он особенно поражает руки, частично выводя мышцы из-под контроля воли, так что человек, страдающий ртутным тремором, становится неспособным заниматься какой-либо профессиональной деятельностью, особенно требующей тонкого и твердого прикосновения. В тяжело протекающих случаях дрожь постепенно распространяется на стопы и голени, и в конце концов может захватить все тело. Пациент больше не является хозяином своих мышц — мышечная система пребывает в анархии, каждая мышца бесцельно сокращается и расслабляется независимо от остальных; движения ног становятся неуверенными, речь — запинающейся, выражения лица искажаются вплоть до гримас, и больной погружается в жалостное состояние беспомощности. Судорожные движения обычно прекращаются во время сна. Тремор сопровождается нарушением функций других органов: дыхание ослаблено и затруднено; развиваются одышка или астматическое состояние; пульс малый и медленный; за парезом следует углубление до паралича конечностей или группы мышц; и, наконец, если состояние не облегчается, пациент сильно истощается и погибает от истощения. Беременные женщины подвержены выкидышам, а живые младенцы женщин, страдающих тремором, также демонстрировали тремор конечностей.

Один случай ртутного тремора (из «Bericht. des K. K. Allgem. Krankenhauses zu Wien im Jahre 1872», Wien, 1873) интересен тем, что демонстрирует влияние беременности. Женщина двадцати лет, работавшая изготовительницей барометров, в 1869 году страдала ртутным тремором и саливацией. Во время трехмесячной беременности тремор прекратился, но снова появился после того, как у нее случился выкидыш. Она снова забеременела, и тремор прекратился до ее родов в ноябре 1871 года. Тремор был настолько сильным, что пациентка не могла ходить; у нее также был стоматит; но в конце концов в результате лечения гальванизмом и другими средствами она выздоровела.

Что касается случая «массового отравления» на борту корабля «Триумф», уже упоминалось, что несколько матросов заболели чахоткой, и этот же эффект отмечался среди всех работников, имеющих дело с металлом; сейчас это, по сути, признанный факт: кахексия, вызываемая меркуриализмом, порождает слабое телосложение, особо восприимчивое к туберкулезной инфекции.

Течение отравления обычно более быстрое, когда оно является результатом внутреннего приема ртути в качестве лекарства, чем при вдыхании паров рабочими металлургических производств; так, например, пациент, страдавший ртутным тремором и показанный Медицинскому обществу мистером Спенсером Уотсоном (Spencer Watson) в 1872 году, в течение семи лет противостоял воздействию паров ртути, а затем пал жертвой, проявив обычные симптомы. Идиосинкразия играет значительную роль; некоторые лица (особенно те, у которых поражены почки) плохо переносят малые дозы ртути и легко подвергаются саливации или расстройствам; это очевидно обусловлено неполным выведением из организма.

§ 841. Диметилртуть, Hg(CH3)2. — Это соединение получается действием метилиодида на натриевую амальгаму в присутствии уксусного эфира. Оно представляет собой плотную стабильную жидкость с высокотоксичными свойствами. В 1865 году диметилртуть в ходе приготовления в лондонской лаборатории стала причиной двух случаев очень тяжелого хронического отравления. Один из них касался 30-летнего немца, который был занят приготовлением этого соединения в течение трех месяцев, и за это время у него ухудшились зрение и слух; он был очень слаб, его десны были воспалены, и в конце концов 3 февраля 1865 года он был госпитализирован в больницу св. Варфоломея. Было обнаружено, что его моча содержит белок, а умственные способности крайне заторможены. 9-го числа он стал шуметь, и его пришлось поместить под механические удерживающие средства. 10-го числа он находился в полукоматозном состоянии, но паралича не было; дыхание его было весьма зловонным, зрачки расширены; временами он приподнимался и издавал бессвязные завывания. В левой ноге, которая была вытянута прямо, отсутствовали как чувствительность, так и движение; колено и стопа были слегка повернуты внутрь. 14-го числа он умер в бессознательном состоянии.

St. Barth. Hosp. Reports, vol. i., 1866, p. 141.

Единственным заслуживающим внимания проявлением при вскрытии было полнокровие серого вещества головного мозга; почки и печень также были полнокровными, а в почках имелись экхимозы.

Второй случай — молодой человек 23 лет, работавший в той же лаборатории, — был принят в больницу 28 марта 1865 года. В предшествующем январе он в течение примерно двух недель подвергался воздействию паров диметилртути; во время болезни другого ассистента он почувствовал себя больным и слабым, жаловался на болезненность десен и шаткость зубов. У него также наблюдались нечеткость зрения, боль и краснота глаз, головокружение, тошнота и рвота, причем рвотные массы были зеленоватыми и водянистыми. В начале марта его зрение и вкус ухудшились — все казалось одинаковым на вкус; язык онемел, десны воспалились, также отмечалось легкое слюнотечение. За неделю до поступления он потерял слух, и сначала кисти рук, а затем стопы онемели; при поступлении дыхание было крайне зловонным, зрачки расширены; зрение ослаблено; он был очень глух, а его способности речи, вкуса и обоняния — нарушены. Наблюдалась анестезия тела, а движения конечностей были вялыми и затрудненными. Он пробыл в больнице почти месяц почти без изменений. 24 апреля было замечено, что он худеет и у него развивается легкая желтуха; он бесцельно двигал руками идиотским образом и непроизвольно мочился. 27 апреля он стал более беспокойным и даже буйным, визжал и издавал громкий нессвязный шум либо глупо смеялся; испражнения и мочеиспускание происходили под себя. 7 июля он находился в сходном состоянии — совершенно слабоумным. Он умер 7 апреля 1866 года, примерно через год и три месяца после своего первого контакта с парами; непосредственной причиной смерти стала пневмония. Посмертные изменения головного мозга и его оболочек мало отличались от нормы; серое вещество было розовым, но в остальном здоровым; имелось значительное количество цереброспинальной жидкости; паутинная оболочка вдоль продольной щели была утолщена; общий вес мозга с мозжечком и продолговатым мозгом составлял 41 унцию. Желудок имел огромные размеры; пирамиды почек были полнокровными, как и тонкая кишка; легкие демонстрировали обычные признаки пневмонии.

St. Barth. Hosp. Reports, vol. ii. p. 211.

§ 842. Действие коррозионных солей ртути. — Типичным представителем коррозионных солей является хлорид ртути, или сулема, — соединение, которое действует бурно при применении как наружно, так и внутрь в больших дозах. Если яд был проглочен, симптомы наступают почти немедленно, и во всяком случае в течение первого получаса; общая продолжительность также невелика. Из 36 случаев, собранных Ф. А. Фальком (F. A. Falck), 11 умерли в первый или второй день, и 11 — на пятый день; таким образом, 61 процент умерли в течение пяти дней, остальные жили от шести до двадцати шести дней. Самый короткий зарегистрированный случай со смертельным исходом — тот, о котором сообщил доктору Тейлору мистер Уэлч (Welch); в этом случае мужчина умер от неизвестного количества яда в течение получаса.

Влияние на животных аналогично таковому на человека. Ричард Мид (Richard Mead) дал собаке с хлебом 3,8 г (60 гранов) сулемы: «В течение четверти часа у нее начались страшные судороги, она часто изрыгала вязкую пенистую слизь, с каждым разом все более и более кровавую, пока, устав и истощившись от этой тяжелой работы, она не легла тихо, словно для сна, но на следующее утро умерла».

Прямо во время глотания ощущаются сильный металлический вкус и болезненное ощущение сжатия в горле. В глотке ощущается жгучий жар, распространяющийся вниз к желудку. Все слизистые оболочки, с которыми соприкасается раствор, подвергаются воздействию, сморщиваются и выбеливаются; так что при осмотре рта это состояние описывали как похожее на то, что производит недавнее применение нитрата серебра. Местные изменения могут быть настолько интенсивными, что вызывают отек голосовой щели и смерть от асфиксии. Через несколько минут в желудке возникает жестокая боль, настолько сильная, что пострадавшего сгибает пополам и он находится в обморочном состоянии; однако бывают редкие случаи, когда боль отсутствовала. Наблюдаются тошнота и рвота, причем рвотные массы часто исчерчерканы кровью; после рвоты следует понос; здесь испражнения также часто бывают с кровью. Температура тела падает, дыхание затруднено, а пульс малый, частый и нерегулярный. Моча обычно скудная, а иногда полностью подавленная. Иногда наблюдается обильное кровотечение из кишечника, желудка или другой слизистой оболочки, и такие случаи сопровождаются значительным снижением температуры. В случае, описанном Леви (Lœwy), после потери крови от рвоты и диареи температура упала до 33,4°. Пациент умирает в состоянии коллапса или бесчувственности, и смерти часто предшествуют судороги.

Смесь крови с испражнениями наблюдается при отравлении сулемой более постоянно, чем при отравлении мышьяком, медью или свинцом.

В случае, описанном доктором Вегелером (Wegeler; Casper’s Wochenschrift, 10 января 1846 г., стр. 30), 17-летний юноша проглотил 11,6 г (3 драхмы) яда. При надавливании на живот боли не ощущалось; он умер на шестой день, и в течение последних трех дней жизни моча не секретировалась.

Vierteljahrsschr. für ger. Med., 1864, vol. i. p. 187.

§ 843. Два замечательных случая смерти от наружного применения сулемы описаны Андерсеком (Anderseck). Мазь, содержащая сулему, была втерта в кожу двух девушек-служанок для излечения от чесотки. Одна во время втирания пожаловалась на жжение кожи; другая также спустя немного времени пострадала точно так же. Ночью кожа у обеих опухла, покраснела и стала остроболезненной. Появились жажда и рвота, но не диарея. На следующий день возникла сыпь в виде пузырей или небольших волдырей. На третий день у них начались диарея, тенезмы, лихорадка и уменьшение секреции мочи; на четвертый день были отмечены зловонное дыхание, стоматит, гиперестезия тела и ощущение «мурашек» в руках и ногах. Первая девушка умерла посреди пятого дня в полном сознании; вторая умерла на шестой. Тейлор также приводит случай с 9-летней девочкой, которая умерла от последствий применения спиртового раствора сулемы (концентрация: 80 гранов на унцию), нанесенного на волосистую часть головы как средство от стригущего лишая. Тот же автор далее цитирует случай двух братьев, которые умерли — один на пятый, другой на одиннадцатый день — от последствий всасывания сулемы через неповрежденную кожу.

Op. cit.

Poisons, 1848, p. 394.

§ 844. Нитраты ртути являются ядами, по своему прижигающему действию мало уступающим (если вообще уступающим) хлориду ртути. Смерть наступала как от внешнего, так и от внутреннего их применения. Применение нитрата в качестве прижигающего средства (эскаротика) к шейке матки в одном случае вызвало все симптомы отравления ртутью, но женщина выздоровела; в другом случае его применение в виде линимента стало причиной смерти.

Med. Gazette, vol. 45, p. 1025.

Edin. Monthly Journal, 1864, p. 167.

§ 845. При приеме внутрь симптомы почти не отличаются от тех, что производит сулема. Это кажется маловероятным средством для совершения преступного отравления, тем не менее, по делу Регина против Э. Смит (Лейстерская летняя сессия суда присяжных, 1857 г.) было доказано, что девочка подсыпала раствор нитрата ртути в ромашковый чай, который был прописан потерпевшей. Тошнотворный вкус помешал принятию смертельной дозы, но симптомы были серьезными.

§ 846. Цианид ртути действует очень похоже на сулему: 1,3 г (около 20 гранов) в одном случае и в другом — половина этого количества — привели к гибели людей.

Orfila, i. p. 735.

Christison, p. 427.

§ 847. Белый осадок (амидохлорид ртути) как яд относительно слаб. Из четырнадцати случаев, собранных Тейлором, смертельными оказались только два; один из них стал предметом судебного разбирательства по обвинению в убийстве, Регина против Мура (Льюисская зимняя сессия суда присяжных, 1860 г.). Возникающие эффекты — рвота, понос и т. д., как и при отравлении сулемой. Другие препараты ртути, такие как красный йодид, персульфид и даже каломель, обладают более или менее интенсивным ядовитым действием и вызывали тяжелые симптомы и смерть.

См. др. Т. Стивенсон, «Отравление белым осадком» (Dr. Th. Stevenson, “Poisoning by White Precipitate”), Guy’s Hospital Reports, vol. xix. p. 415.

Зайдель цитирует случай из практики Хассельта, в котором отец с целью получения страховой выплаты убил своего ребенка каломелью.

§ 848. Лечение острого и хронического отравления. — При остром отравлении рвота обычно выводит часть яда, если он был проглочен; наилучшим лечением представляется обильное питье альбуминосодержащих жидкостей, таких как, например, яичные белки в воде, молоко и тому подобное. Рвоту можно стимулировать подкожными инъекциями апоморфина. Последующее лечение должно быть направлено на выведение яда, что безопаснее всего достигается очень обильным питьем дистиллированной воды (см. «Приложение»).

Лечение хронического отравления носит преимущественно симптоматический характер; лечебные дозы фосфида цинка, по-видимому, приносят пользу при ртутном треморе. Йодистый калий также, как полагают, способствует выведению ртути.

§ 849. Посмертные изменения. — Патологические изменения, обнаруживаемые после хронического отравления, слишком разнообразны, чтобы быть специфичными. В музее Королевского колледжа хирургов хранится препарат (№ 2559) — участок ободочной кишки, взятый от 74-летней женщины. Эта женщина на протяжении сорокá трех лет имела привычку принимать по грану каломели каждую ночь; в течение многих лет ее здоровье не страдало, но в конце концов она стала истощенной и кахектичной, с анасаркой и альбуминурией. Было обнаружено, что почки зернистые, а слизистая оболочка большей части кишечника имеет поразительный черный цвет, испещренный участками более светлого оттенка, что несколько напоминает спинку жабы. Из сохраненного участка ободочной кишки с помощью пробы Райнша была легко выделена ртуть. Черный осадок находится в подслизистом слое, и он, без сомнения, является ртутным, вероятно, сульфидом ртути. При остром отравлении (особенно коррозионными солями) изменения огромны и поразительны. После быстрой смерти от сулемы наблюдается уже описанное прижигающее побеление рта, глотки и пищевода. Слизистая оболочка на всем протяжении, от рта до заднего прохода, в большей или меньшей степени поражена и разрушена в зависимости от дозы и концентрации яда. Обычные картины в желудке соответствуют сильному полнокровию с экхимозами, причем его участки могут быть разрушены. Иногда стенки очень сильно почернели; это, вероятно, обусловлено налетом сульфида ртути.

Path. Soc. Trans., xviii. 111.

В музее больницы св. Георгия (Сер. ix. 43, y. 337) хранится желудок, довольно крупный, с утолщенными слизистыми оболочками и имеющий на слизистой поверхности серию параллельных черных или черно-бурых линий отложений; он был взят от пациента, умершего от приема сулемы. Наряду с упомянутыми тяжелыми изменениями перфорация наблюдается редко. В кишечнике обнаруживаются гиперемия, кровоизлияния, разрыхление слизистой оболочки и другие изменения. Действие особенно интенсивно в области слепой кишки и сигмовидного изгиба; в одном случае, действительно, наблюдалось мало воспалительной красноты желудка или большей части кишечника, но вся поверхность слепой кишки имела глубокий черно-красный цвет, а в стенках имелись участки омертвения (некроза). Почки часто увеличены, полнокровны или воспалены; изменения в дыхательных органах видны не постоянно, но в большинстве случаев наблюдались краснота и припухлость гортани, трахеи и бронхов, а иногда — уплотнение (гепатизация) меньших или больших участков легкого.

В литературе описан лишь один случай перфорации.

Lancet, 1845, p. 700.

В музее больницы св. Георгия имеются препараты (от пациента, умершего в больнице), которые хорошо иллюстрируют, каких патологических изменений можно ожидать в любом случае, пережившем несколько дней. Пациент — Фрэнсис Л——, 45 лет, поступил в больницу 27 февраля 1842 года. Он принял некоторое количество сулемы, намазанной на хлеб с маслом, немедленно почувствовал себя дурно и не смог проглотить столько, сколько намеревался. Были применены желудочный зонд и другие средства. На следующий день у него заболел рот, а 1 марта ухудшилось зрение; рот перекосило на правую сторону, и он потерял контроль над левым веком, но боли не было; из кишечника выделялась кровь. 2-го числа он выделял много крови, у него наблюдалось слюнотечение; боли по-прежнему не было. 4 марта, вечером шестого дня, он скончался; в последний день он был сонливым и испражнялся водянистыми массами.

Препарат 14а, Сер. ix, демонстрирует глотку, пищевод и язык; имеется изъязвление миндалин и фибринозный экссудат на пищеводе. Желудок (43b, 199) демонстрирует крупный темный участок омертвения в трех дюймах от кардиального отдела; край, окружающий этот некротический очаг, утолщен, язвенный и имеет нерегулярную форму, подслизистая ткань в некоторой степени также утолщена; фибрин присутствует в подвздошной кишке, глотке и части гортани. Воздействие распространилось на весь кишечник; прямая кишка на препарате 145а, 36 видна утолщенной и имеет многочисленные очаги выделившегося фибрина.

Любопытным фактом является то, что наружное применение сулемы вызывает воспалительные изменения в пищеварительном тракте почти такой же интенсивности, как если бы яд был проглочен. Так, в случае с двумя девушками, упомянутыми выше (стр. 647), было обнаружено сильнейшее воспаление желудка и кишечника, причем ткани слизистой оболочки были ярко-красными, опухшими и с многочисленными кровоизлияниями.

§ 850. Эффекты нитрата ртути аналогичны предыдущим; в немногих описанных случаях наблюдались интенсивная краснота и воспаление желудка и кишечника с участками экхимозов. Белый осадок, цианид ртути, йодид ртути и сульфид закиси ртути (турпет-минерал) — все они вызывали более или менее интенсивное воспаление кишечного тракта.

§ 851. Выведение ртути. — Вопрос о путях выведения ртути имеет первостепенное значение. Представляется достоверным, что она может некоторое время находиться в организме в неактивном состоянии, а затем в результате какого-то изменения переноситься в кровоток и проявлять свое действие. Фойт считает, что ртуть соединяется с белковыми телами, отделяясь при их окислении, а затем становясь свободной и активной.

Тьюсон дал кобыле сначала 4 грана, а затем 5 гранов сулемы дважды в день; по истечении четырнадцати дней в пинте мочи ртуть не обнаруживалась, но по истечении трех недель она была найдена.

Voit, Physiol. chem. Unters., Augsburg, 1857.

Уллманн обнаружил больше всего ртути в следующем порядке: почки, печень, селезенка, небольшое количество в желудке, в тонкой кишке ртути нет, но она есть в толстой кишке; небольшие поддающиеся взвешиванию количества — в сердце и скелетных мышцах, а также в легких; но при малой дозе ртуть отсутствовала в головном мозге, слюнных железах, брюшных железах, щитовидной железе, желчи или костях.

Chem. Centr., 1892, ii. 941.

Основным путем, по которому всосавшаяся ртуть покидает организм, являются почки, в то время как соединения ртути с малой растворимостью в значительной степени выводятся кишечником. А. Биниссен (A. Bynssen), поэкспериментировав с хлоридом ртути (давая от 0,015 до 0,15 г с небольшим количеством гидрохлорида морфина), пришел к выводу, что его можно обнаружить в моче примерно через два часа, а в слюне — примерно через четыре часа после введения; он считал, что выведение завершается через двадцать четыре часа.

Journal de l’Anat. et de Physiol., 1872, No. 5, p. 500. О выделении ртути с мочой см. также Сальковского в «Архиве Вирхова» (Virchow’s Archiv), 1866.

Из тела гончей, которая в течение тридцати одного дня приняла 2,789 г каломели (2,368 Hg) в восьмидесяти семи дозах, при анализе было извлечено около 94 процентов вещества:

 
Mercurous

Sulphide.

Grms.

In the
fæces,
2·1175

„
urine,
0·0550

„
brain, heart, lungs, spleen, pancreas, kidneys, scrotum, and penis,
0·0090

„
liver,
0·0140

„
muscles,
0·0114

 
2·2069

Это эквивалентно 1,9 г металлической ртути. Таким образом, из всего общего количества выделенного сульфида ртути (2,2 г) более 95 процентов было получено из экскрементов.

[939] Ридерер, в «Neues Repert. f. Pharm.» Бухнера, т. xvii. 3, 257, 1868.

Этот случай представляет значительный интерес, поскольку в токсикологических трактатах описано несколько случаев несомненного отравления соединениями ртути, при которых яд не был обнаружен, несмотря на наличие исчерпывающих доказательств того, что он вводился через рот. В таких случаях вполне вероятно, что вся длина кишечного канала не подвергалась исследованию, и анализ потерпел неудачу по этой причине. Когда (что случается нередко) ртутный яд попадал через кожу, очевидно, что наиболее вероятными местами его обнаружения являются моча, печень и почки. [940]

[940] Женщина умерла от воздействия примочки с сулемой, примененной шарлатаном к ране на ее ноге. Автор не обнаружил яда в желудке, но выделил один миллиграмм металлической ртути из печени; моча и кишечник не были присланы.

В случае, описанном Видалем, [941] по ошибке вместо линимента была назначена жидкость Беллости (или раствор нитрата ртути). Несмотря на наружное применение, она вызвала слюнотечение, обильную диарею и смерть через девять дней. Весь кишечный тракт оказался воспаленным, с кровоизлияниями, а в печени была обнаружена ртуть.

[941] «Gaz. des Hôp.», Juillet 1864.

В любом случае наружного применения, если смерть наступает непосредственно от яда, доказательства его присутствия, вероятно, будут найдены; однако не следует придавать слишком большого значения обнаружению ртути, поскольку, как говорит доктор Тейлор: «Нет ничего более обычного, чем обнаружение следов ртути в желудке, кишечнике, печени, почках или других органах трупа». [942]

[942] Taylor, «Medical Jurisprudence», i. p. 288.

§ 852. Испытания на ртуть. Ртуть в соединениях и в твердом виде легче всего обнаруживается путем тщательного смешивания вещества с сухим безводным карбонатом натрия, помещения смеси в стеклянную трубку, запаянную с одного конца, и нагревания. Если присутствует ртуть, в холодной части трубки конденсируется кольцо из мельчайших шариков. Если количество ртути предположительно очень мало, процесс лучше видоизменить, используя сублимационную ячейку (с. 258) и получая таким образом сублимат на кружке тонкого стекла в форме, удобной для микроскопического исследования. Если существуют какие-либо сомнения относительно того, являются ли шарики ртутью или нет, их можно разрешить, поместив фрагмент йода на нижний диск сублимационной ячейки и закрыв ее диском, содержащим сублимат (разумеется, предполагаемая ртутная поверхность должна находиться внизу); при помещении ячейки в теплое светлое место через некоторое время образуется йодид ярко-красного цвета, и идентификация завершается. Аналогичным образом стеклянную трубку, содержащую нечетко выраженное металлическое кольцо ртути, можно запаять или закрыть пробкой с кристаллом йода, и через несколько часов станет заметен желтый йодид, переходящий в ярко-красный. Существует немного тестов (если таковые вообще имеются) большей чувствительности, чем этот.

Ртуть в растворе может быть выделена путем подкисления жидкости и последующего погружения либо просто кусочка золотой фольги, золотой проволоки или блестящей медной фольги; либо с помощью гальванического устройства, такого как железная проволока, намотанная на золотую монету, или золотая фольга, прикрепленная к цинковому стержню; либо, наконец, с помощью золотых или медных электродов, соединенных с батареей. Любым из этих методов ртуть получается в металлическом состоянии, и металл с его пленкой можно поместить в сублимационную ячейку, а осажденные шарики идентифицировать, как описано выше.

Осаждающие реагенты для ртути многочисленны: раствор хлорида олова, нагретый с раствором ртути или любым соединением, растворимым или нерастворимым, восстанавливает ее до металлического состояния.

Соли закиси ртути в растворе дают с поташем, содой или известью черный осадок закиси ртути. Соли окиси ртути дают ярко-желтый осадок окиси ртути.

Соли закиси ртути дают черные осадки с сульфидами аммония и водорода. Соли окиси ртути дают аналогичную реакцию, но с сероводородом сначала образуется беловатый осадок, медленно переходящий через красный в черный.

Соли закиси ртути с растворами хлоридов дают белый осадок каломели; соли окиси ртути не дают осадка при аналогичных обстоятельствах. Соли закиси ртути при обработке йодидом калия дают зеленый йодид закиси ртути; соли окиси ртути — ярко-красный.

§ 853. Обнаружение ртути в органических веществах и жидкостях. Способ Людвига, описанный ранее, на практике оказывается наилучшим. Такие жидкости, как моча, должны быть выпарены досуха, а затем обработаны соляной кислотой. Такие органы, как печень, измельчают и кипятят в 20-процентной соляной кислоте. Отчетливые доказательства присутствия ртути в печени были получены на кусочке медной сетки в случае, когда ребенку перед смертью дали 2 грана каломели. «Четыре унции печени были обработаны соляной кислотой и водой, а небольшой кусочек чистой меди помещен в кислую жидкость в теплом состоянии и выдерживался там около сорок восьми часов. Он приобрел легкий серебристый блеск, и сублимацией из него были получены шарики ртути».

Для обнаружения цианида ртути может потребоваться специальная обработка, и Витали [943] рекомендует следующий процесс: жидкость подкисляют винной кислотой и нейтрализуют свежеосажденным карбонатом кальция; добавляют небольшой избыток сероводорода и оставляют колбу на двадцать четыре часа в холоде. Затем добавляют дополнительное количество сероводорода и через жидкость пропускают ток водорода; отходящий газ пропускают сначала через раствор нитрата висмута в разбавленной азотной кислоте (с целью поглощения сероводорода), а затем через водный раствор едкого кали (для поглощения соляной кислоты); в первой колбе аналитик выделяет и идентифицирует сульфид ртути, в то время как в последней колбе останется цианид калия, который дает реакцию с обычными тестами.

[943] «L’Orosi», xii. 181-196.

В тех случаях, когда специального поиска ртути не проводится, но кислый (солянокислый) раствор обрабатывается сероводородом, присутствие ртути обозначается черным осадком, который не растворяется в теплой азотной кислоте.

Дальнейшая обработка черного сульфида может производиться двумя способами:—

(1) Его собирают в фарфоровой чашке с добавлением небольшого количества азотной кислоты и выпаривают досуха для разрушения органических веществ. Затем добавляют соляную и несколько капель азотной кислоты; процесс ускоряют слабым нагреванием, раствор окончательно выпаривают досуха на водяной бане, а остаток растворяют в теплой дистиллированной воде. Полученный раствор представляет собой соль окиси ртути, и ртуть может быть выделена электролизом или обнаружена с помощью уже описанных тестов.

(2) Другой метод, наиболее удовлетворительный, заключается в том, чтобы смешать влажный сульфид с сухим карбонатом натрия, скатать его в комочек, который легко пройдет в трубку для восстановления или сублимации, тщательно высушить его и получить сублимат металлической ртути.

Изящный метод распознавания ртути, когда она осаждена в виде пленки на меди, был предложен Э. Бруньятелли: [944] медь после промывания помещают в стеклянный сосуд, а над чашкой укрепляют фарфоровую крышку, на которую нанесена капля раствора хлорида золота. Все это нагревают на водяной бане. Пары ртути восстанавливают хлорид золота, и золото осаждается в виде синевато-фиолетового пятна; с помощью этого теста можно идентифицировать 1/10 мг ртути.

[944] «Gazzetta», xix. 418-422.

Среди специальных методов разделения и обнаружения ртути метод Людвига [945] без сомнения является наилучшим при работе с органическими веществами; измельченные твердые вещества кипятят в течение нескольких часов с соляной кислотой крепостью 20 процентов; затем жидкость охлаждают до 60° и добавляют хлорат калия порциями по полграмма до тех пор, пока темная жидкость не станет прозрачной; жидкость охлаждают и фильтруют, а вещества на фильтре промывают водой. К фильтрату добавляют 5 г цинковой пыли и жидкость время от времени сильно взбалтывают; впоследствии добавляют вторую порцию и также энергично взбалтывают. Через несколько часов прозрачную жидкость отделяют от цинка, а цинк промывают сначала водой, затем небольшим количеством раствора соды и, наконец, снова водой. Цинк собирают на фильтре из стекловаты, обрабатывают абсолютным спиртом для удаления воды и высушивают под вакуумом в токе воздуха. Цинк помещают в трубку для сгорания, вытянутую на конце в тонкий капилляр, и проводят сжигание, причем ртуть собирается в капиллярной части. Необходимой мерой предосторожности на случай загрязнения цинка следами органических веществ является следующее снаряжение трубки для сгорания: сначала цинковая пыль, на которой осел присутствующий металл, затем пробка из асбеста, далее немного оксида меди и, наконец, немного чистого цинка в виде пыли. Бондзынский [946] предпочитает использовать медь, а не цинк, поскольку утверждает, что цинк так часто содержит кадмий, который также дает зеркало, так что, если впоследствии ртуть не идентифицирована путем превращения ее в йодид, это может привести к ошибке.

[945] «Zeit. f. physiolog. Chemie», 1882, i. 495; «Chem. Centrblt.», 1892, ii. 941.

[946] «Zeit. f. anal. Chem.», xxxii. 302-305.

§ 854. Определение количества ртути. Со всеми фармацевтическими веществами, содержащими ртуть, а также с сульфидом, полученным мокрым путем, и минералами лучше всего поступать путем получения и взвешивания металла в твердом состоянии. Анализ очень прост и удобен, если его проводить по методу, который, возможно, был впервые предложен Домейко. Стеклянную трубку (не слишком тонкую), запаянную с одного конца, изгибают, как показано на рисунке; диаметр ее должен составлять около трех линий, длина — от 7 до 8 дюймов, а короткое колено — не превышать 2 дюймов. Порошкообразное вещество смешивают с двумя или тремя его весовыми количествами глинта (свинцового гнета) и вводят в трубку в точке а. Часть трубки, содержащую ртуть, сначала нагревают осторожно, а затем доводят до температуры, достаточной для плавления вещества и размягчения стекла. Ртуть собирается в виде кольцевой пленки в точке b в более холодном колене и теперь, при некотором обращении с горелкой, может быть сконцентрирована в четко очерченное кольцо; часть трубки, содержащая это кольцо, отрезается, взвешивается, затем очищается от ртути и снова взвешивается. Многие фармацевтические препараты не требуют добавления глинта, который специально предназначен для руд, и будет достаточно нагревания с карбонатом натрия (в большом избытке). Ртуть, смешанную с органическими веществами, необходимо сначала отделить описанным способом с помощью меди или золота, посеребренную фольгу скатать в рулончик, высушить, ввести в изогнутую трубку и просто нагреть без примеси каких-либо веществ; вес можно получить либо взвешиванием фольги до и после операции, либо указанным выше способом.

§ 855. Объемные методы определения количества ртути. Когда необходимо исследовать большое количество ртутных препаратов, объемный метод чрезвычайно удобен. Существует несколько таких методов, причем некоторые из них приспособлены более конкретно для соединений окиси ртути, а другие — для соединений закиси. Для соединений окиси наилучшим является метод Персонна [947]. Превращение различных форм ртути в сулему может быть осуществлено выпариванием с царской водкой, причем следует следить за тем, чтобы баня не находилась при температуре кипения, иначе произойдет небольшая потеря.

[947] «Comptes Rendus», lvi. 68; Sutton’s «Vol. Anal.», 177.

Персонн предпочитает нагревать с едким натром или едким кали, а затем пропускать газообразный хлор в смесь; избыток хлора удаляют кипячением, поскольку хлорид ртути в присутствии щелочного хлорида не улетучивается при 100°. Стандартные растворы, необходимые для этого процесса, следующие:—

(1) 33·2 grms. of potassic iodide in 1 litre of water, 1 c.c. = 0·01 grm.
Hg, or 0·01355 grm. HgCl2.

(2) A solution of mercuric chloride containing 13·55 grms. to the litre,
1 c.c. = 0·1 grm. Hg.

Метод основан на том факте, что если раствор хлорида ртути добавить к раствору йодида калия в пропорции одна часть первого к четырем частям последнего, образуется йодид ртути, который немедленно растворяется до тех пор, пока соотношение не будет превышено, после чего появляется красный цвет; конечная реакция очень резкая, а при правильно приготовленных растворах — весьма точная. Раствор соли окиси ртути всегда следует добавлять к щелочному йодиду; обратный порядок процесса не дает результатов. Отсюда следует, что испытуемый раствор должен быть доведен до определенного объема и добавлен к известному количеству йодида калия до появления красной окраски.

Соли закиси ртути могут титроваться с большой точностью децинормальным раствором хлорида натрия. Его добавляют к холодному раствору в очень небольшом избытке, каломель отфильтровывают, фильтрат нейтрализуют чистым карбонатом соды, а количество оставшегося неиспользованным хлорида натрия определяют титрованием нитратом серебра, причем конечная точка реакции обозначается хроматом калия. Несколько других объемных процессов подробно описаны в трудах, посвященных этой ветви анализа.

III. ОСАЖДАЕМЫЕ СЕРОВОДОРОДОМ ИЗ НЕЙТРАЛЬНОГО РАСТВОРА. Цинк — Никель — Кобальт.

1. ЦИНК.

§ 856. Цинк — ат. вес, 65; удельный вес, 6,8–7,1; температура плавления 412° (773° F) — представляет собой твердый, голубовато-белый, хрупкий металл с кристаллическим изломом. Между 100° и 150° он становится ковким и легко поддается обработке, но при чуть более высокой температуре снова становится хрупким, а при ярко-красном калении плавится и затем улетучивается, причем пары воспламеняются при соприкосновении с воздухом. При анализе цинк встречается либо в виде металлического осадка на платиновой фольге или чашке, либо в виде хрупкого шарика, получаемого путем восстановления соединения цинка с содой на древесном угле.

Соли цинка, которые будут кратко описаны здесь, — это карбонат, оксид и сульфид (все они могут встречаться при выделении и определении цинка), а также сульфат и хлорид (соли, которые чаще встречаются в торговле и время от времени вызывают несчастные случаи).

§ 857. Карбонат цинка в природном виде в виде каламина содержит, как известно, 64,8 процента оксида цинка; однако карбонат, получаемый в ходе анализа осаждением нейтрального горячего раствора растворимой соли цинка карбонатом калия или натрия, представляет собой карбонат цинка плюс переменное количество гидратированного оксида цинка. Если осаждение не происходит при температуре кипения, углекислота удерживает часть оксида цинка в растворе. При прокаливании карбоната образуется оксид цинка.

§ 858. Оксид цинка (ZnO = 81; удельный вес, 5,612; Zn — 80,24, O — 19,76) представляет собой белый порошок в остывшем состоянии и желтый в горячем. Если его смешать с достаточным количеством порошкообразной серы и прокалить в токе водорода, получается сульфид; если прокалить его в чистом виде в быстром токе газообразного водорода, получается металлический цинк; но если ток слабый, оксид цинка становится кристаллическим, причем восстанавливается лишь его часть.

§ 859. Сульфид цинка (ZnS = 97; удельный вес, 4,1; Zn — 67,01, S — 32,99). Сульфид, получаемый при обработке нейтрального раствора растворимой соли цинка сероводородом, представляет собой гидратированный сульфид, нерастворимый в воде, едких щелочах и щелочных сульфидах, но полностью растворимый в азотной или соляной кислоте. В сухом виде он представляет собой белый порошок и при прокаливании содержит некоторое количество оксида цинка. Безводный сульфид получается смешиванием осажденного сульфида с серой и прокаливанием в тигле в токе газообразного водорода.

Фармацевтические препараты. Официальными соединениями цинка, используемыми в медицине, являются ацетат, карбонат, хлорид, оксид, сульфат, сульфокарболат и валерат.

Сульфат цинка (ZnSO4·7H2O, 161 + 126; удельный вес кристалла — 1,931). Эта соль является официальной во всех фармакопеях, используется в ситцепечатании и широко известна как белый купорос. Изменяя температуру, при которой кристаллизуются кристаллы, ее можно получить с 6, 5, 2 или 1 атомом воды. Коммерческий сульфат представляет собой кристаллы, точно такие же, как у горькой соли; он слегка выветривается на воздухе и дает реакции на цинк и серную кислоту.

§ 860. Хлорид цинка получается растворением цинка в соляной кислоте или прямым соединением цинка и хлора. Хлорид цинка является единственным компонентом хорошо известной «дезинфицирующей жидкости Бернетта». Раствор хлорида цинка можно нагревать до тех пор, пока он не станет безводным; когда это происходит, он все еще остается жидким и представляет собой удобную баню, поскольку к нему можно применять нагревание выше 370° без выделения причиняющих неудобства паров; при красном калении он перегоняется. Концентрированный раствор хлорида цинка-аммония (2H4NCl·ZnCl2) используется для удаления пленки оксида с различных металлов перед пайкой.

§ 861. Цинк в ремеслах и искусствах. Использование цинка в качестве металла для обшивки цистерн, предметов домашнего обихода, сплавов и т. д. хорошо известно; оксид цинка входит в большом количестве в состав индийской резины (каучука). Сульфид цинка используется в качестве заменителя белил и вполне может вытеснить их. Цинковые белые далее используются в качестве пигмента и в смеси с альбумином служат средством для ситцепечатания; они также применяются для обесцвечивания стекла, полировки оптических стекол и в производстве искусственных пенковых трубок. [948]

[948] Трубки из искусственной пенки состоят из цинковых белил, жженой магнезии и казеината аммония.

Хромат цинка (ZnCrO4) используется в ситцепечатании, а в торговле также имеется основной хромат, известный как цинковый желтый. Цинковая зелень, или зелень Ринмана, — красивый безвредный цвет, образующийся при прокаливании смеси сухих карбонатов цинка и кобальта.

Использование цинковых сосудов при приготовлении пищи может иногда привлечь внимание аналитика к этому металлу. При воздействии влажной атмосферы цинк покрывается тонкой пленкой оксида, совершенно нерастворимого в обычной воде; но если вода насыщена поваренной солью, значительное количество его может раствориться. В общем можно сформулировать правило, что растворяющая способность воды по отношению к цинку имеет прямую связь с присутствующими хлоридами, в то время как карбонат кальция значительно уменьшает эту растворимость. [949]

[949] Циурек действительно обнаружил в литре воды, находившейся в цистерне из цинка, не менее 1,0104 г цинка, причем в той же воде оказалось всего 0,074 г поваренной соли на литр. — «Vierteljahrsschr. für gericht. Medicin», 1867, Bd. 6, p. 356.

Молоко может загрязняться цинком, поскольку общеизвестно, что молоко, хранящееся в цинковых сосудах, не сразу киснет. Это можно объяснить тем, что оксид цинка соединяется с молочной кислотой и образует труднорастворимый лактат цинка 2(C3H5O3)Zn·3H2O, удаляя таким образом молочную кислоту по мере ее образования и предотвращая свертывание казеина. Что касается этого важного практического вопроса, м-ры Пейн и Шевалье провели несколько опытов по воздействию бренди, вина, уксуса, оливкового масла, супа, молока и т. д. и доказали, что на цинк действуют все они, особенно спиртовые, уксусные и соляные жидкости. М. Шоффель повторил эти эксперименты и определил количество цинка, растворенного за пятнадцать дней различными жидкостями как из посуды из оцинкованного железа, так и из цинкового сосуда.

Полученное количество оказалось следующим:—

 
The liquid from

the zinc vessel,

grms. per litre.
The liquid from

the galvanised

iron vessel,

grms. per litre.

Brandy,
0
·95
0
·70

Wine,
3
·95
4
·10

Orange-flower water,
0
·50
0
·75

Vinegar,
31
·75
60
·75

Fatty soup,
0
·46
1
·00

Weak soup,
0
·86
1
·76

Milk,
5
·13
7
·00

Salt water,
1
·75
0
·40

Seltzer water,
0
·35
0
·30

Distilled water,
traces.
traces.

Ordinary water,
traces.
traces.

Olive oil,
none.
none.

§ 862. Действие цинка по результатам экспериментов на животных. Харнак в экспериментах с пирофосфатом натрия-цинка-оксида показал, что основное действие солей цинка заключается в параличе мышц тела и сердца и, через такое воздействие на кровообращение и дыхание, в наступлении смерти; эти основные результаты были полностью подтверждены Блейком, Летеби и К. Ф. Фальком. Для кроликов смертельная доза составляет от 0,08 до 0,09 г оксида цинка, или около 0,04 на килограмм веса. Температура при остром отравлении заметно падает — согласно исследованиям Ф. А. Фалька на кроликах, примерно на 7,3°–13,0°. Цинк выводится главным образом с мочой и был обнаружен в этой жидкости через четыре-five дней после последней дозы. Он также был выделен в небольшом количестве из молока и желчи.

§ 863. Действие соединений цинка на человека — (a) Оксид цинка. Ядовитое действие оксида цинка настолько слабо, что почти сомнительно, следует ли считать его ядом. Доктор Марсет давал по фунту (453,6 г) в течение месяца в разделенных дозах без вреда пациенту, страдающему эпилепсией; а рабочие на цинковых заводах покрывают себя пылью с головы до ног без каких-либо явно видимых дурных последствий. Однако он не всегда безвреден, так как Попов отметил его как причину головной боли, боли в голове, судорог в икрах ног, тошноты, рвоты и диареи; он также выделил цинк из мочи лиц, страдавших таким образом. [950] Кроме того, студент-фармацевт [951] наполнил лабораторию парами оксида цинка и перенес отчетливо выраженные и даже серьезные симптомы отравления, заключавшиеся в боли в голове, рвоте и небольшой лихорадке. Следует помнить, что, поскольку обычный коммерческий цинк редко свободен от мышьяка, а некоторые образцы содержат галлий, присутствие этих металлов вполне может играть определенную роль в возникновении описанных симптомов.

[950] Так называемая «цинковая лихорадка» наблюдалась только при литье латуни; ей всегда предшествует отчетливый озноб, а остальные симптомы схожи с описанными.

[951] Rust’s «Magazin», Bd. xxi. § 563.

§ 864. (b) Сульфат цинка. Сульфат цинка очень часто принимали случайно или умышленно, но смерть от него случается редко. Редкость смертельного исхода объясняется не неактивностью соли, а скорее тем, что она почти всегда изгоняется рвотой, которая является настолько постоянным и регулярным эффектом, что в дозах 1,3 г (20 гран) сульфат цинка часто используется при отравлениях другими веществами для быстрого удаления содержимого желудка. В случае, о котором сообщил доктор Гибб, взрослая женщина проглотила 4,33 г (67 гран), но рвота не возникла, и ее пришлось вызывать другими рвотными средствами; этот случай уникален. Трудно сказать, какая доза сульфата цинка была бы смертельной, но тяжелые симптомы, вызванные 28 г (1 унция) у конюха на службе доктора Маккензи, приводят к мнению, что, хотя в данном конкретном случае это не привело к смерти, в других случаях это могло бы произойти. Мужчина принял его по ошибке вместо горькой соли: через несколько минут у него началась сильная рвота и понос, наступил чрезмерный упадок сил, так что его пришлось нести домой; на следующий день у него были судороги в ногах и он чувствовал себя слабым, но в остальном был здоров.

В уголовном деле, описанном Тардье и Руссеном, большая доза сульфата цинка, добавленная в суп, вызвала смерть взрослой женщины шестидесяти лет примерно через тридцать часов. [952] Симптомами были сильный понос и рвота, приведшие к коллапсу. Из половины супа было выделено количество оксида цинка, эквивалентное 1,6 г сульфата цинка. Цинк также был обнаружен в желудке, печени, кишечнике и селезенке (см. также случай криминального отравления, описанный Шевалье). [953]

[952] Тейлор упоминает этот случай, но добавляет, что она умерла через три дня. Это ошибка, так как суп был принят 12 июня, вероятно, в полдень, а женщина умерла 13-го числа в 8 часов вечера.

[953] «Observations toxicologiques sur le zinc», «Annales d’Hygiène Publique», July 1878, p. 153.

§ 865. (c) Хлорид цинка. Хлорид цинка является мощным ядом, который может убить своими первичными или вторичными эффектами; его местное действие как каустика объясняется главным образом его сильнейшим сродством к воде, при котором он обезвоживает любую ткань, с которой вступает в контакт. Широкое использование дезинфицирующих жидкостей, содержащих хлорид цинка, таких как жидкость Бернетта, приводит к большему числу несчастных случаев в Англии, чем в любой другой европейской стране. Из двадцати шести случаев отравления этим агентом двадцать четыре произошли в Англии и только два на континенте. Смерть может наступить и от наружного применения хлорида цинка. Несколько лет назад шарлатан в Барнстапле, графство Девон, применил хлорид цинка к раковой груди; женщина умерла со всеми общими симптомами отравления цинком, и этот металл был найден в печени и других органах.

Симптомы, наблюдаемые в смертельных случаях отравления хлоридом цинка: немедленная боль в горле и жжение губ, языка и т. д. Наблюдаются затруднение глотания, усиление секреции слюны, рвота кровянистыми массами, диарея, коллапс, кома и смерть. В некоторых случаях жизнь продлевалась на несколько дней; но, с другой стороны, смерть наступала и через несколько часов. В тех случаях, когда наступало выздоровление или когда смерть затягивалась, неизменно появлялись нервные симптомы. В случае, описанном доктором Р. Хассаллом, были проглочены 3 унции жидкости Бернетта. Возникли обычные симптомы интенсивного желудочно-кишечного раздражения, но поноса не было до третьего дня; по прошествии двух недель развился комплекс нервных симптомов, проявившихся в полном извращении вкуса и обоняния. В других случаях отмечались афония, тетанические поражения групп мышц, сопровождавшиеся большой мышечной слабостью и ухудшением зрения. От очень больших доз хлорида цинка удавалось оправиться; так, мужчина принял раствор, эквивалентный примерно 13 г (200 гран) твердого хлорида. Немедленно началась рвота и наступил коллапс, но он выздоровел через шестнадцать дней. С другой стороны, 0,38 г (6 гран) уничтожали жизнь после нескольких недель болезни.

§ 866. Посмертные изменения. При отравлении сульфатом цинка обычно наблюдается более или менее сильное воспаление слизистой оболочки желудка и кишечника. В музеях лондонских больниц мне удалось найти (в 1882 году) лишь один сохранившийся препарат, иллюстрирующий действие этого яда. Этот препарат находится в музее больницы Святого Георга и показывает (сер. ix. 43 и 198) желудок мужчины, умершего от сульфата цинка, случай которого описан в «Ланцете» за 1859 год. Слизистая оболочка вся сморщена, как кусок требухи; в свежем виде она была гиперемированной и уплотненной, но повсеместно грязно-серого цвета; выстилающая оболочка тонкой кишки сильно гиперемирована, а в двенадцатиперстной кишке и верхней части тощей кишки цвет аналогичен желудочному, но в меньшей степени выраженности; желудок и кишечник сокращены.

Патологические изменения после отравления хлоридом цинка варьируются в зависимости от времени наступления смерти. Если она произошла в течение нескольких часов, выстилающая оболочка рта и пищевода претерпевает заметное изменение текстуры, становясь белой и непрозрачной, а желудок — жестким и кожистым, либо сильно сморщенным или изъязвленным. В случаях, когда жизнь продлевалась, могут происходить сужения пищевода и желудка, очень похожие на те, которые вызывают минеральные кислоты, и с аналогичным комплексом симптомов. В случае, наблюдавшемся доктором Маркэмом, [954] пациент умер через десять недель после приема смертельной дозы, причем первые симптомы стихли через несколько дней, а вторичный комплекс симптомов начался лишь через три недели. Затем они заключались главным образом в рвоте, пока пациент не скончался от истощения. Желудок был сужен в пилорическом конце до такой степени, что едва пропускал гусиное перо.

[954] «Med. Times and Gazette», June 11, 1859, p. 595.

В больнице Гая имеется хороший препарат 1799/35 от пациентки С. Р., 22 лет; она приняла столовую ложку жидкости Бернетта и умерла примерно через четыртекс (четырнадцать) недель. Сначала у нее были сильные рвота и понос, но она испытывала мало боли и через день-два достаточно оправилась, чтобы передвигаться по дому; однако рвота после еды продолжалась, и все извергалось примерно через пять минут после глотания. Перед смертью она страдала пневмонией. Видно, что желудок сильно сокращен — длиной 5 дюймов; он изъязвлен как вблизи привратника, так и вблизи пищевода; в последней части имеется мешковидный участок слизистой оболочки желудка, спаянный со селезенкой, который через перфорацию сообщается с абсцессом, образованным и ограниченным желудком, диафрагмой и селезенкой; он содержал 3 унции гноя грязно-серого вида. У привратника в центре имеется вторая перфорация, но излиянию содержимого препятствуют сросшиеся сальник и поперечная ободочная кишка. Мышечные слои утолщены.

§ 867. Обнаружение цинка в органических жидкостях или твердых тканях. В тех случаях, когда яд был изгнан из желудка рвотой, мышцы и кости, по-видимому, являются лучшими тканями для химического исследования; ибо Мацкевич очень тщательно исследовал собаку, отравленную 100 частями цинка, введенными подкожно в виде ацетата, и обнаружил его распределение по различным органам тела в следующих пропорциях: мышцы — 60,5, кости — 24,41, желудок и кишечник — 4,63, кожа — 3,70, место инъекции — 2,19, печень — 1,75, легкие и сердце — 1,68, почки, мочевой пузырь и моча — 1,14.

Единственным достоверным методом обнаружения является получение сульфида цинка, что лучше всего достигается насыщением нейтральной или слабокислой жидкости сероводородом. Если исследуется органическая жидкость, которую легко отфильтровать, ее можно сильно подкислить уксусной кислотой и сразу обработать сероводородом. Однако, если цинк ищется как часть систематического анализа (что вероятнее всего), раствор обрабатывают соляной кислотой и уже тестируют на мышьяк, сурьму, свинец и т. д., отфильтровывая от любого осадка. В таком случае соляная кислота должна быть сначала заменена уксусной, что достигается добавлением небольшого избытка ацетата натрия; правильное количество последнего легко узнать, если первоначально добавленная соляная кислота была тщательно измерена и определен ее удельный вес: 3,72 кристаллизованного ацетата натрия насыщают единицу соляной кислоты. Наконец, если был принят процесс дистилляции, приведенный на стр. 49, содержимое реторты потребуется только обработать водой, отфильтровать и насытить сероводородом. В любом из вышеуказанных случаев, если выпадает белый, грязно-белый или светловатый осадок (который не является серой), можно заподозрить цинк; однако будет абсолютно необходимо идентифицировать сульфид, поскольку существует множество источников ошибок. Самым удовлетворительным из всех методов идентификации является получение зелени Ринмана. Предполагаемый сульфид растворяют с фильтра в горячей азотной кислоте, добавляют одну или более капель (в зависимости от количества первоначального осадка) раствора нитрата кобальта, осаждают раствор карбонатом натрия и кипятят для удаления всей углекислоты; затем осадок собирают на фильтре, промывают, высушивают и прокаливают в платиновой чашке. Если цинк присутствует в столь малой пропорции, как 1/100 000 часть, масса останется неизменно зеленой.

§ 868. Другие методы процедуры заключаются в следующем: предполагаемый сульфид цинка (после тщательного промывания) собирают в фарфоровую чашку и растворяют в нескольких каплях серной кислоты, фильтруют, добавляют азотную кислоту, выпаривают досуха и нагревают для разрушения всех органических веществ. В остывшем состоянии массу обрабатывают водой, подкисленной серной кислотой, и снова фильтруют. Раствор может содержать железо наряду с цинком, и если последнее (при испытании капли ферроцианидом калия) обнаруживается в каком-либо количестве, его необходимо отделить добавлением аммиака в избытке к аммиачному фильтрату; добавляют карбонат натрия в избытке, жидкость хорошо кипятят, а осадок собирают на фильтре и промывают. Полученный таким образом карбонат цинка превращается в оксид цинка путем прокаливания и взвешивается. Если это оксид цинка, он будет желтым в горячем состоянии и белым в холодном; он растворится в уксусной кислоте; даст белый осадок с сероводородом; и, наконец, при нагревании на древесном угле в окислительном пламени и смачивании раствором нитрата кобальта получится зеленая окраска. Цинк также можно выделить из жидкостей путем электролиза. Самый простой способ заключается в том, чтобы поместить исследуемую жидкость в платиновую чашку достаточного размера, подкислить и погрузить кусочек магниевой ленты. Полученную таким образом металлическую пленку можно растворить соляной кислотой и применить обычные тесты.

2. НИКЕЛЬ — КОБАЛЬТ.

§ 869. Соли никеля и кобальта в настоящее время не имеют токсикологического значения, хотя, по экспериментам Андерсона Стюарта, [955] обе могут быть отнесены к ядовитым. Эксперименты Гмелина до исследований Стюарта показали, что сульфат никеля, введенный в желудок, действует как раздражающий яд, а при введении в кровь вызывает смерть от паралича сердца. Андерсон Стюарт, стремясь избежать всякого местного раздражающего действия, растворил карбонат никеля в кислом цитрате натрия с помощью слабого нагревания; затем он выпарил раствор и получил стекловидную массу, которая, если была слишком щелочной, нейтрализовалась лимонной кислотой до тех пор, пока ее реакция не приближалась к слабой щелочности крови; соль кобальта была получена таким же способом. Животными, на которых проводились эксперименты, были лягушки, рыбы, голуби, крысы, морские свинки, кролики, кошки и собаки — всего 200 особей. Было установлено, что смертельная доза закиси никеля при ее подкожном введении в виде описанного растворимого соединения составляет: для лягушек — 0,08 г на кг; голубей — 0,06; морских свинок — 0,030; крыс — 0,025; кошек — 0,01; кроликов — 0,009 и собак — 0,007. Окись кобальта оказалась значительно менее активной, требуя увеличения вышеуказанных доз примерно на две трети. В остальном ее физиологическое действие весьма схоже с действием закиси никеля.

[955] «Nickel and Cobalt; their Physiological Action on the Animal Organism», by T. P. Anderson Stuart, M.D., «Journ. of Anat. and Physiol.», vol. xvii., Oct. 1882.

§ 870. Симптомы — лягушки. Большая доза, введенная в дорсальный лимфатический мешок лягушки, вызывает следующие симптомы: цвет кожи по всему телу становится более темным и однородным, и нередко обильно выделяется белая пена. Через промежуток времени около двадцати минут лягушка сидит тихо, глаза втянуты и закрыты; при беспокойстве она движется неуклюже. В спокойном состоянии передние конечности слабы, а задние ноги подтянуты весьма своеобразным образом, причем бедра прижаты к телу так, что оказываются на дорсальной стороне боков лягушки, а голени согнуты настолько сильно, что стопы располагаются на спине животного, полностью внутри плоскости бедер. Вскоре наблюдаются фибриллярные подергивания в мышцах брюшной стенки, затем слабые подергивания пальцев и мышц передних конечностей в целом; наконец, наблюдаются подергивания пальцев ног, а затем мышц задних конечностей — этот порядок соблюдается почти всегда; теперь наблюдаются спазматические раскрывания рта и несогласованные движения, и общий вид в некотором роде напоминает симптомы, вызываемые пикротоксином. После этого наступает столбняк (тетанус), и симптомы начинают напоминать симптомы стрихнина; следующей стадией является оцепенение и паралич произвольных движений; дыхательные движения становятся слабыми, и парез переходит в паралич. Сердце бьется все медленнее и слабее, и смерть наступает постепенно и незаметно. Посмертные изменения выражены отчетливо, а именно: трупное окоченение, небольшое полнокровие пищеварительного тракта, сердце с сильно расширенным и наполненным темной кровью предсердием, желудочек по большей части небольшой, бледный и полусокращенный. В течение некоторого времени после смерти нервные стволы и мышцы реагируют на индукционный ток.

Голуби. В экспериментах на голубях симптомами были вялость и оцепенение, подергивания различных групп мышц, а затем тихая смерть.

Морские свинки. У морских свинок наблюдались вялость и оцепенение с некоторой слабостью задних конечностей.

Крысы. Симптомы у крыс носили почти исключительно нервный характер; они становились сонливыми и апатичными, наблюдался паралич задних ног.

Кролики. У кроликов симптомы также были главным образом вызваны поражением нервной системы. Наблюдался паралич, поражавший либо только задние ноги, либо все четыре конечности. Шейные мышцы становились настолько слабыми, что животное было не в состоянии удерживать голову. Возникала диарея и продолжалась до самой смерти. Если доза недостаточно велика для быстрой смерти, рефлекторная возбудимость решительно возрастает, так что малейшее раздражение может заставить животное сжаться и дрожать всем телом. Теперь появляются подергивания и сокращения отдельных групп мышц, и это возбуждение становится генерализованным. Дыхание также становится более медленным и затрудненным, и иногда наблюдается отчетливое расширение сосудов ушей и глазного дна. Судороги завершают картину.

§ 871. Кровообращение. Влияние соли на сердце лягушки также изучалось детально. Похоже, что под воздействием растворимой соли никеля сердце бьется все медленнее и медленнее, оно становится меньше и бледнее и не сокращается равномерно по всему объему желудочка; но ритм сокращений желудочка и предсердий никогда не теряется.

Вероятно, происходит вазомоторный паралич брюшных сосудов; кровяное давление падает, и сердце не стимулируется самой кровью, как в своем нормальном состоянии. В подтверждение этого взгляда обнаруживается, что либо надавливанием на брюшную полость, либо простым переворачиванием лягушки сердце раздувается, наполняется кровью и некоторое время бьется хорошо.

Нервная система. Токсическое действие относится к центральной нервной системе, а не к периферическим окончаниям двигательных нервов или двигательным нервным волокнам. Вероятно, как никель, так и кобальт в некоторой степени парализуют головной мозг. Действие на нервные центры аналогично действию платины или бария и совершенно отличается от действия железа.

§ 872. Действие на поперечно-полосатую мускулатуру. Ни никель, ни кобальт не оказывают никакого влияния на поперечно-полосатую мускулатуру. В этом оба они отличаются от мышьяка, сурьмы, ртути, свинца и железа — все они в больших дозах уменьшают работу, которую способна выполнять здоровая мышца.

§ 873. Выделение никеля или кобальта из органических веществ или тканей. В случае отравления одним или обоими этими металлами крайне необходимо полностью разрушить органические вещества способом, уже описанным на стр. 51. И никель, и кобальт осаждаются в виде ацетата из нейтрального раствора сероводородом; однако осаждение не происходит в присутствии свободной минеральной кислоты; следовательно, в рутинном процессе анализа сероводород пропускают в кислую жидкость, а любой осадок отфильтровывают. Затем жидкость делают почти нейтральной карбонатом калия, добавляют ацетат калия и пропускают через нее ток сероводорода. Сульфиды кобальта и никеля, если присутствуют оба, выпадут в осадок; при тех же обстоятельствах цинк, если он присутствует, также будет осажден. Кобальт отделяют от цинка растворением смешанных сульфидов в азотной кислоте, осаждением карбонатов цинка и кобальта карбонатом калия, сбором карбонатов и, после их промывания, осторожным прокаливанием в луковичной трубке в токе сухого хлористого водорода; при этом образуется летучий хлорид цинка, который перегоняется, оставляя хлорид кобальта.

§ 874. Для определения количества кобальта сульфид кобальта можно растворить в азотной кислоте, а затем осадить чистым едким кали; осадок отфильтровать, вымыть, высушить, прокалить и взвесить; 100 частей закиси-окиси кобальта (Co3O4) соответствуют 73,44 части металлического кобальта. Кобальт отделяют от никеля методом, в основе своей повторяющим способ, предложенный Либихом. Раствор никеля и кобальта в азотной кислоте (который должен не содержать никаких других металлов, кроме калия или натрия) почти нейтрализуют углекислым кали, смешивают с избытком синильной кислоты, а затем с чистым едким кали. Смесь оставляют на воздухе в широкой чашке на несколько часов; при этом образуются трикалиевый кобальтициан (K3CoCy6) и никелево-калиевый цианид (2KCy, NiCy4). Если этот раствор теперь прокипятить с небольшим избытком нитрата ртути, в осадок выпадает гидрат закиси никеля, а калиевый кобальтициан остается в растворе, и его можно отфильтровать. При осторожной нейтрализации щелочного фильтрата азотной кислотой и добавлении раствора нитрата одновалентной ртути кобальт может быть осажден в виде кобальтициана одновалентной ртути, который собирают, промывают, высушивают, разлагают путем прокаливания и взвешивают в виде закиси кобальта. После получения оксидов никеля и кобальта или любого из них их можно легко идентифицировать с помощью паяльной трубки. Оксид никеля в окислительном пламени с бурой дает желтовато-красное стекло, бледнеющее при остывании; добавление соли калия окрашивает бусину в синий цвет. В восстановительном пламени металл восстанавливается и виден в виде мелких сероватых частиц, распределенных в бусине. Кобальт придает бусине из буры интенсивный синий цвет в окислительном пламени.

IV.—ОСАЖДАЕМЫЕ СУЛЬФИДОМ АММОНИЯ. Железо — Хром — Таллий — Алюминий — Уран.

1. ЖЕЛЕЗО.

§ 875. Ортила придерживался мнения, что все соли железа ядовиты при введении в достаточных дозах; однако такие соли, как карбонат, фосфат и некоторые другие, не обладающие местным действием, можно давать в столь огромных дозах без нарушения здоровья, что это утверждение следует рассматривать применительно лишь к более растворимым соединениям железа. Двумя препаратами железа, имеющими судебно-медицинское значение, являются перхлорид и сульфат.

§ 876. Хлорид железа (III) (Fe2Cl6 = 325).— Безводный хлорид железа (III) встречается только в лаборатории. Будучи продуктом пропускания сухого хлора над раскаленным железом, он возгоняется в виде бурых чешуек, очень расплывается на воздухе и шипит при погружении в воду. Существуют два вполне определенных гидрата: один с 6 атомами воды, образующий крупные красные расплывающиеся кристаллы, и другой с 12 атомами воды, менее расплывающийся и кристаллизующийся в виде оранжевых звездчатых групп.

Широко используемые фармацевтические препараты:

Крепкий раствор перхлорида железа (Liquor Ferri Perchloridi Fortior).— Оранжево-бурая жидкость с удельной весом 1,42, содержащая около 58 процентов хлорида железа (III).

Настойка перхлорида железа (Tinctura Ferri Perchloridi), получаемая разбавлением 1 части крепкого раствора 1 объемом ректификованного спирта и добавлением дистиллированной воды до объема 4.

Раствор перхлорида железа (Liquor Ferri Perchloridi).— Просто 5 объемов крепкого раствора, доведенных до 20 добавлением воды; следовательно, той же крепости, что и настойка.

§ 877. Действие хлорида железа (III) на животных.— Весьма детальная серия исследований на кроликах, собаках и кошках была предпринята несколько лет назад господами Беранже-Ферадо и Портом [956] для выяснения общих симптомов и эффектов, производимых хлоридом железа (III) при различных условиях. Сначала серия экспериментов показала, что когда раствор хлорида железа (III) заключался в желатиновые капсулы и давался с кормом животного, он не вызывал либо никаких симптомов, либо лишь незначительное недомогание, даже когда доза превышала 1 г на кг; безводный хлорид железа (III) и раствор хлорида железа (III) вводились непосредственно в желудок, однако при наличии пищи смерти не происходило, и последствия вскоре проходили. У голодавших животных количества раствора, равные 0,5 г на кг и более, вызывали смерть в срок от одного часа до шестнадцати часов, причем действие значительно ускорялось добавлением алкоголя — как, например, в случае с настойкой: симптомами были главным образом рвота и диарея, иногда рвота отсутствовала. В нескольких случаях наблюдался паралич задних конечностей и расширение зрачков: моча была скудной или полностью подавленной; смерти предшествовали судороги.

[956] «Исследование отравления перхлоридом железа», соч. господ Беранже-Ферадо и Порта, Annales d’Hygiène Publique, 1879.

§ 878. Действие на человека.— Перхлорид железа в форме настойки широко применялся в Англии по народному поверью из-за его предполагаемых аботивных свойств и продается под названием «стальных капель». Его неоднократно принимали по ошибке за другие темные жидкости; и имеется по меньшей мере один зарегистрированный случай, когда было доказано его использование с целью убийства. Последний случай [957] представляет исключительный интерес из-за своей большой редкости; он произошел на Мартинике в 1874–1876 годах, причем в разное время были отравлены не менее четырех человек. Предполагалось, что все четверо состояли в безнравственных отношениях с некоторой вдовой Х—— и были отравлены ее сыном. В трех из четырех случаев, а именно у Шар——, Дюф—— и Лаб——, причина смерти представляется вполне ясной; но четвертый случай, Аб——, вызвавший большие подозрения, не был исследован в достаточной степени. Все трое приняли смертельную дозу вечером, между восемью и девятью часами: Лаб—— 27 декабря 1874 года, Дюф—— 22 февраля 1876 года и Шар—— 14 мая 1876 года. Они провели день в выпивках и ничего не ели с полудня, так что ни у кого из троих в желудке не могло быть никаких твердых веществ. Хлорид был дан им в бокале «пунча», и имелись веские доказательства того, что его дал сын вдовы Х——. Шар—— умер после примерно тринадцатичасовой болезни, Дюф—— и Лаб—— после шестьдесят пяти часов болезни; Аб—— прожил от трех до четырёх дней. У Шар—— симптомы проявились очень отчетливо через час и заключались главным образом в сильных коликообразных болях в животе и диарее, но рвоты не было; у Дюф—— также отмечались сильная боль в животе и подавление мочеиспускания. У Лаб—— были самые сильные боли в животе; наблюдался запор, секреция мочи прекратилась; кроме того, отмечался болезненный тенезм. Согласно экспериментам Беранже-Ферадо и Порта [958], перхлорид в вышеуказанных случаях был принят при условиях, исключительно благоприятных для развития его токсического действия, а именно натощак и в смеси с алкоголем.

[957] Подробно описано в статье Беранже-Ферадо, указ. соч.

[958] Dub. Med. Press, 21 февраля 1849 г.

Известно несколько случаев выздоровления после приема больших доз настойки, например, случай пожилого человека 72 лет, проглотившего 85 куб. см (3 унции) настойки; язык опух, наблюдались хриплое дыхание и слабый пульс, но он благополучно выздоровел. В других случаях [959] 28,3 куб. см (унция) и более вызывали рвоту и раздражение мочевых органов. Перхлорид нередко используется для остановки кровотечения в качестве местного средства для обработки полости матки — практика, не лишенная опасности, так как она уже не раз вызывала бурное воспаление и смерть от перитонита.

[959] Provincial Journal, 7 и 21 апреля 1847 г., стр. 180; см. также: Taylor, Principles and Practice of Medical Jurisprudence, vol. i, p. 320, 2nd Edition.

§ 879. Выведение хлорида железа.— Большая часть железа выводится в виде сульфида с испражнениями, окрашивая их в черный цвет; меньшая часть выводится с мочой.

§ 880. Посмертные изменения.— В упомянутых ранее экспериментах на животных отмеченные общие изменения сводились к сухости, бледности и пергаментному виду полости рта, причем слизистая оболочка почернела от контакта с жидкостью. Пищевод был бледным и сухим, нередко покрытым черноватым налетом. Слизистая оболочка желудка в целом на всем протяжении оставалась здоровой; однако, если доза была велика и весьма концентрирована, могли обнаруживаться одно или несколько гиперемированных пятен; в противном случае этого не происходило. Внутренняя поверхность кишечника также не показывала признаков воспаления, но была покрыта буроватым налетом, темнеющим при контакте с воздухом. Печень во всех экспериментах была увеличена и переполнена черной жидкой кровью; в легких наблюдались экхимозы и венозный застой. Почки обычно находились в состоянии гиперемии и содержали мелкие кровоизлияния. Также отмечалось общее полнокровие головного мозга, а в одном эксперименте наблюдалась сильная конгестия мозговых оболочек. Представилось мало возможностей для патологических наблюдений относительно эффектов, производимых хлоридом железа (III) на человека. В случае, описанном Кристисоном, когда мужчина проглотил 42,4 куб. см (1 1/2 унции) настойки и умер через пять недель, были обнаружены утолщение и воспаление пилорического отдела желудка.

Случай Шар——, о котором уже упоминалось, является тем, в котором наиболее полно описаны детали вскрытия, и они весьма точно совпадают с наблюдавшимися у животных; язык был покрыт зеленоватым налетом, окаймленным по краям черным веществом, описанным как напоминающее «грязь»; выстилающая оболочка пищевода была бледной, но также покрытой этой темной «грязью». Желудок содержал зеленовато-черную жидкость; печень была увеличена и полнокровна; почки — отечными, полнокровными и с экхимозами; мозговые оболочки были переполнены кровью, а весь головной мозг находился в состоянии гиперемии.

§ 881. Сульфат закиси железа, купорос или зеленый витриол, FeSO4·7H2O = 152 + 126; удельный вес: безводного — 3,138; кристаллов — 1,857; состав в 100 частях: FeO — 25,92; SO3 — 28,77; H2O — 45,32.— Эта соль представляет собой красивые прозрачные синевато-зеленые ромбические призмы. Кристаллы обладают вяжущим, стягивающим вкусом, нерастворимы в спирте, но растворяются примерно в 1,5 раза своего веса воды; коммерческий продукт почти всегда дает положительные реакции как на соли закиси, так и окиси железа, содержащую небольшое количество высшей соли. Лечебная доза этой соли обычно указывается от 0,0648 до 0,324 г (от 1 до 5 гран), но ее назначали в случаях, требующих того, в дозах до одного грамма (15,4 грана) без вреда для здоровья. Сульфат железа имеет много технических применений; используется всеми сапожниками и широко применяется в качестве дезинфицирующего средства. Соль использовалась в преступных целях во Франции, а в нашей стране она является популярным аботивным средством. В зарегистрированных случаях симптомы, равно как и патологические изменения, имеют поразительное сходство с таковыми, вызываемыми хлоридом. Обычно наблюдаются колики, рвота и понос; но в одном случае (описанном Шевалье), когда муж дал большую дозу сульфата железа своей жене, не было ни рвоты, ни колик; у женщины пропал аппетит, но она медленно выздоровела. Вероятно, действие сульфата закиси железа, подобно действию хлорида, коренным образом изменяется в зависимости от присутствия или отсутствия пищи в желудке. Любое количество порядка 28,3 г (унция) сульфата железа следует считать опасной дозой, поскольку, хотя выздоровление после этого количества и наступало, симптомы носили бурный характер.

§ 882. Поиск солей железа в содержимом желудка и т. д.— Поскольку железо является естественным компонентом организма, следует соблюдать осторожность, чтобы не спутать железо крови или тканей с «железом» растворимой соли. Ортила пытался разграничить эти два вида железа путем обработки содержимого желудка, кишечника и даже тканей холодной уксусной кислотой и выдерживания их в ней в течение многих часов перед фильтрацией и испытанием фильтрата на железо, и этот метод обычно и применяется. Кист. фильтрат сначала обрабатывают сероводородом, который не дает осадка с железом, а затем сульфидом аммония, осаждающим железо в виде черного сульфида. Сульфид железа можно растворить в небольшом количестве соляной кислоты и капле азотной кислоты и дополнительно идентифицировать по образованию берлинской лазури при испытании желтокровяной солью калия или по объемному осадку оксида при подщелачивании кислымого раствора аммиаком. В случае Дюф—— эксперты пытались доказать наличие чужеродного железа в печени, взяв 100 г печени Дюф—— и 100 г печени неотравленного человека, подвергнув каждую разрушению нитросоляной кислотой и определив в каждом кислом растворе количество закиси-окиси железа. Печень Дюф—— в 100 частях дала 0,08 мг закиси-окиси железа, нормальная печень — 0,022, почти в три раза меньше, чем у Дюф——.

Для получения железа из мочи жидкость необходимо выпарить до сиропообразного состояния в платиновой чашке, добавить немного азотной кислоты, нагреть и, наконец, полностью обуглить. Остаток растворяют в соляной кислоте. Нормальная моча всегда содержит не поддающийся взвешиванию след железа; поэтому любое количество, например один миллиграмм закиси-окиси железа, полученное путем тщательного осаждения раствора соляной кислоты из 200–300 куб. см мочи, будет служить веским доказательством того, что была принята растворимая соль железа. Раствор соляной кислоты сначала осаждают аммиаком и сульфидом аммония. Полученный таким образом осадок будет представлять собой не чистый сульфид железа, а смесь с фосфатами земель. Его следует растворить повторно в соляной кислоте, осадить карбонатом натрия, затем подкислить уксусной кислотой, добавить ацетат натрия и хорошо прокипятить раствор; тогда железо осадится по большей части в виде оксида, смешанного с небольшим количеством фосфата железа.

Поскольку, как упоминалось ранее, большая часть проглоченного в виде растворимой соли железа превращается в нерастворимые соединения и выводится с фекалиями, в любом случае подозрения на отравление железом важнее исследовать химическим путем кал и всю длину пищеварительного тракта, чем даже содержимое желудка. В частности, любой черный налет на слизистой оболочке может оказаться сульфидом железа в смеси со слизью и т. д., и его следует соскоблить, растворить в небольшом количестве соляной кислоты и применить обычные реакции.

В упомянутых уголовных делах на некоторых полотняных изделиях имелись следы ржавчины железа, которые приобрели значение, поскольку при растворении с помощью азотной кислоты они давали реакции на хлор и железо. Обнаруженные пятна следует вырезать, погрузить в воду и прокипятить. Если железо не растворяется, пятно следует обработать разбавленной азотной кислотой и испытать жидкость желтокровяной солью калия и т. д. Едва ли стоит упоминать, что ржавчина на рубашках и любых тканях, подлежащих стирке, встречается настолько часто, что при вынесении заключений по нерастворимым осадкам оксида необходимо соблюдать крайнюю осторожность.

2. ХРОМ.

§ 883. Единственными солями хрома, имеющими токсикологическое значение, являются нейтральный хромат калия, бихромат калия и хромат свинца.

Нейтральный хромат калия, CrO3·K2O = 194,7, содержащий 56,7 процента своего веса хромового ангидрида, CrO3.— Эта соль представляет собой лимонно-желтые ромбические кристаллы, легко растворимые в воде, но нерастворимые в спирте. Ее водный раствор дает с ацетатом свинца или основным ацетатом желтый осадок; осадок нерастворим в уксусной кислоте. Если раствор хроматика калия исследовать с нитратом серебра, выпадает красный хромат серебра; осадок с трудом растворим в разбавленной азотной кислоте.

§ 884. Бихромат калия, CrO3·K2O = 295,2, содержащий 68,07 процента своего веса хромового ангидрида, CrO3.— Эта соль представляет собой красивые крупные красные прозрачные четырехгранные пластинки; она безводна и плавится при температуре ниже красного каления. При высокой температуре она разлагается на зеленый оксид хрома и желтый хромат калия. Она нерастворима в спирте, но легко растворима в воде. Раствор дает те же осадки с серебром, свинцом и барием, что и нейтральный хромат. При переваривании раствора бихромата с серной кислотой и спиртом раствор зеленеет вследствие образования окиси хрома.

§ 885. Нейтральный хромат свинца, PbCrO4 = 323,5; состав в 100 частях: PbO — 68,94; CrO3 — 31,06.— Технически он известен как «желтый кром» и получается в виде желтого осадка всякий раз, когда раствор свинцового ацетата добавляют к растворам хромата или бихромата калия; при добавлении желтого крома к расплавленному нитрату калия образуется «красный кром»; он имеет состав CrO3·2PbO. Нейтральный хромат свинца нерастворим в кислотах, но может растворяться в гидратах калия или натрия.

§ 886. Применение в технике.— Бихромат калия широко используется в технике: в крашении, ситцепечатании, производстве фарфора и в фотографии; нейтральный хромат в небольших количествах применялся в медицине и является обычным лабораторным реактивом; хромат свинца представляет собой ценный пигмент.

§ 887. Действие некоторых соединений хрома на жизнь животных.— В хроматах калия сочетаются два ядовитых металла, поэтому неудивительно, что Гмелин обнаружил меньшую активность хлорида хрома, CrCl3, по сравнению с нейтральным хроматом калия; 1,9 г последнего, введенные кролику через желудок, вызвали смерть в течение двух часов, в то время как 3 г хлористого хрома не оказали никакого действия. Подобно подкожным дозам от 0,2 до 0,4 г нейтрального хромата (согласно экспериментам Э. Гергенса [960] и Карла Познера [961]), они крайне сильно действуют на кроликов. Сразу после инъекции животные беспокойны и обнаруживают выраженную одышку; смерть часто наступает в течение нескольких часов.

[960] Arch. f. experiment. Pathol. u. Pharmakol., Bd. 6, Hft. 1 and 2, § 148, 1875.

[961] Virchow’s Archiv f. path. Anat., Bd. 79, Hft. 2, § 333, 1880.

Диарея, как правило, по-видимому, не наблюдается при подкожном введении соли животным; однако у кроликов Гмелина была сильная диарея при введении 1,9 г в желудок. Такое же количество, введенное под кожу собаки, вызвало потерю аппетита, а через шесть дней на спине появилась сухая сыпь, и шерсть выпала клочьями; однако не было ни диареи, ни рвоты. Бихромат калия вызывает (согласно исследованиям Пеликана) [962] симптомы, сходные с теми, которые производятся мышьяком или сулемой; он действует как мощный раздражитель желудка и кишечника и может даже вызывать воспаление; при его всасывании возникает ряд симптомов, среди которых наиболее заметными являются альбуминурия, кровавая моча и истощение. От 0,06 до 0,36 г (1–1 1/2 грана) смертельны для кроликов и собак.

[962] Beiträge zur gerichtl. Medicin, Toxikol. u. Pharmakodynamik, Würzburg, 1858.

§ 888. Действие некоторых солей хрома на человека. Бихроматная болезнь.— При производстве бихромата калия рабочие, подвергающиеся воздействию пыли, страдают от весьма своеобразного комплекса симптомов, известного под названием «бихроматной болезни». В Англии ее впервые описал сэр Б. В. Ричардсон [963]. Оказывается, если рабочие вдыхают частицы главным образом через рот, ощущается горький и неприятный вкус наряду с увеличением количества слюны. Это увеличение бугового выделения удаляет большую часть яда, и в таком случае наблюдается лишь незначительное ухудшение самочувствия; однако те, кто держит рот закрытым и вдыхает носом, страдают от воспаления носовой перегородки, которая постепенно истончается и в конце концов изъязвляется; в конечном итоге вся перегородка таким образом разрушается. Утверждается, что когда рабочий лишается носовой перегородки, он больше не страдает от раздражения в носу и обладает замечательной невосприимчивостью к простуде. Комитет по расследованию химических заводов сообщает (1893), что производство бихромата калия или натрия практически находится в руках трех фирм в Глазго, Ратерглене и Фолкерке, и что они посетили все эти предприятия и обнаружили, «что почти все рабочие, занятые там, где преобладала пыль, особенно между печами и растворительными чанами, имели либо перфорацию носовой перегородки, либо лишились перегородки вовсе». Бихромат также вызывает болезненные кожные заболевания — сыпь, сходную с экземой или псориазом, а также очень глубокие и не поддающиеся лечению язвы. Рабочие называют их «хромовыми ямками». Эти кожные недуги начинаются с потертости; пока кожа не повреждена, местного действия, по-видимому, почти нет, если оно вообще есть. Действие бихромата также заметно у лошадей, используемых на фабриках; попадая в рану или трещину на ноге, соль вызывает изъязвление: лошади могут даже терять копыта.

[963] Brit. and For. Med. Chirurg. Review, Oct. 1863. See also a paper by the same writer, read before the Medical Society, reported in the Lancet, March 11, 1882.

§ 889. Острые отравления хроматами редки. За десять лет, закончившихся в 1892 году, в Англии и Уэльсе 4 случая случайной смерти приписываются бихромату калия и 1 — хромовой кислоте. Фальку удалось, однако, обнаружить в медицинской литературе 17 случаев, из которых 6 были суицидальными, 10 — случайными, а в 1 бихромат использовался в качестве аботивного средства. В случае отравления хроматом калия (описанном Машкой) [964], когда 25-летняя женщина приняла с суицидальной целью кусочек хромата калия, который она описала как размером с лесной орех (он должен был весить не менее 6 г), главными симптомами были рвота, диарея, боль в желудке и быстрый коллапс; смерть наступила через четырнадцать часов после проглатывания яда.

[964] Prager Vierteljahrsschr. f. d. prakt. Heilk., Bd. 131, § 37, 1877; Schmidt’s Jahrb. 1878, Bd. 178, § 237. See also Schuchardt in Maschka’s Handbuch, Bd. ii. p. 3.

При отравлении бихроматом калия в симптомах может наблюдаться большое разнообразие: более частыми являются те, которые свойственны всем раздражающим ядам, то есть рвота, диарея и коллапс с судорогами в конечностях и чрезмерной жаждой; а более редкими — затрагивающие главным образом нервную систему, такие как наркоз, паралич нижних конечностей и расширение зрачков; изредка наблюдается легкая желтуха.

В случае, описанном доктором Макнивеном [965], мужчина принял кусок бихромата калия, вес которого оценивался более чем в 2 драхмы (7,7 г). Симптомы начались через пятнадцать минут и заключались в легкости в голове и ощущении сильного жара во всем теле, сменившемся холодным потом; через двадцать минут его вырвало; затем он страдал от сильной боли в желудке, головокружения, мушек перед глазами, ненасытной жажды и потери контроля над ногами. Эти симптомы, в свою очередь, сменились тяжелым ознобом и сильным похолоданием конечностей. При поступлении пациента в больницу через два часа после приема яда было отмечено, что зрачки расширены, лицо бледное и холодное, пульс слабый. Он жаловался на сильную боль в подложечной области и чувство подавленности; наблюдался некоторый ступор; желудок был опорожнен с помощью рвотных средств и промывания, а пациент получал теплые смягчающие питья при введении подкожных доз серного эфира. Он благополучно выздоровел.

[965] “On a Case of Poisoning with Bichromate of Potash,” by Ed. O. Macniven, M.B., Lancet, Sept. 22, 1883.

В случае, описанном г-ном Вильсоном [966], 64-летний мужчина был найден мертвым в постели через двенадцать часов после того, как он лег спать. Ночью было слышно, как он громко храпит; не было никаких признаков рвоты или поноса, а в желудке был обнаружен бихромат калия [967].

[966] Med. Gazette, vol. 33, 734.

[967] See also cases recorded by Dr. M’Lachlan, Glasgow Med. Journ., July 1881; Dr. M’Crorie, ibid., May 1881; Dr. R. A. Warwick, Lancet, Jan. 31, 1880; and Dr. Dunbar Walker, ibid., Sept. 27, 1879—a summary of all of which may be found in Dr. Macniven’s paper, loc. cit.

§ 890. Хромат свинца также приводил к смерти. В одном случае [968] вдыхание пыли хромата свинца оказалось смертельным; также описано двойное отравление доктором Линстовом [969] двух детей трех с половиной и полутора лет соответственно, которые съели украшения желтого цвета [970], использовавшиеся для отделки торта и содержавшие желтый кром (хромат свинца). Младший ребенок умер через два дня, а старший — через пять. Симптомами были покраснение лица, вялость и склонность ко сну; никто из них не жаловался на боль; у младшего наблюдалась небольшая диарея, а у старшего не было ни рвоты, ни поноса.

[968] Ueber tödtliche Vergiftung durch Einathmen des Staubes von mit Chromsäuren Blei-Oxyde gefärbten Garne.— Vierteljahrsschr. f. ger. Med., 1877, Bd. xxvii. Hft. i. p. 29.

[969] Ibid., Bd. xx. s. 60, 1874.

[970] Украшения представляли собой имитации пчел; каждое содержало 0,27 г гуммитраганта и 0,0042 г нейтрального хромата свинца.

§ 891. Посмертные изменения.— Мы располагаем весьма точными исследованиями [971] патологических изменений, вызываемых подкожными инъекциями растворов бихромата калия у животных, и в особенности изменений, которым подвергаются почки. Если животное убивают или оно умирает через несколько часов после инъекции, видимых поразительных изменений нет, но более детальное микроскопическое исследование показывает значительные сдвиги. Эпителий извитых канальцев обнаруживает желтое помутнение, очертания клеток неровные и зазубренные. Клубочки умеренно инъецированы, а их капсулы содержат белковый экссудат; канальцы заполнены круглыми клетками, заключенными в жидкость, которая при нагревании коагулирует и, следовательно, является альбуминозной или фибринозной; вероятно, это первая стадия образования фибринозных цилиндров.

[971] C. Posner, op. cit.

В приведенном случае женщины, отравившейся хроматом калия, были обнаружены очень поразительные изменения в желудке и кишечнике. Желудок содержал более литра жидкости цвета темного шоколада щелочной реакции; слизистая оболочка вблизи кардиального и пилорического отделов была опухшей и красной в виде резко очерченных пятен; участки эпителиального слоя были отслоены, остальная часть слизистой оболочки имела желто-бурый цвет, а весь кишечник от двенадцатиперстной кишки до сигмовидной ободочной был заполнен жидкостью, частично кровянистой, частично напоминающей патоку; слизистая оболочка на всем своем протяжении была опухшей, с многочисленными кровоизлияниями, а местами наблюдались дефекты ткани. Подобные проявления отмечались и в других случаях; аномальный случай, описанный г-ном Вильсоном (см. выше), является исключением. В этом случае в желудке была найдена пинта чернильной мутной жидкости, которая при анализе дала бихромат калия; однако никаких заметных изменений нигде не было, за исключением легкого покраснения кардиального отдела пищевода. В двух случаях отравления хроматом свинца, описанных Линстовом, в обоих случаях были обнаружены жировое перерождение клеток печени и красные точки или очаги покраснения в желудке и кишечнике. У старшего мальчика изменения в двенадцатиперстной кишке были очень сильными, слизистая оболочка была отечной и легко отслаивалась, в верхней части сильно инъецированной кровью; в одном месте имелась перфорация, а в нескольких местах мембрана истончилась чрезвычайно сильно. У младшего мальчика почки, по-видимому, были нормальными, у старшего — полнокровными и содержащими гной. Хотя было ясно, что оба ребенка умерли от хромата свинца, химический анализ не дал результата.

§ 892. Обнаружение хроматов и отделение солей хрома от содержимого желудка и т. д.— Если при методическом исследовании кислой жидкости, которая уже отфильтрована от любого осадка, полученного сероводородом, эту жидкость сделать щелочной (щелочь добавляется лишь в небольшом избытке) и осадить гидрат окиси хрома в смеси, возможно, с другими металлами второго класса, этот осадок затем можно сплавить с селитрой и карбонатом калия, в результате чего образуется хромат калия, растворимый в воде и определяемый по красному осадку с нитратом серебра, желтому — с ацетатом свинца и зеленой окраске, получаемой при кипячении с разбавленной серной кислотой и небольшим количеством спирта или сахара. Если при обработке сложной жидкости гидросульфидом аммония сульфиды цинка, марганца и железа осаждаются в смеси с оксидом хрома, применимы те же принципы. Если в содержимом желудка присутствует хромат и органическая жидкость обрабатывается соляной кислотой и хлоратом калия, образуется хлорид хрома, который при растворении придает жидкости зеленый цвет — само по себе это будет веским доказательством присутствия хромата, но его следует дополнить осаждением оксида и превращением его указанным способом в хромат калия.

Общий метод обнаружения и количественного определения как хрома, так и бария в органических веществах разработан Л. де Конингом [972]. Вещества озоляют в платиновой чашке. Золу взвешивают; к золе добавляют четырехкратный вес карбоната калия-натрия и такое же количество нитрата калия; всю массу сплавляют в течение пятнадцати минут. Сплав кипятят с водой и фильтруют; если присутствует хром, фильтрат имеет более или менее выраженный желтый цвет, однако марганец может давать зеленый цвет и маскировать желтый; этот цвет удаляют кипячением с небольшим количеством спирта. Жидкость концентрируют до 20 куб. см, фильтруют в пробирку и производят колориметрическое определение присутствующего хрома, имитируя цвет раствором хромата калия известной концентрации. Чтобы доказать, что цвет действительно обусловлен хромом, добавляют уксусную кислоту и ацетат свинца, после чего немедленно выпадает желтый хромат свинца. (Если в золе содержался свинец, при добавлении уксусной кислоты может появиться желтый осадок.) К нерастворимой в воде части золы добавляют крепкую соляную кислоту, а к кислому раствору добавляют большой избыток сульфата кальция; это осаждает барий в виде сульфата, свободного от сульфата свинца, поскольку последний, если он и присутствует, в данных условиях не выпадает в осадок, будучи растворимым в крепкой соляной кислоте.

[972] Arch. Pharm. (3), xxvii. 944.

3. ТАЛЛИЙ.

§ 893. Таллий был открыт Круком в 1861 году. Его атомный вес равен 204; удельный вес — от 11,81 до 11,91; температура плавления — 290°. Это тяжелый диамагнитный металл, очень похожий на свинец по своим физическим свойствам. Нитрат и сульфат таллия хорошо растворимы в воде, карбонат — в меньшей степени (для растворения требуется около 25 частей воды), в то время как хлорид растворим трудно, особенно в соляной кислоте.

§ 894. Действие.— Все соли таллия ядовиты. Один из ранних исследователей физиологического действия, Поле, нашел, что 1 г (15,4 грана) карбоната таллия достаточен для гибели кролика за несколько часов; при этом наблюдались потеря мышечной силы, дрожание конечностей и смерть, по-видимому, от асфиксии. Лами [973] использовал сульфат таллия и обнаружил, что у собак наблюдалось слюнотечение и дрожание конечностей, сменявшиеся параличом. Наиболее определенные результаты были получены Марме [974], который установил, что от 0,04 до 0,06 г растворимой соли таллия при подкожном введении или непосредственном введении в вены и 0,5 г при введении кроликам через желудок вызывают смерть. Действие носит кумулятивный характер и отчасти напоминает действие ртути: наблюдаются покраснение и отек слизистой оболочки желудка со слизисто-кровянистыми выделениями; также могут происходить кровотечения из легких. Таллий выделяется с мочой, а также обнаруживается в кале; он переходит в мочу через три-пять минут после инъекции: выведение происходит медленно, часто занимая до трех недель. Он был обнаружен в молоке, слезах, слизистой оболочке рта, трахеи, в секрете слизистой оболочки желудка и в перикардиальной жидкости; причем в этих местах он обнаруживался независимо от того, был ли яд введен путем подкожной инъекции или любым другим путем. Представляется вероятным, что причиной столь легкого обнаружения его во всех секретах является мизерное количество, которое удается выявить спектроскопическим анализом.

[973] Chem. News, 1863.

[974] Göttinger Gelehrt. Nachrichten, Aug. 14, No. 20.

§ 895. Выделение таллия из органических жидкостей или тканей.— Соли таллия в случае их всасывания извлекаются из тканей соляной кислотой лишь в следовых количествах, поэтому при любом целенаправленном поиске ткани лучше всего разрушать с помощью либо серной, либо азотной кислоты, либо обеих вместе. При обычном методе анализа, когда кислую жидкость сначала обрабатывают сероводородом, а затем делают щелочной с помощью аммиака и сульфида аммония, таллий осаждается вместе с марганцем и железом крови. Из смеси сульфидов таллий может быть выделен путем окисления и растворения сульфидов азотной кислотой, выпаривания избытка кислоты, растворения в очень небольшом количестве горячей воды и осаждения хлористого таллия раствором поваренной соли. Однако легкость, с которой таллий может быть выделен из растворов его солей с помощью гальванизма, столь велика, что делает все остальные процессы излишними: поэтому лучшим способом является получение осадка металла на платине током от одного или нескольких элементов, а затем исследование осадка спектроскопическим методом. Таллий при нагревании в пламени Бунзена дает великолепную зеленую линию, центр которой соответствует длине волны 534,9; можно также различить вторую зеленую линию, центр которой совпадает с длиной волны 568.

4. АЛЮМИНИЙ.

§ 896. Алюминий и его соли.— Крепкий раствор ацетата алюминия обладает раздражающими свойствами и приводил к несчастным случаям. Термин «квасцы» в химическом смысле применяется к классу тел типа AlKSO4. Обычные квасцы в настоящее время представляют собой аммониевые квасцы, NH4Al(SO4)2 + 12H2O; при обезвоживании нагреванием они известны под названием жженых квасцов и обладают прижигающими свойствами.

§ 897. Действие солей квасцов.— Смерть или заболевание до сих пор происходили только от приема больших доз квасцов или ацетата, и симптомы в этих случаях были симптомами раздражающего яда; однако мы обязаны Паулю Зиему [975] исследованием всосавшегося вещества, в котором местное действие было по возможности нивелировано.

[975] Ueber die Wirkungen des Aluminiums u. Berylliums, Inaug. Diss., Dorpat, 1886; Schmidt’s Jahrbuch, vol. ccxi. 128.

Исследование Зиема проводилось на лягушках, кошках и собаках. Для лягушек он использовал двойную соль, состоящую из лактата натрия и алюминия, которой он приписал формулу Al2(C3H5O3)3(C3H4NaO3)3, что соответствует 15,2 процента Al2O3. Двадцать-тридцать миллиграммов, введенных подкожно лягушкам, вызывали смерть в срок от десяти до двадцати четырех часов. После инъекции наблюдалось беспокойство и, в конечном итоге, общий паралич центральной нервной системы. Кровообращение не страдало; сердце останавливалось последним.

Для теплокровных животных он использовал двойной тартрат натрия и алюминия. Начав с малой дозы, вводимой подкожно, он постепенно увеличивал ее и при таких условиях установил, что смертельная доза для кроликов составляла 0,3 г на кг массы тела; для собак — 0,25 г, а для кошек — от 0,25 до 0,28 г; однако, если вводилась однократно единая доза, то кошек можно было умертвить 0,15 г на кг. Симптомы начинались через десять-двенадцать часов после инъекции большой дозы, но при средней дозе симптомы могли задерживаться на три-четыре дня, после чего наблюдались потеря аппетита, запор, истощение, вялость и нежелание двигаться. Следовали рвота и потеря болевой чувствительности, утрачивалась способность глотать даже слюну, и наступало состояние, сходное с бульбарным параличем. Каким бы верным ни казалось это описание при введении больших доз подкожно, отсюда не следует, что гидрат алюминия в малых дозах, принимаемый через рот в смеси с пищей, производит какие бы то ни было симптомы.

Алюминивые разрыхлители теста, содержащие от 30 до 40 процентов квасцов в смеси с карбонатом соды, находятся в продаже и уже долгое время продаются ежегодно тоннами. При добавлении воды к таким порошкам происходит разложение, в результате которого образуются сульфат натрия и гидрат алюминия с выделением углекислого газа. Если бы гидрат в малых дозах был способен вызывать несварение или заболевание центральной нервной системы, казалось бы поразительным, что при огромном числе лиц, использующих алюминивые разрыхлители теста, нет каких-либо определенных доказательств его действия. Автор и его семья в течение многих месяцев использовали алюминивые разрыхлители теста без какого-либо видимого вреда, и нет сомнений, что гидрат оксида алюминия выводится из организма главным образом через кишечник, не всасываясь в сколько-нибудь значительной степени. На судебном процессе по поводу алюминивого разрыхлителя теста в Понтипридде (1893) обвинение выдвинуло теорию, подкрепленную авторитетным научным мнением, что гидрат алюминия растворяется соляной кислотой желудочного сока с образованием хлорида алюминия, часть которого может всасываться и поступать в кровоток; то же, что не всасывалось в желудке, проходило далее и, встречая щелочные жидкости кишечника, вновь выделялось в виде гидрата алюминия и в таком виде всасывалось.

Если это действительно происходит, то все же нет прямых доказательств его токсического влияния в тех малых количествах, которые используются в разрыхлителе теста. Можно также отметить, что относительно возможного смертельного эффекта неразъедающей соли квасцов, если предположить, что смертельная доза для человека такая же, как для кошки, количество оксида алюминия, способное убить 68-килограммового человека, должно было бы равняться 17 г, или примерно 3 унциям аммониевых квасцов. Этот важный вопрос может быть решен только путем тщательного кормления животных, проводимого в течение длительного периода времени.

§ 898. Посмертные изменения.— В тех немногих случаях, когда люди были убиты большими дозами квасцов или их солей, обнаруживались разъедание рта, горла и желудка, а также гиперемия почек и кишечника. У животных, подвергшихся экспериментам Пауля Зиема, главными отмеченными изменениями были гиперемия кишечника, жировое перерождение печени и гиалиновое перерождение почек.

§ 899. Обнаружение оксида алюминия. — При всех операциях по обнаружению оксида алюминия следует избегать стеклянной и фарфоровой посуды. Вещества необходимо ожечь до золы в платиновой чашке, обработать золу соляной кислотой, удалить кислоту путем нагревания, прибавить несколько капель азотной кислоты, растворить в соляной кислоте, полученный раствор прокипятить и отфильтровать. Если исследование проводится с органами тела, в золе будут присутствовать железо и фосфорная кислота; во всяком случае, это будет наблюдаться с большинством органических веществ. Отфильтрованный раствор кипятят и в кипящем виде вливают в крепкий раствор едкого натра, помещенный в серебряную или платиновую чашку; железо при этом выделяется в виде оксида и может быть отфильтровано. К фильтрату прибавляют немного фосфорнокислого натра, затем слабо подкисляют соляной кислотой и добавляют аммиак в количестве, как раз достатовом для создания щелочной реакции; в случае присутствия оксида алюминия выпадает легкое беловатое облачко фосфорнокислого алюминия, которое может быть собрано, тщательно промыто, высушено, прокалено и взвешено в виде фосфорнокислого алюминия. [976] Фосфорнокислый алюминий затем сплавляют с сернокислым натром в платиновой чашке или тигле, а сплавленную массу обрабатывают горячей водой; фосфорнокислый натр растворяется, а оксид алюминия может быть отфильтрован и растворен в небольшом количестве соляной или серной кислоты.

[976] Одна часть фосфорнокислого ал[юминия] эквивалентна 0,42 Al₂O₃, 3,733 аммиачных галунов и 4,481 калиевых галунов.

Приготовленный таким образом раствор обладает следующими свойствами: —

Сульфид аммония; белый осадок гидроксида.

Едкое кали или едкий натр; белый осадок, растворимый в избытке.

Аммиак; белый осадок, лишь слабо растворимый в избытке.

Существует также паяльная проба: если собрать немного гидроксида, смочить его нитратом кобальта и нагреть на древесном угле в окислительном пламени, оксид алюминия при этом приобретает синий цвет.

5. УРАН.

§ 900. Уран. — Соли урана крайне ядовиты. Нитрат урана используется в фотографии и ремеслах, а также является обычным реагентом в химических лабораториях.

Согласно Ковалевскому, [977] ацетат урана обладает необычайной способностью соединяться с альбумином; другие растворимые соли урана действуют сходным образом. Вследствие этого концентрированные растворы солей урана разъедают слизистые оболочки, превращая, например, стенки желудка в омертвевший урановый альбуминат. Если некоррозионную соль урана ввести подкожно, возникает гликозурия с жировым перерождением стенки кровеносных сосудов и жировыми изменениями в почках, печени и т. д. Животное истощается и в конечном счете погибает; подкожное введение от 0,5 до 2,0 мг UO₃ на 1 кг массы тела убивает кошку, собаку или кролик. Нитрат или ацетат при введении через рот вызывает гастроэнтерит и нефрит с кровоизлияниями в вещество почки. Уран в медицине не применяется.

[977] Ztschr. f. Anal. Chemie, xxiv., 1885, p. 551.

§ 901. Обнаружение и определение количества урана. — Уран образует урановые и ураниловые соли. Оба класса солей не осаждаются сероводородом (SH₂), но осаждаются сульфидом аммония и, следовательно, при токсикологических исследованиях могут встретиться в сочетании с железом.

Сульфиды железа и урана могут быть растворены в крепкой соляной кислоте, прокипячены для удаления сероводорода (SH₂), после чего раствор окисляют небольшим количеством азотной кислоты; затем раствор подщелачивают карбонатом аммония, который осаждает железо в виде оксида и оставляет уран в растворе. При последующем подкислении азотной кислотой в небольшом избытке раствор фосфорнокислого натра осаждает фосфат урана в виде белого осадка, щелочи дают желтый осадок, щелочные карбонаты — желтый осадок, растворимый в избытке. Карбонат бария также дает осадок и полезен при разделениях. Оксид урана с бурой или метафосфатом натрия окрашивает стекло в зеленый цвет в окислительном пламени.

V. — ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ.

Барий.

§ 902. Растворимые соли бария несомненно ядовиты и часто встречаются в промышленности. Хлорид бария применяется при крашении шерсти, нитрат и хлорат — в зеленых огнях пиротехников, оксид и карбонат — в производстве стекла. Хромат используется художниками под названием «желтый ультрамарин», в то время как сульфат, технически известный как «постоянный белый», из-за своего веса и дешевизны иногда применяется в качестве фальсификата белых порошков и других веществ. Сульфид бария под различными названиями, такими как депиляторий Беттхера, средство для удаления волос Томпсона, Poudre épilatoire и др., находится в торговле и вызывал симптомы отравления. [978]

[978] Карбонат и сульфат бария обычно перечисляются в качестве случайных примесей к хлебу, однако современных достоверных случаев этого не отмечено.

§ 903. Хлорид бария, BaCl₂·2H₂O (208 + 36; безводного: Ba — 65,86%, Cl — 34,14%; удельный вес — 3,75), поступает в продажу в виде белых четырехгранных таблитчатых кристаллов; вода растворяет около половины его веса при обычных температурах и три четверти при 100°. Его раствор дает с серной кислотой белый осадок, совершенно нерастворимый в воде и азотной кислоте.

Соль придает зеленоватый оттенок в остальном бесцветному пламени; при рассмотрении в спектроскопе видны зеленые полосы. Следует отметить, что хлорид бария дает два разных спектра: один — в момент внесения соли, другой — когда вещество подвергается воздействию высокой температуры в течение некоторого времени. Это объясняется быстрым выделением хлора, так что первый спектр обусловлен BaCl₂ с переменной смесью BaCl, а второй — исключительно BaCl.

§ 904. Углекислый барий (карбонат бария), BaCO₃ = 197; удельный вес — 4,3; BaO — 77,69%, CO₂ — 22,31%, в природе называемый витеритом, представляет собой плотный тяжелый порошок, нерастворимый в чистой воде, но растворимый в уксусной, азотной и соляной кислотах; раствор дает характерные для бария реакции.

В продаже может встретиться крысиный яд, состоящий из карбоната бария, сахара и овсяной муки с добавлением небольшого количества анисового и тминного масел.

§ 905. Сернокислый барий (сульфат бария), BaSO₄; удельный вес — 4,59; BaO — 65,66%, SO₃ — 34,34%, в свежеосажденном виде представляет собой чисто белый порошок, абсолютно нерастворимый в воде и практически нерастворимый в холодных разбавленных кислотах. Он совершенно неизменяем на воздухе при температуре красного каления; при прокаливании с древесным углем он может почти полностью превратиться в сульфид бария, а при прокаливании с CaCl₂ — в хлорид.

§ 906. Действие растворимых солей бария на животных. — Одно из первых упоминаний о ядовитых свойствах соединений бария принадлежит Джеймсу Уатту, [979] который обнаружил, что витерит, скормленный собакам, вызывает рвоту, диарею и смерть в течение нескольких часов. Сир Бенж. Броди [980] вводил хлорид бария и отметил его парализующее действие на сердце. Ортила [981] провел несколько опытов и наблюдал, что 4 г карбоната вызывают смерть у собак в сроки от одного до пяти часов; однако в этих опытах пищевод был перевязан. Более поздними исследователями были Гмелин, Онсум, Цион и Бем. [982] Гмелин обнаружил, что карбонат бария и хлорид бария действуют весьма сходным образом; и в самом деле, маловероятно, что карбонат бария как таковой обладает каким-либо действием, но при проглатывании соляная и другие кислоты желудка образуют с ним растворимые соединения. Й. Онсум поставил восемь опытов как с карбонатом, так и с хлоридом бария на животных. Дыхание учащалось и одновременно становилось слабым и поверхностным; сердечная деятельность ускорялась; животные становились беспокойными; наблюдался сильный мышечный у状态 с паралитическими симптомами; судороги не возникали ни у одного из восьми животных. При посмертном вскрытии он обнаружил, что правая сторона сердца полна крови из-за обратного застоя; он описывает закупорку мелких артерий небольшими фибринозными сгустками с неорганическим ядром, сопровождающуюся постоянными кровоизлияниями (экстравазатами). Онсум, по-видимому, придерживался теории, что соли бария циркулируют в крови, а затем образуют нерастворимые соединения, которые задерживаются в легких, вызывая мельчайшие эмболии точно так же, как если бы мелкораздробленное твердое вещество было введено непосредственно в кровоток через яремную вену.

[979] Memoirs of the Literary and Philosophical Society of Manchester, 1790, vol. iii. p. 609.

[980] Phil. Trans., 1812.

[981] Traité des Poisons, 3rd ed., t. i., Paris, 1826.

[982] Gmelin, C. G., Versuche über die Wirkungen des Baryts, Strontians, Chroms, Molybdäns, Wolframs, Tellurs, u. s. w. auf den thierischen Organismus, Tübingen, 1824; Onsum, J., Virchow’s Archiv, Bd. 2, 1863; Cyon, M., Archiv f. Anatomie, Physiologie, &c., 1866; Böhm, Archiv f. experiment. Pathol., Bd. 3, 1874.

Онсум одинок в этом взгляде. Цион не обнаружил эмболов в легких и объясняет токсический эффект парализующим влиянием на сердце и произвольные мышцы, а также на спинной мозг. Чтобы проверить эмболическую теорию, Цион ввел в одну яремную вену кролика хлорид бария, а в другую — сернокислый натр, однако мелкие артерии и капилляры легких остались чистыми. Бем, работая с лягушками, обнаружил большое сходство между действием малых доз солей бария и действием некоторых органических ядов; например, цикутоксин в дозе от 0,012 до 0,02 г при подкожном введении лягушкам действовал как сердечный яд. Блейк [983] также обнаружил замедление сердцебиения и пришел к выводу, что хлорид бария оказывает прямое действие на сердечную мышцу, а также токсическое влияние на нервную систему. Ф. А. Фальк в опытах на кроликах обнаружил значительное снижение температуры после отравления хлоридом бария (от 3° до 12,6°).

[983] Journ. of Anat. and Physiol. 2nd series, 1874.

§ 907. Действие солей бария на человека. — К концу 1883 года в литературе было зарегистрировано около пятнадцати случаев отравления соли бария — три из них были самоубийствами, но большинство произошло из-за несчастных случаев или ошибок. В трех случаях хлорид бария был принят вместо глауберовой соли; в одном — вместо карлсбадской соли; в другом — смесь нитрата бария и серы вместо чистой серы; в шестом случае — смесь ацетата бария и малинового сиропа вместо этилсульфата натрия; в седьмом — аптекарь положил бо́льшую дозу, чем было предписано рецептом; и в четырех случаях карбонат бария был смешан с мукой, и эта мука использовалась при приготовлении выпечки. Из пятнадцати случаев девять, или 60 процентов, оказались смертельными; к настоящему времени (1894 г.) число этих пятнадцати случаев возросло до двадцати шести.

Смертельная доза. — Зарегистрированные случаи отравления не внесли полной ясности в вопрос о минимальной смертельной дозе солей бария. 6,5 г (около 100 гран) хлорида привели к гибели взрослую женщину за пятнадцать часов; 14 г (1/2 унции) нитрата бария убили мужчину за шесть с половиной часов; а карбонат бария погубил человека в относительно небольшой дозе 3,8 г (60 гран). С другой стороны, некоторые континентальные врачи назначали хлорид бария в больших лечебных дозах; например, Пиронди [984] и Лисфранк [985] постепенно увеличивали дозу хлорида бария с 4 дециграммов до 3 г (48 гран) в сутки, принимаемых, разумеется, в разделенных дозах. Сам Пиронди принял за сутки 7,7 г (119 гран) без каких-либо дурных последствий.

[984] De la Tumeur Blanche de Genou, éd. 2, Paris, 1836.

[985] Gaz. Med. de Paris, 1835, No. 14.

§ 908. Симптомы. — Местное действие солей бария должно быть четко отграничено от действия всосавшихся солей. Коберт делит симптомы на семь групп: —

(1) Местные, состоящие в недомогании (malaise), тошноте, слюнотечении, рвоте и боли в желудке. Эта группа настолько сливается со следующей, что их едва ли возможно четко разграничить.

(2) Возбуждение пищеварительного тракта — как нервного, так и мышечного аппарата. Отсюда рвота, болезненная колика и острая диарея. Все эти явления могут быть вызваны у животных подкожным введением и, следовательно, не зависят исключительно от местного действия.

(3) Возбуждение двигательных центров головного мозга, которое ведет к судорогам или может закончиться параличом. Примерно у половины зарегистрированных случаев отравления барием у человека наблюдались судороги, у другой половины — параличи. В одном случае развилась мания.

(4) Ослабление или уничтожение способности к мышечному сокращению; у лягушек при графической регистрации тестовых мышечных движений это дает кривую судорог, напоминающую вератриновую. У человека это проявляется в виде сильной мышечной слабости.

(5) Дигиталисоподобное влияние на сердце и кровеносные сосуды, проявляющееся в резком замедлении пульса, прекардиальной тоске и сильных сердечных сокращениях (которые не только ощущаются пациентом, но могут быть услышаны и нащупаны окружающими). Артерии несжимаемы и жестки, артериальное давление поразительно повышено. Кровеносные сосуды стариков не выдерживают давления, отсюда кровоизлияния в легкие, желудок и другие органы. Лягушки погибают с сердцем в систоле.

(6) Катаralьные явления со стороны конъюнктивы, слизистой оболочки дыхательных путей и носа.

(7) Образование нерастворимых солей бария в кровеносных сосудах, согласно Онсуму. У человека это не наблюдалось, и данный факт оспаривается (см. выше).

В случае доктора Тайди [986], когда мужчина, страдавший ревматизмом, но в остальном здоровый, принял вместо серы смесь нитрата бария, серного цвета и хлората калия, симптомами были пузыри на языке, жгучая боль в пищеводе и желудке, рвота, диарея, судороги, афония и похолодание конечностей. Интересен случай, подробно описанный Зайделем [987], в котором двадцативосьмилетняя беременная женщина приняла карбонат бария с целью самоубийства. Она приняла яд, вероятно, незадолго до шести часов вечера; ее рвало, и она испытывала сильную боль в желудке, однако ночью спала без дальнейших приступов рвоты. На следующее утро, выпив кофе, рвота возобновилась; тем не менее в 7 часов утра она отправилась на работу, до которой было час ходьбы; по дороге она, вероятно, сильно страдала, так как прибыла только в 9 часов утра. Поскольку рвота, сопровождаемая диареей, продолжалась, в 2 часа дня ее уложили в постель. Она была очень холодной и жаловалась на сильную слабость; рвота к этому времени прекратилась. В 8 часов вечера у нее началась сильная дрожь, она с трудом могла глотать, дыхание было затруднено. В 11 часов ей показалось немного лучше; но в 3 часа ночи ее состояние оказалось намного хуже, дыхание было частым, но в полном сознании; в 4 часа утра ее осмотрели снова и обнаружили мертвой; таким образом, она прожила около тридцати четырех часов после приема смертельной дозы.

[986] Pharm. Journ., June 1868.

[987] Eulenberg’s Vierteljahrsschrift f. ger. Med., Bd. 27, § 213.

§ 909. Распределение бария в организме. — Нейман показал, что после повторного введения нерастворимого сульфата бария в вены кроликов барий обнаруживается в печени, почках, селезенке и спинном мозге, но не в мышцах, тимусе или головном мозге. Г. Линосье [988] провел аналогичную серию опытов, но с более растворимым карбонатом, причем эту соль вводили животным в течение тридцати дней. Все органы содержали некоторое количество бария; легкие, мышцы и сердце содержали лишь следы, печень — несколько больше, почки, головной мозг и спинной мозг — еще больше, и, наконец, кости — значительное количество, вплоть до 0,056 процента.

[988] Compt. rend. Soc. Biol. (8), iv. 122-123.

§ 910. Посмертные изменения. — Посмертные изменения обычно сводятся к изменениям в желудке и кишечном тракте, однако следы сильного воспаления обнаруживаются лишь изредка. Правда, в случае, описанном Вахом, [989] была обнаружена перфорация желудка; но поскольку имелось давнее заболевание как печени, так и желудка, неясно, следует ли относить это исключительно за счет яда. В только что описанном случае самоубийства слизистая оболочка желудка была сильно экхимозирована; по всей ее поверхности были разбросаны мелкие белые зерна, прилипшие к слизистой оболочке, имелись также экхимозы в двенадцатиперстной кишке.

[989] Henke’s Zeitschrift f. Staatsarzneik., 1835, Bd. 30, Hft. 1, § 1.

§ 911. Выделение солей бария из органических твердых тел или жидкостей и их идентификация. — При обычном ходе исследования неизвестного вещества материал уже должен быть извлечен соляной кислотой, а раствор — последовательно обработан сульфидами водорода и аммония. Фильтрат от любого осадка после кипячения в таком случае давал бы осадок при обработке серной кислотой, если бы присутствовала растворимая в соляной кислоте соль бария.

Если же имеются особые основания искать барий в отдельности, лучше всего экстрагировать вещества чистой кипящей водой, сгустить раствор, а затем добавить серную кислоту, собрав образовавшийся осадок. Если окажется, что последний представляет собой сульфат бария, он должен происходить из какой-либо растворимой соли, такой как нитрат или хлорид. Вещества, исчерпанные водой, затем обрабатывают соляной кислотой, и к кислому фильтрату добавляют серную кислоту. Если выпадает сульфат бария, присутствовавший барий должен был представлять собой соль, нерастворимую в воде, но растворимую в кислотах — вероятнее всего, карбонат. Наконец, органические вещества могут быть сожжены до золы, зола сплавлена с карбонатом натрия, масса после охлаждения растворена в соляной кислоте (HCl), а раствор осажден серной кислотой. Полученный теперь барий присутствовал, вероятно, в форме сульфата; тем не менее, если он получен из тканей, это доказывало бы, что была принята растворимая соль, поскольку (насколько известно) сульфат бария не усваивается жидкостями организма и безвреден.

Сульфат бария идентифицируется следующим образом: —

(1) Часть тщательно промытого осадка кипятят с дистиллированной водой, фильтруют и к фильтрату добавляют раствор хлорида бария. Если осадка нет, сульфат не может быть ничем иным, кроме сульфата бария, так как все остальные без исключения достаточно растворимы, чтобы давать легкое помутнение с хлоридом бария.

(2) Сульфат может быть превращен в сульфид путем прокаливания на древесном угле, сульфид обработан соляной кислотой (HCl), раствор упарен до сухого остатка, а получившийся хлорид исследован спектроскопически; либо сульфид может быть смешан с хлоридом кальция, захвачен петлей платиновой проволоки, сильно накален в пламени горелки Бунзена, и пламя исследовано с помощью спектроскопа.

(3) Раствор хлорида бария, полученный в пункте (2), дает желтый осадок с нейтральным хроматом калия, нерастворимый в воде, но растворимый в азотной кислоте.

ПРИЛОЖЕНИЕ.

Лечение антидотами и прочие меры при отравлениях.

§ 912. Все практикующие врачи могут быть вызваны в спешном порядке к случаям отравления. В таких чрезвычайных ситуациях нельзя терять ни минуты, ибо драгоценные жизни уже не раз приносились в жертву исключительно из-за задержки, вызванной поиском лекарств и инструментов, когда врач отправляется к пациенту, не имея при себе подходящих средств. Поэтому для каждого врача гораздо безопаснее обзавестись «сумкой с антидотами», которая для полноты комплекта должна быть оснащена следующими принадлежностями: —

I. Инструменты: —

(1.) Желудочный насос или зонд [990] с надлежащими роторасширителями.

[990] Желудочный зонд представляет собой просто резиновую трубку длиной от 6 до 8 футов, один конец которой должен быть слегка жестким и иметь сплошное закругленное окончание с двумя боковыми овальными отверстиями — наподобие катетера; однако в экстренном случае подойдет любая резиновая трубка подходящей длины. Он применяется путем осторожного введения соответствующего конца через горло в желудок; если пациент без сознания или, как в некоторых случаях твердого намерения покончить с собой, упрям, челюсти следует с усилием разжать рукояткой ложки и поместить между зубами какой-либо твердый предмет, чтобы обеспечить достаточное пространство для введения трубки. Если теперь провести трубку по средней линии глубоко в глотку, она фактически затягивается в желудок глоточными мышцами, так что оператору, так сказать, остается лишь «выдавать» достаточное количество трубки. Удерживая трубку в перпендикулярном положении, ее можно заполнить водой с помощью небольшой воронки. Когда она заполнена, конец нужно зажать и опустить к земле для слива в таз; тогда она будет действовать как сифон, и содержимое желудка сойдет сифоном. Трубку снова поднимают выше тела и наполняют желудок водой; затем сливают ее сифоном и повторяют процесс. Также можно удобно вводить кофе или антидоты. Если необходимо положение лежа, пациента, разумеется, следует поместить на кровать или стол, чтобы обеспечить достаточный перепад высот для сифона.

(2.) Подкожный шприц.

(3.) Обычный кровопускательный ланцет.

(4.) Стеклянный шприц с подходящей канюлей, который в случае необходимости может быть использован для переливания крови.

(5.) Скальпель (бистури), пинцет и трубки, пригодные для выполнения трахеотомии.

Небольшая батарея (прерываемый ток).

II. Рвотные средства: —

(1.) Сульфат цинка.

(2.) Апоморфин.

(3.) Горчица.

(4.) Ипекакуана.

Сульфат цинка можно носить с собой либо в порошках по 30 гран, либо в обычном твердом кристаллическом состоянии вместе с меркой, сделанной из небольшой коробочки из-под пилюль, которая при точном заполнении вмещает от 25 до 30 гран.

Еще более удобной формой являются спрессованные таблетки, продаваемые как специальность одной или несколькими фирмами. Те же замечания относятся и к ипекакуане.

Гидрохлорид апоморфина должен находиться в растворе, подходящая концентрация — 2 процента; несколько капель этого вещества, введенных подкожно, вызывают рвоту через несколько минут.

Помимо вышеуказанного перечня, сумка должна быть укомплектована набором так называемых антидотов.

III. Антидоты: —

(a) Химические вещества, нейтрализующие яд.

Уксусная кислота и жженая магнезия.

(b) Осадители алкалоидов.

Таннин. — Раствор йода в йодиде калия.

(c) Наркотики или анестетики для лечения судорожного класса.

Хлорал — хлороформ.

(d) Вещества, действующие физиологически.

Французское скипидарное масло. — Раствор сульфата атропина для подкожного применения (концентрация 0,8 процента); подкожная доза от 5 до 6 капель.

Solution of nitrate of pilocarpine (strength 5 per cent.); dose, 10
drops or more.

Muscarine—a solution in water (strength 5 per cent.); dose, 10 drops.

Меконат морфина в растворе (концентрация 10 процентов); доза от 5 капель.

Раствор нитрата стрихнина (концентрация 2 процента); подкожная доза от 2 до 3 капель.

Перманганат калия в кристаллах.

К этому можно добавить флакон диализованного железа Уайе (Wyeth’s dialysed iron) для применения при отравлении мышьяком, фляжку бренди, немного хлороформенного эфира (хлористого этила), ароматический спирт аммиака и действительно хороший экстракт кофе.

ЛЕЧЕНИЕ.

§ 913. Карболовая кислота.

Используйте желудочный зонд или насос, если нет сильного разрушения слизистой оболочки. В последнем случае вызовите рвоту подкожным введением от 5 до 6 капель раствора апоморфина либо дайте рвотное средство: сульфат цинка, ипекакуану или горчицу.

Желудок с помощью зонда можно промыть слабым щелочным раствором соды; также можно дать альбумин и такие стимуляторы, как бренди с водой, хлороформенный эфир и ароматический спирт аммиака.

Важно приложить тепло к конечностям.

Ввести подкожно от 2 до 3 капель раствора атропина для подкожных инъекций.

Сообщают, что полезно вдыхание нитрита амила.

В отчаянных случаях следует рассмотреть вопрос о кровопускании с последующим переливанием крови.

Кислоты минеральные, включая серную, азотную, соляную, ледяную уксусную кислоты.

Применение желудочного зонда или насоса недопустимо.

Нейтрализуйте жженой магнезией, известью, мелом или содой, но по возможности не поташом.

Если нейтрализующее средство невозможно достать немедленно, разбавьте большим количеством воды.

Другие средства — масло, молоко, яичный белок, слизистый отвар (грюэль).

В таких случаях часто рекомендуется вводить подкожно немного морфина.

Аконит — аконитин.

Немедленно используйте желудочный зонд или насос либо дайте рвотные средства: сульфат цинка или раствор апоморфина для подкожных инъекций.

Держите пациента в положении лежа.

После опорожнения желудка дайте атропин либо путем подкожной инъекции, либо через рот, скажем, 4 капли раствора Британской фармакопеи (P.B.); при отсутствии атропина — 20 капель настойки красавки (белладонны). Дозу можно повторять более или менее часто в зависимости от состояния пациента.

При сильной тенденции к сердечному синкопе — настойку наперстянки (дигиталиса) внутрь в дозах по полдрахмы или подкожно в дозах от 10 капель и выше.

Приложите горчичник к области перикарда; способствуйте рвоте и выведению яда большим количеством воды, в которую можно добавить бренди или любую форму алкоголя.

Сообщают, что полезны вдыхания нитрита амила. Если дыхание останавливается, попытайтесь применить искусственное дыхание.

Алкоголь.

Опорожните желудок с помощью зонда или насоса, а затем промойте его теплым кофе; если желудочного зонда нет под рукой, опорожните желудок подкожным введением 5 капель апоморфина, горчичным рвотным или сульфатом цинка. Тело держите в сильном тепле, однако к голове можно применить холодный душ.

Следует предпринять попытки привести пациента в чувство, если он без сознания, путем встряхивания, окликания и т. д.

Сообщают, что полезны вдыхания нитрита амила.

Щелочи — Аммиак — Поташ — Сода. — Желудочный насос или зонд не применять.

Рвота присутствует почти всегда или может быть вызвана введением большого количества тепловатой воды; после чего можно давать разбавленный уксус или сок лимонов либо апельсинов; оливковое масло, яичные белки, ячменную воду, арруру и во всех случаях можно давать много воды.

Может возникнуть отек голосовой щели, особенно если был принят аммиак. В таком случае, если угрожает смерть от удушья, выполните трахеотомию. При отравлении аммиаком с крупозным дыханием держите комнату в тепле и наполняйте ее паром с помощью чайника для бронхитов.

Снимайте боль небольшими дозами морфина, вводимого подкожно.

Аммиак. — См. Щелочи.

Антиарин. — См. Дигиталис.

Сурьма — Рвотный камень — Сурьмяное вино и др.

Желудок к этому моменту, как правило, уже опорожнен рвотой. В тех редких случаях, когда этого не происходит, используйте желудочный насос или зонд либо сделайте подкожную инъекцию апоморфина.

За этим следуют дозы крепкого чая или полдрахмы таннина или галловой кислоты в теплой воде.

Также давайте обволакивающие напитки и стимуляторы в малых дозах, часто повторяемых.

Держите пациента в сильном тепле с помощью горячих одеял и обертываний.

Может оказаться полезным прерываемый гальванический ток на область сердца.

Апоцинин. — См. Дигиталис.

Мышьяк.

Используйте желудочный насос или зонд либо опорожните желудок рвотными средствами, такими как раствор апоморфина для подкожных инъекций, либо дайте горчицу или сульфат цинка. Затем желудок следует промыть большим количеством воды, удобнее всего вводимой с помощью насоса или зонда.

Если зонд или насос отсутствуют, немедленно введите либо диализованное железо, либо свежеосажденный гидратированный оксид железа, получаемый осаждением обычного полухлорида (хлорида железа) с помощью карбоната натрия или аммиака, избегая избытка последнего. Если оператор обладает достаточными химическими знаниями, чтобы осадить железо с довольно высокой точностью, так чтобы не было большого избытка аммиака или карбоната натрия, фильтрование не требуется. В противном случае отфильтруйте через носовой платок.

Можно давать масло, слизистые напитки, яичный белок и, при наличии слабости, малые дозы стимуляторов.

Если кожа холодная, к телу необходимо приложить тепло с помощью горячих одеял и т. д.

Боль можно облегчить морфином.

Атропин — Белладонна — Настойка белладонны.

Опорожните желудок с помощью желудочного насоса или зонда.

Дайте клизму из кофе.

Введите полграна нитрата пилокарпина; либо, если его нет под рукой, морфин или опиум в подходящих дозах, которые действуют в определенной степени как антагонист яда.

Вместо пилокарпина можно ввести подкожную дозу мускарина, однако она не столь эффективна.

Полезны горячая вода к стопам, чередующиеся души из холодной и горячей воды.

Если дыхание грозит остановиться, необходимо практиковать искусственное дыхание.

Белладонна. — См. Атропин.

Бензол.

При проглатывании опорожните желудок насосом или зондом либо путем подкожной инъекции апоморфина; или дайте рвотные средства, такие как сульфат цинка, горчица или ипекакуана.

Если вдыхались пары, это не нужно.

Много свежего воздуха.

Подкожная доза атропина, скажем 1/60 грана, или от 30 до 40 капель настойки белладонны.

Чередующиеся души из горячей и холодной воды на грудную клетку, при необходимости — искусственное дыхание. Поддержание сердечной деятельности слабыми прерываемыми разрядами батареи над областью сердца.

Двухромовокислый калий (бихромат калия). — См. Хром.

Бруцин. — См. Стрихнин.

Калабарские бобы — Физостигмин.

Используйте желудочный насос или зонд либо рвотные средства, такие как сульфат цинка, горчица или ипекакуана; или, что еще лучше, раствор апоморфина для подкожных инъекций.

Вводите подкожно дозы атропина по 1/60 грана до расширения зрачков. Если это лечение кажется неэффективным, рекомендуется хлорал в дозах по 10 гран каждые четверть часа.

В определенных случаях стрихнин применялся в подкожных дозах по 1/12 грана.

В некоторых случаях, вероятно, понадобятся стимуляторы и искусственное дыхание.

Камфора.

Используйте желудочный насос или зонд либо опорожните желудок рвотными средствами.

Подкожные инъекции бренди, вдыхания эфира, чередующийся горячий и холодный душ, тепло к конечностям с помощью горячих одеял и т. д. представляются наилучшими методами лечения.

Шпанская мушка (кантаридис) — Кантаридин.

Используйте желудочный насос или зонд, если слизистая оболочка горла не воспалена; либо введите подкожную дозу апоморфина, либо дайте рвотные средства — сульфат цинка, горчицу или ипекакуану.

Снимайте боль морфином. Дайте много воды и обволакивающие напитки.

Хлорал.

Используйте желудочный насос или зонд, и когда желудок опорожнится, введите тем же путем теплый кофе, либо сделайте подкожную инъекцию апоморфина, либо дайте рвотные средства: сульфат цинка, горчицу или ипекакуану.

Полезна клизма из кофе.

Держите конечности в тепле.

Вводите подкожно 2 или 3 капли раствора стрихнина с интервалами от пятнадцати до двадцати минут.

Приводите пациента в чувство различными способами, такими как окликание, встряхивание, похлопывание кожи мокрым полотенцем и т. д.

Рекомендуются вдыхания нитрита амила.

Может потребоваться искусственное дыхание.

Хлорат калия.

Применяйте то же лечение, что и при нитрате калия (см. стр. 696).

Хлорид цинка. — См. Цинк.

Хлороформ — (Вдыхаемый).

Дайте много свежего воздуха, вытяните язык вперед и немедленно начинайте искусственное дыхание. Если сердце остановилось, сильно ударьте грудную клетку два или три раза над областью сердца; иногда это помогало восстановить его биение. Примените батарею, но только со слабым током; один полюс можно поместить на гортань, другой — в область подложечки.

Полезны вдыхания нитрита амила. Также можно использовать горячий и холодный душ.

Хлороформ — (Проглоченный).

Опорожните желудок насосом или зондом либо рвотными средствами, такими как 5 капель раствора апоморфина для подкожных инъекций, сульфат цинка или горчица.

Дайте клизму из горячего кофе.

Назначьте обильное питье воды, в которой полезно растворить немного карбоната натрия.

Попытайтесь привести пациента в чувство. Могут быть использованы вдыхания нитрита амила и, при необходимости, искусственное дыхание.

Хромат калия. — См. Хром.

Хромовая кислота. — См. Хром.

Хром — Бихромат калия — Хромат калия — Хромовая кислота.

Опорожните желудок насосом или зондом; введите подкожную инъекцию апоморфина либо дайте в качестве рвотных сульфат цинка, горчицу или ипекакуану. Затем введите взвешенные в воде жженую магнезию, карбонат магнезии или мел.

Слизистые питьевые средства, такие как ячменная вода и т. д.

Индийский куколь (Cocculus Indicus). — См. Пикротоксин.

Безвременник (Colchicum) — луговой шафран — вино из безвременника, настойка и т. д.

Применить желудочный зонд или трубку либо опорожнить желудок с помощью рвотных средств, таких как сульфат цинка, горчица или ипекакуана; или, что лучше всего, сделать подкожную инъекцию 4 или 5 капель раствора апоморфина.

Дать таннин или галловую кислоту в дозах по половине драхмы, либо крепкий чай или кофе.

Унять боль в кишечнике и понос небольшими дозами опиума или морфина.

Держать конечности в тепле, прикладывать горячие припарки к животу; можно использовать стимуляторы, давать много воды и слизистых питьевых средств.

Колоцинт.

Лечение по тем же принципам, что и при отравлении безвременником.

Болиголов (Conium) — цикута.

Опорожнить желудок с помощью зонда или трубки либо сделать подкожную инъекцию 4 или 5 капель раствора апоморфина или применить рвотные средства из сульфата цинка или горчицы.

Поддерживать температуру тела с помощью горячих укутываний.

Назначать в качестве питья крепкий чай, таннин, галловую кислоту или любой безвредный растительный отвар, содержащий таннин.

Допускается назначение стимуляторов.

При необходимости применить искусственное дыхание.

Медь — соли.

Опорожнить желудок с помощью зонда или трубки и ввести тем же способом или назначить яичный белок в растворе с водой; если яичного белка нет, заменить его молоком; дать много воды и смягчающих напитков.

Боль можно унять опиумом или морфином.

Сулема — перхлорид ртути — нитрат ртути.

Опорожнить желудок с помощью трубки или зонда и промыть этот орган большим количеством яичного белка, растворенного в воде или молоке. Если желудочного зонда нет под рукой, дать рвотные средства, такие как раствор апоморфина подкожно в дозах от 4 до 5 капель, либо рвотное из сульфата цинка, горчицы или ипекакуаны. Вероятно, сильная рвота уже наблюдается, тогда желудочная трубка или рвотные средства не нужны: но в любом случае следует дать много альбуминозных жидкостей, таких как яичный белок в воде или молоке. Если ничего из этого нет под рукой, мелко нарезать любое свежее мясо за как можно более короткое время, взвесить в воде и назначить. Затем дать слизистые питьевые средства, такие как ячменная вода, мука с водой и т. д.

Боль можно унять небольшим количеством опиума или морфина.

Стимуляторы допустимы при необходимости.

Кротоновое масло.

Опорожнить желудок с помощью трубки или зонда либо дать рвотные средства из горчицы или сульфата цинка, или назначить подкожную инъекцию апоморфина.

Давать по 10 капель лауданума каждые двадцать минут или полчаса, пока боль и понос несколько не утихнут, или же вводить подкожно небольшие дозы морфина с интервалами.

Дать много слизистых питьевых средств.

Полезны две-три капли эссенции камфоры в молоке.

Допускаются стимуляторы, такие как бренди, аммиак или хлористый эфир.

Цитизин. — См. Ракитник.

Курарин — кураре — урари.

Яд, разумеется, вводится через рану; если какая-то его часть, вероятно, все еще находится в ране, наложить жгут, отсосать яд из раны, а затем промыть ее слабощелочным раствором марганцовокислого калия.

Поддерживать дыхание искусственно, дать много воды и дозу нитроглицеринового спирта, приложить тепло к поясничной области. Благодаря этим мерам яд будет быстро выведен с мочой; и если пациент сможет продержаться на искусственном дыхании лишь некоторое время, он может выздороветь, так как выведение происходит очень быстро.

Цианид калия. — См. Синильная кислота.

Группа сердечных ядов наперстянки, включающая, помимо дигиталинов, антиарин, апоцинин, нериин, олеандрин, эвонимин, те Ветин, сциллаин, строфантин и эритрофлеин.

Опорожнить желудок с помощью трубки или зонда либо ввести подкожно дозу (4 капли) апоморфина, или дать столовую ложку горчицы в воде, или сульфат цинка.

Затем дать крепкий чай или половину драхмы таннина, или галловую кислоту в водном растворе.

Очень малую дозу нитрата аконитинина в растворе (скажем, 1/200 грана) можно ввести подкожно и понаблюдать за эффектом; если через некоторое время он кажется полезным, повторить дозу. Ни в коем случае не позволять пациенту вставать из лежачего положения, иначе он может упасть в обморок со смертельным исходом.

Стимуляторы в малых дозах можно давать часто через рот или, при рвоте, через кишечник.

Спорынья.

Применить желудочный зонд или трубку либо опорожнить желудок с помощью рвотного из горчицы или сульфата цинка, или сделать подкожную инъекцию апоморфина.

Дать слабительное, например каплю кротонового масла, и способствовать его действию большим количеством теплыми напитками.

Таннин и галловая кислота также рекомендуются, но, вероятно, малопригодны.

После того как кишечник хорошо подействует и желудок будет опорожнен, давать небольшие дозы опиума с интервалами.

Д-р Меррелл рекомендует 1/50 грана нитроглицерина каждые пятнадцать минут.

Необходимо лежачее положение, а кровообращение следует поддерживать теплом и, при необходимости, растиранием.

Эритрофлеин. — См. Наперстянка.

Эфир. — Такое же лечение, как и при отравлении хлороформом.

Эвонимин. — См. Наперстянка.

Грибы. — См. Грибы (Мухоморы и др.).

Гельземинин.

Если пациент осмотрен вскоре после приема дозы, применить желудочный зонд или трубку либо дать столовую ложку горчицы.

Назначить малую дозу атропина подкожно или дать внутрь настойку белладонны в дозах по 20 капель.

Стимуляторы допустимы.

При необходимости применить искусственное дыхание.

Встряхнуть пациента горячим и холодным душами.

Болиголов. — См. Кониин — Болиголов.

Белена — гиосциамин. — Такое же лечение, как и при атропине.

Соляная кислота. — См. Кислоты минеральные.

Синильная кислота. — См. Синильная кислота.

Гиосциамин. — Такое же лечение, как и для атропина.

Йод.

Опорожнить желудок с помощью зонда или трубки либо назначить рвотные средства, такие как раствор для подкожных введений апоморфина, или дать внутрь горчицу или сульфат цинка.

Дать много крахмала, взвешенного в теплой воде или в виде жидкого клейстера; или дать любое крахмалистое вещество, такое как марантовый аррурут, вареный рис, муку или жидкий кисель.

Рекомендуются ингаляции амилнитрита.

Боль можно облегчить морфином или опиумом.

Яборанди. — Лечение такое же, как при пилокарпине.

Семена ракитника — цитизин.

Опорожнить желудок с помощью трубки или зонда и промыть его чаем или кофе, либо дать (в качестве рвотного) подкожную дозу апоморфина, либо (внутрь) горчицу или сульфат цинка; продолжить это лечение клизмой или сильным слабительным.

Могут назначаться стимуляторы, пациента можно привести в чувство горячим или холодным душем.

Лауданум. — См. Морфин.

Лавровишневая вода. — См. Синильная кислота.

Свинец — соли.

Опорожнить желудок с помощью зонда или трубки либо ввести подкожно дозу апоморфина, от 4 до 5 капель; или дать внутрь рвотное из сульфата цинка или горчицы. Продолжить прием половины драхмы разбавленной серной кислоты или половины унции магниевого или сернокислого натрия.

Можно дать молоко и альбуминозные жидкости.

Унять боль с помощью опиума или морфина. Лечить колики горячими припарками.

Безвременник. — См. Колхикум.

Ртути соли. — См. Сулема.

Борец. — См. Аконит.

Морфин — Опиум — Лауданум и препараты, в которых преобладают алкалоиды опиума.

При приеме внутрь немедленно дать раствор перманганата калия, а затем опорожнить желудок; однако при подкожной инъекции оба эти средства бесполезны. Желудок при отравлении опиумом лучше всего освобождать с помощью насоса или зонда, после чего его следует тщательно промыть горячим кофе, оставляя в органе пинту или более. Если желудочного насоса или зонда нет под рукой, можно дать большую подкожную дозу апоморфина (скажем, 10 минимов), либо горчицу или сульфат цинка, однако вызвать рвоту каким-либо рвотным средством может оказаться трудно.

Попытайтесь привести пациента в чувство с помощью гальванической батареи, если она под рукой; шлепками полотенцем и встряхиванием. Во всех книгах можно найти обычное указание заставлять пациента ходить; однако это лечение сомнительно и может способствовать токсическому действию морфина на сердце.

К ноздрям можно поднести аммиак.

Горячий кофе можно также ввести в кишечник с помощью клизменного аппарата или простой трубки.

Попеременный холодный и горячий душ на голову полезен, но тело следует держать в тепле с помощью горячих укутываний.

Можно вводить небольшие подкожные дозы атропина (скажем, 1/20 грана), повторяя дозу каждые двадцать минут и следя за эффектом.

При необходимости примените искусственное дыхание.

Применялись ингаляции нитрита амила.

Мускарин. — См. Грибы.

Грибы — Мускарин — Ядовитые грибы вообще.

Опорожнить желудок желудочным насосом или зондом, либо ввести подкожную дозу апоморфина, или назначить внутрь либо горчицу, либо сульфат цинка.

Как можно скорее введите подкожную дозу от 2 до 4 капель раствора атропина; или после опорожнения желудка давайте настойку белладонны каждые полчаса в дозах от 20 до 30 минимов.

Столь же важно удалить остатки грибов из кишечника, и для этой цели полезно дать дозу касторового масла и поставить клизму.

Можно дать стимуляторы. Тело следует держать в тепле.

Нериин. — См. Наперстянка.

Никотин — Табак.

Если желудок еще не был опорожнен рвотой, воспользуйтесь желудочным насосом или зондом либо дайте рвотное из горчицы и большого количества воды.

Впрысните подкожно небольшую дозу стрихнина (скажем, 1/25 грана нитрата) или дайте полдрахмы настойки чилибухи.

Можно давать стимуляторы, такие как бренди, хлорный эфир и т. д.

Держите тело в тепле, но на голову можно применять холодный душ.

Таннин и растительные настои, содержащие таннин, также можно давать, но сомнительно, чтобы они принесли большую пользу, если только в желудке не остались какие-либо остатки.

Держите пациента в лежачем положении из-за страха фатального синкопе.

Селитра — Нитрат калия.

Немедленно опорожните желудок с помощью насоса или зонда либо введите подкожную дозу апоморфина (от 2 до 3 капель), или дайте внутрь столовую ложку горчицы, или скрупул сульфата цинка.

Разбавьте яд и попытайтесь вымыть его из организма, давая много воды или слизистых питьевых средств.

Приложите горячие припарки к пояснице и держите пациента в возможно большем тепле.

Следует избегать стимуляторов, которые могут усилить застойные явления в почках.

Рекомендовались ингаляции нитрита амила.

Азотная кислота. — См. Кислоты минеральные.

Нитробензол.

Немедленно опорожните желудок с помощью желудочного насоса или зонда и промойте орган большим количеством теплой воды, в которую полезно добавить немного спирта; либо дайте рвотные средства, такие как сульфат цинка или горчица.

Назначайте стимуляторы — либо через желудочный зонд, либо в виде клизмы, либо путем подкожной инъекции.

Поддерживайте дыхание искусственно, если это необходимо, и поддерживайте сердечную деятельность применением слабых, прерывистых разрядов к грудной стенке с помощью гальванической батареи.

Приведите пациента в чувство с помощью душа.

Рекомендовалось подкожное введение атропина.

Закись азота.

Лечение по существу такое же, как при отравлении хлороформом (см.).

Ингаляции кислорода могут принести пользу, но кислород очень редко бывает под рукой.

Чилибуха. — См. Стрихнин.

Олеандрин. — См. Наперстянка.

Опиум. — См. Морфин.

Оксалиновая кислота — Биоксалат калия — Оксалат натрия.

Если пациент еще не обильно вырвал, немедленно опорожните желудок рвотными средствами из сульфата цинка или горчицы; в большинстве случаев также можно использовать желудочный насос или зонд. Если кислота была принята, нейтрализуйте ее мелом, известковой водой или, лучше, сахаристой известковой водой; но ни в коем случае не нейтрализуйте карбонатом натрия или какой-либо щелочью, так как щелочные оксалаты чрезвычайно ядовиты.

Способствуйте выведению веществ почками, давая много воды; приложите горячие припарки к пояснице.

При необходимости можно сделать клизму, чтобы хорошо опорожнить кишечник.

Фосфор.

Опорожните желудок с помощью зонда или насоса и одновременно промойте орган водой, в которую добавлена одна драхма французского скипидара, или дайте рвотные средства. Лучшим рвотным средством при отравлении фосфором считается сульфат меди, 4 или 5 гран которого растворяют в воде и дают каждые десять минут до возникновения рвоты.

При отсутствии сульфата меди — сульфат цинка или горчица.

Давайте скипидар дозами по 1/2 драхмы, плавающий на воде или на слизи, каждые полчаса. Ингаляции сильно разбавленных парów скипидара также полезны. Американский и немецкий скипидары считаются бесполезными. Вероятно, скипидар вызовет у пациента обильный стул; но если этого не произойдет, кишечник следует опорожнить подходящим слабительным, например сульфатом магния.

Физостигмин. — См. Калабарские бобы.

Пикротоксин — Кукульс индикус.

Используйте желудочный насос или зонд либо опорожните желудок обычными рвотными средствами, например горчицей, сульфатом цинка или апоморфином подкожно.

Хлорал в дозах от 10 до 20 гран можно давать каждые полчаса для уменьшения или предотвращения столбняка, следя, разумеется, за результатами. Для той же цели рекомендуется бромид калия. В тяжелых случаях его можно комбинировать с хлоралом: 1 драхма бромида с 20 гранами хлорала.

Пилокарпин.

Лучшим лечением является подкожная доза атропина (скажем, 1/60 грана) или настойка белладонны внутрь в дозах по 20 минимов, повторяемая каждые двадцать минут до расширения зрачков.

Поташ. — См. Щелочи.

Синильная кислота. [991]

[991] Й. Косса, полагая, что перманганат калия теоретически должен действовать как химический антидот против цианида калия, подавляя паралич дыхательных центров, провел ряд экспериментов. Было показано, что кробли погибают за несколько минут от 0,01 г яда, но если одновременно с введением яда в желудок ввести также 0,5 г перманганата, растворенного в 50 куб. см воды, то дозы цианида вплоть до 0,1 г не приводили к смерти. Большие количества (0,2 г) при тех же условиях оказывались смертельными, но действие яда значительно задерживалось. Успешные эксперименты были проведены также с водными растворами синильной кислоты, содержащими 0,1 процента. Поэтому предполагается, что в случаях отравления цианидами следует немедленно вводить от 1/2 до 1/3 литра 3–5-процентного раствора перманганата (Vratch, через Nouv. rem., ix. 567).

Используйте желудочный насос или зонд либо, если их нет под рукой, рвотное из горчицы или сульфата цинка.

Если дыхание остановилось, попробуйте искусственное дыхание и слабые разряды на сердце.

Для стимуляции сердечной деятельности рекомендуется 1/60 грана атропина подкожно.

Можно сделать клизму из бренди или ввести бренди под кожу.

Тело необходимо держать в тепле, но на голову можно с пользой применять холодный душ.

Щавелевокислые соли. — См. Оксалиновая кислота.

Можжевельник казацкий.

Если пациент еще не опорожнил желудок повторной рвотой и горло не воспалено, воспользуйтесь желудочным насосом или зондом и промойте орган водой либо дайте любое из обычных рвотных средств — таких как горчица, сульфат цинка или ипекакуана.

Если кишечник работал плохо, дайте дозу касторового масла; унимите боль небольшими дозами морфина.

Сциллин. — См. Наперстянка.

Змеи, укус.

Отсосите ранку и приложите щелочной раствор перманганата калия.

В тяжелых случаях отравления коброй и другими чрезвычайно ядовитыми змеями, когда угрожает смерть, единственным вероятным средством спасения жизни было бы кровопускание из одной руки и переливание крови через другую.

Аммиак можно давать внутрь, а также давать нюхать.

При отравлении коброй и ядами, которые убивают главным образом через дыхание, дыхание следует поддерживать искусственно; а если появятся признаки ослабления сердца, к стенкам грудной клетки можно приложить слабые, прерывистые гальванические разряды.

Метод Ларсерды (Lacerda) инъекции перманганата калия под кожу не только бесполезен, но и вреден, так как он отнимает время, которое можно было бы использовать с большей пользой.

Едкий натр. — См. Щелочи.

Соланин — Solanum Dulcamara — Сладкая горькая — Паслен сладко-горький. — Такое же лечение, как при отравлении атропином (см.).

Дурман. — Такое же лечение, как при отравлении атропином.

Строфантин. — См. Наперстянка.

Стрихнин — Бруцин — Чилибуха.

Опорожните желудок как можно быстрее рвотным средством из горчицы или сульфата цинка либо подкожным раствором апоморфина (4 капли).

Желудочный насос или зонд недопустимы; ибо если присутствует столбняк, его применить нельзя; а если он отсутствует, это может спровоцировать спазм.

Немедленно поместите пациента под хлороформ или эфир и поддерживайте легкий наркоз в течение нескольких часов, если это необходимо.

Затемните комнату, заглушите всякий шум; если в городе и есть возможность, распорядитесь немедленно насыпать солому или торф перед домом для приглушения шума.

Если спазмы угрожают дыханию, искусственное дыхание абсолютно необходимо; и для облегчения этого в опасном случае было бы оправдано выполнить трахеотомию, разумеется, под хлороформом.

Хлорал можно давать вместо хлороформа, но последнее лучше; доза хлорала должна составлять по меньшей мере полдрахмы, и если через полчаса эффект не наступает, то следует давать дозы по 20 гран с интервалами в четверть часа.

Если под рукой нет ни хлороформа, ни хлорала, можно растворить в небольшом количестве воды сок из недавно выкуренной трубки и ввести несколько капель подкожно, наблюдая за эффектом. Если налицо заметное улучшение, лечение можно продолжать.

Рекомендован бромид калия в комбинации с хлоралом.

Говорят, что ингаляции нитрита амила полезны.

Курарин в подкожной дозе в одну треть грана является антагонистом в той мере, в какой он парализует произвольные мышцы.

Серная кислота. — См. Кислоты минеральные.

Рвотный камень. — См. Сурьма.

Винная кислота. — Такое же лечение, как при отравлении щавелевой кислотой (см.).

Теветин. — См. Наперстянка.

Табак. — См. Никотин.

Скипидар.

Опорожните желудок с помощью зонда или насоса либо дайте обычные рвотные средства, такие как горчица, сульфат цинка или ипекакуана, или введите подкожно 3 или 4 капли раствора апоморфина.

Если опорожнение кишечника еще не произошло, сделайте клизму; дайте много воды и обволакивающих напитков для облегчения выведения веществ почками.

Приложите горячие припарки к пояснице.

Унимите боль опиумом или морфином.

Вератрин.

Опорожните желудок с помощью зонда или насоса либо дайте любое из обычных рвотных средств — таких как горчица, сульфат цинка или ипекакуана.

Держите пациента в лежачем положении.

Можно вводить стимуляторы.

Рекомендована клизма из горячего кофе.

Держите тело в тепле с помощью укутываний, горячих одеял и т. д.

Белый преципитат. — Такое же лечение, как при отравлении сулемой.

Осы, пчелы, шершни — Укус.

Луковица, немедленно приложенная к месту укуса, является излюбленным народным средством, но аммиак лучше.

Извлеките жало, если оно осталось в ране.

Дайте стимуляторы, если это необходимо.

Цинк.

Единственная соль, способная вызвать симптомы отравления, — это хлорид, который используется в технике и является действующим началом дезинфицирующей жидкости Бернетта (Burnett’s disinfecting fluid).

Желудочный насос или зонд недопустимы. Дайте много воды, в которой растворен карбонат натрия; или, если его нет под рукой, карбонат калия.

Следует также дать яйца и молоко.

Растворы таннина, крепкий чай и тому подобное также в некоторой степени нейтрализуют яд.

Боль в животе следует унимать обычным путем — горячими припарками и частыми небольшими дозами морфина или опиума.

ДОМАШНИЕ СКОРЫЕ СРЕДСТВА ОТ ОТРАВЛЕНИЙ.

§ 914. Большим семьям, особенно тем, в которых никто не обладает специальными медицинскими знаниями, было бы полезно обзавестись АПТЕЧКОЙ АНТИДОТОВ для использования в экстренных случаях. Эта аптечка может содержать: —

(1.) Многократный антидот, который состоит из насыщенного раствора сульфата железа 100 частей, воды 800, магнезии 88, животного угля 44 частей. Лучше всего иметь животный уголь и магнезию смешанными вместе в сухом состоянии и хранить в хорошо укупоренной бутылке; при необходимости применения насыщенный раствор сульфата железа смешивают с восемью его объемами воды и добавляют смесь угля и магнезии при постоянном помешивании. Многократный антидот можно давать дозами в рюмку для вина, часто повторяя, при отравлении мышьяком, цинком, опиумом, наперстянкой, ртутью или стрихнином; он бесполезен при отравлении фосфором, едкими щелочами или сурьмой.

(2.) Кальцинированная магнезия для использования при отравлении кислотами.

(3.) Французский скипидар при отравлении фосфором.

(4.) Порошкообразная ипекакуана в хорошо укупоренной бутылке; бутылка содержит небольшую коробочку из-под пилюль, которая обрезана так, что в наполненном виде она содержит 30 гран — надлежащую дозу в качестве рвотного средства. Также можно предусмотреть аналогичный небольшой запас сульфата цинка.

(5.) Банка горчицы.

(6.) Бутылка уксуса.

Если при наличии такого запаса известно, что какой-либо член семьи принял яд, но точный яд неизвестен, дайте рвотное из сульфата цинка или ипекакуаны и последуйте за ним многократным антидотом, который сам по себе не ядовит.

Если был принят фосфор, то дайте французский скипидар, как указано в разделе о фосфоре (стр. 697).

Если кислоты, нейтрализуйте кальцинированной магнезией (см. Кислоты минеральные, стр. 687).

Если щелочи, нейтрализуйте уксусом (см. Щелочи, стр. 688).

УКАЗАТЕЛЬ.

Abel and Field’s test for bismuth, 627.

Abrin, 462.

Abrus, 462.

Absynthin, 244.

Acetaldehyde, 154.

Acetanilide, 40.

Aceta-trimethyl-colchicin-amide, 409.

Acetic acid, 110.

Aceti„ acid, Deaths from, 29.

Acetum digitalis, 422.

Acetyl phenyl hydrazine, 40.

Кислота карболовая. См. Карболовая кислота.

Acid hæmatin, Spectrum of, 58.

Кислоты минеральные. См. Соляная, Азотная, Серная кислота и т. д.

Acolyctin, 252.

Aconine, 351, 354.

Aconite alkaloids, 351.

Aconite, Bibliography of papers relating to physiological action of, 360, 361.

Aco„ite, Deaths from, 30.

Aco„ite, extract, 351.

Aco„ite, liniment, 351.

Aco„ite, ointment, 351.

Aco„ite, treatment of poisoning by (App.), 687.

Aco„ite, Old knowledge of, 3.

Aco„ite, Pharmaceutical preparations of, 351.

Aco„ite, poisoning, Statistics of, 361.

Aco„ite, Post-mortem appearances after poisoning by, 366.

Aco„ite, root, Poisoning by, 361.

Aco„ite, seeds, 350.

Aco„ite, tincture, 351.

Aconitine, 243, 252, 253, 351.

Acon„tine acetate, 245 (footnote).

Acon„tine action on fish, 359.

Acon„tine acti„n on frogs, 359.

Acon„tine acti„n on insects, 358.

Acon„tine acti„n on mammals, 359, 360.

Acon„tine Carbon and nitrogen percentage in, 262.

Acon„tine Colour reactions of, 240.

Acon„tine Commercial, 355.

Acon„tine gold salt, 264, 352.

Acon„tine Phospho-molybdate of, 238.

Acon„tine Physiological action of, 366.

Acon„tine Poisoning by, 362.

Acon„tine Properties of, 351, 352.

Acon„tine Separation of, from tissues, &c., 367.

Acon„tine Sublimation of, 259.

Acon„tine Tests for, 352, 353.

Acon„tine Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Acquetta di Perugia, 11.

Acqua Toffana, 10, 11.

Adder, Thuringian, 484.

Adonidin, 434.

Aërated waters, Detection of lead in, 609.

Æsculin, 345 (footnote).

Æthusa cynapium, 457.

Agaricus pantherinus, 418.

Aga„icus phalloides, Poisoning by, 417.

Aga„icus ruber, 418.

Agrostemma sapotoxin, 436.

Ague drops, 532.

Alchid Becher, 5.

Alcohol, Deaths from, 29.

Alco„ol, Detection of, in chloroform, 144.

Alco„ol, Excretion of, 139.

Alco„ol, Fatal dose of, 137.

Alco„ol, Post-mortem appearances after poisoning by, 138.

Alco„ol, Separation of, 51.

Alco„ol, Statistics of poisoning by, 136.

Alco„ol, Symptoms of poisoning by, 137.

Alco„ol, Toxicological detection of, 140.

Alco„ol, Treatment of poisoning by (App.), 688.

Alcoholic poisoning, criminal or accidental, 137.

Aldehyde, 154.

Alde„yde, groups, 39.

Alde„yde, in chloroform, 145.

Alexander VI., Death of, by poisoning, 7.

Ali Ahmed’s treasures of the desert, 593.

Alkalies, Fixed caustic, 116-122.

Alka„ies,Chronic poisoning by, 120.

Alka„ies,Effects on animal and vegetable life, 118.

Alka„ies,Estimation of, 121.

Alka„ies,Local effects of, 119.

Alka„ies,Post-mortem appearances of poisoning by, 119.

Alka„ies,Statistics of poisoning by, 118.

Alka„ies,Symptoms of poisoning by, 119.

Alka„ies,Toxicological detection of, 127.

Alka„ies,Treatment of poisoning by (App.), 688.

Alkaloids, Discovery of, 15.

Alkal„ids, General properties of, 236.

Alkal„ids, of the veratrums, 390.

Alkal„ids, Quantitative estimation of, 262.

Alkyls replacing hydrogen, 36.

Allantoin, 39.

Alloxantin, 39.

Almonds, bitter, Case of poisoning by, 209.

Aloetin, 244.

Alum, 676, 677.

A„um,Action of, 676, 677.

A„um,Post-mortem appearances after poisoning by, 678.

Aluminium, 676-679.

Aluminic and sodic lactate, 677.

Alum„nic and„sodictartrate, 677.

Alumina, Detection of, 678, 679.

Alu„ina,  Test for, 678, 679.

Amanita muscaria, 413.

Amanitine, Carbon and nitrogen percentage in, 262.

Ama„itine, gold salt, 264.

Amarin, 40.

Amines, 488-490.

Ammonia, 111-116.

Amm„nia, action on animal life, 113.

Amm„nia, action on plants, 113.

Amm„nia, -alum, 676.

Ammoniac and mercury plaster, 635.

Ammonia, Deaths from, 29.

Amm„nia, Effects of, 113.

Amm„nia, Estimation of, 116.

Amm„nia, liniment, 111.

Amm„nia, and hypochlorite test for carbolic acid, 177.

Amm„nia, Post-mortem appearances after poisoning by, 115.

Amm„nia, Properties of, 111.

Amm„nia, salts, Detection of, 128.

Amm„nia, Separation of, 115.

Amm„nia, Statistics of poisoning by, 112.

Amm„nia, Solution of, 111.

Amm„nia, Symptoms of poisoning by, 112.

Amm„nia, Tests for, 116.

Amm„nia, Uses of, 111.

Amm„nia, vapours, Poisoning by, 112.

Ammoniated mercury, Effects of, 648.

Ammo„iated ointment, 637.

Ammonic cyanide, 210.

Amygdalin, 194.

Amyl nitrite poisoning, 141.

Amylic alcohol, 141.

Anderseck’s case of corrosive sublimate poisoning, 647.

Androctonus bicolor, 468.

Andro„tonus occitanus, 468.

Angelic acid, 392.

Aniline, 250.

Ani„ine Characters of phospho-molybdate precipitate, 237.

Ani„ine Detection of, 281.

Ani„ine Fatal dose of, 281.

Ani„ine Production of, from nitro-benzene, 133, 188.

Ani„ine Properties of, 280.

Ani„ine Separation of, 51.

Ani„ine Spectrum of colour reaction, 55.

Ani„ine Symptoms of poisoning by, 280.

Animal bases, 3.

Antiarin, 432.

Antidote bag, 685.

Antimonial compounds used in pyrotechny, 581.

Antim„nial powder, 579.

Antimonious sulphide, 577.

Antimony, black, 580.

Anti„ony,  chloride, 580.

Anti„ony,  Deaths from, 29.

Anti„ony,  Detection of, 587.

Anti„ony,  Effects of, 582.

Anti„ony,  Elimination of, 586.

Anti„ony,  Flowers of, 581.

Anti„ony,  Glass of, 581.

Anti„ony,  in alloys, 582.

Anti„ony,  metal, 577.

Anti„ony,  Mirror of, 537.

Anti„ony,  oxide, 579.

Anti„ony,  ox„de vapour, 585.

Anti„ony,  pentasulphide, 578.

Anti„ony,  Pharmaceutical preparations of, 79, 80.

Anti„ony,  pills, 580.

Anti„ony,  Post-mortem appearances from poisoning by, 585, 586.

Anti„ony,  poisoning (chronic), 585.

Anti„ony,  Quantitative estimation of, 589.

Anti„ony,  salts, Doses of, 582.

Anti„ony,  Separation of, 50.

Anti„ony,  sulphide, Separation of, 52.

Anti„ony,  sulphurated, 580.

Anti„ony,  tartarated, Antidotes for, 586.

Anti„ony,  tart„rated, Effects of, 583.

Anti„ony,  tart„rated, Estimation of, 578.

Anti„ony,  treatment of poisoning by (App.), 688.

Antimony wine, 579.

Anti„ony  yellow, 582.

Antipater, Trial of, 2.

Antipyrine, Deaths from, 30.

Antiseptic action of hydric cyanide, 203 (footnote).

Ants, Poisonous properties of, 471.

Aplysia, 3.

Apocynin, 434.

Apollodorus, 3.

Apomorphine, 317.

Apomo„phine,Separation of, 51.

Aqua Orientalis, 630.

Aromatic spirits of ammonia, 112.

Aromatic sulphuric acid, 76.

Arsen-dimethyl chloride, 38.

Arseniate of iron, 530.

Arse„iate of soda, 530.

Arsenic chloride, 529, 575, 576.

Arsenic, Deaths from, 29.

Ars„nic, Detection of, 555.

Ars„nic, Dete„tion in antimony sulphide, 578.

Ars„nic, Doses of, 535.

Ars„nic, eaters, 538.

Ars„nic, Effects of, on animals, 536, 537.

Ars„nic, Effec„s of, on man, 538.

Ars„nic, Effec„s of, on plants, 535.

Ars„nic, Elimination of, 553.

Ars„nic, Estimation of, 566-568.

Ars„nic, Estim„tion of, as trisulphide, 571.

Ars„nic, Imbibition of, after death, 563.

Ars„nic, in the arts, 529.

Ars„nic, in glycerin, 560.

Ars„nic, in organic matters, 560.

Ars„nic, Introduction of, 539.

Ars„nic, Hydrochloric acid solution of, 530.

Ars„nic, (arsenious anhydride), Properties of, 524, 525.

Ars„nic, Law relating to, 535.

Ars„nic, Localisation of, in the body, 561, 562.

Ars„nic, Metallic properties of, 524.

Ars„nic, Mirrors of, 557.

Ars„nic, Pharmaceutical preparations of, 530.

Ars„nic, Physiological action of, 552.

Ars„nic, poisoning, Absence of symptoms in, 545.

Ars„nic, pois„ning, Antidotes for, 553, 554.

Ars„nic, pois„ning, Microscopical appearances of liver in, 552.

Ars„nic, pois„ning, Museum preparations illustrative of, 550, 551.

Ars„nic, pois„ning, Post-mortem appearances of, 548-552.

Ars„nic, Separation of, 49, 50.

Ars„nic, Sepa„ation by Chittenden’s method, 568, 569.

Ars„nic, Slow poisoning by, 546.

Ars„nic, Solubility of, 525.

Ars„nic, Statistics of poisoning by, 534.

Ars„nic, sulphide, 52, 528, 529, 573, 575.

Ars„nic, treatment of poisoning by (App.), 689.

Мышьяковистая кислота. См. Мышьяк.

Arsenites and Arseniates, Tests for, 555.

Arsen-methyl-chloride, 38.

Мышьяковистый водород. См. Арсин.

Arsine, Development of, in Fleitmann’s process, 571.

Ars„ne,effects on man, 527.

Ars„ne,uses in the arts, 527.

Ars„ne,Properties of, 525, 526.

Arum maculatum, 465.

Ar„m seeds, Death from, 30.

Aselline, 506.

Asiatic knowledge of poisons, 4.

Asparagin, Percentage of carbon and nitrogen in, 262.

Aspidospermine, 344.

Atkinson’s infant preserver, 288.

Atropine, 251, 368, 369.

Atro„ine Action of, on animals, 377.

Atro„ine Actio„ of, on infusoria, 42.

Atro„ine Actio„ of, on man, 377, 378.

Atro„ine and strychnine, Tests for, 374.

Atro„ine antagonistic to muscarine, 416.

Atro„ine Accidental and criminal poisoning by, 375, 376.

Atro„ine Carbon and nitrogen content of, 262.

Atro„ine Chronic poisoning by, 379.

Atro„ine Colour reactions of, 240.

Atro„ine Deaths from, 30.

Atro„ine effects on the iris, 374.

Atro„ine effects on the heart in digitalis poisoning, 429.

Atro„ine Fatal dose of, 376, 377.

Atro„ine Gold salt of, 264.

Atro„ine Melting point of, 259.

Atro„ine Pharmaceutical preparations of, 371.

Atro„ine Physiological action of, 380.

Atro„ine Phospho-molybdate of, 238.

Atro„ine poisoning, Diagnosis of, 380.

Atro„ine pois„ning, Post-mortem signs after poisoning by, 380.

Atro„ine pois„ning, Statistics of, 375.

Atro„ine pois„ning, Treatment of, 380.

Atro„ine Properties of, 371, 372.

Atro„ine Separation of, from organic matters, 381.

Atro„ine Separation of, from the urine, 381.

Atro„ine Tests for, 372, 373.

Atro„ine Treatment of poisoning by (App.), 689.

Atro„ine Value of Mayer’s precipitate, 263.

Attalus Phylometer, 2.

Autenrieth’s general process of analysis for poisons, 50-54.

Bain de Tessier, 533.

Baking-powder, 677.

Bamberger’s views as to hydrogenised bases, 36.

Barium, 679.

Bar„um,carbonate, 680.

Bar„um,Characters of, 680.

Bar„um,chloride, Deaths from, 29.

Bar„um,Koningh’s method of detection, 675.

Barium salts, Effect of, on man, 681, 682.

Bar„um s„lts,Fatal dose of, 682.

Bar„um s„lts,Localisation of, 683.

Bar„um s„lts,Separation and detection of, 684.

Bar„um s„lts,Symptoms of poisoning by, 682.

Bar„um sulphate, 680.

Bar„um sul„hate, Identification of, 684.

Bar„um sulphide, 680.

Barley, Content of copper in, 612.

Battle’s vermin-killer, 328.

Bécoeur’s soap, 533.

Belladonna, Alkaloids of, 369.

Bella„onna, Deaths from, 30.

Bella„onna, Pharmaceutical preparations of, 370, 371.

Benzene, 131-133.

Ben„ene, Purification of, 132.

Ben„ene, Treatment of poisoning by (App.), 689.

Benzoic acid, Tests for, 354.

Benzoline, 129.

Benzoyl-aconine, 351-353.

Benzoyl chloride method of isolating diamines, 487.

Berberine, 245.

Berb„rine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Berb„rine, Gold salt of, 264.

Berb„rine, Phospho-molybdate of, 238.

Bergeron and L’Hôte’s researches on copper, 613.

Bernatzic’s views on copper poisoning, 617.

Bernhardt’s case of poisoning by carbon disulphide, 164.

Berzelius’ test for arsenic, 554.

Besnou on specific gravity of alcohol and chloroform, 145.

Betaine, 501, 502.

Bet„ine, Carbon and nitrogen percentage of, 262.

Bibliography of chief works on toxicology, 16.

Bicarbonate of soda lozenges, 118.

Бихромат калия. См. Хром.

Bichromate disease, 671, 672.

Binoxalate of potash, 572.

Binz’s theory of the action of arsenic, 553.

Bishop Stortford cases of food poisoning, 507.

Bismuth citrate solution, 625.

Bis„uth  Extraction and detection of, 626.

Bis„uth  Estimation of, 627, 628.

Bis„uth  in the arts, 625.

Bis„uth  lozenges, 624.

Bis„uth  Medicinal doses of, 625.

Bis„uth  nitrate, 625.

Bis„uth  oxide, 625.

Bis„uth  oleate, 625.

Bis„uth  peroxide, 624.

Bis„uth  potassium iodide, 237.

Bis„uth  Properties of, 624.

Bis„uth  Separation of, 50.

Bis„uth  subgallate, 625.

Bis„uth  subiodide, 625.

Bis„uth  sulphide, 624.

Bis„uth  Tests for, 626, 627.

Bis„uth  Toxic effects of, 625.

Bitter aloes, Deaths from poisoning by, 30.

Black drop, 287.

Bl„ck bryony, 465.

Blair’s gout pills, 412.

Bleaching-powder, 71.

Blondlot’s apparatus for production of phosphine, 231.

Blon„lot’s modification of Marsh’s test, 56.

Blood, Action of ammonia on, 114.

Bl„od, Characters of, in arsine poisoning, 527.

Bl„od, Charact„rs of, in carbon oxide poisoning, 59, 66.

Bl„od, Charact„rs of, in dinitrobenzol poisoning, 191.

Bl„od, Charact„rs of, in hydric sulphide poisoning, 58.

Bl„od, Charact„rs of, in nitrobenzol poisoning, 187, 191.

Bl„od, Charact„rs of, in phosphine poisoning, 224.

Bl„od, Charact„rs of, in phosphorus poisoning, 222.

Bl„od, Charact„rs of, in sulphuric acid poisoning, 90.

Bl„od, Examination of, 56-63.

Bl„od, Guaiacum test for, 61.

Bl„od, corpuscles of man and animals, 62.

Bl„od, Spectroscopic examination of, 57.

Bl„od, spots, Treatment of, 60, 61.

Blowfly, Action of digitalins on, 429.

Blow„ly, Action of poisons on, 43.

Blue pill, 634.

Bluestone, 616.

Bocarmé, Count, 274.

Bocklisch’s flask, 486.

Böhm’s experiments on barium, 681.

Boletus satanas, 418.

Bottcher’s depilatory, 680.

Bottger’s observations on copper, 611.

Boyle, Hon. Robert, 13.

Braun’s method of estimating HCl, 101.

Bread, Content of copper in, 612.

Brieger’s process for ptomaines, 485.

Brighton Green, 616.

Brinvilliers, Mad. de, 11.

Britannia metal, 582.

Britannicus, Death of, by poison, 6.

Bromine as a test for carbolic acid, 178.

Bromo-picrotoxin, 452.

Brown’s lozenges, 639.

Brucine, 248, 251, 340.

Bru„ine, Colour reactions of, 240.

Bru„ine, Melting-point of, 260.

Bru„ine, picrate, 340.

Bru„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Bru„ine, Physiological action of, 341.

Bru„ine, Platinum salt of, 264.

Bru„ine, Separation of, from organic matters, 343.

Бруцин, отделение его от стрихнина 323.

Bru„ine, Spectrum of colour reactions, 55.

Bru„ine, sulphate, 341.

Bru„ine, Tests for, 342, 343.

Bru„ine, Value of Mayer’s reagent, 263.

Brugnatelli’s method of detecting mercury, 653.

Brunswick green, 616.

Buchner on solubility of arsenic, 525.

Burnett’s fluid, 657.

Burne„t’s fluid, Symptoms of poisoning by, 660.

Busscher’s case of aconitine poisoning, 363.

Butter of antimony, 587.

Butylamine, 506.

Bynssen’s observations on the elimination of mercury, 650.

Cadaverine, 494, 495.

Cadmium, 590.

Cad„ium,  Fatal dose of, 590.

Cad„ium,  in the arts, 590, 591.

Cad„ium,  oxide, 590.

Cad„ium,  Separation and detection of, 50, 52, 590.

Cad„ium,  sulphide, 590.

Caffein, 40.

Caf„ein, Spectrum of murexide test for, 55.

Калабарские бобы. См. Физостигмин.

Calomel, 634, 636.

Calvert’s Carbolic acid powder, 167.

Camphor, 135, 243.

Cam„hor, Compound liniment of, 111.

Cam„hor, Com„ound tincture of, 285.

Cam„hor, Deaths from, 30.

Cam„hor, Effects of, 135.

Cam„hor, Post-mortem appearances after poisoning by, 136.

Cam„hor, Separation of, 136.

Cam„hor, Spirits of, 135.

Cam„hor, Treatment of poisoning by (App.), 690.

Cam„hor, water, 135.

Camphorated oil, 30.

Camphoric acid, 135.

Cantharides, 471.

Canth„rides, Deaths from poisoning by, 30.

Canth„rides, Effects of, on animals, 472.

Canth„rides, Effect„ of, on man, 473.

Canth„rides, Fatal dose of, 472.

Canth„rides, Pharmaceutical preparations of, 472.

Canth„rides, Post-mortem appearances after poisoning by, 474.

Canth„rides, Tincture of, 472.

Canth„rides, Treatment of poisoning by (App.), 690.

Cantharidin, 244, 260, 471, 472.

Canth„ridin, Tests for, 475.

Capsicin, 243.

Capsicum alkaloids, 248.

Caps„cumseeds, as distinguished from Datura, 248.

Carbolic acid, 242.

Carbol„c acid,Changes in urine after taking, 174.

Carbol„c acid,Colorimetric method of estimating, 183.

Carbol„c acid,Deaths from, 29.

Carbol„c acid,Effects of, on animals, 169, 170.

Carbol„c acid,effects on man, 173.

Carbol„c acid,Examination of urine for, 181.

Carbol„c acid,Fatal dose of, 169.

Carbol„c acid,in organic fluids, 180.

Carbol„c acid,Museum preparations illustrative of poisoning by, 176.

Carbol„c acid,Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 166.

Carbol„c acid,powder, 167, 183.

Carbol„c acid, po„der Assay of, 181, 183.

Carbol„c acid,Properties of, 166,

Carbol„c acid,Separation of, 51, 176, 180.

Carbol„c acid,soap, 167, 183.

Carbol„c acid,Statistics relating to poisoning by, 167.

Carbol„c acid,Symptoms produced by, 170.

Carbol„c acid,Tests for, 177, 178.

Carbol„c acid,Uses of, 167.

Carbon bisulphide, 163-165.

Car„on bisu„phide, Deaths from, 29.

Car„on bisu„phide, Chronic poisoning by, 164.

Car„on bisu„phide, Poisoning by, 163.

Car„on bisu„phide, Properties of, 165.

Carbon monoxide, 64-71.

Car„on mon„xide, blood, Characters of, 58, 59.

Car„on mon„xide, Detection of, 70.

Car„on mon„xide, Mass poisoning by, 67.

Car„on mon„xide, Properties of, 64.

Car„on mon„xide, Symptoms of poisoning by, 64.

Car„on mon„xide, Post-mortem appearances after poisoning by, 67.

Carbylamine, 490.

Carnelley’s observations on the solubility of copper, 610, 611.

Carlisle, A case of food poisoning, 508.

Cascarillin, 245.

Cassava root, Prussic acid in, 195.

Cassella, Yellow, 582.

Castor seeds, 462.

Cas„or Deaths from, 30.

Cattle poisoning by meadow saffron, 411.

Cayenne pepper, 30.

Cedrenes, 133.

Cephalopods, Action of poisons on, 43.

Cerbera odallam, 434.

Cevadine, 392.

«Чанду», 305.

Charles IX. as a poisoner, 8.

Chelidonine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Cheli„onine, Spectrum of colour reaction of, 55.

Chenot’s death by carbon monoxide, 65.

Ching’s Worm lozenges, 639.

Chittenden’s method of estimating arsenic, 568.

Chitt„nden’s on the local distribution of arsenic, 562.

Chloral, 154.

Chl„ral, Chronic poisoning by, 160.

Chl„ral, Deaths from, 30.

Chl„ral, Detection of poisoning by, 155.

Chl„ral, Effects of, on animals, 156.

Chl„ral, Effec„s of, on man, 157.

Chl„ral, Excretion of, 161.

Chl„ral, Fatal dose of, 158.

Chl„ral, Statistics of poisoning by, 155.

Chl„ral, Treatment of poisoning by, 160, (App.) 690.

Chl„ral, Properties of, 154.

Chl„ral, Separation of, 51, 162.

Chl„ral, Symptoms of poisoning by, 159.

Chlorcodeine, 299.

Chlorine, 72.

Chl„rine, Detection of, 72.

Chl„rine, Effects of, 72.

Chl„rine, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 72.

Chlorodyne, 288.

Chlor„dyne, Deaths from, 30.

Chloroform, 143.

Chlor„form, Chronic poisoning by, 151.

Chlor„form, Detection and estimation of, 152, 153.

Chlor„form, Effects of liquid, 148.

Chlor„form, Effe„ts of vapours of, 148-152.

Chlor„form, Fatal dose of liquid, 147.

Chlor„form, Impurities in, 144.

Chlor„form, Local action of, 146.

Chlor„form, Manufacture of, 145, 146.

Chlor„form, Physiological effects of, 150.

Chlor„form, Properties of, 144.

Chlor„form, Post-mortem appearances after poisoning by, 148, 152.

Chlor„form, Separation of, 51.

Chlor„form, Statistics of poisoning by, 146, 148.

Chlor„form, Suicidal and criminal poisoning by, 149.

Chlor„form, Treatment of poisoning by (App.), 691.

Chloroxalmethyline, 522.

Chodomisky on the solubility of arsenic, 525.

Choline, 41, 415, 500.

Chromate of lead, Poisoning by, 673.

Chrom„te of potash, 670.

Chrome red, 594, 671.

Chr„me yellow, 594, 671.

Chromic acid, Deaths from, 29.

Chromium, 670-675.

Chro„ium, compounds, Effects of, 671.

Chro„ium, Detection of, 674, 675.

Chro„ium, Separation of, 53.

Chro„ium, Statistics of poisoning by, 672.

Chro„ium, Treatment of poisoning by (App.), 691.

Chrysammic acid, 244.

Chrysophyllum glycyphleum, 437.

Cicutoxin, 456, 457.

Cicu„oxin, Effects of, on animals, 456.

Cicu„oxin, Effec„s of, on man, 456, 457.

Cicu„oxin, Separation of, 457.

Cinchonidine colour reaction with potash, 240.

Cinch„nidine Platinum salt of, 264.

Cinchonine, 246, 252, 253.

Cinch„ine,  colour reaction with potash, 240.

Cinch„ine,  Phospho-molybdate of, 238.

Cinch„ine,  Platinum salt of, 264.

Cinch„ine,  Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Cinnabar, 638.

Cleator Moor case of mass poisoning by hydric sulphide, 74.

Clemen’s solution of arsenic, 530.

Cleopatra’s asp, 484.

Cloth, Action of hydrochloric acid on, 95.

Clupea thrissa, 469.

Coal gas, Content of carbon monoxide in, 64.

Co„l creasote, 165.

Co„l tar naphtha, 130-133.

Cobalt nitrate as an antidote to prussic acid, 203 (footnote).

Кобальт. См. Никель и кобальт.

Cobra poison, 478-480.

Co„ra poi„on, Antidotes to, 480.

Co„ra poi„on, Detection of, 482.

Co„ra poi„on, Effects of, on animals and man, 479.

Co„ra poi„on, Fatal dose, 479.

Co„ra poi„on, Treatment of poisoning by (App.), 698, 699.

Cocaine, Action of, on pilocarpine, 403.

Coc„ine, Carbon and nitrogen percentage of, 262.

Coc„ine, Chronic poisoning by, 349.

Coc„ine, Deaths from, 30.

Coc„ine, Effects of, 349.

Coc„ine, Fatal dose of, 350.

Coc„ine, hydrochlorate, 348.

Coc„ine, Pharmaceutical preparations of, 348.

Coc„ine, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 349.

Coc„ine, Properties of, 347, 348.

Coc„ine, Separation of, and Tests for, 348, 349.

Coc„ine, Sublimation of, 259.

Cocculus Indicus, Deaths from, 30. See Picrotoxin.

Cochineal, Spectrum of, 59.

Codamine, Reactions of, 317.

Codeine, 252.

Cod„ine, Carbon and nitrogen of, 262.

Cod„ine, Colour reactions of, 240.

Cod„ine, Effects of, 311.

Cod„ine, nitrate, 342.

Cod„ine, phospho-molybdate, 238.

Cod„ine, platinum salt, 264.

Cod„ine, Properties of, 310.

Cod„ine, Spectrum of colour reaction of, 55.

Colchiceine, 409.

Colch„ceine,Carbon and nitrogen content of, 262.

Colchicine, 244, 408-413.

Colc„icine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Colc„icine, Colour reactions of, 240.

Colc„icine, Effects of, on animals and man, 411.

Colc„icine, Pharmaceutical preparations of, 410.

Colc„icine, Phospho-molybdate of, 238.

Colc„icine, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 412.

Colc„icine, Quack and patent medicines containing, 410.

Colc„icine, Separation of, 413.

Colc„icine, Tests for, 409.

Colchicum, Ancient knowledge of, 4.

Colc„icum, Deaths from, 30.

Colc„icum, Treatment of poisoning by (App.), 691.

Colc„icum, seeds, Amount of colchicine in, 408.

Collidine, 39.

Colocynth, Deaths from, 30.

Colo„ynth, Treatment of poisoning by (App.), 692.

Colocynthin, 244.

Colophene hydrocarbons, 133.

Come’s cancer paste, 532.

Conhydrine, 262.

Coniine, 39, 248, 249.

Con„ine,Carbon and nitrogen content of, 262.

Con„ine,Colour reactions of, 240.

Con„ine,Effects of, on animals, 267.

Con„ine,Effec„s of, on blowflies, 267.

Con„ine,Effec„s of, on cats, 267.

Con„ine,Effec„s of, on frogs, 267.

Con„ine,Effec„s of, on man, 268.

Con„ine,Fatal dose of, 268.

Con„ine,Pharmaceutical preparations of, 266, 267.

Con„ine,Phospho-molybdate of, 238.

Con„ine,Physiological action of, 268.

Con„ine,Platinum salt of, 264.

Con„ine,Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 264.

Con„ine,Properties of, 264.

Con„ine,Separation of, from organic matters, 269.

Con„ine,Statistics of poisoning by, 267.

Con„ine,Tests for, 265.

Con„ine,Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Conium, Botanical characters of, 264.

Co„ium, Treatment of poisoning by, 266.

Convallamarin, 246, 254.

Copper, Chronic poisoning by, 621.

Cop„er, carbonate, 620.

Cop„er, Deaths from, 29.

Cop„er, Detection of, 625.

Cop„er, Estimation of, 622.

Cop„er, leguminate, 617.

Cop„er, Medicinal dose of, 616.

Cop„er, nitrate, 616.

Cop„er, oxide, 610.

Cop„er, poisoning, Statistics of, 619.

Cop„er, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 620.

Cop„er, Properties of metallic, 610.

Cop„er, salts, Toxic dose of, 619.

Cop„er, Separation of, 52.

Cop„er, Solubility of, in various fluids, 610-612.

Cop„er, subacetate, 620.

Cop„er, subchloride, 620.

Cop„er, sulphate, 615, 616.

Cop„er, sulphide, 610.

Cop„er, tartrate, 617.

Cop„er, Treatment of poisoning by, 692.

Cop„er, Volumetric processes for estimation of, 624.

Copperas, 668.

Coppering of vegetables, 614.

Cornutin, 445, 450.

Corrosive sublimate, Dose of, 640.

Corr„sive subli„ate,  Effects of, 646.

Corr„sive subli„ate,  Treatment of poisoning by (App.), 692.

Corydaline, 350.

Cotton seeds, 464.

Cream, Neill, Murders by, 325.

Creasote, 179.

Crea„ote, Deaths from, 30.

Cresol, 166, 178, 179.

Cre„ol, Examination of urine for, 181.

Крезиловая кислота. См. Крезол.

Cresyl-sulphate of potash, 181.

Criminal poisoning, 33.

Croton oil, Deaths from, 30.

Cro„onTreatment of poisoning by (App.), 692.

Crowfoot, Deaths from, 30.

Crum’s method of estimating nitrates, 110.

Cryptopine, Properties of, 315, 316.

Cubebin, 244.

Cuckoo-pint, 465.

Curarine, 254, 405-408.

Cura„ine, Action of, on cephalopods, 43.

Cura„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Cura„ine, Colour reactions of, 240.

Cura„ine, Physiological effects of, 407.

Cura„ine, Platinum salt of, 264.

Cura„ine, Separation of, 407.

Cura„ine, Treatment of poisoning by (App.), 693.

Cushman’s method of separating strychnine, 334, 335.

Cuttle fish, 502.

Cyanmethæmoglobin, 203.

Cyanogen chloride, 211.

Cyanuric acid, 211.

Cyclamen, 436.

Cymene, 135.

Cymogene, 129.

Cyon’s experiments on barium, 681.

Cystinuria, Amides in, 494.

Cytisine, 387-390.

Cyti„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Cyti„ine, Effects of, on animals and man, 389.

Cyti„ine, Properties of, 388.

Cyti„ine, Reactions of, 388.

Cyti„ine, Treatment of poisoning by (App.), 694.

Dalby’s carminative, 287.

Darlaston case of poisoning by carbon monoxide, 68.

Da Silva’s test for eserine, 399.

Datura plant, 370.

Dat„ra,seeds, 370.

Dat„ra,poisoning in India, 376.

Davidson’s cancer remedy, 532.

Davie, Margaret, Execution of, 9.

Davy’s method of generating arsine, 571.

Delirium from Datura poisoning, 379.

Delphinine, 252.

Delp„inine, Carbon and nitrogen content, 262.

Delp„inine, Colour reactions of, 240.

Delp„inine, Gold salt of, 264.

Delp„inine, Melting-point, 260.

Delp„inine, Phospho-molybdate of, 238.

Delphinoidine, Gold and platinum salts of, 264.

De Pauw’s case of poisoning by digitalis, 430.

Dermatol, 625.

Desquamation after chloral poisoning, 161.

Diamines, Rate of formation of, 492.

Diam„nes,Separation of, 487.

Dichlorethyl sulphide, 35.

Diethylamine, 491.

Diethylenediamine, 497.

Digitalacrin, 421.

Digitalein, 419, 420.

Digitaleretin, 419, 421.

Digitaletin, 419, 420.

Digitalin, 245, 246, 419, 420, 422.

Digit„lin, Action of, on intestinal tract, 429.

Digit„lin, Case of poisoning by, 426.

Digit„lin, Fatal dose of, 423.

Digit„lin, Local action of, 427.

Digit„lin, Physiological action of, 427.

Digit„lin, Reactions of, 422.

Digit„lin, Spectrum of colour reactions of, 55.

Digitalis, Doses of, 424.

Digit„lis, Effects of, on man, 424-427.

Digit„lis, group of poisons, 419, 431.

Digit„lis, leaf, 422.

Digit„lis, Pharmaceutical preparations of, 422.

Digit„lis, Post-mortem appearances after poisoning by, 430.

Digit„lis, Separation of, from the tissues, &c., 430, 431.

Digit„lis, Statistics of poisoning by, 424.

Digit„lis, Treatment of poisoning by (App.), 693.

Digitonin, 419.

Digitoxin, 419, 420, 426.

Dihydrolutidine, 506.

Dimethylamine, 491.

Dimethyl resorcin, 38.

Dinitrobenzene, 189-192.

Dinitro„enzene, Detection of, 192.

Dinitro„enzene, Effects of, 189.

Dinitrobrucine, 341.

Diodon, Poisonous properties of, 470.

Dioscorides, 3.

Disinfectants, Assay of, 188.

Disinfecting fluids, 166.

Dixon’s pills, 581.

Dolbeau’s experiments on anæsthetising sleeping persons with chloroform, 149.

Domeyko’s method of mercury assay, 654.

Donovan’s solution of arsenic, 530.

Dott’s, Dr., process for assay of opium, 283, 284.

Do„t’s tests for purity of chloroform, 145.

Dover’s powder, 286.

Dragendorff’s method for detecting cantharidine, 476.

Dragen„orff’s method for detecting curarine, 407.

Dragen„orff’s process for separating alkaloids, 241-254.

Dragen„orff’s shorter process, 254, 255.

Dragen„orff’s reagent, 239.

Duboia Russellii, 483.

Duc de Praslin, Suicide of, 544.

Duflos’ hydric cyanide, 193.

Dulcamara, 437.

Dunstan’s researches on aconite, 351.

Dutch pink, 594.

Dupré’s observations on copper, 613.

Dworzak and Heinrich’s auto-experiments on nicotine, 277.

Ecboline, 443, 444.

Ecgonin methyl ester, 347.

Eczema due to chromium salts, 672.

Eel, Poisonous properties of the blood of, 469.

Egyptian knowledge of poisons, 2.

Elaterin, 243.

Electrolytic method of separating lead, 609.

Emetics as antidotes (App.), 586.

Emetine, 249, 253.

Eme„ine, Platinum salt of, 264.

Eme„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Emplastrum calefaciens, 472.

Empl„strum cantharides, 472.

Empl„strum plumbi, 593.

Ergot, 442-450.

Er„ot, Chemical characters of, 443.

Er„ot, Dose of, 446.

Er„ot, Liquid extract of, 445.

Er„ot, oil, 443.

Er„ot, Pharmaceutical preparations of, 446.

Er„ot, Physiological action of, 448, 449.

Er„ot, Separation of active principles of, 450.

Er„ot, Symptoms of poisoning by, 448.

Ergotin, 446.

Ergotinine, 443.

Ergotism, 446-448.

Erythrophlein, 436.

Эзерин. См. Физостигмин.

Essential oils, 133.

Ether, 141.

Et„er, as an anæsthetic, 142.

Et„er, as a poison, 142.

Et„er, Deaths from, 29.

Et„er, Fatal dose of, 142.

Et„er, recovery apparatus, 48.

Et„er, Separation of, from organic matters, 143.

Ethylamine, 41, 491.

Ethyl chloride in chloroform, 145.

Ethylidene-diamine, 492.

Ethiops mineral, 637.

Eth„opsof antimony, 581.

Ethyl-mustard oil, 490.

Et„yl-sulphide as a poison, 35.

Euchlorine test for carbolic acid, 178.

Eulenberg’s experiments on effects of benzene vapour, 132.

Eulen„erg’s experiments on effects of creasote vapour, 180.

Eulen„erg’s experiments on effects of hydrochloric acid gas, 95.

Eulen„erg’s experiments on effects of mercury vapour, 641.

Eulen„erg’s experiments on effects of oxalic acid vapour, 514.

Eulen„erg’s experiments on effects of petroleum vapour, 130.

Euonymin, 433.

Eyesight, Affection of, from dinitrobenzene, 190.

Falck’s observations on brucine poisoning, 341, 342.

Fal„k’s observ„tions on phosphorus poisoning, 216.

Fal„k’s observ„tions on silver nitrate poisoning, 631.

Fal„k’s observ„tions on strychnine poisoning, 325.

Ferric chloride, 666.

Fer„ic Chl„ride, Effects of, on animals and man, 666, 667.

Fer„ic Chl„ride, test for carbolic acid, 177.

Ferrous sulphide, 668.

Ferrocyanide, Poisonous action of, 210.

Filehne’s observations on nitrobenzene poisoning, 187.

Filicic acid, 466.

Fish, Effects of carbolic acid on, 170.

Fi„h, Effects of picrotoxin on, 452.

Fi„h, Poisonous, 468-470.

Fitzwalter, Maud, Poisoning of, 8.

Fleitmann’s method of detecting arsenic, 571.

Fleming’s tincture of aconite, 351.

Flem„ng’s tin„ture of ac„nite, Poisoning by, 357.

Fleury’s method of opium assay, 284, 285 (footnote).

Flour, Detection of ergot in, 445.

Flowers of antimony, 581.

Flückiger’s test for brucine, 343.

Flüc„iger’s tes„ for carbolic acid in creasote, 180.

Flüc„iger’s tes„ for coniine, 266.

Flüc„iger’s tes„ for strychnine, 338.

Fly poison, 531.

F„y water, 532.

Food poisoning, 506-508.

Fool’s parsley, 457.

Fougnies, Case of, 274.

Наперстянка. См. Digitalis.

Fraenkel’s observations on the effect of sulphuric acid on the kidney, 85.

Fraser’s observations on the effect of strophantin, 434.

French law as to poison, 22.

Fresenius and Hintz’s method of detecting arsenic in wall paper, 566.

Friedländer’s aconitine nitrate, Fatal dose of, 356.

Frog’s heart, Action of digitalis on, 429-431.

Fröhde’s reagent, 239.

Fuchsine as a test for alcohol in chloroform, 145.

Fungi, Poisonous, 413-418.

Fu„gi, pois„nous, Deaths from, 30.

Galmette’s experiments on cobra poison, 481.

Gasoline, 129.

Gastric juice, Hydrochloric acid in, 93.

Gautier’s method of isolating ptomaines, 485.

Gehlen’s death from breathing arsine, 527.

Gelsemic acid, 345.

Gelsemine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Gels„mine, Effects of, on animals and man, 345, 346.

Gels„mine, Fatal dose of, 345.

Gels„mine, Separation of, 347.

Gels„mine, Treatment of poisoning by, 694.

Gelsemium sempervirens, Botanical characters of, 345.

Gergen and Posner’s observations on chromium, 671.

Gerger and Baumann’s method of separating guanidine, 499.

German law as to poison, 21.

Gipsies, Knowledge of poisons possessed by, 5.

Goby, Poisonous properties of, 470.

Godfrey’s cordial, 237.

Gold chloride as an antidote to cobra poisoning, 481.

Gold c„loride as a test for alkaloids, 287.

Goulard balsam, 593.

Gou„ard water, 593.

Grandeau’s test for digitalin, 422.

Grandval and Lajoux’s method of separating alkaloids, 255.

Grasset and Amblard’s observations on the action of morphine, 297.

Gratiolin, 244.

Green vitriol, 668.

Greek knowledge of poisons, 2.

Gréhant’s observations on carbon monoxide poisoning, 66.

Gréhant and Martin’s experiments on opium smoke, 305.

Grinrod’s remedy for spasms, 287.

Group reagents, 236.

Grypsophila-sapotoxin, 436.

Guaiacol, 179.

Guaiacum test for blood, 61.

Guanidine, 498.

Gunn’s method of detecting oxalic acid, 520.

Günzburg’s test for hydrochloric acid, 99.

Gusserno’s experiments on lead, 597.

Hæmatin crystals, 58, 59.

Hæm„tin Spectrum of, 60.

Hahnemann’s soluble mercury, 638.

Hair-dyes, 630.

Halogens, Influence of, in compounds, 35.

Ham (American), poisoning by, 507.

Harley’s experiments on aconitine, 356.

Harnack’s experiments on copper, 617.

Harn„ck’s lead, 596.

Heart, Action of digitalis on, 428.

He„rt, act„ion ofpoisons on, 44.

Hebrew knowledge of poisons, 5.

Heinrich’s auto-experiments on cantharides, 473.

Hellebore, 242, 246, 432, 433.

Helleborein, 433.

Helleboretin, 433.

Hellebore infusion, Death from, 433.

Hell„bore Poisoning by, 396.

Hell„bore root, Poisoning by, 433.

Helleborin, 247, 432, 433.

Helleborus fœtidus, Odorous principle in, 433.

Бомбы (болиголов). См. Кониин, Conium.

Hempel’s method of detecting carbon monoxide, 71.

Белена. См. Hyoscyamus, Гиосциамин.

Henry VIII.’s apprehensions as to poison, 12 (footnote).

Herniari-saponin, 436.

Hexamethylene diamine, 497.

Hilger’s experiments on the solubility of copper, 611.

Hil„er’s test for sulphuric acid, 88.

Hind’s sweating ball, 581.

Hofmann’s tests for amines, 490.

Hofm„nn’s test„ for carbon disulphide, 165.

Hog cholera, Toxines of, 505.

Homolle’s digitalin, 421.

Horse chestnut, Deaths from, 30.

Hottot’s aconitine, Case of poisoning by, 365 (footnote).

Hubers observations on dinitrobenzol poisoning, 189-191.

Hunter’s solution of chloral, 160.

Hydric sulphide, 72-74.

Hydric„Sulphide Chronic poisoning by, 74.

Hydric„Sulphide Detection of, 74.

Hydric„Sulphide Effects of, 73.

Hydric„Sulphide Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 74.

Hydric sulphocyanide, 211.

Hydrobenzamide, 40.

Hydrochloric acid, 29, 91-102.

Hydro„hloric Detection of, 98.

Hydro„hloric Effects of, 96.

Hydro„hloric Estimation of, 100.

Hydro„hloric Fatal dose of, 93.

Hydro„hloric Influence of, on vegetation, 94.

Hydro„hloric in gastric juice, 93.

Hydro„hloric Museum preparations of effects of poisoning by, 97, 98.

Hydro„hloric Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 97.

Hydro„hloric Properties of, 91.

Hydro„hloric Statistics of poisoning by, 92.

Hydro„hloric Treatment of poisoning by, (App.), 687.

Hydrocollidine, 506.

Hydrocotarnine nitrate, 342.

Hydroc„tarnine nit„ate, Reactions of, 317.

Hydrocyanic acid (Prussic acid), 192.

Hydrocy„nic acid Accidental and criminal poisoning by, 197.

Hydrocy„nic acid Action of, on living organisms, 198.

Hydrocy„nic acid Chronic poisoning by, 203.

Hydrocy„nic acid Deaths from, 30.

Hydrocy„nic acid Distribution of, in vegetable kingdom, 194.

Hydrocy„nic acid Estimation of, 209.

Hydrocy„nic acid Fatal dose of, 198.

Hydrocy„nic acid Length of time after death detectable, 208.

Hydrocy„nic acid Medicinal preparations of, 192.

Hydrocy„nic acid Poisoning by, 193.

Hydrocy„nic acid Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 203.

Hydrocy„nic acid Properties of, 192.

Hydrocy„nic acid Separation of, from organic matter, 51, 206.

Hydrocy„nic acid Statistics of poisoning by, 196.

Hydrocy„nic acid Symptoms observed in animals poisoned by, 199.

Hydrocy„nic acid Symptoms observed in man poisoned by, 201.

Hydrocy„nic acid Tests for, 204.

Hydrocy„nic acid Treatment of poisoning by, 698.

Hydrocy„nic acid Use of, in the arts, 193.

Hydrofluoric acid, Deaths from, 29.

Гидропотассиевый оксалат. См. Щавелевая кислота.

Hydrop„tassic  tartrate, 122.

Hyoscine, 385.

Hyoscyamine, 251.

Hyosc„amine, Association of, with atropine, 369.

Hyosc„amine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Hyosc„amine, distinguished from atropine, 373.

Hyosc„amine, gold salt, 264.

Hyosc„amine, Melting-point of, 259.

Hyosc„amine, Phospho-molybdate of, 238.

Hyosc„amine, Properties of, 383.

Hyosc„amine, Separation of, from organic matters, 385.

Hyosc„amine, Tests for, 384.

Hyosc„amine, Treatment of cases of poisoning by, 694.

Hyoscyamus, Alkaloids of, 382.

Hyosc„amus, Extract of, 384.

Hyosc„amus, Juice of, 384.

Hyosc„amus, Oil of, 384.

Hyosc„amus, Ointment of, 384.

Hyosc„amus, Pharmaceutical preparations of, 383, 384.

Hyosc„amus, Tincture of, 384.

Hypaphorine, 339.

Hypochlorite and Ammonia as a test for carbolic acid, 177.

Ibsen’s experiments on strychnine, 337.

Icthyismus gastricus, 469.

Ictrogen, 463.

Igasurine, 344.

Illicium religiosum, 484.

Imide groups, 39.

Indian knowledge of poisons, 4.

Indican, Carbon and nitrogen content of, 262.

Infusoria, Action of poisons on, 42.

Infu„oria, Effects of carbolic acid on, 169.

Insects, Action of poisons on, 43.

Iodic acid test for morphine, 294.

Iodine, Deaths from, 29.

Iod„ne, with hydriodic acid as a test for alkaloids, 236.

Iod„ne, with potassic iodide as a test for alkaloids, 237.

Iod„ne, Treatment of poisoning by (App.), 694.

Iodoform test for alcohol in chloroform, 145.

Ipecacuanha and morphine lozenges, 286.

Ipeca„uanha Compound powder of, 286.

Iris, Action of poisons on, 45.

Iron chloride, Elimination of, 667.

Ir„n chlo„ide, Deaths from, 29.

Ir„n chlo„ide, Cases of murder by, 667.

Ir„n chlo„ide, Poisonous properties of, 665-670.

Ir„n salts, Separation of, from contents of stomach, 669.

Ir„n stains, 676.

Isatropic acid, 372.

Iso-amyl-amine, 492-506.

Iso-„myl nitrite, 141.

Iso-cicutine, 266.

Iso-nitrite, 490.

Iso-santonin, 442.

Jaborandi, 402.

Jabo„andi Treatment of poisoning by (App.), 694.

Jaksch’s test for hydrochloric acid, 99.

Javelle water, 118.

Jequirity, 462.

Jervine, 246, 393.

Jer„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Jer„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Jer„ine, Spectrum of furfurol reaction of, 55.

John of Ragubo, 9.

Johnson’s pills, 580.

Kamschatkan custom of taking Amanita muscaria, 414.

Katipo, 470, 471.

Keighley, Cases of lead poisoning in, 604.

Keyser’s pills, 640.

Kidneys, Appearance of, in oxalic acid poisoning, 517.

Kid„eys, Appearance of, in phosphorus poisoning, 517.

King’s yellow, 532.

Kino, Compound powder of, 285.

Kobert and Küssner’s experiments on sodic oxalate, 513.

Kobert’s classification of poisons, 24, 25.

Kob„rt’s observations on barium as a poison, 682.

Kob„rt’s obser„ations o„ sphacelic acid and cornutin, 450.

Kob„rt’s on the influence of carbon monoxide on the nervous system, 66.

Kob„rt’s test for prussic acid, 206.

Koller’s prussic acid, 193.

Koningh’s, L. de, process for detecting chromium, 675.

Koppeschaar’s method of assaying carbolic acid, 182.

Креозот. См. Creasote.

Kŭsa-ūsū (Japanese Aconite root), 368 (footnote).

Küster’s observations on carbonic acid, 173.

Laburnum seeds, Deaths from, 30.

Ракитник. См. Цитизин.

Langaard’s observations on Illicium religiosum, 454.

Langley’s observations on pilocarpine, 403.

Lanthopine, Reactions of, 317.

Lassar’s researches on nitric acid vapour, 104.

Lathyrus sativus, 464.

Latrodectus malmignatus, 470.

Лауданум. См. Опиум.

Laudamine nitrate, Lethal dose of, 342.

Laud„mine Reactions of, 317

Laudamosine, 317.

Lauro-cerasin, 195.

La„ro Carbon and nitrogen content of, 262.

Lead, 591-607.

Le„d, acetate, 592, 593.

Le„d, Acute poisoning by, 597.

Le„d, as a poison, 595.

Le„d, basic acetate, 607.

Le„d, carbonate, 592, 593.

Le„d, carb„nate, Dose of, 607.

Le„d, chromate, 599, 670, 671.

Le„d, chro„ate, Case of poisoning by, 173.

Le„d, Chronic poisoning by, 603, 604.

Le„d, Deaths from, 29.

Le„d, Detection and estimation of, 608.

Le„d, Effects of, on animals, 596.

Le„d, Effec„s of, on man, 597.

Le„d, Effec„s of, on nervous system, 600.

Le„d, Elimination of, 606.

Le„d, Encephalopathy, 600.

Le„d, Fatal dose of, 606, 607.

Le„d, in American overland cloth, 596.

Le„d, in foods, 596.

Le„d, in glass, 596.

Le„d, iodide, 593.

Le„d, Localisation of, 607.

Le„d, Local„sationo„, in the brain, 602, 603.

Le„d, nitrate, 594.

Le„d, oxides, 591, 592.

Le„d, Physiological action of, 605.

Le„d, pigments, 594.

Le„d, plaster, 593.

Le„d, poisoning among white lead employés, 601-603.

Le„d, pois„ning from water, 604.

Le„d, pois„ning Influence of, on pregnancy, 603.

Le„d, pois„ning Post-mortem appearances in, 605.

Le„d, pois„ning Statistics relative to, 594.

Le„d, pois„ning Treatment of, 607, 694.

Le„d, pyrolignite, 594.

Le„d, Separation of, 50, 52.

Le„d, sulphate, 592, 594.

Le„d, sulphide, 592, 609.

Ledoyen’s disinfecting fluid, 593.

Lehmann’s experiments on amount of copper soluble in fats, 611.

Lehm„nn’s experiments on the effect of copper, 618.

Lehm„nn’s observations on sulphuric acid, 89.

Lemaurier’s odontalgic essence, 287.

L’Emery, Nicholas, 14.

Lemonade, Detection of lead in, 609, 610.

Lemy’s experiments on thallium, 676.

Lettuce, Content of hyoscyamine in, 381.

Lewis’ silver cream, 593.

Lieberman’s nitroso reaction, 489.

Liebert’s Cosmetique Infaillible, 593.

Life tests, 42-46.

Lime, Deaths from, 29.

Li„meOxalate identification, 520, 521.

Linstow’s case of poisoning by lead chromate, 673.

Lipowitz’s sulphur test for phosphorus, 232.

Liquor Ammoniæ Arsenitis, 530.

Liq„or Arsenicalis, 530.

Liq„or Arsenii et Hyd. Iod., 530.

Liq„or Bellostii, 651.

Liq„or Epispasticus, 472.

Liq„or potassæ, 117.

Liq„or sodæ, 118.

Liq„or so„æ, effervescens, 118.

Litharge, 591.

Liver, Fatty degeneration of, in poisoning by phosphorus, 225.

Liv„r, Microscopy of, in phosphorus poisoning, 227.

Liv„r, of antimony, 581.

Liv„r, Yellow atrophy of, 228.

Lobelia, Deaths from, 30.

Lobeliin, 249.

Locusta, 6.

Locust tree, 465.

Loew’s theory as to poisons, 39.

Lowe’s method of assaying disinfectants, 181.

Ludwig’s experiments on the localisation of arsenic, 561, 562.

Lud„ig’s  method for the detection of mercury, 650.

Lungs, Changes of, in phosphorus poisoning, 228.

Lupinine, 463.

Lupins, 463.

Lutidine as an antidote for strychnine, 334 (footnote).

Lut„dine in tobacco smoke, 276.

Lycosa tarantula, 470.

Macdonnell’s disinfecting powder, 167.

Macphail’s case of poisoning by carbolic acid, 171.

MacMunn’s observations on the blood in nitrobenzol poisoning, 191.

Macniven’s case of poisoning by potassic bichromate, 673.

Madagascar ordeal bean, 436.

Male fern, 465, 466.

Malpurgo’s test for nitrobenzene, 188.

Mandelin’s reagent, 239.

Mann’s reagent, 239.

Marking inks, 620.

Marsh’s test for arsenic, 14, 556.

Maschka’s case of acute poisoning by copper sulphate, 620.

Maschka’s case of acute poisoning by oleandrin, 435.

Mason’s case of arsenical poisoning, 564, 565.

Matches and Vienna paste, 213.

Maybrick case, 546-548.

Mayer’s reagent, 263.

Meadow crowfoot, Deaths from, 30.

Meconic acid, 318, 319.

Meconin, Chemical composition of, 90.

Mec„nin, Properties of, 317, 318.

Melanthin, 437.

Meletta venenosa, 469.

Melting-point, 261.

Menispermine, 451.

Merck’s aconitine, Fatal dose of, 356.

Mer„k’s veratrine, 392.

Mercurial lotion, 636.

Merc„rial ointment, 635.

Merc„rial tremor, 644.

Mercuric cyanide, 210, 648.

Merc„ric ethyl chloride, 635.

Merc„ric methide, 645.

Merc„ric potass-iodide, 237.

Merc„ric salts, Tests for, 652.

Merc„ric sal„s, Volumetric estimation of, 655.

Merc„ric sulphide, 638.

Mercurous acetate, 635.

Merc„rous salts, 634.

Merc„rous sa„ts Tests for, 652.

Merc„rous sa„ts Volumetric estimation of, 655.

Mercury, 633.

Mer„ury Absorption of, by the skin, 643.

Mer„ury and chalk, 634.

Mer„ury and quinine, 638.

Mer„ury cyanide, 638.

Mer„ury cya„ide, Tests for, 652.

Mer„ury Deaths from, 29.

Mer„ury Detection of, in organic substances, 652.

Mer„ury Elimination of, 650.

Mer„ury Estimation of, 654.

Mer„ury Green iodide of, 637.

Mer„ury in the arts, 639.

Mer„ury in veterinary medicine, 640.

Mer„ury liniment, 635.

Mer„ury Localisation of, 650.

Mer„ury Medicinal preparations of, 634-639.

Mer„ury Museum preparations of, illustrative of cases of poisoning by, 649.

Mer„ury nitrate, Pathological changes in cases of poisoning by, 650.

Mer„ury nit„ate, poisonous action of, 647, 648.

Mer„ury oleate, 636.

Mer„ury perchloride of, 636.

Mer„ury plaster, 635.

Mer„ury poisoning, statistics of, 641.

Mer„ury Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 648, 649.

Mer„ury Red iodide of, 637.

Mer„ury R„d oxide of, 637.

Mer„ury Separation of, 50, 52.

Mer„ury subchloride, Ointment of, 636.

Mer„ury subc„loride, Pill of, 636.

Mer„ury sulphide, 637.

Mer„ury sulp„ide, Identification of, 653.

Mer„ury sulpho-cyanide, 639.

Mer„ury Tests for, 651.

Mer„ury Treatment of poisoning by, 648, 692.

Mer„ury vapour, Effects of, 641-643.

Metacresol, 179.

Meta-dinitrobenzol, 189.

Metaldehyde, 154.

Metantimonic acid, 579.

Metaphenylenediamine, 497.

Methæmoglobin, Spectrum of, 58.

Methene dichloride, 154.

Metho-codeine, 299.

Methylamine, 491.

Meth„lamine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Methylated chloroform, 144.

Meth„lated spirits, Deaths from, 29.

Methyl brucine, 339 (footnote).

Me„hyl bru„ine, iodide, 342.

Me„hyl coniine, 248.

Me„hyl cresol, 179.

Me„hyl cyanide, 211.

Me„hyl guanidine, 499, 500.

Me„hyl salicylic acid, 38.

Me„hyl strychnine, 37, 339 (footnote).

Mezereic acid, 442.

Mezereon, 442.

Michet’s experiments on the relative toxicity of metals, 41.

Micro-spectroscope, 54.

Milk, Contamination of, by zinc, 657.

Mineral acids, Treatment of poisoning by, 83.

Min„ral blue, 532.

Min„ral green, 616.

Mitchell and Reichert’s experiments on snake poison, 477.

Mitchell’s pills, 580, 640.

Mithradetes Eupator, 2.

Mitscherlich’s process for the detection of phosphorus, 229.

Борец. См. Аконит.

Monobromated camphor, 135.

Monochlor-ethyl sulphide, 35.

Mordant’s Norton’s drops, 639.

Morgagni’s case of poisoning by hellebore, 433.

Morphine, 253.

Morp„ine, acetate, 292, 293.

Morp„ine, and strychnine, Detection of, 338.

Morp„ine, bimeconate, 287.

Morp„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Morp„ine, Chemical constitution of, 293.

Morp„ine, Deaths from, 30.

Morp„ine, derivatives, 299.

Morp„ine, Effects of, 298.

Morp„ine, Extraction of, 308, 309.

Morp„ine, hydrate, 293.

Morp„ine, hydrochlorate, 292.

Morp„ine, lozenges, 287.

Morp„ine, meconate, 292.

Morp„ine, phospho-molybdate, 237.

Morp„ine, Physiological action of, 298.

Morp„ine, Platinum salt of, 264.

Morp„ine, Properties of, 291, 292.

Morp„ine, Separation of, 51, 307.

Morp„ine, Solutions of, 286, 287.

Morp„ine, Spectra of colour reactions of, 55.

Morp„ine, sulphate, 293.

Morp„ine, Suppository of, 286.

Morp„ine, tartrate, 292.

Morp„ine, Tests for, 294.

Morp„ine, Treatment of poisoning by (App.), 695.

Morp„ine, Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Morelle, Poisonous properties of, 418.

Morson’s English creasote, 179.

Moulds, Effects of, on arsenical wallpapers, 542.

Mountain green, 616.

Mucor phymocetes, 5.

Multiple antidote (App.), 701.

Muscarine, 413-417.

Musc„rine, Action of, on heart in poisoning by digitalin, 429,

Musc„rine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Musc„rine, Detection of, 416, 417.

Musc„rine, Gold salt of, 264.

Musc„rine, Poisoning by, 414-417.

Musc„rine, Solution of (App.), 686.

Musc„rine, Treatment of poisoning by (App.), 695.

Mussels, Poisoning by, 504.

Mydaleine, 498.

Mydatoxine, 504.

Mytilotoxine, 504.

Nagelvoort’s test for physostigmine, 399.

Naja Haje, Poison of, 484.

Naples yellow, 582.

Naphtha, Deaths from, 29.

Naphthal-amine (acyclic and aromatic), 36.

Narceine, 247, 253, 254.

Narc„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Narc„ine, Colour reactions of, 240.

Narc„ine, Effects of, 313.

Narc„ine, Melting point of, 259.

Narc„ine, Platinum salts of, 264.

Narc„ine, Properties of, 312.

Narcotine, 252.

Narc„tine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Narc„tine, Colour reactions of, 240.

Narc„tine, Effects of, 310.

Narc„tine, Gold and platinum salts of, 264.

Narc„tine, Melting-point of, 259.

Narc„tine, Spectrum of colour reactions, 55.

Narc„tine, Tests for, 309, 310.

Narc„tine, Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Neill, Thomas, Murders by, 325.

Nepaline, 252, 253.

Nep„line, Carbon and nitrogen content of, 287.

Neriin, 435.

Neuridine, 493, 494.

Neurine, 501.

Neuwieder green, 616.

Nevin’s experiments on chronic antimony poisoning, 583, 586.

Newcastle white, 594.

Nicander of Colophon, 3.

Nickel and cobalt, 662-665.

Nic„el Effects of, on animals, 663, 664.

Nic„el Identification of, 665.

Nic„el Separation of, 664.

Nickelo-potassic cyanide, 665.

Nicotine, 249.

Nico„ine, and coniine, Distinguishing marks between, 272, 273.

Nico„ine, Carbon and nitrogen in, 262.

Nico„ine, Colour reactions of, 240.

Nico„ine, Effects of, on animals and man, 273, 274.

Nico„ine, Estimation of, in tobacco, 270.

Nico„ine, Fatal dose of, 278.

Nico„ine, in various species of tobacco, 270.

Nico„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Nico„ine, Physiological action of, 277.

Nico„ine, Platinum salt of, 264.

Nico„ine, Post-mortem appearances in cases of poisoning, 278.

Nico„ine, Properties of, 271, 272.

Nico„ine, Separation of, from organic matters, 278.

Nico„ine, Treatment of poisoning by (App.), 696.

Nikitin’s researches on sclerotic acid, 449.

Nitrate of mercury, 638.

Nitre, 123.

Nitric acid, 102-110.

Nit„ic a„id, Action of, on vegetation, 104.

Nit„ic a„id, Deaths from, 29.

Nit„ic a„id, Detection and estimation of, 109.

Nit„ic a„id, Effects of liquid, 105.

Nit„ic a„id, Fatal dose of, 104.

Nit„ic a„id, Local action of, 106.

Nit„ic a„id, Museum preparations of, 107.

Nit„ic a„id, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 107.

Nit„ic a„id, Properties of, 102.

Nit„ic a„id, Symptoms of poisoning by, 103.

Nit„ic a„id, Uses in the arts of, 103.

Nit„ic a„id, vapours, 104.

Nitrobenzene, 132, 183-188.

Nitro„enzene, Action of, 187.

Nitro„enzene, Detection and separation of, 188.

Nitro„enzene, Effects of liquid, 185, 186.

Nitro„enzene, Effects of, on the blood, 191.

Nitro„enzene, Fatal dose, 186.

Nitro„enzene, Pathological appearances after poisoning by, 187.

Nitro„enzene, Poisoning by liquid, 185.

Nitro„enzene, Poiso„ing by vapour, 184.

Nitro„enzene, Separation of, 51.

Nitro„enzene, Symptoms of poisoning by, 184.

Nitro„enzene, Treatment of poisoning by (App.), 696.

Nitro-glycerin, Deaths from, 30.

Nitro-picrotoxin, 452.

Nottingham, Cases of food poisoning in, 507.

Notti„gham, white, 594.

Nurse’s drops, 287.

Nux Vomica, 319.

N„x vom„ca, Aqueous extract of, 322.

N„x vom„ca, Deaths from, 30.

N„x vom„ca, Pharmaceutical preparations of, 322-324.

N„x vom„ca, powder, Analysis of, 323.

N„x vom„ca, Spirituous extract of, 322.

N„x vom„ca, Tincture of, 323.

Oats, Content of copper in, 612.

Obolouski’s process for separating colchicine, 413.

Œnanthe crocata, Poisoning by, 458, 459.

Ogston’s test for chloral, 162.

Oil of almonds, Deaths from, 30.

Oil„of bitter almonds, 188, 193, 209.

Oil„of juniper, Deaths from, 29.

Oils, power of dissolving copper, 611.

Ointment of subacetate of lead, 593.

Oldham, Cases of food poisoning in, 507.

Oleandrin, 435.

Onsum’s experiments on barium, 681.

Opianine, 316.

Opium, Action of solvents on, 282.

Op„um Analysis of, 282.

Op„um Assay of, 283, 284.

Op„um Composition of, 281-284.

Op„um Compound powder of, 285.

Op„um Comp„und tincture of, 285.

Op„um Confection of, 286.

Op„um Deaths from, 30.

Op„um Detection of, 290.

Op„um Diagnosis of poisoning by, 303.

Op„um eating, 304, 305.

Op„um Extract of, 286.

Op„um Fatal dose of, 290.

Op„um Liniment of, 286.

Op„um Pharmaceutical preparations of, 285-287.

Op„um Poisoning of children by, 289.

Op„um Post-Mortem appearances in cases of poisoning by, 306, 307.

Op„um smoking, 305.

Op„um Statistics of, 288.

Op„um Tincture of, 285.

Op„um Treatment of poisoning by (App.), 695.

Op„um wine, 286.

Op„um and chalk, Compound powder of, 286.

Op„um and galls, Ointment of, 286.

Op„um and lead pills, 285.

Op„um and morphine, Absorption by the skin of, 303.

Op„um and mor„hine, Action of, on dogs, 297.

Op„um and mor„hine, Action of, on frogs, 296.

Op„um and mor„hine, Action of, on man, 299-302.

Op„um and mor„hine, Dose of, 289, 290.

Op„um and mor„hine, Poisoning by, 296.

Op„um and mor„hine, Treatment of poisoning by, 306, 695 (App.).

Orfila as a toxicologist, 15.

Organic analysis, Identification by, 261.

Organic matter, Destruction of, by hydrochloric acid, 49.

Orpiment, 529.

Ortho-cresol, 179.

Ortho-dinitrobenzene, 189.

Ortho, para, and meta derivatives as poisons, 36, 37.

Oxalate of lime, 511, 512.

Oxalic acid, Deaths from, 29.

Ox„lic A„id, Effects of, on animals, 513.

Ox„lic A„id, Effec„s of, on leeches, 514.

Ox„lic A„id, Effec„s of, on man, 515.

Ox„lic A„id, Estimation of, 521, 522.

Ox„lic A„id, Fatal dose of, 513.

Ox„lic A„id, in the form of vapour, 514.

Ox„lic A„id, Pathological changes produced by, 516, 518.

Ox„lic A„id, Physiological action of, 516.

Ox„lic A„id, Properties of, 510, 511.

Ox„lic A„id, Separation of, 512.

Ox„lic A„id, Statistics of poisoning by, 512.

Ox„lic A„id, Treatment of poisoning by (App.), 697.

Ox„lic A„id, Uses in the arts of, 512.

Oxal-methyline, 522.

Oxal-propyline, 522.

Oxyacanthine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Oxycresol, 179.

Oxymandelic acid, 229.

Pagenstecher and Schönbein’s test for prussic acid, 205.

Papaverine, 246, 253.

Papa„erine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Papa„erine, Colour reactions of, 240.

Papa„erine, Effects of, 314.

Papa„erine, Melting-point of, 259.

Papa„erine, Platinum salt of, 264.

Papa„erine, Spectrum of colour reactions of, 55.

Papier moure, 531.

Paraceto-amido-phenol, 37.

Para-coniine, 266.

Para-cresol, 179.

Para-digitaletin, 419, 421.

Para-dinitrobenzol, 189.

Paraffin, Deaths from, 29.

Par„ffin, oil, 130.

Paraldehyde, 154.

Paralysis from lead, 600.

Paramenispermine, 451.

Para-phenylene-diamine, 497.

Парегорик. См. Опиум.

Parillin, 437.

Pattison’s white, 594.

Payne and Chevallier’s experiments on zinc, 657.

Peach, Prussic acid in, 195.

Pedler’s experiments on cobra poison, 478.

Pelikan’s observations on the poisonous properties of potassic dichromate, 671.

Pellagra’s test for morphine, 295.

Pennyroyal, Deaths from, 30.

Pental, 154.

Pentamethylene-diamine, 494-496.

Pentane, 154.

Peptotoxine, 502.

Perchloride of iron solution, 666.

Pereirine, 344, 345.

Personnes’ method of volumetrically estimating mercury, 655.

Petroleum, 129-131.

Petr„leum, Effects of, 130.

Petr„leum, naphtha, 130.

Petit’s aconitine nitrate, 355.

Petromyzon fluviatilis, 469.

Pfaff’s prussic acid, 193.

Pharaoh’s serpent, 639.

Феновая кислота. См. Карболовая кислота.

Фенол. См. Карболовая кислота.

Phenylene-diamine, 40.

Phenylsulphate of potassium, 181.

Phloro-glucin, 37, 466.

Phlorol, 179.

Pierre divine, 616.

Phosphine, 213.

Phos„hine, Production of, as a test for phosphorus, 230.

Phos„hine, Spectrum of, 232.

Phospho-molybdic acid as a test, 237.

Phosphorated oil, 213.

Phospho-tungstic acid, 238.

Phosphorus, 5, 212-235.

Phosp„orus, Antidotes to poisoning by, 223; (App.), 697.

Phosp„orus, Criminal poisoning by, 221.

Phosp„orus, Deaths from, 29.

Phosp„orus, Detection of, 229.

Phosp„orus, Effects of, 217.

Phosp„orus, Fatal dose of, 216.

Phosp„orus, paste, 214.

Phosp„orus, Period of death by, 220.

Phosp„orus, period after which it may be detected, 234.

Phosp„orus, period of commencement of symptoms, 220.

Phosp„orus, Poisoning effects of, 291.

Phosp„orus, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 224.

Phosp„orus, Properties of, 212.

Phosp„orus, Quantitative estimation of, 234.

Phosp„orus, Separation of, 51.

Phosp„orus, Statistics of poisoning by, 215.

Phosp„orus, Treatment of poisoning (App.), 697.

Phosp„orus, vapour, Effects of, 220, 221.

Фосфористый водород. См. Фосфин.

Physostigmine, 251, 397-401.

Physo„tigmine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Physo„tigmine, Effects of, on animals and man, 400.

Physo„tigmine, Extract of, 398.

Physo„tigmine, Fatal dose of, 402.

Physo„tigmine, Pharmaceutical preparations of, 399.

Physo„tigmine, Physiological action of, 401.

Physo„tigmine, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 401.

Physo„tigmine, Separation of, 401, 402.

Physo„tigmine, Spectra of colour reactions, 55.

Physo„tigmine, Tests for, 399.

Physo„tigmine, Treatment of poisoning by (App.), 690.

Picoline in tobacco smoke, 276.

Picraminic acid, 455.

Picric acid, 243, 244.

Picri„ acid, and picrates, 454, 455.

Picri„ acid, and pi„rates, Effects of, 455.

Picri„ acid, and pi„rates, Tests for, 455.

Picrotoxin, 247, 451.

Picro„oxin, Effects of, on man and animals, 452, 453.

Picro„oxin, Fatal dose of, 452.

Picro„oxin, Physiological action of, 453.

Picro„oxin, Separation from organic matters of, 453, 454.

Picro„oxin, Sublimate of, 260.

Picro„oxin, Treatment of poisoning by (App.), 697.

Pilocarpine, 402-404.

Piloc„rpine, Chemical characters of, 402, 403.

Piloc„rpine, Effects of, 403.

Piloc„rpine, Gold and platinum salts of, 264.

Piloc„rpine, nitrate, Solution of (App.), 686.

Piloc„rpine, Sublimate of, 260.

Piloc„rpine, Tests for, 403.

Piloc„rpine, Treatment of poisoning by (App.), 698.

Pimento, 244.

Pim„nto, Volatile alkaloid of, 250.

Pinewood test for carbolic acid, 177.

Piperidine, 39.

Piperine, 242, 244.

Pipe„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Pipe„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Pipe„ine, Platinum salt of, 264.

Piturie, 279.

Platinum chloride as a test for alkaloids, 237.

Plugge’s researches on fatality of aconite, 355.

Pocula emetica, 582.

Poisons, Author’s classification of, 25.

Poi„ons, Classification of, 23.

Poi„ons, General method of search for, 46-54.

Poi„ons, Husemann’s definition of, 22.

Poi„ons, Kobert’s classification of, 24.

Poi„ons, Kob„rt’s definition of, 23.

Poi„ons, Legal definition of, 20.

Poi„ons, Lore of, 1-13.

Poi„ons, Scientific definition of, 22, 23.

Poi„ons, Statistics relative to, 28-34.

Polygalic acid, 436.

Pommerais, Case of, 430, 431.

Poor man’s friend, 639.

Poppy syrup, 287.

Po„py tea, 289.

Populin, 243.

Pork, poisoning by, 507, 508.

Porta, J. Baptista, 10.

Portsmouth-case of food poisoning, 508.

Potash binoxalate, Deaths from, 29.

Pot„sh bino„alate, Fatal dose of, 513.

Pot„sh bino„alate, Pathological changes produced by, 518.

Pot„sh carbonates, 117.

Pot„sh caustic, Deaths from, 29.

Pot„sh Colour reactions with the alkaloids, 240 (footnote).

Pot„sh Pharmaceutical preparations of, 117.

Pot„sh Properties of, 116, 117.

Pot„sh Statistics of poisoning by, 118.

Pot„sh Treatment of poisoning by (App.), 688.

Potassic and sodic nitrate, Action of, 123.

Potassic bichromate, 470.

Pota„sic bichr„mate, Deaths from, 29.

Pota„sic bichr„mate, Use in the arts of, 671

Pota„sic bromide, Deaths from, 29.

Pota„sic chlorate, 124.

Pota„sic chl„rate, Deaths from, 29.

Pota„sic chl„rate, Detection and estimation of, 126.

Pota„sic chl„rate, Effects of, 125, 126.

Pota„sic chl„rate, Elimination of, 126.

Pota„sic chl„rate, Experiments on animals with, 124.

Pota„sic chl„rate, Poisonous properties of, 124.

Pota„sic chl„rate, Uses of, 124.

Pota„sic cyanide, Deaths from, 30.

Pota„sic cya„ide, Effects on animals and men of, 198.

Pota„sic cya„ide, Length of time detectable, 208.

Pota„sic cya„ide, Post-mortem appearance in cases of poisoning by, 204.

Pota„sic cya„ide, Separation of, 206.

Pota„sic cya„ide, Tests for, 204.

Pota„sic cya„ide, Treatment of cases of poisoning by (App.), 698.

Pota„sic nitrate, 123.

Pota„sic nit„ate, Statistics of poisoning by, 123.

Pota„sic nit„ate, Treatment of poisoning by (App.), 696.

Pota„sic phenyl-sulphate, 181.

Pota„sic sulphate, 122.

Pota„sic sulpho-cyanide, 211.

Pota„sic xanthate, 165.

Pota„sic xantho-genate, 165.

Pota„sic xanthylamate, 165.

Pota„sic zinc-iodide, 239.

Potassium salts, Elimination of, 123.

Potassi„m salts, Tests for, 121.

Poudre épilatoire, 680.

Powell’s balsam of aniseed, 287.

Preyer’s separation of curarine, 406.

Prince of Wales, precaution against poison, 12.

Pritchard, Mrs., Poisoning of, 585.

Propylamine, 491.

Protapine, Reactions of, 317.

Protoveratridine, 393.

Protoveratrine, 391.

Синильная кислота. См. Цианистоводородная кислота.

Pseudo-jervine, 293.

Pse„do-morphine, 316.

Ptomaine analogous to coniine, 269.

Ptom„ine anal„gous to nicotine, 278.

Ptom„ine anal„gous to veratrine, 397.

Ptom„ine Definition of, 485.

Putrescine, 496, 497.

Pyraconine, 351, 354.

Pyraconitine, 351, 354.

Pyridine, 39, 276.

Pyri„ine, alkaloid in the cuttle fish, 502.

Pyro-catechin, 175.

Pyro-gallol, 37.

Quebrachine, 344.

Quebr„chine, Spectra of colour reactions of, 55.

Quillaja-sapotoxin, 436.

Quillajic acid, 436.

Quinidine colour reaction with potash, 240 (footnote).

Qui„idine Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Quinine, 248, 252.

Qui„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Qui„ine, Colour reactions of, 240.

Qui„ine, Gold and platinum salts of, 264.

Qui„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Qui„ine, Spectrum of colour reaction, 55.

Qui„ine, Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Rat poison, 531, 680.

Rayner, Dr. Henry, on connection between insanity and lead poisoning, 600, 601.

Realgar, 528.

Red lead, 594.

Redwood’s ink, 630.

R. v. Lamson, 364, 365.

R. v. M’Conkey, 361.

R. v. Moore, 648.

R. v. Smith, 648.

R. v. Taylor, 604.

R. v. Wilson, 411.

R. v. Wren, 324.

Reid, Dr., on Darlaston case of poisoning by carbon monoxide, 68.

Reinsch’s test for arsenic, 558, 559.

Resorcin, 38.

Retford case of food poisoning, 508.

Rettgers’s observations on arsenical mirror, 558.

Reynold’s gout specific, 410.

Rhigolene, 129.

Rhœadine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Rhœ„dine, Properties of, 316.

Rhubarb syrup, Death from, 30.

Rice, Content of copper in, 612.

Richardson’s liquor bismuthi, 330 (footnote).

Richet’s observations on strychnine poisoning, 329, 332.

Rinman’s green, 657.

Rinm„n’s gr„en, Production of, 662.

Ringer and Murrell’s observations on gelseminine, 346.

River’s prussic acid, 193.

Robinia pseudo-acacia, 465.

Robiquet’s prussic acid, 193.

Roburite in connection with dinitrobenzol poisoning, 190.

Rogers’ experiments on copper, 617.

Roman knowledge of poisons, 2.

Rowalewsky’s experiments on uranium, 679.

Rubi-jervine, 394.

Russell’s viper, 483.

Rye, Content of copper in, 612.

Sabadilline, 249, 252.

Saba„illine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Saba„illine, Spectra of colour reactions of, 55.

Sabatrin, 252.

Sabina communis, 459.

Saikowsky on antimony poisoning, 586.

St. Croix as a poisoner, 11.

St. Ignatius’ bean, Extract of, 323.

Salamandrine, 467.

Salicin, 254.

Sal„cin Melting-point of, 260.

Salicylic acid, 38, 179.

Salmon, Poisoning by tinned, 507.

Sanarelli’s observations on the poison of the scorpion, 468.

Sanger’s method of estimating arsenic, 570.

Sanguinarine, carbon and nitrogen content of, 262.

Sang„inarine, Spectra of colour reactions of, 55.

Santonin, 244, 439-442.

Sant„nin, Effects of, on animals and man, 440.

Sant„nin, Fatal dose of, 440.

Sant„nin, Poisoning by, 440.

Sant„nin, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 441.

Sant„nin, Separation of, 441, 442.

Sapindus sapotoxin, 436.

Sapogenin, 437.

Saponin, 246, 254, 436-439.

Sap„nin, Detection of, 439.

Sap„nin, Effects of, 437, 438.

Sap„nin, Melting-point of, 260.

Sap„nin, Properties of, 437.

Sap„nin, Separation of, 438.

Saprine, 500.

Sarracinin, 249.

Sarsaparilla saponin, 436.

Sarsa-saponin, 436.

Sausage, Poisoning from, 507, 509, 510.

Savin oil, 459, 460.

Savin, Treatment of poisoning by (App.), 698.

Schacht’s method of assaying opium, 284 (footnote).

Schaufféle’s observations on the solubility of zinc, 657, 658.

Scheele, 14.

Scheele’s green, 616.

Sche„le’s prussic acid, 193.

Scheibler’s process for alkaloids, 238, 255.

Schleppe’s salt, 578.

Schmiedeberg’s process for estimating chloroform, 153.

Schneider and Fyfe’s method of developing arsenic chloride, 576.

Schönbein’s test for prussic acid, 206.

Schraeder’s prussic acid, 193.

Schroff’s case of poisoning by colchicum corms, 411.

Schulze’s reagent, 239.

Schweinfurt green, 532, 616.

Scillain, 434.

Scillitin, 434.

Sclererythrin, 444, 445.

Sclerocrystallin, 445.

Scleroidin, 445.

Scleromucin, 444.

Sclerotic acid, 444.

Scolosuboff’s experiments on the localisation of arsenic, 561.

Scorpion poison, 468.

“Sea Hare” as a poison, 3.

Seidel’s case of barium poisoning, 683.

Seidel’s„case of mercury poisoning, 643.

Senegin, 246, 254, 436.

Senier’s analysis of blue pill, 634.

Shale naphtha, 150.

Sheep dipping arsenical compounds, 553.

Siebold’s test for morphine, 295.

Siem’s researches on alumina, 677.

Silico-tungstic acid, 238.

Silver, 628.

Sil„er, Chronic poisoning by salts of, 631.

Sil„er, chloride, 629.

Sil„er, cyanide, 205, 211.

Sil„er, Detection of, 632.

Sil„er, Doses of salts of, 630.

Sil„er, Use of, in the arts, 630.

Sil„er, nitrate, 629.

Sil„er, nit„ate, Deaths from, 29.

Sil„er, nit„ate, Effects of, on man and animals, 630, 631.

Sil„er, nit„ate, Tests for, 632.

Sil„er, oxide, 629.

Sil„er, Post-mortem appearances in case of poisoning by the salts of, 652.

Sil„er, Separation of, 50, 52.

Sil„er, sulphide, 629.

Sjokvist’s method of estimating free hydrochloric acid, 100.

Smelling salts, 112.

Snell’s case of dinitrobenzol poisoning, 190.

Soap pill (compound), 286.

Soda bicarbonate, 118.

So„a Deaths from caustic, 29.

So„a oxalate, 513.

So„a Properties of, 117.

So„a Statistics of poisoning by, 118.

Sodic chloride, 122.

So„ic cyanide, 210.

So„ic nitrate, 124.

Sodium salts, 122-128.

Sodium„salts Tests for, 121.

Sokoloff’s method of separating prussic acid, 207.

Solanidine, 386.

Solanine, 385.

Sola„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Sola„ine, Colour reactions of, 240.

Sola„ine, Spectra of colour reactions, 55.

Sola„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Sola„ine, Poisoning by, 387.

Sola„ine, Properties of, 386.

Sola„ine, Separation of, 387.

Sola„ine, Treatment of poisoning by (App.), 699.

Solomon’s anti-impetigines, 639.

Soothing syrup, Deaths from, 30.

Soubeiran’s ink, 630.

Spanish fly, 471.

Sparteine, 249, 279, 280.

Spectroscope as an aid to identification of poisons, 54-56.

Spectrum of aniline, 281.

Spec„rum of blood in nitrobenzol poisoning, 191.

Spec„rum of blo„d in phosphine poisoning, 232.

Sphacelic acid, 445, 450.

Spiders, Poisonous, 470, 471.

Spiritus Etheris Nitrosi, Deaths from, 29.

Staphisagrine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Stas, Process of, for alkaloids, 239.

Statira, Poisoning of, 6.

Statistics of poisoning, 32, 33.

Steel drops, 667.

Stibine, 588.

Stillbazoline, 266.

Stockman and Dott’s observations on morphine poisoning, 299.

Stomach, Redness of, 551.

Storey’s worm cakes, 640.

Stourbridge case of lead poisoning, 598.

Stramonium extract, 371.

Stram„nium tincture, 371.

Strophantin, 434.

Struve’s experiments on the detection of potassic cyanide, 209.

Strychnic acid, 344.

Strychnine, 248.

Stry„hnine, and atropine, Tests for, 373.

Stry„hnine, Action of, on cephalopods, 43, 328.

Stry„hnine, Actio„n of, onfrogs, 328.

Stry„hnine, Actio„n of, oninfusoria, 42.

Stry„hnine, Actio„n of, onman, 329.

Stry„hnine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Stry„hnine, chromate, 321.

Stry„hnine, Colour reactions of, 240.

Stry„hnine, Deaths from, 30.

Stry„hnine, Double salts of, 322.

Stry„hnine, Estimation of, 339.

Stry„hnine, ethyl and methyl, 251.

Stry„hnine, Fatal dose of, 325-328.

Stry„hnine, Gold and platinum salts of, 264.

Stry„hnine, Identification of, 337, 338.

Stry„hnine, Iodide of, 322.

Stry„hnine, nitrate, 321.

Stry„hnine, nit„ate, Fatal dose of, 342.

Stry„hnine, phospho-molybdate, 238.

Stry„hnine, Physiological action of, 332.

Stry„hnine, Physi„logical test for, 338, 339.

Stry„hnine, picrate, 325, 340.

Stry„hnine, Poisoning by, 331.

Stry„hnine, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 333.

Stry„hnine, Properties of, 319-321.

Stry„hnine, Separation of, from brucine, 323.

Stry„hnine, Separation of, from organic matters, 334.

Stry„hnine, Spectra of colour tests, 55.

Stry„hnine, Statistics of poisoning by, 324.

Stry„hnine, Sublimate of, 260.

Stry„hnine, sulphate, 321.

Stry„hnine, Sulpho-cyanide of, 322.

Stry„hnine, Treatment of poisoning by (App.), 333, 699.

Stry„hnine, trichloride, 322.

Stry„hnine, Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Sublimation of the alkaloids, 256-261.

Sugar of lead, 593.

Sugar„of lead, Fatal dose of, 606, 607.

Suicide by poison, 2.

Suicidal poisoning, 32.

Сероводород. См. Сульфид водорода.

Sulphuric acid, 75.

Sulp„uric a„id, Accidental, criminal, and suicidal poisoning by, 77, 78.

Sulp„uric a„id, Character of blood in cases of poisoning by, 90.

Sulp„uric a„id, Chronic poisoning by, 86.

Sulp„uric a„id, Deaths from, 29.

Sulp„uric a„id, Detection and estimation of, 87.

Sulp„uric a„id, External effects of, 81.

Sulp„uric a„id, Fatal dose of, 78.

Sulp„uric a„id, Internal effects of, 82.

Sulp„uric a„id, Local action of, 79.

Sulp„uric a„id, Post-mortem appearances in cases of poisoning by, 83, 85.

Sulp„uric a„id, Properties of, 75.

Sulp„uric a„id, spots on clothing, &c., 81.

Sulp„uric a„id, Statistics as to poisoning by, 76, 77.

Sulp„uric a„id, Symptoms produced by, 81.

Sulp„uric a„id, Urine in cases of poisoning by, 88.

Sulp„uric anhydride, 76.

Sulphur in bile, 90.

Suppositoria plumbi composita, 593.

Susotoxine, 505.

Syringin, 247, 437.

Tamus Communis, 465.

Tanqueril’s observations on lead poisoning, 600.

Tarantula, 470.

Tar oil, Deaths from, 30.

Рвотный камень. См. Сурьма.

Tartaric acid, Deaths from, 29.

Tartarc„ acid Detection of lead in, 609, 610.

Tartas’ case of poisoning by nitric acid, 107.

Taxine, 404, 405.

Terebenthene hydrochloride, 134.

Terpenes, 133.

Teschemacher and Smith’s method for assaying opium, 283.

Tetanine, 503.

Tetanotoxine, 503, 504.

Tetramethylenediamine, 496, 497.

Tetrodon, 469.

Thallium, 675, 676.

Thebaine, 253.

The„aine, Carbon and nitrogen content of, 262.

The„aine, Colour reactions of, 240.

The„aine, Effects of, 315.

The„aine, Gold and platinum salts of, 264.

The„aine, nitrate, Lethal dose of, 342.

The„aine, Properties of, 314, 315.

The„aine, Sublimate of, 259.

Theine, 243.

Th„ine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Th„ine, Gold and platinum salts of, 264.

Th„ine, Phospho-molybdate of, 238.

Th„ine, Sublimate of, 257-260.

Theobromine, 40, 246.

Theobr„mine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Theobr„mine, Phospho-molybdate of, 238.

Theobr„mine, Platinum, salt of, 264.

Theobr„mine, Sublimate of, 260.

Theveresin, 434.

Thevetin, 434.

Thompson’s hair destroyer, 680.

Thom„son’s W., observation on solubility of copper in oils, 611.

Thorn Apple, Deaths from (see Datura), 30.

Thudichum’s method of separating potass-phenyl sulphate from urine, 181.

Tiglic acid, 392.

Tin, separation of, 50-52.

Tincture of digitalis, 422.

Tinct„re of iron, 666.

Tione, Mass poisoning by lead in, 599.

Tobacco, Deaths from, 30.

Tob„cco, Effects of, 274.

Tob„cco, juice, Effects of, 273, 275.

Tob„cco, smoke, Chemical composition of, 275, 276 (footnote).

Tob„cco, Species of, 269, 270.

Toffana, 10.

Toluylenediamine, 40.

Tongue, Poisoning by tinned, 507.

Toxalbumins of Castor and Abrus, 462, 463.

Toxic action and chemical composition, 35-42.

To„ic mydriasis and myosis, 46.

Toxines of Hog cholera, 505.

Toxiresin, 421.

Traube’s observations on the action of digitalis, 428.

Tri-bromo-phenol, 178.

Tri-chlor-morphine, 299.

Tri-ethyl-amine, 491.

Tri-ethyl-phosphine, 165.

Trimethylamine, 250, 443, 491.

Trimet„ylamine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Trimethylenediamine, 493.

Trimethyl-hydroxy-amine, 501.

Trimethyl-vinyl-ammonium hydrate, 501.

Triton cristatus, 467.

Tritopine, Properties of, 317.

Triumph (H.M.S.), Mass poisoning by mercury on, 642.

Tropic acid, 371.

Tropidonotus natrix, 483.

Tropi„onotus viperinus, 484.

Tropine, 371.

Tschirch’s observations and experiments on copper poisoning, 611, 619, 622.

Turacin, 613.

Turbith mineral, 637.

Turner’s yellow, 594.

Turpentine, 133, 134.

Turp„ntine, Deaths from, 29.

Turp„ntine, Treatment of poisoning by (App.), 700.

Type metal, 582.

Typho-toxine, 506.

Tyrotoxicon, 504, 505.

Udrànsky and Baumann’s process for isolating diamines, 488.

Ullmann on the localisation of mercury, 650.

Upas tree of Singapore, 436.

Uppmann’s experiments on oxalic acid, 514.

Uranium, 679.

Uric acid in cases of lead poisoning, 603.

Urine, examination of, for poison, 233.

Uri„ne, examin„tion of,in poisoning by carbolic acid, 181.

Uri„ne, examin„tion of,in poisoning by chloral, 161.

Uri„ne, examin„tion of,in poisoning by phosphorus, 222.

Uri„ne, examin„tion of,in poisoning by sulphuric acid, 88.

Urobutylchloral acid, 161.

Urochloral acid, 161.

Valanguis’ solutio solventes mineralis, 531.

Valentine’s experiments on scorpion poison, 468.

Van Kobell’s test for bismuth, 627.

Vauquelin’s prussic acid, 193.

Vas’ observations on tobacco juice, 273.

Veal, poisoning by, 507.

Vegetation, Action of hydrochloric acid on, 94.

Veget„tion, Acti„n of nitric acid, 104.

Venetian poisoners, 9.

Venturoli’s process for the separation of prussic acid, 208.

Veratralbine, 394.

Veratric acid, 392.

Veratrine, 248, 252, 390-392.

Veta„rine, Action of, on infusoria, 42.

Veta„rine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Veta„rine, Colour reactions of, 240.

Veta„rine, Commercial, 394, 395.

Veta„rine, Effects of, on animals and man, 395, 396.

Veta„rine, Fatal dose, 395.

Veta„rine, Gold salt of, 264.

Veta„rine, Phospho-molybdate of, 238.

Veta„rine, Separation of, from organic matters, 397.

Veta„rine, Spectra of colour reactions, 55.

Veta„rine, Treatment of poisoning by (App.), 700.

Veta„rine, Value of Mayer’s precipitate of, 263.

Veratroidine, 394.

Veratroidine, Carbon and nitrogen content of, 262.

Veratrum, Old knowledge of, 4.

Verdigris, 616.

Vermicelli, Content of copper in, 612.

Vermilion, 638.

Vermin killers, Composition of, 324.

Vermin „illers, Deaths from, 30.

Vetchlings, 464.

Veterinary arsenical medicines, 531.

Vidali’s method of estimating chloroform, 153 (footnote).

Vida„i’s meth„d of testing for atropine, 373.

Vida„i’s meth„d of testing for mercury cyanide, 652.

Vida„i’s meth„d of testing for morphine, 295.

Villiers and Favolle’s test for hydrochloric acid, 99.

Vinylamine, 41.

Viper, 477.

Vis’ constitutional formula for atropine, 294.

Vohl and Eulenberg’s observations on tobacco smoke, 276 (footnote).

Voisin and Liouville’s experiments on curare, 407.

Wagner’s method of obtaining sulphates of the alkaloids, 263.

Wall on the effects of cobra poison, 479.

Waller’s, E., method of assaying carbolic acid powders, 182.

Waltisham cases of ergot poisoning, 447, 448.

Walz’s method of preparing digitalin, 421.

Ward’s red pill, 581.

Wasps, Poison of, 471.

Water gas, Leeds case of poisoning by, 67.

Wa„er hemlock, Deaths from. See Œnanthe crocata, 30.

Wa„er salamander, 467.

Wa„er snake, blood of, 485.

Welbeck cases of food poisoning, 507.

Wheat, Content of copper in, 612.

Whin flower, Death from, 30.

Whitchurch case of food poisoning, 507.

White lead, 594, 595.

Whitelock’s case of carbolic acid poisoning, 171.

White precipitate, 636, 648.

Williams’ apparatus, 44.

Witherite, 680.

Wittstock’s process for colchicine, 413.

Wolverhampton case of poisoning by tinned salmon, 507.

Wormwood, 244.

Woudreton, Confession of, 8.

Wright’s pearl ointment, 640.

Wunderlich’s case of poisoning by nitric acid, 106.

Wyeth’s dialysed iron (App.), 686.

Wyss (Oscar) case of poisoning by sulphuric acid, 84.

Xanthin, 39, 40.

Xanthogenic acid, 165.

Yellow atrophy of the liver, distinguished from phosphorus poisoning, 226.

Yew, Poisoning by, 404.

Zinc ammonia chloride, 657.

Zi„c, carbonate, 656.

Zi„c, chloride, 656.

Zi„c, chlo„ide, Deaths from poisoning by, 29.

Zi„c, chlo„ide, Poisonous effects of, 659, 660.

Zi„c, chlo„ide, Post-mortem appearances after poisoning by, 660, 661.

Zi„c, Detection of, 661.

Zi„c, Effects of, 658.

Zi„c, green, 657.

Zi„c, in the arts, 657.

Zi„c, oxide, 656.

Zi„c, oxi„e, Effects of, on man, 658.

Zi„c, Separation of, 53.

Zi„c, sulphate, 656.

Zi„c, sulp„ate, Poisonous effects of, 659.

Цинк, сульфат, посмертные проявления после отравления 660.

Zi„c, sulphide, 656, 657.

Zi„c, sulp„ide, Properties of, 661.

Zi„c, Tests for, 662.

Zi„c, Test„for, poisoning by soluble salts of (App.), 700.

Zi„c, white, 657.

Zi„c, yellow, 657.

NEILL AND COMPANY, PRINTERS, EDINBURGH.

КАТАЛОГ МЕДИЦИНСКИХ ТРУДОВ, ИЗДАННЫХ ЧАРЛЬЗОМ ГРИФФИНОМ И КОМПАНИЕЙ, ОГРАНИЧЕНО.

ИЗДАНИЯ ГОСПОД ЧАРЛЬЗА ГРИФФИНА И КОМПАНИИ можно приобрести через любого книготорговца в Соединенном Королевстве или они будут отправлены напрямую по получении денежного перевода на сумму издательской цены. Во избежание задержки заказы должны сопровождаться денежным переводом. Чеки и почтовые переводы должны быть с пометкой «Smith, Payne & Smiths».

⁂ Общие и технические каталоги высылаются почтой бесплатно по запросу.

ЛОНДОН: ЭКСЕТЕР-СТРИТ, СТРЭНД.

УКАЗАТЕЛЬ АВТОРОВ.

 
PAGE

AITCHISON (R.), Medical Handbook,
23

AITKEN (Sir W., M.D.), Science and Practice of Medicine,
26

ANDERSON (Prof. M’Call), Skin Diseases,
13

BLYTH (A. W.), Foods and Poisons,
31

BURNET (R., M.D.), Foods and Dietaries,
33

BURY (Judson, M.D.) Clinical Medicine,
7

CAIRD & CATHCART, Surgical Handbook,
23

CLARK (Sir Andrew), Fibroid Phthisis,
6

CRIMP (W. S.), Sewage Disposal Works,
21

---- and COOPER, Sanitary Rules,
24

DAVIES (Surg. Major), Hygiene,
24

DAVIS (Prof. J. R. A.), Biology,
30

---- The Flowering Plant,
30

---- Zoological Pocket-book,
30

DONALD (Arch., M.D.), Midwifery,
25

DONKIN (H. Bryan), Diseases of Childhood,
9

DUCKWORTH (Sir D., M.D.), Gout,
10

DUPRE and HAKE, Manual of Chemistry,
32

ELBORNE (W.), Pharmacy,
32

GARROD (A. E., M.D.), Rheumatism,
11

HADDON (Prof.), Embryology,
22

HELLIER (Dr.), Infancy and Infant-Rearing,
35

HEWITT (F. W., M.D.), Anæsthetics,
26

HILL (Dr.), Physiologist’s Note-Book,
27

HORSLEY (V.), Brain and Spinal Cord,
15

---- Brain Surgery,
15

HUMPHRY (Laur.), Manual of Nursing,
33

HUNTER (Wm. M.D.), Diseases of the Blood,
9

JAKSCH (v.) and CAGNEY, Clinical Diagnosis,
8

LANDIS (Dr.), Management of Labour,
25

LANDOIS and STIRLING’S Physiology,
5

LEWIS (Bevan), Mental Diseases,
16

MACALISTER (Prof.), Human Anatomy,
4

MACREADY (J., F.R.C.S.), Ruptures,
19

MANN (Prof. Dixon, M.D.), Forensic Medicine and Toxicology,
19

MERCIER (Ch., M.D.), Asylum Management,
17

MEYER and FERGUS, Ophthalmology,
14

OBERSTEINER and HILL, Central Nervous Organs,
18

PAGE (H. W., F.R.C.S.), Railway Injuries,
20

PHILLIPS (Dr. J.), Diseases of Women,
25

POLLARD (B., F.R.C.S.), Diseases of Childhood (Surgical),
9

PORTER and GODWIN, Surgeon’s Pocket-book,
24

REID (Geo., D.P.H.), Practical Sanitation,
34

RIDEAL (Samuel, D.Sc.), Disinfectants,
33

RIDDELL (J. Scott, M.D.), Manual of Ambulance,
35

ROSS and BURY, Peripheral Neuritis,
15

SANSOM (A. E., M.D.), Diseases of the Heart,
12

SEXTON (Prof.), Quantitative Analysis,
32

---- Qualitative Analysis,
32

SMITH (Johnson, F.R.C.S.), Sea-Captain’s Medical Guide,
35

SQUIRE, (Ed. J, M.D.), Consumption, Hygienic Prevention of,
34

STIRLING (Prof.), Practical Physiology,
28

---- Practical Histology,
29

THORBURN (W.), Surgery of Spine,
20

THORNTON (J.), Surgery of Kidneys,
20

WESTLAND (A., M.D.), The Wife and Mother,
35

SCIENTIFIC SOCIETIES (Year-book of),
36

УКАЗАТЕЛЬ ПРЕДМЕТОВ.

 
PAGE

AMBULANCE,
35

ANÆSTHETICS,
26

ANATOMY, Human,
4

Anatomy and Physiology (Journal of),
22

ASYLUM MANAGEMENT,
17

BIOLOGY,
30

BLOOD, Diseases of,
9

BOTANY,
30

BRAIN, The,
15, 16, 17, 18, 19

CHEMISTRY, Inorganic,
32

---- Analysis, Qualitative and Quantitative,
32

CHILDHOOD, Diseases of,
9

CLINICAL Diagnosis,
8

CLINICAL Medicine,
6, 7

CONSUMPTION,
6, 34

DIETARIES for the Sick,
33

DISINFECTION and DISINFECTANTS,
33

EMBRYOLOGY,
22

EYE, Diseases of the,
14

FOODS, Analysis of,
31

FOODS and Dietaries,
33

FORENSIC MEDICINE,
19

GOUT,
10

HEART, Diseases of the,
12

HISTOLOGY,
29

HYGIENE and Public Health,
24, 31, 33, 34

INFANTS, Rearing of,
35

INSANITY, Medico-legal Evidence of,
19

KIDNEYS, Surgery of the,
20

LABORATORY Hand-books—

Chemistry,
32

Histology,
29

Pharmacy,
32

Physiology,
28

MEDICAL SOCIETIES, Papers read annually before,
36

MEDICINE, Science and Practice of,
26

MENTAL DISEASES,
16, 17

NERVOUS ORGANS, Central,
18

NURSING, Medical and Surgical,
33

OBSTETRICS,
25

PHARMACY,
32

PHTHISIS, Fibroid,
6

PHYSIOLOGIST’S Note-book,
27

PHYSIOLOGY,
5, 28

POCKET-BOOK of Hygiene,
24

---- Medical,
23

---- of Sanitary Rules,
24

---- Surgical,
23, 24

---- Zoological,
30

POISONS, Detection of,
31

RAILWAY INJURIES,
20

RHEUMATISM,
11

RUPTURES,
19

SANITATION,
34

SEA-CAPTAINS, Medical Guide for,
35

SEWAGE Disposal Works,
21

SKIN, Diseases of the,
13

SPINAL Cord,
20

SURGERY of Brain,
15

---- Civil,
23

---- of Kidneys,
20

---- Military,
24

---- of Spinal Cord,
20

WOMEN, Diseases of,
25, 35

ZOOLOGY,
30

Медицинская серия Чарльза Гриффина и Ко.

Стандартные справочные издания для практикующих врачей и студентов.

Выпускаются в библиотечном стиле, большой формат 8vo, в красивом переплете, с большим количеством иллюстраций.

——

1. ANATOMY AND PHYSIOLOGY.

 
PAGE

Human Anatomy,
Prof. Macalister, M.D.,
4

Human Physiology,
Profs. Landois and Stirling,
5

Embryology,
Prof. Haddon,
22

——

2. THE BRAIN, NERVOUS SYSTEM, AND LEGAL MEDICINE.

The Brain and Spinal Cord,
Victor Horsley, F.R.C.S.,
15

Central Nervous Organs,
Drs. Obersteiner and Hill,
18

Peripheral Neuritis,
Drs. Ross and Bury,
15

Mental Diseases,
Bevan Lewis, M.R.C.S.,
16

Asylum Management,
Chas. Mercier, M.D.,
17

Forensic Medicine and Toxicology,
Prof. Dixon Mann,
19

——

3. DIAGNOSIS AND TREATMENT OF DISEASE.

Clinical Diagnosis,
Drs. v. Jaksch and Cagney,
8

Clinical Medicine,
Judson Bury, M.D.,
6-7

Fibroid Phthisis,
Sir And. Clark, M.D.,
6

Gout,
Sir Dyce Duckworth, M.D.,
10

Rheumatism,
Arch. Garrod, M.D.,
11

Diseases of the Blood,
Wm. Hunter, M.D.,
9

Disea„es of Childhood,
Bryan Donkin, M.D.,
9

Disea„es of the Eye,
Drs. Meyer and Fergus,
14

Disea„es of the Heart,
A. E. Sansom, M.D.,
12

Disea„es of the Skin,
Prof. M’Call Anderson,
13

——

4. SURGERY.

Brain Surgery,
Victor Horsley, F.R.C.S.,
15

Surgery of the Kidneys,
Knowsley Thornton, F.R.C.S.,
20

Surger„ of the Spinal Cord,
Wm. Thorburn, F.R.C.S.,
20

Surg. Diseases of Childhood,
Bilton Pollard, F.R.C.S.,
9

Railway Injuries,
H. W. Page, F.R.C.S.,
20

Ruptures,
J. F. C. Macready, F.R.C.S.,
19

⁂ Other Volumes in active Preparation.

Проф. МАКАЛИСТЕР, член парламента, F.R.S.

АНАТОМИЯ ЧЕЛОВЕКА (СИСТЕМАТИЧЕСКАЯ И ТОПОГРАФИЧЕСКАЯ),

УЧЕБНИК ПО:

ВКЛЮЧАЯ ЭМБРИОЛОГИЮ, ГИСТОЛОГИЮ И МОРФОЛОГИЮ ЧЕЛОВЕКА, С ОСОБЫМ УЧЕТОМ ТРЕБОВАНИЙ ПРАКТИЧЕСКОЙ ХИРУРГИИ И МЕДИЦИНЫ.

АВТОР

АЛЕКСАНДР МАКАЛИСТЕР, магистр искусств, доктор медицины, член Королевского общества (F.R.S.), член Лондонского общества древностей (F.S.A.),

профессор анатомии в Кембриджском университете и фелло колледж Святого Иоанна; экзаменатор по анатомии человека в Лондонском университете.

В большом формате 8vo. С 816 иллюстрациями. Красивый переплет, 36 шилл.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Безусловно, НАИБОЛЕЕ ВАЖНАЯ РАБОТА ПО ЭТОЙ ТЕМЕ из всех появившихся за последние годы, . . . рассматривающая свой предмет ОСНОВАТЕЛЬНО И ВСЕСТОРОННЕ. . . . Гистология тканей описана превосходно и ясно». — Ланцет.

«Этот великолепный том восполняет большой пробел в трудах по анатомии человека.... Мы получаем морфологию как основу и прокладываем себе путь вверх». — Saturday Review.

«Содержит колоссальный объем ценного материала. . . . Труд, который, мы уверены, станет главным фактором в развитии научной анатомии. В дополнение мы должны упомянуть прекрасную коллекцию иллюстраций». — Dublin Medical Journal.

«Многие рисунки отличаются большой красотой. . . . Главы о головном и спинном мозге, ухе и глазе содержат все действительно ценное из новейших исследований». — Glasgow Medical Journal.

«Книга носит безошибочную печать эрудиции и труда и будет высоко оценена как преподавателями, так и учениками В КАЧЕСТВЕ СПРАВОЧНОГО ИЗДАНИЯ». — Британский медицинский журнал.

«Широкие познания д-ра Макалистера в области сравнительной анатомии позволяют ему авторитетно рассуждать о многих интересных, но сложных морфологических проблемах. . . . Очень талантливый и научный трактат». — Edinburgh Medical Journal.

Профессора ЛАНДОИС и СТИРЛИНГ.

ФИЗИОЛОГИЯ ЧЕЛОВЕКА (УЧЕБНИК).

С ОСОБЫМ УЧЕТОМ ПРАКТИЧЕСКОЙ МЕДИЦИНЫ.

Д-р Л. ЛАНДОИС, ПРОФЕССОР ФИЗИОЛОГИИ УНИВЕРСИТЕТА ГРЕЙФСВАЛЬДА.

Переведено с седьмого немецкого издания, с примечаниями и дополнениями,

ВМ. СТИРЛИНОМ, доктором медицины, доктором естественных наук (Sc.D.), профессором физиологии им. Бракенбери в Оуэнс-колледже и Викторианском университете в Манчестере; экзаменатором в университетах Оксфорда, Эдинбурга и Лондона, а также для получения звания фелло Королевского колледжа хирургов Англии.

В двух больших томах формата 8vo, в красивом переплете, 42 шилл.

С 845 иллюстрациями (некоторые в цвете).

ЧЕТВЕРТОЕ АНГЛИЙСКОЕ ИЗДАНИЕ.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ.

Часть I. — Физиология крови, кровообращения, дыхания, пищеварения, всасывания, животного тепла, метаболических явлений организма; секреция мочи; строение кожи.

Часть II. — Физиология двигательного аппарата; голос и речь; общая физиология нервов: электрофизиология; головной мозг; органы зрения, слуха, обоняния, вкуса, осязания; физиология развития.

⁂ С момента своего первого появления в 1880 году «Учебник физиологии» проф. Ландоиса был переведен на три иностранных языка и выдержал семь больших изданий.

Четвертое английское издание вновь подверглось тщательной переработке, и в него было введено новое свойство — печать некоторых иллюстраций в цвете. Количество рисунков также значительно увеличилось: с 494 в первом издании до 845 в настоящем. Чтобы в полной мере отдать должное цветным иллюстрациям и позволить печатать больший объем текста крупным шрифтом, труд снова пришлось разделить на два тома.

Отзывы прессы.

«Преимущества, предлагаемые учебником проф. Ландуа, столь велики благодаря ИСЧЕРПЫВАЮЩЕМУ и ПРЕИМУЩЕСТВЕННО ПРАКТИЧЕСКОМУ способу изложения материала, что он выдержал ЧЕТЫРЕ больших издания за тот же период времени... Заметки д-ра Стирлинга существенно повысили ценность труда. Прекрасно приспособлен для практикующего врача... Имея под рукой этот учебник, ни один студент не завалит свой экзамен». — Ланцет.

«Один из САМЫХ ПРАКТИЧЕСКИХ ТРУДОВ по физиологии из когда-либо написанных, образующий "мост" между физиологией и практической медициной... Его главные достоинства — полнота и лаконичность... Дополнения редактора компетентны и рассудительны. Исключительно ясный, привлекательный и лаконичный». — Брит. мед. журнал.

«Великие рассматриваемые темы изложены в удивительно ясной, сжатой и удачно иллюстрированной манере. На каждом шагу изложенные доктрины проливают свет благодаря отсылкам к фактам клинической медицины или патологии». — Практик.

«Мы без колебаний заявляем, что ЭТО ТОТ САМЫЙ ТРУД, к которому практикующий врач будет обращаться всякий раз, когда он захочет пролить свет на явления СЛОЖНОГО ИЛИ ВАЖНОГО СЛУЧАЯ либо получить информацию о том, как лучше всего их исследовать. Для студента он будет ОДИНАКОВО ЦЕНЕН». — Эдинбургский медицинский журнал.

«Труд Ландуа и Стирлинга непременно закрепится в качестве одного из наиболее полезных и популярных произведений, известных английским читателям». — Манчестерская медицинская хроника.

«В качестве справочного пособия трактат Ландуа и Стирлинга ДОЛЖЕН ЗАТИЬ ВЕДУЩЕЕ МЕСТО среди учебников на английском языке. Гравюры на дереве примечательны своей численностью и красотой». — Глазговский медицинский журнал.

«Безусловно, самое восхитительное изложение взаимосвязей между физиологией человека и практической медициной, которое когда-либо представлялось английским читателям». — Студенческий журнал.

В красивом переплете. Цена одна гинея нетто.

Новый труд сэра ЭНДРЮ КЛАРКА, баронета, доктора медицины, доктора юридических наук, члена Королевского общества.

С таблицами и восемью цветными таблицами.

ФИБРОЗНЫЕ БОЛЕЗНИ ЛЕГКИХ, ВКЛЮЧАЯ ФИБРОЗНЫЙ ТУБЕРКУЛЕЗ.

АВТОР

Сэр ЭНДРЮ КЛАРК, баронет, доктор медицины, доктор юридических наук, член Королевского общества, бывший врач-консультант и лектор по клинической медицине Лондонской больницы,

И

У. ДЖ. ХАДЛИ, доктор медицины, и АРНОЛЬД ЧАПЛИН, доктор медицины, помощники врачей Лондонской городской больницы грудных болезней.

«Сэру Эндрю Кларку следовало опубликовать ПОСТОЯННУЮ ЗАПИСЬ его САМОГО ВАЖНОГО ПАТОЛОГИЧЕСКОГО И КЛИНИЧЕСКОГО ТРУДА... эта тема занимала его мысли в течение многих лет, и настоящий том, НАПИСАННЫЙ ПОЛНОСТЬЮ и дважды пересмотренный до его безвременной кончины, воплощает его ПОСЛЕДНИЕ ВЗГЛЯДЫ на нее... Том, который будет ВЫСОКО ЦЕНИТЬСЯ КАЖДЫМ КЛИНИЧЕСКИМ ВРАЧОМ». — Британский медицинский журнал.

Из нового труда д-ра ДЖАДСОНА БЬЮРИ «КЛИНИЧЕСКАЯ МЕДИЦИНА»

(См. на противоположной странице.)

Рис. 221. — Демонстрирует истощение больших грудных мышц и подтягивание верхних углов лопаток. Из раздела об исследовании нервной системы (расстройства мышечной деятельности).

В большом формате 8vo, в красивом переплете, с многочисленными иллюстрациями и цветной таблицей. 21 шилл.

КЛИНИЧЕСКАЯ МЕДИЦИНА.

ПРАКТИЧЕСКОЕ РУКОВОДСТВО ДЛЯ ВРАЧЕЙ И СТУДЕНТОВ.

Д-р ДЖАДСОН БЬЮРИ, член Королевского колледжа врачей, старший помощник врача Манчестерской королевской лечебницы.

«Можно сразу сказать, что д-р Джадсон Бьюри УСПЕШНО СПРАВИЛСЯ С ЗАДАЧЕЙ. Его книга спланирована на РАЦИОНАЛЬНЫХ ОСНОВАНИЯХ, предназначена для ПРАКТИЧЕСКОГО СЛУЖЕНИЯ... Его труд займет ВИДНОЕ МЕСТО среди книг своего класса, и это также книга, которой клинический студент может ДОВЕРЯТЬ как надежной... Иллюстрации многочисленны и НАГЛЯДНЫ». — Ланцет.

«Это руководство непременно СРАЗУ ЖЕ займет ВЕДУЩЕЕ МЕСТО в качестве руководства по клинической работе... Стремится использовать у постели больного самые последние исследования физиолога, химика и бактериолога... Принадлежит к той же серии руководств, которая подарила нам издание "Физиологии" Ландуа, где проф. Стирлинг стремился связать самую передовую физиологию с клинической работой, а также весьма ценный трактат В. Якша "Клиническая диагностика"». — Британский медицинский журнал.

«Это новейшая книга из великолепной серии учебников, которую издательство "Чарльз Гриффин и Ко" предоставило в распоряжение врачебного сообщества. Том поддержит репутацию своих предшественников, и мы СЕРДЕЧНО ПОЗДРАВЛЯЕМ д-ра Джадсона БьюРИ с ПРЕВОСХОДСТВОМ его книги и тем СУЩЕСТВЕННЫМ ВКЛАДОМ в медицинскую литературу, который он внес ее публикацией». — Дублинский медицинский журнал.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ.

Введение. — Симптомы и физикальные признаки — Важность осмотра — Метод исследования пациента — Сбор анамнеза. Симптомы субъективного характера. — Симптомы, указывающие на нарушение функций нервной системы — Указывающие на нарушение функций органов дыхания и кровообращения — Указывающие на нарушение функций органов пищеварения — Указывающие на нарушение функций мочевыделительной системы. Исследование поверхности тела. — Изменения размеров и формы — Выражение лица — Поза — Походка. Температура. — Температура в норме — При заболевании. Исследование кожи и ее придатков. — Изменения цвета кожи — Влажность кожи — Кожные сыпи: — I. Общие заболевания с кожными поражениями; II. Заболевания кожи, вызванные паразитами; III. Местные заболевания кожи, не вызванные кожными паразитами — Аномальные состояния ногтей. Исследование дыхательной системы. — Искусственные деления грудной клетки — Осмотр — Пальпация — Перкуссия — Аускультация — Мокрота — Исследование гортани. Исследование кровеносной системы. — Анатомические соотношения сердца — Осмотр и пальпация — Перкуссия и аускультация — Пульс. Исследование крови. Исследование пищеварительной системы и органов брюшной полости. — Язык — Зубы — Десны — Слизистая оболочка полости рта — Слюна — Мягкое нёбо, зев и глотка — Пищевод — Брюшная полость — Желудок — Исследование рвотных масс — Исследование содержимого желудка и его активности во время пищеварения — Кишечник — Исследование кала — Печень и желчный пузырь — Селезенка — Поджелудочная железа — Сальник — Брыжейка и забрюшинные лимфатические узлы — Почки. Исследование мочи. — Изменения количества мочи — Цвета — Запаха — Консистенции — Прозрачности — Удельного веса и реакции мочи — Химическое исследование мочи — Осадки и микроскопическое исследование мочи: — (a) Неорганизованные осадки; (b) Органические отложения. Исследование пункционных жидкостей. — Экссудаты — Транссудаты — Содержимое кист. Исследование нервной системы. — Анатомическое и физиологическое введение — Исследование симптомов, вызываемых заболеваниями нервной системы: — Расстройства мышечной деятельности; чувствительности; рефлекторной деятельности; речи; зрения; слуха; вкуса; обоняния.

Проф. фон Якш.

Рис. 86. — a, b. Цилиндроиды из мочи при застойной почке.

КЛИНИЧЕСКАЯ ДИАГНОСТИКА:

БАКТЕРИОЛОГИЧЕСКИЕ,

химические и микроскопические свидетельства болезней.

Проф. Р. в. Якш, из Пражского университета.

Переведено с третьего немецкого издания и дополнено

Джеймсом Кагни, магистром искусств, доктором медицины, врачом больницы эпилепсии и паралича в Риджентс-Парке.

С дополнительными иллюстрациями, многие из которых цветные.

В большом формате 8vo. В красивом переплете. 25 шилл.

ВТОРОЕ АНГЛИЙСКОЕ ИЗДАНИЕ.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ.

Кровь — Секрет ротовой полости — Секрет носовой полости — Мокрота — Желудочный сок и рвотные массы — Кал — Исследование мочи — Исследование экссудатов, транссудатов и кистозных жидкостей — Секреты половых органов — Методы бактериологических исследований — Библиография.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Яркий пример применения научных методов в медицине... Стоит почти особняком среди книг этого класса по широте охвата, ОСНОВАТЕЛЬНОСТИ изложения и ясности стиля. Его ценность признана во многих странах... Переводчик выполнил свою часть работы восхитительным образом... Стандартный труд... столь же ДОСТОВЕРНЫЙ, сколь и НАУЧНЫЙ... Многочисленные и художественные иллюстрации составляют главную особенность труда и были превосходно воспроизведены». — Ланцет.

«Удовлетворяет реальную потребность... Богат информацией, точен в деталях, прозрачен по стилю». — Брит. мед. журнал.

«Обладает ВЫСОКОЙ ЦЕННОСТЬЮ... Имеется превосходная библиография». — Эдинбургский мед. обзор.

«Новый и ценный труд... достойный ПЕРВОГО МЕСТА В КАЧЕСТВЕ УЧЕБНИКА... Весьма ценен как для практикующих врачей, так и для студентов-медиков». — Журнал Американской мед. ассоциации, Чикаго.

В большом формате 8vo, в красивом переплете. 16 шилл.

БОЛЕЗНИ ДЕТСКОГО ВОЗРАСТА (МЕДИЦИНСКИЕ).

АВТОР

Г. БРАЯН ДОНКИН, магистр искусств, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей, ВРАЧ ВЕСТМИНСТЕРСКОЙ БОЛЬНИЦЫ И ВОСТОЧНО-ЛОНДОНСКОЙ БОЛЬНИЦЫ ДЛЯ ДЕТЕЙ; СОВМЕСТНЫЙ ЛЕКТОР ПО МЕДИЦИНЕ И КЛИНИЧЕСКОЙ МЕДИЦИНЕ В МЕДИЦИНСКОЙ ШКОЛЕ ВЕСТМИНСТЕРСКОЙ БОЛЬНИЦЫ.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

Ланцет. — «Книга д-ра Донкина во всех смыслах слова является оригинальным трудом, замечательно хорошо написанным и основанным на его собственном БОЛЬШОМ ОПЫТЕ».

Британский медицинский журнал. — «Труд д-ра Донкина обладает чертами, которые заслужат ему особое место в оценках врачебного сообщества... Может быть уверенно рекомендован для изучения каждому практикующему врачу, который интересуется затрагиваемыми в нем темами».

Практик. — «Несомненно, ОЧЕНЬ ЦЕННЫЙ вклад в список трудов по детским болезням».

Эдинбургский медицинский журнал. — «Вдумчивый, точный и сводный трактат, написанный в очаровательном стиле и с большим энтузиазмом».

Медицинский журнал. — «ПОИСТИНЕ ПРАКТИЧЕСКИЙ труд, летопись личного опыта и наблюдений независимого ума».

БОЛЕЗНИ ДЕТСКОГО ВОЗРАСТА (ХИРУРГИЧЕСКИЕ).

АВТОР

БИЛТОН ПОЛЛАРД, бакалавр медицины, бакалавр хирургии, член Королевского колледжа хирургов, хирург Северо-Восточной больницы для детей; помощник хирурга больницы Университетского колледжа; помощник проф. клинической хирургии и преподаватель практической хирургии Университетского колледжа.

КАЖДЫЙ ТОМ ПУБЛИКУЕТСЯ ОТДЕЛЬНО.

БОЛЕЗНИ КРОВИ.

АВТОР

УИЛЬЯМ ХАНТЕР, доктор медицины, член Королевского общества Эдинбурга, помощник врача Лондонской больницы лихорадок; лектор Арриса и Гейла Королевского колледжа хирургов Англии и др.

Сэр ДАЙС ДАКВОРТ, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей.

Рис. 1. — Суставной хрящ человека из головки плюсневой кости (норма).

ПОДАГРА (ТРАКТАТ).

АВТОР

Сэр ДАЙС ДАКВОРТ, доктор медицины Эдинбургского университета, доктор юридических наук, почетный врач Его Королевского Высочества Принца Уэльского, врач и лектор по клинической медицине в больнице св. Варфоломея.

В большом формате 8vo. С хромолитографией, складной таблицей и иллюстрациями в тексте. В красивом переплете, 25 шилл.

⁂ Этот труд является результатом особых возможностей, которые предоставляет лондонская практика как, пожалуй, самое обширное поле наблюдений для изучения подагры. Он основан на опыте, почерпнутом как из больничной, так и из частной практики, каждая из которых дает специфические фазы заболевания.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Глубоко практичный и весьма философский. Практикующий врач найдет на его страницах ОГРОМНОЕ КОЛИЧЕСТВО ИНФОРМАЦИИ... Монумент клинического наблюдения, обширного чтения и точных, тщательных рассуждений». — Практик.

«Все известные факты о подагре тщательно рассмотрены... У нас есть главы, посвященные клиническим разновидностям подагры и поражениям особых органов и тканей... Очень ЦЕННАЯ СОКРОВИЩНИЦА материалов по природе, разновидностям и лечению подагры». — Ланцет.

«Весьма хорошо написанное, ясное и СОВЕРШЕННО УДОВЛЕТВОРИТЕЛЬНОЕ КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ наших современных знаний по вопросу подагры». — Филадельфийская терапевтическая газета.

«Беспристрастен в обсуждении теорий, полон и точен в описании клинических фактов и является ДОСТОВЕРНЫМ РУКОВОДСТВОМ К ЛЕЧЕНИЮ». — Британский медицинский журнал.

«Узловидное утолщение на тыльной стороне кисти у ребенка в возрасте восьми лет». (Рис. 1)

Д-р А. Е. ГАРРОД, член Королевского колледжа врачей.

РЕВМАТИЗМ И РЕВМАТОИДНЫЙ АРТРИТ (ТРАКТАТ).

АВТОР

АРЧИБАЛЬД Е. ГАРРОД, магистр искусств, доктор медицины Оксфордского университета, член Королевского колледжа врачей, помощник врача Западно-Лондонской больницы и др.

В большом формате 8vo, с диаграммами и иллюстрациями. В красивом переплете, 21 шилл.

⁂ Цель автора — дать согласованную картину ревматизма как системного заболевания, представляющего один определенный комплекс явлений, который, как полагают, является результатом одного единственного и специфического болезненного процесса.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Широкая тема этиологии ревматизма рассмотрена тщательно... Обсуждение этиологии завершается полным анализом условий, определяющих индивидуальные приступы. Д-ра Гаррода следует поздравить с тем, что он представил врачебному сообществу столь ясное и связное описание ревматических заболеваний. Стиль его труда чрезвычайно легко читается». — Ланцет.

«Хорошо написанный и надежный... Мы не сомневаемся, что эта монография встанет в один ряд с лучшими трактатами по специальным медицинским темам на английском языке». — Дублинский медицинский журнал.

«ПРЕКРАСНОЕ ОПИСАНИЕ клинических особенностей рассматриваемых заболеваний. Главы о лечении ПРАКТИЧНЫ ДО СОВЕРШЕНСТВА». — Манчестерская медицинская хроника.

В большом формате 8vo, с иллюстрациями в тексте и 13 складными таблицами, 28 шилл.

БОЛЕЗНИ СЕРДЦА И ГРУДНОЙ АОРТЫ (ДИАГНОСТИКА).

АВТОР

А. ЭРНЕСТ САНСОМ, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей, врач Лондонской больницы; врач-консультант Северо-Восточной больницы для детей; экзаменатор по медицине Королевского колледжа врачей (Совместная коллегия для Англии) и Даремского университета; лектор по судебной медицине и общественному здравоохранению Медицинского колледжа Лондонской больницы и др.

(Из гл. ix. — «Наблюдаемые признаки нейрокардиальных заболеваний».)

Рис. 6. — Случай базедовой болезни с хорошо выраженным втяжением верхнего века (симптом Штельвага). Выпячивание глазного яблока было очень незначительным, хотя выступание казалось крайним. Пациенту двадцать четыре года. (С фотографии.)

«Д-р Сансом открыл нам СОКРОВИЩНИЦУ ЗНАНИЙ... Оригинальность труда видна на каждой странице, оригинальность столь полная, что выделяет его среди всех остальных по этой теме, с которыми мы знакомы». — Практик.

«Книга, которая делает честь британской научной медицине. Мы горячо рекомендуем ее всем, кто занимается клинической работой». — Ланцет.

Проф. Т. МАККОЛЛ АНДЕРСОН, доктор медицины.

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. Готово к печати, с четырьмя хромолитографиями, стальной гравюрой и многочисленными гравюрами на дереве. 25 шилл.

БОЛЕЗНИ КОЖИ (ТРАКТАТ),

With Special Reference to Diagnosis and Treatment, Including
an Analysis of 12,000 Consecutive Cases.

Д-р Т. МАККОЛЛ АНДЕРСОН, профессор клинической медицины Университета Глазго.

Трактат профессора Макколла Андерсона, представляющий собой полное резюме наилучшей современной практики, написан не с точки зрения университетского профессора, а с точки зрения того, кто на протяжении более чем четверти века активно занимался как частной, так и больничной практикой, имея необычайные возможности для изучения этого класса заболеваний, поэтому данные ПРАКТИЧЕСКИЕ И КЛИНИЧЕСКИЕ указания имеют большую ценность.

Говоря о практических аспектах труда д-ра Андерсона, Британский медицинский журнал отмечает: «Болезни кожи, как известно, упорны и хлопотливы, и знание того, что существуют ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ СРЕДСТВА помимо тех, что находятся в обычном употреблении, придаст уверенности многим озадаченным медикам и позволит им воодушевить сомневающегося пациента. Почти любая страница может служить иллюстрацией полноты труда в этом отношении... Глава об экземе, этом универсальном и крайне неприятном заболевании, описывает в широком духе и с величайшей точностью деталей различные методы лечения. Д-р Андерсон пишет с авторитетом человека, испробовавшего те средства, которые он обсуждает, и информация и советы, которые он дает, непременно окажутся чрезвычайно ценными».

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Профессор Макколл Андерсон создал труд, который, вероятнее всего, ОЧЕНЬ БЛАГОСКЛОННО ВСТРЕТЯТ занятые практические врачи. Разделы о лечении очень полны. Например, экземе уделено 110 страниц, и 73 из этих страниц посвящены лечению». — Ланцет.

«Вне сомнения, САМЫЙ ВАЖНЫЙ ТРУД по болезням кожи, появившийся в Англии за многие годы... Выделяется КОЛИЧЕСТВОМ И ПРЕВОСХОДСТВОМ КЛИНИЧЕСКОЙ И ПРАКТИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, которую он содержит». — Британский медицинский журнал.

«Труд можно рассматривать как сокровищницу ФАКТОВ, собранных и просеянных тем, чье мнение заслуживает высочайшего уважения, и мы без колебаний заявляем о своем убеждении, что он НЕ ИМЕЕТ РАВНЫХ в нашей стране». — Эдинбургский медицинский журнал.

«По существу полезная книга, ясная и образная в описании, догматичная и надежная в вопросах лечения». — Бирмингемский медицинский обзор.

Д-ра МЕЙЕР и ФЕРГЮС.

Готово к печати, с тремя цветными таблицами и многочисленными иллюстрациями. Королевский формат 8vo, в красивом переплете, 25 шилл.

БОЛЕЗНИ ГЛАЗ (ПРАКТИЧЕСКИЙ ТРАКТАТ),

ЭДУАР МЕЙЕР, проф. Практической школы медицинского факультета в Париже, кавалер ордена Почетного легиона и др.

Переведено с третьего французского издания с добавлениями, содержащимися в четвертом немецком издании, Ф. Фергюсом, бакалавром медицины, офтальмологическим хирургом больницы Глазго.

Конкретные особенности, которые больше всего привлекут читателей к труду д-ра Мейера — это его ЛАКОНИЧНОСТЬ, ПОМОЩЬ в объяснении и ПРАКТИЧНОСТЬ его указаний. Лучшим доказательством его ценности, пожалуй, может служить тот факт, что он выдержал три французских и четыре немецких издания и был переведен на большинство европейских языков — итальянский, испанский, русский и польский — и даже на японский.

Отзывы прессы.

«Хороший перевод хорошей книги... Надежное руководство в диагностике и лечении различных болезней глаза, которые могут попасть в поле зрения общего практика. Бумага, шрифт и хромолитографии — лучше не пожелаешь. Мы не знаем ни одного труда, в котором БОЛЕЗНИ и ДЕФОРМАЦИИ ВЕК рассматривались бы более полно. Многочисленные рисунки иллюстрируют почти каждый дефект, устранимый оперативным путем». — Практик.

«Во всех отношениях весьма достоверное руководство... вполне практичное. Прекрасно переведенное и очень хорошо изданное. Шрифт, гравюры на дереве и хромолитографии — все одинаково превосходны». — Ланцет.

«Любой студент найдет этот труд весьма ценным... Глава о катаракте превосходна... Иллюстрации, описывающие различные пластические операции, особенно полезны». — Брит. мед. журнал.

«Прекрасный перевод стандартного французского учебника... Мы можем сердечно рекомендовать труд д-ра Мейера. Это по существу практический труд. Издатели выполнили свою часть в со вкусом и основательной манере, характерной для их медицинских публикаций. Шрифт и иллюстрации резко контрастируют с большинством медицинских трудов». — Офтальмологический обзор.

В большом формате 8vo, с многочисленными иллюстрациями, в красивом переплете, 10 шилл. 6 пенсов.

ГОЛОВНОЙ И СПИННОЙ МОЗГ (Структура и функции).

АВТОР

ВИКТОР ХОРСЛИ, бакалавр хирургии, член Королевского колледжа хирургов, член Королевского общества, профессор патологии Университетского колледжа; помощник хирурга больницы Университетского колледжа и др.

«Часть, рассматривающая развитие нервной системы от простейших животных вплоть до человека, повсеместно преисполнена интереса... В последних четырех лекциях очень ясно изложены результаты современной работы... Вполне стоит изучения для всех, кто желает применить уроки недавних физиологических исследований». — Эдинбургский медицинский журнал.

«Мы СЕРДЕЧНО РЕКОМЕНДУЕМ книгу всем читателям и ВСЕМ КЛАССАМ СТУДЕНТОВ РАВНЫМ ОБРАЗОМ как почти единственное существующее ясное описание, воплощающее ПОСЛЕДНИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ и их выводы». — Британский медицинский журнал.

ГОТОВИТСЯ К ПЕЧАТИ — ТОГО ЖЕ АВТОРА.

ХИРУРГИЯ ГОЛОВНОГО МОЗГА.

Виктор Хорсли, член Королевского общества и др., помощник хирурга больницы Университетского колледжа; профессор патологии Университетского колледжа и др.

В большом формате 8vo. С иллюстрациями. 21 шилл.

О ПЕРИФЕРИЧЕСКОМ НЕВРИТЕ.

Д-р ДЖАС. РОСС, доктор медицины, доктор юридических наук, бывший врач Манчестерской королевской лечебницы и совместный профессор медицины в Оуэнс-колледже;

и д-р ДЖАДСОН БЬЮРИ, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей, старший помощник врача Манчестерской королевской лечебницы.

«Он на многие годы останется АВТОРИТЕТНЫМ УЧЕБНИКОМ по периферическому невриту». — Британский медицинский журнал.

«Монумент трудолюбия — должен быть внимательно прочитан всеми». — Эдинбургский медицинский журнал.

«САМЫЙ ПОЛНЫЙ и мастерский трактат». — Шеффилдский мед. журнал.

У. БЕВАН ЛЬЮИС.

ДУШЕВНЫЕ БОЛЕЗНИ (УЧЕБНИК): С особым упором на патологические аспекты безумия.

АВТОР

У. БЕВАН ЛЬЮИС, лиценциат Королевского колледжа врачей Лондона, член Королевского колледжа хирургов Англии, медицинский директор Уэст-Райдингского приюта, Уэйкфилд.

В большом формате 8vo, с восемнадцатью литографическими таблицами и иллюстрациями в тексте. В красивом переплете, 28 шилл.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Займет ВЫСШИЙ РАНГ в качестве учебника по душевным болезням». — Британский медицинский журнал.

«Без сомнения, ЛУЧШАЯ КНИГА на английском языке в своем роде... Глава об эпилептическом безумии и глава о патологии безумия идеальны и демонстрируют работоспособность и оригинальность мыслей, которые вызывают восхищение». — Журнал психической науки.

«Весь труд от начала до конца является результатом оригинальных наблюдений и исследований». — Майнд.

«ВЕЛИКОЛЕПНОЕ ДОПОЛНЕНИЕ к литературе по душевным болезням... Анатомический и гистологический раздел ВЫПОЛНЕН БЕЗУПРЕЧНО... Клинический раздел краток и написан сжатым языком. Однако именно патологическому разделу труд обязан своим главным достоинством. В качестве стандартного труда по патологии душевных болезней этот труд должен занять видное место в библиотеке каждого врача-психиатра». — Дублинский медицинский журнал.

«Предоставляет полноту информации, которую было бы трудно найти в любом другом трактате на английском языке». — Эдинбургский медицинский журнал.

«Мы заявляем о своем убеждении, что книга является лучшим и наиболее полным трактатом по патологическому аспекту предмета, с которым мы знакомы... АБСОЛЮТНО НЕЗАМЕНИМОЕ добавление к библиотеке каждого психиатра и невролога». — Элинист и невролог.

«Совершенно невозможно сказать слишком много похвалы в адрес ИЛЛЮСТРАЦИЙ». — Американский журнал умопомешательства.

«Раздел по патологической анатомии НЕИМЕВУЕТ РАВНЫХ в английской литературе». — Бюллетень Бельгийского общества медицинской психиатрии.

Большой формат 8vo, в красивом переплете, 16 шилл.

ПСИХИАТРИЧЕСКИЕ БОЛЬНИЦЫ: Их организация и управление.

ЧАРЛЬЗ МЕРСЬЕ, доктор медицины, бывший старший помощник врача в Ливсденском приюте и приюте Лондонского сити.

ЧАСТЬ I. РАЗМЕЩЕНИЕ. — Общие принципы: Санитарные условия — Надзор — Лечение и группировка — Меры предосторожности — Размер; Стоимость; Оборудование; Доступность. Общее обустройство: Общее строительство; Стены; Полы; Окна; Жалюзи; Замки — Отопление; Открытые очаги; Горячие змеевики в палатах; Горячие змеевики снаружи палаты; Камины; Защитные ограждения каминов — Освещение; Газовые счетчики — Вода; Смягчение воды; Водяные счетчики. Палаты и палаточные службы: (a) Дневные комнаты — Мебель; Напольное покрытие; Шторы; Столы; Сиденья; Ширмы; Книжный шкаф; Газетная стойка; Почтовый ящик; Пианино; Украшения; Цветы и растения; Шкафы для медикаментов и прочие — (b) Спальни — Кровати; Пружинные матрасы из проволоки; Ножки кроватей; Специальные формы каркасов кроватей; Матрасы; Подушки; Одеяла; Покрывала; Ночные горшки; Зеркала; Щетки и расчески; Шкафчики; Ширмы — Спальни под надзором — Одиночные комнаты; Ставни; Вентиляция и освещение — Мягкие комнаты — Ванные комнаты и ванны — Писсуары — Ватерклозеты; Расположение; Пол и стены; Формы; Устройства для предотвращения перерасхода воды — Умывальники; Раковины; Полотенца — Подсобные помещения — Кладовые для нечистот и щеток — Гардеробные для обуви — Кладовые для грязного белья — Угольные склады — Кладовые палаты. Обеденный и рекреационный залы, часовня и т. д.: Рекреационный зал; Отопление; Вентиляция — Часовня — Приемная — Комната для посетителей. Сообщение: Коридоры; Лестницы. Административная часть: Кухня — Подсобное помещение — Прачечная — Моечная; Сушильная; Гладильная; Прачечная для загрязненного белья; Котельная — Склады — Мастерские — Кабинеты; Суперинтенданта; Помощника медицинского офицера; Прочих офицеров; Библиотека; Аптека; Морг; Фотостудия. Помещения для персонала: Для медицинского суперинтенданта — Для санитаров — Для помощников медицинских офицеров. Прогулочные дворы: Растения — Клумбы — Дорожки — Скамейки — Птицы и игры.

ЧАСТЬ II. ПИТАНИЕ И ОДЕЖДА. — Пища: Характер пищи — Напитки — Рационы. Тестирование: Мясо; Соленое мясо; Мука; Хлеб; Масло; Молоко; Сыр; Сахар; Чай; Кофе; Какао; Уксус; Перец; Горчица; Соль; Пиво; Консервы; Рис; Горох и фасоль; Картофель. Хранение и содержание: Мясо; Чай; Кофе; Какао; Горчица; Перец; и специи; Консервированные товары; Молоко; Масло; Сыр; Картофель. Подача: Способ подачи — Столовая утварь — Дополнительные рационы. Одежда: Женская одежда; Платья; Нижние юбки; Корсеты; Нательное белье; Чулки; Ботинки; Шляпы и чепцы; Шали; Мужская одежда; Брюки; Пальто; Жилеты; Рубашки и фуфайки; Кальсоны; Галстуки; Ботинки; Пальто; Шляпы и кепки.

ЧАСТЬ III. ЗАНЯТОСТЬ И РАЗВЛЕЧЕНИЯ. — Занятость: Побуждение к труду — Трудность из-за недостатка интеллекта — Опасности: От использования инструментов; От ослабления надзора; Для безопасности; Для здоровья; От смешения полов. Развлечения: В палатах — Во в прогулочных дворах; Кинглик; Кегли; Настольный теннис; Городки; Бадминтон; Ракетки; Фивес; Крокет; Гольф; Крикет; Футбол; Площадки; Прочие развлечения на открытом воздухе; Бега и т. д. — Развлечения в рекреационном зале: Танцы; Театральные постановки; Концерты.

ЧАСТЬ IV. СОДЕРЖАНИЕ ПОД СТРАЖЕЙ И УХОД. — Содержание под стражей: Значение термина; Ограничение стеснения свободы. Уход: Самоубийство; Суицидальная тенденция первой степени — Самоубийства второй степени — Самоубийства третьей степени — Лечение первой степени — Лечение третьей степени — Надзор — Меры предосторожности: Бритвы; Ножи и ножницы; Битое стекло и посуда; Самодельные ножи; Точки подвешивания; Средства подвешивания; Огонь; Вода. Насилие: Провокации и побуждения — Агрессивное ограничение — Теснота скученности — Психические особенности — Лечение буйных пациентов — Рассеивание — Устранение причин — Смена окружения — Предвестники насилия — Способ нападения — Нападения с применением оружия — Меры предосторожности в отношении оружия — Обращение с пациентами в состоянии буйства — Притворное насилие. Несчастный случай: Причины несчастных случаев — Падения — Эпилептические припадки — Предвестники припадков — Амплитуда предупреждения — Направление падения — Труд эпилептиков — Различные меры предосторожности для эпилептиков — Падения из-за дефектной обуви — Из-за слабости — Из-за толкотни — Из-за препятствий — Из-за дефектов пола — Удушье; Застревание пищи в горле — Меры предосторожности — Вдыхание пищи в трахею — Эпилептики ночью — Ожоги кипятком — Огонь — Меры предосторожности при строительстве — Меры предосторожности при управлении — Положения для безопасности пациентов — Замки одиночных комнат — Перемещение пациентов должно отрабатываться — Пожаротушение. Чистота: Купание — Нечистоплотные привычки — Причины; Лечение; Аккуратность одежды.

ЧАСТЬ V. ПЕРСОНАЛ. — Ответственность; Обращение по заслугам; Награды за заслуги; Награды за порочное поведение; Размер наказания; Наказание должно быть незамедлительным; Наказание должно соответствовать преступлению; Кто должен наказывать; Награда и наказание — оба необходимы — Надзор; Инспекция; Внезапные визиты — Отчеты. Капеллан: Библиотека — Починка книг — Порванные страницы: Оторванные страницы; Задняя половина оторвана; Задняя часть полностью утрачена; Обложки порваны; Перепрошивка — Прочие обязанности. Суперинтендант: Главенство — Характер — Обязанности — Медицинские обязанности. Установленные законом обязанности: Обязанности, связанные с приемом пациентов — Первичный прием — Частный пациент — Прием по судебному приказу по петиции; Приказ; Сертификаты.

Д-ра ОБЕРШТЕЙНЕР и ХИЛЛ.

ЦЕНТРАЛЬНЫЕ НЕРВНЫЕ ОРГАНЫ: РУКОВОДСТВО К ИЗУЧЕНИЮ ИХ СТРУКТУРЫ В НОРМЕ И ПАТОЛОГИИ.

АВТОР

ПРОФЕССОР Г. ОБЕРШТЕЙНЕР, Венский университет.

ПЕРЕВЕДЕНО С АННОТАЦИЯМИ И ДОПОЛНЕНИЯМИ АЛЕКСОМ ХИЛЛОМ, магистром искусств, доктором медицины, главой Даунинг-колледжа, Кембридж.

Со всеми оригинальными иллюстрациями. Большой формат 8vo, в красивом переплете, 25 шилл.

⁂ Издатели имеют удовольствие сообщить, что в английскую версию этого важного трактата редактором, чья замечательная работа в этой области исследований столь хорошо известна, были внесены многочисленные оригинальные Дополнения и Глоссарий по предмету. Эти Дополнения значительно повышают ценность книги для студентов.

Особое внимание также обращается на Иллюстрации. Многие из них выполнены по плану, исключительно полезному для студента — одна половина в контурах, другая заполнена.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Д-р Хилл обогатил труд множеством собственных примечаний... Перевод д-ра Хилла весьма точен, английский язык превосходен, и книга очень легко читается... Труд д-ра Оберштейнера восхитителен. Он обладает удивительной способностью выстраивать большое количество фактов, относящихся к крайне сложной теме, в гармоничное, ясное, последовательное целое... Бесценен в качестве учебника». — Британский медицинский журнал.

«ВАЖНЕЙШИЙ ВКЛАД в изучение анатомии и патологии нервной системы. Мы не можем не выразить высочайшего восхищения способностями и мастерством, которые проф. Оберштейнер применил к этому сложнейшему предмету, а также тем, как проиллюстрирован весь труд». — Брейн.

«Самое ПОЛНОЕ и САМОЕ ТОЧНОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ результатов анатомических изысканий, доступное в настоящее время. Перевод выполнен тем, кто сам является мастером анатомии, способным не только следовать за своим автором, но и дополнять его результатами самостоятельных исследований. Дополнения д-ра Хилла существенно повышают ценность оригинала. Труд особо рекомендуется всем студентам науки о психике... Иллюстративные фигуры отличаются особом превосходством и восхитительной поучительностью». — Майнд.

В большом формате 8vo, в красивом переплете. 21 шилл.

СУДЕБНАЯ МЕДИЦИНА И ТОКСИКОЛОГИЯ для использования практикующими врачами и студентами.

АВТОР

Д. ДИКСhН МАНН, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей, профессор судебной медицины и токсикологии в Оуэнс-колледже, Манчестер; экзаменатор по судебной медицине в Лондонском университете и в Викторианском университете; врач Солфордской королевской больницы.

Часть I. — Судебная медицина. Часть II. — Безумие в судебно-медицинском отношении. Часть III. — Токсикология.

Дублинский медицинский журнал. — «Безусловно, САМАЯ ДОСТОВЕРНАЯ, САМАЯ НАУЧНАЯ и САМАЯ СОВРЕМЕННАЯ книга по судебной медицине, с которой мы знакомы».

Лоу джёрнэл. — «Этот новый труд будет полезен всем тем, кто в качестве медиков или юристов участвует в делах, где показания медицинских экспертов составляют часть доказательств... Весьма ПОЛЕЗНЫЙ справочный труд».

Медицин пресс. — «Этот ПРЕКРАСНЫЙ УЧЕБНИК непременно ждет успех; в нем есть все необходимое студенту для сдачи экзамена и все необходимое практикующему врачу».

В большом формате 8vo, в красивом переплете. 25 шилл.

ТРАКТАТ О ГРЫЖАХ.

АВТОР

ДЖОНАТАН Ф. С. Х. МАКРЕДИ, член Королевского колледжа хирургов, хирург Больницы Большого севера и центра; Лондонской городской больницы грудных болезней, Виктория-Парк; Больницы Чейна для больных и неизлечимых детей; Лондонского бандажного общества.

С двадцатью четырьмя литографическими таблицами и иллюстрациями в тексте.

Ланцет. — «КЛАДЕЗЬ МУДРОСТИ для тех, кто будет изучать его — великая сокровищница ФАКТОВ».

Эдинбургский медицинский журнал. — «Безусловно, самый ПОЛНЫЙ и АВТОРИТЕТНЫЙ ТРУД по данному вопросу, с которым мы знакомы. Текст ясен и лаконичен, многочисленные иллюстрации являются ВОСПРОИЗВЕДЕНИЯМИ ФОТОГРАФИЙ с натуры; утверждения автора основаны на уникальном опыте, к которому он свободно обращается».

Дублинский журнал медицинской науки. — «Это действительно ПОЛНАЯ МОНОГРАФИЯ по данному вопросу».

У. ТОРБЕРН, член Королевского колледжа хирургов Англии.

ХИРУРГИЯ СПИННОГО МОЗГА (Вклад в изучение):

Автор: УИЛЬЯМ ТОРБЕРН (William Thorburn), бакалавр хирургии, бакалавр естественных наук, доктор медицины Лондонского университета, член Королевского колледжа хирургов Англии, помощник хирурга Манчестерской королевской больницы.

В большом формате (8vo), с иллюстрациями и таблицами. Красивый переплет, 12 шилл. 6 пенсов.

«Мы поздравляем доктора Торберна с его МАСТЕРСКОЙ МОНОГРАФИЕЙ». — Saturday Review.

«ВАЖНЕЙШИЙ ВКЛАД в литературу по той области хирургии, которая, будучи освоена лишь недавно, уже приносит столь блестящие результаты». — Birmingham Medical Review.

«Поистине САМАЯ ПОЛНАЯ СВОДКА данных по спинномозговой хирургии... Труд знаменует собой важный шаг вперед в современной хирургии».

«Чрезвычайно ТЩАТЕЛЬНАЯ и ИСЧЕРПЫВАЮЩАЯ работа по хирургии позвоночника». — Bristol Medical Journal.

«ПОИСТИНЕ ЦЕННЕЙШИЙ вклад как в физиологию, так и в хирургию». — Ophthalmic Review.

«ВЕСЬМА ЦЕННЫЙ вклад в практическую неврологию... Эта книга представляет собой прекрасную, ясную и лаконичную монографию». — Philadelphia Therapeutic Gazette.

Автор: Г. В. ПЕЙДЖ (H. W. Page), член Королевского колледжа хирургов.

ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНЫЕ ТРАВМЫ: С особым акцентом на травмы спины и нервной системы в их судебно-медицинских и клинических аспектах.

Автор: ГЕРБЕРТ В. ПЕЙДЖ (Herbert W. Page), магистр искусств, бакалавр хирургии Кембриджского университета, член Королевского колледжа хирургов Англии, хирург больницы Св. Марии, декан Медицинской школы больницы Св. Марии и т. д.

В большом формате (8vo). Красивый переплет, 6 шилл.

«Труд, НЕОЦЕНИМЫЙ для тех, кто ведет дела, связанные с железнодорожными происшествиями и находящиеся на стадии судебного разбирательства... Книга, которая должна быть на полке у каждого юриста и врача». — British Medical Journal.

«Заслуживает самого тщательного изучения... Книга, которую каждому медику полезно прочитать, прежде чем выступать в качестве свидетеля и подвергаться перекрестному допросу в суде по делу о железнодорожной травме». — Dublin Med. Journal.

«Эта книга несомненно принесет большую пользу юристам». — Law Times.

Автор: Дж. НОУСЛИ ТОРНТОН (J. Knowsley Thornton), бакалавр медицины, бакалавр хирургии.

ХИРУРГИЯ ПОЧЕК (Гарвеевские лекции 1889 года).

Автор: Дж. НОУСЛИ ТОРНТОН (J. Knowsley Thornton), бакалавр медицины, бакалавр хирургии, хирург Самаритянской бесплатной больницы и т. д.

В среднем формате (Demy 8vo), с иллюстрациями. Красивый переплет, 5 шилл.

«Имя и опыт автора придают лекциям печать авторитетности». — British Medical Journal.

«Эти лекции представляют собой изложение из рук ЭКСПЕРТА всего того, что известно и сделано на сегодняшний день в хирургии почек». — Edinburgh Medical Journal.

«Книга неизбежно будет широко читаться и окажет важное влияние на прогресс в этой области хирургии». — University Medical Magazine.

Второе, пересмотренное и дополненное издание. С иллюстрациями в тексте и тридцатью семью таблицами. Большой формат (8vo). Красивый переплет, 30 шилл.

СООРУЖЕНИЯ ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД: РУКОВОДСТВО ПО СТРОИТЕЛЬСТВУ СООРУЖЕНИЙ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ЗАГРЯЗНЕНИЯ СТОЧНЫМИ ВОДАМИ РЕК И ЭСТУАРИЕВ.

АВТОР:

У. САНТО КРИМП (W. Santo Crimp), член Института гражданских инженеров, член Геологического общества, бывший помощник инженера Совета графства Лондон.

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. ПЕРЕСМОТРЕННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ.

ЧАСТЬ I.— Введение.

Введение.

Сведения о загрязнении рек и рекомендации различных комиссий.

Почасовой и суточный сток сточных вод.

Влияние системы выносных ведер (пайловой системы) на сточные воды.

Отделение дождевой воды от собственно сточных вод.

Отстойники.

Химические процессы.

Утилизация осадка сточных вод.

Подготовка земельных участков для утилизации сточных вод.

Таблица управления полями орошения сточными водами.

ЧАСТЬ II.— Действующие сооружения для очистки сточных вод — их устройство, содержание и стоимость. С иллюстрациями в виде таблиц, показывающих общий план и компоновку, принятые в каждом районе.

Лондон.

Ирригационная ферма Донкастера.

Ирригационная ферма Беддингтон, боро Кройдон.

Оросительная ферма сточных вод Бедфорда.

Дьюсбери и Хитчин — прерывистая фильтрация.

Мертон, сельский санитарный округ Кройдона.

Рочестер (Кент) и Сванвик (Дербишир).

Очистные сооружения сточных вод Илинга.

Чизик.

Кингстон-апон-Темс, процесс А.В.С.

Очистные сооружения сточных вод Солфорда.

Брэдфорд, осаждение.

Нью-Молден, химическая обработка и малые фильтры.

Фрир-Барнет.

Актон, процесс с использованием ферозона и поларита.

Очистные сооружения сточных вод Илфорда, Чадвелла и Дагенхема.

Ковентри.

Уимблдон.

Бирмингем.

Маргейт.

Портсмут.

Берлин.

Сооружения для осаждения сточных вод, Дортмунд (Германия).

Очистка сточных вод путем электролиза.

«Все лица, интересующиеся санитарной наукой, в долгу перед г-ном Кримпом... Его труд будет особенно полезен Санитарным органам и их советникам... ЧРЕЗВЫЧАЙНО ПРАКТИЧНЫЙ И ПОЛЕЗНЫЙ... приводит планы и описания МНОГИХ ИЗ НАИБОЛЕЕ ВАЖНЫХ ОЧИСТНЫХ СООРУЖЕНИЙ Англии... с ценнейшими сведениями о стоимости строительства и эксплуатации каждого из них... Тщательно подготовленные чертежи позволяют легко сопоставить различные системы». — Lancet.

«Вероятно, ЛУЧШИЙ И НАИБОЛЕЕ ПОЛНЫЙ ТРАКТАТ по данному вопросу из всех появлявшихся на нашем языке... Окажется крайне полезным для всех, кто сталкивается с проблемой удаления сточных вод... Общее исполнение, чертежи и шрифт — все на высоте». — Edinburgh Medical Journal.

Проф. А. К. ХЭДДОН (A. C. Haddon).

ЭМБРИОЛОГИЯ (ВВЕДЕНИЕ В ИЗУЧЕНИЕ).

АВТОР:

АЛЬФРЕД К. ХЭДДОН (Alfred C. Haddon), магистр искусств, член Королевской ирландской академии, профессор зоологии Королевского научного колледжа в Дублине.

В большом формате (8vo), с 190 иллюстрациями. Красивый переплет, 18 шилл.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Написано хорошо и ясно... Описано много важных открытий и теорий, которые неизбежно отсутствуют в труде Бальфура». — Nature.

«Доктор Хэддон написал лучший из трех современных английских трудов по данному вопросу». — Dublin Medical Journal.

«В последующих главах труда проф. Хэддона убедительно продемонстрировано развитие органов из мезобласта и эпибласта». — Brit. Med. Journal.

«Студент-зоолог, для которого эта книга незаменима в качестве учебника, найдет ее ТЩАТЕЛЬНОЙ, ДОСТОВЕРНОЙ И НАДЕЖНОЙ во всех ее положениях, а также полностью отвечающей современному уровню науки... Мы горячо рекомендуем эту книгу нашим читателям». — Nat. Monthly.

ЖУРНАЛ АНАТОМИИ И ФИЗИОЛОГИИ: НОРМАЛЬНОЙ И ПАТОЛОГИЧЕСКОЙ.

Под редакцией

СЭРА ДЖОРДЖА МЮРРЕЯ ХАМФРИ (Sir George Murray Humphry), доктора медицины, доктора юридических наук, члена Королевского общества, профессора хирургии, бывшего профессора анатомии Кембриджского университета;

СЭРА УИЛЬЯМА ТЕРНЕРА (Sir William Turner), бакалавра медицины, доктора юридических наук, доктора гражданского права, члена Королевского общества, профессора анатомии Эдинбургского университета;

И

ДЖ. Г. МАКЕНДРИКА (J. G. M’Kendrick), доктора медицины, члена Королевского общества, профессора институтов медицины Университета Глазго.

Издается ежеквартально, цена 6 шилл. Годовая подписка — 20 шилл.; с пересылкой — 21 шилл. Подписка принимается с предварительной оплатой.

Автор: Р. С. АЙЧИСОН (R. S. Aitchison).

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. Карманный формат, изящный кожаный переплет, закругленные края, 8 шилл. 6 пенсов.

МЕДИЦИНСКИЙ СПРАВОЧНИК Для практикующих врачей и студентов.

АВТОР:

Р. С. АЙЧИСОН (R. S. Aitchison), бакалавр медицины (Эдинбург), член Королевского колледжа врачей Эдинбурга, врач Нью-Таунского диспансера в Эдинбурге, визитирующий врач Больницы св. Кутберта в Эдинбурге и т. д.

С МНОГОЧИСЛЕННЫМИ ИЛЛЮСТРАЦИЯМИ.

Общее содержание.— Введение — Диагностика, сбор анамнеза и т. д. — Болезни системы кровообращения — Болезни органов дыхания — Моча — Болезни мочевыделительной системы — Болезни пищеварительной системы — Болезни нервной системы — Болезни системы кроветворения — Конституциональные и общие заболевания — Лихорадочные и миазматические болезни — Общие данные, правила и справочные таблицы — Посмертное вскрытие — Правила выписывания рецептов — Рецепты.

«Подобный труд поистине НЕОБХОДИМ занятому практическому врачу. Область медицины столь обширна, что даже самый эрудированный специалист может в нужный момент упустить из виду главные признаки в диагностике... ему требуется освежить и пересмотреть свои знания, сосредоточив внимание на САМОМ СУЩЕСТВЕННОМ. Мы можем отозваться о Справочнике доктора Айчисона в САМЫХ ВЫСОКИХ ТОНАХ... Честно выполненная работа. Это не просто компиляция, научный дух и выдержанный уровень ставят ее на более высокую ступень... Отлично оформлена, удобна, портативна и прекрасно приспособлена для БЫСТРОЙ СПРАВКИ». — The Lancet.

«Как средство для быстрой справки — НАИПОЛНЕЙШИЙ. Занятый практик будет часто обращаться к ее страницам». — Journ. of the American Med. Association.

Авторы: ММ. КЭРД и КАТКАРТ (Caird and Cathcart).

ПЯТОЕ ИЗДАНИЕ, пересмотренное. Карманный формат, изящный кожаный переплет, закругленные края, 8 шилл. 6 пенсов. С очень многочисленными иллюстрациями.

ХИРУРГИЧЕСКИЙ СПРАВОЧНИК, Для практикующих врачей, студентов, ординаторов и перевязочных сестер.

АВТОРЫ:

Ф. М. КЭРД (F. M. Caird), бакалавр медицины, член Королевского колледжа хирургов, и К. В. КАТКАРТ (C. W. Cathcart), бакалавр медицины, член Королевского колледжа хирургов, помощники хирургов Королевской больницы в Эдинбурге.

Общее содержание.— Сбор анамнеза — Лечение пациентов до и после операции — Анестетики: общие и местные — Антисептики и лечение ран — Остановка кровотечений — Шок и раневая лихорадка — Неотложные состояния — Трахеотомия: малые хирургические операции — Наложение повязок — Переломы — Вывихи, растяжения и ушибы — Подручные средства и гражданская служба скорой помощи — Массаж — Хирургическое применение электричества — Фиксация суставов и фиксирующие аппараты — Моча — Сифон и его применение — Бандажи и искусственные конечности — Гипсование — Посмертное вскрытие — Приложение: различные полезные советы, рекомендации и прописи.

«Сугубо практичный и надежный, отвечающий последнему слову науки, ЯСНЫЙ, ТОЧНЫЙ И ЛАКОНИЧНЫЙ. Книга удобна в обращении и превосходно издана». — Lancet.

«Восхитительно структурировано. Лучшая маленькая практическая работа из всех, что нам встречались. Содержание столь же безупречно, сколь и форма». — Edinburgh Medical Journal.

«Окажет реальную помощь практическому врачу, которому требуется полезный карманный справочник (vade mecum)». — British Medical Journal.

«Прекрасно выполняет задачи, ради которых была написана». — Glasgow Medical Journal.

«Эта превосходная небольшая работа... Ясная, сжатая и очень легко читаемая. Уделяет внимание важным деталям, которые часто упускаются из виду, но АБСОЛЮТНО НЕОБХОДИМЫ ДЛЯ УСПЕХА». — Athenæum.

«Изящный том». — Manchester Medical Chronicle.

Серия карманных книг издательства Griffin.

Авторы: доктора ПОРТЕР и ГОДВИН (Porter and Godwin).

ЧЕТВЕРТОЕ ИЗДАНИЕ. Пересмотренное и дополненное. Кожаный переплет, закругленные края, со 128 иллюстрациями и складной таблицей. 8 шилл. 6 пенсов.

КАРМАННАЯ КНИГА ХИРУРГА. Специально приспособлена для нужд военно-медицинской службы.

Автор: старший хирург-майор Дж. Х. ПОРТЕР (J. H. Porter).

ПЕРЕСМОТРЕНО И В ЗНАЧИТЕЛЬНОЙ СТЕПЕНИ ПЕРЕПИСАНО

Бригадным хирургом К. Х. Й. ГОДВИНОМ (C. H. Y. Godwin), бывшим профессором военной хирургии в Армейской медицинской школе.

«Каждому медицинскому офицеру рекомендуется иметь под рукой “Карманную книгу хирурга” старшего хирурга-майора Портера, чтобы освежать память и укреплять уверенность в своих решениях». — Краткий свод полевых медицинских инструкций для афганской войны.

«Нынешний редактор — бригадный хирург Годвин — внес столь много нового и практического, что мы можем рекомендовать эту “Карманную книгу хирурга” в качестве НЕОЦЕНИМОГО РУКОВОДСТВА для всех, кто служит или может служить в полевой медицинской службе». — Lancet.

«Полный карманный справочник (vade mecum) в помощь военному хирургу в полевых условиях». — British Medical Journal.

Карманный формат. Кожаный переплет. С иллюстрациями. Готовится к печати.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ГИГИЕНА: ВКЛЮЧАЮЩАЯ Воздух и вентиляцию; Воду, водоснабжение и чистоту; Пищу и обнаружение фальсификаций; Удаление, утилизацию и обработку сточных вод; Эпидемии и т. д., и т. д.

АВТОР:

ХИРУРГ-МАЙОР А. М. ДЭВИС (A. M. Davies), дипломант в области общественного здравоохранения Кембриджского университета, бывший помощник профессора гигиены Армейской медицинской школы.

КАРМАННЫЙ ФОРМАТ. КОЖАНЫЙ ПЕРЕПЛЕТ. СКОРО В ПРОДАЖЕ.

САНИТАРНЫЕ ПРАВИЛА И ТАБЛИЦЫ: Карманная книга данных и общей информации

Полезная для врачей, санитарных врачей, санитарных органов, муниципальных инженеров, инспекторов-сметчиков и санитарных инспекторов.

АВТОРЫ:

У. САНТО КРИМП (W. Santo Crimp), член Института гражданских инженеров, член Геологического общества, И ЧАРЛЬЗ ХАМЛЕТ КОПЕР (Charles Hamlet Cooper), ассоциированный член Института гражданских инженеров.

С многочисленными иллюстрациями и цветной таблицей. 5 шилл.

АКУШЕРСТВО (ВВЕДЕНИЕ В ИЗУЧЕНИЕ). Для использования молодыми врачами, студентами и акушерками.

Автор: АРЧИБАЛЬД ДОНАЛЬД (Archibald Donald), магистр искусств, доктор медицины, бакалавр хирургии Эдинбургского университета, хирург Манчестерской больницы для женщин и детей и Манчестерско-Солфордского родильного приюта.

British Gynæcological Journal.— «Делает большую честь автору и окажется ВЕЛИКОЙ ЦЕННОСТЬЮ для студентов-акушеров и начинающих врачей».

Sheffield Medical Journal.— «В качестве введения в изучение акушерства студенту невозможно предложить лучшей книги».

В формате Crown 8vo, с иллюстрациями. 7 шилл. 6 пенсов.

БОЛЕЗНИ ЖЕНЩИН (ОЧЕРКИ). КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК ДЛЯ СТУДЕНТОВ.

Автор: ДЖОН ФИЛЛИПС (John Phillips), магистр искусств, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей, врач Британского родильного дома; помощник врача по акушерству в больнице Королевского колледжа; член и экзаменатор Экзаменационного совета по акушерству при Акушерском обществе; экзаменатор по акушерству в Университете Глазго и т. д.

⁂ Труд доктора Филлипса носит сугубо практический характер и окажется бесценным для студента и молодого врача.

«Содержит ОГРОМНОЕ КОЛИЧЕСТВО ИНФОРМАЦИИ в очень СЖАТОЙ форме... Ценность работы возрастает благодаря множеству схематических диаграмм, некоторые из которых ВЕСЬМА ИЗОБРЕТАТЕЛЬНЫ». — Edin. Med. Journal.

«Руководство доктора Филлипса написано в лаконичном стиле. Он справедливо делает акцент на анатомии. Отрывки, посвященные СБОРУ АМНЕЗЕЗА, ПРЕКРАСНЫ. Доктор Филлипс весьма заслуживает доверия во всем, что касается его взглядов на терапию. Он приводит прекрасную серию ПРОСТЫХ, но ЦЕННЫХ РЕЦЕПТОВ — НЕОБХОДИМОЕ ТРЕБОВАНИЕ для студентов». — Brit. Med. Journal.

«Этот ПРЕКРАСНЫЙ УЧЕБНИК... дает ровно то, что требуется студенту... Рецепты неизменно окажутся полезными». — Medical Press.

В формате 8vo, с иллюстрациями. В переплете, 7 шилл. 6 пенсов.

Ведение родов и послеродового периода.

Автор: ПРОФ. Г. Г. ЛАНДИС (H. G. Landis), доктор медицины, Медицинский колледж Старлинга.

«В полной мере выполняет задачи, поставленные автором... Окажется ВЕЛИКОЙ ЦЕННОСТЬЮ для молодого врача». — Glasgow Medical Journal.

Автор: Сир УИЛЬЯМ АЙТКЕН (Sir William Aitken), доктор медицины Эдинбургского университета, член Королевского общества, бывший профессор патологии в Армейской медицинской школе; экзаменатор по медицине для военно-медицинской службы Королевы; член Санитарного института Великобритании; член-корреспондент Королевского императорского общества врачей Вены и Общества медицины и естественных наук Дрездена.

СЕДЬМОЕ ИЗДАНИЕ.

ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА МЕДИЦИНЫ. В двух томах, королевский формат 8vo, в переплете, 42 шилл.

«Стандартный учебник на английском языке... Пожалуй, нет труда более незаменимого для врача и студента». — Edin. Medical Journal.

ОЧЕРКИ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ МЕДИЦИНЫ.

УЧЕБНИК ДЛЯ СТУДЕНТОВ.

Второе издание. В формате Crown 8vo, 12 шилл. 6 пенсов.

«Студенты, готовящиеся к экзаменам, встретят его как настоящий подарок судьбы за его лаконичность». — Athenæum.

В большом формате Crown 8vo. С многочисленными иллюстрациями. 10 шилл. 6 пенсов.

АНЕСТЕТИКИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ: ПРАКТИЧЕСКОЕ РУКОВОДСТВО ДЛЯ МЕДИЦИНСКИХ И СТОМАТОЛОГИЧЕСКИХ ПРАКТИКОВ И СТУДЕНТОВ.

Автор: ФРЕДЕРИК ХЬЮИТТ (Frederic Hewitt), магистр искусств, доктор медицины, анестезиолог и преподаватель анестезиологии в Лондонской больнице; специалист по хлороформу и лектор по анестетикам в больнице Чаринг-Кросс; анестезиолог Стоматологической больницы Лондона и Национальной ортопедической больницы и т. д.

«САМОЕ НАДЕЖНОЕ справочное пособие по данному вопросу из всех известных нам». — Edinburgh Med. Journal.

«Должно быть на КАЖДОЙ медицинской книжной полке». — Practitioner.

«Можно по праву назвать ценным дополнением к медицинской литературе... Абсолютно необходимо для начинающих врачей». — Practitioner.

«ЛУЧШИЙ ТРАКТАТ по данному вопросу из всех прочитанных нами ранее». — Dublin Journ. Med. Science.

В большом формате (8vo). В переплете, 12 шилл. 6 пенсов.

ЗАПИСНАЯ КНИЖКА ФИЗИОЛОГА: СВОДКА Современного состояния физиологической науки для студентов.

АВТОР:

АЛЕКС ХИЛЛ (Alex Hill), магистр искусств, доктор медицины, ректор Даунинг-колледжа в Кембридже.

С многочисленными иллюстрациями и чистыми страницами для рукописных заметок.

Общее содержание.— Кровь — Сосудистая система — Нервы — Мышцы — Пищеварение — Кожа — Почки — Дыхание — Органы чувств — Голос и речь — Центральная нервная система — Размножение — Химия тела.

ГЛАВНЫЕ ОСОБЕННОСТИ ЗАПИСНОЙ КНИЖКИ ДОКТОРА ХИЛЛА.

1. Помогает СТУДЕНТУ СИСТЕМАТИЗИРОВАТЬ СВОИ ЗНАНИЯ.

2. Дает понимание ОБЕИХ СТОРОН дискуссии.

3. НЕЗАМЕНИМА для БЫСТРОГО ПОВТОРЕНИЯ.

Журнал Lancet пишет о ней: «Труд, который ректор Даунинг-колледжа скромно сравнивает с записной книжкой, представляет собой ВЕЛИКОЛЕПНЫЙ КОМПЕНДИУМ наших нынешних знаний... станет НАСТОЯЩИМ ПРИОБРЕТЕНИЕМ для студентов... приводит все СУЩЕСТВЕННЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ... ТИПОГРАФСКОЕ ОФОРМЛЕНИЕ является главной особенностью книги... Позволяет с первого взгляда оценить ДОКАЗАТЕЛЬСТВА в пользу обеих сторон теории».

Журнал The Hospital пишет: «Записная книжка физиолога несет на себе печать Кембриджской школы и является творением одного из ее самых успешных преподавателей... Станет НЕЦЕНИМОЙ для студентов».

Журнал British Medical Journal хвалит в этом томе: «Его превосходные диаграммы, сопровождающую библиографию, понятные таблицы и лаконичное изложение анатомических аспектов предмета».

«Если бы студент мог полагаться на то, что помнит каждое услышанное или прочитанное им слово, такая книга, как эта, была бы излишней; однако опыт учит, что он постоянно нуждается в том, чтобы воссоздать в памяти ход рассуждений и убедиться в правильности классификации своих фактов, хотя ему и не требуется вторично следовать за автором по всем коротким шагам, с помощью которых подъем был совершен впервые. Стремясь сделать книгу полезной для быстрого повторения, я постарался исключить каждое слово, не являющееся необходимым для ясности, и тем самым, надеюсь, не скатываясь до «телеграфного» английского языка, придать тексту форму, которую он предположительно принимает в хорошо веденной записной книжке; в то же время было оставлено место для внесения от руки тех дополнительных фактов и доводов, которые, по мнению читателя, имеют отношение к предмету. По той же причине рисунки сведены к диаграммам. Все детали, не нужные для понимания принципов устройства аппарата или органа, в зависимости от случая, опущены, и есть надежда, что чертежи окажутся простыми для понимания, запоминания и воспроизведения.

«Поскольку предполагается, что “Записная книжка” должна быть сугубо студенческой книгой, ссылки на иностранную литературу или малодоступные английские статьи не приводятся; с другой стороны, даются ссылки на ряд классических английских мемуаров, а также на изложения в учебниках, представляющиеся мне особенно ясными, и студенту настоятельно рекомендуется изучать упомянутые отрывки и статьи». — Из предисловия автора.

Автор: УИЛЬЯМ СТИРЛИНГ (William Stirling), доктор медицины, доктор наук, профессор Викторианского университета, профессор физиологии и гистологии им. Бракенбери в Оуэнс-колледже в Манчестере; экзаменатор в университетах Оксфорда, Эдинбурга и Лондона, а также для получения звания члена Королевского колледжа хирургов Англии.

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. В расширенном формате Crown 8vo, с 234 иллюстрациями. В переплете, 9 шилл.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ФИЗИОЛОГИЯ (Очерки): Руководство для физиологической лаборатории, ВКЛЮЧАЮЩЕЕ ХИМИЧЕСКУЮ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНУЮ ФИЗИОЛОГИЮ С УЧЕТОМ ЗАПРОСОВ ПРАКТИЧЕСКОЙ МЕДИЦИНЫ.

Часть I.— Химическая физиология.

Часть II.— Экспериментальная физиология.

⁂ Во втором издании, пересмотренном и дополненном, количество иллюстраций увеличено со 142 до 234.

Рис. 118.— Горизонтальный миограф Фредерика. M, стеклянная пластина, движущаяся по направляющим f, f; l, рычаг; m, мышца; p, e, e, электроды; T, пробковая пластина; a, противовес рычага; R, ключ в первичной цепи.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Это ценное небольшое пособие. . . . Общая концепция книги превосходна; расположение упражнений — лучше и желать нельзя; описания экспериментов ясны, лаконичны и бьют точно в цель». — British Medical Journal.

«Второе издание было тщательно переработано с учетом последних данных, в него добавлено большое количество качественно выполненных ксилографий. Его можно рекомендовать студенту как одно из лучших руководств, которым он может владеть в качестве путеводителя и спутника в своей физиологической работе, и как пособие, которое с пользой дополняет курс, читаемый преподавателем физиологии». — Lancet.

«Студент получает возможность самостоятельно выполнять большинство экспериментов, обычно демонстрируемых в ходе систематического курса лекций по физиологии, и приобретаемая таким образом практика окажется неоценимой. . . . Можно с уверенностью рекомендовать в качестве руководства для студента-физиолога, и нет сомнений, что она также попадет в руки многих наших практикующих ученых и врачей». — Glasgow Medical Journal.

«Чрезвычайно удобное руководство по экспериментальной физиологии». — Birmingham Medical Review.

Сопутствующий том проф. Стерлинга.

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. В формате Extra Crown 8vo, с 368 иллюстрациями. Тканевый переплет, 12 шилл. 6 пенсов.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ГИСТОЛОГИЯ (Очерки): РУКОВОДСТВО ДЛЯ СТУДЕНТОВ.

⁂ «Очерки практической гистологии» д-ра Стерлинга представляют собой компактное руководство для студентов, обеспечивающее полный лабораторный курс, в котором практически каждое упражнение сопровождается рисунком. Очень многие иллюстрации были подготовлены специально для этой работы.

Рис. 200.— Продольный срез шейного ганглия собаки. c, капсула; s, лимфатический синус; F, фолликул; a, мозговой тяж; b, лимфатические пути мозгового вещества; V, срез кровеносного сосуда; HF, волокнистая часть ворота (хилуса). Увел. в 10 раз.

ОТЗЫВЫ ПРЕССЫ.

«Общий план работы восхитителен. . . . Совершенно очевидно, что приведенные рекомендации являются результатом многолетнего опыта преподавания практической гистологии в сочетании с замечательным суждением при выборе методов. . . . Заслуживает высочайшей похвалы за иллюстрации, которые одновременно ясны и точны». — British Medical Journal.

«Мы можем с уверенностью рекомендовать эту небольшую, но лаконично написанную и прекрасно иллюстрированную работу студентам. Они найдут ее весьма полезным и надежным путеводителем в лаборатории или в собственной комнате. Приведены все основные методы подготовки тканей к изготовлению срезов, причем с такими точными указаниями, что следование им в мельчайших деталях не вызовет практически никаких затруднений. . . . Том исходит от мастера своего дела». — Lancet.

«Мы не сомневаемся, что данные "Очерки" встретят самый благосклонный прием среди специалистов в области гистологии». — Glasgow Medical Journal.

ТРУДЫ Дж. Р. ЭЙНСВОРТА ДЭВИСА, бакалавра искусств, ПРОФЕССОРА БИОЛОГИИ УНИВЕРСИТЕТСКОГО КОЛЛЕДЖА В АБЕРИСТВИТЕ.

БИОЛОГИЯ (ЭЛЕМЕНТАРНЫЙ УЧЕБНИК).

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. В двух частях.

Часть I. Морфология и физиология растений. С полным указателем-глоссарием и 128 иллюстрациями. Цена 8 шилл. 6 пенсов.

Часть II. Морфология и физиология животных. С полным указателем-глоссарием и 108 иллюстрациями. Цена 10 шилл. 6 пенсов.

КАЖДАЯ ЧАСТЬ ПРОДАЕТСЯ ОТДЕЛЬНО.

⁂ Примечание.— Второе издание было тщательно переработано и дополнено и включает все ведущие избранные типы из различных органических групп.

О втором издании British Medical Journal пишет: «Определенно лучший учебник по биологии из всех, что нам известны, и своим превосходством он обязан тому факту, что представляет собой отличную попытку представить биологию студенту как взаимосвязанную и целостную науку. Глоссарный указатель является весьма полезным дополнением».

«Дает четкое и всестороннее изложение предмета в систематической форме». — Saturday Review.

«Буквально напичкан информацией». — Glasgow Medical Journal.

ЦВЕТУЩЕЕ РАСТЕНИЕ КАК ИЛЛЮСТРАЦИЯ ПЕРВЫХ ПРИНЦИПОВ БОТАНИКИ.

Специально адаптировано для Лондонского экзамена на степень бакалавра (Matriculation), экзаменов Южного Кенсингтона и местных университетских экзаменов по ботанике. ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. С многочисленными иллюстрациями. 3 шилл. 6 пенсов.

«Было бы трудно найти учебник, который лучше направлял бы студента к точному знанию современных открытий в ботанике. . . . Научная точность утверждений и лаконичное изложение первых принципов делают его ценным для учебных целей. В главе о физиологии цветков приведено прекрасное резюме, составленное на основе работ Дарвина, Германа Мюллера, Кернера и Лаббока, о том, что известно об опылении цветков». — Journal of the Linnean Society.

⁂ Рекомендовано Национальным союзом чтения на дому (National Home-Reading Union), а также для использования в заочных университетских классах.

ЗООЛОГИЧЕСКИЙ КАРМАННЫЙ СПРАВОЧНИК, или Синопсис классификации животных.

Включающий определения типов, классов и отрядов, с пояснительными замечаниями и таблицами.

Составлен д-ром ЭМИЛЕМ СЕЛЕНКОЙ, профессором Эрлангенского университета.

Авторизованный перевод на английский язык с третьего немецкого издания. В малом формате Post 8vo, с вкладками для заметок студентов. В мягкой обложке, 4 шилл.

«Пособие д-ра Селенки окажется полезным для всех студентов-зоологов. Это всеобъемлющая и успешная попытка представить нам схему естественного устройства животного мира». — Edin. Med. Journal.

«Окажется весьма полезным для тех, кто посещает лекции по биологии. . . . Перевод точен и ясен». — Lancet.

ТРУДЫ А. УИНТЕРА БЛАЙТА, члена Королевского колледжа хирургов, члена Химического общества, государственного аналитика графства Девон и медицинского сотрудника по вопросам здравоохранения округа Сент-Мэрилебон.

НОВОЕ ИЗДАНИЕ. Пересмотренное и частично переписанное.

ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ: ИХ СОСТАВ И АНАЛИЗ.

В формате Crown 8vo, в тканевом переплетe, с подробными таблицами, складной литографированной таблицей и фотографическим фронтисписом. ТРЕТЬЕ ИЗДАНИЕ. Цена 16 шилл.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ.

История фальсификации — Законодательство, прошлое и настоящее — Аппаратура, полезная для пищевого аналитика — «Зола» — Сахар — Кондитерские изделия — Мед — Патока — Джемы и консервированные фрукты — Крахмалы — Пшеничная мука — Хлеб — Овес — Ячмень — Рожь — Рис — Кукуруза — Просо — Картофель — Горох — Китайский горох — Чечевица — Фасоль — Молоко — Сливки — Масло — Сыр — Чай — Кофе — Какао и шоколад — Алкоголь — Бренди — Ром — Виски — Джин — Арак — Ликеры — Пиво — Вино — Уксус — Лимонный и лаймовый сок — Горчица — Перец — Сладкий и горький миндаль — Аннато — Оливковое масло — Вода. Приложение: Текст английских и американских законов о фальсификации.

«Строго практично. . . . Должно быть у каждого практикующего врача». — Lancet.

«Прекрасный дайджест новейшего состояния знаний. . . . Интересно даже для непросвещенных читателей». — Chemical News.

«Не имеет себе равных по полноте информации». — Sanitary Record.

⁂ ТРЕТЬЕ издание содержит много заметных дополнений, особенно по теме МОЛОКА и его связи с ЭПИДЕМИЯМИ ЛИХОРАДКИ, чистоты ВОДОСНАБЖЕНИЯ, ЗАКОНА О МАРГАРИНЕ и т. д., и т. п.

ЯДЫ: ИХ ДЕЙСТВИЕ И ОБНАРУЖЕНИЕ.

С таблицами и иллюстрациями. Цена 16 шилл.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ.

Историческое введение — Статистика — Общие методы процедур — Жизненные пробы — Специальная аппаратура — Классификация: I.— Органические яды: (a) серная, соляная и азотная кислоты, едкие кали, сода, аммиак и др.; (b) нефть, бензол, камфора, спирты, хлороформ, карболовая кислота, синильная кислота, фосфор и др.; (c) болиголов, никотин, опиум, стрихнин, аконит, атропин, наперстянка и др.; (d) яды животного происхождения; (e) группа щавелевой кислоты. II.— Неорганические яды: мышьяк, сурьма, свинец, медь, висмут, серебро, ртуть, цинк, никель, железо, хром, щелочноземельные металлы и др. Приложение: (A) Исследование крови и пятен крови; (B) Советы для неотложных случаев.

«Одна из лучших и наиболее всеобъемлющих работ по этому предмету». — Saturday Review.

«Надежное и практическое руководство по токсикологии, которое невозможно не рекомендовать самым теплыми словами. . . . Одно из его главных достоинств заключается в том, что в нем рассматриваются вещества, которые оставались без внимания». — Chemical News.

ГИГИЕНА И ОБЩЕСТВЕННОЕ ЗДОРОВЬЕ (Словарь): Включающий следующие темы: —

I.— Санитарная химия: состав и диетическая ценность пищевых продуктов, а также обнаружение фальсификаций.

II.— Санитарная инженерия: нечистоты, дренаж, хранение воды, вентиляция, отопление и др.

III.— Санитарное законодательство: весь ЗАКОН ОБ ОБЩЕСТВЕННОМ ЗДОРОВЬЕ (PUBLIC HEALTH ACT) вместе с частями других санитарных статутов в форме, позволяющей осуществлять легкий и быстрый поиск.

IV.— Эпидемические и эпизоотические болезни: их история и распространение вместе с мерами дезинфекции.

V.— Гигиена — военная, морская, частная, общественная, школьная.

Royal 8vo, 672 pp., Cloth, with Map and 140 Illustrations, 28s.

«Труд, который должен был повлечь за собой огромный объем работы и исследований. . . . Станет стандартным трудом в области общественного здравоохранения». — Medical Times and Gazette.

«Содержит огромную массу информации для легкого поиска». — Sanitary Record.

Автор: У. ЭЛБОРН, член Лондонского Линнеевского общества.

В формате Extra Crown 8vo, с литографированными таблицами и многочисленными иллюстрациями. Тканевый переплет, 8 шилл. 6 пенсов.

ЭЛЕМЕНТЫ ПРАКТИЧЕСКОЙ ФАРМАЦИИ И ПРИГОТОВЛЕНИЯ ЛЕКАРСТВ.

Автор: УИЛЬЯМ ЭЛБОРН, бакалавр искусств Кембриджского университета, демонстрант по материи медика и преподаватель фармации в Университетском колледже Лондона; фармацевт больницы Университетского колледжа; член Фармацевтического общества Великобритании; член Химического и Линнеевского обществ Лондона; бывший помощник лектора по фармации и материи медика в Оуэнс-колледже, Манчестер.

«Работа, которую мы можем весьма настоятельно рекомендовать к прочтению всем студентам-медикам. . . . Прекрасно адаптирована к их потребностям». — Edinburgh Medical Journal.

«Г-н Элборн очевидно понимает потребности студентов-медиков, и нет сомнений, что любой, кто проработает этот курс, получит отличное представление о химической фармации». — British Medical Journal.

«Система... которую г-н Элборн здесь обрисовывает, абсолютно здравая». — Chemist and Druggist.

⁂ Ранее издавалось под названием «ФАРМАЦИЯ И МАТЕРИЯ МЕДИКА».

Авторы: д-ра ДЮПРЕ и ХЕЙК.

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ. Формат Crown 8vo. Тканевый переплет, 7 шилл. 6 пенсов.

НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ (Краткое руководство).

Авторы: А. ДЮПРЕ, доктор философии, член Королевского общества, И ВИЛСОН ХЕЙК, доктор философии, член Института химии, член Химического общества, из Медицинской школы Вестминстерской больницы.

«Хорошо написанное, ясное и точное элементарное руководство по неорганической химии. . . . Мы полностью разделяем систему, принятую д-рами Дюпре и Хейком. Сделает экспериментальную работу втрое более интересной благодаря своей понятности». — Saturday Review.

ТРУДЫ проф. ХУМБОЛЬТ СЕКТОН, члена Института химии, члена Химического общества, члена Королевского общества Эдинбурга, Технический колледж Глазго и Западной Шотландии.

ОЧЕРКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА. С иллюстрациями. ЧЕТВЕРТОЕ ИЗДАНИЕ. Формат Crown 8vo, тканевый переплет, 3 шилл.

«Практическая работа практического человека... будет способствовать достижению точности и системности». — Journal of Education.

«Восхитительный небольшой томик... отлично выполняет свое назначение». — Schoolmaster.

«Требовалось компактное лабораторное руководство для начинающих, и эта потребность была успешно удовлетворена. . . . Хорошая и полезная книга». — Lancet.

Тот же автор.

ОЧЕРКИ КАЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА. С иллюстрациями. ТРЕТЬЕ ИЗДАНИЕ. Формат Crown 8vo, тканевый переплет, 3 шилл. 6 пенсов.

«Труд сугубо практического химика... и тот, который можно без колебаний рекомендовать». — British Medical Journal.

«Составлено с большой заботой и восполнит пробел». — Journal of Education.

Двенадцатое издание. С многочисленными иллюстрациями, 3 шилл. 6 пенсов.

УХОД ЗА БОЛЬНЫМИ (Руководство): ТЕРАПЕВТИЧЕСКИЙ И ХИРУРГИЧЕСКИЙ.

Автор: ЛОУРЕНС ХАМФРИ, мантир искусств, доктор медицины, член Королевского колледжа хирургов, ассистент-врач, бывший преподаватель для младшего сестринского персонала в больнице Адденбрук, Кембридж.

Общее содержание. — Общее ведение больничной палаты в частных домах — Общий план человеческого тела — Болезни нервной системы — Дыхательная система — Сердце и кровеносные сосуды — Пищеварительная система — Кожа и почки — Лихорадки — Детские болезни — Раны и переломы — Ведение родов и послеродового периода — Кулинария для больных и т. д., и т. п.

«В полном смысле книга г-на Хамфри представляет собой явный шаг вперед по сравнению со всеми предыдущими руководствами. . . . Ее ценность значительно возрастает благодаря обильным ксилографиям и диаграммам костей и внутренних органов, множеству иллюстраций искусства наложения повязок, температурным листам, указывающим ход некоторых из наиболее характерных заболеваний, и солидному набору принадлежностей для ухода за больными, с которыми каждый медицинский работник должен стараться ознакомиться». — British Medical Journal.

«Мы бы посоветовали всем медицинским сестрам иметь экземпляр этой работы. Мы можем с уверенностью рекомендовать ее как отличное руководство и спутник». — Hospital.

Второе издание. Красивый тканевый переплет, 4 шилл.

ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ И ДИЕТЫ: КАК И КОГДА КОРМИТЬ БОЛЬНЫХ.

Автор: Р. В. БЕРНЕТ, доктор медицины, член Королевского колледжа врачей, врач Больницы Грейт-Нортерн-Сентрал и др.

Общее содержание. — Диета при болезнях желудка, кишечного тракта, печени, легких, сердца, почек и др.; при диабете, цинге, анемии, золотухе, подагре, ожирении, ревматизме, гриппе, алкоголизме, нервных расстройствах, диатезных заболеваниях, детских болезнях, с разделами о готовых и предварительно переваренных продуктах и о лечебной кулинарии.

«Даваемые указания неизменно разумны. . . . Можно с уверенностью принимать в качестве надежного руководства в искусстве кормления больных». — Brit. Med. Journal.

«Всем, кому приходится много иметь дело с немощными, книга д-ра Бернета принесет большую пользу. . . . Предмет трактуется д-ром Бернетом с восхитительным здравым смыслом и рассудительностью. Внимательное изучение таких книг, как эта, очень сильно поможет практикующему врачу в лечении случаев и мощно поддержит действие лекарств». — Lancet.

Вскоре в продаже. В дополнительном формате Crown 8vo. Красивый тканевый переплет.

ДЕЗИНФЕКЦИЯ И ДЕЗИНФИЦИРУЮЩИЕ СРЕДСТВА: ПРАКТИЧЕСКОЕ РУКОВОДСТВО

По различным дезинфицирующим средствам, находящимся в настоящее время в употреблении, — их природе и свойствам, с методами анализа и применения.

АВТОР:

САМУЭЛЬ РИДЕЛЬ, доктор естественных наук (Лондон).

В формате Crown 8vo. С фронтисписом. Красивый тканевый переплет. 6 шилл.

ЧАХОТКА (ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ПРОФИЛАКТИКА).

Автор: Дж. ЭДВАРД СКУАЙР, доктор медицины, обладатель диплома по общественному здравоохранению Кембриджского университета, врач Северо-Лондонской больницы лечения чахотки и болезней грудной клетки; член Королевского медико-хирургического общества и Британского института общественного здравоохранения и др., и др.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ. — Природа чахотки — Профилактические меры: в младенчестве, детстве, школьном возрасте, зрелом возрасте; физические упражнения, одежда, диета; домашнее хозяйство, выбор профессии, место жительства — Государственная гигиена — Ведение больных на ранней стадии чахотки: — Вопрос излечимости, климатические условия, путешествия и т. д.

«Можно с уверенностью сказать, что труд д-ра Скуайра окупит изучение даже самым образованным врачом. . . . Хотя книга невелика по объему, она полна поучительного материала и написана в здравом духе, к тому же очень легко читается». — The Lancet.

ПРАКТИЧЕСКАЯ САНИТАРИЯ: СПРАВОЧНИК ДЛЯ САНИТАРНЫХ ИНСПЕКТОРОВ И ВСЕХ, ИНТЕРЕСУЮЩИХСЯ ВОПРОСАМИ САНИТАРИИ.

Автор: ДЖОРДЖ РИД, доктор медицины, обладатель диплома по общественному здравоохранению, член Санитарного института Великобритании и медицинский инспектор Совета графства Стаффордшир.

С ПРИЛОЖЕНИЕМ ПО САНИТАРНОМУ ЗАКОНОДАТЕЛЬСТВУ

Автор: ГЕРБЕРТ МЭНЛИ, магистр искусств, бакалавр медицины, обладатель диплома по общественному здравоохранению, медицинский сотрудник по вопросам здравоохранения городского округа Уэст-Бромвич.

Второе издание. Пересмотренное. С иллюстрациями. Цена 6 шилл.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ.

Введение — Водоснабжение: питьевая вода, загрязнение воды — Вентиляция и отопление — Принципы удаления нечистот — Детали дренажа; удаление и утилизация отходов — Санитарные и несанитарные работы и приспособления — Детали сантехнических работ — Строительство домов — Инфекция и дезинфекция — Пищевые продукты, их инспекция; характеристики хорошего мяса; мясо, молоко, рыба и т. д., непригодные для питания человека — Приложение; Санитарное законодательство; Образцовые подзаконные акты и др.

«Весьма полезное руководство с очень полезным приложением. Мы рекомендуем его не только санитарным инспекторам, но и всем, кто интересуется вопросами санитарии». — Sanitary Record.

Вскоре в продаже. С многочисленными иллюстрациями. В дополнительном формате Crown 8vo. Красивый тканевый переплет.

МЕДИЦИНСКИЙ СПРАВОЧНИК КАПИТАНА СУДНА.

АВТОР:

УМ. ДЖОНСОН СМИТ, член Королевского колледжа хирургов, лиценциат Общества аптекарей, из Больницы для моряков в Гринвиче; хирург Больницы для моряков в Королевских Альберт-доках; хирург Общества больницы для моряков и др., и др.

Примечания переписчика

Этот текст следует оригинальной работе. Несоответствия в орфографии, дефисах, заглавных буквах и т. д. были сохранены, за исключением случаев, упомянутых ниже. Это относится и к названиям химических соединений. В зависимости от аппаратного и программного обеспечения, используемого для чтения этого текста, не все символы могут отображаться правильно или отображаться вообще.

Текстовые замечания: Страница 13, сноска [18], Джероламо Кардано: также известен как Жером Кардан, Джироламо Кардано, Иероним Кардан. Страница 18, ван Прааг, Леонидес: должно быть Леонидес ван Прааг, Исидорус. Это (расширенный) голландский перевод книги Вербера. Страница 52: ссылка на отдельную статью об (обнаружении) олова: в книге нет такой статьи. Страница 62, сноска [55]: микрометр должен быть микрометром. Страница 175, структурные формулы: в оригинальной работе приведены две одинаковые структурные формулы; обе правильны, но они не показывают разницы между двумя соединениями. Страница 192, от Borussica: возможно, опечатка для Borussia (Borussica — это прилагательное). Страница 399, 18,1 мг (0,18 грана): по меньшей мере одно из чисел неверно (возможно, второе число должно быть 0,28). Страница 507: 6,4 мг (1 гран): это, вероятно, должно быть либо 64 мг, либо 0,1 грана. В контексте последнее представляется более вероятным. Бухнер/Бюхнер — разные лица, оба написаны правильно. Гофман/Хофманн/Хоффманн, Келер/Колер, Линне/Линней, Пеллагра/Пеллагри, Шухардт/Шухарт: возможно, это варианты написания или опечатки, относящиеся к одним и тем же лицам. Капфершлегер: возможно, должно быть Купфершлегер. Шаффле должно быть Шаффле или Шеффле. Индекс оставлен таким же, как в оригинальной работе, даже если он не всегда алфавитный. Реклама: имеются некоторые ссылки на страницы 35 и 36 рекламных материалов. Эти страницы отсутствовали в оригинале.

Изменения, внесенные в текст. Некоторые незначительные очевидные ошибки пунктуации и опечатки были исправлены молча. Французские акценты и немецкие умлауты были добавлены или исправлены там, где это необходимо. Многостраничные таблицы были объединены в единые таблицы; многие таблицы были перекомпонованы. Структурные формулы были перенесены на отдельные строки. Некоторые разделы, начинающиеся с §, в оригинальной работе набирались как заголовки разделов; здесь они рассматривались как обычные пронумерованные разделы. Сноски были перенесены под абзац, таблицу и т. д., к которым они относятся.

Различные страницы: Chever/Chever's заменено на Chevers/Chevers's. Ein natürliches System der Gift-wirkungen/Giftwirkungen стандартизовано как Gift-Wirkungen, как в оригинале Лева. Aertzt (также в сложных словах) заменено на Aerzt. Bérenger-Férraud заменено на Bérenger-Féraud. L. L. Hote и аналогичные написания заменены на L. L’Hôte. Gréhaut заменено на Gréhant.

Страница xxv: Duboia Ruselli заменено на Duboia Rusellii. Страница xxix: Aerated заменено на Aërated, как в тексте. Страница xxx: (3) Silver in the Arts заменено на (2) Silver in the Arts. Страница xxxii: 90-392 заменено на 390-392. Страница 14: Médicine заменено на Médecine. Страница 16: Vénéneuse заменено на Vénéneuses. Страница 17: Dagendorff заменено на Dragendorff. Страница 18: Webber заменено на Werber; In Zwee Theilen заменено на In Zwei Theilen. Страница 25: список под A пронумерован (как последующие списки). Страница 27: Mezerein заменено на Mezereon. Страница 31: добавлен номер раздела § 21. Страница 39: alloxanthin заменено на alloxantin, как везде. Страница 44: V´ заменено на V¹, как на иллюстрации. Страница 51: chloralhydrate заменено на chloral hydrate, как везде. Страница 60, таблица: June заменено на Jan. (как описано в тексте под таблицей). Страница 64: Ni(CO)4 заменено на Ni(CO)4. Страница 82: Salkowski заменено на Salkowsky, как везде. Страница 94, сноска [92]: Schwefelsäure заменено на Schwefelsäure-. Страница 96: bood заменено на blood. Страница 124: of the legs; заменено на of the legs);. Страница 129: PART IV заменено на PART V. Страница 134: tape-worn заменено на tape-worm. Страница 141: IV. Ether. заменено на IV.—Ether. для согласованности с другими заголовками. Страница 143: Soubeyran заменено на Soubeiran. Страница 164, сноска [194]: 1865 заменено на 1856. Страница 214: to contains заменено на to contain; Afol. заменено на Afl. Страница 222: that normal заменено на than normal. Страница 232: Boisbeaudran заменено на Boisbaudran. Страница 232: see Index заменено на See § 314. Страница 246: Jervin заменено на Jervine. Страница 249: в таблицу вставлено γ. Страница 257: Mikroscop заменено на Mikroskop. Страница 270: таблица и абзац «It is therefore obvious ...» перемещены перед описанием анализа. Страница 277: β. lutidine заменено на β-lutidine. Страница 280, § 340, соединение платины: C6H5 и т. д. заменено на (C6H5 и т. д.. Страница 299, § 359: of the French; заменено на of the French);. Страница 302: menbrane заменено на membrane. Страница 313: α[r] заменено на [α]r, как везде. Страница 318, § 384: (C5H4O3 — заменено на (C5H4O3)—. Страница 320: Pettenkoffer заменено на Pettenkofer. Страница 328: cephalapoda заменено на cephalopoda. Страница 329: under goes заменено на undergoes. Страница 371, сноски [487a] и [487b]: в оригинальной работе одна сноска с двумя якорями сносок; сноска была скопирована для ясности. Страница 373: homotatropine заменено на homatropine. Страница 398: Harnach заменено на Harnack. Страница 409: skaken заменено на shaken. Страница 423: ·15 to ·13 grain заменено на ·15 to ·18 grain. Страница 448: They eat заменено на They ate. Страница 449: Wenzeln’s заменено на Wenzel’s. Страница 451: [α]D заменено на [α]D, как везде. Страница 458: oenanthe заменено на œnanthe, как везде. Страница 465: toxalumin заменено на toxalbumin. Страница 469: Petromyzon fluviatalis заменено на Petromyzon fluviatilis. Страница 491: bot hare заменено на both are. Страница 492: заголовок DIAMINES. заменено на Diamines. для согласованности. Страница 514: Uppmain заменено на Uppmann. Страница 533: bain de tersier заменено на bain de Tessier. Страница 534, таблица: 25-35 заменено на 25-65. Страница 588: pp. 558 and 555 заменено на pp. 558 and 559. Страница 591, заголовок II. PRECIPITATE заменено на PRECIPITATED, как везде. Страница 614: lamellae заменено на lamellæ, как везде. Страница 617: (20 to 40 grains; заменено на (20 to 40 grains);. Страница 637, Оинтмент из красного йодида ртути: закрывающая скобка ) добавлена после rubri. Страница 638: Hahneman’s заменено на Hahnemann’s. Страница 656: from to time заменено на from time to time. Страница 662: deat заменено на death. Страница 679: mgrs. заменено на mgrms., как везде. Страница 686: Antidotes:— заменено на III. Antidotes:—. Страница 698: zine заменено на zinc. Страница 702: Acolycoctin заменено на Acolyctin. Страница 704: Fleetman’s заменено на Fleitmann’s. Страница 705: Bécœur заменено на Bécoeur;. Страница 706: Bynsen’s заменено на Bynssen’s. Страница 710: Duboia Ruselii заменено на Duboia Rusellii. Страница 711: Günzburgh заменено на Günzburg. Страница 713: Jecquirity заменено на Jequirity; Kreosote заменено на Kreozote; Lanthropine заменено на Lanthopine. Страница 715: Mithridates заменено на Mithradetes. Страница 717: Pharoah’s serpent заменено на Pharaoh’s serpent. Страница 719: Rettger’s заменено на Rettgers’s. Страница 720: Sanarelle’s заменено на Sanarelli’s; Scheppe’s заменено на Schleppe’s; Schræder заменено на Schraeder. Страница 721: antimpetigines заменено на anti-impetigines. Страница 722: Teschmacher заменено на Teschemacher. Страница 723: Vidale’s заменено на Vidali’s. Страница 739: Bain de Tersier заменено на Bain de Tessier.