Судебная химия.

РУКОВОДСТВО К ОБНАРУЖЕНИЮ ЯДОВ, ИССЛЕДОВАНИЮ ЧАЯ, ПЯТЕН И Т. Д. В ПРИМЕНЕНИИ К СУДЕБНОЙ ХИМИИ.

ПЕРЕВОД С ДОПОЛНЕНИЯМИ С ФРАНЦУЗСКОГО А. НАКЕ, ПРОФЕССОРА МЕДИЦИНСКОГО ФАКУЛЬТЕТА В ПАРИЖЕ. ВЫПОЛНИЛ ДЖ. П. БАТТЕРШЕЛЛ, ДОКТОР ЕСТЕСТВЕННЫХ НАУК, ЧЛЕН ХИМИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА.

ВТОРОЕ ИЗДАНИЕ, ИСПРАВЛЕННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ.

NEW YORK:
D. VAN NOSTRAND, Publisher,
23 Murray Street and 27 Warren Street.

1884.

Авторское право. Д. ВАН НОСТРАНД. 1876.

Transcriber's Note:

Obvious printer errors have been corrected.
A list of all other changes
can be found at the end of the document. In the Appendix of the book, only
the most obvious errors of punctuation were remedied.

A click on most images (those which show detailed sketches) will lead to a larger version of the same image, to the extent your reading device permits such links.

ПРЕДИСЛОВИЕ.

Важность точного химического анализа в самых разнообразных делах, рассматриваемых в суде, в настоящее время полностью признана, и перевод этой превосходной небольшой книги по судебной химии, написанной одним из виднейших французских химиков, будет по достоинству оценен широким кругом американских читателей, не имеющих возможности обратиться к оригиналу. Хотя следует сожалеть, что автор не представил более полнейший труд, компактная форма этого трактата имеет преимущество, которое до некоторой степени компенсирует его краткость.

Переводчик значительно повысил ценность книги несколькими дополнениями, подробным указателем и особенно списками работ и мемуаров, которые он приложил; и хотя он мог бы еще больше увеличить ее ценность за счет дополнений из других авторов, мы признаем весомость соображений, которые побудили его представить книгу в том виде, который придал ей автор. Некоторые главы в настоящее время имеют очень небольшую ценность в нашей стране, однако переводчик не мог счесть уместным исключать что-либо из содержащегося в оригинале.

К. Ф. Чандлер.

ПРЕДИСЛОВИЕ КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ.

Главное изменение, которое следует отметить в этом издании «Судебной химии», — это добавление главы о чае и его фальсификации. Проявляемый в настоящее время всеобщий интерес к данному виду фальсификации, по-видимому, потребовал разработки простого и лаконичного метода исследования, который включал бы необходимые испытания без углубления в исчерпывающее рассмотрение предмета. Практический опыт переводчика в испытании чая в Лаборатории Соединенных Штатов этого города позволил ему сделать несколько рекомендаций в этом отношении, которые, как он надеется, окажутся полезными для тех, кто занимается анализом пищевых продуктов. Множество дополнений было также внесено в библиографическое приложение.

Дж. П. Б.

СОДЕРЖАНИЕ.

 
PAGE

Introduction
5

Methods of Destruction of the Organic Substances
 

By means of Nitric Acid
8

  "   "    Sulphuric
Acid
9

  "   "    Nitrate
of Potassa
10

  "   "    Potassa
and Nitrate of Lime
12

  "   "    Potassa
and Nitric Acid
12

  "   "    Chlorate
of Potassa
13

  "   "    Chlorine

13

  "   "    Aqua
Regia
14

Dialysis
15

Detection of Poisons, the
presence of which is suspected.

Detection of Arsenic
 17

Method used prior to Marsh's
test
17

Marsh's test
21

Raspail's test
29

Reinsch's test
30

Detection of Antimony
30

Flandin and Danger's apparatus
32

Naquet's apparatus
34

Detection of Mercury
36

Smithson's pile
36

Flandin and Danger's apparatus
37

Detection of Phosphorus
39

Orfila's method
39

Mistcherlich's method
40

Dusart's method, as modified
by Blondlot
40

Fresenius and Neubauer's
method
42

 Detection of
Phosphorus by means of bisulphide of carbon
43

 Detection of Phosphorous
Acid
45

Estimation of Phosphorus
45

Detection of Acids
46

 Hydrochloric Acid
46

Nitric   "
47

 Sulphuric Acid
47

Phosphoric   "
48

Oxalic   "
49

Acetic   "
49

Hydrocyanic   "
50

Detection of alkalies and
alkaline earths
52

Detection of chlorine, bromine
and iodine
 54

Chlorine and Bleaching
Chlorides
54

 Bromine
55

 Iodine
56

Detection of Metals
56

Detection of alkaloids and some
ill-defined organic substances
 65

Stas's method
65

  "   "    as
modified by Otto
69

  "   "   "   "   Uslar
and
Erdman
70

Rodgers and Girdwood's method
 71

Prollius's method
72

Graham and Hofman's method
73

Application of Dialysis in
the detection of Alkaloids
74

Identification of the Alkaloid
74

Identification of Digitaline,
Picrotoxine and Colchicine
80

Method to be employed when no
clew to the nature of the
Poison present can be obtained
85

Indicative tests
86

 Determinative tests
94

Miscellaneous Examinations
96

Determination of the nature and
color of the hair and beard
96

 Determination
of the color of the hair and beard
96

 Determination of the nature
of the hair
99

Examination of Fire-arms
100

 The gun is provided with a
flint-lock and was charged with ordinary
powder
100

The gun is not provided with
a flint-lock
103

Detection of human remains in
the ashes of a fire-place
104

Examination of writings
105

Examination of writings, in
cases where a sympathetic ink has been used
110

Falsification of coins and
alloys
112

Examination of alimentary and
pharmaceutical substances
114

Flour and Bread
114

Fixed Oils
128

 a Olive Oil
intended for table use
128

b Olive Oil intended
for manufacturing purposes
130

c Hempseed Oil
130

Tea
130

Milk
137

Wine
142

 Vinegar
147

Sulphate of Quinine
148

 Examination of blood stains
150

Examination of spermatic stains
158

Appendix
163

 Books of Toxicology, etc.
163

Memoirs on Toxicology, etc.
168

Index
187

СУДЕБНАЯ ХИМИЯ.

Термин «судебная химия» применяется к той ветви науки, задачей которой является решение проблем, возникающих в интересах правосудия. Чаще всего они относятся к случаям отравления. Когда рассматривается вопрос о симптомах или анатомических изменениях, вызванных принятием яда, прибегают к услугам медицинского эксперта; но когда необходимо доказать присутствие или отсутствие яда в органах тела, в экскрементах больного или в другом месте, прибегают к помощи судебного химика. Исследования подобного рода требуют большого опыта в проведении манипуляций, и, сколь бы хорошо ни были описаны методы анализа в трудах по данному предмету, существует огромная опасность совершить ошибки, если исследование выполняется неопытным лицом. Обнаружение ядов, хотя оно, пожалуй, и является наиболее важным предметом, не исчерпывает всего круга вопросов, входящих в компетенцию судебного химика; более того, было бы несколько затруднительно определить a priori всё множество возникающих вопросов. Помимо случаев предполагаемого отравления, чаще всего требуются следующие исследования:

1. Исследование огнестрельного оружия.

2. Анализ золы в случаях, когда предполагается уничтожение человеческого тела.

3. Выявление подчистки записей и фальсификации монет и драгоценных сплавов.

4. Анализ пищевых продуктов.

5. Исследование пятен, образованных кровью и спермой.

Каждое из этих исследований по справедливости требует более широкого рассмотрения, чем то, которое допускают рамки настоящей работы. Различные предметы будут рассмотрены как можно более кратко и вместе с тем так, чтобы передать точное представление об используемых методах, оставляя за экспертом выбор конкретного метода, подходящего для расследуемого дела. Сначала мы упомянем методы, используемые при поиске токсических веществ. Яды, применяемые в преступных целях, иногда встречаются в свободном состоянии либо в желудке или кишечнике умершего лица, либо в склянках, обнаруженных в комнате преступника или жертвы. При данных обстоятельствах необходимо лишь установить их тождество с помощью их химических свойств, как указано в общих руководствах по химии, или по их ботаническим или зоологическим признакам, в случае если был введен растительный или животный яд, такой как шпанские мушки. Исследования этого класса чрезвычайно просты, а анализ найденных веществ, ограничивающийся несколькими характерными реакциями, не представляет большой трудности. Мы не будем останавливаться на этом предмете дольше, поскольку аналитические методы здесь идентичны тем, что применяются в более сложных случаях, с той лишь разницей, что вместо проведения тонких и кропотливых операций по извлечению ядов из содержащих их органов с целью их последующей идентификации мы сразу переходим к установлению их тождества. Указания, данные в отношении сложных исследований, следовательно, в равной мере применимы и к случаям более простого характера. Обнаружение яда, смешанного с органическими веществами, обнаруженными в желудке, либо абсорбированного и тесно связанного с тканями различных органов, является более сложным. Если же, помимо химических данных, удается получить сведения, указывающие на предполагаемый яд, и единственным предметом определения является наличие или отсутствие именно этого яда, существуют достоверные методы, позволяющие быстро решить этот вопрос. С другой стороны, когда химик-эксперт не имеет преимущества в виде сторонней информации, а его просто просят выяснить, имеет ли место отравление, не уточняя примененного яда, сложность его задачи значительно возрастает. До настоящего времени труды по токсикологии, правда, давали отличные специальные тесты для обнаружения конкретных ядов; но ни один из них не содержал надежного общего метода, который химик-эксперт мог бы использовать с уверенностью ничего не упустить. Проникшись этой потребностью, мы в 1859 году в диссертации, представленной тогда медицинскому факультету, предложили общий метод, который после некоторых незначительных модификаций воспроизводится здесь. Однако сначала будут указаны специальные методы, позволяющие обнаруживать различные отдельные яды. В тех случаях, когда яд смешан с органическим веществом, последнее в качестве первого шага исследования должно быть удалено, иначе характерные реакции искомого яда будут затушеваны. Когда сам яд представляет собой органическое вещество, это отделение осуществляется с помощью процессов, изменяющихся в зависимости от обстоятельств. Если необходимо выполнить обнаружение или выделение металлического яда, простейший метод заключается в разрушении органических веществ. Теперь будут описаны различные способы осуществления этого разложения.

I. МЕТОДЫ РАЗРУШЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ.

ПОСРЕДСТВОМ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ.

Для разрушения органических веществ этим способом количество азотной кислоты, равное полутора весам взятых веществ, нагревают в фарфоровой выпарительной чашке, причем количество кислоты увеличивают до четырех- или шестикратного веса органических веществ, если последние включают головной мозг или печень. Как только кислота нагревается, исследуемые органы, предварительно нарезанные на кусочки, добавляют последовательно порциями: органы быстро дезинтегрируются, выделяются буровато-красные пары. Когда всё переходит в раствор, выпаривание доводят до конца, а полученный углеродистый остаток отделяют от чашки и обрабатывают либо водой, либо водой, подкисленной азотной кислотой, в зависимости от природы предполагаемого яда.

Существует несколько возражений против этого метода, наиболее серьезное из которых основано на том факте, что углеродистый остаток, содержащий, как он может, азотную кислоту, легко воспламеняется и поэтому может сгореть или быть выброшен из сосуда. Это возражение является веским и не всегда полностью устраняется непрерывным помешиванием материалов. По мнению м-ра Фильоля, добавление 10–15 капель серной кислоты к взятой азотной кислоте устраняет эту трудность; поскольку мы лично не проверяли этот вопрос, мы не можем вынести о нем суждение. Если это действительно так, данный процесс является выгодным, поскольку он не ограничен в своем применении и может быть использован при выделении всех минеральных ядов.

ПОСРЕДСТВОМ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ.

Подлежащую разложению органическую материю нагревают примерно с одной пятой ее веса концентрированной серной кислоты, достигая таким образом полного растворения материалов. Избыток кислоты затем удаляют нагреванием до тех пор, пока не останется губчатая углеродистая масса. Дальнейшая обработка этого остатка зависит от природы предполагаемого яда. Если сульфат предполагаемого яда представляет собой растворимое и стабильное соединение, остаток непосредственно обрабатывают водой; если же, напротив, есть основания полагать, что сульфат претерпел разложение, массу растворяют в разбавленной азотной кислоте; если, наконец, предполагается присутствие мышьяка, остаток смачивают азотной кислотой с целью превращения этого тела в мышьяковую кислоту. Впоследствии кислота удаляется выпариванием, хорошо измельченный остаток кипятится с дистиллированной водой, после чего раствор фильтруется.

Этот метод при применении для обнаружения мышьяка неудобен тем, что углеродистый остаток в контакте с серной кислотой почти неизменно содержит сернистую кислоту, обнаруживаемую с помощью перманганата калия. Эта кислота, восстанавливаясь в присутствии водорода, вызывала бы образование нерастворимого сульфида мышьяка и тем самым препятствовала бы обнаружению малых количеств мышьяка с помощью прибора Марша. М-р Готье де Клобри действительно утверждает, что не смог обнаружить присутствие сернистой кислоты в углеродистом остатке; однако один утвердительный результат перевесил бы в данном случае двадцать отрицательных экспериментов. Дальнейшее возражение против этого процесса заключается в том, что подлежащие разрушению материалы почти всегда содержат хлориды, которые в присутствии серной кислоты и мышьякового соединения могли бы обусловить образование хлорида мышьяка — тела летучего и потому легко теряющегося. Эта трудность, несомненно, менее серьезна, чем предыдущая, так как операцию можно выполнять в закрытом сосуде, снабженном приемником, который позволяет конденсировать выделяющиеся пары; но даже в этом случае процесс затянется. Вышеуказанный метод вызывает нарекания еще и в силу слишком ограниченного применения, будучи пригодным почти исключительно в тех случаях, когда отравление было вызвано мышьяком, ибо при применении в других случаях потребовалась бы последующая обработка для растворения металла, отделенного от его разложившегося сульфата.

ПОСРЕДСТВОМ НИТРАТА КАЛИЯ.

Этот метод ранее выполнялся следующим образом: нитрат калия сплавляли в тигле, а подлежащие уничтожению вещества добавляли небольшими порциями к спекшейся массе. Органическое вещество вскоре приобретал чисто белый цвет; однако вследствие неполного смешивания органического вещества с солью, используемой для его разложения, необходимо было брать большой избыток последней.

Следующий процесс, предложенный м-ром Орфила, устраняет это неудобство: органы помещают в выпарительную чашку вместе с одной десятой их веса едкого кали и количеством воды, варьирующимся в зависимости от веса взятых веществ. Затем добавляют количество нитрата калия, равное удвоенному весу органического вещества, и выпаривают смесь досуха. После этого остаток фрагментами бросают в гессенский тигель, раскаленный докрасна, причем дают первым взятым порциям стать совершенно белыми, прежде чем добавлять новые.

Какой бы процесс ни применялся, спекшуюся массу декантируют в фарфоровый тигель, который предварительно подогревали во избежание опасности растрескивания. Часть, оставшуюся в сосуде, растворяют кипячением с небольшим количеством дистиллированной воды, и полученный таким образом раствор также добавляют в тигель. Затем массу нагревают с серной кислотой до полного удаления всех нитрозных паров, так как они могут вызвать взрыв, когда при поиске мышьяка вещество вводится в прибор Марша. Как только азотная кислота полностью удалена, жидкости дают остыть; большая часть образовавшегося сульфата калия теперь выделяется в виде кристаллов. Затем жидкость фильтруют, а оставшуюся на фильтре кристаллиesскую соль промывают сначала небольшим количеством дистиллированной воды, затем абсолютным спиртом, который впоследствии удаляют из фильтрата кипячением. Этот метод едва ли применим для чего-либо иного, кроме обнаружения мышьяка, так как в других случаях присутствие большого количества сульфата калия способно повлиять на точность применяемых впоследствии реакций. Его применение даже при поиске мышьяка не слишком рекомендуется; напротив, отделение соли калия фильтрованием абсолютно необходимо, иначе двойная соль цинка и калия, которая может образоваться и осесть на цинке, используемом в приборе Марша, воспрепятствует выделению водорода, а всякий химик слишком хорошо осознает трудность тщательного промывания осадка, чтобы не опасаться возможной потери мышьяка в ходе этой операции.

ПОСРЕДСТВОМ КАЛИ И НИТРАТА КАЛЬЦИЯ.

В этом методе органические материалы нагревают с водой и 10–15 процентами едкого кали. Как только дезинтеграция завершена, добавляют нитрат кальция и выпаривают смесь досуха. Затем на полученный углеродистый остаток помещают тлеющий уголь: масса, подвергаясь горению, оставляет совершенно белый остаток. Этот остаток растворяется в соляной кислоте с образованием прозрачной жидкости, которую затем исследуют на яды.

Описанный процесс обладает неоспоримым преимуществом полного разрушения органических веществ при одновременном избегании введения сульфата калия, присутствие которого ухудшает полезность предыдущего метода; но он обусловливает присутствие многочисленных посторонних тел в анализируемом веществе, чего следует избегать. Абсолютная чистота реагентов достигается не всегда, и результаты анализа тем достовернее, чем они менее многочисленны и чем легче очищаются.

ПОСРЕДСТВОМ КАЛИ И АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ.

Вместо использования нитрата кальция было предложено растворять органическое вещество в кали, а затем насыщать жидкость азотной кислотой. Этот метод явно сложнее простой обработки нитратом кальция и, кроме того, не имеет никаких преимуществ перед последним процессом.

ПОСРЕДСТВОМ ХЛОРАТА КАЛИЯ.

Органические материалы обрабатывают равным весом чистой соляной кислоты и добавляют воду так, чтобы образовалась прозрачная кашица. После этого к смеси с интервалами примерно в пять минут добавляют два грамма хлората калия. Затем жидкость фильтруют, а оставшийся на фильтре нерастворимый остаток промывают до тех пор, пока промывная вода не перестанет проявлять кислую реакцию. Фильтрат выпаривают, добавляют водный раствор сернистой кислоты до тех пор, пока запах этого реагента не станет отчетливо различимым, а избыток кислоты удаляют кипячением раствора в течение примерно часа. Теперь жидкость пригодна для дальнейшего исследования на мышьяк или другие металлические яды.

Этот метод является одним из лучших среди применяемых, поскольку и хлорат калия, и соляная кислота представляют собой реагенты, легко получаемые в состоянии высокой чистоты; однако их использование чревато возражением, заключающимся в том, что они превращают серебро и свинец в нерастворимые хлориды.

ПОСРЕДСТВОМ ХЛОРА.

М-р Жаклен предлагает при поиске мышьяка осуществлять разложение органических веществ с помощью тока хлора и рекомендует следующий процесс: органические вещества измельчают в ступке, а затем мацерируют с водой. Полученную жидкость, в которой органическое вещество удерживается во взвешенном состоянии, помещают в колбу, через которую пропускают ток хлора до тех пор, пока все органическое вещество не осядет в виде бесцветных хлопьев на дне сосуда. Затем колбу плотно закрывают и оставляют на 24 часа, по истечении которых запах газа все еще должен быть ощутим. После этого жидкость фильтруют, фильтрат концентрируют нагреванием в сосуде, допускающем сохранение возможно присутствующего летучего хлорида мышьяка, и затем исследуют на яды.

Этому процессу недостает желаемой степени универсальности, и он имеет тот недостаток, что требует значительного времени для своего выполнения.

ПОСРЕДСТВОМ ЦАРСКОЙ ВОДКИ.

Этот метод чрезвычайно прост: царскую водку (смесь двух частей соляной и одной части азотной кислот) помещают в трубчатую реторту, снабженную приемником, и добавляют предварительно нарезанные на мелкие кусочки органические материалы; реакция начинается немедленно; если она недостаточно активна, ее ускоряют слабым нагреванием: теперь происходит бурное вскипание, и разрушение всех неолеагиновых веществ вскоре завершается. Последние вещества в одиночку не разлагаются царской водкой немедленно, она воздействует на них лишь после длительного применения. Как только операция завершена, аппарат снимают с огня и разбирают. Жидкость, сконденсировавшуюся в приемнике, добавляют к оставшейся в реторте, и всю массу тщательно остужают в открытой чашке. Жировые вещества теперь образуют твердую корку на поверхности жидкости, которую удаляют и промывают дистиллированной водой, и после добавления промывных вод к остальной части раствора последний непосредственно исследуют на металлические яды. Готье де Клобри рекомендует в случаях, когда требуется обнаружение мышьяка, насыщать и впоследствии кипятить исследуемую жидкость с серной кислотой для удаления присутствующих азотной и соляной кислот.

ДИАЛИЗ.

Применение диалитического метода впервые было предложено Грэмом. С его помощью мы получаем возможность различать два больших класса тел, а именно коллоиды и кристаллоиды. Альбумин, желатин и аналогичные вещества типичны для коллоидных тел; кристаллоидные вещества, с другой стороны, суть те, которые способны к кристаллизации либо непосредственно, либо в своих соединениях, или, в случае если они являются жидкостями, обладали бы этим свойством при переводе в твердое состояние. Грэм обнаружил, что когда водный раствор, содержащий смесь коллоидных и кристаллоидных веществ, помещают в сосуд, дном которого служит кусок пергамента или животной мембраны, и погружают этот сосуд в больший сосуд, наполненный водой, все кристаллоиды, содержащиеся в первом сосуде, проходят через пористую мембрану и обнаруживаются в большем сосуде, тогда как коллоидные тела задерживаются над мембраной. Поскольку органическое вещество, подлежащее удалению в токсикологических исследованиях, является коллоидом, а обычно применяемые яды — кристаллоидами, ценность диализа как метода разделения очевидна. Процесс выполняется следующим образом:

 Fig. 1.

 Fig. 2.

Используется деревянный — или, лучше, гуттаперчевый — цилиндр (рис. 1) высотой 5 сантиметров и диаметром от 20 до 25 см. К одному из отверстий цилиндра надежно прикрепляется кусок смоченного пергамента, который при высыхании стягивается и полностью закрывает просвет. Если его непрерывность нарушается, поры мембраны следует покрыть яичным белком, который впоследствии коагулируют воздействием тепла. Органы, предварительно разрезанные на мелкие кусочки, или материалы, найденные в пищеварительном тракте и т. д., после того как им дали настояться в течение 24 часов в воде при температуре 32° [A] (или в разбавленных кислотах, если предполагается присутствие алкалоида), помещают в верхний сосуд, который называется диализатором. Всё вместе должно образовывать слой высотой не более 2 сантиметров. Затем диализатор помещают в больший сосуд, наполненный дистиллированной водой. Примерно через 24 часа три четверти присутствующих кристаллоидных веществ перейдут в нижний сосуд. Затем раствор выпаривают на водяной бане и подвергают анализу. Часть, оставшуюся в диализаторе, разлагают одним из описанных ранее методов с целью обнаружения возможных ядовитых веществ. Вместо вышеуказанного аппарата можно использовать аппарат, изображенный на рис. 2. Исследуемую жидкость помещают в чашеобразный сосуд, открытый сверху и закрытый снизу куском пергамента, который затем подвешивают в центре большего сосуда, содержащего воду. В остальном операция выполняется так же, как и с аппаратом, изображенным на рис. 1.

II. ОБНАРУЖЕНИЕ ЯДОВ, ПРИСУТСТВИЕ КОТОРЫХ ПОДОЗРЕВАЕТСЯ.

ОБНАРУЖЕНИЕ МЫШЬЯКА.

В судебной химии часто требуется проводить поиск мышьяка в останках умершего лица, смерть которого предположительно вызвана принятием яда. При данных обстоятельствах яд смешан с массой веществ, которые скрыли бы его характерные свойства, и для осуществления его идентификации становится необходимым выделить его, а затем с помощью решительных реакций определить его характер. Существуют три метода, позволяющие достичь этого результата; они таковы:

1-й. Метод, применявшийся до пробы Марша.

2-й. Проба Марша.

3-й. Более новый, чем проба Марша, метод, предложенный м-ром Решпайлом.

МЕТОД, ПРИМЕНЯВШИЙСЯ ДО ПРОБЫ МАРША.

 Fig. 3.

Материалы, предположительно содержащие мышьяк, кипятят в воде, сделанной сильно щелочной путем добавления чистого едкого кали. Затем жидкость фильтруют, добавляют избыток соляной кислоты и пропускают через нее ток сероводорода. Если в исследуемой жидкости присутствует мышьяк, он вскоре осаждается в виде желтого сульфида. В разбавленных растворах образование осадка происходит не сразу, и заметно лишь желтое окрашивание жидкости; однако при легком кипячении раствора вскоре стимулируется выпадение сульфида в осадок. Осадок собирают на фильтре, тщательно промывают кипящей водой, а затем удаляют, если он присутствует в количестве, достаточном для этой операции. Далее его растворяют в аммиаке [B], а полученный раствор впоследствии выпаривают досуха на часовом стекле. Остаток сульфида мышьяка помещают в закрытую с одного конца трубку, содержащую нитрат калия в расплавленном состоянии: этой обработкой он разлагается на смесь сульфата и арсената калия, причем реакция завершается примерно за пятнадцать минут. Теперь смесь растворяют в воде и добавляют к раствору известковую воду: образуется осадок арсената кальция, который отделяют от жидкости фильтрованием, высушивают, смешивают с древесным углем и вводят во вторую трубку. Несколько кусочков древесного угля затем помещают в трубку рядом со смесью и подвергают воздействию красного каления, причем часть трубки, содержащую мышьяковое соединение, также нагревают. В результате этой операции мышьяковая кислота восстанавливается до мышьяка, который оседает на холодной части трубки в виде металлического зеркала. Затем это зеркало идентифицируют с помощью последующих реакций. Описанный метод больше не используется, хотя осаждение мышьяка сероводородом до сих пор часто применяется при его отделении от других металлов, с которыми он может быть смешан. Однако разрушение органических веществ осуществляется с помощью хлората калия и соляной кислоты. Для обеспечения полного осаждения мышьяка рекомендуется пропускать сероводород через раствор при температуре 70° в течение двенадцати часов, а затем оставлять жидкость в умеренно теплом месте до тех пор, пока запах газа перестанет быть ощутимым, причем сосуд просто накрывают кусочком бумаги. Затем осадок очищают от других возможно присутствующих металлов, как указано в общем методе анализа, собирают на фильтре и растворяют в аммиаке. Аммиачный раствор выпаривают на часовом стекле, как описано ранее, и остаточный сульфид восстанавливают до металлического мышьяка. Это восстановление осуществляется процессом, несколько отличным от упомянутого ранее: остаток сплавляют в токе углекислого газа со смесью карбоната соды и цианида калия. Используемый аппарат представлен на рис. 3: a — аппарат, производящий постоянный приток углекислоты. При открывании зажима Мора g газ поступает в колбу h, содержащую серную кислоту; затем он проводится с помощью трубки i в восстановительную трубку k, имеющую внутренний диаметр 8 мм. Эта трубка представлена в половинном размере на рис. 4.

 Fig. 4.

Восстановление выполняется следующим образом: сульфид мышьяка растирают в небольшой предварительно подогретой ступке вместе с 12 частями смеси, состоящей из 3 частей карбоната соды и 1 части цианида калия, причем обе соли должны быть абсолютно сухими. Полученный порошок помещают на свернутый в виде желобка кусок бумаги и вводят в восстановительную трубку. Последнюю затем поворачивают на пол-оборота вокруг ее оси, чтобы заставить смесь упасть в de, не загрязняя остальные части трубки. Бумага теперь извлекается, а аппарат монтируется. При открывании зажима g и сильном нагревании смеси пламенем газовой или спиртовой лампы на участке h отлагается зеркалоподобное кольцо металлического мышьяка, если этот яд присутствует в исследуемых веществах. Когда налет слишком мал для безупречной идентификации, его следует с помощью тепла отогнать на более тонкий участок трубки; таким образом он делается легко видимым, конденсируясь на меньшем пространстве.

Описанный процесс обладает тем преимуществом, что не позволяет спутать мышьяк с каким-либо другим телом; он также позволяет выполнять количественную оценку присутствующего яда. Для этой цели достаточно предварительно взвесить часовое стекло, на котором выпаривался аммиачный раствор сульфида мышьяка, и определить его увеличившийся вес после выпаривания; разница между двумя взвешиваниями, умноженная на 0,8049, дает соответствующий вес арсенистой кислоты, а умноженная на 0,6098 — вес соответствующего количества металлического мышьяка.

ПРОБА МАРША.

Проба Марша основана на восстановлении арсенистой и мышьяковой кислот зарождающимся водородом и последующем превращении этих тел в воду и мышьяковистый водород — соединение, из которого мышьяк может быть легко выделен. Когда чистый водород генерируется в колбе с двумя отверстиями, одно из которых снабжено перфорированной пробкой, через которую проходит предохранительная трубка, а другое — трубкой, согнутой под прямым углом и вытянутой в небольшой кончик на свободном конце, выделяющийся газ при поджигании горит бледным несветящимся пламенем. Перед поджиганием газа воздух из аппарата должен быть полностью вытеснен. При поднесении холодного фарфорового блюдечка к кончику пламени образуется только вода. Если же небольшое количество раствора, содержащего арсенистую или мышьяковую кислоты, ввести в аппарат с помощью предохранительной трубки, образуется мышьяковистый водород. Этот газ горит ярким пламенем, выделяя пары арсенистой кислоты. В случае присутствия большого количества яда его можно распознать по внешнему виду пламени и путем наклонения к нему стеклянной трубки, на которой оседает часть арсенистой кислоты. Однако эти признаки неразличимы в присутствии лишь малого количества мышьяка, и следует проверить следующие отличительные свойства газа:

1-й. При повышенной температуре он распадается на два составляющих элемента.

 Fig. 5.

 Fig. 6.

2-й. Горючесть компонентов различается: мышьяк менее горюч, чем водород, и начинает гореть лишь после того, как завершится полное сгорание последнего тела. По этой причине пламя (рис. 5) состоит из темной части O и светящейся части I, окружающей первую. Максимальная температура существует в O в точке соединения двух частей пламени. Вследствие недостаточного притока кислорода полное сгорание мышьяка в этой части пламени невозможно, и если пересечь его холодной поверхностью A B, это тело оседает в виде коричневого пятна, обладающего металлическим блеском. Металлический осадок происходит, следовательно, от разложения мышьяковистого водорода теплом и от его неполного сгорания. Если пятно невелико, оно не обнаруживает металлического блеска; однако опытный химик сможет идентифицировать его с помощью надлежащих тестов. Пятна иногда получаются и тогда, когда исследуемое вещество не содержит ни малейшего следа мышьяка. Они могут быть вызваны сурьмой или частью соли цинка в генерирующей колбе, уносимой газовым током. Эта трудность устраняется приданием аппарату формы, изображенной на рис. 6. A — это колба, в которой генерируется газ. Подводящая трубка I соединяется со второй трубкой H, заполненной асбестом или ватой; она соединяется посредством пробки с третьей трубкой C из богемского стекла. Последняя трубка довольно длинна и заканчивается на свободном конце струей, заключенной в оловянную фольгу [C]; она проходит через листовую железную печь R, поддерживаемую на G. Экран D защищает часть D E трубки C от тепла. Выделяющийся газ поджигается в E, а фарфоровая чашка P удерживается рукой в контакте с пламенем. По смонтированном аппарате цинк, вода и немного серной кислоты помещаются в генерирующую колбу [D], и добавляется раствор, содержащий арсенистую кислоту: выделение газа начинается немедленно. Трубка H служит для удержания любых жидкостей, которые могут находиться во взвешенном состоянии. Затем газ проходит через часть C D трубки C, которая нагревается помещением нескольких горящих углей на печь R. Большая часть мышьяковистого водорода разлагается здесь и отлагается на холодной части трубки в виде зеркалоподобного кольца. Небольшое количество газа, избежавшее разложения, при поджигании в E образует металлическое пятно на чашке P. Чтобы определить, что пятна обусловлены присутствием мышьяка, а не сурьмы, следует применить следующие тесты:

1. Цвет пятен является отличительным: мышьяковые пятна имеют коричневый цвет и обладают металлическим блеском, тогда как пятна, происходящие от сурьмы, обладают черным цветом, особенно вблизи их краев. Однако это различие неощутимо, когда отложения имеют большую площадь.

2. Если зеркало является мышьяковым, оно легко улетучивается из одной части трубки в другую при нагревании последней и пропускании через нее тока водорода или углекислого газа. Пятна, обусловленные присутствием сурьмы, гораздо менее летучи.

3. Если трубку держать в наклонном положении так, чтобы через нее проходил ток воздуха, и нагревать часть, содержащую мышьяковое зеркало, мышьяк окисляется, а арсенистая кислота возгоняется и осаждается выше по трубле в виде кольца, которое при исследовании с лупой обнаруживает октаэдрические кристаллы. Это кольцо следует дополнительно испытать следующим образом:

a. Если оно растворено в капле соляной кислоты и добавлен раствор сероводорода, образуется желтый осадок сульфида мышьяка. Это соединение растворимо в аммиаке и в щелочных сульфидах, но нерастворимо в соляной кислоте.

b. Если кольцо растворено в чистой воде и добавлен аммиачный раствор сульфата меди, образуется красивый зеленый осадок («зелень Шееле»), состоящий из арсенита меди.

4. При образовании мышьяком пятна растворимы в азотной кислоте, и при выпаривании полученного таким образом раствора досуха остается легко растворимый в воде остаток мышьяковой кислоты. Если к водному раствору остатка добавить аммиачный раствор нитрата серебра, образуется кирпично-красный осадок. Пятна, состоящие из сурьмы, при обработке азотной кислотой дают нерастворимый в воде остаток промежуточного оксида.

5. При обработке пятен каплей раствора сульфида аммония образуется сульфид присутствующего металла: если образуется сульфид мышьяка, можно распознать его свойства, перечисленные выше. Можно добавить, что образовавшийся сульфид сурьмы растворим в соляной кислоте и обладает оранжево-красным цветом, тогда как сульфид мышьяка — желтый.

6. Когда пятна, происходящие от мышьяка, обрабатывают раствором гипохлорита соды (приготовленным пропусканием хлора в раствор карбоната соды), они немедленно растворяются; если же они произведены сурьмой, они остаются без изменений при этой обработке.

Таковы свойства, проявляемые растворимыми соединениями мышьяка при обработке по методу Марша; однако при использовании этого теста в судебно-медицинских исследованиях необходимы следующие меры предосторожности.

1. Если в желудке или кишечнике обнаруживаются мелкие белые зернистые частицы, напоминающие арсенистую кислоту, их непосредственно вводят в аппарат Марша. Когда это не так, разрушение органического вещества обязательно, даже если берутся не сами органы, а содержимое пищеварительного канала. В последнем случае твердые тела отделяются от присутствующих жидкостей фильтрованием, раствор выпаривается досуха, а остаток соединяется с твердой частью; после этого органическое вещество разрушается одним из описанных ранее методов. В особом случае мышьяка отделение яда от сопутствующих органических материалов может быть выполнено с помощью еще не упомянутого процесса, который может оказаться полезным. Подозрительные вещества перегоняют с поваренной солью и концентрированной серной кислотой. В результате этой операции мышьяк превращается в летучий хлорид, который перегоняется. Яд выделяют обработкой этого соединения водой, в которой оно разлагается на соляную и арсенистую кислоты. Однако предпочтение следует отдавать методу с помощью хлората калия и соляной кислоты.

2. Получив раствор в состоянии, пригодном для исследования, воздух полностью вытесняют из аппарата путем выделения газа в течение некоторого времени, после чего исследуемую жидкость вводят в генерирующую колбу. Опасность взрыва возникла бы в случае поджигания газа при его смешивании с воздухом [E].

3. При применении этого теста обязательно иметь второй аппарат, в который помещаются только реагенты, необходимые для генерации водорода: таким образом, если при использовании второго аппарата пятна теперь не образуются, то достоверно известно, что те, которые получаются при использовании первого аппарата, не происходят от примесей, присутствующих в использованных реагентах.

Однако автору приходилось наблюдать, что лист цинка иногда содержит мышьяк в одной части и не содержит в другой; в действительности стружка этого металла, приобретаемая для лабораторного использования, часто берется из ранее собранных партий и поэтому может быть приготовлена из нескольких разных листов. Если это так, можно предположить, что цинк, используемый во втором аппарате, может быть свободен от мышьяка, тогда как металл, с которым приводится в соприкосновение исследуемый раствор, может содержать этот яд; тогда возникла бы серьезная опасность обнаружения признаков присутствия мышьяка в материалах, которые изначально не содержали ни следа этого металла. Во избежание этого важного возражения, которое потенциально могло бы поставить под угрозу человеческую жизнь, мы предлагаем следующие модификации: чистый ртуть перегоняют и устанавливают ее абсолютную чистоту. Поскольку металл является жидким и поэтому однородным, очевидно, что если одна часть оказывается чистой, то таковой является и вся масса. Затем натрий сплавляют под нефтяным маслом для обеспечения полного перемешивания его частиц, и проверяется чистота сплавленного металла в отношении мышьяка. Далее аммальгаму готовят соединением ртути и натрия. Это чрезвычайно пригодно для токсикологических исследований: для генерации запаса очень чистого водорода достаточно поместить амальгаму в воду, поддерживаемую в слегка кислом состоянии добавлением нескольких капель серной кислоты, посредством чего выделение газа делается более энергичным [F].

Следует иметь в виду, что раствор, вводимый в аппарат Марша, не должен содержать органических веществ и что в случае их разрушения с помощью азотной кислоты все следы этого соединения должны быть удалены. Используемая серная кислота также должна быть полностью освобождена от нитрозных паров. Согласно м-ру Блондо, зарождающийся водород в присутствии нитрозных соединений превращает кислоты мышьяка не в мышьяковистый водород (As H3), а в твердый арсенид водорода (As4H2). Последнее соединение, на которое чистый зарождающийся водород не оказывает никакого действия, трансформируется в газообразный мышьяковистый водород под одновременным действием зарождающегося водорода и органических веществ. Эти факты имеют величайшее значение, поскольку они потенциально могут вызвать потерю мышьяка, когда он присутствует, а также обусловить его обнаружение, когда он отсутствует.

Первый случай вполне вообразим: если в растворе остаются следы азотной кислоты, мышьяк превратится в твердый арсенид водорода, и его обнаружение станет невозможным. Второй случай также может иметь место: если цинк, помещенный в аппарат, содержит мышьяк, а используемая серная кислота содержит нитрозные соединения, выделяющийся газ не обнаружит никаких признаков присутствия мышьяка вследствие образования твердого арсенида водорода. При добавлении исследуемого раствора, который, возможно, все еще содержит органические вещества, этот арсенид превращается в мышьяковистый водород, и присутствие мышьяка будет обнаружено, хотя исследуемый раствор изначально был свободен от этого металла.

МЕТОД РЕШПАЙЛА.

М-р Решпайл предлагает следующий метод обнаружения мышьяка: поверхность латунной пластинки оскабливают напильником. В таком состоянии пластинку можно рассматривать как бесчисленное множество вольтовых элементов, образованных соприкосновением молекул цинка и меди. Подозрительные материалы кипятят с едким кали, раствор фильтруют, каплю фильтрата помещают на латунную пластинку и добавляют каплю хлорной воды. Если пластинке дать постоять мгновение и исследуемое вещество содержит мышьяк, на ее поверхности вскоре отлагается зеркалоподобное пятно. Во избежание путаницы этого отложения с теми, что производятся другими металлами, в некоторых случаях целесообразна замена пластинки гранулированной латунью. Гранулированный металл последовательно погружают в исследуемый раствор и в хлорную воду. Гранулы удерживают небольшое количество растворов и вследствие действия хлорной воды покрываются металлическими пятнами при присутствии мышьяка. Затем их высушивают, помещают в закрытую с одного конца трубку и подвергают нагреванию спиртовой лампой. В случае если пятна мышьяковые, металл улетучивается и конденсируется в виде кольца на холодной части трубки, которая подвергается описанным ранее тестам.

Этот метод вряд ли может принести большую пользу, поскольку он извлекает яд лишь из очень малой части раствора, его содержащего; однако мы лично не проверяли его достоинств [G].

ОБНАРУЖЕНИЕ СУРЬМЫ.

Строго говоря, соли сурьмы по своему действию скорее терапевтичны, чем ядовиты. На деле они обычно действуют как рвотные и при определенных обстоятельствах могут приниматься в больших дозах без серьезных последствий. Однако существуют случаи, когда их действие поистине токсично, и возникает необходимость осуществления их обнаружения в органах тела. Следует заметить, что эти соли при всасывании задерживаются с некоторой предрасположенностью в печени и селезенке. Поэтому следует предпринять специальное исследование этих органов, особенно если жидкости пищеварительного канала отсутствуют, что часто случается, когда с момента проведения расследования проходит некоторое время.

Замечания, сделанные в предыдущей статье относительно отличительных свойств мышьяка и сурьмы, здесь не нуждаются в повторении. Поиск сурьмы также выполняется с помощью аппарата Марша. Мы ограничимся описанием модификации этого аппарата, предложенной м-рами Фландене и Данжером и применяемой при отделении сурьмы и мышьяка, когда исследованию подвергается смесь этих металлов. Затем будет упомянут другой процесс, посредством которого мы приходим к тому же результату с большей достоверностью и с использованием менее дорогого аппарата. Однако сначала мы укажем предпочтительный метод разрушения органических веществ.

Если бы разложение выполнялось с помощью серной кислоты, образовался бы сульфат сурьмы — малорастворимая соль, плохо приспособленная к последующей обработке зарождающимся водородом. Чтобы получить металл в растворимом состоянии, желательно образование двойного тартрата сурьмы и соды. Это может быть выполнено следующим образом:

1. Готовится холодная смесь нитрата соды, серной кислоты и исследуемых материалов в пропорции 25 граммов нитрата на 39 граммов кислоты и 100 граммов исследуемого вещества. Эту смесь нагревают и выпаривают досуха, а разрушение органического вещества завершают обычным способом. Полученный углеродистый остаток измельчают, а затем кипятят с раствором винной кислоты. При этой обработке присутствующий антимонат соды превращается в двойной тартрат сурьмы и соды, который легко растворим в воде. Раствор фильтруют и вводят в аппарат Марша.

2. Другой способ заключается в нагревании исследуемых веществ с половинным весом соляной кислоты в течение шести часов на песчаной бане, избегая кипения. Затем температуру повышают до кипения жидкости и добавляют от 15 до 20 граммов хлората калия на каждые 100 граммов взятого подозрительного вещества последовательными порциями так, чтобы на операцию ушла четверть часа. Далее жидкость фильтруют, а смолистое вещество, оставшееся на фильтре, тщательно промывают дистиллированной водой, причем промывные воды добавляют к основному раствору. Полоску полированного олова затем погружают в жидкость: в присутствии большого количества сурьмы олово покрывается черным налетом; если же содержится лишь ничтожное количество металла, заметны лишь несколько черноватых пятен. После того как олово пробыло в погруженном состоянии 24 часа, его извлекают и помещают в колбу вместе с количеством соляной кислоты, достаточным для его растворения на холоде. Если спустя несколько часов в жидкости все еще наблюдаются плавающие черноватые частицы, их можно растворить в нескольких каплях царской водки. После этого раствор может быть непосредственно введен в аппарат Марша.

АППАРАТ, ПРЕДЛОЖЕННЫЙ ФЛАНДЕНОМ И ДАНЖЕРОМ.

 Fig. 7.

Этот аппарат состоит из широкогорлой склянки A (рис. 7) для генерации газа, горлышко которой закрыто пробкой с двумя отверстиями. Предохранительная трубка S, воронкообразная на верхнем конце и суженная в точку на нижнем конце, проходит через одно из этих отверстий; другое отверстие содержит небольшую отводную трубку B, открытую с обоих концов и заканчивающуюся острием на верхнем конце; она также снабжена боковыми отверстиями для предотвращения заброса раствора в пламя. Второй частью аппарата является холодильник C диаметром 0,03 метра и длиной 0,25 метра. Он заканчивается на своем нижнем конце конусом и соединяется сбоку с трубкой T, слегка наклоненной вниз. Внутри холодильника находится охладитель E, нижний конец которого почти соприкасается с краями отверстия O. Трубка для сжигания D диаметром 0,01 метра соединяется с помощью пробки с трубкой T; она согнута под прямым углом и охватывает трубку B таким образом, чтобы выделяющийся газ мог гореть внутри нее. Чашка F помещается под отверстием O. Если газ, горящий в трубке для сжигания, содержит мышьяковистый водород, образуются вода и мышьяковистая кислота. Часть этой кислоты задерживается в трубке D, остальная часть переносится с водяным паром в C, где конденсируется и наконец падает в чашку F. Обе части впоследствии исследуются с помощью реакций, необходимых для установления присутствия кислоты. Если зажженный газ содержит сурьмянистый водород, образуются вода и промежуточный оксид сурьмы. Последнее соединение полностью задерживается в трубке D, отделяясь от большей части мышьяковистой кислоты, если таковая присутствует, и может быть переведено в раствор с помощью смеси соляной и винной кислот. В результате получается жидкость, которую можно ввести в аппарат Марша или исследовать на сурьму иным способом.

АППАРАТ НАКЕ.

 Fig. 8.

Хотя отделение мышьяка от сурьмы является главной целью использования аппарата, предложенного Фланденом и Данжером, очевидно, что этот результат достигается не полностью, так как небольшая часть мышьяковистой кислоты остается в трубке D (рис. 7) вместе с промежуточным оксидом сурьмы. Следующий метод обеспечивает полное отделение этих металлов: амальгама натрия и ртути вводится в колбу A (рис. 8), которая снабжена двумя отверстиями. Трубка B, заканчивающаяся воронкой на своем верхнем конце, проходит через одно из этих отверстий. Другое отверстие содержит пробку, в которую вставлена небольшая трубка C, согнутая под прямым углом и сообщающаяся посредством пробки с более крупной трубкой D, заполненной ватой или асбестом. Система шариковых трубок Либиха E, содержащая раствор нитрата серебра, присоединяется к другому концу этой трубки. По смонтировании аппарата исследуемый раствор слегка подкисляется и вводится через трубку B в колбу A: выделение газа начинается немедленно. Если раствор содержит мышьяк и сурьму, выделяются мышьяковистый водород и сурьмянистый водород. Оба газа разлагаются при прохождении через раствор нитрата серебра, содержащийся в трубках Либиха: мышьяковистый водород вызывает осаждение металлического серебра, весь мышьяк остается в растворе в виде мышьяковистой кислоты; сурьмянистый водород разлагается с образованием нерастворимого антимоната серебра. После того как процесс продолжается в течение нескольких часов, аппарат разбирают, раствор нитрата серебра отфильтровывают, а осадок тщательно промывают. Затем к фильтрату добавляют избыток соляной кислоты, образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием и хорошо промывают. Промывные воды добавляют к раствору, после чего всю массу исследуют на мышьяк с помощью пробы Марша.

Осадок, образовавшийся в растворе нитрата серебра и содержащий антимонат серебра, хорошо высушивают, смешивают со смесью карбоната и нитрата натрия и прокаливают в фарфоровом тигле в течение примерно трех четвертей часа. Затем тигель снимают с огня, а охлажденную массу обрабатывают соляной кислотой до тех пор, пока капля отфильтрованной жидкости при выпаривании досуха на часовом стекле перестанет давать остаток. Через отфильтрованный раствор пропускают ток сернистой кислоты до тех пор, пока запах этого газа не станет устойчивым. Избыток кислоты удаляют кипячением, а раствор помещают в аппарат Марша и испытывают на сурьму.

ОБНАРУЖЕНИЕ РТУТИ.

Если соль ртути присутствует в значительном количестве в веществах, извлеченных из пищеварительного тракта или выделенных при испражнении или рвоте, ее можно выделить, обрабатывая эти материалы водой, фильтруя жидкость и выпаривая фильтрат досуха. Остаточную массу обрабатывают спиртом, раствор снова фильтруют и выпаривают. При растворении полученного от этой операции остатка в эфире, фильтровании и выпаривании раствора получают остаток, который при растворении в воде образует жидкость, в которой присутствие ртути можно обнаружить с помощью обычных реакций.

Однако, когда присутствует лишь ничтожное количество ртути и она подверглась всасыванию, ее обнаружение представляется более сложным. В этих обстоятельствах необходимо использовать либо гальванический элемент Смитсона, либо аппарат Фландена и Данжера.

ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ СМИТСОНА.

Элемент Смитсона состоит из небольшой медной пластинки, вокруг которой обернут кусочек тонкой золотой фольги. Его погружают в раствор, подлежащий испытанию на ртуть, который предварительно слегка подкисляют: если присутствует ртуть, пластинка приобретает белый цвет, который исчезает при воздействии пламени спиртовой горелки. Аналогичная реакция происходит в присутствии олова, так как этот металл также осаждается на пластинке и при нагревании проникает в металл, возвращая ему естественный цвет. Опасность ошибки, возникающей вследствие этого факта, устраняется путем помещения медной пластинки в трубку, закрытую с одного конца и согнутую под прямым углом. Открытый конец трубки вытягивают в тонкое острие и погружают в воду, содержащуюся во второй трубке, также закрытой с одного конца. При нагревании пластинки в пламени спиртовой горелки белый цвет исчезает, если он был произведен ртутью, и в то же время этот металл конденсируется в узком конце трубки. Образовавшиеся металлические шарики можно распознать либо невооруженным глазом, либо с помощью лупы, либо путем протирания их кусочком золотой фольги, после чего последняя приобретает белый налет.

При использовании элемента Смитсона органические вещества наиболее целесообразно разлагать с помощью хлора. Рекомендуется работать с возможно меньшим количеством жидкости, так как из-за летучести бихлорида ртути часть этой соли может быть потеряна при выпаривании водных, спиртовых и даже эфирных растворов, что делает невозможным обнаружение малых количеств.

АППАРАТ, ПРЕДЛОЖЕННЫЙ ФЛАНДЕНОМ И ДАНЖЕРОМ.

 Fig. 9.

Этот аппарат состоит из штатива S (рис. 9), поддерживающего баллон A, который служит резервуаром для исследуемого раствора, и воронки B, в которую погружена шейка баллона. Воронка B согнута под прямым углом и сужена на нижнем конце, под которым помещена чашка C для приема вытекающих жидкостей. Тонкая проволока из чистого золота, образующая отрицательный электрод батареи Бунзена, проходит через нижний конец воронки. Конец этой проволоки почти соприкасается со второй проволокой, вставленной в верхнюю часть воронки и соединенной с положительным полюсом батареи. Если заполненный раствором баллон перевернуть и погрузить в воронку B, его шейка сначала окажется под уровнем жидкости; однако вскоре она обнажается вследствие понижения уровня жидкости, вызванного вытеканием последней через суженный конец воронки: тогда пузырек воздуха проникает в баллон и вытесняет каплю раствора. Этот процесс повторяется через короткие интервалы времени, вызывая непрерывный ток жидкости, скорость которого легко регулируется поднятием или опусканием баллона, что приводит к повышению или понижению уровня жидкости. После того как аппарат смонтирован таким образом и батарея приведена в действие, начинается выделение газа. Если в исследуемом растворе содержится ртуть, этот металл осаждается на отрицательной проволоке. По завершении операции эту проволоку отсоединяют от аппарата, промывают эфиром и высушивают. Затем ее вводят в небольшую трубку, снабженную шаровым расширением, и улетучивают ртуть с помощью пламени паяльной лампы: металл конденсируется в шаровом расширении трубки в виде шариков, которые легко распознаются. Их также можно растворить в азотной кислоте и подтвердить присутствие соли ртути в растворе с помощью дальнейших испытаний.

Раствор, подлежащий исследованию в предыдущем аппарате, готовят следующим образом:

Исследуемое органическое вещество обрабатывают холодной серной кислотой удельного веса 66° Боме до разжижения, после чего добавляют гипохлорит кальция и дистиллированную воду: при необходимости выделение хлора можно ускорить дополнительным добавлением серной кислоты. Как только жидкость становится прозрачной, ее фильтруют, концентрируют и исследуют, как описано выше. Раствор содержит ртуть в состоянии бихлорида — соли, растворимой в воде и отлично пригодной для вышеуказанного испытания.

Замену маленького сосуда в аппарате Фландена и Данжера на большой баллон емкостью около 2 литров следует рекомендовать как устраняющую необходимость выпаривания — операции, которая неизменно влечет за собой потерю вещества. Аппарат, измененный таким образом, является наиболее чувствительным из применяемых для обнаружения ртути.

ОБНАРУЖЕНИЕ ФОСФОРА.

МЕТОД ОРФИЛЫ.

Твердые вещества, обнаруженные в пищеварительном тракте, отделяют механически от присутствующих жидкостей с помощью полотняной ткани. Затем их исследуют с помощью лупы, а все найденные фрагменты фосфора отделяют и сохраняют под водой. Если таковые не обнаружены, присутствие фосфоресцирующих паров возможно выявить путем исследования материалов в темноте. В любом случае часть исследуемых материалов следует обработать нитратом серебра: в присутствии фосфора материалы приобретают сначала красновато-бурый, а затем черный цвет. Оставшуюся часть распределяют на лопатке и нагревают: если в исследуемых веществах содержится это тело, наблюдается белое пламя, горящее в различных точках массы и происходящее от горения фосфора. Этот метод, очевидно, далек от совершенства.

МЕТОД МИТШЕРЛИХА.

Метод Митшерлиха основан на свечении паров фосфора. Исследуемые материалы смачивают разбавленной серной кислотой и нагревают в колбе, соединенной со стеклянным змеевиком, который через стеклянный холодильник проходит в приемник. Если аппарат поместить в темноту и материалы содержат фосфор, в колбе и приемнике будут наблюдаться светящиеся пары. Когда количество присутствующего яда значително, образующуюся фосфористую кислоту можно собрать и испытать ее свойства.

МЕТОД ДЮСАРА В МОДИФИКАЦИИ БЛОНДЛО.

 Fig. 10.

Способ Дюсара использует способность водорода легко соединяться с фосфором. Исследуемые вещества помещают между двумя асбестовыми пробками в трубке, один конец которой сужается в острие, и пропускают над ними ток чистого водорода. В присутствии фосфора выделяющийся газ горит зеленым пламенем, и при соприкосновении его с фарфоровой пластинкой на последней отлагаются красные пятна. Блондло предпочитает вводить исследуемые материалы в колбу, в которой генерируется водород. Он использует аппарат, изображенный на рис. 10: a — колба для выделения водорода; b — U-образная трубка, заполненная кусочками пемзы, пропитанными концентрированным раствором едкого кали; c — зажим Мора; d — винтовой зажим; e — платиновая горелка. Эта горелка необходима во избежание желтого окрашивания пламени содой, содержащейся в стекле. Сначала выделяют чистый водород, чтобы убедиться, что пламя бесцветно и при пересечении его холодной пластинкой не образуются красные пятна. После того как чистота используемых реагентов таким образом подтверждена, зажим d закрывают до тех пор, пока кислота не вытеснится обратно в f, а затем к жидкости добавляют исследуемые материалы. При открывании зажима жидкость переходит из f в a, и выделение газа возобновляется. Затем газ поджигают: если исследуемые вещества содержат фосфор, пламя обладает вышеупомянутыми характерными свойствами.

МЕТОД, ПРЕДЛОЖЕННЫЙ ФРЕЗЕНИУСОМ И НЕЙБАУЭРОМ.

Согласно этому методу, материалы помещают в колбу, снабженную пробкой с двумя отверстиями, и добавляют воду, подкисленную серной кислотой. Затем колбу нагревают на водяной бане и через смесь пропускают ток углекислого газа в течение по меньшей мере двух часов. Газ при выходе из колбы поступает в раствор нитрата серебра. Если в этом растворе не образуется осадок, устанавливается отсутствие свободного фосфора, так как если бы это тело присутствовало, часть его улетучивалась бы и образовался бы черный осадок, состоящий из фосфида серебра вместе с фосфорной кислотой. Однако образование черного осадка не обязательно служит доказательством присутствия фосфора. Чтобы окончательно определить характер осадка, его собирают на фильтре и исследуют методом Дюсара и Блондло.

Этот процесс давал результаты в тех случаях, когда методом Митшерлиха не удавалось получить никаких результатов. Более того, он имеет преимущество перед последним способом в том, что на него не влияет присутствие посторонних тел; тогда как при методе Митшерлиха должно пройти некоторое время, прежде чем свечение паров станет заметным, если в растворах содержатся эфир или спирт, а в присутствии скипидара это явление вообще полностью отсутствует.

ОБНАРУЖЕНИЕ ФОСФОРА С ПОМОЩЬЮ СЕРУУГЛЕРОДА.

В докладе, зачитанном в Академии наук в 1856 году и представленном следственной комиссией, докладчиками которой были господа Дюма, Пелуз и Клод Бернар, содержались следующие результаты: фосфор может оставаться в свободной форме в органах в течение пятнадцати дней после смерти, и даже тогда его выделение может быть легко осуществлено. Для этого желудок или кишечник и содержащиеся в них пищевые продукты разрезают на кусочки и обрабатывают сероуглеродом. При фильтровании жидкости получают раствор, содержащий весь присутствующий фосфор, который проявляет следующие свойства: 1) при поджигании он горит очень ярким пламенем; 2) если дать ему самопроизвольно испариться (причем горение фосфора предотвращается присутствием органического вещества [Наке]), получается воспламеняющийся остаток, который при растворении в кипящей моногидратной азотной кислоте дает раствор, дающий после насыщения аммиаком осадок, растворимый в кислотах в растворах солей бария. Если раствор смешать с перхлоридом железа, а затем устранить сесквиоксид этого металла путем добавления аммиака, он больше не вызывает осаждения в растворах бария. Жидкость приобретает желтое окрашивание при кипячении с раствором молибдата аммония.

Согласно нашему личному опыту, аппарат, применяемый Фланденом и Данжером для обнаружения мышьяка, может также использоваться при исследовании раствора сероуглерода. С этой целью предполагаемую содержащей фосфор жидкость смешивают с абсолютно чистым спиртом и помещают смесь в небольшую спиртовую горелку, снабженную очень рыхлым асбестовым фитилем. Затем горелку зажигают и вводят пламя в трубку для сжигания D (рис. 11).

 Fig. 11.

При сгорании смеси образуются сернистая, угольная, фосфористая кислоты и вода. Вода конденсируется в c и, падая в чашку F, уносит с собой сернистую и фосфористую кислоты. Собранную таким образом кислую жидкость выпаривают досуха, добавляют немного азотной кислоты и снова выпаривают раствор. Оставшуюся массу затем растворяют в воде с добавлением аммиака и испытывают раствор на фосфорную кислоту. Этот метод является выгодным, поскольку образующаяся фосфорная кислота должна происходить из фосфора в свободном состоянии, а не из каких-либо фосфатов, которые вследствие присутствия органического вещества могут содержаться в растворе сероуглерода. Тем не менее он может ввести аналитика в заблуждение, если человек, у которого подозревают отравление, ел до смерти мозговые вещества или яйца, так как они содержат глицерофосфорную кислоту; поэтому рекомендуется сопоставлять результаты, даваемые этим процессом, с результатами, полученными с помощью других методов.

ОБНАРУЖЕНИЕ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ.

Если свободный фосфор не был обнаружен, необходимо искать фосфористую кислоту. С этой целью остаток, оставшийся в колбе при использовании метода Митшерлиха либо Фрезениуса и Нейбауэра, вводят в аппарат Дюсара и Блондло. Если реакция на фосфор проявляется, этого достаточно; в противном случае ее появление могло быть затруднено присутствием органического вещества. Поэтому в случае, если пламя бесцветно, выделяющийся газ пропускают через нейтральный раствор нитрата серебра. Если материалы содержат фосфористую кислоту, образуется осадок фосфида серебра, который следует собрать и промыть. Осадок, теперь свободный от органического вещества, затем исследуют на фосфористую кислоту с помощью аппарата Дюсара и Блондло.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЛИЧЕСТВА ФОСФОРА.

Лучшим процессом для количественного определения присутствующего количества фосфора является тот, который рекомендован Фрезениусом и Нейбауэром. Газовый ток продолжают до тех пор, пока свежий раствор нитрата серебра перестанет давать осадок. Раствор фильтруют, осадок промывают, а затем растворяют в азотной кислоте. Далее серебро осаждают добавлением соляной кислоты, жидкость снова фильтруют, а осадок тщательно промывают. Промывные воды добавляют к фильтрату, а жидкость концентрируют в фарфоровой чашечке. К жидкости добавляют раствор сульфата магния, содержащий аммиак, и определяют фосфорную кислоту в виде пирофосфата магния: образовавшийся осадок промывают, прокаливают докрасна для превращения в пирофосфат, после чего взвешивают.

ОБНАРУЖЕНИЕ КИСЛОТ.

Поиск кислот следует проводить исключительно в пищеварительном тракте и его содержимом. Если бы кислоты содержались в других органах, их присутствие было бы обусловлено кровью, в которую они предварительно всосались, и поскольку в этом случае они частично нейтрализовались бы основаниями, содержащимися в крови, окончательное заключение об их первоначальном существовании в исследуемых материалах оказалось бы невозможным, так как соли обычно разыскиваемых кислот являются нормальными составными частями крови. Для обнаружения присутствия кислот пищеварительный тракт и его содержимое сначала кипятят с водой, которую возобновляют до тех пор, пока раствор перестанет обнаруживать кислую реакцию при испытании лакмусовой бумажкой. Затем жидкость фильтруют, к фильтрату добавляют спирт для осаждения органических веществ, жидкость снова фильтруют и исследуют раствор на различные кислоты раздельно, как указано ниже.

СОЛЯНАЯ КИСЛОТА.

Раствор помещают в реторту, снабженную приемником, и перегоняют до тех пор, пока остаточная жидкость не приобретет пастообразную консистенцию: после этого операцию прекращают. Если в исследуемых материалах присутствует соляная кислота, дистиллят будет иметь кислую реакцию, и при добавлении раствора нитрата серебра образуется белый осадок, легко растворимый в аммиаке, но нерастворимый в азотной кислоте, иными словами, обладающий всеми свойствами хлористого серебра.

АЗОТНАЯ КИСЛОТА.

Дистиллят, полученный так же, как в предыдущем процессе, нейтрализуют добавлением едкого кали или едкого натра и выпаривают досуха. Остаток смешивают с медными опилками и вводят в стеклянную трубку, закрытую с одного конца и снабженную на другом конце пробкой, через которую проходит отводная трубка. Затем к смеси добавляют серную кислоту, вставляют пробку, трубку нагревают, а выделяющиеся пары пропускают в раствор закиси железа. Последний раствор приобретает коричневое окрашивание, которое при добавлении серной кислоты переходит в фиолетовое, если присутствует азотная кислота. При пропускании выделившегося газа в раствор наркотина последний приобретает красивый красный цвет.

Другая часть остатка при насыщении щелочью и наброске на раскаленные угли должна дефлагрировать.

СЕРНАЯ КИСЛОТА.

Для обнаружения этой кислоты раствор, полученный при обработке органов водой, не дистиллируют, а концентрируют до одной шестой его первоначального объема, после чего встряхивают с эфиром в течение примерно десяти минут. При такой обработке эфир захватывает свободную серную кислоту, но не присутствующие кислые сульфаты. После десяти минут контакта эфир декантируют и дают ему самопроизвольно испариться. При обработке водой остатка, содержащего свободную серную кислоту и жировые вещества, получается раствор, содержащий исключительно серную кислоту. К части жидкости добавляют нитрат бария: в присутствии серной кислоты образуется белый осадок, нерастворимый в кислотах. Если его нагреть на древесном угле перед паяльной трубкой, образуется масса, которая при смачивании соляной кислотой и помещении на чистую серебряную монету оставляет на металле черное пятно. Другую часть раствора смешивают с медью и выпаривают смесь в трубке, закрытой с одного конца: к концу операции выделяется сернистая кислота. Этот газ обнаруживают, пропуская его над бумагой, пропитанной смесью иодной кислоты и крахмала; образуется синее окрашивание, которое впоследствии исчезает вследствие превращения высвобожденного иода в иодистоводородную кислоту. (Нам никогда не удавалось добиться выделения сернистой кислоты, о котором говорилось выше, при использовании чрезвычайно разбавленной серной кислоты даже при выпаривании смеси досуха, несмотря на утверждение Орфилы о том, что эта реакция происходит очень легко.)

ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА.

Водный раствор выпаривают досуха, остаток обрабатывают спиртом крепостью 44° Боме, жидкость снова выпаривают, а второй остаток растворяют в воде. При добавлении к раствору ацетата свинца образуется белый осадок, если присутствует фосфорная кислота. Осадок промывают, суспендируют в воде и через смесь пропускают ток сероводорода. Если затем жидкость отфильтровать и удалить из фильтрата избыток сероводорода кипячением, получится жидкость, обладающая отличительными свойствами раствора фосфорной кислоты. Ее следует подвергнуть следующим испытаниям: к порции раствора добавляют немного измельченного древесного угля, смесь выпаривают досуха, а полученный остаток вводят в гессенский тигель, нагретый докрасна: в присутствии значительного количества кислоты свободный фосфор освобождается и горит ярким пламенем в верхней части тигля. Если эта реакция не происходит, другие порции жидкости обрабатывают раствором соли бария, что вызывает белый осадок, растворимый в азотной кислоте; аммиачным раствором сульфата магния, который осаждает кристаллический белый осадок; и кипячением с молибдатом аммония, подкисленным азотной кислотой, что производит желтое осаждение или по крайней мере желтое окрашивание раствора.

ЩАВЕЛИСТАЯ КИСЛОТА.

Раствор подвергают такой же обработке, как и приисследовании на фосфорную кислоту, за тем исключением, что вместо добавления ацетата свинца к жидкости, полученной растворением в воде остатка от выпаривания спирта, ее делят на две порции, которые исследуют раздельно. К одной порции добавляют раствор соли кальция: если присутствует щавелевая кислота, образуется осадок, нерастворимый в уксусной кислоте или в хлористом аммонии и вскипающий при легком прокаливании и обработке соляной кислотой. К оставшейся части раствора добавляют нитрат серебра: образование осадка, который детонирует при высушивании и нагревании в стеклянной трубке, закрытой с одного конца, служит дополнительным доказательством присутствия кислоты.

УКСУСНАЯ КИСЛОТА.

Раствор, полученный при обработке пищеварительного тракта водой, перегоняют, как при испытании на азотную и соляную кислоты, и в дистилляте проверяют следующие свойства: 1) он имеет кислую реакцию и обладает запахом уксуса; 2) если он предварительно не нейтрализован основанием, он не окрашивает соли окисного железа в красный цвет; 3) если дистиллят добавить к раствору упомянутых солей окисного железа и пропустить через жидкость сероводород, образуется черный осадок; 4) при кипячении все еще кислкислой жидкости с небольшим количеством крахмала свойство последнего окрашиваться в присутствии свободного иода не изменяется; 5) при нагревании с избытком глинки (свинцового гнета) образуется основная соль, которая возвращает синий цвет покрасневшей лакмусовой бумажке.

СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА.

Обнаружение синильной кислоты требует особых мер предосторожности. Подлежащие исследованию вещества смешивают с водой, если присутствуют твердые тела, и вводят в реторту, снабженную отводной трубкой, которая погружена в раствор нитрата серебра. Затем реторту нагревают на водяной бане. Если выделившиеся пары производят осадок в растворе серебра, нагревание продолжают до тех пор, пока свежая порция последнего перестанет подвергаться изменению. Операцию прерывают, в реторту добавляют соляную кислоту и снова применяют нагревание. Если происходит второе осаждение цианистого серебра, это указывает на присутствие цианида в исследуемых материалах; тогда как образование осадка под простым действием тепла указывало бы на присутствие свободной синильной кислоты или цианида аммония [H]. В случае присутствия последнего соединения аммиак будет содержаться в дистилляте.

Для идентификации циана часть осадка собирают на небольшом фильтре, промывают, высушивают, а затем дают ей упасть в довольно длинную трубку, закрытую с одного конца, на дно которой предварительно поместили немного иода. Поверх осадка затем вводят колонку карбоната натрия с целью удержания избытка иода, который возможно захвачен. При нагревании нижнего конца трубки образуются белые пары иодида циана, которые конденсируются в виде иголок на холодной части трубки. Их легко распознать с помощью лупы. Они бесцветны и легко улетучиваются от тепла. Затем к раствору закиси железа добавляют немного аммиака, образовавшийся осадок тщательно промывают и выставляют на воздух до приобретения им зеленоватого оттенка. После этого иодид циана извлекают из трубки и смешивают с едким кали и упомянутым осадком. Смесь выпаривают досуха, полученный остаток обрабатывают водой и отфильтрованный раствор подкисляют соляной кислотой. Если теперь добавить к жидкости раствор соли окисного железа, образуется синий осадок. Добавление солей меди производит красноватое осаждение.

Остаток осадка, образовавшегося в растворе нитрата серебра, нагревают с серой, а затем кипятят с водным раствором хлористого натрия: если в осадке содержится циан, образуется раствор сульфоцианида натрия, и при добавлении полуторахлористого железа получается интенсивное красное окрашивание.

Очевидно, что присутствие другой кислоты в растворе, исследуемом на синильную кислоту, сделало бы обнаружение цианидов невозможным, но во всех случаях синильная кислота может быть отделена без вынесения решения относительно ее первоначального состояния соединения. Азотная, соляная и некоторые другие кислоты не дистиллируются при температуре водяной бани; поэтому исследование на них методами, уже описанными, может производиться одновременно с поиском синильной кислоты.

ЩЕЛОЧИ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ.

Выделение этих тел в едком состоянии представляет собой сложную задачу вследствие их большой склонности превращаться в карбонаты; кроме того, карбонаты кальция, бария и стронция, не будучи ядовитыми по своему действию, не будут применяться в преступных целях, а карбонаты натрия и калия широко используются в качестве фармацевтических препаратов. Несмотря на малые шансы на успех, следует попытаться выделить рассматриваемые соединения в едком состоянии.

С этой целью анализируемые органы вместе с их содержимым помещают в стеклянную реторту, снабженную приемником, добавляют воду и кипятят смесь. Дистиллят будет содержать присутствующий аммиак. Однако, когда начинается гниение, обнаружение этого соединения необязательно указывает на его первоначальное присутствие в исследуемых материалах. Если после часового кипячения жидкость в реторте обладает щелочной реакцией, ее следует исследовать на натрий, калий, стронций, барий и кальций. Непродистиллированный раствор фильтруют, фильтрат выпаривают досуха, а остаточную массу обрабатывают спиртом. При этой обработке калий и натрий переходят в раствор, а кальций, барий и стронций [I] — равно как и карбонаты щелочных металлов — остаются нерастворимыми. Калий и натрий отделяют от других присутствующих солей путем фильтрования и выпаривания спиртового раствора досуха с последующим прокаливанием остатка в серебряном тигле. Массу, которая должна оставаться щелочной, затем растворяют в разбавленной серной кислоте. Если раствор мутный, в нем все еще могут присутствовать следы бария или стронция, которые следует удалить фильтрованием. Затем к порции отфильтрованной жидкости добавляют немного соляной кислоты и раствора бихлорида платины: в присутствии калия образуется желтый осадок.

Другую порцию обрабатывают винной кислотой: получается белый зернистый осадок. К третьей порции раствора добавляют кремнефтористоводородную кислоту: образование желатинообразного осадка служит дополнительным признаком присутствия калия. Если предыдущие испытания дали отрицательные результаты и при добавлении антимоната калия к другой порции раствора образуется белый осадок, присутствует натрий. В обоих случаях необходимо подтвердить результаты с помощью спектроскопа.

Вышеуказанные реакции характерны только в отсутствие металлов, осаждаемых сероводородом, сульфидом аммония или карбонатом натрия, и небольшие порции раствора следует испытать с этими реагентами.

Для обнаружения бария, стронция и кальция нерастворимый в спирте остаток растворяют в разбавленной азотной кислоте и добавляют к раствору избыток карбоната аммония: три основания, если они присутствуют, осаждаются в виде карбонатов. Образовавшийся осадок отделяют от раствора фильтрованием, растворяют на фильтре в разбавленной соляной кислоте, после чего раствор фильтруют и делят на две части: к одной добавляют серную кислоту, жидкость фильтруют от образовавшегося осадка сульфата бария, а фильтрат обрабатывают аммиаком и оксалатом аммония. Если присутствует кальций — хотя его сульфат растворим нелегко — в фильтрате его содержится достаточно для образования белого осадка оксалата кальция.

Оставшуюся часть раствора выпаривают досуха и обрабатывают остаток абсолютным спиртом. Хлорид стронция переходит в раствор, а хлорид бария остается нерастворимым. Если при выпаривании спиртового раствора получается остаток, который при растворении в воде вызывает помутнение в растворе сульфата кальция, присутствует стронций.

Остаток, нерастворимый в спирте, растворяют в воде. Если при добавлении серной кислоты или кремнефтористоводородной кислоты к раствору образуется осадок, присутствует барий. Последняя реакция отличает барий от стронция, который не осаждается кремнефтористоводородной кислотой. Если упомянутые испытания не дают положительных результатов, но отравление барием и стронцием тем не менее подозревается, эти соединения могли остаться в материалах, содержащихся в пищеварительном тракте, в состоянии нерастворимых сульфатов. Для осуществления их обнаружения в этих обстоятельствах органические вещества должны быть разложены с помощью серной кислоты. Углеродистый остаток прокаливают в тигле при повышенной температуре, а оставшуюся массу обрабатывают водой. Таким образом получают раствор сульфидов бария и стронция, который затем исследуют, как указано выше.

ОБНАРУЖЕНИЕ ХЛОРА, БРОМА И ИОДА.

ХЛОР И ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ХЛОРИДЫ.

Обнаружение хлора весьма сложно ввиду его сильной склонности превращаться в хлориды или соляную кислоту, и лишь будучи обнаруженным в свободном состоянии, он представляет важность для поиска.

В случае если газ существует в несвязанном виде в пищеварительном тракте, его запах будет ощутим, и при кипячении исследуемых материалов с водой будут выделяться пары, которые придают синий цвет бумаге, пропитанной смесью иодида калия и крахмального клейстера. Если для получения вышеуказанных реакций необходимо добавление серной кислоты, есть основания подозревать присутствие «хлорной извести» или «жавелевой воды» [J].

БРОМ.

В случае если бром существует в свободном состоянии во время проведения вскрытия, его присутствие обнаруживается по красноватому цвету и неприятному запаху. Его выделение осуществляется путем обработки материалов сероуглеродом, который при растворении брома приобретает красный цвет. Если к раствору затем добавить едкое кали, оно соединяется с бромом, и при выпаривании декантированной жидкости, прокаливании остатка и обработке его водой получается раствор бромида калия. При добавлении бромной воды (воды, насыщенной хлором) и эфира к порции жидкости и встряхивании смеси бром освобождается и растворяется в эфире. Эфирный раствор брома, имеющий красновато-желтый цвет, не смешивается с бесцветным водным раствором, а плавает на его поверхности.

Если к другой порции водного раствора бромида калия добавить нитрат серебра, образуется осадок бромида серебра, растворимый в аммиаке.

В случае если бром превратился в бромид, необходимо прокипятить пищеварительный тракт и содержащиеся в нем пищевые продукты с водой. Затем жидкость фильтруют и встряхивают с хлорной водой и эфиром. Освобожденный бром растворяется в эфире, который приобретает красновато-желтый цвет. При декантации раствора и обработке его едким кали образуется бромид калия, который может быть обнаружен, как указано выше.

ИОД.

Обнаружение иода осуществляется процессом, практически идентичным описанному выше. После того как выделение иода произведено, остается убедиться, что он придает синий цвет крахмальному клейстеру и фиолетовый цвет сероуглероду.

ОБНАРУЖЕНИЕ МЕТАЛЛОВ.

В этом разделе мы укажем систематический ход анализа, которого следует придерживаться в предположении, что исследованию подвергается смесь нескольких металлов, включая мышьяк и сурьму.

Органические вещества сначала разрушают с помощью хлората калия и соляной кислоты. Когда это завершено, избыток хлора удаляют кипячением и жидкость фильтруют. Часть, оставшуюся на фильтре, сохраняют: она содержит все серебро и большую часть свинца, если эти металлы присутствуют. Остаток мы обозначим как A, фильтрат — как B.

ОБРАБОТКА ОСТАТКА А.

Остаток прокаливают с небольшим количеством карбоната натрия и кусочками чистой шведской фильтровальной бумаги, причем присутствующие хлориды при этой обработке восстанавливаются до металлического состояния. Затем остаток обрабатывают водой, подкисленной азотной кислотой, и раствор фильтруют. Нерастворимый остаток, который может остаться, промывают горячей водой до тех пор, пока промывная вода перестанет давать осадок с раствором нитрата серебра, и высушивают. После этого его растворяют в кипящей азотной кислоте, раствор разбавляют водой и фильтруют [K].

К фильтрату добавляют серную кислоту: если осадок не образуется, это указывает на отсутствие свинца в остатке А. Если, напротив, образуется осадок, его собирают на фильтре и промывают. Чтобы убедиться, что осадок состоит из сульфата свинца, его обрабатывают раствором тартрата аммония: он должен раствориться, образуя раствор, в котором сероводород производит черный осадок.

Жидкость, в которой не произошло выпадения осадка от добавления серной кислоты, или фильтрат, отделенный от образовавшегося осадка, может содержать только серебро. При добавлении соляной кислоты этот металл выпадает в виде творожистого белого осадка, который растворим в аммиаке, но нерастворим в кипящей азотной кислоте и чернеет при длительном воздействии света. Образование осадка, обладающего этими свойствами, не оставляет сомнений в присутствии серебра.

Примечание. — При описанных выше операциях, а также в последующих, часто возникает трудность отделения мелких осадков от фильтра. Когда осадок должен растворяться в реагентах, не оказывающих действия на бумагу, таких как аммиак, тартрат аммония и разбавленные кислоты, его можно перевести в раствор непосредственно на фильтре. Однако в тех случаях, когда применяются реагенты, разрушающие бумагу, осадок следует отделить. Это достигается путем смешивания с раствором небольшого количества чистого кремнезема, полученного разложением фтористого кремния водой, перед фильтрованием. Осадок тесно смешивается с кремнеземом и после этого может быть легко удален с бумаги. Присутствие кремнезема не мешает, так как он нерастворим в обычно используемых реагентах.

ОБРАБОТКА ФИЛЬТРАТА Б.

Через раствор, поддерживаемый при температуре 70° с помощью водяной бани, в течение двенадцати часов пропускают ток сероводорода. Колбу, содержащую жидкость, затем закрывают кусочком бумаги и оставляют в умеренно теплом месте до тех пор, пока запах газа перестанет быть ощутимым. Далее раствор фильтруют с соблюдением предосторожности, упомянутой в предыдущем примечании, а осадок (a) тщательно промывают. Воду, использованную в этой операции, объединяют с фильтратом, а жидкость (b) исследуют, как указано далее.

ОБРАБОТКА ОСАДКА a.
Чтобы освободить осадок от возможно присутствующих органических веществ и в то же время избежать потери какого-либо металла, его высушивают, смачивают азотной кислотой и нагревают массу на водяной бане. Затем добавляют немного шведской фильтровальной бумаги, смесь хорошо пропитывают серной кислотой и выдерживают в течение нескольких часов при температуре около 170°, пока небольшая порция (возвращаемая впоследствии) не дает бесцветного раствора при обработке водой. Остаток нагревают со смесью одной части соляной кислоты и восьми частей воды, жидкость фильтруют, нерастворимое вещество промывают разбавленной соляной кислотой и промывные воды объединяют с фильтратом.

Остаток I и раствор II исследуют раздельно, как указано ниже.

ОСТАТОК I.
Он может содержать свинец, ртуть, олово, висмут и сурьму. Его в течение значительного времени нагревают с царской водкой, раствор фильтруют, а второй остаток, если таковой остался, промывают разбавленной соляной кислотой. Если второй остаток сплавляют с цианидом калия, присутствующие соединения восстанавливаются до металлического состояния. Высвобожденные металлы обрабатывают азотной кислотой, которая растворяет свинец, но оставляет олово в виде нерастворимой метаоловянной кислоты. Нитрат свинца затем отфильтровывают от метаоловянной кислоты, и оба металла идентифицируются, как описано при обработке остатка А.

Раствор, полученный в результате действия царской водки на остаток I, обрабатывают сероводородом. Олово и сурьму отделяют от свинца, ртути и висмута путем обработки полученного осадка сульфидом аммония, который растворяет только сульфиды первых двух металлов. Раствор в сульфиде аммония впоследствии исследуют на эти металлы, как указано в разделе о растворе IV, однако поиск мышьяка здесь опускают.

При обработке нерастворимого в сульфиде аммония остатка азотной кислотой свинец, медь и висмут переходят в раствор, а ртуть остается нерастворимой. Жидкость фильтруют, а нерастворимую ртуть подвергают специальному исследованию, описанному ранее.

К раствору добавляют серную кислоту, а образовавшийся осадок сульфата свинца отделяют, промывают и исследуют, как указано при рассмотрении остатка А.

Наконец, раствор, отделенный от свинца, испытывают на висмут и медь, как при исследовании осадка III.

РАСТВОР II.
Раствор концентрируют выпариванием на водяной бане, к одной порции осторожно добавляют небольшое количество карбоната соды и отмечают, образуется ли осадок. Затем взятую часть подкисляют небольшим количеством соляной кислоты, возвращают в основной раствор и пропускают через жидкость сероводород, как при исследовании раствора B. Если осадок не образуется, все металлы отсутствуют; если же, напротив, образуется осадок (c), его исследуют в соответствии с приведенными ниже указаниями.

ИССЛЕДОВАНИЕ ОСАДКА c.
Если раствор лишь помутнел или образовавшийся осадок имел чисто белый цвет, он, вероятно, состоит из серы. Тем не менее в этом случае абсолютно необходимо собрать осадок и проверить его на наличие мышьяка. Если он имеет чисто желтый цвет, его обрабатывают аммиаком. Если он полностью растворяется при этой обработке, а добавление карбоната аммония не привело к образованию осадка в растворе II., то достоверно присутствует только мышьяк, и никакой другой металл. В этих условиях аммиачный раствор исследуют так, как указано в статье об обнаружении мышьяка. Если же осадок не желтый или, будучи желтым, лишь частично растворим в аммиаке и при добавлении карбоната аммония к раствору II. образовался осадок, необходимо также искать олово, сурьму, ртуть, медь, висмут и кадмий. В этом случае осадок помещают в небольшую колбу, дают ему настояться в течение нескольких часов с аммиаком и сульфидом аммония в умеренно теплом месте и фильтруют раствор.

Оставшийся осадок (III.) промывают, снабжают этикеткой и сохраняют для последующего исследования; фильтрат (IV.) обрабатывают в соответствии с приведенными ниже указаниями.

ОБРАБОТКА РАСТВОРА IV.
Раствор, к которому была добавлена вода, использованная для промывания осадка, выпаривают досуха, полученный остаток растворяют в чистой дымящей азотной кислоте и жидкость снова выпаривают. Второй остаток затем насыщают раствором карбоната соды. После этого добавляют смесь из 1 части карбоната и 2 частей нитрата соды, смесь выпаривают досуха и остаточную массу нагревают до плавления. Сплавленную массу в остывшем состоянии обрабатывают холодной водой, а любой оставшийся осадок промывают смесью равных частей спирта и воды. Отфильтрованные жидкости теперь выпаривают для удаления спирта, затем добавляют серную кислоту и нагревают смесь до тех пор, пока не начнут выделяться белые пары кислоты. Таким образом обеспечивается полное удаление присутствующей азотной кислоты. В остывшем состоянии остаток обрабатывают водой и вводят раствор в аппарат Марша либо, если требуется количественное определение мышьяка, обрабатывают его сероводородом и определяют массу образовавшегося осадка, как указано в разделе об обнаружении мышьяка.

Если остается нерастворимый в воде осадок, он может содержать олово, сурьму и следы меди. При растворении его в царской водке и помещении в раствор листа чистого чистейшего цинка эти металлы осаждаются в металлическом состоянии. Осадок собирают, присутствующий цинк полностью удаляют обработкой разбавленной соляной кислотой, а остаток кипятят с концентрированной соляной кислотой, которая растворяет присутствующее олово. Жидкость фильтруют и проверяют фильтрат на этот металл путем добавления раствора хлорида золота, который в его присутствии дает фиолетовый осадок, и обработки сероводородом, образующим коричневый осадок, растворимый в сульфиде аммония.

Если осадок, нерастворимый в концентрированной соляной кислоте, тщательно промыть, а затем обработать азотной кислотой, присутствующая медь переходит в раствор. Жидкость фильтруют и добавляют к фильтрату аммиак: в присутствии меди раствор приобретает синий цвет и дает красноватый осадок при добавлении ферроцианида калия.

Сурьма, если она присутствует, при обработке азотной кислотой остается в виде нерастворимого промежуточного оксида. Его растворяют в соляной кислоте, в которой он теперь растворим, и вводят раствор в аппарат Марша.

ОБРАБОТКА ОСАДКА III.
Этот осадок может содержать сульфиды ртути, меди, кадмия и висмута. При обработке его азотной кислотой растворяется все, кроме сульфида ртути. Если осадка не остается, это указывает на отсутствие ртути; если же, напротив, остается осадок, его тщательно промывают, растворяют в царской водке и исследуют полученный раствор либо с помощью гальванического элемента Смитсона, либо в аппарате Фландене и Данжера. (См. «Обнаружение ртути».)

Независимо от того, остается осадок или нет, к отфильтрованному раствору в азотной кислоте затем добавляют избыток аммиака: образование стойкого осадка указывает на присутствие висмута. В этом случае жидкость фильтруют, а щелочной фильтрат дополнительно проверяют на медь и кадмий. Для этого добавляют цианид калия и пропускают через фильтрат сероводород: если присутствует кадмий, образуется желтый осадок, а медь в присутствии щелочного цианида не осаждается. Осадок сульфида кадмия отделяют от раствора фильтрованием, а фильтрат насыщают соляной кислотой. Медь, если она присутствует, теперь осаждается в виде сульфида; ее отделение завершается пропусканием сероводорода через жидкость.

Осадок собирают, промывают, растворяют в азотной кислоте и устанавливают его подлинность, как указано ранее. Если металл присутствует в достаточных количествах, его следует получить в металлическом состоянии на железной пластине; тогда он является сплошным, обладает своим естественным цветом и может быть с удобством продемонстрирован присяжным.

ОБРАБОТКА РАСТВОРА b.
Этот раствор может содержать кобальт, никель, железо, марганец, хром, цинк и алюминий. Из них ядовитыми являются только цинк и хром; поэтому в уголовных делах необходим поиск только этих двух металлов. Раствор обрабатывают небольшим избытком аммиака, добавляют сульфид аммония и жидкость после отстаивания в течение нескольких часов фильтруют. Осадок может состоять из сульфида цинка и гидратированного оксида хрома, а также из следов сульфида железа и фосфата кальция. Если исследуемые материалы содержали хромат, эта соль в присутствии соляной кислоты и сероводорода превращалась бы в полухлорид хрома — соединение, которое осаждается сульфидом аммония в виде гидратированного оксида.

Осадок промывают водой с добавлением небольшого количества сульфида аммония, затем высушивают и сплавляют с четырехкратным по массе количеством смеси равных частей карбоната и нитрата калия. После того как масса побывала в расплавленном состоянии в течение четверти часа, ее обрабатывают кипящей водой, смешивают с небольшим количеством спирта для разложения манганата, который присутствовал бы в случае содержания марганца в исследуемых материалах. Затем спирт удаляют кипячением жидкости и раствор фильтруют. Фильтрат может содержать фосфат калия, происходящий из присутствующего фосфата кальция, и хромат калия, образующийся в результате окисления полуоксида хрома. В присутствии последнего соединения в растворе происходят следующие реакции: 1) при подкислении уксусной кислотой и добавлении раствора ацетата свинца образуется желтый осадок, растворимый в едком кали; 2) при добавлении соляной кислоты и пропускании сероводорода в раствор последний приобретает зеленый цвет, а при добавлении аммиака образуется серовато-синий осадок гидрата хрома; 3) при добавлении к раствору нитрата серебра образуется осадок кирпично-красного цвета.

Осадок, остающийся на фильтре, может состоять из цинка, смешанного с оксидами железа, никеля, кобальта, алюминия и марганца. Его растворяют в кипящей соляной кислоте, добавляют ацетат нады и кипятят жидкость до прекращения выпадения осадка. Теперь железо отделяется полностью. Затем раствор фильтруют, осадок промывают и добавляют к фильтрату избыток едкого кали; если раствор содержит кобальт, никель или марганец, что маловероятно, образуется нерастворимый осадок. Его отделяют от жидкости фильтрованием; однако его дальнейшее исследование не требуется, поскольку металлы, из которых он состоит, не ядовиты. Фильтрат может содержать алюминий и цинк. Последний металл обнаруживают путем подкисления фильтрата уксусной кислотой и добавления раствора сероводорода: в присутствии цинка образуется белый осадок его сульфида.

В случае присутствия органических веществ осаждение хрома сульфидом аммония могло быть затруднено, и металл мог перейти в фильтрат. Поэтому, когда хром не обнаруживается в осадке, следует исследовать также и фильтрат. Для этого жидкость выпаривают досуха, а полученный остаток сплавляют со смесью нитрата и карбоната соды. Затем сплавленную массу растворяют в воде, подкисляют раствор уксусной кислотой и добавляют раствор ацетата свинца: если присутствует хром, образуется желтый осадок, растворимый в едком кали.

ОБНАРУЖЕНИЕ АЛКАЛОИДОВ И НЕКОТОРЫХ СТРУКТУРНО НЕОПРЕДЕЛЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ. [L]

Общий метод обнаружения алкалоидов был впервые предложен Стасом. С момента публикации этого метода модификации к нему были рекомендованы Отто, а также Л. Усларом и Дж. Эрдманом. Другие способы были предложены Роджерсом и Гырвудом, Э. Проллиусом, а также Грэмом и Хофманом. Последние, несомненно, найдут всеобщее применение, но до настоящего времени они использовались исключительно для обнаружения стрихнина. В последнее время диализ также применяется для разделения алкалоидов.

МЕТОД СТАСА.

Этот метод основан на следующих фактах: (a) кислые соли алкалоидов, особенно те, которые содержат избыток винной или щавелевой кислот, разлагаются едкими щелочами и бикарбонатами натрия и калия; (b) алкалоиды, будучи освобождены таким образом, соединяются с определенным количеством воды, что обусловливает их растворимость в эфире, хотя в высушенном состоянии они могут быть нерастворимы в этом растворителе; (c) они могут быть извлечены из своих водных растворов путем встряхивания с эфиром.

Первоначальный метод Стаса заключается в следующем: исследуемые вещества (если они содержат органы) измельчают до тонких ломтиков, затем смешивают с абсолютным спиртом, добавляют от 0,5 до 2 граммов винной или щавелевой кислоты, помещают всю массу в колбу и нагревают при температуре от 60° до 75°. После полного остывания смесь фильтруют, а нерастворимую часть, остающуюся на фильтре, промывают абсолютным спиртом, причем промывные воды добавляют к фильтрату. Спиртовой раствор выпаривают либо помещая его под колокол, соединенный с воздушным насосом, либо пропускаем над ним струю воздуха с температурой не выше 35°, до тех пор, пока объем не уменьшится до четверти от первоначального: после этого обеспечивается полное удаление спирта. Если во время этой операции выделяется нерастворимое вещество, концентрированную жидкость пропускают через смоченный фильтр, воду, использованную для промывания осадка, соединяют с фильтратом, который затем выпаривают досуха с помощью воздушного насоса или помещая жидкость под колокол над концентрированной серной кислотой. По завершении выпаривания остаток обрабатывают абсолютным спиртом, дают спирту испариться при обычной температуре воздуха, а второй остаток растворяют в наименьшем возможном количестве воды. Полученную таким образом жидкость помещают в пробирку и добавляют концентрированный раствор бикарбоната соды до тех пор, пока происходит выделение газов. Затем добавляют эфир, смесь тщательно встряхивают и после того, как она некоторое время постоит, небольшую часть верхнего слоя эфира удаляют и выпаривают на часовом стекле: полученный остаток будет состоять из присутствующего алкалоида. Теперь возможны два случая: алкалоид представляет собой твердое вещество либо он является жидким и летучим.

Дальнейшая обработка раствора модифицируется в зависимости от этих обстоятельств.

a. АЛКАЛОИД ЖИДКИЙ И ЛЕТУЧИЙ.
Если при выпаривании эфира на часовом стекле оставались маслянистые следы, вероятно, присутствует летучий алкалоид.

В этом случае в пробирку добавляют раствор едкого кали, смесь встряхивают, верхний слой эфира декантируют [M] в колбу, а оставшийся раствор вновь промывают эфиром до тех пор, пока последняя порция перестанет оставлять остаток при выпаривании. Затем эфирные жидкости объединяют и добавляют два кубических сантиметра воды, подкисленной одной пятой частью своего веса серной кислотой. Эта кислота удерживает алкалоид, который теперь находится в состоянии чистого кислого сульфата, растворимого в воде, в то время как присутствующие животные вещества остаются растворенными в эфире. Эфир, в котором может содержаться некоторое количество сульфата конии — хотя большая часть этого соединения остается в водном растворе, — затем декантируют. Оставшийся водный раствор чистого сульфата алкалоида помещают в пробирку, добавляют раствор едкого кали и немного эфира и хорошо встряхивают смесь. Затем эфир декантируют и дают ему самопроизвольно испариться в сухом месте при очень низкой температуре, после чего возможно присутствующий аммиак удаляют, помещая сосуд с остатком над серной кислотой. Полученный теперь остаток состоит из присутствующего алкалоида в чистом состоянии и может быть непосредственно идентифицирован с помощью реакций, описанных далее.

b. АЛКАЛОИД ТВЕРДЫЙ.
Иногда случается, что эфир не захватывает весь алкалоид, присутствующий в жидкости, обработанной бикарбонатом соды. В этих условиях жидкость следует смешать с едким кали, смесь встряхивать и декантировать эфир; эту операцию повторяют несколько раз, пока не будет удалено все количество алкалоида; затем эфирные жидкости объединяют в фарфоровой чашечке и дают им самопроизвольно испариться. Результат выпаривания может быть твердым; однако чаще остается молочная жидкость, которая восстанавливает синий цвет покрасневшей лакмусовой бумажки; если это так, присутствие растительного алкалоида несомненно. Для очищения остатка в чашечку добавляют несколько капель воды, слегка подкисленной серной кислотой, и чашечку поворачивают так, чтобы жидкость во всех точках соприкасалась с веществом; таким образом получают бесцветную и прозрачную жидкость, а жировые вещества прилипают к чашке. Жидкость декантируют во вторую чашечку, оставшийся остаток промывают небольшим количеством подкисленной воды, и промывные воды также добавляют к основному раствору. Жидкость выпаривают либо в вакууме, либо над серной кислотой примерно до трех четвертей ее первоначального объема, добавляют концентрированный раствор нейтрального карбоната поташа и обрабатывают смесь абсолютным спиртом, который растворяет освобожденный алкалоид и отделяет его от образовавшегося сульфата поташа и избытка карбоната поташа. Спиртовой раствор декантируют и дают ему выпариться в вакууме или на воздухе: теперь алкалоид выкристаллизовывается в состоянии, пригодном для дальнейшего исследования.

МОДИФИКАЦИИ МЕТОДА СТАСА, ПРЕДЛОЖЕННЫЕ ОТТО.

В методе Стаса возможна потеря морфина, поскольку, если эфир не добавлен сразу после добавления карбоната соды, этот алкалоид кристаллизуется и затем уже не растворяется в этом растворителе; а если эфирный раствор не декантировать быстро, растворенная часть также выделится в виде мелких кристаллов. В обоих случаях морфин останется в водном растворе, из которого другие алкалоиды были извлечены эфиром. М. Отто рекомендует добавлять хлорид аммония и немного раствора едкого натра для растворения алкалоида. При выставании полученного таким образом раствора на воздухе в течение некоторого времени выпадают кристаллы морфина.

По мнению того же автора, целесообразно опустить проводимое Стасом различие между летучими и фиксированными алкалоидами и подвергать те и другие обработке, рекомендованной для летучих.

Отто также рекомендует встряхивать жидкость, содержащую оксалаты или тартраты алкалоидов, с эфиром до их разделения с помощью бикарбоната соды. Благодаря этой обработке достигается удаление присутствующего окрашивающего вещества, а также колхицина, дигиталина, пикротоксина, следов атропина и различных примесей. Как только эфир перестает окрашиваться и оставлять остаток при выпаривании, добавляют щелочь и завершают операцию обычным образом. Таким способом алкалоид получается почти непосредственно в чистом виде. Последняя модификация представляется нам весьма удачной, поскольку она значительно облегчает очистку присутствующего алкалоида.

МОДИФИКАЦИИ МЕТОДА СТАСА, ПРЕДЛОЖЕННЫЕ УСЛАРОМ И ЭРДМАНОМ.

1. Исследуемые материалы доводят до консистенции жидкой кашицы и настаивают в течение примерно двух часов с водой, в которую добавлено немного соляной кислоты, при температуре от 60° до 80°. Затем смесь фильтруют через смоченную льняную ткань, а осадок промывают теплой подкисленной водой, причем промывные воды добавляют к раствору.

2. К фильтрату добавляют немного чистого кварцевого песка — или, предпочтительно, кремнезема, полученного разложением фтористого кремния, — жидкость пересыщают аммиаком и выпаривают досуха на водяной бане: добавление кремнезема делает остаток рыхлым.

3. Остаток многократно кипятят с амиловым спиртом, который извлекает весь присутствующий алкалоид, а также жировые и красящие вещества, и фильтруют экстракты через фильтровальную бумагу, смоченную амиловым спиртом.

4. Отфильтрованную жидкость тщательно встряхивают с десятью или двенадцатью объемами почти кипящей воды, подкисленной соляной кислотой: гидрохлорид присутствующего алкалоида переходит в водный раствор, а жировые и красящие вещества остаются растворенными в маслянистом верхнем слое. Последний отделяют с помощью пипетки, а кислый водный раствор встряхивают со свежими порциями амилового спирта до полного обесцвечивания.

5. Затем водный раствор концентрируют, добавляют аммиак и тщательно встряхивают смесь с теплым амиловым спиртом, в котором алкалоид растворяется. Как только раствор образует верхний слой на поверхности жидкости, его отбирают пипеткой и выпаривают на водяной бане. Таким образом алкалоид обычно получается в состоянии чистоты, достаточном для его немедленной идентификации; однако если небольшая порция буреет при обработке концентрированной серной кислотой, процесс очищения необходимо повторить. В этих условиях его растворяют повторно в разбавленной соляной кислоте, раствор многократно встряхивают с амиловым спиртом для извлечения присутствующих примесей, а затем извлекают алкалоид аммиаком и амиловым спиртом, как указано ранее.

Метод фон Услара и Эрдмана отличается от метода Стаса лишь заменой эфира амиловым спиртом, а щавелевой или винной кислоты — соляной кислотой. Он не имеет преимуществ перед методом Стаса, если присутствующие алкалоиды растворимы в эфире, но является еще менее выгодным в этом случае, поскольку его выполнение требует большего времени. В случаях, когда желательно обнаружение морфина или неизвестного алкалоида, применение амилового спирта вместо эфира, правду сказать, предпочтительнее; тем не менее при соблюдении осторожности можно использовать и эфир, и поскольку этот процесс значительно облегчает исследования при отсутствии каких-либо улик о присутствующем яде и возможном отсутствии всех алкалоидов, мы предпочитаем его только что описанному.

МЕТОД РОДЖЕРСА И ГИРВУДА.

Этот метод, который до сих пор применялся только для обнаружения стрихнина, основан на растворимости этого алкалоида в хлороформе. Исследуемые вещества настаивают с разбавленной соляной кислотой и смесь фильтруют. Затем фильтрат выпаривают досуха на водяной бане, остаток растворяют в чистом спирте, спиртовой раствор выпаривают, второй остаток обрабатывают водой и полученный раствор фильтруют. Затем фильтрат пересыщают аммиаком и хорошо встряхивают с хлороформом, который при отделении с помощью пипетки и выпаривании оставляет алкалоид в нечистом состоянии. На алкалоид наливают концентрированную серную кислоту: последняя не оказывает на него влияния, в то время как присутствующие посторонние органические вещества обугливаются. По истечении нескольких часов смесь обрабатывают водой, жидкость фильтруют, а стрихнин извлекают из фильтрата с помощью аммиака и хлороформа, как уже описано. Операцию повторяют до тех пор, пока остаток, получаемый при выпаривании хлороформа, больше не подвергается воздействию при обработке серной кислотой.

МЕТОД ПРОЛЛИУСА.

Исследуемые вещества кипятят с водным спиртом, смешивают с винной кислотой и выпаривают при умеренном нагревании. Оставшийся водный раствор пропускают через смоченный фильтр, к фильтрату добавляют аммиак и встряхивают смесь с хлороформом. Хлороформ отделяют, удаляют последний след исходного раствора промыванием водой, добавляют три части спирта и выпаривают жидкость. Если присутствует стрихнин, он теперь выделится в виде кристаллов. Этот метод применим только в присутствии значительного количества стрихнина и менее пригоден, чем предыдущий.

МЕТОД ГРЭМА И ХОФМАНА.

Этот метод, применяемый для обнаружения стрихнина в пиве, основан на том факте, что водный раствор соли стрихнина отдает алкалоид живому углю, из которого его впоследствии можно извлечь кипячением со спиртом. Исследуемое пиво встряхивают с 30 граммами животного угля, после чего оставляют смесь на двадцать четыре часа при периодическом встряхивании. Затем раствор фильтруют, животный уголь промывают водой и кипятят в течение получаса с четырехкратным количеством 90-процентного спирта. Для предотвращения потери вещества в этой операции используется аппарат, изображенный на рис. 12.

 Fig. 12.

Спирт фильтруют в горячем виде, выпаривают, а полученный остаток обрабатывают небольшим количеством раствора поташа и затем встряхивают с эфиром. При самопроизвольном испарении эфирный раствор оставляет присутствующий стрихнин в сравнительно чистом состоянии.

Макадам предлагает использовать этот процесс для обнаружения стрихнина в трупном материале. Для этого исследуемые материалы нагревают с раствором щавелевой кислоты, как в методе Стаса, и обнаруживают стрихнин в отфильтрованном растворе описанным способом. Этот метод едва ли рекомендуется: использование животного угля, несомненно, целесообразно при исследовании пива, так как оно осуществляет отделение небольшого количества стрихнина от большого объема жидкости, но его применение для других исследований гораздо менее целесообразно.

ПРИМЕНЕНИЕ ДИАЛИЗА ПРИ ОБНАРУЖЕНИИ АЛКАЛОИДОВ.

Для применения диалитического метода к разделению алкалоидов исследуемые вещества нагревают с соляной кислотой и вводят раствор в диализатор. Гидрохлориды алкалоидов, будучи кристаллическими телами, проходят через мембрану и по истечении двадцати четырех часов содержатся в большей своей части в наружном растворе. Затем жидкость концентрируют, и алкалоиды либо непосредственно осаждают, либо очищают одним из предыдущих методов.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ АЛКАЛОИДА.

После того как алкалоид выделен одним из предыдущих методов, остается установить его подлинность. Из-за небольшого числа реакций, характерных для органических соединений, это представляет значительную трудность. Возможны два случая: алкалоид может быть либо летучим, либо фиксированным.

АЛКАЛОИД ЛЕТУЧИЙ.
В этом случае он может состоять из никотина, кониина или анилина; также могут присутствовать менее известные алкалоиды (пиколин и т. д.). Мы ограничимся рассмотрением трех первых из названных.

Алкалоид разделяют на несколько порций, которые помещают на часовые стекла и подвергают следующим испытаниям:

a. Одну каплю обрабатывают азотной кислотой: это может придать или не придать алкалоиду красный оттенок; если придает, другую каплю обрабатывают сухим газообразным хлористым водородом: если она приобретает глубокий фиолетовый цвет, она, вероятно, состоит из кониина.

b. Если добавление азотной кислоты не привело к образованию красного цвета, другую каплю обрабатывают хлорной известью. Если она приобретает фиолетовый оттенок, а две другие капли при нагревании — одна с мышьяковой кислотой, другая с нитратом ртути — становятся красными, присутствующим веществом является анилин или гомологичное основание.

c. Если приведенные выше испытания не дают положительных результатов, а вещество при обработке хлором приобретает кроваво-красный цвет, а с соляной кислотой не изменяется на холоде, но при кипячении переходит в глубокий фиолетовый цвет, оно, вероятно, состоит из никотина.

АЛКАЛОИД ФИКСИРОВАННЫЙ.
Совсем незначительное количество растворяют в наименьшем возможном количестве соляной кислоты и добавляют избыток аммиака. Теперь возможны три случая: (a) немедленно образуется осадок, нерастворимый в избытке осадителя; (b) образуется осадок, который сначала растворяется, но впоследствии выделяется из жидкости; (c) осадок не образуется либо, если он образуется, он растворяется в избытке осадителя и не выпадает в осадок при выставании жидкости.

a. Аммиак дает стойкий осадок.
Небольшое количество водного раствора углекислоты наливают на алкалоид в чашечном стекле и отмечают, растворяется он или нет; в любом случае смесь выпаривают на водяной бане досуха, чтобы избежать потери вещества.

УГЛЕКИСЛОТА НЕ РАСТВОРЯЕТ АЛКАЛОИД.

После завершения выпаривания на часовое стекло добавляют эфир: алкалоид может раствориться или не раствориться. Затем эфир выпаривают при обычной температуре воздуха.

Эфир не растворяет алкалоид.

Он, вероятно, состоит из берберина.

В этом случае он будет обладать желтым цветом, а его гидрохлорид при добавлении сульфида аммония даст красновато-коричневый осадок.

Эфир растворяет алкалоид. — Небольшую часть обрабатывают азотной кислотой. Если получается интенсивное зеленое окрашивание, оставшуюся часть растворяют в эфире и добавляют эфирный раствор щавелевой кислоты. Если образующийся теперь осадок не растворяется при добавлении небольшого количества воды, есть основание предполагать присутствие арицина.

Если добавление азотной кислоты не привело к окрашиванию, смесь алкалоида и этой кислоты обрабатывают небольшим количеством серной кислоты: если жидкость теперь приобретает красный цвет, вещество, вероятно, состоит из наркотина.

Если ни азотная, ни серная кислоты не вызывают реакции, алкалоид растворяют в эфире, осаждают эфирным раствором щавелевой кислоты и обрабатывают осадок небольшим количеством воды. Если он растворяется, он, вероятно, состоит из папаверина.

УГЛЕКИСЛОТА РАСТВОРЯЕТ АЛКАЛОИД.

Вещество обрабатывают эфиром, отмечая, растворяется ли оно, и выпаривают при обычной температуре воздуха во избежание потери мельчайших порций алкалоида.

Эфир растворяет алкалоид. — Если азотная кислота дает сначала алый, затем желтый цвет, серная — желтый, переходящий в красный и фиолетовый, а соляная кислота — фиолетовый цвет, присутствующим алкалоидом является, вероятно, вератрин.

Если вышеуказанные окрашивания не возникают, к другой порции вещества добавляют хлорную воду, а затем аммиак; образование зеленого цвета, переходящего в фиолетовый и становящегося красным при повторном добавлении хлорной воды, указывает на присутствие хинина.

Если все эти испытания дают лишь отрицательные результаты, а алкалоид растворим в концентрированной серной кислоте с образованием раствора, который приобретает красновато-фиолетовый оттенок при помешивании стеклянной палочкой, предварительно смоченной в бромной воде, указано присутствие дельфинина.

Эфир не растворяет алкалоид. — Если вещество способно возгоняться [N], оно состоит из цинхонина.

b. Аммиак дает осадок, который повторно растворяется в избытке осадителя, но выделяется спустя час.
Вещество обрабатывают холодным абсолютным спиртом и отмечают его растворимость в этом растворителе. Если оно легко растворяется, оно, вероятно, состоит из бруцина.

Присутствие этого алкалоида подтверждается применением следующих испытаний: (1) азотная кислота придает веществу кроваво-красный цвет; (2) при обработке серной кислотой оно приобретает красноватый оттенок, который впоследствии меняется на желтый и зеленый; (3) хлор сначала не вызывает окрашивания, но через некоторое время образуется желтый цвет, который впоследствии переходит в красный; (4) при обработке вещества бромом оно немедленно приобретает фиолетовый оттенок.

Если алкалоид лишь слегка растворим в спирте, есть основание предполагать присутствие стрихнина.

Следует применить следующие подтверждающие испытания: (1) если вещество обрабатывают смесью серной кислоты и окислителя, такого как бихромат калия, диоксид марганца или пероксид свинца, оно приобретает фиолетовый цвет, который переходит в красный и наконец превращается в чистый желтый; (2) добавление двухлористой платины вызывает осаждение гидрохлорида.

Если же вещество лишь слегка растворимо в спирте и указанные реакции не происходят, указано присутствие соланина. В присутствии этого алкалоида происходят следующие реакции: (1) при обработке вещества концентрированной серной кислотой оно приобретает розовый оттенок, который по прошествии некоторого времени переходит сначала в глубокий фиолетовый, а затем в коричневый цвет; (2) раствор соли алкалоида восстанавливает соли золота и серебра; (3) добавление щавелевой кислоты дает осадок в водном и даже кислом растворе его солей.

c. Аммиак не дает осадка либо повторно растворяет образовавшийся.
Устанавливают растворимость алкалоида в эфире. Если он растворим, он может состоять из аконитина, атропина или кодеина; если нерастворим — из эметина или морфина.

Алкалоид растворим в эфире. — Если двухлористая платина не осаждает гидрохлорид из нейтрального раствора алкалоида, а серная кислота заставляет его принимать желтый цвет, который впоследствии переходит в красновато-фиолетовый, он, вероятно, состоит из аконитина.

Если двухлористая платина вызывает осадок, а серная кислота не приводит к указанному выше желтому окрашиванию, это указывает на присутствие либо атропина, либо кодеина. Чтобы решить, какое из этих оснований присутствует, вещество растворяют в чистой хлорной кислоте и дают раствору самопроизвольно испариться. Если во время этой операции алкалоид выпадает в осадок, он, вероятно, состоит из атропина.

Если это не так, есть основание предполагать присутствие кодеина.

Алкалоид нерастворим в эфире. — Если он растворяется в ацетоне, он, вероятно, состоит из эметина.

Если ацетон не растворяет его, указано присутствие морфина.

Следует применить следующие подтверждающие испытания: (1) при обработке вещества азотной кислотой оно приобретает кроваво-красный цвет; (2) добавление раствора соли закиси железа дает исчезающее синее окрашивание; (3) хлорид золота при обработке алкалоидом окрашивается в синий цвет; (4) вещество восстанавливает иодистую кислоту: это восстановление обнаруживают добавлением к кислоте небольшого количества крахмального клейстера, который синеет при выделении иода; (5) марганцовокислый калий при нагревании с веществом восстанавливается и приобретает зеленый цвет.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДИГИТАЛИНА, ПИКРОТОКСИНА И КОЛХИЦИНА.

Уже отмечалось, что при исчерпывании первого кислого раствора эфиром — до нейтрализации по методу Отто — колхицин, слабый алкалоид, дигиталин, неопределенная смесь, пикротоксин (который, по-видимому, обладает свойствами кислоты) и следы атропина переходят в раствор.

Эфир выпаривают досуха на водяной бане, остаточную массу обрабатывают слегка теплой водой и фильтруют раствор от нерастворимого смолистого вещества. Затем водный раствор делают слабощелочным путем добавления раствора едкого натра и тщательно встряхивают с эфиром до тех пор, пока эта жидкость перестанет оставлять остаток при выпаривании. Теперь эфирный раствор декантируют, а присутствующую воду удаляют с помощью хлористого кальция. При его выпаривании получается остаток, содержащий колхицин, дигиталин и следы атропина (возможно, смешанные с мизерным количеством пикротоксина, которым здесь пренебрегают).

a. Щелочной раствор, из которого был удален эфир, подкисляют соляной кислотой и снова встряхивают с эфиром. Присутствующий пикротоксин теперь растворяется, и после обезвоживания (с помощью плавленного хлорида натрия) и выпаривания эфирного раствора его можно получить в кристаллах. Кристаллы пикротоксина легко распознаются по их образованию в виде перистых пучков, а также по их длине и шелковистому блеску. Если кристаллы не образуются в течение короткого времени, целесообразно растворить остаток, оставшийся после выпаривания эфира, в слегка теплом спирте и дать последнему самопроизвольно испариться на часовом стекле или, если количество вещества чрезвычайно мало, на предметном столике микроскопа. Определив форму кристаллов, следует убедиться, что они обладают интенсивным горьким вкусом и проявляют другие характерные свойства пикротоксина. Характерна следующая реакция: если кристаллы растворить в водном растворе соды и добавить несколько капель «раствора Фелинга» [O], образуется красноватый осадок закиси меди.

b. Если пикротоксин не был обнаружен, эфирный раствор, полученный взбалтыванием щелочной жидкости с эфиром, подлежит исследованию на колхицин и дигиталин. С этой целью остаток, полученный при выпаривании раствора досуха, растворяют в воде и отфильтрованную жидкость проверяют следующим образом: 1. Устанавливают, обладает ли капля раствора горьким вкусом дигиталина. 2. Другую каплю обрабатывают раствором танина; если присутствует какой-либо алкалоид, образуется осадок. 3. Затем проверяют две капли раствора: одну — с настойкой иода, другую — с хлоридом золота. Эти реагенты осаждают колхицин, но не действуют на растворы дигиталина или пикротоксина. К сожалению, следы атропина, возможно присутствующие, вызвали бы ту же реакцию; поэтому это испытание не является окончательным. 4. Несколько порций раствора выпаривают на часовых стеклах. К одной порции добавляют концентрированную азотную кислоту: если присутствует колхицин, образуется исчезающее фиолетовое окрашивание, которое переходит в светло-желтое при добавлении воды и в чисто желтый или красновато-оранжевый цвет при насыщении смеси небольшим избытком едкой щелочи. 5. Другую порцию остатка растворяют в нескольких каплях концентрированной серной кислоты и помешивают раствор стеклянной палочкой, смоченной бромной водой: в присутствии дигиталина образуется фиолетово-красный цвет. Это окрашивание более отчетливо при наличии небольшого количества алкалоида и избытка серной кислоты. 6. Если в наличии имеется большое количество вещества, остаток можно прокипятить с соляной кислотой и получить зеленый или коричневатый цвет и характерный запах дигиталина, если это тело присутствует; однако это не очень чувствительное испытание. 7. Наконец, когда подозревается присутствие дигиталина, целесообразно установить его физиологическое действие. Для этого мизерное количество вещества помещают на сердце лягушки: в присутствии алкалоида пульсация немедленно замедляется или даже прекращается.

Хотя с помощью приведенных выше испытаний наличие особого алкалоида или одного из только что упомянутых структурно неопределенных веществ можно с полным основанием считать вероятным, его присутствие еще не доказано с достоверностью. Это особенно верно в случаях, когда соединение обладает лишь немногими характерными свойствами. По возможности исследуемое вещество следует получить в кристаллической форме, а затем сравнить с помощью микроскопа — если имеющееся небольшое количество не позволяет проводить иное исследование — с кристаллами чистого алкалоида, приготовленного в тех же условиях.

В случае, если в распоряжении имеется 20 или даже 10 сантиграммов вещества, лучше всего превратить алкалоид в его гидрохлорид и выпарить раствор этой соли досуха. Остаток после взвешивания растворяют в воде и добавляют раствор сульфата серебра. Образующийся осадок хлорида серебра собирают и тщательно взвешивают для вычисления массы хлора, содержащегося в гидрохлориде, и, следовательно, молекулярной массы алкалоида. Фильтрат от хлорида серебра, содержащий алкалоид в виде сульфата, обрабатывают соляной кислотой для удаления избытка присутствующего серебра и затем фильтруют жидкость. Затем фильтрат встряхивают с едким кали и эфиром. При декантировании и выпаривании эфирного раствора получается остаток, состоящий из присутствующего алкалоида, который затем очищают кристаллизацией из спирта. Теперь проводят элементарный анализ алкалоида. Уверенность в присутствии отдельного алкалоида достижима только тогда, когда возможно выполнение этого подтверждающего испытания. Описанные ранее реакции можно выполнить с пятнадцатью сантиграммами вещества, и такое количество иногда содержится в трупе. Если же в наличии имеется всего один или два сантиграмма, обнаружить присутствие алкалоида все еще возможно; однако сделать вывод о том, какой именно это алкалоид, невозможно, особенно если найденное вещество представляет собой жидкость или аморфное тело, обладающее немногими отличительными свойствами.

III. МЕТОДЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ТОГДА, КОГДА НЕ УДАЕТСЯ ПОЛУЧИТЬ НИКАКИХ УЛИК О ПРИРОДЕ ПРИСУТСТВУЮЩЕГО ЯДА.

Если отравление было вызвано введением смеси многочисленных веществ, которые сильно различаются по своим свойствам, невозможно неоспоримым образом продемонстрировать присутствие каждого отдельного яда. Эта случайность, к счастью, возникает редко; преступник обычно прибегает к одному или двум ядам, обнаружение которых возможно. Не следует, однако воображать, что присутствие яда в органе можно сразу обнаружить с достоверностью простым применением нескольких испытаний; поскольку, разыскивая вещество, которое отсутствует, мы можем невольно уничтожить присутствующее или по крайней мере превратить его в соединения, не позволяющие сделать определенный вывод о его первоначальном состоянии.

Чтобы следовать систематическому методу в исследованиях подобного рода, целесообразно разделить исследуемые материалы на три части: одна порция сохраняется для выяснения ее физиологического действия на животных, если химический анализ не дал положительных результатов. Другие порции подвергаются анализу, но с несколько различными целями: одна подвергается серии испытаний, которые при любых обстоятельствах способны навести химика на след присутствующего яда и которые в некоторых случаях могут даже дать заключительные и определенные результаты. Если эти испытания дают лишь указания на природу яда, оставшаяся часть служит при помощи этой информации для установления вне всяких сомнений подлинности вещества.

УКАЗАТЕЛЬНЫЕ ИСПЫТАНИЯ.

Могут представиться два случая: исследуемые материалы обладают либо щелочной (или нейтральной), либо кислой реакцией. Поскольку методы, которым следует следовать в каждом из этих случаев, несколько различаются, они будут рассмотрены отдельно.

ВЕЩЕСТВО ПРОЯВЛЯЕТ КИСЛУЮ РЕАКЦИЮ.

Материалы смешивают с водой, помещают в реторту, снабженную отводной трубкой, которая погружена в раствор нитрата серебра, и нагревают на водяной бане: если присутствует цианид, выделяется синильная кислота и образуется белый осадок цианида серебра; его исследуют так, как указано выше (см. стр. 50).

В случае если осадок в результате вышеуказанной обработки не образуется, в реторту добавляют еще воды и кипятят смесь в течение примерно часа, заботясь о том, чтобы собрать выделяющиеся пары в хорошо охлаждаемый приемник. Часть, оставшуюся в реторте, отбрасывают на фильтр, а полученный фильтрат объединяют с дистиллятом. Остаток на фильтре затем промывают кипящим абсолютным спиртом, причем промывные жидкости добавляют к водному раствору. Таким образом исследуемые вещества разделяют на растворимую и нерастворимую части, которые исследуют раздельно, как указано ниже.

а. ЖИДКАЯ ЧАСТЬ.
Если добавление спирта вызвало выпадение в осадок веществ животного происхождения, их отделяют фильтрованием раствора. Затем фильтрат помещают под колокол над концентрированной серной кислотой до тех пор, пока его объем значительно не уменьшится. Раствор может содержать органические и неорганического происхождения основания и кислоты. Для обнаружения всех присутствующих тел поступают следующим образом:

(1). Через раствор пропускают ток сероводорода: осаждение некоторых металлов, обычно осаждаемых этим газом, в данном случае может не произойти из-за присутствия органических веществ; тем не менее, некоторые металлы осаждаются даже в присутствии органических соединений, а органические кислоты присутствуют лишь редко. В случае образования осадка его смешивают с чистым кремнеземом, собирают на фильтр и обрабатывают азотной кислотой. Если осадок не растворяется, его обрабатывают царской водкой. В обоих случаях полученную раствор исследуют на металлы обычными методами.

(2). Раствор, в котором сероводород не дал осадка, или фильтрат, отделенный от образовавшегося осадка, делят на две части: одну порцию обрабатывают эфиром и раствором едкого кали; другую — эфиром и раствором едкого натра. Обе смеси затем тщательно взбалтывают и отмечают, растворяет ли эфир что-либо: если да, то операцию повторяют несколько раз до тех пор, пока все растворимые вещества не будут удалены. Эфирные растворы затем декантируют и объединяют, после чего подвергают исследованию на алкалоиды, как указано на стр. 65–84.

(3). Если — при положительных или отрицательных результатах вышеуказанной обработки — в результате добавления едкого кали или едкого натра образуется нерастворимый в эфире осадок, его собирают на фильтр, промывают и растворяют в кислоте. Затем полученный раствор проверяют на минеральные основания.

(4). Если с помощью предыдущих операций не было получено определенных результатов, одну из порций (например, ту, к которой было добавлено едкое кали) проверяют на кислоты, возможно присутствующие в виде солей. Раствор делят на две части (А и Б), которые исследуют раздельно:

Порция А. — Ее выпаривают досуха, а остаток делят на четыре части, которые затем проверяют на плавиковую, азотную, щавелевую, а также уксусную и муравьиную кислоты.

а. Плавиковая кислота. — Порцию остатка нагревают в платиновом тигле с серной кислотой, а тигель накрывают выпуклой стороной часового стекла, покрытого воском, на котором заостренным кусочком дерева были проведены линии. Если после умеренного нагревания тигля в течение некоторого времени и удаления часового стекла обнаруживается, что линии, процарапанные в воске, протравили стекло, исследуемое вещество содержит фторид.

б. Азотная кислота. — Если эта кислота присутствует, и вторая порция остатка нагревается с серной кислотой и медью, выделяются красноватые пары. При пропускании паров в раствор сульфата железа или наркотина происходят реакции, уже упоминавшиеся при рассмотрении азотной кислоты.

в. Щавелевая кислота. — Третью порцию остатка нагревают с серной кислотой и тщательно собирают выделившийся газ. Затем с помощью элементного анализа следует подтвердить, что газ состоит из равных объемов оксида углерода и диоксида углерода. Этот тест не является окончательным; необходимо также выяснить, дает ли осадок, образующийся при добавлении раствора барита (см.: в описании порции Б), такую же реакцию, поскольку другие органические тела могут приводить к образованию оксида углерода и диоксида углерода, что создает риск как ошибочно признать присутствие щавелевой кислоты, когда она отсутствует, так и упустить ее обнаружение в случае ее присутствия.

г. Уксусная и муравьиная кислоты. — Четвертую порцию остатка перегоняют с разбавленной серной кислотой. Установив, что небольшая порция, предварительно нейтрализованная основанием, приобретает красный цвет при добавлении раствора соли железа(III), дистиллят делят на две части. Одну порцию обрабатывают бихлоридом ртути: если присутствует муравьиная кислота, образуется металлическая ртуть с выделением диоксида углерода, который вызывает помутнение известковой воды. Оставшуюся часть жидкости перетирают на холоде с избытком гнета; в присутствии уксусной кислоты образуется растворимая основная соль свинца, обладающая щелочной реакцией.

Порция Б. — Вторую часть раствора пересыщают азотной кислотой, после чего нейтрализуют добавлением небольшого избытка аммиака. Затем аммиак удаляют кипячением жидкости и добавляют раствор нитрата бария. Если образуется осадок, его собирают и впоследствии исследуют на серную, фосфорную, щавелевую и борную кислоты, как указано ниже. Фильтрат сохраняют и испытывают на соляную, бромистоводородную и йодистоводородную кислоты.

а. Щавелевая кислота. — Порцию осадка, полученного при добавлении нитрата бария, подвергают испытанию, упомянутому при описании работы с порцией А.

б. Серная кислота. — Если при обработке оставшейся части осадка разбавленной соляной кислотой остается нерастворимый остаток, он состоит из сульфата бария и указывает на присутствие серной кислоты.

в. Фосфорная кислота. — К растворенной в соляной кислоте порции осадка добавляют избыток раствора квасцов и аммиака. Если присутствует фосфорная кислота, в осадок выпадает нерастворимый фосфат алюминия. Его переносят на фильтр: фильтрат сохраняют и впоследствии исследуют на борную кислоту. При кипячении осадка с раствором силиката калия силикат алюминия выпадает в осадок, а фосфат калия остается в растворе. К жидкости добавляют хлорид аммония (для удаления избытка кремнезема из силиката) и фильтруют раствор. Затем фильтрат проверяют на фосфаты с помощью молибдата аммония (см.: обнаружение фосфорной кислоты, стр. 48).

г. Борная кислота. — Фильтрат после отделения осадка фосфата алюминия выпаривают досуха, остаток смешивают с серной кислотой и спиртом, после чего последний поджигают. Если вещество содержит борную кислоту, спирт горит зеленым пламенем.

Фильтрат, отделенный от осадка, полученного при добавлении нитрата бария, может содержать соляную, бромистоводородную и йодистоводородную кислоты. Для обнаружения этих соединений в раствор добавляют немного нитрата серебра, а образовавшийся осадок тщательно промывают и разлагают сплавлением с едким кали. Затем массу растворяют в воде и подвергают раствор следующим испытаниям:

д. Йодистоводородная кислота. — К порции раствора добавляют немного крахмального клейстера и азотную кислоту, содержащую в растворе азотистую кислоту: в присутствии йодида жидкость немедленно приобретает синий цвет.

е. Бромистоводородная кислота. — Если йод не был обнаружен, ко второй порции жидкости добавляют хлорную воду и эфир, после чего смесь тщательно взбалтывают. Если присутствует бром, эфир приобретает коричневый цвет. Если жидкость также содержит йод и требуется обнаружить бром, необходимо подкислить раствор соляной кислотой, а затем взболтать его с хлорной известью и бисульфидом углерода. Бисульфид углерода растворяет йод, приобретая фиолетовый цвет, который исчезает при повторном добавлении хлорной извести; тогда как в присутствии брома оранжевая окраска сохраняется даже после исчезновения реакции на йод.

ж. Соляная кислота. — Поскольку исследуемое вещество уже будет содержать соляную кислоту, в большинстве случаев нет необходимости организовывать поиск этого соединения. Тем не менее, целесообразно взять количество раствора, соответствующее известной массе исходного вещества, и осадить кислоту добавлением нитрата серебра. Образовавшийся осадок высушивают и взвешивают. Затем его нагревают в токе хлора для полного превращения в хлорид серебра и снова определяют его массу. Лишь в том случае, если количество обнаруженного хлорида очень велико, можно сделать вывод, что отравление было вызвано соляной кислотой.

з. Сероводородная кислота. (Сероводород). Если осадок, полученный от действия нитрата серебра, имеет черный цвет, он может состоять из сульфида. При обработке порции раствором гипосульфита натрия растворяется все, кроме сульфида серебра. Если остается осадок, его прокаливают с нитратом натрия и обнаруживают образовавшийся сульфат добавлением растворимой соли бария к его раствору.

Сульфаты, хлориды, карбонаты и фосфаты встречаются при предыдущем исследовании чаще всего, и следует внимательно отметить, каких из этих солей имеется наибольшее количество. Если обнаружены кислоты, встречающиеся сравнительно редко (такие как щавелевая и винная), также следует отметить их приблизительное количество. Эти факты в сочетании с первоначальной кислотностью материалов и отсутствием других токсических тел приводят к выводу, что отравление было вызвано поступлением кислоты, а также позволяют идентифицировать конкретную использованную кислоту. При последующем проведении обнаружения яда с помощью определяющих тестов отпадет опасность разрушения других ядов, возможно содержащихся в веществе, поскольку вопрос об отсутствии или присутствии последних будет решен заранее.

(5). По завершении исследования на кислоты различные накопившиеся жидкости, из которых были выделены присутствующие кислоты, объединяют и всю массу выпаривают досуха. Органические вещества, присутствующие в полученном остатке, разрушают с помощью азотной кислоты, а остаточную массу исследуют на натрий. Если это вещество не было введено в исследованную порцию жидкости и обнаруживается в количестве, значительно превышающем количество, нормально содержащееся в организме, вероятно, отравление было вызвано его введением, и кислота также была дана либо для маскировки яда, либо в качестве противоядия. В этом случае необходимо тщательно искать уксусную кислоту, так как это вещество обычно используется в качестве противоядия при отравлении щелочами.

(6). Каковы бы ни были результаты предыдущих исследований, порцию жидкости, обработанную едким натром (см. стр. 87), выпаривают досуха. Органические вещества, возможно присутствующие в ней, разрушают с помощью азотной кислоты или царской водки, а остаток растворяют в воде. Полученный таким образом раствор затем исследуют на металлы (включая калий, соль которого не вводилась в эту порцию жидкости ни в одной из предыдущих операций) обычными методами.

(7). После того как растворимая часть исследуемых материалов была тщательно проверена, приступают к исследованию нерастворимых веществ, оставшихся на фильтре.

б. ТВЕРДАЯ ЧАСТЬ.
(1). Присутствующее органическое вещество сначала разрушают обработкой царской водкой. Затем жидкость выпаривают досуха, а остаток нагревают до полного удаления азотной кислоты; выделяющиеся пары собирают в холодный приемник. Далее остаток растворяют в воде, раствор фильтруют и добавляют серную кислоту. Если образуется осадок сульфата кальция, сульфата бария или сульфата стронция, его отделяют от жидкости и исследуют далее. Отфильтрованный раствор затем помещают в аппарат Марша, используя для генерации водорода амальгаму натрия, и проверяют на мышьяк и сурьму с помощью описанных ранее реакций.

(2). Независимо от того, обнаружен один из вышеуказанных ядов или нет, еще кислую жидкость извлекают из колбы, пропускают через нее ток хлора в течение нескольких часов и затем исследуют раствор на ртуть методом Фланден и Данжера. В случае обнаружения ртути она вряд ли могла происходить из металла в аппарате Марша, поскольку тот не подвергался бы воздействию холодной разбавленной серной кислоты; однако для устранения всех сомнений тест следует повторить с порцией веществ, оставленных для исследования определяющими тестами.

(3). Каковы бы ни были результаты вышеуказанных исследований, следует также выяснить, не содержит ли жидкость, последовательно обработанная по методам Марша и Фланден и Данжера, другие металлы. Это достигается с помощью обычных реакций.

ВЕЩЕСТВО ИМЕЕТ НЕЙТРАЛЬНУЮ ИЛИ ЩЕЛОЧНУЮ РЕАКЦИЮ.

Исследование проводят точно так же, как и в предыдущем случае, за исключением того, что материалы предварительно подкисляют щавелевой или винной кислотами. Особое внимание следует уделять поиску натрия, калия, кальция, бария и стронция, а определяющие тесты применять впоследствии в соответствии с полученными указаниями.

ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ ТЕСТЫ.

Во многих случаях тесты, которые мы назвали ориентировочными, приобретают определяющий характер. Это происходит тогда, когда достигается выделение алкалоида или металла (если только ртуть не найдена при уже упоминавшихся обстоятельствах); полученные при этом результаты являются окончательными. Если же, напротив, — не имея возможности выделить ни алкалоид, ни металл — при сатурации первоначально кисшей жидкости едким кали или едким натром соли этих оснований были обнаружены в изобилии, есть основания предполагать, что отравление было вызвано кислотой; или же, если после нейтрализации первоначально щелочного раствора кислотой калий или натрий обнаруживаются в большом количестве, это указывает на отравление щелочью.

В случае если жидкость нейтральная, но более или менее окрашена и обладает запахом, и при этом обнаруживаются йодиды или бромиды, мы можем с полным основанием подозревать, что отравление было вызвано поступлением йода или брома.

В соответствии с полученными указаниями йод, бром, одну или все кислоты, едкие щелочи и т. д. затем обнаруживают с помощью методов, применяемых в тех случаях, когда эксперт имеет зацепку относительно присутствующего яда. Таким образом, присутствие калия и натрия, а также брома и йода, даже в смесях, легко устанавливается. Остается только упомянуть порядок действий, которого следует придерживаться при подозрении на то, что отравление было вызвано введением смеси нескольких кислот. Исследуемые материалы кипятят с водой и добавляют к раствору спирт для коагуляции веществ животного происхождения. Затем раствор фильтруют, фильтрат помещают в реторту, снабженную приемником, и перегоняют до тех пор, пока остаточная часть не приобретет пастообразную консистенцию. Таким образом, присутствующие кислоты делят на два класса: (а) те, которые достаточно летучи, чтобы перейти в приемник, такие как уксусная, азотная, соляная и серная кислоты (последняя кислота улетучивается лишь частично); и (б) те, которые остаются в реторте. Первые обнаруживают путем исследования дистиллята, как указано ранее.

Остаток, остающийся в реторте, обрабатывают абсолютным спиртом, жидкость фильтруют и к фильтрату добавляют раствор ацетата свинца: серная, фосфорная и щавелевая кислоты, если они присутствуют, осаждаются. Осадок суспендируют в воде и разлагают сероводородом. Содержащиеся кислоты теперь высвобождаются и обнаруживаются с помощью уже упомянутых тестов.

Если есть основания подозревать присутствие как серной, так и щавелевой кислот, дистилляцию через короткое время прекращают. Обе кислоты растворяют путем взбалтывания умеренно концентрированной жидкости, оставшейся в реторте, с эфиром, и при выпаривании раствора получают их в состоянии, пригодном для исследования. Затем щавелевую кислоту обнаруживают с помощью сульфата кальция, а серную — с помощью оксалата бария.

Описанные выше исследования не позволяют обнаружить фосфор, и для этого вещества необходимо исследовать отдельную порцию исходного вещества.

IV. РАЗНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИРОДЫ И ЦВЕТА ВОЛОС И БОРОДЫ.

Преступник с целью скрыть свою личность может изменить цвет волос и бороды искусственными средствами: либо на более темный оттенок, если от природы они были светлыми, либо на более светлый, если изначально они были темными, и судебный химик может быть призван обнаружить это искусственное окрашивание и восстановить первоначальный цвет волос.

Может также случиться, что частицы волос все еще прилипли к сгусткам крови, иногда обнаруживаемым на орудии, использованном при совершении преступления, и вследствие этого может возникнуть вопрос о природе волос — являются ли они человеческими или животными.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦВЕТА ВОЛОС И БОРОДЫ.

Способ исследования, необходимый, когда волосы были почернены, отличается от того, который применяется, когда они были обесцвечены.

Волосы были почернены.
Поскольку используются различные методы окрашивания волос в черный цвет, средства восстановления первоначального цвета различаются. Ниже приведены методы, наиболее часто применяемые при окрашивании:

1º. Волосы тщательно натирают помадой, в которую замешан мелко измельченный древесный уголь. Этот препарат, продаваемый под названием «мелаиноком» (mélaïnocome), имеет тот недостаток, что пачкает пальцы и одежду даже в течение нескольких дней после его нанесения.

2º. Волосы смачивают разбавленным раствором аммиака, а затем наносят абсолютно нейтральный раствор соли висмута (хлорида или нитрата). Впоследствии их промывают и оставляют в контакте с раствором сероводорода.

3º. Ту же операцию выполняют, заменяя соль висмута соединением свинца.

4º. Наносят смесь гнета, мела и гашеной извести, а голову покрывают теплой тканью. Затем волосы промывают сначала разбавленным уксусом, а затем яичным желтком.

5º. Волосы сначала очищают яичным желтком, а затем смачивают раствором плюмбата кальция; или

6º. Их смачивают раствором нитрата серебра, в который добавлено количество аммиака, достаточное для растворения образующегося сначала осадка.

Первый метод вызывает лишь механическое смешивание красящего вещества с волосами. В четырех последующих процессах образуется черный металлический сульфид: либо путем последующего применения раствора сероводорода, либо под действием серы, нормально присутствующей в волосах.

При последнем методе, несомненно, происходит образование сульфида серебра; однако основное изменение, происходящее при этом, вероятно, обусловлено действием света, который, как хорошо известно, разлагает соли серебра.

Чтобы вернуть первоначальный цвет волосам, обработанным «мелаинокомом», достаточно растворить в эфире присутствующие жировые вещества, а затем удалить уголь промыванием водой.

В случае если волосы были окрашены с помощью соли висмута или свинца (как в методах 2, 3, 4 и 5), их погружают на несколько часов в разбавленную соляную кислоту: присутствующий металл растворяется в виде хлорида, и становится видимым первоначальный цвет волос. Затем остается обнаружить металл, растворенный в кислом растворе, чтобы вне всяких сомнений доказать факт применения краски. Это достигается с помощью методов, используемых для обнаружения металлов в случаях предполагаемого отравления.

Если, наконец, для придания окраски использовался аммиачный раствор нитрата серебра, волосы на некоторое время погружают в разбавленный раствор цианида калия, а затем исследуют жидкость на серебро. В случае если часть соли превратилась в сульфид, восстановить первоначальный цвет будет трудно, так как удаление этого соединения осуществляется непросто.

Волосы были обесцвечены.
Черные волосы можно обесцветить с помощью хлорной воды, причем различные оттенки блонда получаются при более или менее продолжительном воздействии реагента. В этом случае запах хлора полностью удаляется лишь с большим трудом, и волосы редко обесцвечиваются равномерно. Эксперт поэтому может заметить признаки, которые существенно помогут ему прийти к определенному выводу. Волосы следует тщательно осмотреть до самых корней: если с момента обесцвечивания прошло несколько дней, нижняя часть волос отрастет и продемонстрирует свой естественный цвет. До сих пор не было предложено ни одного метода, который возвращал бы первоначальный цвет обесцвеченным волосам. Однако весьма возможно, что эта цель была бы достигнута воздействием на обесцвеченные волосы зарождающегося водорода. Для этого было бы необходимо погрузить их в воду, содержащую немного амальгамы натрия и слегка подкисленную уксусной кислотой.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИРОДЫ ВОЛОС.

При исследованиях такого рода используют микроскоп. Исследуемый волос подвешивают в сиропе, масле или глицерине и помещают между двумя тонкими стеклянными пластинками. Человеческий волос бывает цилиндрическим или уплощенным. Он состоит либо из центрального канала, либо из продольного ряда продолговатых полостей, содержащих маслянистое красящее вещество, и имеет одинаковый диаметр по всей своей длине. Коричневые волосы бороды и бакенбард, каштановые волосы среднего размера, волосы молодой блондинки и пушковые волосы молодого человека имеют диаметр соответственно от 0,03 до 0,15; от 0,08 до 0,09; 0,06; и от 0,015 до 0,022 миллиметра. На поверхности они имеют слегка выступающие чешуйки, которые на границе нерегулярно извилисты, отделены друг от друга промежутком около 0,01 мм и прозрачны, каков бы ни был их цвет.

Волосы жвачных животных короткие и жесткие и характеризуются наличием полостей, заполненных воздухом. Шерсть, однако, составляет исключение, так как она состоит из цельных волос, однородных на вид и обладающих черепицеобразными чешуйками, которые наделяют ее свойством сваливаться (войлокообразование).

Волос лошади, быка и коровы никогда не превышает 12 мм в длину, он сужается книзу, а его диаметр постепенно уменьшается от основания. Он совершенно непрозрачен и, по-видимому, не имеет центрального канала; имеет красноватый цвет и часто обнаруживает боковые утолщения, от которых иногда отделяются мелкие ниточки подобно тому, как веточка отделяется от материнской ветви.

ИССЛЕДОВАНИЕ ОГНЕСТРЕЛЬНОГО ОРУЖИЯ. (Предложено господином Бутиньи.)

Исследование огнестрельного оружия бывает полезно для определения давности выстрела или перезарядки оружия. Методы, используемые при исследованиях такого рода, различаются в зависимости от того, снабжено ли осматриваемое оружие кремниевым или обычным ударным замком. На ценность применяемых проб также влияет тип использованного пороха, то есть был ли взят обычный дымный порох, пироксилин или белый порох (приготовленный путем смешивания желтой синеродистой соли калия, хлората калия и сахара).

РУЖЬЕ СНАБЖЕНО КРЕМНИЕВЫМ ЗАМКОМ И БЫЛО ЗАРЯЖЕНО ОБЫЧНЫМ ПОРОХОМ.

В случае если оружие было протерто или подверглось воздействию влаги после его изъятия, невозможно сделать какой-либо вывод о дате выстрела и т. д. Поэтому при получении оружия рекомендуется тщательно завернуть замок в шерстяную ткань и закрыть ствол. Внешнюю поверхность ружья сначала подвергают тщательному осмотру и отмечают примерную толщину имеющихся пятен ржавчины. Пороховую полку и прилегающую часть ствола также осматривают с помощью лупы, уделяя особое внимание обнаружению следов влажной и пылевидной накипи сероватого или черноватого цвета, образованной при сгорании пороха, а также кристаллов сульфата железа. Если оружие заряжено, извлекают пыж и отмечают цвет его цилиндрической части и пороха, а также размер пули или дроби.

По завершении этого предварительного осмотра ствол и пороховую полку раздельно промывают дистиллированной водой, а смывы пропускают через фильтровальную бумагу, которая предварительно была тщательно промыта сначала чистой соляной кислотой, а затем дистиллированной водой. Фильтрат затем делят на три части и исследуют их раздельно на: (1) серную кислоту — путем добавления хлорида бария; (2) железо — путем окисления солей, содержащихся в жидкости, несколькими каплями азотной кислоты и добавления раствора ферроцианида калия, причем присутствие железа обозначается образованием синего окрашивания или синего осадка; и (3) сульфиды — с помощью раствора основного ацетата свинца.

Если на пороховой полке или на соседних частях ствола обнаружена синевато-черная накипь, а ржавчина и кристаллы сульфата железа отсутствуют, и смывы, первоначально имевшие светло-желтый цвет, приобретают шоколадно-коричневую окраску при добавлении раствора основного ацетата свинца, ружье было разряжено самое большее два часа назад.

Если накипь имеет более светлый цвет и в смывах обнаружены следы железа, но на стволе или пороховой полке не обнаружено ни ржавчины, ни кристаллов, оружие было разряжено более двух, но менее двадцати четырех часов назад.

В случае если обнаружены мелкие кристаллы сульфата железа и пятна ржавчины, а смывы содержат железо в значительном количестве, оружие было разряжено по меньшей мере двадцать четыре часа, самое большее — десять дней назад.

Если количество обнаруженной ржавчины значительно, но железо больше не обнаруживается, выстрел из ружья произошел десять дней, самое большее — пятьдесят дней назад.

Если оружие было перезаряжено сразу после выстрела без предварительной промывки, части пыжа, вошедшие в соприкосновение со стволом, в течение первых четырех дней будут иметь серовато-черный цвет, который постепенно светлеет, пока на пятнадцатый день не станет серым и не останется таковым навсегда. В этом случае смывы будут содержать серную кислоту. Против последнего теста было выдвинуто возражение, что серная кислота может быть обнаружена даже в том случае, если выстрел из ружья не производился, если бумага, из которой был изготовлен пыж, содержала гипс. Г-н Бутиньи заявляет, однако, что это возражение несостоятельно, если пыж не смачивался водой, введенной в ствол.

В случае если ружье было промыто и высушено перед перезарядкой, цилиндрическая часть пыжа имеет охристо-желтый цвет вплоть до первого-второго дня, в последующие дни приобретает отчетливый красный оттенок и на шестой день приобретает чистый ржавый цвет. На пятый день порох также имеет красноватый вид из-за примеси ржавчины. Серная кислота в смывах отсутствует.

Если оружие было перезаряжено сразу после промывки, пыж в течение первых нескольких часов имеет зеленовато-желтый вид, а впоследствии приобретает красный цвет, как и в предыдущем случае.

Если, наконец, ствол был промыт мутной известковой водой, ржавчина все еще обнаруживается, а пыж имеет указанный выше цвет. Следующие окрашивания наблюдаются также в случае, если ружье не было промыто или сушилось возле огня:

BARREL DRIED NEAR A FIRE.
UNWASHED BARREL.

After 1 day
slight reddish yellow color
greenish yellow color.

  —   2 or 3 days
a little darker              "
reddish-brown     "

  —   4 days
a redder                    "
reddish-brown     "

  —   5 or more days
a
rusty-red                "
rusty-red             "

РУЖЬЕ НЕ СНАБЖЕНО КРЕМНИЕВЫМ ЗАМКОМ.

В настоящее время оружие с кремниевыми замками почти полностью вышло из употребления и было вытеснено обычным ударным ружьем; последние же в свою очередь постепенно заменяются казнозарядными ружьями, заряжаемыми как с металлическим патроном, так и без него. Признаки, получаемые при предыдущих исследованиях с помощью пороховой полки, поэтому исчезнут; результаты, даваемые осмотром ствола, возможно, сохранят силу. Что касается казнозарядного оружия, то все полезные признаки, даваемые окраской пыжа и пороха, отсутствуют; последний заключен либо в бумажный цилиндр, либо в медную гильзу.

Тот факт, что пироксилин и белый порох время от времени находят применение, увеличивает трудность получения надежных результатов при простом осмотре оружия. Белый порох не окисляет ружье, не дает никаких солей железа и имеет белый цвет; пироксилин дает характерные признаки, зависящие от его чистоты. В силу этих фактов очевидно, что метод, предложенный г-ном Бутиньи, не имеет реальной ценности, за исключением редких случаев, когда исследованию подвергается ружье, снабженное пороховой полкой и заряженное обычным порохом, а вопрос о времени, прошедшем с момента выстрела из оружия, должен оставаться неопределенным, насколько это касается научных тестов.

ОБНАРУЖЕНИЕ ОСТАТКОВ ЧЕЛОВЕЧЕСКОГО ТЕЛА В ЗОЛЕ КАМИНА.

Этот класс исследований особенно необходим при подозрении на преступление детоубийства. Поскольку полное сжигание трупа является долгим и сложным процессом, нередко при тщательном исследовании золы камина, в котором происходило горение, обнаруживаются кости — частично или полностью обугленные, но сохранившие свою первоначальную форму.

Когда дело обстоит не так и произошли полное сожжение и дезагрегация, приходится прибегать к признакам, предоставляемым химическим анализом. Однако эти признаки надежны только тогда, когда существует уверенность в том, что кости животных не сжигались в том же камине; в противном случае полученные результаты совершенно бесполезны, так как реакции, даваемые золой костей животных, идентичны реакциям, производимым золой человеческого тела. Для обнаружения присутствия костей в остатке от сгорания органического вещества применяются два теста.

1. Порцию золы помещают в серебряный тигель, нагревают с едким кали, а затем обрабатывают массу холодной водой. Если в сожженных материалах содержалось органическое вещество, в водном растворе будет присутствовать цианид калия. Для обнаружения этой соли жидкость подкисляют соляной кислотой и добавляют раствор сульфата железа(III): образование синего осадка указывает на присутствие цианида.

2. Затем золу исследуют на фосфат кальция. Поскольку дерево, уголь и другие вещества, обычно используемые для целей нагревания, не содержат этой соли или содержат ее мало, ее обнаружение в заметном количестве привело бы к выводу, что сжигались кости. Золу оставляют на двадцать четыре часа для настаивания с одной четвертой частью ее массы серной кислоты. Затем к пастообразной смеси добавляют воду и жидкость фильтруют. Если фосфат кальция присутствует, в результате такой обработки он превращается в растворимый кислый фосфат, который переходит в фильтрат. При добавлении аммиака к фильтрату образуется осадок нейтрального фосфата кальция, а в растворе остается нейтральный фосфат аммония. Жидкость снова фильтруют, фильтрат подкисляют азотной кислотой, а затем кипятят с раствором молибдата аммония, также подкисленным азотной кислотой: в присутствии фосфата образуется желтый осадок или по меньшей мере желтое окрашивание жидкости. Утверждалось, что выделение сероводорода при обработке золы серной кислотой является признаком того, что произошло сгорание человеческого тела; однако эта реакция не имеет ценности, поскольку уголь и некоторая растительная зола также выделяют этот газ при аналогичной обработке.

ИССЛЕДОВАНИЕ ДОКУМЕНТОВ.

Контракты, чеки и т. д. часто подвергаются изменениям в преступных целях: либо путем стирания части текста над подписью и подстановки иного содержания, либо путем изменения определенных слов с целью модификации смысла предложения.

Документы изменяются посредством подчистки или смывания. Подчистка, хотя она и выполняется легче, применяется редко, так как она делает бумагу тоньше в местах подчистки и тем самым оставляет следы, заметные даже невооруженным глазом; и хотя первоначальную толщину можно восстановить нанесением сандарака или квасцов, эти вещества обладают свойствами, отличными от свойств бумаги, и, кроме того, могут быть полностью удалены, обнажая утоньшение бумаги.

В случае если прибегали к смыванию с помощью хлора, проклейка, которая делает бумагу невпитывающей и которую удается заменить лишь с трудом, могла быть удалена. Раньше бумагу проклеивали путем погружения в раствор желатина; в настоящее время, однако, чаще используется мыло из смолы или воска и глинозема (с добавлением небольшого количества крахмала). В последнем случае проклейка удаляется действием воды менее легко, чем при использовании желатинового препарата; обнаружение попытки ее восстановления также представляет собой менее сложную задачу, поскольку для этой цели применялся бы желатин, а это тело обладает свойствами, отличными от свойств веществ, нормально содержащихся в бумаге: йод, например, который придает желатину желтый цвет, окрашивает крахмал в фиолетово-синий цвет. Для обнаружения изменения в документе проводят следующие исследования:

1º. Бумага тщательно осматривается во всех ее частях и в различных положениях с помощью лупы. Таким образом могут быть обнаружены либо утонченные участки, вызванные подчисткой, либо оставшиеся следы слов.

2º. Бумага затем помещается на абсолютно чистый кусок стекла и полностью и равномерно смачивается водой. Затем стекло убирают и с помощью лупы исследуют прозрачность бумаги. Когда бумага демонстрирует одинаковую прозрачность и определенные ее участки не являются ни более прозрачными, ни более непрозрачными, чем остальная бумага, вероятно, подчистка не предпринималась. Если же, напротив, наблюдаются непрозрачные точки, почти наверняка буквы были подчищены, а впоследствии нанесен сандарак, на который вода не действует. В случае обнаружения прозрачных точек есть основания подозревать, что слова были удалены, а пятна либо оставлены нетронутыми, либо впоследствии покрыты веществом, растворимым в воде, таким как квасцы.

3º. Бумагу высушивают и повторяют вышеуказанную операцию с 87-процентным спиртом. Теперь могут быть замечены признаки, которые не проявлялись при обработке водой, а также подтверждены последние. Поскольку спирт растворяет сандарак, участки, которые ранее казались непрозрачными, теперь могут стать прозрачными.

4º. Бумагу снова высушивают, затем помещают под лист очень тонкой папиросной бумаги и проглаживают теплым утюгом. Эта операция часто вызывает проявление слов, которые были частично стерты. Также рекомендуется — как предложил г-н Лассень (M. Lassaigne) — подвергнуть бумагу воздействию паров йода. Если изменения не предпринимались, бумага приобретет равномерный цвет: желтый, если она проклеена желатином, и фиолетово-синий, если она проклеена смесью мыла, смолы и крахмала. Когда, напротив, для маскировки изменения была нанесена последующая проклейка из желатина (при изначальной проклейке бумаги вышеуказанной смесью), она приобретет на одних участках желтый, а на других — фиолетово-синий цвет.

5º. Выясняют, обладает ли бумага кислой реакцией. Если да, ее кислотность может проистекать из присутствия соляной кислоты в случае, если бумага промывалась хлором, или других кислот. Квасцы, используемые для маскировки подчистки, также вызывают кислую реакцию. Само по себе обнаружение кислотности имеет мало значения, поскольку при производстве бумаги пульпа отбеливается с помощью хлора, и этот реагент мог быть удален промыванием не полностью. Если, однако, бумага кислая только в определенных местах, причем эти точки образуют на синей лакмусовой бумаге красные следы в форме букв, этот признак имеет ценность. Чтобы выяснить, обстоит ли дело так, рекомендуется перед смачиванием бумаги слегка прижать ее к листу влажной лакмусовой бумаги: кислые пятна оставят на последней красноватый след.

6º. Исследуемую рукопись снова расправляют на стеклянной пластинке и с помощью кисти наносят раствор танина (или, предпочтительно, раствор ферроцианида калия, содержащий один процент соли и подкисленный уксусной кислотой). Если первонадпись была выполнена обычными чернилами (основой которых является таннат железа), а смывание было произведено лишь несовершенно, вполне возможно, что в результате действия ферроцианида возникнет синее окрашивание. Однако часто необходимо применить вышеуказанные реагенты несколько раз, прежде чем проявится оригинальный текст; действительно, в некоторых случаях проходили месяцы, прежде чем происходила реакция.

7º. [Note: The numbering mismatch is in the original text sequence] Если в указанном выше тесте опасаются изменения или уничтожения документа, целесообразно предварительно предоставить суду заверенную копию, а затем приступать к исследованию.

8º. [Note: Numbering sequence preserved as in source] Если бумага имеет рыхлый вид, возможно, ее промывали серной кислотой. Это свойство, однако, может происходить и от других причин, и присутствие кислоты следует подтвердить промыванием документа дистиллированной водой и добавлением к смывам раствора хлорида бария. Осадок должен образоваться в значительном количестве, так как легкое помутнение может быть обусловлено сульфатами, содержащимися в воде, использованной при приготовлении массы.

Если серной кислоты много, при нагревании она может концентрироваться настолько, что это вызовет обугливание бумаги.

9º. Также целесообразно при подозрении на промывание серной кислотой выяснить с помощью лупы, имеют ли волокна на поверхности рукописи вздутый вид. Это могло бы быть вызвано выделением диоксида углерода, происходящим в результате действия серной кислоты на карбонаты, содержащиеся в воде, использованной при производстве бумаги.

10º. Старые чернила удалить труднее, чем новые, и поэтому иногда удается добиться проявления старых записей, поверх которых впоследствии были написаны другие слова. Для этого с помощью тонкой кисти на подозрительные точки наносят раствор, содержащий 50 процентов щавелевой кислоты. Как только чернила исчезают, кислоту немедленно удаляют промыванием водой, а бумагу высушивают. Повторив операцию теперь, можно обнаружить присутствие прежней записи после полного исчезновения слов, написанных последними.

11º. Согласно мнению г-на Лассеня, когда на протяжении всего документа не использовались одни и те же чернила, промывание разбавленной соляной кислотой продемонстрирует этот факт. Эта кислота, вызывая постепенное стирание знаков, написанных обычными чернилами (при этом оттенок бумаги не изменяется), производит красный цвет, если использовались чернила, содержащие кампеш, и зеленое окрашивание в случае, если примененные чернила содержали берлинскую лазурь.

Эксперт может быть вызван для дачи показаний о существовании «троМП-лёй» (trompe-l'oeil), как это имело место в судебном процессе над г-ном де Преенем (M. de Preigne), который проходил в Монпелье в 1852 году. «Тромп-лёй» состоит из двух листов бумаги, склеенных по краям, причем верхний лист короче другого, который поэтому выступает снизу. Этот вид мошенничества осуществляется путем написания маловажного текста на самом верхнем листе и последующего получения желаемого подписи, причем следят за тем, чтобы она была написана на той части бумаги, которая выступает снизу. После того как подпись получена, остается лишь разъединить два листа, чтобы получить чистую бумагу, содержащую подпись, поверх которой можно вписать все, что угодно. Упомянутый выше процесс касался расписки на 3 000 франков. Эксперт, поместив кусочки смоченной бумаги на подозрительный документ, заметил, что они прилипают в определенных точках и что эти точки образуют кайму вокруг бумаги, но проходят выше подписи. Мошеннический характер деяния был таким образом установлен и признан судом, хотя подсудимый был оправдан присяжными.

Было предложено множество способов, призванных сделать фальсификацию документов сложной задачей. Наиболее надежным из них является использование «защитной бумаги Гримпе» (Grimpe's safety-paper), содержащей микроскопические фигуры, воспроизведение которых невозможно. К сожалению, до настоящего времени правительство применяло менее надежные методы.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЧЕРКОВ В СЛУЧАЯХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СИМПАТИЧЕСКИХ ЧЕРНИЛ

Симпатическими чернилами называют такие, которые невидимы во время письма, но проявляются при применении определенных средств. Они делятся на два класса: те, которые становятся видимыми при простом нагревании, например хлорид кобальта или луковый сок, и те, которые проявляются только под действием реагента. Наиболее часто используемые чернила второго класса представляют собой растворы ацетатов свинца и других металлов, дающие цветной сульфид при обработке сероводородом. Знаки, написанные раствором ферроцианида калия, приобретают синий цвет при смачивании раствором перхлорида железа. Едва ли стоит добавлять, что последний раствор можно использовать в качестве чернил, а ферроцианид — в качестве проявителя.

При подозрении на присутствие знаков, написанных симпатическими чернилами, документ исследуют следующим образом:

1. Бумагу сначала нагревают: если использовались чернила первого класса, знаки станут различимыми; в противном случае исследование продолжают, как описано ниже.

2. Бумагу подвергают воздействию пара для увлажнения имеющихся чернил (заботясь о том, чтобы избежать растворения знаков), и дают подействовать на нее току сероводорода. Если использованные чернила состоят из соли свинца, висмута или золота, появится черное окрашивание; если применялись соли кадмия или мышьяка, знаки приобретут желтый цвет; если, наконец, использовалась соль сурьмы, образуется красное окрашивание.

3. Если под действием сероводорода не возникло никакого окрашивания, вероятно, был применен либо раствор ферроцианида калия, либо персоль железа. Каждый из этих растворов по отдельности наносят на небольшой участок бумаги с помощью кисти и замечают, становятся ли знаки видимыми. Раствор, вызвавший изменение, затем наносят на весь лист.

4. В случае если в предыдущих операциях были получены лишь отрицательные результаты, еще нельзя делать вывод, что симпатические чернила не использовались, хотя мы и лишены дальнейших возможностей для химических испытаний. Могли быть применены многочисленные органические соединения, обнаружение которых практически невозможно; более того, если была допущена ошибка в отношении предполагаемого к использованию препарата, реагенты, примененные для его обнаружения, могут сделать обнаружение других чернил абсолютно невозможным. Поэтому часто возникает необходимость применить механические испытания. Для этой цели бумагу расстилают на стеклянной пластинке, равномерно смачивают водой и накладывают сверху вторую пластинку: если знаки были написаны порошкообразным веществом, взвешенным в воде или муцилаге, их часто можно наблюдать при исследовании бумаги на просвет. В случае если использованное вещество одновременно бесцветно и растворимо, обнаружение написанных знаков будет более сложным; тем не менее пером могли быть оставлены неудаляемые следы. Если же использованные чернила представляют собой бесцветное и прозрачное органическое соединение редкого происхождения и были нанесены тонкой кистью-карандашом, которая не затронула бумагу, следует признать, что относительно его присутствия или отсутствия невозможно определить ничего определенного.

ФАЛЬСИФИКАЦИЯ МОНЕТ И СПЛАВОВ

Во всех цивилизованных странах законом установлен фиксированный стандарт для монет и драгоценных сплавов в целях предотвращения совершения мошеннических действий, которые нанесли бы серьезный ущерб общественному благосостоянию. Замена монет на монеты из сплава, уступающего по стоимости стандарту, установленному законом, представляет собой слишком выгодное мошенничество, чтобы не предпринимать его часто.

Монеты чаще всего видоизменяют посредством обрезания; начинкой, то есть просверливанием монеты и вставкой сплава малой ценности; дублированием, каковая операция заключается в покрытии ее лицевой стороны двумя тонкими пластинками, взятыми от подлинной монеты; а также нанесением золотого или серебряного покрытия посредством гальваностетики.

Чтобы установить, не является ли монета поддельной, сначала следует определить ее вес. Если она была обрезана или состоит из сплава, обладающего плотностью меньшей, чем у серебра или золота, этот факт немедленно доказывается ее уменьшенным удельным весом.

Монету дополнительно испытывают, бросая ее на твердое вещество: золото и серебро издают звонкий звук, в то время как большинство других металлов производят глухой звук.

Результат, получаемый с помощью этого последнего испытания, часто оказывается ненадежным. Искусный фальсификатор может подготовить сплав, столь же звучный и тяжелый, как серебро или золото; фактически м. Дюлоз продемонстрировал автору приготовленный им сплав, обладающий плотностью, звучностью и блеском серебра, состав которого по очевидным причинам не опубликован.

В случаях такого рода следует определить плазкость монеты и сравнить полученный результат с температурой плавления законного сплава либо, если это не удается, выполнить химический анализ. Для выполнения последнего испытания исследуемую монету кипятят с азотной кислотой: все металлы растворяются, за исключением золота и платины, которые остаются неизменными, а также олова и сурьмы, которые превращаются соответственно в метаоловянную и сурьмяную кислоты. Жидкость фильтруют, нерастворимый осадок хорошо промывают, а затем кипятят с соляной кислотой, которая растворяет метаоловянную и сурьмяную кислоты. Раствор снова фильтруют, а второй осадок растворяют в царской водке. Металлы, растворенные в различных фильтратах, затем обнаруживают либо с помощью процессов, приведенных ранее для обнаружения металлических ядов, либо с помощью более полных методов, содержащихся в трудах по химическому анализу. Это качественное испытание, однако, является недостаточным в случае, если фальсификация заключалась лишь в уменьшении пропорций ценных металлов, содержащихся в сплаве, без изменения его качественного состава: тогда необходимо выполнить количественное определение присутствующих металлов. Поскольку эта операция требует значительной практики и применяемые методы можно найти во всех трактатах по количественному анализу, мы не будем воспроизводить их здесь.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПИЩЕВЫХ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Далее мы перечислим методы, применяемые для обнаружения основных фальсификаций, которым подвергаются мука, хлеб, семенные масла, молоко, вина, уксус и сульфат хинина. Эти исследования в сочетании с предыдущими не охватывают все разнообразные виды экспертиз, которые может потребоваться выполнить химическому эксперту; однако мы не претендуем на то, чтобы предусмотреть все возможные непредвиденные обстоятельства, и опишем шаги, которые следует предпринять в предвидимых случаях, одновременно указав общие методы, применимые к не включенным сюда случаям.

МУКА И ХЛЕБ

Фальсификации, которым подвергаются мука и хлеб, обычно заключаются в добавлении испорченной или низкосортной муки к пшеничной муке либо в маскировке присутствия муки низкого качества путем добавления минеральных веществ, таких как: гипс, мел, известь, квасцы и сульфат меди.

Хорошая мука имеет белый цвет с едва заметным желтоватым оттенком, но полностью свободна от красных, серых или черных вкраплений. Она мягкая на ощупь и прилипает к пальцам, приобретая при сжатии в руке мягкую подушкообразную форму. При смешивании с водой она образует упругое, однородное, но слабо сплоченное тесто, которое можно растягивать в тонкие слои.

Мука низкого качества имеет тусклый белый цвет и не принимает упомянутое выше подушкообразное состояние при сжатии в руке, а высыпается между пальцами; образующееся тесто имеет более низкое качество.

Мука, испорченная влагой, имеет тусклый или розовато-белый оттенок и обладает плесневелым или даже вредным запахом, а также горьким и тошнотворным вкусом, который вызывает выраженное кислое ощущение в горле. Иногда присутствие влаги вызывает рост грибков, введение которых в пищеварительные органы могло бы вызвать серьезные последствия.

Составляющими чистой муки являются:

Клейковина.

Крахмал в пропорции от 50 до 75 процентов.

Декстрин в пропорции в несколько процентов.

Глюкоза в пропорции в несколько процентов.

Соли, остающиеся в золе, полученной при прокаливании муки, в пропорции, не превышающей 2 процентов.

Вода, которой она теряет от 12 до 15 процентов при нагревании на водяной бане и от 15 до 20 процентов при температуре 160°.

Отруби (волокнистое и жировое вещество) в очень небольшой пропорции, когда мука была правильно просеяна.

В процессе хлебопечения клейковина претерпевает брожение под действием закваски и выделяет углекислоту, которая заставляет тесто становиться пористым и разбухать, или, как это называется, подниматься. Хлеб содержит те же вещества, что и мука, но клейковина и крахмал присутствуют в состоянии, которое не допускает их разделения механическими средствами, а глюкоза, если она вообще присутствует, имеется в меньшем количестве: пропорция декстрина и воды, с другой стороны, значительно увеличена. Хлеб парижских городских пекарен содержит 40 процентов воды — мякиш, который составляет 5/6 массы хлеба, содержит 45 процентов; корка, составляющая оставшуюся 1/6, содержит 15 процентов. В армейском хлебе содержится 43 процента воды — мякиш, который составляет 4/5 массы хлеба, удерживает 50 процентов; корка, образующая оставшуюся 1/5, содержит 15 процентов.

Добавление поваренной соли естественно увеличивает пропорцию золы, остающейся при прокаливании хлеба.

Вода содержится в черством хлебе в том же количестве, что и в свежем хлебе, но существует в измененном молекулярном состоянии: при нагревании черствого хлеба он приобретет свойства свежего хлеба.

Следующие вещества используются при фальсификации пшеничной муки:

Картофельный крахмал.

Мука различных зерновых культур (риса, ячменя, кукурузы, овса и ржи).

Растительная мука (бобов, конских бобов, фасоли, гороха, вики, чечевицы и т. д.).

Мука плевела.

Гречневая мука.

Льняная мука.

Минеральные вещества (гипс, мел, известь, квасцы и сульфат меди).

Для обнаружения этих веществ клейковину, крахмал и золу исследуют раздельно.

a. ИССЛЕДОВАНИЕ КЛЕЙКОВИНЫ.
Для выделения клейковины две части исследуемой муки и одну часть воды смешивают в тесто, которое помещают в мешочек из тонкого полотна, где его мнут под струей воды до тех пор, пока промывные воды не приобретут мутный вид; их сохраняют. Клейковина, полученная из хорошей пшеничной муки, обладает светло-желтым цветом; издает затхлый запах; и расплывается, если ее поместить на блюдце. В случае если мука была слишком сильно нагрета при помоле или иным образом плохо подготовлена, клейковина зерниста, ее трудно собрать в руке, и по внешнему виду она несколько напоминает кремень.

Клейковина, приготовленная из смеси равных частей пшеницы и ржи, клейкая, розовато-черная, неоднородная, расплывается легче, чем чистая пшеничная клейковина, легко разделяется и несколько прилипает к пальцам.

Клейковина, полученная из смеси пшеницы и ячменя, неклейкая, грязно-красновато-бурого цвета и кажется образованной переплетенными червеобразными нитями.

Клейковина, образованная из смеси равных частей пшеницы и овса, имеет черно-желтый цвет и демонстрирует на поверхности многочисленные мелкие белые крапинки.

Клейковина из смеси пшеницы и кукурузы имеет желтоватый цвет, неклейкая, но плотная и расплывается неохотно.

Клейковина, приготовленная из смеси пшеницы и бобовой муки, не обладает ни сплошностью, ни эластичностью и, если пропорция последней присутствует в значительной степени, может быть отделена и пропущена через сито, как крахмал.

Клейковина, полученная из смеси равных частей пшеничной и гречневой муки, весьма однородна и готовится столь же легко, как и клейковина из чистой пшеничной муки. Во влажном состоянии она имеет темно-серый цвет, который при высыхании меняется на глубокий черный. Пропорция клейковины в муке чрезвычайно вариабельна: хорошая мука содержит от 10 до 11 процентов сухой клейковины; плохая мука — от 8 до 9 процентов влажной клейковины, что равно примерно одной трети ее массы в сухом соединении.

b. ИССЛЕДОВАНИЕ КРАХМАЛА.
Промывные воды муки оставляют отстаиваться на некоторое время в коническом сосуде. Как только крахмалистое вещество полностью осядет на дно сосуда, большую часть воды декантируют, а оставшуюся массу переносят на небольшой фильтр и дают ей высохнуть. Затем осадок исследуют на предмет присутствия картофельного и рисового крахмала.

Картофельный крахмал. Зерна картофельного крахмала намного крупнее зерен пшеничного крахмала. Если часть упомянутого выше осадка растереть в агатовой ступке, присутствующие гранулы картофельного крахмала разрушатся, а их содержимое высвободится; пшеничный крахмал останется неизменным. Затем массу обрабатывают водой, и жидкость фильтруют. Если присутствует картофельный крахмал, фильтрат приобретет синий цвет при добавлении водного раствора йода; в противном случае образуется желтая или фиолетово-розовая окраска. Необходимо избегать слишком долгoго растирания осадка, так как гранулы пшеничного крахмала также разрушатся от продолжительного измельчения.

Помимо различий, демонстрируемых картофельным крахмалом в размере гранул по сравнению с зернами пшеничного крахмала, первые разбухают до десяти или пятнадцати раз по сравнению с объемом последних при обработке раствором едкого кали: гранулы пшеничного крахмала не затрагиваются этой обработкой, если используемый раствор содержит не более 2 процентов соли. Результаты, полученные при вышеописанной операции, должны быть подтверждены микроскопическим исследованием.

 Fig. 13.

Часть осадка смачивают раствором йода, затем тщательно высушивают и помещают на предметное стекло микроскопа. Затем массу смачивают раствором, содержащим 2 процента едкого кали, и исследуют. Добавление йода заставляет гранулы картофельного крахмала приобрести синий цвет и делает их форму и объем более легко различимыми, позволяя тем самым легко различать две разновидности крахмала. На рис. 13 представлен относительный размер гранул при наблюдении под микроскопом.

Присутствие картофельного крахмала в хлебе также обнаруживается путем растирания небольшого количества исследуемого образца на стекле с последующим добавлением нескольких капель щелочного раствора.

 Fig. 14.

Рис и кукуруза. — Если в муку была подмешана рисовая или кукурузная мука, при микроскопическом исследовании наблюдаются угловатые и полупрозрачные фрагменты (рис. 14). Кукурузная мука приобретает желтый цвет при обработке разбавленным раствором едкого кали.

РАЗНЫЕ ИСПЫТАНИЯ.
Льняная и ржаная мука. — Если льняную муку смочить водным раствором, содержащим 14 процентов едкого кали, и исследовать под микроскопом, наблюдаются многочисленные крошечные характерные гранулы, меньшие по размеру, чем зерна картофельного крахмала. Они обладают стекловидным видом, иногда имеют красный цвет и обычно образуют квадраты или весьма правильные прямоугольники. Данный тест в равной степени применим и к хлебу. Обнаружение льняной и ржаной муки осуществляется одновременно путем извлечения веществ из подозреваемой муки с помощью эфира, с последующим фильтрованием раствора и его выпариванием. Если мука содержит рожь, масло, оставшееся после выпаривания, при нагревании с раствором ртути в концентрированной азотной кислоте превращается в твердое вещество красивого красного цвета; однако оно остается неизменным, если получено полностью из льна. В случае затвердевания масла присутствующую соль ртути следует удалить промыванием водой, остаток обработать кипящим спиртом 36° B и отфильтровать раствор: при выпаривании спиртового фильтрата получается осадок, состоящий из присутствующего льняного масла.

Гречиха. — Мука, фальсифицированная гречихой, менее мягкая на ощупь, не уплотняется столь легко и проходит сквозь сито легче, чем чистая пшеничная мука. Здесь и там она содержит черноватые частицы, обусловленные периспермом зерна, и имеет грязно-белый цвет. Как отмечалось ранее, клейковина, полученная из смеси гречневой и пшеничной муки, обладает серым или даже черным цветом. Крахмал, поставляемый гречневой мукой, демонстрирует полиэдрические агломерации, аналогичные тем, которые представляет кукуруза.

Плевел. — Использование плевела при фальсификации пшеничной муки может привести к серьезным последствиям для здоровья. Для его обнаружения исследуемую муку настаивают с алкоголем 35° B: если мука чистая, алкоголь остается прозрачным; он приобретает соломенно-желтый оттенок, обусловленный присутствующими следами отрубей, но — хотя может растворяться специфическая смола — раствор не обладает неприятным вкусом. Когда же, напротив, присутствует плевел, алкоголь приобретает зеленый оттенок, который постепенно углубляется, и обладает горьким и тошнотворным вкусом; остаток, оставшийся от выпаривания настойки до сухого состояния, имеет зеленовато-желтый цвет и еще более неприятный привкус, чем спиртовой раствор.

Бобовые. — Бобовая мука не может добавляться к пшеничной муке иначе как в небольших пропорциях ввиду быстроты, с которой она изменяет свойства последней и сообщает ей свой характерный запах, заметный при обработке муки небольшим количеством кипящей воды. Их присутствие также легко обнаруживается по отличительным свойствам самого растения и по внешнему виду крахмалистого осадка при микроскопическом исследовании. Чтобы решить вопрос о присутствии бобовых, промывные воды, содержащие крахмалистое вещество муки, после того как присутствующие частицы клейковины были отделены пропусканием жидкости через шелковое сито, делят на две порции. Одной порции дают подвергнуться брожению при температуре от 18° до 20°: в случае отсутствия бобовых веществ происходит молочнокислое брожение и ощущается исключительно запах кислого молока; если же в жидкости содержатся бобовые, происходит прогоркающее брожение и выделяется запах, напоминающий запах разложившегося сыра. Оставшуюся порцию промывных вод после декантации от осадка крахмалистых веществ фильтруют и выпаривают до появления на ее поверхности желтоватой полупрозрачной пленки. Затем жидкость снова фильтруют от коагулированного альбумина, общего для всей муки, и коагулируют присутствующие бобовые вещества путем добавления по каплям уксусной кислоты.

Образующийся бобовый осадок выглядит белым и хлопьевидным; при исследовании под микроскопом он представляет пластинки с зазубринами по краю; он не имеет запаха и вкуса; при высыхании приобретает роговидный вид; он нерастворим как в воде, так и в спирте и не становится желатинообразным при обработке кипящей водой; он легко растворим в едком кали и других щелочных растворах, из которых осаждается при добавлении азотной, соляной, уксусной, щавелевой и лимонной кислот; при продолжительном кипячении в воде он теряет свое свойство растворяться в аммиаке. После применения вышеуказанных тестов исследуют следующий осадок, содержащий крахмал. Для этой цели небольшую порцию смачивают небольшим количеством воды, добавляют несколько капель раствора йода и помещают смесь на предметное стекло микроскопа: синеватые зерна, содержащиеся в полиэдрической и клеточной оболочке (рис. 15), легко распознаются. Смесь на стекле также можно обработать водным раствором едкого кали (содержащим 10 процентов соли) или разбавленной соляной кислотой: эти реагенты растворяют присутствующий крахмал, оставляя сетчатую ткань нетронутой. Если это исследование не дает определенного результата, оставшуюся часть крахмалистого осадка подвергают своего рода отмывке и отделяют ту часть, которая оседает медленнее всего. В этой порции содержатся сетчатые ткани присутствующих бобовых веществ, и, поскольку они сравнительно свободны от посторонних примесей, их идентификация не представляет особого труда. В случае если указывается наличие сетчатой ткани, все же необходимо применить подтверждающие химические тесты.

 Fig. 15.

Мука, приготовленная из бобов, конских бобов и чечевицы, содержит танин, который придает зеленый или черный цвет соли железа. Окрашивание становится весьма чувствительным, если довольно значительное количество исследуемой муки пропустить через шелковое сито, а оставшиеся отруби обработать раствором сульфата железа (железисто-железистого сульфата): реакция происходит немедленно, даже если образец содержит всего 10 процентов бобовой муки. Мука из конских бобов и вики приобретает красный цвет при последовательном воздействии азотной кислоты и паров аммиака. Чтобы применить этот тест, подозреваемую муку помещают на край капсулы, содержащей азотную кислоту, последнюю нагревают, и по мере появления желтого окрашивания кислоту удаляют и заменяют аммиаком. Затем капсулу отставляют в сторону: если мука фальсифицирована любым из вышеуказанных растений, вскоре образуются красноватые пятна, которые легко различимы с помощью увеличительного стекла.

В случае если исследованию подлежит хлеб, его обрабатывают водой до истощения, жидкость пропускают через сито, верхний слой декантируют, затем выпаривают, а осадок обрабатывают спиртом. Полученную таким образом настойку выпаривают, а второй остаток обрабатывают азотной кислотой и аммиаком, как указано выше. Когда муку, приготовленную из бобов, вики или чечевицы, нагревают на водяной бане с соляной кислотой, разбавленной в три-четыре раза по объему водой, остается клеточная ткань цвета винного осадка; мука из пшеницы, гороха и фасоли оставляет бесцветный осадок при той же обработке.

Наконец, зерна крахмала (фекулы) бобовых обладают объемом, примерно равным объему картофельных гранул, и демонстрируют либо продольную борозду в направлении их длинной оси, либо двойную борозду, расположенную в форме звезды.

c. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗОЛЫ.
Бобовые вещества и, в особенности, минеральные соли обнаруживаются путем исследования золы, остающейся после сжигания муки.

Обнаружение бобовых. — Чистая пшеничная мука дает золу в количестве около 2 процентов от своей массы; в то время как бобовая мука оставляет от 3 до 4 процентов от своей массы в виде золы. Однако это различие слишком незначительно для получения окончательных результатов; необходим также анализ золы. Зола пшеничной муки не расплывается на воздухе, сухая, полурасплавленная и главным образом состоит из фосфатов поташа, соды, магнезии и извести, сульфатов и кремнезема. Раствор, полученный при обработке золы водой, имеет щелочную реакцию. Фосфаты щелочей, присутствующие в золе пшеницы, существуют в состоянии пирофосфатов, и, поскольку хлориды отсутствуют, добавление нитрата серебра к водному раствору золы дает белый осадок, состоящий целиком из пирофосфата серебра, который не изменяется под воздействием света.

Зола бобовой муки расплывается на воздухе и растворима в воде, образуя сильно щелочной раствор, который содержит как хлориды, так и нейтральные фосфаты. Последние дают чистый желтый осадок с нитратом серебра. При добавлении раствора этой соли к водному раствору золы образуется, следовательно, бледно-желтый осадок, который становится фиолетовым при воздействии света.

Обнаружение минеральных веществ. — Основными минеральными веществами, которые мошенническим путем добавляются в муку, являются молотые прокаленные кости, песок, известь, гипс, квасцы и сульфат меди. Два последних названных соли почти неизменно добавляются в небольших количествах; квасцы делают муку белой даже при использовании в пропорции одного процента; сульфат меди добавляется для придания хорошего внешнего вида хлебу, приготовленному из испорченной муки.

a. Молотые кости (карбонат и фосфат кальция). — Промывные воды клейковины помещают в конический сосуд, и по истечении некоторого времени прозрачную надосадочную жидкость удаляют с помощью сифона, причем на дне сосуда остается конический осадок: двумя часами позже свежий слой образовавшейся жидкости удаляют пипеткой. Как только осадок становится почти твердым, его отделяют от сосуда, помещают на фрагмент гипса и дают высохнуть. Кости, будучи тяжелее крахмалистых веществ, обнаруживаются в верхушке конуса, образованного осадком. Его отделяют и сжигают: в случае если полученная зола содержит фосфат и карбонат кальция, добавление соляной кислоты вызовет вскипание, а при добавлении аммиака к кислому раствору образуется белый осадок. Если раствор затем отфильтровать и добавить к фильтрату оксалат аммония, получится осадок, который при нагревании докрасна оставляет осадок едкой извести, обладающей щелочной реакцией.

b. Песок. — Поскольку это вещество обладает гораздо большей удельной массой, чем обычные составляющие муки, для достижения его отделения достаточно неоднократно перемешать муку с водой и удалить первоначально образовавшийся осадок, который, если он состоит из песка, будет нерастворим в кислотах и будет скрипеть при помещении между зубами.

c. Карбонаты кальция и магнезии; растительная зола. — Угольная кислота всегда выделяется при обработке муки соляной кислотой. Если присутствующим основанием является кальций, то при добавлении оксалата аммония к отфильтрованному раствору, предварительно нейтрализованному аммиаком, образуется белый осадок, обладающий вышеупомянутыми свойствами; в случае если основанием является магнезия, добавление оксалата аммония не вызовет образования осадка, но при добавлении к жидкости раствора фосфата аммония образуется зернистый осадок фосфата аммония-магния; если, наконец, мука содержит растительную золу — то есть карбонаты щелочей, — бихлорид платины вызовет в кислом растворе желтый осадок: добавление растительной золы, кроме того, сделало бы золу муки расплывающейся на воздухе и весьма сильно щелочной.

d. Известь. — В присутствии извести углекислота дает белый осадок при пропускании через отфильтрованный водный экстракт муки.

e. Гипс. — Муку кипятят с водой, подкисленной соляной кислотой, жидкость фильтруют, и в фильтрате обнаруживают известь с помощью аммиака и оксалата аммония. Присутствие серной кислоты обозначается образованием нерастворимого в кислотах осадка при добавлении раствора хлорида бария. При прокаливании муки без доступа воздуха сульфат кальция превращается в соответствующий сульфид: остаток прокаливания при обработке соляной кислотой выделяет сероводород, а известь, присутствующая в отфильтрованном кислом растворе, аналогичным образом осаждается добавлением аммиака и оксалата аммония.

f. Квасцы. — Порцию исследуемой муки обрабатывают водой, жидкость фильтруют, а фильтрат делят на две порции: в одной серная кислота обнаруживается с помощью хлорида бария; в другой — глинозем путем добавления раствора едкого кали, который дает с его солями белый желатинообразный осадок, растворимый в избытке реагента.

g. Сульфат меди. — Около 200 граммов исследуемого хлеба сжигают; золу обрабатывают азотной кислотой; смесь выпаривают до приобретения ею липкой консистенции, а массу затем обрабатывают водой. Водный раствор затем фильтруют; добавляют избыток аммиака и несколько капель раствора карбоната аммония; жидкость снова фильтруют, фильтрат слегка подкисляют азотной кислотой и делят на две части. Затем устанавливают, производит ли сероводород в одной порции раствора коричневый осадок сульфида меди и производит ли раствор ферроцианида калия в другой красно-бурый осадок ферроцианида меди.

ЖИРНЫЕ МАСЛА

Оливковое масло, предназначенное для столового использования, часто фальсифицируется маслами мака, кунжута, хлопчатника, арахиса и других орехов; оливковое масло, предназначенное для технических целей, часто смешивают с рапсовым и ореховым маслами.

Используемые испытания имеют довольно неудовлетворительный характер. Во всех случаях, когда химика призывают вынести суждение о фальсификации масла, необходимо выполнить сравнительные эксперименты с чистым маслом и с произвольно приготовленными смесями: только тогда получаемые показания представляют ценность.

ИССЛЕДОВАНИЕ ОЛИВКОВОГО МАСЛА, ПРЕДНАЗНАЧЕННОГО ДЛЯ СТОЛОВОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
a. Плотность масла определяется с помощью ареометра (олеометра), снабженного шкалой, дающей плотности от 0,8 до 0,94 для температуры 15°. Чистое оливковое масло обладает удельной массой 0,917; маковое масло — 0,925; смесь обоих — промежуточной плотностью. Поскольку жирные масла не являются определенными химическими соединениями, этот тест редко бывает решающим.

b. Два или три кубических сантиметра концентрированной азотной кислоты, содержащей в растворе азотный пероксид (или раствор ртути в крепкой азотной кислоте), добавляют к исследуемому маслу, а также к образцу чистого оливкового масла. Затем оба образца оставляют стоять в помещении, где температура не превышает 10°. Олеин оливкового масла превращается в твердый элаидин, и смесь через некоторое время становится достаточно густой, чтобы оставаться в сосуде при его переворачивании. Если исследуемый образец свободен от фальсификации, он затвердеет одновременно с чистым маслом; тогда как присутствие одного процента макового масла или других высыхающих масел достаточна для задержки затвердевания на сорок минут.

c. Пятнадцать граммов масла смешивают в стеклянном сосуде с таким же количеством крепкой серной кислоты, предварительно отметив температуру двух жидкостей. Смесь перемешивают термометром и отмечают максимальную температуру: чистое оливковое масло вызывает повышение температуры на 37,7°; чистое маковое масло — повышение на 70,5°; а смесь обоих — повышение температуры, промежуточное между 37,7° и 70,5°.

d. Один объем азотной кислоты плотностью 1,33 взбалтывают с 5 граммами масла и обращают внимание на окрашивание, произведенное по истечении пяти минут. Если оливковое масло чистое, оно приобретает блекло-зеленый цвет; в случае если оно смешано с кунжутным или ореховым маслом, появляется глубокий красный цвет; маковое масло также сообщает красноватую окраску, но менее глубокую, чем предыдущая.

Если взять кислоту плотностью 1,22, отличить кунжутное, ореховое и маковое масла становится еще проще; последнее в этом случае приобретает бледно-желтовато-красный цвет.

Арахисовое масло не демонстрирует окрашивания; но может быть распознано по его превращению в белое твердое вещество при смешивании с 1/5 своего объема раствора едкого натра плотностью 1,34.

ИССЛЕДОВАНИЕ ОЛИВКОВОГО МАСЛА, ПРЕДНАЗНАЧЕННОГО ДЛЯ ТЕХНИЧЕСКИХ ЦЕЛЕЙ
Основными фальсификациями являются рапсовое и ореховое масла. Последнее обнаруживается с помощью реакции с азотной кислотой, как описано выше. Рапсовое масло распознается путем смешивания 5 объемов исследуемого образца с 1 объемом серной кислоты плотностью 1,655: если присутствуют рапсовое или ореховое масла, возникает коричневое окрашивание; при тех же обстоятельствах чистое оливковое масло принимает бледный зеленоватый оттенок. В случае если образец приобретает коричневый цвет при обработке серной кислотой, а при добавлении азотной кислоты производится красная окраска, он содержит ореховое масло; если серная кислота производит коричневое окрашивание, а азотная кислота не изменяет его, указывается присутствие рапсового масла.

ИССЛЕДОВАНИЕ КОНОПЛЯНОГО МАСЛА
Это масло часто фальсифицируется льняным маслом. Реакции, демонстрируемые этими маслами, практически идентичны, и обнаружение примеси чрезвычайно сложно. Рекомендуется смешать подозреваемое масло с серной кислотой, обращая внимание на производимое повышение температуры, и обработать его азотной кислотой и разбавленным раствором едкого кали, подвергая в то же время искусственную смесь двух чистых масел той же обработке и сравнивая полученные результаты.

ЧАЙ И ЕГО ФАЛЬСИФИКАЦИЯ

Среди пищевых веществ, вероятно, ни один продукт не подвергается такой фальсификации, как чай. Практикуемые подделки можно удобно разделить на три класса:

1. Добавки, сделанные с целью придания увеличенного объема и веса, которые включают посторонние листья и истощенные листья чая, а также определенные минеральные вещества, такие как металлическое железо, песок, кирпичная пыль и т. д.

2. Вещества, добавляемые для создания видимости искусственной крепости в чайном отваре; для этой цели главным образом прибегают к катеху или другим телам, богатым танином, и солям железа.

3. Придание чаю яркого и блестящего вида с помощью различных цветных смесей или «подкрасок» (facings), каковая фальсификация, хотя иногда и практикуется в отношении черного чая, гораздо более распространена с зеленым сортом. Эта подделка включает использование стеатита (мыльного камня), сульфата кальция, китайской глины, берлинской лазури, индиго, куркумы и графита; хромат свинца и соли меди применяются весьма редко. Вещество, используемое наиболее часто, состоит из смеси мыльного камня (или гипса) с берлинской лазурью, в которую иногда добавляется немного куркумы.

Подлинный чай представляет собой подготовленный лист Thea sinensis. Он содержит: влагу — от 6% до 10%; теин — от 0,4% до 4,0%; танин: зеленый — 20%, черный — 10%; золу — от 5% до 6%; растворимые экстрактивные вещества — от 32% до 50%; и нерастворимый лист — от 47% до 54%.

 Fig. 16.

TEA

 Fig. 17.
 WILLOW

 Fig. 18.

SLOE

 Fig. 19.

BEECH

Присутствие посторонних листьев и, в некоторых случаях, минеральных фальсификаторов в чае лучше всего обнаруживается с помощью микроскопического исследования подозреваемого образца. Подлинный чайный лист характеризуется своими специфическими зазубринами и жилкованием. Его край демонстрирует зазубрины, которые останавливаются немного не доходя до черешка, в то время как жилкование простирается от центрального ребра почти параллельно друг другу, но поворачивает прямо перед достижением края листа (см. рис. 16). Говорят, что китайцы используют листья ясеня, сливы, камелии, велонии и шиповника для смешивания с чаем, и утверждается, что продукт в Англии часто подвергается добавлению листьев ивы, терна, бука, боярышника, вяза, белого тополя, конского каштана и декоративного дуба (см. рис. 17, 18 и 19). Для целей ароматизации часто используются цветы чулана, розы, жасмина и листья апельсина. При микроскопическом исследовании образец следует смочить горячей водой, расправить на стеклянной пластинке, а затем подвергнуть тщательному осмотру, уделяя особое внимание общему контуру листа, его зазубринам и жилкам. Большинство посторонних листьев будут таким образом идентифицированы по их ботаническому характеру. Присутствие истощенных чайных листьев также часто может быть обнаружено по их мягкому и распавшемуся внешнему виду. Если значительное количество чая поместить в длинный стеклянный цилиндр и взболтать с водой, присутствующие красящие и другие аномальные тела часто отделяются и либо поднимаются на поверхность жидкости в виде своеобразной пены, либо падают на дно в виде осадка. Таким способом берлинская лазурь, индиго, мыльный камень, гипс, песок и куркума иногда могут быть отделены и впоследствии распознаны по их характерному микроскопическому виду. Отделенные вещества также должны быть испытаны химически. Берлинская лазурь обнаруживается путем нагревания с раствором едкого натра, фильтрования и подкисления фильтрата кислотой с последующим добавлением хлорида железа, при этом в ее присутствии образуется синий цвет. Индиго лучше всего обнаруживается по его виду под микроскопом; оно не обесцвечивается едкой щелочью, но растворяется в серной кислоте до синей жидкости. Мыльный камень, гипс, песок, металлическое железо и т. д. идентифицируются с помощью обычных химических тестов. Весьма метко названное соединение «ли-чай» (lie-tea) встречается часто. Оно образует маленькие пеллеты, состоящие из чайной пыли, смешанной с посторонними листьями, песком и т. д., и удерживаемые вместе с помощью камеди или крахмала. При обработке кипящей водой оно рассыпается в порошок. В присутствии катеху чайный настой обычно становится мутным при остывании; в случае если для усиления цвета настоя были использованы соли железа, их можно обнаружить путем обработки измельченных чайных листьев уксусной кислотой и испытания раствора ферроцианидом калия. Чай не должен чернеть при погружении в сероводородную воду и не должен придавать синий цвет раствору аммиака. Настой должен быть янтарного цвета и не краснеть от добавления кислоты.

АНАЛИЗ ЧАЯ

В следующий далее собственный анализ чая не включено определение теина. Предложенные для этого определения процессы являются довольно неудовлетворительными; кроме того, по-видимому, не существует прямой связи между качеством чая и пропорцией содержащегося теина. Упомянутые здесь тесты в сочетании с уже приведенными, как полагается, обычно будут достаточны для указания аналитику на присутствие отработанных листьев, неорганических красящих веществ и других минеральных фальсификаторов.

Танин. — Хороший процесс для определения танина в чае опубликован Алленом (Chem. News, vol. xxix. p. 169 et seq.). Стандартный раствор ацетата свинца готовят путем растворения 5 граммов соли в дистиллированной воде и разбавления жидкости до 1000 куб. см. В качестве индикатора 5 миллиграммов железистосинеродистого калия растворяют в 5 куб. см воды и добавляют равный объем крепкой аммиачной воды. Точную крепость свинцового раствора определяют с помощью раствора чистого танина известной крепости. Два грамма испытываемого чая измельчают в порошок, кипятят с водой, и после фильтрования и тщательного промывания отвар доводят до объема 250 куб. см; 10 куб. см раствора свинца теперь разбавляют 90 куб. см кипящей воды и постепенно добавляют чайный настой из бюретки до тех пор, пока несколько капель жидкости при фильтровании и добавлении к небольшому количеству индикатора, помещенного на фарфоровую пластинку, не вызовут появление розового окрашивания; 125, разделенные на количество куб. см чайного настойки, которое потребовалось для получения розового цвета, дадут непосредственно процентное содержание танина в исследуемом образце. Как указано ранее, зеленый чай содержит 20% танина, а черный чай — 10%. Однако в отработанном чае присутствует лишь около 2% танина; и хотя любой чай с дефицитом этого компонента может быть укреплен добавлением катеху, его определение часто дает ценные показания.

Зола — a. Общая зола. — 5 граммов образца помещают в платиновый сосуд и нагревают над горелкой Бунзена до полного сжигания. Сосуду дают остыть в эксикаторе, а затем взвешивают как можно быстрее. В подлинном чае общая зола не должна быть намного ниже 5% или намного выше 6%, и она не должна быть магнитной; в «подкрашенных» чаях пропорция общей золы часто составляет 10% или 15%; в «ли-чае» она может достигать 30%, а в отработанных листьях может падать до 3%, причем зола в этом случае аномально богата солями извести и бедна солями поташа. Чайная пыль иногда содержит 10% общей золы, не считаясь при этом обязательно плохой по качеству. В предлагаемом законе Соединенных Штатов против фальсификации чая (1884 г.) для чайного листа допускается максимум 8% общей золы.

b. Зола, нерастворимая в воде. — Общую золу, полученную в а, смывают в стакан и кипятят с водой в течение значительного времени. Затем ее переносят на фильтр, а нерастворимый осадок промывают, высушивают, прокаливают и взвешивают. В нефалсифицированном чае она не будет превышать 3% от взятого образца.

c. Зола, растворимая в воде. — Эта пропорция получается вычитанием золы, нерастворимой в воде, из общей золы. Подлинный чай содержит от 3% до 3,5% растворимой золы, или по меньшей мере 50% общей золы, в то время как в отработанном или истощенном чае это количество часто составляет лишь 0,5%.

d. Зола, нерастворимая в кислоте. — Зола, нерастворимая в воде, кипятится с разбавленной соляной кислотой, а осадок отделяется фильтрованием, промывается, прокаливается и взвешивается. В чистом чае оставшаяся зола составляет от 0,3% до 0,8%; в подкрашенном чае или в чае, фальсифицированном добавлением песка и т. д., ее доля может достигать от 2% до 5%. В золе, нерастворимой в кислоте, иногда обнаруживаются фрагменты кремнезема и кирпичной пыли.

Экстракт. — Два грамма чая, отобранного методом тщательной выборки проб, кипятят с водой до полного растворения всех растворимых веществ, периодически добавляя воду во избежание чрезмерного концентрирования раствора. Раствор выливают на тарированный фильтр, а оставшийся нерастворимый лист многократно промывают горячей водой, пока отфильтрованная жидкость не станет бесцветной. Затем фильтрат разбавляют до объема 200 куб. см, берут 50 куб. см этого раствора и выпаривают в взвешенной чашке на паровой бане до постоянной массы экстракта; после этого определяют его массу. Настоящий чай дает от 32% до 50% экстракта в зависимости от его возраста и качества; в спитом чае доля экстракта значительно снижается.

Нерастворимый лист. — Нерастворимый лист, полученный в предыдущей операции, вместе с взвешенным фильтром помещают в воздушную баню и сушат не менее восьми часов при температуре 110 °C; после этого определяют его массу. В нефальсифицированном чае количество нерастворимого листа колеблется от 47% до 54%; в истощенном чае его доля может достигать 75%.

Следует отметить, что в вышеупомянутых определениях чай берется в своем обычном воздушно-сухом состоянии. Если требуется привести полученные результаты к сухому веществу, необходимо сделать поправку на влагу, содержащуюся в образце (в среднем 8%), либо выполнить ее прямое определение.

В следующей таблице приведены составные части натурального чая в отношении золы, экстракта и нерастворимого листа:

Общая зола — колеблется от 4,7% до 6,2%.

Зола, растворимая в воде — колеблется от 3% до 3,5%; должна составлять 50% от общей золы.

Зола, нерастворимая в воде — не более 2,75%.

Зола, нерастворимая в кислоте — колеблется от 0,3% до 0,8%.

Экстракт — колеблется от 32% до 48%.

Нерастворимый лист — колеблется от 43% до 58%.

Приведенная ниже таблица может оказаться полезной для указания требований, предъявляемых тогда, когда химика просят высказать мнение относительно присутствия подкрашивающих примесей или истощенных либо посторонних листьев в образце чая:

Общая зола — должна быть не менее 4,5% и не более 7%.

Зола, растворимая в воде — должна составлять не менее 40% от общей золы.

Зола, нерастворимая в воде — должна быть не более 3%.

Зола, нерастворимая в кислоте — должна быть не более 1%.

Экстракт — должен быть не менее 30%.

Нерастворимый лист — должен быть не более 60%.

Примечание. — Британское общество общественных аналитиков принимает следующие нормы:

Общая зола (в пересчете на сухое вещество) — не более 8% (по меньшей мере 3% должны быть растворимы в воде).

Экстракт (чай в том виде, в каком он поступает в продажу) — не менее 30%.

МОЛОКО.

Основными составными частями молока являются вода, сливочное масло, казеин, лактоза (молочный сахар), следы альбумина и минеральные соли. Масло присутствует в виде мельчайших шариков, находящихся во взвешенном состоянии; казеин большей частью находится в растворе, и лишь небольшая его часть присутствует в нерастворимом взвешенном состоянии. В молоке всего нескольких дней от роду молозиво (молоко, секретируемое в первые несколько дней после родов) в значительной степени состоит из довольно объемных клеточных конгломераций, содержащих достаточное количество альбумина для коагуляции при нагревании.

Нормальная плотность молока составляет 1,030 при плотности воды 1,000; плотность возрастает до 1,036, если жидкость была снята (обезжирена).

Хорошее молоко содержит в среднем 3,7 процента масла, 5,7 процента лактозы и при выпаривании оставляет от 12 до 14 процентов сухих веществ. Наиболее распространенная фальсификация молока заключается в добавлении воды. Этот обвес (подделку) обнаруживают с помощью ареометра (лактоденсиметра), который непосредственно показывает удельный вес исследуемой жидкости. Если плотность значительно ниже 1,030, то можно с уверенностью утверждать, что была добавлена вода. Однако из того факта, что плотность составляет около 1,030, вовсе не обязательно следует, что молоко чистое, поскольку плотность жидкости, которая увеличилась бы при снятии сливок, впоследствии могла быть уменьшена до 1,030 путем добавления воды. Лактоденсиметр поэтому, хотя и полезен при обнаружении простой примеси, не дает надежных результатов, если совершаемый обман является двойным; и обычно также требуется определение доли присутствующего масла. Для выполнения этого определения было предложено множество методов. Предпочтительным из них благодаря быстроте выполнения операции является использование лактоскопа (галактоскопа). Этот прибор состоит из трубки, снабженной стеклянной пластинкой, укрепленной на одном конце, и подвижной стеклянной пластинкой на другом конце. Несколько капель испытуемого молока помещают между двумя пластинками и удлиняют трубку, вывинчивая подвижную пластинку, до тех пор, пока жидкость перестанет пропускать свет свечи, помещенной на расстоянии одного метра. Поскольку мутность молока обусловлена присутствием масла, очевидно, что доля этого вещества в образце может быть оценена по относительныму расстоянию, на которое были раздвинуты пластинки.

Однако лактоскоп обладает лишь ограниченной степенью точности. Господин Маршан заменяет его использование следующими испытаниями: мерная пробирка градуирована на три равные части, причем верхняя часть подразделена на сотые доли, простирающиеся выше, с целью точного определения правильного объема жидкости, расширенной при температуре 40 °, при которой проводится исследование. Первая часть пробирки заполняется молоком, добавляется одна или две капли крепкого раствора едкого кали, и смесь хорошо встряхивается: вторая часть затем заполняется простым эфиром, а третья — спиртом. После этого смесь снова тщательно взбалтывают, а затем подвергают воздействию температуры 40 ° на водяной бане. После отстаивания в течение нескольких часов слой жирового вещества отделяется в достаточной степени для того, чтобы permitir его измерение; но, поскольку он содержит некоторое количество эфира и некоторое количество масла все еще может удерживаться в нижней водной жидкости, требуется коррекция полученных результатов. Господин Маршан составил таблицу, облегчающую эту коррекцию (см.: Journ. de Pharm., Novembre 1854, и Bulletin de l'Académie de Médecine, Paris, 1854, xix., p. 1101).

До внедрения аппарата Маршана использовался лактометр, который представляет собой просто градуированную стеклянную трубку, в которой подозрительное молоко оставляют на 24 часа при температуре 15 °. По истечении этого времени присутствующие сливки полностью отделяются в виде верхнего слоя, толщина которого указывает на качество взятого образца.

Господин Лакомт рекомендует добавлять ледяную уксусную кислоту для более быстрого отделения сливок.

После завершения определения масла часто возникает необходимость определить количество присутствующей лактозы. Для этой цели прибегают к методу Баррервиля, основанному на восстановлении медно-калиевого тартрата молочным сахаром в присутствии щелочей. Готовят раствор, содержащий 40 граммов чистого кристаллизованного сульфата меди, 600 или 700 граммов щелочного раствора едкого натра удельным весом 1,12 и 160 граммов нейтрального виннокислого калия. Сульфат меди и виннокислый калий предварительно растворяют по отдельности в небольшом количестве воды, три раствора объединяют и добавляют воду до тех пор, пока жидкость не приобретет объем 1154,4 кубического сантиметра. Для стандартизации этого испытательного раствора известную навеску чистой лактозы растворяют в воде и добавляют жидкость по каплям из градуированной бюретки в небольшую колбу, содержащую 10 кубических сантиметров медного раствора, разбавленного 40 кубическими сантиметрами дистиллированной воды и нагретого до кипения. Сначала образуется желтый осадок, который постепенно становится красным и осаждается на дно колбы, оставляя раствор бесцветным. Как только испытательный раствор полностью обесцвечивается, добавление раствора лактозы прекращают и из использованного количества вычисляют массу лактозы, соответствующую 10 кубическим сантиметрам испытательной жидкости. После определения стандарта испытательного раствора вышеописанную операцию повторяют, заменяя исследуемое молоко раствором чистой лактозы. Количество молока, необходимое для обесцвечивания 10 кубических сантиметров медного раствора, очевидно, будет содержать такое же количество лактозы, как и количество раствора, использованного в предварительном испытании, и фактическое количество присутствующей лактозы вычисляется очень легко. Когда требуется определение сухого вещества, содержащегося в молоке, известную навеску выпаривают досуха на водяной бане и взвешивают остаток. При выполнении этого выпаривания рекомендуется добавлять известное количество песка или измельченного стекла. Количество присутствующей золы определяют путем озоления остатка, оставшегося после выпаривания.

В молоко иногда добавляют посторонние вещества с целью маскировки присутствия ненормального количества воды, основными из которых являются: мел, бикарбонат соды, эмульсия миндаля, трагакантовая камедь, гуммиарабик, крахмал, мука, отвар ячменя или риса, сахар и мозговые вещества. Эти тела обнаруживаются следующим образом:

Мел. — Если мел содержится в молоке, он легко оседает при выдерживании образца в течение некоторого времени в колбе, образуя осадок, который вскипает (дает вскипание) при нагревании с соляной кислотой и растворяется с образованием раствора, в котором можно распознать характерные свойства соли кальция.

Бикарбонат соды. — В присутствии этого соединения молоко обладает сильно щелочной реакцией, дает сыворотку с резким и горьким вкусом и при выпаривании оставляет остаток соли.

Эмульсия миндаля. — Молоко имеет удельный вес по меньшей мере 1,033. Если его пропустить через марлю, отделяются мелкие непрозрачные комочки. При микроскопическом исследовании наблюдаются многочисленные мельчайшие шарики диаметром 1/400 миллиметра, а при добавлении нескольких сантиграммов амигдалина к одному или двум граммам молока появляется характерный запах горького миндаля.

Трагакантовая камедь. — При встряхивании в стеклянной колбе и отстаивании молоко оставляет на стенках мелкие прозрачные комочки, которые обычно имеют слегка удлиненную или угловатую форму.

Гуммиарабик. — Добавление спирта вызывает обильный белый непрозрачный осадок.

Крахмал, мука, отвар ячменя, риса и т. д. — При кипячении подозрительного молока и добавлении настойки йода присутствующие крахмалистые вещества вызывают синее окрашивание жидкости.

Сахар. — Если добавить дрожжи и дать смеси постоять некоторое время при температуре 30 °, наступает спиртовое брожение; при этих обстоятельствах лактоза брожению не подвергается.

Мозговые вещества. — Фальсификация этими веществами происходит, вероятно, гораздо реже, чем предполагалось ранее. Примесь обнаруживается путем выпаривания молока досуха, растворения остатка в эфире, выпаривания эфирного раствора и сплавления второго остатка, состоящего из жировых веществ, с азотнокислым калием в платиновом тигле. Затем массу обрабатывают водой и добавляют к раствору хлорий бария. Если в молоке содержались мозговые вещества, эфир растворит присутствующие жировые вещества, фосфор которых при прокаливании с азотнокислым калием превращается в растворимый фосфат и выпадает в осадок в виде белого осадка при добавлении раствора хлорида бария. Это испытание может быть подтверждено микроскопическим исследованием молока, при котором будет обнаружен своеобразный вид мозгового вещества.

ВИНО.

Наиболее распространенная фальсификация, которой подвергаются вина, — это добавление воды: вина с насыщенным цветом торговцы часто смешивают с более легкими винами, а обман завершают добавлением воды. Обнаружение этой фальсификации несколько затруднено, поскольку вода является нормальной составной частью вина. В Париже обычно применяется следующий метод: как только вино конфисковано, выясняется, какие виды вин производятся обвиняемым торговцем, и от него получается заявление с указанием пропорций спирта и т. д., содержащихся в различных марках. Затем в соответствии с полученной информацией готовят вино, проводят определение спирта в приготовленном образце и сравнивают результаты с данными аналогичного исследования подозрительного вина. В случае, если доля спирта в подозрительном вине меньше, чем в приготовленном образце, очевидно, что была совершена фальсификация. Однако, если количество спирта в обоих винах одинаково, из этого вовсе не обязательно следует, что вино избегло примеси, поскольку это вещество могло быть добавлено после фальсификации водой. В дополнение к определению спирта необходимо также определить количество присутствующего винного камня (кислого виннокислого калия), так как доля этой соли заметно уменьшилась бы при добавлении в вино спирта и воды. Однако этот обман можно замаскировать последующим добавлением надлежащего количества винного камня.

Также полезно выяснить, требуют ли два равных количества приготовленного образца и исследуемого вина одинакового количества раствора гипохлорита кальция для обесцвечивания. В случае, если подозрительное вино было фальсифицировано, количество использованного раствора гипохлорита будет меньше количества, необходимого для обесцвечивания приготовленного вина. Фальсификатор может добавлять постороннее красящее вещество, но этот обман легко обнаруживается добавлением поташа к образцу: если его окраска естественна, образуется зеленый оттенок, тогда как при введении постороннего вещества вино при добавлении щелочи приобретает самые разнообразные другие цвета.

Показания, предоставляемые вышеуказанным испытанием, теряют ценность, если вино было искусственно окрашено путем добавления красящего вещества виноградной кожицы; однако осуществление этого обмана потребовало бы определенных знаний в области химии, а фальсификаторы, как класс, лишены познаний в этой ветви науки.

Другой метод обнаружения добавления воды основан на том факте, что ферментированные напитки не содержат растворенного воздуха, а только углекислоту; вода же растворяет кислород и азот. Он выполняется следующим образом:

Испытуемое вино помещают в колбу, отводная трубка которой также заполнена, и нагревают; выделяющийся газ собирают в трубку, заполненную ртутью. В случае, если вино чистое, выделившийся газ будет полностью поглощен поташем; если же была добавлена вода, останется непоглощенный остаток, состоящий из кислорода и азота.

Это испытание бесполезно в случае, если была использована вода, через которую в течение значительного времени пропускали ток углекислого газа. Однако при этих обстоятельствах присутствие газа, вероятно, будет обнаружено по вкусу вина, а также посредством только что упомянутого определения, поскольку образец неизменно будет содержать большую долю газа по сравнению со стандартом, с которым его сравнивают; действительно, было бы почти невозможно приготовить раствор, содержащий именно ту пропорцию углекислого кислоты, которая обычно присутствует в вине.

Остается упомянуть методы, используемые для определения количества спирта и винного камня, содержащихся в вине.

Обычно используемый алкометрический метод основан на разнице в плотности чистого спирта и смесей спирта с водой. Гей-Люссак предложил ареометр (алкогольметр), снабженный шкалой, которая непосредственно указывает долю спирта, содержащуюся в смеси. Поскольку показания этого прибора изменяются с температурой, а шкала построена из расчета температуры 15 °, при проведении определения при других температурах необходима коррекция полученных результатов. Гей-Люссак составил таблицу, которая сразу указывает требуемую поправку; также можно использовать следующую формулу: x = c ± 0,4 t, где x — количество спирта, присутствующего в образце; c — градус, показываемый алкогольметром, а t — число градусов отличия от температуры 15 °: второй член формулы вычитается из первого или прибавляется к нему в зависимости от того, выше или ниже 15 ° температура, при которой проводится определение.

В случае, если исследуемое вино содержит вещества, отличные от воды и спирта, которые повлияли бы на его плотность, перед использованием алкогольметра необходимо перегнать образец и впоследствии исследовать дистиллят, который будет представлять собой простую смесь воды и спирта. Обычно перегонку прекращают, как только перегонится одна треть образца, и к дистилляту добавляют такое количество дистиллированной воды, чтобы объем смеси стал равен первоначальному объему вина: жидкость, остающаяся в колбе, будет полностью свободна от спирта. Добавление воды к дистилляту не является обязательным, но в противном случае необходимо разделить градусы, показываемые алкогольметром, на 3, чтобы привести результат к первоначальному объему взятого вина.

Господин Саллерон предлагает для продажи небольшой аппарат (рис. 20), используемый при исследованиях подобного рода, состоящий из колбы, закрытой гуттаперчевой пробкой, содержащей трубку, которая соединяется со змеевиком, проходящим через холодильник. Колба поддерживается железной подставкой и нагревается газовой или спиртовой горелкой.

 Fig. 20.

Для определения винного камня вино выпаривают до консистенции экстракта, добавляют спирт 82° B. и полученный остаток прокаливают в тигле. Количество соли, присутствующей в сплавленной массе, затем определяют алкилиметрическим методом, как указано во всех трудах по количественному анализу. Карбонат, полученный из 1 г винного камня, точно сатурирует 9,75 кубического сантиметра раствора, содержащего 100 граммов серной кислоты 66° B. и 1800 граммов дистиллированной воды.

Обнаружение токсических веществ, часто содержащихся в вине, осуществляется методами, описанными в разделе об обнаружении ядов.

УКСУС.

Уксус часто фальсифицируют водой, а иногда добавляют серную кислоту для искусственного повышения его кислотности.

Обычные реагенты — такие как хлорид бария или нитрат серебра — не приспособлены для прямого обнаружения серной кислоты или других минеральных кислот, поскольку сульфаты и хлориды, которые осаждаются столь же легко, как и свободные кислоты, также могут присутствовать.

Обычно используется следующий метод, предложенный господином Пайеном:

К децилитру столового уксуса добавляют пять сантиграммов крахмала (фекулы), смесь кипятят в течение 12 или 15 минут, и после полного остывания жидкости добавляют несколько капель раствора йода: разбавленная уксусная кислота не действует на крахмал, и в случае, если уксус чистый, образуется синее окрашивание; если же присутствует даже ничтожное количество минеральной кислоты, крахмал превращается в декстрин, и добавление йода не вызывает синего окрашивания.

Вода, присутствующая в уксусе, косвенно оценивается путем определения количества уксусной кислоты, содержащейся в нем. Этого можно достичь различными способами: либо устанавливают количество стандартного раствора щелочи, необходимого для точной нейтрализации отмеренного количества уксуса, либо уксус пересыщают раствором барита, избыток соли устраняют путем пропускания углекислого кислоты через жидкость, осадок удаляют фильтрованием, а бариевую соль в фильтрате осаждают добавлением серной кислоты. Второй осадок затем собирают на фильтре, промывают, взвешивают и рассчитывают количество присутствующей уксусной кислоты: это делается путем умножения ее массы на 0,515.

СУЛЬФАТ ХИНИНА.

Из-за высокой стоимости этой соли она часто подвергается фальсификации. Веществами, используемыми для этой цели, являются: кристаллический сульфат кальция, борная кислота, маннит, сахар, крахмал, салицин, стеариновая кислота, а также сульфаты цинхонина и хинидина. Эти тела обнаруживаются следующим образом:

a. При легком нагревании 2 граммов сульфата хинина со 120 граммами спирта 21° B. чистая соль полностью растворяется; однако, если присутствуют крахмал, магнезия, минеральные соли или различные другие посторонние вещества, они остаются в виде нерастворимых остатков.

b. Те минеральные вещества, которые растворимы в спирте, обнаруживаются путем прокаливания исследуемого образца: чистый сульфат хинина полностью сгорает, тогда как присутствующие минеральные вещества остаются в виде остатка.

c. В присутствии салицина соль при обработке концентрированной серной кислотой приобретает глубокий красный цвет.

d. Стеариновая кислота остается нерастворимой при обработке сульфата хинина подкисленной водой.

e. Для обнаружения сахара и маннита образец растворяют в подкисленной воде и добавляют избыток гидрата бария: образуется осадок, состоящий из хинина и сульфата бария. Затем через жидкость пропускают углекислоту, чтобы осадить избыток бария в виде нерастворимого карбоната, жидкость насыщают аммиаком, чтобы выделить хинин, который мог быть растворен заново углекислотой, и смесь фильтруют. Если соль чистая, при выпаривании фильтрата не останется никакого остатка; если эти вещества присутствуют, образуется остаток сахара или маннита.

f. Сульфат хинина неизменно содержит 2 или 3 процента цинхонина, происходящего не от мошеннической примеси, а от неполной очистки соли. Одним из лучших методов определения соответствующих количеств хинина и цинхонина, присутствующих в образце сульфата, является следующий: к одному-двум граммам исследуемой соли добавляют несколько граммов аммиака и эфира (предварительно промытого водой), смесь тщательно взбалтывают, а затем дают ей отстояться. Верхний эфирный раствор содержит весь хинин; цинхонин, который почти полностью нерастворим как в воде, так и в эфире, остается во взвешенном состоянии между слоями двух жидкостей. Затем эфир удаляют с помощью делительной воронки, выпаривают досуха и определяют полученную массу остатка. После этого операцию повторяют, заменяя эфир хлороформом, в котором растворимы как хинин, так и цинхонин. Остаток, образующийся при выпаривании второго раствора, будет тяжелее первого остатка: разница между двумя взвешиваниями дает массу присутствующего цинхонина.

g. Обнаружение присутствия сульфата хинидина основано на разнице в растворимости оксалатов хинина и хинидина. Оксалат хинидина достаточно растворим в холодной воде, чтобы не выпадать в осадок путем обменного разложения при смешивании растворов оксалата аммония и сульфата хинидина. При тех же обстоятельствах хинин осаждается почти полностью. Испытание применяется следующим образом:

Подозрительную соль растворяют в воде, добавляют небольшое избыток оксалата аммония и образующийся осадок отделяют фильтрованием. Если соль чистая, фильтрат едва мутнеет при добавлении аммиака; однако при присутствии сульфата хинидина он будет полностью содержаться в фильтрате, в котором аммиак вызовет обильный осадок.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПЯТЕН КРОВИ.

Эта ветвь судебной химии некогда давала весьма ненадежные результаты. Прошло едва ли десять лет с тех пор, как реакции, которые теперь рассматриваются лишь как второстепенные и подтверждающие по своему характеру и далеко не окончательные, были единственными применяемыми: это тесты, основанные на присутствии железа и альбумина в крови. С тех пор в используемых методах был достигнут большой прогресс. Однако не следует понимать так, что рассматриваемый вопрос всегда допускает простое и решительное решение: пятна иногда бывают слишком сильно изменены, чтобы их можно было идентифицировать; но в тех случаях, когда могут быть воспроизведены отличительные реакции крови, истинную природу исследуемых пятен в настоящее время можно определить с достоверностью.

 Fig. 21.

 Fig. 22.

Недавно введенные тесты состоят в получении небольших характерных кристаллов, называемых кристаллами гемина, и в использовании спектроскопа. Кристаллы гемина (впервые открытые Тейхманом) образуются, когда сухая кровь растворяется в концентрированной уксусной кислоте и раствор выпаривается досуха: они имеют красновато-бурый цвет. Брюкке впервые предложил аналитический метод, основанный на этом свойстве крови, который является одновременно характерным и чувствительным: достаточно растворить ничтожную часть исследуемого вещества (высохшую кровь или остаток, оставшийся после выпаривания жидкости, полученной при обработке пятна, или высохшую кровь холодной водой) в ледяной уксусной кислоте и выпарить раствор досуха, чтобы получить кристаллы гемина, которые легко распознаются с помощью микроскопа с увеличительной способностью 300 диаметров. Если кристаллы происходят из свежей крови, они имеют вид, представленный на рис. 21; кристаллы из старой крови представлены на рис. 22.

Первые имеют красновато-бурый, вторые — более светлый цвет.

Различные методы, используемые в настоящее время для получения кристаллов гемина, были предложены Хоппе-Зейлером, Брюкке и Эрдманом. Какой бы процесс ни использовался, подозрительные пятна вначале тщательно отделяют от материала, на который они нанесены. Если они присутствуют на льне или других тканях, окрашенные участки, которые всегда остаются несколько жесткими, вырезают: они будут иметь красновато-бурый цвет в случае, если ткань не окрашена; если пятна находятся на дереве, их удаляют с помощью острого ножа; если на камне или железе, их отделяют соскабливанием.

В случае использования метода Хоппе-Зейлера пятна, отделенные, как указано выше, размягчают в небольшом количестве холодной воды (теплая вода коагулировала бы присутствующий альбумин и, следовательно, препятствовала бы протеканию растворения): пятна размягчаются, наблюдаются полосы и бурые или красноватые облака, особенно когда высохшая кровь свежая, и в то же время предметы, на которые были осаждены пятна, обесцвечиваются. При самопроизвольном испарении полученной таким образом жидкости на часовом стекле остается красновато-бурый или бурый осадок, из которого кристаллы гемина готовятся следующим образом: к остатку добавляют почти незаметное количество поваренной соли, затем от шести до восьми капель концентрированной уксусной кислоты и тщательно перемешивают массу путем помешивания небольшой стеклянной палочкой. Смесь сначала нагревают над небольшим газовым пламенем, затем выпаривают досуха с помощью тепла водяной бани. Если пятна были образованы кровью, микроскопическое исследование остатка покажет присутствие кристаллов гемина. Этот метод имеет возражение: если испачканные предметы были промыты теплой водой до исследования, альбумин коагулирует, и кровь станет нерастворимой; в этом случае холодная вода ничего не растворит, и остаток не образует кристаллов при обработке уксусной кислотой.

Чтобы исправить эту трудность, Брюкке действует непосредственно на окрашенное тканое или древесное волокно либо на вещество, удаленное с камня или железа: материалы кипятят в пробирке с ледяной уксусной кислотой, жидкость декантируют или фильтруют, добавляют следы поваренной соли, а затем выпаривают жидкость на часовом стекле при температуре от 40 до 80 °. Если пятна действительно происходили из крови, кристаллы гемина теперь будут легко различимы при исследовании полученного остатка под микроскопом.

Окрашенную ткань, вещество, удаленное с камня или железа, или остаток, оставшийся от раствора, которым были обработаны пятна, помещают на стекло, добавляют следы хлорида натрия и накрывают все тонкой стеклянной пластинкой. Затем каплю уксусной кислоты помещают у края пластинок — между которыми она вскоре затекает посредством капиллярного притяжения — и оставляют смесь в покое на холоде на несколько мгновений. Затем массу переводят в раствор путем легкого нагревания и выпаривают, удерживая пластинку на значительном расстоянии над газовой горелкой. Жидкость время от времени исследуют под микроскопом: когда она достаточно сконцентрирована, будут наблюдаться кристаллы, имеющие вид, представленный на рис. 21 или 22. Они особенно хорошо выражены, если между пластинками также присутствует нерастворимое вещество, которое препятствует их слипанию. Жидкость собирается посредством капиллярного притяжения в точках соприкосновения пластинок в виде более или менее окрашенного слоя, в котором осаждаются кристаллы.

Если вышеуказанный тест сначала не дает отличительных признаков, между пластинками вводят одну или две свежие капли уксусной кислоты и исследование повторяют. Результат не следует рассматривать как отрицательный до тех пор, пока несколько попыток не окажутся бесплодными, поскольку окрашенные участки растворяются медленно и кристаллизация могла быть предотвращена слишком быстрым испарением уксусного раствора.

Кристаллы гемина, увиденные однажды, вряд ли могут быть спутаны с другими веществами; все же полезно идентифицировать их, подтверждая их нерастворимость в воде, спирте и холодной уксусной кислоте, а также их мгновенную растворимость в щелочном растворе едкого натра.

Добавление поваренной соли обычно излишне, так как она нормально содержится в крови; но возможно, если пятна были промыты теплой водой, что помимо коагуляции альбумина могло произойти растворение соли, и в этом случае кристаллы не образуются. Добавление соли призвано исправить эту возможную случайность; хотя чувствительность теста не нарушается, даже если образуются кристаллы хлорида натрия, так как они легко растворимы в воде и легко отличаются от кристаллов гемина с помощью микроскопа.

Показания, предоставляемые с помощью спектроскопа, менее надежны, чем те, которые даются получением кристаллов гемина; кроме того, спектроскопическое исследование требует благоприятной погоды для его проведения. Тем не менее этот тест следует использовать во всех возможных случаях. Порядок действий следующий:

Водную жидкость, которой обрабатывали пятна, помещают в часовое стекло и выпаривают в вакууме над серной кислотой; самую последнюю оставшуюся часть жидкости соединяют на дне стекла, заставляя ее собраться в единую каплю. По завершении испарения жидкости часовое стекло помещают перед суженной щелью спектроскопа и пропускают луч рассеянного света (или, что лучше, свет, отраженный от гелиостата) через часть стекла, содержащую остаток. Если пятна происходят из крови, в спектре будут наблюдаться линии поглощения гемоглобина, состоящие из двух больших темных полос справа от линии натрия (линии Д Фраунгофера). В случае, если оба вышеуказанных теста не дают положительных результатов, почти наверняка исследованные пятна не были вызваны кровью. Если же, напротив, реакции произошли, почти не остается сомнений в присутствии крови. При этих обстоятельствах целесообразно подтвердить результаты с помощью тестов, о которых ранее говорилось как о некогда применяемых исключительно; это следующие тесты:

a. От 1/2 до 1 куб. см озонированного скипидара, т. е. скипидара, который подвергался воздействию воздуха в течение времени, достаточного для приобретения свойства обесцвечивать воду, слегка подкрашенную индиго, вводят в пробирку и добавляют равный объем настойки гваякового дерева (последняя настойка готовится путем обработки внутренней части смолы спиртом до тех пор, пока ее бурый цвет не сменится на буровато-желтый).

Если при добавлении некоторого количества исследуемого вещества к вышеуказанной смеси наступает четкое синее окрашивание, а выброшенное нерастворимое вещество обладает глубоким синим цветом, это указывает на присутствие красящего вещества крови. Смесь также придает синий цвет смоченным точкам, с которых пятна крови были извлечены как можно более полно. К сожалению, сульфат железа дает такую же реакцию.

b. При нагревании жидкости, полученной при обработке пятен холодной водой, в пробирке ее бурый или красноватый цвет исчезает, и выпадают серовато-белые хлопья коагулированного альбумина. Осадок приобретает кирпично-красный цвет при обработке кислым раствором нитрата ртути, содержащим азотистую кислоту. Альбумин также коагулирует при добавлении азотной кислоты: он приобретает более или менее желтый цвет при нагревании с небольшим избытком кислоты. Хлорная вода, особенно при нагревании, также осаждает альбумин в виде белых хлопьев.

c. Если жидкость подкисляют несколькими каплями уксусной кислоты и добавляют каплю железистосинеродистого калия, образуется белый осадок или по крайней мере муть.

d. Хлопья альбумина, отделенные нагреванием, растворяются в едких щелочах с образованием раствора, из которого они вновь осаждаются азотной кислотой или хлорной водой.

e. При обработке пятен крови хлорной водой образуется раствор, который содержит хлорид железа и приобретает красную окраску при добавлении роданистого калия.

f. Если пятна не поддались воздействию холодной воды (что, как уже отмечалось, имеет место, когда их предварительно мыли горячей водой), их обрабатывают слабым щелочным раствором едкого натра. Азотная кислота, соляная кислота и хлорная вода вызовут в полученном таким образом растворе белый осадок, который проявляет общие свойства альбумина, описанные ранее. Если пятна отложены на льне, необходимо заменить соду аммиаком, чтобы избежать растворения ткани.

g. Растворы щелочей, растворяющие альбумин, оставляют красящие вещества нетронутыми и, следовательно, не обесцвечивают ткань. Если последняя впоследствии подвергается действию соляной кислоты, красящее вещество растворяется, образуя раствор, который при выпаривании досуха оставляет остаток, содержащий железо, дающий синее окрашивание с железистосинеродистым калием и красное окрашивание с роданистым калием.

h. Красящее вещество крови растворяется в кипящем спирте, в который добавлена серная кислота, с образованием бурой дихроичной жидкости (кажущейся зеленой в проходящем свете и красной в отраженном свете). Смесь ржавчины и крови обнаруживает то же явление.

i. Если вещества, содержащие кровь, нагревают в сухой пробирке, выделяется запах, напоминающий запах жженого рога. Если испачканная ткань представляет собой вещество, которое само по себе производит этот запах (например, шерсть, шелк или волосы), тест естественно теряет всякую ценность.

j. Если жидкость, полученную при обработке пятен водой или щелочью, выпаривают с небольшим количеством углекислого калия и остаток нагревают сначала при 100 °, а затем докрасна в стеклянной трубки, в которую добавлено новое количество углекислого калия, образуется цианистый калий. В остывшем виде трубку разрезают выше части, содержащей сплавленную смесь, массу нагревают с железными опилками и водой, жидкость фильтруют, а затем фильтрат подкисляют соляной кислотой: железистосинеродистый калий будет присутствовать в жидкости, и при добавлении капли раствора хлорного железа образуется зеленый или синий цвет и постепенно выпадает осадок берлинской лазури.

Если испачканная ткань является неазотистой (например: конопля, лен или хлопок), вместо обработки ее водой ее можно нагреть до порошкообразного состояния, смешать с углекислым калием, смесь прокалить, а затем завершить операцию, как только что описано. После того как этот тест дал утвердительные результаты, операции следует повторить с неокрашенной частью ткани, чтобы устранить все сомнения в том, что полученные показания действительно не происходят от самой ткани.

В нынешнем состоянии науки невозможно химически различить человеческую кровь и кровь животных. Господин Баррюэль, правда, способен не только сделать это, но и отличить кровь различных видов животных по ее запаху! Но этот тест имеет несколько гипотетическую ценность для научных целей. Что касается кристаллов гемина, они не представляют достаточных различий, чтобы позволить различить кровь разных животных. Мы еще не рассматривали шарики. Часто случается, что эти мельчайшие органы изменяются настолько, что их уже нельзя распознать при микроскопическом исследовании; однако, когда пятна довольно свежие, их можно обнаружить, исследуя смоченную испачканную ткань непосредственно под микроскопом: тогда возможно различие между животной и человеческой кровью: тельца человеческой крови имеют больший размер: тельца овцы, например, имеют лишь половину диаметра первых. Однако это различие удается использовать лишь изредка.

ИССЛЕДОВАНИЕ СЕМЕННЫХ ПЯТЕН.

В случаях, когда подозревается попытка насилия, изнасилование или педерастия, от эксперта может потребоваться определить природу пятен, обнаруженных на одежде, простынях и т. д. Тот факт, что пятна были произведены семенем, часто может рассматриваться сам по себе как изобличающая улика. Поэтому этот класс исследований имеет значительную важность.

Внешний вид пятен. — Сухие семенные пятна тонки и обнаруживают серый или иногда лимонно-желтый цвет, если они присутствуют на белой ткани. В случае, если ткань цветная, они выглядят беловатыми, а если они на льне, то имеют блестящий вид. Они просвечивают, если смотреть на них в проходящем свете. Если ткань, на которую нанесены пятна, имеет плотную текстуру, они видны только с одной стороны: при любых обстоятельствах их окружность имеет неровную и волнистую форму. Однако эти признаки не являются окончательными и варьируются в зависимости от того, были ли пятна произведены густой спермой сильного мужчины или жидкой семенной жидкостью пожилого и больного человека, либо семенами, более или менее смешанными с секретом предстательной железы. При смачивании семенных пятен иногда выделяется специфический несвежий запах свежей спермы, но эта характеристика обычно маскируется присутствием посторонних веществ.

Пятна спермы растворимы в воде, образуя клейкую жидкость, в которой хлор, спирт, бихлорид ртути, ацетат и субцитат свинца дают белый осадок, но которая не коагулирует при нагревании. Плюмбат калия не придает этим пятнам желтовато-коричневого цвета при температуре выше 20 °, как это происходит с пятнами, произведенными альбуминовыми веществами.

Персульфат железа придает семенным пятнам бледно-желтый цвет,

Сульфат меди — синевато-серый цвет,

Медно-калиевый тартрат — синевато-серый цвет,

Нитрат серебра — бледно-серый цвет,

Азотная кислота — бледно-желтый цвет.

Вышеуказанные реакции, по отдельности или в совокупности, недостаточны; они не обладают высокой чувствительностью и точно так же вызываются пятнами, происходящими из других разновидностей слизи: только показания микроскопического исследования пятен являются окончательными.

Микроскопическое исследование. — Семень содержит в качестве своего основного и оплодотворяющего компонента особые вибрирующие нити (сперматозоиды), удерживаемые во взвешенном состоянии в вязкой жидкости. Эти нити при сохранении в теплом и влажном месте сохраняют свою активность в течение значительного времени; возможно даже, что они проявляют жизнеспособность в органах, в которые они были извергнуты добровольно или насильственно, в течение десяти или даже двадцати четырех часов. При воздействии холодного воздуха сперматозоиды быстро погибают; тем не менее они сохраняют свою форму в течение некоторого времени, и, поскольку она очень характерна, их легко идентифицировать; более того, поскольку они происходят исключительно из яичек, их обнаружение может считаться достоверным доказательством присутствия семени. В пятнах, произведенных пожилыми людьми и лицами, ослабленными излишествами, сперматозоиды могут не обнаруживаться; в случае их обнаружения этот факт, очевидно, не влияет на достоверность семенного происхождения пятен. Обратный вывод никогда не является абсолютно достоверным: тем не менее, если с помощью микроскопа не удается установить присутствие сперматозоидов, почти наверняка пятна были произведены не семенем.

Из различных методов получения из пятен препарата, пригодного для микроскопического исследования, метод, предложенный господином Шарлем Робеном, является наиболее простым и надежным.

С полотна вырезается полоска размером 1 куб. см (включающая все пятно, если оно мало, или содержащая его внутреннюю часть, если оно велико), причем следят за тем, чтобы два конца образца выходили за пределы испачканного участка.

Один конец ткани затем погружают в чашечку или часовое стекло, содержащие чистую воду: пятна смачиваются посредством капиллярного притяжения и в промежуток времени от двадцати минут до двух часов приобретают вид свежей семенной жидкости. Как только испачканный участок разбухает и размягчается, поверхность ткани аккуратно соскабливают шпателем, а удаленное вещество помещают на предметное стекло микроскопа. Затем частицы слегка разделяют, при необходимости добавляют каплю воды и накрывают все пластинкой из очень тонкого стекла. Препарат исследуют под микроскопом с увеличительной способностью от 500 до 600 диаметров. Таким образом легко обнаруживается присутствие целых или разрушенных сперматозоидов. Их существование становится еще более очевидным, если присутствующая слизь растворяется добавлением к препарату капли уксусной кислоты.

Сперматозоиды в целом состоят из длинных тонких нитей длиной от 0,04041 до 0,04512 миллиметра; передний конец имеет овальное уступление — круглое или грушевидное, — которое при увеличении в 500 раз обнаруживает двойной контур. Этот утолщенный конец называется «головкой», а вся остальная часть считается «хвостом». Если сперматозоиды сломаны, они обрываются либо около головки, либо посредине хвоста, и при микроскопическом исследовании наблюдается масса отделившихся фрагментов. Сперматозоиды — не единственные тельца, выявляемые с помощью микроскопа; часто наблюдаются и другие вещества, совершенно иные по характеру. Хотя обнаружение этих тел само по себе не имеет ценности, полезно перечислить их и охарактеризовать; таковыми являются:

a. Масляные капли.

b. Лейкоциты, или сферические и мелкозернистые шарики слизи.

c. Тельца, происходящие из семенных пузырьков, называемые симпексионами. Они округлые или яйцевидные, имеют неровный контур и обычно смешаны со сперматозоидами и шариками слизи.

d. Кристаллы фосфата магния, значительно различающиеся по размеру; самые крупные имеют в длину от 0,мм,001 до 0,мм,002. Кристаллы, образующиеся при охлаждении спермы, имеют форму косой призмы с ромбическим основанием. Иногда они удлиненные и уплощенные; тогда они принимают форму ромбоида.

e. Эпителиальные клетки, происходящие из слизистых фолликулов уретры.

f. Неправильные песчинки пыли, растворимые в уксусной и соляной кислотах с выделением газа.

g. Красновато-бурые крупинки ржавчины, лишь слабо растворимые в уксусной кислоте, но легко растворимые в соляной кислоте.

h. Нити ткани с пятнами, определяемые по их текстуре и общему виду.

i. Зерна крахмала, если ткань была накрахмалена. Они почти неизменно разбухшие, часто сломанные и деформированные.

eсли исследование должно проводиться тайно и ткань нельзя разрезать, ее сворачивают в конус так, чтобы внешняя сторона содержала испачканную часть. Нижний конец конуса (который должен быть свободен от пятен) погружают в часовое стекло с водой, чтобы избежать прямого смачивания пятен. Конус вскоре увлажняется за счет впитывания, и после этого операция завершается так же, как и в случае, когда ткань была разрезана, что всегда предпочтительнее, когда это возможно.

Исследование сперматических пятен заключается в смачивании пятен водой, возможно более полном отделении их от испачканной ткани и определении присутствия сперматозоидов с помощью микроскопа.

Все остальные пробы не имеют ценности; даже их проведение в подтверждающих целях не рекомендуется, поскольку они не обладают отличительным характером, а реагенты, используемые при их получении, могут разрушить ткань и тем самым воспрепятствовать образованию единственной убедительной реакции — обнаружению сперматозоидов.

Если пятна обнаружены на женской сорочке, они обычно присутствуют как на передней, так и на задней частях, а иногда встречаются и на рукавах. При исследовании мужской рубашки особое внимание следует уделить передним частям. Брюки также часто бывают испачканными — обычно изнутри, но иногда и снаружи, чуть выше бедер. При составлении заключения для суда о природе пятен их точное положение должно неизменно указываться, поскольку с помощью этого можно хотя бы частично прояснить обстоятельства совершения преступления.

КОНЕЦ.

ПРИЛОЖЕНИЕ.

Следующий список литературы по токсикологии и смежным с ней отраслям, как следует надеяться, будет полезен тем читателям, которые желают получить дополнительную информацию по предметам, рассматриваемым в настоящей работе.— Перев.

КНИГИ.

Аккум; Трактат о фальсификации пищевых продуктов и кулинарных ядах. Лондон, 1822.

Адриен; Исследования молока с точки зрения его состава, анализа, фальсификаций и прежде всего снабжения Парижа. Париж, 1859.

Анджелл и Хенер; Масло; его анализ и фальсификации. Лондон, 1874.

Англада; Трактат по токсикологии. Париж, 1835.

Атчерли; Фальсификация пищевых продуктов. Лондон, 1874.

Бандейн; Яды и противоядия к ним. Базель, 1869.

Бек; Элементы судебной медицины. Олбани, 1851.

Беллини; Экспериментальные лекции по токсикологии. Флоренция, 1865.

Бергман; К познанию путридных ядов. Дерпт, 1868.

Бернар; Лекции о ядовитых веществах. Париж, 1857.

Биллар; Судебно-медицинские соображения об отравлениях раздражающими веществами. Париж, 1821.

Блондло; Об исследовании мышьяка методом Марша. Нанси, 1857.

Там же; О токсикологическом исследовании фосфора путем окрашивания пламени. Нанси, 1861.

Там же; Об определении дозировки сурьмы в токсикологических исследованиях. Нанси, 1865.

Беттхер; О кристаллах крови. Дерпт, 1862.

Бонзельс; К вопросу об анализе мышьяка, преимущественно в судебных делах. Киль, 1874.

Бори; Токсикологический катехизис. Тюль, 1841.

Бушар и Кевенн; О молоке. Париж, 1857.

Боуман и Блоксам; Медицинская химия. Лондон, 1874.

Бриан и Шоде; Полное руководство по судебной медицине, содержащее руководство по судебной химии. Париж, 1873.

Бухнер; Токсикология. Нюрнберг, 1859.

Бюро; История фальсификации пищевых веществ. Париж, 1855.

Чепмен; Руководство по токсикологии. Лондон, 1853.

Шатен; Экспериментальные исследования и соображения по поводу некоторых принципов токсикологии. Париж, 1844.

Кьядже; Токсикология. Неаполь, 1835.

Шосье; Судебная медицина. Париж, 1858.

Шевалье; Словарь изменений и фальсификаций пищевых, лекарственных и коммерческих веществ с указанием способов их распознавания. Париж, 1856.

Там же; Практические опыты химического исследования вин, рассматриваемого с судебной точки зрения. Париж, 1857.

Кристисон; Трактат о ядах. Эдинбург, 1836.

Колльер; Парадоксология отравления. Лондон, 1856.

Купер; Трактаты по судебной медицине. Филадельфия, 1819.

Корменин; Записка об отравлении мышьяком. Париж, 1842.

Коттер; Фальсификация спиртных напитков. Нью-Йорк, 1874.

Коттеро; Об изменениях и фальсификациях вина и о физических и химических средствах, применяемых для их распознавания. Париж, 1851.

Кокс; Яды: их действие, пробы и противоядия. Лондон, 1852.

Калбраш; Лекции о фальсификации пищевых продуктов и кулинарных ядах. Ньюберг, 1823.

Далтон; Фальсификация пищевых продуктов. Лондон, 1857.

Дивержи; Судебная медицина. Париж, 1852.

Драгендорф; Вклады в судебную химию отдельных органических ядов. Санкт-Петербург, 1872.

Там же; Исследования из фармацевтического института в Дерпте. Санкт-Петербург, 1872.

Там же; Руководство по токсикологии; перевод Э. Риттера. Париж, 1873.

Друитт; О винах. Лондон, 1866.

Дюфлос; Важнейшие жизненные потребности, их подлинность и качество; загрязнения, фальсификации и т. д. Бреслау, 1846.

Там же; Исследование химических ядов. Бреслау, 1871.

Там же; Руководство по прикладному судебно-химическому анализу химических ядов, касающееся их распознавания в чистом состоянии и в смесях. Лейпциг, 1873.

Дюфлос и Хирш; Мышьяк; его проявление и т. д. Бреслау, 1842.

Дюпаскуе; Судебно-медицинская консультация по поводу обвинения в отравлении свинцом. Лион, 1843.

Эрхард; Ядовитые растительные алкалоиды и их обнаружение микроскопическим путем. Пассау, 1867.

Эйленберг; Учение о вредных и ядовитых газах. Брауншвейг, 1849.

Фланден; Трактат о ядах. Париж, 1852.

Фланден и Данжер; О мышьяке. Париж, 1853.

Фоп; Фальсификация пищевых продуктов. Лондон, 1855.

Фрез; Общественное питание: молоко, его фальсификации и т. д. Нанси, 1864.

Франк; Руководство по токсикологии; перевод с немецкого Вранкана. Антверпен, 1803.

Фрезениус; Обнаружение неорганических ядов в пище и т. д. Брауншвейг, 1856.

Фридрих; Фальсификация пищи и напитков. Мюнстер, 1859.

Гальтье; Трактат по токсикологии. Париж, 1855.

Гальтье де Клобри; К исследованию органических щелочей в случаях отравления. Париж, 1862.

Гано; Изменения и фальсификации муки. Лилль, 1856.

Гарнье; О фальсификации пищевых веществ и средствах их распознавания. Париж, 1844.

Жерарр; Краткое руководство по анализу для обнаружения изменений и фальсификаций химических и фармацевтических продуктов. Париж, 1860.

Гарланд; Краткое руководство по качественному химическому анализу. Париж, 1855.

Гмелин; Всеобщая история животных и минеральных ядов. Эрфурт, 1806.

Горуп-Бесанес; Руководство к качественному и количественному зоохимическому анализу. Брауншвейг, 1871.

Госс; О пятнах с судебно-медицинской точки зрения. Париж, 1862.

Гриффин; Химическое исследование вин и спиртных напитков. Лондон, 1872.

Гриффит и Тейлор; Практическое руководство по общим, химическим и микроскопическим свойствам крови и т. д. Лондон, 1843.

Герен; Новая токсикология. Париж, 1826.

Гай; Принципы судебной медицины. Лондон, 1843.

Гвозден; О получении гемина из крови и качественном обнаружении минимальных количеств крови. Вена, 1866.

Хагер; Исследования. Лейпциг, 1873.

Хартунг-Шварцкофф; Химия органических щелочей. Мюнхен, 1855.

Хассалл; Фальсификация пищевых продуктов. Лондон, 1855.

Ван Хассет; Руководство по ученью о ядах. Брауншвейг, 1862.

Хельвиг; Микроскоп в токсикологии. Майнц, 1864.

Герман; Учебник экспериментальной токсикологии. Берлин, 1875.

Хитциг; Изучение свинцового отравления. Берлин, 1870.

Хоффман; Руководство по химическому анализу. Нью-Йорк, 1873.

Хоппе-Зейлер; Руководство по физиологическому и патологическо-химическому анализу. Берлин, 1870.

Там же; Медико-химические исследования. Берлин, 1871.

Хорсли; Путеводитель токсиколога. Лондон, 1866.

Хау; Фальсификация пищи и питья. Лондон, 1855.

Хуземан; Руководство по токсикологии. Берлин, 1870.

Жайяр; О токсикологии бихромата калия. Страсбург, 1861.

Джонс (Х. Бенс); Химия вин. Лондон, 1874.

Клинкэ; Фальсификация пищевых продуктов, напитков и т. д. Лейпциг, 1858.

фон Купфер; Руководство по алкогорометрии. Вена, 1866.

де Лаппаран; Способы установления чистоты основных жирных масел. Шербур, 1855.

Лефор; Химические и токсикологические исследования морфина. Париж, 1861.

Легран; Трактат по судебной медицине и медицинской юриспруденции. Париж, 1873.

Летеби; О пище. Нью-Йорк, 1872.

Лервин; Токсикологические таблицы. Берлин, 1856.

Либрих; Очерки токсикологии. Лондон, 1875.

Линдес; Вклады в судебную химию. Берлин, 1852.

Люнель; Практическое руководство для распознавания фальсификаций и изменений пищевых веществ. Париж, 1874.

Маль; Опыт общего токсикологического анализа. Страсбург, 1838.

Марсет; Состав, фальсификация и анализ пищи. Лондон, 1856.

Маршалл; Замечания о мышьяке. Лондон, 1817.

Маркс; Историческое изложение учения о ядах. Геттинген, 1829.

Мата; Трактат о судебной медицине и хирургии. Париж, 1874.

Майенкон и Бержере; Исследования о прохождении мышьяка и сурьмы в ткани и жидкости. Париж, 1874.

Майснер; Ареометрия в ее применении к химии и технике. Вена, 1816.

Митчелл; Фальсификация пищи. Лондон, 1848.

Мор; Химическая токсикология. Брауншвейг, 1874.

Монье; Записки об анализе молока и муки. Париж, 1858.

Монгарне; Опыт токсикологии. Париж, 1818.

Мюллер; Руководство к исследованию коровьего молока. Берн, 1858.

Мюнк и Лейден; Фосфорное отравление. Берлин, 1865.

Нойбауэр; Химия вина. Висбаден, 1874.

Нойман; Распознавание крови при судебных исследованиях. Лейпциг, 1869.

Норманди; Коммерческое руководство по химическому анализу. Лондон, 1875.

Одлинг; Курс практической химии. Лондон, 1872.

Эстерлен; Человеческий волос и его судебно-медицинское значение. Тюбинген, 1875.

Орфила; Доклад о средствах установления присутствия мышьяка при отравлениях этим ядом. Париж, 1841.

Там же; Трактат о судебной медицине. Париж, 1848.

Там же; Элементы медицинской химии. Париж, 1851.

Там же; Трактат по токсикологии. Париж, 1852.

Отто; Руководство к обнаружению ядов и распознаванию пятен крови при судебно-химических исследованиях. Брауншвейг, 1870.

Паейн; Пищевые вещества. Париж, 1856.

Пелликен; Вклады в судебную медицину, токсикологию и фармакодинамику. Вюрцбург, 1858.

Пети Лафитт; Упрощенная инструкция для установления свойств, изменений и фальсификаций основных пищевых продуктов. Бордо, 1858.

Пфафф; Руководство к проведению судебных исследований крови. Плауэн, 1860.

Пирс; Исследование лекарств, химикатов и т. д. Кембридж, 1852.

Планта; Поведение важнейших алкалоидов по отношению к реагентам. Гейдельберг, 1846.

Плекк; Токсикология. Вена, 1801.

Прескотт; Химическое исследование алкогольных напитков. Нью-Йорк, 1875.

Прейер; Кристаллы крови. Йена, 1871.

Рис; Руководство по токсикологии. Филадельфия, 1874.

Ревей; Введение в курс токсикологии. Париж, 1859.

Рейер; Физиологическое исследование синильной кислоты. Бонн, 1868.

Рич; Ежегодник аналитика за 1874 год. Лондон, 1875.

Риттер; Об обнаружении пятен крови, семени и экскрементов в уголовных делах. Вюрцбург, 1854.

Там же; Вклады в судебную химию. Санкт-Петербург, 1872.

Там же; Руководство по практической, аналитической, токсикологической и зоохимической химии. Париж, 1874.

Робене (сын); Практическое руководство по химическому анализу вин. Париж, 1872.

Ребюто; Элементы токсикологии и судебной медицины применительно к отравлениям. Париж, 1873.

Руше; Токсикологические исследования. Париж, 1852.

Руссен; Фальсификация вин квасцами. Париж, 1861.

Райан; Судебная медицина. Лондон, 1836.

Шмидт; К познанию молока. Дерпт, 1874.

Шмидт; Диагностика подозрительных пятен. Лейпциг, 1848.

Шнейдер; Судебная химия. Вена, 1852.

Шрофф; Токсикологические опыты над мышьяком. Вена, 1858.

Там же; Вклады к познанию аконита.

Симон; Женское молоко. Берлин, 1838.

Зоненкальб; Анилин и его краски с токсикологической точки зрения. Лейпциг, 1864.

Зонненшейн; О новом реагенте на алкалоиды. Берлин, 1857.

Там же; Руководство по судебной химии. Берлин, 1869.

Субейран; Новый словарь фальсификаций и изменений пищевых продуктов и т. д. Париж, 1874.

Шпейер; Исследование колхицина. Дерпт, 1870.

Спратт; Токсикология. Лондон, 1843.

Стоу; Токсикологическая таблица. Лондон, 1872.

Таннер; Памятка по ядам. Лондон, 1872.

Тардье; Судебно-медицинское исследование отравления. Париж, 1866.

Тардье, Лорен и Руссен; Отравление стрихнином, мышьяком и солями меди. Париж, 1865.

Татра; Трактат об отравлении азотной кислотой. Париж, 1802.

Тейлор; Отравление стрихнином. Лондон, 1856.

Там же; О ядах в связи с судебной медициной и медициной. Лондон, 1859.

Там же; Руководство по судебной медицине. Филадельфия, 1873.

Там же; Принципы и практика судебной медицины. Филадельфия, 1873.

Томпсон; Судебная медицина. Лондон, 1831.

Трейлл; Судебная медицина. Филадельфия, 1841.

Троммер; Коровье молоко в отношении его разведения и фальсификации. Берлин, 1859.

Вальзер; Исследование об обнаружении, отличительных признаках и дозировке естественных органических алкалоидов. Париж, 1862.

Вернуа; Женское молоко в состоянии здоровья и болезни. Париж, 1858.

Фогель; Новая проба молока. Штутгарт, 1860.

Вальхнер; Пища человека, ее фальсификации и загрязнения. Берлин, 1875.

Вальтер; Об обнаружении мышьяка при отравлении мышьяком. Байройт, 1854.

Ванклин; Анализ молока. Лондон, 1874.

Венке; Пиво и его фальсификация. Веймар, 1861.

Вербер; Учебник практической токсикологии. Эрланген, 1870.

Уортон и Стил; Судебная медицина. Филадельфия, 1855.

Виклер; Токсикологические письма. Веймар, 1852.

Виртген; Различные методы обнаружения пятен крови в судебно-медицинских делах. Эрланген, 1861.

Виттинг; Обзор важнейшего опыта в токсикологии. Ганновер, 1827.

Велер и Либольд; Судебно-следственное производство при отравлении мышьяком. Берлин, 1847.

Вуд; Терапевтика, материа медика и токсикология. Филадельфия, 1874.

Вормли; Микрохимия ядов. Нью-Йорк, 1867.

Вюрц; Медицинская химия. Париж, 1868.

Залевский; Исследование о кониине. Дерпт, 1869.

НАУЧНЫЕ СТАТЬИ.

Об ядах вообще и тех, которые не классифицированы в других разделах.

Аккум; Ed. month. Rev. iii, 276; Quar. Rev. xxiv, 341; Ed. Rev. xviii, 370.

Эндрюс; Sill Am. Jour. [2] xlvii, 25.

Буис; Compt. rend. lxxiii.

Бунзен; Ann. Ch. Pharm. cvi, 1.

Бруннер; Archiv. der Pharm. ccii, 4.

Косса; Gaz. Med. di Lomb., 1863.

Дьяконов; Med. Chem. Unters. ii, 144.

Дюфлос и Миллон; Ann. Chem. Pharm. xlix, 308.

Elliot and Storer; Am. Jour. Pharm., Sept., 1860

Жубер; Compt. Rend., No. 26.

Мойтессье; Annal d'Hygiene, 1868.

Орфила; Mem. de l'acad. roy. de méd. viii. 493.

Отто; Ann. chem. Pharm. c., 39.

Пеллисси; Jour. de Pharm. et de chim., Jan., 1874.

Ревей; Compt. Rend. lx, 433.

Рейнольдс; The Irish Hosp. Gaz. Feb. 15, 1873.

Сельми; Gaz. Chim. Ital. 1874. fasc. I, ii.

Штейн; Polyt. Centralb., 1866, p. 1023 and 1870, pp. 1035, 1209.

Вирхов; Arch. f. path. anat. xxi, 444.

О разрушении органического вещества.

Бранде; Arch. f. Pharm. xlviii, 206.

Бухнер; N. rept. f. Pharm. xvii, 21.

Фрезениус; Zeitsch. f. anal. Chem. 1 Jahrg, 447.

Файп; Jour. f. prakt. Chem. lv, 103.

Грэм; Phil. Mag. [4] xxiii.

Либих; Chem. Centbl., 1857, v. 357.

Людвиг; Arch. f. Pharm. xcvii, p. 23.

Шахт; Arch. f. Pharm. lxxvi, 139.

Шнейдер; Jahrb. der Chem. 1851, 630.

Зонненшейн; Deutsche Klinik, 1867, No. 3.

Вюрц; Am. Jour. Sci. [2] xi, 405.

Об обнаружении мышьяка.

Эйвери; Sill Am. J. [2] xlvii, 25.

Баркер; Am. Chem. June, 1872.

Беккер; Arch. f. Pharm. xlvi, 287.

Беттендорф; Zeitsch. f. Chem. v. 492, 592.

Блондло; Jahresb. 1863, 681; Compt. Rend. July 7, 1845.

Блоксам; Jahresb. f. Chem. 1860. 645; Chem. Soc. Q. Jour. xiii, 14, 138.

Брециус; Ding. poly. Jour., clxxxvi, 226.

Бухнер; Rept. f. Pharm. xii.

Кристисон; Lond. and Edinb., Jour. Med. Sc., Sept., 1843; Med. Recorder, Apr., 1827.

Дэви; Jahresb., 1858, 609.

Дрейпер; Dingl. poly. Jour. cciv. 385.

Эллиот и Сторер; Sill. Jour. 32, p. 380.

Эрленмейер; Zeitsch. f. Ch. u. Pharm. 1862, 38.

Фейхтвангер; Sill. Jour. xix, 339.

Франк; Zeit. f. anal. Chem. iv. 201.

Фрезениус; Arch. f. Pharm. lxii, 57; Ann. der Chem. u. Pharm. xliii. 361; ibid, xlix, 275; Zeits. f. anal. Chem. vi, 196; ibid ii, 19; ibid i. 483; Qual. Chem. Anal. p. 346.

Фрезениус и фон Бахо; Pogg. Anal. vol. xc, 565; Ann. Chem. Pharm. xlix, 287.

Файп; Phil. mag. ii 487; Jour. f. prakt. Chem. lx. 103.

Гейтхаус; Chem. News. No. 699, 1873.

Готье де Клобри; J. Pharm. [3] xxii, 125.

Грэм; Ann. Chem. Pharm. cxxi, 63: Elements of Chem. 2nd. edit. vol. ii, 215.

Грей; Chem. News, v. 23 p. 73.

Хагер; Pharm. Zeitsch. 1870, No. 27: Ding. poly. Jour. vol. 207, No. 6; Centralhalle xiii, 195.

Хассон; Compt. Rend, lxvii, 56.

Узо; Ding. poly. Jour. Bd. 207, Heft. 2, 3.

Хьюм; Phil. Mag. Sept. 1812, 109.

Кебер; Viertlj. f. gerichtl. Med. ix. 96.

Киршгесснер; J. f. prakt. Chem. lxviii. 168; Jahresb., 1860, 170.

Липпирт; J. f. prakt. Chem. lxviii, 168; Jahresb., 1860, 170.

Лоис; Oest. Zeitsch. f. prakt. Heilkunde, xlix, 1859.

Майер; Pharm. Zeitsch. Russ. 2 Jahrgang.

Мейер; Ann. Chem. u. Pharm., lxvi.

Монмеха; La France Méd., Jan. 8, 1873.

Одлинг; Guys. Hosp. Rep. [3] v. 367; Zeitsch. f. anal. Chem. ii. 388.

Пирсон; Sill, Am. J. [2] xlviii, 190.

Пуллер; Zeitsch. f. anal. Chem. x, 52.

Розе; Pogg. Annal., vol. xc; Zeitsch. f. anal. Chem. i, 418; Chimie Anal. Paris, 1859, p. 405.

Руссен; Jahresb. 1866, 801.

Сайковский; Arch. f. path. Anat. xxxi, 400.

Сельми; Dent. Chem. Gess. Ber. 1872, 477.

Шефер; Jour. f. prakt. Chem. lxxxii, 286.

Schneider; Wien. Akad. Ber. 1851, vi, 409

Скларек; Arch. f. Anat. u. Phys. 1866, 481.

Слейтер; Chem. Gaz. 1851, 57.

Зонненшейн; Arch. f. Pharm, cxciii, 245: ibid. [2] cxliii, 250.

Тейлор; Guys. Hosp. Rep. ii, 83; ibid. vi; Pharm. Zeitsch. f. Russl. 10, Jahrg. 129.

Угерс; Ann. Chem. Pharm. clix, 127.

Юр; Dict. Arts, etc., new edit, i, 189.

Витри; Annal d'hygiène publ. xxxvi, 14.

Ваккенродер; Arch. f. Pharm. lxx, 14.

Watt's Chem. Dict. i, 365; Supp. 215.

Вертер; J. pr. Chem. lxxxii, 235; Jahresb. 1861, 851.

Виггерс; Canstatt's Jahresb. der Pharm. 1864.

Виттштейн; Zeitsch. f. anal. Chem. ii, 19.

Велер; Ann. der Chem. u. Pharm. lxix, 364; Mineral Analyse, Göttingen, 1861, 213.

Вуд и Доремус; N. Y. Med. Press, 1859, 543.

Зенгер; Zeitsch. f. Ch. Pharm. 1862, 38; Jahresb. 1862, 595.

Об обнаружении сурьмы.

Беллини; Jhb. f. Pharm. 1868, p. 453.

Bottger; Chem. Centralbl., 3 Jahrgang.

Бунзен; Ann. Chem. Pharm. cvi, p. 3.

Хофман; Ann. Chem. Pharm. p, 155; Chem. Soc. Quar. J. xiii, 79.

Миллон и Леваран; Compt. Rend. 21.

Одлинг; Guys Hosp. Rep. [3] ii, 249.

Пфафф; Pogg. Ann. f. Phys xl, 339.

Томпсон; Jour. f. prakt. Chem. ii, 369.

Фогель; ibid, xiii, 57.

Об обнаружении ртути.

Бухнер; N. rept. f. Pharm. xvii, 272.

Эрдман и Маршан; Jour. f. prakt. Chem. xxxi.

Хитторф; Pogg. Annal. cvi.

Кениг; Jour. f. prakt. Chem. lxx.

Майенкон и Бержере; Jour. de l'Anat. et de la Physiol. 1873, No. 1; Jour. de Pharm. et de Chim., Aug., 1873.

Шнейдер; Ber. d. Wien, Akad. d. Wiss. xl.

Уормли; Chem. News, ii, No. 43.

Об обнаружении фосфора.

Барретт; Phil. Mag. [4] xxx, 321.

Блондло; Jour. de. Phy. et de Chim. 3 é serie xl, p. 25.

Бостелер; Jour. de Pharm. et de Chim., May, 1873.

Кристоффль и Бейльштейн; Ann. de Chim. v, iii, p. 80.

Дальмон; Zeitsch. f. anal. Chem. 1871, 132.

Дюзар; Zeitsch. f. anal. Chem. i, 129; Compt. rend. xliii, 1126.

Ферран; La France med., Jan. 18, 1873.

Фрезениус и Нойбауэр; Zeitsch. f. Anal. Chem. i, 366.

Хагер; Zeitsch f. anal. Chem. 1870, 465.

Хоффман; Jahresb. 1859, 663.

Клевер; Pharm. Zeitsch. f. Russl., 386.

Келер; Poly. centralh., 1871, 263.

Лапейрер; La France méd., Jan. 4, 1873.

Лефор; Jour. de Pharm. et de Chim., Aug., 1874.

Лисповиц; Ann. f. Phys. u. Pharm. cviii, 625.

Митчерлих; Jour. f. prakt. Chem. lxvi, 238.

Мюлдер; Arch. f. d. holl. Zeit. ii, 4; Zeitsch. f. Anal. Chem. ii, 3.

Отто; Zeitsch. f. Chem. [2] ii, 733.

Прибрам; Zeitsch. f. anal. Chem. 1871, 109.

Риттер; Thése de doctorat es sciences, Paris, 1872.

Шерер; Ann. Ch. Pharm. cxii, 214.

Шиффендекер; Zeitsch. f. anal. Chem. 1872, iii.

Шом; Zeitsch. f. anal. Chem. [2] v, 664.

Виггерс; Canstatt's Jahresb. f. Pharm. 1854.

Об обнаружении синильной кислоты.

Альмен; Chem. Centralb., 1871, 797.

Бонжан; Compt. rend. lxx, 532.

Браун; Zeitsch. f. anal. Chem. iii, 464.

Дювиньян и Парен; Am. Med. Rec. 1819, 534.

Hagenbach; Arch. f. path. Anat. xl, 125.

Hoppe-Seyler; Vierschow's Arch. f. path. Anat 38.

Jacquemin; Compt. rend. lxxxix, 1499, 1502.

Letheby; Lond. Lanc. 1844, 244; ibid, vol. 2, p. 139.

Ralph; N. Jahresb. f. Pharm. xxx, 179.

Rennard; Pharm. Zeitsch. f. Russl. xii, No. 8.

Schonbein; Zeitsch. f. anal. Chem. 1868, 503.

Siegel; Arch. f. Heilkunde, 1858.

Struve; Zeitsch. f. anal. Chem. 1873, i; Mon. Scien. Ques. Juin, 1874, 538.

Taylor; Ann. Ch. Pharm. lxv, 263.

Об обнаружении алкалоидов в целом.

Anderson; Pharm. Centralbl., 1848, 591.

Armstrong; J. Chem. Soc., v. 8, p. 56.

Back; Jour. f. prakt. Chem. Nos. 5-6, 1873.

Beas; Jour. de Phys. et de Chim., Sept. 1872.

Bolton; (пер. метода Стаса — Отто) Am. Chem., Nov., 1873.

Bonnemains; Compt. Rend. xxxvi, 150.

Bouchardt; Ann. de Phys. et de Chim., 3e série. t. ix.

Brunner; Archiv der Pharm., April, 1873.

Buignet; Jour. de Pharm. et de Chim. t. xx, 252.

Deane and Brady; Chem. Soc. J. [2] iii, 34.

Deefs; N. Jahresb. f. Pharm. ii, 31; Wittstein's Viertelj. vi.

Dragendorff; Pharm. Zeitsch. f. Russl. ii, 459; Archiv der Pharm. May, 1874.

Erhard; N. Jahresb. f. Pharm. xxv, 129, 193, 283; ibid, xxvi, 9, 129.

Ewers; Pharm. Zeitsch. f. Russl. xii, No. 23.

Graham and Hofman; Chem. Soc. Qu. J. v, 173; Pharm. J. Trans. xi, 504; Ann. Ch. Pharm. lxxxiii, 39.

Grandean; Bull. Soc. Chim. [2] ii, 74.

Guy; Pharm. Jour. ii, pp. 553, 602; ibid, iii, pp. 11, 112.

Hagers; Chem. Ctbl., 1869, 131.

Horsley; Chem. News, v, 355

Huseman; Ann. Chem. Pharm. cxxviii, 305.

Kletzinsky; Mitthel. v. d. Geb. d. rein. u. angew. Chem. 1865.

Kohler; Archiv der Pharm. Mar. 1873.

Kuhne; Ann. Chem. Pharm. vol. civ.

Lefort; Zeitsch. f. anal. Chem. i, 134.

Lehrman; Archiv der Pharm. 2 Bd. lxxvi, 144.

Liebig, Poggendorff u. Wohler; Handwörterb. d. Chem. 2 Aus. i, 464.

Macadams; Pharm. Jour. Trans. xvi, 120, 160.

Marchattie; Chem. News. x, 183.

Marme; Bull. Soc. Chim [2] ix, 203; Zeitsch. f. rat. Med. 1867.

Mayer; Jour. de Pharm. et de Chim., Oct. 1873; Oest Zeitsch. f. Pharm. ii, 232.

Nowak; Dingls. poly. Jour., vol. 206, p. 422; Sitzber. d. Wiener Akad. d. Wissensch., 1872.

Otto; Ann. Ch. Pharm. c, 39.

Orfila; Jour. de. Chim. et Méd. [4] t. vii, 397.

Palm; Pharm. Zeitsch. f. Russl. i, Jahxgang.

Pierce; J. Chem. Soc., Nov. 1874.

Prollius; Chem. Centralbl., 1857, 231.

Ritter; Pharm. Zeitsch. f. Russl. 5-6 Jahrg.

Rodgers and Girdwood; Jahresb. v. Liebig u. Kopp, 1857, 603; Pharm. Jour. Trans. xvi, 497.

Rorsch and Fasbender; Deut. Chem. Gess. Ber. xii, 1064.

Scheibler; Jahresb. 1863, 702; Arch. f. Pharm. lix; Jour. f. prakt. Chem. lxxx, 211.

Schneider; Ann. Chem. Pharm., von Poggendorff, No. 9.

Schrage; Archiv der Pharm., Dec., 1874.

Schroof; Apothet. Jahrg., ix, 148.

Schulze; Ann. Ch. Pharm. cxix, 177.

Schwanert; Deut. Chem. Gess. Ber., No. 14, 1874.

Sonnenschein; ibid, civ, 45.

Stas; Bull. de l'Acad. Roy. de Méd. de Belgique, xi, 304 (1851); Ann. Ch. Pharm., lxxxiv, 379, J. Pharm. Chim., xxii, 281; Jahresb., 1851, 640; Jour. f. prakt. Chem., lix, 232.

Struve; Zeitsch. f. anal. Chem., No. 2, 1873.

Thomas; ibid, vol. i, 317.

v. Uslar and Erdman; Ann. der Chem. u. Pharm., 120, p. 121; 122, p. 360.

de Vrij and van der Burg; Jahresb. v. Liebig u. Kopp, 1857, 602.

Watts; Chem. Dict., vol. i, p. 125.

Wagner; Fresen. Zeitsch. f. anal. Chem., iv.

Об атропине.

Brunner; Archiv der Pharm., April, 1873.

Calmberg; ibid. Nov., 1874.

Gulielmo; Zeitsch. f. anal. Chem., ii, 404.

Helwig; Wiener Akad. Ber. vii, 433.

Koppe; Pharm. Zeitsch. f. Russl., 5 Jahrgang.

Pelikan; ibid, 1 Jahrgang.

Wormley; Chem. News, vol. ii, June, 1860.

О бруцине.

Cotton; Zeitsch. f. Chem. [2] v. 728.

Helwig; Zeitsch. f. anal. Chem., iii, 43.

Luck; Zeitsch. f. Chem. [2] vi, 275.

Mayer; Rep. Chim. app., v, 102.

Strecker; Ann. Ch. Pharem., xci, 76.

Trapp; Jahresb. 1863, 702.

Wormley; Chem. News, vol. ii, July, 1860.

О морфине.

Anderson; Ann. Ch. Pharm., lxxv, 80.

Dupre; Chem. News, viii, 267; Jahresb., 1863, 704.

Erdman; Ann. Ch. Pharm. cxx, 88; ibid, cxxii, 360.

Flandin; Compt. rend., xxxvi, 517.

Frohde; Zeitsch. f. anal. Chem. v, 214; Arch. f. Pharm., clxxvi.

Huseman; Ann. Ch. Pharm., cxxviii, 305.

Kalkbrunner; Zeitsch. d. all. Oest. Apot. Ver., No. 27.

Lassaigne; Ann. Ch. Pharm. [2] xxv, 102.

Lefert; J. Pharm. [3] xl, 97.

Mermer; J. Chim., xxiii, 12.

Wormley; Chem. News, vol. ii, Sept., 1860.

О стрихнине.

Bingley; Chem. Gaz., 1856, 229.

Brieger; Jahresb. pr. Pharm. xx, 87.

Cloetta; Zeirsch. f. anal. Chem., v, 265.

Davy; J. Pharm. [3] xxiv., 204.

Djurberg; Chem Centralb., 1872, 153; Zeitsch. f. anal. Chem., 1872, 440.

Eboli; Archiv der Pharm., cxxxv, 186.

Erdman and Marchand; Jour. f. prakt. Chem., xxxi, 374.

Gorup-Besenez; Handwörterb. [2] i, 468.

Graham and Hofman; Pharm. Trans., xi, 504; Chem. Gaz., 1852, 197; Ann. Ch. Pharm., lxxxiii, 39.

Hagen; Ann. Ch. Pharm. ciii, 159.

Hunefeld; Schw., lx. 454.

Janssen; Zeitsch. f. anal. Chem., 4 Jahrgang.

Jordan; N. Repert., x, 156.

Letheby; Pharm. J. Trans. xvi, 10.

Mack; N. Br. Arch., xlvi, 314.

Marchand; Chem. Gaz., June 15, 1844.

Mayer; J. Pharm. [3] xlvi.

Reese; Chem. News. 1862, 316.

Rousseau; J. Chim. Méd. xx, 415.

Sonnenschein; Jahresb. 1870, 1032; Ber. d. Deutsch. Chem. Gess. iii, 653.

Schroder; N. Br. Arch., xciii, 190.

Thomas; Amer. Jour. Pharm. 1862, 227.

Thompson; Pharm. J. Trans., ix., 24.

Vogel; N. Repert. Pharm., ii, 560.

de Vrij and van der Burg; Pharm. J. Trans. xvi, 448.

Wagner; Kopp's Jahresb., 1861, 857; Zeitsch. f. anal. Chem., vi, 387.

Wittstein; Pharm. Viertelj., vi, 273.

Wormley; Am. Jour. Sc. and Arts., xxviii, Sept., 1859.

Об обнаружении фальсификаций записей.

Lucas; Chem. Centralb., 1868, 1517.

Knecht-Senefelder; Technol., xxvi, 143.

Moride; Compt. rend., lviii, 367; Ding. poly. Jour. clxxii, 390.

Vorwerk; Ding. poly. Jour., clxxii, 158.

——; Berl. ind. Z., 1864, 41.

Об обнаружении фальсификаций в муке и хлебе.

Barral; Compt. rend., lvi, 834.

Bastelaer; Chem. Centralb., 1868, 1342.

Cailletet; ibid, 1858, 1392.

Corput; ibid, 1860, 207.

Crooks; Chem. News., vol. xxxiii, 73.

Danckwort; Archiv der Pharm. [2] xx, 47.

Davis; Chem. News, xxv., 207.

Eulenberg and Vohl; Poly. Centralb., cxcvii, 530.

Gobley; Jour. de Pharm., April, 1844.

Hadon; Chem. News, 1862.

Hager; Ding. Poly. Jour., clxxiii, 159.

Harsley; Archiv der Pharm., July and Dec., 1873; Chem. News, xxv, 230.

Moitessier; Annal. d'Hygiene, 1868.

Odling; J. Soc. Arts, April 9, 1858.

Oser; Ding. poly. Jour., clxxxiii, 256.

Rivot; Ann. de Phys. et de Chim., 3e série t, xlvii.

Rummel; Ding. poly. Jour., cxxxix, 49.

Tasbender; Ding. poly. Jour., No. 6, ccvi.

Wanklyn; Archiv der Pharm., Dec., 1873; Chem. News, xxxiii, No. 736; Ber. Med. Jour., March 29, 1873.

Об исследовании жирных масел.

Behrens; Ding. poly. Jour., cxxxi, 50.

Calvert; Pharm. J. Trans., xiii, 356.

Clarke; Chem. News, xxiii, 145.

Dingl; Poly. Jour., clxxiv.

Donny; Bull. Soc. d'Erc, 1864, 372; Jahresb., 1864, 734.

Dragendorff; Pharm. Zeitsch. f. Russl., ii, 434.

Fluckiger; Chem. Centralb., 1871, 55.

Glassner; (trans.) Am. Chem., Dec., 1873.

Gobley; J. Pharm. [3], iv, 285; ibid. v. 67.

Jacobson; Bull. Soc. Chim., [2] vii, 96.

Langlies; Zeitsch. f. anal. Chem., 1870, 534.

Ludwig; Archiv der Pharm., [3] i, 1.

MacNaught; Chem. Centralb., 1862, 742.

Massie; Zeitsch. f. anal. Chem., 1871, 495.

Maumene; Compt. rend., xxxv, 572.

Nickles; Bull. Soc. Chim., [2] vi, 89

Penot; Bull. de Mullh., xxvi, 7; Jahresb., 1866, 827.

Roth; Bull. de Mullh., 1864, 104.

Ure's Dict. of Arts, etc., iii, 300.

Vogel; Chem. Centralbl., 1863, 945.

Watt's Dict. of Chem., iv., 182.

Об исследовании молока.

Boussingault; Ann. Chem. Phys. [4] xxv, 382.

Baumhauer; J. pr. Chem., lxxxiv, 145.

Casselman; Chem. Centralb., 1863, 689.

Dancer; Chem. News, v, 21, p. 51.

Daubrawa; Jour. f. prakt. Chem., lxxviii, 426.

Donne; Compt. rend., xvii, pp. 585, 591.

Filhol and Joly; Wurtz's Dict. de Chim., t. ii, p. 195.

Gmelin; Handb. der Chem., viii, [2] 246-273.

Heeren; Chem. Centralb., 1870, 304.

Hermstaedt; Pharm. Centralb., 1833, 401.

Kletzinsky; Chem. Centralb., 1861, 244.

Lade; Chem. Centralb., 1858, 144.

Leconte; ibid, 1854, 1465.

Lehman; Lehrb. der Phys. Chem., 1863, ii, pp. 287, 301; (trans. by Day) ii, pp. 449, 475.

Macadams; Am. Chem., May, 1875, 419.

Marchand; Jour. de Pharm., Nov., 1854.

Michaelson; Ding. poly. Jour., cxlix, 59.

Millon; Compt. rend., lix, 396.

Muller; Zeitsch. f. anal. Chem., No. 3, 1872.

Otto; Ann. Chem. Pharm., cii, 47.

Pelouze and Fremy; Traité de Chim. gen., [2 edit.] Paris, 1857, p. 195.

Pribram; Dings. poly. Jour., cxcvii, 448

Reichelt; Bayr. K. u. Gwbl., 1859, 602.

Reineck; Ding. poly. Jour., cci, 433.

Rosenthal; Chem. Centralb., 1854, 1392.

Seely; Sill. Am. J., vii, 293.

Vernois and Becqueret; Ann. d'Hygiéne, April, 1853.

Voelcker; Am. Chem., May, 1875, p. 412.

Vogel; Poly. Notizbl., No. 10, 1874.

Wanklyn; Pharm. Viertelj., xx, 201: Milk Jour., 1, 109, 160; Chem. News, xxviii, No. 623; ibid, No. 736; Pharm. Journ. Trans., [3] i, 605.

Об обнаружении фальсификаций в вине и пиве.

ВИНО.

Beck; Edinb. Phil. Jour., 1835.

Berthelot and Fleurien; Compt. rend., lvii, 394.

Blume; Dings. poly. Jour., clxx, 240.

Bolly and Paul; Manual of Tech. Anal., p. 331.

Boyer and Coulet; Compt. rend., lxxvi, 585.

Brande; Phil. Trans., 1811.

Cotlini; Ann. du Genie Civil, No. 3, 1873.

Cotlini and Fantazini; Ann. di Chim. Appl. alla Medi., Juli, 1870.

Christison; Edinb. Phil. Jour., 1838.

Diez; Ann. Ch. Pharm., xcvi, 304.

Duclaux; Ann. de Chim. et de Phys., July and Sept., 1874; Compt. rend. lxxviii, 1159.

Duffield; Am. Jour. Pharm., Mar. 1862.

Dupre; Chem. Soc. Jour. xx, 493.

Fantenelle; J. Chim. Méd., iii, 332.

Faure; J. Pharm., vii, 200.

Fischern; Ann. Chem. Pharm., lviii, 705.

Fresenius; ibid, lxiii, 384.

Geiger; Mag. f. Pharm., xix, 266.

Geromont; Ann. Ch. Pharm., xvii, 158.

Hager; Zeitsch. f. anal. Chem., 1872, 337.

Hitchcock; Edinb. Phil. Jour., xxxvii, 176.

Jacquemin; Ann. de Chim. et de Phys. v, série, Nov., 1874; Compt. rend., lxxix, 523.

Kersting; Ann. Ch. Pharm., lxx, 50.

Khol; J. Chim. Méd., [4] ii, 251.

Liebig, Poggendorff and Wohler; Handwörterb. ix, 676.

Ludersdorf; J. f. prak. Chem., xxiv, 102.

Maisch; Proc. Am. Pharm. Assn., 1863, 296; 1864, 291; 1866, 267.

Mallard; J. Chim. Méd., iii, 326.

Maumene; Bull. Soc. Chim., xxii, No. 1.

Miller; Jour. de Pharm. et de Chim., Mar., 1873.

Mitis; Baierisch. K. u. Gewerbeblatt, 1838.

Phipson; Zeitsch. f. anal. Chem., ix, 121.

Reiman's Farb. Zeit., Nos. 14-15, 1874.

Romei; Mon. Scien., iii, t. iii, No. 382.

Salleron; Compt. rend., lxxviii, No. 16.

Scheitz; Arch. Pharm., [3] v, 331.

Schubert; Pogg. Annal., lxx, 397.

Sestini; Landwirthsch. Ver. Stat., xv, 9.

Tuchschmeidt; Jahresb., 1871, 967.

Zierl; Baierisch. Kunst. Gewerbebl, 1838.

ПИВО.

Blas; Viertelj. f. prakt. Pharm., xxi, 584.

Brunner; Archiv der Pharm., April, 1873; Dings. poly. Jour., ccix, No. 6; Jour. de Pharm. et de Chim., Sept., 1873; Poly. Nolizblatt, No. 17, 1873.

Dietz; Neues Jahresb. f. Pharm., xxxix, No. 1.

Dragendorff; Archiv. der Pharm., April and May, 1874; Dings. poly. Jour., ccxiv, pp. 33, 389.

Dullo; Wieck's Gaz., 1865, 64.

Gunckel; Arch. f. Pharm., clxiv.

Kubinki; Le Technol, No. 397; (trans.) Amer. Chem., Nov., 1874; Dings. poly. Jour. ccxi, 360.

Langley; Chem. Centralb., 1865, 184.

Meme; Compt. rend., 2me sem., No. 123.

Michælis; Ill. Gewerbz., 1871, 8.

Muspratt's Chem. i, 281.

Pohl; Wiener Akad. Ber., xii, 88.

Ritter; Pharm. Zeitsch. f. Russl., i, pp. 304, 414.

Shafhauel; Ding. poly. Jour., cxxxii, 299.

Schmidt; Jour. f. prakt. Chem., lxxxvii, 344.

Stolber; ibid, xciv, iii.

Ure's Dict. Chem., 4th edit., 1831, p. 203.

Vogel and Hammon's Mitth., 1860, 184.

Wittstein; Archiv der Pharm., Jan. 1875.

Об испытании уксуса.

Bussy and Buignet; Jahresb., 1865, 69.

Greville; Ding. poly. Jour., cxxxi, 139.

Liebig, Poggendorff and Wohler; Handwörterb, ii, 867.

Mohr; Ann. Ch. Pharm., xxxi, 277.

Mollerat; Ann. Chim., lxviii, 88.

Nicholson; Ding. pol. Jour., cxxxix, 441.

Otto; Ann. Chem. Pharm., cii, 69.

Roscoe; Chem. Soc. Jour., xv, 270.

Runge; Gewz. Bayer. 1871, 4.

Strohl; Jour. de Pharm. et de Chim., Sept., 1874.

Toorn; Jour. f. Chem., vi, 171.

Wagner; Chem. Tech., (English trans.) p. 467.

Williams; Pharm. J. Trans., xiii, 594.

Об обнаружении фальсификаций в сульфате хинина.

Delondre and Henry; J. Pharm., [3] xxi, 281.

Gmelin's Handbuch, xvii, 280.

Guibourt; J. Pharm., [3] xxi, 47.

Henry; ibid, xiii, 107.

Hesse; Ann. Ch. Pharm., cxxxv, 325; Jahresb., 1865, 441.

Korner; Zeitsch. f. Chem., J. i, 150; Jahresb. 1862, 619.

Phillips; Lond. Lanc., i, 820.

Riegel; Jahresb. f. Pharm., xxv, 340.

Об обнаружении следов крови.

Barruel; Ann. d'Hygiéne pub., i. 267; ibid, No. 6, 1829.

Bertolet; Am. Jour. Med., Sc., Jan., 1874.

Brucke; Jahresb., 1857, 609.

Van Deen; Zeitsch. f. anal. Chem., ii, 459.

Erdman; Jour. pr. Chem., lxxxv, 1; Jahresb., 1862, 634.

Falck; Ber. Klinisch. Wochb., 1872.

van Geuns and Gunning; Zeitsch. f. anal. Chem., 1871, 508.

Gwosden; Wiener Akad. Ber., liii, [2] 683; Jahresb., 1866, 746.

Helwig; Zeitsch. f. anal. Chem., 1872, 244.

Hirsch; N. J. Pharm., xxxii, 140.

Hoppe-Seyler; Med. Chem. Unters., i, 298; Jahresb., 1867, 805.

Krauss; Jahresb., 1861, 792.

Liebig, Poggendorff and Wohler; Handwörterb., iv, 177.

Liman; Jahresb., 1863, 715.

Lowe; Pharm. Centralb., 1854, 137.

Mandl; Lond. Lanc., Dec. 17, 1842, 176.

Muller; Zeitsch. f. anal. Chem., 1872, iii.

Orfila; Jour. des Progés des Sc., iv, 1827; Archiv. gen. de Méd., Fev., 1828.

Papillon; Mon. Scien. Ques., Jan., 1874, 59.

Reynolds; Br. Med. Jour., Jan. 4, 1873.

Rose; Jahresb. der Pharm., ii, 365; Jahresb., 1854, 754.

Roussin; Ann. d'Hyg. et de Méd. lég., 1865.

Scriba, Simon and Buchner; Jahresb., 1859, 706.

Sonnenschein; Jour. de Pharm. et de Chim., July, 1874; Mon. Scien., ii, 370.

Sorby; Chem. News, 1865, xi, pp. 186, 194, 232, 256.

Struve; Zeitsch. f. anal. Chem., 1872, 29.

Taylor; Guy's Hosp. Rep., 1868.

Wicke; Pharm. Centralb., 1854, 431.

Wittstein; Arch. der Pharm., ii, 128.

Zollikopfer; Ann. d. Chem. u. Pharm., xciii, 237; Pharm. Centralb., 1855, 217.

Об обнаружении следов спермы.

Bayard; Ann. d'Hygiéne. pub., 1849, No. 43.

Renak; Diagnostisch. u. Pathologisch. Unters. Berlin, 1845, pp. 148, 171.

Schmidt; Diagnostik Verdäch. Flecken, Leipzig, 1848, pp. 42-48.

Ниже приводятся наиболее важные работы, касающиеся ядов и фальсификации пищевых продуктов, которые были изданы после публикации первого издания этой книги:

Adam; Étude sur les principales methodes d'essai et d'analyse du lait. Paris, 1879.

Averbeck; Die Verfälschung der Nahrungsmittel. Bremen, 1878.

Bastide; Vins sophistiqués. Beriès, 1876.

Bauer; Die Verfälschung der Nahrungsmittel. Berlin, 1877.

Bell; Analysis and adulteration of food. 1881.

Binz; Intoxicationen. Tübingen, 1878.

Birnbaum; Einfache Methoden zur Prüfung Lebensmittel. 1877.

Blane; De la contrefaçon.

Blas; De la présence de l'acide salicylique dans les bierres. Paris, 1879.

Blochman; Ueber Verfälschung der Nahrungsmittel. Königsberg, 1881.

Blyth; Dictionary of Hygiene. London, 1877.

Ibid; Manual of chemistry. London, 1879.

Ibid; Foods, composition and analysis. London, 1882.

Ibid; Poisons, effects and detection of. London, 1882.

Boehn; Herzgifte.

Bolley; Manuel pratique d'essai et de recherches chimiques. Paris, 1877.

Bronner; Chemistry of food and drink. London.

Caldwell; Agricultural chemical analysis. N. Y., 1879.

Casper; Handbuch der gerichtlichen Medizin. Berlin, 1881.

Church; Food. N. Y., 1877.

Cooley's Practical receipts.

Dannehl; Die Verfälschung des Bieres. Berlin, 1877.

Dietzsch; Die wichtigsten Nahrungsmittel, etc. Zurich, 1878.

Dragendorff; Recherches des substances amères dans la bière. Paris, 1876.

Ibid; Gerichtlich chemische Ermittellung von Giften. St. Petersburg, 1876.

Elsner; Die Praxis Nahrungsmittel Chemikers. Leipzig, 1880.

Eulenberg; Handbuch der Gewerbe-Hygiene. Berlin, 1876.

Falk; Lehrbuch der praktischen Toxicologie. Stuttgart, 1880.

Flick; Die Chemie im Dienst der öffentlichen Gesundheitspflege. Dresden, 1882.

Fluegge; Lehrbuch der hygienischen Untersuchungsmethoden. Leipzig, 1881.

Focke; Massregeln gegen Verfälschung der Nahrungsmittel. Chemnitz, 1877.

Fox; Sanitary examination of water, air, and food. 1878.

Franchini; Palmelle prodigieuse. Bologne, 1880.

Gamgee; Text-book of physiological chemistry. London, 1880.

Gaultier; La sophistication des vins. Paris, 1877.

Gimlini; Experimentelle Untersuchung über die Wirkung des Aconitins. Erlangen, 1876.

Goppelsroeder; Sur l'analyse des vins. Mulhouse, 1877.

Grandeau; Handbuch für agricultur-chemische Analysen. Berlin, 1880.

Griessmayer; Die Verfälschung der wichtigsten Nahrungs-und Genussmittel. 1880.

Hahn; Die wichtigsten d. his jetzt bekannten Geheimmittel u. Specialitäten. 1876.

Hausner; Fabrikation der Conserven und Conditen. Leipzig, 1877.

Hemming; Aids to forensic medicine and toxicology. London, 1877.

Hilger; Die wichtigsten Nahrungsmittel. Erlangen, 1879.

Hoffman; Lehrbuch der gerichtlichen Medizin. Wien, 1880.

Hoppe-Seyler; Physiologische Chemie. Berlin, 1878.

Husson; Du vin. Paris, 1877.

Ibid; Le lait, la créme, et le beurre. 1878.

Johnson's Encyclopædia, vol. iv. p. 752.

Johnson; Chemistry of common life. N. Y., 1880.

Judell; Die Vergiftung mit Blausäure. Erlangen, 1876.

Kensington; Analysis of foods. London, 1879.

Klencke; Illustrirtes Lexicon der Verfälschung der Nahrungsmittel und Getränke. Leipzig, 1878.

Koenig; Chemische Zusammensetzung der menschlichen Nahrungsmittel.

Lang; Die Fabrikation der Kunstbutter, Sparbutter, und Butterin. 1878.

Lessner; Atlas der gerichtlichen Medizin. Berlin, 1883.

Lieberman; Anleitung zur chemischen Untersuchung auf der Gebiete der Medicinal-polizei. Stuttgart, 1877.

Lintner; Lehrbuch der Bierbrauerei. 1877.

Loebner; Massregeln gegen Verfälschung der Nahrungsmittel. Chemnitz, 1877.

Luerssen; Medicinisch Botanik. Leipzig, 1883.

Maschka; Handbuch der gerichtlichen Medizin. Tübingen, 1882.

Medicus; Gerichtlich-chemische Prüfung von Nahrungs-und Genussmitteln. 1881.

Montgomery; Essai de Toxicologie. Paris, 1878.

Muter; A key to organic materia medica. 1879.

Ogston; Lectures on medical jurisprudence. London, 1878.

Palm; Die wichtigsten und gebrauchlichsten Nahrungsmittel. St. Petersburg, 1882.

Parkes; Hygiene. Phila., 1878.

Pasteur; Études sur la bière. Paris, 1876.

Pavy; A treatise on food and dietetics. London, 1875.

Pennetier; Leçons sur les matières premières organiques. Paris, 1881.

Praag; Leerbock voor practische Giftleer. Utrecht.

Pratt; Food adulteration. Chicago, 1880.

Prescott; Proximate organic analysis. N. Y., 1882.

Ritter; Des vins colorés par la fuchsine. Paris, 1876.

Reitleitner; Die Analyse des Weines. Wien, 1877.

Schnacke; Wörterbuch der Verfälschung. Jena, 1877.

Schmidt; Anleitung sanitarisch-und polizeilich-chemischen Untersuchungen. Zurich, 1878.

Schroff; Beitrag zur Kenntniss des Aconits. Wien, 1876.

Selmi; Chimica applicata all' igiene alla economia domestica. Milan.

Sharples; Food and its adulteration. Preston, 1879.

Smith; On foods. N. Y., 1873.

Smith, Ed.; Manual for medical officers of health. London, 1874.

Ibid; Handbook for inspectors of nuisances. London.

Spon's Encyclopædia. London, 1882.

Squibb; Proper legislation on adulteration of food. N. Y., 1879.

Steirlin; Ueber Weinverfälschung und Weinfarbung. Bern, 1877.

Ibid; Das Bier und seine Verfälschung. Bern, 1878.

Thudicum and Dupre; Wine.

Vogel; Praktische Spectral-analyse. Nordlingen, 1877.

Wanklyn; Tea, coffee, and cocoa. London, 1874.

Wanklyn and Cooper; Bread analysis. London, 1881.

Wenyl; Analytisches Hülfsbuch. Berlin, 1882.

Wittstein; Taschenbuch des Nahrungs-und Genussmittel Lehre. Nordlingen, 1877.

Woodman; Handbook of forensic medicine. London, 1877.

Wurtz; Traité élémentaire de chimie médicale. Paris.

МЕМУАРЫ.

Алкалоиды.

Journal Chem. Soc. i, 1877, p. 143; ibid, i, 1878, p. 151; ibid, May, 1882; ibid, ccxliv, 1883, p. 358.

Trans. Internat'l Med. Cong., 1881, vol. i, p. 472.

Virch., Arch. bd. 79, 1880, s. 292; ibid, bd. 87, 1882, s. 410.

Archiv. d. Pharm., Jan. 7, 1882; ibid, [3] vii, pp. 23-26; ibid, [3] vi, p. 402.

Liebig, Anal. bd. 708, 1881.

Berl. Klin. Wochenschr. 1876, 27.

Pflüger's, 23, 433.

Lancet, Sept. 30, 1880; ibid, Nov. 28, 1882; ibid, Nov. 13, 1882.

Bull. Farm. Milano, 1881, p. 197.

Zeitsch. f. Anal. Chem. i, 517.

Gazett. Chim. Ital. vi, 153-166.

Pharm. Zeitschr. f. Russland, i, p. 277.

Vierteljahrsschr. f. gericht. Med. xxiii, p. 78.

Мышьяк и сурьма.

Archiv. f. exper. Path. u. Pharm., Leipzig, 1882.

Pharm. Journ. Trans. [3] pp. 81-83.

Med. Jahrbuch, 1880.

Journ. d'Hygiène, Juil., 1878.

Medical Times and Gaz. 1876, p. 367.

Chem. News, Jan., 1881, p. 21; ibid, xxxiii., pp. 58 and 74.

Am. Chem. Journ. ii, No. 4.

Bull. Soc. Chim. [2] xxvi, p. 541; ibid, Jan. 7, 1877.

Zeitsch. f. Anal. Chem. xiv, pp. 250, 281, 356; ibid, i, p. 445.

Liebig, Anal. ccvii, p. 182.

Lancet, 1879, p. 699; ibid, May 19, 1883.

Journ. Chem. Soc. No. 1, 1876.

Ртуть, медь и свинец.

Zeit. f. Phys. Chem. 1882, i, p. 495.

Analyst, 1878, p. 241.

Chem. News, xxxi, p. 77; ibid, xxxi, p. 801; ibid, xxxiv, pp. 176, 200, and 313.

Analyst, 1877, pp. 13 and 216.

Journ. Chem. Soc. 1876, ii, p. 4.

Dingl. Pol. Journ. ccxx, 446.

Med. Gazette, xlviii, 1047.

Синильная кислота.

Analyst, Apr., 1877, p. 5.

Bull. Gen. de Thér. No. 30.

Am. Journ. Phys. Sci., Arnold, 1869.

Virch., Arch. f. Path. Anat. bd. 38, p. 435.

News Repert. f. Pharm., 18, 356.

Journ. Chem. Soc. 1876, i, p. 112.

Bericht. d. Deutsch. Chem. Gess. ix, p. 1023.

Viertelj. f. Ger. Med. 1881, p. 193.

Zeit. f. Anal. Chem. von Fresenius, xii, p. 4.

Мука и хлеб.

Analyst, June, 1878; ibid, Jan., 1882; ibid, 1878, No. 28; ibid, vi, 1879, p. 126; ibid, iii, pp. 274, 355.

Chem. News, 1873, 1879, xxxix, p. 80.

Dingl. Pol. Journ. bd. 209.

Journ. Pharm. [4] iv, 108.

Chem. Centr'b't, 1877, 585.

Pharm. Journ. xiii, 857.

Journ. Chem. Med. 1878, p. 240.

An. d. Chem. u. Pharm, bd. 10, 45 u. 101.

Journ. f. Pract. Chem. xcix, 296; ciii, 65, 193, 233, 273.

Zeit. Anal. Chem. 1878, p. 440; ibid, 1879, vol. xviii, p. 120.

Chem. Soc. Jour. xxxv, p. 610.

Jour. d'Hygiène, May, 1878.

Pharm. Jour. Trans. 1876, cccxii, 1001.

Pharmacographia, 1879, p. 62.

Sanitary Engineer, vol. v, p. 66.

Чай.

Pharm. Journ. 1873; 3d series, 1874.

Chem. News, xxx, 1874 (Allen); xxx, 125; xxviii, 186.

Journ. Pharm. [2] xxvi, 63; xii, 234, 229.

Analyst, June, 1877; 1876 (Wigner).

Journ. Chem. Soc. 1875, 385, 1217; ix, 321, 33; 1858.

Journ. f. Pract. Chem. x, 273; xciv, 65; li, 401.

Bull. Soc. Chim. [2] xxvii, 199.

Journ. de Pharm. d'Anvers, 1876, 121.

Journ. Pharm. et Chim. 3 série, 1856, xxiv, 228.

Repert. de Pharm. 1856, vii, p. 117.

Journ. Chim. Méd. 2 série, 1844, x, 459; 1844, 24.

Ann. Chem. Pharm. xxvi, 244; xxix, 271; xxxvi, 93.

Ann. Chem. Pharm. lxxxii, 197; cxii, 96; i, 19; l, 231; lxiii, 201; lxix, 120; lxxi; cxviii, 151.

Ann. Chem. xxv, 63.

Med. Press and Circular, 1871, p. 415.

Kastu. Arch. vii, 266.

Deut. Chem. Ges. Ber. ix, 1312.

Parliamentary papers, 1871.

Mag. Pharm. xix, 45.

Ann. Chim. Phys. [3] xi, 138.

Schweigg, Journ. Chem. Phys. lxi, 487; lxiv, 372.

Phil. Mag. J. xxiii, 426; xiii, 21.

Молоко.

Analyst, 1876, Jan. and May; 1877, p. 82; No. 21; Sept., Dec.; 1878, Jan.; p. 249; 1880, Mar.

Chem. News, 1879.

Journ. Chem. Soc. clxxxix, Sept., 1878.

Comptes Rendus, t. 82, 1876.

Ann. Chem. Pharm. lxi, 221.

Milch Zeit. 1870, 1884.

Вино и пиво.

Analyst, 1877, pp. 26, 99, 146, 148.

Ann. Chim. Phys. [5] ii, pp. 233-289.

Bull. Soc. Chim. [2] xxv.

Deut. Chem. Ges. Ber. ix, 1900.

Comptes Rendus, lxxxiv, 348.

Journ. Chim. Méd. t. ix, p. 495.

Arch. Pharm. [3] v. 25, 23, bd. 185, p. 225.

Chem. Soc. Journ. ii, 1877, p. 372.

Ann. d'Hyg. et Méd. Lég. 1861, xvii, pp. 33, 430.

Уксус.

Analyst, iii, 1878, p. 268; i, 1877, p. 105.

Ann. d'Hyg. et Méd. Lég. 2 sér. t. xii.

Pharm. Journ., Jul. 3, 1875.

За последние несколько лет проблема фальсификации пищевых продуктов привлекли столь пристальное внимание общественности, что во многих случаях различные штатные управления здравоохранения поручали своим химикам составлять отчеты по этому вопросу. Их можно найти в ежегодных изданиях этих управлений, в частности в томах, выпускаемых управлениями здравоохранения штатов Массачусетс, Мичиган, Нью-Джерси и Нью-Йорк. В этой связи также следует упомянуть такие журналы, как Sanitary Engineer в Нью-Йорке, Analyst в Лондоне, Zeitschrift für Untersuchung von Lebensmitteln в Айхштете и Zeitschrift gegen Verfälschung der Lebensmittel в Лейпциге, которые посвящены рассмотрению вопросов фальсификации и новейших методов ее обнаружения.

Дж. П. Б.

УКАЗАТЕЛЬ.

A.

Acetic Acid, 49, 89

Acids, 46, 95

 Acetic, 49, 89

 Boric, 90

 Formic, 89

 Hydriodic, 90

 Hydrobromic, 90

 Hydrochloric, 46

 Hydrocyanic, 50

 Hydrofluoric, 88

 Hydrosulphuric, 91

 Nitric, 47, 88

 Oxalic, 49, 88, 89, 95

 Phosphoric, 48, 90, 95

 Phosphorous, 45

 Sulphuric, 47, 89, 95

Aconitine, 79

Alcoholmeter (Gay-Lussac's), 145

Alkalies, 32, 93

 Ammonia, 50

 Baryta, 54

 Lime, 53

 Potassa, 53

 Soda, 53

 Strontia, 54

Alkaloids, 65

 Aconitine, 79

 Aniline, 75

 Aricine, 77

 Atropine, 80

 Beberine, 76

 Brucine, 78

 Cinchonine, 78

 Codeine, 80

 Colchicine, 80

 Conine, 75

 Delphine, 78

 Digitaline, 80

 Emetine, 80

 Morphine, 80

 Narcotine, 77

 Nicotine, 75

 Papaverine, 77

 Picrotoxine, 80

 Quinine, 77

 Solanine, 79

 Strychnine, 78

 Veratrine, 77

Alkaloids, separation of, by Stas's method, 65

 Separation of, by Otto's method, 69

 Separation of, by v. Uslar and Erdman's method, 70

 Separation of, by Rodgers & Girdwood's method, 71

 Separation of, by Prollius's method, 72

 Separation of, by Graham & Hofman's method, 73

 Separation of, by Dialysis, 74

Alkaloids, identification of, 74

Alloys, examination of, 112

Alum in flour and bread, 126

Aniline, 75

Antimony, 30, 62, 93

 Detection of, by Flandin and Danger's method, 32

 Detection of, by Naquet's method, 34

Aricine, 77

Arsenic, 17, 60, 93

 Detection of, by the method used prior to Marsh's test,17

 Detection of, by Marsh's test, 21

 Detection of, by Raspail's test, 29

 Detection of, by Reinsch's test, 30

Arsenic, estimation of, 21

Ashes, examination of, 104

Atropine, 80

B.

Barley meal in flour, 117

Baryta, 54

Barreswil's test for milk, 140

Berberine, 76

Bicarbonate of soda in milk, 141

Bismuth, 62

Blood stains, detection of, 150

Bleaching of hair, 98

Boric acid, 90

Boutigny's examination of fire-arms, 100

Bromine, 55, 90, 93, 94

Brücke's test for blood stains, 152

Brucine, 78

Buckwheat in flour, 117, 120

C.

Cadmium, 63

Carbonate of lime and magnesia in flour, 125

Cerebral substances in milk, 142

Chalk in milk, 141

Chlorine, 54

Chromium, 64

Cinchonine in sulphate of quinine, 149

Codeine, 80

Conine, 75

Coins, examination of, 112

Colchicine, 80

Copper, 62, 63

Corn meal in flour, 117, 120

D.

Darnel in flour, 121

Delphine, 78

Determinative tests for poisons, 94

Digitaline, 80

Dusart's test for phosphorus, 40

Dialysis, 15, 74

Dyeing of hair, 97

E.

Emetine, 80

Emulsion of almonds in milk, 141

F.

Fire-arms, examination of, 100

 Weapons provided with a flint, 100

 Weapons not provided with a flint, 103

Fixed Oils, examination of, 128

 Hempseed, 130

 Olive, 128

Flandin and Danger's test for antimony, 32

Flandin and Danger's test for mercury, 37

Food (flour and bread), 114

 Examination of the gluten, 116

 Examination of the starch, 118

 Examination of the ash, 124

Formic acid, 89

Fresenius & Neubauer's test for phosphorus, 42

G.

Galactoscope, 138

Graham and Hofman's method for alkaloids, 73

Ground bones in bread and flour, 125

Gum arabic in milk, 141

Gum tragacanth in milk, 141

H.

Hæmin crystals, 150

Hair, examination of, 96

Hempseed oil, 130

Hoppe-Seyler's test for blood, 151

Hydriodic acid, 90

Hydrobromic acid, 90

Hydrochloric acid, 46, 91

Hydrocyanic acid, 50

Hydrofluoric acid, 88

Hydrosulphuric acid, 91

I.

Iodides, 90, 94

Iodine, 56, 94

Indicative tests for poisons, 36

L.

Lactodensimeter, 138

Lactometer, 139

Lactoscope, 138

Lassaigne's test for writings, 107

Lead, 57

Legumens in flour, 117, 121, 124

Lentils in flour, 123

Lime, 53

Lime in flour, 126

Linseed meal in flour, 120

M.

Macadam's method for alkaloids, 73

Magnesia in sulphate of quinine, 148

Mannite in sulphate of quinine, 148

Marchand's test for milk, 139

Marsh's test for arsenic, 21

Mercury, 36, 62, 93

 Detection of, by Smithson's pile, 36

 Detection of, by Flandin and Danger's method, 37

Metals, 56

 Antimony, 30, 62, 93

 Arsenic, 17, 60, 93

 Bismuth, 62

 Cadmium, 63

 Chromium, 64

 Copper, 62, 63

 Lead, 57

 Mercury, 36, 62, 93

 Silver, 57

 Tin, 56, 61

 Zinc, 64

Milk, examination of, 137

Mineral substances, in flour and bread, 124

 In milk, 141

 In sulphate of quinine, 148

Mistcherlich's test for phosphorus, 40

Morphine, 80

N.

Naquet's test for antimony, 34

Narcotine, 77

Nicotine, 75

Nitric acid, 47, 88

O.

Oatmeal in flour, 117

Oleometer, 128

Olive oil, 128

Orfila's test for phosphorus, 39

Organic matter

 Destruction of, by aqua regia, 14

 Destruction of, by chlorate of potassa, 13

 Destruction of, by chlorine, 13

 Destruction of, by nitrate of potassa, 10

 Destruction of, by nitric acid, 8

 Destruction of, by potassa and nitrate of lime, 12

 Destruction of, by potassa and nitric acid, 12

 Destruction of, by sulphuric acid, 9

Otto's method for alkaloids, 69

Oxalic acid, 49, 88, 89, 95

P.

Papaverine, 77

Payen's test for vinegar, 147

Phosphoric acid, 48, 90, 95

Phosphorous acid, 45

Phosphorus, 39, 95

 Detection of, by Orfila's method, 39

 Detection of, by Mistcherlich's method, 40

 Detection of, by Dusart's method, 40

 Detection of, by Fresenius and Neubauer's method, 42

 Estimation of, 45

Picrotoxine, 80

Plaster in flour, 126

Poisons, detection of

 In cases where no clew exists, 85

 In cases where a clew exists, 17

 Destruction of the organic matter, 8

 Indicative tests, 86

 Determinative tests, 94

Potato meal in flour, 118

Potassa, 53, 93

Prollius' method for alkaloids, 72

Prussic acid, 50

Q.

Quinine, 77

R.

Raspail's test for arsenic, 29

Reinsch's test for arsenic, 30

Reveil's test for vinegar, 148

Rice meal in flour, 120

Robin's method for spermatic stains, 160

Rodgers and Girdwood's method for alkaloids, 71

Rye meal in flour, 117, 120

S.

Salicine in sulphate of quinine, 148

Sand in flour, 125

Silver, 57

Smithson's pile, 36

Soda, 53, 92, 93

Solanine, 79

Spermatic stains, detection of, 158

Spermatozoa, 159

Starch in sulphate of quinine, 148

Stearic acid in sulphate of quinine, 148

Stas's method for alkaloids, 65

Strychnine, 78

Sugar in milk, 142

Sugar in sulphate of quinine, 148

Sulphate of copper in bread, 127

Sulphate of quinidine in sulphate of quinine, 149

Sulphate of quinine, examination of, 148

Sulphuretted hydrogen, 91

Sulphuric acid, 47, 89, 95

Sympathetic inks, tests for, 110

T.

Tea, 130

Tin, 56, 61

U.

v. Uslar and Erdman's method for alkaloids, 70

V.

Veratrine, 77

Vinegar, examination of, 147

W.

Wines, examination of, 142

Writings, examination of, 105

Z.

Zinc, 64

Примечания

[A]
The degrees of temperature given in the text refer to the centigrade
Thermometer; their equivalents on the Fahrenheit scale can be obtained
by means of the formula:

9/5 C° + 32 = F°.

 —Trans.

[B] The sulphur, usually accompanying the precipitate of sulphide of arsenic, is insoluble in
ammonia.—Trans.

[C] The fusing of the point of the tube is also prevented by platinizing it. The tube is
drawn out, its end roughened by filing, and then immersed in solution of bichloride of
platinum, so that a drop or two of the fluid adheres. The point, upon heating, now
acquires a fine metallic lustre, and by repeating the operation a few times a good coating
of platinum is produced both on the exterior and interior of the tube.—Trans.

[D] The addition of a few drops of solution of bichloride of platinum to the mixture of
zinc, water and sulphuric acid is advisable.—Trans.

[E] The effervescence of the mixture is
prevented by slowly adding the arsenical solution to the generating flask. In order to
avoid loss of arsenetted hydrogen, the cold dish should be directly applied to the flame
even before the introduction of the suspected solution, and its position changed at short
intervals, so as to allow the deposit to be formed on different parts.—Trans.

[F]
Owing to the impurities often occurring in zinc, the use of distilled magnesium in Marsh's
apparatus has also been suggested. This metal is now to be obtained in a state of great
purity; it is, however, sometimes contaminated with silicium, which body likewise gives
rise to a metallic deposit, but one that is readily distinguished from arsenical spots by
its insolubility in nitric acid, aqua regia, and in hypochlorite of soda. The presence
of magnesium causes the precipitation of the non-volatile metals possibly contained in the
fluid tested for arsenic.—Trans.

[G]The omission
in the text of Reinsch's test should be supplied. This test is based upon the fact that
when solutions of arsenious acid or an arsenide are acidulated with hydrochloric acid and
boiled with metallic copper, the latter becomes covered with a film consisting largely of
metallic arsenic: it is extensively employed in chemico-legal examinations. The materials
to be examined are completely disintegrated by boiling with hydrochloric acid, and the
fluid filtered. Some pure copper gauze or foil, having a polished surface, is then
immersed in the boiling solution, and notice taken of the formation of a grey deposit. If
a coating be formed, fresh pieces of the metal are added, so long as they become affected.
The copper is then withdrawn from the solution, thoroughly washed with water, and dried,
either by means of the water-bath or by pressing between bibulous paper. It is next
introduced into a dry tube, and heated over a spirit lamp. The arsenic present volatilizes
and is oxidized to arsenious acid which forms a deposit, consisting of octahedral
crystals, on the cold part of the tubes. These are subsequently tested by means of the
reactions distinctive of arsenious acid. It need hardly be added that the absolute purity
of both the hydrochloric acid and of the copper is to be carefully established. The
deposit obtained in the above operation was formerly regarded as pure arsenic, but it has
been proved to be an alloy consisting of 32 per cent. arsenic, and 68 per cent. copper.
Reinsch's test possesses the advantage of requiring but little time for its execution, of
being applicable to complex organic mixtures, and of effecting the detection of a very
minute trace of the poison.—Trans.

[H] Ferrocyanides and
ferricyanides—non-poisonous compounds—likewise, evolve hydrocyanic acid when distilled
with a strong acid. Their presence is indicated by stirring a small portion of the
materials with water, filtering the fluid, acidulating the filtrate with hydrochloric
acid, and testing two portions: one with sesquichloride of iron, the other with
protosulphate of iron. If either of the above salts be present, a blue precipitate is
produced.—Trans.

[I] Baryta and strontia dissolve in alcohol,
but only when they are anhydrous and the alcohol is absolute, which is not the case here.

[J] The so-called
"chloride of lime" is probably either a mixture of chloride and hypochlorite of calcium or
an oxydichloride of the metal; "Eau de Javelle" is the corresponding potassium
compound.—Trans.

[K] If an
insoluble residue remains by the treatment with nitric acid, it may consist of tin. In
this case, it is dissolved in aqua regia, the metal precipitated by immersing a plate of
zinc in the solution and then re-dissolved in boiling hydrochloric acid. Upon adding
chloride of gold to the solution so obtained, a purple precipitate is formed. Sulphuretted
hydrogen produces a brown precipitate, soluble in sulphide of ammonium, in presence of
tin.

[L] Colchicine, picrotoxine and digitaline.

[M] The necessity
of decanting etherial and other solutions is advantageously obviated by the use of a
pipette.—Trans.

[N] Cinchonine,
when sublimed, condenses in minute brilliant needles.—Trans.

[O] An alkaline
solution of tartrate of copper, employed in the examination
of sugar, urine, and wine.—Trans.

[P] Most of the
substances here enumerated are rarely, if ever, used for the adulteration of flour in this
country. The analyst should, however, give attention to the examination for such salts as
alum, sulphate of copper, plaster, kaolin, etc.—Trans.

[Q] It may be
added, as a distinguishing property, that granules of potato starch, when viewed in
polarized light by aid of a Nicol's prism, present a well-defined black cross,
corresponding to the hilum; wheaten-starch fails to exhibit this phenomenon.—Trans.

[R] If the
detection of alum in bread is desired, a portion of the crumb is incinerated in a platinum
dish, the ash is treated with concentrated hydrochloric acid, the filtered solution
evaporated to dryness, and the residue treated with hydrochloric acid, which now leaves
the silica present undissolved. The acid solution is then filtered, nearly neutralized
with carbonate of soda, and an alcoholic solution of potassa added in excess. The earthy
phosphates present are now precipitated, alumina remaining in solution. The use of aqueous
potassa in this case—as well as in the case mentioned in the text—is not advisable, as it
is seldom entirely free from alumina. Upon slightly acidulating the alkaline filtrate with
hydrochloric acid, and adding carbonate of ammonia, the alumina present is precipitated,
and may be dried and tested by means of the reaction with nitrate of cobalt before the
blow-pipe.

In the quantitative estimation of alumina, the phosphoric acid usually present in the
precipitate should be removed. This is done by dissolving the precipitate in nitric acid
and immersing a piece of metallic tin in the boiling solution: phosphoric acid is thrown
down as a mixture of stannic oxide and phosphate, and the alumina is then precipitated as
usual by carbonate of ammonia.—Trans.

[S] According to
Wagner, if the ash, obtained by incinerating the adulterated bread, is washed with water,
shining spangles of metallic copper are separated.—Trans.

[T] The British
Society of Public Analysts regard the following as the
minimum proportions of constituents in unadulterated milk:

Fat
2.5
per cent.

Solids, not fat
9.
  "    "

Total
11.5
  "    "

Water
88.5
  "    "

—Trans.

[U] Fragments of
nerves, and other organic structures, are frequently observed
in this examination.—Trans.

[V] Cotlini
(Ann. du genie civil, No. 3, 1873) states that the following
reactions occur when artificially colored wines are heated with potassa:

Pure wine

no precipitate
greenish hue

Elderberry
violet
      "
 

Beet-sugar
red
      "
 

Logwood red
violet-red
      "
 

Privet
violet-blue
      "
 

Turmeric
light-blue
      "
 

According to M. de Cherville (Quar. Jour. Sc.), a bright violet coloration is produced in the
above test, if litmus be present.

Fuchsin is separated by treatment with subacetate of lead and addition of amylic alcohol (Jour. de
Ph. et de Ch. Mar. 1873).—Trans.

[W] Tralles
alcoholmeter is almost exclusively employed in this country.—Trans.

[X] Fresh gluten,
gum arabic, and caseine also cause the blue coloration.—Trans.

[Y] Menstrual
blood is recognized by the presence of epithelial cells.—Trans.

БЕККЕР И СЫНОВЬЯ, ПРОИЗВОДИТЕЛИ Весов и гирь высокой точности, ДЛЯ химиков, пробировщиков, ювелиров, фармацевтов И вообще для любого применения, где требуется точность, № 6 Мюррей-стрит, Нью-Йорк.

Каждые весы и набор гирь, покидающие это заведение, гарантированно точно отрегулированы в соответствии с нашим прейскурантом.

☞ Наш иллюстрированный прейскурант высылается по запросу.

КАТАЛОГ НАУЧНЫХ, ВОЕННЫХ И МОРСКИХ ИЗДАНИЙ Д. ВАН НОСТРАНД, 23 Мюррей-стрит и 27 Уоррен-стрит, Нью-Йорк.

ЭББОТ, мал. ГЕНРИ Л. — Осарная артиллерия против Ричмонда.

С иллюстрациями. 8vo, ткань $3 50

АДАМС, Дж. В. — Канализация и дренаж для густонаселенных районов.

Включая правила и формулы для определения размеров и конструирования сооружений санитарных инженеров. Второе издание. 8vo, ткань 2 50

ОЛДРИЧ, М. АЛМИ. — История Корпуса морской пехоты Соединенных Штатов.

По официальным отчетам и другим документам. Составлено кап. Ричардом С. Коллумом. 8vo, ткань 2 50

АЛЕКСАНДР, Дж. Х. — Универсальный словарь мер и весов, древних и современных, приведенных к стандартам Соединенных Штатов Америки.

Новое издание, дополненное. 8vo, ткань 3 50

АНДЕРСОН, ген. РОБЕРТ. — Эволюции полевых батарей артиллерии.

Переведено с французского и приспособлено для армии и ополчения Соединенных Штатов. Издано по приказу военного министерства. 33 таблицы. 24mo, ткань 1 00

ЭНДРЮС, ген-майор К. К. — Мобильская кампания.

Включая содействие кавалерии генерала Вильсона в Алабаме. С пятью картами и видами. 8vo, ткань 2 50

—— Советы ротным офицерам об их воинских обязанностях.

18mo, ткань 50

АРНОЛЬД, майор А. К. — Кавалерийская служба.

Заметки о лошадях для кавалерийской службы, включающие качества, приобретение, уход и наиболее часто встречающиеся болезни, с уроками по обузданию лошади и сгибанию шеи. С иллюстрациями. 18mo, ткань 75

АРНОЛЬД, майор ФРАНК С. — Дисциплина и строевая подготовка ополчения.

Круглый 8vo, гибкая ткань 2 00

АТВУД, Джордж. — Практический пробирный анализ с помощью паяльной трубки.

12mo, ткань, с иллюстрациями 2 00

ОУКИНКЛОСС, В. С. — Упрощенные кулисные и клапанные механизмы.

Иллюстрировано 37 ксилогравюрами и 21 литографической таблицей, а также шкалой путешествий и многочисленными полезными таблицами. 8vo, ткань 3 00

АКСОН, В. Э. А. — Друг механика.

Сборник рецептов и практических рекомендаций, касающихся аквариумов, бронзирования, цементов, черчения, красителей, электричества, золочения, обработки стекла, клеёв, часового дела, лаков, локомотивов, магнетизма, обработки металлов, моделирования, фотографии, пиротехники, железных дорог, припоев, паровых машин, телеграфии, таксидермии, лаков, гидроизоляции и прочих инструментов, приборов, машин и процессов, связанных с химическим и механическим искусствами. С многочисленными схемами и ксилогравюрами. Декоративная ткань 1 50

БЭКОН, Ф. В. — Трактат об индикаторе паровых машин Ричардса с указаниями по его использованию.

Чарльза Т. Портера. Пересмотренное, с примечаниями и большими дополнениями, выработанными американской практикой; с приложением, содержащим полезные формулы и правила для инженеров. С иллюстрациями. Четвертое издание. 12mo, ткань 1 00

БАРБА, Ж. — Использование стали в строительных целях;

Методы обработки, применения и испытания листов и латуни. С предисловием А. Л. Холли, инженера-строителя. 12mo, ткань 1 50

БАРНАРД, ген-майор Дж. Г. — «К. С. А.» и битва при Булл-Ране.

8vo, ткань 1 25

—— Кампания на Полуострове и ее предыстория,

Как следует из отчета генерал-майора Джорджа Б. Макклеллана и других опубликованных документов. 8vo, ткань 1 00

12mo, бумага 30

—— Заметки об обороне морских побережий.

Состоящие из укрепления морского побережья; пятнадцатидюймового орудия; и казематной амбразуры. С гравированной таблицей пятнадцатидюймового орудия. 8vo, ткань 2 00

БАРНАРД, ген-майор Дж. Г., и БАРРИ, ген-майор У. Ф. — Отчет об инженерных и артиллерийских операциях Потомакской армии,
 С момента ее формирования до окончания кампании на Полуострове. Иллюстрировано 18 картами, планами и т. д. 8vo, ткань 2 50

БАРНС, командер лейтенант ДЖОН С. — Подводная война, оборонительная и наступательная.

Включая полную и исчерпывающую историю изобретения торпеды, ее применения в войне и результатов ее использования. Описания различных форм торпед, подводных батарей и торпедных катеров, фактически применявшихся в войне. С 20 литографическими таблицами и множеством ксилогравюр, 8vo, ткань 5 00

БАРРЕ ДЮПАРКК, ЭДУАР ДЕ ЛА. — Элементы военного искусства и истории.

Перевод полк. Джорджа В. Каллума, корпус инженеров США. 8vo, ткань 3 50

БАРРЕТТ, кап. ЭДУАРД. — Счисление пути, или Дневная работа.

8vo, гибкая ткань 1 25

—— Артиллерийские инструкции.

12mo, ткань 1 25

БЕЙЛЬШТЕЙН Ф. — Введение в качественный химический анализ.

Перевод И. Дж. Осбана. 12mo, ткань 75

БЕНЕТ, ген. С. В. — Электробаллитические машины,

И хроноскоп Шульца. Второе издание. С иллюстрациями. 4to, ткань 3 00

—— Военное право и военно-полевые суды.

Трактат о военном праве и практике военно-полевых судов. Шестое издание, пересмотренное и дополненное. 8vo, юфть 4 00

БЕНТОН, полк. ДЖ. Г. — Артиллерийское вооружение и стрельба.

Курс инструкций по артиллерийскому вооружению и стрельбе. Составлено для использования кадетами Военной академии США. С иллюстрациями. Четвертое издание, пересмотренное и дополненное. 8vo, ткань 5 00

БЕРРИМАН, майор М. В. — Руководство для ополченца и фехтование на шпагах без учителя.

Упражнения с рапирой и палашом, подробно объясненные и иллюстрированные; строевая подготовка легкой пехоты со стрелковым оружием армии США; пехотный устав для капсюльного мушкета; ротные учения кавалерии США. Четвертое издание. 12mo, ткань 1 00

БЛЕЙК, У. П. — Отчет о драгоценных металлах;

Представляющий собой статистические сведения об основных золото- и серебродобывающих регионах мира, представленных на Всемирной выставке в Париже. 8vo, ткань 2 00

—— Керамическое искусство.

Отчет о гончарных изделиях, фарфоре, плитке, терракоте и кирпиче. 8vo, ткань 2 00

БОУ, Р. Х. — Трактат о раскосах,

С их применением к мостам и другим деревянным или железным сооружениям. 156 иллюстраций. 8vo, ткань 1 50

БОУЗЕР, проф. Э. А. — Элементарный трактат по аналитической геометрии.

Включающий плоскую геометрию и введение в геометрию трех измерений. 12mo, ткань 1 75

—— Элементарный трактат по дифференциальному и интегральному исчислению.

С многочисленными примерами. 12mo, ткань 2 25

БОЙНТОН, майор ЭДВАРД К. — История Вест-Пойнта,

И его военное значение во время Американской революции; а также происхождение и развитие Военной академии США. С 36 картами и гравюрами. Второе издание. 8vo, декоративная ткань 3 50

БРАНДТ, Дж. Д. — Артиллерийский катехизис.

Применительно к службе военно-морской артиллерии. Приспособлено к новейшим официальным правилам и одобрено Бюро артиллерийского вооружения Военно-морского министерства. Пересмотренное издание. С иллюстрациями. 18mo, ткань 1 50

БРЬЮРТОН, Г. Д. — Автоматическая батарея, или Практический инструктор артиллериста.

Для всех полевых маневров конной артиллерии. В коробке 1 00

При отправке по почте 1 30

—— Автоматический полк, или Практический инструктор пехотинца.

Для всех полевых полковых передвижений. В коробке 1 00

При отправке по почте 1 33

—— Автоматическая рота, или Практический инструктор пехотинца.

Для всех полевых ротных передвижений. В коробке 1 25

При отправке по почте 1 94

БРИНКЕРХОФФ, кап. Р. — Добровольный квартирмейстер.

12mo, ткань 1 00

БАКНЕР, лейтенант В. П. — Вычисленные таблицы дальностей для военно-морских и армейских орудий.

8vo, ткань 1 50

БЕРГ, Н. П. — Современное судовое машиностроение,

Применительно к гребным и винтовым движителям. Состоит из 36 цветных таблиц, 259 практических ксилографических иллюстраций и 403 страниц описательного текста, представляющих собой изложение текущей практики фирм James Watt & Co., J. & G. Rennie, R. Napier & Sons и других знаменитых фирм. Толстый том в формате 4to, ткань 10 00

Полушафран

БЁРТ, У. А. — Ключ к солнечному компасу и спутник землемера.

Включает все правила, необходимые для использования в полевых условиях; а также описание линейных съемок и системы землепользования государственных земель Соединенных Штатов, заметки о барометре, рекомендации по снаряжению для четырехмесячной съемки и т. д. Пятое издание. Карманный формат, с клапаном
 БАТЛЕР, кап. ДЖОН С. — Снаряды и нарезные орудия.

Критическое обсуждение основных систем нарезов и снарядов с практичными рекомендациями по их усовершенствованию, изложенное в отчете начачнику артиллерийского управления армии США. Формат 4to, 36 таблиц, коленкор

КЕЙН, проф. ВМ. — Практический трактат о клинчатых, сплошных и арочных фермах.

Формат 16mo, улучшенный коленкор

КОЛДВЕЛЛ, проф. ДЖО. К., и БРЕНЕМАН, проф. А. А. — Руководство по вводной химической практике.

Для студентов колледжей, педагогических и высших училищ. Третье пересмотренное и исправленное издание. Формат 8vo, коленкор, с иллюстрациями. Новое дополненное издание

КАМПИН, ФРАНСИС. — О возведении железных крыш.

Формат 8vo, с таблицами, коленкор

КЕЙСИ, бриг.-ген. СИЛАС — Пехотная тактика США.

Том I. — Школа солдата; Школа роты; Инструкции для стрелков. Том II. — Школа батальона. Том III. — Эволюции бригады; Эволюции армейского корпуса. Литографированные таблицы. 3 т. Формат 24mo, коленкор

ШОВЕНЕ, проф. В. — Новый метод исправления лунных расстояний и усовершенствованный метод определения погрешности и хода хронометра по равным высотам.

Формат 8vo, коленкор

ЧЕРЧ, ДЖОН А. — Заметки о металлургическом путешествии по Европе.

Формат 8vo, коленкор

КЛАРК, Д. КИННАР, дипломированный инженер. — Топливо,

Его сжигание и экономичность; состоящее из сокращенного изложения трактата о сжигании угля и предотвращении образования дыма К. В. Уильямса и трактата об экономии топлива Т. С. Прайдекаукса. С обширными дополнениями о передовой практике сжигания и экономии топлива: угля, кокса, дерева, торфа, нефти и т. д. Формат 12mo, коленкор

—— Руководство по правилам, таблицам и данным для инженеров-механиков.

Based on the most recent investigations. Illustrated with numerous diagrams. 1,012 pages. 8vo, cloth
7 50

Полушафран

КЛАРК, лейт. ЛЬЮИС, ВМС США. — Теоретическая навигация и морская астрономия.

Иллюстрировано 41 гравюрой на дереве. Формат 8vo, коленкор

КЛАРК, Т. С. — Описание железнодорожного моста через реку Миссисипи у Куинси, штат Иллинойс.

Иллюстрировано 21 литографированным планом. Формат 4to, коленкор

КЛЕВЕНДЖЕР, С. Р. — Трактат о методе правительственной съемки,

предписанном Конгрессом США и комиссаром Главного управления земельных ресурсов, с полными математическими, астрономическими и практичными инструкциями для использования землемерами Соединенных Штатов в полевых условиях. Формат 16mo, сафьян

КОФФИН, проф. Дж. Х. К. — Навигация и морская астрономия.

Подготовлено для использования в Военно-морской академии США. Шестое издание. 52 иллюстрации в виде гравюр на дереве. Формат 12mo, коленкор

КОЛБЕРН, ЗЕРА. — Лондонские газовые заводы.

Формат 12mo, картонаж

КОЛЛИНЗ, ДЖАС. Э. — Карманная книга полезных сплавов и памятка для золотых и серебряных дел мастеров, ювелиров и т. д.

Формат 18mo, коленкор

КУК, бриг.-ген. ФИЛИП СЕН-ДЖОРДЖ. — Новая кавалерийская тактика.

Формат 16mo, сафьян

—— Кавалерийская практика.

Уставы маневров армейской кавалерии. Формат 12mo.

КОРНУОЛЛ, проф. Х. Б. — Руководство по паяльно-трубному анализу, качественному и количественному.
 С полным курсом описательной минералогии. Формат 8vo, коленкор, с многочисленными иллюстрациями

КРЕЙГ, Б. Ф. — Веса и меры.

Описание десятичной системы с таблицами перевода для коммерческих и научных нужд. Квадратный формат 32mo, мягкий переплет

КРЕЙГ, проф. ТОС. — Элементы математической теории движения жидкостей.

Формат 16mo, коленкор

КРЕЙГИЛЛ, ВМ. П. — Справочник армейского офицера.

Предназначен главным образом для штабных офицеров в полевых условиях. Частично переведено с французского труда М. де Рувра, подполковника Французского генерального штаба, с дополнениями из авторитетных американских, французских и английских источников. Формат 18mo, цельная козья кожа

КАЛЛУМ, кол. ДЖОРЖ У. — Военные мосты.

Системы военных мостов, используемые армией США; системы, принятые великими европейскими державами; а также те, что применяются в Британской Индии. С указаниями по сохранению, разрушению и восстановлению мостов. С 7 складными таблицами. Формат 8vo, коленкор

ДЕВИС, К. Б., и РИ, Ф. Б. — Справочник электрических схем и соединений.

Иллюстрирован 32 полностраничными иллюстрациями. Второе издание. Удмененный формат 8vo, улучшенный коленкор

ДИДРИХ, ДЖОН. — Теория напряжений.

Справочник по расчету и конструкции мостов, крыш и кранов. Иллюстрирован многочисленными таблицами и диаграммами. Формат 8vo, коленкор

ДИКСОн, Д. Б. — Практический калькулятор машиниста и парового инженера.

Сборник полезных правил и арифметически решенных задач вместе с общей информацией, применимой к цеховым станкам, заводской трансмиссии, шкивам и валам, паровым котлам и машинам. Включает ценные таблицы и инструкции по нарезанию резьбы, золотниковому и кулисному механизму и т. д. Формат 16mo, цельный сафьян, карманный формат

ДОДД, ДЖОД. — Словарь мануфактур, горного дела, машин и индустриальных искусств.

Формат 12mo, коленкор

ДУГЛАСС, проф. С. Х., и ПРЕСКОТТ, проф. А. Б. — Качественный химический анализ.

Руководство к практическому изучению химии и аналитической работе. Четвертое издание. Формат 8vo, коленкор

ДЬЮЭН, ген. ДЖ. К. — Руководство для инженерных войск.

Состоит из — Части I. Понтонное учение; II. Практические действия при осаде; III. Школа саперного дела; IV. Военно-минное дело; V. Возведение батарей. С 16 таблицами и многочисленными гравюрами на дереве. Формат 12mo, полушафран

ДЮБУА, А. ДЖ. — Новый метод графической статики.

С 60 иллюстрациями. Формат 8vo, коленкор

ДЮФУР, ген. Г. К. — Принципы стратегии и грандиозной тактики.

Переведено с французского Уильямом П. Крейгиллом, Инженерный корпус США, по последнему французскому изданию. Иллюстрировано. Формат 12mo, коленкор

ДЬЮРИ, кол. А. — Строевой устав Седьмого полка национальной гвардии.

Новое издание. Формат 16mo, коленкор

ИССИ, П. Б. — Древесина и ее применение.

Справочник для подрядчиков, строителей, архитекторов, инженеров и торговцев лесоматериалами. Более 250 иллюстраций. Формат 8vo, коленкор

ЭДДИ, проф. Х. Т. — Исследования по графической статике.

Включает новые построения в графической статике, новый общий метод в графической статике и теорию внутренних напряжений в графической статике. Формат 8vo, коленкор

ЭЛИОТ, проф. К. В., и СТОРЕР, проф. Ф. Х. — Краткое руководство по качественному химическому анализу.

Пересмотрено при содействии авторов проф. Уильямом Р. Николсом. Иллюстрировано. Формат 12mo, коленкор

ЭЛЛИОТ, майор ДЖЕО. Х., Инженерный корпус США — Европейские системы маяков.

Представляет собой отчет об инспекционной поездке, совершенной в 1873 году. 51 гравюра и 21 гравюра на дереве. Формат 8vo, коленкор

ИНЖЕНЕРНЫЕ ФАКТЫ И ЦИФРЫ.

Ежегодный реестр достижений в области машиностроения и строительства за 1863, 1864, 1865, 1866, 1867 и 1868 годы. Полностью иллюстрировано. 6 томов. Формат 18mo, коленкор (каждый том продается отдельно), за том

ФЕННИНГ, Дж. Т. — Практический трактат по водоснабжению.

Касающийся гидрологии, гидродинамики и практического строительства водопроводов в Северной Америке. Третье издание. С многочисленными таблицами и 180 иллюстрациями. 650 страниц. Формат 8vo, коленкор

ФИСК, лейт. БРАДЛИ А., ВМС США. — Электричество в теории и практике, или Элементы электротехники.

Формат 8vo, коленкор

ФОСТЕР, ген. Дж. Г., Армия США — Подводные взрывные работы в гавани Бостона, штат Массачусетс.

Удаление скал Тауэр и Корвин. Иллюстрировано семью таблицами. Формат 4to, коленкор

ФОЙ, проф. Дж. К. — Химические задачи.

С кратким изложением задействованных принципов. Второе пересмотренное и дополненное издание. Формат 16mo, картонаж

ФРЭНСИС, ДЖАС. Б., дипломированный инженер. — Лоуэлльские гидравлические эксперименты:

Представляющие собой подборку экспериментов с гидравлическими двигателями, по течению воды через водосливы, в открытых каналах с постоянным прямоугольным сечением и через погруженные отверстия и расходящиеся трубы. Выполнено в Лоуэлле, штат Массачусетс. Четвертое пересмотренное и дополненное издание, со множеством новых экспериментов, иллюстрированное двадцатью тремя гравюрами на меди. Формат 4to, коленкор

РИСОВАНИЕ ОТ РУКИ.

Руководство по орнаментальному, фигурному и пейзажному рисованию. Студентом-художником. Формат 18mo, картонаж

ФРАЙ, бриг.-ген. ДЖЕЙМС Б. — Армейские жертвы, или Выписки из официальных папок.

Очерки, основанные на официальных отчетах, сгруппированные с целью иллюстрации службы регулярной армии Соединенных Штатов на индейской границе. Формат 16mo.

—— История временных званий.

История и юридические последствия временных званий в армиях Великобритании и Соединенных Штатов с момента их зарождения в 1692 году до настоящего времени. Формат Crown 8vo, улучшенный коленкор

ГИЛЛМОР, ген. К. А. — Трактат об извести, гидравлических цементах и растворах.

Доклады по практической инженерии, Инженерный департамент США, № 9, содержащие отчеты о многочисленных экспериментах, проведенных в Нью-Йорке в период с 1858 по 1861 год включительно. С многочисленными иллюстрациями. Формат 8vo, коленкор

—— Практический трактат о строительстве дорог, улиц и мостовых.

С 70 иллюстрациями. Формат 12mo, коленкор

—— Отчет о прочности строительного камня в Соединенных Штатах и т. д.

Формат 8vo, с иллюстрациями, коленкор

—— Бетон Конье и другие искусственные камни.

9 таблиц, видов и т. д. Формат 8vo, коленкор

—— Форт Самтер.

Официальный отчет об операциях против укреплений гавани Чарлстона, 1863 г. Включает высадку на Моррис-Айленд, разрушение форта Самтер, а также осаду и взятие фортов Вагнер и Грегг. С 76 литографированными таблицами, видами, картами и т. д. Формат 8vo, коленкор

Полурусская кожа

—— Дополнительный отчет о форте Самтер.

Дополнительный отчет об инженерных и артиллерийских операциях против укреплений гавани Чарлстона в 1863 г. С 7 литографированными картами и видами. Формат 8vo, коленкор

—— Осада и взятие форта Пуласки, Джорджия.

Иллюстрировано картами и видами. Формат 8vo, коленкор

ГУДЭВ, Т. М. — Учебник паровой машины.

143 иллюстрации. Формат 12mo, коленкор

ГОрдон, Дж. Е. Х. — Четыре лекции по статической индукции.

Формат 12mo, коленкор

ГРАФТОН, кап. ГЕНРИ Д. — Трактат о лагере и марше.

С которым связано возведение полевых сооружений и военных мостов. Формат 12mo, коленкор

ГРИНЕР, ВМ., дипломированный инженер-строитель. — Трактат о винтовках, пушках и охотничьем оружии.

Формат 8vo, коленкор

Цельная телячья кожа.

ГРУНЕР, М. Л. — Производство стали.

Переведено с французского Леноксом Смитом, с приложением о бессемеровском процессе в Соединенных Штатах, составленным переводчиком. Иллюстрировано. Формат 8vo, коленкор

ПУТЕВОДИТЕЛЬ ПО ВЕСТ-ПОИНТУ и Военной академии США.

С картами и гравюрами. Формат 18mo, гибкий коленкор

ПОЛЧАСА С СОВРЕМЕННЫМИ УЧЕНЫМИ. — Лекции и эссе,

профессоров Хаксли, Баркера, Стирлинга, Коупа, Тиндаля, Уоллеса, Роско, Хаггинса, Локьера, Янга, Маера и Рида. Представляет собой сборник университетской серии. С общим вступлением Ноа Портера, президента Йельского колледжа. 2 т. Формат 12mo, коленкор, с иллюстрациями

ХАМЕРСЛИ, ЛЬЮИС Б. — Списки строевых офицеров ВМС и Корпуса морской пехоты США.

Составлено по официальным источникам. Третье издание. Коленкор, формат 8vo.

ХАМИЛТОН, У. Г. — Полезная информация для железнодорожников.

Шестое пересмотренное и дополненное издание. 562 страницы, карманный формат. Сафьян, тиснение золотом.

ХАРРИСОН, кол. УОЛТЕР. — Люди Пикетта.

Фрагмент военной истории. С портретом ген. Пикетта. Формат 12mo, коленкор

ХАРРИСОН, У. Б. — Книга инструментов механика,

с практичными правилами и рекомендациями для использования машинистами, рабочими по металлу и другими специалистами. Иллюстрировано 44 гравюрами. Формат 12mo, коленкор

ХАРВУД, А. А. — Военно-морские трибуналы.

Закон и практика военно-морских трибуналов Соединенных Штатов. Принято в качестве учебника в Военно-морской академии США. Формат 8vo, овечья кожа для юридических изданий

ХАСКИНС, К. Х. — Гальванометр и его применение.

Руководство для электриков и студентов. Второе издание. Формат 12mo, сафьян

ХАУПТ, бриг.-ген. ГЕРМАН. — Военные мосты.

Для переправы пехоты, артиллерии и обозов; с предложением множества новых приспособлений и конструкций для пересечения водных преград и пропастей. Включая также проекты эстакадных и фермовых мостов для военных железных дорог, приспособленные специально под нужды службы Соединенных Штатов. Иллюстрировано 69 литографированными гравюрами. Формат 8vo, коленкор

ХЕД, кап. ДЖОРЖ Е. — Новая система фортификации.

Иллюстрировано. Формат 4to, бумага.

ТАКТИКА ТЯЖЕЛОЙ АРТИЛЛЕРИИ: 1863.

Наставление для тяжелой артиллерии; подготовлено комиссией офицеров для использования армией Соединенных Штатов. С правилами обслуживания орудия на железном лафете и 39 таблицами. Формат 12mo, коленкор

ХЕНРИЧИ, ОЛАУС. — Скелетные конструкции, особенно в их применении к строительству стальных и железных мостов.

Со складными таблицами и диаграммами. Формат 8vo, коленкор

ХЕНРИ, ГАЙ В. — Послужной список лиц из числа гражданских специалистов, назначенных на должности в армии Соединенных Штатов.

2 т. Формат 8vo, коленкор

ХЕТ, кап. ГЕНРИ. — Система стрельбы по мишеням.

Для использования войсками, вооруженными мушкетом, нарезным мушкетом, винтовкой или карабином. Составлено главным образом по французским источникам. Формат 18mo, коленкор

ХЬЮСОН, ВМ. — Принципы и практика защиты земель от речных паводков применительно к дамбам Миссисипи.

Формат 8vo, коленкор

ХОЛЛИ, АЛЕКСАНДР Л. — Трактат об артиллерийском вооружении и броне.

Включает описания, обсуждения и профессиональные мнения касательно материалов, изготовления, требований, возможностей и прочности европейских и американских орудий для военно-морского, берегового и броненосного ведения войны, а также их нарезки, снарядов и заряжания с казенной части; кроме того, результаты экспериментов по обстрелу брони по официальным данным, с приложением, касающимся пироксилина, скрепленных орудий и т. д. 948 страниц, 493 гравюры и 147 таблиц результатов и т. д. Формат 8vo, полубараний кожзаменитель

Полурусская кожа

—— Железнодорожная практика.

Американская и европейская железнодорожная практика в экономичной выработке пара, включая материалы и конструкцию котлов, сжигающих уголь, горение, переменную тягу, парообразование, циркуляцию, перегрев, подачу и подогрев питательной воды и т. д., а также приспособление машин, работающих на дровах и коксе, для работы на угле; и в области верхнего строения пути, включая дорожное полотно, шпалы, рельсы, стыковые скрепления, уличные железные дороги и т. д. С 77 литографированными таблицами. Формат Folio, коленкор

ХОТЧКИСС, ДЖЕД, и АЛЛАН, УИЛЬЯМ. — Поля сражений Виргинии.

Чанселлорсвилл, охватывающий действия Северовиргинской армии от первой битвы при Фредериксберге до гибели ген.-лейт. Т. Дж. Джексона. Иллюстрировано пятью картами и портретом Стоунволла Джексона. Формат 8vo, коленкор

ХОВАРД, К. Р. — Исчисление объемов земляных работ на основе формулы присмоида.

Содержит простой и трудосберегающий метод получения присмоидных объемов непосредственно по концевым площадям. Иллюстрировано примерами и сопровождается простыми правилами для практического применения. Иллюстрировано. Формат 8vo, коленкор

ХАНТЕР, кап. Р. Ф. — Руководство для квартирмейстеров и комиссаров.

Содержит инструкции по составлению оправдательных документов, ведомостей, отчетов и т. д. Формат 12mo, коленкор

Гибкий сафьян

ИНДУКЦИОННЫЕ КАТУШКИ. — Как изготавливаются и как применяются.

63 иллюстрации. Формат 16mo, картонаж.

ИНСТРУКЦИИ ДЛЯ ПОЛЕВОЙ АРТИЛЛЕРИИ.

Подготовлено комиссией артиллерийских офицеров. К чему добавлены «Эволюции батарей». Переведено с французского бриг.-ген. Р. Андерсоном, Армия США. 122 таблицы. Формат 12mo, коленкор

ИШЕРВУД, Б. Ф. — Инженерные прецеденты для паровых машин.

Расположено в наиболее практичном и полезном для инженеров виде. С иллюстрациями. Два тома в одном. Формат 8vo, коленкор

АЙВС, лейт. Р. А. — Военное право.

Трактат о военном праве, а также о юрисдикции, устройстве и процедуре военных трибуналов. Свод правил доказывания применительно к таким трибуналам. 400 страниц. Формат 8vo, овечья кожа для юридических изданий

ДЖАННЕТТАЗ, ЭДВАРД — Руководство по определению горных пород:

Представляющее собой введение в литологию. Переведено с французского Дж. В. Плимптон, профессором физических наук Бруклинского политехнического института. Формат 12mo, коленкор

ДЖЕФФЕРС, кап. В. Н., ВМС США. — Морская съемка.

Иллюстрировано 9 медными таблицами и 31 гравюрой на дереве. Формат 8vo, коленкор

ЖОМИНИ, ген. БАРОН ДЕ. — Кампания при Ватерлоо.

Политическая и военная история кампании при Ватерлоо. Переведено с французского ген. С. В. Бенэ. Третье издание. Формат 12mo, коленкор

—— Трактат о грандиозных военных операциях.

Иллюстрирован критической и военной историей войн Фридриха Великого. Со сводкой важнейших принципов военного искусства. Иллюстрирован картами и планами. Переведено с французского кол. С. Б. Холабирдом, Армия США. 2 т., формат 8vo, и атлас. Коленкор

Полутелячья кожа или сафьян

Полурусская кожа

ДЖОНЗ, Х. ЧЕПМЕН. — Учебник экспериментальной органической химии для студентов.

Формат 18mo, коленкор

ДЖОЙНСОН, Ф. Х. — Металлы, используемые в строительстве: железо, сталь, бессемеровский металл и т. д.

Иллюстрировано. Формат 12mo, коленкор

—— Проектирование и устройство машинных приводов.

Иллюстрировано. Формат 8vo, коленкор

КАНЗАС-СИТИСКИЙ МОСТ.

С описанием режима реки Миссури и методов устройства фундаментов на этой реке. Составили О. Шанут, главный инженер, и Джордж Моррисон, помощник инженера. Иллюстрировано пятью литографированными видами и двенадцатью таблицами планов. Формат 4to, коленкор

КЕЛТОН, ген. Дж. К. — Новые упражнения с штыком.

Новое наставление по владению штыком для армии и ополчения Соединенных Штатов. С 40 прекрасно гравированными таблицами. Пятое издание. Пересмотренное. Формат 12mo, коленкор

КИНГ, У. Х. — Уроки и практические заметки по паровым машинам,

паровым котлам, движителям и т. д., для молодых судовых инженеров, студентов и других лиц. Пересмотрено главным инженером Дж. В. Кингом, ВМС США. Девятнадцатое дополненное издание. Формат 8vo, коленкор

КИРКУУД, ДЖАС. П. — Отчет о фильтрации речных вод для водоснабжения городов,

практикуемой в Европе, представленный Совету водопроводных комиссаров города Сент-Луиса. Иллюстрировано 30 гравюрами на двойных листах. Формат 4to, коленкор

ЛАРРАБИ, К. С. — Шифр, секретное письмо и телеграфный код с усовершенствованиями Хогга.

Самый совершенный секретный код из когда-либо изобретенных или обнаруженных. Невозможно прочитать без ключа. Формат 18mo, коленкор

ЛАЗЕЛЬ, кап. Х. М., Армия США — Единый закон в природе.

Новая корпускулярная теория, охватывающая единство сил, тождественность материи и ее многоатомное строение; примененная к физическим явлениям, или формам энергии. Формат 12mo.

ЛЕКОМТ, ФЕРДИНАНД. — Война в Соединенных Штатах.

Отчет Военному министерству Швейцарии. Переведено с французского офицером штаба. Формат 12mo, коленкор

ЛЕГАЛЬ, кол. ЕВГЕНЬ. — Школа проводников.

Предназначено для использования ополчением Соединенных Штатов. Формат 16mo, коленкор

ЛЕНДИ, кап. — Максимы и наставления по военному искусству.

Практическое военное руководство для солдат всех родов войск и всех стран. Переведено с французского. Формат 18mo, коленкор

ЛЕВИ, ком. У. П. — Руководство по внутреннему распорядку и правилам для военных кораблей.

Третье пересмотренное и дополненное издание. Формат 18mo, гибкий коленкор

ЛИБЕР, ФРАНСИС, доктор права. — Наставления для армий.

Наставления для руководства армий Соединенных Штатов в полевых условиях. Формат 12mo, бумага.

ЛИППИТТ. — Специальные военные операции. Формат 12mo, коленкор

—— Полевая служба в военное время. Формат 12mo, коленкор

—— Тактическое применение трех родов войск. Формат 12mo, коленкор

—— Опоясывание окопами. Формат 12mo, коленкор

ЛОК, К. Г., ВИГНЕР, Г. В., и ХАРЛАНД, Р. Х. — Выращивание и очистка сахара.

Трактат о культивировании сахароносных растений, а также о производстве и очистке тростникового, свекловичного и других сахаров. Формат 8vo, коленкор, с иллюстрациями

ЛОКВУД, ТОС. Д. — Электричество, магнетизм и электротелеграфия.

Практическое руководство для студентов, операторов и инспекторов. Формат 8vo, коленкор

ЛОРИНГ, А. Е. — Справочник по электромагнитному телеграфу.

Бумажный картонаж.

коленкор

сафьян

ЛЮС, кап. С. Б. — Морское дело.

Для использования в Военно-морской академии Соединенных Штатов. Четвертое издание. Формат Crown 8vo, пересмотренное и улучшенное, иллюстрированное 89 полностраничными гравюрами на меди, полубараний кожзаменитель

☞ Учебник в Военно-морской академии США в Аннаполисе.

—— Корабельная легкая артиллерия.

Лейтенанта В. Х. Паркера, ВМС США. Третье издание, пересмотренное капитаном С. Б. Люсом, помощником инструктора по артиллерийскому делу и тактике в Военно-морской академии США. 22 таблицы. Формат 8vo, коленкор

МАК-КОРД, проф. К. В. — Практический трактат о золотнике, приводимом в движение эксцентриками,

исследующий методами действие эксцентрика на золотник и объясняющий практические процессы разметки движений, приспособления золотника для его различных обязанностей в паровой машине. Второе издание. Иллюстрировано. Формат 4to, коленкор

МАК-КЛЕЛЛАН, ген. ДЖЕО. Б. — Отчет о Потомакской армии,

о ее действиях под его командованием. С картами и планами. Формат 8vo, коленкор

Бумага.

МАК-КАЛЛОХ, проф. Р. С. — Элементарный трактат о механической теории тепла и ее применении к воздушным и паровым машинам.

Формат 8vo, коленкор

НАСТАВЛЕНИЕ ПО ГРЕБНЫМ УПРАЖНЕНИЯМ

в Военно-морской академии США, предназначенное для практического обучения старшего курса морской тактике. Формат 18mo, гибкий коленкор

МЕНДЕЛЛ, Г. Х. — Военная съемка.

Трактат о военной съемке, теоретической и практической, включая описание геодезических приборов. С 70 иллюстрациями в виде гравюр на дереве. Формат 12mo, коленкор

МЕРРИЛЛ, кол. ВМ. Е., Армия США — Железные фермовые мосты для железных дорог.

Метод расчета напряжений в фермах с тщательным сравнением наиболее выдающихся ферм в отношении экономичности сочетания материала и т. д. Иллюстрировано. Формат 4to, коленкор

МИХАЭЛИС, кап. О. Е. — Хронограф Ле Буланже.

С тремя литографированными складными таблицами иллюстраций. Формат 4to, с иллюстрациями, коленкор

МИКИ, проф. П. С. — Элементы волнового движения, относящиеся к звуку и свету.

Учебник для Военной академии США. Формат 8vo, коленкор, с иллюстрациями

МИНИФИ, ВМ. — Механическое черчение.

Учебник геометрического черчения для использования механиками и в школах, в котором определения и правила геометрии объясняются в доступной форме; практические задачи расположены от простейших к более сложным, и в их описании по возможности избегаются технические термины. С иллюстрациями для вычерчивания планов, разрезов и фасадов железных дорог и машин; введением в изометрическое черчение и очерком по линейной перспективе и теням. Иллюстрировано более чем 200 диаграммами, выгравированными на стали. Девятое издание. С приложением о теории и применении цветов. Формат 8vo, коленкор

«Это лучшая работа по черчению из всех, что мы когда-либо видели, и она представляет собой выдающийся учебник геометрического черчения для использования механиками и в школах. Ни один молодой механик, такой как машинист, инженер, краснодеревщик, мельник или плотник, не должен обходиться без нее». — Scientific American.

—— Геометрическое черчение.

Сокращенное издание восьмистраничного формата для использования в школах. Иллюстрировано 48 стальными таблицами. Пятое издание. Формат 12mo, коленкор

СОВРЕМЕННАЯ МЕТЕОРОЛОГИЯ.

Серия из шести лекций, прочитанных под эгидой Метеорологического общества в 1878 году. Иллюстрировано. Формат 12mo, коленкор

МОНРО, кол. ДЖ. — Учения роты легкой пехоты и стрелков.

Фехтование на штыках; с приложением об обращении с легкой пехотой и ее службе. Формат 32mo, коленкор

МУР, ФРАНК — Хроники мятежа.

Содержащие полный и краткий дневник событий с декабря 1860 года до окончания Войны за мятеж, с официальными отчетами государственных чиновников и описаниями всех произошедших сражений и стычек. Полное собрание в двенадцати томах королевского формата 8vo. Иллюстрировано 158 гравированными на стали портретами выдающихся генералов и видных деятелей, а также многочисленными картами и планами сражений. Цена в коленкоре

Библиотечный переплет из овечьей кожи

Полутелячья кожа, антик

Полушафран

Полурусская кожа

—— Галерея портретов войны: гражданских, военных и военно-морских.

Биографический словарь. Иллюстрирован 60 прекрасными портретами на стали. 1 т., формат 8vo, коленкор

Полутелячья кожа.

МОРРИС, Э. — Простые правила измерения земляных работ посредством присмоидной формулы.

78 иллюстраций. Формат 8vo, коленкор

МОРРИС, ген. ВМ. Х. — Полевая тактика для пехоты.

Иллюстрировано. Формат 18mo, коленкор

—— Пехотная тактика.

2 т., формат 24mo.

2 т. в одном, коленкор

Transcriber's Note: The following corrections which did not concern obvious printer's errors have been made to the text.

В оглавлении форматирование записи для «Диализа» было изменено, чтобы указать, что эта часть является разделом главы «Методы разрушения органических веществ»

«обработанное с помощью «mélaïnocome»» было изменено на «обработанное с помощью «melaniocome»»

«М. Саллерон предлагает для продажи небольшой аппарат (рис. 20)» ошибочно отсылало к рис. 16.

«Если кристаллы происходят из свежей крови, они имеют вид, представленный на рис. 21; кристаллы из старой крови представлены на рис. 22» ошибочно отсылало к рис. 17 и 18; то же самое в «Жидкость время от времени исследуют под микроскопом: когда она достаточно концентрирована, будут наблюдаться кристаллы, имеющие вид, представленный на рис. 21 или 22»

«окисляющее вещество» было «окисляющим телом»

«холодильник» был «конденсором»

«ареометр (алкогольметр)» был «ареометром (алколькольметром)»

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back

back